WO1997035040A1 - Alliage thixotrope aluminium-silicium-cuivre pour mise en forme a l'etat semi-solide - Google Patents

Alliage thixotrope aluminium-silicium-cuivre pour mise en forme a l'etat semi-solide Download PDF

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Willem Loue
Michel Garat
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Aluminium Pechiney
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
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    • C22C21/02—Alloys based on aluminium with silicon as the next major constituent
    • C22C21/04—Modified aluminium-silicon alloys

Definitions

  • the invention relates to the field of aluinimum-sihcium-copper alloys, which may optionally contain other addition elements such as magnesium, cast in the form of billets having a globular solidification structure giving it thixotropic properties and intended to be used. shaped, by forging or injection under pressure, after reheating in the semi-solid state. Such shaping is known as thixoforming
  • Thixoforming developed from the discovery made in the early 1970s by the team of Professor FLEMLNGS at MIT that a metal, produced under certain specific conditions, presents when it is heated to the semi- solid, an apparent viscosity which strongly depends on the shearing speed, so that it behaves as a solid during handling and as a viscous liquid when injected into a mold.
  • This property leads, compared to traditional shaping processes, to a better metallurgical quality of the parts produced, higher production rates, less wear of tools and molds and energy savings.
  • the solidification of the metal on thixoforming must lead to a globular, and not dendritic, structure which can be obtained either by mechanical stirring of the solid-liquid mixture as in US Pat. No.
  • Billets and cast is cut into slugs corresponding to the quantity of metal required for the manufacture of the part to be formed, these plots being reheated to the semisolid state, generally by induction heating, and transferred to the processing equipment shaped (forging press or pressurized injection machine). This process s' was developed industrially primarily for aluminum alloys intended for the manufacture of parts for the automotive industry.
  • alloys of the Al-Si7Mg type with 7% silicon and less than 1% magnesium for example the alloys Al-Si7MgO, 3 and Al- Si7Mg0,6 (A356 and 357 according to the nomenclature of the Aluminum Association for casting alloys). These alloys have good thixoforming ability. Indeed, when they are heated so as to obtain a liquid fraction rate of the order of 50%, corresponding to an optimum of the rheological properties of the metal, the eutectic phase is completely remelted while the fusion of the primary silicon phase is not started.
  • the object of the invention is to find a field of composition of aluminum-silicon alloys with more than 5% of silicon and containing from 1 to 5% of copper making it possible to overcome the dilemma exposed above, that is to say of allow both problem-free thixoforming and obtain parts with high mechanical strength and good elongation.
  • the subject of the invention is an aluminum alloy intended for thixoforming, of composition (% by weight): Si: 5% - 7.2% Cu: 1% - 5% Mg ⁇ 1% Zn ⁇ 3% Fe ⁇ 1 , 5% other elements ⁇ 1% each and 3% in total, such as:% Si ⁇ 7.5 -% Cu / 3, and having, when reheated in the semi-solid state to a rate liquid fraction between 35% and 55%, a structure free of polyhedral crystals of non-remelted silicon.
  • compositions such as:
  • the single figure represents, in a diagram having for abscissa the silicon content and for ordinate the copper content, the lines of equal eutectic fraction and the range of composition according to the invention.
  • the alloys according to the invention remain in the usual composition ranges of AlSiCu molding alloys. We do not go below 5% silicon because the alloy becomes difficult to flow.
  • the addition of copper has a significant effect on the mechanical strength and the machinability only from a content of approximately 1% and. beyond 5%, there is a very unfavorable effect on the elongation.
  • Magnesium in a content of less than 1%, increases the response to heat treatment by the formation of hardening particles Mg 2 Si, but, beyond 1%, there is also an unfavorable effect on the elongation. Relatively high contents can be observed for zinc and iron in the case where one starts from secondary metal resulting from recycling. These contents are obviously much more reduced if Your share of primary metal.
  • an agent for modifying the silicon of the eutectic such as sodium, strontium or antimony, which prevents the formation of excessively coarse grains of silicon.
  • Sodium and strontium can be present alone or together, antimony being always alone.
  • strontium for example, the content is between 0.005 and 0.05%.
  • titanium up to 0.2% and / or boron up to 0.1%. allows a refinement of the grain and a better heat resistance.
  • the composition of the alloy must be such that the Si and Cu contents satisfy the relationship: (2) 6.5 -% Cu / 3 ⁇ % Si ⁇ 7.5 -% Cu / 3 which corresponds to the fact that the rate of liquid fraction obtained with complete melting of the eutectic is between 45 and 55%, or that the eutectic fraction of the alloy is between 45 and 55%.
  • the casting of thixotropic billets is done with difficulty, causing casting defects such as tears and breakthroughs. Furthermore, the thixoforming behavior is poor, as soon as the filling of the mold cavity begins, the heat loss by exchange with the mold wall leads to partial resolidification and an increase in the apparent viscosity which leads to defects in the part. injected, such as folds, shrinkage or non-arrival.
  • the range corresponding to the compositions according to the invention comprises not only the band between the straight lines representing the eutectic fractions of 55% and 45%, i.e. the fringe surrounding the straight line representing 50%, but also the area between 45% and 35% which, taking into account the lower limit of Cu to 1 %, practically corresponds to the adjacent triangle.

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Abstract

L'invention concerne un alliage d'aluminium pour thixoformage de composition (en poids): Si: 5 % - 7,2 %, Cu: 1 % - 5 %, Mg < 1 %, Zn < 3 %, Fe < 1,5 %, autres éléments < 1 % chacun et < 3 % au total, avec %Si < 7,5 - %Cu/3, présentant, lorsqu'il est réchauffé à l'état semi-solide jusqu'à un taux de fraction liquide compris entre 35 et 55 %, une absence de cristaux polyédriques de silicium non refondus. Les pièces fabriquées par thixoformage à l'aide de cet alliage présentent une haute résistance mécanique et un bon allongement.

Description

ALLIAGE THIXOTROPE ALUMIMUM-SILICITJM-CUrVRE POUR MISE EN FORME A L'ETAT SEMI-SOLLDE
Domaine de rinvention
L'invention concerne le domaine des alliages aluinimum-sihcium- cuivre, pouvant contenir éventuellement d'autres éléments d'addition tels que le magnésium, coulés sous forme de billettes présentant une structure de solidification globulaire lui conférant des propriétés thixotropes et destinés à être mis en forme, par forgeage ou injection sous pression, après réchauffage à l'état semi-solide. Une telle mise en forme est connue sous le nom de thixoformage
Etat de la technique
Le thixoformage s'est développé à partir de la découverte faite au début des années 1970 par l'équipe du Pr FLEMLNGS au MIT qu'un métal, élaboré dans certaines conditions particulières, présente, lorsqu'il est réchauffé à l'état semi-solide, une viscosité apparente qui dépend fortement de la vitesse de cisaillement, de sorte qu'il se comporte comme un solide au cours des manutentions et comme un liquide visqueux lorsqu'on l'injecte dans un moule. Cette propriété conduit, par rapport aux procédés traditionnels de mise en forme, à une meilleure qualité métallurgique des pièces produites, des cadences de production plus élevées, une usure moindre des outils et des moules et une économie d'énergie. Dans ce but, la solidification du métal au thixoformage doit conduire à une structure globulaire, et non dendritique, qui peut être obtenue soit par agitation mécanique du mélange solide-liquide comme dans le brevet US 3948650 du MIT, soit par brassage électromagnétique comme dans les brevets US 4434837 et US 4457355 d'ITT- ALUMAX ou les brevets EP 0351327 et EP 0439981 d' ALUMINIUM PECHINEY. Les billettes ainsi coulées sont découpées en lopins correspondant à la quantité de métal nécessaire à la fabrication de la pièce à former, ces lopins étant réchauffés a l'état semi-solide, généralement par chauffage à induction, et transférés à l'équipement de mise en forme (presse à forger ou machine d'injection sous pression). Ce procédé s'est développé de manière industrielle essentiellement pour les alliages d'aluminium destinés à la fabrication de pièces pour l'industrie automobile. De fait, la quasi-totalité des livraisons a porté sur des alliages du type Al-Si7Mg à 7% de silicium et moins de 1% de magnésium, par exemple les alliages Al-Si7MgO,3 et Al- Si7Mg0,6 (A356 et 357 selon la nomenclature de rAluminum Association pour les alliages de moulage). Ces alliages présentent une bonne aptitude au thixoformage. En effet, quand on les réchauffe de manière à obtenir un taux de fraction liquide de l'ordre de 50%, correspondant à un optimum des propriétés rhéologiques du métal, la phase eutectique est complètement refondue alors que la fusion de la phase primaire de silicium n'est pas entamée.
Les caractéristiques mécaniques des pièces réalisées à l'aide de ces alliages sont bonnes et on a la possibihté d'adapter la résistance et/ou la ductilité par l'utilisation de différents traitements thermiques. Cependant, la résistance à la rupture maximale, pour un alliage de ce type à 0,6% de magnésium, reste limitée à environ 350 MPa à l'état T6.
Problème posé
Pour améliorer la résistance mécanique des alliages destinés au thixoformage, soit pour augmenter la résistance des pièces fabriquées, soit pour en facihter l'usinage, on a essayé d'utiliser des alliages contenant de 1 à 5% de cuivre. Avec par exemple un alliage à 3% de cuivre, on ne rencontre aucun problème particulier à la coulée des billettes, et la résistance mécanique au niveau de la billette est effectivement améliorée de plus de 25%. Si on ajuste la température de réchauffage à l'état semi-solide, en l'abaissant de quelques degrés C, pour rester à un taux de fraction liquide voisin de
50%, le thixoformage de cet alliage s'opère aussi facilement. Par contre, on constate une baisse importante, de l'ordre de la moitié, de l'allongement sur la pièce traitée T6 par rapport à celui mesuré sur la billette au même état métallurgique, alors que, pour l'alhage sans cuivre, l'allongement de la billette traitée et celui de la pièce traitée sont pratiquement identiques.
La demanderesse a essayé d'élucider la raison de ce comportement surprenant. Une analyse micro structurale des lopins en alliage au cuivre réchauffés à l'état semi-solide, puis trempés à l'eau, a révélé la présence d'amas fragilisants de cristaux de silicium de forme polyédrique. Ces mêmes amas ont également été mis en évidence sur la surface de rupture des éprouvettes de traction tirées de pièces tbixoformées à partir de ces lopins. Une hypothèse permettant d'expliquer cette micro structure est que la phase eutectique n'a pas été complètement refondue, comme dans le cas des Al-Si7Mg sans cuivre, et que le silicium de l'eutectique a coalescé pour former des amas de cristaux grossiers.
Pour éviter ces amas de cristaux de silicium préjudiciables à l'allongement des pièces, les inventeurs ont essayé d'augmenter la température de réchauffage pour obtenir une refusion complète de la phase eutectique. Mais ceci a conduit à un taux de fraction liquide de Tordre de 60%, entrainant un effondrement du lopin réchauffé au cours des manutentions, qui ne permettent plus le thixoformage dans des conditions industrielles acceptables.
But de l'invention
L'invention a pour but de trouver un domaine de composition d'alliages aluminium- silicium à plus de 5% de silicium et contenant de 1 à 5% de cuivre permettant de sortir du dilemme exposé ci-dessus, c'est à dire de permettre à la fois un thixoformage sans problème et d'obtenir des pièces présentant une haute résistance mécanique et un bon allongement.
Objet de l'invention
L'invention a pour objet un alliage d'aluminium destiné au thixoformage, de composition (% en poids): Si: 5% - 7,2% Cu: 1% - 5% Mg < 1% Zn < 3% Fe< 1,5% autres éléments < 1% chacun et 3% au total, tel que: %Si < 7,5 -%Cu/3, et présentant, lorsqu'il est réchauffé à l'état semi-solide jusqu'à un taux de fraction liquide compris entre 35% et 55%, une structure exempte de cristaux polyédriques de silicium non refondus. Dans ce domaine, on peut définir 3 compositions particulières telles que:
1) Si: 5% - 7% Cu: 1% - 1.5%
2) Si: 5% - 6,3% Cu: 2,5 - 3,5% 3) Si: 5% - 6% Cu: 3,5% - 4.5%
Description de la figure
La figure unique représente, dans un diagramme ayant pour abscisse la teneur en silicium et pour ordonnée la teneur en cuivre, les droites d'égale fraction eutectique et le domaine de composition selon l'invention.
Description de l'invention
Les alliages selon l'invention restent dans les domaines de composition habituels des alliages de moulage AlSiCu. On ne descend pas en dessous de 5% de silicium car l'alliage devient difficile à couler. L'addition de cuivre n'a un effet significatif sur la résistance mécanique et l'usinabilité qu'à partir d'une teneur d'environ 1% et. au delà de 5%, on a un effet très défavorable sur l'allongement. Le magnésium, à une teneur inférieure à 1%, accroît la réponse au traitement thermique grâce à la formation de particules durcissantes Mg2Si, mais, au-delà de 1%, on a également un effet défavorable sur l'allongement. Des teneurs relativement élevées peuvent être observées pour le zinc et le fer dans le cas où l'on part de métal secondaire issu de reyclage. Ces teneurs sont évidemment beaucoup plus réduites si Ton part de métal primaire.
On peut aussi ajouter, comme on le fait habituellement dans les alliages AISi de fonderie, un agent de modification du silicium de l'eutectique, tel que le sodium, le strontium ou l'antimoine, qui évite la formation de grains trop grossiers de silicium Le sodium et le strontium peuvent être présents seuls ou ensemble, l'antimoine étant toujours seul. Pour le strontium par exemple, la teneur est comprise entre 0,005 et 0,05%. De même, une addition de titane jusqu'à 0,2% et/ou de bore jusqu'à 0,1%. permet un affinage du grain et une meilleure résistance à chaud. Afin de maintenir, pour les alliages au cuivre, les mêmes propriétés rhéologiques au cours du thixoformage que pour les alliages de composition identique mais sans cuivre, tout en obtenant également une refusion complète du silicium eutectique dans le lopin réchauffé à l'état semi-solide, gage d'un bon allongement de la pièce finie, les inventeurs ont eu l'idée de modifier la teneur en silicium en fonction de la teneur en cuivre, us ont ainsi constaté qu'on pouvait obtenir un comportement au thixoformage identique à celui d'un alliage Al-Si7 pour un alliage Al-SiCu si les teneurs en Si et Cu de cet alliage satisfont à la relation:
( 1 ) %Si = 7 - %Cu/3. La droite représentant cette relation sur la figure est donc la droite des compositions correspondant à 50% de fraction eutectique. Ainsi, un alliage Al-Si6Cu3Mg0,6 ou un alliage Al-Si6,5Cul,5Mg0,6 ont un comportement au thixoformage identique à celui d'un alliage Al-Si7MgO,6, c'est à dire qu'on peut obtenir au réchauffage un taux de fraction liquide voisin de 50% avec une fusion complète de l'eutectique, et donc une absence de cristaux polyédriques de silicium.
On a vérifié, pour les 2 compositions mentionnées, que la perte métal était de 8 ± 2%, identique à celle de l'alliage Al-Si7MgO,6. On a mesuré la viscosité apparente de lopins réchauffés à une température située entre 2 et 5°C au dessus du palier eutectique, à l'aide d'un test de pénétration consistant à mesurer la résistance à la déformation F du lopin réchauffé, comprimé par un outil à vitesse constante au terme d'une course de longueur déteraiinée. On établit le rapport de cette force F à une force-seuil Fs constante, pour une valeur conventionnelle de perte métal par exsudation de 8%, la perte métal étant un indicateur du taux de fraction liquide pour un matériau donné. Pour les deux compositions mentionnées, on trouve un rapport F/Fs de Tordre de 0,45, semblable à celui mesuré sur un lopin d'alliage Al-Si7MgO,6. Comme le taux de fraction liquide est contrôlable à environ ± 5% près, compte tenu des intervalles habituels de teneur en silicium admis par les normes et spécifications pour les alliages considérés, on peut estimer que, sur la figure, la composition de l'alliage doit être telle que les teneurs en Si et Cu satisfassent à la relation: (2) 6,5 - %Cu/3 < %Si < 7,5 - %Cu/3 qui correspond au fait que le taux de fraction liquide obtenu avec fusion complète de l'eutectique est compris entre 45 et 55%, ou que la fraction eutectique de l'alliage est comprise entre 45 et 55%. De plus, on a constaté qu'on pouvait, pour ces alliages au cuivre, obtenir un bon comportement au thixoformage en réchauffant les lopins jusqu'à un taux de fraction liquide nettement plus bas que 50%. Ainsi, pour un alliage à 5% de Si et 3% de Cu, on peut descendre jusqu'à 40% de fraction liquide et, pour un alliage à 5% de Si et 1.5% de Cu. jusqu'à environ 35%. Par contre, en essayant un alliage à 4% de silicium et 3% de cuivre, on a constaté d'abord qu'à cause du grand intervalle de solidification
(625 - 560°C), la coulée de billettes thixotropes se fait avec difficulté, entraînant des défauts de coulée tels que des arrachements et des percées. Par ailleurs, le comportement au thixoformage est mauvais, dès que le remphssage de la cavité du moule commence, la perte thermique par échange avec la paroi du moule conduit à une resolidification partielle et une augmentation de la viscosité apparente qui entraîne des défauts dans la pièce injectée, tels que des replis, retassures ou non-venues. Ainsi, en se reportant à la figure représentant les teneurs en silicium et cuivre, sur laquelle on a fait figurer les droites d'égale fraction eutectique, on constate que le domaine correspondant aux compositions selon l'invention comprend non seulement la bande comprise entre les droites représentant les fractions eutectiques de 55% et 45%, c'est à dire la frange entourant la droite représentant 50%, mais aussi la zone comprise entre 45% et 35% qui, compte-tenu de la limite inférieure de Cu à 1%, correspond pratiquement au triangle adjacent.

Claims

REVENDICATIONS
l AUiage d'aluminium pour thixoformage de composition (en poids):
Si: 5% - 7.2% Cu: l% - 5% Mg < 1% Zn < 3% Fe < 1.5% autres éléments: < 1% chacun et < 3% au total, avec %Si < 7,5 - %Cu/3. présentant, lorsqu'il est réchauffé à l'état semi-solide jusqu'à un taux de fraction liquide compris entre 35 et 55%. une structure exempte de cristaux polyédriques de silicium non refondus.
2. Alliage selon la revendication 1 tel que Si est compris entre 5 et 7% et Cu entre 1% et 1,5%.
3. Alliage selon la revendication 1 tel que Si est compris entre 5 et 6,3% et Cu entre
2,5 et 3,5%.
4. Alliage selon la revendication 1 tel que Si est compris entre 5 et 6% et Cu entre
3,5 et 4,5%.
5. Alliage selon Tune des revendications 1 à 4 contenant entre 0,005 et 0,05% de strontium.
6. AUiage selon Tune des revendications 1 à 5 contenant du titane jusqu'à 0,2% et/ou du bore jusqu'à 0,1%.
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