WO2000002936A1 - Copolymeres derives du n-(2,5 di tertbutyl phenyl naphtalimide) emettant dans le vert, materiau comprenant ce copolymere et diode electroluminescente comprenant le materiau electroluminescent - Google Patents

Copolymeres derives du n-(2,5 di tertbutyl phenyl naphtalimide) emettant dans le vert, materiau comprenant ce copolymere et diode electroluminescente comprenant le materiau electroluminescent Download PDF

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WO2000002936A1
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electroluminescent
copolymer
layer
light
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PCT/FR1999/001600
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Pierre Le Barny
Hugues Facoetti
Marie Vergnolle
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Thomson-Csf
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F12/00—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring
    • C08F12/02—Monomers containing only one unsaturated aliphatic radical
    • C08F12/04—Monomers containing only one unsaturated aliphatic radical containing one ring
    • C08F12/14—Monomers containing only one unsaturated aliphatic radical containing one ring substituted by hetero atoms or groups containing heteroatoms
    • C08F12/26—Nitrogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
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    • C09K11/06—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing organic luminescent materials
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K50/00—Organic light-emitting devices
    • H10K50/10—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
    • H10K50/11—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED] characterised by the electroluminescent [EL] layers
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
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    • H10K50/14—Carrier transporting layers

Definitions

  • the invention relates to electroluminescent materials comprising electroluminescent polymers which can in particular be used in visualization.
  • Electroluminescence based on the use of polymers appears today to be the technology capable of overcoming the shortcomings of cathode ray tubes. Indeed :
  • electroluminescent screens require the use of very thin film material ( ⁇ 1 ⁇ m) and therefore leads to flat and light displays; the deposition of an electroluminescent polymer by centrifugation has the advantages of being inexpensive, of leading to curved screens (when flexible substrate is used) and of accessing large screens;
  • the polymer is capable of being etched, which opens up many perspectives in the production of complex screens.
  • electroluminescent screens offer a better angle of view, a simpler implementation (no alignment layer) and do not require backlighting.
  • Conjugated polymers such as PPV and MEH-PPV are the most studied.
  • - PPV is insoluble, which requires going through a soluble precursor to deposit a thin film and pyrolyzing the film at a temperature between 200 and 280 ° C under vacuum to obtain a thin layer of PPV;
  • the invention relates to a new family of side chain electroluminescent copolymers designed to be stable over time and efficient in terms of electroluminescence properties. These copolymers correspond to the following chemical formula:
  • GR is a crosslinkable group of the type
  • the phenyl-tBu group blocks the molecule in a certain configuration and generates space in space. This then avoids too close proximity of the chromophores to each other and increases the photoluminescence yield.
  • PVK polyvinylcarbazole
  • the subject of the invention is also a material comprising a copolymer of the invention and molecules whose absorption spectrum at least partially covers the electroluminescence spectrum of the electroluminescent copolymer and whose emission spectrum is situated in wavelengths greater than said electroluminescence spectrum.
  • These molecules can be of the type:
  • the subject of the invention is also a light-emitting diode comprising a substrate covered with an anode, a first layer ensuring the transport of holes, a second layer comprising an electroluminescent copolymer according to the invention or an electroluminescent material comprising said copolymer, a third layer providing electron transport and a cathode.
  • the materials constituting the first layer may be of the polyvinylcarbazole type or of the polymethylphenylsilane type or else of the crosslinkable copolymer type of the
  • copolymers according to the invention can advantageously comprise a crosslinkable group.
  • crosslinkable group is of the type:
  • Crosslinking is ensured by simple heating or by adding molecules having several aliphatic amine functions to the coating solution, for example:
  • crosslinkable group is of the type:
  • crosslinking is obtained by adding molecules to the coating solution with several aliphatic amine functions, such as:
  • crosslinkable group is of the type:
  • crosslinking is carried out by adding molecules to the coating solution with several epoxy functions such as:
  • crosslinkable group is of the type:
  • the remaining amine and the quinoline are protonated by adding a solution of HCI diluted until an acidic pH is obtained.
  • the precipitate is drained under vacuum on a buchner.
  • the brown crystals obtained are dissolved in CHCl 3 with magnetic stirring.
  • the whole is then poured into a separatory funnel.
  • the organic phase is washed three times with a dilute HCl solution, then rinsed with water until the pH of the aqueous phase is neutral.
  • the organic phase is dried over MgS ⁇ 4. is crystallized from ether.
  • the solid is purified by chromatography on silica gel with chloroform as eluent.
  • the output of the product is controlled by CCM.
  • the pure fractions are collected.
  • the product is crystallized from petroleum ether.
  • the crystals are then wrung under vacuum on a buchner.
  • the imide is then recrystallized from anhydrous ethanol with strong magnetic stirring overnight.
  • the white crystals are filtered under vacuum.
  • the product is purified by chromatography on silica gel, with
  • the contents of the three-necked flask are poured into a beaker containing methanol in order to remove the remaining hydride.
  • the addition of a large excess of water with stirring causes a strong emulsion which is broken with a small amount of diluted HCl.
  • the brown paste obtained after vacuum filtration on a buchner is redissolved in CH2CI2.
  • the whole is placed in a separating funnel.
  • the aqueous phase is rinsed with CH2Cl2 and the organic phase is dried over MgS ⁇ 4.
  • the ether is purified by chromatography on silica gel with CH2Cl2 as eluent.
  • the output of the product is controlled by CCM.
  • the pure fractions are passed through a rotary evaporator and the thick oil obtained is triturated in petroleum ether until it has completely crystallized.
  • the vacuum-filtered product is then recrystallized from hexane, with magnetic stirring while heating to a minimum to avoid polymerization. The solution is left overnight in the freezer. 1]
  • the polymer is then redissolved with stirring in approximately 5 ml of CH2Cl2, then precipitated again in methanol and filtered on a buchner before being placed under vacuum at room temperature to remove any possible trace of solvent.
  • An anode of indium tin oxide is produced on a substrate.
  • an oxygen plasma treatment can advantageously be done.
  • This polymer can be of the polyaniline or polyethylenedioxythiophene-polystyrene sulfonate type.
  • the deposition of the PVK type hole injector layer is then carried out.
  • the coating conditions can typically be a concentration of the order of 10 g / l, a coating speed of 6000 rev / min, a duration of 30 s and an acceleration of 8000 rev / min / s.
  • a solution containing the electroluminescent polymer is coated, with a concentration of the order of 20 g / l of toluene, a speed of 3000 rpm for 30 s and an acceleration of 8000 trs. / min / s.
  • Figure 6 provides the evolution of the light output as a function of the applied voltage.
  • Figure 7 provides the quantum efficiency as a function of the applied voltage, i.e. an EQE efficiency of 2.6% for a voltage of 8.4 V.

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Abstract

L'invention concerne un nouveau type de copolymères émettant dans le vert dérivés du N-(2,5 Di tertbutyl phényl naphtalimide). Ces matériaux sont particulièrement intéressants pour élaborer des diodes électroluminescentes en raison de groupements chromophores de type phényl-tBu qui augmentent le rendement de photoluminescence.

Description

COPOLYMERES DERIVES DU N-(2,5 DI TERTBUTYL PHENYL
NAPHTALIMIDE) EMETTANT DANS LE VERT, MATERIAU
COMPRENANT CE COPOLYMERE ET DIODE ELECTROLUMINESCENTE
COMPRENANT LE MATERIAU ELECTROLUMINESCENT
L'invention concerne des matériaux électroluminescents comprenant des polymères électroluminescents pouvant notamment être utilisés en visualisation.
Actuellement, le marché des écrans de visualisation est dominé par les tubes cathodiques. Mais ceux-ci, malgré leurs nombreux avantages, souffrent d'un certain nombre de limitations comme leur encombrement, leur poids et la difficulté d'obtenir des écrans courbes de forme complexe et de grande dimension.
L'électroluminescence basée sur l'utilisation de polymères apparaît aujourd'hui comme étant la technologie susceptible de pallier les insuffisances des tubes cathodiques. En effet :
- le principe même de fonctionnement des écrans électroluminescents requiert l'emploi du matériau en film très mince (< 1 μm) et donc conduit à des afficheurs plats et légers ; - le dépôt d'une polymère électroluminescent par centrifugation présente les avantages d'être peu coûteux, de conduire à des écrans courbes (lorsque substrat souple est utilisé) et d'accéder à des écrans de grandes dimensions ;
- enfin, le polymère est susceptible d'être gravé, ce qui ouvre de nombreuses perspectives dans la réalisation d'écrans complexes.
Par ailleurs, comparés aux écrans à cristaux liquides, les écrans électroluminescents offrent un meilleur angle de vue, une mise en oeuvre plus simple (pas de couche d'alignement) et ne requièrent pas de rétroéclairage. Les polymères conjugués comme le PPV et le MEH-PPV sont les plus étudiés.
Figure imgf000004_0001
- - / )-
0CH3
PPV MEH-PPV
Ces polymères émettent respectivement dans le jaune-vert et dans l'orange avec un bon rendement quantique et une durée de vie de plusieurs milliers d'heures. Mais ils posent plusieurs problèmes :
- le PPV est insoluble, ce qui impose de passer par un précurseur soluble pour déposer un film mince et de pyrolyser le film a une température comprise entre 200 et 280°C sous vide pour obtenir une couche mince de PPV ;
- le MEH-PPV est difficilement soluble dans les solvants organiques usuels et conduit à la formation de gels ce qui complique sa mise en oeuvre ; - le PPV et le MEH-PPV en film mince subissent une photooxydation rapide lorsqu'ils sont exposés à l'oxygène de l'air en présence de lumière naturelle, ce qui alourdit leur future industrialisation ;
- aucune modification chimique simple du PPV permet de conduire à un matériau émettant dans le bleu ou le rouge. L'émission dans le bleu est obtenue en utilisant des polymères (1 ) en échelle du type :
Figure imgf000004_0002
(1) J. HUBERT, K. MÛLLEN, J. SALBECK, H. SCHENK, Y. SCHERF, T. STEHLIN and R. STERN Acta. Polym. 45244 (1994)
(2) F. CACIALLI, X-C Ll, R.H. FRIEND, S.C. MORATTI, A.B. HOLMES, Synthetic Metals 75 161 -168 (1995) mais leur synthèse est longue et délicate.
Enfin il n'existe pas de polymère émettant de manière efficace dans le rouge.
Par ailleurs, tous les polymères conjugués selon la chaîne principale présentent l'inconvénient d'avoir leur longueur d'onde d'émission liée au degré de polymérisation et aux « accidents » qui peuvent survenir dans l'enchaînement des unités monomères. C'est la raison pour laquelle la demanderesse a déjà proposé d'introduire l'entité emettrice dans la chaîne latérale des polymères (demande de brevet 2 736 061) ce qui a pour avantage d'une part d'élargir le choix de l'entité emettrice et donc d'accéder à toutes les longueurs d'onde du visible et d'autre part d'avoir un matériau dont la longueur d'onde d'émission est indépendante du degré de polymérisation du polymère.
II s'agit de matériaux comprenant des polymères dérivés des polyacrylates et polymethacrylate. Mais il a été prouvé expérimentalement (2) que les groupes méthacrylates ne sont pas très stables lorsqu'ils sont soumis à des courants et des champs électriques importants.
Dans ce contexte, l'invention a pour objet une nouvelle famille de copolymères électroluminescents à chaînes latérales conçus pour être stables dans le temps et performants au niveau des propriétés d'électroluminescence. Ces copolymères répondent à la formule chimique suivante :
O 00/02936
Figure imgf000006_0001
avec 0 < x ≤ 1
GR est un groupement réticulable de type
Figure imgf000006_0002
avec2 ≤w ≤ 10
-c— CH≈CH— ô ; -c— CH≈CH— o -o cyH2y+1 avec (1 ≤y≤ io) ; o o
Figure imgf000006_0003
L'intérêt de ce type de copolymères est multiple :
En effet, le groupement phényl-tBu bloque la molécule dans une certaine configuration et génère un encombrement dans l'espace. Ceci évite alors une trop grande proximité des chromophores entre eux et augmente le rendement de photoluminescence.
Contrairement à d'autres polymères voisins, ceux-ci sont solubles dans le toluène. La réalisation de diodes bicouches est alors facilitée. En effet, le solvant du polymère ne solubilisera pas la couche de polymère donneur de trous comme le polyvinylcarbazole (PVK).
L'invention a aussi pour objet un matériau comprenant un copolymère de l'invention et des molécules dont le spectre d'absorption recouvre au moins partiellement le spectre d'electroluminescence du copolymere électroluminescent et dont le spectre d'émission est situé dans des longueurs d'ondes supérieures audit spectre d'electroluminescence. Ces molécules peuvent être de type :
Figure imgf000007_0001
L'invention a encore pour objet une diode électroluminescente comprenant un substrat recouvert d'une anode, une première couche assurant le transport de trous, une seconde couche comprenant un copolymere électroluminescent selon l'invention ou un matériau électroluminescent comprenant ledit copolymere, une troisième couche assurant le transport d'électrons et une cathode.
Les matériaux constituant la première couche peuvent être de type polyvinylcarbazole ou de type polyméthylphénylsilane ou bien encore de type copolymere réticulable de type
Figure imgf000007_0002
L'invention sera mieux comprise et d'autres avantages apparaîtront à la lecture de la description qui va suivre donnée à titre non limitatif et grâce aux figures annexées parmi lesquelles : - les figures 1, 2, 3 et 4 illustrent les différentes étapes d'un procédé d'obtention d'un homopolymère selon l'invention dans lequel x = 1 ;
- les figures 5, 6, 7 illustrent les performances d'une diode 5 électroluminescente utilisant un polymère selon l'invention en fonction de la tension de commande. L'intérêt des polymères réticulables selon l'invention est double :
- d'une part il rend possible le dépôt par centrifugation de la couche injectrice d'électrons (ou bloqueuse de trous) sans redissolution de l o la couche emettrice ;
- d'autre part, il évite la cristallisation des molécules dans le temps lorsque celles-ci sont ajoutées au polymère.
Les copolymères selon l'invention peuvent avantageusement 5 comprendre un groupement réticulable.
Lorsque le groupe réticulable est de type :
i^ -CH— CH2
20
La réticulation est assurée par simple chauffage ou par ajout dans la solution d'enduction de molécules possédant plusieurs fonctions aminé aliphatique comme par exemple :
25 HzN É-CH2 - - NH -01^ Λ ~ NH L- CHa - j- NH2 (TETA)
puis chauffage.
Lorsque le groupe réticulable est de type :
Figure imgf000008_0001
la reticulation est obtenue grâce à l'ajout dans la solution d'enduction de molécules possédant plusieurs fonctions aminé aliphatique comme :
H2N -(- CH2 -)- NH -(- CH2 -)- NH -(- CH2 -)- NH2 (TETA)
2 2 2
puis chauffage
Lorsque le groupe réticulable est de type :
-(- CH2 -)- NH3
la reticulation est réalisée grâce à l'ajout dans la solution d'enduction de molécules possédant plusieurs fonctions époxy comme :
Figure imgf000009_0001
Enfin lorsque le groupe réticulable est de type :
- C - CH=CH - <Q - C - CH≈CH - (Q) - 0 CyH2y+1
0 0
- C -
Figure imgf000009_0002
aved ≤ y ≤ 10 la reticulation se fait de manière photochimique en utilisant des lampes UV fluorescentes.
Nous allons décrire un exemple de procédé de synthèse conduisant à un polymère particulier pouvant être utilisé dans un matériau électroluminescent selon l'invention. Il s'agit de l'homopolymère dans lequel x = 1.
Ce procédé de synthèse est illustré par les figures 1 à 4.
Il comporte les étapes suivantes :
1 SYNTHESE DE L'IMIDE
a) Synthèse
Dans un ballon rodé de 250 ml, surmonté d'un réfrigérant et d'une garde à CaCl2, on introduit 27.7 g de 4-bromo- 1,8-naphtalic anhydride (M = 277 g. mol" ; n = 0.1 mol) 41 g de 2,5-di-tert-butylaniline (M = 205 g.mol" ; n = 0.2 mol), 6.98 g d'acétate de zinc (M = 219 g.mol" , n = 32 mmol), et 125 ml de quinoléine distillée. Le mélange porté à reflux pendant 4 heures est ensuite refroidi à température ambiante. Il est ensuite précipité dans un grand excès d'eau permutée. L'aminé restante et la quinoléine sont protonées par ajout d'un solution d'HCI diluée jusqu'à l'obtention d'un pH acide. Le précipité est essoré sous vide sur buchner. Les cristaux marron obtenus sont dissous dans du CHCI3 sous agitation magnétique. Le tout est ensuite versé dans une ampoule à décanter. La phase organique est lavée trois fois avec une solution d'HCI diluée, puis rincée à l'eau jusqu'à pH neutre de la phase aqueuse. La phase organique est séchée sur MgSθ4. L'imide est cristallisée dans de l'éther.
b) Purification
Le solide est purifié par chromatographie sur gel de silice avec le chloroforme comme éluant. La sortie du produit est contrôlée par CCM. Les fractions pures sont rassemblées. Le produit est cristallisé dans l'éther de pétrole. Les cristaux sont alors essorés sous vide sur buchner. L'imide est ensuite recristallisée dans de l'éthanol anhydre sous forte agitation magnétique pendant une nuit. Les cristaux blancs sont filtrés sous vide.
c) Résultats
Masse = 18.50 g
Rendement = 40 %
Point de fusion = 233.18°C
II/ SYNTHESE DE L'ALCOOL-IMIDE
a) Synthèse
Dans un erlenmeyer de 250 ml, on place 15.04 g d'imide (M = 464 g.mol-1 ; n = 0.032 mol), 4.85 g de 2-(méthylamino)-éthanol distillé (M = 75 g.mol-1 ; n=0.065), 5.29 g de K2CO3 (M = 138 g.mol-1 ; n = 0.038 mol) et 80 ml de HMPA distillé. Deux gouttes d'aliquat 336 sont ajoutées au mélange placé sous agitation magnétique et portée à 80°C (bain d'huile régulé à 90°C) pendant 20 heures. L'alcool est précipité dans 250 ml d'eau distillée. Le solide pâteux jaune obtenu est filtré sous vide sur buchner, puis dissous dans du chloroforme. La phase organique est séchée sur MgS04.
b) Purification
Le produit est purifié par chromatographie sur gel de silice, avec
CH2CI2 comme éluant. Après évaporation du solvant, on obtient une pâte jaune-orangée qui cristallise dans 1 litre d'éther de pétrole sous agitation. Les cristaux sont essorés sur buchner. L'alcool-imide est recristallisé dans un cyclohexane et laissé à refroidir sous agitation pendant une nuit à température ambiante. Les cristaux jaunes sont filtrés sous vide et rincés à l'hexane avant d'être mis à l'étude.
c) Résultats
Masse = 9.92 g Rendement = 67.7 % Point de fusion = 109.67°C
111/ SYNTHESE DE L'ETHER
a) Synthèse
Dans un tricol de 250 ml surmonté d'un réfrigérant, d'une garde à CaCl2, et placé sous balayage d'azote, on met 4.32 g de NaH 60 % (n = 0.11 mol). Celui-ci est lavé trois fois au cyclohexane. 9.92 g d'alcool (M = 458 g.mol-1 ; n = 0.022 mol) et 70 ml de THF distillé sont ajoutés sous agitation magnétique, puis le mélange est agité deux heures à température ambiante. A l'aide d'une ampoule à brome on verse goutte à goutte 3.46 g de chlorométhylstyrène (M = 152.5 g.mol-1 ; n = 0.023 mol). L'avancement de la réaction est contrôlé par CCM dans du CHCI3. Au bout d'une demi- heure, 1.08 g de chlorométhylstyrène (n = 7 mmol) sont ajoutés et le mélange est agité pendant une nuit.
Le contenu du tricol est versé dans un bêcher contenant du méthanol afin d'éliminer l'hydrure restant. L'ajout d'un grand excès d'eau sous agitation provoque une forte emulsion que l'on casse avec une petite quantité d'HCI dilué. La pâte marron obtenue après filtration sous vide sur buchner est redissoute dans du CH2CI2. Le tout est placé dans une ampoule à décanter. La phase aqueuse est rincée au CH2CI2 et la phase organique est séchée sur MgSθ4.
b) Purification
L'éther est purifié par chromatographie sur gel de silice avec CH2CI2 comme éluant. La sortie du produit est contrôlée par CCM. Les fractions pures sont passées à l'évaporateur rotatif et l'huile épaisse obtenue est triturée dans de l'éther de pétrole jusqu'à sa cristallisation totale. Le produit filtré sous vide est ensuite recristallisé dans de l'hexane, sous agitation magnétique en chauffant un minimum pour éviter la polymérisation. La solution est laissée une nuit au congélateur. 1 ]
c) Résultats
Masse = 1.57 g
Rendement = 9 %
Point de fusion = 136.18 °C
NI POLYMERISATION
a) Synthèse
Dans une ampoule à vide propre, sèche et munie d'un barreau aimanté, on pèse 2 mg d'azobisisobutyronitrile (AIBN), 1.33 g de monomère et 14 ml de toluène distillé. On fait le vide dans l'ampoule avant de la sceller. Le mélange est laissé pendant 24 heures dans un bain d'huile thermostaté à 60°C sous agitation magnétique. Le contenu de l'ampoule est versé goutte à goutte sous agitation dans un grand excès de méthanol. Le précipité obtenu est essoré sous vide sur buchner, rincé deux fois au méthanol, puis à l'éther et à l'hexane.
b) Purification
Le polymère est ensuite redissous sous agitation dans environ 5 ml de CH2CI2, puis précipité une nouvelle fois dans du méthanol et filtré sur buchner avant d'être placé sous vide à température ambiante pour éliminer toute trace éventuelle de solvant.
c) Résultats
Masse = 810 mg Rendement = 61 %
Tg = 175.1°C Réalisation d'une diode électroluminescente utilisant l'homopolymère précédemment décrit
On réalise sur un substrat une anode en oxyde d'indium et d'étain. Afin de stabiliser l'ITO, un traitement au plasma d'oxygène peut avantageusement être fait.
De plus, pour empêcher la diffusion de l'oxygène et de l'indium vers le polymère électroluminescent, on peut faire un dépôt de polymère conducteur sur l'ITO. Ce polymère peut être de type polyaniline ou polyéthylènedioxythiophène-polystyrène sulfonate.
On réalise alors le dépôt de la couche polymère injecteur de trous, de type PVK. Les conditions d'enduction peuvent typiquement être une concentration de l'ordre de 10 g/l, une vitesse d'enduction de 6000trs/min, une durée de 30 s et une accélération de 8000 trs/min/s. On procède dans un second temps à l'enduction d'une solution contenant le polymère électroluminescent, avec une concentration de l'ordre de 20 g/l de toluène, une vitesse de 3000 trs/min durant 30 s et une accélération de 8000 trs/min/s.
On procède enfin au dépôt de la contre-électrode en calcium ou aluminium.
Les performances de la diode ainsi obtenue sont illustrées par les figures 5 à 7.
La figure 5 illustre l'évolution de la luminance et de la densité de courant en fonction du voltage appliquée. Pour une tension de 8,4 V, on obtient une luminance L = 100 cd/m2 et une densité de courant J = 2,1 mAcm2.
La figure 6 fournit l'évolution du rendement lumineux en fonction de la tension appliquée.
On obtient ainsi un rendement lumineux LPE : 3,4 lumens/W pour une tension de 8,4 V.
La figure 7 fournit le rendement quantique en fonction de la tension appliquée, soit un rendement EQE de 2,6 % pour une tension de 8,4 V.

Claims

REVENDICATIONS
1. Copolymere à chaînes latérales caractérisé en ce qu'il répond à la formule chimique suivante :
Figure imgf000015_0001
avec 0 < x < 1
GR est un groupement réticulable de type
— (- CH2 -)— CH CH, — (- CH2 -)- CH CH, — (- CH2 -)- NH3 w . N s avec 2 ≤ w ≤ 10
— C jj C yH 2*+1 (avec 1 sy≤io)
0
Figure imgf000015_0002
Figure imgf000015_0003
2. Matériau électroluminescent caractérisé en ce qu'il comprend un copolymere selon la revendication 1 et des molécules dont le spectre d'absorption recouvre au moins partiellement le spectre d'electroluminescence dudit copolymere et dont le spectre d'émission est situé dans des longueurs d'ondes supérieures audit spectre d'electroluminescence.
3. Matériau électroluminescent selon la revendication 2, caractérisé en ce que les molécules sont de type :
Figure imgf000016_0001
4. Diode électroluminescente comprenant un substrat recouvert d'une anode, une première couche assurant le transport de trous, une seconde couche comprenant un matériau électroluminescent selon l'une des revendications 2 ou 3, une troisième couche assurant le transport d'électrons et une cathode.
5. Diode électroluminescente selon la revendication 4, caractérisée en ce que le matériau de la première couche est de type polyvinylcarbazole ou de type polyméthylphénylsilane ou de type
Figure imgf000016_0002
6. Diode électroluminescente selon l'une des revendications 4 ou 5, caractérisée en ce qu'elle comprend en outre une couche intermédiaire entre l'anode et la couche de matériau électroluminescent, cette couche intermédiaire comprenant un polymère conducteur.
7. Diode électroluminescente selon la revendication 6, caractérisée en ce que l'anode est en oxyde d'indium et d'étain, le polymère conducteur étant de type polyaniline ou polyéthylènedioxythiophène- polystyrène sulfonate.
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