WO1998015640A1 - Procedimiento de preparacion selectiva de derivados de monosacaridos y polioles parcialmente acilados - Google Patents

Procedimiento de preparacion selectiva de derivados de monosacaridos y polioles parcialmente acilados Download PDF

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Cristina Otero Hernandez
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    • C12P—FERMENTATION OR ENZYME-USING PROCESSES TO SYNTHESISE A DESIRED CHEMICAL COMPOUND OR COMPOSITION OR TO SEPARATE OPTICAL ISOMERS FROM A RACEMIC MIXTURE
    • C12P19/00—Preparation of compounds containing saccharide radicals
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    • C12P—FERMENTATION OR ENZYME-USING PROCESSES TO SYNTHESISE A DESIRED CHEMICAL COMPOUND OR COMPOSITION OR TO SEPARATE OPTICAL ISOMERS FROM A RACEMIC MIXTURE
    • C12P7/00—Preparation of oxygen-containing organic compounds
    • C12P7/62—Carboxylic acid esters

Definitions

  • the invention falls within the food, pharmaceutical, cosmetic and chemical sectors.
  • the products obtained are excellent non-ionic, biocompatible and biodegradable surfactants, used as additives for their emulsifying, unctuous, thickening and moisturizing character.
  • Lipases are the hydrolytic enzymes that best catalyze the processes in which long fatty acids are involved. These form covalent bonds with alcohols in poorly hydrated media. They are biocatalysts of great industrial interest for their versatility, and availability. In addition the lipases are biodegradable. When there are several hydroxyl groups in the same molecule, lipases allow long synthetic routes (with protection / deprotection stages) to be replaced by an enzymatic stage due to their great regioselectivity. This increases yields and reduces the cost of the process itself, and that of waste treatment [Biocatalysts for Industry (1991) Plenum Press, N.Y.Ed.J. Dordick], compared to that of an alternative chemical process. In addition the chemo- and cnantiosclivity of lipases can lead to very competitive synthetic processes.
  • More than 80% of the global surfactants market are molecules formed by the condensation between polyols or monosaccharides and long-chain fatty acids (glycerides, spanes, tweens, etc.). Sorbitan derivatives esterified with long chain fatty acids are biocompatible glycolipid surfactants widely used in different types of industries.
  • the esterified sorbitan derivatives are commercially called Spanes. They have a Very lipophilic character, and they are precursors of the Tweenes. Currently Tweens and Spanes are prepared industrially by non - enzymatically to 180-150 C. Surfactants gluco- and glycolipid are additives used in cosmetic and pharmaceutical, for their different properties (moisturizing power, lubricant, etc.). Many of these emulsifiers, which in themselves are biocompatible, present problems for use in certain applications (ie food sector). The problems are inherent in the traditional chemical method of preparation. The presence of certain synthetic agents in chemical processes of preparation or purification of feed additive constitutes one of the drawbacks of the preparation methods used. The selective obtaining of emulsifiers by enzymes can solve this problem. European and American laws consider substances produced or modified by enzymes "natural".
  • glycolipid surfactants derived from monosaccharides and polyols has been studied in the literature, where yields are not high [Khaled, N., Montet, D.Pina, M. and Graille, J. Biotech.Let., 13, 167-172 (1991) and Schlotterbeck, A. Lang, S., Wray, V. and Wagner, F. Biotechnol.Lett. 15, 61-64 (1993)] and / or require previous non-enzymatic stages [Fregapane, G., Samcy, DB and Vulfson, EN Enz.Microb.Technol.
  • the present invention provides an enzymatic method of selective synthesis of esters of partially acylated polyols and monosaccharides with fatty acids in practically anhydrous media. It allows to obtain total or practically quantitative yields in a single stage.
  • the invention relates to the highly selective enzymatic production of monosaccharides and mono- and / or disubstituted polyols with fatty acids.
  • the procedure is based on the simple mixture of the polyol or monosaccharide with the fatty acid, the addition of the solvent, and uses lipases that allow them to be obtained collectively without catalysts or toxic agents.
  • the process requires the continuous withdrawal of the water produced during it.
  • Synthesized surfactants have a higher biodegradability than ethoxylated alkylphenols frequently used in detergents for washing machines, etc.
  • Lipases can act with pure fatty acids and also with mixtures of these from natural oils and fats (olive, coconut, palm, etc).
  • the European Union has large surpluses of oils and fats.
  • the inimization of waste and the recovery of by-products (oils and fats), their revaluation and recycling in the industry, is one of the priority objectives at European level and others.
  • the invention is applicable to linear polyols such as sorbitol.
  • Monosaccharides such as glucose, fructose, mannose etc. are also selectively transformed.
  • the galactose reaction has lower selectivity, obtaining a greater mixture of mono and diesters.
  • the patented process allows different fatty acids of variable chain length to be used, preferably from C8 to C22.
  • the acid chain can be saturated or unsaturated, linear or branched (i.c. octanoic acid, hexadecanoic acid, oleic acid, etc.). It is also possible to use a mixture of fatty acids (i.e. industrial acids from coconut, soy, corn, cottonseed, etc.). The direct use of ethyl esters of fatty acids is much less effective in these processes.
  • the process can be catalyzed by yeast lipolic enzymes or animal, plant, bacterial or fungal origin. This can be in native form, immobilized on an inert support and / or chemically modified, or it can be obtained by genetic engineering. Thus, good yields have been found with immobilized lipases from Antarctic Candida (Novozim
  • the process can be carried out in different solvents or relatively polar organic media in order to at least partially solubilize the polyol (or sugar), preferably those of low boiling point to facilitate its elimination.
  • the solvent and reactants must have a low aqueous content, preferably less than 5% w / w and more preferably in the range 0.01 to 1% w / w.
  • the concentration of fatty acid should be greater than 100 mM and be in a molar excess of at least 1.5 times with respect to sugar.
  • the process can be carried out continuously and in a stirred tank.
  • the amount of enzyme needed depends on the specific activity of the enzyme preparation used.

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Abstract

El procedimiento se refiere a la producción enzimática muy selectiva de monosacáridos y polioles mono -y/o disustituidos con ácidos grasos. El mismo se basa en la simple mezcla de poliol o monosacárido con el ácido graso, la adición del disolvente, y utiliza lipasas que permite obtenerlos regioselectivamente sin catalizadores ni agentes tóxicos. El proceso requiere la continua retirada del agua producida durante el mismo. La invención se encuadra dentro de los sectores alimentario, farmacéutico, cosmético y químico. Los productos obtenidos son excelentes agentes tensioactivos no iónicos, biocompatibles y biodegradables, utilizados como aditivos por su carácter emulgente, untuoso, espesante e hidratante.

Description

PROCEDIMIENTO DE PREPARACIÓN SELECTIVA DE DERIVADOS DE MONOSACARIDOS Y POLIOLES PARCIALMENTE ACILADOS
Sector de la técnica
La invención se encuadra dentro de los sectores alimentario, farmacéutico, cosmético y químico. Los productos obtenidos son excelentes agentes tensioactivos no iónicos, biocompatibles y biodegradables, utilizados como aditivos por su carácter emulgente, untuoso, espesante e hidratante.
Estado de la técnica
El uso de enzimas en medios orgánicos constituye una gran alternativa a la síntesis orgánica tradicional. Los principales inconvenientes de la síntesis convencional química son su elevado consumo energético (altas presiones y temperaturas), la baja selectividad de los procesos y/o el empleo de catalizadores inorgánicos que producen impurezas coloreadas de mayor o menor toxicidad. Por contra, los catalizadores enzimáticos permiten lograr la síntesis selectiva de un producto dado en condiciones suaves de presión y temperatura, siendo éstos procesos más inocuos para el medio ambiente.
Las lipasas son las enzimas hidrolíticas que mejor catalizan los procesos en los que intervienen ácidos grasos largos. Estos forman enlaces covalcntes con alcoholes en medios poco hidratados. Son biocatalizadores de gran interés industrial por su versatilidad, y disponibilidad. Además las lipasas son biodegradables. Cuando existen varios grupos hidroxilo en la misma molécula, las lipasas permiten sustituir largas rutas sintéticas (con etapas de protección/desprotección) por una etapa enzimática debido a su gran regioselectividad. Ello eleva rendimientos y reduce el coste del proceso en sí, y el del tratamiento de los residuos [Biocatalysts for Industry (1991) Plenum Press, N.Y.Ed.J. Dordick], en comparación al de un proceso químico alternativo. Además la quimio- y cnantiosclcctividad de las lipasas puede dar lugar a procesos sintéticos muy competitivos.
Más del 80% del mercado mundial de tensioactivos son moléculas formadas por la condensación entre polioles o monosacáridos y ácidos grasos de cadena larga (glicéridos, spanes, tweenes, etc.). Los derivados de sorbitan esterificados con ácidos grasos de cadena larga son surfactantes glucolipídicos biocompatibles muy utilizados en diferentes tipo de industrias.
Los derivados esterificados de sorbitan se denominan comercialmente Spanes. Tienen un carácter muy lipófilo, y son precursores de los Tweenes. Actualmente Tweenes y Spanes se preparan industrialmente por vía no enzimática a 180-150aC. Surfactantes gluco- y glicolipídicos son aditivos usados en cosmética y farmacia, por sus diferentes propiedades ( poder hidratante, lubricante, etc). Muchos de estos emulsionantes, que en sí son biocompatibles presentan problemas para su uso en determinadas aplicaciones (i.e. sector alimentario). Los problemas son inherentes al método de preparación por vía química tradicional. La presencia de determinados agentes sintéticos en procesos químicos de elaboración o purificación de aditivo para alimentación constituye uno de los inconvenientes propios de los métodos de preparación usados. La obtención selectiva de emulsionantes mediante enzimas puede resolver este problema. Las legislaciones europea y americana consideran "naturales" a las sustancias producidas o modificadas por vía enzimática.
La producción enzimática de tensioagentes glucolipídicos derivados de monosacáridos y polioles ha sido estudiada en la literatura, donde los rendimientos no son altos [Khaled,N.,Montet,D.Pina,M. and Graille, J.Biotech.Let., 13, 167-172 (1991) y Schlotterbeck,A. Lang,S., Wray,V. and Wagner,F. Biotechnol.Lett. 15, 61-64 (1993)] y/o requieren etapas previas no enzimáticas [Fregapane, G., Samcy, D.B. and Vulfson,E.N. Enz.Microb.Technol.13,796-800 (1991) y Bjórklong,R, Godtfredscn,S.E. and Kirk, OJ. Am.Soc.chem.Commun.934-935 (1989)]. Un método enzimático basado en una mezcla acuosa de los reactantes a 20-60βC [Offcnlengugsschrift DE-B3430 944 (SEINO)], y la mejora posterior del proceso mediante evaporación del agua a alta presión [Patente Japonesa J62195- 292-A] han sido patentados en Alemania y Japón, respectivamente. En ambos casos se obtienen rendimientos relativamente bajos, debido al desplazamiento del equilibrio termodinámico del proceso acuoso hacia la dirección de hidrólisis. Los azúcares recomendados en estas patentes son glucosa, sacarosa, rafinosa, dextrina, mañano, cellulosa, sorbitol y xylitol. A fin de elevar rendimientos, el problema se ha abordado utilizando medios orgánicos poco hidratados y, aumentando a la vez la solubilidad del azúcar de partida en el medio mediante su modificación química previa. Ello ha sido también objeto de varias patentes internacionales. La patente japonesa de 1988 [Patente japonesa, publicada el 18 de mayo de 1988, nQ 63-112993] recurre a una acetilación previa del azúcar, y la patente europea publicada en 1989 [Patente europea publicada el 27 de septiembre de 1989, nδ de publicación: 0334 498 Al; n^olicitud: 89301994.3] realiza la alquilación del glucósido antes de la acilación enzimática. En estas patentes se parte de una etapa previa no enzimática para disminuir la polaridad del sustrato, logrando así procesos enzimáticos posteriores con altos rendimientos. Sin embargo se obtienen moléculas tensioactivas más complejas que en los anteriores métodos. Breve descripción de la invención
La presente invención aporta un procedimiento enzimático de síntesis selectiva de esteres de polioles y monosacáridos parcialmente acilados con ácidos grasos en medios prácticamente anhidros. Permite obtener rendimientos total o prácticamente cuantitativos en una única etapa.
Descripción detallada de la invención
El invento se refiere a la producción enzimática muy selectiva de monosacáridos y polioles mono- y/o disustituidos con ácidos grasos. El procedimiento se basa en la simple mezcla del poliol o monosacárido con el ácido graso, la adición del disolvente, y utiliza lipasas que permiten obtenerlos rcgioselectivamente sin catalizadores ni agentes tóxicos. El proceso requiere la continua retirada del agua producida durante el mismo.
Los tensioagentes sintetizados presentan una mayor biodegradabilidad que los alquilfenoles etoxilados frecuentemente utilizados en detergentes para lavadoras, etc.
Además, estas reacciones enzimáticas permiten recuperar residuos y revalorizarlos. Las lipasas pueden actuar con ácidos grasos puros y también con mezclas de éstos procedentes de aceites y grasas naturales (oliva, de coco, palma, etc). La Unión Europea presenta grandes excedentes de aceites y grasas. La inimización de residuos y la recuperación de subproductos (aceites y grasas), su revalorización y recielado en la industria, es uno de los objetivos prioritarios a nivel Europeo y otros.
Los procedimientos químicos utilizados para su preparación industrial requieren alto consumo energético y las correspondientes instalaciones para altas presiones y temperaturas. Debido a su baja selectividad [Patente americana: ns 2 759 922], estos procesos químicos no permiten obtener productos con una estructura definida y constante, como ocurre con procesos enzimáticos. Los métodos enzimáticos patentados anteriormente [Offenlengugsschrift DE- B3430944 (SEINO) y Patente Japonesa J62195-292- A] que emplean medio acuoso consiguen escasos rendimientos, limitando su aplicación industrial. El presente procedimiento enzimático permite obtener rendimientos casi cuantitativos llevando a cabo la esterificación directa del poliol y/o monosacárido en medio orgánico prácticamente anhidro. Nuestra invención utiliza directamente el poliol o azúcar, sin requerir su modificación química previa como en el caso de las patentes [Patente japonesa, publicada el 18 de mayo de 1988, nQ 63-112993] y [Patente europea publicada el 27 de septiembre de 1989, n2 de publicación: 0334 498 Al; nQsolicitud: 89301994.3], donde finalmente se obtienen compuestos distintos a los aquí preparados. En esos dos procedimientos la etapa previa no enzimática encarece los procesos patentados respecto del presente método, a lo que también contribuye el posible uso de disolventes de alto punto de ebullición. El presente método usa preferente disolventes económicos, de fácil eliminación y baja toxicidad.
La invención es aplicable a polioles lineales como el sorbitol. También se transforman selectivamente monosacáridos como glucosa, fructosa, mañosa etc. La reacción de la galactosa presenta menor selectividad, obteniéndose mayor mezcla de mono y diesteres.
El procedimiento patentado permite utilizar diferentes ácidos grasos de longitud de cadena variable, preferentemente de C8 a C22. La cadena del ácido puede ser saturada o insaturada, lineal o ramificada (i.c. ácido octanoico, hexadecanoico, oleico, etc). También puede utilizarse mezcla de ácidos grasos (i.e. ácidos industriales procedentes del coco, soja, maíz, semilla de algodón, etc). El empleo directo de esteres etílicos de ácidos grasos resulta mucho menos efectivo en estos procesos.
No requiere temperaturas altas aunque pueden ser utilizadas en algunos casos. Se utilizan preferentemente temperaturas suaves (0-60QC).
El proceso puede ser catalizado por enzimas lipol fricas de levaduras o de origen animal, vegetal, bacteriano o fúngico. Esta puede estar en forma nativa, inmovilizada en un soporte inerte y/o modificada químicamente, o puede ser obtenida por ingeniería genética. Así se han encontrado buenos rendimientos con las lipasas inmovilizadas de Candida antárctica (Novozim
435) y de Mucor miehei (Lipazyme IM) preparadas por Novo IndustriA/S, siendo muy adecuada Novozim 435.
Se produce la esterificación selectiva de los hidroxilos primarios, quedando inalterados los hidroxilos secundarios.
El proceso puede llevarse a cabo en distintos disolventes o medios orgánicos relativamente polares a fin de solubilizar al menos parcialmente el poliol (o el azúcar), preferentemente aquellos de bajo punto de ebullición para facilitar su eliminación.
El disolvente y los reactantes deben presentar un contenido acuoso bajo, preferentemente inferior al 5 % w/w y más preferentemente en el intervalo 0,01 a 1% w/w.
Preferentemente la concentración de ácido graso debe ser superior a 100 mM y estar en un exceso molar de al menos 1,5 veces respecto al azúcar.
El proceso puede realizarse en continuo y en tanque agitado. La cantidad de enzima necesaria depende de la actividad específica del preparado enzimático utilizado.
A continuación la invención será descrita concretamente para los siguientes ejemplos:
Ejemplo 1
Síntesis de 6-monolaurato de glucosa
Ejemplo A
Se añadieron 2 mi de acetona al reactor que contenía 100 mg de Novozim 435, 60 mg de glucosa y 200 mg de ácido laurico. Se mantuvo la reacción bajo agitación suave a 40 QC y con la continua retirada del agua del medio de reacción. Se obtuvieron 121 mg de 6- monolaurato de glucosa al cabo de 3 días de reacción, lo que corresponde a un rendimiento del
99%.
Ejemplo B
8 g de Novozim 435, 5 g de glucosa, 16,7 g de ácido laurico se añadieron a 160 mi de acetona. Después de 5 días de reacción bajo agitación suave a 40 2C y, con la continua retirada del agua del medio de reacción. Se obtuvieron 9,6 g de 6-monolaurato de glucosa (98% de rendimiento).
Ejemplo C
Se añadieron 80 g de Novozim 435, 50 g de glucosa, 167 g de ácido laurico a 1,6 1 de acetona. Al cabo de 6 días bajo agitación suave a 40 SC y con la continua retirada del agua del medio de reacción. Se obtuvieron 90 g de 6-monolaurato de glucosa (90% de rendimiento). Ejemplo 2
Reacción entre sorbitol y los ácidos grasos procedentes de la hidrólisis de aceite de oliva
Se añadieron 60 mg de sorbitol, 480 mg de la mezcla de ácidos grasos, y 100 mg de Novozim 435 a 2 mi de acetona. La reacción se mantuvo con agitación suave, la continua retirada del agua del medio, a 40 SC durante 6 h y posteriormente a 10SC. Se obtuvieron 234 mg de 1,6-diester de sorbitol y 8 mg del monoester, lo que corresponde a rendimientos del 94% y del 2%, respectivamente.
Ejemplo 3
Reacción entre mañosa y ácido laurico
A partir de 60 mg de mañosa y 200 mg de ácido laurico en 2 mi de acetona, y en presencia de 100 mg de Novozim 435, manteniendo la mezcla de reacción bajo agitación suave a 60δC y con la continua retirada del agua del medio de reacción, se obtuvieron 107 mg del monoester y 18 mg del diester al cabo de 15 horas. Los rendimientos fueron del 90% y 10%, respectivamente.
Ejemplo 4
Reacción entre sorbitol y ácido laurico
Se añadieron 100 mg de sorbitol, 330 mg de ácido laurico y 100 mg de Novozim 435 a
2 mi de acetonitrilo. Después de 4 días de reacción a 40 SC y con la continua retirada del agua del medio de reacción se obtuvo una conversión cuantitativa del sorbitol en el 1,6-diester (302 mg, 100% de rendimiento).

Claims

REIVINDICACIONES
1. PROCEDIMIENTO DE PREPARACIÓN SELECTIVA DE DERIVADOS DE MONOSACARIDOS Y POLIOLES PARCIALMENTE ACILADOS, caracterizado por la mezcla del poliol o monosacárido con el ácido graso, adición de un disolvente y utilización de lipasas, retirando durante el proceso el agua producido durante el mismo.
2. Un procedimiento según la reivindicación 1 caracterizado porque la lipasa es la Candida antárctica o de Mucor miehei.
3. Un procedimiento según reivindicación 1 caracterizado porque se realiza en un medio de reacción cuyo contenido acuoso está controlado en el intervalo 0,001 a 5% w/w.
4. Un procedimiento según las reivindicaciones 1 y 3, caracterizado porque se realiza entre 0 yy 60SC.
5. Un procedimiento según las reivindicaciones 1, 3 y 4, caracterizado porque la concentración de ácidos grasos es superior a 100 mM y en un exceso molar de al menos 1,5 veces respecto al azúcar.
6. Un procedimiento según las reivindicaciones 1, 3, 4 y 5 caracterizado por la utilización de diferentes ácidos grasos de longitud de cadena variable entre C8 a C22, donde la cadena del ácido puede ser saturada o insaturada, lineal o ramificada. El procedimiento puede utilizar mezcla de ácidos grasos de diferentes fuentes.
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BR9712201-7A BR9712201A (pt) 1996-10-04 1997-10-01 Processo para preparação seletiva de monossacarìdio parcialmente acilado e derivados de poliol linear
DK97942040T DK0945516T3 (da) 1996-10-04 1997-10-01 Fremgangsmåde til selektiv fremstilling af delvis acylerede derivater af monosaccharider og polyoler
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ES97942040T ES2196365T3 (es) 1996-10-04 1997-10-01 Procedimiento de preparacion selectiva de derivados parcialmente acilados de monosacaridos y de polioles.
EP97942040A EP0945516B1 (en) 1996-10-04 1997-10-01 Process for the selective preparation of partially acylated derivatives of monosaccharides and polyols
AT97942040T ATE236265T1 (de) 1996-10-04 1997-10-01 Verfarhren zur herstellung von teilweise acylierten derivativen von monosacchariden und polyolen
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Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2827192B1 (fr) * 2001-07-13 2004-06-04 Cognis France Sa Preparations contenant des agents tensio-actifs non ioniques comme agents d'extraction
US8652064B2 (en) * 2008-09-30 2014-02-18 Covidien Lp Sampling circuit for measuring analytes
WO2011014653A2 (en) * 2009-07-29 2011-02-03 The Research Foundation Of The City University Of New York Methods for thickening hydrophobic liquids with amphiphilic esters

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS62195292A (ja) * 1986-02-21 1987-08-28 Dai Ichi Kogyo Seiyaku Co Ltd リパ−ゼを用いる脂肪酸エステルの製法
JPS62289190A (ja) * 1986-06-05 1987-12-16 Dai Ichi Kogyo Seiyaku Co Ltd リパ−ゼを用いる脂肪酸エステルの製法
EP0274798A2 (en) * 1986-12-19 1988-07-20 Unilever N.V. Process for the preparation of esters
EP0506159A1 (en) * 1991-03-19 1992-09-30 Unichema Chemie B.V. Esterification process

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS6138062A (ja) 1984-07-30 1986-02-24 ナショナル住宅産業株式会社 床構造
GB8806691D0 (en) 1988-03-21 1988-04-20 Cerestar Holding Bv Surface active compounds & process for their preparation
FR2652587B1 (fr) 1989-10-03 1992-01-31 Pernod Ricard Procede de synthese du cis-3-hexene-1-ol a partir d'acide gras insature.
US5508182A (en) * 1991-02-13 1996-04-16 Schneider; Manfred P. Esterification of hydrophilic polyols by adsorption onto a solid support and employing a substrate-immiscible solvent

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS62195292A (ja) * 1986-02-21 1987-08-28 Dai Ichi Kogyo Seiyaku Co Ltd リパ−ゼを用いる脂肪酸エステルの製法
JPS62289190A (ja) * 1986-06-05 1987-12-16 Dai Ichi Kogyo Seiyaku Co Ltd リパ−ゼを用いる脂肪酸エステルの製法
EP0274798A2 (en) * 1986-12-19 1988-07-20 Unilever N.V. Process for the preparation of esters
EP0506159A1 (en) * 1991-03-19 1992-09-30 Unichema Chemie B.V. Esterification process

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
DATABASE WPI Week 8805, Derwent World Patents Index; AN 1988-031288 *
DATABASE WPI Week 9210, Derwent World Patents Index; AN 1987-280944 *

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