WO1999026952A1 - Phosphate compounds and process for producing the same, phosphate/copper compounds and process for producing the same, substance absorbing near infrared and composition absorbing near infrared, and application product thereof - Google Patents
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/06—Phosphorus compounds without P—C bonds
- C07F9/08—Esters of oxyacids of phosphorus
- C07F9/09—Esters of phosphoric acids
- C07F9/091—Esters of phosphoric acids with hydroxyalkyl compounds with further substituents on alkyl
Definitions
- the present invention provides a novel phosphate compound capable of efficiently exhibiting the near-infrared absorption function of copper ions and a method for producing the same, and is capable of efficiently and uniformly absorbing light in the near-infrared region.
- the present invention relates to a plate, a near-infrared absorbing member, an optical filter, and an application example thereof. Background technology
- a fourth object of the present invention is to provide a method by which the above novel copper phosphate ester compound can be advantageously produced.
- a tenth object of the present invention is to provide a paste-like composition that can absorb light in the near infrared region with high efficiency and evenly.
- a first object of the present invention is to provide a monomer composition capable of preparing a resin composition having a performance of absorbing light in the near infrared region with high efficiency and evenly. .
- a fourteenth object of the present invention is to provide a thermoplastic resin composition that can cut light in the near infrared region with high efficiency and evenly, and that can be molded by melting. Is to do.
- a fifteenth object of the present invention is to efficiently and evenly absorb light in the near-infrared region.
- An object of the present invention is to provide a coating agent having the performance of
- a nineteenth object of the present invention is to provide a near-infrared absorbing plate having a performance of absorbing light in the near-infrared region with high efficiency and evenly.
- a 20th object of the present invention is to provide a near-infrared absorbing member having a performance of absorbing light in the near-infrared region with high efficiency and evenly.
- a second object of the present invention is to provide an optical filter (noise cut filter) which can cut light in the near-infrared region with high efficiency and evenly and has an excellent noise cut function. Is to do.
- a twenty-fourth object of the present invention is to provide an optical filter (heat ray absorbing filter letter) which can cut light in the near-infrared region with high efficiency and evenly and has an excellent heat ray absorbing function. It is in.
- a twenty-seventh object of the present invention is to cut light in the near infrared region with high efficiency and evenly.
- An object of the present invention is to provide a front panel for a plasma display that can be removed.
- a twenty-eighth object of the present invention is to provide a plasma display device in which an optical filter capable of cutting light in a near-infrared region with high efficiency and evenly is arranged on the front surface of a panel. is there.
- a twentieth object of the present invention is to provide an optical fiber device in which an optical filter capable of cutting light in the near infrared region with high efficiency and evenly is provided in a lighting part. .
- a 30th object of the present invention is to provide a camera having an optical filter capable of cutting light in the near infrared region with high efficiency and uniformity as a visibility correction filter for a light receiving element. To provide.
- a thirty-first object of the present invention is to provide an image having an optical filter capable of cutting light in the near-infrared region with high efficiency and evenness as a visibility correction film for a CCD.
- An input device is provided.
- a thirty-second object of the present invention is to provide an optical filter capable of cutting light in the near infrared region with high efficiency and uniformity as a visibility correction filter for a CMOS image sensor.
- An image input device is provided.
- a third object of the present invention is to provide an image input device comprising, as a visibility correction filter for an artificial retina, an optical filter capable of cutting light in the near infrared region with high efficiency and evenly. It is to provide a device.
- R independently represents a group represented by the following formula (i) or the following formula (ii), and n is 1 or 2. Equation (i)
- Ri represents an alkyl group having a carbon number of 1 to 20
- R2 is an alkylene group having a carbon number of 1 to 1
- R 3 is 1 to carbon atoms
- the method for producing a phosphate ester compound described above is characterized by reacting an alcohol represented by the following formula (2) or (3) with phosphorus pentoxide.
- the phosphate copper compound of the present invention comprises a phosphate compound represented by the above formula (1) and a copper ion. It is obtained by reacting with a supply compound.
- T The phosphate copper compound of the present invention is represented by the following formula (4) or the following formula (5).
- the alkyl group may be linear or branched.
- R i represents an alkyl group having 1 to 20 'carbon atoms
- R2 represents an alkylene group having 1 to 10 carbon atoms
- R 3 represents an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms.
- the method for producing a copper phosphate ester compound of the present invention is characterized by reacting a phosphate ester compound represented by the above formula (1) with a copper ion supplying compound.
- the phosphoric acid ester compound represented by the above formula (1) is reacted with a copper ion supplying compound in an organic solvent. It is preferable to remove the acid component generated by the reaction with the compound and the organic solvent.
- the near-infrared absorbing powdery substance, paste-like substance and liquid substance of the present invention are characterized by comprising the above-mentioned copper phosphate ester compound.
- the near-infrared absorbing composition of the present invention comprises the following component (A) and / or the following (B)
- (A) component a component comprising the above phosphate compound and copper ion
- Component (B) Component comprising the above-mentioned copper phosphate ester compound
- composition of the present invention is not limited to a solid one, and may be a liquid one or a paste one.
- composition of the present invention may contain a resin.
- the pressure-sensitive adhesive of the present invention is characterized by comprising the above composition (composition of the present invention).
- the near-infrared absorbing film of the present invention is characterized by being obtained by applying the above-mentioned coating agent (the coating agent of the present invention) to the surface of a film substrate.
- the near-infrared absorbing film of the present invention is characterized by having an intermediate layer formed by the above-mentioned adhesive (the adhesive of the present invention).
- the near-infrared absorbing film of the present invention is characterized by having a star formed by the above-mentioned pressure-sensitive adhesive (pressure-sensitive adhesive of the present invention).
- the near-infrared absorbing plate of the present invention is characterized by comprising the above composition (the composition of the present invention).
- the near-infrared absorbing plate of the present invention is characterized by being obtained by applying the above-mentioned coating agent (the coating agent of the present invention) to the surface of a substrate. Further, a near-infrared absorbing plate of the present invention has an intermediate layer formed by the above-mentioned adhesive (the adhesive of the present invention).
- the near-infrared absorbing member of the present invention is characterized in that the above liquid composition (the liquid composition of the present invention) is contained in a cell.
- optical filter of the present invention is obtained from the above composition (the composition of the present invention).
- the noise cut filter of the present invention is characterized by being obtained from the above composition (the composition of the present invention).
- the heat ray absorbing filter of the present invention is characterized by being obtained from the above composition (the composition of the present invention).
- optical fiber of the present invention is obtained from the above composition (the composition of the present invention).
- the spectacle lens of the present invention is characterized by being obtained from the above composition (the composition of the present invention).
- a camera according to the present invention is provided with the above-described visibility correction filter (the visibility correction filter according to the invention).
- a CCD camera according to the present invention is provided with the above-described visibility correction filter (the visibility correction filter of the invention).
- An image input device includes the above-described CCD camera (the CCD camera of the present invention).
- the image input device of the present invention is characterized in that the above-mentioned visibility correction filter is mounted as a visibility correction filter for a CMOS image sensor.
- the window material of the present invention is characterized by comprising the above-mentioned heat ray absorbing filter (the heat ray absorbing filter of the present invention).
- the phosphate group and the copper ion in the phosphate compound become one divalent ion and two divalent ions in the phosphate monoester.
- various copper phosphate compounds represented by a compound formed by two monovalent ions and one copper ion in a phosphoric diester are examples of copper phosphate compounds represented by a compound formed by two monovalent ions and one copper ion in a phosphoric diester.
- the phosphate compound Since the oxycarbonyl group in the group R has a certain degree of polarity, the phosphate compound has good solubility and dispersibility in a medium such as a solvent or a resin. Therefore, the phosphoric acid copper compound obtained by bonding the copper ion to the phosphoric acid group in the phosphoric acid ester compound is uniformly dispersed or dissolved in the medium.
- the “phosphate group” means a group represented by P ⁇ (OH) n — (n is 1 or 2).
- compositions comprising the phosphate compound of the present invention and copper ions, or a phosphoric acid obtained by reacting the phosphate compound with a copper ion supply compound.
- the composition containing the ester copper compound should efficiently cut light in the near infrared region (800 to 100 nm).
- the light in the area should be cut evenly [for example, when the thickness is 2 to 20 mm, the difference in light transmittance (T 1000 —T 80 ) is less than 16%. That is. ] Is possible.
- the phosphate compound of the present invention has a molecular structure represented by the above formula (1).
- n is 1 (phosphate diester) or 2 (monoester phosphate).
- n is 0 (phosphoric acid triester)
- a medium such as a synthetic resin such as a solvent acrylic resin. The effect of dispersing it inside cannot be obtained.
- R 1 has a carbon number of 1 to 20, preferably 1 to 10, more preferably 1 to 4, and particularly preferably 1 to 4.
- 2 is an alkyl group. Phosphate compounds having an alkyl group having more than 20 carbon atoms have reduced compatibility with synthetic resins such as acrylic resins, and thus it is difficult to disperse copper ions in the synthetic resin.
- R 2 is an alkylene group having 1 to 6, preferably 1 to 4, more preferably 3 to 4, and particularly preferably 3 carbon atoms. That is, examples of the alkyleneoxy group (OR 2) include a methyleneoxy group, an ethyleneoxy group, a propyleneoxy group, a butyleneoxy group, a pentyleneoxy group, and a hexyleneoxy group. Particularly, a propyleneoxy group and a butylenoxy group are preferable. .
- R 3 is an alkylene group having 1 to 10, preferably 3 to 6, more preferably 3 to 4, and particularly preferably 3 carbon atoms.
- the number m of the repeating units of the alkyleneoxy group is an integer of 1 to 6, preferably 1 to 3. If the value of m exceeds 6, the hardness of the obtained resin composition is unpreferably reduced. On the other hand, when the value of m is 0, that is, when an alkylenoxy group is not bonded, the ability to disperse copper ions in a medium such as a synthetic resin such as a solvent acrylic resin is significantly reduced.
- preferred examples of the group represented by the formula (i) include a group represented by the following formula (iii), and preferred groups represented by the following formula (ii) Examples thereof include a group represented by the following formula (iv).
- Ri represents an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms
- R 3 represents an alkylene group having 1 to 10 carbon atoms
- R 4 and R 5 represent a hydrogen atom or a carbon atom having 1 carbon atom.
- m is an integer of 1 to 6.
- R 1 is a methyl group or An ethyl group
- R 2 is a propylene group or a butylene group
- m is 1.
- Specific examples of the phosphate compound of the present invention having a group represented by the above formula (iii) include compounds represented by the following formulas (6) to (37). . Equation (6) Equation (7) 0-
- phosphate compound of the present invention having a group represented by the above formula (iv) include compounds represented by the following formulas (38) to (45). .
- reaction conditions of the specific alcohol and phosphorus pentoxide are as follows: the reaction temperature is ⁇ 20 to 120 ° C., preferably 20 to 80 ° C., and the reaction time is 1 to 48 hours. Preferably, it is 4 to 16 hours.
- a phosphate compound having the number n of hydroxyl groups in the formula (1) is 2 (hereinafter, referred to as “ And a phosphate compound having the number n of hydroxyl groups of 1 in the formula (1) (hereinafter, also referred to as “diester”) in a molar ratio of about 1: 1.
- diester a phosphate compound having the number n of hydroxyl groups of 1 in the formula (1)
- the ratio of the monoester to the diester is adjusted in a molar ratio of 99: 1 to 40:60. be able to.
- the phosphate compound of the present invention can also be produced by the following method (A) or (B).
- -(A) A method in which a specific alcohol is reacted with a phosphorus oxyhalide in an appropriate organic solvent, and water is added to the obtained product to carry out hydrolysis.
- phosphorus oxychloride or phosphorus oxybromide is used as the phosphorus oxyhalide. It is particularly preferable, and phosphorus oxychloride is particularly preferable.
- reaction conditions of the specific alcohol with the phosphorus oxyhalide are such that the reaction temperature is 0 to 110 ° C., preferably 40 to 80 ° C., and the reaction time is 1 to 20 hours. Is 2 to 8 hours.
- titanium tetra (T i C 1 4) chloride, (2 M g C 1) magnesium chloride, ⁇ chloride Ruminiumu (A 1 C 1 3) preferably used include Lewis acid catalysts such as As the hydrochloric acid catching agent, amines such as triethylamine and triptylamine, and pyridine can be preferably used.
- the ratio between the specific alcohol and the phosphorus oxyhalide and the reaction conditions are selected, and at the same time, the Lewis acid catalyst and the hydrochloride catalyst are used.
- the amount of the reaction catalyst to be used is from 0.05 to 0.2 mol, preferably from 0.01 to 0.05 mol, per mol of the phosphorus oxyhalide.
- a phosphonic acid ester compound is synthesized by reacting a specific alcohol with phosphorus trihalide in an appropriate organic solvent, and then the obtained phosphonic acid ester compound is oxidized.
- phosphorus trihalide it is preferable to use phosphorus trichloride or phosphorus tribromide, and particularly preferable is phosphorus trichloride.
- the organic solvent used for the reaction between the specific alcohol and the phosphorus trihalide is an organic solvent that does not react with the phosphorus trihalide, such as hexane, cyclohexane, heptane, octane, benzene, Hydrocarbon solvents such as toluene, xylene, petroleum spirit, halogenated hydrocarbon solvents such as chloroform, carbon tetrachloride, dichloroethane, and cyclobenzene, getyl ether, diisopropyl ether, dibutyl ether, Examples thereof include ether solvents such as tetrahydrofuran and dimethoxetane, among which hexane and heptane are preferable.
- the reaction conditions of the specific alcohol with the phosphorus trihalide are as follows: the reaction temperature is 0 to 90 ° C, preferably 40 to 75 ° C, and the reaction time is 1 to 10 hours, preferably 2 to 5 hours.
- the diester can be obtained with high purity by using, for example, a specific alcohol and phosphorus trihalide in a molar ratio of 3: 1.
- the ratio of the specific alcohol to the phosphorus trihalide and the reaction conditions a mixture of a monoester and a diester can be obtained, and the molar ratio can be adjusted to a ratio of 99: 1 to 1:99. It can be adjusted in the range as follows.
- the phosphoric acid ester copper compound of the present invention is obtained by reacting a phosphoric acid ester compound represented by the above formula (1) (hereinafter, also referred to as a “specific phosphoric acid ester compound”) with a copper ion supplying compound. And having, for example, a structure represented by the above formula (4) or (5).
- the specific phosphate compound can be used alone or in combination of two or more for the reaction with the copper ion supplying compound. Therefore, in the formula (5), the two phosphoric acid residues bonded to the copper ion M may be the same or different from each other.
- Examples of the copper ion supplying compound for obtaining the copper phosphate ester compound of the present invention include organic acids such as copper acetate, copper formate, copper stearate, copper benzoate, copper pyrophosphate, copper naphthenate, and copper citrate.
- Copper salt anhydrides and hydrates, or copper compounds with ligands such as copper ethyl acetate and copper acetyl acetate; and copper chloride, copper sulfate, copper nitrate, and salts
- Examples include anhydrides and hydrates of copper salts of inorganic acids such as basic copper carbonate.
- copper hydroxide can be used in addition to the above-mentioned copper salts. Among these, copper hydroxide, basic copper carbonate, copper acetate, and copper benzoate are preferred.
- reaction between the specific phosphate compound and the copper ion supplying compound is carried out by bringing them into contact with each other under appropriate conditions.
- reaction conditions of the specific phosphate compound and the copper ion supplying compound are as follows: a reaction temperature of 0 to 150 ° C., preferably 40 to 120 ° C., and a reaction time of 0.5 to 15 hours. And preferably 1 to 10 hours.
- the reaction ratio between the specific phosphate compound and the copper ion-supplying compound is preferably such that the copper ion-supplying compound is 0.3 to 1.0 mol per 1 mol of the specific phosphoric acid ester compound.
- the organic solvent used in the above method (2) is not particularly limited as long as it can dissolve or disperse the specific phosphate compound used, and examples thereof include aromatic solvents such as benzene, toluene and xylene.
- aromatic solvents such as benzene, toluene and xylene.
- the organic solvent used in the method (3) is not particularly limited as long as it is insoluble or hardly soluble in water and can dissolve the specific phosphate compound used.
- aromatic compounds, ethers, esters, hexane, kerosene, (meth) acrylic acid esters, and aromatic vinyl compounds are exemplified.
- metal enclosed in parentheses means “acrylic acid or a derivative thereof and methacrylic acid or a derivative thereof” for the sake of convenience when it is necessary to describe both.
- the method used is also employed herein.
- acidic components and water which are anions, are released from the copper ion-supplying compound.
- Such an acid component or water may cause a decrease in the moisture resistance and thermal stability of the synthetic resin, for example, the acrylic resin composition, and therefore, it is preferable to remove the acid component and water as necessary.
- the following method can be mentioned as a preferable method for removing the acid component.
- examples of the aluminum component include sodium hydroxide, sodium hydroxide, and ammonia, but are not limited thereto.
- a water-soluble salt is formed by the acid component and the alcohol component released from the copper ion-supplied compound, and the salt migrates to the aqueous layer, and the resulting phosphate ester copper is formed. Since the compound migrates to the organic solvent layer, the acid component can be removed by separating the aqueous layer and the organic solvent layer.
- a structure in which two different hydroxyl groups are bonded to two hydroxyl groups in a monoester a structure in which copper ion is bonded to only one of the two hydroxyl groups in a monoester, or a structure in which a copper ion is bonded to a hydroxyl group in one diester
- it may be a multimer containing two or more copper ions in the molecule or a coordination compound thereof.
- the phosphoric acid ester copper compound of the present invention a near-infrared absorption function is efficiently exhibited since it has an oxycarbonyl group (1-C00-) in the structure. As a result, light in the near-infrared ray region is obtained. Can be absorbed with high efficiency and evenly.
- the alkoxy group since the alkoxy group has a certain degree of polarity, it can be easily dispersed or dissolved in various media.
- the powdery substance, paste-like substance and liquid substance of the present invention have a performance of absorbing light in the near-infrared region with high efficiency and uniformity, they can be used as they are as near-infrared ray absorbents. Can be.
- the powdery substance, pasted substance, and liquid substance of the present invention have good dispersibility or solubility in a medium such as a solvent or a resin, and can be used in a wide range of fields.
- the near-infrared absorbing member can be constituted by housing the powdery substance, paste-like substance or liquid substance of the present invention in a cell made of glass or other transparent material. it can.
- a liquid or paste-like material having near-infrared absorption can be easily obtained.
- paint, other coating agents, adhesives, and adhesives a coating agent having near-infrared absorbing property or heat ray absorbing property, Agents and pressure-sensitive adhesives, and by applying these to window materials and wall materials, it is possible to form coating films, adhesive layers, and pressure-sensitive adhesive layers having near-infrared absorption or heat ray absorption. .
- water or an organic solvent can be used as the solvent.
- the organic solvent include alcohols such as methyl alcohol, ethyl alcohol, isopropyl alcohol, and butyl alcohol, and glycol ethers such as methylcellosolve and ethylcellosolve.
- Ethers such as getyl ether, diisopropyl ether, and diisopropyl ⁇ -pill ether; ketones such as acetone, methylethyl ketone, methylisobutyl ketone, and cyclohexanone; ethyl acetate; isopropyl acetate; butyl acetate Esters such as chill and butyl acetate, and aromatic compounds such as benzene, toluene, and xylene, hexane, kerosene, and petroleum ether can be used.
- composition of the present invention is a composition of the present invention.
- composition comprising the component (II) consisting of the above specific phosphate compound and copper ions, and
- composition comprising the component (II) consisting of the above-mentioned copper phosphate ester compound, (3) A composition comprising the component (A) and the component (B) is included.
- composition of the present invention are not particularly limited, and may be solid, liquid, paste, or other properties. Further, the components other than the component (A) and the component (B) are not particularly limited.
- the copper ion constituting the component (A) is supplied into the composition by an appropriate copper ion supply compound.
- copper ion supply compounds that are copper ion supply sources include organic acids such as copper acetate, copper formate, copper stearate, copper benzoate, copper pyrophosphate, copper naphthenate, and copper citrate.
- Copper hydroxide can also be used in addition to the above-mentioned copper salts. Among these, copper hydroxide, basic copper carbonate, copper acetate, and copper benzoate are preferred.
- a liquid composition can be formed by dispersing or dissolving the component (A) and the component Z or the component (B) in an appropriate solvent.
- This liquid composition may be transparent, translucent or opaque, and can absorb light in the near infrared region with high efficiency and evenness in any state.
- water or an organic solvent can be used as the solvent.
- the organic solvent include alcohols such as methyl alcohol, ethyl alcohol, isopropyl alcohol, and butyl alcohol, and glycosolves such as methylcellosolve and ethylcellosolve.
- Ethers such as monoethers, getyl ether, diisopropyl ether, diisopropyl ether, ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, and cyclohexanone; ethyl acetate, isopropyl ether, and acetic acid Esters such as butyl and butyl acetate can be used, aromatic compounds such as benzene, toluene and xylene, hexane, kerosene, petroleum ether and the like can be used.
- polymerizable organic solvents such as (meth) acrylic esters such as (meth) acrylate, and aromatic vinyl compounds such as styrene and ⁇ -methylstyrene are used. Can also be.
- composition of the present invention may contain a monomer.
- an acryl-based monomer is preferable, and examples thereof include methyl (meth) acrylate and ethyl (meta) a.
- Acrylates glycidyl (meth) acrylate, 2—hydroxyethyl (meta) acrylate, 2—hydroxypropyl (meta) acrylate, hydroxybutyl ( Meta) acrylate, isobornil (meta) ac Modified (meta) acrylates, such as acrylate, methoxypolyethylene (meta) acrylate, and phenoxy (meta) acrylate, and ethylene glycol (meta) Crylate, diethylene glycol di (meth) acrylate, polyethylene glycol di (meth) acrylate, polypropylene glycol di (meth) acrylate, 1,3-butylene glycol (Meta) acrylate, 1,4-butanediol di (meta) acrylate, 1,6-hexanediol (meta) acrylate, neopentyl glycol (neopentyl glycolate) (Meth) acrylic acid, 2—hydroxy 1,3, di (meth
- monomers other than the (meth) acrylic acid ester include (meth) acrylic acid, 2- (meta) acryloyloxetyl succinic acid, and 2- ( Unsaturated carboxylic acids such as (meth) acryloylacexylphthalic acid, acrylamides such as N, N-dimethylacrylamide, styrene, ⁇ -methylstyrene, chlorostyrene, Examples thereof include aromatic vinyl compounds such as dibromostyrene, methoxystyrene, vinylbenzoic acid, and hydroxymethylstyrene.
- composition of the present invention may contain a resin.
- resin composition (A) A resin composition in which the component (A) comprising the above specific phosphate compound and copper ions is contained in a resin [hereinafter referred to as “resin composition (A)”. ⁇ , and
- resin composition (B) A resin composition comprising the above copper phosphate ester compound in a resin [hereinafter referred to as “resin composition (B)”. ] Is further included,
- a resin composition comprising a specific phosphate compound, copper ions, and a copper phosphate compound in a resin is included.
- the above-mentioned copper ion supplying compound examples include copper acetate, copper chloride, copper formate, copper stearate, copper benzoate, copper ethyl acetate, pyrrolate, copper naphthenate, copper citrate, Anhydrous or hydrates of copper salts such as copper sulfate, copper nitrate, and copper carbonate may be mentioned.
- copper hydroxide may be used. It is not limited to only.
- the content ratio of copper ion is preferably from 0.01 to 40 parts by mass, more preferably from 0.05 to 30 parts by mass, particularly preferably from 0.1 to 40 parts by mass, per 100 parts by mass of the resin.
- the use ratio of such other metal ions is preferably 50% by mass or less, more preferably 30% by mass or less, and particularly preferably 20% by mass or less of the whole metal ions. If this proportion exceeds 50% by mass, it becomes difficult to obtain a resin composition having high near-infrared absorption efficiency.
- the resin composition (B) is a resin composition in which the above-mentioned copper phosphate compound is contained in a resin.
- an acrylic resin can be suitably used, and as such an acrylic resin, a polymer obtained from a (meth) acrylic acid ester monomer can be preferably used.
- the acrylic resin can be copolymerized with the (meth) acrylic ester monomer described above. It may be a copolymer with a suitable copolymerizable monomer.
- Such a copolymerizable monomer examples include (meth) acrylic acid, 2- (meta) acryloyloxyshetylsuccinic acid, and 2— (meta) acryloyloxy.
- Unsaturated carboxylic acids such as shetyl phthalic acid, acrylamides such as N, N-dimethylacrylamide, styrene, ⁇ -methylstyrene, chlorostyrene, dibromostyrene, methoxystyrene, vinylbenzoic acid, Examples thereof include aromatic vinyl compounds such as hydroxymethylstyrene.
- Non-acrylic resins include polyethylene terephthalate (PET), polyethylene, polypropylene, polyvinyl chloride, polycarbonate, styrene, ⁇ -methylstyrene, chlorostyrene, dibromostyrene, Examples thereof include polymers such as aromatic vinyl compounds such as methoxystyrene, vinylbenzoic acid, and hydroxymethylstyrene.
- thermoplastic resin or a thermosetting resin can be selected and used according to the purpose, use, processing method, and the like of the obtained resin composition.
- the resin composition (A) of the present invention is prepared by including a specific phosphate compound and copper ions in a resin, and the resin composition is prepared by including a phosphate copper compound in a resin. Is done.
- the content ratio of the specific phosphate compound in the resin composition (A) is preferably from 0.01 to 80 parts by mass, more preferably from 0.1 to 80 parts by mass, per 100 parts by mass of the resin. 1 to 70 parts by mass, particularly preferably 0.5 to 50 parts by mass When this ratio is less than 0.01 part by mass, it becomes difficult to disperse copper ions in the resin. However, it becomes difficult to obtain a resin composition having high near-infrared absorption efficiency. On the other hand, when this proportion exceeds 80 parts by mass, the obtained resin composition becomes too soft, and the practicality is impaired.
- the content of the copper phosphate compound in the resin composition (B) is preferably 0.15 to 70 parts by mass, more preferably 0.1 to 70 parts by mass, per 100 parts by mass of the resin. It is preferably from 25 to 50 parts by mass, particularly preferably from 0.5 to 40 parts by mass.
- the method for preparing the resin composition of the present invention is not particularly limited, but preferred methods include the following methods.
- a monomer composition containing a specific phosphate compound and a copper ion supplying compound in a monomer for obtaining a resin is prepared, and this monomer composition is subjected to radical polymerization treatment. To obtain the resin composition (A).
- thermoplastic resin A specific phosphate compound and a copper ion-supplying compound are contained in a thermoplastic resin. To obtain the resin composition (A).
- the means for kneading is a means generally used as a method for melt-kneading a thermoplastic resin, for example, a means for melt-kneading with a mixing roll, a premix by a Henschel mixer, etc. Means for melt-kneading may be mentioned.
- the organic solvent used in the above method (1) is not particularly limited as long as it can dissolve or swell the acrylic resin.
- Specific examples thereof include methyl alcohol, ethyl alcohol, and the like.
- Alcohols such as isopropyl alcohol, ketones such as acetone and methylethyl ketone, aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene, xylene, chlorinated hydrocarbons such as methylene chloride, dimethylacrylamide, dimethylphenyl
- amide compounds such as olmuamide and 1-methyl-12-pyrrolidone.
- the reaction between the specific phosphate compound and the copper ion-supplying compound results in the reaction of the copper ion-supplying compound.
- the acid component which is an anion, is released.
- Such an acid component is preferably removed as necessary for the same reason as described above. As a method of removing such an acid component,
- the organic solvent used in the above method (1) is capable of dissolving the acid component to be liberated and has an appropriate affinity for the resin used (does not dissolve the resin, but penetrates into the resin)
- the affinity is not particularly limited as long as it has an affinity of about
- Such a solvent include lower aliphatic alcohols such as methyl alcohol, ethyl alcohol, n-propyl alcohol, and isopropyl alcohol; ketones such as acetone, methylethylketone, and methylisobutylketone.
- ethers such as petroleum ethers, aliphatic hydrocarbons such as n-pentane, n-hexane, n-butane, chloroform, methylene chloride, carbon tetrachloride, and the like. Examples thereof include halides, aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene, and xylene.
- the method (precipitation method) described in (1) above a compound in which the acid component to be released (acid derived from the copper ion supplying compound) is difficult to be dissolved in the monomer should be used as the copper ion supplying compound.
- a copper ion supplying compound of carboxylic acid having an aromatic ring such as benzoic acid.
- the coating composition of the present invention is a processed material having near-infrared absorption properties, comprising the above composition (the liquid composition or the paste-like composition of the present invention).
- the coating agent of the present invention can be prepared by dissolving or dispersing the above-mentioned copper phosphate ester compound in a general coating agent such as a paint or a surface coating agent.
- the coating composition of the present invention may be an oily composition containing an organic solvent and a binder resin, and may be, for example, an aqueous composition composed of an acrylic polymer emulsion. Further, the coating composition of the present invention may contain additives such as an ultraviolet absorber and an antioxidant.
- the application of the coating composition of the present invention is not particularly limited as long as it is intended to coat the surface of a substrate.
- a coating composition having near-infrared absorbing properties is used.
- a film can be formed.
- the binder resin constituting the oil-based coating agent includes an aliphatic ester resin, an acrylic resin, a melamine resin, a urethane resin, an aromatic ester resin, a polyester resin, and a fat.
- An aromatic polyolefin resin, an aromatic polyolefin resin, a polyvinyl resin, a polyvinyl alcohol resin, a modified polyvinyl resin, or a copolymer resin thereof can be used.
- the organic solvents constituting the oil-based coating agent include halogen-based solvents, alcohol-based solvents, ketone-based solvents, ester-based solvents, aliphatic hydrocarbon-based solvents, aromatic hydrocarbon-based solvents, ether-based solvents, and the like.
- the content ratio of the copper ester phosphate compound in the oil-based coating agent is appropriately set in consideration of the thickness of the coating film, the desired near-infrared cut rate, the desired visible light transmittance, and the like. It is usually 0.1 to 100 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the resin.
- the content ratio of the binder resin is usually 1 to 50% by weight based on the whole coating agent.
- a method for preparing an aqueous coating agent there is a method in which fine particles of several micrometers or less are prepared by pulverizing a copper phosphate compound, and the fine particles are dispersed in an uncolored polymer emulsion. it can.
- the adhesive of the present invention is a processing material having near-infrared absorptivity, comprising the above-mentioned composition (the liquid composition or the paste-like composition of the present invention).
- the adhesive of the present invention comprises, for example, the above-mentioned copper phosphate compound in an appropriate adhesive material. It can be prepared by dissolving or dispersing in water.
- the pressure-sensitive adhesive of the present invention is a processing material having near-infrared absorbing properties, comprising the above composition (the liquid composition or the paste composition of the present invention).
- the pressure-sensitive adhesive of the present invention can be prepared, for example, by dissolving or dispersing the above-mentioned copper phosphate compound in an appropriate pressure-sensitive adhesive material.
- adhesive materials include adhesive materials for resins such as silicone resins, urethane resins, and acrylic resins or for laminated glass, for example, polyvinyl butyral adhesive materials (PVB), ethylene-vinyl acetate, and the like.
- PVB polyvinyl butyral adhesive materials
- EVA system adhesive material
- the content of the copper phosphate compound in the pressure-sensitive adhesive is appropriately set according to the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer to be formed, and is, for example, 0.1 to 80% by mass.
- the use of the pressure-sensitive adhesive of the present invention is not particularly limited.
- a near-infrared absorbing transparent seal can be produced. .
- the near-infrared absorbing film of the present invention is obtained from the above-mentioned copper phosphate compound or the above-mentioned composition (the composition of the present invention), and includes the following films.
- the above monomer composition (the composition of the present invention) is applied to the surface of a film substrate.
- Film obtained by drying and polymerizing the coating layer (4)
- a film comprising a composite film having an intermediate layer formed from the above-mentioned adhesive (the adhesive of the present invention).
- a film comprising a composite film having a layer formed from the above-mentioned pressure-sensitive adhesive (pressure-sensitive adhesive of the present invention)
- Examples of the film substrate constituting the film of the above (1) to (6) include polyethylene terephthalate (PET), polyethylene, polypropylene, polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, polycarbonate, acrylic resin, and polystyrene resin. Examples thereof include, but are not limited to, fats and the like.
- a protective layer may be provided on the coated surface to protect the coated surface.
- a resin plate or a transparent resin film can be attached.
- the near-infrared absorbing film of the present invention can absorb light in the near-infrared region with high efficiency and uniformity. Because it can exhibit near-infrared absorption performance, it is extremely useful.
- the near-infrared absorbing plate of the present invention is obtained from the above composition (the composition of the present invention), and includes the following plate-like bodies.
- a plate-like body comprising the above composition (the composition of the present invention)-
- a resin plate and a glass plate can be used as the substrate constituting the near-infrared absorbing plate of (3) and (4).
- the near-infrared absorbing plate of the above (5) and (6) includes: (1) a composite plate in which resin plates are bonded through an intermediate layer; (2) a composite plate in which glass plates are bonded through an intermediate layer; A composite plate in which a glass plate and a resin plate are joined via an interlayer is included.
- the near-infrared absorbing member of the present invention may be a powdery substance (the powdery substance of the present invention), a pasty substance (the pastey substance of the present invention), a liquid substance (the liquid substance of the present invention) or A liquid or paste-like composition (the liquid or paste-like composition of the present invention) is contained in a cell.
- the shape and material of the cell constituting the near-infrared absorbing member is not particularly limited as long as it has a space for accommodating a powdery substance, a paste-like substance, a liquid substance, or a liquid or paste-like composition. Instead, for example, there can be cited one in which an accommodation space is formed in a partition wall made of transparent glass.
- optical filter of the present invention is obtained from the above composition (the composition of the present invention).
- the filter obtained from the composition of the present invention includes the filter of the present invention.
- an optical filter having a filter substrate and a near-infrared absorbing layer comprising the composition of the present invention.
- the filter of this invention the light of a near-infrared region can be cut efficiently, and the light of the said region can be cut uniformly, the visibility correction correction filter, the noise cut filter, and the like. It can be suitably used as a heat ray absorption filter or a front plate for a plasma display.
- the optical fiber of the present invention comprises the above composition (the composition of the present invention). Further, an optical fiber device of the present invention is configured such that the above-described optical filter (optical filter of the present invention) is provided in a lighting part.
- a heat ray can be cut at the time of optical transmission.
- a technology for illuminating the interior of a house by collecting sunlight and introducing the light into a house by using an optical fiber device According to the method, substantially only visible light is transmitted, so that an increase in indoor temperature can be suppressed.
- the spectacle lens of the present invention is obtained from the above composition (the composition of the present invention).
- the plasma display device of the present invention is configured by being arranged on the front surface of the optical filter (optical filter of the present invention).
- the optical filter of the present invention By arranging the optical filter of the present invention on the front surface of the panel of the plasma display device, it is possible to efficiently cut the near infrared rays emitted from the panel. As a result, a malfunction of the remote controller due to the near-infrared ray does not occur around the plasma display device. ⁇ camera>
- the camera of the present invention is configured by mounting the above optical filter (optical filter of the present invention) as a visibility correction filter for a light receiving element in a photometric unit.
- the “visibility correction filter 1” shall include a convergence lens and the like, in addition to the luminosity correction filter arranged alone in the optical path to the light receiving element.
- a light incident on a light receiving element for example, a photoelectric conversion element formed of a silicon photodiode
- a light receiving element for example, a photoelectric conversion element formed of a silicon photodiode
- the above optical filter is a CCD (optical filter of the present invention).
- a photoelectric conversion element composed of a silicon photodiode
- a CMOS complementary metal-oxide-semiconductor
- a visibility correction filter for an artificial retina.
- the "visibility correction filter 1" comprising the optical filter of the present invention includes a luminosity correction filter, which is independently arranged in the optical path to the CCD, CMOS, or artificial retina, as well as a lip, A lens, a protection plate, and the like are included.
- the image input device (imaging device) of the present invention is equipped with a camera using the above-described CCD, CMOS, or artificial retina (camera using the CCD, CMOS, or artificial retina of the present invention). Be composed.
- incident light to a CCD for example, silicon photodiode
- a CCD for example, silicon photodiode
- accurate photometry exposure operation
- reproduction of the red component and the color balance are not hindered.
- the infrared communication environment maintenance device of the present invention is configured by mounting the above-mentioned optical filter (the optical filter of the present invention) as a noise cut filter.
- the infrared communication environment maintenance apparatus of this invention in the infrared communication which uses the wavelength of 800-10000 nm as a medium, the light source (for example, an automatic door, a remote control) of the wavelength of the said range from the said range. Noise can be cut with high efficiency, and thereby noise generation during communication can be reliably prevented.
- the light source for example, an automatic door, a remote control
- the window material of the present invention comprises the heat ray absorbing filter of the present invention.
- Examples of the form of the window material of the present invention include a window material in a building such as a house or a building, a window material of an automobile or a train car, a translucent member of a greenhouse for agriculture, and a lighting cover. Can be.
- FIG. 1 is a diagram showing an infrared absorption curve of the phosphate compound obtained in Example 1 below.
- FIG. 2 is a diagram showing an infrared absorption curve of the phosphate compound obtained in Example 2 below.
- FIG. 3 is a diagram showing an infrared absorption curve of the phosphate compound obtained in Example 3 below.
- FIG. 4 is a diagram showing an infrared absorption curve of the phosphate compound obtained in Example 4 below.
- FIG. 5 shows an infrared absorption curve of the phosphate compound obtained in Example 5 below.
- FIG. 6 is a diagram showing an infrared absorption curve of the phosphate compound obtained in Example 6 below.
- FIG. 7 is a diagram showing an infrared absorption curve of the phosphate compound obtained in Example 7 below.
- FIG. 8 is a diagram showing a spectral transmittance curve measured for a plate-like body made of the resin composition obtained in Example 9 below.
- FIG. 9 is a diagram showing a spectral transmittance curve measured for a plate-like body made of the resin composition obtained in Example 16 below.
- FIG. 10 is a diagram showing a spectral transmittance curve measured for a plate-like body made of the resin composition obtained in Example 23 below.
- FIG. 11 is a diagram showing a spectral transmittance curve measured for a plate-like body made of the resin composition obtained in Example 24 below.
- FIG. 12 is a diagram showing a spectral transmittance curve measured for a plate-like body made of the resin composition obtained in Example 25 below.
- FIG. 13 is a diagram showing a spectral curve of reflected light measured on the near-infrared absorbing member obtained in Example 26 below.
- FIG. 14 is a diagram showing a spectroscopic transmittance curve measured for the near-infrared absorbing member obtained in Example 27 below.
- FIG. 16 is a diagram showing a spectroscopic transmittance curve measured for the near-infrared absorbing member obtained in Example 29 below.
- FIG. 19 shows the spectra measured for the near infrared absorbing plate obtained in Example 32 below. It is a figure showing a transmittance curve.
- a mixture of 120 g of acetic acid and 8.2 g of anhydrous sodium acetate was heated and maintained at 85 ° C., and 118 g of propylene oxide was added dropwise to the mixture over 3.5 hours. Thereafter, the mixture was kept at a temperature of 85 ° C. for 7 hours to react acetic acid and sodium acetate anhydride with propylene oxide. After cooling the obtained reaction product liquid, the precipitated sodium acetate was separated by filtration, and the obtained filtrate was distilled under reduced pressure to obtain a fraction 19 at 5 mm Hg, 68-70 ° C. 5 g were obtained.
- ester copper (a) 10 g of the obtained phosphate compound mixture and 6.15 g of copper acetate monohydrate in toluene 80 m
- the phosphate compound was allowed to react with copper acetate monohydrate while refluxing using a Dean-Stark water separator. After the production of water and acetic acid was stopped, the amount of toluene in the obtained reaction product was distilled off, and the mixture was cooled to room temperature. Then, 40 ml of hexane was added to the reaction product, and the precipitated crystals were filtered and dried to obtain 9.9 g of a light blue powdery copper phosphate compound.
- this phosphate copper compound (mixture) is referred to as “ester copper (a)”.
- Example 2 The same operation as in Example 1 was performed using 296.3 g of propionic acid, 19.2 g of sodium propionate anhydride, and 232.3 g of propylene oxide, to obtain the following formula (A mixture of 2- (propanoyloxy) propyl alcohol represented by 48) and 1- (propanoyloxymethyl) ethyl alcohol represented by the following formula (49) (weight composition ratio: 3 2 : 6 8) 4 69.6 g were obtained.
- a mixture of 2- (propanoyloxy) propyl alcohol represented by 48) and 1- (propanoyloxymethyl) ethyl alcohol represented by the following formula (49) (weight composition ratio: 3 2 : 6 8) 4 69.6 g were obtained.
- the mixture of the phosphate compounds obtained as described above was analyzed by gas chromatography in the same manner as in Example 1.
- the retention times of the two phosphate monoesters were 7.20 minutes and 7.26 minutes, respectively, and the retention times of the three phosphate diesters were 14.37 minutes and It was 14.5 4 minutes (overlapping peaks resulted in apparently two retention times).
- Example 2 The same operation as in Example 1 was performed using 150 g of the obtained mixture of acetyloxyalkyl (carbon number 4) alcohol and 48.7 g of phosphorus pentoxide to obtain a colorless sticky substance. 195.8 g of a liquid reaction product was obtained.
- the mixture of the phosphoric ester compounds obtained as described above was analyzed by gas chromatography in the same manner as in Example 1. However, raise the column temperature to 150 ° C (hold for 4 minutes) 1 10 ° C / minute Raise temperature 1 16 ° C (hold for 6 minutes) 1 20 ° C Raise temperature for 1 minute 1 0 ° C (Hold for 8 minutes) The temperature was raised by 30 ° C. for Z minutes—270 ° C. (Hold for 8 minutes). As a result of the analysis, the retention times of the two types of phosphate monoesters were 12.85 minutes and 13.03 minutes, respectively, and the retention times of the three types of phosphate diesters were 23.16 minutes, respectively. Min and 23.24 min (overlapping peaks resulted in apparently two retention times).
- ester copper (c) 120 g of the obtained mixture of the phosphate ester compound and 60.8 g of copper acetate monohydrate Using the same procedure as in Example 1, 87.0 g of a pale blue powdery ester copper phosphate compound was obtained.
- this copper phosphate ester compound (mixture) is referred to as “ester copper (c)”.
- Example 2 The same operation as in Example 1 was carried out using 0.0 g of phosphorus pentoxide and 44.0 g of phosphorus pentoxide to obtain a colorless sticky liquid reaction product.
- Example 2 The same operation as in Example 1 was performed using 264.3 g of isobutyric acid, 16.5 g of sodium isobutyrate and 174.2 g of propylene oxide to obtain the following formula (54).
- 2-[(2-methylpropanol) oxy] propyl alcohol and 1-[(2-methylpropanoyl) oxymethyl] ethyl alcohol of the following formula (55) 26.2.5 g of a mixture (weight composition ratio 32:68) was obtained.
- Example 2 The same operation as in Example 1 was carried out using 150.0 g of a mixture of the obtained [(2-methylpropanol) oxyalkyl (carbon number 3) alcohol] and 43.5 g of phosphorus pentoxide. By performing the above, 191.4 g of a colorless sticky liquid reaction product was obtained. As a result of the above reaction, mono [1-[(2-methylpropanol) oxymethyl] ethyl] phosphate represented by the formula (26) and bis [1- [] represented by the formula (27)
- Example 2 The same operation as in Example 1 was carried out using 21.4 g of isobutyric acid, 16.5 g of sodium isobutyrate, and 13.0 g of 1,2-butylene oxide.
- ester copper (f) (ester copper (f)”.
- FIG. 7 shows an infrared absorption curve of the mixture of the phosphate compounds.
- Example 2 The analysis by gas chromatography was performed in the same manner as in Example 1. However, the temperature of the force ram was set at 200 ° C (holding for 2 minutes) and raising the temperature by 5 / min to 270 ° C (keeping constant temperature).
- ester copper (g) this phosphate copper compound (mixture) is referred to as “ester copper (g)”.
- methyl methacrylate To 95 g of methyl methacrylate, 5 g of the copper ester (a) prepared in Example 1 was added and mixed, and 0.2 g of ⁇ -methylstyrene and butyl chloride as a polymerization initiator were further added. After the addition of 1.Og, the monomer composition was injected into a glass mold and allowed to stand at 40 ° C for 5 hours, at 60 ° C for 3 hours, and at 90 ° C for 1 hour. By successively heating at different temperatures to perform cast polymerization of the monomer composition, a plate-shaped body made of the resin composition and having a thickness of 3 mm was produced.
- the spectral transmittance of the thus obtained plate-like body at a wavelength of 250 to 1200 nm was measured with a spectrophotometer “U-400” (manufactured by Hitachi, Ltd.). .
- FIG. 8 shows a spectral transmittance curve of the plate-like body obtained in Example 9.
- a plate-like body made of a resin composition was produced in the same manner as in Example 4, except that ester copper (h) was used instead of ester copper (a).
- a plate-like body made of a resin composition was produced in the same manner as in Example 8, except that ester copper (i) was used instead of ester copper (a).
- the composition was poured into a glass mold and left at 40- ° C for 5 hours.
- a plate-like body made of the resin composition was produced.
- the plate-like body obtained in this manner was analyzed using a spectrophotometer “U-400” ) Manufactured by Hitachi, Ltd.) to measure the spectral transmittance at a wavelength of 250 to 1200 nm.
- FIG. 9 shows a spectral transmittance curve of the plate-like body.
- the composition was poured into a mold having a thickness of 3.7 mm, and the temperature was reduced to 40 ° C.
- the thickness of the resin composition was increased by 3.7 hours at 60 ° C for 3 hours and 90 ° C for 1 hour to perform cast polymerization of the monomer composition. mm plate was produced.
- the plate transmittance obtained in this manner was measured for spectral transmittance at a wavelength of 250 to 1200 nm using a spectrophotometer “U-400” (manufactured by Hitachi, Ltd.).
- FIG. 10 shows a spectral transmittance curve of the plate-like body.
- the composition was poured into a mold for a thickness of 3.0 mm, The thickness of the resin composition was reduced to 3 by heating at 40 ° C for 5 hours and 6 (TC at 3 hours and 90 at 1 hour at different temperatures. A 0 mm plate was produced.
- the composition After adding 1.0 g of t-butyl vinyl neodecaneate to the monomer composition prepared as described above, the composition is poured into a mold for a thickness of 3.0 mm, and heated at 40 ° C. Casting of the monomer composition was performed by sequentially heating at different temperatures of 5 hours, 60 hours at 3 hours, and 90 ° C for 1 hour, so that the thickness of the resin composition was 3.0 mm. A plate was produced.
- FIG. 12 shows a spectral transmittance curve of the plate-like body.
- Copper benzoic anhydride 5.77 0.48 19.20 96.2 5.77 5.77 100 parts by mass of monomer in composition 1.2 0.1 4.0 20 1.2 1.2 Parts by mass of copper ion per 1.2
- the plate-like bodies obtained in Examples 8 to 25 absorb light in the near infrared region (800 to 100 nm) with high efficiency. It is understood that The plate-like body (thickness: 2 to 20 mm) obtained in Examples 8 to 25 had a difference (T) between the light transmittance at 100 nm and the light transmittance at 800 nm. 100- T 80 ) is as small as 4.0 to 9.9, indicating that light in the near-infrared region can be cut evenly (can be absorbed evenly).
- Example 26 The near-infrared light was obtained by sandwiching the powder of ester copper (obtained in Example 1 between two pieces of slide glass and fixing it in a state of being uniformly distributed on the surface of the slide glass. For this near-infrared absorbing member, the spectral curve of the reflected light was measured. Specified. The results are shown in FIG. As is clear from this figure, it is understood that this near-infrared absorbing member absorbs near-infrared rays with high efficiency.
- a liquid composition was prepared by dissolving the ester copper (a) obtained in Example 1 in 95 g of methyl methacrylate.
- a near-infrared absorbing member was produced by housing the liquid composition in a glass cell having an inner wall spacing of 3 mm. The spectral transmittance curve of this near-infrared absorbing member was measured. The results are shown in FIG. As is clear from this figure, it is understood that this near-infrared absorbing member absorbs near-infrared rays with high efficiency.
- ester-based coating agent “Pluscoat RY-103” manufactured by Ryogo Chemical Co., Ltd., solid component: about 30% by mass
- 150 g of the ester copper (a) obtained in Example 1 5 g were mixed and dissolved.
- the coating agent containing the ester copper (a) is applied to the surface of a glass substrate, and the solvent in the coating agent is evaporated to form a coating having a thickness of 0.3 mm on the surface of the glass plate.
- a near-infrared absorbing plate was produced.
- the spectral transmittance curve of this near-infrared absorbing plate was measured. The results are shown in FIG. As is clear from this figure, it is understood that this near-infrared absorbing plate absorbs near-infrared rays with high efficiency.
- a liquid composition was prepared by dissolving 5 g of the ester copper (g) obtained in Example 7 in 95 g of toluene. Then, a near-infrared absorbing member in which the liquid composition was accommodated in a glass cell having an inner wall surface having a distance of 3 mm was produced. The spectral transmittance curve of this near-infrared absorbing member was measured. The results are shown in FIG. As is apparent from this figure, it is understood that this near-infrared absorbing member absorbs near-infrared rays with high efficiency.
- Example 33 A sheet-like body made of the resin composition obtained in Example 8 was cut with a pelletizer to prepare a granular resin composition (pellet). This pellet is press-molded at 190 to 220 ° C to produce a 3 mm thick plate. Made. When a spectral transmittance curve of this plate-shaped body was measured, almost the same results as those of the plate-shaped body obtained in Example 8 were obtained.
- a plate-like body was prepared by using the plate-like body made of the resin composition obtained in Examples 9 to 25 and performing the same operation as described above, and the spectral transmittance curve was measured. However, almost the same results were obtained.
- the phosphate ester compound of the present invention since it has a phosphate group capable of coordinating or ion-bonding with copper ions and an oxycarbyl group, it efficiently expresses the near-infrared absorption function of copper ions. Thus, copper ions can be easily dispersed or dissolved in various media. Therefore, the phosphate ester compound of the present invention is suitable as an additive for dispersing copper ions in a medium.
- the above-mentioned novel phosphate compound can be advantageously produced.
- the powdery substance of the present invention can absorb light in the near infrared region with high efficiency and uniformly, can be easily dispersed or dissolved in various media, and can be added to various materials. It is suitable as a near infrared absorbing agent.
- the paste-like substance and the liquid substance of the present invention can absorb light in the near-infrared region with high efficiency and evenly, and can be used as they are, and can be easily used in various media. It can be dispersed or dissolved and is suitable as a near-infrared absorber added to various materials.
- composition of the present invention light in the near infrared region can be absorbed with high efficiency and evenly.
- liquid composition of the present invention light in the near-infrared region can be absorbed with high efficiency and evenly.
- the paste composition of the present invention light in the near infrared region can be absorbed with high efficiency and evenly.
- the monomer composition of the present invention it is possible to prepare a resin composition having a performance of absorbing light in the near infrared region with high efficiency and evenly.
- the resin composition of the present invention since a phosphate group derived from a phosphate ester compound or a phosphate ester copper compound and copper ions are contained in the resin, light in the near infrared region can be efficiently emitted. and to uniformly and preparative [e.g., when a. 2 to 2 0 mm thickness, the difference in the light transmittance (T 1 0 0 0 -. T 8 0) is less than 1 6%] can. Further, the composition of the present invention is also excellent in transmittance of visible light.
- the coating layer which has the performance which absorbs the near-infrared light with high efficiency and can be absorbed uniformly can be formed.
- the pressure-sensitive adhesive of the present invention it is possible to form a pressure-sensitive adhesive layer having a performance of absorbing light in the near infrared region with high efficiency and evenly.
- the near-infrared absorbing film of the present invention has a performance of absorbing light in the near-infrared region with high efficiency and evenly.
- the near-infrared absorbing plate of the present invention has a performance of absorbing light in the near-infrared region with high efficiency and evenly.
- optical filter of the present invention light in the near-infrared region can be cut efficiently and evenly.
- the optical filter 1 of the present invention has an excellent visibility correction function, and is therefore suitable as a visibility correction filter.
- the optical filter of the present invention has an excellent noise cut function in infrared communication, and is therefore suitable as a noise cut filter.
- the optical filter of the present invention has an excellent heat ray absorbing function, It is suitable as a collecting filter.
- the optical fiber of this invention in optical transmission, the light of a near-infrared region can be cut efficiently and evenly, and the light guided and radiated by the optical fiber is emitted. Since heat rays (near-infrared rays) are hardly contained, it is possible to suppress the temperature rise near the light emitting area (in the equipment and indoors).
- the spectacle lens of this invention since the light of a near-infrared region can be cut efficiently and evenly, eyes can be protected from heat rays and near-infrared rays which cause cataract onset.
- emitted from a plasma display panel can be cut efficiently and uniformly.
- the plasma display device of the present invention it is possible to prevent malfunctions of devices operated by the remote controller due to near infrared rays around the device.
- the optical fiber device of the present invention in optical transmission, light in the near infrared region can be cut efficiently and evenly, and the light guided and radiated by the optical fiber can be cut. Since heat rays (near-infrared rays) are hardly contained, it is possible to suppress the temperature rise near the light emitting area (inside the equipment and indoors).
- an optical filter capable of cutting light in the near-infrared region with high efficiency and evenness is provided as a visibility correction filter for the light receiving element.
- the light incident on the light can be substantially limited to light in the visible region, and accurate photometry (exposure operation) can be performed.
- an optical filter that can cut light in the near-infrared region with high efficiency and evenness is corrected for visibility for CCD and the like. Since it is provided as a filter, light incident on a CCD or the like can be substantially limited to light in the visible region, and as a result, accurate photometry (exposure operation) can be performed.
- an optical filter capable of cutting light in the near-infrared region with high efficiency and evenly is used for CCD, CMOS or artificial retina.
- a luminosity correction filter it is possible to substantially limit the light incident on the CCD or the like to light in the visible region, and as a result, accurate photometry (exposure operation) can be performed. Excellent reproducibility of red component.
- the optical filter which can cut out the light of a near-infrared region efficiently and uniformly is provided as a noise cut filter, noise during communication is reduced. It can be reliably prevented.
- ADVANTAGE OF THE INVENTION According to the window material of this invention, the light of near-infrared region can be cut efficiently and evenly, and since it has an excellent heat ray absorption function, the temperature rise in a room etc. can be suppressed reliably. Can be.
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Abstract
Phosphates represented by formula (1), which enable copper ions to efficiently function to absorb near infrared and are capable of dispersing/dissolving copper ions in a medium; phosphate/copper compounds; phosphate/copper compounds; a particulate substance and a composition both containing any of these; and an application product thereof. In said formula, R's are each independently a group of formula (i) or (ii); and n is 1 or 2 (wherein R1 is alkyl; R?2 and R3¿ each is alkylene; m is 1 to 6; and k is 0 to 5).
Description
明 細 書 燐酸エステル化合物およびその製造方法、 燐酸エステル銅化合物およびその製 造方法、 近赤外線吸収性の物質および近赤外線吸収性の組成物並びにその応用製 Description Phosphoric acid ester compound and method for producing the same, phosphoric acid copper compound and method for producing the same, near-infrared absorbing material, near-infrared absorbing composition, and application thereof
技 術 分 野 Technical field
本発明は、 銅イオンが有する近赤外線吸収機能を効率的に発現させることがで きる新規な燐酸エステル化合物およびその製造方法、 近赤外線領域の光を高い効 率的かつ均等に吸収することができる新規な燐酸エステル銅化合物およびその製 造方法、 この燐酸エステル銅化合物よりなる近赤外線吸収性の物質、 近赤外線吸 収性の組成物、 当該組成物から得られる近赤外線吸収フィ ルム、 近赤外線吸収板 、 近赤外線吸収部材および光学フィルター並びにその応用例に関する。 背 景 技 術 INDUSTRIAL APPLICABILITY The present invention provides a novel phosphate compound capable of efficiently exhibiting the near-infrared absorption function of copper ions and a method for producing the same, and is capable of efficiently and uniformly absorbing light in the near-infrared region. A novel copper phosphate ester compound and a method for producing the same, a near-infrared absorbing material comprising the phosphoric acid copper compound, a near-infrared absorbing composition, a near-infrared absorbing film obtained from the composition, a near-infrared absorbing The present invention relates to a plate, a near-infrared absorbing member, an optical filter, and an application example thereof. Background technology
近年、 熱線、 特に近赤外線領域の光をカツ 卜することのできる光学フィ ルタ一 (近赤外線力ッ 卜フィルター） として、 軽量で、 成形 ·切削 ·研磨等の加工性が 良好である樹脂組成物よりなるものが開発されている。 In recent years, as an optical filter (near-infrared ray cut filter) capable of cutting heat rays, particularly light in the near-infrared region, a resin composition that is lightweight and has good workability in molding, cutting, polishing, etc. Are being developed.
かかる樹脂組成物として、 アク リル系樹脂中に銅イオン （近赤外線吸収剤） が 含有されてなるものが知られている （特公昭 6 2— 5 1 9 0号公報参照） 。 しかしながら、 このような樹脂組成物においては、 アク リル系樹脂中に銅ィォ ンを十分に分散させた状態で含有させることが困難であるため、 可視光線を高い 効率で透過させることができない、 という問題がある。 As such a resin composition, there has been known an acrylic resin containing copper ions (near-infrared absorbing agent) (see Japanese Patent Publication No. Sho 62-51090). However, in such a resin composition, it is difficult to contain copper ion in a state of being sufficiently dispersed in an acrylic resin, so that visible light cannot be transmitted with high efficiency. There is a problem.
また、 近赤外線を吸収する高分子材料として、 銅イオンを含有し、 かつその銅 イオンが高分子鎖に結合されてなるものも提案されている （特開平 6— 1 1 -8 2 2 8号公報参照） 。 然るに、 この高分子材料においては、 銅イオンを効率よく高 分子中に導入することができるという利点を有するものの、 銅ィォンが結合され た高分子自体が架橋構造を有することにより、 或いは銅イオンを介して複数の高
分子鎖が結合されて架橋構造が形成されることにより、 熱硬化性の性質を有する ため、 材料の成形において制約がある。 Further, as a polymer material that absorbs near-infrared rays, a material that contains copper ions and that copper ions are bonded to a polymer chain has also been proposed (Japanese Patent Application Laid-Open No. H6-111-8282). Gazette). However, although this polymer material has an advantage that copper ions can be efficiently introduced into a high molecule, the polymer itself to which copper ions are bonded has a cross-linked structure, Through multiple high The formation of a crosslinked structure by bonding molecular chains has a thermosetting property, so there is a limitation in material molding.
このような問題を解決するための手段 （樹脂組成物） として、 特定の化学構造 を有する非重合性の燐酸エステル化合物と銅イオンとからなる成分、 および/ま たは特定の化学構造を有する非重合性の燐酸エステル銅化合物からなる成分がァ クリル系樹脂中に含有されてなる樹脂組成物が本願の出願人により提案されてい る （国際出願 P C T / J P 9 8 / 0 3 7 5 7号明細書参照） 。 As means (resin composition) for solving such a problem, a component comprising a non-polymerizable phosphate compound having a specific chemical structure and a copper ion, and / or a non-polymerizable compound having a specific chemical structure. A resin composition in which a component comprising a polymerizable phosphoric acid copper ester compound is contained in an acryl-based resin has been proposed by the applicant of the present application (International application PCT / JP98 / 037557). Book).
そして、 このようなァク リル系樹脂組成物からなる光学フィルターによれば、 可視光線の透過性に優れ、 従来公知の光学フィルターよりも高い効率で近赤外線 をカツ 卜することができる。 According to the optical filter made of such an acrylic resin composition, visible light is excellently transmitted, and near-infrared rays can be cut with higher efficiency than conventionally known optical filters.
しかして、 近赤外線カツ トフィルターにおいては、 可視領域の光を十分に透過 させることができると共に、 近赤外線領域 （ 8 0 0〜 1 0 0 0 n m ) の光を効率 的かつ均等に力ッ ト （バランスよく吸収） できることが望ましい。 Thus, a near-infrared cut filter can sufficiently transmit light in the visible region and efficiently and evenly cut light in the near-infrared region (800 to 100 nm). (Balanced absorption) is desirable.
発 明 の 開 示 Disclosure of the invention
本発明は、 このような事情に基づいてなされたものである。 The present invention has been made based on such circumstances.
本発明の第 1の目的は、 銅ィォンが有する近赤外線吸収機能を効率的に発現さ せることができ、 銅イオンを種々の媒体中に容易に分散または溶解させることが できる新規な燐酸エステル化合物を提供することにある。 A first object of the present invention is to provide a novel phosphate compound capable of efficiently exhibiting the near-infrared absorption function of copper ion and capable of easily dispersing or dissolving copper ions in various media. Is to provide.
本発明の第 2の目的は、 上記の新規な燐酸エステル化合物を有利に製造するこ とができる方法を提供することにある。 A second object of the present invention is to provide a method capable of advantageously producing the above-mentioned novel phosphate compound.
本発明の第 3の目的は、 近赤外線領域の光を高い効率で、 かつ、 均等に吸収す ることができ、 種々の媒体中に容易に分散または溶解させることができる新規な 燐酸エステル銅化合物を提供することにある。 A third object of the present invention is to provide a novel phosphate copper compound which can absorb light in the near infrared region with high efficiency and evenly, and can be easily dispersed or dissolved in various media. Is to provide.
本発明の第 4の目的は、 上記の新規な燐酸エステル銅化合物を有利に製造する ことができる方法を提供することにある。 A fourth object of the present invention is to provide a method by which the above novel copper phosphate ester compound can be advantageously produced.
本発明の第 5の目的は、 近赤外線領域の光を高い効率で、 かつ、 均等に吸収す ることができ、 種々の媒体中に容易に分散または溶解させることができる粉状物
質を提供することにある。 A fifth object of the present invention is to provide a powdery substance that can absorb light in the near infrared region with high efficiency and evenly, and can be easily dispersed or dissolved in various media. Is to provide quality.
本発明の第 6の目的は、 近赤外線領域の光を高い効率で、 かつ、 均等に吸収す ることができると共に、 そのままの伏態で使用することができ、 また、 種々の媒 体中に容易に分散または溶解させることができるペース ト状物質を提供すること にある。 A sixth object of the present invention is to be able to absorb light in the near-infrared region with high efficiency and evenly, to use it as it is, and to use it in various media. It is to provide a pasty substance that can be easily dispersed or dissolved.
本発明の第 7の目的は、 近赤外線領域の光を高い効率で、 かつ、 均等に吸収す ることができると共に、 そのままの状態で使用することができ、 また、 種々の媒 体中に容易に分散または溶解させることができる液状物質を提供することにある 本発明の第 8の目的は、 近赤外線領域の光を高い効率で、 かつ、 均等に吸収す ることができる近赤外線吸収性の組成物を提供することにある。 A seventh object of the present invention is to be able to absorb light in the near-infrared region with high efficiency and evenly, to use it as it is, and to easily use it in various media. An eighth object of the present invention is to provide a liquid substance which can be dispersed or dissolved in water. It is to provide a composition.
本発明の第 9の目的は、 近赤外線領域の光を高い効率で、 かつ、 均等に吸収す ることができる液伏組成物を提供することにある。 A ninth object of the present invention is to provide a liquid composition capable of absorbing light in the near infrared region with high efficiency and evenly.
本発明の第 1 0の目的は、 近赤外線領域の光を高い効率で、 かつ、 均等に吸収 することができるペース 卜状組成物を提供することにある。 A tenth object of the present invention is to provide a paste-like composition that can absorb light in the near infrared region with high efficiency and evenly.
本発明の第 1 1の目的は、 近赤外線領域の光を高い効率で、 かつ、 均等に吸収 する性能を有する樹脂組成物を調製することができる単量体組成物を提供するこ とにある。 A first object of the present invention is to provide a monomer composition capable of preparing a resin composition having a performance of absorbing light in the near infrared region with high efficiency and evenly. .
本発明の第 1 2の目的は、 近赤外線領域の光を高い効率で、 かつ、 均等にカツ トすること 〔例えば、 厚さを 2〜 2 O m mとしたときに、 光透過率の差 （T 1 0 0 0 - Τ Β Ο Ο ) が 1 6 %未満〕 ができる樹脂組成物を提供することにある。 A 12th object of the present invention is to cut light in the near infrared region with high efficiency and evenly [for example, when the thickness is 2 to 2 Omm, the difference in light transmittance ( T 100 0- Τ Τ Ο 未 満) is less than 16%].
本発明の第 1 3の目的は、 近赤外線領域の光を高い効率で、 かつ、 均等にカツ 卜することができ、 しかも、 可視光線の透過性に優れた樹脂組成物を提供するこ とにある。 A thirteenth object of the present invention is to provide a resin composition which is capable of cutting light in the near-infrared region with high efficiency and evenly, and which has excellent visible light transmittance. is there.
本発明の第 1 4の目的は、 近赤外線領域の光を高い効率で、 かつ、 均等にカツ 卜することができ、 しかも、 溶融による成形加工が可能である熱可塑性の樹脂組 成物を提供することにある。 A fourteenth object of the present invention is to provide a thermoplastic resin composition that can cut light in the near infrared region with high efficiency and evenly, and that can be molded by melting. Is to do.
本発明の第 1 5の目的は、 近赤外線領域の光を高い効率で、 かつ、 均等に吸収
する性能を有する塗布剤を提供することにある。 A fifteenth object of the present invention is to efficiently and evenly absorb light in the near-infrared region. An object of the present invention is to provide a coating agent having the performance of
本発明の第 1 6の目的は、 近赤外線領域の光を高い効率で、 かつ、 均等に吸収 する性能を有する接着剤を提供することにある。 A sixteenth object of the present invention is to provide an adhesive having a performance of absorbing light in a near infrared region with high efficiency and evenly.
本発明の第 1 7の目的は、 近赤外線領域の光を高い効率で、 かつ、 均等に吸収 する性能を有する粘着剤を提供することにある。 A seventeenth object of the present invention is to provide a pressure-sensitive adhesive having a performance of absorbing light in the near infrared region with high efficiency and evenly.
本発明の第 1 8の目的は、 近赤外線領域の光を高い効率で、 かつ、 均等に吸収 する性能を有する近赤外線吸収フィルムを提供することにある。 An eighteenth object of the present invention is to provide a near-infrared absorbing film having a performance of absorbing light in the near-infrared region with high efficiency and evenly.
本発明の第 1 9の目的は、 近赤外線領域の光を高い効率で、 かつ、 均等に吸収 する性能を有する近赤外線吸収板を提供することにある。 A nineteenth object of the present invention is to provide a near-infrared absorbing plate having a performance of absorbing light in the near-infrared region with high efficiency and evenly.
本発明の第 2 0の目的は、 近赤外線領域の光を高い効率で、 かつ、 均等に吸収 する性能を有する近赤外線吸収部材を提供することにある。 A 20th object of the present invention is to provide a near-infrared absorbing member having a performance of absorbing light in the near-infrared region with high efficiency and evenly.
本発明の第 2 1の目的は、 近赤外線領域の光を高い効率で、 かつ、 均等にカツ 卜することができる光学フィ ルターを提供することにある。 A twenty-first object of the present invention is to provide an optical filter capable of cutting light in the near infrared region with high efficiency and evenly.
本発明の第 2 2の目的は、 近赤外線領域の光を高い効率で、 かつ、 均等にカツ トすることができ、 優れた視感度補正機能を有する光学フィ ルタ一 （視感度補正 フィルタ一） を提供することにある。 A second object of the present invention is to provide an optical filter (visibility correction filter) capable of cutting light in the near infrared region with high efficiency and uniformity and having an excellent visibility correction function. Is to provide.
本発明の第 2 3の目的は、 近赤外線領域の光を高い効率で、 かつ、 均等にカツ 卜することができ、 優れたノイズカツ 卜機能を有する光学フィルタ一 （ノイズ力 ッ トフィ ルター） を提供することにある。 A second object of the present invention is to provide an optical filter (noise cut filter) which can cut light in the near-infrared region with high efficiency and evenly and has an excellent noise cut function. Is to do.
本発明の第 2 4の目的は、 近赤外線領域の光を高い効率で、 かつ、 均等にカツ 卜することができ、 優れた熱線吸収機能を有する光学フィ ルター （熱線吸収フィ ノレター） を提供することにある。 A twenty-fourth object of the present invention is to provide an optical filter (heat ray absorbing filter letter) which can cut light in the near-infrared region with high efficiency and evenly and has an excellent heat ray absorbing function. It is in.
本発明の第 2 5の目的は、 近赤外線領域の光を高い効率で、 かつ、 均等にカツ 卜することができる光フアイバーを提供することにある。 A twenty-fifth object of the present invention is to provide an optical fiber capable of cutting light in the near infrared region with high efficiency and evenly.
本発明の第 2 6の目的は、 近赤外線領域の光を高い効率で、 かつ、 均等にカツ 卜することができ、 白内障発症の抑制効果を有する眼鏡レンズを提供することに ある。 A twenty-sixth object of the present invention is to provide a spectacle lens capable of cutting light in the near infrared region with high efficiency and evenness, and having an effect of suppressing the onset of cataract.
本発明の第 2 7の目的は、 近赤外線領域の光を高い効率で、 かつ、 均等にカツ
卜することができるプラズマディ スプレイ用前面板を提供することにある。 A twenty-seventh object of the present invention is to cut light in the near infrared region with high efficiency and evenly. An object of the present invention is to provide a front panel for a plasma display that can be removed.
本発明の第 2 8の目的は、 近赤外線領域の光を高い効率で、 かつ、 均等にカツ 卜することができる光学フィルターをパネル前面に配置してなるプラズマディ ス プレイ装置を提供することにある。 A twenty-eighth object of the present invention is to provide a plasma display device in which an optical filter capable of cutting light in a near-infrared region with high efficiency and evenly is arranged on the front surface of a panel. is there.
本発明の第 2 9の目的は、 近赤外線領域の光を高い効率で、 かつ、 均等にカツ 卜することができる光学フィルターが採光部に設けられてなる光ファイバ一装置 を提供することにある。 A twentieth object of the present invention is to provide an optical fiber device in which an optical filter capable of cutting light in the near infrared region with high efficiency and evenly is provided in a lighting part. .
本発明の第 3 0の目的は、 近赤外線領域の光を高い効率で、 かつ、 均等にカツ 卜することができる光学フィルターを受光素子のための視感度補正フィルターと して備えてなるカメラを提供することにある。 A 30th object of the present invention is to provide a camera having an optical filter capable of cutting light in the near infrared region with high efficiency and uniformity as a visibility correction filter for a light receiving element. To provide.
本発明の第 3 1の目的は、 近赤外線領域の光を高い効率で、 かつ、 均等にカツ 卜することができる光学フィ ルターを C C Dのための視感度補正フィル夕一とし て備えてなる画像入力装置を提供することにある。 A thirty-first object of the present invention is to provide an image having an optical filter capable of cutting light in the near-infrared region with high efficiency and evenness as a visibility correction film for a CCD. An input device is provided.
本発明の第 3 2の目的は、 近赤外線領域の光を高い効率で、 かつ、 均等にカツ トすることができる光学フィルターを C M O Sィメージセンサのための視感度補 正フィ ルタ一として備えてなる画像入力装置を提供することにある。 A thirty-second object of the present invention is to provide an optical filter capable of cutting light in the near infrared region with high efficiency and uniformity as a visibility correction filter for a CMOS image sensor. An image input device is provided.
本発明の第 3 3の目的は、 近赤外線領域の光を高い効率で、 かつ、 均等にカツ 卜することができる光学フィルターを人工網膜のための視感度補正フィルターと して備えてなる画像入力装置を提供することにある。 A third object of the present invention is to provide an image input device comprising, as a visibility correction filter for an artificial retina, an optical filter capable of cutting light in the near infrared region with high efficiency and evenly. It is to provide a device.
本発明の第 3 4の目的は、 近赤外線領域の光を高い効率で、 かつ、 均等にカツ 卜することができる光学フィルターをノイズカッ トフィルターとして備えてなる 赤外線通信環境整備装置を提供することにある。 A thirty-fourth object of the present invention is to provide an infrared communication environment maintenance device comprising, as a noise cut filter, an optical filter capable of cutting light in the near infrared region with high efficiency and evenly. is there.
本発明の第 3 5の目的は、 近赤外線領域の光を高い効率で、 かつ、 均等にカツ 卜することができ、 優れた熱線吸収機能を有する窓材を提供することにある。 本発明の燐酸エステル化合物は、 下記式 （ 1 ) で表されるものである。 -
式 （ 1) A thirty-fifth object of the present invention is to provide a window material capable of cutting light in the near infrared region with high efficiency and uniformity, and having an excellent heat ray absorbing function. The phosphate compound of the present invention is represented by the following formula (1). - Equation (1)
メ 0Η)Π 0Η) Π
。二 Ρ . Two
(0R)3 -n (0R) 3 -n
〔但し、 Rは、 それぞれ独立して下記式 (i) または下記式 （ii) で 表される基を示し、 nは 1または 2である。 式 （ i) [However, R independently represents a group represented by the following formula (i) or the following formula (ii), and n is 1 or 2. Equation (i)
+R2 -〇 ½-
-R i+ R2 -〇 ½- -R i
(但し、 Ri は、 炭素数が 1〜20のアルキル基を示し、 R2は、 炭素数が 1〜1 0のアルキレン基を示し、 R3 は、 炭素数が 1〜 (However, Ri represents an alkyl group having a carbon number of 1 to 20, R2 is an alkylene group having a carbon number of 1 to 1 0, R 3 is 1 to carbon atoms
1 0のアルキレン基を示し、 mは 1〜6の整数であり、 kは 0〜 Represents an alkylene group of 10, m is an integer of 1 to 6, and k is 0 to
5の整数である。 ） 〕 上記の燐酸エステル化合物の製造方法は、 下記式 （2) または下記式 （3) で 表されるアルコールと、 五酸化燐とを反応させることを特徴とする。 It is an integer of 5. The method for producing a phosphate ester compound described above is characterized by reacting an alcohol represented by the following formula (2) or (3) with phosphorus pentoxide.
式 （2) Equation (2)
0 0
HO +R 2—〇 ½r(i-R 1 HO + R 2—〇 ½r (iR 1
(但し、 R i は、 炭素数が 1〜20のアルキル基を示し、 R2は、 炭 素数が 1〜1 0のアルキレン基を示し、 R 3 は、 炭素数が 1〜1 0 のアルキレン基を示し、 mは 1〜6の整数であり、 kは 0〜5の整 数である。 ） - 本発明の燐酸エステル銅化合物は、 上記式 （ 1 ) で表される燐酸エステル化合 物と銅ィォン供給化合物とを反応させることにより得られるものである。
T また、 本発明の燐酸エステル銅化合物は、 下記式 （4) または下記式 （5) で 表されるものである。 (However, R i represents an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, R2 represents an alkylene group having 1 to 10 carbon atoms, and R 3 represents an alkylene group having 1 to 10 carbon atoms. In the formula, m is an integer of 1 to 6, and k is an integer of 0 to 5.)-The phosphate copper compound of the present invention comprises a phosphate compound represented by the above formula (1) and a copper ion. It is obtained by reacting with a supply compound. T The phosphate copper compound of the present invention is represented by the following formula (4) or the following formula (5).
なお、 本明細書において、 アルキル基は、 直鎖状のものであっても、 分岐状の ものであってもよい。 In this specification, the alkyl group may be linear or branched.
また、 アルキレン基、 アルキレンォキシ基に使用されている 「アルキレン」 な る用語は、 直鎖状アル力ンまたは分岐状アル力ンに由来するアルキレンであって 、 直鎖状アルカンの両末端に結合手があり、 通常、 ポリメチレンと称されるもの も含むものとする。 従って、 ブチレンには、 テトラメチレンも含まれている。 式 （4) 式 （5)
The term “alkylene” used for the alkylene group and the alkyleneoxy group is an alkylene derived from a straight-chain or branched alkin, and is located at both ends of the straight-chain alkane. It has a bond and also includes what is usually called polymethylene. Therefore, butylene also contains tetramethylene. Equation (4) Equation (5)
〔但し、 Rは、 それぞれ独立して下記式 （i) または下記式 (ϋ)で 表される基を示し、 Μは銅イオンを示し、 ηは 1または 2である。 式 （i) 式 （ii) [However, R independently represents a group represented by the following formula (i) or the following formula (ϋ), Μ represents a copper ion, and η is 1 or 2. Equation (i) Equation (ii)
0 0 0 0
- -R 2 -0 ½-C-R 1
-C-O-R i--R 2 -0 ½-CR 1 -COR i
(但し、 R i は、 炭素数が 1〜20'のアルキル基を示し、 R2は、 炭素数が 1〜1 0のアルキレン基を示し、 R3は、 炭素数が 1〜 (However, R i represents an alkyl group having 1 to 20 'carbon atoms, R2 represents an alkylene group having 1 to 10 carbon atoms, and R 3 represents an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms.
1 0のアルキレン基を示し、 mは 1〜6の整数であり、 kは 0〜 Represents an alkylene group of 10, m is an integer of 1 to 6, and k is 0 to
5の整数である。 ） 〕 本発明の燐酸エステル銅化合物の製造方法は、 上記式 （ 1 ) で表される燐酸ェ ステル化合物と銅イオン供給化合物とを反応させることを特徴とする。 It is an integer of 5. ] The method for producing a copper phosphate ester compound of the present invention is characterized by reacting a phosphate ester compound represented by the above formula (1) with a copper ion supplying compound.
本発明の燐酸エステル銅化合物の製造方法においては、 上記式 （ 1) で表-され る燐酸エステル化合物と銅ィォン供給化合物とを有機溶剤中で反応させ、 その後 、 前記燐酸エステル化合物と銅ィォン供給化合物との反応によって生成される酸 成分および前記有機溶剤を除去することが好ましい。
本発明の近赤外線吸収性の粉状物質、 ペース ト状物質および液状物質は、 上記 燐酸エステル銅化合物よりなることを特徴とする。 In the method for producing a phosphoric acid ester copper compound of the present invention, the phosphoric acid ester compound represented by the above formula (1) is reacted with a copper ion supplying compound in an organic solvent. It is preferable to remove the acid component generated by the reaction with the compound and the organic solvent. The near-infrared absorbing powdery substance, paste-like substance and liquid substance of the present invention are characterized by comprising the above-mentioned copper phosphate ester compound.
本発明の近赤外線吸収性の組成物は、 下記 （A ) 成分および/または下記 （B The near-infrared absorbing composition of the present invention comprises the following component (A) and / or the following (B)
) 成分を含有してなることを特徴とする。 ) Component.
( A ) 成分 ：上記燐酸エステル化合物と銅イオンとよりなる成分 (A) component: a component comprising the above phosphate compound and copper ion
( B ) 成分 ：上記燐酸エステル銅化合物よりなる成分 Component (B): Component comprising the above-mentioned copper phosphate ester compound
また、 本発明の組成物は、 固体のものに限られず、 液伏のものであっても、 ぺ ース 卜伏のものであってもよい。 Further, the composition of the present invention is not limited to a solid one, and may be a liquid one or a paste one.
また、 本発明の組成物は、 単量体を含有してなるものであってもよい。 Further, the composition of the present invention may contain a monomer.
また、 本発明の組成物は、 樹脂を含有してなるものであってもよい。 Further, the composition of the present invention may contain a resin.
本発明の塗布剤は、 上記の組成物 （本発明の組成物） よりなることを特徴とす る。 The coating composition of the present invention is characterized by comprising the above composition (the composition of the present invention).
本発明の接着剤は、 上記の組成物 （本発明の組成物） よりなることを特徴とす る。 The adhesive of the present invention is characterized by comprising the above composition (the composition of the present invention).
本発明の粘着剤は、 上記の組成物 （本発明の組成物） よりなることを特徴とす る。 The pressure-sensitive adhesive of the present invention is characterized by comprising the above composition (composition of the present invention).
本発明の近赤外線吸収フィ ルムは、 上記の組成物 （本発明の組成物） よりなる ことを特徴とする。 The near-infrared absorbing film of the present invention is characterized by comprising the above composition (the composition of the present invention).
また、 本発明の近赤外線吸収フィルムは、 上記の塗布剤 （本発明の塗布剤） を フィルム基材の表面に塗布して得られることを特徴とする。 The near-infrared absorbing film of the present invention is characterized by being obtained by applying the above-mentioned coating agent (the coating agent of the present invention) to the surface of a film substrate.
また、 本発明の近赤外線吸収フィルムは、 上記の接着剤 （本発明の接着剤） に より形成される中間層を有することを特徴とする。 Further, the near-infrared absorbing film of the present invention is characterized by having an intermediate layer formed by the above-mentioned adhesive (the adhesive of the present invention).
また、 本発明の近赤外線吸収フィ ルムは、 上記の粘着剤 （本発明の粘着剤） に より形成される星を有することを特徴とする。 The near-infrared absorbing film of the present invention is characterized by having a star formed by the above-mentioned pressure-sensitive adhesive (pressure-sensitive adhesive of the present invention).
本発明の近赤外線吸収板は、 上記の組成物 （本発明の組成物） よりなるこ-とを 特徴とする。 The near-infrared absorbing plate of the present invention is characterized by comprising the above composition (the composition of the present invention).
また、 本発明の近赤外線吸収板は、 上記の塗布剤 （本発明の塗布剤） を基板の 表面に塗布して得られることを特徴とする。
また、 本発明の近赤外線吸収板は、 上記の接着剤 （本発明の接着剤） により形 成される中間層を有することを特徴とする。 The near-infrared absorbing plate of the present invention is characterized by being obtained by applying the above-mentioned coating agent (the coating agent of the present invention) to the surface of a substrate. Further, a near-infrared absorbing plate of the present invention has an intermediate layer formed by the above-mentioned adhesive (the adhesive of the present invention).
また、 本発明の近赤外線吸収板は、 上記の粘着剤 （本発明の粘着剤） により形 成される中間層を有することを特徴とする。 The near-infrared absorbing plate of the present invention is characterized by having an intermediate layer formed by the above-mentioned pressure-sensitive adhesive (pressure-sensitive adhesive of the present invention).
本発明の近赤外線吸収部材は、 上記の粉状物質 （本発明の粉状物質） がセル内 に収容されてなることを特徴とする。 The near-infrared absorbing member of the present invention is characterized in that the above-mentioned powdery substance (the powdery substance of the present invention) is accommodated in a cell.
本発明の近赤外線吸収部材は、 上記の液状の組成物 （本発明の液状の組成物） がセル内に収容されてなることを特徴とする。 The near-infrared absorbing member of the present invention is characterized in that the above liquid composition (the liquid composition of the present invention) is contained in a cell.
本発明の光学フィルタ一は、 上記の組成物 （本発明の組成物） から得られるこ とを特徴とする。 The optical filter of the present invention is obtained from the above composition (the composition of the present invention).
本発明の視感度補正フィ ルタ一は、 上記の組成物 （本発明の組成物） から得ら れることを特徴とする。 The visibility correction filter of the present invention is characterized by being obtained from the above composition (the composition of the present invention).
本発明のノイズカツ トフィ ルタ一は、 上記の組成物 （本発明の組成物） から得 られることを特徴とする。 The noise cut filter of the present invention is characterized by being obtained from the above composition (the composition of the present invention).
本発明の熱線吸収フィ ルタ一は、 上記の組成物 （本発明の組成物） から得られ ることを特徴とする。 The heat ray absorbing filter of the present invention is characterized by being obtained from the above composition (the composition of the present invention).
本発明の光ファイバ一は、 上記の組成物 （本発明の組成物） から得られること を特徴とする。 The optical fiber of the present invention is obtained from the above composition (the composition of the present invention).
本発明の眼鏡レンズは、 上記の組成物 （本発明の組成物） から得られることを 特徴とする。 The spectacle lens of the present invention is characterized by being obtained from the above composition (the composition of the present invention).
本発明のプラズマディスプレイ用前面板は、 上記の光学フィルタ一 （本発明の 光学フィルタ一） よりなることを特徴とする。 A front panel for a plasma display of the present invention is characterized by comprising the above-described optical filter 1 (the optical filter 1 of the present invention).
本発明のプラズマディスプレイ装置は、 上記の光学フィ ルタ一 （本発明の光学 フィルター） がパネル前面に配置されてなることを特徴とする。 The plasma display device of the present invention is characterized in that the above-mentioned optical filter (the optical filter of the present invention) is arranged on the front surface of the panel.
本発明の光ファイバ一装置は、 上記の光学フィルター （本発明の光学フィ レタ 一） が採光部に設けられてなることを特徴とする。 An optical fiber device according to the present invention is characterized in that the above-mentioned optical filter (optical filter according to the present invention) is provided in a lighting part.
本発明のカメラは、 上記の視感度補正フィルター （本発明の視感度補正フィ ル 夕一） が搭載されてなることを特徴とする。
本発明の C C Dカメラは、 上記の視感度補正フィルタ一 （本発明の視感度補正 フィ ルター） が搭載されてなることを特徴とする。 A camera according to the present invention is provided with the above-described visibility correction filter (the visibility correction filter according to the invention). A CCD camera according to the present invention is provided with the above-described visibility correction filter (the visibility correction filter of the invention).
本発明の画像入力装置は、 上記の C C Dカメラ （本発明の C C Dカメラ） が搭 載されてなることを特徴とする。 An image input device according to the present invention includes the above-described CCD camera (the CCD camera of the present invention).
また、 本発明の画像入力装置は、 上記の視感度補正フィ ルタ一が C M O Sィメ —ジセンサのための視感度補正フィルターとして搭載されてなることを特徴とす る。 Further, the image input device of the present invention is characterized in that the above-mentioned visibility correction filter is mounted as a visibility correction filter for a CMOS image sensor.
また、 本発明の画像入力装置は、 上記の視感度補正フィルタ一が人工網膜のた めの視感度補正フィルターとして搭載されてなることを特徴とする。 Further, the image input device of the present invention is characterized in that the above-mentioned visibility correction filter is mounted as a visibility correction filter for an artificial retina.
本発明の赤外線通信環境整備装置は、 上記のノイズカツ 卜フィ ルター （本発明 のノイズカツ トフィ ルター） が搭載されてなることを特徴とする。 The infrared communication environment maintenance device of the present invention is characterized in that the above-mentioned noise cut filter (the noise cut filter of the present invention) is mounted.
本発明の窓材は、 上記の熱線吸収フィ ルタ一 （本発明の熱線吸収フィルタ一） よりなることを特徴とする。 The window material of the present invention is characterized by comprising the above-mentioned heat ray absorbing filter (the heat ray absorbing filter of the present invention).
本発明の燐酸エステル化合物においては、 適宜の銅ィォン供給化合物によって 銅ィォンが供給されると、 当該燐酸エステル化合物における燐酸基と銅イオンと が、 燐酸モノエステルにおける 2価のィォン 1個と 2価の銅ィォン 1個とにより 形成される化合物、 または燐酸ジエステルにおける 1価のイオン 2個と銅イオン 1個とにより形成される化合物に代表されるような種々の燐酸エステル銅化合物 が生じる。 In the phosphate compound of the present invention, when copper ion is supplied by an appropriate copper ion supply compound, the phosphate group and the copper ion in the phosphate compound become one divalent ion and two divalent ions in the phosphate monoester. And various copper phosphate compounds represented by a compound formed by two monovalent ions and one copper ion in a phosphoric diester.
基 Rにおけるォキシカルボ二ル基はある程度の極性を有するものであるため、 当該燐酸エステル化合物は、 溶媒や樹脂などの媒体に対する溶解性 ·分散性が良 好である。 従って、 この燐酸エステル化合物における燐酸基に銅イオンが結合さ れることによって得られる燐酸エステル銅化合物は、 媒体中に均一に分散または 溶解する。 Since the oxycarbonyl group in the group R has a certain degree of polarity, the phosphate compound has good solubility and dispersibility in a medium such as a solvent or a resin. Therefore, the phosphoric acid copper compound obtained by bonding the copper ion to the phosphoric acid group in the phosphoric acid ester compound is uniformly dispersed or dissolved in the medium.
本発明において、 「燐酸基」 とは、 P〇 ( O H ) n ― ( nは 1 または 2で-ある 。 ） で表される基を意味するものとする。 In the present invention, the “phosphate group” means a group represented by P〇 (OH) n — (n is 1 or 2).
そして、 本発明の燐酸エステル化合物と銅イオンとを含有してなる組成物、 或 いは当該燐酸エステル化合物と銅イオン供給化合物とを反応させて得られる燐酸
エステル銅化合物を含有してなる組成物は、 後述する実施例の結果からも明らか なように、 近赤外線領域 （ 8 0 0〜 1 0 0 0 nm) の光を効率的にカツ 卜するこ とができ、 しかも、 当該領域の光を均等にカツ 卜すること 〔例えば、 厚さを 2〜 2 0 mmとしたときに、 光透過率の差 （T1000— T80。 ） が 1 6 %未満であるこ と。 〕 が可能となる。 And a composition comprising the phosphate compound of the present invention and copper ions, or a phosphoric acid obtained by reacting the phosphate compound with a copper ion supply compound. As is clear from the results of the examples described later, the composition containing the ester copper compound should efficiently cut light in the near infrared region (800 to 100 nm). In addition, the light in the area should be cut evenly [for example, when the thickness is 2 to 20 mm, the difference in light transmittance (T 1000 —T 80 ) is less than 16%. That is. ] Is possible.
以下、 本発明について詳細に説明する。 Hereinafter, the present invention will be described in detail.
〈燐酸エステル化合物〉 <Phosphate compound>
本発明の燐酸エステル化合物は、 上記式 （ 1 ) で表される分子構造を有するも のである。 The phosphate compound of the present invention has a molecular structure represented by the above formula (1).
本発明の燐酸エステル化合物の分子構造を示す式 （ 1 ) において、 「一 （OR ) 」 は、 式 （ i ) および式 （ii) に示すように、 アルキレンォキシ基 〔一 （OR 2 ) m —〕 と、 ォキシカルボニル基 （― C〇0—） と、 アルキル基 （一 R1 ) と が連結されてなる有機基である。 In the formula (1) showing the molecular structure of the phosphate compound of the present invention, “-(OR)” represents an alkyleneoxy group [1- (OR 2 ) m , as shown in formulas (i) and (ii). —], An oxycarbonyl group (—C〇0—), and an alkyl group (1 R 1 ).
また、 上記式 （ 1 ) 中、 nは 1 (燐酸ジエステル） または 2 (燐酸モノエステ ル） である。 nが 0 (燐酸ト リエステル） の場合には、 銅イオンと配位結合また はイオン結合が可能な水酸基が存在しないため、 銅イオンを溶媒ゃァク リル系樹 脂等の合成樹脂などの媒体中に分散させる効果が得られない。 In the above formula (1), n is 1 (phosphate diester) or 2 (monoester phosphate). When n is 0 (phosphoric acid triester), there is no hydroxyl group capable of coordinating or ion-bonding with the copper ion, and thus the copper ion is converted into a medium such as a synthetic resin such as a solvent acrylic resin. The effect of dispersing it inside cannot be obtained.
Rで示される基を表す上記式 （ i ) および式 （ii) において、 R1 は、 炭素数 が 1 ~ 2 0、 好ましくは 1〜 1 0、 更に好ましくは 1〜 4、 特に好ましく は 1〜 2のアルキル基である。 アルキル基の炭素数が 2 0を超える燐酸エステル化合物 は、 アク リル系樹脂などの合成樹脂との相溶性が低下するため、 合成樹脂中に銅 イオンを分散させることが困難となる。 In the above formulas (i) and (ii) representing a group represented by R, R 1 has a carbon number of 1 to 20, preferably 1 to 10, more preferably 1 to 4, and particularly preferably 1 to 4. 2 is an alkyl group. Phosphate compounds having an alkyl group having more than 20 carbon atoms have reduced compatibility with synthetic resins such as acrylic resins, and thus it is difficult to disperse copper ions in the synthetic resin.
また、 R2 は、 炭素数が 1〜 6、 好ましく は 1〜 4、 更に好ましく は 3〜4、 特に好ましくは 3のアルキレン基である。 すなわち、 アルキレンォキシ基 （OR 2 ) としては、 メチレンォキシ基、 エチレンォキシ基、 プロピレンォキシ墓、 ブ チレンォキシ基、 ペンチレンォキシ基、 へキシレンォキシ基などが挙げられ、 特 にプロピレンォキシ基およびプチレンォキシ基が好ましい。 R 2 is an alkylene group having 1 to 6, preferably 1 to 4, more preferably 3 to 4, and particularly preferably 3 carbon atoms. That is, examples of the alkyleneoxy group (OR 2) include a methyleneoxy group, an ethyleneoxy group, a propyleneoxy group, a butyleneoxy group, a pentyleneoxy group, and a hexyleneoxy group. Particularly, a propyleneoxy group and a butylenoxy group are preferable. .
アルキレン基の炭素数が 6を超える場合には、 溶媒ゃァク リル系樹脂等の合成
樹脂などの媒体との相溶性が低下する。 When the number of carbon atoms in the alkylene group exceeds 6, synthesis of solvent acrylic resin, etc. Compatibility with a medium such as a resin decreases.
また、 式 （ii) において、 R3 は、 炭素数が 1 ~ 1 0、 好ましく は 3 ~ 6、 更 に好ましく は 3〜 4、 特に好ましく は 3のアルキレン基である。 In the formula (ii), R 3 is an alkylene group having 1 to 10, preferably 3 to 6, more preferably 3 to 4, and particularly preferably 3 carbon atoms.
式 （ i ) において、 アルキレンォキシ基の繰り返し単位数 mは、 1〜6、 好ま しく は 1 ~ 3の整数である。 この mの値が 6を超える場合には、 得られる樹脂組 成物の硬度が大幅に低下するため好ましくない。 一方、 mの値が 0すなわちアル キレンォキシ基が結合されていない場合には、 溶媒ゃァク リル系樹脂等の合成樹 脂などの媒体中に銅イオンを分散させる性能が著しく低下する。 In the formula (i), the number m of the repeating units of the alkyleneoxy group is an integer of 1 to 6, preferably 1 to 3. If the value of m exceeds 6, the hardness of the obtained resin composition is unpreferably reduced. On the other hand, when the value of m is 0, that is, when an alkylenoxy group is not bonded, the ability to disperse copper ions in a medium such as a synthetic resin such as a solvent acrylic resin is significantly reduced.
式 （ii) において、 アルキレンォキシ基の繰り返し単位数 kは、 0〜5、 好ま しく は 0 ~ 2の整数である。 この kの値が 5を超える場合には、 得られる樹脂組 成物の硬度が大幅に低下するため好ましくない。 In the formula (ii), the number k of repeating units of the alkyleneoxy group is an integer of 0 to 5, preferably 0 to 2. When the value of k exceeds 5, the hardness of the obtained resin composition is unpreferably reduced.
ここで、 式 （ i ) で表される基のうち好ましいものと しては、 下記式 （iii) で 表される基を挙げることができ、 式 （ii) で表される基のうち好ましいものとし ては、 下記式 （iv) で表される基を挙げることができる。 Here, preferred examples of the group represented by the formula (i) include a group represented by the following formula (iii), and preferred groups represented by the following formula (ii) Examples thereof include a group represented by the following formula (iv).
、111) 式 UV) , 111) UV
R4 R5 0 〇 R 4 R 5 0 〇
I I II II I I II II
+ CH - CH - 0 ½~C— R 1 - R 3 - C— O— Ri + CH-CH-0 ½ ~ C— R 1-R 3-C— O— Ri
(但し、 Ri は、 炭素数が 1〜20のアルキル基を示し、 R3は、 炭 素数が 1〜1 0のアルキレン基を示し、 R4 および R5 は、 水素原 子または炭素数が 1〜 4のアルキル基を示し、 mは 1〜 6の整数で ある。 ） また、 Rで示される基のうち、 特に好ましいものとしては、 上記式 （ i ) で表 され、 R1 がメチル基またはェチル基、 R2 がプロピレン基またはブチレン基、 mが 1である基を挙げることができる。 . 本発明の燐酸エステル化合物において、 上記式 （iii) で表される基を有するも のの具体例としては、 下記式 （ 6) 〜下記式 （3 7) で表される化合物が挙げら れる。
式 （6) 式 （7) 0-(However, Ri represents an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, R 3 represents an alkylene group having 1 to 10 carbon atoms, and R 4 and R 5 represent a hydrogen atom or a carbon atom having 1 carbon atom. And m is an integer of 1 to 6.) In addition, among the groups represented by R, particularly preferable are those represented by the above formula (i), wherein R 1 is a methyl group or An ethyl group, a group in which R 2 is a propylene group or a butylene group, and m is 1. Specific examples of the phosphate compound of the present invention having a group represented by the above formula (iii) include compounds represented by the following formulas (6) to (37). . Equation (6) Equation (7) 0-
0=P-0 = P-
OHOH
式 （8) 式 （9) 〇一 CH2 Equation (8) (9) 〇 one CH 2
〇=P—〇H 〇 = P—〇H
OH OH
C H 3 し C H 3 C ri2 C H3 I I I I C H 3 C H 3 C ri2 C H3 I I I I
0 - CH2CHO - C = 0 0— CHCH2〇一 C = 0 0-CH 2 CHO-C = 0 0— CHCH 2 〇 one C = 0
I I
0 = P— OH 0=P— OH 0 = P— OH 0 = P— OH
I I
〇一 CHCH20— C =〇 OH 〇 一 CHCH 2 0— C = 〇 OH
I I C H 3 C H 3 I I C H 3 C H 3
式 (12) 式 (13) Equation (12) Equation (13)
し CH2し Ϊ 3 し H3 CH2し CH3 Ϊ 3 H3 CH2
I I I I
0-CHCH20-C = 0 0-CH2CHO-C = 0 0-CHCH 2 0-C = 0 0-CH 2 CHO-C = 0
I I
O-P-OH 0=P -〇H O-P-OH 0 = P -〇H
0— CHCH20— C = 0 OH 0— CHCH 2 0— C = 0 OH
I I C H3 CH2し
式 (14) 式 （15) 〇一 CH2 IIC H3 CH2 Equation (14) (15) 〇 one CH 2
〇=P—〇H 〇 = P—〇H
0— CH2 0—CH 2
式 (16) 式 (17) Equation (16) Equation (17)
CH2し山 C H3 し Γΐ2 G H3 し！"!3 CH2 do mountain C H3 do Γΐ2 G H3 do! "! 3
I I I I
〇一 CHCH2〇一 C = 0 0-CHCH20-C = 0 〇 one CHCH 2 〇 one C = 0 0-CHCH 2 0-C = 0
I I I I
〇=P—〇H O-P-OH 〇 = P—〇H O-P-OH
I OH 〇一 CHCH20— C =〇 I OH 〇 one CHCH 2 0— C =
I I I I
\^ H2 C Γ13 し H3 式 (18) 式 (19) \ ^ H2 C Γ13 then H3 Equation (18) Equation (19)
H3CH2し C H 3 H3CH2 then CH3
I I I I
0-CH2CHO-C = 0 0-CH 2 CHO-C = 0
I I
〇=P—〇H 0= 〇 = P—〇H 0 =
I I
OHOH
式 (20) 式 (21) Equation (20) Equation (21)
H3し H2し し H3 C ί 2 C H3 CH2CH3 H3 then H2 then H3 C ί 2 C H3 CH2 CH3
I I I I
0 - CH2CHO - C = 0 0-CHCH20-C = 00-CH 2 CHO-C = 0 0-CHCH 2 0-C = 0
0=P-OH 0=P— OH 0 = P-OH 0 = P— OH
I I I I
0— CHCH2〇一 C =〇 OH 0— CHCH 2 〇 one C = 〇 OH
i I i I
し H2CH3 し
式 (22) 式（23) H2CH3 Equation (22) Equation (23)
し H2CH3 H 2 H 3 H 3 H 2 ^ し rl2し H3 H2CH3 H2H3H3H2 ^ then rl2 then H3
〇一 CHCH20— C =〇 0-CH2CHO-C = 0〇one CHCH 2 0— C = 〇 0-CH 2 CHO-C = 0
I I I I
0=P -〇H 0=P-OH 0 = P -〇H 0 = P-OH
I I
0-CHCH20-C = 0 OH 0-CHCH 2 0-C = 0 OH
rl 2 C H 3 H 2 C n 3 rl 2 C H 3 H 2 C n 3
式 (24) 式（25) Equation (24) Equation (25)
H 3 C H 2 C C H 2 C H 3 H3 C ri2 C CH2CH3 H 3 C H 2 C C H 2 C H 3 H3 C ri2 C CH2 CH3
0-CH2CHO-C = 0 0-CH2CHO-C = 00-CH 2 CHO-C = 0 0-CH 2 CHO-C = 0
I I
0=P-OH 0=P-OH 0 = P-OH 0 = P-OH
I I
0-CH2CHO-C = 0 0-CHCH20-C = 0 0-CH 2 CHO-C = 0 0-CHCH 2 0-C = 0
H3CH2し rl 2 C H 3 H C Γ.3 し rlsCris 式 （26) CH3 式（27) CH3 H3CH2 then rl 2 CH 3 HC Γ.3 then rlsCris formula (26) CH 3 formula (27) CH 3
I I
C H 3 nC—し ΓΙ3 C Γ13 Γ1 C ~~ C H 3C H 3 nC—S ΓΙ3 C Γ13 Γ1 C ~~ C H 3
0-CHCH20-C = 0 〇一 CHCH2〇一C =〇0-CHCH 2 0-C = 0 〇 one CHCH 2 〇 one C =
I I I I
0=P-OH 〇=P - OH 0 = P-OH 〇 = P-OH
OH 0— CHCH2〇一 C =〇 OH 0— CHCH 2 〇 one C =
H 3 H C— C H 3 H 3 HC — CH 3
CH3 式（28) 3 0 - CH2 0CH 3 type (28) 30- CH 20
0=P-OH 0 = P-OH
OH
式 （30) CH3 式 （31) CH3 H3 H C ~" C H 3 CH2CH3 H C— C H3 I I OH Formula (30) CH 3 Formula (31) CH 3 H3 HC ~ "CH 3 CH2CH3 HC — CH3 II
〇一 CH2CHO - C = 0 O - CHCH2〇一 C = 0〇 一 CH 2 CHO-C = 0 O-CHCH 2 〇 一 C = 0
0=P-OH 0=P-OH 0 = P-OH 0 = P-OH
I I
0- OH
3 0- OH Three
式 （32) CH3 式 （33) CH3 Formula (32) CH 3 Formula (33) CH 3
CH2CH3 HC-CHa H3CH2C HC-CH3 CH 2 CH 3 HC-CHa H 3 CH 2 C HC-CH 3
0-CHCH20-C = 0 0-CH2CHO-C = 00-CHCH 2 0-C = 0 0-CH 2 CHO-C = 0
I I I I
0=P—〇H O-P-OH 0 = P—〇H O-P-OH
I I I I
0— CHCH20— C =〇 OH 0— CHCH 2 0— C = 〇 OH
I I CH2CH3 Hし— CH3 I I CH2CH3 H then CH3
CH3 CH 3
式 （34) CH3 式 （35) CH3 Equation (34) CH 3 Equation (35) CH 3
I I
H3CH2C HC— CH3 H3CH2C HC -し H3 〇一 CH2CH〇一 C =〇 〇一 CH2CH〇一 C = 0H3CH2C HC— CH3 H3CH2C HC-H3 〇 one CH 2 CH 〇 one C = 〇 one CH 2 CH 〇 one C = 0
0=P—〇H O-P-OH 0 = P—〇H O-P-OH
I I I I
〇 - CH2CHO - C = 0 0— CHCH20— C =〇 〇-CH 2 CHO-C = 0 0— CHCH 2 0— C = 〇
I I I I
H3CH2C HC— CH3 CH2CH3 HC - CH3 H3CH2C HC— CH3 CH2CH3 HC-CH3
CH3 CHa
式 (36) CH 3 CHa Equation (36)
H ^ H し H3 C H H ^ H then H3 C H
0-CHCH20-CHCH20-C = 0 0-CHCH 2 0-CHCH 2 0-C = 0
0=P-OH 0 = P-OH
OH OH
式 (37) Equation (37)
また、 本発明の燐酸エステル化合物において、 上記式 （iv) で表される基を有 するものの具体例としては、 下記式 （3 8 ) 〜下記式 （4 5 ) で表される化合物 が挙げられる。
Further, specific examples of the phosphate compound of the present invention having a group represented by the above formula (iv) include compounds represented by the following formulas (38) to (45). .
式 (38) 式 (39) Equation (38) Equation (39)
CH3 O - CHa CH3 0— CH3 I I I I CH 3 O-CHa CH 3 0— CH 3 IIII
0- CHCH2- C = 0 0- CHC H2- C = 0 0- CHCH 2 -C = 0 0-CHC H 2 -C = 0
I I
0= P - OH 〇= P—〇H 0 = P-OH 〇 = P—〇H
OH 0— OH 0—
式 (40) 式（41) Equation (40) Equation (41)
C ri2 C H3 C H2し山 C ri2 C H3 C H2 Shiyama
CH3 〇 CH3 0 I I CH 3 〇 CH 3 0 II
0- CHCH2- C = 0 〇一 CHCH2— C =〇0- CHCH 2 -C = 0〇CHCH 2 — C = 〇
I I
0= P - OH 0=P—〇H 0 = P-OH 0 = P—〇H
I OH 0— CHCH2— I OH 0— CHCH 2 —
I CH3 I CH 3
〇=
〇 =
ここで、 特定のアルコールと五酸化燐との反応に用いられる有機溶剤としては 、 五酸化燐と反応しない有機溶剤であって、 例えばへキサン、 シクロへキサン、 ヘプ夕ン、 オクタン、 ベンゼン、 トルエン、 キシレン、 石油スピリ ッ ト等の炭化 水素系溶剤、 クロ口ホルム、 四塩化炭素、 ジクロロェタン、 クロ口ベンゼン等の ハロゲン化炭化水素系溶剤、 ジェチルエーテル、 ジイソプロピルエーテル、 ジブ チルェ一テル、 テトラヒ ドロフラン、 ジメ トキシエタン等のエーテル系溶剤、 ァ セ トン、 メチルェチルケ 卜ン、 ジブチルケ トンなどのケ 卜ン系溶剤などが挙げら れ、 これらの中では、 テ トラヒ ドロフラン、 ジメ トキシェタン、 トルエン、 キシ レンが好ましい。 Here, the organic solvent used in the reaction between the specific alcohol and phosphorus pentoxide is an organic solvent that does not react with phosphorus pentoxide, such as hexane, cyclohexane, heptane, octane, benzene, and toluene. , Xylene, petroleum spirits, etc., hydrocarbon solvents such as chloroform, carbon tetrachloride, dichloroethane, chlorobenzene, etc., getyl ether, diisopropyl ether, dibutyl ether, tetrahydrofuran And ether solvents such as dimethoxyethane, etc., and ketone solvents such as acetone, methylethylketone and dibutylketone. Of these, tetrahydrofuran, dimethoxetane, toluene and xylene are preferable. .
また、 特定のアルコールと五酸化燐との反応条件は、 反応温度が— 2 0〜 1 2 0 °C、 好ま しく は、 2 0〜 8 0 °Cであり、 反応時間が 1〜 4 8時間、 好ましく は 4 ~ 1 6時間である。 The reaction conditions of the specific alcohol and phosphorus pentoxide are as follows: the reaction temperature is −20 to 120 ° C., preferably 20 to 80 ° C., and the reaction time is 1 to 48 hours. Preferably, it is 4 to 16 hours.
このような方法においては、 例えば特定のアルコールおよび五酸化燐をモル比 で 3 ： 1 となる割合で用いることにより、 式 （ 1 ) において水酸基の数 nが 2で ある燐酸エステル化合物 （以下、 「モノエステル」 ともいう。 ） と、 式 （ 1 ) に おいて水酸基の数 nが 1である燐酸エステル化合物 （以下、 「ジエステル」 とも いう。 ） とのモル比の割合がほぼ 1 ： 1の混合物を得ることができる。 In such a method, for example, by using a specific alcohol and phosphorus pentoxide in a molar ratio of 3: 1, a phosphate compound having the number n of hydroxyl groups in the formula (1) is 2 (hereinafter, referred to as “ And a phosphate compound having the number n of hydroxyl groups of 1 in the formula (1) (hereinafter, also referred to as “diester”) in a molar ratio of about 1: 1. Can be obtained.
また、 特定のアルコールと五酸化燐との割合および反応条件を選択することに より、 モノエステルとジエステルとの割合をモル比で 9 9 : 1〜 4 0 : 6 0 とな る範囲で調整することができる。 In addition, by selecting the ratio of the specific alcohol to phosphorus pentoxide and the reaction conditions, the ratio of the monoester to the diester is adjusted in a molar ratio of 99: 1 to 40:60. be able to.
また、 本発明の燐酸エステル化合物は、 以下の （A ) または （B ) の方法によ つても製造することができる。 - ( A ) 適宜の有機溶剤中で、 特定のアルコールとォキシハロゲン化燐とを反応さ せ、 得られる生成物に水を添加して加水分解する方法。 Further, the phosphate compound of the present invention can also be produced by the following method (A) or (B). -(A) A method in which a specific alcohol is reacted with a phosphorus oxyhalide in an appropriate organic solvent, and water is added to the obtained product to carry out hydrolysis.
ここで、 ォキシハロゲン化燐と しては、 ォキシ塩化燐， ォキシ臭化燐を用いる
ことが好ましく、 特に好ましく はォキシ塩化燐である。 Here, phosphorus oxychloride or phosphorus oxybromide is used as the phosphorus oxyhalide. It is particularly preferable, and phosphorus oxychloride is particularly preferable.
また、 特定のァルコールとォキシハロゲン化燐との反応に用いられる有機溶剤 としては、 ォキシハロゲン化燐と反応しない有機溶剤であって、 例えばへキサン 、 シクロへキサン、 ヘプタン、 オクタン、 ベンゼン、 トルエン、 キシレン、 石油 スピリ ッ ト等の炭化水素系溶剤、 クロ口ホルム、 四塩化炭素、 ジクロロェタン、 クロ口ベンゼン等のハロゲン化炭化水素系溶剤、 ジェチルエーテル、 ジイソプロ ピルエーテル、 ジブチルエーテル、 テトラヒ ドロフラン、 ジメ トキシェタン等の エーテル系溶剤などが挙げられ、 これらの中では、 テトラヒ ドロフラン、 ジメ ト キシェタン、 トルエン、 キシレンが好ましい。 The organic solvent used in the reaction between the specific alcohol and the phosphorus oxyhalide is an organic solvent that does not react with the phosphorus oxyhalide, such as hexane, cyclohexane, heptane, octane, benzene, toluene, xylene, Hydrocarbon solvents such as petroleum spirits, halogenated hydrocarbon solvents such as carbon form, carbon tetrachloride, dichloroethane, and cyclobenzene, dimethyl ether, diisopropyl ether, dibutyl ether, tetrahydrofuran, dimethoxetane, etc. Among them, tetrahydrofuran, dimethyloxetane, toluene and xylene are preferable.
また、 特定のアルコールとォキシハロゲン化燐との反応条件は、 反応温度が 0 ~ 1 1 0 °C、 好ましく は、 4 0〜 8 0 °Cであり、 反応時間が 1〜 2 0時間、 好ま しくは 2〜 8時間である。 The reaction conditions of the specific alcohol with the phosphorus oxyhalide are such that the reaction temperature is 0 to 110 ° C., preferably 40 to 80 ° C., and the reaction time is 1 to 20 hours. Is 2 to 8 hours.
この方法においては、 例えば特定のァルコールおよびォキシハロゲン化燐をモ ル比で 1 ： 1 となる割合で用いることにより、 モノエステルを得ることができる また、 上記式 （ 2 ) で表されるァシルォキシ結合型アルコールを用いる場合に は、 当該特定のァルコールとォキシハロゲン化燐との割合および反応条件を選択 すると共に、 適宜の反応触媒や副生する塩酸のキヤ ツチ剤を用いることにより、 モノエステルとジエステルとの混合物を得ることができ、 その割合をモル比が 9 9 ： 1〜 1 ： 9 9となる範囲で調整することができる。 このような反応触媒とし ては、 四塩化チタン （T i C 1 4 ) 、 塩化マグネシウム （M g C 1 2 ) 、 塩化ァ ルミニゥム （A 1 C 1 3 ) などのルイス酸触媒などを好ましく用いることができ 、 塩酸キャッチ剤としては、 ト リェチルァミ ン、 ト リプチルァミ ン等のアミ ン類 や、 ピリジンなどを好ましく用いることができる。 In this method, a monoester can be obtained by using, for example, a specific alcohol and a phosphorus oxyhalide in a molar ratio of 1: 1. Further, the acryloxy-bonded type represented by the above formula (2) can be obtained. When an alcohol is used, the ratio between the specific alcohol and the phosphorus oxyhalide and the reaction conditions are selected, and the reaction between the monoester and the diester is carried out by using an appropriate reaction catalyst and a catch agent for hydrochloric acid as a by-product. A mixture can be obtained and the proportion can be adjusted in the range of molar ratio of 99: 1 to 1:99. Is in such a catalyst, titanium tetra (T i C 1 4) chloride, (2 M g C 1) magnesium chloride, § chloride Ruminiumu (A 1 C 1 3) preferably used include Lewis acid catalysts such as As the hydrochloric acid catching agent, amines such as triethylamine and triptylamine, and pyridine can be preferably used.
また、 前記式 （ 3 ) で表されるアルコキシカルボニル結合型アルコールを用い る場合には、 当該特定のァルコールとォキシハロゲン化燐との割合および反応条 件を選択すると共に、 ルイス酸触媒および塩酸キヤツチ剤を併用することにより 、 モノエステルとジエステルとの混合物を得ることができ、 その割合をモル比が
9 9 ： 1〜 1 ： 9 9 となる範囲で調整することができる。 When the alkoxycarbonyl-bonded alcohol represented by the formula (3) is used, the ratio between the specific alcohol and the phosphorus oxyhalide and the reaction conditions are selected, and at the same time, the Lewis acid catalyst and the hydrochloride catalyst are used. Can be used to obtain a mixture of a monoester and a diester, the ratio of which is It can be adjusted in the range of 9 9: 1 to 1: 9 9.
但し、 特定のアルコールとしてアルキレンォキシ基の繰り返し単位 mおよび k が小さいものを用いる場合には、 得られる燐酸エステル化合物が水溶性のものと なるため、 アミ ン類などの塩酸キヤッチ剤を用いると、 生成されるアミ ン塩酸塩 を水による洗浄によって除去することが困難となることがある。 このような場合 であっても、 溶媒の組合せによってァミ ン塩酸塩を取り除く等の通常の処理を用 いることができる。 However, when a specific alcohol having a small number of repeating units m and k of the alkyleneoxy group is used, the resulting phosphoric ester compound becomes water-soluble. However, it may be difficult to remove the generated amine hydrochloride by washing with water. Even in such a case, a usual treatment such as removal of amine hydrochloride by a combination of solvents can be used.
以上において、 反応触媒の使用量は、 ォキシハロゲン化燐 1 モルに対して 0 . 0 0 5〜 0 . 2モル、 好ましく は 0 . 0 1 ~ 0 . 0 5モルである。 In the above, the amount of the reaction catalyst to be used is from 0.05 to 0.2 mol, preferably from 0.01 to 0.05 mol, per mol of the phosphorus oxyhalide.
( B ) 適宜の有機溶剤中で、 特定のアルコールと三ハロゲン化燐とを反応させる ことにより、 ホスホン酸エステル化合物を合成し、 その後、 得られたホスホン酸 エステル化合物を酸化する。 (B) A phosphonic acid ester compound is synthesized by reacting a specific alcohol with phosphorus trihalide in an appropriate organic solvent, and then the obtained phosphonic acid ester compound is oxidized.
ここで、 三ハロゲン化燐としては、 三塩化燐、 三臭化燐を用いることが好まし く、 特に好ましく は三塩化燐である。 Here, as the phosphorus trihalide, it is preferable to use phosphorus trichloride or phosphorus tribromide, and particularly preferable is phosphorus trichloride.
また、 特定のアルコールと三ハロゲン化燐との反応に用いられる有機溶剤と し ては、 三ハロゲン化燐と反応しない有機溶剤であって、 例えばへキサン、 シクロ へキサン、 ヘプタン、 オクタン、 ベンゼン、 トルエン、 キシレン、 石油スピリ ッ ト等の炭化水素系溶剤、 クロ口ホルム、 四塩化炭素、 ジクロロェタン、 クロ口べ ンゼン等のハロゲン化炭化水素系溶剤、 ジェチルエーテル、 ジイソプロピルエー テル、 ジブチルェ一テル、 テ トラヒ ドロフラン、 ジメ トキシェタン等のエーテル 系溶剤などが挙げられ、 これらの中では、 へキサン、 ヘプタンが好ましい。 また、 特定のアルコールと三ハロゲン化燐との反応条件は、 反応温度が 0 ~ 9 0 °C、 好ましく は、 4 0〜 7 5 °Cであり、 反応時間が 1〜 1 0時間、 好ましく は 2 ~ 5時間である。 The organic solvent used for the reaction between the specific alcohol and the phosphorus trihalide is an organic solvent that does not react with the phosphorus trihalide, such as hexane, cyclohexane, heptane, octane, benzene, Hydrocarbon solvents such as toluene, xylene, petroleum spirit, halogenated hydrocarbon solvents such as chloroform, carbon tetrachloride, dichloroethane, and cyclobenzene, getyl ether, diisopropyl ether, dibutyl ether, Examples thereof include ether solvents such as tetrahydrofuran and dimethoxetane, among which hexane and heptane are preferable. The reaction conditions of the specific alcohol with the phosphorus trihalide are as follows: the reaction temperature is 0 to 90 ° C, preferably 40 to 75 ° C, and the reaction time is 1 to 10 hours, preferably 2 to 5 hours.
ホスホン酸エステル化合物を酸化する手段としては、 ホスホン酸エステル-化合 物に例えば塩素ガスなどのハロゲンを反応させることにより、 ホスホロハロリデ 一ト化合物を合成し、 このホスホロハロリデー ト化合物を加水分解する手段を利 用することができる。 ここで、 ホスホン酸エステル化合物とハロゲンとの反応温
度は 0 ~ 4 0 °Cが好ましく、 特に好ましく は 5 ~ 2 5 °Cである。 As a means for oxidizing the phosphonate compound, a method for reacting the phosphonate ester compound with a halogen such as chlorine gas to synthesize a phosphorohalide compound and hydrolyzing the phosphorohalide compound is used. Can be used. Here, the reaction temperature between the phosphonate compound and the halogen The temperature is preferably from 0 to 40 ° C, particularly preferably from 5 to 25 ° C.
また、 ホスホン酸エステル化合物を酸化する前に、 当該ホスホン酸エステル化 合物を蒸留して精製することもできる。 Further, before oxidizing the phosphonate ester compound, the phosphonate ester compound can be purified by distillation.
この第 3の方法においては、 例えば特定のアルコールおよび三ハロゲン化燐を モル比で 3 ： 1 となる割合で用いることにより、 ジエステルを高い純度で得るこ とができる。 In the third method, the diester can be obtained with high purity by using, for example, a specific alcohol and phosphorus trihalide in a molar ratio of 3: 1.
また、 特定のアルコールと三ハロゲン化燐との割合および反応条件を選択する ことにより、 モノエステルとジエステルとの混合物を得ることができ、 その割合 をモル比が 9 9 ： 1〜 1 ： 9 9 となる範囲で調整することができる。 Also, by selecting the ratio of the specific alcohol to the phosphorus trihalide and the reaction conditions, a mixture of a monoester and a diester can be obtained, and the molar ratio can be adjusted to a ratio of 99: 1 to 1:99. It can be adjusted in the range as follows.
本発明の燐酸エステル化合物は、 適宜の銅ィォン供給化合物によって銅ィォン が供給されると、 燐酸基と銅イオンとが配位結合またはイオン結合する。 そして 、 構造中にォキシカルボニル基 （― C〇0—） を有するため、 銅イオンが有する 近赤外線吸収機能が効率的に発現する。 また、 ォキシカルボ二ル基はある程度の 極性を有するものであるため、 当該燐酸エステル化合物は、 溶媒や樹脂などの媒 体に対する溶解性または分散性が良好である。 In the phosphate compound of the present invention, when copper ion is supplied by a suitable copper ion supply compound, a phosphate group and a copper ion are coordinated or ion-bonded. And, since it has an oxycarbonyl group (—C〇0—) in the structure, the near-infrared absorbing function of the copper ion is efficiently expressed. Further, since the oxycarbonyl group has a certain degree of polarity, the phosphate compound has good solubility or dispersibility in a medium such as a solvent or a resin.
く燐酸エステル銅化合物〉 Phosphoric acid copper compound>
本発明の燐酸エステル銅化合物は、 上記式 （ 1 ) で表される燐酸エステル化合 物 （以下、 「特定の燐酸エステル化合物」 ともいう。 ） と銅イオン供給化合物と を反応させて得られるものであり、 例えば上記式 （ 4 ) または式 （ 5 ) で表され る構造を有するものである。 The phosphoric acid ester copper compound of the present invention is obtained by reacting a phosphoric acid ester compound represented by the above formula (1) (hereinafter, also referred to as a “specific phosphoric acid ester compound”) with a copper ion supplying compound. And having, for example, a structure represented by the above formula (4) or (5).
ここで、 特定の燐酸エステル化合物は、 1種単独でまたは 2種以上を組み合わ せて銅イオン供給化合物との反応に供することができる。 従って、 式 （ 5 ) にお いて、 銅イオン Mに結合された 2つの燐酸残基は、 互いに同一のものであっても 異なるものであってもよい。 Here, the specific phosphate compound can be used alone or in combination of two or more for the reaction with the copper ion supplying compound. Therefore, in the formula (5), the two phosphoric acid residues bonded to the copper ion M may be the same or different from each other.
本発明の燐酸エステル銅化合物を得るための銅イオン供給化合物としては、 酢 酸銅、 蟻酸銅、 ステアリ ン酸銅、 安息香酸銅、 ピロ燐酸銅、 ナフテン酸銅、 クェ ン酸銅などの有機酸の銅塩無水物や水和物、 あるいはェチルァセ ト酢酸銅、 ァセ チルアセ ト ン銅等の配位子との銅化合物、 さらには塩化銅、 硫酸銅、 硝酸銅、 塩
基性炭酸銅などの無機酸の銅塩の無水物や水和物が挙げられる。 また、 上記の銅 塩の他に水酸化銅を用いることもできる。 これらの中では、 水酸化銅、 塩基性炭 酸銅、 酢酸銅、 安息香酸銅が好ましい。 Examples of the copper ion supplying compound for obtaining the copper phosphate ester compound of the present invention include organic acids such as copper acetate, copper formate, copper stearate, copper benzoate, copper pyrophosphate, copper naphthenate, and copper citrate. Copper salt anhydrides and hydrates, or copper compounds with ligands such as copper ethyl acetate and copper acetyl acetate; and copper chloride, copper sulfate, copper nitrate, and salts Examples include anhydrides and hydrates of copper salts of inorganic acids such as basic copper carbonate. In addition, copper hydroxide can be used in addition to the above-mentioned copper salts. Among these, copper hydroxide, basic copper carbonate, copper acetate, and copper benzoate are preferred.
特定の燐酸エステル化合物と銅イオン供給化合物との反応は、 適宜の条件下で 、 両者を接触させることにより行われる。 具体的には、 The reaction between the specific phosphate compound and the copper ion supplying compound is carried out by bringing them into contact with each other under appropriate conditions. In particular,
( 1 ) 特定の燐酸エステル化合物と銅イオン供給化合物とを混合して両者を反応 させる方法、 (1) a method in which a specific phosphate compound and a copper ion supplying compound are mixed and reacted with each other,
( 2 ) 適宜の有機溶媒中において特定の燐酸エステル化合物と銅イオン供袷化合 物を反応させる方法、 (2) a method of reacting a specific phosphate compound with a copper ion-supplied compound in an appropriate organic solvent,
( 3 ) 特定の燐酸エステル化合物が有機溶剤中に含有されてなる有機溶剤層と、 銅イオン供給化合物が溶解されてなる水層とを接触させることにより、 特定の燐 酸エステル化合物と銅イオン供給化合物とを反応させる方法、 などが挙げられる (3) By contacting the organic solvent layer containing a specific phosphate compound in an organic solvent with an aqueous layer in which a copper ion supply compound is dissolved, the specific phosphate compound and copper ion supply Reaction with a compound, etc.
また、 特定の燐酸エステル化合物と銅イオン供給化合物との反応条件は、 反応 温度が 0〜 1 5 0 °C、 好ましく は、 4 0〜 1 2 0て、 反応時間が 0 . 5〜 1 5時 間、 好ましく は 1〜 1 0時間である。 The reaction conditions of the specific phosphate compound and the copper ion supplying compound are as follows: a reaction temperature of 0 to 150 ° C., preferably 40 to 120 ° C., and a reaction time of 0.5 to 15 hours. And preferably 1 to 10 hours.
また、 特定の燐酸エステル化合物と銅イオン供給化合物との反応比率は、 特定 の燐酸エステル化合物 1モルに対して銅イオン供給化合物が 0 . 3 ~ 1 . 0モル であることが好ましい。 The reaction ratio between the specific phosphate compound and the copper ion-supplying compound is preferably such that the copper ion-supplying compound is 0.3 to 1.0 mol per 1 mol of the specific phosphoric acid ester compound.
上記 （ 2 ) の方法において用いられる有機溶媒としては、 用いられる特定の燐 酸エステル化合物を溶解あるいは分散し得るものであれば、 特に限定されず、 例 えば、 ベンゼン、 トルエン、 キシレン等の芳香族化合物、 メチルアルコール、 ェ チルアルコール、 イソプロピルアルコール等のアルコール類、 メチルセ口ソルブ 、 ェチルセ口ソルブ等のグリ コールエーテル類、 ジェチルエーテル、 ジイソプロ ピルエーテル、 ジブチルエーテル、 テ トラヒ ドロフラン、 ジメ トキシェタン等の エーテル類、 アセ ト ン、 メチルェチルケ 卜 ン等のケ 卜 ン類、 酢酸ェチル等のエス テル類、 へキサン、 ケロシン、 石油エーテルなどが挙げられる。 また、 （メタ） ァク リ レー トなどの （メ タ） ァク リル酸エステル類、 スチレン、 α —メチルスチ
レンなどの芳香族ビュル化合物などの重合性を有する有機溶剤を用いることもで きる。 これらの中ではトルエンが好ましい。 The organic solvent used in the above method (2) is not particularly limited as long as it can dissolve or disperse the specific phosphate compound used, and examples thereof include aromatic solvents such as benzene, toluene and xylene. Compounds, alcohols such as methyl alcohol, ethyl alcohol, and isopropyl alcohol; glycol ethers such as methyl sorb and ethyl sorb; ethers such as getyl ether, diisopropyl ether, dibutyl ether, tetrahydrofuran, and dimethoxetane , Ketones such as acetate and methylethyl ketone, esters such as ethyl acetate, hexane, kerosene, petroleum ether and the like. Also, (meth) acrylic esters such as (meth) acrylate, styrene, α-methylstyrene An organic solvent having polymerizability such as an aromatic butyl compound such as ren can also be used. Of these, toluene is preferred.
また、 上記 （ 3 ) の方法において用いられる有機溶剤としては、 水に不溶また は難溶であって、 用いられる特定の燐酸エステル化合物を溶解し得るものであれ ば、 特に限 _定されず、 例えば （ 2 ) の方法において用いられる有機溶剤として例 示したもののうち、 芳香族化合物、 エーテル類、 エステル類、 へキサン、 ケロシ ン、 （メタ） アク リル酸エステル類、 芳香族ビニル化合物などが挙げられる。 なお、 （ ） で囲まれた 「メタ」 の意味は、 アク リル酸若しく はその誘導体お よびメタク リル酸若しくはその誘導体の両方を記載する必要がある場合に、 記載 を簡潔にするために便宜上使用されている方法を、 本明細書においても採用する ものである。 The organic solvent used in the method (3) is not particularly limited as long as it is insoluble or hardly soluble in water and can dissolve the specific phosphate compound used. For example, among the organic solvents used in the method (2), aromatic compounds, ethers, esters, hexane, kerosene, (meth) acrylic acid esters, and aromatic vinyl compounds are exemplified. Can be The term “meta” enclosed in parentheses means “acrylic acid or a derivative thereof and methacrylic acid or a derivative thereof” for the sake of convenience when it is necessary to describe both. The method used is also employed herein.
特定の燐酸エステル化合物と銅イオン供給化合物との反応においては、 銅ィォ ン供給化合物から陰イオンである酸性分や水が遊離される。 このような酸成分や 水は、 合成樹脂例えばァク リル系樹脂組成物の耐湿性および熱安定性を低下させ る原因となることがあるため、 必要に応じて除去することが好ましい。 In the reaction between a specific phosphate compound and a copper ion-supplying compound, acidic components and water, which are anions, are released from the copper ion-supplying compound. Such an acid component or water may cause a decrease in the moisture resistance and thermal stability of the synthetic resin, for example, the acrylic resin composition, and therefore, it is preferable to remove the acid component and water as necessary.
上記 （ 1 ) または （ 2 ) の方法によって燐酸エステル銅化合物を製造する場合 には、 酸成分および水を除去する方法としては、 特定の燐酸エステル化合物と銅 イオン供給化合物とを反応させた後、 生成された酸成分および水 〔上記 （ 2 ) の 方法では、 生成された酸成分、 水および有機溶媒） を蒸留または濾過によって除 去することができる。 特に （ 2 ) の方法において有機溶媒としてトルエンなどを 用いた場合には、 水分離器付還流装置で還流させることにより、 揮発性の酸成分 や水を効率よく除去することができる。 When the phosphate copper compound is produced by the above method (1) or (2), the acid component and water may be removed by reacting a specific phosphate compound with a copper ion supplying compound, The produced acid component and water (the produced acid component, water and organic solvent in the above method (2)) can be removed by distillation or filtration. In particular, when toluene or the like is used as the organic solvent in the method (2), volatile acid components and water can be efficiently removed by refluxing with a reflux device equipped with a water separator.
また、 上記 （ 3 ) の方法により燐酸エステル銅化合物を製造する場合には、 酸 成分を除去する好ましい方法と して、 以下の方法を挙げることができる。 In the case of producing the phosphoric acid ester copper compound by the method (3), the following method can be mentioned as a preferable method for removing the acid component.
水に不溶または難溶の有機溶剤に特定の燐酸エステル化合物が含有されてなる 有機溶剤層に、 アルカリ成分を添加することによって中和した後、 この有機溶剤 層と銅ィォン供給化合物が溶解された水層とを接触させることより、 特定の燐酸 エステル化合物と銅イオン供給化合物とを反応させ、 その後、 有機溶剤層と水層
とを分離する方法。 After neutralization by adding an alkali component to an organic solvent layer containing a specific phosphate compound in an organic solvent insoluble or hardly soluble in water, the organic solvent layer and the copper ion supply compound were dissolved. By contacting the aqueous layer, a specific phosphate compound reacts with the copper ion supplying compound, and then the organic solvent layer and the aqueous layer And how to separate.
ここで、 アル力 リ成分としては、 水酸化ナ ト リ ウム、 水酸化力リ ウム、 ァンモ ニァなどが挙げられるが、 これらに限定されるものではない。 Here, examples of the aluminum component include sodium hydroxide, sodium hydroxide, and ammonia, but are not limited thereto.
このような方法によれば、 銅ィォン供袷化合物から遊離される酸成分とアル力 リ成分とによって水溶性の塩が形成され、 この塩が水層に移行すると共に、 生成 される燐酸エステル銅化合物は、 有機溶剤層に移行するため、 当該水層と有機溶 剤層とを分離することにより、 酸成分を除去することができる。 According to such a method, a water-soluble salt is formed by the acid component and the alcohol component released from the copper ion-supplied compound, and the salt migrates to the aqueous layer, and the resulting phosphate ester copper is formed. Since the compound migrates to the organic solvent layer, the acid component can be removed by separating the aqueous layer and the organic solvent layer.
以上のようにして、 本発明の燐酸エステル銅化合物を製造することができるが 、 本発明の燐酸エステル銅化合物は、 特定の燐酸エステル化合物と銅イオン供給 化合物とを反応させて得られるものであれば、 上記式 （ 4 ) または上記式 （ 5 ) で表される化合物に限定されるものではない。 例えば、 モノエステルにおける 2 つの水酸基に互いに異なる銅ィォンが結合した構造のもの、 モノエステルの 2つ の水酸基の一方のみに銅ィォンが結合したもの、 銅イオンが 1つのジエステルの 水酸基に結合したもの、 分子中に 2以上の銅イオンを含有する多量体またはこれ らの配位化合物であつてもよい。 As described above, the phosphate copper compound of the present invention can be produced. However, the phosphate copper compound of the present invention may be any one obtained by reacting a specific phosphate compound with a copper ion supplying compound. For example, the compound is not limited to the compound represented by the above formula (4) or the above formula (5). For example, a structure in which two different hydroxyl groups are bonded to two hydroxyl groups in a monoester, a structure in which copper ion is bonded to only one of the two hydroxyl groups in a monoester, or a structure in which a copper ion is bonded to a hydroxyl group in one diester Alternatively, it may be a multimer containing two or more copper ions in the molecule or a coordination compound thereof.
本発明の燐酸エステル銅化合物によれば、 構造中にォキシカルボニル基 （一 C 0 0 - ) を有するため、 近赤外線吸収機能が効率的に発現し、 その結果、 近赤外 線領域の光を高い効率で、 かつ、 均等に吸収することができる。 また、 ォキシ力 ルポ二ル基はある程度の極性を有するものであるため、 種々の媒体中に容易に分 散または溶解させることができる。 According to the phosphoric acid ester copper compound of the present invention, a near-infrared absorption function is efficiently exhibited since it has an oxycarbonyl group (1-C00-) in the structure. As a result, light in the near-infrared ray region is obtained. Can be absorbed with high efficiency and evenly. In addition, since the alkoxy group has a certain degree of polarity, it can be easily dispersed or dissolved in various media.
〈近赤外線吸収性の粉状物質 ·ペース ト状物質 ·液状物質〉 <Near-infrared absorbing powdery substances, pasty substances, liquid substances>
本発明の粉伏物質、 ペース ト状物質および液状物質は、 いずれも上記の燐酸ェ ステル銅化合物よりなるものである。 The powdered substance, paste-like substance and liquid substance of the present invention are all composed of the above-mentioned copper ester phosphate compounds.
また、 本発明の粉状物質、 ペース 卜状物質および液状物質は、 近赤外線領域の 光を高い効率でかつ均等に吸収する性能を有するため、 そのままの状態で近赤外 線吸収剤として用いることができる。 しかも、 本発明の粉状物質、 ペース ト伏物 質および液状物質は、 溶媒や樹脂などの媒体に対する分散性または溶解性が良好 であり、 広い分野に利用することができる。
具体的には、 本発明の粉状物質、 ペース ト状物質または液状物質を、 ガラスま たはその他の透明性材料よりなるセル内に収容することにより、 近赤外線吸収部 材を構成することができる。 Since the powdery substance, paste-like substance and liquid substance of the present invention have a performance of absorbing light in the near-infrared region with high efficiency and uniformity, they can be used as they are as near-infrared ray absorbents. Can be. In addition, the powdery substance, pasted substance, and liquid substance of the present invention have good dispersibility or solubility in a medium such as a solvent or a resin, and can be used in a wide range of fields. Specifically, the near-infrared absorbing member can be constituted by housing the powdery substance, paste-like substance or liquid substance of the present invention in a cell made of glass or other transparent material. it can.
また、 本発明の粉状物質、 ペース ト状物質または液状物質を適宜の溶媒または 溶媒を含有する組成物に添加することにより、 近赤外線吸収性を有する液状また はペース ト状の材料を容易に調製することができる。 例えば本発明の粉状物質、 ペース ト状物質または液伏物質を、 ペンキ、 その他の塗布剤、 接着剤、 粘着剤に 混合することにより、 近赤外線吸収性ないし熱線吸収性を有する塗布剤、 接着剤 、 粘着剤を構成することができ、 これらを窓材ゃ壁材などに塗布することにより 、 近赤外線吸収性あるいは熱線吸収性を有する塗布膜、 接着層、 粘着層を形成す ることができる。 Further, by adding the powdery substance, paste-like substance or liquid substance of the present invention to an appropriate solvent or a composition containing a solvent, a liquid or paste-like material having near-infrared absorption can be easily obtained. Can be prepared. For example, by mixing the powdery substance, paste-like substance, or liquid substance of the present invention with paint, other coating agents, adhesives, and adhesives, a coating agent having near-infrared absorbing property or heat ray absorbing property, Agents and pressure-sensitive adhesives, and by applying these to window materials and wall materials, it is possible to form coating films, adhesive layers, and pressure-sensitive adhesive layers having near-infrared absorption or heat ray absorption. .
ここに、 溶媒としては、 水または有機溶媒を用いることができ、 有機溶媒とし ては、 メチルアルコール、 エチルアルコール、 イソプロピルアルコール、 ブチル アルコール等のアルコール類、 メチルセルソルブ、 ェチルセルソルブ等のグリ コ —ルエーテル類、 ジェチルエーテル、 ジイソプロピルエーテル、 ジイソプ αピル エーテル等のエーテル類、 アセ トン、 メチルェチルケ トン、 メチルイソプチルケ トン、 シク口へキサノ ン等のケ 卜ン類、 酢酸ェチル、 酢酸ィソプロピル、 酢酸ブ チル、 酢酸ブチルセルソルブ等のエステル類、 ベンゼン、 トルエン、 キシレン等 の芳香族化合物、 へキサン、 ケロシン、 石油エーテルなどを用いることができる 。 また、 （メタ） ァク リ レート等の （メタ） ァクリル酸エステル類、 スチレン、 α _メチルスチレン等の芳香族ビニル化合物などの重合性を有する有機溶媒を用 いることもできる。 Here, water or an organic solvent can be used as the solvent. Examples of the organic solvent include alcohols such as methyl alcohol, ethyl alcohol, isopropyl alcohol, and butyl alcohol, and glycol ethers such as methylcellosolve and ethylcellosolve. , Ethers such as getyl ether, diisopropyl ether, and diisopropyl α-pill ether; ketones such as acetone, methylethyl ketone, methylisobutyl ketone, and cyclohexanone; ethyl acetate; isopropyl acetate; butyl acetate Esters such as chill and butyl acetate, and aromatic compounds such as benzene, toluene, and xylene, hexane, kerosene, and petroleum ether can be used. Further, a polymerizable organic solvent such as a (meth) acrylate ester such as (meth) acrylate, an aromatic vinyl compound such as styrene and α-methylstyrene, and the like can also be used.
〈組成物〉 <Composition>
本発明の組成物には、 In the composition of the present invention,
( 1 ) 上記特定の燐酸エステル化合物と銅イオンとよりなる （Α ) 成分が含有さ れてなる組成物、 および (1) a composition comprising the component (II) consisting of the above specific phosphate compound and copper ions, and
( 2 ) 上記燐酸エステル銅化合物よりなる （Β ) 成分が含有されてなる組成物が 包含され、 さらに、
( 3 ) ( A ) 成分と （B ) 成分とが含有されてなる組成物が包含される。 (2) a composition comprising the component (II) consisting of the above-mentioned copper phosphate ester compound, (3) A composition comprising the component (A) and the component (B) is included.
また、 本発明の組成物の性状は特に限定されるものではなく、 固体状、 液状、 ペース ト状、 その他の性状であってもよい。 また、 （A ) 成分および （B ) 成分 以外の構成成分も特に限定されるものではない。 The properties of the composition of the present invention are not particularly limited, and may be solid, liquid, paste, or other properties. Further, the components other than the component (A) and the component (B) are not particularly limited.
( A ) 成分を構成する銅イオンは、 適宜の銅イオン供給化合物により組成物中 に供給される。 銅イオンの供給源である銅イオン供給化合物の具体例としては、 酢酸銅、 蟻酸銅、 ステアリ ン酸銅、 安息香酸銅、 ピロ燐酸銅、 ナフテン酸銅、 ク ェン酸銅などの有機酸の銅塩の無水物や水和物、 あるいはェチルァセ ト酢酸銅、 ァセチルアセ ト ン銅等の配位子との銅化合物、 さらには塩化銅、 硫酸銅、 硝酸銅 、 塩基性炭酸銅などの無機酸の銅塩の無水物や水和物が挙げられる。 また、 上記 の銅塩の他に水酸化銅を用いることもできる。 これらの中では、 水酸化銅、 塩基 性炭酸銅、 酢酸銅、 安息香酸銅が好ましい。 The copper ion constituting the component (A) is supplied into the composition by an appropriate copper ion supply compound. Specific examples of copper ion supply compounds that are copper ion supply sources include organic acids such as copper acetate, copper formate, copper stearate, copper benzoate, copper pyrophosphate, copper naphthenate, and copper citrate. Anhydrides and hydrates of copper salts, or copper compounds with ligands such as copper ethyl acetate and copper acetyl acetate, and inorganic acids such as copper chloride, copper sulfate, copper nitrate, and basic copper carbonate Anhydrides and hydrates of copper salts are mentioned. Copper hydroxide can also be used in addition to the above-mentioned copper salts. Among these, copper hydroxide, basic copper carbonate, copper acetate, and copper benzoate are preferred.
〈液状の組成物〉 <Liquid composition>
本発明においては、 （A ) 成分および Zまたは （B ) 成分を適宜の溶媒中に分 散または溶解させることにより、 液状の組成物を構成することができる。 In the present invention, a liquid composition can be formed by dispersing or dissolving the component (A) and the component Z or the component (B) in an appropriate solvent.
この液状組成物は、 透明なもの、 半透明なものまたは不透明なものであっても よく、 いかなる状態であっても、 近赤外線領域の光を高い効率でかつ均等に吸収 することができる。 This liquid composition may be transparent, translucent or opaque, and can absorb light in the near infrared region with high efficiency and evenness in any state.
ここに、 溶媒としては、 水または有機溶媒を用いることができ、 有機溶媒とし ては、 メチルアルコール、 エチルアルコール、 イソプロピルアルコール、 ブチル アルコール等のアルコール類、 メチルセルソルブ、 ェチルセルソルブ等のグリ コ —ルェ一テル類、 ジェチルェ一テル、 ジイソプロピルエーテル、 ジイソプロピル エーテル等のエーテル類、 アセ トン、 メチルェチルケ ト ン、 メチルイソプチルケ 卜ン、 シク口へキサノ ン等のケ トン類、 酢酸ェチル、 酢酸ィソプロピル、 酢酸ブ チル、 酢酸ブチルセルソルブ等のエステル類、 ベンゼン、 トルエン、 キシレ -ン等 の芳香族化合物、 へキサン、 ケロシン、 石油エーテルなどを用いることができる 。 また、 （メタ） ァク リ レー ト等の （メタ） ァク リル酸エステル類、 スチレン、 α —メチルスチレン等の芳香族ビニル化合物などの重合性を有する有機溶媒を用
いることもできる。 Here, water or an organic solvent can be used as the solvent. Examples of the organic solvent include alcohols such as methyl alcohol, ethyl alcohol, isopropyl alcohol, and butyl alcohol, and glycosolves such as methylcellosolve and ethylcellosolve. Ethers such as monoethers, getyl ether, diisopropyl ether, diisopropyl ether, ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, and cyclohexanone; ethyl acetate, isopropyl ether, and acetic acid Esters such as butyl and butyl acetate can be used, aromatic compounds such as benzene, toluene and xylene, hexane, kerosene, petroleum ether and the like can be used. In addition, polymerizable organic solvents such as (meth) acrylic esters such as (meth) acrylate, and aromatic vinyl compounds such as styrene and α-methylstyrene are used. Can also be.
〈単量体組成物〉 <Monomer composition>
本発明の組成物には、 単量体が含有されていてもよい。 The composition of the present invention may contain a monomer.
このような単量体組成物を構成する単量体としては、 ァク リル系単量体が好ま しく、 その 体例としては、 メチル （メ タ） ァク リ レー ト、 ェチル （メ タ） ァク リ レー ト、 n —プロピル （メ タ） ァク リ レー ト、 イソプロピル （メタ） ァク リ レ ー ト、 n —ブチル （メ タ） ァク リ レー ト、 イソブチル （メタ） ァク リ レー ト、 t 一ブチル （メ タ） ァク リ レー ト、 n —へキシル （メ タ） ァク リ レー ト、 n—ォク チル （メ 夕） ァク リ レー ト等のアルキル （メタ） ァク リ レー ト類、 グリ シジル （ メ タ） ァク リ レー 卜、 2 —ヒ ドロシキエチル （メ タ） ァク リ レー ト、 2 —ヒ ドロ シキプロピル （メ タ） ァク リ レー ト、 ヒ ドロキシブチル （メ タ） ァク リ レー ト、 ィソボルニル （メ タ） ァク リ レー ト、 メ トキシポリエチレン （メ タ） ァク リ レー 卜、 フヱノキシ （メ タ） ァク リ レー ト等の変性 （メ タ） ァク リ レー ト類、 ェチレ ングリ コ一ルジ （メ タ） ァク リ レー ト、 ジエチレングリ コールジ （メタ） ァク リ レー ト、 ポリエチレングリ コールジ （メタ） ァク リ レー 卜、 ポリプロピレングリ コールジ （メ タ） ァク リ レー ト、 1 , 3 —ブチレングリ コ一ルジ （メ タ） ァク リ レー ト、 1 , 4 一ブタ ンジオールジ （メ タ） ァク リ レー ト、 1 , 6—へキサンジ ォ一ルジ （メ タ） ァク リ レー ト、 ネオペンチルグリ コールジ （メタ） ァク リ レー ト、 2 —ヒ ドロキシー 1 , 3 —ジ （メタ） ァク リ レー ト、 2 , 2 —ビス 〔 4 一 （ メ タ） ァク リ ロキシェ トキシフヱニル〕 プロパン、 2 —ヒ ドロキシ一 1 一 （メ タ ) ァク リ ロキシ一 3 — （メ タ） ァク リ ロキシプロパン、 ト リ メチ ルプ ン ト リ （メタ） ァク リ レー ト、 ペンタエリ ト リ ッ ト ト リ （メタ） ァク リ レー ト、 ぺ ンタエリ ト リ ッ トテ トラ （メタ） ァク リ レー ト等の多官能 （メ タ） ァク リ レー ト 類などが挙げられる。 As a monomer constituting such a monomer composition, an acryl-based monomer is preferable, and examples thereof include methyl (meth) acrylate and ethyl (meta) a. Acrylate, n-propyl (meth) acrylate, isopropyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, isobutyl (meth) acrylate N-hexyl (meta) acrylate, n-hexyl (meta) acrylate, n-octyl (meta) acrylate, etc. Acrylates, glycidyl (meth) acrylate, 2—hydroxyethyl (meta) acrylate, 2—hydroxypropyl (meta) acrylate, hydroxybutyl ( Meta) acrylate, isobornil (meta) ac Modified (meta) acrylates, such as acrylate, methoxypolyethylene (meta) acrylate, and phenoxy (meta) acrylate, and ethylene glycol (meta) Crylate, diethylene glycol di (meth) acrylate, polyethylene glycol di (meth) acrylate, polypropylene glycol di (meth) acrylate, 1,3-butylene glycol (Meta) acrylate, 1,4-butanediol di (meta) acrylate, 1,6-hexanediol (meta) acrylate, neopentyl glycol (neopentyl glycolate) (Meth) acrylic acid, 2—hydroxy 1,3, di (meth) acrylic acid, 2,2—bis (41- (meta) acryloxytoxyphenyl) propane, 2—hydroxy 1- (meta) acryloxy-1-3— (meta) acryloxypropane, trimethyl pentry (meta) acrylate, pentaerythritol tri (meta) ) Polyfunctional (meta) acrylates such as acrylate and pentaerythrite tetra (meta) acrylate.
また、 （メ タ） アク リル酸エステル以外の単量体と しては、 （メ タ） ァク.リル 酸、 2 — （メ タ） ァク リ ロイルォキシェチルコハク酸、 2— (メタ） ァク リ ロイ ルォキシェチルフタル酸等の不飽和カルボン酸、 N , N—ジメチルアク リルアミ ドなどのアク リルアミ ド類、 スチレン、 α —メチルスチレン、 クロルスチレン、
ジブロムスチレン、 メ トキシスチレン、 ビニル安息香酸、 ヒ ドロキシメチルスチ レン等の芳香族ビニル化合物などが挙げられる。 In addition, monomers other than the (meth) acrylic acid ester include (meth) acrylic acid, 2- (meta) acryloyloxetyl succinic acid, and 2- ( Unsaturated carboxylic acids such as (meth) acryloylacexylphthalic acid, acrylamides such as N, N-dimethylacrylamide, styrene, α-methylstyrene, chlorostyrene, Examples thereof include aromatic vinyl compounds such as dibromostyrene, methoxystyrene, vinylbenzoic acid, and hydroxymethylstyrene.
これらの単量体は、 単独でまたは 2種以上を組み合わせて用いることができる く樹脂組成物〉 These monomers can be used alone or in combination of two or more.
本発明の組成物には、 樹脂が含有されていてもよい。 以下の本発明の樹脂組成 物について説明する。 The composition of the present invention may contain a resin. The following describes the resin composition of the present invention.
本発明の樹脂組成物には、 In the resin composition of the present invention,
( 1 ) 上記の特定の燐酸エステル化合物と銅イオンとよりなる （A ) 成分が樹脂 中に含有されてなる樹脂組成物 〔以下、 「樹脂組成物 （A ) 」 という。 〕 、 およ び (1) A resin composition in which the component (A) comprising the above specific phosphate compound and copper ions is contained in a resin [hereinafter referred to as “resin composition (A)”. 〕 , and
( 2 ) 上記の燐酸エステル銅化合物が樹脂中に含有されてなる樹脂組成物 〔以下 、 「樹脂組成物 （B ) 」 という。 〕 が包含され、 さらに、 (2) A resin composition comprising the above copper phosphate ester compound in a resin [hereinafter referred to as “resin composition (B)”. ] Is further included,
( 3 ) 特定の燐酸エステル化合物と、 銅イオンと、 燐酸エステル銅化合物とが樹 脂中に含有されてなる樹脂組成物が包含される。 (3) A resin composition comprising a specific phosphate compound, copper ions, and a copper phosphate compound in a resin is included.
〔樹脂組成物 （A ) 〕 [Resin composition (A)]
樹脂組成物 （A ) を構成する銅イオンは、 適宜の銅イオン供給化合物を、 特定 の燐酸エステル化合物とともに樹脂に添加することによって、 あるいは樹脂を得 るための単量体に添加して重合処理することによって、 樹脂中に含有させること ができる。 The copper ions constituting the resin composition (A) are polymerized by adding an appropriate copper ion-supplying compound to the resin together with a specific phosphate compound or to a monomer for obtaining the resin. By doing so, it can be contained in the resin.
上記の銅イオン供給化合物の具体例としては、 酢酸銅、 塩化銅、 ぎ酸銅、 ステ アリ ン酸銅、 安息香酸銅、 ェチルァセ ト酢酸銅、 ピロリ ン酸銅、 ナフテン酸銅、 クェン酸銅、 硫酸銅、 硝酸銅、 炭酸銅等の銅塩の無水物まはた水和物が挙げられ 、 また、 上記の銅塩の他に水酸化銅を用いることもできるが、 これらの銅イオン 供給化合物のみに限定されるものではない。 - 銅イオンの含有割合は、 樹脂 1 0 0質量部あたり、 0 . 0 1 ~ 4 0質量部であ ることが好ましく、 更に好ましく は 0 . 0 5〜 3 0質量部、 特に好ましく は 0 . 1 ~ 2 0質量部とされる。
この割合が 0 . 0 1質量部未満である場合には、 近赤外線を高い効率で吸収す る樹脂組成物を得ることが困難となる。 一方、 この割合が 4 0質量部を超える場 合には、 銅イオンを樹脂中に分散させることが困難となり、 可視光線透過性に優 れた樹脂組成物が得られないことがある。 Specific examples of the above-mentioned copper ion supplying compound include copper acetate, copper chloride, copper formate, copper stearate, copper benzoate, copper ethyl acetate, pyrrolate, copper naphthenate, copper citrate, Anhydrous or hydrates of copper salts such as copper sulfate, copper nitrate, and copper carbonate may be mentioned. In addition to the above-mentioned copper salts, copper hydroxide may be used. It is not limited to only. -The content ratio of copper ion is preferably from 0.01 to 40 parts by mass, more preferably from 0.05 to 30 parts by mass, particularly preferably from 0.1 to 40 parts by mass, per 100 parts by mass of the resin. It is 1 to 20 parts by mass. If this ratio is less than 0.01 parts by mass, it will be difficult to obtain a resin composition that absorbs near infrared rays with high efficiency. On the other hand, when the proportion exceeds 40 parts by mass, it becomes difficult to disperse copper ions in the resin, and a resin composition having excellent visible light transmittance may not be obtained.
樹脂組成物 （A ) には、 銅イオン以外の金属イオン （以下、 「他の金属イオン 」 という。 ） が含有されていてもよい。 かかる他の金属イオンの具体例としては 、 ナ ト リ ウム、 カリ ウム、 カルシウム、 鉄、 マンガン、 マグネシゥム、 二ッケル 等の金属によるイオンが挙げられ、 これらの他の金属イオンは、 銅イオンと同様 にして樹脂中に含有させることができる。 The resin composition (A) may contain metal ions other than copper ions (hereinafter, referred to as “other metal ions”). Specific examples of such other metal ions include ions of metals such as sodium, potassium, calcium, iron, manganese, magnesium, nickel, and the like. These other metal ions are the same as copper ions. And contained in the resin.
このような他の金属イオンの使用割合は、 金属イオン全体の 5 0質量％以下で あることが好ましく、 更に好ましく は 3 0質量％以下、 特に好ましく は 2 0質量 %以下である。 この割合が 5 0質量％を超える場合には、 近赤外線の吸収効率の 高い樹脂組成物を得ることが困難となる。 The use ratio of such other metal ions is preferably 50% by mass or less, more preferably 30% by mass or less, and particularly preferably 20% by mass or less of the whole metal ions. If this proportion exceeds 50% by mass, it becomes difficult to obtain a resin composition having high near-infrared absorption efficiency.
〔樹脂組成物 （B ) 〕 [Resin composition (B)]
樹脂組成物 （B ) は、 上記の燐酸エステル銅化合物が樹脂中に含有されてなる 樹脂組成物である。 The resin composition (B) is a resin composition in which the above-mentioned copper phosphate compound is contained in a resin.
樹脂としては、 アク リル系樹脂を好適に用いることができ、 このようなァク リ ル系樹脂としては、 （メタ） アク リル酸エステル系単量体から得られる重合体を 好ましく用いることができる。 As the resin, an acrylic resin can be suitably used, and as such an acrylic resin, a polymer obtained from a (meth) acrylic acid ester monomer can be preferably used.
' かかる （メタ） アク リル酸エステル系単量体の具体例としては、 メチル （メタ ) ァク リ レー ト、 ェチル （メタ） ァク リ レー ト、 n —プロピル （メタ） ァク リ レ —ト、 イソプロピル （メタ） ァク リ レー ト、 n —ブチル （メ タ） ァク リ レー ト、 イソブチル （メタ） ァク リ レー 卜、 t 一ブチル （メタ） ァク リ レー ト、 n—へキ シル （メタ） ァク リ レー ト、 n—ォクチル （メタ） ァク リ レート等のアルキル （ メタ） ァクリ レー ト類、 グリ シジル （メタ） ァク リ レー ト、 2—ヒ ドロシキエチ ル （メタ） ァク リ レー ト、 2—ヒ ドロシキプロピル （メ タ） ァク リ レー 卜、 ヒ ド ロキシブチル （メタ） ァク リ レー ト、 ィソボル二ル （メタ） ァク リ レート、 メ ト キシポリエチレン （メタ） ァク リ レー ト、 フエノキシ （メタ） ァク リ レート等の
変性 （メタ） ァク リ レー ト類、 エチレングリ コ一ルジ （メ タ） ァク リ レー ト、 ジ エチレングリ コールジ （メ タ） ァク リ レー ト、 ポリエチレングリ コ一ルジ （メ タ ) ァク リ レー ト、 ポリプロピレングリ コールジ （メ タ） ァク リ レー ト、 し 3— ブチレングリ コ一ルジ （メ タ） ァク リ レー ト、 1 , 4 —ブタ ンジォ一ルジ （メ タ ) アタ リ レ一 卜、 1， 6—へキサンジォ一ルジ （メ タ） ァク リ レー ト、 ネオペン チルダり コールジ （メ タ） ァク リ レー ト、 2 , 2 —ビス 〔 4 一 （メ タ） ァク リ ロ キシエトキシフエニル〕 プロパン、 2 —ヒ ドロキシー 1 — (メタ） ァク リ ロキシ — 3— (メ タ） ァク リ ロキンプロパン、 ト リ メチロールプロパン ト リ （メ タ） ァ ク リ レー ト、 ペン夕エリ ト リ ッ ト ト リ （メ タ） ァク リ レー ト、 ペン夕エリ 卜 リ ツ トテ トラ （メ タ） ァク リ レー 卜等の多官能 （メ タ） ァク リ レー ト類などが挙げら れる。 'Specific examples of such (meth) acrylic acid ester monomers include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, and n-propyl (meth) acrylate. To isopropyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, isobutyl (meth) acrylate, t-butyl (meth) acrylate, n— Alkyl (meth) acrylates, such as xyl (meth) acrylate, n-octyl (meth) acrylate, glycidyl (meth) acrylate, and 2-hydroxyethyl (meta) ) Acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, hydroxybutyl (meth) acrylate, isobornyl (meth) acrylate, methoxypolyethylene (Meta) Rate, phenoxy (meth) such as § click Li rate Modified (meth) acrylates, ethylene glycol (meta) acrylate, diethylene glycol (meta) acrylate, polyethylene glycol (meta) acrylate Crylate, polypropylene glycol (meta) acrylate, and 3—butylene glycol (meta) acrylate, 1,4—butanediol (meta) attribute 1,6-hexanediol (meta) acrylate, neopen chilled cole (meta) acrylate, 2,2—bis [41 (meta) acrylate [Roxyethoxyphenyl] propane, 2—hydroxy 1— (meta) acryloxy—3— (meta) acryloquine propane, trimethylolpropane tri (meta) acrylate, pen Evening lit Li (meth) § click Li rate, pen evening polyfunctional (meth) § click Li rate such collar Bok Li Tsu Tote tiger (meth) § click relay Bok etc. like et be.
これらの単量体は、 単独でまたは 2種以上を組み合わせて用いることができる また、 アク リル系樹脂は、 上記の （メ タ） アク リル酸エステル系単量体と、 こ れと共重合可能な共重合性単量体との共重合体であってもよい。 These monomers can be used alone or in combination of two or more. In addition, the acrylic resin can be copolymerized with the (meth) acrylic ester monomer described above. It may be a copolymer with a suitable copolymerizable monomer.
かかる共重合性単量体の具体例としては、 （メ タ） アク リル酸、 2 — （メ タ） ァク リ ロイルォキシェチルコハク酸、 2 — （メ タ） ァク リ ロイルォキシェチルフ タル酸等の不飽和カルボン酸、 N , N—ジメチルアク リルアミ ドなどのアク リル アミ ド類、 スチレン、 α —メチルスチレン、 クロルスチレン、 ジブロムスチレン 、 メ トキシスチレン、 ビニル安息香酸、 ヒ ドロキシメチルスチレン等の芳香族ビ ニル化合物などが挙げられる。 Specific examples of such a copolymerizable monomer include (meth) acrylic acid, 2- (meta) acryloyloxyshetylsuccinic acid, and 2— (meta) acryloyloxy. Unsaturated carboxylic acids such as shetyl phthalic acid, acrylamides such as N, N-dimethylacrylamide, styrene, α-methylstyrene, chlorostyrene, dibromostyrene, methoxystyrene, vinylbenzoic acid, Examples thereof include aromatic vinyl compounds such as hydroxymethylstyrene.
アク リル系樹脂以外の樹脂と しては、 ポリエチレンテレフ夕 レー ト （P E T ) 、 ポリエチレン、 ポリ プロピレン、 ポリ塩化ビニル、 ポリ カーボネー ト、 さらに はスチレン、 α —メチルスチレン、 クロルスチレン、 ジブロムスチレン、 メ トキ シスチレン、 ビニル安息香酸、 ヒ ドロキシメチルスチレン等の芳香族ビニル化合 物などの重合体が挙げられる。 Non-acrylic resins include polyethylene terephthalate (PET), polyethylene, polypropylene, polyvinyl chloride, polycarbonate, styrene, α-methylstyrene, chlorostyrene, dibromostyrene, Examples thereof include polymers such as aromatic vinyl compounds such as methoxystyrene, vinylbenzoic acid, and hydroxymethylstyrene.
以上において、 単量体と して単官能性のもののみを用いる場合には、 熱可塑性 の樹脂が得られ、 これにより、 溶融による成形加工が可能な樹脂組成物を調製す
ることができる。 In the above, when only a monofunctional monomer is used as the monomer, a thermoplastic resin is obtained, whereby a resin composition that can be molded by melting is prepared. Can be
また、 単量体の一部または全部として多官能性のものを用いる場合には、 熱硬 化性の樹脂が得られる。 When a polyfunctional resin is used as part or all of the monomer, a thermosetting resin can be obtained.
本発明においては、 得られる樹脂組成物の使用目的、 用途、 加工方法等に応じ て、 熱可塑 _性の樹脂または熱硬化性の樹脂を選択して用いることができる。 In the present invention, a thermoplastic resin or a thermosetting resin can be selected and used according to the purpose, use, processing method, and the like of the obtained resin composition.
本発明の樹脂組成物 （A ) は、 特定の燐酸エステル化合物と銅イオンとを樹脂 中に含有させることにより調製され、 樹脂組成物は、 燐酸エステル銅化合物を樹 脂中に含有させることにより調製される。 The resin composition (A) of the present invention is prepared by including a specific phosphate compound and copper ions in a resin, and the resin composition is prepared by including a phosphate copper compound in a resin. Is done.
ここに、 樹脂組成物 （A ) における特定の燐酸エステル化合物の含有割合とし ては、 樹脂 1 0 0質量部に対して 0 . 0 1〜 8 0質量部であることが好ましく、 更に好ましく は 0 . 1〜7 0質量部、 特に好ましく は 0 . 5〜 5 0質量部である この割合が 0 . 0 1質量部未満である場合には、 樹脂中に銅イオンを分散させ ることが困難となり、 近赤外線の吸収効率の高い樹脂組成物を得ることが困難と なる。 一方、 この割合が 8 0質量部を超える場合には、 得られる樹脂組成物が钦 らかくなり過ぎて実用性が損なわれる。 Here, the content ratio of the specific phosphate compound in the resin composition (A) is preferably from 0.01 to 80 parts by mass, more preferably from 0.1 to 80 parts by mass, per 100 parts by mass of the resin. 1 to 70 parts by mass, particularly preferably 0.5 to 50 parts by mass When this ratio is less than 0.01 part by mass, it becomes difficult to disperse copper ions in the resin. However, it becomes difficult to obtain a resin composition having high near-infrared absorption efficiency. On the other hand, when this proportion exceeds 80 parts by mass, the obtained resin composition becomes too soft, and the practicality is impaired.
また、 樹脂組成物 （B ) における燐酸エステル銅化合物の含有割合としては、 樹脂 1 0 0質量部に対して 0 . 1 5 - 7 0質量部であることが好ましく、 更に好 ましくは 0 . 2 5〜5 0質量部、 特に好ましく は 0 . 5〜4 0質量部である。 本発明の樹脂組成物の調製方法は、 特に限定されるものではないが、 好ましい 方法として、 下記の方法を挙げることができる。 The content of the copper phosphate compound in the resin composition (B) is preferably 0.15 to 70 parts by mass, more preferably 0.1 to 70 parts by mass, per 100 parts by mass of the resin. It is preferably from 25 to 50 parts by mass, particularly preferably from 0.5 to 40 parts by mass. The method for preparing the resin composition of the present invention is not particularly limited, but preferred methods include the following methods.
( 1 ) 樹脂を得るための単量体中に、 特定の燐酸エステル化合物と銅イオン供給 化合物とが含有されてなる単量体組成物を調製し、 この単量体組成物をラジカル 重合処理して樹脂組成物 （A ) を得る方法。 (1) A monomer composition containing a specific phosphate compound and a copper ion supplying compound in a monomer for obtaining a resin is prepared, and this monomer composition is subjected to radical polymerization treatment. To obtain the resin composition (A).
( 2 ) 樹脂を得るための単量体中に燐酸エステル銅化合物が含有されてなる単量 体組成 3を調製し、 この単量体組成物をラジカル重合処理して樹脂組成物 （B ) を得る方法。 (2) A monomer composition 3 in which a phosphate copper compound is contained in a monomer for obtaining a resin is prepared, and the monomer composition is subjected to radical polymerization treatment to obtain a resin composition (B). How to get.
( 3 ) 熱可塑性の樹脂中に、 特定の燐酸エステル化合物と銅イオン供給化合物と
を添加して樹脂組成物 （A ) を得る方法。 (3) A specific phosphate compound and a copper ion-supplying compound are contained in a thermoplastic resin. To obtain the resin composition (A).
( 4 ) 熱可塑性の樹脂中に燐酸エステル銅化合物を添加して樹脂組成物 （B ) を 得る方法。 (4) A method of obtaining a resin composition (B) by adding a copper phosphate compound to a thermoplastic resin.
上記 （ 1 ) 〜 （ 2 ) の方法において、 単量体組成物のラジカル重合処理の具体 的な方法としては、 特に限定されるものではなく、 通常のラジカル重合開始剤を 用いるラジカル重合法、 例えば塊状 （キャス ト） 重合法、 懸濁重合法、 乳化重合 法、 溶液重合法等の公知の方法を利用することができる。 In the above methods (1) and (2), the specific method of the radical polymerization treatment of the monomer composition is not particularly limited, and a radical polymerization method using a usual radical polymerization initiator, for example, Known methods such as bulk (cast) polymerization, suspension polymerization, emulsion polymerization, and solution polymerization can be used.
また、 上記 （ 3 ) ~ ( 4 ) の具体的方法としては、 Further, as a specific method of the above (3) to (4),
① 溶融状態の樹脂中に、 特定の燐酸エステル化合物および銅イオン供給化合物 、 あるいは燐酸エステル銅化合物を添加して混練する方法、 (1) A method in which a specific phosphate compound and a copper ion supplying compound or a copper phosphate ester compound are added to a molten resin and kneaded,
② 樹脂を適宜の有機溶剤に溶解または膨潤させ、 この溶液に、 特定の燐酸エス テル化合物および銅ィォン供給化合物、 あるいは燐酸エステル銅化合物を添加し て混合した後、 当該溶液から有機溶剤を除去する方法が挙げられる。 (2) Dissolve or swell the resin in an appropriate organic solvent, add a specific ester compound of phosphoric acid and a copper ion supplying compound, or a copper compound of a phosphoric acid ester to the solution and mix them, and then remove the organic solvent from the solution. Method.
上記①の方法において、 混練する手段としては、 熱可塑性樹脂の溶融混練法と して一般に用いられている手段、 例えばミキシングロールによって溶融混練する 手段、 ヘンシェルミキサーなどによって予備混合した後、 押出機によって溶融混 練する手段が挙げられる。 In the above method (1), the means for kneading is a means generally used as a method for melt-kneading a thermoplastic resin, for example, a means for melt-kneading with a mixing roll, a premix by a Henschel mixer, etc. Means for melt-kneading may be mentioned.
また、 上記②の方法に使用する有機溶剤としては、 アク リル系樹脂を溶解また は膨潤し得るものであれば、 特に限定されるものではなく、 その具体例としては 、 メチルアルコール、 エチルアルコール、 イソプロピルアルコール等のアルコー ル類、 アセ ト ン、 メチルェチルケ トン等のケ トン類、 ベンゼン、 トルエン、 キシ レン等の芳香族炭化水素類、 塩化メチレン等の塩素系炭化水素類、 ジメチルァク リルアミ ド、 ジメチルフオルムア ミ ド、 1 —メチル一 2 —ピロリ ドン等のァ ミ ド 化合物などが挙げられる。 The organic solvent used in the above method (1) is not particularly limited as long as it can dissolve or swell the acrylic resin. Specific examples thereof include methyl alcohol, ethyl alcohol, and the like. Alcohols such as isopropyl alcohol, ketones such as acetone and methylethyl ketone, aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene, xylene, chlorinated hydrocarbons such as methylene chloride, dimethylacrylamide, dimethylphenyl Examples include amide compounds such as olmuamide and 1-methyl-12-pyrrolidone.
また、 上記 （ 1 ) および （ 3 ) の方法 〔樹脂組成物 （A ) の調整方法〕 におい ては、 特定の燐酸エステル化合物と銅イオン供給化合物とが反応する結果、 銅ィ ォン供給化合物から陰イオンである酸成分が遊離される。 このような酸成分は、 前述と同様の理由により、 必要に応じて除去することが好ましい。
このような酸成分を除去する方法としては、 In the above methods (1) and (3) [the method for preparing the resin composition (A)], the reaction between the specific phosphate compound and the copper ion-supplying compound results in the reaction of the copper ion-supplying compound. The acid component, which is an anion, is released. Such an acid component is preferably removed as necessary for the same reason as described above. As a method of removing such an acid component,
① 樹脂組成物を適宜の有機溶剤に浸潰させることにより、 酸成分を抽出する方 法、 ① A method of extracting acid components by immersing the resin composition in an appropriate organic solvent,
② 単量体組成物の重合処理を行う前に、 当該単量体組成物を冷却処理すること により、 酸成分を析出させて分離する方法が挙げられる。 (2) Before the polymerization treatment of the monomer composition, a method may be mentioned in which the monomer component is subjected to a cooling treatment so that an acid component is precipitated and separated.
上記①の方法 （抽出法） において用いられる有機溶剤としては、 遊離される酸 成分を溶解することができ、 用いられる樹脂に対して適度な親和性 （樹脂を溶解 しないが、 当該樹脂中に浸透する程度の親和性） を有するものであれば、 特に限 定されるものではない。 The organic solvent used in the above method (1) (extraction method) is capable of dissolving the acid component to be liberated and has an appropriate affinity for the resin used (does not dissolve the resin, but penetrates into the resin) The affinity is not particularly limited as long as it has an affinity of about
このような溶剤の具体例としては、 メチルアルコール、 エチルアルコール、 n —プロピルアルコール、 イソプロピルアルコール等の低級脂肪族アルコール、 ァ セ ト ン、 メチルェチルケ ト ン、 メチルイソプチルケ ト ン等のケ ト ン類、 ジェチル ェ一テル、 石油エーテル等のエーテル類、 n—ペンタ ン、 n—へキサン、 n—へ ブタン、 クロ口ホルム、 メチレンクロライ ド、 四塩化炭素等の脂肪族系炭化水素 類およびそのハロゲン化物、 ベンゼン、 トルエン、 キシレン等の芳香族系炭化水 素類などが挙げられる。 Specific examples of such a solvent include lower aliphatic alcohols such as methyl alcohol, ethyl alcohol, n-propyl alcohol, and isopropyl alcohol; ketones such as acetone, methylethylketone, and methylisobutylketone. And ethers such as petroleum ethers, aliphatic hydrocarbons such as n-pentane, n-hexane, n-butane, chloroform, methylene chloride, carbon tetrachloride, and the like. Examples thereof include halides, aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene, and xylene.
上記②の方法 （析出法） を採用する場合には、 銅イオン供給化合物として、 遊 離される酸成分 （銅イオン供給化合物に由来する酸） が単量体に溶解されにく い ものを用いることが好ましく、 具体的には、 安息香酸などの芳香環を有するカル ボン酸の銅イオン供給化合物を用いることが好ましい。 When the method (precipitation method) described in (1) above is adopted, a compound in which the acid component to be released (acid derived from the copper ion supplying compound) is difficult to be dissolved in the monomer should be used as the copper ion supplying compound. Specifically, it is preferable to use a copper ion supplying compound of carboxylic acid having an aromatic ring such as benzoic acid.
このようにして得られる本発明の樹脂組成物は、 樹脂中に銅イオンが十分に分 散された状態で含有されているため、 可視光線透過性に優れ、 近赤外線を高い効 率で吸収 （カツ ト） する性能を有し、 しかも、 紫外線による近赤外線吸収性の低 下が少なく、 フィ ルム状、 シー ト状、 板状、 円柱状、 レンズ状等の所望の形状に 成形することが可能である。 - 〈塗布剤〉 Since the resin composition of the present invention obtained in this way contains copper ions in a state of being sufficiently dispersed in the resin, it has excellent visible light transmittance and absorbs near-infrared rays with high efficiency ( It can be molded into desired shapes such as film, sheet, plate, column, lens, etc. It is. -<Coating agent>
本発明の塗布剤は、 上記の組成物 （本発明の液状の組成物またはペース ト状の 組成物） からなる近赤外線吸収性をを有する加工材料である。
本発明の塗布剤は、 上記の燐酸エステル銅化合物を塗料や表面被覆剤などの一 般の塗布剤に溶解または分散させることにより調製することができる。 The coating composition of the present invention is a processed material having near-infrared absorption properties, comprising the above composition (the liquid composition or the paste-like composition of the present invention). The coating agent of the present invention can be prepared by dissolving or dispersing the above-mentioned copper phosphate ester compound in a general coating agent such as a paint or a surface coating agent.
本発明の塗布剤は、 有機溶媒およびバインダ一樹脂を含有してなる油性のもの であってもよく、 例えばァク リル系のポリマーェマルジヨ ンよりなる水性のもの であってもよい。 また、 本発明の塗布剤には、 紫外線吸収剤、 酸化防止剤などの 添加剤が含有されていてもよい。 The coating composition of the present invention may be an oily composition containing an organic solvent and a binder resin, and may be, for example, an aqueous composition composed of an acrylic polymer emulsion. Further, the coating composition of the present invention may contain additives such as an ultraviolet absorber and an antioxidant.
本発明の塗布剤の用途は、 基材の表面を被覆することを目的とするものであれ ば特に制限されるものではなく、 本発明の塗布剤によれば、 近赤外線吸収性を有 する塗膜を形成することができる。 The application of the coating composition of the present invention is not particularly limited as long as it is intended to coat the surface of a substrate. According to the coating composition of the present invention, a coating composition having near-infrared absorbing properties is used. A film can be formed.
ここに、 油性の塗布剤を構成するバインダー樹脂としては、 脂肪族エステル系 樹脂、 ァク リル系樹脂、 メラ ミ ン樹脂、 ウレタン樹脂、 芳香族エステル樹脂、 ポ リ 力一ボネ一 ト樹脂、 脂肪族ポリオレフィ ン樹脂、 芳香族ポリオレフィ ン樹脂、 ポリ ビニル系樹脂、 ポリ ビニルアルコール樹脂、 ポリ ビニル系変性樹脂、 あるい はそれらの共重合樹脂を用いることができる。 また、 油性の塗布剤を構成する有 機溶媒としては、 ハロゲン系溶媒、 アルコール系溶媒、 ケ トン系溶媒、 エステル 溶媒系、 脂肪族炭化水素系溶媒、 芳香族炭化水素系溶媒、 エーテル系溶媒、 ある いはそれらの混合溶媒を用いることができる。 油性の塗布剤における燐酸エステ ル銅化合物の含有割合は、 塗膜の厚み、 目的とする近赤外線のカツ ト率、 目的と する可視光線の透過率などを考慮して適宜設定されるが、 バインダー樹脂 1 0 0 質量部に対して通常 0 . 1 ~ 1 0 0質量部である。 また、 バインダー樹脂の含有 割合は、 塗布剤全体に対して、 通常 1〜5 0重量％である。 Here, the binder resin constituting the oil-based coating agent includes an aliphatic ester resin, an acrylic resin, a melamine resin, a urethane resin, an aromatic ester resin, a polyester resin, and a fat. An aromatic polyolefin resin, an aromatic polyolefin resin, a polyvinyl resin, a polyvinyl alcohol resin, a modified polyvinyl resin, or a copolymer resin thereof can be used. The organic solvents constituting the oil-based coating agent include halogen-based solvents, alcohol-based solvents, ketone-based solvents, ester-based solvents, aliphatic hydrocarbon-based solvents, aromatic hydrocarbon-based solvents, ether-based solvents, and the like. Alternatively, a mixed solvent thereof can be used. The content ratio of the copper ester phosphate compound in the oil-based coating agent is appropriately set in consideration of the thickness of the coating film, the desired near-infrared cut rate, the desired visible light transmittance, and the like. It is usually 0.1 to 100 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the resin. The content ratio of the binder resin is usually 1 to 50% by weight based on the whole coating agent.
一方、 水性の塗布剤の調製方法としては、 燐酸エステル銅化合物を微粉化処理 して数マイクロメーター以下の微粒子を調製し、 当該微粒子を未着色のポリマ一 ェマルジョン中に分散させる方法を挙げることができる。 On the other hand, as a method for preparing an aqueous coating agent, there is a method in which fine particles of several micrometers or less are prepared by pulverizing a copper phosphate compound, and the fine particles are dispersed in an uncolored polymer emulsion. it can.
〈接着剤〉 - 本発明の接着剤は、 上記の組成物 （本発明の液状の組成物またはペース ト状の 組成物） からなる近赤外線吸収性をを有する加工材料である。 <Adhesive>-The adhesive of the present invention is a processing material having near-infrared absorptivity, comprising the above-mentioned composition (the liquid composition or the paste-like composition of the present invention).
本発明の接着剤は、 例えば上記の燐酸エステル銅化合物を適宜の接着性材料中
に溶解または分散させることにより調製することができる。 The adhesive of the present invention comprises, for example, the above-mentioned copper phosphate compound in an appropriate adhesive material. It can be prepared by dissolving or dispersing in water.
く粘着剤〉 Adhesive>
本発明の粘着剤は、 上記の組成物 （本発明の液状の組成物またはペース卜伏の 組成物） からなる近赤外線吸収性をを有する加工材料である。 The pressure-sensitive adhesive of the present invention is a processing material having near-infrared absorbing properties, comprising the above composition (the liquid composition or the paste composition of the present invention).
本発明の粘着剤は、 例えば上記の燐酸エステル銅化合物を適宜の粘着性材料中 に溶解または分散させることにより調製することができる。 The pressure-sensitive adhesive of the present invention can be prepared, for example, by dissolving or dispersing the above-mentioned copper phosphate compound in an appropriate pressure-sensitive adhesive material.
ここに、 粘着性材料としては、 シリ コーン系樹脂、 ウレタン系樹脂、 アクリル 系樹脂等の樹脂用あるいは合わせガラス用の粘着性材料、 例えばポリ ビニルプチ ラール系粘着性材料 （P V B ) 、 エチレン—酢酸ビニル系粘着性材料 （E V A ) 等の公知の透明性を有する粘着性材料を用いることができる。 Here, adhesive materials include adhesive materials for resins such as silicone resins, urethane resins, and acrylic resins or for laminated glass, for example, polyvinyl butyral adhesive materials (PVB), ethylene-vinyl acetate, and the like. A known transparent adhesive material such as a system adhesive material (EVA) can be used.
また、 燐酸エステル銅化合物を粘着性材料中に溶解または分散させる方法とし ては、 ①粘着性材料に燐酸エステル銅化合物を直接添加して分散または溶解させ る方法、 ②粘着性材料を適宜の溶媒に溶解し、 この溶液に燐酸エステル銅化合物 を溶解し、 次いで、 前記溶媒を蒸発除去する方法を挙げることができる。 In addition, the method of dissolving or dispersing the copper phosphate compound in the adhesive material includes the following methods: (1) a method in which the copper phosphate compound is directly added to the adhesive material to disperse or dissolve it; And dissolving the phosphoric acid copper compound in this solution, and then removing the solvent by evaporation.
粘着剤おける燐酸エステル銅化合物の含有割合は、 形成すべき粘着層の厚みに 応じて適宜設定され、 例えば 0 . 1 ~ 8 0質量％である。 The content of the copper phosphate compound in the pressure-sensitive adhesive is appropriately set according to the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer to be formed, and is, for example, 0.1 to 80% by mass.
本発明の粘着剤の用途は特に制限されるものではなく、 例えば、 透明シー トな どの表面に本発明の粘着剤を塗布することによって、 近赤外線吸収性の透明シー ルを製造することができる。 The use of the pressure-sensitive adhesive of the present invention is not particularly limited. For example, by applying the pressure-sensitive adhesive of the present invention to a surface of a transparent sheet or the like, a near-infrared absorbing transparent seal can be produced. .
〈近赤外線吸収フィルム〉 <Near-infrared absorbing film>
本発明の近赤外線吸収フィル厶は、 上記の燐酸エステル銅化合物あるいは上記 の組成物 （本発明の組成物） から得られるものであり、 下記に示すフィルムが包 含される。 The near-infrared absorbing film of the present invention is obtained from the above-mentioned copper phosphate compound or the above-mentioned composition (the composition of the present invention), and includes the following films.
( 1 ) 上記の粉末またはペース ト状物質 （本発明の燐酸エステル銅化合物） をフ イ ルム基材に塗布してなるフィ ルム - (1) A film obtained by applying the above powder or paste-like substance (the copper phosphate compound of the present invention) to a film substrate.
( 2 ) 上記の組成物 （本発明の組成物） からなるフィルム （キャス トフィルム） ( 3 ) 上記の単量体組成物 （本発明の組成物） をフィ ルム基材の表面に塗布し、 この塗布層を乾燥、 重合処理することよって得られるフィ ルム
( 4 ) 上記の塗布剤をフィルム基材の表面に塗布して得られるフィルム (2) A film (cast film) composed of the above composition (the composition of the present invention). (3) The above monomer composition (the composition of the present invention) is applied to the surface of a film substrate. Film obtained by drying and polymerizing the coating layer (4) A film obtained by applying the above coating agent to the surface of a film substrate
( 5 ) 上記の接着剤 （本発明の接着剤） から形成される中間層を有する複合膜か らなるフィ ルム (5) A film comprising a composite film having an intermediate layer formed from the above-mentioned adhesive (the adhesive of the present invention).
( 6 ) 上記の粘着剤 （本発明の粘着剤） から形成される層を有する複合膜からな るフィ ルム (6) A film comprising a composite film having a layer formed from the above-mentioned pressure-sensitive adhesive (pressure-sensitive adhesive of the present invention)
上記 （ 1 ) ~ ( 6 ) のフィルムを構成するフィルム基材としては、 ポリェチレ ンテレフタレ一卜 （P E T ) 、 ポリエチレン、 ポリプロピレン、 ポリ塩化ビニル 、 ポリ塩化ビニリデン、 ポリカーボネート、 ァク リル系樹脂、 ポリスチレン系樹 脂等よりなるものが挙げられるが、 これらに限定されるものではない。 Examples of the film substrate constituting the film of the above (1) to (6) include polyethylene terephthalate (PET), polyethylene, polypropylene, polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, polycarbonate, acrylic resin, and polystyrene resin. Examples thereof include, but are not limited to, fats and the like.
上記 （ 1 ) 〜 （ 6 ) のフィルムにおいて、 フィルム基材の表面に、 粉末または ペース ト状物質 （本発明の燐酸エステル銅化合物） 、 単量体組成物、 接着剤、 粘 着剤あるいは塗布剤を塗布する方法としては、 バーコ一ター、 ブレー ドコ—夕— 、 スピンコ一タ一、 リバースコ一夕一、 ダイコ一夕一などを利用する塗布方法、 スプレーによる塗布方法などが挙げられる。 In the films of the above (1) to (6), a powder or paste-like substance (the copper phosphate compound of the present invention), a monomer composition, an adhesive, a sticking agent or a coating agent is formed on the surface of the film substrate. Examples of the method of applying are coating methods using a bar coater, a blade coater, a spin coater, a reverse coater, a die coat and the like, and a spray coating method.
また、 上記 （ 1 ) 〜 （ 4 ) および （ 6 ) のフィ ルムにおいては、 塗布面を保護 するために、 当該塗布面に保護層が設けられていてもよく、 さらに、 当該塗布面 に、 透明樹脂板や透明樹脂フィ ルムなどを貼り合わすこともできる。 In the films of (1) to (4) and (6), a protective layer may be provided on the coated surface to protect the coated surface. A resin plate or a transparent resin film can be attached.
本発明の近赤外線吸収フィ ルムは、 近赤外線領域の光を高い効率でかつ均等に 吸収することができ、 適宜の場所に貼付するという簡便な作業を行うだけで、 当 該貼付領域において良好な近赤外線吸収性能を発現させることができるので、 極 めて利用価値の高いものである。 The near-infrared absorbing film of the present invention can absorb light in the near-infrared region with high efficiency and uniformity. Because it can exhibit near-infrared absorption performance, it is extremely useful.
く近赤外線吸収板〉 KIR plate>
本発明の近赤外線吸収板は、 上記の組成物 （本発明の組成物） から得られるも のであり、 下記に示す板状体が包含される。 The near-infrared absorbing plate of the present invention is obtained from the above composition (the composition of the present invention), and includes the following plate-like bodies.
( 1 ) 上記の組成物 （本発明の組成物） からなる板状体 - (1) A plate-like body comprising the above composition (the composition of the present invention)-
( 2 ) 上記の粉末またはべ一ス ト状物質 （本発明の燐酸エステル銅化合物） を基 板の表面に塗布することよって得られる板状体 (2) A plate-like body obtained by applying the above-mentioned powder or base-like substance (the copper phosphate ester compound of the present invention) to the surface of the substrate
( 3 ) 上記の単量体組成物 （本発明の組成物） を基板の表面に塗布し、 この塗布
層を乾燥、 重合処理することよって得られる板状体 (3) Apply the above monomer composition (the composition of the present invention) to the surface of a substrate, Plates obtained by drying and polymerizing the layer
( 4 ) 上記の塗布剤を基板の表面に塗布して得られる板状体 (4) A plate-like body obtained by applying the above coating agent to the surface of a substrate
( 5 ) 上記の接着剤 （本発明の接着剤） から形成される中間層を有する複合板 (5) A composite plate having an intermediate layer formed from the above adhesive (the adhesive of the present invention)
( 6 ) 上記の粘着剤 （本発明の粘着剤） から形成される扈を有する複合板(6) Composite board formed from the above-mentioned pressure-sensitive adhesive (pressure-sensitive adhesive of the present invention)
( 7 ) 樹脂板と樹脂フィ ルム （本発明の近赤外線吸収フィルム） とが中間層を介 して接合された板状体 (7) A plate-like body in which a resin plate and a resin film (the near-infrared absorbing film of the present invention) are joined via an intermediate layer
( 8 ) ガラス板と樹脂フィルム （本発明の近赤外線吸収フィルム） とが中間層を 介して接合された板状体 (8) A plate-like body in which a glass plate and a resin film (the near-infrared absorbing film of the present invention) are joined via an intermediate layer
上記 （ 3 ) および （ 4 ) の近赤外線吸収板を構成する基板としては、 樹脂板お よびガラス板を用いることができる。 As the substrate constituting the near-infrared absorbing plate of (3) and (4), a resin plate and a glass plate can be used.
上記 （ 5 ) および （ 6 ) の近赤外線吸収板には、 ①中間層を介して樹脂板同士 が接合された複合板、 ②中間層を介してガラス板同士が接合された複合板、 ③中 間層を介してガラス板と樹脂板とが接合された複合板が包含される。 The near-infrared absorbing plate of the above (5) and (6) includes: (1) a composite plate in which resin plates are bonded through an intermediate layer; (2) a composite plate in which glass plates are bonded through an intermediate layer; A composite plate in which a glass plate and a resin plate are joined via an interlayer is included.
く近赤外線吸収部材〉 Near infrared absorbing material>
本発明の近赤外線吸収部材は、 上記の粉状物質 （本発明の粉状物質） 、 ペース ト状物質 （本発明のペース 卜伏物質） 、 液状物質 （本発明の液状物質） または上 記の液状またはペース ト状の組成物 （本発明の液状またはペース 卜状の組成物） がセル内に収容されて構成される。 The near-infrared absorbing member of the present invention may be a powdery substance (the powdery substance of the present invention), a pasty substance (the pastey substance of the present invention), a liquid substance (the liquid substance of the present invention) or A liquid or paste-like composition (the liquid or paste-like composition of the present invention) is contained in a cell.
近赤外線吸収部材を構成するセルとしては、 粉状物質、 ペース ト状物質、 液状 物質あるいは液状またはペース ト状の組成物の収容空間を有するものであれば、 その形状および材質は特に限定されるものではなく、 例えば透明ガラスからなる 隔壁に収容空間が形成されてなるものを挙げることができる。 The shape and material of the cell constituting the near-infrared absorbing member is not particularly limited as long as it has a space for accommodating a powdery substance, a paste-like substance, a liquid substance, or a liquid or paste-like composition. Instead, for example, there can be cited one in which an accommodation space is formed in a partition wall made of transparent glass.
本発明の近赤外線吸収部材の用途は特に制限されるものではなく、 例えば熱線 吸収性を有する窓材として好適に用いることができる。 The use of the near-infrared absorbing member of the present invention is not particularly limited, and it can be suitably used, for example, as a window material having heat ray absorbing properties.
<光学フィ ルター > - 本発明の光学フィ ルタ一は、 上記の組成物 （本発明の組成物） から得られるも のである。 <Optical filter>-The optical filter of the present invention is obtained from the above composition (the composition of the present invention).
ここに、 本発明の組成物から得られるフィルタ一には、 本発明の組成物からな
る光学フィルター、 およびフィルター基体と本発明の組成物からなる近赤外線吸 収層とを有してなる光学フィルターが包含される。 Here, the filter obtained from the composition of the present invention includes the filter of the present invention. And an optical filter having a filter substrate and a near-infrared absorbing layer comprising the composition of the present invention.
本発明のフィルターによれば、 近赤外線領域の光を効率的にカツ 卜することが でき、 しかも、 当該領域の光を均等にカツ 卜することができ、 視感度補正補正フ ィルター、 ノイズカツ 卜フィルター、 熱線吸収フィルター、 プラズマディスプレ ィ用前面板として好適に用いることができる。 ADVANTAGE OF THE INVENTION According to the filter of this invention, the light of a near-infrared region can be cut efficiently, and the light of the said region can be cut uniformly, the visibility correction correction filter, the noise cut filter, and the like. It can be suitably used as a heat ray absorption filter or a front plate for a plasma display.
く光フアイバーおよび光フアイバー装置〉 Optical fiber and optical fiber device>
本発明の光ファイバ一は、 上記の組成物 （本発明の組成物） よりなるものであ る。 また、 本発明の光ファイバ一装置は、 上記の光学フィルタ一 （本発明の光学 フィルタ一） が採光部に設けられて構成される。 The optical fiber of the present invention comprises the above composition (the composition of the present invention). Further, an optical fiber device of the present invention is configured such that the above-described optical filter (optical filter of the present invention) is provided in a lighting part.
このような光フアイバ一および光フアイバー装置によれば、 光伝送の際に熱線 をカツ 卜することができる。 特に、 最近において、 太陽光を採光し、 この光を光 フアイバー装置によって家屋内に導入することにより、 室内を照明する技術が提 案されているが、 本発明の光ファイバ一および光ファイバ一装置によれば、 実質 的に可視光線のみが伝送されるので、 室内の温度上昇を抑制することができる。 〈眼鏡レンズ〉 According to such an optical fiber and an optical fiber device, a heat ray can be cut at the time of optical transmission. In particular, recently, there has been proposed a technology for illuminating the interior of a house by collecting sunlight and introducing the light into a house by using an optical fiber device. According to the method, substantially only visible light is transmitted, so that an increase in indoor temperature can be suppressed. <Eyeglass lens>
本発明の眼鏡レンズは、 上記の組成物 （本発明の組成物） から得られるもので ある。 The spectacle lens of the present invention is obtained from the above composition (the composition of the present invention).
本発明の眼鏡レンズによれば、 視細胞に有害な近赤外線をカツ 卜することがで きるため、 視細胞の老化を防止し、 白内障などの眼の障害を防止することができ る。 ADVANTAGE OF THE INVENTION According to the spectacle lens of this invention, since near-infrared rays harmful to a photoreceptor cell can be cut, aging of the photoreceptor cell can be prevented and eye disorders such as cataracts can be prevented.
くプラズマディ スプレイ装置〉 Plasma display device>
本発明のプラズマディ スプレイ装置は、 上記の光学フィルタ一 （本発明の光学 フィルター） 力 パネル前面に配置されて構成される。 The plasma display device of the present invention is configured by being arranged on the front surface of the optical filter (optical filter of the present invention).
本発明の光学フィル夕一を、 プラズマディ スプレイ装置のパネルの前面に配置 することによって、 当該パネルから照射される近赤外線を効率よくカツ 卜するこ とができる。 この結果、 当該プラズマディ スプレイ装置の周囲において、 近赤外 線に起因するリモコンの誤動作などを生じさせることはない。
〈カメラ〉 By arranging the optical filter of the present invention on the front surface of the panel of the plasma display device, it is possible to efficiently cut the near infrared rays emitted from the panel. As a result, a malfunction of the remote controller due to the near-infrared ray does not occur around the plasma display device. <camera>
本発明のカメラは、 上記の光学フィルタ一 （本発明の光学フィルタ一） が測光 部における受光素子のための視感度補正フィルターとして搭載されて構成される ここに、 本発明の光学フィルタ一からなる 『視感度補正フィルタ一』 には、 受 光素子に至る光路中に単独で配置される視感度補正フィ ルターのほか、 集光レン ズなどが含まれるものとする。 The camera of the present invention is configured by mounting the above optical filter (optical filter of the present invention) as a visibility correction filter for a light receiving element in a photometric unit. The “visibility correction filter 1” shall include a convergence lens and the like, in addition to the luminosity correction filter arranged alone in the optical path to the light receiving element.
本発明のカメラによれば、 受光素子 （例えばシリ コンフォ トダイオー ドからな る光電変換素子） への入射光を、 実質的に可視領域の光に限定することができ、 この結果、 正確な測光 （露出操作） を行なうことができる。 According to the camera of the present invention, light incident on a light receiving element (for example, a photoelectric conversion element formed of a silicon photodiode) can be substantially limited to light in a visible region, and as a result, accurate photometry ( Exposure operation).
く C CD、 CMO S若しくは人工網膜を用いたカメラおよび画像入力装置〉 本発明の C CD、 CMO S若しくは人工網膜を用いたカメラは、 上記の光学フ ィルター （本発明の光学フィルター） が C C D (例えばシリ コンフォ トダイォー ドからなる光電変換素子） 、 CMO S若しく は人工網膜のための視感度補正フィ ルターとして搭載されて構成される。 Camera and Image Input Device Using CCD, CMOS or Artificial Retina> In the camera using CCD, CMOS or artificial retina of the present invention, the above optical filter (optical filter of the present invention) is a CCD (optical filter of the present invention). For example, a photoelectric conversion element composed of a silicon photodiode), a CMOS, or a visibility correction filter for an artificial retina.
ここに、 本発明の光学フィルタ一からなる 『視感度補正フィルタ一』 には、 C C D, CMO Sあるいは人工網膜に至る光路中に単独で配置される視感度補正フ ィルターのほか、 リ ツ ド、 レンズおよび保護板などが含まれるものとする。 本発明の画像入力装置 （撮像装置） は、 上記の C CD、 CMO S若しくは人工 網膜を用いたカメラ （本発明の C CD、 CMO S若しく は人工網膜を用いたカメ ラ） が搭載されて構成される。 Here, the "visibility correction filter 1" comprising the optical filter of the present invention includes a luminosity correction filter, which is independently arranged in the optical path to the CCD, CMOS, or artificial retina, as well as a lip, A lens, a protection plate, and the like are included. The image input device (imaging device) of the present invention is equipped with a camera using the above-described CCD, CMOS, or artificial retina (camera using the CCD, CMOS, or artificial retina of the present invention). Be composed.
ここに、 本発明の画像入力装置には、 例えばビデオカメラ、 デジタルカメラ、 ボー ドカメ ラ、 カラ一スキャナ、 カラ一ファ ックス、 カラー複写機、 カラ一テレ ビ電話装置などが包含される。 Here, the image input device of the present invention includes, for example, a video camera, a digital camera, a board camera, a color scanner, a color fax, a color copier, a color television telephone device, and the like.
本発明の画像入力装置によれば、 C C D (例えばシリ コンフォ トダイォ一 -ド） への入射光を、 実質的に可視領域の光に限定することができ、 この結果、 正確 な測光 （露出操作） を行なうことができ、 しかも、 赤色成分の再現およびカラー バランスにも支障を来すことはない。
〈赤外線通信環境整備装置〉 According to the image input device of the present invention, incident light to a CCD (for example, silicon photodiode) can be substantially limited to light in a visible region, and as a result, accurate photometry (exposure operation) can be achieved. And the reproduction of the red component and the color balance are not hindered. <Infrared communication environment maintenance device>
本発明の赤外線通信環境整備装置は、 上記の光学フィ ルタ一 （本発明の光学フ ィルター） がノイズカツ トフィルターとして搭載されて構成される。 The infrared communication environment maintenance device of the present invention is configured by mounting the above-mentioned optical filter (the optical filter of the present invention) as a noise cut filter.
ここに、 ノイズカッ トフィルターの形態としては、 塗膜 （本発明の塗布剤によ り形成される塗膜） 、 窓のシーリ ング材、 窓材またはその一部などが挙げられる が、 これらに限定されるものではない。 Examples of the form of the noise cut filter include a coating film (a coating film formed by the coating agent of the present invention), a window sealing material, a window material or a part thereof, but are not limited thereto. It is not something to be done.
本発明の赤外線通信環境整備装置によれば、 波長 8 0 0〜 1 0 0 0 n mの光を 媒体とする赤外線通信において、 当該範囲の波長の光の発生源 （例えば自動ドア 、 リモコン） からのノイズを高い効率でカツ 卜することができ、 これにより、 通 信中におけるノイズの発生を確実に防止することができる。 ADVANTAGE OF THE INVENTION According to the infrared communication environment maintenance apparatus of this invention, in the infrared communication which uses the wavelength of 800-10000 nm as a medium, the light source (for example, an automatic door, a remote control) of the wavelength of the said range from the said range. Noise can be cut with high efficiency, and thereby noise generation during communication can be reliably prevented.
〈窓材〉 <Window materials>
本発明の窓材は、 本発明の熱線吸収フィ ルターよりなるものである。 The window material of the present invention comprises the heat ray absorbing filter of the present invention.
本発明の窓材の形態としては、 家屋、 ビル等の建築物における窓材、 自動車、 電車の車輛等の窓材、 農業用などの温室の透光部材、 照明用カバーなどを例示す ることができる。 Examples of the form of the window material of the present invention include a window material in a building such as a house or a building, a window material of an automobile or a train car, a translucent member of a greenhouse for agriculture, and a lighting cover. Can be.
本発明の窓材によれば、 熱線を高い効率でカツ 卜することができるので、 外部 からの熱線によって室内や車内の温度が上昇することを抑制することができる。 図 面 の 簡 単 な 説 明 According to the window material of the present invention, since a heat ray can be cut with high efficiency, it is possible to suppress an increase in the temperature in a room or a vehicle due to an external heat ray. Brief explanation of drawings
図 1は、 以下の実施例 1で得られた燐酸エステル化合物の赤外吸収曲線を示す 図である。 FIG. 1 is a diagram showing an infrared absorption curve of the phosphate compound obtained in Example 1 below.
図 2は、 以下の実施例 2で得られた燐酸エステル化合物の赤外吸収曲線を示す 図である。 FIG. 2 is a diagram showing an infrared absorption curve of the phosphate compound obtained in Example 2 below.
図 3は、 以下の実施例 3で得られた燐酸エステル化合物の赤外吸収曲線を示す 図である。 - 図 4は、 以下の実施例 4で得られた燐酸エステル化合物の赤外吸収曲線を示す 図である。 FIG. 3 is a diagram showing an infrared absorption curve of the phosphate compound obtained in Example 3 below. FIG. 4 is a diagram showing an infrared absorption curve of the phosphate compound obtained in Example 4 below.
図 5は、 以下の実施例 5で得られた燐酸エステル化合物の赤外吸収曲線を示す
図である。 FIG. 5 shows an infrared absorption curve of the phosphate compound obtained in Example 5 below. FIG.
図 6は、 以下の実施例 6で得られた燐酸エステル化合物の赤外吸収曲線を示す 図である。 FIG. 6 is a diagram showing an infrared absorption curve of the phosphate compound obtained in Example 6 below.
図 7は、 以下の実施例 7で得られた燐酸エステル化合物の赤外吸収曲線を示す 図である。 FIG. 7 is a diagram showing an infrared absorption curve of the phosphate compound obtained in Example 7 below.
図 8は、 以下の実施例 9で得られた樹脂組成物よりなる板状体について測定し た分光透過率曲線を示す図である。 FIG. 8 is a diagram showing a spectral transmittance curve measured for a plate-like body made of the resin composition obtained in Example 9 below.
図 9は、 以下の実施例 1 6で得られた樹脂組成物よりなる板状体について測定 した分光透過率曲線を示す図である。 FIG. 9 is a diagram showing a spectral transmittance curve measured for a plate-like body made of the resin composition obtained in Example 16 below.
図 1 0は、 以下の実施例 2 3で得られた樹脂組成物よりなる板状体について測 定した分光透過率曲線を示す図である。 FIG. 10 is a diagram showing a spectral transmittance curve measured for a plate-like body made of the resin composition obtained in Example 23 below.
図 1 1 は、 以下の実施例 2 4で得られた樹脂組成物よりなる板状体について測 定した分光透過率曲線を示す図である。 FIG. 11 is a diagram showing a spectral transmittance curve measured for a plate-like body made of the resin composition obtained in Example 24 below.
図 1 2は、 以下の実施例 2 5で得られた樹脂組成物よりなる板状体について測 定した分光透過率曲線を示す図である。 FIG. 12 is a diagram showing a spectral transmittance curve measured for a plate-like body made of the resin composition obtained in Example 25 below.
図 1 3は、 以下の実施例 2 6で得られた近赤外線吸収部材について測定した反 射光の分光曲線を示す図である。 FIG. 13 is a diagram showing a spectral curve of reflected light measured on the near-infrared absorbing member obtained in Example 26 below.
図 1 4は、 以下の実施例 2 7で得られた近赤外線吸収部材について測定した分 光透過率曲線を示す図である。 FIG. 14 is a diagram showing a spectroscopic transmittance curve measured for the near-infrared absorbing member obtained in Example 27 below.
図 1 5は、 以下の実施例 2 8で得られた近赤外線吸収板について測定した分光 透過率曲線を示す図である。 FIG. 15 is a diagram showing a spectral transmittance curve measured for the near-infrared absorbing plate obtained in Example 28 below.
図 1 6は、 以下の実施例 2 9で得られた近赤外線吸収部材について測定した分 光透過率曲線を示す図である。 FIG. 16 is a diagram showing a spectroscopic transmittance curve measured for the near-infrared absorbing member obtained in Example 29 below.
図 1 7は、 以下の実施例 3 0で得られた近赤外線吸収板について測定した分光 透過率曲線を示す図である。 - 図 1 8は、 以下の実施例 3 1で得られた近赤外線吸収部材について測定した分 光透過率曲線を示す図である。 FIG. 17 is a diagram showing a spectral transmittance curve measured for the near-infrared absorbing plate obtained in Example 30 below. FIG. 18 is a diagram showing a spectroscopic transmittance curve measured for the near infrared absorbing member obtained in Example 31 below.
図 1 9は、 以下の実施例 3 2で得られた近赤外線吸収板について測定した分光
透過率曲線を示す図である。 発明を実施するための最良の形態 FIG. 19 shows the spectra measured for the near infrared absorbing plate obtained in Example 32 below. It is a figure showing a transmittance curve. BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION
以下、 本発明の実施例について説明するが、 本発明はこれらに限定されるもの ではない。 Hereinafter, examples of the present invention will be described, but the present invention is not limited thereto.
く実施例 1 > Example 1>
( 1 ) ァセチルォキシアルキル （炭素数 3 ) アルコールの調製： (1) Preparation of acetyloxyalkyl (C3) alcohol:
酢酸 1 2 0 gおよび無水酢酸ナトリウム 8. 2 gの混合物を 8 5 °Cに加熱して 保持し、 この混合物にプロピレンオキサイ ド 1 1 8 gを 3. 5時間かけて滴下し た。 その後、 8 5 °Cの温度で 7時間保持することにより、 酢酸および無水酢酸ナ トリ ウムとプロピレンォキサイ ドとを反応させた。 得られた反応生成液を冷却し た後、 析出した酢酸ナト リ ウムを濾別し、 得られた濾液を減圧蒸留して、 5 mm H g、 6 8 - 7 0 °Cにおける留分 1 9 5 gを得た。 この留分をガスクロマ 卜グラ フィ 一により分析したところ、 下記式 （ 4 6 ) で表される 2— (ァセチルォキシ ) プロピルアルコールと、 下記式 （ 4 7 ) で表される 1 — (ァセチルォキシメチ ル） エチルアルコールとの混合物 （重量組成比 3 4 ： 6 6 ) であった。 A mixture of 120 g of acetic acid and 8.2 g of anhydrous sodium acetate was heated and maintained at 85 ° C., and 118 g of propylene oxide was added dropwise to the mixture over 3.5 hours. Thereafter, the mixture was kept at a temperature of 85 ° C. for 7 hours to react acetic acid and sodium acetate anhydride with propylene oxide. After cooling the obtained reaction product liquid, the precipitated sodium acetate was separated by filtration, and the obtained filtrate was distilled under reduced pressure to obtain a fraction 19 at 5 mm Hg, 68-70 ° C. 5 g were obtained. When this fraction was analyzed by gas chromatography, it was found that 2- (acetyloxy) propyl alcohol represented by the following formula (46) and 1- (acetyloxy) propyl alcohol represented by the following formula (47) were obtained. Methyl) A mixture with ethyl alcohol (weight composition ratio: 34:66).
式 （46) Equation (46)
0 CH3 0 CH 3
II I II I
H3C— C一〇一 CH— CH2—〇H H 3 C—C-one CH—CH 2 —〇H
式 (47) Equation (47)
〇 CH3 〇 CH 3
II I II I
H3C - C一 0 - CH2 - CH - OH H 3 C-C 0-CH 2 -CH-OH
(2 ) 燐酸ァセチルォキシアルキル （炭素数 3 ) エステルの調製： (2) Preparation of acetyloxyalkyl phosphate (C3) ester:
このようにして得られたァセチルォキシアルキル （炭素数 3 ) アルコールの混 合物 1 4 0 gをジメ トキシェタン 2 5 0 m iに溶解し、 得られた溶液に五酸化燐 5 2. 2 gを 1時間かけて添加した。 次いで、 この溶液を 6 0 °Cで 5時間攪拌す ることにより、 ァセチルォキシアルキル （炭素数 3 ) アルコールと五酸化燐とを
反応させた。 その後、 得られた反応生成液中のジメ トキシェタンを減圧留去する ことにより、 反応生成物 1 7 3 gを得た。 この反応生成物は、 無色の粘ちよ うな 液体であつた。 140 g of the acetyloxyalkyl (carbon number 3) alcohol mixture thus obtained was dissolved in 250 ml of dimethoxetane, and 52.2 g of phosphorus pentoxide was added to the resulting solution. Was added over 1 hour. Next, the solution was stirred at 60 ° C for 5 hours to convert the acetyloxyalkyl (C3) alcohol and phosphorus pentoxide. Reacted. Thereafter, dimethoxetane in the obtained reaction product solution was distilled off under reduced pressure to obtain 173 g of a reaction product. The reaction product was a colorless viscous liquid.
上記反応の結果、 式 （ 6 ) で表されるモノ 〔 1 — (ァセチルォキシメチル） ェ チル〕 ホスフェー ト、 式 （ 7 ) で表されるビス 〔 1 — (ァセチルォキシメチル） ェチル〕 ホスフェー ト、 式 （ 8 ) で表されるモノ 〔 2— (ァセチルォキシ） プロ ピル〕 ホスフヱート、 式 （ 9 ) で表されるビス 〔 2— (ァセチルォキシ） プロピ ル〕 ホスフェートおよび式 （ 1 0 ) で表される 〔 1 — (ァセチルォキシメチル） ェチル〕 〔 2— （ァセチルォキシ） プロピル〕 ホスフェー トの混合物が得られた 。 この燐酸エステル化合物の混合物の赤外吸収曲線を図 1 に示す。 As a result of the above reaction, mono [1 — (acetyloxymethyl) ethyl] phosphate represented by the formula (6) and bis [1 — (acetyloxymethyl) ethyl represented by the formula (7): A phosphate, a mono [2- (acetyloxy) propyl] phosphate represented by the formula (8), a bis [2- (acetyl oxy) propyl] phosphate represented by the formula (9), and a phosphate represented by the formula (10). A mixture of [1- (acetyloxymethyl) ethyl] [2-((acetyloxy) propyl] phosphate] was obtained. FIG. 1 shows the infrared absorption curve of the mixture of the phosphate compounds.
燐酸エステル化合物の混合物のガスクロマ 卜グラフ一による分析： Gas chromatographic analysis of a mixture of phosphate compounds:
上記のようにして得られた燐酸エステル化合物の混合物 1 5 mgを i O m の ネジ蓋付き試験管に採取し、 B S A (N— 0—ビス 卜リ メチルシリルァセ トアミ ド） 2. 5 m 、 T M S C ( ト リ メチルクロロシラン） 1 0 m 、 およびピリ ジ ン 1 0 m ·βの混合液 0. 5 m ^を加え、 十分に振り混ぜ、 その上澄み液 1〜 2 iを下記のガスクロマ 卜グラフィ一に注入してクロマトグラムを得た。 15 mg of the mixture of the phosphoric acid ester compounds obtained as described above was collected in a test tube with a screw cap of iOm, and BSA (N-0-bistrimethylsilyl acetate amide) 2.5 m, TMSC ( Add 0.5 m ^ of a mixed solution of 10 m and 10 m · β of trimethylchlorosilane), shake well, and inject the supernatant 1-2 i into the following gas chromatograph. To obtain a chromatogram.
ガスクロマ 卜グラフィ一による分析の結果、 燐酸モノエステルに対応するピー クが 2個および燐酸ジエステルに対応するピークが 3個得られた。 得られたピー クのリテンショ ン時間は、 2種類の燐酸モノエステルについてはそれぞれ 6. 2 6分および 6. 3 8分であり、 3種類の燐酸ジエステルについてはそれぞれ 1 1 . 2 6分、 1 1. 4 6分および 1 1. 5 6分であった。 As a result of analysis by gas chromatography, two peaks corresponding to the phosphoric acid monoester and three peaks corresponding to the phosphoric diester were obtained. The retention times of the obtained peaks were 6.26 minutes and 6.38 minutes for the two types of phosphate monoesters, respectively, and 11.26 minutes and 1 minute for the three types of phosphate diesters. 1.46 minutes and 1 1.56 minutes.
ガスクロマ トグラフィ一の条件 ： Conditions for gas chromatography:
日立製作所製ガスクロマ トグラフィ ー G 3 0 0 0 カラム TC一 1 7 0. 2 5 X 3 0 m Hitachi Gas Chromatography G 300 Column TC-170 0.25 X 30 m
キヤ リヤー ヘリ ウム 0. 6 6 m 分， スプリ ッ ト比 1 ： 7 -5 イ ンジヱクシヨ ン 2 9 0 °C Carrier helium 0.66 m min., Split ratio 1: 7 -5 injection 290 ° C
検出器 F I D 3 0 0 °C Detector F ID 300 ° C
カラム温度 1 7 0 °C 3. 5分間保持
1 0 °C /分 昇温 Column temperature 1.70 ° C Hold for 3.5 minutes 10 ° C / min
2 2 0 °C 1 0分間保持 Hold at 220 ° C for 10 minutes
( 3 ) 燐酸ァセチルォキシアルキル （炭素数 3 ) エステル銅化合物の調製 ： 得られた燐酸エステル化合物の混合物 1 0 gと、 酢酸銅一水和物 6. 1 5 gと を トルエン 8 0 m £に懸濁させ、 ディ一ン—シュタルク （Dean-Stark) の水分離 器を用いて還流しながら、 燐酸エステル化合物と酢酸銅一水和物とを反応させた 。 水および酢酸の生成が停止した後、 得られた反応生成液中のトルエンの 1ノ 2 量を留去し、 室温に冷却した。 次いで、 反応生成液にへキサン 4 0 m £を添加し 、 析出した結晶を濾過して乾燥することにより、 淡青色の粉末状の燐酸エステル 銅化合物 9. 9 gを得た。 以下、 この燐酸エステル銅化合物 （混合物） を 「エス テル銅 （ a ) 」 という。 (3) Preparation of acetyloxyalkyl phosphate (carbon number 3) ester copper compound: 10 g of the obtained phosphate compound mixture and 6.15 g of copper acetate monohydrate in toluene 80 m The phosphate compound was allowed to react with copper acetate monohydrate while refluxing using a Dean-Stark water separator. After the production of water and acetic acid was stopped, the amount of toluene in the obtained reaction product was distilled off, and the mixture was cooled to room temperature. Then, 40 ml of hexane was added to the reaction product, and the precipitated crystals were filtered and dried to obtain 9.9 g of a light blue powdery copper phosphate compound. Hereinafter, this phosphate copper compound (mixture) is referred to as “ester copper (a)”.
〈実施例 2 > <Example 2>
( 1 ) プロパノィルォキシアルキル （炭素数 3 ) アルコールの調製： (1) Preparation of propanoyloxyalkyl (C3) alcohol:
プロピオン酸 2 9 6. 3 g、 無水プロピオン酸ナ ト リウム 1 9. 2 gおよびプ ロピレンォキサイ ド 2 3 2. 3 gを用い、 実施例 1 と同様の操作を行うことによ り、 下記式 （ 4 8 ) で表される 2 - (プロパノィルォキシ） プロピルアルコール と、 下記式 （ 4 9 ) で表される 1 一 （プロパノィルォキシメチル） ェチルアルコ ールとの混合物 （重量組成比 3 2 : 6 8 ) 4 6 9. 6 gを得た。 The same operation as in Example 1 was performed using 296.3 g of propionic acid, 19.2 g of sodium propionate anhydride, and 232.3 g of propylene oxide, to obtain the following formula ( A mixture of 2- (propanoyloxy) propyl alcohol represented by 48) and 1- (propanoyloxymethyl) ethyl alcohol represented by the following formula (49) (weight composition ratio: 3 2 : 6 8) 4 69.6 g were obtained.
式 (48) Equation (48)
0 CH3 0 CH 3
II I II I
H5C2-C-0-CH-CH2-OH H 5 C 2 -C-0-CH-CH 2 -OH
式 (49) Equation (49)
〇 CH3 〇 CH 3
II I II I
H5C2— C - 0 - CH2 - CH - OH H 5 C 2 — C-0-CH 2 -CH-OH
( 2 ) 燐酸プロパノィルォキシアルキル （炭素数 3 ) エステルの調製： 得られたプロパノィルォキシアルキル （炭素数 3 ) アルコールの混合物 1 5 0 gと五酸化燐 4 7. 7 gとを用い、 実施例 1 と同様の操作を行うことにより、 無
色の粘ちよ うな液体の反応生成物 1 9 5. 4 gを得た。 (2) Preparation of propanoyloxyalkyl (carbon number 3) ester: Using 150 g of the obtained mixture of propanoyloxyalkyl (carbon number 3) alcohol and 47.7 g of phosphorus pentoxide By performing the same operation as in Example 1, 19.5.4 g of a viscous liquid reaction product was obtained.
上記反応の結果、 式 （ 1 1 ) で表されるモノ 〔 1 ― (プロパノィルォキシメチ ル） ェチル〕 ホスフヱ一 卜、 式 （ 1 2 ) で表されるビス 〔 1 一 （プロパノィルォ キシメチル） ェチル〕 ホスフェー ト、 式 （ 1 3 ) で表されるモノ 〔 2— (プロパ ノィルォキシ） プロピル〕 ホスフヱ一 ト、 式 （ 1 4 ) で表されるビス 〔 2— (プ ロパノィルォキシ） プロピル〕 ホスフヱートおよび式 （ 1 5 ) で表される 〔 2― (プロパノィルォキシ） プロピル〕 〔 1 — (プロパノィルォキシメチル） ェチル 〕 ホスフェー トの混合物が得られた。 この燐酸エステル化合物の混合物の赤外吸 収曲線を図 2に示す。 As a result of the above reaction, mono [1- (propanoyloxymethyl) ethyl] phosphite represented by the formula (11) and bis [11- (propanoyloxymethyl) ethyl represented by the formula (12) A phosphate, a mono [2- (propanolyloxy) propyl] phosphate represented by the formula (13), a bis [2- (propanolyloxy) propyl] phosphate represented by the formula (14) and a formula (14) A mixture of [2- (propanoyloxy) propyl] [1— (propanoyloxymethyl) ethyl] phosphate represented by 15) was obtained. FIG. 2 shows an infrared absorption curve of the mixture of the phosphate compounds.
上記のようにして得られた燐酸エステル化合物の混合物を、 実施例 1 と同様に してガスクロマ トグラフィ ーにより分析した。 分析の結果、 2種類の燐酸モノェ ステルのリテンショ ン時間は、 それぞれ 7. 2 0分および 7. 2 6分であり、 3 種類の燐酸ジエステルのリテンショ ン時間は、 それぞれ 1 4. 3 7分および 1 4 . 5 4分であった （ピークが重なったため、 見かけ上 2個のリテンショ ン時間と なった） 。 The mixture of the phosphate compounds obtained as described above was analyzed by gas chromatography in the same manner as in Example 1. As a result of the analysis, the retention times of the two phosphate monoesters were 7.20 minutes and 7.26 minutes, respectively, and the retention times of the three phosphate diesters were 14.37 minutes and It was 14.5 4 minutes (overlapping peaks resulted in apparently two retention times).
( 3 ) 燐酸プロパノィルォキシアルキル （炭素数 3 ) エステル銅化合物の調製 ： 得られた燐酸エステル化合物の混合物 1 0 0 gと、 酢酸銅一水和物 4 9. 6 g とを用い、 実施例 1 と同様の操作を行うことにより、 淡青色の粉末状の燐酸エス テル銅化合物 6 4. 9 gを得た。 以下、 この燐酸エステル銅化合物 （混合物） を (3) Preparation of propanoyloxyalkyl phosphate (carbon number 3) ester copper compound: The reaction was carried out using 100 g of the obtained mixture of phosphate compounds and 49.6 g of copper acetate monohydrate. By performing the same operation as in Example 1, 64.9 g of a light blue powdered copper ester phosphate compound was obtained. Hereinafter, this phosphate copper compound (mixture) is referred to as
「エステル銅 （b ) 」 という。 "Ester copper (b)".
〈実施例 3 > <Example 3>
( 1 ) ァセチルォキシアルキル （炭素数 4 ) アルコールの調製： (1) Preparation of acetyloxyalkyl (carbon number 4) alcohol:
酢酸 2 4 0. 2 g、 無水酢酸ナ ト リ ウム 1 6. 4 gおよび 1 , 2—ブチレンォ キサイ ド 2 8 8. 4 gを用い、 実施例 1 と同様の操作を行うことにより、 下記式 Using the same procedure as in Example 1 using 240.2 g of acetic acid, 16.4 g of sodium acetate anhydride and 8.8 g of 1,2-butylene oxide 22.8 g, the following formula was obtained.
( 5 0 ) で表される 2— (ァセチルォキシ） ブチルアルコールと、 下記式 （-5 1 ) で表される 1 _ (ァセチルォキシメチル） プロピルアルコールとの混合物 （重 量組成比 2 8 : 7 2 ) 4 3 2. 2 gを得た。
式 (50)
A mixture of 2- (acetyloxy) butyl alcohol represented by (50) and 1 _ (acetyloxymethyl) propyl alcohol represented by the following formula (-51) (weight composition ratio: 28: 7 2) 4 32.2 g were obtained. Equation (50)
式 (51) Equation (51)
0 C2H5 0 C 2 H 5
II I II I
H3C - C一〇 - CH2 - CH - OH H 3 C-C-CH 2 -CH-OH
( 2 ) 燐酸ァセチルォキシアルキル （炭素数 4 ) エステルの調製： (2) Preparation of acetyloxyalkyl phosphate (carbon number 4) ester:
得られたァセチルォキシアルキル （炭素数 4 ) アルコールの混合物 1 5 0 gと 五酸化燐 4 8. 7 gとを用い、 実施例 1 と同様の操作を行うことにより、 無色の 粘ちよ うな液体の反応生成物 1 9 5. 8 gを得た。 The same operation as in Example 1 was performed using 150 g of the obtained mixture of acetyloxyalkyl (carbon number 4) alcohol and 48.7 g of phosphorus pentoxide to obtain a colorless sticky substance. 195.8 g of a liquid reaction product was obtained.
上記反応の結果、 式 （ 1 6 ) で表されるモノ 〔 1 一 （ァセチルォキシメチル） プロピル〕 ホスフエ一 ト〕 、 式 （ 1 7 ) で表されるビス 〔 1 一 （ァセチルォキシ メチル） プロピル〕 ホスフェー ト〕 、 式 （ 1 8 ) で表されるモノ 〔 2 — （ァセチ ルォキシ） プチル〕 ホスフェ一 ト、 式 （ 1 9 ) で表されるビス 〔 2 - (ァセチル ォキシ） プチル〕 ホスフェー トおよび式 （ 2 0 ) で表される 〔 2— (ァセチルォ キシ） プチル〕 〔 1 — (ァセチルォキシメチル） プロピル〕 ホスフェー トの混合 物が得られた。 この燐酸エステル化合物の混合物の赤外吸収曲線を図 3に示す。 上記のようにして得られた燐酸エステル化合物の混合物を、 実施例 1 と同様に してガスクロマトグラフィ一により分析した。 但し、 カラム温度を、 1 5 0 °C ( 4分間保持） 一 1 0 °C /分昇温一 1 6 0 °C ( 6分間保持） 一 2 0 °CZ分昇温一 1 0 0 °C ( 8分間保持） 一 3 0 °CZ分昇温— 2 7 0 °C ( 8分間保持） とした。 分析 の結果、 2種類の燐酸モノエステルのリテンショ ン時間は、 それぞれ 1 2. 8 5 分および 1 3. 0 3分であり、 3種類の燐酸ジエステルのリテンショ ン時間は、 それぞれ 2 3. 1 6分および 2 3. 2 4分であった （ピークが重なったため 見 かけ上 2個のリテンショ ン時間となつた） 。 As a result of the above reaction, mono [111 (acetyloxymethyl) propyl] phosphor] represented by the formula (16) and bis [111 (acetyloxymethyl) propyl] represented by the formula (17) Phosphate], mono [2— (acetyloxy) butyl] phosphate represented by the formula (18), bis [2- (acetyloxy) butyl] phosphate represented by the formula (19): A mixture of [2- (acetyloxy) butyl] [1- (acetyloxymethyl) propyl] phosphate represented by the formula (20) was obtained. FIG. 3 shows an infrared absorption curve of the mixture of the phosphoric ester compounds. The mixture of the phosphoric ester compounds obtained as described above was analyzed by gas chromatography in the same manner as in Example 1. However, raise the column temperature to 150 ° C (hold for 4 minutes) 1 10 ° C / minute Raise temperature 1 16 ° C (hold for 6 minutes) 1 20 ° C Raise temperature for 1 minute 1 0 ° C (Hold for 8 minutes) The temperature was raised by 30 ° C. for Z minutes—270 ° C. (Hold for 8 minutes). As a result of the analysis, the retention times of the two types of phosphate monoesters were 12.85 minutes and 13.03 minutes, respectively, and the retention times of the three types of phosphate diesters were 23.16 minutes, respectively. Min and 23.24 min (overlapping peaks resulted in apparently two retention times).
( 3 ) 燐酸ァセチルォキシアルキル （炭素数 4 ) エステル銅化合物の調製： 得られた燐酸エステル化合物の混合物 1 2 0 gと、 酢酸銅一水和物 6 0. 8 g
とを用い、 実施例 1 と同様の操作を行うことにより、 淡青色の粉末状の燐酸エス テル銅化合物 8 7. 0 gを得た。 以下、 この燐酸エステル銅化合物 （混合物） を 「エステル銅 （ c ) 」 という。 (3) Preparation of acetyloxyalkyl phosphate (carbon number 4) ester copper compound: 120 g of the obtained mixture of the phosphate ester compound and 60.8 g of copper acetate monohydrate Using the same procedure as in Example 1, 87.0 g of a pale blue powdery ester copper phosphate compound was obtained. Hereinafter, this copper phosphate ester compound (mixture) is referred to as “ester copper (c)”.
〈実施例 4 > <Example 4>
( 1 ) プロパノィルォキシアルキル （炭素数 4 ) アルコールの調製： (1) Preparation of propanoyloxyalkyl (carbon number 4) alcohol:
プロピオン酸 1 8 5. 2 g、 無水プロピオン酸ナト リウム 1 2. O gおよび 1 , 2—ブチレンオキサイ ド 1 8 0. 2 gを用い、 実施例 1 と同様の操作を行うこ とにより、 下記式 （ 5 2 ) で表される 1— (プロパノィルォキシ） ブチルアルコ —ルと、 下記式 （ 5 3 ) で表される 1 一 （プロパノィルォキシメチル） プロピル アルコールとの混合物 （重量組成比 3 0 : 7 0 ) 3 0 5. 9 gを得た。 式 (52) By using 185.2 g of propionic acid, 12.2 g of sodium propionate anhydride and 180.2 g of 1,2-butylene oxide, the same operation as in Example 1 was performed. Mixture (weight composition) of 1- (propanoyloxy) butyl alcohol represented by the following formula (52) and 11- (propanoyloxymethyl) propyl alcohol represented by the following formula (53) Ratio 30:70) 30.5.9 g was obtained. Equation (52)
0 C2H5 0 C 2 H 5
II I II I
H5C2 - C - 0 - CH - CH2 - OH H 5 C 2 -C-0-CH-CH 2 -OH
式 (53)
Expression (53)
( 2 ) 燐酸プロパノィルォキシアルキル （炭素数 4 ) エステルの調製： 得られたプロパノィルォキシアルキル （炭素数 4 ) アルコールの混合物 1 5 0(2) Preparation of propanoyloxyalkyl phosphate (carbon number 4) ester: mixture of obtained propanoyloxyalkyl (carbon number 4) alcohol 150
. 0 gと五酸化燐 4 4. 0 gとを用い、 実施例 1 と同様の操作を行うことにより 、 無色の粘ちような液体の反応生成物を得た。 The same operation as in Example 1 was carried out using 0.0 g of phosphorus pentoxide and 44.0 g of phosphorus pentoxide to obtain a colorless sticky liquid reaction product.
上記反応の結果、 式 （ 2 1 ) で表されるモノ 〔 1 一 （プロパノィルォキシメチ ル） プロピル〕 ホスフヱー ト、 式 （ 2 2 ) で表されるビス 〔 1 一 （プロパノィル ォキシメチル） プロピル〕 ホスフエ一 卜、 式 （ 2 3 ) で表されるモノ 〔 2— (プ ロパノィルォキシ） プチル〕 ホスフェー ト、 式 （ 2 4 ) で表されるビス 〔 2-— ( プロパノィルォキシ） プチル〕 ホスフエ一 トおよび式 （ 2 5 ) で表される 〔 2— (プロパノィルォキシ） プチル〕 〔 1 一 （プロパノィルォキシメチル） プロピル 〕 ホスフ ー トの混合物が得られた。 この燐酸エステル化合物の混合物の赤外吸
収曲線を図 4に示す。 As a result of the above reaction, mono [111 (propanoyloxymethyl) propyl] phosphate represented by the formula (21) and bis [111 (propanoyloxymethyl) propyl] represented by the formula (22) Phosphate, mono [2- (propanoyloxy) butyl] phosphate represented by the formula (23), bis [2 -— (propanoyloxy) butyl] phosphate represented by the formula (24) Thus, a mixture of [2- (propanoyloxy) butyl] and [111- (propanoyloxymethyl) propyl] phosphate represented by the formula (25) was obtained. Infrared absorption of this mixture of phosphate compounds The yield curve is shown in FIG.
( 3 ) 燐酸プロパノィルォキシアルキル （炭素数 4 ) エステル銅化合物の調製 ： 得られた燐酸エステル化合物の混合物 2 0. 0 gと、 酢酸銅一水和物 8. 8 g とを用い、 実施例 1と同様の操作を行い、 溶媒を留去することにより、 淡青色の 粘ちよ うなグリース伏の燐酸エステル銅化合物 2 2. 4 gを得た。 以下、 この燐 酸エステル銅化合物 （混合物） を 「エステル銅 （d) 」 という。 (3) Preparation of propanoyloxyalkyl phosphate (carbon number 4) ester copper compound: The reaction was carried out using 20.0 g of the obtained mixture of phosphate compounds and 8.8 g of copper acetate monohydrate. The same operation as in Example 1 was carried out, and the solvent was distilled off to obtain 22.4 g of a pale blue, sticky grease-phosphate copper ester compound. Hereinafter, this phosphate copper compound (mixture) is referred to as “ester copper (d)”.
〈実施例 5 > <Example 5>
( 1 ) 〔 （ 2—メチルプロパノ ィル） ォキシ〕 アルキル （炭素数 3) アルコール の調製 ： (1) Preparation of [(2-methylpropanol) oxy] alkyl (C3) alcohol:
イソ酪酸 2 6 4. 3 g、 無水イソ酪酸ナト リウム 1 6. 5 gおよびプロピレン オキサイ ド 1 7 4. 2 gを用い、 実施例 1と同様の操作を行うことにより、 下記 式 （5 4 ) で表される 2— 〔 （ 2—メチルプロパノィル） ォキシ〕 プロピルアル コールと、 下記式 （5 5) で表される 1— 〔 （ 2—メチルプロパノィル） ォキシ メチル〕 エチルアルコールとの混合物 （重量組成比 3 2 : 6 8 ) 2 6 2. 5 gを 得た。 The same operation as in Example 1 was performed using 264.3 g of isobutyric acid, 16.5 g of sodium isobutyrate and 174.2 g of propylene oxide to obtain the following formula (54). Of 2-[(2-methylpropanol) oxy] propyl alcohol and 1-[(2-methylpropanoyl) oxymethyl] ethyl alcohol of the following formula (55) 26.2.5 g of a mixture (weight composition ratio 32:68) was obtained.
式 (54)
Equation (54)
式 (55)
Equation (55)
( 2 ) 燐酸 〔 （ 2—メチルプロパノィル） ォキシ〕 アルキル （炭素数 3 ) ェ -ステ ルの調製 ： (2) Preparation of [(2-methylpropanoyl) oxy] alkyl phosphate (carbon number 3) ester:
得られた 〔 （ 2—メチルプロパノィル） ォキシアルキル （炭素数 3) アルコ一 ルの混合物 1 5 0. 0 gと五酸化燐 4 3. 5 gとを用い、 実施例 1と同様の操作
を行うことにより、 無色の粘ちような液体の反応生成物 1 9 1. 4 gを得た。 上記反応の結果、 式 （2 6) で表されるモノ [ 1— 〔 （2—メチルプロパノィ ル） ォキシメチル〕 ェチル] ホスフェー ト、 式 （2 7 ) で表されるビス [ 1— 〔The same operation as in Example 1 was carried out using 150.0 g of a mixture of the obtained [(2-methylpropanol) oxyalkyl (carbon number 3) alcohol] and 43.5 g of phosphorus pentoxide. By performing the above, 191.4 g of a colorless sticky liquid reaction product was obtained. As a result of the above reaction, mono [1-[(2-methylpropanol) oxymethyl] ethyl] phosphate represented by the formula (26) and bis [1- [] represented by the formula (27)
( 2—メチルプロパノィル） ォキシメチル〕 ェチル] ホスフェー ト、 式 （ 2 8 ) で表されるモノ [2— 〔 （ 2—メチルプロパノィル） ォキシ〕 プロピル] ホスフ ェ一 ト、 式 （2 9) で表されるビス [2— 〔 （2—メチルプロパノィル） ォキシ 〕 プロピル] ホスフェー トおよび式 （3 0) で表される [ 1— 〔 （2—メチルプ ロパノィル） ォキシメチル〕 ェチル] [2— 〔 （ 2—メチルプロパノィル） ォキ シ〕 プロピル] ホスフヱー 卜の混合物が得られた。 この燐酸エステル化合物の混 合物の赤外吸収曲線を図 5に示す。 (2-Methylpropanoyl) oxymethyl] ethyl] phosphate, mono [2-[(2-methylpropanoyl) oxy] propyl] phosphate represented by the formula (28), a compound of the formula (29) )) Represented by bis [2-[(2-methylpropanoyl) oxy] propyl] phosphate and [1-[(2-methylpropanoyl) oxymethyl] ethyl] represented by formula (30) A mixture of — [(2-methylpropanoyl) oxy] propyl] phosphonate was obtained. Fig. 5 shows the infrared absorption curve of the mixture of the phosphate compounds.
( 3 ) 燐酸 〔 （ 2—メチルプロパノィル） ォキシアルキル （炭素数 3 ) エステル 銅化合物の調製 ： (3) Phosphoric acid [(2-methylpropanol) oxyalkyl (carbon number 3) ester Copper compound preparation:
得られた燐酸エステル化合物の混合物 2 0. 0 gと、 酢酸銅一水和物 8. 6 g (燐酸エステル化合物 1モルに対して 0. 5モルとなる量） とを用い、 実施例 1 と同様の操作を行い、 溶媒を留去することにより、 淡青色の粘ちようなグリース 状の燐酸エステル銅化合物 2 2. 2 gを得た。 以下、 この燐酸エステル銅化合物 (混合物） を 「エステル銅 （e) 」 という。 Using 20.0 g of the obtained mixture of the phosphate compound and 8.6 g of copper acetate monohydrate (an amount of 0.5 mole per 1 mole of the phosphate compound), By performing the same operation and distilling off the solvent, 22.2 g of a pale blue sticky grease-like copper phosphate compound was obtained. Hereinafter, this phosphate copper compound (mixture) is referred to as “ester copper (e)”.
〈実施例 6 > <Example 6>
( 1 ) 〔 （ 2—メチルプロパノィル） ォキシ〕 アルキル （炭素数 4) アルコール の調製： Preparation of (1) [(2-methylpropanol) oxy] alkyl (carbon number 4) alcohol:
イソ酪酸 2 1 1. 4 g、 無水イソ酪酸ナ ト リ ウム 1 6. 5 ぉょび 1 , 2—ブ チレンオキサイ ド 1 7 3. 0 gを用い、 実施例 1と同様の操作を行うことにより 、 下記式 （5 6) で表される 2— 〔 （ 2—メチルプロパノィル） ォキシ〕 ブチル アルコールと、 下記式 （5 7) で表される 1一 〔 （2—メチルプロパノィル） ォ キシメチル） プロピルアルコールとの混合物 （重量組成比 3 3 : 6 7 ) 2 9- 5. 2 gを得た。
式 (56) The same operation as in Example 1 was carried out using 21.4 g of isobutyric acid, 16.5 g of sodium isobutyrate, and 13.0 g of 1,2-butylene oxide. 2-((2-methylpropanoyl) oxy] butyl alcohol represented by the following formula (56) and 1-((2-methylpropanol) oxy alcohol represented by the following formula (57) 29-5.2 g of a mixture with (xymethyl) propyl alcohol (weight composition ratio: 33:67) was obtained. Equation (56)
H3C 〇 C2H. H 3 C 〇 C 2 H.
II II
HC - C-O-CH CH2— OH HC-CO-CH CH 2 — OH
H3C H 3 C
式 (57) Equation (57)
H3C 〇 C 2 H 5 H 3 C 〇 C 2 H 5
I II HC-C 0-CH2-CH-OH I II HC-C 0-CH 2 -CH-OH
H3C H 3 C
(2) 燐酸 〔 （2—メチルプロパノィル） ォキシ〕 アルキル （炭素数 4) エステ ルの調製 ： (2) Preparation of [(2-methylpropanol) oxy] alkyl phosphate (carbon number 4) ester:
得られた 〔 （ 2—メチルプロパノィル） ォキシ〕 アルキル （炭素数 4) アルコ —ルの混合物 1 5 0. 0 gと五酸化燐 39. 9 gとを用い、 実施例 1と同様の操 作を行うことにより、 無色の粘ちような液体の反応生成物 1 88. 2 gを得た。 上記反応の結果、 式 （3 1 ) で表されるモノ [ 1— 〔 （2—メチルプロパノィ ル） ォキシメチル〕 プロピル] ホスフヱ一 ト、 式 （32) で表されるビス [ 1一 〔 （ 2—メチルプロパノィル） ォキシメチル〕 プロピル] ホスフェー ト、 式 （3 3) で表されるモノ [2— 〔 （ 2—メチルプロパノィル） ォキシ〕 プチル] ホス フェー ト、 式 （3 4 ) で表されるビス [2 _ 〔 （ 2—メチルプロパノィル） ォキ シ〕 プチル] ホスフヱ一 トおよび式 （35) で表される [ 2— C ( 2 -メチルプ ロパノィル） ォキシ〕 プチル] [ 1— 〔 （ 2—メチルプロパノィル） ォキシメチ ル〕 プロピル] ホスフヱ一 トの混合物が得られた。 この燐酸エステル化合物の混 合物の赤外吸収曲線を図 6に示す。 The same procedure as in Example 1 was carried out using 150.0 g of the obtained mixture of [(2-methylpropanol) oxy] alkyl (carbon number 4) alcohol and 39.9 g of phosphorus pentoxide. The operation yielded 188.2 g of a colorless sticky liquid reaction product. As a result of the above reaction, mono [1-[(2-methylpropanoyl) oxymethyl] propyl] phosphor represented by the formula (31) and bis [111] (2-methyl) represented by the formula (32) (Propanoyl) oxymethyl] propyl] phosphate, mono [2-[(2-methylpropanoyl) oxy] butyl] phosphate represented by formula (33), represented by formula (34) Bis [2 _ [(2-methylpropanoyl) oxy] butyl] phosphite and [2-C (2-methylpropanoyl) oxy] butyl represented by formula (35)] [1 — [( A mixture of 2-methylpropanoyl) oxymethyl] propyl] phosphite was obtained. FIG. 6 shows an infrared absorption curve of the mixture of the phosphate compounds.
(3) 燐酸 〔 （ 2—メチルプロパノィル） ォキシ〕 アルキル （炭素数 4) エステ ル銅化合物の調製 ： - 得られた燐酸エステル化合物の混合物 20. 0 gと、 酢酸銅一水和物 7. 9 g とを用い、 実施例 1と同様の操作を行い、 溶媒を留去することにより、 淡青色の 粘ちよ うなグリース状の燐酸エステル銅化合物 2 2. 2 gを得た。 以下、 この燐
酸エステル銅化合物 （混合物） を 「エステル銅 （ f ) 」 という。 (3) Preparation of [(2-methylpropanol) oxy] alkyl phosphate (carbon number 4) ester copper compound:-20.0 g of a mixture of the obtained phosphate compound and copper acetate monohydrate 7 9 g and the same operation as in Example 1 was performed, and the solvent was distilled off to obtain a pale blue sticky grease-like copper phosphate ester compound 22.2 g. Hereinafter, this phosphorus The acid ester copper compound (mixture) is called “ester copper (f)”.
〈実施例 7 > <Example 7>
( 1 ) 燐酸 （メ トキシカルボニル） アルキル （炭素数 4 ) エステルの調製 ： (1) Preparation of alkyl (methoxycarbonyl) phosphate (carbon number 4) ester:
2 , 2—ジメチル一 3—ヒ ドロキシプロピオン酸メチル 1 0 O gを、 ジメ トキ シェタン 1 5 O m に溶解し、 得られた溶液に五酸化燐 3 6 gを少量ずつ添加し た。 次いで、 この溶液を室温で終夜 （約 1 6時間） 攪拌することにより、 2 , 2 —ジメチル— 3 —ヒ ドロキシプロピオン酸メチルと五酸化燐とを反応させた。 そ の後、 得られた反応生成液中のジメ トキシェタンを減圧留去することにより、 反 応生成物 1 3 6 gを得た。 この反応生成物は、 無色の粘ちような液体であった。 上記反応の結果、 式 （4 4 ) で表されるモノ 〔 （2—メ トキシカルボニル— 2 —メチル） プロピル〕 ホスフェー トおよび式 （ 4 5 ) で表されるビス 〔 （ 2 —メ 卜キシカルボニル— 2—メチル） プロピル〕 ホスフェー トの混合物が得られた。 この燐酸エステル化合物の混合物の赤外吸収曲線を図 7に示す。 10 Og of methyl 2,2-dimethyl-13-hydroxypropionate was dissolved in 15Om of dimethoxetane, and 36 g of phosphorus pentoxide was added little by little to the resulting solution. Next, this solution was stirred at room temperature overnight (about 16 hours) to react methyl 2,2-dimethyl-3-hydroxypropionate with phosphorus pentoxide. Thereafter, dimethoxetane in the obtained reaction product solution was distilled off under reduced pressure to obtain 136 g of a reaction product. The reaction product was a colorless viscous liquid. As a result of the above reaction, mono [(2-methoxycarbonyl-2-methyl) propyl] phosphate represented by the formula (44) and bis [(2-methoxycarbonyl) represented by the formula (45) A mixture of (2-methyl) propyl] phosphate was obtained. FIG. 7 shows an infrared absorption curve of the mixture of the phosphate compounds.
上記のようにして得られた燐酸エステル化合物の混合物 1 0 m gをメタノール 0. 5 m£に溶解し、 氷冷下に、 ト リメチルシリルジァゾメタンの 1 0 %へキサ ン溶液 0. 5 miを加え、 十分に振り混ぜ、 その上澄み液 1〜 2 £をガスクロ マ トグラフィ一に注入してクロマトグラムを得た。 Dissolve 10 mg of the mixture of the phosphoric acid ester compounds obtained as described above in 0.5 ml of methanol, and add 10% hexane solution of trimethylsilyl diazomethane in 0.5 ml of ice under ice cooling. 5 mi was added, the mixture was shaken well, and 1 to 2 lb of the supernatant was injected into a gas chromatograph to obtain a chromatogram.
ガスクロマ トグラフィ一による分析は、 実施例 1 と同様にして行った。 但し、 力ラム温度を、 2 0 0 °C ( 2分間保持） 一 5て/分昇温一 2 7 0 °C (—定温度保 持） とした。 The analysis by gas chromatography was performed in the same manner as in Example 1. However, the temperature of the force ram was set at 200 ° C (holding for 2 minutes) and raising the temperature by 5 / min to 270 ° C (keeping constant temperature).
分析の結果、 燐酸モノエステルに対応するピーク （リテンショ ン時間 3. 9 5 分） と、 燐酸ジエステルに対応するピーク （リテンショ ン時間 8. 9 4分） の 2 個のピークが得られた。 As a result of the analysis, two peaks were obtained, a peak corresponding to the phosphoric acid monoester (retention time: 3.95 minutes) and a peak corresponding to the phosphoric acid diester (retention time: 8.94 minutes).
(2 ) 燐酸 （メ トキシカルボニル） アルキル （炭素数 4 ) エステル銅化合物の調 製： - 得られた燐酸エステル化合物の混合物 5 0 gと、 酢酸銅一水和物 3 0 gとを ト ルェン 1 5 0 m に懸濁させ、 ディ一ン—シュタルク （Dean - Stark) の水分離器 を用いて還流しながら、 燐酸エステル化合物と酢酸銅一水和物とを反応させた。
水および酢酸の生成が停止した後、 得られた反応生成液中のトルエンの 1 / 2量 を留去し、 室温に冷却した。 次いで、 反応生成液にへキサン 4 O m ^を添加し、 析出した結晶を濾過して乾燥することにより、 淡青色の粉末状の燐酸エステル銅 化合物 5 1 gを得た。 以下、 この燐酸エステル銅化合物 （混合物） を 「エステル 銅 （g ) 」 という。 (2) Preparation of alkyl (methoxycarbonyl) phosphate (carbon number 4) ester copper compound:-50 g of the obtained mixture of the phosphate ester compound and 30 g of copper acetate monohydrate were added to toluene 1 The phosphate compound was reacted with copper acetate monohydrate while refluxing at 50 m and refluxing using a Dean-Stark water separator. After the production of water and acetic acid was stopped, 1/2 of the toluene in the obtained reaction product was distilled off, and the mixture was cooled to room temperature. Next, hexane 4 O m ^ was added to the reaction product, and the precipitated crystals were filtered and dried to obtain 51 g of a light blue powdery copper phosphate ester compound. Hereinafter, this phosphate copper compound (mixture) is referred to as “ester copper (g)”.
〈実施例 8 > <Example 8>
エステル銅 （a ) を含有する樹脂製板状体の調製： Preparation of resin plate containing ester copper (a):
メチルメ タク リ レー ト 9 5 gに、 実施例 1で調製したエステル銅 （ a ) 5 gを添 加して混合し、 更に α —メチルスチレン 0 . 2 gおよび重合開始剤として t ーブ チルバ一ォキシネオデカネ一 ト 1 . O gを添加した後、 当該単量体組成物をガラ スモール ドに注入し、 4 0 °Cで 5時間、 6 0 °Cで 3時間、 9 0 °Cで 1時間と順次 異なる温度で加熱して単量体組成物の注型重合を行うことにより、 樹脂組成物よ りなる厚みが 3 m mの板伏体を製造した。 To 95 g of methyl methacrylate, 5 g of the copper ester (a) prepared in Example 1 was added and mixed, and 0.2 g of α-methylstyrene and butyl chloride as a polymerization initiator were further added. After the addition of 1.Og, the monomer composition was injected into a glass mold and allowed to stand at 40 ° C for 5 hours, at 60 ° C for 3 hours, and at 90 ° C for 1 hour. By successively heating at different temperatures to perform cast polymerization of the monomer composition, a plate-shaped body made of the resin composition and having a thickness of 3 mm was produced.
このようにして得られた板状体について、 分光光度計 「U— 4 0 0 0」 〔 （株 ) 日立製作所製〕 により、 波長 2 5 0〜 1 2 0 0 n mにおける分光透過率を測定 した。 The spectral transmittance of the thus obtained plate-like body at a wavelength of 250 to 1200 nm was measured with a spectrophotometer “U-400” (manufactured by Hitachi, Ltd.). .
く実施例 9 ~ 1 3〉 Examples 9 to 13>
エステル銅 （b )〜（ ί ) を含有する樹脂製板状体の調製： Preparation of resin plate containing ester copper (b) to (（):
下記表 1に示す配合処方に従って単量体組成物を調製したこと以外は実施例 8 と同様にして、 樹脂組成物よりなる板状体を製造し、 波長 2 5 0〜 1 2 0 0 n m における分光透過率を測定した。 実施例 9で得られた板状体の分光透過率曲線を 図 8に示す。 Except for preparing the monomer composition according to the formulation shown in Table 1 below, a plate-like body made of the resin composition was produced in the same manner as in Example 8, and the wavelength at 250 to 1200 nm was measured. The spectral transmittance was measured. FIG. 8 shows a spectral transmittance curve of the plate-like body obtained in Example 9.
く実施例 1 4 > Example 1 4>
燐酸エステル銅化合物の調製およびこれを含有する樹脂製板伏体の調製： 実施例 3の （ 2 ) において調製した燐酸ァセチルォキシアルキル （炭素数- 4 ) エステル化合物の混合物 2 0 . 0 gを トルエン 1 0 0 m £に溶解し、 この溶液に 水酸化銅 4 . 7 g (燐酸エステル化合物 1モルに対して 0 . 5モルとなる量） を 添加して反応させることにより、 淡青色の粉末状の燐酸エステル銅化合物 2 4 .
2 gを得た。 以下、 この燐酸エステル銅化合物 （混合物） を 「エステル銅 （h) 」 という。 Preparation of phosphate copper compound and preparation of resin sheet body containing the same: 20.0 g of a mixture of acetyloxyalkyl phosphate (carbon number-4) ester compound prepared in (2) of Example 3 Was dissolved in 100 ml of toluene, and 4.7 g of copper hydroxide (0.5 mol per 1 mol of the phosphoric ester compound) was added to the solution to react. Powdered copper phosphate ester compound 24. 2 g were obtained. Hereinafter, this phosphate copper compound (mixture) is referred to as “ester copper (h)”.
エステル銅 （a ) の代わりにエステル銅 （h) を用いたこと以外は実施例 4 と 同様にして樹脂組成物よりなる板状体を製造した。 A plate-like body made of a resin composition was produced in the same manner as in Example 4, except that ester copper (h) was used instead of ester copper (a).
〈実施例 1 5 > <Example 15>
燐酸エステル銅化合物の調製およびこれを含有する樹脂製板状体の調製： 実施例 1の （ 2 ) において調製したァセチルォキシアルキル （炭素数 3 ) エス テルの混合物 1 0. 0 gと、 実施例 3の （ 2 ) において調製した燐酸ァセチルォ キシアルキル （炭素数 4 ) エステルの混合物 1 0. 0 gと混合し、 この混合物と 、 酢酸銅一水和物 1 0. 3 g (燐酸エステル化合物 1モルに対して 0. 5モルと なる量） とを用い、 実施例 1の （ 3 ) と同様の操作を行うことにより、 淡青色の 粉末状の燐酸エステル銅化合物 2 2. 4 gを得た。 以下、 この燐酸エステル銅化 合物 （混合物） を 「エステル銅 （ i ) 」 という。 Preparation of a copper phosphate compound and preparation of a resin plate containing the same: 10.0 g of a mixture of the acetyloxyalkyl (C 3) ester prepared in (2) of Example 1; The mixture was mixed with 10.0 g of the mixture of acetyloxyalkyl phosphate (carbon number 4) ester prepared in (2) of Example 3, and this mixture was mixed with 10.3 g of copper acetate monohydrate (phosphate compound 1 (0.5 mol per mol) and the same operation as (3) in Example 1 to obtain 22.4 g of a pale blue powdery copper phosphate ester compound. . Hereinafter, this phosphoric acid ester copper compound (mixture) is referred to as “ester copper (i)”.
エステル銅 （ a) の代わりにエステル銅 （ i ) を用いたこと以外は実施例 8 と 同様にして樹脂組成物よりなる板状体を製造した。 A plate-like body made of a resin composition was produced in the same manner as in Example 8, except that ester copper (i) was used instead of ester copper (a).
<実施例 1 6 > <Example 16>
単量体組成物の調製とその重合による樹脂製板状体の調製 ： Preparation of Monomer Composition and Preparation of Resin Plate by Polymerization:
下記表 2に示す配合処方に従って、 メチルメタク リ レー 卜 1 0 0 gに、 式 （ 9 ) で表されるビス 〔 2 — （ァセチルォキシ） プロピル〕 ホスフェー ト 2. 7 7 g と、 式 （ 8 ) で表されるモノ 〔 2— （ァセチルォキシ） プロピル〕 ホスフヱ一ト 1. 8 5 gとを添加して十分に混合し、 これに無水安息香酸銅 5. 7 7 g (銅ィ オン 1. 2 g ) を添加し、 9 0 °Cで 1時間攪拌混合することにより、 無水安息香 酸銅を溶解させて単量体組成物を調製した。 According to the formulation shown in Table 2 below, 100 g of methyl methacrylate, 2.77 g of bis [2- (acetyloxy) propyl] phosphate represented by the formula (9), and 2.7 g of the formula (8) Mono [2- (acetyloxy) propyl] phosphate 1.85 g was added and mixed well, and 5.77 g of anhydrous copper benzoate (1.2 g of copper ion) was added thereto. Was added and the mixture was stirred and mixed at 90 ° C. for 1 hour to dissolve anhydrous copper benzoate to prepare a monomer composition.
上記のようにして調製された単量体組成物に、 t —ブチルバ一ォキシネオデカ ネー ト 1. 0 gを添加した後、 当該組成物をガラスモ一ルドに注入し、 4 0-°Cで 5時間、 6 0 で 3時間、 9 0 °Cで 1時間と順次異なる温度で加熱して単量体組 成物の注型重合を行うことにより、 樹脂組成物よりなる板状体を製造した。 このようにして得られた板状体について、 分光光度計 「U— 4 0 0 0」 〔 （株
) 日立製作所製〕 により、 波長 2 5 0〜 1 2 0 0 nmにおける分光透過率を測定 した。 この板状体の分光透過率曲線を図 9に示す。 After adding 1.0 g of t-butyl vinyl neodecaneate to the monomer composition prepared as described above, the composition was poured into a glass mold and left at 40- ° C for 5 hours. By heating at 60 ° C. for 3 hours and then at 90 ° C. for 1 hour at different temperatures to perform cast polymerization of the monomer composition, a plate-like body made of the resin composition was produced. The plate-like body obtained in this manner was analyzed using a spectrophotometer “U-400” ) Manufactured by Hitachi, Ltd.) to measure the spectral transmittance at a wavelength of 250 to 1200 nm. FIG. 9 shows a spectral transmittance curve of the plate-like body.
〈実施例 1 7〜 2 2 > <Example 17 to 22>
単量体組成物の調製とその重合による樹脂製板状体の調製 ： Preparation of Monomer Composition and Preparation of Resin Plate by Polymerization:
下記表 2に示す配合処方に従って単量体組成物を調製したこと以外は実施例 1 Example 1 was repeated except that the monomer composition was prepared according to the formulation shown in Table 2 below.
6と同様にして、 樹脂組成物よりなる板状体を製造した。 In the same manner as in 6, a plate made of the resin composition was produced.
く実施例 2 3 > Example 2 3>
実施例 1で得られた燐酸エステル化合物を用いた単量体組成物の調製とその重 合による樹脂製板状体の調製 ： Preparation of Monomer Composition Using Phosphate Compound Obtained in Example 1 and Preparation of Resin Plate by Polymerization:
メチルメタク リ レー ト 7 5. 2 gと、 N, N—ジメチルアク リルアミ ド 2 0 g とよりなる単量体混合物に、 実施例 1の （ 2 ) において調製した燐酸ァセチルォ キシアルキル （炭素数 3 ) エステルの混合物 4. 8 gを添加して混合し、 これに 無水安息香酸銅 6 g (銅イオン 1. 2 5 g) を添加し、 6 0 °Cで 1時間攪拌混合 することにより、 無水安息香酸銅を溶解させて単量体組成物を調製した。 To a monomer mixture consisting of 75.2 g of methyl methacrylate and 20 g of N, N-dimethylacrylamide was added the acetyloxyalkyl phosphate (C3) ester prepared in (2) of Example 1 Of benzoic anhydride by adding 6 g of copper benzoate anhydride (1.25 g of copper ions) and stirring and mixing at 60 ° C for 1 hour. Copper was dissolved to prepare a monomer composition.
上記のようにして調製された単量体組成物に、 t ―ブチルバ一ォキシネオデカ ネート 2. 0 gを添加した後、 当該組成物を厚み 3. 7 mm用のモールドに注入 し、 4 0 °Cで 5時間、 6 0 °Cで 3時間、 9 0てで 1時間と順次異なる温度で加熱 して単量体組成物の注型重合を行うことにより、 樹脂組成物からなる厚みが 3. 7 mmの板状体を製造した。 After adding 2.0 g of t-butylvinyloxyneodecane to the monomer composition prepared as described above, the composition was poured into a mold having a thickness of 3.7 mm, and the temperature was reduced to 40 ° C. The thickness of the resin composition was increased by 3.7 hours at 60 ° C for 3 hours and 90 ° C for 1 hour to perform cast polymerization of the monomer composition. mm plate was produced.
このよう して得られた板伏体について、 分光光度計 「U— 4 0 0 0」 〔 （株） 日立製作所製〕 により、 波長 2 5 0〜 1 2 0 0 nmにおける分光透過率を測定し た。 この板状体の分光透過率曲線を図 1 0に示す。 The plate transmittance obtained in this manner was measured for spectral transmittance at a wavelength of 250 to 1200 nm using a spectrophotometer “U-400” (manufactured by Hitachi, Ltd.). Was. FIG. 10 shows a spectral transmittance curve of the plate-like body.
〈実施例 2 4 > <Example 24>
実施例 1で得られた燐酸エステル化合物を用いた単量体組成物の調製とその重 合による樹脂製板伏体の調製： - メチルメタクリ レー ト 1 0 gと、 実施例 1の （ 2 ) において調製した燐酸ァセ チルォキシアルキル （炭素数 3 ) エステルの混合物 4. 3 gと、 無水安息香酸銅 4. 8 g (銅イオン 1. O g) とを混合し、 6 0 °Cで 1時間攪拌混合することに
より、 無水安息香酸銅を溶解させ、 更にメチルメタク リ レー ト 7 5 . 7 gおよび 2 —ヒ ドロキシェチルメタク リ レート 1 0 gを添加して混合することにより、 単 量体組成物を調製した。 Preparation of a monomer composition using the phosphate compound obtained in Example 1 and preparation of a resin sheet body by polymerization thereof:-10 g of methyl methacrylate and (2) of Example 1 4.3 g of the mixture of acetyloxyalkyl phosphate (carbon number 3) ester prepared in the above and 4.8 g of copper benzoate anhydride (1.0 g of copper ions) were mixed, and the mixture was heated at 60 ° C. Mix for 1 hour Was prepared by dissolving copper benzoate anhydride, adding 75.7 g of methyl methacrylate and 10 g of 2-hydroxyhydryl methacrylate, and mixing to prepare a monomer composition. did.
上記のようにして調製された単量体組成物に、 t 一ブチルパーォキシネオデカ ネー ト 1 . 0 gを添加した後、 当該組成物を厚み 3 . O m m用のモールドに注入 し、 4 0てで 5時間、 6 (TCで 3時間、 9 0でで 1時間と順次異なる温度で加熱 して単量体組成物の注型重合を行うことにより、 樹脂組成物からなる厚みが 3 . 0 m mの板状体を製造した。 After adding 1.0 g of t-butyl peroxy neodecaneate to the monomer composition prepared as described above, the composition was poured into a mold for a thickness of 3.0 mm, The thickness of the resin composition was reduced to 3 by heating at 40 ° C for 5 hours and 6 (TC at 3 hours and 90 at 1 hour at different temperatures. A 0 mm plate was produced.
このよう して得られた板状体について、 分光光度計 「U— 4 0 0 0」 〔 （株） 日立製作所製〕 により、 波長 2 5 0〜 1 2 0 0 n mにおける分光透過率を測定し た。 この板状体の分光透過率曲線を図 1 1に示す。 The spectral transmittance of the thus obtained plate-like body at a wavelength of 250 to 1200 nm was measured with a spectrophotometer “U-400” (manufactured by Hitachi, Ltd.). Was. FIG. 11 shows the spectral transmittance curve of this plate-like body.
く実施例 2 5 > Example 2 5>
実施例 3で得られた燐酸エステル化合物を用いた単量体組成物の調製とその重 合による樹脂製板状体の調製 ： Preparation of Monomer Composition Using Phosphate Compound Obtained in Example 3 and Preparation of Resin Plate by Polymerization:
メチルメタク リ レー 卜 9 4 . 2 gに、 実施例 3の （ 2 ) において調製した燐酸 ァセチルォキシアルキル （炭素数 4 ) エステルの混合物 5 . 8 gを添加して混合 し、 これに酢酸銅一水和物 3 . 0 g (銅イオン 0 . 9 5 g ) を添加し、 6 0 で 1時間攪拌混合することにより、 酢酸銅一水和物を溶解させて単量体組成物を調 製した。 To 94.2 g of methyl methacrylate, 5.8 g of a mixture of the acetyloxyalkyl phosphate (carbon number 4) ester prepared in (2) of Example 3 was added and mixed. 3.0 g of monohydrate (0.95 g of copper ions) was added, and the mixture was stirred and mixed at 60 for 1 hour to dissolve copper acetate monohydrate to prepare a monomer composition. did.
上記のようにして調製された単量体組成物に、 t ーブチルバ一ォキシネオデカ ネート 1 . 0 gを添加した後、 当該組成物を厚み 3 . 0 m m用のモールドに注入 し、 4 0 °Cで 5時間、 6 0 で 3時間、 9 0 °Cで 1時間と順次異なる温度で加熱 して単量体組成物の注型重合を行うことにより、 樹脂組成物からなる厚みが 3 . 0 m mの板状体を製造した。 After adding 1.0 g of t-butyl vinyl neodecaneate to the monomer composition prepared as described above, the composition is poured into a mold for a thickness of 3.0 mm, and heated at 40 ° C. Casting of the monomer composition was performed by sequentially heating at different temperatures of 5 hours, 60 hours at 3 hours, and 90 ° C for 1 hour, so that the thickness of the resin composition was 3.0 mm. A plate was produced.
このよう して得られた板伏体について、 分光光度計 「U— 4 0 0 0」 〔 （ ） 日立製作所製〕 により、 波長 2 5 0 ~ 1 2 0 0 n mにおける分光透過率を測定し た。 この板状体の分光透過率曲線を図 1 2に示す。 The spectral transmittance of the thus obtained sheet-like body at a wavelength of 250 to 1200 nm was measured with a spectrophotometer “U-400” (() manufactured by Hitachi, Ltd.). . FIG. 12 shows a spectral transmittance curve of the plate-like body.
<板状体の評価 （近赤外線カツ ト機能） 〉
実施例 8 ~ 25によって得られた板状体の各々について、 分光光度計 「u— 4 0 0 0」 〔 （株） 日立製作所製〕 を用いて近赤外線領域 （ 8 0 O nm, 9 0 0 η m, 1 0 0 0 nm) における分光透過率 （Τ80 , Τ90 ， Τ 1000 ) を測定した 。 結果を後記表 1、 表 2および表 3に併せて示す。 表 1 <Evaluation of plate-like body (near infrared cut function)> Using a spectrophotometer “u-400” (manufactured by Hitachi, Ltd.), each of the plate-like bodies obtained in Examples 8 to 25 was used in the near infrared region (80 nm, 900 nm). η m, 1 0 0 spectral transmittance at 0 nm) (Τ 80, Τ 90, to measure the T 1000). The results are shown in Tables 1, 2 and 3 below. table 1
式 （8) 1.85 0.15 6.18 30.8 0.93 7.44 5.58 メチルメタクリレート 100 100 100 100 100 100 100 , Formula (8) 1.85 0.15 6.18 30.8 0.93 7.44 5.58 Methyl methacrylate 100 100 100 100 100 100 100,
無水安息香酸銅 5.77 0.48 19.20 96.2 5.77 5.77 5.77 組成物中の単量体 1 0 0質量部 1.2 0.1 4.0 20 1.2 1.2 1.2 あたりの銅イオンの質量部 Copper benzoic anhydride 5.77 0.48 19.20 96.2 5.77 5.77 5.77 100 parts by mass of monomer in composition 1.2 0.1 4.0 20 1.2 1.2 Parts by mass of copper ion per 1.2
t - -プチルパーォキシ 1 1 1 1 1 1 1 ネオデカネート （g) t--Butyl peroxy 1 1 1 1 1 1 1 Neodecanate (g)
光学フィルターの厚さ （mm) 2 2 0 2 2 4 6 6 光 波長 8 0 0 nm (%) 7.1 8.2 0 0 5.1 6.4 5.4 透 波長 9 0 0 nm (%) 8.9 10.6 0 0 7.5 7.6 5.7 率 波長 1 0 0 0 nm {%) 16.4 18.1 0 0 14.9 12.8 9.4 光透過率の差 9.3 9.9 0 0 9.8 6.4 4.0Optical filter thickness ( mm ) 2 2 0 2 2 4 6 6 Light wavelength 800 nm (%) 7.1 8.2 0 0 5.1 6.4 5.4 Transmission wavelength 900 nm (%) 8.9 10.6 0 0 7.5 7.6 5.7 Wavelength 100 0 0 nm (%) 16.4 18.1 0 0 14.9 12.8 9.4 Difference in light transmittance 9.3 9.9 0 0 9.8 6.4 4.0
、 I 600— (%)
, I 600 — (%)
表 3 Table 3
表 1、 表 2および表 3に示すように、 実施例 8~2 5により得られた板状体は 、 近赤外線領域 （8 0 0 ~1 0 0 0 nm) の光を高い効率で吸収していることが 理解される。 また、 実施例 8 ~ 2 5により得られた板状体 （厚さ ： 2〜 2 0 mm ) は、 1 0 0 0 nmにおける光透過率と 8 0 0 n mにおける光透過率との差 （T 100。— T80。 ） が 4. 0 ~ 9. 9と小さく、 近赤外線領域の光を均等にカッ トで きる （均等に吸収できる） ことが理解される。 As shown in Tables 1, 2, and 3, the plate-like bodies obtained in Examples 8 to 25 absorb light in the near infrared region (800 to 100 nm) with high efficiency. It is understood that The plate-like body (thickness: 2 to 20 mm) obtained in Examples 8 to 25 had a difference (T) between the light transmittance at 100 nm and the light transmittance at 800 nm. 100- T 80 ) is as small as 4.0 to 9.9, indicating that light in the near-infrared region can be cut evenly (can be absorbed evenly).
く実施例 2 6 > - 実施例 1で得られたエステル銅 （ の粉末を 2枚のスライ ドガラスの間に挟 み、 スライ ドガラスの表面に均一に分布させた状態で固定することにより近赤外 線吸収部材を作製した。 この近赤外線吸収部材について、 反射光の分光曲線を測
定した。 結果を図 1 3に示す。 この図から明らかなように、 この近赤外線吸収部 材は、 近赤外線を高い効率で吸収するものであることが理解される。 Example 26>-The near-infrared light was obtained by sandwiching the powder of ester copper (obtained in Example 1 between two pieces of slide glass and fixing it in a state of being uniformly distributed on the surface of the slide glass. For this near-infrared absorbing member, the spectral curve of the reflected light was measured. Specified. The results are shown in FIG. As is clear from this figure, it is understood that this near-infrared absorbing member absorbs near-infrared rays with high efficiency.
く実施例 2 7 > Example 2 7>
エタノール 9 5 g中に、 実施例 1で得られたエステル銅 （ a ) 5 gを溶解する ことにより、 液状組成物を調製した。 そして、 この液状組成物が、 内壁面の間隔 が 3 m mのガラス製のセル内に収容されてなる近赤外線吸収部材を作製した。 こ の近赤外線吸収部材の分光透過率曲線を測定した。 結果を図 1 4に示す。 この図 から明らかなように、 この近赤外線吸収部材は、 近赤外線を高い効率で吸収する ものであることが理解される。 A liquid composition was prepared by dissolving 5 g of the ester copper (a) obtained in Example 1 in 95 g of ethanol. Then, a near-infrared absorbing member in which the liquid composition was accommodated in a glass cell having an inner wall surface distance of 3 mm was produced. The spectral transmittance curve of this near-infrared absorbing member was measured. The results are shown in FIG. As is apparent from this figure, it is understood that this near-infrared absorbing member absorbs near-infrared rays with high efficiency.
く実施例 2 8 > Example 2 8>
市販のァクリル系コート剤 「L R— 2 5 1 5」 （三菱レーョン社製， 固形成分 が約 5 0質量％) 1 0 0 gに、 .実施例 1で得られたエステル銅 （ a ) 5 gを混合 して溶解させた。 このエステル銅 （ a ) が含有されてなるコー ト剤をガラス基板 の表面に塗布し、 コー ト剤中の溶媒を蒸発させることにより、 当該ガラス基板の 表面に厚みが 0 . 5 m mのコー ト膜を形成し、 以て近赤外線吸収板を作製した。 この近赤外線吸収板の分光透過率曲線を測定した。 結果を図 1 5に示す。 この図 から明らかなように、 この近赤外線吸収板は、 近赤外線を高い効率で吸収するも のであることが理解される。 Commercially available acryl-based coating agent “LR-2 515” (manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd., solid component: about 50% by mass) To 100 g, 5 g of ester copper (a) obtained in Example 1 Were mixed and dissolved. The coating agent containing the ester copper ( a ) is applied to the surface of a glass substrate, and the solvent in the coating agent is evaporated, so that a coating having a thickness of 0.5 mm is applied to the surface of the glass substrate. After forming a film, a near-infrared absorbing plate was produced. The spectral transmittance curve of this near-infrared absorbing plate was measured. The results are shown in FIG. As is clear from this figure, it is understood that this near-infrared absorbing plate absorbs near-infrared rays with high efficiency.
く実施例 2 9 > Example 2 9>
メチルメタクリ レート 9 5 g中に、 実施例 1で得られたエステル銅 （ a ) を溶 解させることにより、 液状の組成物を調製した。 この液状の組成物を内壁面の間 隔が 3 m mのガラス製のセル内に収容することにより、 近赤外線吸収部材を作製 した。 この近赤外線吸収部材の分光透過率曲線を測定した。 結果を図 1 6に示す 。 この図から明らかなように、 この近赤外線吸収部材は、 近赤外線を高い効率で 吸収するものであることが理解される。 - く実施例 3 0 > A liquid composition was prepared by dissolving the ester copper (a) obtained in Example 1 in 95 g of methyl methacrylate. A near-infrared absorbing member was produced by housing the liquid composition in a glass cell having an inner wall spacing of 3 mm. The spectral transmittance curve of this near-infrared absorbing member was measured. The results are shown in FIG. As is clear from this figure, it is understood that this near-infrared absorbing member absorbs near-infrared rays with high efficiency. -Example 30>
市販のエステル系コー 卜剤 「プラスコー ト R Y— 1 0 3」 （互応化学工業社製 , 固形成分が約 3 0質量％) 1 5 0 gに、 実施例 1で得られたエステル銅 （ a )
5 gを混合して溶解させた。 このエステル銅 （ a ) が含有されてなるコー ト剤を ガラス基板の表面に塗布し、 コート剤中の溶媒を蒸発させることにより、 当該ガ ラス板の表面に厚みが 0 . 3 m mのコー ト膜を形成し、 以て近赤外線吸収板を作 製した。 この近赤外線吸収板の分光透過率曲線を測定した。 結果を図 1 7に示す 。 この図から明らかなように、 この近赤外線吸収板は、 近赤外線を高い効率で吸 収するものであることが理解される。 Commercially available ester-based coating agent “Pluscoat RY-103” (manufactured by Ryogo Chemical Co., Ltd., solid component: about 30% by mass) 150 g of the ester copper (a) obtained in Example 1 5 g were mixed and dissolved. The coating agent containing the ester copper (a) is applied to the surface of a glass substrate, and the solvent in the coating agent is evaporated to form a coating having a thickness of 0.3 mm on the surface of the glass plate. After forming a film, a near-infrared absorbing plate was produced. The spectral transmittance curve of this near-infrared absorbing plate was measured. The results are shown in FIG. As is clear from this figure, it is understood that this near-infrared absorbing plate absorbs near-infrared rays with high efficiency.
く実施例 3 1 > Example 3 1>
トルエン 9 5 g中に、 実施例 7で得られたエステル銅 （g ) 5 gを溶解するこ とにより、 液状組成物を調製した。 そして、 この液状組成物が、 内壁面の間隔が 3 m mのガラス製のセル内に収容されてなる近赤外線吸収部材を作製した。 この 近赤外線吸収部材の分光透過率曲線を測定した。 結果を図 1 8に示す。 この図か ら明らかなように、 この近赤外線吸収部材は、 近赤外線を高い効率で吸収するも のであることが理解される。 A liquid composition was prepared by dissolving 5 g of the ester copper (g) obtained in Example 7 in 95 g of toluene. Then, a near-infrared absorbing member in which the liquid composition was accommodated in a glass cell having an inner wall surface having a distance of 3 mm was produced. The spectral transmittance curve of this near-infrared absorbing member was measured. The results are shown in FIG. As is apparent from this figure, it is understood that this near-infrared absorbing member absorbs near-infrared rays with high efficiency.
〈実施例 3 2 > <Example 32>
トルエン 1 0 0 g中に、 ポリ ビニルブチラ一ル 1 0 gを添加して溶解させた。 この溶液に、 実施例 7で得られたエステル銅 （g ) 5 gを添加することにより、 粘着剤を調製した。 次いで、 2枚のガラス板を用意し、 得られた粘着剤を一方の ガラス板の表面に塗布した後、 5 0 °Cで 2 4時間放置してトルエンを蒸発させる ことにより、 粘着性を有する塗膜を形成した。 そして、 この塗膜上に他方のガラ ス基板を配置して接着することにより、 厚みが 1 m mの中間層を介して 2枚のガ ラス基板が積層されてなる近赤外線吸収板を作製した。 この近赤外線吸収板の分 光透過率曲線を測定した。 結果を図 1 9に示す。 この図から明らかなように、 こ の近赤外線吸収板は、 近赤外線を高い効率で吸収するものであることが理解され る。 In 100 g of toluene, 10 g of polyvinyl butyral was added and dissolved. An adhesive was prepared by adding 5 g of the ester copper (g) obtained in Example 7 to this solution. Next, two glass plates are prepared, and the obtained adhesive is applied to the surface of one of the glass plates, and then left at 50 ° C. for 24 hours to evaporate the toluene, thereby having an adhesive property. A coating was formed. Then, the other glass substrate was arranged and bonded on the coating film, thereby producing a near-infrared absorbing plate in which two glass substrates were laminated via an intermediate layer having a thickness of 1 mm. The spectroscopic transmittance curve of this near-infrared absorbing plate was measured. The results are shown in FIG. As is clear from this figure, it is understood that this near-infrared absorbing plate absorbs near-infrared rays with high efficiency.
〈実施例 3 3〉 - 実施例 8で得られた樹脂組成物よりなる板伏体をペレタイザ一によつて裁断す ることにより、 粒状の樹脂組成物 （ペレツ ト） を調製した。 このペレッ トを、 1 9 0〜2 2 0 °Cの条件でプレス成形することにより、 厚みが 3 m mの板状体を作
製した。 この板状体について、 分光透過率曲線を測定したところ、 実施例 8で得 られた板状体とほぼ同様の結果が得られた。 <Example 33>-A sheet-like body made of the resin composition obtained in Example 8 was cut with a pelletizer to prepare a granular resin composition (pellet). This pellet is press-molded at 190 to 220 ° C to produce a 3 mm thick plate. Made. When a spectral transmittance curve of this plate-shaped body was measured, almost the same results as those of the plate-shaped body obtained in Example 8 were obtained.
また、 実施例 9〜2 5で得られた樹脂組成物よりなる板状体を用い、 上記と同 様の操作を行うことにより板状体を作製し、 その分光透過率曲線を測定したとこ ろ、 ほぼ同様の結果が得られた。 Further, a plate-like body was prepared by using the plate-like body made of the resin composition obtained in Examples 9 to 25 and performing the same operation as described above, and the spectral transmittance curve was measured. However, almost the same results were obtained.
〈比較例 1 > <Comparative Example 1>
下記式 （ 5 8 ) で表される燐酸エステル化合物 1 8. 8 gおよび下記式 （ 5 9 ) で表される燐酸エステル化合物 1 1. 2 gの混合物と、 メチルメ タク リ レー ト 6 9 gと、 α—メチルスチレン 1 gとを混合し、 得られた混合物に安息香酸銅 2 0 gを添加して完全に溶解させ、 次いで、 重合開始剤と して ーブチルバ一ォキ シネオデカネー ト 1. 0 gを添加することにより、 単量体組成物を調製した。 こ の単量体組成物を実施例 8 と同様にして注型重合を行うことにより、 樹脂組成物 よりなる厚みが 3 mmの板状体を製造した。 式 (58) A mixture of 18.8 g of the phosphate compound represented by the following formula (58) and 11.2 g of the phosphate compound represented by the following formula (59), and 69 g of methyl methacrylate , Α-methylstyrene, and 1 g of α-methylstyrene, and add 20 g of copper benzoate to the obtained mixture to completely dissolve the mixture. Then, as a polymerization initiator, 1.0 g of -butyl vinyl cineodecanate Was added to prepare a monomer composition. This monomer composition was subjected to cast polymerization in the same manner as in Example 8 to produce a 3 mm-thick plate made of the resin composition. Equation (58)
0 0
II II
H3 C 0 - CH2CH2 - 0 - P— O - CH2CH2 - 0 CH3 H 3 C 0 - CH 2 CH 2 - 0 - P- O - CH 2 CH 2 - 0 CH 3
H2 C = C一 C = 0 OH 〇=C一 C = CH2 式 (59) H 2 C = C-C = 0 OH 〇 = C-C = CH 2 Equation (59)
CH3 〇 CH 3 〇
I II CH2 = C— C一 0— CH2CH2— 0— P— OH I II CH 2 = C— C-1 0— CH 2 CH 2 — 0— P— OH
II I II I
0 OH 得られた板状体を粉砕機により粉砕し、 得られた粉砕物について実施例 3 0 と 同様にしてプレス成形を行ったところ、 板状体を作製することができなかった。 これは、 式 （ 5 8 ) で表される燐酸エステル化合物が架橋性単量体であり、 -得ら れた樹脂組成物中の高分子が架橋構造を有すること、 また銅イオンを介して複数 の高分子鎖が結合されて架橋構造が形成されたために、 樹脂組成物の熱可塑性が 失われたためと考えられる。
発 明 の 効 果 0 OH The obtained plate was pulverized with a pulverizer, and the obtained pulverized material was subjected to press molding in the same manner as in Example 30. As a result, no plate was produced. This is because the phosphoric ester compound represented by the formula (58) is a crosslinkable monomer,-the polymer in the obtained resin composition has a crosslinked structure, and It is considered that the thermoplastic chains of the resin composition were lost due to the formation of the crosslinked structure by bonding of the polymer chains. The invention's effect
本発明の燐酸エステル化合物によれば、 銅イオンと配位結合またはイオン結合 が可能な燐酸基を有すると共に、 ォキシカルボ二ル基を有するため、 銅イオンが 有する近赤外線吸収機能を効率的に発現させることができ、 銅イオンを種々の媒 体中に容易に分散または溶解させることができる。 従って、 本発明の燐酸エステ ル化合物は、 銅イオンを媒体中に分散させるための添加剤として好適なものであ る。 According to the phosphate ester compound of the present invention, since it has a phosphate group capable of coordinating or ion-bonding with copper ions and an oxycarbyl group, it efficiently expresses the near-infrared absorption function of copper ions. Thus, copper ions can be easily dispersed or dissolved in various media. Therefore, the phosphate ester compound of the present invention is suitable as an additive for dispersing copper ions in a medium.
本発明の燐酸エステル化合物の製造方法によれば、 上記の新規な燐酸エステル 化合物を有利に製造することができる。 According to the method for producing a phosphate compound of the present invention, the above-mentioned novel phosphate compound can be advantageously produced.
本発明の燐酸エステル銅化合物は、 近赤外線領域の光を高い効率で、 かつ、 均 等に吸収することができ、 種々の媒体中に容易に分散または溶解させることがで きる。 The phosphoric acid ester copper compound of the present invention can absorb light in the near infrared region with high efficiency and evenly, and can be easily dispersed or dissolved in various media.
本発明の燐酸エステル銅化合物の製造方法によれば、 上記の新規な燐酸エステ ル銅化合物を有利に製造することができる。 According to the method for producing a copper phosphate ester compound of the present invention, the above-mentioned novel ester copper phosphate compound can be advantageously produced.
本発明の粉状物質は、 近赤外線領域の光を高い効率で、 かつ、 均等に吸収する ことができ、 種々の媒体中に容易に分散または溶解させることができ、 種々の材 料に添加される近赤外線吸収剤として好適なものである。 INDUSTRIAL APPLICABILITY The powdery substance of the present invention can absorb light in the near infrared region with high efficiency and uniformly, can be easily dispersed or dissolved in various media, and can be added to various materials. It is suitable as a near infrared absorbing agent.
本発明のペース ト状物質および液状物質は、 いずれも近赤外線領域の光を高い 効率で、 かつ、 均等に吸収することができると共に、 そのまま使用することがで き、 種々の媒体中に容易に分散または溶解させることができ、 種々の材料に添加 される近赤外線吸収剤として好適なものである。 The paste-like substance and the liquid substance of the present invention can absorb light in the near-infrared region with high efficiency and evenly, and can be used as they are, and can be easily used in various media. It can be dispersed or dissolved and is suitable as a near-infrared absorber added to various materials.
本発明の組成物によれば、 近赤外線領域の光を高い効率で、 かつ、 均等に吸収 することができる。 According to the composition of the present invention, light in the near infrared region can be absorbed with high efficiency and evenly.
本発明の液状組成物によれば、 近赤外線領域の光を高い効率で、 かつ、 均等に 吸収することができる。 According to the liquid composition of the present invention, light in the near-infrared region can be absorbed with high efficiency and evenly.
本発明のペース ト状組成物によれば、 近赤外線領域の光を高い効率で、 かつ、 均等に吸収することができる。
本発明の単量体組成物によれば、 近赤外線領域の光を高い効率で、 かつ、 均等 に吸収する性能を有する樹脂組成物を調製することができる。 According to the paste composition of the present invention, light in the near infrared region can be absorbed with high efficiency and evenly. According to the monomer composition of the present invention, it is possible to prepare a resin composition having a performance of absorbing light in the near infrared region with high efficiency and evenly.
本発明の樹脂組成物によれば、 燐酸エステル化合物または燐酸エステル銅化合 物に由来する燐酸基と、 銅イオンとが樹脂中に含有されてなるので、 近赤外線領 域の光を高い効率で、 かつ、 均等にカツ トすること 〔例えば、 厚さを 2〜 2 0 m mとしたときに、 光透過率の差 （T 1 0 0 0— T 8 0。 ） が 1 6 %未満〕 ができる。 また、 本発明の組成物は、 可視光線の透過性にも優れている。 According to the resin composition of the present invention, since a phosphate group derived from a phosphate ester compound or a phosphate ester copper compound and copper ions are contained in the resin, light in the near infrared region can be efficiently emitted. and to uniformly and preparative [e.g., when a. 2 to 2 0 mm thickness, the difference in the light transmittance (T 1 0 0 0 -. T 8 0) is less than 1 6%] can. Further, the composition of the present invention is also excellent in transmittance of visible light.
また、 樹脂組成物を構成する単量体として単官能性のものを用いる場合には、 当該樹脂組成物は、 溶融による成形加工が可能なものとなる。 When a monofunctional monomer is used as a monomer constituting the resin composition, the resin composition can be molded by melting.
本発明の塗布剤によれば、 近赤外線領域の光を高い効率で、 かつ、 均等に吸収 する性能を有する被覆層を形成することができる。 ADVANTAGE OF THE INVENTION According to the coating agent of this invention, the coating layer which has the performance which absorbs the near-infrared light with high efficiency and can be absorbed uniformly can be formed.
本発明の接着剤によれば、 近赤外線領域の光を高い効率で、 かつ、 均等に吸収 する性能を有する接着層を形成することができる。 ADVANTAGE OF THE INVENTION According to the adhesive agent of this invention, the adhesive layer which has the performance which absorbs the light of a near infrared region with high efficiency and can be absorbed uniformly can be formed.
本発明の粘着剤によれば、 近赤外線領域の光を高い効率で、 かつ、 均等に吸収 する性能を有する粘着層を形成することができる。 According to the pressure-sensitive adhesive of the present invention, it is possible to form a pressure-sensitive adhesive layer having a performance of absorbing light in the near infrared region with high efficiency and evenly.
本発明の近赤外線吸収フィルムは、 近赤外線領域の光を高い効率で、 かつ、 均 等に吸収する性能を有するものである。 The near-infrared absorbing film of the present invention has a performance of absorbing light in the near-infrared region with high efficiency and evenly.
本発明の近赤外線吸収板は、 近赤外線領域の光を高い効率で、 かつ、 均等に吸 収する性能を有するものである。 The near-infrared absorbing plate of the present invention has a performance of absorbing light in the near-infrared region with high efficiency and evenly.
本発明の近赤外線吸収部材は、 近赤外線領域の光を高い効率で、 かつ、 均等に 吸収する性能を有するものである。 The near-infrared absorbing member of the present invention has a performance of absorbing light in the near-infrared region with high efficiency and evenly.
本発明の光学フィルターによれば、 近赤外線領域の光を高い効率で、 かつ、 均 等にカツ トすることができる。 According to the optical filter of the present invention, light in the near-infrared region can be cut efficiently and evenly.
また、 本発明の光学フィルタ一は、 優れた視感度補正機能を有するものである ため、 視感度補正フィルタ一として好適なものである。 - また、 本発明の光学フィルタ一は、 赤外線通信において優れたノイズカツ ト機 能を有するため、 ノイズカツ 卜フィルタ一として好適なものである。 Further, the optical filter 1 of the present invention has an excellent visibility correction function, and is therefore suitable as a visibility correction filter. -The optical filter of the present invention has an excellent noise cut function in infrared communication, and is therefore suitable as a noise cut filter.
更に、 本発明の光学フィルタ一は、 優れた熱線吸収機能を有するため、 熱線吸
収フィルターとして好適なものである。 Furthermore, the optical filter of the present invention has an excellent heat ray absorbing function, It is suitable as a collecting filter.
本発明の光ファイバ—によれば、 光伝送において、 近赤外線領域の光を高い効 率で、 かつ、 均等にカツ トすることができ、 当該光ファイバ一により導かれて放 射される光の中に熱線 （近赤外線） が殆ど含ま.れないので、 光の放射部位付近 （ 装置内 ·室内） における温度上昇を抑制することができる。 ADVANTAGE OF THE INVENTION According to the optical fiber of this invention, in optical transmission, the light of a near-infrared region can be cut efficiently and evenly, and the light guided and radiated by the optical fiber is emitted. Since heat rays (near-infrared rays) are hardly contained, it is possible to suppress the temperature rise near the light emitting area (in the equipment and indoors).
本発明の眼鏡レンズによれば、 近赤外線領域の光を高い効率で、 かつ、 均等に カツ 卜することができるため、 白内障発症の原因である熱線、 近赤外線から眼を 保護することができる。 ADVANTAGE OF THE INVENTION According to the spectacle lens of this invention, since the light of a near-infrared region can be cut efficiently and evenly, eyes can be protected from heat rays and near-infrared rays which cause cataract onset.
本発明のプラズマディスプレイ用前面板によれば、 プラズマディスプレイパネ ルから放射される近赤外線領域の光を高い効率で、 かつ、 均等にカツ 卜すること ができる。 ADVANTAGE OF THE INVENTION According to the front panel for plasma displays of this invention, the near-infrared light radiated | emitted from a plasma display panel can be cut efficiently and uniformly.
本発明のプラズマディ スプレイ装置によれば、 その周囲において、 近赤外線に 起因するリモコンによって操作される機器の誤動作を防止することができる。 本発明の光ファイバ一装置によれば、 光伝送において、 近赤外線領域の光を高 い効率で、 かつ、 均等にカツ トすることができ、 当該光ファイバ一により導かれ て放射される光の中に熱線 （近赤外線） が殆ど含まれないので、 光の放射部位付 近 （装置内 ·室内） における温度上昇を抑制することができる。 According to the plasma display device of the present invention, it is possible to prevent malfunctions of devices operated by the remote controller due to near infrared rays around the device. According to the optical fiber device of the present invention, in optical transmission, light in the near infrared region can be cut efficiently and evenly, and the light guided and radiated by the optical fiber can be cut. Since heat rays (near-infrared rays) are hardly contained, it is possible to suppress the temperature rise near the light emitting area (inside the equipment and indoors).
本発明のカメラによれば、 近赤外線領域の光を高い効率で、 かつ、 均等にカツ 卜することができる光学フィルターを受光素子のための視感度補正フィルターと して備えてなるため、 受光素子への入射光を実質的に可視領域の光に限定するこ とができ、 正確な測光 （露出操作） を行なうことができる。 According to the camera of the present invention, an optical filter capable of cutting light in the near-infrared region with high efficiency and evenness is provided as a visibility correction filter for the light receiving element. The light incident on the light can be substantially limited to light in the visible region, and accurate photometry (exposure operation) can be performed.
本発明の C C D、 C M O Sまたは人工網膜を用いたカメラによれば、 近赤外線 領域の光を高い効率で、 かつ、 均等にカッ トすることができる光学フィル夕一を C C D等のための視感度補正フィルターとして備えてなるため、 C C D等への入 射光を実質的に可視領域の光に限定することができ、 この結果、 正確な測光- (露 出操作） を行なうことができる。 According to the camera using the CCD, CMOS or artificial retina of the present invention, an optical filter that can cut light in the near-infrared region with high efficiency and evenness is corrected for visibility for CCD and the like. Since it is provided as a filter, light incident on a CCD or the like can be substantially limited to light in the visible region, and as a result, accurate photometry (exposure operation) can be performed.
本発明の画像入力装置によれば、 近赤外線領域の光を高い効率で、 かつ、 均等 にカツ 卜することができる光学フィルタ一を C C D、 C M O Sまたは人工網膜の
ための視感度補正フィルターとして備えてなるため、 C C D等への入射光を実質 的に可視領域の光に限定することができ、 この結果、 正確な測光 （露出操作） を 行なうことができ、 しかも、 赤色成分の再現性にも優れている。 According to the image input device of the present invention, an optical filter capable of cutting light in the near-infrared region with high efficiency and evenly is used for CCD, CMOS or artificial retina. Provided as a luminosity correction filter, it is possible to substantially limit the light incident on the CCD or the like to light in the visible region, and as a result, accurate photometry (exposure operation) can be performed. Excellent reproducibility of red component.
本発明の赤外線通信環境整備装置によれば、 近赤外線領域の光を高い効率で、 かつ、 均等に力ッ 卜することができる光学フィルターをノィズカツ トフィルター として備えてなるため、 通信中におけるノイズを確実に防止することができる。 本発明の窓材によれば、 近赤外線領域の光を高い効率で、 かつ、 均等にカツ 卜 することができ、 優れた熱線吸収機能を有するため、 室内等における温度上昇を 確実に抑制することができる。
ADVANTAGE OF THE INVENTION According to the infrared communication environment maintenance apparatus of this invention, since the optical filter which can cut out the light of a near-infrared region efficiently and uniformly is provided as a noise cut filter, noise during communication is reduced. It can be reliably prevented. ADVANTAGE OF THE INVENTION According to the window material of this invention, the light of near-infrared region can be cut efficiently and evenly, and since it has an excellent heat ray absorption function, the temperature rise in a room etc. can be suppressed reliably. Can be.
Claims
1. 下記式 （ 1 ) で表される燐酸エステル化合物。 1. A phosphate compound represented by the following formula (1).
式 （ 1) Equation (1)
0二0 two
〔但し、 Rは、 それぞれ独立して下記式 ( i) または下記式 （ii) で 表される基を示し、 nは 1または 2である。 [However, R independently represents a group represented by the following formula (i) or the following formula (ii), and n is 1 or 2.
(但し、 Ri は、 炭素数が 1〜20のアルキル基を示し、 R2は、 炭素数が 1〜1 0のアルキレン基を示し、 R 3 は、 炭素数が 1〜 (However, Ri represents an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, R2 represents an alkylene group having 1 to 10 carbon atoms, and R3 represents an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms.
1 0のアルキレン基を示し、 mは 1〜6の整数であり、 kは 0〜 Represents an alkylene group of 10, m is an integer of 1 to 6, and k is 0 to
5の整数である。 ） 〕 It is an integer of 5. )]
2. 請求項 1に記載の燐酸エステル化合物を製造する方法であって、 2. A method for producing the phosphate compound according to claim 1, wherein
下記式 （2) または下記式 （3) で表されるアルコールと、 五酸化燐とを反応 させることを特徴とする燐酸エステル化合物の製造方法。
式 （3)
A method for producing a phosphate compound, comprising reacting an alcohol represented by the following formula (2) or (3) with phosphorus pentoxide. Equation (3)
(但し、 R i は、 炭素数が 1〜20のアルキル基を示し、 R2は、 炭 - 素数が 1〜1 0のアルキレン基を示し、 R3 は、 炭素数が 1〜1 0 のアルキレン基を示し、 mは 1〜6の整数であり、 kは 0〜5の整 数である。 ）
(However, R i represents an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, R 2 represents an alkylene group having 1 to 10 carbon atoms, and R 3 represents an alkylene group having 1 to 10 carbon atoms. Represents a group, m is an integer of 1 to 6, and k is an integer of 0 to 5.)
3. 下記式 （ i ) で表される燐酸エステル化合物と銅イオン供給化合物とを反応 させることにより得られる燐酸エステル銅化合物。 3. A copper phosphate ester compound obtained by reacting a phosphate ester compound represented by the following formula (i) with a copper ion supply compound.
式 。） Expression. )
メ OH)n OH) n
O = P: O = P:
(OR)3-n (OR) 3 -n
〔但し、 Rは、 それぞれ独立して下記式 (i) または下記式 （ii)で 表される基を示し、 nは 1または 2である。 式 （i) 式 （ii) [However, R independently represents a group represented by the following formula (i) or the following formula (ii), and n is 1 or 2. Equation (i) Equation (ii)
0 0 0 0
、 ,
-^R2 -o ½rCH-Ri — R2 -C^-R3 -C II-O-Ri (但し、 Riは、 炭素数が 1〜2 0のアルキル基を示し、 R2は、 炭素数が 1〜1 0のアルキレン基を示し、 R3 は、 炭素数が 1〜-^ R2 -o ½rCH-Ri — R2 -C ^ -R 3 -C II-O-Ri (where Ri indicates an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, and R2 indicates 1 to 20 carbon atoms) Represents an alkylene group of 10; R 3 has 1 to 1 carbon atoms;
1 0のアルキレン基を示し、 mは 1〜6の整数であり、 kは 0〜Represents an alkylene group of 10, m is an integer of 1 to 6, and k is 0 to
5の整数である。 ） 〕 It is an integer of 5. )]
4. 下記式 （4) または下記式 （5) で表される燐酸エステル銅化合物。
4. A copper phosphate ester compound represented by the following formula (4) or (5).
式 （4) 式 （5) Equation (4) Equation (5)
R
R
〔但し、 Rは、 それぞれ独立して下記式 (i) または下記式 （ii)で 表される基を示し、 Mは銅イオンを示し、 nは 1または 2である。 式 （i) 式 （ii) [However, R independently represents a group represented by the following formula (i) or the following formula (ii), M represents a copper ion, and n is 1 or 2. Equation (i) Equation (ii)
0 0 0 0
-^R2 -o ½-C-R i — (R2 -C -R 3 - C-O-R i -^ R2 -o ½-C-R i — (R2 -C -R 3-C-O-R i
(但し、 R i は、 炭素数が 1〜20'のアルキル基を示し、 R2は、 炭素数が 1〜 1 0のアルキレン基を示し、 R 3 は、 炭素数が 1〜 (However, R i represents an alkyl group having 1 to 20 ′ carbon atoms, R2 represents an alkylene group having 1 to 10 carbon atoms, and R 3 represents an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms.
1 0のアルキレン基を示し、 mは 1〜6の整数であり、 kは 0〜 Represents an alkylene group of 10, m is an integer of 1 to 6, and k is 0 to
5の整数である。 ） 〕 It is an integer of 5. )]
5. 請求項 3に記載の式 （ 1 ) で表される燐酸エステル化合物と銅イオン供給化 合物とを反応させることを特徴とする燐酸エステル銅化合物の製造方法。 5. A method for producing a copper phosphate ester compound, comprising reacting the phosphoric acid ester compound represented by the formula (1) according to claim 3 with a copper ion supply compound.
6. 式 （ 1 ) で表される燐酸エステル化合物と銅イオン供給化合物とを有機溶剤 中で反応させ、 その後、 前記燐酸エステル化合物と銅イオン供給化合物との反応 によって生成される酸成分および有機前記有機溶剤を除去する工程を有すること を特徴とする請求項 5に記載の燐酸エステル銅化合物の製造方法。 6. The phosphoric acid ester compound represented by the formula (1) is reacted with a copper ion supplying compound in an organic solvent. 6. The method for producing a copper phosphate compound according to claim 5, comprising a step of removing an organic solvent.
7. 請求項 3または請求項 4に記載の燐酸エステル銅化合物よりなる粉状物質。 7. A powdery substance comprising the copper phosphate ester compound according to claim 3 or 4.
8. 請求項 3または請求項 4に記載の燐酸エステル銅化合物よりなるペース ト状 物質。 8. A paste-like substance comprising the copper phosphate ester compound according to claim 3 or 4.
9. 請求項 3または請求項 4に記載の燐酸エステル銅化合物よりなる液状物質。 9. A liquid material comprising the copper phosphate ester compound according to claim 3 or 4.
1 0. 下記 （A) 成分および Zまたは下記 （B) 成分を含有してなる近赤外線吸 収性の組成物。 -10. Near-infrared absorbing composition comprising the following component (A) and Z or the following component (B). -
(A) 成分 ：請求項 1に記載の燐酸エステル化合物と銅イオンとよりなる成分Component (A): a component comprising the phosphate compound of claim 1 and copper ions.
(B) 成分 ：請求項 3または請求項 4に記載の燐酸エステル銅化合物よりなる成 分
(B) Component: a component comprising the copper phosphate compound according to claim 3 or 4
1 1. 液状である請求項 1 0に記載の組成物。 1 1. The composition according to claim 10, which is a liquid.
1 2. ペース ト状である請求項 1 0に記載の組成物。 1 2. The composition according to claim 10, which is in the form of a paste.
1 3. 単量体を含有してなる請求項 1 0に記載の組成物。 1 3. The composition according to claim 10, comprising a monomer.
1 4. 樹脂を含有してなる請求項 1 0に記載の組成物。 14. The composition according to claim 10, comprising a resin.
1 5. 請求項 1 0に記載の組成物よりなる塗布剤。 15. A coating agent comprising the composition according to claim 10.
1 6. 請求項 1 0に記載の組成物よりなる接着剤。 1 6. An adhesive comprising the composition according to claim 10.
1 7. 請求項 1 0に記載の組成物よりなる粘着剤。 17. An adhesive comprising the composition according to claim 10.
1 8. 請求項 1 0に記載の組成物よりなる近赤外線吸収フィ ルム。 1 8. A near-infrared absorbing film comprising the composition according to claim 10.
1 9. 請求項 1 5に記載の塗布剤をフィ ルム基材の表面に塗布して得られる近赤 外線吸収フイ ルム。 1 9. A near-infrared absorbing film obtained by applying the coating composition according to claim 15 to the surface of a film substrate.
2 0. 請求項 1 6に記載の接着剤により形成される層を有する近赤外線吸収フィ ルム。 20. A near-infrared absorbing film having a layer formed by the adhesive according to claim 16.
2 1. 請求項 1 7に記載の粘着剤により形成される中間層を有する近赤外線吸収 フィ ソレム。 2 1. A near-infrared absorbing physolem having an intermediate layer formed by the pressure-sensitive adhesive according to claim 17.
2 2. 請求項 i 0に記載の組成物よりなる近赤外線吸収板。 2 2. A near-infrared absorbing plate comprising the composition according to claim i0.
2 3. 請求項 1 5に記載の塗布剤を基板の表面に塗布して得られる近赤外線吸収 板。 2 3. A near-infrared absorbing plate obtained by applying the coating composition according to claim 15 to the surface of a substrate.
2 4. 請求項 1 6に記載の接着剤により形成される中間層を有する近赤外線吸収 2 4. Near-infrared absorption having an intermediate layer formed by the adhesive according to claim 16
2 5. 請求項 1 7に記載の粘着剤により形成される中間層を有する近赤外線吸収 板。 25. A near-infrared absorbing plate having an intermediate layer formed by the pressure-sensitive adhesive according to claim 17.
2 6. 請求項 7に記載の粉状物質がセル内に収容されてなる近赤外線吸収部材。 2 6. A near-infrared absorbing member in which the powdery substance according to claim 7 is accommodated in a cell.
2 7. 請求項 8に記載のペース ト状物質がセル内に収容されてなる近赤外線吸収 部材。 2 7. A near-infrared absorbing member comprising the paste-like substance according to claim 8 housed in a cell.
2 8. 請求項 9に記載の液状物質がセル内に収容されてなる近赤外線吸収部材。 2 8. A near-infrared absorbing member in which the liquid substance according to claim 9 is accommodated in a cell.
2 9. 請求項 1 1 に記載の組成物がセル内に収容されてなる近赤外線吸収部材。2 9. A near-infrared absorbing member comprising the composition according to claim 11 in a cell.
3 0. 請求項 1 0に記載の組成物から得られる光学フィ ルター。 30. An optical filter obtained from the composition according to claim 10.
3 1. 請求項 1 0に記載の組成物から得られる視感度補正フィ ルタ一。
3 1. A visibility correction filter obtained from the composition according to claim 10.
3 2. 請求項 1 0に記載の組成物から得られるノィズカツ トフィルター。 3 2. A noise cut filter obtained from the composition according to claim 10.
3 3. 請求項 1 0に記載の組成物から得られる熱線吸収フィ ルター。 3 3. A heat ray absorbing filter obtained from the composition according to claim 10.
3 4. 請求項 1 0に記載の組成物から得られる光ファイバ一。 3 4. An optical fiber obtained from the composition according to claim 10.
3 5. 請求項 1 0に記載の組成物から得られる眼鏡レンズ。 3 5. A spectacle lens obtained from the composition according to claim 10.
3 6. 請求項 3 0に記載の光学フィルターよりなるプラズマディスプレイ用前面 板。 3 6. A front plate for a plasma display comprising the optical filter according to claim 30.
3 7. 請求項 3 0に記載の光学フィルタ一がパネル前面に配置されたプラズマデ ィ 3 7. The plasma filter wherein the optical filter according to claim 30 is disposed on the front of the panel.
3 8. 請求項 3 0に記載の光学フィルタ一が採光部に設けられてなる光ファイバ —装置。 3 8. An optical fiber device in which the optical filter according to claim 30 is provided in a lighting unit.
3 9. 請求項 3 1に記載の視感度補正フィ ルターが搭載されたカメラ。 3 9. A camera equipped with the visibility correction filter according to claim 31.
4 0. 請求項 3 1に記載の視感度補正フィ ルターが搭載された C C Dカメラ。 40. A CCD camera equipped with the visibility correction filter according to claim 31.
4 1. 請求項 4 0に記載の C C Dカメラが搭載された画像入力装置。 4 1. An image input device equipped with the CCD camera according to claim 40.
4 2. 請求項 3 2に記載のノイズカツ トフィルターが搭載された赤外線通信環境 整備装置。 4 2. An infrared communication environment maintenance device equipped with the noise cut filter according to claim 32.
4 3. 請求項 3 3に記載の熱線吸収フィルターよりなる窓材。 4 3. A window material comprising the heat ray absorbing filter according to claim 33.
4 4. 請求項 3 1に記載の視感度補正フィルターが CMOSイメージセンサのた めの視感度補正フィルターとして搭載された画像入力装置。 4 4. An image input device in which the visibility correction filter according to claim 31 is mounted as a visibility correction filter for a CMOS image sensor.
4 5. 請求項 3 1に記載の視感度補正フィルターが人工網膜のための視感度補正 フィルターとして搭載された画像入力装置。
4 5. An image input device in which the visibility correction filter according to claim 31 is mounted as a visibility correction filter for an artificial retina.
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| 121 | Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application | ||
| 122 | Ep: pct application non-entry in european phase |