JPH09208775A - Vinyl chloride resin composition - Google Patents

Vinyl chloride resin composition

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JPH09208775A
JPH09208775A JP8013894A JP1389496A JPH09208775A JP H09208775 A JPH09208775 A JP H09208775A JP 8013894 A JP8013894 A JP 8013894A JP 1389496 A JP1389496 A JP 1389496A JP H09208775 A JPH09208775 A JP H09208775A
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JP
Japan
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vinyl chloride
chloride resin
resin composition
parts
mass
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JP8013894A
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Japanese (ja)
Inventor
Masuhiro Shoji
益宏 庄司
Hiroki Katono
浩樹 上遠野
Takeo Ogiwara
武男 荻原
Teruo Sakagami
輝夫 阪上
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Kureha Corp
Original Assignee
Kureha Corp
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    • Y02A40/25Greenhouse technology, e.g. cooling systems therefor

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain a vinyl chloride resin composition having a performance capable of intercepting or attenuating far IR rays in high efficiency, and further to obtain a vinyl chloride resin composition having the performance capable of intercepting and attenuating the far IR rays in high efficiency and a performance for absorbing specific visible light. SOLUTION: This vinyl chloride resin composition comprises 100 pts.wt. of a vinyl chloride resin, 0.01-10 pts.wt. of at least one kind of infrared light absorbent selected from the below absorbents (a) and (b), and 10-200 pts.wt. of a plasticizer. (a) Metal tons comprising cupric ions, and (b) a particulate metal oxide comprising indium oxide and/or tin oxide. When the absorbent (a) is contained as the infrared absorbent, a phosphate group-containing compound comprising a phosphate ester or a phosphonate ester is preferably added.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、塩化ビニル系樹脂
組成物に関し、さらに詳しくは、近赤外線吸収性に優
れ、特に農業用の被覆材として好適な性能を有する塩化
ビニル系樹脂組成物に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a vinyl chloride resin composition, and more particularly to a vinyl chloride resin composition having excellent near-infrared absorptivity and particularly suitable as a covering material for agriculture.

【0002】[0002]

【従来の技術】従来、植物栽培雰囲気を覆って温室施設
を構築するための農業用被覆材としては、軟質塩化ビニ
ル、フッ素系樹脂を主体とした軟質系被覆材、またはガ
ラス、硬質塩化ビニル板等の硬質系被覆材が用いられて
いる。しかしながら、これらの被覆材は、特定波長域に
おける光線を選択的に吸収或いは透過する性能について
特に考慮されたものではないため、これらの被覆材を利
用した温室施設においては、夏季期間中に、当該施設内
の温度が相当に上昇する。このような理由から、夏季期
間中においては、農作物、特に高温を嫌う農作物を栽培
するにあたって、温室施設を利用することができないと
いう問題が指摘されていた。
2. Description of the Related Art Conventionally, as an agricultural coating material for constructing a greenhouse facility covering a plant cultivation atmosphere, soft vinyl chloride, a soft coating material mainly containing a fluororesin, or glass or a hard vinyl chloride plate. Hard coating materials such as However, since these coating materials are not particularly considered for their ability to selectively absorb or transmit light rays in a specific wavelength range, a greenhouse facility using these coating materials may have a problem during the summer period. The temperature in the facility rises considerably. For this reason, it has been pointed out that the greenhouse facility cannot be used to grow agricultural products, especially agricultural products that dislike high temperatures, during the summer season.

【0003】[0003]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、このような
事情に基づいてなされたものであって、塩化ビニル系樹
脂に、特定の赤外線吸収材を含有させることにより、近
赤外領域の光線を高い効率で選択的に吸収する光学特性
を有する樹脂組成物が得られることを見いだし、この知
見に基づいて達成されたものである。
SUMMARY OF THE INVENTION The present invention has been made under these circumstances, and a vinyl chloride resin is allowed to contain a specific infrared absorbing material, whereby light rays in the near infrared region are obtained. It has been achieved based on this finding that a resin composition having an optical property of selectively absorbing a resin with high efficiency can be obtained.

【0004】本発明の目的は、近赤外領域の光線を高い
効率で遮断若しくは減衰させる性能を有する塩化ビニル
系樹脂組成物を提供することにある。本発明の他の目的
は、近赤外領域の光線を高い効率で遮断若しくは減衰さ
せる性能を有すると共に、波長500〜600m付近の
光線を吸収する性能を有する塩化ビニル系樹脂組成物を
提供することにある。
An object of the present invention is to provide a vinyl chloride resin composition having a property of blocking or attenuating light rays in the near infrared region with high efficiency. Another object of the present invention is to provide a vinyl chloride resin composition having a property of blocking or attenuating light in the near infrared region with high efficiency, and having a property of absorbing light in the wavelength range of 500 to 600 m. It is in.

【0005】[0005]

【課題を解決するための手段】本発明の塩化ビニル系樹
脂組成物は、塩化ビニル系樹脂100質量部に対して、
下記の(a)および(b)から選ばれる少なくとも1種
の赤外線吸収剤0.01〜10質量部と、可塑剤10〜
200質量部とが含有されていることを特徴とする。 (a)2価の銅イオンからなる金属イオン (b)酸化インジウムおよび/または酸化スズからなる
粒子状金属酸化物
The vinyl chloride resin composition of the present invention is based on 100 parts by mass of the vinyl chloride resin.
0.01-10 parts by mass of at least one infrared absorber selected from the following (a) and (b), and a plasticizer 10:
And 200 parts by mass are contained. (A) Metal ion composed of divalent copper ion (b) Particulate metal oxide composed of indium oxide and / or tin oxide

【0006】本発明の塩化ビニル系樹脂組成物において
は、赤外線吸収剤として2価の銅イオンからなる金属イ
オンが含有される場合には、リン酸エステル若しくはホ
スホン酸エステルよりなるリン酸基含有化合物が含有さ
れていることが好ましい。また、リン酸基含有化合物
が、下記式(1)で表されるリン酸エステルまたは下記
式(2)で表されるホスホン酸エステルであることが好
ましい。
In the vinyl chloride resin composition of the present invention, when a metal ion composed of a divalent copper ion is contained as an infrared absorbing agent, a phosphoric acid group-containing compound composed of a phosphoric acid ester or a phosphonic acid ester. Is preferably contained. The phosphoric acid group-containing compound is preferably a phosphoric acid ester represented by the following formula (1) or a phosphonic acid ester represented by the following formula (2).

【0007】[0007]

【化3】 Embedded image

【0008】[0008]

【化4】 Embedded image

【0009】本発明の塩化ビニル系樹脂組成物において
は、塩化ビニル系樹脂100質量部に対して、波長50
0〜600nmの可視光線を吸収する特定可視光線吸収
剤0.01〜10質量部が含有されていることが好まし
い。また、特定可視光線吸収剤が、2価のコバルトイオ
ンよりなる金属イオンであることが好ましい。
In the vinyl chloride resin composition of the present invention, a wavelength of 50 is added to 100 parts by weight of the vinyl chloride resin.
It is preferable that 0.01 to 10 parts by mass of a specific visible light absorber that absorbs visible light of 0 to 600 nm is contained. Further, the specific visible light absorber is preferably a metal ion composed of a divalent cobalt ion.

【0010】[0010]

【発明の実施の形態】以下、本発明の塩化ビニル系樹脂
組成物について詳細に説明する。本発明の塩化ビニル系
樹脂組成物は、塩化ビニル系樹脂に特定の赤外線吸収剤
と可塑剤とが含有されてなるものである。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Hereinafter, the vinyl chloride resin composition of the present invention will be described in detail. The vinyl chloride resin composition of the present invention comprises a vinyl chloride resin containing a specific infrared absorber and a plasticizer.

【0011】〔塩化ビニル系樹脂〕本発明において、塩
化ビニル系樹脂としては、塩化ビニル樹脂、塩化ビニル
とこれと共重合可能な単量体との共重合体を用いること
ができる。
[Vinyl Chloride Resin] In the present invention, as the vinyl chloride resin, a vinyl chloride resin or a copolymer of vinyl chloride and a monomer copolymerizable therewith can be used.

【0012】塩化ビニルと共重合可能な単量体(以下、
「共重合性単量体」ともいう。)としては、例えば臭化
ビニル、塩化ビニリデン、酢酸ビニル、アクリル酸、メ
タクリル酸、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステ
ル、エチレン、プロピレン、ビニルエーテル類、アクリ
ロニトリル、マレイミド類、メタクリルアミドなどを用
いることができる。共重合性単量体の使用割合は、単量
体全体の30質量%以下であることが好ましい。
Monomers copolymerizable with vinyl chloride (hereinafter referred to as
Also referred to as "copolymerizable monomer". Examples of) include vinyl bromide, vinylidene chloride, vinyl acetate, acrylic acid, methacrylic acid, acrylic acid ester, methacrylic acid ester, ethylene, propylene, vinyl ethers, acrylonitrile, maleimides, and methacrylamide. The proportion of the copolymerizable monomer used is preferably 30% by mass or less based on the total amount of the monomers.

【0013】また、塩化ビニル系樹脂としては、重合度
が、通常、500〜3000のものが用いられ、特に、
成形性や得られる組成物の性能の観点から、600〜2
500のものが好ましく用いられる。また、重合度の異
なる重合体を混合して用いることもできる。
As the vinyl chloride resin, one having a degree of polymerization of usually 500 to 3000 is used, and particularly,
From the viewpoint of moldability and performance of the resulting composition, 600 to 2
Those of 500 are preferably used. It is also possible to mix and use polymers having different degrees of polymerization.

【0014】〔赤外線吸収剤〕本発明の塩化ビニル系樹
脂組成物には、下記の(a)および(b)から選ばれる
少なくとも1種の赤外線吸収剤が含有されている。 (a)2価の銅イオンからなる金属イオン(以下、「赤
外線吸収剤a」ともいう。) (b)酸化インジウムおよび/または酸化スズの粒子状
金属酸化物(以下、「赤外線吸収剤b」ともいう。)
[Infrared Absorber] The vinyl chloride resin composition of the present invention contains at least one infrared absorber selected from the following (a) and (b). (A) Metal ions composed of divalent copper ions (hereinafter, also referred to as "infrared absorber a"). (B) Indium oxide and / or tin oxide particulate metal oxide (hereinafter, "infrared absorber b"). Also called.)

【0015】(1)赤外線吸収剤a:赤外線吸収剤aと
して用いられる2価の銅イオンよりなる金属イオンは、
適宜の銅化合物よりなる金属化合物から得られるもので
ある。上記の銅化合物の具体例としては、酢酸銅、塩化
銅、蟻酸銅、ステアリン酸銅、安息香酸銅、エチルアセ
ト酢酸銅、ピロリン酸銅、ナフテン酸銅、クエン酸銅等
の無水物または水和物が挙げられる。
(1) Infrared absorbing agent a: The metal ion composed of divalent copper ions used as the infrared absorbing agent a is
It is obtained from a metal compound composed of an appropriate copper compound. Specific examples of the copper compound, copper acetate, copper chloride, copper formate, copper stearate, copper benzoate, copper ethyl acetoacetate, copper pyrophosphate, copper naphthenate, copper citrate anhydrides or hydrates and the like. Is mentioned.

【0016】赤外線吸収剤として、2価の銅イオンから
なる金属イオンを用いる場合には、当該金属イオンの分
散性を高めるために、塩化ビニル中にリン酸エステル若
しくはホスホン酸エステルからなるリン酸基含有化合物
を共に含有させることが好ましい。本発明において、
「リン酸基」とは、PO(OH)n −(nは1または2
である。)で表される基をいう。このようなリン酸基含
有化合物としては、上記式(1)で表されるリン酸エス
テル(以下、「特定のリン酸エステル」ともいう。)若
しくは上記式(2)で表されるホスホン酸エステル(以
下、「特定のホスホン酸エステル」ともいう。)を用い
ることが好ましい。
When a metal ion composed of a divalent copper ion is used as the infrared absorber, a phosphoric acid group composed of a phosphoric acid ester or a phosphonic acid ester is added to vinyl chloride in order to enhance the dispersibility of the metal ion. It is preferable to include the containing compound together. In the present invention,
"Phosphate group" means PO (OH) n- (n is 1 or 2
It is. ) Refers to a group represented by. As such a phosphoric acid group-containing compound, a phosphoric acid ester represented by the above formula (1) (hereinafter, also referred to as “specific phosphoric acid ester”) or a phosphonic acid ester represented by the above formula (2). (Hereinafter, also referred to as “specific phosphonate ester”) is preferably used.

【0017】特定のリン酸エステルの具体例としては、
モノメチルフォスフェート、ジメチルフォスフェート、
モノエチルフォスフェート、ジエチルフォスフェート、
モノイソプロピルフォスフェート、ジイソプロピルフォ
スフェート、モノn−ブチルフォスフェート、ジn−ブ
チルフォスフェート、モノブトキシエチルフォスフェー
ト、ジブトキシエチルフォスフェート、モノ(2−エチ
ルヘキシル)フォスフェート、ジ(2−エチルヘキシ
ル)フォスフェート、モノn−デシルフォスフェート、
ジn−デシルフォスフェート、モノイソデシルフォスフ
ェート、ジイソデシルフォスフェート、モノオレイルフ
ォスフェート、ジオレイルフォスフェート、モノイソス
テアリルフォスフェート、ジイソステアリルフォスフェ
ート、モノフェニルフォスフェート、ジフェニルフォス
フェート等が挙げられる。
Specific examples of the specific phosphoric acid ester include:
Monomethyl phosphate, dimethyl phosphate,
Monoethyl phosphate, diethyl phosphate,
Monoisopropyl phosphate, diisopropyl phosphate, mono n-butyl phosphate, di n-butyl phosphate, monobutoxyethyl phosphate, dibutoxyethyl phosphate, mono (2-ethylhexyl) phosphate, di (2-ethylhexyl) Phosphate, mono n-decyl phosphate,
Examples include di-n-decyl phosphate, monoisodecyl phosphate, diisodecyl phosphate, monooleyl phosphate, dioleyl phosphate, monoisostearyl phosphate, diisostearyl phosphate, monophenyl phosphate, diphenyl phosphate. To be

【0018】また、特定のリン酸エステルとしては、上
記式(1)で示されるように、置換基R1 として、エチ
レンオキサイド基が結合したアクリロイル基(Xが水素
原子の場合)またはメタクリロイル基(Xがメチル基の
場合)よりなる重合性官能基が結合されたものを用いる
ことができる。ここで、エチレンオキサイド基の繰り返
し数mは0〜5の整数である。このmの値が5を超える
と、塩化ビニル系樹脂との相溶性が低いものとなるた
め、得られる塩化ビニル系樹脂組成物の透明性が低下し
て必要とされる波長の光線透過率が小さくなるため好ま
しくない。
Further, as the specific phosphoric acid ester, as shown by the above formula (1), as the substituent R 1 , an acryloyl group (when X is a hydrogen atom) or a methacryloyl group (where X is a hydrogen atom) to which an ethylene oxide group is bonded. A compound having a polymerizable functional group consisting of (when X is a methyl group) can be used. Here, the repeating number m of the ethylene oxide group is an integer of 0 to 5. When the value of m exceeds 5, the compatibility with the vinyl chloride resin becomes low, so that the transparency of the obtained vinyl chloride resin composition is lowered and the light transmittance at the required wavelength is reduced. It is not preferable because it becomes smaller.

【0019】このような重合性官能基を有する特定のリ
ン酸エステルの具体例としては、2−アクリロキシエチ
ルアッシドフォスフェート、2−メタクリロキシエチル
アッシドフォスフェート、ビス(2−メタクリロキシエ
チルアッシドフォスフェート)等が挙げられる。
Specific examples of the specific phosphoric acid ester having such a polymerizable functional group include 2-acryloxyethyl acid phosphate, 2-methacryloxyethyl acid phosphate, and bis (2-methacryloxyethyl). Acid phosphate) and the like.

【0020】また、特定のホスホン酸エステルの具体例
としては、モノメチルメチルホスホネート、モノエチル
エチルホスホネート、モノブチルブチルホスホネート、
モノ(2−エチルヘキシル)2−エチルヘキシルホスホ
ネート等が挙げられる。
Specific examples of the specific phosphonate ester include monomethylmethylphosphonate, monoethylethylphosphonate, monobutylbutylphosphonate,
Examples include mono (2-ethylhexyl) 2-ethylhexylphosphonate.

【0021】これらの中では、上記式(1)における基
1 あるいは上記式(2)における基R2 および基R3
が、2−エチルヘキシル基である化合物、具体的には、
モノ(2−エチルヘキシル)フォスフェート若しくはジ
(2−エチルヘキシル)フォスフェート、またはモノ
(2−エチルヘキシル)2−エチルヘキシルホスホネー
トが、塩化ビニル系樹脂との相溶性に優れ、赤外線吸収
剤aの塩化ビニル系樹脂中への分散性を高めることがで
きる点で、好ましい。
Among them, the group R 1 in the above formula (1) or the group R 2 and the group R 3 in the above formula (2).
Is a 2-ethylhexyl group, specifically,
Mono (2-ethylhexyl) phosphate, di (2-ethylhexyl) phosphate, or mono (2-ethylhexyl) 2-ethylhexylphosphonate has excellent compatibility with a vinyl chloride resin and is a vinyl chloride-based infrared absorbing agent a. It is preferable in that the dispersibility in the resin can be enhanced.

【0022】赤外線吸収剤aを塩化ビニル系樹脂に含有
させる場合には、当該赤外線吸収剤aの使用割合は、塩
化ビニル系樹脂100質量部に対して0.01〜10質
量部、好ましくは0.1〜10質量部である。この割合
が0.01質量部未満の場合には、赤外線を吸収する性
能が殆ど得られない。一方、この割合が10質量部を超
える場合には、塩化ビニル系樹脂中に均一に分散させる
ことが困難となる。
When the infrared absorbent a is contained in the vinyl chloride resin, the use ratio of the infrared absorbent a is 0.01 to 10 parts by mass, preferably 0 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the vinyl chloride resin. 1 to 10 parts by mass. When this ratio is less than 0.01 parts by mass, the performance of absorbing infrared rays is hardly obtained. On the other hand, if this proportion exceeds 10 parts by mass, it will be difficult to disperse it uniformly in the vinyl chloride resin.

【0023】また、リン酸基含有化合物は、2価の銅イ
オンよりなる金属イオン1モルに対して1〜10モルと
なる割合で用いられることが好ましく、これにより、2
価の銅イオンよりなる金属イオンを塩化ビニル系樹脂中
に十分に分散させることができる。
The phosphoric acid group-containing compound is preferably used in a ratio of 1 to 10 mol per 1 mol of metal ion composed of divalent copper ion.
It is possible to sufficiently disperse metal ions composed of valent copper ions in the vinyl chloride resin.

【0024】(2)赤外線吸収剤b:赤外線吸収剤b
は、酸化インジウムおよび酸化スズのいずれか一方また
は両方からなる粒子状金属酸化物(以下、「特定の粒子
状金属酸化物」ともいう。)よりなるものである。特定
の粒子状金属酸化物として、酸化インジウムを主成分と
するものを用いる場合には、酸化インジウムにおけるイ
ンジウム原子の一部がスズ原子で置換され、さらに酸素
欠陥が導入されて酸化インジウム中のキャリア電子密度
が増大された、酸化インジウムと酸化スズとの複合酸化
物(以下、「ITO」(Indium Tin Oxi
de)ともいう。)であることが好ましい。また、特定
の粒子状金属酸化物として酸化スズを主成分とするもの
を用いる場合には、スズ酸化物におけるスズ原子の一部
がアンチモン原子で置換され、さらに酸素欠陥が導入さ
れて酸化スズ中のキャリア電子密度が増大された、酸化
スズと酸化アンチモンとの複合酸化物(以下、「AT
O」(Antimony Tin Oxide)ともい
う。)であることが好ましい。
(2) Infrared absorber b: Infrared absorber b
Is a particulate metal oxide composed of either or both of indium oxide and tin oxide (hereinafter, also referred to as “specific particulate metal oxide”). When a specific particulate metal oxide containing indium oxide as a main component is used, some of the indium atoms in indium oxide are replaced with tin atoms, and further oxygen defects are introduced, resulting in carriers in indium oxide. A composite oxide of indium oxide and tin oxide with an increased electron density (hereinafter referred to as “ITO” (Indium Tin Oxi).
Also called de). ) Is preferable. Further, in the case of using a specific particulate metal oxide containing tin oxide as a main component, a part of tin atoms in the tin oxide is replaced with an antimony atom, and oxygen defects are introduced to the tin oxide. A composite oxide of tin oxide and antimony oxide (hereinafter, "AT
Also referred to as "O" (Antimony Tin Oxide). ) Is preferable.

【0025】上記のITOまたはATOは、酸化インジ
ウム単体または酸化スズ単体に比較して、いずれも、近
赤外領域の光線の反射が一層低波長側の領域から生じる
ようになるため、1200nmより長い波長域の光線の
透過率が一層低下したものとなると思われる。
Compared with indium oxide alone or tin oxide alone, the above ITO or ATO causes reflection of light rays in the near-infrared region from the region on the lower wavelength side, so that the wavelength is longer than 1200 nm. It seems that the transmittance of light in the wavelength range is further reduced.

【0026】このような特定の粒子状金属酸化物として
は、特に最大粒子径が0.1μm以下であり、粒子径分
布が0.001〜0.05μmの範囲内にある超微粒子
状粉末が好ましい。特定の粒子状金属酸化物の最大粒子
径が0.1μmを超える場合には、可視光線域の光線透
過率が低下し、優れた透明性を有する塩化ビニル系樹脂
組成物を得ることができない。一方、特定の粒子状金属
酸化物の粒子径が0.001μm未満のものを含有する
場合には、微粒子が凝集しやすくなり、当該粒子状金属
酸化物を塩化ビニル系樹脂中に均一に分散させることが
困難になり、また、粒子状金属酸化物自体の製造も非常
に困難である。
As such a specific particulate metal oxide, ultrafine particulate powder having a maximum particle size of 0.1 μm or less and a particle size distribution of 0.001 to 0.05 μm is preferable. . When the maximum particle size of the specific particulate metal oxide exceeds 0.1 μm, the light transmittance in the visible light region is reduced, and a vinyl chloride resin composition having excellent transparency cannot be obtained. On the other hand, in the case of containing a specific particulate metal oxide having a particle size of less than 0.001 μm, the fine particles are likely to aggregate, and the particulate metal oxide is uniformly dispersed in the vinyl chloride resin. Is difficult, and it is also very difficult to produce the particulate metal oxide itself.

【0027】赤外線吸収剤bを用いる場合には、この赤
外線吸収剤bの含有量は、塩化ビニル系樹脂組成物の透
明性や機械的特性などが損なわれない範囲でできるだけ
多い方が望ましいが、塩化ビニル系樹脂100質量部に
対して0.01〜10質量部、好ましくは0.1〜10
質量部である。
When the infrared absorbing agent b is used, the content of the infrared absorbing agent b is preferably as large as possible within the range where the transparency and mechanical properties of the vinyl chloride resin composition are not impaired. 0.01 to 10 parts by mass, preferably 0.1 to 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the vinyl chloride resin.
Parts by mass.

【0028】本発明の塩化ビニル系樹脂組成物において
は、上記の赤外線吸収剤aおよび赤外線吸収剤bが、そ
れぞれ単独で用いられていてもよく、また両者を組み合
わせて用いられてもよい。赤外線吸収剤aおよび赤外線
吸収剤bの両方を用いる場合には、赤外線吸収剤aおよ
び赤外線吸収剤bの各々の割合が、上述の範囲内であっ
て、かつ両者の合計量が、塩化ビニル系樹脂100質量
部に対し0.01〜20質量部となる割合で用いられ
る。
In the vinyl chloride resin composition of the present invention, the above infrared absorber a and infrared absorber b may be used alone or in combination. When both the infrared absorbing agent a and the infrared absorbing agent b are used, the ratio of each of the infrared absorbing agent a and the infrared absorbing agent b is within the above-mentioned range, and the total amount of both is a vinyl chloride type. It is used in a ratio of 0.01 to 20 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the resin.

【0029】(3)赤外線吸収剤c:本発明において
は、上記の赤外線吸収剤aまたは赤外線吸収剤bと共
に、下記式(3)で表されるフェニレンジアミン誘導体
よりなる赤外線吸収剤cを併用することができる。
(3) Infrared absorber c: In the present invention, an infrared absorber c composed of a phenylenediamine derivative represented by the following formula (3) is used together with the above infrared absorber a or infrared absorber b. be able to.

【0030】[0030]

【化5】 Embedded image

【0031】〔上記式(3)において、Rは水素原子ま
たは炭素数が1〜12のアルキル基、Xは、SbF6
ClO4 、PF6 、BF6 、NO3 またはハロゲン原子
を示し、nは1または2である。〕
[In the above formula (3), R is a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, X is SbF 6 ,
ClO 4 , PF 6 , BF 6 , NO 3 or a halogen atom is shown, and n is 1 or 2. ]

【0032】このようなフェニレンジアミン誘導体は、
可視光線域の光線透過性を損なうことなく波長760〜
1500nmの赤外線を効率よく吸収することができる
特徴を有している。
Such a phenylenediamine derivative is
Wavelengths of 760 to 760 without impairing the light transmittance in the visible light range
It has a feature that it can efficiently absorb an infrared ray of 1500 nm.

【0033】このフェニレンジアミン誘導体の具体例と
しては、N,N,N’,N’−テトラキス(p−ジ−n
−ブチルアミノフェニル)−p−ベンゾキノン−ビス
(イモニウムの過塩素酸塩)、N,N,N’,N’−テ
トラキス(p−ジエチルアミノフェニル)−p−ベンゾ
キノン−ビス(イモニウムのヘキサフルオロアンチモン
酸塩)、N,N,N’,N’−テトラキス(p−ジ−n
−ヘキシルアミノフェニル)−p−ベンゾキノン−ビス
(イモニウムのフッ化ホウ素酸塩)、N,N,N’,
N’−テトラキス(p−ジ−イソプロピルアミノフェニ
ル)−p−ベンゾキノン−ビス(イモニウムの硝酸
塩)、N,N,N’,N’−テトラキス(p−ジ−n−
オクチルアミノフェニル)−p−ベンゾキノン−ビス
(イモニウムのヘキサフルオロアンチモン酸塩)、N,
N,N’,N’−テトラキス(p−ジエチルアミノフェ
ニル)−p−ベンゾキノン−ビス(イモニウムの臭素
塩)、N,N,N’,N’−テトラキス(p−ジ−n−
ブチルアミノフェニル)−p−フェニレンジアミニウム
の過塩素酸塩、N,N,N’,N’−テトラキス(p−
ジメチルアミノフェニル)−p−フェニレンジアミニウ
ムの塩素塩、N,N,N’,N’−テトラキス(p−ジ
−n−ドデシルアミノフェニル)−p−フェニレンジア
ミニウムのヘキサフルオロアンチモン酸塩、N,N,
N’,N’−テトラキス(p−ジエチルアミノフェニ
ル)−p−フェニレンジアミニウムのフッ化ホウ素酸
塩、N,N,N’,N’−テトラキス(p−ジ−n−ブ
チルアミノフェニル)−p−フェニレンジアミニウムの
フッ素塩、N,N,N’,N’−テトラキス(p−ジエ
チルアミノフェニル)−p−フェニレンジアミニウムの
過塩素酸塩等が挙げられる。
Specific examples of the phenylenediamine derivative include N, N, N ', N'-tetrakis (p-di-n).
-Butylaminophenyl) -p-benzoquinone-bis (immonium perchlorate), N, N, N ', N'-tetrakis (p-diethylaminophenyl) -p-benzoquinone-bis (immonium hexafluoroantimonate) Salt), N, N, N ', N'-tetrakis (p-di-n
-Hexylaminophenyl) -p-benzoquinone-bis (immonium fluoroborate), N, N, N ',
N'-tetrakis (p-di-isopropylaminophenyl) -p-benzoquinone-bis (immonium nitrate), N, N, N ', N'-tetrakis (p-di-n-)
Octylaminophenyl) -p-benzoquinone-bis (immonium hexafluoroantimonate), N,
N, N ', N'-Tetrakis (p-diethylaminophenyl) -p-benzoquinone-bis (immonium bromine salt), N, N, N', N'-tetrakis (p-di-n-
Butylaminophenyl) -p-phenylenediaminium perchlorate, N, N, N ', N'-tetrakis (p-
Dimethylaminophenyl) -p-phenylenediaminium chloride salt, N, N, N ', N'-tetrakis (p-di-n-dodecylaminophenyl) -p-phenylenediaminium hexafluoroantimonate, N , N,
N ', N'-Tetrakis (p-diethylaminophenyl) -p-phenylenediaminium fluoroborate, N, N, N', N'-tetrakis (p-di-n-butylaminophenyl) -p -Phenylenediaminium fluorine salt, N, N, N ', N'-tetrakis (p-diethylaminophenyl) -p-phenylenediaminium perchlorate, and the like.

【0034】このような赤外線吸収剤cの使用割合は、
塩化ビニル系樹脂100質量部に対して0.01〜1質
量部、特に、0.01〜0.7質量部であることが好ま
しい。この割合が0.01質量部未満の場合には、当該
赤外線吸収剤cを添加することによる赤外線の吸収性を
向上させる効果が十分に得られず、一方、この割合が1
質量部を超える場合には、可視光線領域における光線透
過率の低下が大きくなり、好ましくない。
The proportion of such infrared absorber c used is
It is preferably 0.01 to 1 part by mass, and particularly preferably 0.01 to 0.7 part by mass, relative to 100 parts by mass of the vinyl chloride resin. If this ratio is less than 0.01 parts by mass, the effect of improving the infrared absorption by adding the infrared absorber c cannot be sufficiently obtained, while this ratio is 1
When it exceeds the mass part, the decrease of the light transmittance in the visible light region becomes large, which is not preferable.

【0035】〔可塑剤〕本発明の塩化ビニル系樹脂組成
物には、塩化ビニル系樹脂と相溶性のある可塑剤が含有
されており、これにより、可塑性が付与されている。こ
のような可塑剤としては、軟質塩化ビニル樹脂製品分野
において広く用いられている種々のものを用いることが
できる。
[Plasticizer] The vinyl chloride resin composition of the present invention contains a plasticizer compatible with the vinyl chloride resin, and thereby imparts plasticity. As such a plasticizer, various plasticizers widely used in the field of soft vinyl chloride resin products can be used.

【0036】可塑剤の具体例としては、リン酸トリクレ
ジル、リン酸トリフェニル等のリン酸エステル系可塑
剤、ジオクチルフタレート、ジブチルフタレート等のフ
タル酸系可塑剤、ジブチルセバケート、ブチルリシノレ
ート、メチルアセチルリシノレート、ブチルサクシネー
ト等の脂肪酸系可塑剤、ブチルフタリルブチルグリコレ
ート、トリエチレングリコールジブチレート、トリエチ
レングリコールジ−2−エチルブチラート、ポリエチレ
ングリコール等のグリコール系可塑剤等が挙げられる。
そして、本発明において用いられる赤外線吸収剤は、こ
れらの可塑剤の存在によってもその赤外線吸収作用が全
く阻害されることがない。
Specific examples of the plasticizer include phosphoric acid ester plasticizers such as tricresyl phosphate and triphenyl phosphate, phthalic acid plasticizers such as dioctyl phthalate and dibutyl phthalate, dibutyl sebacate, butyl ricinoleate and methyl. Fatty acid-based plasticizers such as acetyl ricinolate and butyl succinate, glycol-based plasticizers such as butylphthalyl butyl glycolate, triethylene glycol dibutyrate, triethylene glycol di-2-ethylbutyrate, and polyethylene glycol. .
The infrared absorbing agent used in the present invention does not impair the infrared absorbing action even by the presence of these plasticizers.

【0037】このような可塑剤の使用割合は、塩化ビニ
ル系樹脂100質量部に対して10〜200質量部、好
ましくは10〜100質量部である。この割合が10質
量部未満の場合には、得られる組成物に十分な柔軟性を
付与することができず、一方、この割合が200質量部
を超える場合には、得られる組成物の柔軟性が過大とな
り、機械的性能や耐候性等の諸性能も不十分なものとな
る。
The proportion of such a plasticizer used is 10 to 200 parts by weight, preferably 10 to 100 parts by weight, per 100 parts by weight of the vinyl chloride resin. When this ratio is less than 10 parts by mass, sufficient flexibility cannot be imparted to the resulting composition, while when this ratio exceeds 200 parts by mass, flexibility of the resulting composition is obtained. Becomes too large, and various performances such as mechanical performance and weather resistance become insufficient.

【0038】〔可視光線吸収剤〕本発明の塩化ビニル系
樹脂組成物においては、波長500〜600nmの可視
光線を吸収する特定可視光線吸収剤が含有されているこ
とが好ましい。このような特定可視光線吸収剤として
は、2価のコバルトイオンよりなる金属イオンを用いる
ことができる。
[Visible Light Absorber] The vinyl chloride resin composition of the present invention preferably contains a specific visible light absorber which absorbs visible light having a wavelength of 500 to 600 nm. As such a specific visible light absorber, a metal ion composed of a divalent cobalt ion can be used.

【0039】特定可視光線吸収剤に用いられる2価のコ
バルトイオンよりなる金属イオンは、適宜のコバルト化
合物よりなる金属化合物から得られるものである。この
コバルト化合物の具体例としては、酢酸コバルト、蟻酸
コバルト、安息香酸コバルト、ナフテン酸コバルト、臭
化コバルト、塩化コバルト、硝酸コバルト、硫酸コバル
ト、硫酸二アンモニウムコバルト等の無水物または水和
物が挙げられる。
The metal ion composed of a divalent cobalt ion used in the specific visible light absorber is obtained from a metal compound composed of an appropriate cobalt compound. Specific examples of the cobalt compound include cobalt acetate, cobalt formate, cobalt benzoate, cobalt naphthenate, cobalt bromide, cobalt chloride, cobalt nitrate, cobalt sulfate, and anhydrous or hydrated cobalt diammonium sulfate. To be

【0040】特定可視光線吸収剤として2価のコバルト
イオンよりなる金属イオンを用いる場合には、前述の赤
外線吸収剤aと同様に、塩化ビニル系樹脂中にリン酸エ
ステル若しくはホスホン酸エステルからなるリン酸基含
有化合物を、当該金属イオン1モルに対して1〜10モ
ルとなる割合で含有させることが好ましい。このリン酸
基含有化合物としては、前述の赤外線吸収剤aに用いら
れるリン酸基含有化合物として例示した特定のリン酸エ
ステル若しくは特定のホスホン酸エステルを挙げること
ができる。
When a metal ion composed of a divalent cobalt ion is used as the specific visible light absorber, a phosphorus ester consisting of a phosphoric acid ester or a phosphonic acid ester is contained in the vinyl chloride resin as in the infrared absorbent a. It is preferable to add the acid group-containing compound in a ratio of 1 to 10 mol per 1 mol of the metal ion. Examples of the phosphoric acid group-containing compound include the specific phosphoric acid ester or the specific phosphonic acid ester exemplified as the phosphoric acid group-containing compound used in the infrared absorber a described above.

【0041】また、リン酸基含有化合物として、上記式
(1)における基R1 または上記式(2)における基R
2 および基R3 が2−エチルヘキシル基である化合物、
具体的には、モノ(2−エチルヘキシル)フォスフェー
ト若しくはジ(2−エチルヘキシル)フォスフェート、
またはモノ(2−エチルヘキシル)2−エチルヘキシル
ホスホネートが、塩化ビニル系樹脂との相溶性に優れ、
2価のコバルトイオンからなる金属イオンの塩化ビニル
系樹脂中への分散性を高めることができる点で、特に好
ましい。
As the phosphoric acid group-containing compound, the group R 1 in the above formula (1) or the group R 1 in the above formula (2) is used.
2 and a compound in which the group R 3 is a 2-ethylhexyl group,
Specifically, mono (2-ethylhexyl) phosphate or di (2-ethylhexyl) phosphate,
Alternatively, mono (2-ethylhexyl) 2-ethylhexylphosphonate has excellent compatibility with vinyl chloride resin,
It is particularly preferable in that the dispersibility of metal ions composed of divalent cobalt ions in the vinyl chloride resin can be enhanced.

【0042】このような特定可視光線吸収剤の使用割合
は、塩化ビニル系樹脂100質量部に対して0.01〜
10質量部、好ましくは0.1〜10質量部である。こ
の割合が0.01質量部未満の場合には、波長500〜
600nmの可視光線を吸収する性能が殆ど得られな
い。一方、この割合が10質量部を超える場合には、金
属イオンを塩化ビニル系樹脂中に均一に分散させること
が困難となり、500〜600nmの可視光線を選択的
に吸収すると共に、それ以外の波長域の可視光線を十分
に透過させることが困難となる。
The proportion of the specific visible light absorber used is 0.01 to 100 parts by mass of the vinyl chloride resin.
The amount is 10 parts by mass, preferably 0.1 to 10 parts by mass. When this ratio is less than 0.01 part by mass, the wavelength is 500 to
Almost no ability to absorb visible light of 600 nm is obtained. On the other hand, when this ratio exceeds 10 parts by mass, it becomes difficult to uniformly disperse the metal ions in the vinyl chloride-based resin, and the visible light of 500 to 600 nm is selectively absorbed, and at other wavelengths. It becomes difficult to sufficiently transmit visible light in the region.

【0043】また、リン酸基含有化合物は、上述の赤外
線吸収剤aおよび特定可視光線吸収剤と共に用いられる
が、その合計量が、塩化ビニル系樹脂100質量部に対
して200質量部以下、特に、100質量部以下である
ことが好ましい。この割合が200質量部を超える場合
には、得られる塩化ビニル系樹脂組成物の成形加工性が
低下し、成形体を得ることが困難になることがある。
The phosphoric acid group-containing compound is used together with the above infrared absorber a and the specific visible light absorber, but the total amount thereof is 200 parts by mass or less, particularly 100 parts by mass of the vinyl chloride resin. It is preferably 100 parts by mass or less. If this proportion exceeds 200 parts by mass, the molding processability of the vinyl chloride resin composition obtained may deteriorate, and it may be difficult to obtain a molded product.

【0044】このように、本発明においては、赤外線吸
収剤として用いられる2価の銅イオンよりなる金属イオ
ンに加えて、特定可視光線吸収剤として2価のコバルト
イオンよりなる金属イオンを用いることができるが、こ
れらの金属イオン以外に、本発明の目的を阻害しない範
囲で、他の金属によるイオンが含有されていてもよい。
このような他の金属によるイオンとしては、ナトリウム
イオン、カリウムイオン、鉄イオン、マンガンイオン、
マグネシウムイオン、ニッケルイオン、タングステンイ
オン等を挙げることができる。この他の金属によるイオ
ンは、2価の銅イオンまたは2価のコバルトイオンと同
様に適宜の金属化合物から得られるものである。このよ
うな他の金属によるイオンを用いることにより、当該他
の金属によるイオンに応じた光線吸収特性が得られる。
As described above, in the present invention, in addition to the metal ion composed of the divalent copper ion used as the infrared absorber, the metal ion composed of the divalent cobalt ion is used as the specific visible light absorber. However, in addition to these metal ions, ions of other metals may be contained as long as the object of the present invention is not impaired.
Ions of such other metals include sodium ion, potassium ion, iron ion, manganese ion,
Magnesium ions, nickel ions, tungsten ions and the like can be mentioned. Ions derived from other metals are obtained from an appropriate metal compound like divalent copper ions or divalent cobalt ions. By using the ions of such another metal, the light absorption characteristics corresponding to the ions of the other metal can be obtained.

【0045】更に、本発明においては、波長500〜6
00nmの可視光線を選択的に吸収する可視光線吸収剤
として、ピラジン環を有する化合物、ペリレン系染料、
アントラキノン系染料、ナフトキノン系染料、アミニウ
ム系色素或いはフタロシアニン等の金属錯体等の顔料、
染料或いは有機色素等を用いることができる。これらの
染料や化合物は、塩化ビニル系樹脂100質量部に対し
て0.01〜5質量部となる割合で用いることができ
る。
Further, in the present invention, wavelengths of 500 to 6 are used.
As a visible light absorber that selectively absorbs visible light of 00 nm, a compound having a pyrazine ring, a perylene dye,
Anthraquinone dyes, naphthoquinone dyes, aminium dyes or pigments such as metal complexes such as phthalocyanine,
Dyes or organic pigments can be used. These dyes and compounds can be used in a proportion of 0.01 to 5 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the vinyl chloride resin.

【0046】さらに、本発明の塩化ビニル系樹脂組成物
には、塩化ビニル系樹脂組成物に用いられる種々の化合
物、例えば各種安定剤、滑剤、紫外線吸収剤、抗酸化
剤、耐衝撃性強化剤、加工性改良剤等を必要に応じて用
いることができる。また、リン酸エステルとして重合性
官能基を有する化合物を用いるときには、重合開始剤と
して有機過酸化物や光重合開始剤を用いることもでき
る。
Further, the vinyl chloride resin composition of the present invention includes various compounds used in the vinyl chloride resin composition, for example, various stabilizers, lubricants, ultraviolet absorbers, antioxidants, and impact resistance enhancers. , A processability improver and the like can be used if necessary. When a compound having a polymerizable functional group is used as the phosphate ester, an organic peroxide or a photopolymerization initiator can be used as the polymerization initiator.

【0047】本発明の塩化ビニル系樹脂組成物は、上記
の塩化ビニル系樹脂、赤外線吸収剤、可塑剤および必要
に応じて用いられる特定可視光線吸収剤またはその他の
添加剤を公知の方法により混合または混練することによ
り得られる。具体的には、ヘンシェルミキサー等の高速
攪拌機を用いて混合することにより、或いはこの混合物
をロール混練機または混練押出機等を用いてさらに溶融
混練して造粒することにより、粉体状或いはペレット状
の組成物が得られる。
The vinyl chloride resin composition of the present invention is prepared by mixing the above-mentioned vinyl chloride resin, infrared absorber, plasticizer and, if necessary, a specific visible light absorber or other additives by a known method. Alternatively, it can be obtained by kneading. Specifically, by mixing with a high-speed stirrer such as a Henschel mixer, or by further melt-kneading and granulating this mixture using a roll kneader or a kneading extruder, powder or pellets are obtained. A composition of the form is obtained.

【0048】このようにして得られる粉体状或いはペレ
ット状の塩化ビニル系樹脂組成物は、熱可塑性樹脂の成
形加工法として広く行われている溶融押出成形法、カレ
ンダー成形法、射出成形法等により種々の形状に成形さ
れて使用される。特に、本発明の組成物を成形して得ら
れるシート或いはフィルムは、後述する実施例からも明
らかなように、近赤外領域の波長域の光線を高い効率で
遮断若しくは減衰させる性能を有し、また、特定可視光
線吸収剤が含有される場合には、波長500〜600n
mの光線を吸収する性能を有するものである。従って、
本発明の塩化ビニル系樹脂組成物は、熱線の照射を防止
することが要求される用途への適用に有用であり、例え
ば、植物栽培雰囲気を覆って温室施設を構築するための
農業用被覆材の材料として用いることにより、夏季期間
中に当該施設内の温度の上昇を抑制することができ、温
室施設の利用期間を広げることができる。
The powdery or pelletized vinyl chloride resin composition thus obtained is a melt extrusion molding method, a calender molding method, an injection molding method or the like which is widely used as a molding processing method for a thermoplastic resin. Are molded into various shapes for use. In particular, the sheet or film obtained by molding the composition of the present invention has a property of blocking or attenuating light rays in the wavelength region of the near infrared region with high efficiency, as is clear from the examples described later. When a specific visible light absorber is contained, the wavelength is 500 to 600 n.
It has the ability to absorb m rays. Therefore,
INDUSTRIAL APPLICABILITY The vinyl chloride resin composition of the present invention is useful for applications in which it is required to prevent irradiation of heat rays, for example, an agricultural coating material for covering a plant cultivation atmosphere to construct a greenhouse facility. By using it as a material for the above, it is possible to suppress the temperature rise in the facility during the summer period, and it is possible to extend the utilization period of the greenhouse facility.

【0049】以下、本発明を実施例を用いて説明する
が、本発明はこれらの実施例に限定されるものではな
い。尚、以下において、「部」は「質量部」を意味す
る。
The present invention will be described below with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples. In the following, "part" means "part by mass".

【0050】〔実施例1〕平均重合度が1300である
塩化ビニル樹脂(呉羽化学工業(株)製:PVCS−9
03)100部と、ATO超微粒子粉体(住友セメント
製)2.5部と、酢酸コバルト四水和物5.8部(塩化
ビニル樹脂100部に対するコバルトイオンの含有量が
1.4部)と、ジ(2−エチルヘキシル)フォスフェー
ト19.2部と、可塑剤ジオクチルフタレート(以下、
「DOP」という。)25部と、バリウム/亜鉛系複合
安定剤(勝田化工製:BZ−350M/PSE−102
0B=1.5/1.0部)2.5部と、エポキシ化大豆
油4.0部と、ビスアマイド0.3部とを、ヘンシェル
ミキサーに投入し、粉体温度が110℃となるよう加温
した状態で攪拌混合することにより、塩化ビニル系樹脂
組成物を調製した。この塩化ビニル系樹脂組成物をカレ
ンダー成形機を用いて厚みが100μmのフィルム状に
成形した。得られたフィルム状成形体の光線透過率を分
光光度計を用いて測定した。結果を表1に示す。
Example 1 Vinyl chloride resin having an average degree of polymerization of 1300 (Kureha Chemical Industry Co., Ltd .: PVCS-9)
03) 100 parts, ATO ultrafine particle powder (manufactured by Sumitomo Cement) 2.5 parts, cobalt acetate tetrahydrate 5.8 parts (cobalt ion content to 100 parts vinyl chloride resin is 1.4 parts) And 19.2 parts of di (2-ethylhexyl) phosphate, and a plasticizer dioctyl phthalate (hereinafter,
It is called "DOP". ) 25 parts, and a barium / zinc composite stabilizer (Katsuda Kako: BZ-350M / PSE-102).
0B = 1.5 / 1.0 parts) 2.5 parts, epoxidized soybean oil 4.0 parts, and bisamide 0.3 parts are charged into a Henschel mixer so that the powder temperature becomes 110 ° C. A vinyl chloride resin composition was prepared by stirring and mixing in a heated state. The vinyl chloride resin composition was molded into a film having a thickness of 100 μm using a calendar molding machine. The light transmittance of the obtained film-shaped molded product was measured using a spectrophotometer. The results are shown in Table 1.

【0051】〔実施例2〕ATO超微粒子粉体の代わり
に、酢酸銅4.4部(塩化ビニル樹脂100部に対する
銅イオンの含有量が1.5部)を用いると共に、ジ(2
−エチルヘキシル)フォスフェート15.6部を更に加
え、可塑剤DOPの量を10部に変更したこと以外は、
実施例1と同様にして塩化ビニル系樹脂組成物を調製
し、この塩化ビニル系樹脂組成物をフィルム状に成形し
た。得られたフィルム状成形体の光線透過率を実施例1
と同様にして測定した。結果を表1に示す。
Example 2 In place of the ATO ultrafine particle powder, 4.4 parts of copper acetate (content of copper ion to 100 parts of vinyl chloride resin was 1.5 parts) was used, and di (2
-Ethylhexyl) phosphate was further added, except that the amount of plasticizer DOP was changed to 10 parts.
A vinyl chloride resin composition was prepared in the same manner as in Example 1, and the vinyl chloride resin composition was formed into a film. The light transmittance of the obtained film-shaped molded product was measured in Example 1
The measurement was performed in the same manner as described above. The results are shown in Table 1.

【0052】〔実施例3〕ATO超微粒子粉体の代わり
に、ITO超微粒子粉体(三菱マテリアル製)2.5部
を用いたこと以外は、実施例1と同様にして塩化ビニル
系樹脂組成物を調製し、この塩化ビニル系樹脂組成物を
フィルム状に成形した。得られたフィルム状成形体の光
線透過率を実施例1と同様にして測定した。結果を表1
に示す。
Example 3 A vinyl chloride resin composition was prepared in the same manner as in Example 1 except that 2.5 parts of ITO ultrafine particle powder (manufactured by Mitsubishi Materials) was used instead of the ATO ultrafine particle powder. The vinyl chloride resin composition was molded into a film. The light transmittance of the obtained film-shaped molded product was measured in the same manner as in Example 1. Table 1 shows the results
Shown in

【0053】〔実施例4〕酢酸コバルト四水和物および
ジ(2−エチルヘキシル)フォスフェートを用いず、可
塑剤ジオクチルフタレートの量を50部に変更したこと
以外は、実施例1と同様にして塩化ビニル系樹脂組成物
を調製し、この塩化ビニル系樹脂組成物をフィルム状に
成形した。得られたフィルム状成形体の光線透過率を実
施例1と同様にして測定した。結果を表1に示す。
Example 4 The same procedure as in Example 1 was repeated except that cobalt acetate tetrahydrate and di (2-ethylhexyl) phosphate were not used, and the amount of the plasticizer dioctyl phthalate was changed to 50 parts. A vinyl chloride resin composition was prepared, and this vinyl chloride resin composition was formed into a film. The light transmittance of the obtained film-shaped molded product was measured in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 1.

【0054】〔実施例5〕平均重合度が1300である
塩化ビニル樹脂(呉羽化学工業(株)製:PVCS−9
03)100部と、ATO超微粒子粉体(住友セメント
製)2.5部と、フェニレンジアミン誘導体よりなる赤
外線吸収剤(日本化薬製:IRG−022)0.1部
と、可塑剤DOP50部と、バリウム/亜鉛系複合安定
剤(勝田化工製:BZ−350M/PSE−1020B
=1.5/1.0部)2.5部と、エポキシ化大豆油
4.0部と、ビスアマイド0.3部とを用いて、実施例
1と同様にして塩化ビニル系樹脂組成物を調製し、この
塩化ビニル系樹脂組成物を厚みが100μmのフィルム
状に成形した。得られたフィルム状成形体の光線透過率
を分光光度計を用いて測定した。結果を表1に示す。
Example 5 Vinyl chloride resin having an average degree of polymerization of 1300 (Kureha Chemical Industry Co., Ltd .: PVCS-9)
03) 100 parts, ATO ultrafine powder (manufactured by Sumitomo Cement) 2.5 parts, infrared absorber (Nihon Kayaku: IRG-022) 0.1 part consisting of phenylenediamine derivative, and plasticizer DOP 50 parts And a barium / zinc composite stabilizer (Katsuda Kako: BZ-350M / PSE-1020B
= 1.5 / 1.0 part) 2.5 parts, epoxidized soybean oil 4.0 parts, and bisamide 0.3 part, in the same manner as in Example 1 to prepare a vinyl chloride resin composition. This vinyl chloride resin composition was prepared and molded into a film having a thickness of 100 μm. The light transmittance of the obtained film-shaped molded product was measured using a spectrophotometer. The results are shown in Table 1.

【0055】〔比較例〕実施例1において、ATO超微
粒子粉体、酢酸コバルト四水和物およびジ(2−エチル
ヘキシル)フォスフェートを用いず、可塑剤DOPの量
を50部に変更したこと以外は同様にして塩化ビニル系
樹脂組成物を調製し、この塩化ビニル系樹脂組成物を厚
みが100μmのフィルム状に成形した。得られたフィ
ルム状成形体の光線透過率を分光光度計を用いて測定し
た。結果を表1に示す。
Comparative Example In Example 1, except that the ATO ultrafine particle powder, cobalt acetate tetrahydrate and di (2-ethylhexyl) phosphate were not used, and the amount of the plasticizer DOP was changed to 50 parts. In the same manner, a vinyl chloride resin composition was prepared, and this vinyl chloride resin composition was formed into a film having a thickness of 100 μm. The light transmittance of the obtained film-shaped molded product was measured using a spectrophotometer. The results are shown in Table 1.

【0056】[0056]

【表1】 [Table 1]

【0057】表1から明らかなように、実施例1〜5の
組成物により得られるフィルム状成形体は、波長120
0nm以上の近赤外線を高い効率で遮断若しくは減衰さ
せるものであることが確認された。特に、特定可視光線
吸収剤が含有された実施例1〜3に係る組成物によれ
ば、波長500〜600nmの可視光線が選択的に吸収
されることが確認された。
As is apparent from Table 1, the film-shaped molded products obtained from the compositions of Examples 1 to 5 had a wavelength of 120.
It was confirmed that the near infrared rays of 0 nm or more are blocked or attenuated with high efficiency. In particular, it was confirmed that the compositions according to Examples 1 to 3 containing the specific visible light absorber selectively absorb visible light having a wavelength of 500 to 600 nm.

【0058】[0058]

【発明の効果】本発明の塩化ビニル系樹脂組成物は、近
赤外線、特に波長1200nmより長い波長域の光線を
高い効率で遮断若しくは減衰させる性能を有し、熱線の
照射防止することが要求される用途への適用に有用であ
り、特に、特定可視光線吸収剤が含有されることによ
り、波長500〜600nmの可視光線を選択的に吸収
する性能が付与されるため、例えば、植物栽培雰囲気を
覆って温室施設を構築するための農業用被覆材の材料と
して用いることにより、夏季期間中に当該施設内の温度
の上昇を抑制することができ、温室施設の利用期間を広
げることができる。
INDUSTRIAL APPLICABILITY The vinyl chloride resin composition of the present invention has a property of blocking or attenuating near-infrared rays, particularly light rays in a wavelength range longer than 1200 nm, with high efficiency, and it is required to prevent irradiation of heat rays. It is useful for application to various uses, and in particular, by containing a specific visible light absorber, the ability to selectively absorb visible light having a wavelength of 500 to 600 nm is imparted. By using it as a material for an agricultural covering material for covering and constructing a greenhouse facility, it is possible to suppress an increase in temperature in the facility during the summer period, and it is possible to extend the utilization period of the greenhouse facility.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 // A01G 9/14 A01G 9/14 S 13/02 13/02 B ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (51) Int.Cl. 6 Identification code Internal reference number FI technical display location // A01G 9/14 A01G 9/14 S 13/02 13/02 B

Claims (5)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 塩化ビニル系樹脂100質量部に対し
て、下記の(a)および(b)から選ばれる少なくとも
1種の赤外線吸収剤0.01〜10質量部と、可塑剤1
0〜200質量部とが含有されていることを特徴とする
塩化ビニル系樹脂組成物。 (a)2価の銅イオンからなる金属イオン (b)酸化インジウムおよび/または酸化スズからなる
粒子状金属酸化物
1. A plasticizer 1 and 0.01 to 10 parts by mass of at least one infrared absorber selected from the following (a) and (b) per 100 parts by mass of a vinyl chloride resin.
A vinyl chloride resin composition comprising 0 to 200 parts by mass. (A) Metal ion composed of divalent copper ion (b) Particulate metal oxide composed of indium oxide and / or tin oxide
【請求項2】 赤外線吸収剤として2価の銅イオンから
なる金属イオンが含有されると共に、リン酸エステル若
しくはホスホン酸エステルよりなるリン酸基含有化合物
が含有されていることを特徴とする請求項1に記載の塩
化ビニル系樹脂組成物。
2. The infrared absorbing agent contains a metal ion composed of a divalent copper ion, and a phosphoric acid group-containing compound composed of a phosphoric acid ester or a phosphonic acid ester. 1. The vinyl chloride resin composition according to 1.
【請求項3】 リン酸基含有化合物が、下記式(1)で
表されるリン酸エステルまたは下記式(2)で表される
ホスホン酸エステルであることを特徴とする請求項1ま
たは請求項2に記載の塩化ビニル系樹脂組成物。 【化1】 【化2】
3. The phosphoric acid group-containing compound is a phosphoric acid ester represented by the following formula (1) or a phosphonic acid ester represented by the following formula (2), wherein: 2. The vinyl chloride resin composition according to item 2. Embedded image Embedded image
【請求項4】 塩化ビニル系樹脂100質量部に対し
て、波長500〜600nmの可視光線を吸収する特定
可視光線吸収剤0.01〜10質量部が含有されている
ことを特徴とする請求項1乃至請求項3のいずれか一に
記載の塩化ビニル系樹脂組成物。
4. 0.01 to 10 parts by mass of a specific visible light absorbing agent that absorbs visible light having a wavelength of 500 to 600 nm is contained with respect to 100 parts by mass of a vinyl chloride resin. The vinyl chloride resin composition according to any one of claims 1 to 3.
【請求項5】 特定可視光線吸収剤が、2価のコバルト
イオンよりなる金属イオンであることを特徴とする請求
項4に記載の塩化ビニル系樹脂組成物。
5. The vinyl chloride resin composition according to claim 4, wherein the specific visible light absorber is a metal ion composed of a divalent cobalt ion.
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