WO1997006677A1 - Fungizide mischungen eines oximethercarbonsäureamids mit anilinopyrimidinen - Google Patents

Fungizide mischungen eines oximethercarbonsäureamids mit anilinopyrimidinen Download PDF

Info

Publication number
WO1997006677A1
WO1997006677A1 PCT/EP1996/003353 EP9603353W WO9706677A1 WO 1997006677 A1 WO1997006677 A1 WO 1997006677A1 EP 9603353 W EP9603353 W EP 9603353W WO 9706677 A1 WO9706677 A1 WO 9706677A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
compound
compounds
formula
plants
harmful fungi
Prior art date
Application number
PCT/EP1996/003353
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
Barbara Schwalge
Ruth Müller
Herbert Bayer
Hubert Sauter
Eberhard Ammermann
Gisela Lorenz
Siegfried Strathmann
Original Assignee
Basf Aktiengesellschaft
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Basf Aktiengesellschaft filed Critical Basf Aktiengesellschaft
Priority to DE59603179T priority Critical patent/DE59603179D1/de
Priority to PL96324979A priority patent/PL324979A1/xx
Priority to AU67024/96A priority patent/AU6702496A/en
Priority to NZ315340A priority patent/NZ315340A/en
Priority to US09/000,182 priority patent/US5910500A/en
Priority to BR9609931A priority patent/BR9609931A/pt
Priority to MX9801201A priority patent/MX9801201A/es
Priority to JP9508870A priority patent/JPH11511141A/ja
Priority to SK201-98A priority patent/SK20198A3/sk
Priority to EP96927062A priority patent/EP0844817B1/de
Publication of WO1997006677A1 publication Critical patent/WO1997006677A1/de

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/44—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a nitrogen atom attached to the same carbon skeleton by a single or double bond, this nitrogen atom not being a member of a derivative or of a thio analogue of a carboxylic group, e.g. amino-carboxylic acids
    • A01N37/50—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a nitrogen atom attached to the same carbon skeleton by a single or double bond, this nitrogen atom not being a member of a derivative or of a thio analogue of a carboxylic group, e.g. amino-carboxylic acids the nitrogen atom being doubly bound to the carbon skeleton
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
    • A01N25/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests containing liquids as carriers, diluents or solvents
    • A01N25/04—Dispersions, emulsions, suspoemulsions, suspension concentrates or gels
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
    • A01N25/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests containing solids as carriers or diluents
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
    • A01N25/12—Powders or granules
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
    • A01N25/30—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests characterised by the surfactants
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/54—1,3-Diazines; Hydrogenated 1,3-diazines

Definitions

  • the present invention relates to a fungicidal mixture which
  • R represents methyl, propin-1-yl or cyclopropyl
  • the invention relates to methods for controlling harmful fungi with the compounds I and II or synergistic mixtures containing them and the use of the compounds I or the compounds II for the production of such mixtures.
  • Compounds of the formula I, their preparation and their action against harmful fungi are known from the literature (WO-A 95 / 18,789).
  • the present invention was based on mixtures which reduced total amount of active ingredients applied have an improved action against harmful fungi (synergistic mixtures).
  • R in formula I represents hydrogen or a halogen atom such as fluorine, chlorine, bromine and iodine, especially hydrogen, fluorine and chlorine, especially hydrogen or fluorine.
  • the E / Z isomer mixture or the E isomer is preferably used, with the E isomer being particularly preferred in many cases.
  • the compounds I can be used both as isomer mixtures and as pure isomers in the mixtures according to the invention. With regard to their use, particular preference is given to compounds I in which both oxime ether groups in the side chain are in the E configuration (E / E).
  • the pyrimidine derivatives of the formula II are able to form salts with inorganic or organic acids or with metal ions.
  • inorganic acids examples include hydrohalic acids such as hydrogen fluoride, hydrogen chloride, hydrogen bromide and hydrogen iodide, sulfuric acid, phosphoric acid and nitric acid.
  • organic acids are formic acid, carbonic acid and alkanoic acids such as acetic acid, trifluoroacetic acid, trichloroacetic acid and propionic acid as well as glycolic acid, thiocyanic acid, lactic acid, succinic acid, citric acid, benzoic acid, cinnamic acid, oxalic acid, alkyl esters with alkyl sulfonated to sulfonic acids (alkylsulfonic acids) with sulfated acids (1 to 6) 20 carbon atoms), aryl sulfonic acids or disulfonic acids (aromatic radicals such as phenyl and naphthyl which carry one or two sulfonic acid groups), alkylphosphonic acids (phosphonic acids with straight-chain or branched alkyl radicals having 1 to 20 carbon atoms), arylphosphonic acids or -diphosphonic acids (aromatic radicals such as phenyl and naphthyl which carry one
  • the ions of the elements of the second main group, in particular calcium and magnesium, the third and fourth main group, in particular aluminum, tin and lead, and the first to eighth subgroups, in particular chromium, manganese, iron, cobalt, nickel, copper, come as metal ions. Zinc and others into consideration.
  • the metal ions of the elements of the subgroups of the fourth period are particularly preferred. The metals can be present in the various valences that they have.
  • the mixtures of the compounds I and II or the simultaneous joint or separate use of the compounds I and II are distinguished by an excellent action against a broad spectrum of phytopathogenic fungi, in particular from the classes of the Ascomycetes and Basidiomycetes. They are partly systemically effective and can therefore also be used as foliar and soil fungicides.
  • the compounds I and II can be applied simultaneously, together or separately, or in succession, the sequence in the case of separate application generally not having any effect on the success of the control.
  • the compounds I and II are usually used in a weight ratio of 20: 1 to 0.1: 2, preferably 10: 1 to 0.1: 1, in particular 5: 1 to 0.2: 1.
  • the application rates of the mixtures according to the invention are 0.01 to 3 kg / ha, preferably 0.1 to 1.5 kg / ha, in particular 0.4 to 1.0 kg / ha.
  • the application rates for the compounds I are 0.01 to 0.5 kg / ha, preferably 0.05 to 0.5 kg / ha, in particular 0.05 to 0.2 kg / ha.
  • the application rates for the compounds II are accordingly from 0.1 to 1.0 kg / ha, preferably 0.4 to 1.0 kg / ha, in particular 0.4 to 0.8 kg / ha.
  • application rates of the mixture of 0.001 to 50 g / kg of seed preferably 0.01 to 30 g / kg, in particular 0.01 to 8 g / kg, are generally used.
  • the compounds I and II or the mixtures of the compounds I and II are applied separately or together by spraying or dusting the seeds, the plants or the soil before or after the plants are sown or before or after emergence of the plants.
  • the compounds I and II can be prepared and carried out, for example, in the form of directly sprayable solutions, powders and suspensions or in the form of high-strength aqueous, oily or other suspensions, dispersions, emulsions, oil dispersions, pastes, dusting agents, scattering agents or granules Sales
  • the formulations are prepared in a manner known per se, e.g. by adding solvents and / or carriers. Inert additives such as emulsifiers or dispersants are usually added to the formulations.
  • alkali, alkaline earth, ammonium salts of aromatic sulfonic acids e.g. Lignin-,
  • Powder sprinklers and dusts can be prepared by mixing or grinding the compounds I or II together or the mixture of the compounds I and II with a solid carrier.
  • Granules e.g. coating, impregnation or homogeneous granules
  • a solid carrier e.g., a wax, a wax, or a wax.
  • Mineral fillers such as silica gel, silicas, silica gels, silicates, talc, kaolin, limestone, lime, chalk, boluses, loess, clay, dolomite, diatomaceous earth, calcium and magnesium sulfate, magnesium oxide, ground plastics serve as fillers or solid carriers, for example. and fertilizers such as ammonium sulfate, ammonium phosphate, ammonium nitrate, ureas and vegetable products such as cereal flour, tree bark, wood and nutshell flour, cellulose powder or other solid carriers.
  • fertilizers such as ammonium sulfate, ammonium phosphate, ammonium nitrate, ureas and vegetable products such as cereal flour, tree bark, wood and nutshell flour, cellulose powder or other solid carriers.
  • the formulations generally contain 0.1 to 95% by weight, preferably 0.5 to 90% by weight, of one of the compounds I or II or of the mixture of the compounds I and II.
  • the active compounds are used in a purity of 90% to 100%, preferably 95% to 100% (according to the NMR or HPLC spectrum).
  • Harmful fungi that treat plants, seeds, soils, surfaces, materials or rooms to be kept free with a fungicidally effective amount of the mixture or of compounds I and II when applied separately.
  • the application can take place before or after the infestation by the harmful fungi.
  • the active ingredients were separated or together as a 10% emulsion in a mixture of 70% by weight cyclohexanone, 20% by weight Nekanil® LN (Lutensol® AP6, wetting agent with emulsifying and dispersing action on the Based on ethoxylated alkylphenols) and 10% by weight of Emulphor® EL (Emulan® EL, emulsifier based on ethoxylated fatty alcohols) and diluted with water to the desired concentration.
  • Nekanil® LN Litensol® AP6, wetting agent with emulsifying and dispersing action on the Based on ethoxylated alkylphenols
  • Emulphor® EL Emulphor® EL
  • ⁇ corresponds to the fungal attack of the treated plants in%
  • ß corresponds to the fungal infection of the untreated (control) plants in%
  • the infection of the treated plants corresponds to that of the untreated control plants; at an efficiency of 100, the treated plants showed no infection.

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Toxicology (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)

Abstract

Fungizide Mischung, enthaltend a) ein Oximethercarbonsäureamid der Formel (I), in der R für Wasserstoff oder Halogen steht, und b) ein Pyrimidinderivat der Formel (II), in der R für Methyl, Propin-1-yl oder Cyclopropyl steht, in einer synergistisch wirksamen Menge.

Description

FUNGIZIDE MISCHUNGEN EINES OXIMETHERCARBONSAUREAMIDS MIT ANILINOPYRIMIDINEN
Beschreibung
Die vorl iegende Erfindung betrif ft eine fungizide Mischung, welche
a ) ein Oximethercarbonsäureamid der Formel I ,
Figure imgf000003_0001
in der R für Wasserstoff oder Halogen steht und
b) ein Pyrimidinderivat der Formel II,
Figure imgf000003_0002
in der R für Methyl, Propin-1-yl oder Cyclopropyl steht
in einer synergistisch wirksamen Menge enthält.
Außerdem betrifft die Erfindung Verfahren zur Bekämpfung von Schadpilzen mit den Verbindungen I und II oder sie enthaltenden synergistischen Mischungen und die Verwendung der Verbindungen I bzw. der Verbindungen II zur Herstellung derartiger Mischungen. Verbindungen der Formel I, ihre Herstellung und ihre Wirkung gegen Schadpilze sind aus der Literatur bekannt (WO-A 95/18,789).
Ebenfalls bekannt sind die Pyrimidinderivate II, deren Herstel¬ lung und deren Wirkung gegen Schadpilze [R = Methyl: DD-A 151 404 (common name: Pyrimethanil) ; R = 1-Propinyl: EP-A 224 339 (common name: Mepanipyrim) ; R=Cyclopropyl: EP-A 310 550].
Im Hinblick auf eine Senkung der Aufwandmengen und eine Ver¬ besserung des WirkungsSpektrums der bekannten Verbindungen lagen der vorliegenden Erfindungen Mischungen zugrunde, die bei ver- ringerter Gesamtmenge an ausgebrachten Wirkstoffen eine ver¬ besserte Wirkung gegen Schadpilzen aufweisen (synergistische Mischungen) .
Demgemäß wurden die eingangs definierten Mischungen gefunden. Es wurde außerdem gefunden, daß sich bei gleichzeitiger gemein¬ samer oder getrennter Anwendung der Verbindungen I und der Verbindungen II oder bei Anwendung der Verbindungen I und der Verbindungen II nacheinander Schadpilze besser bekämpfen lassen als nur mit den Verbindungen I oder II.
R in der Formel I steht für Wasserstoff oder ein Halogenatom wie Fluor, Chlor, Brom und lod, besonders Wasserstoff, Fluor und Chlor, insbesondere Wasserstoff oder Fluor.
Die Verbindungen der Formel I können in Bezug auf die C=N-Doppel- bindung in der E- oder der Z-Konfiguration (in Bezug auf die Gruppierung CO-NHCH3) vorliegen. Demgemäß können sie in der erfindungsgemaßen Mischung entweder als reine Isomere oder als E/ Z-Isomerenmischung Verwendung finden. Bevorzugt findet die E/Z- Isomerenmischung oder das E-Isomere Anwendung, wobei in vielen Fallen das E-Isomere besonders bevorzugt ist.
Die C=N-Doppelbindungen der Oximethergruppierungen in der Seiten- kette der Verbindungen I können jeweils als reine E- oder Z-Iso¬ mere oder als E/Z-Isomerengemische vorliegen. Die Verbindungen I können sowohl als Isomerengemische als auch als reine Isomere in den erfindungsgemäßen Mischungen verwendet werden. Im Hinblick auf ihre Verwendung werden insbesondere Verbindungen I bevorzugt, in denen beide Oximethergruppierungen in der Seitenkette in der E-Konfiguration vorliegen (E/E) .
Die Pyrimidinderivate der Formel II sind wegen des basischen Charakters der NH-Gruppierung in der Lage, mit anorganischen oder organischen Sauren oder mit Metallionen Salze zu bilden.
Beispiele für anorganische Sauren sind Halogenwasserstoffsauren wie Fluorwasserstoff, Chlorwasserstoff, Bromwasserstoff und Jod¬ wasserstoff, Schwefelsaure, Phosphorsaure und Salpetersaure.
Als organischen Sauren kommen beispielsweise Ameisensaure, Kohlensaure und Alkansauren wie Essigsaure, Trifluoressigsäure, Trichloressigsaure und Propionsaure sowie Glycolsäure, Thiocyan- saure, Milchsaure, Bernsteinsaure, Zitronensaure, Benzoesaure, Zimtsaure, Oxalsäure, Alkylsulfonsäuren (Sulfonsäuren mit gerad¬ kettigen oder verzweigten Alkylresten mit 1 bis 20 Kohlenstoff¬ atomen) , Arylsulfonsäuren oder -disulfonsäuren (aromatische Reste wie Phenyl und Naphthyl welche eine oder zwei Sulfonsauregruppen tragen) , Alkylphosphonsäuren (Phosphonsauren mit geradkettigen oder verzweigten Alkylresten mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen) , Arylphosphonsäuren oder -diphosphonsäuren (aromatische Reste wie Phenyl und Naphthyl welche eine oder zwei Phosphorsäurereste tragen) , wobei die Alkyl- bzw. Arylreste weitere Substituenten tragen können, z.B. p-Toluolsulfonsäure, Salizylsäure, p-Amino- salizylsäure, 2-Phenoxybenzoesäure, 2-Acetoxybenzoesäure etc.
Als Metallionen kommen insbesondere die Ionen der Elemente der zweiten Hauptgruppe, insbesondere Calcium und Magnesium, der dritten und vierten Hauptgruppe, insbesondere Aluminium, Zinn und Blei, sowie der ersten bis achten Nebengruppe, insbesondere Chrom, Mangan, Eisen, Kobalt, Nickel, Kupfer, Zink und andere in Betracht. Besonders bevorzugt sind die Metallionen der Elemente der Nebengruppen der vierten Periode. Die Metalle können dabei in den verschiedenen ihnen zukommenden Wertigkeiten vorliegen.
Bevorzugt setzt man bei der Bereitstellung der Mischungen die reinen Wirkstoffe I und II ein, denen man je nach Bedarf weitere Wirkstoffe gegen Schadpilze oder andere Schädlinge wie Insekten, Spinntiere oder Nematoden, oder auch herbizide oder wachstums¬ regulierende Wirkstoffe oder Düngemittel beimischen kann.
Die Mischungen der Verbindungen I und II bzw. die gleichzeitige gemeinsame oder getrennte Verwendung der Verbindungen I und II zeichnen sich durch eine hervorragende Wirkung gegen ein breites Spektrum von pflanzenpathogenen Pilzen, insbesondere aus der Klasse der Ascomyceten und Basidiomyceten, aus. Sie sind z.T. systemisch wirksam und können daher auch als Blatt- und Boden¬ fungizide eingesetzt werden.
Besondere Bedeutung haben sie für die Bekämpfung einer Vielzahl von Pilzen an verschiedenen Kulturpflanzen wie Baumwolle, Gemüse- pflanzen (z.B. Gurken, Bohnen und Kürbisgewächse) , Gerste, Gras, Hafer, Kaffee, Mais, Obstpflanzen, Reis, Roggen, Soja, Wein, Weizen, Zierpflanzen, Zuckerrohr und einer Vielzahl von Samen.
Insbesondere eignen sie sich zur Bekämpfung der folgenden pflanzenpathogenen Pilze: Erysiphe graminis (echter Mehltau) an Getreide, Erysiphe cichoracearum und Sphaerotheca fuliginea an Kürbisgewächsen, Podosphaera leucotricha an Äpfeln, Uncinula necator an Reben, Puccinia-Arten an Getreide, Rhizoctonia-Arten an Baumwolle und Rasen, Ustilago-Arten an Getreide und Zucker- rohr, Venturia inaequalis (Schorf) an Äpfeln, Helminthosporium- Arten an Getreide, Rhynchosporium secalis in Getreide, Septoria nodorum an Weizen, Botrytis cinera (Grauschimmel) an Erdbeeren und Reben, Cercospora arachidicola an Erdnüssen, Pseudo¬ cercosporella herpotrichoides an Weizen und Gerste, Pyricularia oryzae an Reis, Phytophthora infestans an Kartoffeln und Tomaten, Plasmopara viticola an Reben, Alternaria-Arten an Gemüse und Obst 5 sowie Fusarium- und Verticillium-Arten.
Sie sind außerdem im Materialschutz (z.B. Holaschutz) anwendbar, beispielsweise gegen Paecilomyces variotii.
0 Die Verbindungen I und II können gleichzeitig gemeinsam oder getrennt oder nacheinander aufgebracht werden, wobei die Reihen¬ folge bei getrennter Applikation im allgemeinen keine Auswirkung auf den Bekampfungserfolg hat.
15 Die Verbindungen I und II werden üblicherweise in einem Gewichts¬ verhaltnis von 20:1 bis 0.1:2, vorzugsweise 10:1 bis 0.1:1, ins¬ besondere 5:1 bis 0.2:1 angewendet.
Die Aufwandmengen der erfindungsgemaßen Mischungen liegen je nach 20 Art des gewünschten Effekts bei 0,01 bis 3 kg/ha, vorzugsweise 0,1 bis 1,5 kg/ha, insbesondere 0,4 bis 1,0 kg/ha. Die Aufwand¬ mengen liegen dabei für die Verbindungen I bei 0,01 bis 0,5 kg/ha, vorzugsweise 0,05 bis 0,5 kg/ha, insbesondere 0,05 bis 0,2 kg/ha. Die Aufwandmengen für die Verbindungen II liegen ent- 25 sprechend bei 0,1 bis 1,0 kg/ha, vorzugsweise 0,4 bis 1,0 kg/ha, insbesondere 0,4 bis 0,8 kg/ha.
Bei der Saatgutbehandlung werden im allgemeinen Aufwandmengen an Mischung von 0,001 bis 50 g/kg Saatgut, vorzugsweise 0,01 bis 30 10 g/kg, insbesondere 0,01 bis 8 g/kg verwendet.
Sofern für Pflanzen pathogene Schadpilze zu bekämpfen sind er¬ folgt die getrennte oder gemeinsame Applikation der Verbindungen I und II oder der Mischungen aus den Verbindungen I und II durch 35 besprühen oder bestauben der Samen, der Pflanzen oder der Boden vor oder nach der Aussaat der Pflanzen oder vor oder nach dem Auflaufen der Pflanzen.
Die erfindungsgemaßen fungiziden synergistischen Mischungen bzw.
40 die Verbindungen I und II können beispielsweise in Form von direkt verspruhbaren Losungen, Pulver und Suspensionen oder in Form von hochprozentigen wäßrigen, öligen oder sonstigen Suspen¬ sionen, Dispersionen, Emulsionen, Öldispersionen, Pasten, Staube¬ mitteln, Streumitteln oder Granulaten aufbereitet und durch Ver-
45 sprühen, Vernebeln, Verstauben, Verstreuen oder Gießen angewendet werden. Die Anwendungsform ist abhängig vom Verwendungszweck; sie soll in jedem Fall eine möglichst feine und gleichmäßige Verteilung der erfindungsgemäßen Mischung gewährleisten.
Die Formulierungen werden in an sich bekannter Weise hergestellt, z.B. durch Zugabe von Lösungsmitteln und/oder Trägerstoffen. Den Formulierungen werden üblicherweise inerte Zusatzstoffe wie Emulgiermittel oder Dispergiermittel beigemischt.
Als oberflächenaktive Stoffe kommen die Alkali-, Erdalkali-, Ammoniumsalze von aromatischen Sulfonsäuren, z.B. Lignin-,
Phenol-, Naphthalin- und Dibutylnaphthalinsulfonsäure, sowie von Fettsäuren, Alkyl- und Alkylarylsulfonaten, Alkyl-, Laurylether- und Fettalkoholsulfaten, sowie Salze sulfatierter Hexa-, Hepta- und Octadecanole oder Fettalkoholglycolethern, Kondensations- produkte von sulfoniertem Naphthalin und seinen Derivaten mit Formaldehyd, Kondensationsprodukte des Naphthalins bzw. der Naphthalinsulfonsäuren mit Phenol und Formaldehyd, Polyoxy- ethylenoctylphenolether, ethoxyliertes Isooctyl-, Octyl- oder Nonylphenol, Alkylphenol- oder Tributylphenylpolyglycolether, Alkylarylpolyetheralkohole, Isotridecylalkohol, Fettalkohol- ethylenoxid- Kondensate, ethoxyliertes Rizinusöl, Polyoxyethylen¬ alkylether oder Polyoxypropylen, Laurylalkoholpolyglycolether- acetat, Sorbitester, Lignin-Sulfitablaugen oder Methylcellulose in Betracht.
Pulver Streu- und Stäubemittel können durch Mischen oder gemein¬ sames Vermählen der Verbindungen I oder II oder der Mischung aus den Verbindungen I und II mit einem festen Trägerstoff herge¬ stellt werden.
Granulate (z.B. Umhüllungs-, Imprägnierungs- oder Homogen¬ granulate) werden üblicherweise durch Bindung des Wirkstoffs oder der Wirkstoffe an einen festen Trägerstoff hergestellt.
Als Füllstoffe bzw. feste Trägerstoffe dienen beispielsweise Mineralerden wie Silicagel, Kieselsäuren, Kieselgele, Silikate, Talkum, Kaolin, Kalkstein, Kalk, Kreide, Bolus, Löß, Ton, Dolomit, Diatomeenerde, Kalzium- und Magnesiumsulfat, Magnesium¬ oxid, gemahlene Kunststoffe, sowie Düngemittel wie Ammonium- sulfat, Ammoniumphosphat, Ammoniumnitrat, Harnstoffe und pflanz¬ liche Produkte wie Getreidemehl, Baumrinden-, Holz- und Nu߬ schalenmehl, Cellulosepulver oder andere feste Trägerstoffe.
Die Formulierungen enthalten im allgemeinen 0,1 bis 95 Gew.-%, vorzugsweise 0,5 bis 90 Gew.-% einer der Verbindungen I oder II bzw. der Mischung aus den Verbindungen I und II. Die Wirkstoffe werden dabei in einer Reinheit von 90 % bis 100 %, vorzugsweise 95 % bis 100 % (nach NMR- oder HPLC-Spektrum) eingesetzt.
Die Verbindungen I oder II bzw. die Mischungen oder die ent- sprechenden Formulierungen*werden angewendet, indem man die
Schadpilze, die von ihnen freizuhaltenden Pflanzen, Samen, Böden, Flächen, Materialien oder Räume mit einer fungizid wirksamen Menge der Mischung, bzw. der Verbindungen I und II bei getrennter Ausbringung, behandelt. Die Anwendung kann vor oder nach dem Befall durch die Schadpilze erfolgen.
Beispiele zur synergistischen Wirkung der erfindungsgemäßen Mischungen gegen Schadpilze
Die fungizide Wirkung der Verbindungen und der Mischungen ließ sich durch folgende Versuche zeigen:
Die Wirkstoffe wurden getrennt oder gemeinsam als 10 %-ige Emul¬ sion in einem Gemisch aus 70 Gew.-% Cyclohexanon, 20 Gew.-% Neka- nil® LN (Lutensol® AP6, Netzmittel mit Emulgier- und Dispergier- wirkung auf der Basis ethoxylierter Alkylphenole) und 10 Gew.-% Emulphor® EL (Emulan® EL, Emulgator auf der Basis ethoxylierter Fettalkohole) aufbereitet und entsprechend der gewünschten Konzentration mit Wasser verdünnt.
Die Auswertung erfolgte durch Feststellung der befallenen Blatt¬ flächen in Prozent. Diese Prozent-Werte wurden in Wirkungsgrade umgerechnet. Die zu erwartenden Wirkungsgrade der Wirkstoff- mischungen wurden nach der Colby Formel [R.S. Colby, Weeds 15, 20-22 (1967)] ermittelt und mit den beobachteten Wirkungsgraden verglichen.
Colby Formel:
E = x + y - x*y/100
E zu erwartender Wirkungsgrad, ausgedrückt in % der unbe¬ handelten Kontrolle, beim Einsatz der Mischung aus den Wirk¬ stoffen A und B in den Konzentrationen a und b
x der Wirkungsgrad, ausgedrückt in % der unbehandelten Kon¬ trolle, beim Einsatz des Wirkstoffs A in der Konzentration a
/ y der Wirkungsgrad, ausgedrückt in % der unbehandelten Kon- trolle, beim Einsatz des Wirkstoffs B in der Konzentration b Der Wirkungsgrad (W) wurde nach der Formel von Abbot wie folgt berechnet:
W = (1 - α)«100/ß
α entspricht dem Pilzbefall der behandelten Pflanzen in % und
ß entspricht dem Pilzbefall der unbehandelten (Kontroll-) Pflanzen in %
Bei einem Wirkungsgrad von 0 entspricht der Befall der behandel¬ ten Pflanzen demjenigen der unbehandelten Kontrollpflanzen; bei einem Wirkungsgrad von 100 wiesen die behandelten Pflanzen keinen Befall auf.
Wirkung gegen Puccinia recondi.ta (Weizenbraunrost)
Blätter von Weizensämlingen (Sorte "Kanzler") wurden mit Sporen des Braunrosts { Puccinia recondita) bestäubt. Die so behandelten Pflanzen wurden 24h bei 20-22°C und einer relativen Luftfeuchtig¬ keit von 90-95% inkubiert und anschließend mit der wäßrigen Wirk¬ stoffaufbereitung behandelt. Nach weiteren 8 Tagen bei 20-22°C und 65-70% relativer Luftfeuchtigkeit wurde das Ausmaß der Pilzent¬ wicklung ermittlelt. Die Auswertung erfolgte visuell.
Die Ergebnisse der Versuche sind in den folgenden Tabellen zusam¬ mengestellt:
Aktivität der Wirkstoffe bei getrennter Applikation:
Figure imgf000009_0001
Figure imgf000010_0001
Aktivität der erfindungsgemäßen synergistischen Mischungen:
Figure imgf000010_0002

Claims

Patentansprüche
1. Fungizide Mischung, enthaltend
a) ein Oximethercarbonsäureamid der Formel I,
Figure imgf000011_0001
m der R für Wasserstoff oder Halogen steht und
b) ein Pyrimidinderivat der Formel II,
Figure imgf000011_0002
U in der R für Methyl, Propin-1-yl oder Cyclopropyl steht,
in einer synergistisch wirksamen Menge.
2. Fungizide Mischung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Gewichtsverhaltnis der Verbindung I zu der Verbindung
II 20:1 bis 0,1:2 betragt.
3. Verfahren zur Bekämpfung von Schadpilzen, dadurch gekenn¬ zeichnet, daß man die Schadpilze, deren Lebensraum oder die von ihnen freizuhaltenden Pflanzen, Samen, Boden, Flachen, Materialien oder Räume mit einer Verbindung der Formel I gemäß Anspruch 1 und einer Verbindung der Formel II gemäß Anspruch 1 behandelt.
4. Verfahren nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß man die Verbindung I und die Verbindung II gleichzeitig gemeinsam oder getrennt oder nacheinander ausbringt.
5. Verfahren nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß man die Schadpilze, deren Lebensraum oder die von ihnen frei¬ zuhaltenden Pflanzen, Samen, Boden, Flachen, Materialien oder Räume mit 0,01 bis 0,5 kg/ha einer Verbindung I gemäß Anspruch 1 behandelt.
6. Verfahren nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß man die Schadpilze, deren Lebensraum oder die von ihnen frei¬ zuhaltenden Pflanzen, Samen, Böden, Flächen, Materialien oder Räume mit 0,1 bis 1,0 kg/ha einer Verbindung II gemäß Anspruch 1 behandelt.
7. Verwendung der Verbindungen I gemäß Anspruch 1 zur Her¬ stellung von fungizid wirksamen synergistischen Mischungen gemäß Anspruch 1.
8. Verwendung der Verbindungen II gemäß Anspruch 1 zur Her- Stellung von fungizid wirksamen Synergistischen Mischungen gemäß Anspruch 1.
PCT/EP1996/003353 1995-08-17 1996-07-30 Fungizide mischungen eines oximethercarbonsäureamids mit anilinopyrimidinen WO1997006677A1 (de)

Priority Applications (10)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE59603179T DE59603179D1 (de) 1995-08-17 1996-07-30 Fungizide mischungen eines oximethercarbonsäureamids mit anilinopyrimidinen
PL96324979A PL324979A1 (en) 1995-08-17 1996-07-30 Fungicidal mixture
AU67024/96A AU6702496A (en) 1995-08-17 1996-07-30 Fungicidal mixtures of an oximether carboxylic acid amide with anilinopyrimidines
NZ315340A NZ315340A (en) 1995-08-17 1996-07-30 Fungicidal mixtures of an oximether carboxylic acid amide with anilinopyrimidines
US09/000,182 US5910500A (en) 1995-08-17 1996-07-30 Fungicidal mixtures of an oximether carboxylic acid amide with anilinopyrimidines
BR9609931A BR9609931A (pt) 1995-08-17 1996-07-30 Mistura fungicida processo para controlar fungos nocivos e uso de compostos
MX9801201A MX9801201A (es) 1995-08-17 1996-07-30 Mezclas fungicidas.
JP9508870A JPH11511141A (ja) 1995-08-17 1996-07-30 殺菌混合物
SK201-98A SK20198A3 (en) 1995-08-17 1996-07-30 Fungicidal mixtures of an oximether carboxylic acid amide with anilinopyrimidines
EP96927062A EP0844817B1 (de) 1995-08-17 1996-07-30 Fungizide mischungen eines oximethercarbonsäureamids mit anilinopyrimidinen

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19530174 1995-08-17
DE19530174.9 1995-08-17

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO1997006677A1 true WO1997006677A1 (de) 1997-02-27

Family

ID=7769655

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/EP1996/003353 WO1997006677A1 (de) 1995-08-17 1996-07-30 Fungizide mischungen eines oximethercarbonsäureamids mit anilinopyrimidinen

Country Status (21)

Country Link
US (1) US5910500A (de)
EP (1) EP0844817B1 (de)
JP (1) JPH11511141A (de)
KR (1) KR19990037655A (de)
CN (1) CN1193256A (de)
AR (1) AR004947A1 (de)
AT (1) ATE184750T1 (de)
AU (1) AU6702496A (de)
BR (1) BR9609931A (de)
CA (1) CA2224288A1 (de)
CZ (1) CZ34498A3 (de)
DE (1) DE59603179D1 (de)
HU (1) HUP9802943A2 (de)
IL (1) IL122399A0 (de)
MX (1) MX9801201A (de)
NZ (1) NZ315340A (de)
PL (1) PL324979A1 (de)
SK (1) SK20198A3 (de)
TW (1) TW341494B (de)
WO (1) WO1997006677A1 (de)
ZA (1) ZA966958B (de)

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1997040685A1 (de) * 1996-04-26 1997-11-06 Basf Aktiengesellschaft Fungizide mischungen
WO1998025459A1 (en) * 1996-12-13 1998-06-18 Novartis Ag Plant protection agents
WO1999011125A1 (en) * 1997-08-29 1999-03-11 Novartis Ag Fungicidal combinations comprising phenylacrylic acid derivatives
CZ302288B6 (cs) * 1999-08-05 2011-02-09 Kumiai Chemical Industry Co., Ltd. Karbamátový derivát a fungicidní prostredek s jeho obsahem pro použití v zemedelství a zahradnictví

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB0422401D0 (en) * 2004-10-08 2004-11-10 Syngenta Participations Ag Fungicidal compositions

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB2267644A (en) * 1992-06-10 1993-12-15 Schering Ag Mixed class synergistic fungicide based on pyrimethanil
GB2279568A (en) * 1993-07-02 1995-01-11 Ciba Geigy Ag Synergistic microbicide composition for plants
EP0642735A1 (de) * 1993-09-13 1995-03-15 BASF Aktiengesellschaft Fungizide Mischungen
WO1995015083A1 (fr) * 1993-12-02 1995-06-08 Sumitomo Chemical Company, Limited Composition bactericide
WO1995021154A2 (de) * 1994-02-04 1995-08-10 Basf Aktiengesellschaft Phenylessigsäurederivate, verfahren und zwischenprodukte zu ihrer herstellung und sie enthaltende mittel

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1152007C (zh) * 1994-01-05 2004-06-02 诺瓦提斯公司 杀虫剂

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB2267644A (en) * 1992-06-10 1993-12-15 Schering Ag Mixed class synergistic fungicide based on pyrimethanil
GB2279568A (en) * 1993-07-02 1995-01-11 Ciba Geigy Ag Synergistic microbicide composition for plants
EP0642735A1 (de) * 1993-09-13 1995-03-15 BASF Aktiengesellschaft Fungizide Mischungen
WO1995015083A1 (fr) * 1993-12-02 1995-06-08 Sumitomo Chemical Company, Limited Composition bactericide
WO1995021154A2 (de) * 1994-02-04 1995-08-10 Basf Aktiengesellschaft Phenylessigsäurederivate, verfahren und zwischenprodukte zu ihrer herstellung und sie enthaltende mittel

Non-Patent Citations (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
"MIXTURES OF FUNGICIDES AND HERBICIDES", RESEARCH DISCLOSURE, no. 348, 1 April 1993 (1993-04-01), pages 267, COMPL, XP000304224 *
"MIXTURES OF FUNGICIDES", RESEARCH DISCLOSURE, no. 346, 1 February 1993 (1993-02-01), pages 158, XP000360748 *
"MIXTURES OF FUNGICIDES", RESEARCH DISCLOSURE, no. 370, 1 February 1995 (1995-02-01), pages 68, XP000504452 *
DATABASE CROPU STN-International; E.AMMERMANN ET AL.: "BAS 490 F - a broad-spectrum strobilurin fungicide.", XP002020497 *
DATABASE CROPU STN-International; U.HAASE ET AL.: "Action mechanism of the strobilurin derivative BAS 490F", XP002020498 *
DATABASE WPI Week 9529, Derwent World Patents Index; AN 95-224069 *
MITT.BIOL.BUNDESANST.LANDFORSTWIRTSCH., no. 301, 1994, pages 397 *
MITT.BIOL.BUNDESANST.LANDFORSTWIRTSCH., no. 301, 1994, pages 411 *
P.J.DE FRAIN ET AL.: "A New Series of Broad-Spectrum beta-Methoxyacrylate Fungicides with an Oxime Ether Side-Chain", PESTICIDE SCIENCE, vol. 44, no. 1, May 1995 (1995-05-01), BARKING GB, pages 77 - 79, XP002020496 *

Cited By (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1997040685A1 (de) * 1996-04-26 1997-11-06 Basf Aktiengesellschaft Fungizide mischungen
WO1998025459A1 (en) * 1996-12-13 1998-06-18 Novartis Ag Plant protection agents
AU725327B2 (en) * 1996-12-13 2000-10-12 Bayer Aktiengesellschaft Plant protection agents
US6294543B1 (en) 1996-12-13 2001-09-25 Paul Margot Plant protection agents
US6441031B1 (en) 1996-12-13 2002-08-27 Bayer Aktiengesellschaft Plant protection agents
US7022735B2 (en) 1996-12-13 2006-04-04 Bayer Aktiengesellschaft Plant protection agents
US7267826B2 (en) 1996-12-13 2007-09-11 Bayer Cropscience Ag Plant protection agents
US7622133B2 (en) 1996-12-13 2009-11-24 Bayer Aktiengesellschaft Plant protection agents
WO1999011125A1 (en) * 1997-08-29 1999-03-11 Novartis Ag Fungicidal combinations comprising phenylacrylic acid derivatives
US6235684B1 (en) 1997-08-29 2001-05-22 Novartis Crop Protection, Inc. Fungicidal combinations comprising phenylacrylic acid derivatives
CZ302288B6 (cs) * 1999-08-05 2011-02-09 Kumiai Chemical Industry Co., Ltd. Karbamátový derivát a fungicidní prostredek s jeho obsahem pro použití v zemedelství a zahradnictví

Also Published As

Publication number Publication date
KR19990037655A (ko) 1999-05-25
MX9801201A (es) 1998-04-30
ATE184750T1 (de) 1999-10-15
US5910500A (en) 1999-06-08
CA2224288A1 (en) 1997-02-27
CZ34498A3 (cs) 1998-06-17
DE59603179D1 (de) 1999-10-28
JPH11511141A (ja) 1999-09-28
BR9609931A (pt) 1999-06-15
ZA966958B (en) 1998-02-16
AR004947A1 (es) 1999-04-07
TW341494B (en) 1998-10-01
AU6702496A (en) 1997-03-12
IL122399A0 (en) 1998-06-15
PL324979A1 (en) 1998-06-22
HUP9802943A2 (hu) 1999-03-29
CN1193256A (zh) 1998-09-16
EP0844817A1 (de) 1998-06-03
EP0844817B1 (de) 1999-09-22
NZ315340A (en) 1998-11-25
SK20198A3 (en) 1998-10-07

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP0642735B1 (de) Fungizide Mischungen
EP0645087B1 (de) Fungizide Mischungen
EP0844820B1 (de) Fungizide mischungen eines oximethercarbonsäureamids mit einem morpholin- oder piperidinderivat
EP0844823B1 (de) Fungizide mischungen
EP0844824B1 (de) Fungizide mischungen eines oximethercarbonsäureamids mit einem dithiocarbamat
EP0645084B1 (de) Fungizide Mischungen
EP0648417B1 (de) Fungizide Mischungen
EP0880319A1 (de) Fungizide mischungen
WO1997040685A1 (de) Fungizide mischungen
EP0844819B1 (de) Fungizide mischungen eines oximethercarbonsäureamids mit fenarimol
EP0844817B1 (de) Fungizide mischungen eines oximethercarbonsäureamids mit anilinopyrimidinen
EP0901322A1 (de) Fungizide mischungen
EP0645088B1 (de) Fungizide Mischungen
EP0844822B1 (de) Fungizide mischungen eines oximethercarbonsäureamids mit einem n-trichlormethylthiophthalimid
EP0912088B1 (de) Fungizide mischungen
EP0984696A1 (de) Fungizide mischungen
WO2002054870A2 (de) Fungizide mischungen auf der basis von imidazolderivaten
EP0844821B1 (de) Fungizide mischungen eines oximethercarbonsäureamids mit cymoxan il
WO1995034206A1 (de) Fungizide mischungen
WO1998053686A1 (de) Fungizide mischung
WO2003022053A1 (de) Fungizide mischungen
EP0763975A1 (de) Fungizide mischungen
EP0984697A2 (de) Fungizide mischungen

Legal Events

Date Code Title Description
WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 96196334.4

Country of ref document: CN

AK Designated states

Kind code of ref document: A1

Designated state(s): AU BG BR CA CN CZ GE HU IL JP KR LV MX NO NZ PL RO RU SG SI SK TR UA US AM AZ BY KG KZ MD RU TJ TM

AL Designated countries for regional patents

Kind code of ref document: A1

Designated state(s): AT BE CH DE DK ES FI FR GB GR IE IT LU MC NL PT SE

DFPE Request for preliminary examination filed prior to expiration of 19th month from priority date (pct application filed before 20040101)
121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application
WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 1996927062

Country of ref document: EP

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 315340

Country of ref document: NZ

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 09000182

Country of ref document: US

ENP Entry into the national phase

Ref document number: 2224288

Country of ref document: CA

Ref document number: 2224288

Country of ref document: CA

Kind code of ref document: A

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: PV1998-344

Country of ref document: CZ

ENP Entry into the national phase

Ref document number: 1997 508870

Country of ref document: JP

Kind code of ref document: A

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: PA/a/1998/001201

Country of ref document: MX

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 1019980701132

Country of ref document: KR

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 20198

Country of ref document: SK

WWP Wipo information: published in national office

Ref document number: 1996927062

Country of ref document: EP

WWP Wipo information: published in national office

Ref document number: PV1998-344

Country of ref document: CZ

WWP Wipo information: published in national office

Ref document number: 1019980701132

Country of ref document: KR

WWG Wipo information: grant in national office

Ref document number: 1996927062

Country of ref document: EP

WWW Wipo information: withdrawn in national office

Ref document number: 1019980701132

Country of ref document: KR

WWR Wipo information: refused in national office

Ref document number: PV1998-344

Country of ref document: CZ