WO1998032818A1 - Kühlschmierstoffemulsion - Google Patents

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Karl Sigg
Hartmut Rieger
Jürgen Geke
Wiltrud Klose
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    • C10N2050/01Emulsions, colloids, or micelles
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    • C10NINDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2070/00Specific manufacturing methods for lubricant compositions
    • C10N2070/02Concentrating of additives

Definitions

  • the invention relates to a new type of cooling lubricant emulsion for metal machining and a method for producing the emulsion.
  • Cooling lubricants are preparations / mixtures that are used in metal cutting and metal forming to cool and lubricate the tools.
  • the most important machining processes differ in the type of movements that the machined part and tool perform, the geometry of the parts to be manufactured and the machining parameters.
  • a distinction is made, for example, between milling, turning, drilling and grinding as machining operations, as well as rolling, deep drawing and cold extrusion as non-cutting forming.
  • the common principle of metal-cutting processes is that the cutting edge engages the material and lifts a chip off the surface, creating a new surface. Very high pressures are required to break up the material. The deformation of the chip and the friction that occurs under pressure generate heat that heats up the workpiece, the tool and, above all, the chips.
  • the desired effect of using cooling lubricants is therefore the lowering of the temperature that would otherwise occur in the chips. B. can rise to 1000 ° C, and which has an influence on the dimensional accuracy of the manufactured parts.
  • Another main task of cooling lubricants is to improve the service life of tools that wear out quickly under the influence of high temperatures.
  • cooling lubricant reduces the roughness of the surfaces, since the lubricant prevents welding of the tool and the workpiece surface and prevents particles from sticking. In addition, the cooling lubricant takes on the task of removing the chips that have formed.
  • Water-mixed cooling lubricants are produced by the user by mixing a concentrate of the water-miscible cooling lubricant with process water. As a rule, approximately 5% aqueous emulsions are produced.
  • the advantage of this type of cooling lubricant is the good cooling effect, which is based on the thermal properties of the water. Due to the good cooling effect, it is possible to achieve very high working speeds and thus increase the productivity of machines.
  • the lubricating effect of the water-mixed cooling lubricants is sufficient for most machining processes in machining. Another advantage is the low cost that can be achieved by mixing the concentrate with water.
  • the disadvantage of water-mixed cooling lubricants is that they counteract External influences, particularly sensitive to microorganisms, and therefore require more control and care than non-water-miscible cooling lubricants such as cutting oils, grinding oils and forming oils.
  • synthetic oils such as polyalphaolefins, polyalkylene glycols and glycol ethers, dialkyl ethers, acetals, natural ester oils and synthetic esters and their derivatives are also important.
  • cooling lubricants In order to meet practical requirements, cooling lubricants must contain various components in addition to the base oil.
  • the most important substance groups are the emulsifiers, anti-corrosion additives, biocides, EP additives, polar additives, anti-fog additives, anti-aging agents, solid lubricant additives and defoamers.
  • Emulsifiers e.g. surfactants, petroleum sulfonates, alkali soaps, alkanolamine soaps
  • Emulsifiers stabilize the fine distribution of oil droplets in the aqueous working fluid, which is an oil-in-water emulsion.
  • the emulsifiers represent an important group of additives for water-miscible cooling lubricants.
  • Common anti-corrosion additives e.g. alkanolamines and their salts, sulfonates, organic boron compounds, fatty acid amides, aminodicarboxylic acids, phosphoric acid esters, thiophosphonic acid esters, dialkyldithiophosphates, mono- and dialkylarylsulfonates, benzotriazoles, polyisobutene succinic acid derivatives
  • Some corrosion protection additives also have emulsifying properties and are therefore also used as emulsifiers.
  • Biocides e.g. phenol derivatives, formaldehyde derivatives, Kathon MW
  • EP additives e.g. sulfurized fats and oils, phosphorus-containing compounds, chloro- ganic connections
  • Polar additives e.g. natural fats and oils, synthetic esters
  • Anti-aging agents e.g. organic sulfides, zinc dithiophosphates, aromatic amines
  • the second important function of the cooling lubricants lies in the lubricating effect (see the article by W. Klose: "Cooling lubricants on metal surfaces", messages from the Association of German Email Specialists, 41, Issue 11, pages 138-142 (1993))
  • the effect of the lubricating components on the formation of surface layers which have a lower shear strength compared to the base material and thus reduce friction and wear.
  • the spectrum of the surface conditions ranges from adsorptively bound layers through chemical sorption to chemical reaction layers that create a firm bond to the metal surface .
  • lubricant coating on a surface is adsorptive lubricant layers. They are produced, for example, by mineral oils without special additives.
  • the formation of the adsorption layers can be increased by adding polar active ingredients such as fatty alcohols or fatty esters.
  • polar active ingredients such as fatty alcohols or fatty esters.
  • chemisorptive lubricant film formers are fatty acids.
  • the hydrophilic carboxyl group is chemically bound to the metal surface by reaction with the metal atoms and the hydrophobic hydrocarbon residue is aligned perpendicular to the surface.
  • the increased adhesive strength of the chemisorptive layer improves this Pressure absorption capacity compared to purely adsorptive layers of lubricant, however, is not sufficient for many cases of metal forming to reduce friction and wear. It is only when EP or AW additives (extreme pressure or anti wear additives) are added that the lubricating performance is sufficiently improved so that even difficult forming processes are possible.
  • EP or AW additives extreme pressure or anti wear additives
  • reaction layers formed on the metal surface act on the one hand as solid lubricant layers that are constantly removed and renewed during the forming process. On the other hand, they form monomolecular surface films that can attach additional lubricant components.
  • Water-mixed cooling lubricants are a widely used type of cooling lubricant. In practice, however, different water-mixed cooling lubricants are used in order to meet the different requirements with regard to corrosion protection for the different processed materials, lubricating effect at high working speed, service life and last but not least occupational safety and environmental behavior. Manufacturers of cooling lubricant concentrates therefore have to manufacture many different types, keep them in stock and transport them in small batches. The user may have to discard usable emulsions if a different type of cooling lubricant is required due to changed materials. These processes are expensive and disadvantageous from an environmental point of view.
  • Such a new type of cooling lubricant is provided by the invention that it is possible to emulsify a non-water-miscible cutting oil on a native basis into a conventional water-mixed cooling lubricant emulsion by using high shear energy and thereby to obtain a stable oil-in-water emulsion .
  • Such a combination with at least two different oil components can be used for a wide range of applications.
  • the invention therefore relates in a first aspect to a method for producing a cooling lubricant emulsion for metal cutting, in which
  • the proportions of cutting oil to the proportions of water-miscible concentrate are preferably from 10 to 80 to 100 and in particular from 20 to 70 to 100.
  • the invention is therefore mainly based on dispersing a cutting oil which is not water-miscible on a native basis in a cooling lubricant emulsion which is conventional per se, contrary to the usual teachings in practice.
  • This requires high scissor energy compared to the prior art for producing water-mixed cooling lubricant emulsions.
  • intensive mixers such as an Ultraturrax (number of revolutions 10,000 to 20,000 revolutions per minute) or high-speed rotor-stator systems can be considered. If an Ultraturrax is used, dispersion takes place at 20,000 revolutions per minute for a period of about 1 to about 5 minutes.
  • An alternative to this during operation is to add the cutting oil at a point of high turbulence in the running system. The dispersion is then carried out by the shear forces during the metalworking processes.
  • an emulsion concentrate can be used, which is composed of about 20 to about 60% by weight of an oil component, preferably ester oil, but also paraffinic or naphthenic mineral oil, which contains lubricating additives if desired, and 0 to 25% by weight Water.
  • an oil component preferably ester oil, but also paraffinic or naphthenic mineral oil, which contains lubricating additives if desired, and 0 to 25% by weight Water.
  • the remainder to 100 wt .-% consists of emulsifiers, preferably based on fatty alcohol ethoxylates, corrosion inhibitors, preferably based on alkali carboxylates, amine soaps, ethanolamine soaps and / or ethanolamides, and optionally from other auxiliaries or known for this product group in the prior art Active substances, such as those mentioned in the example concentrates.
  • mineral oil synthetic oils such as polyolefins can be used.
  • Alternative oil components with increased biodegradability are acetals or dialkyl ethers.
  • the concentrate of a water-miscible cooling lubricant emulsion used in sub-step a) can be composed of (details in% by weight): Concentrate 1
  • ester-based oils are used as the water-immiscible cutting oil.
  • these are native triglycerides or modification products thereof, wax esters and fatty acid esters of monoalkanols having 4 to 12 carbon atoms, for example tallow fatty acid ethylhexyl ester or transesterified rapeseed oil, and fatty acid esters of polyols, in particular trimethylol propane being used as the polyol component.
  • mixtures of such oils can also be used.
  • the oils can contain additional auxiliaries, in particular EP additives, for example in the form of sulfurized compounds, antioxidants and corrosion inhibitors.
  • the water-immiscible cutting oil is preferably selected from oxidation-stabilized fatty acid glycerides in the form of triesters with three fatty acids with 14 to 22 carbon atoms per fatty acid and oxidation-stabilized diesters with two fatty acids with 12 to 22 carbon atoms per fatty acid.
  • the invention comprises a ready-to-use water-mixed cooling lubricant emulsion of the oil-in-water type, as can be produced directly by the user by the method described above. The emulsion could also be produced centrally and transported to the individual users. This is uneconomical and ecologically disadvantageous because large amounts of water would have to be transported for this.
  • a user of a conventional cooling lubricant emulsion can also practice the present invention by subsequently dispersing a cutting oil into this emulsion, which has already been put into operation, in accordance with sub-step b), as described above.
  • the invention relates to the use of the cooling lubricant emulsion according to the invention for the machining of metals.
  • processing methods are milling, turning, drilling, grinding and lapping.
  • the emulsions according to the invention can be used for a wide range of applications and lead to better friction wear values than conventional emulsions without the addition of a non-water-miscible cutting oil on a native basis. They also provide improved corrosion protection. In scanning electron microscope images, they act as if
  • Tro-phase lubricant with a finely emulsified O / W emulsion and coarsely dispersed cutting oil.
  • the droplet sizes themselves depend on the shear conditions and can therefore fluctuate.
  • the ranges of the droplet sizes overlap, however, so that when determining particle sizes with light scattering methods, for example with a Sympatec Helios Vectra device, usually receives only one distribution maximum. This is preferably in the range between approximately 0.5 and approximately 8 ⁇ m, in particular between approximately 1 and approximately 4 ⁇ m.
  • the particle size can also be determined by light microscopy or video microscopy.
  • the ready-to-use water-mixed cooling lubricant emulsion is thus characterized in that it is an oil-in-water emulsion in which more than 95% of the oil particles are smaller than 0.5 ⁇ m and in which the cutting oil which is not miscible with water is dispersed in such a way that it is too at least 50% is in the form of particles with a size in the range from 0.5 to 8 ⁇ m.
  • the concentrates 1 and 3 given above were used as water-miscible concentrates in accordance with sub-step a).
  • the parts by weight of concentrate given in the table below were stirred into so many parts by weight of water (with a water hardness corresponding to 20 ° German hardness) with a glass rod that 100 parts by weight of a conventional cooling lubricant emulsion were formed. Comparative experiments la and lb as well as 3 a and 3 b were carried out with this.
  • Cooling lubricant emulsions according to the invention were obtained by emulsifying 2 parts by weight of a native ester-based cutting oil into the emulsion according to Ia and part 3a into emulsion 3a.
  • the cutting oil consisted of a mixture of oxidation-stabilized fatty acid glycerides in the form of triesters with three fatty acids with 14 to 22 C atoms per fatty acid and oxidation-stabilized diesters with two fatty acids with 12 to 22 C atoms per fatty acid (P3-multanR 201, Henkel KGaA, Düsseldorf).
  • the cutting oil was added to the water-mixed emulsion and dispersed in with an Ultraturrax for one minute at 20,000 revolutions per minute.
  • a friction wear test according to Reichert was carried out as a suitability test. This procedure is used to determine the pressure absorption capacity (EP behavior) and to determine the adhesive strength of liquid lubricants.
  • a test roller is adapted to a rotating slip ring by means of a lever system, the lower third of which is immersed in the lubricant to be tested.
  • the test roll which has been cleaned in white spirit, is installed in the swiveling holder.
  • the holder is swung in and clamped.
  • the slip ring remains clamped in the device for several test runs, where it is also cleaned with white spirit after each test run.
  • the test roller is placed on the slip ring by slowly applying the load weight (1.5 kg).
  • the counter on the Reichertwaage is set to 0.
  • the rotating slip ring immersed in the lubricant continuously supplies the contact point with lubricant.
  • the test roller is removed from the slip ring.
  • the test roller is removed and the cut mark is measured using a magnifying glass.
  • the ellipse area is calculated as 0.785 * length * width, or is read off using a number table. So many test runs are carried out until the ellipse surfaces of the last 3 test runs do not differ from one another by more than 10%. The smaller the elliptical area, the greater the pressure absorption capacity.

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Abstract

Verfahren zur Herstellung einer wassergemischten Kühlschmierstoffemulsion für die spanabhebende Metallbearbeitung, wobei man a) 2 bis 15 Gewichtsteile eines wassermischbaren Konzentrats einer Kühlschmierstoffemulsion mit 98 bis 85 Gewichtsteilen Wasser vermischt, um eine 100 Gewichtsteile umfassende Mischung zu erhalten, und anschließend b) 1 bis 14 Gewichtsteile eines mit Wasser nicht mischbaren Schneidöls auf nativer Basis unter starker Scherung in die Mischung a) eindispergiert. Vorzugsweise ist das Schneidöl ausgewählt aus oxidationsstabilisierten Fettsäureglyceriden in Form von Triestern mit drei Fettsäuren mit 14 bis 22 C-Atomen pro Fettsäure und oxidationsstabilisierten Diestern mit zwei Fettsäuren mit 12 bis 22 C-Atomen pro Fettsäure. Beansprucht wird weiterhin eine derart herstellbare Kühlschmierstoffemulsion und ihre Verwendung für die spanabhebende Bearbeitung von Metallen.

Description

Kühlschmierstoffemulsion
Die Erfindung betrifft einen neuen Typ einer Kühlschmierstoffemulsion für die spanabhebende Bearbeitung von Metallen sowie ein Verfahren zur Herstellung der Emulsion.
Kühlschmierstoffe sind Zubereitungen/Gemische, die bei der Metallzerspanung und bei der Metallumformung zum Kühlen und Schmieren der Werkzeuge verwendet werden. Die wichtigsten Bearbeitungsverfahren unterscheiden sich durch die Art der Bewegungen, die das bearbeitete Teil und Werkzeug ausfuhren, durch die Geometrie der herzustellenden Teile und die Bearbeitungsparameter. Man unterscheidet beispielsweise Fräsen, Drehen, Bohren und Schleifen als spanabhebende Bearbeitungen sowie Walzen, Tiefziehen und Kaltfließpressen als spanlose Umformungen.
Das gemeinsame Prinzip der spanabhebenden Metallbearbeitungsverfahren ist, daß die Werkzeugschneide in das Material eingreift und dabei einen Span von der Oberfläche abhebt, so daß eine neue Oberfläche entsteht. Für die Zerteilung des Materials sind sehr hohe Drücke erforderlich. Durch die Verformung des Spans und durch die auftretende Reibung unter dem Druck entsteht Wärme, die das Werkstück, das Werkzeug und vor allem die Späne aufheizt. Die erwünschte Wirkung des Einsatzes von Kühlschmierstoffen ist daher die Senkung der Temperatur, die ansonsten in den Spänen z. B. bis auf 1000° C steigen kann, und die bei den hergestellten Teilen Einfluß auf die Maßhaltigkeit hat. Eine weitere Hauptaufgabe der Kühlschmierstoffe ist, die Standzeit der Werkzeuge zu verbessern, die unter dem Einfluß hoher Temperatur schnell verschleißen. Durch Verwendung eines Kühlschmierstoffes wird die Rauhigkeit der Oberflächen vermindert, da der Schmierstoff Verschweißungen von Werkzeug und Werkstückoberfläche verhindert und das Anhaften von Partikeln vermeidet. Darüber hinaus übernimmt der Kühlschmierstoff die Aufgabe, die gebildeten Späne abzutransportieren.
Mit der Neufassung der DIN 51385 Nr. 1 wurde eine eindeutige Benennung der Kühlschmierstoffe geschaffen, wobei von nichtwassermischbaren, wassermischbaren und von wassergemischten Kühlschmierstoffen die Rede ist. Nach DIN 51385 wird unter den Begriffen "wassergemischt" der Endzustand des fertigen Mediums (meistens Öl-in- Wasser-Emulsionen), unter "wassermischbar" jedoch der Zustand des Konzentrates verstanden.
Wassergemischte Kühlschmierstoffe werden beim Verwender hergestellt durch Mischen eines Konzentrates des wassermischbaren Kühlschmierstoffs mit Betriebswasser. In der Regel werden ca. 5 %ige wäßrige Emulsionen hergestellt. Vorteil dieses Kühlschmierstofftyps ist die gute Kühlwirkung, die auf den thermischen Eigenschaften des Wassers beruht. Durch die gute Kühlwirkung ist es möglich, sehr hohe Arbeitsgeschwindigkeiten zu erreichen und damit die Produktivität von Maschinen zu steigern. Die Schmierwirkung der wassergemischten Kühlschmierstoffe reicht für die meisten Bearbeitungs verfahren in der spanabhebenden Fertigung aus. Ein weiterer Vorteil sind die niedrigen Kosten, die durch die mögliche Mischung des Konzentrates mit Wasser erreicht werden. Nachteil von wassergemischten Kühlschmierstoffen ist, daß sie gegen Fremdeinflüsse, insbesondere gegen den Befall durch Mikroorganismen empfindlich sind und daher mehr Kontrolle und Pflege erfordern als nicht wassermischbare Kühlsschmierstoffe wie beispielsweise Schneidöle, Schleiföle und Umformöle.
Die Tabelle zeigt eine Zusammenfassung der Anforderungen für wassermischbare und wassergemischte Kühlschmierstoffe:
- Kühl- und Schmierwirkung
- Rostschutz
- kein Angriff auf Nichteisen-Metalle
- toxikologische Unbedenklichkeit insbesondere Hautverträglichkeit
- keine Schaumbildung
- kein Angriff auf Lacke und Dichtungen
- Emulsionsstabilität
- keine Verklebung oder Verharzung
- gute Mischbarkeit
- angenehmer Geruch
- sauberes Aussehen
- gute Filtrierbarkeit
- problemlose Entsorgung.
Ein Überblick über die formgebenden Metallbearbeitungsprozesse und die hierfür üblicherweise verwendeten Hilfsmittel ist beispielsweise Ullmann's Encyclopaedia of Industrial Chemistry, 5th Ed., Vol. AI 5, 479-486 zu entnehmen. Das Spektrum der Anbietungsformen der in Betracht kommenden Hilfsmittel reicht dabei von Ölen über Öl-in- Wasser-Emulsionen bis hin zu wäßrigen Lösungen. Nichtwassermischbare und wassermischbare Kühlschmierstoffe sind häufig auf Mineralöl aufgebaut. Die verwendeten Mineralölqualitäten sind überwiegend Kombinationen von paraffinischen, naphthenischen und aromatischen Koh- lenwasserstoffverbindungen. Neben den Mineralölen haben auch sog. synthetische Schmiermittel ("synthetische Öle") wie Polyalphaolefine, Polyalkylenglykole und - glykolether, Dialkylether, Acetale, natürliche Esteröle sowie synthetische Ester und ihre Derivate Bedeutung.
Um die Anforderungen der Praxis erfüllen zu können, müssen Kühlschmierstoffe neben dem Grundöl verschiedene Komponenten enthalten. Die wichtigsten Substanzgruppen sind die Emulgatoren, Korrosionschutzzusätze, Biozide, EP- Zusätze, polare Zusätze, Antinebelzusätze, Alterungsschutzstoffe, Festschmierzusätze und Entschäumer.
Emulgatoren (z. B. Tenside, Petroleumsulfonate, Alkaliseifen, Alkanolaminseifen) stabilisieren die feine Verteilung von Öltröpfchen in der wäßrigen Arbeitsflüssigkeit, die eine Öl-in- Wasser-Emulsion darstellt. Die Emulgatoren stellen mengenmäßig eine wichtige Gruppe an Zusatzstoffen bei den wassermischbaren Kühlschmierstoffen dar.
Übliche Korosionsschutzzusätze (z. B. Alkanolamine und ihre Salze, Sulfonate, organische Borverbindungen, Fettsäureamide, Aminodicarbonsäuren, Phosphorsäureester, Thiophosphonsäureester, Dialkyldithiophosphate, Mono- und Dialkylarylsulfonate, Benzotriazole, Polyisobutenbernsteinsäurederivate) sollen das Rosten von Metalloberflächen verhindern. Einige Korrosionsschutzzusätze haben gleichzeitig emulgierende Eigenschaften und finden deshalb auch als Emulgator ihre Anwendung. Biozide (z. B. Phenol-Derivate, Formaldehydabkömmlinge, Kathon MW) sollen das Wachstum von Bakterien und Pilzen verhindern. EP- Zusätze (z. B. geschwefelte Fette und Öle, phosphorhaltige Verbindungen, chloror- ganische Verbindungen) sollen Mikroverschweißungen zwischen Metalloberflächen bei hohen Drücken und Temperaturen verhindern. Polare Zusätze (z. B. natürliche Fette und Öle, synthetische Ester) erhöhen die Schmierungseigenschaften. Alterungsschutzstoffe (z. B. organische Sulfide, Zinkdithiophosphate, aromatische Amine) gewährleisten eine lange Gebrauchsdauer der Kühl Schmierstoffe.
Neben der Kühlwirkung liegt die zweite wichtige Funktion der Kühlschmierstoffe in der Schmierwirkung (siehe den Artikel von W. Klose: „Kühlschmiermittel auf Metalloberflächen", Mitteilungen des Vereins Deutscher Emailfachleute, 41, Heft 11, Seiten 138-142 (1993)). Demnach beruht die Wirkung der schmierenden Komponenten auf der Bildung von Oberflächenschichten, die gegenüber dem Grundwerkstoff eine niedrigere Scherfestigkeit besitzen und damit Reibung und Verschleiß herabsetzen. Das Spektrum der Oberflächenzustände reicht dabei von adsorptiv gebundenen Schichten über Chemiesorption bis zu chemischen Reaktionsschichten, die einen festen Verbund zur Metalloberfläche erzeugen.
Die einfachste Form der Schmierstoffbelegung einer Oberfläche sind adsorptive Schmierstoffschichten. Sie werden beispielsweise durch Mineralöle ohne besondere Additive erzeugt. Die Bildung der Adsorptionsschichten kann durch Zusätze polarer Wirkstoffe wie Fettalkohole oder Fettester verstärkt werden. Dabei tritt über die rein physikalische Adsorption hinaus eine Wechselwirkung zwischen der Metalloberfläche und den Schmierstoffmolekülen ein, die zu einer partiellen chemiesorptiven Bindung der Fettalkohole oder der Fettester führt.
Typische Vertreter chemiesorptiver Schmierstoff-Schichtbildner sind Fettsäuren. Die hydrophile Carboxylgruppe wird durch Reaktion mit den Metallatomen chemisch an die Metalloberfläche gebunden und der hydrophobe Kohlenwasserstoffrest richtet sich senkrecht zur Oberfläche aus. Die erhöhte Haftfestigkeit der chemiesorptiven Schicht verbessert zwar das Druckaufnahmevermögen gegenüber rein adsorptiven Schmierstoffschichten, reicht jedoch für viele Fälle der Metallumformung zur Reib- und Verschleißminderung noch nicht aus. Hier bringen erst Beimengungen von EP- bzw. AW-Zusätzen (extreme pressure bzw. anti wear-Zusätze) eine hinreichende Verbesserung der Schmierleistung, so daß auch schwierige Umformprozesse ermöglicht werden. Hierbei handelt es sich in der Regel um Chlor-, Phosphor- oder Schwefel-haltige Wirkstoffe. Deren Wirkung beruht auf der Ausbildung von chemischen Reaktionsschichten in Form von Metallchloriden, Metallphosphaten oder Metallsulfiden. Aus Entsorgungsgründen besteht heute das Bestreben, auf Chlorhaltige EP-Zusätze nach Möglichkeit zu verzichten. Die an der Metalloberfläche gebildeten Reaktionsschichten wirken einerseits als Festschmierstoffschichten, die während des Umformvorganges ständig abgetragen und erneuert werden. Andererseits bilden Sie monomolekulare Oberflächenfilme, die weitere Schmierstoffkomponenten anlagern können.
Wassergemischte Kühlschmierstoffe stellen einen weit verbreiteten Kühlschmierstofftyp da. In der Praxis sind jedoch unterschiedliche wassergemischte Kühlschmierstoffe im Einsatz, um die unterschiedlichen Anforderungen hinsichtlich Korrosionsschutz für die verschiedenen bearbeiteten Materialien, Schmierwirkung bei hoher Arbeitsgeschwindigkeit, Standzeit und nicht zuletzt Arbeitsschutz und Umweltverhalten zu erfüllen. Hersteller von Kühlschmierstoffkonzentraten müssen daher viele unterschiedliche Typen fertigen, auf Lager halten und in Kleinchargen transportieren. Beim Anwender müssen gegebenenfalls noch benutzbare Emulsionen verworfen werden, falls wegen geänderter Materialen ein anderer Kühlschmierstofftyp erforderlich wird. Diese Vorgänge sind kostenintensiv und unter Umweltaspekten nachteilig.
Daher besteht ein Bedarf an einem neuen Typ einer wassergemischten Kühlschmierstoffemulsion, die für ein verbreitertes Anwendungsspektrum einsetzbar ist. Ein derartiger neuer Kühlsschmierstofftyp wird durch die Erfindung zur Verfügung gestellt, daß es möglich ist, in eine an sich konventionelle wassergemischte Kühlschmierstoffemulsion durch Anwendung hoher Scherenergie ein nicht wassermischbares Schneidöl auf nativer Basis einzuemul gieren und hierdurch eine stabile Öl-in-Wasser-Emulsion zu erhalten. Eine derartige Kombination mit mindestens zwei unterschiedlichen Ölkomponenten kann für ein breites Anwendungsspektrum eingesetzt werden.
Die Erfindung betrifft daher in einem ersten Aspekt ein Verfahren zur Herstellung einer Kühlschmierstoffemulsion für die spanabhebende Metallbearbeitung, bei der man
a) 2 bis 15 Gewichtsteile eines wassermischbaren Konzentrats einer Kühlschmierstoffemulsion mit 98 bis 85 Gewichtsteilen Wasser vermischt, um eine 100 Gewichtsteile umfassende Mischung zu erhalten, und anschließend b) 1 bis 14 Gewichtsteile eines mit Wasser nicht mischbaren Schneidöls auf nativer Basis unter starker Scherung in die Mischung a) eindispergiert.
Vorzugsweise verwendet man hierbei weniger Gewichtsteile mit Wasser nicht mischbares Schneidöl als Gewichtsteile wassermischbares Konzentrat. Vorzugsweise verhalten sich die Anteile an Schneidöl zu den Anteilen an wassermischbarem Konzentrat wie 10 bis 80 zu 100 und insbesondere wie 20 bis 70 zu 100.
Die Erfindung beruht also hauptsächlich darauf, entgegen den üblichen Lehren der Praxis in einer an sich konventionelle Kühlschmierstoffemulsion ein an sich nicht wassermischbares Schneidöl auf nativer Basis einzudispergieren. Hierfür ist eine gegenüber dem Stand der Technik zur Herstellung wassergemischter Kühlschmierstoffemulsionen hohe Scherenenergie erforderlich. Beispielsweise kann man die erforderliche Scherung durch Rühren mit einer Zahnscheibe bewirken. Alternativ kommen Intensivmischer wie beispielsweise ein Ultraturrax (Umdrehungszahl 10.000 bis 20.000 Umdrehungen pro Minute) oder hochdrehende Rotor- Stator- Systeme in Betracht. Bei Verwendung eines Ultraturrax wird bei 20.000 Umdrehungen pro Minute für eine Zeitdauer von etwa 1 bis etwa 5 Minuten dispergiert. Eine Alternative hierzu besteht im laufenden Betrieb darin, daß man das Schneidöl im laufenden System an einer Stelle hoher Turbulenz zugibt. Das Dispergieren erfolgt dann durch die Scherkräfte während der Metallbearbeitungsprozesse.
Dabei sind die Einzelkomponenten als Kühlschmierstoffe oder als Konzentrate für Kühlschmierstoffemulsionen im Stand der Technik bekannt. Beispielsweise kann man im Teilschritt a) ein Emulsionskonzentrat einsetzen, das zusammengesetzt ist aus etwa 20 bis etwa 60 Gew.-% einer Ölkomponente, vorzugsweise Esteröl, jedoch auch paraffinisches oder naphthenisches Mineralöl, das erwünschtenfalls Schmieradditive enthält, und 0 bis 25 Gew.-% Wasser. Der Rest zu 100 Gew.-% besteht aus Emulgatoren, vorzugsweise auf Basis von Fettalkoholethoxylaten, aus Korrosionsinhibitoren, vorzugsweise auf Basis von Alkalicarboxylaten, Aminseifen, Ethanolaminseifen und/oder Ethanolamiden, sowie gegebenenfalls aus weiteren für diese Produktgruppe im Stand der Technik bekannten Hilfs- oder Wirkstoffen, wie sie beispielsweise in den Beipspielskonzentraten genannt sind.
Anstelle des Mineralöls können synthetische Öle wie beispielsweise Polyolefine eingesetzt werden. Alternative Ölkomponenten mit erhöhter biologischer Abbaubarkeit sind Acetale oder Dialkylether.
Beispielsweise kann das im Teilschritt a) eingesetzte Konzentrat einer wassermischbaren Kühlschmierstoffemulsion zusammengesetzt sein aus (Angaben in Gew.-%): Konzentrat 1
57 % Mineralöl
16,5 % C 14_20-Fettsäuregemisch
4,4 % Kalilauge, 45-%ig
5,5 % Alkylsulfonamidocarbonsäure
7,0 % Hexandiol
4,0 % Petrolsulfonat
0,4 % Triazolderivat
3,0 % Hexahydrazin
0,2 % o-Phenylphenol
Rest: vollentsalztes Wasser
Konzentrat 2
35 % Mineralöl
7,5 % C \ 4_20-Fettsäuregemisch
11,5 % C32-36-Diιrιerfettsäuregemisch
8,0 % C6-9-Carbonsäure-Gemisch
12,5 % Kalilauge, 45 %-ig
17,0 % ethoxylierte Fettalkohole (2 - 5 Ethylenoxidgruppen)
3,0 % Halbacetal
0,3 % Na-Pyrion
Rest: vollentsalztes Wasser Konzentrat 3
35,5 % Mineralöl
6,5 % C i4_20-Fettsäuregemisch
7,0 % Borsäure
3,0 % C6_9-Carbonsäure-Gemisch
11,0 % Gemisch primärer und tertiärer Alkanolamine
8,5 % Fettsäureamid
8,5 % ethoxylierte Fettalkohole (2 - 5 Ethylenoxidgruppen)
1,0 % Butyldiglykol
0,2 % Na-Pyrion
Rest: vollentsalztes Wasser
Als mit Wasser nicht mischbares Schneidöl werden im Teilschritt b) Öle auf Esterbasis verwendet. Beispiele hierfür sind native Triglyceride oder Modifizierungsprodukte hiervon, Wachsester und Fettsäureester von Monoalkanolen mit 4 bis 12 C-Atomen, beispielsweise Talgfettsäure- Ethylhexylester oder umgeestertes Rapsöl, sowie Fettsäureester von Polyolen, wobei als Polyolkomponente insbesondere Trimethylolpropan verwendet werden kann. Im Teilschritt b) kann man auch Gemische aus solchen Ölen einsetzen. Die Öle können zusätzliche Hilfsstoffe enthalten, wobei insbesondere EP-Additive, beispielsweise in Form geschwefelter Verbindungen, Oxidationsschutzmittel und Korrosionsinhibitoren zu nennen sind. Vorzugsweise wählt man das nicht mit Wasser mischbare Schneidöl aus oxidationsstabilisierten Fettsäureglyceriden in Form von Triestern mit drei Fettsäuren mit 14 bis 22 C-Atomen pro Fettsäure und oxidationsstabilisierten Diestern mit zwei Fettsäuren mit 12 bis 22 C-Atomen pro Fettsäure. In einem weiteren Aspekt umfaßt die Erfindung eine anwendungsfertige wassergemischte Kühlschmierstoffemulsion vom Typ Öl-in-Wasser, wie sie durch das vorstehend beschriebene Verfahren direkt beim Anwender hergestellt werden kann. Die Emulsion könnte auch zentral hergestellt und zu den einzelnen Anwendern transportiert werden. Dies ist unwirtschaftlich und ökologisch nachteilig, da hierfür große Mengen Wasser transportiert werden müßten.
Für die Herstellung der erfindungsgemäßen Emulsion ist es nicht erforderlich, die Teilschritte a) und b) unmittelbar hintereinander auszuführen. Vielmehr kann ein Anwender einer konventionellen Kühlschmierstoffemulsion die vorliegende Erfindung auch dadurch ausüben, daß er in diese bereits in Betrieb genommene Emulsion nachträglich gemäß Teilschritt b) ein Schneidöl wie weiter oben beschrieben eindispergiert.
Weiterhin betrifft die Erfindung die Verwendung der erfindungsgemäßen Kühlschmierstoffemulsion zur spanabhebenden Bearbeitung von Metallen. Beispiele solcher Bearbeitungsverfahren sind Fräsen, Drehen, Bohren, Schleifen und Läppen.
Die erfindungsgemäßen Emulsionen können für ein breites Einsatzgebiet verwendet werden und führen zu besseren Reibverschleißwerten als konventionelle Emulsionen ohne Zusatz eines nicht wassermischbaren Schneidöls auf nativer Basis. Sie bewirken außerdem einen verbesserten Korrosionsschutz. In Rasterelektronenmikroskop-Aufnahmen wirken sie wie ein
„Zweiphasenschmierstoff' mit einer fein emulgierten O/W-Emulsion und gröber dispergiertem Schneidöl. Die Tröpfchengrößen selbst sind von den Scherbedingungen abhängig und können daher schwanken. Die Bereiche der Tröpfchengrößen überlappen sich jedoch, so daß man bei Teilchengrößenbestimmungen mit Lichtstreuverfahren, beispielsweise mit einem Sympatec Helios Vectra-Gerät, in der Regel nur ein Verteilungsmaximum erhält. Dieses liegt vorzugsweise im Bereich zwischen etwa 0,5 und etwa 8 μm, insbesondere zwischen etwa 1 und etwa 4 μm. Die Teilchengröße kann auch lichtmikroskopisch oder videomikroskopisch bestimmt werden.
Die anwendungsfertige wassergemischte Kühlschmierstoffemulsion ist also dadurch gekennzeichnet, daß sie eine Öl-in- Wasser-Emulsion darstellt, bei der mehr als 95 % der Ölteilchen kleiner als 0.5μm sind und in die das mit Wasser nicht mischbare Schneidöl derart eindispergiert ist, daß es zu mindestens 50 % in Form von Teilchen mit einer Größe im Bereich von 0,5 bis 8 μm vorliegt.
Ausführungsbeispiele
Für Eignungsprüfungen wurden die vorstehend angegebenen Konzentrate 1 und 3 als wassermischbare Konzentrate gemäß Teilschritt a) eingesetzt. Dabei wurden die in der nachfolgenden Tabelle angegebenen Gewichtsteile Konzentrat in so viele Gewichtsteile Wasser (mit einer Wasserhärte entsprechend 20 ° Deutscher Härte) mit einem Glasstab eingerührt, daß 100 Gewichtsteile einer konventionellen Kühlschmierstoff-Emulsion entstanden. Hiermit wurden die Vergleichsversuche la und lb sowie 3 a und 3 b durchgeführt.
Erfindungsgemäße Kühlschmierstoffemulsionen wurden erhalten, indem man in die Emulsion gemäß la 2 Gewichtsteile und in die Emulsion 3a ein Gewichtsteil eines nativen Schneidöls auf Esterbasis einemulgierte. Das Schneidöl bestand aus einem Gemisch von oxidationsstabilisierten Fettsäureglyceriden in Form von Triestern mit drei Fettsäuren mit 14 bis 22 C-Atomen pro Fettsäure und oxidationsstabilisierten Diestern mit zwei Fettsäuren mit 12 bis 22 C-Atomen pro Fettsäure (P3-multanR 201, Henkel KGaA, Düsseldorf). Hierzu wurde das Schneidöl der wassergemischten Emulsion zugegeben und mit einem Ultraturrax für eine Minute bei 20.000 Umdrehungen pro Minute eindispergiert.
Als Eignungsprüfung wurde eine Reibverschleißprüfung nach Reichert durchgeführt. Dieses Verfahren dient zur Ermittlung des Druckaufhahmevermögens (EP-Verhalten), sowie zur Ermittlung der Haftfestigkeit von flüssigen Schmierstoffen. Hierbei wird eine Prüfrolle mittels eines Hebelsystems an einen umlaufenden Schleifring angepaßt, der mit seinem unteren Drittel in das zu prüfende Schmiermittel eintaucht. Vor Prüfbeginn wird die in Siedegrenzbenzin gereinigte Prüfrolle in die schwenkbare Halterung eingebaut. Die Halterung wird eingeschwenkt und festgeklemmt. Der Schleifring verbleibt mehrere Prüfläufe in der Vorrichtung eingespannt, wo er ebenfalls nach jedem Prüflauf mit Siedegrenzbenzin gereinigt wird. Die Prüfrolle wird durch langsames Aufbringen des Belastungsgewichtes (1,5 kg) auf den Schleifring gebracht. Das an der Reichertwaage befindliche Zählwerk wird auf 0 gestellt. Durch Einschalten des Motors versorgt der im Schmiermittel eingetauchte, rotierende Schleifring die Berührungstelle fortlaufend mit Schmiermittel. Beim Erreichen der Zahl 100 am Zählwerk (100 Meter Reibungsstrecke) wird die Prüfrolle vom Schleifring entfernt. Die Prüfrolle wird ausgebaut und die entstandene Schliffmarke mittels einer Meßlupe ausgemessen. Die Ellipsenfläche errechnet sich zu 0,785 * Länge* Breite, oder wird mittels einer Zahlentabelle abgelesen. Es werden so viele Prüfläufe durchgeführt, bis sich die Ellipsenflächen der letzten 3 Prüfläufe nicht mehr als 10 % voneinander unterscheiden. Das Druckaufnahmevermögen ist um so größer, je kleiner die ermittelte Ellipsenfläche ist.
Ergebnisse:
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Claims

Patentansprüche
1. Verfahren zur Herstellung einer wassergemischten Kühlschmierstoffemulsion für die spanabhebende Metallbearbeitung, dadurch gekennzeichnet, daß man
a) 2 bis 15 Gewichtsteile eines wassermischbaren Konzentrats einer Kühlschmierstoffemulsion mit 98 bis 85 Gewichtsteilen Wasser vermischt, um eine 100 Gewichtsteile umfassende Mischung zu erhalten, und anschließend b) 1 bis 14 Gewichtsteile eines mit Wasser nicht mischbaren Schneidöls auf nativer Basis unter starker Scherung in die Mischung a) eindispergiert.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Konzentrat der wassermischbaren Kühlschmierstoffemulsion im Teilschritt a) zusammengesetzt ist aus 20 - 60 Gew.-% einer Ölkomponente die erwünschtenfalls Schmieradditive enthält, und 0 bis 25 Gew.-% Wasser, wobei der Rest zu 100 Gew.-% aus Emulgatoren, vorzugsweise auf Basis von Fettalkoholethoxylaten, Korrosionsinhibitoren, vorzugsweise auf Basis von Alkalimetallcarboxylaten, Aminseifen, Ethanolaminseifen und/oder Ethanolamiden, sowie aus weiteren Hilfs- oder Wirkstoffen besteht.
3. Verfahren nach einem oder beiden der Ansprüche 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß man als nicht mit Wasser mischbares Schneidöl im Teilschritt b) ein Öl auf Esterbasis einsetzt, vorzugsweise ausgewählt aus nativen Triglyceriden oder deren Modifizierungsprodukten, Wachsester, Fettsäureester von Monoalkoholen mit 4 bis 12 C-Atomen oder Fettsäureester von Polyolen oder Gemischen hiervon, wobei das Öl zusätzliche Hilfsstoffe, insbesondere EP-Additive, Oxidationsschutzmittel und Korrosionsinhibitoren, enthalten kann.
4. Verfahren nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß das mit Wasser nicht mischbare Schneidöl ausgewählt ist aus oxidationsstabilisierten Fettsäureglyceriden in Form von Triestern mit drei Fettsäuren mit 14 bis 22 C- Atomen pro Fettsäure und oxidationsstabilisierten Diestern mit zwei Fettsäuren mit 12 bis 22 C-Atomen pro Fettsäure
5. Verfahren nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß die Ölkomponente des Konzentrats der wassermischbaren Kühlschmierstoffemulsion im Teilschritt a) ausgewählt ist aus aliphatischen oder naphthenischen Mineralölen, Esterölen, Polyolefinen, Acetalen oder Dialkylethern.
6. Verfahren nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß man weniger Gewichtsteile mit Wasser nicht mischbares Schneidöl als Gewichtsteile wassermischbares Konzentrat einsetzt.
7. Verfahren nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß sich die Anteile an Schneidöl zu den Anteilen an wassermischbarem Konzentrat wie 10 bis 80 zu 100, vorzugsweise wie 20 bis 70 zu 100 verhalten.
8. Wassergemischte Kühlschmierstoffemulsion, die nach dem Verfahren nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 7 erhältlich ist.
9. Wassergemischte Kühlschmierstoffemulsion nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, daß sie eine Öl-in- Wasser-Emulsion darstellt, bei der mehr als 95 % der Ölteilchen kleiner als 0.5μm sind und in die das mit Wasser nicht mischbare Schneidöl derart eindispergiert ist, daß es zu mindestens 50 % in Form von Teilchen mit einer Größe im Bereich von 0,5 bis 8 μm vorliegt.
10. Verwendung der wassergemischten Kühlsschmierstoffemulsion nach einem oder beiden der Ansprüche 8 und 9 zur spanabhebenden Bearbeitung von Metallen.
PCT/EP1998/000277 1997-01-29 1998-01-20 Kühlschmierstoffemulsion WO1998032818A1 (de)

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