WO1998047994A1 - Silicate alcalin modifie solide de solubilite amelioree, son utilisation en detergence et compositions detergentes contenant ledit silicate - Google Patents

Silicate alcalin modifie solide de solubilite amelioree, son utilisation en detergence et compositions detergentes contenant ledit silicate Download PDF

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Eric Aubay
Eric Perin
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Rhodia Chimie
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Definitions

  • the present invention relates to an alkali metal silicate in solid form, of improved water solubility, modified by a polyhydroxy organic compound, its use in detergency and the detergent compositions containing said modified silicate.
  • alkali metal silicates in solid form obtained by drying, for example by atomization, of concentrated aqueous commercial solutions of alkali metal silicate are in particular used as detergency builders ("builders") in detergent compositions; however, they have the drawback of dissolving only slowly in the washing medium.
  • Certain types of polyhydroxylated organic compounds can have properties of surfactants, sequestering agents, anti-deposition, anti-fouling ... and can be used as detergency additives. Their drying, when they are in aqueous form, can be delicate and lead to solid products whose dissolution rate is insufficient and whose performance is then affected. The Applicant has found that the drying of these polyhydroxylated organic compounds in aqueous form, simultaneously with that of a concentrated solution of alkali silicate, also makes it possible to facilitate the drying of said organic compounds, to transform them into a solid product and to improve their solubility.
  • a first subject of the invention consists of a modified alkali silicate, in solid form, of improved water solubility, capable of being obtained by bringing together
  • alkali silicates which can be used for the realization of the first object of the invention, mention may be made of those of ammonium, sodium, potassium, lithium, and very particularly those of sodium or potassium.
  • Said polyhydroxy organic compound is considered to be compatible with said concentrated solution of silicate (s) when it is capable of dissolving or of hydrating (solvating) giving a homogeneous isotropic phase with the concentrated solution of silicate (s) .
  • polyhydroxy organic compounds (B) which can be used, there may be mentioned in particular carbohydrates, fatty carbohydrate derivatives, polyalcohols, compatible with said silicate solution.
  • polyhydroxy organic compounds (B) compatible with said silicate solution there may be mentioned - carbohydrates and their derivatives such as
  • linear or cyclic monosaccharides containing 3 to 6, preferably 5 or 6 carbon atoms such as fructose, glucose, mannose, galactose, talose, gulose, allose, altrose, idose, arabinose, xylose, lyxose, ribose
  • fatty acid sucroesters sucroglycerides obtained by transesterification of synthetic or preferably natural triglycerides with sucrose
  • alkylpolyglycosides obtainable by condensation (for example by acid catalysis) of glucose with primary fatty alcohols (US-A-3,598,865;
  • HENKEL carbohydrate alcohols and their fatty derivatives, such as sorbitol, fatty esters of sorbitan having a hydrocarbon chain containing from 6 to 24 carbon atoms, preferably from 8 to 16 carbon atoms
  • acid carbohydrates and their fatty derivatives such as gluconic, uronic and galacturonic acids, their derivatives having a hydrocarbon chain containing from 6 to 24 carbon atoms, preferably from 8 to 16 carbon atoms, as well as their salts
  • carbohydrate ethers such as methyl, ethyl, carboxymethyl, hydroxyethyl, hydroxypropyl cellulose ethers - polyalcohols such as glycerol, pentaerithrytol, propylene glycol, polyvinyl alcohols, ethylene glycol.
  • the respective amounts of silicate (A) and of polyhydroxy organic compound (B) which can be used, expressed as dry matter, correspond to a weight ratio (A) / (B) of the order of 30/70 to 98 / 2, preferably of the order of 40/70 to 95/5.
  • the operation of bringing the concentrated silicate solution (A) into contact with the polyhydroxy organic compound (B) can be carried out by dissolving the polyhydroxy organic compound (B) in the concentrated silicate solution (A) at a temperature of l '' of the order of 20 to 80 ° C, or by mixing an aqueous solution of the polyhydroxy organic compound (B) containing at least about 40% by weight of active material and of said concentrated silicate solution (A).
  • the isotropic homogeneous aqueous medium obtained is then dried at a temperature of the order of 40 to 200 ° C., for a period such that the solid modified silicate obtained has a water content of the order of 2 to 28% by weight, preferably of the order of 5 to 20% by weight.
  • This drying operation can be carried out by any means, for example in a rotary oven, by atomization, by atomization / granulation, in an oven, in a rapid mixer, in a "flash" dryer, in a fluidized bed, in a convective dryer ...
  • the solid obtained can then be ground according to the usual techniques, until a powder of desired particle size is obtained, suitable for the desired use of said modified silicate in solid form.
  • an average particle diameter of the order of 150 to 1800 ⁇ m is well suited to the use of said modified silicate in solid form as a rapidly dissolving additive in a detergent composition.
  • a variant of the first subject of the invention consists of a modified silicate present in solid form, in the adsorbed state on a water-soluble mineral support inert with respect to said modified silicate, support preferably consisting of sodium carbonate or sodium tripolyphosphate; the quantity of said support can represent on the order of 30 to 75 parts by weight, preferably on the order of 40 to 65 parts by weight per 100 parts by weight of the solid finished product (consisting of the modified silicate with its water content and of the support).
  • the drying operation is carried out in the presence of said support.
  • the adsorption of the isotropic homogeneous aqueous medium, obtained by bringing the concentrated silicate solution (A) and the polyhydroxy organic compound (B) into contact with said support, can be carried out before or simultaneously with the drying operation, by spraying of said isotropic homogeneous aqueous medium on said support prior to or simultaneously with the drying operation at a temperature of the order of 40 to 200 ° C., for a period such that the supported modified alclain silicate obtained has a water content of 1 '' from 2 to 28%, preferably about 5 to 20% by weight, with a water content associated with the modified silicate corresponding to a weight ratio of water associated with the modified silicate / modified silicate expressed in sec of the in the range of 3/100 to 30/100, preferably in the range of 5/100 to 25/100.
  • water associated with the modified silicate is understood to mean water which is not bound to the support in the form of a crystallized hydrate.
  • a second object of the invention consists in the use of said solid modified silicate with improved dissolution as a monofunctional or multifunctional additive in a detergent composition.
  • detergent composition means any formulation which can be applied in the field of household cleaning (powder detergent formulations intended for use both in a machine, washing machine or dishwasher for example, as in the hand or in other means) or industrial (treatment of hard industrial surfaces such as floors, walls, tiles, sanitary ).
  • said modified silicate in solid form can be used in an amount of approximately 1 to 50%, preferably approximately 5 to 25% by weight, expressed as dry matter, of said detergent composition. it can be used to completely or partially replace the atomized alkali silicates usually present in detergent compositions.
  • Said modified silicate in solid form can thus be used as a detergency builder ("builders") in detergent compositions, in particular for washing clothes.
  • said modified silicate in solid form can also be used as an alkaline agent making it possible to eliminate or limit corrosion of glass, crystal and porcelain articles and decorations on glass or porcelain by repeated washing.
  • said detergent composition comprising it creates a medium detergent with a concentration of protonated silicic monomer Si (OH) 4 of at least 2.5 x 10 "3 mole / liter of detergent medium, preferably 3.0 x 10 " 3 to 9 x 10 ⁇ 3 mole / liter detergent medium.
  • the concentration of protonated silicic monomer Si (OH) 4 in the washing medium is a function of the concentration of total soluble SiO 2 in the washing medium expressed in mole / liter, as well as the pH of the bath, according to the following equation (I):
  • pH represents the pH of the washing medium at 25 ° C.
  • concentration of total soluble Si ⁇ 2 in the detergent medium means the amount of
  • Equation (I) can also be written as follows:
  • polyhydroxy organic compound (B) when said polyhydroxy organic compound (B) has surfactant properties; this is particularly the case for compounds (B) such as alkylpolyglucosides, sucroesters, sucroglycerides, sorbitan esters
  • a third subject of the invention consists of detergent compositions containing said modified silicate, supported or not.
  • detergent composition means any formulation which can be applied in the field of household cleaning (powder detergent formulations intended for use both in a machine, washing machine or dishwasher for example, as in the hand or in other means) or industrial (treatment of hard industrial surfaces such as floors, walls, tiles, sanitary ).
  • said detergent composition may contain of the order of 1 to 50%, preferably of the order of 5 to 25% of its weight expressed as dry matter, of said modified silicate.
  • surfactants such as anionic surfactants
  • the alkyl esters sulfonates of formula R-ChKSO IVD-COOR ' where R represents a C8 "20 > preferably C-
  • alkyl sulphates of formula ROSO 3 M where R represents an alkyl or hydroxyalkyl radical C10-C24, preferably C12-C20 t ° C and particularly C12-Cj ⁇ , M representing a hydrogen atom or a cation with the same definition as above, as well as their ethoxylenated (OE) and / or propoxylenated (OP) derivatives, having on average from 0.5 to 6 units, preferably from 0.5 to 3 OE and / or OP units; . the alkylamide sulfates of formula RCONHROSO3M where R represents a C2-C22 alkyl radical.
  • R u n alkyl radical C-2-C3 M representing a hydrogen atom or a cation with the same definition as above, and their ethoxylenated (EO) and / or propoxylenated (PO) derivatives exhibiting an average from 0.5 to 60 OE and or OP units;
  • the salts of C8-C24 preferably C14-C20 saturated or unsaturated fatty acids.
  • glycerolamides derived from N-alkylamines (US-A-5,223,179 and FR-A- 1,585,966)
  • polyoxyalkylenated C8-C22 aliphatic alcohols containing from 1 to 25 oxyalkylene units oxyethylene, oxypropylene
  • amine oxides such as C-j o-C- alkyl oxides
  • alkyldimethylammonium halides amphoteric and zwittehonic surfactants alkyldimethylbetaines, alkylamidopropyldimethylbetaines, alkyltrimethylsulfobetaines, Iles condensation products of fatty acids and protein hydrolysates.
  • BUILDERS - DETERGENCE ADDITIVES
  • adjuvants such as inorganic detergency adjuvants polyphosphates (tripolyphosphates, pyrophosphates, orthophosphates, hexametaphosphates) of alkali metals, ammonium or alkanolamines. tetraborates or borate precursors. the lamellar silicates described in US-A-4,664,839. alkali or alkaline earth carbonates (bicarbonates, sesquicarbonates)
  • water-soluble polyphosphonates ethane 1-hydroxy-1, 1-diphosphonates, methylene salts diphosphonates ...)
  • polycarboxylate ethers oxidisuccinic acid and its salts, monosuccinic acid tartrate and its salts, disuccinic acid tartrate and its salts.
  • hydroxypolycarboxylate ethers oxidisuccinic acid and its salts, monosuccinic acid tartrate and its salts, disuccinic acid tartrate and its salts.
  • citric acid and its salts citric acid and its salts, mellitic acid, succinic acid and their salts.
  • the salts of polyacetic acids ethylenediaminetetraacetates, nitrilotriacetates, N- (2 hydroxyethyl-nitrilodiacetates).
  • C5-C20 alkyl succinic acids and their salts (2-dodecenylsuccinates, lauryl succinates,)
  • polyacetal carboxylic esters polyaspartic acid, polyglutamic acid and their salts. polyimides derived from the polycondensation of aspartic acid and / or glutamic acid
  • polycarboxymethylated derivatives of glutamic acid or other amino acids - WHITENING AGENTS in amounts of about 0.1 -20%, preferably about 1 -10% by weight, optionally combined with WHITENING ACTIVATORS, amounts of about 0.1-60%, preferably about 0.5-40% by weight, agents and activators such as bleaches.
  • perborates such as sodium perborate monohydrate or tetrahydrate .
  • peroxygenated compounds such as sodium carbonate peroxyhydrate, pyrophosphate peroxyhydrate, urea peroxyhydrate, sodium peroxide, sodium persulfate preferably combined with a bleach activator generating in situ in the washing medium, a peroxyacid carboxylic acid; among these activators, there may be mentioned, tetraacetylethylene diamine, tetraacetyl methylene diamine, tetraacetyl glycoluryl, sodium p-acetoxybenzene sulfonate, pentaacetyl glucose, octaacetyl lactose ....
  • percarboxylic acids and their salts such as magnesium monoperoxyphthalate hexahydrate, magnesium metachloroperbenzoate, 4- nonylamino-4-oxoperoxybutyhque acid, 6-nonylamino-6-oxoperoxycaproic acid, diperoxydodecanedioic acid, l nonylamide 'peroxisuccinic acid, I' decyldiperoxysuccinic acid.
  • agents can be combined with at least one of the anti-fouling or anti-deposition agents mentioned below. Mention may also be made of non-oxygenated bleaching agents, acting by photoactivation in the presence of oxygen, agents such as sulfonated aluminum and / or zinc phthalocyanines
  • agents such as. cellulose derivatives such as cellulose hydroxyethers, methylcellulose, ethylcellulose, hydroxypropyl methylcellulose, hydroxybutyl methylcellulose.
  • cellulose derivatives such as cellulose hydroxyethers, methylcellulose, ethylcellulose, hydroxypropyl methylcellulose, hydroxybutyl methylcellulose.
  • polyvinyl esters grafted on polyalkylene trunks such as polyvinylacetates grafted on polyoxyethylene trunks (EP-A-219 048).
  • polyvinyl alcohols polyvinyl alcohols.
  • polyester copolymers based on ethylene terephthalate and / or propylene terephthalate and polyoxyethylene terephthalate units with a molar ratio (number of units) ethylene terephthalate and / or propylene terephthalate / (number of units) polyoxyethylene terephthalate of the order of 1/10 to 10/1, preferably of the order of 1/1 to 9/1, the polyoxyethylene terephthalates having polyoxyethylene units having a molecular weight of the order of 300 to 5000, preferably of the order of 600 to 5000 (US-A-3,959,230, US-A-3,893,929, US-A-4,116,896, US-A-4,702,857, US-A-4,770,666); .
  • polyester sulfone oligomers obtained by sulfonation of an oligomer derived from ethoxylated allyl alcohol, dimethyl terephthalate and 1, 2 propylene diol, having from 1 to 4 sulfone groups (US Pat. No. 4,968,451).
  • polyester copolymers based on propylene terephthalate and polyoxyethylene terephthalate units and terminated with ethyl or methyl units (US-A-4 71 1 730) or polyester oligomers terminated with alkylpolyethoxy groups (US-A-4 702 857) or anionic sulfopolyethoxy (US-A-4,721,580), sulfoaroyl (US-A-4,877,896) groups
  • polyesters-polyurethanes obtained by reaction of a polyesters with a molecular mass of 300-4000 in number obtained from adipic acid and / or tereptalic acid and or sulfoisophtaiic acid and a diol of mass less than 300 , on a prepolymer with terminal isocyanate groups obtained from a polyoxyethylene glycol with a molecular weight of 600-4000 and a diisocyanate ((FR-A-2 334 698)
  • ethoxylated monoamines or polyamines polymers of ethoxylated amines (US-A-4,597,898, EP-A-1,984). carboxymethylcellulose.
  • the sulfonated polyester oligomers obtained by condensation of isophthalic acid, of dimethyl sulfosuccinate and of diethylene glycol (FR-A-2 236 926).
  • agents such as. aminocarboxylates such as ethylenediaminetetraacetates, hydroxyethyl ethylenediaminetriacetates, nitrilothacetates
  • aminophosphonates such as nitriloths (methylene phosphonates).
  • polyfunctional aromatic compounds such as dihydroxydisulfobenzenes
  • the water-soluble salts of polycarboxylic acids of molecular mass of the order of 2000 to 100,000 obtained by polymerization or copolymerization of ethylenically unsaturated carboxylic acids such as acrylic acid, maleic acid or anhydride, fumaric acid, itaconic acid, aconitic acid, mesaconic acid, citraconic acid, methylenemalonic acid, and in particular polyacrylates of molecular mass of the order of 2,000 to 10,000 (US-A-3,308,067), copolymers of arylic acid and maleic anhydride of mass molecular of the order of 5,000 to 75,000 (EP-A-66,915).
  • carboxylic acids such as acrylic acid, maleic acid or anhydride, fumaric acid, itaconic acid, aconitic acid, mesaconic acid, citraconic acid, methylenemalonic acid, and in particular polyacrylates of molecular mass of the order of 2,000 to 10,000 (US-A-3,308,06
  • agents such as derivatives of stilbene, pyrazoline, coumarin, fumaric acid, cinnamic acid,, azoles, methinecyanins, thiophenes ...
  • agents such as
  • aliphatic, alicyclic, aromatic or heterocyclic saturated or unsaturated hydrocarbons such as paraffins, waxes.
  • N-alkylaminothazines N-alkylaminothazines
  • monostearylphosphates monostearyl alcohol phosphates
  • proteases amylases, lipases, cellulases, peroxidases (US-A-3,553,139,
  • alcohols methanol, ethanol, propanol, isopropanol, propanediol, ethylene glycol, glycerin
  • the modified silicate solution thus obtained is then dried in an oven on a thin layer with a thickness of 1 mm, at a temperature of 90 ° C for 4 hours.
  • the residual water content of the product is estimated by the loss of mass observed during drying.
  • the solid obtained is ground and then sieved until particles of 200 to 800 ⁇ m are obtained.
  • the dissolution rate measurements are evaluated by monitoring the electrical conductivity.
  • the solution obtained is homogenized for 15 minutes at 40 ° C.
  • the modified silicate solution thus obtained is then dried in an oven on a thin layer with a thickness of 1 mm at a temperature of 90 ° C for 4 hours.
  • the residual water content of the product is estimated by the loss of mass observed during drying.
  • the solid obtained is ground and then sieved until particles of 200 to 800 ⁇ m are obtained.
  • the dissolution rate measurements are evaluated as in Example 1.

Abstract

Silicate alcalin modifié, sous forme solide, de solubilité dans l'eau améliorée, susceptible d'être obtenu par mise en présence d'une solution aqueuse concentrée d'un silicate de métal alcalin ou d'ammonium contenant de 35 à 55 % de son poids de matière active, et d'au moins un composé organique polyhydroxylé (carbohydrate ou polyalcool) compatible avec ladite solution concentrée de silicate(s), puis séchage jusqu'à obtenir un solide présentant une teneur en eau de l'ordre de 2 à 28 %. Utilisation dudit silicate modifié solide comme additif monofonctionnel ou multifonctionnel dans une composition détergente. Compositions détergentes contenant ledit silicate alcalin modifié.

Description

SILICATE ALCALIN MODIFIE SOLIDE DE SOLUBILITE AMELIOREE, SON UTILISATION EN DETERGENCE ET COMPOSITIONS DETERGENTES CONTENANT
LEDIT SILICATE
La présente invention a pour objet un silicate de métal alcalin sous forme solide, de solubilité dans l'eau améliorée, modifié par un composé organique polyhydroxyié, son utilisation en détergence et les compositions détergentes contenant ledit silicate modifié.
Les silicates de métaux alcalins sous forme solide obtenus par séchage, par exemple par atomisation, de solutions aqueuses concentrées commerciales de silicate de métaux alcalins, sont notamment utilisés comme adjuvants de détergence ("builders") dans les compositions détergentes ; ils présentent toutefois l'inconvénient de ne se dissoudre que lentement dans le milieu lessiviel.
La Demanderesse a trouvé que la solubilité dans l'eau ou dans un milieu lessiviel de ces silicates peut être fortement améliorée si, préalablement à l'opération de séchage, ceux-ci ont été modifiés par addition d'un composé organique polyhydroxyié compatible avec la solution concentrée de silicate de métal alcalin mise en oeuvre.
Certains types de composés organiques polyhydroxylés peuvent présenter des propriétés d'agents tensioactifs, séquestrants, antiredéposition , antisalissure ... et peuvent être utilisés comme additifs en détergence. Leur séchage, lorsqu'ils se présentent sous forme aqueuse, peut être délicat et conduire à des produits solides dont la vitesse de dissolution est insuffisante et dont les performances sont alors affectées. La Demanderesse a trouvé que le séchage de ces composés organiques polyhydroxylés sous forme aqueuse, simultanément à celui d'une solution concentrée de silicate alcalin, permet en outre de faciliter le séchage desdits composés organiques, de les transformer en un produit solide et d'améliorer leur solubilité.
Un premier objet de l'invention consiste en un silicate alcalin modifié, sous forme solide, de solubilité dans l'eau améliorée, susceptible d'être obtenu par mise en présence
- d'une solution aqueuse concentrée d'au moins un silicate de métal alcalin ou d'ammonium (A) de rapport molaire Siθ2 M2θ de l'ordre de 0,5 à 4, de préférence de l'ordre de 1 ,2 à 3,5 , tout particulièrement de 1 ,9 à 3,5 , le symbole M représentant un métal alcalin ou un cation ammonium, contenant de l'ordre de 35 à 55%, de préférence de l'ordre de 35 à 50% de son poids de matière active
- et d'au moins un composé organique polyhydroxyié (B) compatible avec ladite solution concentrée de silicate(s) puis séchage jusqu'à obtenir un solide présentant une teneur en eau de l'ordre de 2 à 28%, de préférence de l'ordre de 5 à 20% en poids.
Parmi les silicates alcalins pouvant être mis en oeuvre pour la réalisation du premier objet de l'invention, on peut citer ceux d'ammonium, de sodium, de potassium, de lithium, et tout particulièrement ceux de sodium ou de potassium.
Ledit composé organique polyhydroxyié est considéré comme compatible avec ladite solution concentrée de silicate(s) lorsqu'il est susceptible de se dissoudre ou de s'hydrater (se solvater) en donnant une phase homogène isotrope avec la solution concentrée de de silicate(s). Parmi les composés organiques polyhydroxylés (B) pouvant être mis en oeuvre, on peut citer notamment les carbohydrates, les dérivés gras de carbohydrates, les polyalcools, compatibles avec ladite solution de silicate.
A titre d'exemple de composés organiques polyhydroxylés (B) compatibles avec ladite solution de silicate, on peut mentionner - les carbohydrates et leurs dérivés tels que
* les monosaccharides linéaires ou cycliques contenant de 3 à 6, de préférence 5 ou 6 atomes de carbone, comme le fructose, le glucose, le mannose, le galactose, le talose, le gulose, l'allose, l'altrose, l'idose, l'arabinose, le xylose, le lyxose, le ribose
* les oligosaccharides comme le sucrose, le maltose, le lactose * les polysaccharides comme l'amidon, la cellulose
* les dérivés gras de monosaccharides ou d'oligosaccharides comme
. les sucroesters d'acides gras, les sucroglycérides obtenus par transestérification des triglycérides de synthèse ou de préférence naturels par le saccharose,
. les alkylpolyglycosides pouvant être obtenus par condensation (par exemple par catalyse acide) du glucose avec des alcools gras primaires (US-A-3 598 865 ;
US-A-4 565 647 ; EP-A-132 043 ; EP-A-132 046 ...) présentant un groupe alkyle en C4-C20. de préférence en Cs-C-ig, ainsi qu'un nombre moyen de motifs glucose de l'ordre 0,5 à 3, de préférence de l'ordre de 1 ,1 à 1 ,8 par mole d'alkylpolyglycoside (APG) ; on peut mentionner notamment ceux présentant . un groupe alkyle en Cg-C-j 4 et en moyenne 1 ,4 motif glucose par mole
. un groupe alkyle en C-| 2-C-j 4 et en moyenne 1 ,4 motif glucose par mole . un groupe alkyle en Cβ-C^ et en moyenne 1 ,5 motif glucose par mole . un groupe alkyle en Cg-C-j o et en moyenne 1 ,6 motif glucose par mole commercialisés respectivement sous les dénominations GLUCOPON 600 EC®, GLUCOPON 600 CSUP®, GLUCOPON 650 EC®, GLUCOPON 225 CSUP®, par
HENKEL ; * les carbohydrates alcools et leurs dérivés gras, comme le sorbitol, les esters gras de sorbitan présentant une chaîne hydrocarbonée comportant de 6 à 24 atomes de carbone, de préférence de 8 à 16 atomes de carbone
* les carbohydrates acides et leurs dérivés gras , comme les acides gluconique, uronique, galacturonique, leurs dérivés présentant une chaîne hydrocarbonée comportant de 6 à 24 atomes de carbone, de préférence de 8 à 16 atomes de carbone, ainsi que leurs sels
* les carbohydrates ethers comme les méthyl, éthyl, carboxyméthyl, hydroxyethyl, hydroxypropyl ethers de cellulose - les polyalcools tels que le glycérol, le pentaerithrytol, le propylène glycol, les alcools polyvinyliques, l'éthylène glycol.
Les quantités respectives de silicate (A) et de composé organique polyhydroxyié (B) pouvant être mises en oeuvre, exprimées en matière sèche, correspondent à un rapport pondéral (A) / (B) de l'ordre de 30/70 à 98/2, de préférence de l'ordre de 40/70 à 95/5.
L'opération de mise en contact de la solution concentrée de silicate (A) et du composé organique polyhydroxyié (B) peut être réalisée par dissolution du composé organique polyhydroxyié (B) dans la solution concentrée de silicate (A) à une température de l'ordre de l'ordre de 20 à 80°C, ou par mélange d'une solution aqueuse du composé organique polyhydroxyié (B) contenant au moins environ 40% en poids de matière active et de ladite solution concentrée de silicate (A).
Le milieu aqueux homogène isotrope obtenu est ensuite séché à une température de l'ordre de 40 à 200°C, pendant une durée telle que le silicate modifié solide obtenu présente une teneur en eau de l'ordre de 2 à 28% en poids, de préférence de l'ordre de 5 à 20% en poids.
Cette opération de séchage peut être réalisée par tout moyen, par exemple en four tournant, par atomisation, par atomisation/granulation, en étuve, en mélangeur rapide, en sécheur "flash", en lit fluidisé, en sécheur convectif... Si nécessaire, le solide obtenu peut ensuite être broyé selon les techniques habituelles, jusqu'à obtenir une poudre de granulométrie désirée, adaptée à l'utilisation recherchée dudit silicate modifié sous forme solide. A titre d'exemple, un diamètre moyen de particules de l'ordre de 150 à 1800 μm est bien adapté à l'utilisation dudit silicate modifié sous forme solide comme addtitif à dissolution rapide dans une composition détergente. Une variante du premier objet de l'invention consiste en un silicate modifié se présentant sous forme solide, à l'état adsorbé sur un support minéral hydrosoluble inerte vis-à-vis dudit silicate modifié, support de préférence constitué par du carbonate de sodium ou du tripolyphosphate de sodium ; la quantité dudit support peut représenter de l'ordre de 30 à 75 parties en poids, de préférence de l'ordre de 40 à 65 parties en poids pour 100 parties en poids du produit fini solide (constitué du silicate modifié avec sa teneur en eau et du support).
Selon cette variante, l'opération de séchage est réalisée en présence dudit support.
L'adsorption du milieu aqueux homogène isotrope, obtenu par mise en contact de la solution concentrée de silicate (A) et du composé organique polyhydroxyié (B), sur ledit support, peut être réalisée préalablement ou simultanément à l'opération de séchage, par pulvérisation dudit milieu aqueux homogène isotrope sur ledit support préalablement ou simultanément à l'opération de séchage à une température de l'ordre de 40 à 200°C, pendant une durée telle que le silicate alclain modifié supporté obtenu présente une teneur en eau de l'ordre de 2 à 28%, de préférence de l'ordre de 5 à 20% en poids, avec une teneur en eau associée au silicate modifié correspondant à un rapport pondéral eau associée au silicate modifié / silicate modifié exprimé en sec de l'ordre de 3/100 à 30/100, de préférence de l'ordre de 5/100 à 25/100.
On entend par eau associée au silicate modifié, l'eau qui n'est pas liée au support sous forme d'un hydrate cristallisé.
Un deuxième objet de l'invention consiste en l'utilisation dudit silicate modifié solide de dissolution améliorée comme additif monofonctionnel ou multifonctionnel dans une composition détergente.
On entend par composition détergente toute formulation pouvant s'appliquer dans le domaine du nettoyage ménager (formulations lessivielles en poudre destinées à un emploi tant en machine, lave-linge ou lave-vaisselle par exemple, qu'à la main ou autre moyen) ou industriel (traitement de surfaces industrielles dures telles que sols, murs, carrelages, sanitaires ...).
Selon l'invention ledit silicate modifié sous forme solide peut être utilisé à raison d'environ 1 à 50%, de préférence environ 5 à 25% du poids, exprimé en matière sèche, de ladite composition détergente. il peut être mis en oeuvre pour remplacer en totalité ou partiellement les silicates alcalins atomisés présents habituellement dans les compositions détergentes.
Ledit silicate modifié sous forme solide peut ainsi être utilisé comme adjuvant de détergence ("builders") dans les compositions détergentes, notamment pour le lavage du linge.
Dans les compositions détergentes pour lave-vaisselle, ledit silicate modifié sous forme solide peut en outre être utilisé comme agent alcalin permettant d'éliminer ou de limiter la corrosion des articles en verre, cristal, porcelaine et des décors sur verre ou porcelaine par lavages répétés en lave-vaisselle, lorsqu'il est mis en oeuvre à une concentration telle que la composition détergente le comprenant engendre un milieu lessiviel présentant une concentration en monomère silicique protoné Si(OH)4 d'au moins 2,5 x 10"3 mole / litre de milieu lessiviel, de préférence de 3,0 x 10"3 à 9 x 10~3 mole / litre de milieu lessiviel.
La concentration en monomère silicique protoné Si(OH)4 dans le milieu lessiviel est fonction de la concentration en Siθ2 soluble total du milieu lessiviel exprimée en mole/litre, ainsi que du pH du bain, selon l'équation (I) suivante :
[Si(OH)4] = [SiO2 total du milieu lessiviel] / {1 + 10(PH"PK1> + 10(2PH-PK1-PK2) } (|) équation dans laquelle :
. "pH" représente le pH du milieu lessiviel à 25°C . "pK1 " représente la première constante d'acidité pKa de l'acide silicique correspondant à l'équilibre Si(OH) <===> (Siθ4H3)- ; pk1 est égal à 9,8 à 25°C, selon la littérature
(R. H. lier, "The chemistry of silica", A. Wiley - Interscience Publication 1979)
. "pK2" représente la deuxième constante d'acidité pKa de l'acide silicique correspondant à l'équilibre (Siθ4H3)" <===> (Siθ4H2)2" ; pK2 est égal à 12,2 à 25°C, selon la littérature (R. H. lier, "The chemistry of silica", A. Wiley - Interscience Publication
1979).
On entend par concentration en Siθ2 soluble total du milieu lessiviel, la quantité de
Siθ2 soluble dans le milieu lessiviel, provenant du silicate de métal alcalin modifié soluble mis en oeuvre. L'équation (I) peut également être écrite comme suit :
[Si(OH)4] = [SiO2 total du milieu lessiviel] / {1 + 10< -9-8) + 10 2ρH-22} Ledit silicate modifié sous forme solide peut en outre être utilisé comme additif multifonctionnel, lorsque le composé organique polyhydroxyié (B) mis oeuvre pour sa préparation possède lui-même une fonction utile en détergence. Ainsi, il peut en outre présenter une fonction d'additif
- détergent, lorsque ledit composé organique polyhydroxyié (B) a des propriétés tensioactives ; c'est le cas notamment des composés (B) tels que les alkylpolyglucosides, les sucroesters, les sucroglycérides, les esters de sorbitan
- séquestrant, lorsque ledit composé organique polyhydroxyié (B) a des propriétés séquestrantes ; c'est le cas notamment des composés (B) tels que l'acide gluconique, les gluconates de métal alcalin
- antiredéposition, lorsque ledit composé organique polyhydroxyié (B) a des propriétés d'agent antiredéposition ; c'est le cas notamment des composés (B) tels que la carboxyméthylcellulose - antisalissure, lorsque ledit composé organique polyhydroxyié (B) a des propriétés d'agent antisalissure ; c'est le cas notamment des composés (B) tels que la méthylcellulose, l'éthylcellulose, les hydroxyethers de cellulose, l'hydroxypropyl méthylcellulose, l'hydroxybutyl méthylcellulose Un troisième objet de l'invention consiste en des compositions détergentes contenant ledit silicate modifié supporté ou non.
On entend par composition détergente toute formulation pouvant s'appliquer dans le domaine du nettoyage ménager (formulations lessivielles en poudre destinées à un emploi tant en machine, lave-linge ou lave-vaisselle par exemple, qu'à la main ou autre moyen) ou industriel (traitement de surfaces industrielles dures telles que sols, murs, carrelages, sanitaires ...).
Selon l'invention ladite composition détergente peut contenir de l'ordre de 1 à 50%, de préférence de l'ordre de 5 à 25% de son poids exprimé en matière sèche, dudit silicate modifié.
A côté dudit silicate modifié, peuvent être présents dans lesdites compositions détergentes, d'autres additifs du type de ceux décrits ci-après :
- AGENTS TENSIO-ACTIFS, en quantités correspondant à environ 3-40% en poids par rapport à la composition détergente, agents tensio-actifs tels que agents tensio-actifs anioniques
. les alkylesters sulfonates de formule R-ChKSO lVD-COOR', où R représente un radical alkyle en C8"20> de préférence en C-| o-C-|g, R' un radical alkyle en Ci -Cβ, de préférence en C1 -C3 et M un cation alcalin (sodium, potassium, lithium), ammonium substitué ou non substitué (méthyl-, diméthyl-, triméthyl-, tetraméthylammonium, diméthylpiperidinium ...) ou dérivé d'une alcanolamine (monoéthanolamine, diéthanolamine, théthanolamine ...). On peut citer tout particulièrement les méthyl ester sulfonates dont les radical R est en C14-C-16 ;
. les alkylsulfates de formule ROSO3M, où R représente un radical alkyle ou hydroxyalkyle en C10-C24, de préférence en C12-C20 et t°ut particulièrement en C12- C-j β, M représentant un atome d'hydrogène ou un cation de même définition que ci- dessus, ainsi que leurs dérivés éthoxylénés (OE) et/ou propoxylénés (OP), présentant en moyenne de 0,5 à 6 motifs, de préférence de 0,5 à 3 motifs OE et/ou OP ; . les alkylamides sulfates de formule RCONHROSO3M où R représente un radical alkyle en C2-C22. de préférence en
Figure imgf000008_0001
R' un radical alkyle en C-2-C3, M représentant un atome d'hydrogène ou un cation de même définition que ci-dessus, ainsi que leurs dérivés éthoxylénés (OE) et/ou propoxylénés (OP), présentant en moyenne de 0,5 à 60 motifs OE et ou OP ;
. les sels d'acides gras saturés ou insaturés en C8-C24, de préférence en C14-C20. les alkylbenzènesulfonates en C9-C20 les alkylsulfonates primaires ou secondaires en Cβ- C22. les alkylglycérol sulfonates, les acides polycarboxyliques sulfones décrits dans GB-A-1 082 179, les sulfonates de paraffine, les N-acyl N-alkyltaurates, les alkylphosphates, les alkyliséthionates, les alkylsuccinamates les alkylsulfosuccinates, les monoesters ou diesters de sulfosuccinates, les N-acyl sarcosinates, les sulfates d'alkylglycosides, les polyéthoxycarboxylates le cation étant un métal alcalin (sodium, potassium, lithium), un reste ammonium substitué ou non substitué (méthyl-, diméthyl-, triméthyl-, tetraméthylammonium, diméthylpiperidinium ...) ou dérivé d'une alcanolamine (monoéthanolamine, diéthanolamine, triéthanolamine ...) ; agents tensio-actifs non-ioniques les alkylphénols polyoxyalkylénés (polyéthoxyéthylénés, polyoxypropylénés, polyoxybutylénés) dont le substituant alkyle est en CQ-C- 2 et contenant de 5 à 25 motifs oxyalkylènes ; à titre d'exemple, on peut citer les TRITON X-45, X-1 14, X-100 ou
X-102 commercialisés par Rohm & Haas Cy. ;
. les glucosamide, glucamide ;
. les glycérolamides dérivés de N-alkylamines (US-A-5,223,179 et FR-A- 1 ,585,966)
. les alcools aliphatiques en C8-C22 polyoxyalkylénés contenant de 1 à 25 motifs oxyalkylènes (oxyéthylène, oxypropylène) ; à titre d'exemple, on peut citer les
TERGITOL 15-S-9, TERGITOL 24-L-6 NMW commercialisés par Union Carbide Corp.,
NEODOL 45-9, NEODOL 23-65, NEODOL 45-7, NEODOL 45-4 commercialisés par
Shell Chemical Cy., KYRO EOB commercialisé par The Procter & Gamble Cy.
. les produits résultant de la condensation de l'oxyde d'éthylène avec un composé hydrophobe résultant de la condensation de l'oxyde de propylène avec le propylène glycol, tels les PLURONIC commercialisés par BASF ;
. les produits résultant de la condensation de l'oxyde d'éthylène le composé résultant de la condensation de l'oxyde de propylène avec l'éthylènediamine, tels les TETRONIC commercialisés par BASF ; . les oxydes d'aminés tels que les oxydes d'alkyl C-j o-C-| 8 diméthylamines, les oxydes d'alkoxy C8-C22 éthyl dihydroxy éthylamines ;
. les alkylpolyglycosides décrits dans US-A-4 565 647 ;
. les amides d'acides gras en C8-C20
. les acides gras éthoxylés . les amides gras éthoxylés
. les aminés éthoxylées agents tensio-actifs cationiques
. les halogénures d'alkyldiméthylammonium agents tensio-actifs amphotères et zwittehoniques les alkyldiméthylbétaïnes, les alkylamidopropyldiméthylbétaïnes, les alkyltriméthylsulfobétaïnes, Iles produits de condensation d'acides gras et d'hydrolysats de protéines. - ADJUVANTS DE DETERGENCE ("BUILDERS"), en quantités correspondant à environ 5-50%, de préférence à environ 5-30% en poids pour les formules détergentes liquides, ou à environ 10-80%, de préférence 15-50% en poids pour les formules détergentes en poudres, adjuvants tels que adjuvants de détergence inorganiques les polyphosphates (tripolyphosphates, pyrophosphates, orthophosphates, hexamétaphosphates) de métaux alcalins, d'ammonium ou d'alcanolamines . les tetraborates ou les précurseurs de borates . les silicates lamellaires décrits dans US-A-4 664 839 . les carbonates (bicarbonates, sesquicarbonates) alcalins ou alcalino-terreux
. . les aminosilicates cristallins ou amorphes de métaux alcalins (sodium, potassium) ou d'ammonium, tels que les zéolithes A, P, X ... ; la zéolithe A de taille de particules de l'ordre de 0,1 -10 micromètres est préférée adjuvants de détergence organiques . les polyphosphonates hydrosolubles (éthane 1-hydroxy-1 , 1 -diphosphonates, sels de méthylène diphosphonates ...)
. les sels hydrosolubles de polymères ou de copolymères carboxyliques ou leurs sels hydrosolubles tels que
. les ethers polycarboxylates (acide oxydisuccinique et ses sels, tartrate monosuccinic acide et ses sels, tartrate disuccinic acide et ses sels . les ethers hydroxypolycarboxylates
. l'acide citrique et ses sels, l'acide mellitique, l'acide succinique et leurs sels . les sels d'acides polyacétiques (éthylènediaminetetraacétates, nitrilotriacétates, N-(2 hydroxyéthyD-nitrilodiacétates) . les acides alkyl C5-C20 succiniques et leurs sels( 2-dodécénylsuccinates, lauryl succinates, )
. les esters polyacétals carboxyliques . l'acide polyaspartique, l'acide polyglutamique et leurs sels . les polyimides dérivés de la polycondensation de l'acide aspartique et/ou de l'acide glutamique
. les dérivés polycarboxyméthylés de l'acide glutamique ou d'autres acides aminés - AGENTS DE BLANCHIMENT, en quantités d'environ 0,1 -20%, de préférence environ 1 -10% en poids, éventuellement associés à des ACTIVATEURS DE BLANCHIMENT, en quantités d'environ 0,1 -60%, de préférence d'environ 0,5-40% en poids, agents et activateurs tels que agents de blanchiment . les perborates tels que le perborate de sodium monohydraté ou tétrahydraté . les composés peroxygénés tels que le carbonate de sodium peroxyhydraté, le pyrophosphate peroxyhydraté, l'urée peroxyhydratée, le peroxyde de sodium, le persulfate de de sodium de préférence associés à un activateur de blanchiment générant in situ dans le milieu lessiviel, un peroxyacide carboxylique ; parmi ces activateurs, on peut mentionner, la tetraacetyléthylène diamine, la tetraacétyl méthylène diamine, le tetraacétyl glycoluryl, le p-acétoxybenzène sulfonate de sodium, le pentaacétyl glucose, l'octaacétyl lactose ... . les acides percarboxyliques et leurs sels tels que le monoperoxyphtalate de magnésium hexahydraté, le métachloroperbenzoate de magnésium, l'acide 4- nonylamino-4-oxoperoxybutyhque, l'acide 6-nonylamino-6-oxoperoxycaproique, l'acide diperoxydodécanedioique, le nonylamide de l'acide peroxysuccinique, I' acide décyldiperoxysuccinique.
Ces agents peuvent être associés à au moins un des agents anti-salissures ou antiredéposition mentionnés ci-après. Peuvent également être mentionnés des agents de blanchiments non oxygénés, agissant par photoactivation en présence d'oxygène, agents tels que les phtalocyanines d'aluminium et/ou de zinc sulfonées
AGENTS ANTI-SALISSURES, en quantités de l'ordre de 0,01 -10%, de préférence environ 0,1 -5%, et tout particulièrement de l'ordre de 0,2-3% en poids, agents tels que . les dérivés cellulosiques tels que les hydroxyéthers de cellulose, la méthylcellulose, l'éthylcellulose, l'hydroxypropyl méthylcellulose, l'hydroxybutyl méthylcellulose . les polyvinylesters greffés sur des troncs polyalkylenes tels que les polyvinylacétates greffés sur des troncs polyoxyéthylènes (EP-A-219 048) . les alcools polyvinyliques . les copolymères polyesters à base de motifs ethylène téréphtalate et/ou propylène téréphtalate et polyoxyéthylène téréphtalate, avec un rapport molaire (nombre de motifs) ethylène téréphtalate et/ou propylène téréphalate / (nombre de motifs) polyoxyéthylène téréphtalate de l'ordre de 1/10 à 10/1 , de préférence de l'ordre de 1/1 à 9/1 , les polyoxyéthylène téréphtalates présentant des unités polyoxyéthylène ayant un poids moléculaire de l'ordre de 300 à 5000, de préférence de l'ordre de 600 à 5000 (US-A-3 959 230, US-A-3 893 929, US-A-4 1 16 896, US-A-4 702 857, US-A-4 770 666) ; . les oligomères polyesters sulfones obtenus par sulfonation d'un oligomère dérivé de de l'alcool allylique éthoxylé, du diméthyltéréphtalate et du 1 ,2 propylène diol, présentant de 1 à 4 groupes sulfones (US-A-4 968 451 ) . les copolymères polyesters à base de motifs propylène téréphtalate et polyoxyéthylène téréphtalate et terminés par des motifs éthyles, méthyles (US-A-4 71 1 730) ou des oligomères polyesters terminés par des groupes alkylpolyéthoxy (US-A-4 702 857) ou des groupes anioniques sulfopolyéthoxy (US-A-4 721 580), sulfoaroyles (US-A-4 877 896)
. les polyesters-polyuréthanes obtenus par réaction d'un polyesters de masse moléculaire en nombre de 300-4000 obtenus à partir d'acide adipique et/ou d'acide téréptalique et ou d'acide sulfoisophtaiique et d'un diol de masse inférieure à 300, sur un prépolymère à groupements isocyanates terminaux obtenus à partir d'un polyoxyéthylène glycol de masse moléculaire de 600-4000 et d'un diisocyanate ((FR-A-2 334 698)
- AGENTS ANTI-REDEPOSITION, en quantités d'environ 0,01-10% en poids pour une composition détergente en poudre, d'environ 0,01 -5%en poids pour une composition détergente liquide, agents tels que
. les monoamines ou polyamines éthoxylées, les polymères d'aminés éthoxylées (US-A-4 597 898, EP-A-1 1 984) . la carboxyméthylcellulose . les oligomères polyesters sulfones obtenus par condensation de l'acide isophtalique, du sulfosuccinate de diméthyle et de diéthylène glycol (FR-A-2 236 926) . les polyvinylpyrollidones
- AGENTS CHELATANTS du fer et du magnésium, en quantités de l'ordre de 0,1 -10%, de préférence de l'ordre de 0,1-3% en poids, agents tels que . les aminocarboxylates tels que les éthylènediaminetétraacétates, hydroxyéthyl éthylènediaminetriacétates, nitrilothacétates
. les aminophosphonates tels que les nitriloths(méthylène phosphonates) . les composés aromatiques polyfonctionnels tels que les dihydroxydisulfobenzènes
- AGENTS DISPERSANTS POLYMERIQUES, en quantité de l'ordre de 0,1 -7% en poids, pour contrôler la dureté en calcium et magnésium, agents tels que
. les sels hydrosolubles d'acides polycarboxyliques de masse moléculaire de l'ordre de 2000 à 100 000, obtenus par polymérisation ou copolymérisation d'acides carboxyliques éthyléniquement insaturés tels que acide acryliqiue, acide ou anhydride maleique, acide fumarique, acide itaconique, acide aconitique, acide mesaconique, acide citraconique, acide methylenemalonique , et tout particulièrement les polyacrylates de masse moléculaire de l'ordre de 2 000 à 10 000 (US-A-3 308 067), les copolymères d'acide arylique et d'anhydride maleique de masse moléculaire de l'ordre de 5 000 à 75 000 (EP-A-66 915) . les polyéthylèneglycols de masse moléculaire de l'ordre de 1000 à 50 000 - AGENTS DE FLUORESCENCE (BRIGHTENERS), en quantité d'environ 0,05-1 ,2% en poids, agents tels que les dérivés de stilbène, pyrazoline, coumarine, acide fumarique, acide cinnamique, , azoles, methinecyanines, thiophènes ... ("The production and application of fluorescent brightening agents" - M. Zahradnik, publié par John Wiley & Sons, New York-1982-)
- AGENTS SUPPRESSEURS DE MOUSSES, en quantités pouvant aller jusqu'à 5% en poids, agents tels que
. les acides gras monocarboxyliques en C10-C24 ou leurs sels alcalins, d'ammonium ou alcanolamines, les triglycérides d'acides gras
. les hydrocarbures saturés ou insaturés aliphatiques, alicycliques, aromatiques ou hétérocycliques, tels que les paraffines, les cires . les N-alkylaminothazines
. les monostéarylphosphates, les monostéaryl alcool phosphates
. les huiles ou résines polyorganosiloxanes éventuellement combinées avec des particules de silice
- AGENTS ADOUCISSANTS, en quantités d'environ 0,5-10% en poids, agents tels que les argiles
- ENZYMES en quantité pouvant aller jusqu'à 5mg en poids, de préférence de l'ordre de 0,05-3mg d'enzyme active /g de composition détergente, enzymes telles que
. les protéases, amylases, lipases, cellulases, peroxydases (US-A-3 553 139,
US-A-4 101 457, US-A-4 507 219, US-A-4 261 868 - AUTRES ADDITIFS tels que
. des alcools (méthanol, éthanol, propanol, isopropanol, propanediol, ethylène glycol, glycérine)
. des agents tampons
. des parfums . des pigments
Les exemples suivants sont donnés à titre illustratif.
Exemple 1 On mélange :
- entre 0 et 25 parties en poids exprimées en sec de sucre alimentaire (saccharose)
- et le complément à 100 parties en poids exprimées en sec, d'une solution de silicate de sodium à 38,5 % d'extrait sec de rapport Siθ2/Na2θ de 3,2 . La solution obtenue est homogénéisée pendant 15 minutes à 40 °C.
La solution de silicate modifiée ainsi obtenue est ensuite séchée en étuve sur couche mince d'une épaisseur de 1 mm, à une température de 90 °C pendant 4 heures. La teneur en eau résiduelle du produit est estimée par la perte de masse observée pendant le séchage.
Le solide obtenu est broyé puis tamisé jusqu'à obtenir des particules de 200 à 800 μm.
Les mesures de vitesse de dissolution sont évaluées par suivi de la conductivité électrique.
Elle sont réalisées dans un bêcher à double enveloppe d'une capacité de 0,5 I équipé d'un agitateur mécanique à quatre pâlies et d'une sonde de conductivité reliée à un micro-ordinateur. Une quantité de 0,5 g de silicate modifié est introduite en début de mesure dans 0,5 I d'eau desionisée. La vitesse d'agitation est de 400 tr/mn. Le temps de dissolution correspond au temps au bout duquel la conductivité a atteint 90 % de sa valeur maximum.
Les résultats reportés dans le tableau 1 suivant montrent que le sucre induit une forte diminution du temps de dissolution du silicate bien que la teneur en eau du produit diminue.
Tableau 1
Figure imgf000014_0001
Exemple 2
On mélange : - entre 13 et 40 parties en poids exprimées en sec, d'agent tensioactif alkylpolyglucoside Glucopon 600 de Henkel
- et le complément à 100 parties en poids exprimées en sec, d'une solution de silicate de sodium à 45,2 % d'extrait sec de rapport Siθ2/Na2θ de 2,05
La solution obtenue est homogénéisée pendant 15 minutes à 40 °C. La solution de silicate modifié ainsi obtenue est ensuite séchée en étuve sur couche mince d'une épaisseur de 1 mm à une température de 90 °C pendant 4 heures. La teneur en eau résiduelle du produit est estimée par la perte de masse observée pendant le séchage.
Le solide obtenu est broyé puis tamisé jusqu'à obtenir des particules de 200 à 800 μm. Les mesures de vitesse de dissolution sont évaluées comme à l'exemple 1 .
Les mesures de coulabilité sont effectuées selon le test Hosokawa décrit par M. Carr, dans la revue "Chemical Engineering" du 18 janvier 1965, publiée par Me Graw-Hill. Les résultats reportés dans le tableau 2 suivant montrent que le Glucopon 600 permet de diminuer le temps de dissolution du silicate et d'améliorer la coulabilité en raison de la teneur en eau relativement faible du produit.
Tableau 2
Figure imgf000015_0001
La même opération est répétée avec un séchage plus intensif à une température de 105°C pendant 18 heures. Les résultats reportés dans le tableau 3 montrent également que le Glucopon 600 permet de diminuer le temps de dissolution du silicate et d'améliorer la coulabilité en raison de la teneur en eau relativement faible du produit.
Tableau 3
Figure imgf000015_0002

Claims

REVENDICATIONS
1) Silicate alcalin modifié, sous forme solide, de solubilité dans l'eau améliorée, susceptible d'être obtenu par mise en présence - d'une solution aqueuse concentrée d'au moins un silicate de métal alcalin ou d'ammonium (A) de rapport molaire Siθ2/M2θ de l'ordre de 0,5 à 4, de préférence de l'ordre de 1 ,2 à 3,5 , tout particulièrement de 1 ,9 à 3,5 , le symbole M représentant un métal alcalin ou un cation ammonium, contenant de l'ordre de 35 à 55%, de préférence de l'ordre de 35 à 50% de son poids de matière active - et d'au moins un composé organique polyhydroxyié (B) compatible avec ladite solution concentrée de silicate(s) puis séchage jusqu'à obtenir un solide présentant une teneur en eau de l'ordre de 2 à 28%, de préférence de l'ordre de 5 à 20% en poids.
2) Silicate alcalin modifié, selon la revendication 1 ), caractérisé en ce que ledit composé organique polyhydroxyié (B) est un carbohydrate, un carbohydrate alcool, un carbohydrate acide, un carbohydrate éther, un dérivé gras de ces derniers ou un polyalcool.
3) Silicate alcalin modifié, selon la revendication 2), caractérisé en ce que ledit composé organique polyhydroxyié (B) est choisi parmi
* les monosaccharides linéaires ou cycliques contenant de 3 à 6, de préférence 5 ou 6 atomes de carbone,
* les disaccharides et oligosaccharides * les polysaccharides, de préférence l'amidon et la cellulose
* les sucroesters d'acides gras,
* les sucroglycérides
* les alkylpolyglycosides dérivés de la condensation du glucose avec des alcools gras primaires, présentant un groupe alkyle en C4-C20. de préférence en C8-C-) 8, ainsi qu'un nombre moyen de motifs glucose de l'ordre 0,5 à 3, de préférence de l'ordre de 1 ,1 à 1 ,8 par mole d'alkylpolyglycoside
* le sorbitol, les esters gras de sorbitan présentant une chaîne hydrocarbonée comportant de 6 à 24 atomes de carbone, de préférence de 8 à 16 atomes de carbone
* les acides gluconique, uronique, galacturonique, leurs dérivés présentant une chaîne hydrocarbonée comportant de 6 à 24 atomes de carbone, de préférence de 8 à 16 atomes de carbone, ainsi que leurs sels
* les méthyl, éthyl, carboxyméthyl, hydroxyéthyl, hydroxypropyl ethers de cellulose * le glycérol, le pentaerithrytol, le propylène glycol, les alcools polyvinyliques, l'éthylène glycol
4) Silicate alcalin modifié, selon l'une quelconque des revendications 1) à 3), caractérisé en ce que le composé organique polyhydroxyié (B) est choisi parmi ceux présentant une fonction utile en détergence.
5) Silicate alcalin modifié, selon la revendication 4), caractérisé en ce que le composé organique polyhydroxyié (B) est un agent détergent, séquestrant, antiredéposition ou antisalissure pour compositions détergentes.
6) Silicate alcalin modifié, selon l'une quelconque des revendications 1 ) à 5), caractérisé en ce que les quantités respectives de silicate (A) et de composé organique polyhydroxyié (B), exprimées en matière sèche, correspondent à un rapport pondéral (A) / (B) de l'ordre de 30/70 à 98/2, de préférence de l'ordre de 40/70 à 95/5.
7) Silicate alcalin modifié, selon l'une quelconque des revendications 1) à 6), caractérisé en ce que l'opération de mise en contact de la solution concentrée de silicate (A) et du composé organique polyhydroxyié (B) peut être réalisée par dissolution du composé organique polyhydroxyié (B) dans la solution concentrée de silicate (A) à une température de l'ordre de l'ordre de 20 à 80°C, ou par mélange d'une solution aqueuse du composé organique polyhydroxyié (B) contenant au moins environ 40% en poids de matière active et de ladite solution concentrée de silicate (A).
8) Silicate alcalin modifié, selon l'une quelconque des revendications 1) à 7), caractérisé en ce que le milieu aqueux homogène isotrope obtenu lors de l'opération de mise en contact est séché à une température de l'ordre de 40 à 200°C, pendant une durée telle que le silicate modifié solide obtenu présente une teneur en eau de l'ordre de 2 à 28% en poids, de préférence de l'ordre de 5 à 20% en poids.
9) Silicate alcalin modifié, selon l'une quelconque des revendications 1) à 8), caractérisé en ce que ledit silicate modifié se présente sous forme solide, à l'état adsorbé sur un support minéral hydrosoluble inerte vis-à-vis dudit silicate modifié, support de préférence constitué par du carbonate de sodium ou du tripolyphosphate de sodium, la quantité dudit support représentant de l'ordre de 30 à 75 parties en poids, de préférence de l'ordre de 40 à 65 parties en poids pour 100 parties en poids du produit fini solide. 10) Silicate alcalin modifié, selon la revendication 9), caractérisé en ce que ledit silicate modifié sous forme solide, à l'état adsorbé sur ledit support minéral hydrosoluble est obtenu en réalisant l'opération de séchage dudit milieu aqueux homogène isotrope en présence dudit support.
1 1) Utilisation du silicate modifié solide de dissolution améliorée faisant l'objet de l'une quelconque des revendications 1) à 10) comme additif monofonctionnel ou multifonctionnel dans une composition détergente.
12) Utilisation selon la revendication 1 1), caractérisée en ce que ledit silicate modifié sous forme solide est mis en oeuvre à raison d'environ 1 à 50%, de préférence environ 5 à 25% du poids, exprimé en matière sèche, de ladite composition détergente.
13) Compositions détergentes contenant le silicate alcalin modifié faisant l'objet de l'une quelconque des revendications 1) à 10).
14) Compositions détergentes selon la revendication 13), caractérisées en ce qu'elles contiennent environ 1 à 50%, de préférence environ 5 à 25%, de leurs poids exprimé en matière sèche, dudit silicate modifié sous forme solide.
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