WO1998054154A1

WO1998054154A1 - Composes de pyrimidine, leur procede de production et pesticides

Info

Publication number: WO1998054154A1
Application number: PCT/JP1998/002329
Authority: WO
Inventors: Isami Hamamoto; Yoichi Ihori; Hidemitsu Takahashi; Takehiko Nakamura; Takao Iwasa
Original assignee: Nippon Soda Co., Ltd.
Priority date: 1997-05-28
Filing date: 1998-05-27
Publication date: 1998-12-03
Also published as: AU7452998A

Description

明細書

ピリミジン化合物、その製法及び有害生物防除剤

技術分野：

本発明は、新規なピリミジン骨格を有する化合物及び該化合物を有効成分として含有する有害生物防除剤に関する。

背景技術：

従来より、多数の殺虫剤、殺ダニ剤が使用されているが、その効力が不十分であったり、薬剤抵抗性問題等によりその使用が制限されたりすることから、必ずしも満足すべき防除薬剤とは言い難いものが少なくない。従って、かかる欠点の少ない安全に使用できる薬剤の開発が要望されている。

本発明に関連した化合物として、 WO 9 4 0 2 4 7 0号公報には下記の化合物が記載されている。

〔VI〕

(式中、 r ¹ ~ r ⁸ は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、ハロ

を表し、 X ¹ 、 X ² は酸素原子、硫黄原子、 N r ⁹ 等を表す。）

しかしながら、上記公報には、式中 r ⁶ がアミノ基およびその誘導体である化合物は何ら記載されていない。

発明の開示：

本発明は、下記式〔 I 〕

〔式中、 R ¹ および R ² は、それぞれ独立して、ハロゲン原子、ニトロ基、シァノ基、 C i—G アルキル基、 d—G ハロアルキル基、（卜 _e アルコキシ基、一ハロアルコキシ基、アルキルチオ基、 C !- ₆ アルキルスルフィニル基、 C アルキルスルホニル基、 C !— ₆ ハロアルキルチオ基、 C !— ₆ ハロアルキルスルフィニル基、 C ハロアルキルスルホニル基、（ハロゲン原子、ァルキル基もしくは C ₆ ハロアルキル基で置換されていてもよい）フヱノキシ基または、（ハロゲン原子、 d— ₆ アルキル基もしくは Cい ₆ ハロアルキル基で置換されていてもよい）ピリジルォキシ基を表し、 nおよび mは 1 〜 5の整数を表す。但し、 nが 2以上の整数を表すとき、 R ¹ は同一でも相異なっていてもよく、 mが 2以上の整数を表すとき、 R² は同一でも相異なっていてもよい。

R ³ は、水素原子、ハロゲン原子、 d— ₄ アルキル基または ₄ ハロアルキル基を表す。

R⁴ は、式： N R⁵ R ^β もしくは式： N = C R⁷ R ⁸ で表される基、イソシァネ一ト基またはイソチオシァネ一ト基を表す。

R⁵ および R⁶ はそれぞれ独立して、水素原子、ホルミル基、ヒドロキシ基、、（ハロゲン原子、シァノ基、 C _{3 6} シクロアルキル基、 C !— ₆ アルコキシ基、

C ハロアルコキシ基、 C i- アルキルカルボニル基、 C i— ₆ アルコキシカルボニル基、アルキルカルボニルォキシ基もしくはカルボキシル基で置換されていてもよい） C i— アルキル基、 C ₂ アルケニル基、 C ₂-₆ アルキニル基、 C ハロアルケニル基、 C ₂ (！ノヽロアルキニル基、 C !— アルコキシ基、 C アルケニルォキシ基、 C ₂ -(！アルキニルォキシ基、 C i- ₆ ハロアルコキシ基、 C アルキルカルボニルォキシ基、ハロアルキルカルボニルォキシ基

、式： C O R^s (R ⁹ は、 ₁₀アルキル基、 d— _s ハロアルキル基、 C i ヒドロキシアルキル基、 C !- ₆ アルコキシ基、 C ₂— ₆ アルケニルォキシ基、 C ₂- ₆ アルキニルォキシ基、 C !- ₆ アルコキシ C ,- ₆ アルキル基、 C i— ₆ アルコキシ力ルポ二ル基、 d アルキルカルボ二ルォキシ Cい ₆ アルキル基、（C i- アルキル基もしくはハロゲン原子で置換されていてもよい）フヱニル基、（ハロゲン原子、 C アルキル基、 C i- ハロアルキル基で置換されていてもよい）ビラゾリル基、 d アルキルアミノ基、ジアルキルアミノ基、フエニルアミノ基またはモルホリノ基を表す。）または式： S (0) k R ¹⁰ (R ¹⁰は C アルキル基、ハロアルキル基、（ C !— ₆ アルキル基もしくはハロゲン原子で置換されていてもよい）フヱニル基を表し、 k は 0、 1 または 2を表す。）を表し、また、 N、 R⁵ 及び R⁶ が一緒になつて環を形成してもよい。

R⁷ および R⁸ は、それぞれ独立して、水素原子、 C i-s アルキル基、 d— ₆ アルコキシ基、 C !—e アルキルチオ基、アミノ基、 d— ₆ アルキルアミノ基、ジ

C ,-₆ アルキルアミノ基または（Cい ₆ アルキル基もしくはハロゲン原子で置換されていてもよい）フヱニル基を表す。

X！及び X₂ はそれぞれ独立して、酸素原子または式： N (R¹¹) を表し、 R¹¹は、水素原子、 C ! -s アルキル基、 C₂-_B アルケニル基、 C₂— ₆ アルキニル基、 C i- _e アルコキシ ₆ アルキル基、ジじ ^ アルキル力ルバモイル基、 C OR¹² (R¹²は、水素原子、 d— ₆ アルキル基、 d— ₆ アルコキシ基、または、ハロゲン原子、 d— ₆ アルキル基、 d— ₆ アルコキシ基もしくはニトロ基で置換されていてもよいフヱニル基を表す。）または S Ok R ¹³ (R¹³は ₆ アルキル基、 C ₂-6 アルケニル基、 C 2-6 アルキニル基を表し、 k は 0、 1 または 2を表す）を表す。〕で表される化合物またはその塩、それらの製法および該化合物の 1種または 2種以上を有効成分として含有することを特徴とする有害生物防除剤である。

前記式〔 I〕で表されるピリミジン骨格を有する本発明化合物において、

R ¹ および R² におけるハロゲン原子としては、フッ素、塩素、臭素およびョゥ素が挙げられ、 C !— 6 アルキル基としては、メチル、ェチル、プロピル、イソプロピル、プチル、 t 一ブチル等が挙げられ、 d-e ハロアルキル基としては、フルォロメチル、クロロメチル、ブロモメチル、ジフルォロメチル、ジクロロメチル、ジブロモメチル、クロ口フルォロメチル、ブロモフルォロメチル、クロ口ジフルォロメチル、ブロモジフルォロメチル、トリクロロメチル、トリフルォロメチル、クロロェチル、テトラフルォロェチル、トリフルォロェチル等が挙げられ、 C ! -B アルコキシ基としては、メトキシ、エトキシ、プロボキシ、イソプロポキシ、ブトキシ、 t —ブトキシ等が挙げられ、 d— ₆ ハロアルコキシ基としては、フルォロメトキシ、クロロメトキシ、プロモメトキシ、ジフルォロメトキシ、ジクロロメトキシ、ジブロモメトキシ、クロ口フルォロメトキシ、ブロモフルォロメトキシ、クロロジフルォロメトキシ、プロモジフルォロメトキシ、トリク口ロメトキシ、トリフノレオロメトキシ、クロ口エトキシ、テトラフノレォロェ卜キシ、トリフルォ口エトキシトリフルォロメトキシ等が挙げられ、 c卜 _β ァルキルチォ基としては、メチルチオ、ェチルチオ、プロピルチオ、イソプロピルチオ等が挙げられ、 C ,— _G アルキルスルフィニル基としては、メチルスルフィニル、ェチルスルフィニル、プロピルスルフィニル、イソプロピルスルフィニル等が挙げられ、 C , - アルキルスルホニル基としては、メチルスルホニル、ェチルスルホニル、プロピルスルホニル、イソプロピルスルホニル等が挙げられ、ハロアルキルチオ基としては、フルォロメチルチオ、クロロメチルチオ、プロモメチルチオ、ジフルォロメチルチオ、ジクロロメチルチオ、ジブ口モメチルチオ、クロロフルォロメチルチオ、ブロモフルォロメチルチオ、クロロジフルォロメチルチォ、プロ乇ジフルォロメチルチオ、トリクロロメチルチオ、トリフルォロメチノレチォ、クロロェチノレチォ、テトラフルォロェチルチオ、卜リフノレォロェチルチォ等が挙げられ、 C i - _β ノヽロアルキルスルフィニル基としては、フルォロメチルスノレフィニル、クロロメチノレスノレフィニル、ブロモメチルスルフィニル、ジフルォロメチルスルフィニル、ジクロロメチルスルフィニル、ジブ口モメチルスルフィニル、クロ口フルォロメチルスノレフィニル、ブロモフルォロメチルスルフィ二ノレ、クロ口ジフノレオロメチルスルフィニル、ブロモジフルォロメチルスルフィ二ノレ、トリクロロメチノレスノレフィニノレ、トリフノレオロメチノレスノレフィニノレ、クロ口ェチルスルフィニル、テトラフルォロェチルスルフィニル、トリフルォロェチルスルフィニル等が挙げられ、 C ,— ハロアルキルスルホニル基としては、フルォロメチルスルホニル、クロロメチルスルホニル、ブロモメチルスルホニル、ジフルォロメチルスルホニル、ジクロロメチルスルホニル、ジブ口モメチルスルホニル、クロ口フルォロメチノレスノレホニル、ブロモフノレオロメチノレスノレホニル、クロロジフルォロメチルスルホニル、ブロモジフルォロメチルスルホニル、トリクロロメチノレスノレホニノレ、卜リフノレオロメチノレスノレホニノレ、クロロェチノレスルホニル、テトラフルォロェチルスルホニル、卜リフルォロェチルスルホニル等が挙げられ、フヱノキシ基またはピリジルォキシ基の置換基としては、フッ素、塩素、メチル、ェチル、トリクロロメチル、トリフルォロメチル等が挙げられる。

R ³ におけるハロゲン原子としては、フッ素、塩素、臭素およびヨウ素が挙げられ、 C i アルキル基としては、メチル、ェチル、プロピル、イソプロピル、プチル、 t 一ブチル等が挙げられ、ハロアルキル基としては、フルォロメチノレ、クロロメチノレ、トリクロロメチノレ、トリフノレオロメチル、クロロェチル、テトラフルォロェチル、トリフルォロェチル等が挙げられる。

R ⁵ 及び R ⁶ における置換されていてもよいアルキル基としては、メチル、ェチル、プロピル、イソプロピル、プチル、 t 一プチル、ペンチル、へキシル等の

C アルキル基；フルォロメチル、クロロメチル、ブロモメチル、ジフルォロメチル、ジクロロメチル、ジブロモメチル、クロ口フルォロメチル、ブロモフルォロメチル、クロロジフルォロメチル、ブロモジフルォロメチル、トリクロロメチノレ、トリフルォロメチル、クロロェチル、テトラフルォロェチル、トリフルォ口ェチル等の C i—₆ ハロアルキル基；シァノメチル基、シァノエチル基等のシァノじぃ ₆ アルキル基、シクロプロピルメチル、シクロプロピルェチル、シクロべンチルメチル、シクロへキシルメチル等の C シクロアルキルアルキル基；メトキシメチル、エトキシメチル、プロボキシメチル、イソプロポキシメチル、メトキシェチル、エトキシェチル、プロボキシェチル、イソプロポキシェチル等の C i - ₆ アルコキシ C ,一アルキル基；フルォロメトキシメチル、クロロメトキシメチル、ブロモメトキシェチル、ジフルォロメトキシメチル、ジクロロメトキシェチル、ジブロモメトキシメチル、クロ口フルォロメトキシメチル、ブロモフルォロメトキシメチル、クロロジフルォロメトキシメチル、ブロモジフルォロメトキシメチル、トリクロロメトキシメチル、トリフルォロメトキシメチル、クロ口エトキシメチル、テトラフルォロェ卜キシェチル、トリフルォロエトキシメチル、トリフルォロメ卜キシメチル等の C ハロアルコキシ C アルキル基；ァセチルメチル、プロピオニルメチル、プチリルメチル、イソプチリルメチル、ノくレリルメチル、ピノくロイルメチル、ペンチルカルボニルメチル、へキシルカルボニルメチル、ァセチルェチル、プロピオニルェチル等の C アルキル力ルポ二ル C >一アルキル基；メトキシカルボニルメチル、エトキシカルボニルメチル、プロポキシカルボニルメチル、イソプロポキシカルボニルメチル、メトキシカルボニルェチル等の C アルコキシカルボニル C ,；アルキル基；ァセ卜キシメチル、プロピオニルォキシメチル、プチリルォキシメチル、イソプチリルォキシメチル、ァセ卜キシェチル等の C , - _G アルキルカルボ二ルォキシ C ,— _(; 了ルキル基；ヒドルォキシカルボニルメチル、ヒドロキシカルボニルェチル等のヒドロキシカルボニル C アルキル基が挙げられる。

C アルケニル基としては、ビニル、 1 —プロべニル、 2 —プロべニル、 1 ーブテニル、 2 —ブテニル、 3 —ブテニル、ブタジェニル等が挙げられ、 C ₂ - _G アルキニル基としては、ェチニル、プロパルギル等が挙げられ、 C ₂— ₆ ハロアルケニル基としては、 3 —クロロー 1 一プロぺニル、 2 —クロロー 1 —プロぺニル、 3 —クロロー 2 —プロべニル、 2 —クロロー 2 —プロぺニル等が挙げられ、 C ₂— _G ハロアルキニル基としては、クロロェチニル、 1 一クロ口プロパルギル等が挙げられ、アルコキシ基としては、メ卜キシ、エトキシ、プロポキシ、ィソプロボキシ、ブトキシ、 t 一ブトキシ等が挙げられ、 C ₂ - ₆ アルケニルォキシ基としては、ビニルォキシ、 1 一プロぺニルォキシ、 2 —プロぺニルォキシ、 1 ーブテニルォキシ、 2 —ブテニルォキシ、 3 —ブテニルォキシ、ブタジェニルォキシ等が挙げられ、 C ₂ _ _B アルキニルォキシ基としては、ェチニルォキシ、プロパルギルォキシ等が挙げられ、 _s ハロアルコキシ基としては、フルォロメトキシ、クロロメトキシ、プロモメトキシ、ジフルォロメトキシ、ジクロロメトキシ、ジブロモメトキシ、クロ口フルォロメトキシ、ブロモフルォロメトキシ、クロロジフルォロメトキシ、ブロモジフルォロメトキシ、トリクロロメトキシ、トリフノレオロメトキシ、クロ口エトキシ、テトラフノレォロエトキシ、トリフルォロエトキシトリフルォロメトキシ等が挙げられ、 C ,— _1; アルキルカルボニルォキシ基としては、ァセトキシ、プロピオニルォキシ、プチリルォキシ、イソプチリルォキシ、パ'レリルォキシ、ビバロイルォキシ、ペンチルカルボニルォキシ、へキシルカルボニルォキシ等が挙げられ、 C , - _B ハロアルキルカルボニルォキシ基としては、フルォロアセトキシ、クロロアセトキシ、プロモアセトキシ、ジフルォロアセ卜キシ、ジクロロアセトキシ、ジブ口モアセトキシ、クロ口フルォロアセトキシ、ブロモフルォロアセトキシ、クロロジフルォロアセ卜キシ、ブロモジフルォロアセトキシ、卜リクロロァセ卜キシ、トリフルォロアセ卜キシ、クロロプ口ピオニルォキシ、テ卜ラフルォロプロピオニルォキシ、トリフルォロプロピオニルォキシ等があげられる。また、 R。において、 C ^アルキル基としては、メチル、ェチル、プロピル、イソプロピル、プチル、 t 一プチル、ペンチル、へキシル、ヘプチル、ォクチル、ノニル、デシル等が挙げられ、ノヽロアルキル基としては、フルォロメチル、クロロメチル、ブロモメチル、ジフルォロメチル、ジクロロメチル、ジブロモメチル、クロ口フルォロメチル、ブロモフルォロメチル、クロロジフルォロメチル、プロモジフルォロメチル、トリクロロメチル、トリフルォロメチル、クロロェチル、ブロモェチル、テトラフルォロェチル、トリフルォロェチル等が挙げられ、ヒドロキシアルキル基としては、ヒドロキシメチル、ヒドロキシェチル、ヒドロキシプロピル、ヒドロキシブチル等が挙げられ、（： ₆ アルコキシ基としては、メ卜キシ、エトキシ、プロボキシ、イソプロポキシ、ブトキシ、 t 一ブトキシ等が挙げられ、 C ₂ - ₆ アルケニルォキシ基としては、ビニルォキシ、 1 一プロぺニルォキシ、 2 —プロぺニルォキシ、 1 ーブテニルォキシ、 2 —ブテニルォキシ、 3 —ブテニルォキシ、ブタジェニルォキシ等が挙げられ、 C ₂ - _G アルキニルォキシ基としては、ェチニルォキシ、プロパルギルォキシ等が挙げられ、 C _e アルコキシアルキル基としては、メトキシメチル、エトキシメチル、プロボキシメチル、イソプロボキシメチル、メトキシェチル、エトキシェチル、プロボキシェチル、イソプロポキシェチル等が挙げられ、アルコキシカルボニル基としては、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル、プロポキシカルボニル、イソプロポキシカルボニル、メトキシカルボニル等が挙げられ、

C l アルキルカルボ二ルォキシ C アルキル基としては、ァセトキシメチル

、プロピオニルォキシメチル、プチリルォキシメチル、ァセトキシェチル等が挙げられ、置換されていてもよいフヱニル基としては、 4 —クロロフヱニル、 3 — クロロフヱニル、 2 — クロロフヱニル、 4 — メチルフヱニル、 4 —イソプロピルフヱニル、 4 — t 一プチルフヱニル等が挙げられ、置換されていてもよいピラゾリル基としては、 1 — メチル一 3 — トリフルォロメチル— 5 — クロ口 — 4 — ビラゾリル、 1 ーメチルー 3 , 5 — ジクロロー 4 一ピラゾリル等が挙げられ、モノまたはジ C , アルキルアミノ基としては、メチルァミノ、ェチルァミノ、プロピノレアミノ、イソプロピルァミノ、ブチルァミノ、 t 一プチルァミノ、ペンチルァミノ、へキシルァミノ、ジメチルァミノ、ジェチルァミノ、ジプロピルァミノ、ジイソプロピルァミノ、ジブチルァミノ等が挙げられる。また、式： S ( 0 ) k R ¹ ° における R ^{1 D}としては、メチル、ェチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、 t 一プチル、ペンチル、へキシル等の C い β アルキル基；フルォロメチル、クロロメチル、プロモメチル、ジフルォロメチル、ジクロロメチル、ジブロモメチル、クロ口フルォロメチル、ブロモフルォロメチル、クロロジフルォロメチル、ブロモジフルォロメチル、トリクロロメチル、トリフルォロメチル、クロ口ェチル、テトラフルォロェチル、トリフルォロェチル等の C _(i ハロアルキル基；フエニル、 4 —メチルフヱニル、 4 —クロロフヱニル、 3 — クロ口フエニル等の置換されていてもよいフヱニル基が挙げられる。

N、 R ⁵ 及び R ⁶ が一緒になつて形成してもよい環としては、

一 N H N N— C H

等のへテロ環が挙げられる。

式： N = C R ⁷ R ⁸ において、 R ⁷ および R ⁸ の C (；アルキル基としては. メチル、ェチル、プロピル、イソプロピル基等が挙げられ、アルコキシ基としては、メトキシ、エトキシ、プロボキシ、イソプロボキシ、ブトキシ、 t 一ブトキシ等が挙げられ、アルキルチオ基としては、メチルチオ、ェチルチォ、プロピルチオ、イソプロピルチオ等が挙げられ、モノまたはジ C i - _l; アルキルァミノ基としては、メチルァミノ、ェチルァミノ、プロピルァミノ、イソプロピルァミノ、ブチルァミノ、 t ブチルァミノ、ペンチルァミノ、へキシルアミノ、ジメチルァミノ、ジェチルァミノ、ジプロピルアミノ、ジイソプロピルアミノ、ジブチルァミノ等が挙げられる。さらに、置換されていてもよいフヱニル基としては、フヱニル、 4 ークロロフヱニル、 4 ーメチルフヱニル、 4 — t _プチルフヱニル等が挙げられる。

X , 及び X₂ において、 R ¹¹は、水素原子、メチル、ェチル、プロピル、イソプロピル基、プチル、 t ーブチル、ペンチル、へキシル基等の C t ₆ アルキル基、ビュル、ァリル、クロチル基等のアルケニル基、ェチニル、プロパルギル基等のアルキニル基、ァセチル、プロピオニル、ベンゾィル、 4 —クロ口ベンゾィル基、 4 メチルベンゾィル基等の C 0 R ¹²で表される基が挙げられる。

更に、本発明化合物において、 R ¹ および R² がハロゲン原子または C 卜₆ ハ口アルキル基であり、 nおよび mが 1 または 2であり、 R ⁴ が N R⁵ R ^B である化合物は、その有害生物防除活性が特に優れている。

〔化合物の製造〕

本発明化合物は、例えば、以下の様にして製造することができる。

製造法 1

〔II〕〔ΠΙ〕

〔IV〕

C I 〕

(式中、 R ¹ 、 R² 、 R³ 、 R⁴ 、 n、 m、 X, 及び X₂ は前記と同じ意味を表し、 h a 1 はハロゲン原子を表す。）

すなわち、式〔II〕で表されるジクロロピリミジン等のジハロゲノピリミジンに、式〔111 〕で表される化合物を、塩基の存在下に作用させて中間体〔IV〕を得たのち、次いで、式〔V〕で表される化合物を、塩基の存在下に反応させるものである。

これらの反応に用いることのできる塩基としては、例えば、トリエチルアミン、ジイソプロピルェチルァミン、ピリジン、 1 , 8—ジァザビシクロ一〔 5， 4 , 0〕 — 7 — ゥンデセン（D B U) 、炭酸カリウム、炭酸ナトリウム等の炭酸塩、水酸化ナトリウム、水酸化力リゥム等の水酸化物、水素化ナ卜リゥム等の水素化物、ナトリウムメトキシド、ナトリウムエトキシド、カリウム一 t —ブトキシド等の金属アルコキシド等を挙げることができる。

また、これらの反応に用いることのできる溶媒としては、 N, N— ジメチルホルムアミド（ D M F ) 、 N, N—ジメチルァセ卜アミド（DMA) 、 N—メチルピロリドン等のァミド類、テトラヒドロフラン（TH F) 、ジェチルエーテル等のエーテル類、メタノール、エタノール等のアルコール類、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類、酢酸ェチル等のエステル類、ァセトニトリル等の二トリル類、ジメチルスルホキシド（DMS 0) 等を例示することができる。これらの反応は、 0 °Cから用いる溶媒の沸点の温度範囲で円滑に進行する。また、フヱニル基の置換基及び X , と X₂ が同一の場合、式〔11〕で表されるジハロゲノピリミジン 1 モルには式〔111 〕または式〔V〕で表される化合物を 2モル反応させることにより、 1工程で本発明化合物を製造することができる。さらに、 X, または x ₂ の種類によっては反応系内にパラジウム等の触媒を塩基と同時に存在させることにより目的化合物を高収率で得られることもある。

この反応に用いることのできるパラジウム触媒としては、塩化パラジウム、ビス（トリフエニルホスフィン）ジクロロパラジウム、テトラキス（トリフエニルホスフィン）パラジウム、卜リス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム ' クロロホルム付加物等を挙げることができる。触媒の量は、式〔IV〕で表されるハ口ピリミジン 1 モルに対し、 1 モル％〜 2 0モル％が好ましい。なお、ノ、。ラジゥム触媒を用いる場合には、トリフヱニルホスフィン、トリー 0 — トリルホスフィン等のトリァリ一ルホスフィン等のリン化合物の共存下に反応させることもできる。製造法 2

式〔 I〕で表される化合物において R⁴ がァミノ基以外の化合物は以下の反応式に従つて製造することもできる。

(R ^!)n

C I ' ]

〔ド〕

(式中、 R¹ 、 R² 、 R³ 、 R⁵ 、 n、 m、 X i 、 X₂ 及び h a l は前記と同じ意味を表す。）

反応は塩基の存在下、有機溶媒中、 2 0 °Cから用いる溶媒の沸点までの温度で数 1 0分から数 1 0時間行なわれる。

用いられる塩基としては、例えば、卜リエチルァミン、ジイソプロピルェチルァミン、ピリジン、 1， 8 ジァザビシクロ一〔 5， 4 , 0〕一 7 ゥンデセン (D B U) 、炭酸力リゥム、炭酸ナトリゥム等の炭酸塩、水酸化ナトリウム、水酸化力リゥム等の水酸化物、水素化ナトリゥム等の水素化物、ナトリウムメトキシド、ナトリゥムェトキシド、カリウム— t ブ卜キシド等の金属アルコキシド等を挙げることができる。

反応に用いられる溶媒としては、ジクロロメタン、クロ口ホルム等の塩素系溶媒、 N , N—ジメチルホルムアミド（ D M F ) 、 N, N ジメチルァセ卜アミド (DMA) 、 N メチルピロリドン等のアミド類、テトラヒドロフラン（ T H F ) 、ジェチルェ一テル等のエーテル類、メタノール、エタノール等のアルコール類、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類、酢酸ェチル等のエステル類、ァセトニトリル等の二トリル類、ジメチルスルホキシド（ D M S 0 ) 等を例示することができる。

また、さらに、式〔 I 〃：] で表される化合物に、 R^f' h a 1 または（R^G)₂〇 (R⁶ は前記と同様の意味を表す。）を同様に反応させることにより

〔〕

で表される化合物を得ることができる。 R⁵ と R" が同一の場合は 1工程で得ることも可能である。

さらに R ⁵ または R " がアルキル基の場合（ R ⁵ ) ₂ S O , 、 (R ^fi )₂ S 0 , 等のアルキル化剤でアルキル化することも可能である。製造法 3

式〔 I〕で表される化合物において、 R⁴ 力く N = R⁷ R⁸ である化合物は、前記式〔 I ' 〕で表される化合物と、式： R⁷ C (=◦) R ⁸ で表されるカルボニル化合物との縮合反応により製造することができる。

この縮合反応には、触媒として、ベンゼンスルホン酸、塩化亜鉛、三フッ化ホゥ素、四塩化チタンなどのルイス酸を使用することもできる。

製造法 4

式〔 I〕で表される化合物において、 R⁴ がァミノ基、ヒドロキシァミノ基およびヒドロキシアミノ基の誘導体である化合物は、以下の式に従って製造することができる。

還元剤

アルキル化剤またはァシル化剤

(式中、 R¹ 、 R² 、 R³ 、 R 、 n、 m、 X！、 X₂ 及び h a l は前記と同じ意味を表し、 R ¹⁴は水素原子または水酸基を表す。）

化合物〔V I〕と化合物〔V〕とは、製造法 1に示した方法と同様にして反応させることができる。化合物〔VIII 〕の還元反応は、通常の還元反応条件、すなわち、リチウムアルミニウムハイドレ一トなどの金属水素化物による還元、酸性条件下での亜鉛末ゃスズによる還元、白金やパラジゥムー炭素などの遷移金属を触媒とする接触水素添加またはギ酸アンモニゥムなどによる還元等が用いられる。

製造法 5

本発明化合物のうち R⁴ がイソシァネート、イソチオシァネートである化合物は、前記式〔 I ' 〕で表される化合物と、ホスゲン、チォホスゲンあるいはトリホスゲンなどのそれらの代替物とを反応させて製造することができる。

反応生成物の構造の同定は、 NMR、 I R、 MA S S等の各種スぺク卜ルの測定により行なった。〔殺虫 · 殺ダニ剤〕

本発明化合物は、農業上の有害生物、衛生害虫、貯殻害虫、衣類害虫、家屋害虫等の防除に使用でき、殺成虫、殺若虫、殺幼虫、殺卵作用を有する。その代表例として、下記のものが挙げられる。

鱗翅目害虫、例えば、ハスモンョトウ、ョトウガ、夕マナャガ、ァォムシ、夕マナギンゥヮバ、コナガ、チヤノコカクモンハマキ、チヤハマキ、モモシンクイガ、ナシヒメシンクイ、ミカンハモグリガ、チヤノホソガ、キンモンホソガ、マイマィガ、チャドクガ、二カメィガ、コブノメイガ、ョ一ロピアンコーンボーラ一、アメリカシロヒトリ、スジマダラメイガ、へリオティス属、へリコべルパ属、ァグロティス属、ィガ、コドリンガ、ヮタァカミムシ等、

半翅目害虫、例えば、モモァカアブラムシ、ヮ夕アブラムシ、ニセダイコンァブラムシ、ムギクビレアブラムシ、ホソヘリカメムシ、ァォクサカメ厶シ、ヤノネカイガラムシ、クヮコナカィガラムシ、オンシッコナジラミ、タノく'ココナジラミ、ナシキジラミ、ナシグンパ'ィムシ、トビイロゥン力、ヒメトビゥン力、セジロウンカ、ツマグロョコ等、

鞘翅目害虫、例えば、キスジノミムシ、ゥリハムシ、コロラドハムシ、イネミズゾゥムシ、コクゾゥムシ、ァズキゾゥムシ、マメコガネ、ヒメコガネ、ジァブロティカ属、タノくコシノくンムシ、ヒラ夕キクイムシ、マツノマダラカミキリ、ゴマダラカミキリ、ァグリオティス属、ニジユウャホシテントウ、コクヌスト、ヮタミゾゥムシ等、

双翅目害虫、例えば、ィェバエ、ォォク口バエ、センチニクバエ、ゥリミバエ、ミカンコミノく'ェ、タネパ'ェ、イネハモグリパ 'ェ、キイ口ショウジヨウバエ、サシバエ、コガ夕ァカイエ力、ネッ夕イシマ力、シナハマダラ力等、

総翅目害虫、例えば、ミナミキイロアザミゥマ、チヤノキイロアザミゥマ等、膜翅目害虫、例えば、イエヒメアリ、キイロスズメバチ、力ブラハバチ等、直翅目害虫、例えば、チヤバネゴキプリ、ヮモンゴキプリ、クロゴキブリ、卜ノサッ夕等、

等翅目害虫、例えば、イエシロァリ、ャマトシロアり等、

隠翅目害虫、例えば、ヒ卜ノミ等、シラミ目害虫、例えば、ヒ卜ジラミ等、ダニ類、例えば、ナミハダ二、カンザヮハダ二、ミカンハダニ、リンゴハダニ、ミカンサビダ二、リンゴサビダ二、チヤノホコリダ二、ブレビパルパス属、ェォテトラニカス属、ロビンネダニ、ケナガコナダニ、コナヒヨウヒダニ、ォゥシマダニ、フタトゲチマダニ等、

植物寄生性線虫類、例えば、サッマイモネコブセンチユウ、ネグサレセンチュゥ、ダイズシストセンチユウ、イソシンガレセンチユウ、マツノザィセンチユウ等。

又、近年コナガ、ゥン力、ョコバイ、アブラムシ等多くの害虫において有機リン剤、カーバメート剤や殺ダニ剤に対する抵抗性が発達し、それら薬剤の効力不足問題を生じており、抵抗性系統の害虫やダニにも有効な薬剤が望まれている。本発明化合物は感受性系統のみならず、有機リン剤、カーバメート剤又はピレス口ィド剤抵抗性系統の害虫や殺ダ二剤抵抗性系統のダニにも優れた殺虫殺ダ二効果を有する薬剤である。

また本発明化合物は薬害が少なく、魚毒、混血動物への毒性が低く、安全性の高い薬剤である。

本発明化合物は、水棲生物が船底、魚網等の水中接触物に付着するのを防止するための防汚剤として使用することも出来る。

このようにして得られた本発明化合物を実際に施用する際には他成分を加えず純粋な形で使用できるし、また農薬として使用する目的で一般の農薬のとり得る形態、即ち、水和剤、粒剤、粉剤、乳剤、水溶剤、懸濁剤、フロアブル等の形態で使用することもできる。添加剤および担体としては固型剤を目的とする場合は、大豆粒、小麦粉等の植物性粉末、珪藻土、燃灰石、石こう、タルク、ベントナィト、パイロフィライ卜、クレイ等の鉱物性微粉末、安息香酸ソ一ダ、尿素、芒硝等の有機及び無機化合物が使用される。液体の剤型を目的とする場合は、ケロシン、キレシンおよびソルベン卜ナフサ等の石油留分、シクロへキサン、シクロへキサノン、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、アルコール、ァセトン、トリクロルエチレン、メチルイソプチルケトン、鉱物油、植物油、水等を溶剤として使用する。これらの製剤において均一かつ安全な形態をとるために、必要ならば界面活性剤を添加することもできる。また有効成分量は好ましくは 5 〜 7 0 %である。このようにして得られた水和剤、乳剤、フロアブル剤は水で所定の濃度に希釈して懸濁液あるいは乳濁液として、粉剤 · 粒剤はそのまま散布する方法で使用される。

なお、本発明化合物は単独でも十分有効であることは言うまでもないが、各種の殺菌剤や殺虫 · 殺ダニ剤または共力剤の 1種又は 2種以上と混合して使用することも出来る。

本発明化合物と混合して使用出来る殺菌剤、殺虫剤、殺ダニ剤、植物生長調節剤の代表例を以下に示す。

殺菌剤：

キヤブタン、フオルぺッ卜、チウラム、ジラム、ジネブ、マンネブ、マンコゼブ、プロビネブ、ポリカーバメート、クロロタロニル、キント一ゼン、キヤプ夕ホル、ィプロジオン、プロサイミドン、ビンクロゾリン、フルォロイミド、サイモキサニル、メプロニル、フルトラニル、ペンシクロン、ォキシカルボキシン、ホセチルアルミニウム、プロパモカーブ、卜リアジメホン、トリアジメノール、プロピコナゾ一ル、ジクロブトラゾール、ビテル夕ノール、へキサコナゾ一ル、マイクロブ夕ニル、フルシラゾ一ル、エタコナゾール、フルオトリマゾール、フルトリアフェン、ベンコナゾ一ル、ジニコナゾ一ル、サイプロコナゾーズ、フエナリモール、トリフルミゾ一ル、プロクロラズ、イマザリル、ぺフラゾエート、トリデモルフ、フェンプロピモルフ、卜リホリン、プチオベー卜、ピリフヱノックス、ァニラジン、ポリオキシン、メタラキシル、ォキサジキシル、フララキシル、イソプロチオラン、プロべナゾール、ピロ一ルニトリン、ブラストサイジン S、カスガマイシン、バリダマイシン、硫酸ジヒドロストレプトマイシン、べノミル、カルベンダジム、チオファネ一トメチル、ヒメキサゾ一ル、塩基性塩化銅、塩基性硫酸銅、フェンチンアセテート、水酸化トリフヱニル錫、ジエトフヱンカルプ、メタスルホカルプ、キノメチオナート、ビナノ、。クリル、レシチン、重曹、ジチアノン、ジノカップ、フヱナミノスルフ、ジクロメジン、グァザチン、ドジン、 I B P、エディフェンホス、メノ、。二ピリム、フエソレムゾン、トリクラミド、メタスルホカルプ、フルアジナム、エトキノラック、ジメ卜モルフ、ピロキロン、テクロフ夕ラム、フサライド、フエナジンォキシド、チアベンダゾ一ル、卜リシクラゾ一ル、ビンクロゾリン、シモキサニル、シクロブ夕ニル、グァザチン、プロパモカルプ塩酸塩、ォキソリニック酸。

殺虫 · 殺ダニ剤：

有機燐および力一バメ一ト系殺虫剤：

フェンチオン、フヱニトロチオン、ダイアジノン、クロルピリホス、 E S P 、バミドチオン、フェントエート、ジメトェ一卜、ホルモチオン、マラソン、トリクロルホン、チオメトン、ホスメッ卜、ジクロルボス、ァセフヱ一卜、 E P B P 、メチルパラチオン、ォキシジメトンメチル、ェチオン、サリチオン、シァノホス、イソキサチオン、ピリダフヱンチオン、サホロン、メチダチオン、スルプロホス、クロルフヱンビンホス、テトラクロルビンホス、ジメチルビンホス、プロ、°ホス、イソフヱンホス、ェチルチオメトン、プロフヱノホス、ピラクロホス、モノクロ卜ホス、ァジンホスメチル、アルディカルブ、メソミル、チォジカルプ、カルボフラン、カルボスルファン、ベンフラカルブ、フラチォカルプ、プロボキスル、 B P M C 、 M T M C 、 M I P C、力ルバリル、ピリミカーブ、ェチオフェンカルプ、フエノキシカルブ等。

ピレスロイド系殺虫剤：

ペルメトリン、シペルメトリン、デルタメスリン、フェンパ'レレ一卜、フェンプロパトリン、ピレトリン、アレスリン、テトラメスリン、レスメトリン、ジメスリン、プロパスリン、フヱノ卜リン、プロトリン、フルバリネート、シフノレトリン、シノ、ロトリン、フノレシトリネ一卜、エトフェンプロクス、シクロプロトリン、トロラメトリン、シラフルォフェン、プロフヱンプロクス、ァクリナトリン等。

ベンゾィルゥレア系その他の殺虫剤：

ジフルべンズロン、クロノレフルァズロン、へキサフノレ厶ロン、トリフル厶ロン、テトラべンズロン、フルフエノクスロン、フルシクロクスロン、ブプロフエジン、ピリプロキシフヱン、メトプレン、ベンゾェピン、ジァフェンチウロン、ァセタミプリド、イミダクロプリド、二テンビラム、フィプロニル、カルタップ、チオシクラム、ベンスルタップ、硫酸ニコチン、ロテノン、メ夕アルデヒド、機械油、 B Tや昆虫病原ゥィルスなどの微生物農薬等。殺線虫剤：

フエナミホス、ホスチアゼ一ト等。

殺ダニ剤：

クロルべンジレート、フヱニソブロモレ一卜、ジコホル、アミトラズ、 B P P S、ベンゾメ一卜、へキシチアゾクス、酸化フェンブタスズ、ポリナクチン、キノメチォネート、 C P C B S、テトラジホン、アベルメクチン、ミルべメクチン、クロフエンテジン、シへキサチン、ピリグベン、フェンピロキシメート、テブフェンピラド、ピリミジフェン、フエノチォカルプ、ジエノクロル等。

植物生長調節剤：

ジベレリン類（例えばジベレリン A ₃ 、ジベレリン A 、ジベレリン A ₇ ) I AA、 NAA。

発明を実施するための最良の形態：

次に、実施例により、本発明を更に詳細に説明する。

(実施例 1 )

5—アミノー 4 , 6 — ビス（ 4 一フルオロー 3 — トリフルォロメチルフノキシ）ピリミジン（化合物番号 1 ) ：

ァミ 4 , 6— ジクロロピリミジン 0. 5 g、 4 — フルォロ一 3 フルォロメチルフヱノール 1. 6 g、炭酸カリウム 2. 4 5 2を0^1? ( 1 0111 1 ) に加え、約 8 0 °Cで 1 2時間攪拌した。

反応混合物を食塩水にあけて酢酸ェチルを抽出した。この時、生ずる不溶物をセライトを通してろ別し、ろ液の水層を酢酸ェチルで 2回抽出し、有機層をさらに水洗（ 2回）し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。濾過後、減圧濃縮し、残渣をシリ力ゲルク口マトグラフィ一により精製（へキサン/酢酸ェチル 4 Z 1 で展開）し、 1. 2 8 gの目的物を得た。 m. p . 〔 7 5 — 7 9 °C〕

(実施例 2 )

5 —ァセチルアミノー 4， 6 —ビス（ 4 一フルオロー 3 — トリフルォロメチルフエトキシ）ピリミジン（化合物番号 1 0 ) 及び 4 , 6 —ビス（ 4 —フルオロー 3 — トリフルォロメチルフエノキシ）一 5 —ジァセチルァミノピリミジン（化合物番号 3 1 ) :

+

5—アミノー 4 , 6— ビス（ 4一フルオロー 3— トリフルォロメチルフエノキシ）ピリミジン 0. 5 0 g ( l . l mmo l ) のジクロロメタン（ 5 mL) 溶液に、氷冷下において無水酢酸 0. 2 9 g ( 2. 8 m m 0 1 ) 、およびピリジン 0 . 3 1 ( 3. 9 mm 0 1 ) を滴下した。その後、この混合物を室温まで昇温し、そのまま 3 日間攪拌したが、反応が未完結であったため、 1 日還流下で反応させた。その後、この混合物を室温まで冷却し、水中に注ぎ入れ、クロ口ホルムにより抽出した。有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥させ、濾過し、減圧濃縮した。

得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにより精製し、 5—ァセチルァミノ一 4， 6— ビス（ 4一フルオロー 3— トリフルォロメチルフヱノキシ ) ピリミジン 0. 3 6 g ( 6 6 % ) (m. p . 1 2 3— 1 2 5 °C ) および 4 , 6 一ビス（ 4一フルオロー 3— トリフルォロメチルフエノキシ）一 5 — ジァセチルアミノビリミジン 0. 2 0 g ( 3 4 %) (m. p. 1 3 8— 1 3 9 °C) を得た。

(実施例 3 )

4 , 6— ビス（ 4—フルオロー 3— トリフルォロメチルフエノキシ）一 5 リフルォロアセチルァミノピリミジン（化合物番号 1 6 ) :

5—アミノー 4 , 6— ビス（ 4—フルオロー 3— トリフルォロメチルフエノキシ）ピリミジン 1. 0 g ( 2. 2 mmo l ) のジクロロメタン（ 1 0 mL) 溶液を 0 °Cに冷却し、トリフルォロ酢酸無水物 0. 8 7 g ( 8. 5 mmo l ) およびピリジン 0. 9 2 g ( 1 2 mm 0 1 ) を滴下しながら加えた。

この反応混合物を室温に昇温し、 3 日間攪拌した後、水中に注ぎ入れ、クロ口ホルムにより抽出した。有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥し、濾過し、減圧濃縮した。残渣をシリ力ゲル力ラムクロマトグラフィーにより精製し、目的物を 1. 2 6 g得た。（m. p . 1 2 1 - 1 2 2 °C )

(実施例 4 )

5—アミノー 4 , 6— ビス（N—メチルー 4一フルオロー 3— トリフルォロメチルァ二リノ）ピリミジン（化合物番号 7 0 6 ) :

C H C H:

C H 5 —アミノー 4， 6 —ジクロロピリミジン 1 . 0 0 g ( 5. 9 1 mm 0 1 ) s N—メチルー 4 一フルオロー 3 — トリフルォロメチルァ二リン 1 . 2 6 g ( 6. 5 2 mm o l ) および卜リエチルァミン 0. 9 0 g ( 8. 8 9 mm o l ) のエタノール 1 5 m L溶液を還流下、 6 日間攪拌した。反応が未完結であったため、 D B Uを 5滴加え、更に 6 日間還流下、反応させた。その後、室温まで冷却し、ェ夕ノールを減圧下留去し、残渣を水中に注ぎ入れエーテルにより抽出した。有機層を無水硫酸マグネシウムにより乾燥させ、濾過し、減圧濃縮した。残渣をシリ力ゲルカラムクロマトグラフィーにより精製し、目的物 1 . 1 7 g (m. p . 1

2 7 — 1 2 8 °C、 4 1 %) を得た。更に副生成物として 5 —アミノー 4 一クロ口一 6 — (N—メチル一 4 一フルオロー 3 — トリフルォロメチルァ二リノ）ピリミジン 0. 0 7 g (アモルファス 3. 7 %) を得た。この化合物の NMRを次に示す。

'H - NMR C C D C l s , 3 0 0 MH z )

δ 3. 4 8 ( s , 3 H) , 3. 6 0 ( b r . s , 2 一 N H ₂ ) , 7. 0

3 ~ 7. 2 7 (m， 3 H, A r H) , 8. 2 5 ( s , 1 H) ( p p m)

(実施例 5 )

5 — ジメチルァミノ一 4， 6 — ビス（ 4 一フルオロー 3 — トリフルォロメチルフエノキシ）ピリミジン（化合物番号 6 ) ：

5 —アミノー 4 , 6 — ビス（ 4 一フルオロー 3 — トリフルォロメチルフエノキシ）ピリミジン 0. 4 0 g ( 0. 8 8 6 mm o l ) の DMF ( 4 mL) 溶液に室温で水素化ナトリウム 0. 0 5 g ( 6 0 % ： 1. 2 5 mm 0 1 ) を加え、 1 5分間攪拌した後、ヨウ化メチル 0. 2 5 g ( l . 7 6 mm 0 1 ) を滴下しながら加えた。反応混合物を室温でさらに 3 0分間攪拌した後、水素化ナトリウム 0. 0 5 gを加え、 1 5分間攪拌し、そこへヨウ化メチル 0. 2 5 gを滴下し、そのまま室温で一晩攪拌した。反応混合物を水中に注ぎ入れ、エーテルにより抽出し、有機層を無水硫酸マグネシウムにより乾燥させた。その後、濾過、減圧濃縮して得られた残渣をシリカゲルカラムクロマ卜グラフィ一により精製し、目的物 0. 1 6 g (アモルファス、 3 9 %) を得た。

(実施例 6 )

4， 6— ビス（ 4—フルオロー 3 — トリフルォロメチルフエノキシ）一 5 — メチルアミノーピリミジン（化合物番号 2 ) ：

4， 6— ビス（ 4 一フルオロー 3— トリフルォロメチルフエノキシ）一 5 — ( トリフルォロアセチルァミノ）ピリミジン 1 . 0 3 g ( l . 8 8 mm o I ) の D M F ( 1 0 m L ) 溶液を 0 °Cに冷却し、水素化ナトリウム 0. 1 0 g ( 6 0 % ： 2. 5 mm 0 1 ) を加えた後、室温で 3 0分間攪泮した。そこへ、ヨウ化メチル 0. 4 0 g ( 2. 8 2 mm o 1 ) を滴下しながら加え、さらに一晩、室温で反応させた。反応混合物を水中に注ぎ、エーテル抽出した。有機層を無水硫酸マグネシゥムにより乾燥し濾過後、減圧濃縮した。

得られた化合物（化合物番号 3 0 ) を主成分とする残渣をメ夕ノールに溶解させ、炭酸力リウム 0. 3 0 g ( 2. 1 7 mm 0 1 ) を加え、室温で一晩攪拌した。溶媒として用いたメタノールを減圧下留去し、水中に注ぎ人れエーテル抽出した。有機層を無水硫酸マグネシウムによ Hり乾燥させ、濾過後、減圧濃縮した。

3

残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフ MM一により精製し、目的物 0. 2 8 g

N

( 3 2 % ) を得た。 m . p . 6 6 - 6 8 °C o=

(実施例 7 )

4 , 6 — ビス（ 4 一フルオロー 3 — トリフルォロメチルフエノキシ） _ 5 — ( ァセチルプロピオニルァミノ）ピリミジン（化合物番号 4 0 ) :

4 , 6 — ビス（ 4 —フルォロ一 3 — トリフルォロメチルフエノキシ）一 5 —プ口ピオニルアミノーピリミジン 0. 4 0 g ( 0. 7 9 m m 0 1 ) の T H F ( 6 m L ) 溶液に、ピリジン 0. 6 2 g ( 7. 8 m m o 1 ) および塩化ァセチル 0. 1 2 g ( 1 . 5 mm o 1 ) を室温で攪拌しながら加えた。この混合物を徐々に加熱し還流下一晩反応させた。その後、反応液を室温まで冷却し水に注ぎ入れ、ジェチルェ一テルで 2度抽出した。有機層を無水硫酸マグネシウムにより乾燥し濾過後、減圧濃縮した。

残渣をシリカゲルカラムクロマ卜グラフィ一により精製し、目的物 0. 3 2 g (収率 7 4 %) を得た。 m. p . 7 5 - 7 6. 5 °C

(実施例 8 )

5 —アミノー 4 — ( 4 ' —フルオロー 3 ' トリフルォロメチルフエノキシ） - b - (N—メチルー 4 ' 一フルオロー 3 ' トリフルォロメチルァ二リノ）ピリミジン（化合物番号 6 8 2 )

4 — ( 4 ' 一フルオロー 3 ' — トリフルォロメチルフヱノキシ）一 b — （N— メチル一 4 ' 一フルオロー 3 ' — トリフルォロメチルァ二リノ）一 5 —ニトロピリミジン 2. 1 5 g ( 4. 3 5 m m 0 1 ) のメチルェチルケトン 5 0 m 1 溶液に水 2 5 m l および酢酸 2 5 m l を加え、室温で攪拌しながら、更に電解鉄 2 · 1 9 g ( 3 9. 2 mm 0 1 ) を加え、 5 0〜 6 0 °Cで 3時間反応させた。その後、反応混合物を 0 °Cに冷却し、少しずつ炭酸水素ナ卜リゥム粉末を加え中和したのち、セライ卜でろ過した。ろ液に水および酢酸ェチルを加え、有機層を分離し、水層をエーテルで抽出した。全ての有機層を合わせ、無水硫酸マグネシウムで乾燥させろ過し、ろ液を減圧濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィ一により精製し、目的物 1 . 7 1 ^ (収率 8 5 % アモルファス）を得た。 (実施例 9 )

4 , 6 — ビス（ 4 ' 一フルオロー 3 ' — トリフルォロメチルフエノキシ） — 5 — ヒドロキシルアミノビリミジン（化合物番号 8 2 )

4 , 6 — ビス（ 4 ' 一フルォロ一 3 ' — トリフルォロメチルフエノキシ） _ 5 一二トロピリミジン 2 8. 4 3 g ( 4 8. 1 m m 0 1 ) 、水 8 m 1 、 T H F 1 2 m 1 および次亜リン酸ナトリゥム一水和物 1 5. 7 g ( 1 4 4. 4 mm o 1 ) の混合液に、 5 %パラジゥム Z炭素 3. 8 g ( 1 . 7 8 mm 0 1 ) を加え、室温で

1 時間攪拌した。不溶物をセライトでろ過したのち、有機層を無水硫酸マグネシゥムで乾燥させろ過し、ろ液を減圧濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマ卜グラフィ一により精製し、結晶を n —へキサンで洗浄し、目的物 2. 8 6 g ( 収率 1 3 % ) を得た。 m. p . 1 0 0 - 1 0 3。C

(実施例 1 0 )

5 — イッチオシアナ 6 — ビス（ 4 フルオロー 3 フノレオ口メチルフヱノキシ）ピリミジン（化合物番号 7 1 )

N C S チォホスゲン 0. 4 2 g ( 3. 6 5 m m 0 1 ) のクロ口ホルム（ 2 5 ni 1 ) 溶液に室温で炭酸水素ナトリウム 0. 5 7 g ( 6. 7 8 mm 0 1 ) の水溶液 5 0 m 1 を加え攪拌した。この混合物 0 °Cに冷却し、攪拌しながら、 5 —ァミノ — 4 , 6 — ビス（ 4 ' 一フルオロー 3 ' — トリフルォロメチルフヱノキシ）ピリミジン 1 . 5

1 g ( 3. 3 5 mm 0 1 ) のクロ口ホルム 2 5 m 1 溶液を徐々に加えた。

その後、反応混合物をゆつくりと室温まで昇温し、 3 5 — 4 5 °Cで 3時間、還流下で 8時間反応させた。反応混合物を室温まで冷却し、有機層を分離し、水層をクロロホルムで抽出した。全ての有機層を合わせ、無水硫酸マグネシウムで乾燥させろ過し、ろ液を減圧濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにより精製し、目的物 0. 2 5 g (収率 1 5 %) を得た。 m. p . 9 9. 5 — 1 0

1 °C

(参考例 1 )

5 —アミノー 4 一クロ口一 6 ( 4 一フルオロー 3 — 卜リフルォロメチルフノキシ）ピリミジン：

5 —ァミノ _ 4 , 6 — ジクロロピリミジン 2. 0 0 g ( 1 1 . 8 m m 0 1 ) および 4 —フルォロ一 3 — トリフルォロメチルフエノ一ル 2. 6 3 g ( 1 4. 2 m m o 1 ) の D M F ( 2 5 m L ) 溶液を 0 °Cに冷却し、炭酸カリウム 4. 8 9 g ( 3 5. 4 mm 0 1 ) を少しずつ加えた。反応混合物を徐々に昇温し、室温で一晩、 4 0 °Cで 8時間攪拌した。

その後、反応混合物を水中に注ぎ入れ、エーテルにより抽出した。有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、濾過し、減圧濃縮した。

得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィ一により精製し、目的物 2 . 0 0 g ( 5 5 %) m. p . 8 2 — 8 6 °Cを得た。

上記実施例を含み、同様に製造することの出来る本発明化合物の例を第 1 表にまとめて示す。

なお、表中の略号はそれぞれ次の意味を示す。

M e ：メチル E t ：ェチル P r ：プロピル B u ：ブチル

A c ：ァセチル P h ：フエニル n：ノルマル i：イソ t：夕一シャリー

Z2

6Z€Z0/86df/X3d εε

Z€I0/86<If/X3<I

z£s - OM

9ε

Z£Z0/86dr/XDd I ^ S/86 OAV 0 0

H lo- ^ε」〇-ε ιο - ^eJO - ε ιιζ

0 0 H0²HOOO ョ 00)N H ιο - do - ε IO-t-^,i:dO-C 012

0 0 ^SW(IO)HOOO ョ OQ)N H ιο- ^ε」3- ε ιο- ' ^ε」ο- ε 602

0 0 ^z( ^zos N H ι〇 - ' ^ε」ο- ε 803

0 0 ^θΙΛ|²Ο0ΟΟ(ΐ3Ο0)Ν H io-t7^,£jo-e ιο - ^^ε」ο-ε LQZ

0 0 SON H IO-t7^,£dO-C ιο - ' ^ε」ο - ε 902

0 0 ³νθ^ζΗ0(ΐ3Ο0) H ιο-^'^ο-ε ιο - ' ^ε」〇— ε 902

0 0 ³IM(I0)H000HN H ιο-^^ε」ο - ε OS

0 0 ^sW⁸(^zHO)03(B03)N H ιο- ^^ε」ο-ε 10 ョ0- ε S02

0 0 O^zHOOOG«00)N H ιο - '^ε」ο-ε io- ^edo- ΖΟΖ

0 0 I0²(³HO)OOHN H ιο- ' ^ε」ο-ε ιοζ

0 0 13 OOCOOO)N H IO-fr^,i;dO-S io-t-'^edo-e ΟΟΖ

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） O ∑;£lO/86d /XDd S S/86 O

No. ( R³ R⁴ x, x₂ 物性値（融点）

240 3-CF₃,4-CI 3-CF₃,4-CI H NMe(OMe) 〇〇

241 3-CF₃,4-CI 3-CF₃,4-CI H N(Ac)OAc 0 0

242 3-CF₃,4-CI 3 - CF₃,4-CI H N(Me)OAc 0 0

243 3 - CF₃,4 - CI 3-CF₃,4-CI H N(Me)OCOCF₃ 0 0

244 3-CF₃,4-CI 3-CF₃,4-CI H N(Me)OCH₂CH=CH₂ 0 0

245 3 - CF₃,4 - Gl 3-CF₃,4-CI H 咖 e)OGH₂Cョ三 CH 0 0

246 3-CF₃,4-CI 3-CF₃,4-CI H N=CHMe 0 0

247 3- CF₃,4-CI 3-CF₃,4-CI H N=CMe₂ 0 0

248 3- CF₃,4 - CI 3-CF₃,4-CI H N=CHEt 0 0

249 3 - CF₃,4-Ci 3 - CF₃,4 - CI H N=CHⁿPr 0 0

250 3 - CF₃,4-CI 3-CF₃,4- CI H N CHPh 0 0

251 3-CF₃,4-CI 3-CF₃,4-CI H

I 0 0

252 3-CF₃,4-CI 3-CF₃,4-CI H =CH-<^^- 0 0

Zoo ι N=CHNMe₂ u

254 3 - CF₃,4_CI 3-CF₃,4-CI H N=C(Me)NH₂ 0 0

255 3-CF₃,4-CI 3- CF₃,4 - CI H N=C(SMe)₂ 0 0

C I

256 3-CF₃,4-CI 3 - CF₃,4- CI H NHC0-<^> 0 0

C I

257 3- CF₃,4- CI 3-CF₃,4-CI H N (C0E t) C0 0 0

258 3-CF₃,4-CI 3 - CF₃,4 - Gl H N (C0E t) C0^ 0 0

CF₃

259 3-CF₃,4-CI 3 - CF₃,4 - CI H NHCO 0 0

/ Me

C I

260 3 - CF₃,4- CI 3-CF₃,4 - CI H N (C0E t) 0 0

261 3-CF₃,4-Ci 3 CF₃,4 - CI H 0 0

0

Z£Z0/86Jf/X3d S/86 OAV

ョ 0〇ΗΗΗN= ^2εΣ

〇0QG00 V WNつ

^^s2 No. ( ¹)_n ( ²)_m R³ R⁴ X, x₂ 物性値（融点）

373 3- CF₃,4 - F 3-CF₃,4-CI H NH(OMe) 0 0

374 3 - CF₃,4-F 3 - CF₃,4- CI H NHOAc 0 0

375 3 - CF₃,4- F 3-CF₃,4-CI H NMe(O e) 0 0

376 3-CF₃,4-F 3-CF₃,4-CI H N(Ac)0Ac 0 0

377 3-CF₃,4-F 3-CF₃,4-CI H 咖 e)0Ac 0 0

378 3 - CF₃,4-F 3-CF₃,4-CI H N(Me)0C0CF₃ 0 0

379 3-CF₃,4-F 3-CF₃,4-CI H 咖 e)OCH₂CH=CH₂ 0 0

380 3-CF₃,4-F 3-CF₃,4-CI H N(Me)0CH₂C三 CH 0 0

381 3 - CF₃,4 - F 3 - GF₃,4 - CI H o N=CHMe 0 0

丁。T

382 3 - CF₃,4 - F 3-CF₃,4-CI H N=CMe₂ 0 0

383 3- CF₃,4 - F 3 - CF₃,4 - CI H N二 CHEt 0 0

384 i一し卜 ₃, 4—卜 d -し卜 ₃，4一し I H N=CHⁿPr 0 0

385 —し卜 3, 4—卜 3 -し卜3'4—し i H N=GHPh 0 0

386 3-CF₃,4-F 3 -〇F₃,4 - CI H =CH^^C I 0 0

387 3-CF₃,4-F 3-CF₃，4- CI H -CH^ 0 0

3-CF₃,4-F 3-CFo 4一 CI N=CHNMe, n

389 3-CF₃,4-F 3 - CF₃,4 - CI H N=C(Me)NH₂ 0 0

390 3-CF₃,4-F 3 - CF₃,4 - CI H N=C(SMe)₂ 0 0

C 1

391 3-CF₃,5-F 3 - CF₃,5- CI H NHC0→^)> 0 0

C I

392 3-CF_3l6-F 3-CF₃,6-CI H N (C0E t) C0→ > 0 0

393 3-CF₃,7-F 3 - CF₃,7 - CI H N (C0E t)

0 0

J し卜3, し 1 H 0 0

395 3-CF₃,9-F 3 - CF₃,9 CI H 0 0

r 、Me

C I

No. ( ¹)n ( ²)_m R³ R⁴ x, x₂ 物性値（融点）

421 3-CF₃,4-Br 3-CF₃,4-Br H NHCO'Bu 0 0

422 3-CF₃,4-Br 3-CF₃,4-Br H NHCOCF3 0 0

423 3 - CF₃,4 - Br 3-CF₃,4-Br H NHCOCF2CF3 0 0

424 3 - CF₃,4 - Br 3-CF₃,4-Br H NHCOO e 0 0

425 3-CF₃,4-Br 3-CF₃,4-Br H NHS0₂Me 0 0

426 3-CF₃,4-Br 3-CF₃,4-Br H NHS0₂CF₃ 0 0

427 3-CF₃,4-Br 3-CF₃,4-Br H HS0₂-^-Me 0 0

428 3-CF₃,4-Br 3 - CF₃,4-Br H NHCOPh 0 0

429 3-CF₃,4-Br 3-CF₃,4-Br H HCO-^^C I 0 0

430 3-CF₃,4- Br 3-CF₃,4-Br H 咖 e)CHO 0 0

431 3-CF₃,4-Br 3-CF₃,4-Br H 咖 e)Ac 0 0

432 3-CF₃,4-Br 3-CF₃,4-Br H N(Et)Ac 0 0

433 3-CF₃,4-Br 3-CF₃,4-Br H N( e)COEt 0 0

434 3-CF₃,4-Br 3 - CF₃,4 - Br H N(Me)COipr 0 0

435 3- CF₃,4 - Br 3 - CF₃,4-Br H 咖 e)COCF₃ 0 0

436 3-CF₃,4 - Br 3-CF₃,4-Br H N(Ac)₂ 0 0 100-102°C

437 3-CF₃,4-Br 3-CF₃,4-Br H N(COCF₃)₂ 0 0

438 3-CF₃,4-Br 3-CF_3l4-Br H N(COEt)₂ 0 0

439 3-CF₃,4-Br 3-CF₃,4-Br H N(COⁿPr)₂ 0 0

440 3-CF₃,4-Br 3 - CF₃,4- Br H Ν(00^!ΡΓ)₂ 0 0

441 3-CF₃,4-Br 3-CF₃,4-Br H N(COⁿBu)₂ 0 0

442 3-CF₃,4-Br 3 - CF₃,4 - Br H N(COPh)₂ 0 0

443 3 - CF₃,4 - Br 3-CF₃,4-Br H N(COMe)CHO 0 0

444 3-CF₃,4-Br 3-CF₃,4-Br H N(COEt)CHO 0 0

445 3-CF₃,4-Br 3-CF₃,4-Br H N(COEt)Ac 0 0

446 3 - CF₃,4- Br 3-CF₃,4-Br H N(COⁿPr)Ac 0 0

447 3 - CF₃,4 - Br 3-CF₃,4-Br H N(CO'Pr)Ac 0 0

448 3-CF₃,4-Br 3-CF₃,4-Br H N(COⁿBu)Ac 0 0 £sd/86fcvl:>/86 sls ΟΛΛ

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6ZZZ0mdT/lDd t?SlfS/86 O No. ( ')n ( ²)_m R³ R⁴ Xi x₂ 物性値（融点）

581 3-CF₃,5-F 3- CF₃,5 - F H N(COⁿPr)COEt 0 0

582 3- CF₃,4 - 1 3-CF₃,4-l H NH₂ 0 0

583 3-CF₃,4 - 1 3 - CF₃，4 - 1 H NHMe 0 0

584 3-CF₃,4-l 3-CF₃,4-l H NHAc 0 0

585 3 - CF₃,4- 1 3-CF₃,4-l H NHCOCF3 0 0

586 3 - CF₃,4 1 3 - CF₃,4- 1 H NHCOCF2CF3 0 0

587 3-CF₃,4-l 3-CF₃,4-l H N(Ac)₂ 0 0

588 3-CF₃,4-l 3-CF₃,4-l H N(COEt)₂ 0 0

589 3 - CF₃,4 - 1 3 - CF₃,4-I H N(COⁿPr)₂ 0 0

590 3-CF₃,4-l 3-CF₃,4-l H N(CO^!Pr)₂ 0 0

591 3-CF₃,4-l 3-CF₃,4-l H N(COEt)Ac 0 0

592 3 - CF₃,4- 1 3-CF₃,4-l H N(COⁿPr)Ac 0 0

593 3-CF₃,4-l 3-CF₃,4-l H N(COⁿPr)COEt 0 0

594 3 - CF₃,4 - F 3-CF₃ H NH₂ 0 0

595 3-CF₃,4-F 3-CF3 H NHMe 0 0

596 3-CF₃,4-F 3-CF3 H NMe₂ 〇 0

597 3-CF₃,4-F 3-CF3 H NHAc 0 0

598 3-CF₃,4-F 3-CF3 H NHCOCF3 0 0

599 3-CF₃,4-F 3-CF3 H NHS0₂Me 0 0

600 3-CF₃,4 - F 3-CF3 H NHCOPh 0 0

601 3-CF₃,4-F 3-CF3 H N(Ac)₂ 0 0

602 3-CF₃,4-F 3-CF3 H N(COCF₃)₂ 0 0

603 3 - GF₃,4 - F 3-CF3 H N(COEt)₂ 0 0

604 3-CF₃,4-F 3-CF3 H N(CO^;Pr)₂ 0 0

605 3-CF₃,4-F 3-CF3 H N(COⁿPr)Ac 0 0

606 3-CF_3l4-CF₃ 3-CF₃,4- CF₃ H NH₂ 0 0

607 3-CF₃,4-CF₃ 3-CF₃,4-CF₃ H NHCOCF3 0 0

608 3-CF_3l4-CF₃ 3 - CF₃,4 - GF₃ H N(Ac)₂ 0 0

No. (R')_n

R³ R⁴ x, x₂ 物性値（融点）

637 3-OCH₃,4-F 3 - OCH₃,4 - F H NH₂ 0 0

638 3-CCI₃ 3-CCI3 H NH₂ 0 0

639 3 - N0₂ 3-N0₂ H NH₂ 0 0

640 3-CN 3-CN H NH₂ 0 0

3-SO Me ΓΊ NH₂

0 n 0 n Π n

643 6 -U^ し卜 ₃ 0 し卜 H NH₂ 0 0

644 ³ -0-^ CF₃ H NH₂ 0 0

645 3-SMe 3-SMe H NH₂ 0 0

646 -CF3 4-CF3 H NH₂ 〇 0

647 3-F,4-CF₃ 3-F,4-CF₃ H NH₂ 0 0

648 3-F,4-OCF₃ 4-OCF3 H NH₂ 0 0

649 3-F,4-OCF₃ 3-F,4-OCF₃ H NH₂ 0 0

650 3,5-F₂ 3,5 - F₂ H NH₂ 0 0

651 3,5 - Cl₂ 3,5-CI₂ H NH₂ 0 0

652 3,4 - F₂ 3,4-F₂ H NH₂ 0 0

653 3,4-CI₂ 3,4-CI₂ H NH₂ 0 0

654 4-N0₂ 4-N0₂ H NH₂ 0 0

655 4-CN 4-CN H NH₂ 0 0

656 4-S0₂Me 4-S0₂Me H NH₂ 0 0

657 3-N0₂,4-F 3-N0₂,4-F H NH₂ 0 0

658 3,4,5 - F₃ 3,4,5-F₃ H NH₂ 0 0

659 3-CF₃,4-F H NH₂ 0 0 127- 128°C

660 3-CF₃,4-F H NHCOCF3 0 0 57 - 59°C

661 3-CF₃,4-F ₃— 0^ CF₃ H NH₂ 0 0 アモルファス 'H— NMR(h)

662 3-CF₃,4-F ₃ -o-r -cF, H NHCOCF3 0 0 51 - 53。C

No. ( ¹)n ( ²)_m R³ R⁴ Xi X₂ 物性値（融点）

688 3-CF₃,4-F 3-CF₃,4-F H NHCOPh 0 NMe

689 3 - CF₃,4 - F 3-CF₃,4-F H 咖 e)Ac 0 NMe

690 3-CF₃,4-F 3-CF₃,4-F H N(Me)COCF₃ 0 NMe

691 3-CF_3l4-F 3-CF₃,4-F H N(Ac)₂ 0 NMe

692 3-CF₃,4-F 3 - GF₃,4 - F H N(COCF₃)₂ 0 NMe

693 3-CF₃,4-F 3-CF₃,4~F H N(COEt)₂ 0 NMe 129-130°C

694 3- CF₃,4 - F 3 - CF₃,4-F H NH₂ 0 NAc

695 3- CF₃,4 - F 3 - CF₃,4 - F H NHMe 0 NAc

696 3-CF_3l4-F 3-CF₃,4-F H NMe₂ 0 NAc

697 3-CF₃,4-F 3 - GF₃,4-F H NHAc 0 NAc

698 3-CF₃,4-F 3-CF₃,4-F H NHCOCF3 0 NAc

699 3 - GF₃,4 - F 3-CF₃,4-F H NHS0₂Me 0 NAc

700 3-CF₃,4-F 3- CF₃,4 - F H NHCOPh 0 NAc

701 3-CF₃,4-F 3-CF₃,4-F H N(Me)Ac 0 NAc

702 3-CF₃,4-F 3-CF₃,4-F H N(Me)COCF₃ 0 NAc

703 3-CF_3l4-F 3- CF₃,4 - F H N(Ac)₂ 0 NAc

704 3-CF₃,4-F 3-CF₃,4"F H N(COCF₃)₂ 0 NAc

705 3-CF_3>4-F 3 - CF₃,4-F H NH₂ NH NH

706 3-CF₃,4- F 3 - GF₃,4-F H NH₂ NMe NMe 127-1 28°C

707 3-CF₃,4-F 3- CF₃,4 - F H NH₂ NAc NAc

708 3-CF₃,4-F 3-CF₃,4-F H N(Ac)₂ NAc NAc

709 3-CF₃,4-F 3-CF_3l4-F CI NH₂ NAc 0

710 3-CF_3l4-F 3 - CF₃,4-F CI N(Ac)₂ NAc 0

71 1 3-CF₃,4-F 3-CF₃,4-F CI NHCOCF3 NAc 0

712 3-CF₃,4-F 3 - CF₃,4- F F NH₂ NAc 0

713 3-CF₃,4-F 3- CF₃,4 - F CI NH₂ NAc NH

714 3-CF₃,4-F 3 - CF₃,4 - F CI NH₂ NMe NMe

71 5 3-CF₃,4-F 3-CF₃,4-F CI N(Ac)₂ NAc NMe ¾pppp,)(,()s 7.85m1 H〇 HNH48mm H■

〔殺虫 · 殺ダニ剤〕

次に、本発明の組成物の実施例を若千示すが、添加物及び添加割合は、これら実施例に限定されるべきものではなく、広範囲に変化させることが可能である。製剤実施例中の部は重量部を示す。実施例 1 1 水和剤

本発明化合物 4 0部珪藻土 5 3部高級アルコ一ル硫酸エステル 4部アルキルナフタレンスルホン酸塩 3部以上を均一に混合して微細に粉砕すれば、有効成分 4 0 %の水和剤を得る実施例 1 2 乳剤

本発明化合物 3 0部キシレン 3 3部ジメチルホルムアミド 3 0部ポリォキシェチレンアルキルァリルェ一テル 7部以上を混合溶解すれば、有効成分 3 0 %の乳剤を得る実施例 1 3 粉剤

本発明化合物 1 0部タルク 8 9部ポリォキシェチレンアルキルァリルェ一テル 1部以上を均一に混合して微細に粉砕すれば、有効成分 1 0 %の粉剤を得る。

実施例 1 4 粒剤

本発明化合物 5部クレ一 7 3部ベントナイ卜 2 0部ジォクチルスルホサクシネートナトリウム塩 1 部リン酸ナトリウム 1 部以上をよく粉砕混合し、水を加えてよく練り合せた後、造粒乾燥して有効成分

5 %の粒剤を得る。実施例 1 5

本発明化合物 1 0部リグニンスルホン酸ナトリウム 4部ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム 1部キサンタンガム 0 . 2部水 8 4 . 8部以上を混合し、粒度が 1 ミクロン以下になるまで湿式粉碎すれば、有効成分 1 0 %の懸濁液を得る。

発明の効果

試験例 1 ナミダハダニに対する効力

2寸鉢に播種したィンゲンの発芽後 7〜 1 0 日を経過した第 1 本葉上に、有機燐剤抵抗性のナミハダ二の雌成虫を 1 7頭接種したのち、前記薬剤の実施例 7 に示された水和剤の処方に従い、化合物濃度が 1 2 5 p p mになるように水で希釈した薬液を散布した。温度 2 5 °C、湿度 6 5 %の恒温室内に置き、散布 3 日後に、成虫を除去し、この 3 日間に産付された卵に関し、成虫まで発育し得たか否かを 1 1 日目に調査し、殺ダニ有効度を求めた。その結果を第 2表にまとめた。なお、殺ダニ有効度は、次式により求めた。

無処理区成虫数処理区成虫数

殺ダニ有効度（％) = X 1 0 0

無処理区成虫数試験例 2 ァヮョトウに対する効力

前記の薬剤の実施例 7 に示された水和剤の処方に従い、化合濃度が 1 2 5 p p mになるように水で希釈した。その薬液中にトゥモロコシ葉を 3 0秒間浸潰し、風乾後、ァヮョトウ 2令幼虫が 5頭入っているシャーレにその葉を入れた。ガラス蓋をして温度 2 5 °C、湿度 6 5 %の恒温室内に置き、 6 日後に殺虫率を調べた。 2反復である。その結果を第 2表にまとめた。

第 2 表

ァヮョトウナ；；ノヽターし口柳奋 5日後ネ又虫军 1 4曰後有効度

125ppm 1 25ppm

1 100 100

6 100

10 100 100

1 1 100 1 00

1 6 100 100

17 100 100

31 100 100

33 100 100

40 100 100

41 100 100

42 100

51 100 100

52 100

63 100 100

67 100 100 by 100 100

/(J 100 100 1 1 UU 100 つ

100 100

/y 1 uu 100

1 uu I uu

83 100 100

84 100 100

85 100 100

87 100 100

88 100 89 100 100

91 100 100

92 100 100

95 100 100

96 100 100

101 100 100

123 100 一

137 100 100

147 100 ―

152 100 100

1 66 100 100

175 100 100

272 100 100

287 100 100

303 100 100

310 100 100

407 100 100

558 100 一

570 100 100

573 100 ―

682 100 100 し

対照化合物

クロルジメホルム 40 55 化合物 A 50 100 化合物 A ： WO94/02470号記載の化合物

C

Claims

請求の範囲

-般式〔 I〕

〔式中、 R ¹ および R² は、それぞれ独立して、ハロゲン原子、二卜口基、シァノ基、 ₆ アルキル基、 C ,— _e ハロアルキル基、アルコキシ基、 C , - アルコキシ基、 C i— アルキルチオ基、 ₆ アルキルスルフィニル基、

C アルキルスルホニル基、 C l— ハロアルキルチオ基、ハロアルキルスルフィニル基、 C !— ハロアルキルスルホニル基、（ハロゲン原子、 C ,— ァルキル基もしくはハロアルキル基で置換されていてもよい）フヱノキシ基または、（ハロゲン原子、アルキル基もしくは C ハロアルキル基で置換ざれていてもよい）ピリジルォキシ基を表し、 nおよび mは 1 5の整数を表す。但し、 nが 2以上の整数を表すとき、 R ¹ は同一でも相異なっていてもよく mが 2以上の整数を表すとき、 R² は同一でも相異なっていてもよい。

R ³ は、水素原子、ハロゲン原子、 d— ₄ アルキル基または — ₄ ハロアルキル基を表す。

R は、式： N R⁵ R⁶ もしくは式： N = C R⁷ R ⁸ で表される基、イソシァネ一ト基またはイソチオシァネ一卜基を表す。

R⁵ および R⁶ はそれぞれ独立して、水素原子、ホルミル基、ヒドロキシ基、、（ハロゲン原子、シァノ基、 C ₃— ₆ シクロアルキル基、 C ,一《アルコキシ基、

C アルコキシ基、アルキルカルボニル基、 C ,— _G アルコキシカルボニル基、 C i— アルキルカルボニルォキシ基もしくはカルボキシル基で置換されていてもよい）じい。アルキル基、 C ₂— _G アルケニル基、 C ₂— ti アルキニル基 C ハロアルケニル基、 C ₂- (；ハロアルキニル基、アルコキシ基、 C アルケニルォキシ基、 C ₂- アルキニルォキシ基、 C ,— _(i ハロアルコキシ基 C , アルキルカルボニルォキシ基、ハロアルキルカルボニルォキシ基、式： C OR⁹ (R⁹ は、 C ,-₁₀アルキル基、 C !一ハロアルキル基、 C ヒドロキシアルキル基、 C !— ₆ アルコキシ基、 C₂— アルケニルォキシ基、 C ₂- アルキニルォキシ基、 C !— ₆ アルコキシ d- ₆ アルキル基、 C i— ₆ アルコキシ力ルポ二ル基、アルキルカルボ二ルォキシ Cい ₆ アルキル基、（〇ぃ₆ アルキル基もしくはハロゲン原子で置換されていてもよい）フヱニル基、（ハロゲン原子、 C i- アルキル基、 C !— ₆ ハロアルキル基で置換されていてもよい）ビラゾリル基、 C i- ₆ アルキルアミノ基、ジアルキルアミノ基、フヱニルアミノ基またはモルホリ二ル基を表す。）または式： S (0) k R ^{1 D} (R ^{1 ()}は Cぃアルキル基、 C ハロアルキル基、（C i— アルキル基もしくはハロゲン原子で置換されていてもよい）フヱニル基を表し、 k は 0、 1 または 2を表す。）を表し、また、 N、 R⁵ 及び R⁶ が一緒になつて環を形成してもよい。

R ⁷ および R⁸ は、それぞれ独立して、水素原子、 C !— ₆ アルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アミノ基、アルキルアミノ基、ジ C アルキルアミノ基または（Cいアルキル基もしくはハロゲン原子で置換されていてもよい）フエ二ル基を表す。

X！及び X₂ はそれぞれ独立して、酸素原子または式： N (R¹¹) を表し、 R¹¹は、水素原子、 d— ₆ アルキル基、 C₂— ₆ アルケニル基、 C₂— _e アルキニル基、 C i-₆ アルコキシアルキル基、ジじぃ ₆ アルキル力ルバモイル基、式： C 0 R ¹² (R¹²は、水素原子、 d— ₆ アルキル基、アルコキシ基、または、ハロゲン原子、 C !— ₆ アルキル基、 C i— ₆ アルコキシ基もしくはニトロ基で置換されていてもよいフヱニル基を表す。）または式： S Ok R ¹³ (R¹³は C !一アルキル基、 C₂— ₆ アルケニル基、 C₂— アルキニル基を表し、 k は 0、 1 または 2を表す）を表す。〕で表される化合物またはその塩。

2. 一般式〔II〕

R

ha ha 1