WO1998023247A1 - Mittel zur färbung und entfärbung von fasern - Google Patents

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WO1998023247A1
WO1998023247A1 PCT/EP1997/005457 EP9705457W WO9823247A1 WO 1998023247 A1 WO1998023247 A1 WO 1998023247A1 EP 9705457 W EP9705457 W EP 9705457W WO 9823247 A1 WO9823247 A1 WO 9823247A1
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amino
hydroxyethyl
acid
nitro
nitrobenzene
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PCT/EP1997/005457
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Manuela Kunz
Dominique Le Cruer
Friedel Schröder
Karl-Heinz Kischka
Thomas Kripp
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Wella Aktiengesellschaft
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    • A61Q5/08—Preparations for bleaching the hair
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    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
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    • A61K2800/80—Process related aspects concerning the preparation of the cosmetic composition or the storage or application thereof
    • A61K2800/88—Two- or multipart kits

Definitions

  • the present invention relates to an agent for decolorizing keratin fibers (in particular human hair), a process for decolorizing keratin fibers using this agent and a multi-component kit for non-oxidative coloring and subsequent decolorization of fibers, in particular human hair, which both contains a means for producing a non-oxidative color on the fiber as well as a means for decoloring the color.
  • Direct dyes especially nitro dyes
  • tinting agents non-oxidative dyes Due to their small size, they can penetrate the hair and dye it directly - at least in the outer areas. Such tints are very gentle on the hair and usually withstand several washes.
  • this object is achieved by using a suitable acid decolorizing agent.
  • the present application therefore relates to an agent for decolorizing fibers dyed with direct (non-oxidative) dyes, which is characterized in that it contains 0.01 to 50 percent by weight, preferably 0.1 to 10 percent by weight, of an organic or inorganic acid and has a pH of 1 to 5.
  • Suitable organic or inorganic acids are phosphoric acid, acetic acid, salicylic acid, glutathione (reduced), ascorbic acid, isoascorbic acid, malonic acid, gluconic acid lactone or ⁇ -hydroxycarboxylic acids such as glycolic acid, lactic acid, tartaric acid, Citric acid or malic acid may be mentioned, with glutathione (reduced), glycolic acid, ascorbic acid, isoascorbic acid, lactic acid, tartaric acid, malic acid and citric acid being particularly preferred.
  • the agent for decolorizing the fibers dyed with direct (non-oxidative) dyes can be in the form of an aqueous or aqueous-alcoholic solution, a gel, a cream, an emulsion, an aerosol foam or a preparation based on Mixture of water and organic solvents are present, and the decolorizing agent can be made up both in the form of a one-component preparation and in the form of a multi-component preparation.
  • water or organic solvents such as, for example, lower aliphatic alcohols, for example ethanol, n-propanol and isopropanol, ketones, liquid aromatic or aliphatic ethers and esters, glycol ethers or glycols such as glycerol and 1,2-propanediol, can be used as solvents.
  • lower aliphatic alcohols for example ethanol, n-propanol and isopropanol
  • ketones liquid aromatic or aliphatic ethers and esters
  • glycol ethers or glycols such as glycerol and 1,2-propanediol
  • the decolorizing agent for cosmetic agents can be known additives, for example wetting agents or emulsifiers from the classes of anionic, cationic, amphoteric or nonionic surface-active substances, such as fatty alcohol sulfates, oxyethylated fatty alcohol sulfates, alkyl sulfonates, alkylbenzenesulfonates, alkyltrimethylammonium oxides, oxyethylethylalkenylsole, alkylated fatty alcohols, alkylated fatty alcohols Fatty alcohols, oxyethylated nonylphenols, fatty acid alkanolamides, ethoxylated fatty acid ester, also thickeners such as higher fatty alcohols, starch, alginates, guar gum, xanthan gum, gum arabic or cellulose derivatives such as carboxymethyl cellulose, methyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, hydroxypropyl cellulose or hydroxyprop
  • the above-mentioned solvents and additives are contained in the decolorizing agent according to the invention in the amounts customary for cosmetic agents.
  • the thickeners are used in an amount of about 0.1 to 5 percent by weight, while the organic solvents can be contained in a total amount of about 5 to 90 percent by weight, preferably 20 to 60 percent by weight, but the amount of organic solvent is so It is to be chosen that there is no separation of the decolorizing agent into an aqueous and a non-aqueous phase.
  • the pH of the decolorizing agent is 1 to 5, in particular 2.5 to 4.
  • the pH is determined by the acid content, so that a special adjustment of the pH of the decolorizing agent is not necessary. If necessary, however, the pH can be adjusted by adding alkalizing agents such as alkanolamines, alkylamines, alkali hydroxides, ammonium hydroxide, alkali carbonates, ammonium carbonates or alkali phosphates can also be adjusted to another suitable value.
  • the decolorizing agent according to the invention contains a combination of 0.01 to 50 percent by weight of an organic or inorganic acid and 5 to 90 percent by weight of an organic solvent, the use of propanol or a solvent mixture containing propanol as an organic solvent being particularly preferred.
  • the decolorizing agent according to the invention contains a combination of 0.01 to 50 percent by weight of an organic or inorganic acid and 5 to 90 percent by weight of an organic solvent and at least one anionic, cationic, amphoteric or nonionic surface-active substance.
  • Another object of the present invention is a multi-component kit, which enables the non-oxidative dyeing and subsequent decolorization of fibers, in particular hair, and is characterized in that it as component (I) means for non-oxidative dyeing of fibers , in particular human hair, and as component (II) contains the above-described agent for removing the color.
  • the agents for producing a non-oxidative coloring (component (I)) contained in the multi-component kit according to the invention contain direct dyes, such as, for example, 1,4-bis [(2-hydroxyethyl) amino] -2-nitrobenzene, 1 - (2-hydroxyethyl) amino-2-nitro-4- [di (2-hydroxyethyl) amino] benzene (HC Blue No. 2), 1-Amino-3-methyl-4 - [(2-hydroxyethyl) amino] -6-nitrobenzene (HC Violet No. 1), 4- [ethyl- (2-hydroxyethyl) amino] -1 - [(2-hydroxyethyl ) amino] -2-nitrobenzene hydrochloride (HC Blue No.
  • direct dyes such as, for example, 1,4-bis [(2-hydroxyethyl) amino] -2-nitrobenzene, 1 - (2-hydroxyethyl) amino-2-nitro-4- [di (2-hydroxyethyl) amino]
  • Tris [4- (dimethylamino) phenyl] carbenium chloride CI42555; Basic Violet No. 3
  • 2- [3,6- (Diethylamino) dibenzopyranium-9-yl] benzoic acid chloride CI45170; Basic Violet No. 10
  • di (4-aminophenyl) (4-amino-3-methylphenyl) carbenium chloride CI42510; Basic Violet No. 14
  • 1,3-bis [(2,4-diamino-5-methylphenyl) azo] -3-methylbenzene CI21010; Basic Brown No.
  • Particularly preferred direct dyes are 4-amino-1- [(2-hydroxyethyl) amino] -2-nitrobenzene (HC Red No. 3), 1-amino-4- [di (2-hydroxyethyl) amino] -2- nitrobenzene hydrochloride (HC Red No. 13), 8-amino-2-bromo-5-hydroxy-4-imino-6 - [(3- (trimethylammonio) phenyl) amino] -1 (4H) -naphthalenone chloride (CI56059; Basic Blue No. 99), 4- [ethyl- (2-hydroxyethyl) amino] -1 - [(2-hydroxyethyl) amino] -2-nitrobenzene hydrochloride (HC Blue No.
  • the substantive dyes are used in the colorant in a total amount of about 0.01 to 10 percent by weight, preferably 0.1 to 5 percent by weight.
  • the colorant can, for example, be in the form of a solution, in particular an aqueous or aqueous-alcoholic solution.
  • the particularly preferred preparation forms are a cream, a gel, an aerosol foam or an emulsion.
  • Your composition represents a mixture of the dye components with the usual additives for such preparations.
  • Usual additives in solutions, creams, emulsions, aerosol foams or gels are, for example, solvents such as water, lower aliphatic alcohols, for example ethanol, n-propanol and isopropanol or glycols such as glycerol and 1,2-propanediol, and also wetting agents or emulsifiers from the classes of anionic, cationic, amphoteric or non-ionic surface-active substances such as fatty alcohol sulfates, ethoxylated fatty alcohol sulfates, alkyl sulfonates, alkylbenzenesulfonates, alkyltrimethylammonium salts, alkylbetaines, oxyethylated fatty alcohols, oxyethylated nonylphenols, fatty acid alkanolamides, oxethylated fatty alcohols, fatty alcohols, fatty alcohol alcohols, fatty alcohol alcohols, fatty alcohol alcohol
  • the constituents mentioned are used in the amounts customary for such purposes, for example the wetting agents and emulsifiers in concentrations of about 0.5 to 30 percent by weight (based on the colorant), the thickeners in an amount of about 0.1 to 25 percent by weight ( based on the colorant) and the care substances in a concentration of about 0.1 to 5.0 percent by weight (based on the colorant).
  • the pH of the ready-to-use hair dye is usually 3 to 10.5, preferably 5 to 9.
  • Alkalizing agents such as alkanolamines, alkylamines, alkali metal hydroxides or ammonium hydroxide and alkali metal carbonates or ammonium carbonates, or acids such as lactic acid, acetic acid, tartaric acid, phosphoric acid, hydrochloric acid, citric acid, ascorbic acid and boric acid, can be used to adjust the suitable pH.
  • the colorant is applied to the hair. Depending on the desired depth of color, this mixture is allowed to act for 5 to 60 minutes, preferably 15 to 30 minutes, at a temperature of 20 to 50 degrees Celsius, in particular at 30 to 40 degrees Celsius.
  • the hair is then rinsed with water and, if necessary, washed with a shampoo.
  • the coloring obtained in this way can be removed using the decolorizing agent according to the invention.
  • the colored hair is treated with the decolorizing agent.
  • the exposure time of the decolorizing agent is 5 to 60 minutes, in particular 15 to 45 minutes, depending on the color and temperature to be decolorized (about 20 to 50 degrees Celsius), the decolorization process being accelerated by the application of heat.
  • the hair is rinsed with water, optionally washed with a shampoo, and then dried.
  • the decolorizing agent according to the invention is of course not restricted to the decolorization of the colorations produced with component (I) of the multicomponent kit according to the invention. Rather, the decolorization preparation according to the invention in the above described procedure can be used in general for decolorization of dyeings obtained with substantive dyes, even if these were not produced using the colorant of component (I) according to the invention, but in a completely different and independent way.
  • the decolorization preparation according to the invention is also suitable for decolorizing other natural or synthetic fibers such as cotton, wool, silk, viscose, nylon, cellulose acetate, provided that these have been dyed with substantive dyes, and is not designed to decolorize keratin fibers such as human Hair limited.
  • Cetyltrimethylammonium chloride 0.94 g ethoxylated castor oil (35 mol ethylene oxide) 0.47 g water, fully desalinated ad 100.00 g
  • the pH of the tint is adjusted to 5.5 to 6.5.
  • 10 g of the above tint is applied to the hair and evenly distributed with a brush. After an exposure time of 30 minutes at 40 ° C, the hair is rinsed with lukewarm water and then dried.
  • Citric acid ad pH 2.5
  • the pH of the decolorizing balm is adjusted to 2.5 with a 2% aqueous NaOH solution.
  • the dyed hair is treated with the above decolorizers for 60 minutes at 40 degrees Celsius, then washed thoroughly with water and a shampoo and then dried.
  • HCBIueNo.12 0.6 g red-violet untreated hair: HCRedNo.13: 1.0 g 34.41; +7.27; +13.78
  • Blonde human hair which has already been slightly oxidatively damaged by previous hair treatments, is colored wine red using the following tint:
  • the decolorizing agent is carefully washed out with lukewarm water. This decolorization treatment removes approximately 70% of the dye from the hair.
  • Blonde human hair which has already been slightly oxidatively damaged by previous hair treatments, is dyed using the following tint 3:
  • the decolorizing agent 4 is carefully washed out with lukewarm water. This decolorization treatment removes approximately 70% of the dye from the hair.
  • the decolorizing agent 5 is carefully washed out with lukewarm water. This decolorization treatment removes approximately 70% of the dye from the hair.
  • the decolorizing agent 6 is carefully washed out with lukewarm water. This decolorization treatment removes approximately 85% of the dye from the hair.
  • the L * a * b * color measurement values determined in the present examples were determined using a color measuring device from Minolta, type Chromameter II.
  • the L-value stands for the brightness (i.e. the lower the L-value, the greater the color intensity)
  • the a-value is a measure of the red component (i.e. the larger the a-value, the greater the red component is larger).
  • the b-value is a measure of the blue component of the color, the more negative the b-value, the greater the blue component.

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Abstract

Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein Mittel zur Entfärbung von Keratinfasern (insbesondere menschlichen Haaren) mit einem Gehalt an 0,01 bis 50 Gewichtsprozent einer organischen oder anorganischen Säure und einem pH-Wert von 1 bis 5, ein Verfahren zur Entfärbung von Keratinfasern unter Verwendung dieses Mittels sowie ein Mehrkomponenten-Kit zur nicht-oxidativen Färbung und späteren Entfärbung von Fasern, insbesondere von menschlichen Haaren, der sowohl ein Mittel zur Erzeugung einer nicht-oxidativen Färbung auf der Faser als auch ein Mittel zur Entfärbung der Färbung enthält.

Description

B e s c h r e i b u n g
Mittel zur Färbung und Entfernung von Fasern
Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein Mittel zur Entfärbung von Keratinfasern (insbesondere menschlichen Haaren), ein Verfahren zur Entfärbung von Keratinfasern unter Verwendung dieses Mittels sowie ein Mehrkomponenten-Kit zur nicht-oxidativen Färbung und späteren Entfärbung von Fasern, insbesondere von menschlichen Haaren, der sowohl ein Mittel zur Erzeugung einer nicht-oxidativen Färbung auf der Faser als auch ein Mittel zur Entfärbung der Färbung enthält.
Direktziehende Farbstoffe, insbesondere Nitrofarbstoffe, sind in nicht- oxidativen Färbemitteln (sogenannten Tönungsmitteln) weit verbreitet. Sie können aufgrund ihrer geringen Größe in das Haar eindringen und es - zumindestens in den äußeren Bereichen - direkt anfärben. Derartige Tönungen sind sehr haarschonend und überstehen in der Regel mehrere Haarwäschen.
Eine teilweise Entfärbung dieser Tönungen ist deshalb durch mehrmaliges Haarewaschen zwar möglich, eine gezielte und vollständige sofortige Entfernung der Haarfarbe ist auf diesem Wege jedoch nicht möglich. Soll eine besondere Haarfarbe nur für einen kurzen Zeitraum getragen werden, ist daher die Entfernung der Haarfarbe unter milden und schonenden Bedingungen ein bisher ungelöstes Problem.
ERSATZBLÄΓT (REGEL 26) Aus der DE-A-20 24 799 ist zwar bereits ein alkalisches (pH=7,5-11 ,5) Mittel zum Herauslösen von Farbstoffen aus menschlichem Haar bekannt, das aus einem Zweiphasen-Flüssigkeitssystem für den Farbstoff aus Wasser und einem organischen Lösungsmittel besteht. Dieses Mittel hat jedoch den Nachteil, daß es wegen seiner Zweiphasigkeit in der Praxis schwer anwendbar ist, weil sichergestellt werden muß, daß beide Phasen gleichmäßig mit allen Teilen des zu entfärbenden Haares in Berührung kommen. Hieraus ergibt sich, daß dieses Mittel in seiner Entfärbewirkung schwächer und nicht immer zuverlässig ist. Außerdem ist es nicht für alle Haarfarbstoffe, sondern vor allem zum Herauslösen saurer Farbstoffe geeignet.
Die Entfernung der Haarfarbe unter milden und schonenden Bedingungen ist daher ein bisher ungelöstes Problem. Erfindungsgemäß wird diese Aufgabe durch den Einsatz eines geeigneten sauren Entfärbemittels gelöst.
Gegenstand der vorliegenden Anmeldung ist daher ein Mittel zur Entfärbung von mit direktziehenden (nicht-oxidativen) Farbstoffen gefärbten Fasern, welches dadurch gekennzeichnet ist, daß es 0,01 bis 50 Gewichtsprozent, vorzugsweise 0,1 bis 10 Gewichtsprozent, einer organischen oder anorganischen Säure enthalt und einen pH-Wert von 1 bis 5 aufweist.
Als organische oder anorganische Säure können beispielsweise Phosphorsäure, Essigsäure, Salicylsäure, Glutathion (reduziert), Ascorbinsäure, Isoascorbinsäure, Malonsäure, Gluconsäurelacton oder α- Hydroxycarbonsäuren wie Glykolsäure, Milchsäure, Weinsäure, Zitronensäure oder Äpfelsäure genannt werden, wobei Glutathion(reduziert), Glykolsäure, Ascorbinsäure, Isoascorbinsäure, Milchsäure, Weinsäure, Äpfelsäure und Zitronensäure besonders bevorzugt sind.
Das Mittel zur Entfärbung der mit direktziehenden (nicht-oxidativen) Farbstoffen gefärbten Fasern (im folgenden „Entfärbemittel" genannt) kann als wässrige oder wässrig-alkoholische Lösung , als Gel, als Creme, als Emulsion, als Aerosolschaum oder als Zubereitung auf der Basis einer Mischung aus Wasser und organischen Lösungsmitteln vorliegen, wobei das Entfärbemittel sowohl in Form eines Einkomponentenpräparates als auch in Form eines Mehrkomponenten-präparates konfektioniert sein kann.
In dem erfindungsgemäßen Entfärbemittel können als Lösungsmittel Wasser oder organische Lösungsmittel, wie zum Beispiel niedere aliphatische Alkohole, beispielsweise Ethanol, n-Propanol und Isopropanol, Ketone, flüssige aromatische oder aliphatische Ether und Ester, Giykolether oder Glykole wie Glycerin und 1 ,2-Propandiol, alleine oder in Kombination miteinander eingesetzt werden, wobei die Verwendung von Wasser oder Wasser-Propanol-Gemischen bevorzugt ist. Weiterhin kann das Entfärbemittel für kosmetische Mittel bekannte Zusatzstoffe, beispielswise Netzmittel oder Emulgatoren aus den Klassen der anionischen, kationischen, amphoteren oder nichtionogenen oberflächenaktiven Substanzen wie Fettalkoholsulfate, oxethylierte Fettalkoholsulfate, Alkylsulfonate, Alkylbenzolsulfonate, Alkyltrimethylammoniumsalze, Alkylbetaine, oxethylierte Fettalkohle, oxethylierte Nonylphenole, Fettsäurealkanolamide, oxethylierte Fettalkohole, oxethylierte Nonylphenole, Fettsäurealkanolamide, oxethylierte Fettsäureester, ferner Verdicker wie höhere Fettalkohole, Stärke, Alginate, Guargummi, Xanthangummi, Gummi Arabicum oder Cellulosederivate wie Carboxymethylcellulose, Methylcellulose, Hydroxyethylcellulose, Hydroxypropylcellulose oder Hydroxypropylmethylcellulose, Parfüme, Haarvorbehandlungsmittel, Konditionierer, Haarquellmittel, Konservierungsstoffe, Vaseline, Paraffinöl und Fettsäuren sowie außerdem Pflegestoffe wie kationische Harze, Lanolinderivate, Allantoin, Bisabolol, DL-Valin, Choleste n, Pantothensäure und Betain, enthalten.
Die vorgenannten Lösungsmittel und Zusatzstoffe sind in dem erfindungsgemäßen Entfärbemittel in den für kosmetische Mittel üblichen Mengen enthalten. So werden beispielsweise die Verdicker in einer Menge von etwa 0,1 bis 5 Gewichtsprozent eingesetzt, während die organischen Lösungsmittel in einer Gesamtmenge von etwa 5 bis 90 Gewichtsprozent, vorzugsweise 20 bis 60 Gewichtsprozent, enthalten sein können, wobei jedoch die Menge an organischem Lösungsmittel so zu wählen ist, daß keine Auftrennung des Entfärbemittels in eine wässrige und eine nicht-wässrige Phase auftritt.
Der pH-Wert des Entfärbemittels beträgt 1 bis 5, insbesondere 2,5 bis 4. In der Regel wird der pH-Wert durch den Säuregehalt bestimmt, so daß eine besondere Einstellung des pH-Wertes des Entfärbemittels nicht erforderlich ist. Erforderlichenfalls kann der pH-Wert jedoch durch Zugabe von alkalisierenden Mitteln wie Alkanolaminen, Alkylaminen, Alkalihydroxiden, Ammoniumhydroxid, Alkalicarbonaten, Ammoniumcarbonaten oder Alkaliphosphaten auch auf einen anderen geeigneten Wert eingestellt werden.
In einer bevorzugten Ausführungsform enthält das erfindungsgemäße Entfärbemittel eine Kombination aus 0,01 bis 50 Gewichtsprozent einer organischen oder anorganischen Säure und 5 bis 90 Gewichtsprozent eines organischen Lösungsmittel, wobei die Verwendung von Propanol oder eines Propanol enthaltenden Lösungsmittelgemisches als organisches Lösungsmittel besonders bevorzugt ist. In einer weiteren Ausführungsform enthält das erfindungsgemäße Entfärbemittel eine Kombination aus 0,01 bis 50 Gewichtsprozent einer organischen oder anorganischen Säure und 5 bis 90 Gewichtsprozent eines organischen Lösungsmittel sowie mindestens eine anionische, kationische, amphotere oder nichtionogene oberflächenaktive Substanz.
Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein Mehrkomponenten-Kit, der die nicht-oxidative Färbung und spätere Entfärbung von Fasern, insbesondere von Haaren, ermöglicht, und dadurch gekennzeichnet ist, daß er als Komponente (I) Mittel zur nicht- oxidativen Färbung von Fasern, insbesondere menschlichen Haaren, und als Komponente (II) das vorstehend beschriebene erfindungsgemäße Mittel zur Entfernung der Färbung enthält.
Die in dem erfindungsgemäßen Mehrkomponenten-Kit enthaltenen Mittel zur Erzeugung einer nicht-oxidativen Färbung (Komponente (I)) enthalten als Farbstoffe direktziehende Farbstoffe, wie zum Beispiel 1 ,4-Bis[(2- hydroxyethyl)amino]-2-nitrobenzol, 1-(2-Hydroxyethyl)amino-2-nitro-4- [di(2-hydroxyethyl)amino]-benzol (HC Blue No. 2), 1-Amino-3-methyl-4-[(2-hydroxyethyl)amino]-6-nitrobenzol (HC Violet No. 1 ), 4-[Ethyl-(2-hydroxyethyl)amino]-1 -[(2-hydroxyethyl)amino]-2- nitrobenzol-hydrochlorid (HC Blue No. 12), 4-[Di(2-hydroxyethyl)amino]-1- [(2-methoxyethyl)amino]-2-nitrobenzol (HC Blue No. 11), 1-[(2,3- Dihydroxypropyl)amino]-4-[methyl-(2-hydroxyethyl)amino]-2-nitrobenzol (HC Blue No. 10), 1-[(2,3-Dihydroxypropyl)amino]-4-[ethyl-(2- hydroxyethyl)amino]-2-nitrobenzol-hydrochlorid (HC Blue No. 9), 1-(3-Hydroxypropylamino)-4-[di(2-hydroxyethyl)amino]-2-nitrobenzol (HC Violet No. 2), 1-Methylamino-4-[methyl-(2,3-dihydroxypropyl)amino]- 2-nitrobenzol (HC Blue No. 6), 2-((4-Amino-2-nitrophenyl)amino)-5- dimethylamino-benzoesäure (HC Blue No. 13), 1-Amino-4-[(2- hydroxyethyl)amino]-2-nitrobenzol (HC Red No. 7), 2-Amino-4,6-dinitro- phenol, 4-Amino-2-nitro-diphenylamin (HC Red No. 1 ) , 1-Amino-4-[di(2- hydroxyethyl)amino]-2-nitrobenzol-hydrochlorid (HC Red No. 13), 1-Amino-5-chlor-4-[(2-hydroxyethyl)amino]-2-nitrobenzol, 4-Amino-1-[(2-hydroxyethyl)amino]-2-nitrobenzol (HC Red No. 3), 4-Amino-3-nitrophenol, 4-[(2-Hydroxyethyl)amino]-3-nitrophenol, 1 -[(2-Aminoethyl)amino]-4-(2-hydroxyethoxy)-2-nitrobenzol (HC Orange No. 2), 4-(2,3-Dihydroxypropoxy)-1 -[(2-hydroxyethyl)amino]-2-nitrobenzol (HC Orange No. 3), 1-Amino-5-chlor-4-[(2,3-dihydroxypropyl)amino]-2- nitrobenzol (HC Red No. 10), 5-Chlor-1 ,4-[di(2,3-dihydroxypropyl)amino] - 2-nitrobenzol (HC Red No. 11 ), 2-[(2-Hydroxyethyl)amino]-4,6-dinitro- phenol, 4-Ethylamino-3-nitrobenzoesäure, 2-[(4-Amino-2- nitrophenyl)amino]-benzoesäure, 2-Chlor-6-ethylamino-4-nitrophenol, 2-Amino-6-chlor-4-nitrophenol, 4-[(3-Hydroxypropyl)amino]-3-nitrophenol, 2,5-Diamino-6-nitropyridin, 1 ,2,3,4-Tetrahydro-6-nitrochinoxalin, 7-Amino-3,4-dihydro-6-nitro-2H-1 ,4-benzoxazin (HC Red No. 14), 1-Amino-2-[(2-hydroxyethyl)amino]-5-nitrobenzol (HC Yellow No. 5), 1 -(2-Hydroxyethoxy)-2-[(2-hydroxyethyl)amino]-5-nitrobenzol (HC Yellow No. 4), 1-[(2-Hydroxyethyl)amino]-2-nitrobenzol (HC Yellow No. 2), 2-[(2-Hydroxyethyl)amino]-1 -methoxy-5-nitrobenzol, 2-Amino-3- nitrophenol, 1-(2-Hydroxyethoxy)-3-methylamino-4-nitrobenzol, 2,3-(Dihydroxypropoxy)-3-methylamino-4-nitrobenzol, 2-[(2-Hydroxyethyl)amino]-5-nitrophenol (HC Yellow No. 11 ), 3-[(2-Aminoethyl)amino]-1-methoxy-4-nitrobenzol-hydrochlorid (HC Yellow No.9), 1-[(2-Ureidoethyl)amino]-4-nitrobenzol, 4-[(2,3-Dihydroxypropyl)amino]-3-nitro-1-trifluormethyl-benzol (HC Yellow No. 6),1-Chlor-2,4-bis[(2-hydroxyethyl)amino]-5-nitrobenzol (HC Yellow No. 10), 4-[(2-Hydroxyethyl)amino]-3-nitro-1-methylbenzol, 1-Chlor-4-[(2-hydroxyethyl)amino]-3-nitrobenzol (HC Yellow No. 12), 4-[(2-Hydroxyethyl)amino]-3-nitro-1-trifluormethyl-benzol (HC Yellow No. 13), 4-[(2-Hydroxyethyl)amino]-3-nitro-benzonitril (HC Yellow No. 14), 4-[(2-Hydroxyethyl)amino]-3-nitro-benzamid (HC Yellow No. 15), 1 ,4-Di[(2,3-dihydroxypropyl)amino]-9,10-anthrachinon, 1-[(2-Hydroxyethyl)amino]-4-methylamino-9,10-anthrachinon (CI61505, Disperse Blue No. 3), 2-[(2-Aminoethyl)amino]-9,10-anthrachinon (HC Orange No. 5), 1-Hydroxy-4-[(4-methyl-2-sulfophenyl)amino]-9,10- anthrachinon, 1-[(3-Aminopropyl)amino]-4-methylamino-9,10-anthrachinon (HC Blue No. 8), 1-[(3-Aminopropyl)amino]-9,10-anthrachinon (HC Red No. 8), 1 ,4-Diamino-2-methoxy-9,10-anthrachinon (CI62015, Disperse Red No. 11 , Solvent Violet No. 26), 1 ,4-Dihydroxy-5,8-bis[(2- hydroxyethyl)amino]-9,10-anthrachinon (CI62500, Disperse Blue No. 7, Solvent Blue No. 69), 9-(Dimethylamino)-benzo[a]phenoxazin-7-ium- chlorid (CI51175; Basic Blue No. 6), Di[4-(diethylamino)phenyl][4- (ethylamino)naphthyl]carbenium-chlorid (CI42595; Basic Blue No. 7), 3,7-Di(dimethylamino)phenothiazin-5-ium-chlorid (CI52015; Basic Blue No. 9), Di[4-(dimethylamino)phenyl][4-(phenylamino)naphthyl]carbenium- chlorid (CI44045; Basic Blue No. 26), 2-[(4-(Ethyl(2- hydroxyethyl)amino)phenyl)azo]-6-methoxy-3-methyl-benzothiazolium- methylsulfat (CM 1154; Basic Blue No. 41), 8-Amino-2-brom-5-hydroxy-4- imino-6-[(3-(t methylammonio)phenyl)amino]-1(4H)-naphthalinon-chlorid (CI56059; Basic Blue No. 99), Bis[4-(dimethylamino)phenyl][4- (methylamino)phenyl]carbenium-chlorid (CI42535; Basic Violet No. 1 ), Tris[4-(dimethylamino)phenyl]carbenium-chlorid (CI42555; Basic Violet No. 3), 2-[3,6-(Diethylamino)dibenzopyranium-9-yl]-benzoesäure-chlorid (CI45170; Basic Violet No. 10), Di(4-aminophenyl)(4-amino-3- methylphenyl)carbenium-chlorid (CI42510; Basic Violet No. 14), 1 ,3-Bis[(2,4-diamino-5-methylphenyl)azo]-3-methylbenzol (CI21010;Basic Brown No. 4), 1-[(4-Aminophenyl)azo]-7-(trimethylammonio)-2-naphthol- chlorid (CM 2250; Basic Brown No. 16), 1-[(4-Amino-2-nitrophenyl)azo]-7- (trimethylammonio)-2-naphthol-chlorid (Basic Brown No. 17), 1-[(4-Amino-3-nitrophenyl)azo]-7-(trimethylammonio)-2-naphthol-chlorid (CM 2251 ; Basic Brown No. 17), 3,7-Diamino-2,8-dimethyl-5- phenylphenazinium-chlorid (CI50240; Basic Red No. 2), 1 ,4-Dimethyl-5- [(4-(dimethylamino)phenyl)azo]-1 ,2,4-triazolium-chlorid (Cl 11055; Basic Red No. 22), 2-Hydroxy-1-[(2-methoxyphenyl)azo]-7-(trimethylammonio)- naphthalin-chlorid (Cl 12245; Basic Red No. 76), 2-[2-((2,4- Dimethoxyphenyl)amino)ethenyl]-1 ,3,3-trimethyl-3H-indol-1-ium-chlorid (CI48055; Basic Yellow No. 11 ), 3-Methyl-1-phenyl-4-[(3- (trimethylammonio)phenyl)azo]-pyrazol-5-on-chlorid (CI12719; Basic Yellow No. 57), Bis[4-(diethylamino)phenyl]phenylcarbenium- hydrogensulfat (1 :1 ) (CI42040; Basic Green No. 1 ), 1-[Di(2- hydroxyethyl)amino]-3-methyl-4-[(4-nitrophenyl)azo]-benzol (Cl 11210, Disperse Red No. 17), 4-[(4-Aminophenyl)azo]-1-[di(2- hydroxyethyl)amino]-3-methylbenzol (HC Yellow No. 7), 2,6-Diamino-3-[(pyridin-3-yl)azo]-pyridin, 6-Hydroxy-5-[(4- sulfophenyl)azo]-2-naphthalinsulfonsäure-dinatriumsalz (Cl 15985; Food Yellow No. 3; FD&C Yellow No. 6), 2,4-Dinitro-1-naρhthol-7-sulfonsäure- dinatriumsalz (CM 0316; Acid Yellow No. 1 ; Food Yellow No. 1 ), 2-(lndan-1 ,3-dion-2-yl)chinolin-x,x-sulfonsäure (Gemisch aus Mono- und Disulfonsäure) (CI47005;D&C Yellow No. 10; Food Yellow No. 13; Acid Yellow No. 3), 5-Hydroxy-1-(4-sulfophenyl)-4-[(4-sulfophenyl)azoj- pyrazol-3-carbonsäure-trinatriumsalz (CI19140; Food Yellow No. 4; Acid Yellow No. 23), 9-(2-Carboxyphenyl)-6-hydroxy-3H-xanthen-3-on (CI45350; Acid Yellow No. 73; D&C Yellow No. 8), 5-[(2,4- Dinitrophenyl)amino]-2-phenylamino-benzolsulfonsäure-natriumsalz (CM 0385; Acid Orange No. 3), 4-[(2,4-Dihydroxyphenyl)azo]- benzolsulfonsäure-mononatriumsalz (CI14270; Acid Orange No. 6), 4-[(2-Hydroxynaphth-1 -yl)azo]-benzolsulfonsäure-natriumsalz (Cl 15510; Acid Orange No. 7), 4-[(2,4-Dihydroxy-3-[(2,4-dimethylphenyl)azo]- phenyl)azo]-benzolsulfonsäure-natriumsalz (CI20170; Acid Orange No. 24), 4-Hydroxy-3-[(4-sulfonaphth-1 -yl)azo]-1 -naphthalin-sulfonsäure- dinatriumsalz (CM 4720; Acid Red No. 14), 6-Hydroxy-5-[(4-sulfonaphth-1- yl)azo]-2,4-naphthalin-disulfonsäure-trinatriumsalz (CM 6255; Ponceau 4R; Acid Red No. 18), 3-Hydroxy-4-[(4-sulfonaphth-1-yl)azo]-2,7- naphthalin-disulfonsäure-trinatriumsalz (CI16185; Acid Red No. 27), 8-Amino-1-hydroxy-2-(phenylazo)-3,6-naphthalin-disulfonsäure- dinatriumsalz (CM 7200; Acid Red No. 33), 5-(Acetylamino)-4-hydroxy-3- [(2-methylphenyl)azo]-2,7-naphthalin-disulfonsäure-dinatriumsalz (CM 8065; Acid Red No. 35), 2-(3-Hydroxy-2,4,5,7-tetraiod-dibenzopyran- 6-on-9-yl)-benzoesäure-dinatriumsalz (CI45430;Acid Red No. 51), N-[6-(Diethylamino)-9-(2,4-disulfophenyl)-3H-xanthen-3-yliden]-N- ethylethanammonium-hydroxid, inneres Salz, Natriumsalz (CI45100; Acid Red No. 52), 8-[(4-(Phenylazo)phenyl)azo]-7-naphthol-1 ,3-disulfonsäure- dinatriumsalz (CI27290; Acid Red No. 73), 2\4,,5',7,-Tetrabrom-3,,6'- dihydroxyspiro[isobenzofuran-1 (3H),9'-[9H]xanthen]-3-on-dinatriumsalz (CI45380; Acid Red No. 87), 2\4\5\7'-Tetrabrom-4,5,6,7-tetrachlor-3\6'- dihydroxyspiro[isobenzofuran-1 (3H),9'[9H]xanthen]-3-on-dinatriumsalz (CI45410; Acid Red No. 92), S'.e'-Dihydroxy^δ'-diiodospiro- [isobenzofuran-1 (3H),9'(9H)-xanthen]-3-on-dinatriumsalz (CI45425; Acid Red No. 95), (2-Sulfophenyl)di[4-(ethyl((4-sulfophenyl)methyl)amino)- phenylj-carbenium-dinatriumsalz, betain (CI42090; Acid Blue No. 9; FD&C Blue No. 1 ), 1 ,4-Bis[(2-sulfo-4-methylphenyl)amino]-9,10- anthrachinon-dinatriumsalz (Cl 61570; Acid Green No. 25), Bis[4-(dimethylamino)phenyl]-(3,7-disulfo-2-hydroxynaphth-1-yl) carbenium-inneres Salz, mononatriumsalz (CI44090; Food Green No. 4; Acid Green No. 50), Bis[4-(diethylamino)phenyl](2,4-disulfophenyl)- carbenium-inneres salz, Natriumsalz (2:1 ) (CI42045; Food Blue No. 3; Acid Blue No. 1 ), Bis[4-(diethylamino)phenyl](5-hydroxy-2,4- disulfophenyl)carbenium-inneres salz, Calciumsalz (2:1 ) (CI42051 ; Acid Blue No. 3), 1-Amino-4-(cyclohexylamino)-9,10-anthrachinon-2- sulfonsäure-natriumsalz (CI62045; Acid Blue No. 62), 2-(1 ,3-Dihydro-3-oxo-5-sulfo-2H-indol-2-yliden)-2,3-dihydro-3-oxo-1 H- indol-5-sulfonsäure-dinatriumsalz (CI73015; Acid Blue No. 74), 9-(2-Carboxyphenyl)-3-[(2-methylphenyl)amino]-6-[(2-methyl-4- sulfophenyl)amino]xanthylium-inneres Salz, mononatriumsalz (CI45190; Acid Violet No. 9), 1-Hydroxy-4-[(4-methyl-2-sulfophenyl)amino]-9,10- anthrachinon-natriumsalz (CI60730; D&C Violett No. 2; Acid Violet No. 43), Bis[3-nitro-4-[(4-phenylamino)-3-sulfo-phenylamino]-phenyl]-sulfon (CM 0410; Acid Brown No. 13), 5-Amino-4-hydroxy-6-[(4-nitrophenyl)azo]- 3-(phenylazo)-2,7-naphthalin-disulfonsäure-dinatriumsalz (CI20470; Acid Black No. 1 ), 3-Hydroxy-4-[(2-hydroxynaphth-1-yl)azo]-7-nitro-1- naphthalin-sulfonsäure-chromkomplex (3:2) (CM 5711 ; Acid Black No. 52), 3-[(2,4-Dimethyl-5-sulfophenyl)azo]-4-hydroxy-1-naphthalin- sulfonsäure-dinatriumsalz (CI14700; Food Red No. 1 ; Ponceau SX; FD&C Red No. 4), 4-(Acetylamino)-5-hydroxy-6-[(7-sulfo-4-[(4- sulfophenyl)azo]naphth-1 -yl)azo]-1 ,7-naphthalindisulfonsäure- tetranatriumsalz (CI28440; Food Black No. 1 ) und 3-Hydroxy-4-(3-methyl- 5-oxo-1 -phenyl-4,5-dihydro-1 H-pyrazol-4-ylazo)-naphthalin-1 -sulfonsäure- natriumsalz, Chrom-Komplex (Acid Red No. 195), insbesondere 2,6- Diamino-3-(pyridin-3-yl)azo-pyridin, 8-Amino-2-brom-5-hydroxy-4-imino-6- [(3-(thmethylammonio)phenyl)amino]-1(4H)-naphthalinon-chlorid (CI56059; Basic Blue No. 99), oder Nitrofarbstoffe, beispielsweise 1 ,4- Bis[(2-hydroxyethyl)amino]-2-nitrobenzol, 1-(2-Hydroxyethyl)amino-2-nitro- 4-[di(2-hydroxyethyl)amino]-benzol (HC Blue No. 2), 1-Amino-3-methyl-4- [(2-hydroxyethyl)amino]-6-nitrobenzol (HC Violet No. 1 ), 4-[Ethyl-(2- hydroxyethyl)amino]-1-[(2-hydroxyethyl)amino]-2-nitrobenzol-hydrochlorid (HC Blue No. 12), 4-[Di(2-hydroxyethyl)amino]-1-[(2-methoxyethyl)amino]- 2-nitrobenzol (HC Blue No. 11 ), 1-[(2,3-Dihydroxypropyl)amino]-4-[methyl- (2-hydroxyethyl)amino]-2-nitrobenzol (HC Blue No. 10), 1-[(2,3- Dihydroxypropyl)amino]-4-[ethyl-(2-hydroxyethyl)amino]-2-nitrobenzol- hydrochlorid (HC Blue No. 9), 1-(3-Hydroxypropylamino)-4-[di(2- hydroxyethyl)amino]-2-nitrobenzol (HC Violet No. 2), 1-Methylamino-4- [methyl-(2,3-dihydroxypropyl)amino]-2-nitrobenzol (HC Blue No. 6), 2-((4- Amino-2-nitrophenyl)amino)-5-dimethylamino-benzoesäure (HC Blue No. 13), 1-Amino-4-[(2-hydroxyethyl)amino]-2-nitrobenzol (HC Red No. 7), 2- Amino-4,6-dinitro-phenol, 4-Amino-2-nitro-diphenylamin (HC Red No. 1), 1 -Amino-4-[di(2-hydroxyethyl)amino]-2-nitrobenzol-hydrochlorid (HC Red No. 13), 1-Amino-5-chlor-4-[(2-hydroxyethyl)amino]-2-nitrobenzol, 4- Amino-1-[(2-hydroxyethyl)amino]-2-nitrobenzol (HC Red No. 3), 4-Amino- 3-nitrophenol, 4-[(2-Hydroxyethyl)amino]-3-nitrophenol, 1-[(2- Aminoethyl)amino]-4-(2-hydroxyethoxy)-2-nitrobenzol (HC Orange No. 2), 4-(2,3-Dihydroxypropoxy)-1-[(2-hydroxyethyl)amino]-2-nitrobenzol (HC Orange No. 3), 1-Amino-5-chlor-4-[(2,3-dihydroxypropyl)amino]-2- nitrobenzol (HC Red No. 10), 5-Chlor-1 ,4-[di(2,3-dihydroxypropyl)amino] - 2-nitrobenzol (HC Red No. 11 ), 2-[(2-Hydroxyethyl)amino]-4,6-dinitro- phenol, 4-Ethylamino-3-nitrobenzoesäure, 2-[(4-Amino-2- nitrophenyl)amino]-benzoesäure, 2-Chlor-6-ethylamino-4-nitrophenol, 2- Amino-6-chlor-4-nitrophenol,4-[(3-Hydroxypropyl)amino]-3-nitrophenol, 2,5-Diamino-6-nitropyhdin, 1 ,2,3,4-Tetrahydro-6-nitrochinoxalin, 7-Amino- 3,4-dihydro-6-nitro-2H-1 ,4-benzoxazin (HC Red No. 14), 1-Amino-2-[(2- hydroxyethyl)amino]-5-nitrobenzol (HC Yellow No. 5), 1-(2- Hydroxyethoxy)-2-[(2-hydroxyethyl)amino]-5-nitrobenzol (HC Yellow No. 4), 1-[(2-Hydroxyethyl)amino]-2-nitrobenzol (HC Yellow No. 2), 2-[(2- Hydroxyethyl)amino]-1 -methoxy-5-nitrobenzol, 2-Amino-3-nitrophenol, 1 - (2-Hydroxyethoxy)-3-methylamino-4-nitrobenzol, 2,3-(Dihydroxypropoxy)- 3-methylamino-4-nitrobenzol, 2-[(2-Hydroxyethyl)amino]-5-nitrophenol (HC Yellow No. 11 ), 3-[(2-Aminoethyl)amino]-1-methoxy-4-nitrobenzol- hydrochlorid (HC Yellow No.9), 1-[(2-Ureidoethyl)amino]-4-nitrobenzol, 4- [(2,3-Dihydroxypropyl)amino]-3-nitro-1 -trifluormethyl-benzol (HC Yellow No. 6), 1-Chlor-2,4-bis-[(2-hydroxyethyl)amino]-5-nitrobenzol (HC Yellow No. 10), 4-[(2-Hydroxyethyl)amino]-3-nitro-1-methylbenzol, 1-Chlor-4-[(2- hydroxyethyl)amino]-3-nitrobenzol (HC Yellow No. 12), 4-[(2-Hydroxy- ethyl)amino]-3-nitro-1 -trifluormethyl-benzol (HC Yellow No. 13), 4-[(2- Hydroxyethyl)amino]-3-nitro-benzonitril (HC Yellow No. 14) oder 4-[(2- Hydroxyethyl)amino]-3-nitro-benzamid (HC Yellow No. 15). Ebenfalls können natürliche Farbstoffe, wie zum Beispiel Lawson, Yuglon oder Henna, verwendet werden.
Besonders bevorzugte direktziehende Farbstoffe sind hierbei 4-Amino-1- [(2-hydroxyethyl)amino]-2-nitrobenzol (HC Red No. 3), 1-Amino-4-[di(2- hydroxyethyl)amino]-2-nitrobenzol-hydrochlorid (HC Red No. 13), 8-Amino-2-brom-5-hydroxy-4-imino-6-[(3-(trimethylammonio)phenyl)- amino]-1(4H)-naphthalinon-chlorid (CI56059; Basic Blue No. 99), 4-[Ethyl- (2-hydroxyethyl)amino]-1-[(2-hydroxyethyl)amino]-2-nitrobenzol- hydrochlorid (HC Blue No. 12), 1-(2-Hydroxyethyl)-amino-2-nitro-4-[di(2- hydroxyethyl)amino]-benzol, 4-[Ethyl-(2-hydroxyethyl)amino]-1-[(2- hydroxyethyl)amino]-2-nitrobenzol-hydrochlorid, 4-Amino-3-nitro-phenol, 1-Amino-4-[di(2-hydroxyethyl)amino]-2-nitrobenzol-hydrochlorid, 2-Amino- 6-chlor-4-nitro-phenol, 2,6-Diamino-3-(pyridin-3-yl)azo-pyridin, 4-(Di(2- hydroxyethyl)amino)-N-(2-hydroxyethyl)-2-nitro-anilin, N-(2-Hydroxyethyl)- 4-((2-hydroxyethyl)-ethylamino)-2-nitro-anilin und 4-(Di(2- hydroxyethyl)amino)-2-nitro-anilin.
Die direktziehenden Farbstoffe werden in dem Färbemittel in einer Gesamtmenge von etwa 0,01 bis 10 Gewichtsprozent, vorzugsweise 0,1 bis 5 Gewichtsprozent, eingesetzt.
Das Färbemittel kann beispielsweise in Form einer Lösung, insbesondere einer wäßrigen oder wäßrig-alkoholischen Lösung vorliegen. Die besonders bevorzugten Zubereitungsformen sind jedoch eine Creme, ein Gel, ein Aerosolschaum oder eine Emulsion. Ihre Zusammensetzung stellt eine Mischung der Farbstoffkomponenten mit den für solche Zubereitungen üblichen Zusätzen dar.
Übliche Zusätze in Lösungen, Cremes, Emulsionen, Aerosolschäumen oder Gelen sind zum Beispiel Lösungsmittel wie Wasser, niedere aliphatische Alkohole, beispielsweise Ethanol, n-Propanol und Isopropanol oder Glykole wie Glycerin und 1 ,2-Propandiol, weiterhin Netzmittel oder Emulgatoren aus den Klassen der anionischen, kationischen, amphoteren oder nichtionogenen oberflächenaktiven Substanzen wie Fettalkoholsulfate, oxethylierte Fettalkoholsulfate, Alkylsulfonate, Alkylbenzolsulfonate, Alkyltrimethylammoniumsalze, Alkylbetaine, oxethylierte Fettalkohle, oxethylierte Nonylphenole, Fettsäurealkanolamide, oxethylierte Fettalkohole, oxethylierte Nonylphenole, Fettsäurealkanolamide, oxethylierte Fettsäureester, ferner Verdicker wie höhere Fettalkohole, Stärke oder Cellulosederivate, Parfüme, Haarvorbehandlungsmittel, Konditionierer, Haarquellmittel, Konservierungsstoffe, weiterhin Vaseline, Paraffinöl und Fettsäuren sowie außerdem Pflegestoffe wie kationische Harze, Lanolinderivate, Cholestehn, Pantothensäure und Betain. Die erwähnten Bestandteile werden in den für solche Zwecke üblichen Mengen verwendet, zum Beispiel die Netzmittel und Emulgatoren in Konzentrationen von etwa 0,5 bis 30 Gewichtsprozent (bezogen auf die Farbträgermasse), die Verdicker in einer Menge von etwa 0,1 bis 25 Gewichtsprozent (bezogen auf die Farbträgermasse) und die Pflegestoffe in einer Konzentration von etwa 0,1 bis 5,0 Gewichtsprozent (bezogen auf die Farbträgermasse).
Der pH-Wert des gebrauchsfertigen Haarfärbemittels beträgt in der Regel 3 bis 10,5, vorzugsweise 5 bis 9. Zur Einstellung des geeigneten pH-Wertes können alkalisierende Mittel wie Alkanolamine, Alkylamine, Alkalihydroxide oder Ammoniumhydroxid und Alkalicarbonate oder Ammoniumcarbonate, oder Säuren wie Milchsäure, Essigsäure, Weinsäure, Phosphorsäure, Salzsäure, Zitronensäure, Ascorbinsäure und Borsäure, eingesetzt werden.
Das Färbemittel wird auf das Haar aufgetragen. Je nach gewünschter Farbtiefe läßt man diese Mischung 5 bis 60 Minuten, vorzugsweise 15 bis 30 Minuten, bei einer Temperatur von 20 bis 50 Grad Celsius, insbesondere bei 30 bis 40 Grad Celsius einwirken. Anschließend wird das Haar mit Wasser gespült und gegebenenfalls mit einem Shampoo gewaschen.
Die so erhaltene Färbung kann mit dem erfindungsgemäßen Entfärbemittel entfernt werden. Hierzu wird das gefärbte Haar mit dem Entfärbemittel behandelt. Die Einwirkungszeit des Entfärbemittels beträgt je nach zu entfärbender Färbung und Temperatur (etwa 20 bis 50 Grad Celsius) 5 bis 60 Minuten, insbesondere 15 bis 45 Minuten, wobei durch Wärmezufuhr der Entfärbeprozeß beschleunigt werden kann. Nach Beendigung der Einwirkungszeit des Entfärbemittels wird das Haar mit Wasser gespült, gegebenenfalls mit einem Shampoo gewaschen, und sodann getrocknet.
Die Anwendung des erfindungsgemäßen Entfärbemittels ist natürlich nicht auf die Entfärbung der mit der Komponente (I) des erfindungsgemäßen Mehrkomponenten-Kits erzeugten Färbungen beschränkt. Vielmehr kann die erfindungsgemäße Entfärbezubereitung in der vorstehend beschriebenen Verfahrensweise ganz allgemein zur Entfärbung von mit direktziehenden Farbstoffen erhaltenen Färbungen eingesetzt werden, auch wenn diese nicht mit Hilfe des erfindungsgemäßen Färbemittels der Komponente (I) , sondern auf einem ganz anderen und unabhängigen Weg erzeugt wurden. Darüber hinaus eignet sich die erfindungsgemäße Entfärbezubereitung auch zur Entfärbung von anderen natürlichen oder synthetischen Fasern wie zum Beispiel Baumwolle, Wolle, Seide, Viskose, Nylon, Celluloseacetat, sofern diese mit direktziehenden Farbstoffen gefärbt worden sind, und ist nicht auf die Entfärbung von Keratinfasern wie menschlichen Haaren beschränkt.
Die nachfolgenden Beispiele sollen den Gegenstand näher erläutern, ohne ihn auf diese Beispiele zu beschränken.
B e i s p i e l e
Beispiele 1.1 bis 1.5:
a. Tönungsmittel direktziehende Farbstoff(e) Mengenangaben in Tabelle 1
Cetylstearylalkohol 1 ,30 g
Cetyltrimethylammoniumchlorid 0,94 g ethoxyliertes Rizinusöl (35 Mol Ethylenoxid) 0,47 g Wasser, vollentsalzt ad 100,00 g
Der pH-Wert des Tönungsmittels wird auf 5,5 bis 6,5 eingestellt.
10 g des vorstehenden Tönungsmittels werden auf die Haare aufgetragen und mit einem Pinsel gleichmäßig verteilt. Nach einer Einwirkungszeit von 30 Minuten bei 40 °C wird das Haar mit lauwarmem Wasser gespült und sodann getrocknet.
b1. Entfärbemittel:
Hydroxyethylcellulose 2,00 g
Zitronensäure ad pH = 2,5
Wasser ad 100,00 g b2. Entfärbemittel :
Hydroxyethylcellulose 2,00 g
Glutathion (reduziert) 5,00 g
Wasser ad 100,00 g
b3. Entfärbemittel:
Hydroxyethylcellulose 2,00 g
Glykolsäure ad pH = 2,5
Wasser ad 100,00 g
b4. Entfärbemittel:
Hydroxyethylcellulose 2,00 g
Ascorbinsäure 5,00 g
Wasser ad 100,00 g
b5. Entfärbebalsam:
Ascorbinsäure 6,00 g
Cetylstearylalkohol 4,50 g
Cetyllactat 0,50 g
Dimethicone 0,50 g
Cetyltrimethylammoniumchlorid 0,65 g
Wasser, vollentsalzt ad 100,00 g
Der pH-Wert des Entfärbebalsams wird mit einer 2 %igen wässrigen NaOH-Lösung auf 2,5 eingestellt. Das gefärbte Haar wird mit den vorstehenden Entfärbemitteln jeweils 60 Minuten lang bei 40 Grad Celsius behandelt, danach gründlich mit Wasser und einem Shampoo gewaschen und sodann getrocknet.
Das Ergebnis dieser Entfärbehandlung ist in Tabelle 1 zusammengefaßt.
Tabelle 1: Färbe- und Entfärbe- Resultate
Nr. Entwickler/Kuppler-Kombination Farbton nach Färben Farbmeßwerte direktziehende Farbstoff(e) L a b
1.1 HC Blue No.2:0,5 g violett unbehandelte Haare: 84,20; -1,36; +8,81 o
Nach dem Färben: 34,23; + 18,21; -19,63
nach 1x Entfärben mit b1 (60 min,
40 °C):
59,47; +12,17; -5,91
1.2 HC Blue 3: 0,5 g blaurot unbehandelte Haare:
84,20; -1,36; +8,81
Nach dem Färben: 30,96; + 26,08; - 8,49
nach 1x Entfärben mit
K3 b2(60 min, 40 °C): 67,12; +14,41; +2,40
Figure imgf000024_0001
1.3 HCBIueNo.12:0,5 g blau unbehandelte Haare: 84,20; -1,36; +8,81
Nach dem Färben:
33,99; +14,97; -15,65
nach 1x Entfärben mit b3 (60 min,
40 °C):
63,24; +8,63; +0,53
1.4 4-Amino-3-nitro-phenol: 0,5 g orange unbehandelte Haare: 84,20; -1,36; +8,81
Nach dem Färben:
47,38; + 53,77; + 50,92
nach 1x Entfärben mit b4 (60 min,
40 °C):
68,07; +24,38; +45,23
1.5 HCBIueNo.12:0,6 g rotviolett unbehandelte Haare: HCRedNo.13: 1,0 g 34,41; +7,27; +13,78
Nach dem Färben: 22,01; +7,75; +0,43
nach 1x Entfärben mit b5 (60 min,
40 °C):
30,97; +9,69; +8,93 nach 2x Entfärben mit b5 (jeweils
30 min, 40 °C):
32,89; +9,41; +11,68 nach 3x Entfärben mit b5 (jeweils
20 min, 40 °C):
34,14; +8,87; +12,82
Beispiel 2
Blondes Humanhaar, das bereits durch vorausgegangene Haarbehandlungen oxidativ leicht geschädigt ist, wird mit Hilfe des folgenden Tönungsmittels 2 weinrot gefärbt:
Tönungsmittel 2
Fettalkohol 1 ,50 g
Cetyltrimethylammoniumchlorid 1 ,00 g
Ethanol 8,00 g
1-(2'-Hydroxyethyl)amino-2-nitro-4- bis-("2-hydroxyethyl)amino-benzol 1 ,00 g
1-Amino-5-chlor-4-(2',3'-dihydroxy- propyl)amino-2-nitro-benzol 0,56 g
1 ,4-Bis-[(2',3'-dihydroxypropyl)amino]- 5-chlor-2-nitro-benzol 0,24 g
4-[(4'-Aminophenyl)-(4'-imino-2,,5'- cyclohexadien-1'-yliden)-methyl]-2- methyl-aminobenzol-Hydrochlorid 0,05 g
[8-[(p-Aminophenyl)azo]-7-hydroxy-2- naphthylj-trimethylammoniumchlorid 0,30 g
Wasser ad 100,00 g
Nach erfolgter Färbung und Trocknung wird das Haar bei Raumtemperatur zweimal je 20 Minuten lang mit einem Entfärbungsmittel der folgenden Zusammensetzung behandelt: Entfärbemittel 2
Ethanol 15,00 g
Butanol 15,00 g
Nitromethan 5,00 g
Phosphorsäure 5,00 g
Hydroxypropylcellulose 0,05 g Wasser ad 100,00 g
Nach jeder Einwirkungszeit wird das Entfärbemittel sorgfältig mit lauwarmen Wasser ausgewaschen. Durch diese Entfärbebehandlung wird der Farbstoff zu etwa 70% aus dem Haar entfernt.
Beispiel 3
Blondes Humanhaar, das bereits durch vorausgegangene Haarbehandlungen oxidativ leicht geschädigt ist, wird mit Hilfe des folgenden Tönungsmittels 3 gefärbt:
Tönungsmittel 3
Fettalkohol 1 ,50 g
Cetyltrimethylammoniumchlorid 1 ,00 g
Ethanol 8,00 g
1-Amino-5-chlor-4-(2',3'-dihydroxy- propyl)amino-2-nitro-benzol 0,35 g
1 ,4-Bis-[(2',3'-dihydroxypropyl)amino]-
5-chlor-2-nitro-benzol 0,15 g
4-[(4'-Aminophenyl)-(4,-imino-2',5'- cyclohexadien-1 '-yliden)-methyl]-2- methyl-aminobenzol-Hydrochlorid 0,05 g 1-(2'-Methoxyphenylazo)-2-hydroxy-7- trimethyl-ammoniumnaphthalin-Chlorid 0,40 g
4-Hydroxypropylamino-3-nitrophenol 0,35 g
Hydroxyethyl-2-nitro-p-toluidin 0,60 g Wasser ad 100,00 g
Nach erfolgter Färbung und Trocknung wird es bei Raumtemperatur zweimal je 20 Minuten lang mit einem Entfärbungsmittel der folgenden Zusammensetzung behandelt:
Entfärbemittel 3
N-Propanol 45,00 g
Nitromethan 5,00 g
Glykolsäure 5,00 g
Natriumlaurylsulfat 3,00 g
Hydroxypropylcellulose 0,50 g Wasser ad 100,00 g
Nach jeder Einwirkungszeit wird das Entfärbemittel sorgfältig mit lauwarmen Wasser ausgewaschen. Durch diese Entfärbebehandlung wird der Farbstoff zu etwa 70% aus dem Haar entfernt. Beispiel 4
Tönungsmittel 4
Fettalkohol 1 ,10 g
Natriumlaurylsulfat 0,35 g
Ethanol 5,00 g
1-(2'-Hydroxyethyl)amino-2-nitro-4- bis-(2"-hydroxyethyl)amino-benzol 0,60 g
Hydroxyethyl-2-nitro-p-toluidin 0,09 g
4-Ethyl-(2'-hydroxyethyl)amino-1-
(2"-hydroxyethyl)amino-2-nitrobenzol 0,20 g
1-Methylamino-4-(2'-hydroxyethyl)amino- anthrachinon 0,10 g
1-(2'-Ureidoethyl)amino-4-nitrobenzol 0,05 g
4-Amino-[4'-bis-(2"-hydroxyethyl)amino]- azobenzol 0,15 g
3-Hydroxy-4-[(2'-hydroxy-1'-naphthyl) azo]-7-nitro-1-naphthalinsulfonsäure-
Natriumsalz 0,10 g
Wasser ad 100,00 g
Nach erfolgter Färbung und Trocknung wird das Haar bei Raumtemperatur zweimal je 20 Minuten lang mit einem Entfärbungsmittel der folgenden Zusammensetzung behandelt: Entfärbemittel 4
N-Propanol 30,00 g
Benzylalkohol 5,00 g
Malonsäure 5,00 g
Cetyltrimethylammoniumchlorid 1 ,5 g
Hydroxypropylcellulose 0,05 g
Wasser ad 100,00 g
Nach jeder Einwirkungszeit wird das Entfärbemittel 4 sorgfältig mit lauwarmen Wasser ausgewaschen. Durch diese Entfärbebehandlung wird der Farbstoff zu etwa 70% aus dem Haar entfernt.
Beispiel 5
Tönungsmittel 5
Fettalkohol 1 ,10 g
Natriumlaurylsulfat 0,35 g
Ethanol 5,00 g
1-(2'-Hydroxyethyl)amino-2-nitro-4- bis-(2"-hydroxyethyl)amino-benzol 0,80 g
1-Amino-5-chlor-4-(2',3'-dihydroxy- propyl)amino-2-nitro-benzol 0,07 g
1 ,4-Bis-[(2',3'-dihydroxypropyl)amino]-
5-chlor-2-nitro-benzol 0,03 g
4-(2',3'-Dihydroxypropyl)amino-3-nitro- trifluormethyl-benzol 0,60 g
3-Hydroxy-4-[(2'-hydroxy-1'-naphthyl) azo]-7-nitro-1-naphthalinsulfonsäure-
Natriumsalz 0,20 g
3-(2',6'-Diaminopyridyl-3,-azo)-pyridin 0,02 g
Wasser ad 100,00 g
Nach erfolgter Färbung und Trocknung des Haares wird das Haar bei Raumtemperatur zweimal je 20 Minuten lang mit einem Entfärbungsmittel der folgenden Zusammensetzung behandelt:
Entfärbemittel 5
N-Propanol 30,00 g
Benzylalkohol 5,00 g
Malonsäure 5,00 g
Cetyltrimethylammoniumchlorid 1 ,50 g
Hydroxypropylcellulose 0,50 g
Wasser ad 100,00 g
Nach jeder Einwirkungszeit wird das Entfärbemittel 5 sorgfältig mit lauwarmen Wasser ausgewaschen. Durch diese Entfärbebehandlung wird der Farbstoff zu etwa 70% aus dem Haar entfernt.
Beispiel 6
Tönungsmittel 6
Fettalkohol 1 ,10 g
Nathumlaurylsulfat 0,35 g
Ethanol 5,00 g Hydroxyethyl-2-nitro-p-toluidin 0,02 g
1-Methylamino-4-(2'-hydroxyethyl)amino- anthrachinon 0,03 g
1-(2'-Ureidoethyl)amino-4-nitrobenzol 0,01 g
4-Amino-[4'-bis-(2"-hydroxyethyl)amino]- azobenzol 0,10 g
1 ,4-Diamino-2-methoxy-anthrachinon 0,04 g
Wasser ad 100,00 g
Nach erfolgter Färbung und Trocknung des Haares wird das Haar bei Raumtemperatur zweimal je 20 Minuten lang mit einem Entfärbungsmittel der folgenden Zusammensetzung behandelt:
Entfärbemittel 6
N-Propanol 40,00 g
Milchsäure 5,00 g
Hydroxypropylcellulose 0,05 g
Wasser ad 100,00 g
Nach jeder Einwirkungszeit wird das Entfärbemittel 6 sorgfältig mit lauwarmen Wasser ausgewaschen. Durch diese Entfärbebehandlung wird der Farbstoff zu etwa 85% aus dem Haar entfernt.
Die in den vorliegenden Beispielen ermittelten L*a*b*-Farbmesswerte wurden mit einem Farbmessgerät der Firma Minolta, Typ Chromameter II, ermittelt. Hierbei steht der L-Wert für die Helligkeit (das heißt je geringer der L-Wert ist, umso größer ist die Farbintensität), während der a-Wert ein Maß für den Rotanteil ist (das heißt je größer der a-Wert ist, umso größer ist der Rotanteil). Der b-Wert ist ein Maß für den Blauanteil der Farbe, wobei der Blauanteil umso größer ist, je negativer der b-Wert ist.
Alle in der vorliegenden Anmeldung genannten Prozentangaben stellen soweit nicht anders angegeben Gewichtsprozente dar.

Claims

P a t e n t a n s p r ü c h e
1. Mittel zur Entfärbung von mit direktziehenden Farbstoffen gefärbten Fasern, insbesondere Haaren, dadurch gekennzeichnet, daß es 0,01 bis 50 Gewichtsprozent einer organischen oder anorganischen Säure enthält und einen pH-Wert von 1 bis 5 aufweist .
2. Mittel nach Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, daß die organische oder anorganische Säure ausgewählt ist aus Phosphorsäure, Essigsäure, Salicylsäure, Glutathion (reduziert), Ascorbinsäure, Isoascorbinsäure, Malonsäure, Gluconsäurelacton, -Hydroxycarbon säuren oder Mischungen dieser Verbindungen.
3. Mittel nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß die α- Hydroxycarbonsäure ausgewählt ist aus Glykolsäure, Milchsäure, Weinsäure, Zitronensäure oder Äpfelsäure.
4. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß es als Lösung, Emulsion, Aerosolschaum, Creme, Gel, Pulver, Granulat oder als Brausetablette vorliegt.
5. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß es 5 bis 90 Gewichtsprozent eines organische Lösungsmittels enthält.
6. Mittel nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß als Lösungsmittel Propanol oder ein Propanol enthaltendes Lösungsmittelgemisch verwendet wird.
7. Mittel nach Anspruch 5 oder 6, dadurch gekennzeichnet, daß es zusätzlich eine anionische, kationische, amphotere oder nichtionogene oberflächenaktive Substanz enthält.
8. Verfahren zur Entfärbung von mit direktziehenden Farbstoffen gefärbten Fasern, dadurch gekennzeichnet, daß man eine Zubereitung gemäß einem der Ansprüche 1 bis 7 für eine Dauer von 5 bis 60 Minuten bei einer Temperatur von 20 bis 50 °C auf die Fasern einwirken läßt.
9. Verfahren nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, daß mit 4- Amino-1-[(2-hydroxyethyl)amino]-2-nitrobenzol, 1-Amino-4-[di(2- hydroxyethyl)amino]-2-nitrobenzol-hydrochlorid, 8-Amino-2-brom-5- hydroxy-4-imino-6-[(3-(trimethylammonio)phenyl)-amino]-1 (4H)- naphthalinon-chlorid, 4-[Ethyl-(2-hydroxyethyl)amino]-1-[(2- hydroxyethyl)amino]-2-nitrobenzol-hydrochlorid, 1-(2-Hydroxyethyl)-amino- 2-nitro-4-[di(2-hydroxyethyl)amino]-benzol, 4-[Ethyl-(2- hydroxyethyl)amino]-1-[(2-hydroxyethyl)amino]-2-nitrobenzol-hydrochlorid, 4-Amino-3-nitro-phenol, 1 -Amino-4-[di(2-hydroxyethyl)amino]-2- nitrobenzol-hydrochlorid, 2-Amino-6-chlor-4-nitro-phenol, 2,6-Diamino-3- (pyridin-3-yl)azo-pyridin, 4-(Di(2-hydroxyethyl)-amino)-N-(2-hydroxyethyl)- 2-nitro-anilin, N-(2-Hydroxyethyl)-4-((2-hydroxyethyl)-ethylamino)-2-nitro- anilin oder 4-(Di(2-hydroxyethyl)amino)-2-nitro-anilin gefärbte Haare entfärbt werden.
10. Mehrkomponenten-Kit zur Färbung und Entfärbung von Fasern, insbesondere von Haaren, dadurch gekennzeichnet, daß er eine Komponente (I) und eine Komponente (II) enthält, wobei als Komponente (I) ein Mittel zur nicht-oxidativen Färbung von Fasern, welches 0,01 bis 10 Gewichtsprozent eines direktziehenden Farbstoffes enthält, und als Komponente (II) eine Entfärbezubereitung nach einem der Ansprüche 1 bis 7 verwendet wird.
11. Mehrkomponenten-Kit nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, daß der direktziehende Farbstoff ausgewählt ist aus 4-Amino-1-[(2- hydroxyethyl)amino]-2-nitrobenzol, 1-Amino-4-[di(2-hydroxyethyl)amino]- 2-nitrobenzol-hydrochlorid, 8-Amino-2-brom-5-hydroxy-4-imino-6-[(3- (trimethylammonio)phenyl)-amino]-1(4H)-naphthalinon-chlorid, 4-[Ethyl-(2- hydroxyethyl)amino]-1-[(2-hydroxyethyl)amino]-2-nitrobenzol-hydrochlorid, 1-(2-Hydroxyethyl)-amino-2-nitro-4-[di(2-hydroxyethyl)amino]-benzol, 4- [Ethyl-(2-hydroxyethyl)amino]-1-[(2-hydroxyethyl)amino]-2-nitrobenzol- hydrochlorid, 4-Amino-3-nitro-phenol, 1-Amino-4-[di(2- hydroxyethyl)amino]-2-nitrobenzol-hydrochlorid, 2-Amino-6-chlor-4-nitro- phenol, 2,6-Diamino-3-(pyridin-3-yl)azo-pyridin, 4-(Di(2-hydroxyethyl)- amino)-N-(2-hydroxyethyl)-2-nitro-anilin, N-(2-Hydroxyethyl)-4-((2- hydroxyethyl)-ethylamino)-2-nitro-anilin und 4-(Di(2-hydroxyethyl)amino)- 2-nitro-anilin.
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