WO1997000126A1 - Composition tensioactive a base d'amidoamines polyalcoxylees - Google Patents

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WO1997000126A1
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Jean-Michel Mercier
Jean-Marc Ricca
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Rhone-Poulenc Chimie
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    • C11D1/29—Sulfates of polyoxyalkylene ethers

Definitions

  • the present invention relates to surfactant compositions based on polyalkoxylated amidoamines.
  • surfactant compositions which are of interest in particular for detergency and cosmetic applications.
  • the present invention therefore relates to a mixture of polyalkoxylated amidoamines of average formulas (I) and (2):
  • - R 1 identical or different, represent a linear or branched C 2 -C 22 alkyl or alkenyl, cycloalkyl or alkylaryl hydrocarbon group
  • - R 2 identical or different, represent hydrogen or a C1-C4 alkyl radical
  • the mixtures of polyalkoxylated amidoamines which are the subject of the invention have the advantage of being surfactants very well tolerated by biological systems and generally have good foaming, dispersing and detergent powers, which makes their domain of very varied application.
  • the mixture of polyalkoxylated amidoamines according to the invention combined with the anionic surfactants usually used in cleaning formulations, makes it possible to significantly reduce the irritant potential of such formulations.
  • cosmetic cleaners such as shampoos, shower gels, bubble baths, liquid soaps
  • household cleaning formulations such as hand dishwashing liquids, cleaning textiles, floors or metals.
  • the present invention therefore relates to a surfactant composition
  • a surfactant composition comprising a mixture of polyalkoxylated amidoamines of formulas (1) and (2) defined above.
  • the radical R 2 represents hydrogen or a methyl radical.
  • a particularly advantageous variant of the invention consists of compositions having an amidoamide content of formula (1) of between 70 and 99% by total weight of the composition.
  • the amidoamine content of formula (1) is between 95 and 99% relative to the total weight of the composition.
  • These polyalkoxylated amidoamines of formula (1) and (2) can be prepared for example by polycondensation of alkylene oxide on a mixture of amidoamines of formulas (3) and (4):
  • This operation can be carried out at a temperature of the order of 70 to 180 ° C, preferably of the order of 110 to 150 ° C, by continuous addition of the activated derivative of alkylene glycol in a proportion of the on the order of 1 to 50 molar equivalents of alkylene oxide relative to the amidoamines of formula (3) and (4), more particularly on the order of 1, 1 to 25 molar equivalents. Preferably, this proportion is of the order of 2 to 20 molar equivalents.
  • a process is for example described in US Pat. No. 2,681,354.
  • This operation can also be carried out in the presence of a third solvent.
  • a solvent By way of example of a solvent, mention may be made of saturated aliphatic hydrocarbons, such as heptane or octane, aromatic hydrocarbons, such as toluene, cumene, ketones such as in particular octanone-2, secondary alcohols or tertiary, such as isopropanol, tertiobutanol, and water.
  • the reaction can be carried out in the absence of a catalyst, or if necessary in the presence of a catalyst.
  • This catalyst can be acidic, preferably of the Lewis acid type, such as, for example, boron trifluoride, tin tetrachloride, antimony pentachloride. It is also possible to use a basic catalyst chosen in particular from alkali metal hydroxides, such as NaOH, KOH, alkali or alkaline earth metal aicoolates, such as sodium methylate or potassium tert-butoxide. Mention may likewise be made, as suitable catalysts, of rare earth derivatives, such as in particular phosphates, carbonates, lanthanum oxides. If a catalyst is used, the quantities used correspond to approximately 0.05 to 10%, preferably approximately 0.1 to 1% by weight relative to the reaction mass.
  • Another mode of preparation of said polyalkoxylated amidoamines of formulas (1) and (2) consists in reacting a polyhalylene oxide monohalohydrin, such as - 1,2-monochlorohydrins or 1,2-monobromhydrins of polyethylene oxide, having an average degree of polycondensation from 1 to 50, more particularly from 1, 1 to 25 and preferably from 2 to 20, on the mixture of amidoamines of formulas (3) and (4) above.
  • a polyhalylene oxide monohalohydrin such as - 1,2-monochlorohydrins or 1,2-monobromhydrins of polyethylene oxide
  • Polyalkylene oxide 1,2-monochlorohydrins are the preferred raw materials.
  • This operation can be carried out at a temperature of the order of 70 to 180 ° C, preferably of the order of 110 to 150 ° C, by continuous addition of the monohalohydrin in a proportion of the order of 1 to 50 molar equivalents of activated derivative of alkylene glycol relative to the mixture of amidoamines of formulas (3) and (4), more particularly of the order of 1, 1 to 25 molar equivalents, and preferably of the order of 2 at 20 molar equivalents.
  • This reaction can optionally be carried out in the presence of a third solvent.
  • solvents include, inter alia, saturated aliphatic hydrocarbons, such as heptane, octane, aromatic hydrocarbons, such as toluene, cumene, ketones, such as 2-octanone , secondary or tertiary alcohols, such as isopropanol, tertiobutanol, and water.
  • a base chosen for example from alkali or alkaline earth hydroxides, tertiary amines such as triethylamine.
  • the halides formed can be separated from the medium by any known method, such as in particular precipitation by a third solvent of the alcohol type such as isopropyl alcohol, or even electrodialysis.
  • amidoamines of general formulas (3) and (4) can be prepared by any means known to those skilled in the art.
  • a hydrolysis of an imidazoline of general formula (5) can be carried out:
  • the hydroxides of alkali or alkaline-earth metals such as the hydroxides of Na, K, Ca, Mg, for example.
  • salts of carboxylic acids linear or branched containing from 1 to 18 carbon atoms, such as in particular acetate, formate, benzoate, of Na or K.
  • the substituted or no as for example NH 3 , N ⁇ CgH ⁇ , N (CH 2 CH 2 OH) 3 , (HOCH 2 CH 2 ) 2 -N-CH 2 CH 2 -N (CH 2 CH 2 ) 2 OH, suitable for placing of the reaction.
  • the acid catalysts mention may be made of any mineral or organic acid whose pKa is less than 4. More particularly, it is recommended to use formic, lactic, citric and hydrochloric acids.
  • the hydrolysis reaction can optionally be carried out in the presence of a third organic solvent such as alcohols, ketones, ethers, saturated or aromatic hydrocarbons.
  • a third organic solvent such as alcohols, ketones, ethers, saturated or aromatic hydrocarbons.
  • the solvent is chosen from alcohols.
  • methanol, ethanol, propanol or even isopropanol are particularly suitable for carrying out this reaction.
  • the amounts of water used in the reaction can vary from 1 to 1000 molar equivalents relative to the compound (5). More particularly, they are of the order of 1 to 200 molar equivalents relative to the compound (5) and preferably from 1 to 50.
  • the amount of basic catalyst, if used, is more particularly between 0.1 and 20 mol% relative to the compound (5) and preferably between 1 and 5 mol% relative to the same reference.
  • an acid catalyst it is used in amounts more particularly between 1 and 100 mol% relative to the compound (5) and preferably between 5 and 20 mol% relative to the same reference .
  • the reaction can be carried out at atmospheric pressure or under autogenous pressure at temperatures between 20 and 200 ° C, more particularly between 60 to 140 ° C, preferably between 80 to 120 ° C.
  • the ratios between the two amidoamines of formulas (3) and (4) can be adjusted according to the hydrolysis conditions.
  • the reverse conditions favor the formation of the amidoamine of formula (3).
  • This treatment consists in subjecting the mixture, at a temperature between 60 and 120 ° C, more particularly at a temperature between 80 and 100 ° C, for a period of 2 to 10 hours.
  • the imidazolines of general formula (5) are prepared from the reaction of a fatty acid derivative (acid, ester, acid chloride) and aminoethyl ethanolamine according to conditions known to those skilled in the art. 'art.
  • the mixtures of polyalkoxylated amidoamines forming the subject of the invention are surfactants very well tolerated by biological systems, and have good foaming, dispersing and detergent powers. Furthermore, it has been discovered that this mixture, when combined with the anionic surfactants generally used in cleaning formulations makes it possible to significantly reduce the irritant potential of the latter.
  • the content of the mixture of polyalkoxylated amidoamines according to the invention, relative to the anionic surfactants can vary within a wide range. It is however recommended to use 1 part of mixture of polyalkoxylated amidoamines for 0.1 to 100 parts, and more particularly from 1 to 20 parts, of anionic surfactants.
  • the anionic surfactants which can be used are more particularly the water-soluble salts of alkylsulphates, of alkylsulphonates, of alkylarylsulphonates, of alkylarylsulphates, of alkylethersulphates, the alkylisethionates and the alkyltaurates or their salts, the alkylcarboxylates, the alkylethercarboxylates, the alkylethersucc alkylsulfosuccinates or alkylsuccinamates, alkylsarcosinates, alkyl derivatives of protein hydrolysates, acylaspartates.
  • the present invention also relates to cosmetic compositions based on polyalkoxylated amidoamines forming the subject of the invention.
  • cosmetic composition or formulation is understood to mean all cosmetic products or preparations such as those described in "illustrative list by category of cosmetic products", of European Directive No. 76/768 / EEC of July 27, 1976 known as “Cosmetic Directive”.
  • the polyalkoxylated amidoamines which are the subject of this invention, can be used more particularly in formulations of lotions, toilet milks, makeup-removing compositions, care creams, creams or lotions for protection against the sun and ultraviolet radiation, foams, styling gels or any formulation used for styling or to facilitate combing of the hair, shampoos for the hair or the body, face or body cleaning gels, liquid soaps, foaming bath compositions, formulations used for cleaning the teeth or the oral cavity, like mouthwashes or toothpaste.
  • Said polyalkoxylated amidoamines can also be used alone or in combination in the formulation of soaps or toilet bars. Due to their cationic activity at acidic pH, they can also be used for the preparation of rinsing formulations or conditioning balms for the hair or the skin.
  • Cosmetic compositions in general generally contain surfactants which serve to disperse, emulsify, dissolve and stabilize various compounds used for their emollient or humectant properties. These surfactants are used in these compositions at concentrations varying from 0.05 to 10% by weight of the preparation.
  • humectants there may be mentioned, without intending to be limited, glycerol, sorbitol, urea, collagen, gelatin, aloe vera, hyaluronic acid.
  • the emollients are generally chosen from alkylmonoglycerides, alkyldiglycerides and triglycerides such as oils extracted from plants and plants (palm, coconut, cottonseed, soybean, sunflower, olive and grape seed oils. , sesame, peanut, castor oil ...) or oils of animal origin (tallow, fish oils, ...), derivatives of these oils such as hydrogenated oils, lanolin derivatives, ies mineral oils or paraffinic oils, perhydrosqualane, squalene, diols such as 1-2-propanediol, 1-3-butanediol, cetyl alcohol, stearyl alcohol, oleic alcohol, polyethylene glycols or polypropylene glycols, fatty esters such as isopropyl palmitate, ethyl-2-hexyl cocoate, myristyl myristate, lactic acid esters, stearic acid, behennic acid, isostearic acid, silicone oils
  • powders or mineral particles can be added.
  • Preservatives such as methyl, ethyl, propyl and butyl esters of p-hydroxybenzoic acid, sodium benzoate, GERMABEN® or any chemical agent preventing bacterial proliferation or molds and traditionally used in cosmetic compositions, can also be used. In general, they are introduced into these compositions in an amount of 0.01 to 3% by weight.
  • agents modifying the activity of water and greatly increasing the osmotic pressure such as - carbohydrates or salts.
  • sun filters which are either chemical compounds strongly absorbing UV radiation like the compounds authorized in the European directive N ° 76/768 / EEC, its annexes and subsequent amendments to this directive, either titanium dioxide or cerium oxides in the form of powder or colloidal particles.
  • Viscosants or gelling polymers may also be present, such as, in particular, the crosslinked polyacrylates CARBOPOL® marketed by GOODRICH, cellulose derivatives such as hydroxypropylcellulose, carboxymethylcellulose, guars and their derivatives, locust bean, tara gum or cassia, xanthan gum, alginates, carrageenans, chitin derivatives like chitosan.
  • the formulations comprise the composition according to the invention in an amount representing 0.1 to 5% by total weight of the formulation.
  • the composition according to the invention can be used alone or in admixture with the usual surfactants for this type of formulations, such as anionic, nonionic or zwitterionic surfactants, such as alkylbetaines or alkyiamidopropylbetaines, or amphoterics, or alternatively combinations of these compounds.
  • surfactants which are used as foaming agents when using the formulation, as well as for their cleaning and disinfecting power.
  • the toothpaste formulations further include abrasive agents, such as silica or calcium carbonate, in a content of between 5 and 25% by total weight of the formulation.
  • the dentifrice compositions can also comprise from 5 to 85% of so-called humectants such as glycerol, sorbitol, polyethylene glycols, lactilol, xylitol.
  • the rheological behavior of the dental paste is controlled by thickening agents such as certain silica used for this purpose (TIXOSIL 43® marketed by RHONE-POULENC) and / or polymers used alone or in combination such as xanthan gum, guar gum, cellulose derivatives, for example carboxymethyl- • cellulose, crosslinked polyacrylates such as CARBOPOL® distributed by GOODRICH, alginates or carrageenans, VISCARIN®.
  • the total of the thickening agents usually represents 0.1 to 15% by weight of the composition of a toothpaste.
  • the polyalkoxylated amidoamines of this invention can also be used in toilet bar formulations, called soaps or soaps.
  • compositions generally comprise fatty acid salts used in combination with surfactants of the invention and optionally surfactants other than the fatty acid salts or the fatty acids themselves. These compositions can likewise be based on these other surfactants, such as, for example, C8-C22 sodium alkylisethionates or C8-C22 sodium alkylsulfates.
  • compositions it is also possible to add various constituents useful for reducing irritation or aggression of the skin, such as alkali metal salts or isethionates, or to promote hydration of the skin, such as certain carbohydrates, of the glycerol or sorbitol type for example, polyethylene glycol or polypropylene glycol, derivatives alkoxylates from sugars or their derivatives (methyl glucose for example), water-soluble or water-dispersible polymers such as collagen or certain non-allergenic derivatives of animal or vegetable proteins (wheat protein hydrolysates for example), natural hydrocolloids (guar gum, carob, tara ...) or from fermentation processes such as xanthan gum and derivatives of these polycarbohydrates co even modified celluloses (for example hydroxyethylcellulose, carboxymethylcellulose, cationic celluloses such as POLYMER JR® sold by the company UNION CARBIDE), guar or carob derivatives as their cationic derivatives (JAGUAR C13S®, JAGU
  • metal sequestering agents more particularly those sequestering calcium such as citrate ions, or emollient agents, such as silicones or oils or fatty substances used for this purpose in the cosmetic industry (oils minerals, fatty acid esters, triglycerides, silicones in particular).
  • perfumes such as perfumes, dyes and / or opacifying agents such as pigments such as titanium oxide particles.
  • Bactericidal or fungicidal agents can also be incorporated into the composition in order to improve the disinfection of the skin.
  • a toilet roll whose formulation consists mainly of soaps of monocarboxylic fatty acids (sodium, potassium, mono-, di- or tri-ethanolamine salts); the fatty acid soap contents are generally more than 25% by weight of the formulation, generally 30 to 95% by weight.
  • a toilet roll whose formulation is based on other main constituents than fatty acid soaps, such as in particular C8-C22 alkyl or alkenyl isethionates, as well as alkylsulfates, alkylethersulfates, alkylbetaines, alkylamidopropylbetaines, alkylampho-acetates, -diacetates, - propionates or -dipropionates used to reduce the irritation that can be caused by other surfactants, mainly anionic surfactants, the amount of these constituents can be up to 60%, even 95% . It should be noted that for this type of composition, the formulation contains from 0 to 50% by weight, preferably from 1 to 40% by weight of fatty acid soaps.
  • 1 to 15% of free fatty acids C8-C22 can also be introduced into all the soap compositions, as superfatting agents or to modify the appearance and the creamy character of the foam during washing.
  • waxes such as paraffinic waxes, natural waxes such as beeswax or ozokerite or silicone waxes. These waxes are advantageously used to improve the appearance, behavior, processability and storage conservation of toilet rolls.
  • compositions for shampoos and more generally detergent compositions for personal use
  • the compositions may understand, in addition to the amidoamines of the invention, the usual additives present in these types of formulation.
  • anionic surfactants such as the water-soluble salts of alkylsulphates, of alkylethersulphates, the alkylisethionates and the alkyltaurates or their salts, the alkylcarboxylates, the alkyisulphosuccinates or the alkylsuccinamates, the alkylsarcosinates, the alkyl derivatives of protein hydrolysates, acylaspartates, the phosphate esters of alkyl and / or of alkyl ether and / or of alkylarylether; the cation being an alkali or alkaline earth metal (sodium, potassium, lithium, magnesium), a substituted or unsubstituted ammonium residue (methyl-, dimethyl-, trimethyl-, tetramethylammonium, dimethylpiperidinium ...) or derived from an alkanolamine (monoethanolamine, diethanolamine, triethanolamine ...);
  • alkylbetaines such as alkylbetaines, alkyldimethylbetaines, alkylamidopropylbetaines, alkylarnidopropyldimethylbetaines, alkyltrimethylsulfobetaines, imidazoline derivatives such as alkylamphoacetates, alkylamphodiacates, alkylamphodiacates alkylsultaines or alkylamidopropylhydroxysultaines, or also the condensation products of fatty acids and protein hydrolysates;
  • - nonionic surfactants such as polyoxyethylenated derivatives of aliphatic or arylaliphatic alcohols C8-C22.
  • alkylpolysaccharides having a hydrophobic group in C5-C30, preferably in C10-C16 and a polysaccharide group, for example polyglycoside, as hydrophilic group as well as from 1 to 3 sugar units, the alkyl derivatives of amino sugars, like the alkylglucamides produced by the amidification reaction of a fatty acid on N-methylglucamine; - amides derived from fatty acids generally used for their ability to improve the foaming of the compositions or to increase the viscosity of said compositions;
  • - cationic conditioning agents improving combability, styling, feel and volume of the hair
  • synthetic cationic polymers of the MIRAPOL A15® or MIRAPOL 550® type marketed by RHONE-POULENC
  • natural cationic polymers such as cationic derivatives of guar (JAGUAR C135®, JAGUAR C162® marketed by RHONE-POULENC) or cationic derivatives of cellulose (POLYMER JR400® marketed by UNION CARBIDE);
  • - conditioning or gloss agents such as organopolysiloxanes, used as such or in solution in one of their usual solvents (low-mass silicone oils, highly branched paraffinic oils, fatty esters, for example of the isopropyl palmitate type, etc. ); - dandruff agents, such as pyridinethiones, more particularly zinc pyridinethione, selenium-based compounds such as selenium sulfide or OCTOPYROX®, marketed by HOECHST;
  • anti-lice such as LINDANE or various pyrethrins used for this purpose.
  • compositions can also contain agents modifying the appearance or the viscosity of the formulations such as pearlescent compounds based on polyethylene glycol stearate or polymers improving viscosity or stability such as CARBOPOL® marketed by GOODRICH, hydrocolloids and their derivatives such as guar or modified guars, locust bean, xanthan gum, cellulose derivatives (hydroxyethylcellulose, carboxymethylcellulose).
  • agents modifying the appearance or the viscosity of the formulations such as pearlescent compounds based on polyethylene glycol stearate or polymers improving viscosity or stability such as CARBOPOL® marketed by GOODRICH, hydrocolloids and their derivatives such as guar or modified guars, locust bean, xanthan gum, cellulose derivatives (hydroxyethylcellulose, carboxymethylcellulose).
  • compositions can also contain electrolytes, as compounds making it possible to adjust the viscosity of these, such as sodium chloride or even ammonium chloride.
  • electrolytes as compounds making it possible to adjust the viscosity of these, such as sodium chloride or even ammonium chloride.
  • the conventional compositions of shampoos, shower gels, cleansing gels and bubble baths, containing the amidoamines of the invention, can consist of (percentages by weight):
  • a subject of the present invention is also the detergent compositions based on the polyalkoxylated amidoamines forming the subject of the invention, said polyalkoxylated amidoamines possibly being present in an amount, for example, of from 1 to 80% by weight of said compositions, and preferably about 1 to 40%.
  • detergent composition is intended to mean any detergent formulation, powder or liquid, intended for use both in a washing machine, in a dishwasher and for household cleaning in general.
  • detergent compositions may be present in the detergent compositions of other additives of the type of those described below.
  • the salts of C8-C24 preferably C14-C20 saturated or unsaturated fatty acids.
  • alkylglycerol sulfonates sulfonated polycarboxylic acids described in GB-A-1 082 179, paraffin sulfonates, N-acyl N-alkyltaurates, phosphates esters of alkyl and / or alkyl ether and / or alkylaryl ether , isethionates, alkylsuccinamates, alkylsulfosuccinates, monoesters or diesters of sulfosuccinates, N-acyl sarcosinates, alkyl glycoside sulfates, alkyl polyethoxycarboxylates; the cation being an alkali or alkaline earth metal (sodium, potassium, lithium, magnesium), a substituted or unsubstituted ammonium residue (methyl-, dimethyl-, trimethyl-, tetramethylammonium, dimethylpiperidinium ...) or derived from an alkan
  • R represents an alkyl radical in 03-20. preferably C10-C16.
  • R ' represents an alkyl radical in C-
  • M represents an alkali cation (sodium, potassium, lithium), substituted or unsubstituted ammonium (methyl-, dimethyl-, trimethyl-, tetramethylammonium , dimethylpiperidinium ...) or derived from an alkanolamine (monoethanolamine, diethanolamine, triethanolamine ).
  • M representing a hydrogen atom or a cation of the same definition as above, as well as their ethoxylenated (OE) and / or propoxylenated (OP) derivatives, having on average from 0.5 to 6 units, preferably from 0, 5 to 3 OE and / or OP motifs; .
  • RCONHROSO3M where R represents a C2-C22 alkyl radical. preferably in C6-C20.
  • M represents a hydrogen atom or a cation of the same definition as above, as well as their ethoxylenated (OE) and / or propoxylenated (OP) derivatives, having on average 0 , 5 to 60 OE and / or OP motifs; nonionic surfactants
  • polyoxyalkylenated alkylphenols (polyethoxyethylenated, polyoxypropylenated, polyoxybutylenated) in which the alkyl substituent is C6-C12 and containing from 5 to 25 oxyalkylene units; by way of example, mention may be made of the Triton X-45, X-1 14, X-100 or X-102 sold by ROHM & HAAS Cy. ; . glucosamides, glucamides, glycerolamides;
  • polyoxyalkylenated C8-C22 aliphatic alcohols containing from 1 to 25 oxyalkylene units oxyethylene, oxypropylene
  • TERGITOL 15-S-9 polyoxyalkylenated C8-C22 aliphatic alcohols containing from 1 to 25 oxyalkylene units (oxyethylene, oxypropylene); by way of example, mention may be made of TERGITOL 15-S-9, TERGITOL 24-L-6 NMW sold by Union Carbide Corp., NEODOL 45-9, NEODOL 23-65, NEODOL 45-7, NEODOL 45-4 marketed by SHELL CHEMICAL Cy., KYRO EOB marketed by THE PROCTER & GAMBLE Cy; . the products resulting from the condensation of ethylene oxide or propylene oxide, with propylene glycol, ethylene glycol and / or glycerol, such as the Pluronic sold by BASF;
  • amine oxides such as alkyl oxides C10-C18 dimethylamines, alkoxy oxides C8-C22 ethyl dihydroxy ethylamines;
  • alkyltrimethylammonium halides dialkyldimethylammonium halides, alkyl dimethyl benzylammonium halides, alkyl dimethyl ethyl ammonium halides, Quat esters; amphoteric and zwitterionic surfactants.
  • alkylbetaines alkyldimethylbetaines, alkylamidopropylbetaines, alkylamidopropyldimethylbetaines, alkyltrimethylsulphobetaines sulphobetaines, imidazoline derivatives such as alkylamphoacetates, aîkylamphodiacOUSes, alkylampho- propionates, alkylamphodipropionates, alkylsultaines or alkylamidopropyl- hydroxysultaines, acid condensation products fat and protein hydrolysates.
  • - BUILDERS in amounts corresponding to about 5-50%, preferably about 5-30% by weight for liquid detergent formulas, or about 10-80%, preferably 15-50% by weight for detergent formulas in powders, such as: inorganic builders. polyphosphates (tripolyphosphates, pyrophosphates, orthophosphates, hexameta- phosphates) of alkali metals, ammonium or alkanolamines; . tetraborates or borate precursors; . silicates, in particular those having an Si ⁇ 2 / Na2 ⁇ ratio of the order of 1.6 / 1 to 3.2 / 1 and the lamellar silicates described in US-A-4664839; .
  • alkali or alkaline earth carbonates (bicarbonates, sesquicarbonates); . co-granules of hydrated alkali metal silicates and alkali metal carbonates (sodium or potassium) rich in silicon atoms in Q2 or Q3 form, described in EP-A-488 868;
  • crystalline or amorphous aluminosilicates of alkali metals (sodium, potassium) or ammonium such as zeolites A, P, X among others; zeolite A with a particle size of the order of 0.1-10 micrometers is preferred; - organic builders
  • water-soluble polyphosphonates such as 1-hydroxy-1, 1-diphosphonate ethane, or alternatively methylene diphosphonate salts
  • the water-soluble salts of carboxylic polymers or copolymers or their water-soluble salts such as:. polycarboxylate ethers (oxidisuccinic acid and its salts, monosuccinic tartaric acid and its salts, disuccinic tartaric acid and its salts;
  • citric acid and its salts citric acid and its salts, mellitic acid, succinic acid and their salts;
  • salts of polyacetic acids ethylenediaminetetraacetates, nitrilotriacetates, N- (2 hydroxyethyl O-nitrilodiacetates);
  • succinic C 5 -C 20 alkyl acids and their salts such as, for example, 2-dodecenyl succinates, lauryl succinates;
  • polyaspartic acid polyglutamic acid and their salts
  • polyimides derived from the polycondensation of aspartic acid and / or glutamic acid
  • perborates such as sodium perborate monohydrate or tetrahydrate
  • peroxygenated compounds such as sodium carbonate peroxyhydrate, pyrophosphate peroxyhydrate, urea peroxyhydrate, sodium peroxide, sodium persulfate.
  • a bleaching activator generating in situ in the washing medium, a peroxycarboxylic acid.
  • activators there may be mentioned, tetraacetylethylene diamine, tetraacetyl methylene diamine, tetraacetyl glycoluryl, sodium p-acetoxybenzene sulfonate, pentaacetyl glucose, octaacetyl lactose, for example;
  • percarboxylic acids and their salts such as magnesium monoperoxyphthalate hexahydrate, magnesium metachloroperbenzoate, 4-nonylamino-4-oxoperoxybutyric acid, 6-nonylamino-6-oxoperoxycaproic acid, diperoxydodecanedioic acid, nonylamide peroxysuccinic acid, decyldiperoxysuccinic acid.
  • Non-oxygenated bleaching agents acting by photoactivation in the presence of oxygen, agents such as sulfonated phthalocyanines - of aluminum and / or zinc;
  • These agents can be combined with at least one of the anti-fouling or anti-redeposition agents mentioned below.
  • ANTI-FOULING AGENTS in amounts of the order of 0.01-10%, preferably about 0.1-5%, and very particularly of the order of 0.2-3% by weight, such as:. cellulose derivatives such as cellulose hydroxyethers, methylcellulose, ethylcellulose, hydroxypropyl methylcellulose, hydroxybutyl methylcellulose; . polyvinyl esters grafted on polyalkylene trunks such as polyvinyl acetates grafted on polyoxyethylene trunks (EP-A-219048); . polyvinyl alcohols; .
  • polyester copolymers based on ethylene terephthalate and / or propylene terephthalate and polyoxyethylene terephthalate units with a molar ratio (number of units) ethylene terephthalate and / or propylene terephthalate / (number of units) polyoxyethylene terephthalate of the order of 1/10 to 10/1, preferably of the order of 1/1 to 9/1, the polyoxyethylene terephthalates having polyoxyethylene units having a molecular weight of the order of 300 to 5000, preferably of the order of 600 to 5000 (US-A-3,959,230, US-A-3 893929, US-A-4 116896, US-A-4702857, US-A-4770 666); .
  • sulfonated polyester oligomers obtained by sulfonation of an oligomer derived from ethoxylated allyl alcohol, dimethyl terephthalate and 1,2 propylene diol, having from 1 to 4 sulfonated groups (US Pat. No. 4,968,451); .
  • polyester copolymers based on propylene terephthalate and polyoxyethylene terephthalate units and terminated with ethyl or methyl units (US-A-4,711,730) or polyester oligomers terminated with alkylpolyethoxy groups (US-A-4,702,857) anionic sulfopolyethoxy (US-A-4,721,580), sulfoaroyl (US-A-4,877,896); .
  • polyesters-polyurethanes obtained by reaction of a polyesters with a molecular mass of 300-4000, obtained from adipic acid and / or terephthalic acid and / or sulfoisophthalic acid, and a mass diol less than 300, on a prepolymer with terminal isocyanate groups, obtained from a polyoxyethylene glycol with a molecular weight of 600-4000 and a diisocyanate (FR-A-2 334 698).
  • agents such as:
  • ethoxylated monoamines or polyamines polymers of ethoxylated amines (US-A-4,597,898, EP-A-11,984); . carboxymethylcellulose;
  • polyester sulfonated oligomers obtained by condensation of isophthalic acid, dimethyl sulfosuccinate and diethylene glycol (FR-A-2236926); . polyvinylpyrollidones.
  • aminocarboxylates such as ethylenediaminetetraacetates, hydroxyethyl ethylenediaminetriacetates, nitrilotriacetates;
  • aminophosphonates such as nitrilotris (methylene phosphonates);
  • polyfunctional aromatic compounds such as dihydroxydisulfobenzenes.
  • agents such as:. the water-soluble salts of polycarboxylic acids with a molecular mass of the order of 2000 to 100,000, obtained by polymerization or copolymerization of ethylenically unsaturated carboxylic acids, such as acrylic acid, maleic acid or anhydride, acid fumaric, itaconic acid, aconitic acid, mesaconic acid, citraconic acid, methylenemalonic acid, and in particular polyacrylates of molecular mass of the order of 2000 to 10000 (US-A-3,308 067), copolymers of arylic acid and maleic anhydride with a molecular weight of the order of 5000 to 75000 (EP-A-66 915); . polyethylene glycols of molecular mass of the order of 1000 to 50,000.
  • the water-soluble salts of polycarboxylic acids with a molecular mass of the order of 2000 to 100,000 obtained by polymerization or copolymerization of ethylenically unsaturated carboxy
  • BRIGHTENERS in an amount of about 0.05-1.2% by weight, agents such as stilbene derivatives, pyrazoline, coumarin, fumaric acid, cinnamic acid, azoles, methinecyanines, thiophenes, and those notably described in "The production and application of fluorescent brightening agents" (M. Zahradnik, published by John Wiley & Sons, New York-1982-).
  • agents such as:
  • monostearylphosphates monostearyl alcohol phosphates
  • polyorganosiloxane oils or resins optionally combined with silica particles.
  • proteases amylases, lipases, cellulases, peroxidases (US-A-3,553,139, US-A-4,101,457, US-A-4,507,219, US-A-4,261,868.
  • alcohols chosen in particular from methanol, ethanol, propanol, isopropanol, propanediol, ethylene glycol, glycerin; . buffering agents; . perfumes ; . pigments.
  • the polyalkoxylated amidoamines of the invention can also be used as a surface agent for textiles (lubrication, fireproofing, softening, etc.), as a surface agent for metals (anti-corrosion, lubrication, detergency, etc.), as an agent. antistatic for mineral or organic polymer fibers and films.
  • the polyalkoxylated amidoamines of the invention can also be used, alone or in combination with other surfactants or additives, in agrochemical formulations as emulsifiers or dispersants of phytosanitary active materials.
  • agrochemical formulations as emulsifiers or dispersants of phytosanitary active materials.
  • Such formulations are described in particular in the commercial brochure "Auxiliaries for Agrochemical Formulations” published by RHONE-POULENC GERONAZZO SpA, and can be concentrated suspensions, emulsions, emulsifiable concentrates, suspo-emulsions, redispersible granules, or alternatively gels. Such a list is of course not exhaustive.
  • the agrochemical active ingredients which can be concerned are herbicides, insecticides, fungicides, such as those described in "The Pesticide Manual” (9th edition, OR. Workiing and RJ. Hance, editors, published by The British Crop. Protection Council ). Concrete but nonlimiting examples of the present invention will now be presented.
  • the dispersing power is quantified by noting the stability over time of a powder dispersed in an aqueous medium (hard water at 30 ° HT, ie containing 120 mg of Ca ++ per liter) using a suspensivity test.
  • the suspensivity is defined as the quantity of particles remaining in suspension after a given time in a column of liquid of given height, expressed as a percentage relative to the quantity present at the start.
  • This test derived from the CIPAC method (Collaborative International Pesticides Analytical Council Ltd) MT 15-1970-, has been adapted for a draft standard by the Commission for Test Methods (ASPA): "Method for evaluating dispersing power surfactants ". This test makes it possible to classify the surfactants as a dispersing agent or not.
  • PROCEDURE - Solid in suspension The selected powder is rutile titanium oxide RL 68® marketed by RHONE-POULENC. It is a white pigment treated on the surface. It is coated with silica (Si ⁇ 2: 0.79%) and alumina (AI2O3: 2.82%) and has been surface treated with an organic treatment which makes this pigment compatible with lipophilic media. This product is not dispersible in water.
  • the main properties of RL 68® are defined as follows:
  • the concentrated dispersion is poured into a 250 ml graduated cylinder with a ground glass stopper, rinsing the beaker with water at 30 ° HT.
  • the level of the test tube is completed to 250 ml with the same hard water at 30 ⁇ T.
  • the concentration of titanium oxide dispersed in water is then 1% by weight.
  • the test tube, held by the neck and its cap, is turned 30 times in succession, in around 5 seconds for each phase. It is left to stand for 1 hour at laboratory temperature.
  • the upper 225 ml are withdrawn, taking care not to stir the suspension.
  • the aspiration is carried out with a sufficiently long glass tube, connected to a water pump by means of a vacuum flask of 3 liters capacity.
  • the lower 25 ml are then poured into an aluminum capsule (70 x
  • test piece is rinsed with distilled water, and the rinsing water is collected in the capsule.
  • the capsule is placed for drying in an oven at 105 ° C for 3 hours.
  • MQ is the mass initially introduced in grams of the Ti ⁇ 2 powder and of the product to be tested
  • M-j is the mass of the dry extract located in the lower 25 ml of the test piece, weighed on a precision scale at 1/10 mg.
  • suspensiveness (MQ-MI) / 225 X 250 / MQ X 100
  • a suspensivity greater than 90%, with 3% of product to be tested relative to Ti ⁇ 2 corresponds to a good dispersant
  • a suspensivity greater than 90%, with 5% of product to be tested relative to Ti ⁇ 2 corresponds to an average dispersant; . a suspensivity of less than 90% with 5% of product to be tested relative to Ti ⁇ 2 corresponds to a poor dispersant.
  • PRINCIPLE The test simulates a simplified machine wash, using a tergotometer. It consists of washing specimens of soiled tissues at 40 ° C in a standard and uniform manner, with only the product to be tested and sodium bicarbonate to stabilize the pH. The washing lasts thirty minutes and the detergency is evaluated by measuring the whiteness of the pieces of fabric, before and after washing, using a colorimeter.
  • Standard fabrics are manufactured by the CFT (Center For Test materials) or by the company “Test Fabric”. They have the following characteristics:
  • the tergotometer is a device made up of 4 2-liter stainless steel pots on which are fitted stirrers which are adjusted to 50 cycles per minute (100 back and forth). The pots are placed in a water tank regulated at 40 ° C. In each pot we put 1 liter of permuted water containing: - 1 gram of surfactant
  • the pots When the water is at temperature, the pots are introduced into the thermostatically controlled bath, simultaneously stirring and a stopwatch.
  • the baths are recovered (250 cc) for pH control.
  • the fabrics are rinsed three times with tap water, then wrung by hand and dried flat individually between two sheets of white absorbent paper.
  • the fabrics are again put between two sheets of clean absorbent paper, and ironed in the freezer at a temperature close to 110 ° C.
  • the test described below makes it possible to determine whether or not a product has good emulsifying properties with respect to a given lipophilic phase.
  • the emulsifying power is determined using a 100 ml graduated cylinder with ground glass stopper.
  • the test tube is filled with 90 ml of distilled water.
  • 10 ml of the "oil" + surfactant mixture are added with a pipette.
  • 20 successive reversals are carried out while holding the specimen by its plugged end. The behavior of the mixture is observed after 1 minute, 5 minutes, 15 minutes and 1 hour.
  • the amount of emulsifier to be tested used is approximately 1% relative to the total mixture. Under these severe test conditions (no optimization of the concentration of the product to be tested, little energy supplied to the system), a good emulsifier gives a stable milky dispersion for at least 5 minutes. The creaming phenomenon is slow and no significant coalescence or lightening is observed over the entire height of the test piece for at least 24 hours.
  • the cocoyl radical means that a cut of fatty acids originating from the copra was used for the synthesis. Its composition is as follows:
  • N- (hydroxyethyl-2) -undecyl imidazoline water (10% by weight) is added.
  • the gel thus obtained is stirred in the absence or in the presence of sodium hydroxide.
  • Samples are taken over time and the composition of the reaction medium is determined by NMR H 1 analysis, based on the relative importance of the signals corresponding to the methylene- ⁇ protons of imidazoline (2.04 ppm), of N- (((2-hydroxyethyl-2) amino) ethyl) -dodecamide (1.97 ppm), and N- (aminoethyl-2) -N- (2-hydroxyethyl) -dodecamide (2.22 ppm).
  • RM molar ratio
  • the cocoyl imidazoline is heated to 80 ° C., then the necessary quantities of water and sodium hydroxide are added, then the reaction medium is heated to 90 ° C. for a given time.
  • the composition is determined by liquid phase chromatography with an evaporative light scattering detector.
  • Hydroxyethyl cocoyl imidazoline (1784 g) is hydrolyzed in the presence of water (10% by weight) and 86% potassium hydroxide (8.7 g), for 110 minutes at 80 ° C. Analysis of the reaction medium shows a conversion of 92% and a molar ratio RM, as defined in Example 1, equal to 12.8.
  • reaction mass is then brought to 100 ° C. and the ethylene oxide (325 g) is added in 20 minutes.
  • the product is then left to level at 120 ° C. for 30 minutes.
  • the water is then distilled by nitrogen sweeping at a temperature of 110 ° C for 40 minutes.
  • the water content is 0.3% (Karl-Fischer).
  • the product is a good dispersant.
  • the average number of ethylene oxide, calculated from the ethylene oxide charge, is 6.8.
  • N - ((bis (poly (oxy-ethanediyl-1,2) 2-amino) ethyl) -dodecamide and N - ((bis (poly (oxy-ethanediyl-1,2) amino) ethyl) is obtained.
  • the detergent power of the product according to the invention is therefore at least equal to that of LABS.
  • the purpose of this example is to show the ability of the compounds according to the invention to clean metal surfaces, and more generally hard surfaces.
  • Pre-degreased steel plates of the Q-Panel "brand are used (R-36, type Dull matte finish, dimensions 0.8 x 76 x 152 mm).
  • the plates are immersed for 2 minutes in an oil and then suspended for draining for 24 hours.
  • the greased plates are immersed in the detergent solution at 50 ° C.
  • the detergent solution is a solution in permuted water, comprising 20 g / l of a basic detergent, of the type of Parco (Parker) detergents free of additional surfactant, to which 1 g / l of surfactant to be tested has been added.
  • the plates are rinsed with running water for 5 seconds for each side (water flow 2 l / min). The temperature is from 15 to 17 ° C.
  • One or more wash-rinse cycles can be performed.
  • the surfactants tested are - product of Example 2b (product according to the invention)
  • IGEPAL NP10 - ethoxylated nonylphenol comprising 10 ethylene oxide units
  • the detergent power of the surfactant associated with the basic solution is measured by the so-called water film evaluation method (ASTM F 22-65).
  • the detergent power is proportional to the surface of the plate covered by a continuous film of water after rinsing.
  • the ratings assigned range from 0 to 4.
  • the rating "0" corresponds to a total absence of wetting (ie an absence of degreasing)
  • the rating "4" corresponds to a total wetting of the plate on both sides (ie a degreasing full).
  • the product according to the invention has remarkable detergent characteristics equivalent to those of IGEPAL NP10. It should be noted that the conventional surfactants used in this application only give a rating of 4 after a total immersion time of 15 minutes.
  • the purpose of this example is to measure the detergent power in hand dishwashing liquid applications.
  • the detergent power was measured by an ASTM dishwashing detergent test. The principle is to observe the evolution of the level of foam in the detergent bath during the washing of soiled plates. Note the number of plates washed when there is no more foam on the surface of the bath. Each formula is tested twice; if the two results do not differ by more than one base, the significant result is considered.
  • LESNa sodium lauryl ether sulfate.
  • the product A according to the invention achieves performance levels of the commercial product but with the advantage of being completely harmless towards the user.
  • This example relates to the evaluation of compositions intended for cosmetic applications.
  • the level of ocular irritation of the products of Examples 2a and 2b was evaluated by in vitro test in comparison with non-irritant or mildly irritant surfactants such as cocoamphodiacetates (for example Miranol C2M®, marketed by Rhône-
  • the test used is the erythrocyte hemolysis test.
  • Examples 2a and 2b can be used to reduce the irritant potential of anionic surfactant solutions generally used in the formulations of shampoos, bubble baths or dishwashing liquid by hand.
  • the TC50 concentration for sodium lauryl ether sulfate (2 moles of ethylene oxide) is 295 mg / l.
  • the four phases A, B, C and D are prepared separately by mixing the following compounds:
  • phase A - dye 0.1%
  • Phase B is then added, followed by silica.
  • phase D is carried out with moderate stirring and under vacuum to avoid the formation of bubbles. This gives a dental paste, well tolerated by the mucous membranes.
  • phase C is the following:
  • the three phases A, B and C are prepared separately by mixing the following compounds:
  • the bath-mouth composition is obtained by simple mixing of phases A, B and C.
  • Example 6d Preparation of a Mouth-Bath Composition
  • citric acid sufficient to have a pH of 4.7 distilled water 100% complement
  • the composition is prepared by simple mixing of the components.
  • the water and the xanthan gum are mixed under vigorous stirring, then the other constituents of the composition are introduced with moderate stirring.
  • composition is as follows:
  • the sodium salts are dissolved in water and the sorbitol, then the xanthan gum, is added with vigorous stirring.
  • the resulting mixture is left to stand for 30 minutes and then the silica and the dye are introduced with stirring for 15 minutes.
  • the solution is degassed under vacuum for 45 minutes after which the flavor and the surfactant are added under vacuum and with moderate stirring.
  • Example 7a The purpose of these examples is to evaluate the characteristics of washing bases comprising the compositions according to the invention.
  • Example 7a is to evaluate the characteristics of washing bases comprising the compositions according to the invention.
  • the formulation of the washing base is as follows: sodium lauryl ether sulfate 9% composition of Example 2a 3% deionized water 88%
  • the formulations were neutralized with citric acid or lactic acid to obtain a pH of 6 and the viscosities of the resulting compositions were measured.
  • compositions obtained are clear.
  • lactic acid viscosity 180 mPa.s.
  • citric acid viscosity 6050 mPa.s.
  • Example 7b The same washing base formulation is used as for Example 7a and the pH thereof is adjusted to 6 by addition of citric acid.
  • Varying amounts of electrolyte sodium chloride and ammonium chloride were then added and the viscosity was measured (Brookfield needle No. 4, 10 rpm). For comparison, the same manipulations were carried out with a washing base comprising the same amount of Miranol Ultra C32 using sodium chloride.
  • washing base comprising the composition according to the invention requires less electrolyte than Miranol to obtain a high viscosity.
  • the pH of the composition is adjusted to 6 with citric acid.
  • the concentration of the solution is 1 gram per liter of dry matter.
  • the foaming power is measured under two conditions, in distilled water and in hard water #
  • the foaming power of the washing base comprising the composition according to the invention has good foaming power at 20 ° C., improved in the presence of calcium chloride.
  • the object of this example is to evaluate the foaming power of the foam of the composition of Example 2a on potassium laurate.
  • a test is carried out by successive inversion consisting in carrying out the following steps: 50 ml of the solution to be tested are poured into a 250 ml test tube.
  • the purpose of this example is to assess the smoothness of the foam of the compositions according to the invention.
  • test conditions are as follows: Solutions comprising 0.1% of dry matter in distilled water are prepared.
  • the foam thus obtained is poured into a 600 ml beaker and the viscosity of the foam is measured for a period of 1, 3 and 5 minutes, using a Brookfield device (needle No. 4, 20 rpm ).
  • test protocol is as follows:
  • test solution About 2 ml of the test solution are taken and applied to dry hands. Then add a small amount of water and lather the formulation.
  • the hands are washed with cold water and dried before a new application of product to be tested.
  • the formulations to be tested are 10% solutions in water of the following products, and whose pH has been adjusted to 6 by adding citric acid: solution A: composition of example 2a solution B: Lauryl polyglucose (Plantaren 2000 / Henkel) solution C: Sodium amphoacetate (Miranol Ultra C 32 / Rhone-Poulenc) solution D: Cocoamidopropylbetaine (Tegobetain L7 / Goldschmidt)
  • the preferred product is solution A according to the invention as regards the softness and smoothness of the foam.
  • the amount of foam obtained with solution A is comparable to that obtained with commercial products.
  • test protocol are as follows:
  • the solutions treated are solutions A, C and D defined previously in point 1 /.

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Abstract

Composition tensioactive à base d'un mélange d'amidoamines polyalcoxylées de formules moyennes (1) et (2) dans lesquelles: R1, identiques ou différents, représentent un groupe hydrocarboné en C¿2?-C22 alkyle ou alkényle linéaire ou ramifié, cycloalkyle ou alkylaryle; R?2¿, identiques ou différents, représentent l'hydrogène ou un radical alkyle en C¿1?-C4; p, q, r, s et t, identiques ou différents, représentent des nombres entiers ou fractionnaires, compris entre 1 et 50, plus particulièrement compris entre 1,1 et 25 et de préférence compris entre 2 et 20. Elles peuvent être utilisées en détergence, cosmétique notamment. De préférence, elles sont utilisées en combinaison avec au moins un agent tensioactif anionique en vue de diminuer le caractère irritant pour la peau et les yeux.

Description

COMPOSITION TENSIOACTIVE A BASE D'AMIDOAMINES POLYALCOXYLEES
La présente invention a pour objet des compositions tensioactives à base d'amidoamines polyalcoxylées.
Elle a de même pour objet leur utilisation, de préférence en combinaison avec au moins un tensioactif de type anionique, dans des compositions tensioactives présentant de l'intérêt notamment pour des applications en détergence et en cosmétique.
La présente invention a donc pour objet un mélange d'amidoamines polyalcoxylées de formules moyennes (I) et (2) :
R1 - CO - NH - H (1)
Figure imgf000003_0001
R2 R1 - CO - N -(CH2 - CH - O)r - H (2)
/ (CH2 - CH - O)s - H
(CH2>2 - N R2 (CΗ2- CH - O)t - H
R2 formules dans lesquelles :
- R1, identiques ou différents, représentent un groupe hydrocarboné en C2-C22 alkyle ou alkényle linéaire ou ramifié, cycloalkyle ou alkylaryle, - R2, identiques ou différents, représentent l'hydrogène ou un radical alkyle en C1-C4,
- p, q, r, s et t, identiques ou différents, représentent des nombres entiers ou fractionnaires, compris entre 1 et 50, plus particulièrement compris entre 1 ,1 et 25, et de préférence compris entre 2 et 20, ledit mélange comportant respectivement de 99,9 à 0,1 % en poids de produit de formule (1) pour 0,1 à 99,9 % en poids de produit de formule (2).
Les mélanges d'amidoamines polyalcoxylées faisant l'objet de l'invention présentent l'avantage d'être des agents tensioactifs très bien tolérés par les systèmes biologiques et présentent généralement de bons pouvoirs moussant, dispersant et détergent, ce qui rend leur domaine d'application très varié. De plus on a découvert que le mélange d'amidoamines polyalcoxylées selon l'invention, associé aux tensioactifs anioniques habituellement utilisés dans les formulations nettoyantes, permet de diminuer de façon sensible le potentiel irritant de telles formulations. On constate de tels effets notamment dans les formulations nettoyantes cosmétiques, telles que les shampooings, gels douche, bains moussants, savons liquides, dans les formulations nettoyantes ménagères telles que les liquides pour la vaisselle à la main, le nettoyage des textiles, des sols ou encore des métaux. Mais d'autres caractéristiques et avantages de la présente invention apparaîtront plus clairement à la lecture de la description et des exemples qui vont suivre.
La présente invention concerne donc une composition tensioactive comprenant un mélange d'amidoamines polyalcoxylées de formules (1) et (2) définies ci-dessus.
Selon une variante préférée de la présente invention, le radical R2 représente l'hydrogène ou un radical méthyle. Une variante particulièrement avantageuse de l'invention est constituée par des compositions présentant une teneur en amidoamide de formule (1) comprise entre 70 et 99 % en poids total de la composition. De préférence, la teneur en amidoamines de formule (1) est comprise entre 95 et 99 % par rapport au poids total de la composition. Ces amidoamines polyalcoxylées de formule (1) et (2) peuvent être préparées par exemple par polycondensation d'oxyde d'alkylène sur un mélange d'amidoamines de formules (3) et (4) :
R1 - CO - NH-(CH2)2-NH-(CH2)2-OH (3)
R1 - CO - N-(CH2)2-OH (4) (CH2)2-NH2 formules dans lesquelles R1 a la définition donnée ci-dessus.
Cette opération peut être réalisée à une température de l'ordre de 70 à 180°C, de préférence de l'ordre de 110 à 150°C, par addition en continu du dérivé activé de l'alkylène glycol selon une proportion de l'ordre de 1 à 50 équivalents molaires d'oxyde d'alkylène par rapport aux amidoamines de formule (3) et (4), plus particulièrement de l'ordre de 1 ,1 à 25 équivalents molaires. De préférence, cette proportion est de l'ordre de 2 à 20 équivalents molaires. Un tel procédé est par exemple décrit dans le brevet US -A 2681 354.
Cette opération peut être réalisée en outre en présence d'un tiers solvant. A titre d'exemple de solvant, on peut citer les hydrocarbures aliphatiques saturés, comme l'heptane ou l'octane, les hydrocarbures aromatiques, tels que le toluène, le cumène, les cétones comme notamment l'octanone-2, les alcools secondaires ou tertiaires, tels que l'isopropanol, le tertiobutanol, et l'eau.
La réaction peut être mise en oeuvre en l'absence de catalyseur, ou si nécessaire en présence d'un catalyseur. Ce catalyseur peut être acide, de préférence du type acide de Lewis, comme par exemple le trifluorure de bore, le tétrachlorure d'étain, le pentachlorure d'antimoine. On peut de même mettre en oeuvre un catalyseur basique choisi notamment parmi les hydroxydes de métal alcalin, tel que NaOH, KOH, les aicoolates de métal alcalin ou alcalino-terreux, tels que le méthylate de sodium ou encore le tertiobutylate de potassium. On peut de même citer comme catalyseurs convenables les dérivés de terres-rares, comme notamment les phosphates, les carbonates, les oxydes de lanthane. Si l'on emploie un catalyseur, les quantités mises en oeuvre correspondent à environ 0,05 à 10 %, de préférence environ 0,1 à 1% en poids par rapport à la masse réactionnelle.
Un autre mode de préparation desdites amidoamines polyalcoxylées de formules (1 ) et (2) consiste à faire réagir une monohalohydrine de polyoxyde d'alkylène, comme - les monochlorhydrines-1,2 ou monobromhydrines-1,2 de polyoxyde d'éthylene, présentant un degré moyen de polycondensation de 1 à 50, plus particulièrement de 1 ,1 à 25 et de préférence de 2 à 20, sur le mélange d'amidoamines de formules (3) et (4) ci- dessus.
Les monochlorhydrines-1,2 de polyoxyde d'alkylène sont les matières premières préférées.
Cette opération peut être réalisée à une température de l'ordre de 70 à 180°C, de préférence de l'ordre de 110 à 150°C, par addition en continu de la monohalohydrine selon une proportion de l'ordre de 1 à 50 équivalents molaires de dérivé activé d'alkylène glycol par rapport au mélange d'amidoamines de formules (3) et (4), plus particulièrement de l'ordre de 1 ,1 à 25 équivalents molaires, et de préférence de l'ordre de 2 à 20 équivalents molaires.
Cette réaction peut être éventuellement réalisée en présence d'un tiers solvant. A titre d'exemple de solvant, on peut citer entre autres, les hydrocarbures aliphatiques saturés, tels que l'heptane, l'octane, les hydrocarbures aromatiques, comme le toluène, le cumène, les cétones, telles que l'octanone-2, les alcools secondaires ou tertiaires, tels que l'isopropanol, le tertiobutanol, et l'eau.
Il peut être nécessaire de neutraliser l'halogène formé en continu, à l'aide d'une base choisie par exemple parmi les hydroxydes alcalins ou alcalino-terreux, les aminés tertiaires telles que la triéthylamine. Si désiré, les halogenures formés peuvent être séparés du milieu par toute méthode connue, comme notamment la précipitation par un tiers solvant du type alcool tel que l'alcool isopropylique, ou encore l'électrodialyse.
Les amidoamines de formules générales (3) et (4) peuvent être préparées par tout moyen connu de l'homme du métier. Ainsi, à titre d'exemple, on peut effectuer une hydrolyse d'une imidazoline de formule générale (5) :
Figure imgf000006_0001
N CH2
(CΗ2)2 - OH L'hydrolyse consiste à faire réagir le composé (5) avec de l'eau, en présence ou non d'un catalyseur. Dans un tel cas, le catalyseur peut être du type basique ou acide au sens de Bronstead.
Parmi les catalyseurs basiques, on peut citer les hydroxydes de métaux alcalins ou alcalino-terreux, comme les hydroxydes de Na, K, Ca, Mg, par exemple. On peut de même mettre ne oeuvre, en tant que catalyseur, des sels d'acides carboxyliques, linéaires ou ramifiés contenant de 1 à 18 atomes de carbone, comme notamment les acétate, formiate, benzoate, de Na ou K. Les aminés substituées ou non, comme par exemple NH3, NÏCgH^, N(CH2CH2OH)3, (HOCH2CH2)2-N-CH2CH2-N(CH2CH2)2OH, conviennent à la mise en oeuvre de la réaction. Parmi les catalyseurs acides, on peut citer tout acide minéral ou organique dont le pKa est inférieur à 4. Plus particulièrement, on recommande d'utiliser les acides formique, lactique, citrique et chlorhydrique.
La réaction d'hydrolyse peut être éventuellement conduite en présence d'un tiers solvant organique comme les alcools, les cétones, les éthers, les hydrocarbures saturés ou aromatiques. De préférence, le solvant est choisi parmi les alcools. Ainsi, le methanol, l'ethanol, le propanol ou encore l'isopropanol, conviennent particulièrement à la réalisation de cette réaction.
Les quantités d'eau employées dans la réaction peuvent varier de 1 à 1000 équivalents molaires par rapport au composé (5). Plus particulièrement elles sont de l'ordre de 1 à 200 équivalents molaires par rapport au composé (5) et de préférence de 1 à 50.
La quantité en catalyseur basique, s'il est employé, est plus particulièrement comprise entre 0,1 et 20 % molaire par rapport au composé (5) et de préférence comprise entre 1 et 5 % molaire par rapport à la même référence. Dans le cas où un catalyseur acide est utilisé, on le met en oeuvre dans des quantités plus particulièrement comprises entre 1 et 100 % molaire par rapport au composé (5) et de préférence comprises entre 5 et 20 % molaire par rapport à la même référence.
La réaction peut être conduite à pression atmosphérique ou sous pression autogène à des températures comprises entre 20 et 200°C, plus particulièrement entre 60 à 140°C, de préférence entre 80 à 120°C.
Les rapports entre les deux amidoamines de formules (3) et (4) peuvent être ajustés en fonction des conditions d'hydrolyse. Ainsi, on favorise l'obtention de l'amidoamine de formule (4) en effectuant la réaction avec une faible quantité d'eau, ou une faible quantité de base, ou encore une basse température. Par contre, les conditions inverses favorisent la formation de l'amidoamine de formule (3).
Si l'on veut encore enrichir en amidoamine (3), on peut procéder à un traitement thermique qui favorise le réarrangement (4) en (3). Ce traitement consiste à soumettre le mélange, à une température comprise entre 60 et 120 °C, plus particulièrement à une température comprise entre 80 et 100 °C, pendant une durée de 2 à 10 heures.
Les imidazolines de formule générale (5) sont préparées à partir de la réaction d'un dérivé d'un acide gras (acide, ester, chlorure d'acide) et de l'aminoéthyl éthanolamine selon des conditions connues de l'homme de l'art.
Ainsi que cela a été indiqué auparavant, les mélanges d'amidoamines polyalcoxylées faisant l'objet de l'invention, sont des agents tensioactifs très bien tolérés par les systèmes biologiques, et présentent de bons pouvoirs moussant, dispersant et détergent. De plus on a découvert que ce mélange, lorsqu'il est associé aux tensioactifs anioniques généralement utilisés dans les formulations nettoyantes permet de diminuer de façon sensible le potentiel irritant de ces dernières.
La teneur du mélange d'amidoamines polyalcoxylées selon l'invention, par rapport aux tensioactifs anioniques peut varier dans une large gamme. On recommande toutefois d'utiliser 1 partie de mélange d'amidoamines polyalcoxylées pour 0,1 à 100 parties, et plus particulièrement de 1 à 20 parties, de tensioactifs anioniques.
Les agents tensioactifs anioniques utilisables sont plus particulièrement les sels hydrosolubles d'alkylsulfates, d'alkylsulfonates, d'alkylarylsulfonates, d'alkylarylsulfates, d'alkyléthersulfates, les alkyliséthionates et les alkyltaurates ou leurs sels, les alkylcarboxylates, les alkyléthercarboxylates, les alkyléthersuccinates, les alkylsulfo- succinates ou les alkylsuccinamates, les alkylsarcosinates, les dérivés alkyles d'hydrolysats de protéines, les acylaspartates.
La présente invention a également pour objet les compositions cosmétiques à base des amidoamines polyalcoxylées faisant l'objet de l'invention.
On entend par le terme composition ou formulation cosmétique tous les produits ou préparations cosmétiques comme celles décrites dans "lllustrative list by category of cosmetic products", de la directive européenne n° 76/768/CEE du 27 juillet 1976 dite "directive cosmétique". Les amidoamines polyalcoxylées, qui font l'objet de cette invention, peuvent être utilisées plus particulièrement dans des formulations de lotions, laits de toilette, compositions démaquillantes, crèmes de soins, crèmes ou lotions de protection contre le soleil et le rayonnement ultraviolet, mousses, gels coiffants ou toute formulation utilisée pour le coiffage ou pour faciliter le peignage des cheveux, shampooings pour cheveux ou le corps, gels de nettoyage du visage ou du corps, savons liquides, compositions moussantes pour le bain, formulations utilisées pour le nettoyage des dents ou de la cavité buccale, comme les bains de bouche ou les dentifrices. Lesdites amidoamines polyalcoxylées peuvent aussi être utilisées seules ou en association dans la formulation de savons ou de pains de toilette. De part leur activité cationique à pH acide, elles peuvent aussi être mises en oeuvre pour la confection de formulations de rinçage ou de baumes conditionneurs pour les cheveux ou la peau.
Les compositions cosmétiques en général contiennent généralement des agents tensioactifs qui servent à disperser, émulsionner, solubiliser, stabiliser divers composés utilisés pour leurs propriétés émollientes ou humectantes. Ces agents tensioactifs sont utilisés dans ces compositions à des concentrations variant de 0,05 à 10 % en poids de ia préparation.
Parmi les agents humectants, on peut citer, sans intention de se limiter, le glycérol, le sorbitol, l'urée, le collagène, la gélatine, l'aloe vera, l'acide hyaluronique.
Les émollients sont généralement choisis parmi les alkylmonoglycérides, les alkyldiglycérides, les triglycérides comme les huiles extraites des plantes et des végétaux (huiles de palme, de coprah, de graine de coton, de soja, de tournesol, d'olive, de pépin de raisin, de sésame, d'arachide, de ricin...) ou les huiles d'origine animale (suif, huiles de poisson,...), des dérivés de ces huiles comme les huiles hydrogénées, les dérivés de la lanoline, ies huiles minérales ou les huiles paraffiniques, le perhydrosqualane, le squalène, les diols comme le 1-2-propanediol, le 1-3-butanediol, l'alcool cétylique, l'alcool stéarylique, l'alcool oléique, les polyéthylèneglycols ou polypropylèneglycols, les esters gras comme le palmitate d'isopropyl, le cocoate d'éthyl- 2-hexyl, le myristyl myristate, les esters de l'acide lactique, l'acide stéarique, l'acide béhennique, l'acide isostéarique, les huiles silicones regroupant les polydiméthyl¬ siloxanes cycliques, les polydiméthylsiloxanes α-ω hydroxylées, les polydiméthyl¬ siloxanes α-ω triméthylsilyllés, les polyorganosiloxanes comme les polyalkylméthyl- siloxanes, les polyméthylphénylsiloxanes, les polydiphénylsiloxanes, les dérivés aminés des silicones, les cires silicones, les silicones copolyéthers (comme l'huile SILBIONE 70646® commercialisée par la société RHONE-POULENC ou DC 190® commercialisée par DOW CORNING) ou les dérivés mixtes de silicones comme les copolymères mixtes polyalkylméthylsiloxanes-silicones copolyéthers.
A ces composés, on peut ajouter des poudres ou des particules minérales. A titre d'exemple de tels composés, on peut citer le carbonate de calcium, les oxydes minéraux sous forme de poudre ou sous forme colloïdale, c'est-à-dire de particules de taille inférieure ou de l'ordre de un micromètre, parfois de quelque dizaines de nanomètres, comme le dioxyde de titane, la silice, les sels d'aluminium, utilisés généralement comme antitranspirants, le kaolin, le talc, les argiles et leurs dérivés.
Des agents conservateurs comme les methyl, éthyl, propyl et butyl esters de l'acide p-hydroxybenzoïque, le benzoate de sodium, le GERMABEN® ou tout agent chimique évitant la prolifération bactérienne ou des moisissures et utilisé traditionnellement dans les compositions cosmétiques, peuvent aussi être utilisés. En général, ils sont introduits dans ces compositions à hauteur de 0,01 à 3 % en poids.
Alternativement à ces agents chimiques, on peut parfois utiliser des agents modifiants l'activité de l'eau et augmentant fortement la pression osmotique comme les - carbohydrates ou des sels.
Pour protéger la peau ou les cheveux des agressions du soleil et des rayons UV, on peut ajouter à ces formulations des filtres solaires qui sont, soit des composés chimiques absorbant fortement le rayonnement UV comme les composés autorisés dans la directive Européenne N° 76/768/CEE, ses annexes et les modifications ultérieures de cette directive, soit le dioxyde de titane ou les oxydes de cérium sous forme de poudre ou de particules colloïdales.
Des parfums, des colorants ou des pigments peuvent également être ajoutés. Peuvent aussi être présents des polymères viscosants ou gélifiants, comme notamment, les polyacrylates réticulés CARBOPOL® commercialisés par GOODRICH, les dérivés de la cellulose comme l'hydroxypropylcellulose, la carboxyméthylcellulose, les guars et leurs dérivés, la caroube, la gomme de tara ou de cassia, la gomme xanthane, les alginates, les carraghénannes, les dérivés de la chitine comme le chitosan.
Dans le cas particulier des dentifrices, les formulations comprennent la composition selon l'invention dans une quantité représentant 0,1 à 5 % en poids total de la formulation. La composition selon l'invention peut être utilisée seule ou en mélange avec les tensioactifs usuels pour ce type de formulations, tels que des tensioactifs anioniques, non ioniques ou zwittérioniques, comme les alkylbétaïnes ou alkyiamido- propylbétaïnes, ou les amphotères, ou encore des associations de ces composés. Ces agents tensioactifs qui sont utilisés comme agents moussants lors de l'utilisation de la formulation, ainsi que pour leur pouvoir nettoyant, désinfectant. Parfois, ils sont utilisés spécifiquement pour une action "thérapeutique" comme les alkyls sarcosinates qui protègent les dents en inhibant l'activité enzymatique des bactéries responsables des infections des dents ou des gencives. Les formulations pour dentifrices comprennent en outre des agents abrasifs, tels que la silice ou le carbonate de calcium, dans une teneur comprise entre 5 et 25 % en poids total de la formulation. Les compositions de dentifrices peuvent comprendre aussi de 5 à 85% d'agents dits humectants comme le glycérol, le sorbitol, les polyéthylèneglycols, le lactilol, le xylitol.
Le comportement rhéologique de la pâte dentaire, c'est-à-dire sa viscosité, sa tenue sur la brosse, la facilité de son extrusion à la sortie du tube ou du dispenseur, le caractère non filant de la pâte, est contrôlé par des agents épaississants comme certaines silice utilisées à cet effet (TIXOSIL 43® commercialisées par RHONE- POULENC) et/ou des polymères utilisés seuls ou en association comme la gomme xanthane, la gomme guar, les dérivés de la cellulose, par exemple la carboxyméthyl- • cellulose, des polyacrylates réticulés comme les CARBOPOL® distribués par GOODRICH, des alginates ou des carraghénannes, de la VISCARIN®. Le total des agents épaississants représente habituellement 0,1 à 15 % en poids de la composition d'un dentifrice.
On retrouve aussi généralement associés à ces divers constituants des agents thérapeutiques comme certains sels de fluor ou de potassium, des arômes, des agents édulcorants et de l'eau.
Les amidoamines polyalcoxylées de cette invention peuvent être aussi utilisées dans des formulations de pains de toilette, appelées savonnettes ou savons.
Les compositions classiques de pains de toilette comprennent généralement des sels d'acide gras utilisés en association avec des tensioactifs de l'invention et éventuellement des tensioactifs autres que les sels d'acides gras ou les acides gras eux-mêmes. Ces compositions peuvent de même être à base de ces autres tensioactifs, comme par exemple les alkyliséthionates de sodium en C8-C22 ou les alkylsulfates de sodium en C8-C22- A ces compositions on peut aussi ajouter différents constituants utiles pour diminuer l'irritation ou l'agression de la peau, comme les sels de métaux alcalins ou les iséthionates, ou pour favoriser l'hydratation de la peau, comme certains carbohydrates, du type du glycérol ou du sorbitol par exemple, des polyéthylènes glycol ou polypropylène glycol, des dérivés alcoxylés des sucres ou de leurs dérivés (methyl glucose par exemple), des polymères hydrosolubles ou hydrodispersables comme le collagène ou certains dérivés non allergisants de protéines animales ou végétales (hydrolysats de protéines de blé par exemple), des hydrocolloïdes naturels (gomme de guar, de caroube, de tara ...) ou issus de procédés de fermentation comme la gomme xanthane et les dérivés de ces polycarbohydrates comme les celluloses modifiées (par exemple l'hydroxyéthylcellulose, la carboxyméthylcellulose, les celluloses cationiques comme les POLYMER JR® commercialisés par la société UNION CARBIDE), les dérivés du guar ou de la caroube comme leurs dérivés cationiques (JAGUAR C13S® , JAGUAR C162® commercialisés par RHONE-POULENC) ou des dérivés non-ioniques (par exemple hydroxypropylguar), les dérivés anioniques (carboxyméthylguar) ou les dérivés mixtes non-ioniques/anioniques comme les carboxy-hydroxypropyl-guars ou non-ioniques/cationiques. On peut aussi ajouter alternativement ou en association des polymères synthétiques comme les polyacrylates ou des polymères cationiques synthétiques, connus sous le nom générique CTFA de "Polyquaternium", par exemple les polymères MIRAPOL A15® ou MIRAPOL 550® de la société RHONE-POULENC.
On peut aussi avantageusement ajouter à ces compositions des agents séquestrants des métaux, plus particulièrement ceux séquestrants du calcium comme les ions citrates, ou des agents émollients, comme les silicones ou des huiles ou corps gras utilisés dans ce but dans l'industrie cosmétique (huiles minérales, esters d'acides gras, triglycérides, silicones notamment).
A ces ingrédients on rajoute généralement un ou des parfums, des colorants et/ou des agents opacifiants comme des pigments tels que des particules d'oxyde de titane. On peut aussi incorporer dans la composition des agents bactéricides ou fongicides afin d'améliorer la désinfection de la peau.
Dans un pain de toilette dont la formulation est constituée principalement de savons d'acides gras monocarboxyliques (sels de sodium, potassium, mono-, di- ou tri- éthanolamine) ; les teneurs en savons d'acides gras sont généralement de plus de 25 % en poids de la formulation, généralement de 30 à 95 % en poids. Dans un pain de toilette dont la formulation repose sur d'autres constituants principaux que les savons d'acides gras, tels que notamment les C8-C22 alkyl ou alkenyl iséthionates, de même que les alkylsulfates, les alkyléthersulfates, les alkylbétaïnes, les alkylamidopropylbétaïnes, les alkylampho-acétates, -diacétates, - propionates ou -dipropionates utilisés pour diminuer l'irritation pouvant être provoquée par les autres agents tensioactifs, principalement les agents tensioactifs anioniques, la quantité en ces constituants peut aller jusqu'à 60 %, voire 95 %. Il est à noter que pour ce type de composition, on trouve dans la formulation de 0 à 50 % en poids, préférentiellement de 1 à 40 % en poids de savons d'acides gras.
1 à 15% d'acides gras libres en C8-C22 peuvent aussi être introduits dans toutes les compositions de savons, en tant qu'agents surgraissants ou pour modifier l'aspect et le caractère crémeux de la mousse lors du lavage.
On peut aussi retrouver dans ces compositions, des cires comme des cires paraffiniques, des cires naturelles comme la cire d'abeille ou l'ozokérite ou des cires silicones. Ces cires sont avantageusement utilisées pour améliorer l'aspect, la tenue, la processabilité et la conservation au stockage des pains de toilettes.
Dans le cas des formulations pour shampooings, et d'une manière plus générale les compositions détergentes pour l'usage personnel, les compositions peuvent comprendre, outre les amidoamines de l'invention, les additifs habituels présents dans ces types de formulation. On peut citer en particulier :
- des agents tensioactifs anioniques, tels que les sels hydrosolubles d'alkylsulfates, d'alkyléthersulfates, les alkyliséthionates et les alkyltaurates ou leurs sels, les alkylcarboxylates, les alkyisulfosuccinates ou ies alkylsuccinamates, les alkylsarcosinates, les dérivés alkyles d'hydrolysats de protéines, les acylaspartates, les phosphates esters d'alkyle et/ou d'alkyléther et/ou d'alkylaryléther ; le cation étant un métal alcalin ou alcalino-terreux (sodium, potassium, lithium, magnésium), un reste ammonium substitué ou non substitué (methyl-, diméthyl-, triméthyl-, tetraméthylammonium, diméthylpiperidinium ...) ou dérivé d'une alcanolamine (monoéthanolamine, diéthanolamine, triéthanolamine ...) ;
- des agents tensioactifs zwittérioniques ou amphotères, comme les alkylbétaïnes, les alkyldiméthylbétaïnes, les alkylamidopropylbétaines, les alkylarnidopropyldiméthyl- bétaïnes, les alkyltriméthylsulfobétaïnes, les dérivés d'imidazoline tels que les alkyl- amphoacétates, les alkylamphodiacétates, les alkylamphopropionates, les alkylampho- dipropionates, les alkylsultaïnes ou les alkylamidopropylhydroxysultaïnes, ou encore les produits de condensation d'acides gras et d'hydrolysats de protéines ;
- des agents tensioactifs non-ioniques, comme les dérivés polyoxyéthylénés d'alcools aliphatiques ou arylaliphatiques en C8-C22. 'es alkylpolysaccharides présentant un groupement hydrophobe en C5-C30, de préférence en C10-C16 et un groupement polysaccharide, par exemple polyglycoside, comme groupement hydrophile ainsi que de 1 à 3 unités sucre, les dérivés alkyles d'aminosucres, comme les alkylglucamides produits par la réaction d'amidification d'un acide gras sur la N-méthylglucamine ; - des amides dérivés d'acides gras utilisés généralement pour leur aptitude à améliorer le moussage des compositions ou à augmenter la viscosité desdites compositions ;
- des agents conditionneurs cationiques, améliorant la peignabilité, le coiffage, le toucher et le volume de la chevelure, tels que les polymères cationiques synthétiques du type MIRAPOL A15® ou MIRAPOL 550®, commercialisés par RHONE-POULENC, des polymères cationiques naturels comme les dérivés cationiques du guar (JAGUAR C135®, JAGUAR C162® commercialisés par RHONE-POULENC) ou les dérivés cationiques de la cellulose (POLYMER JR400® commercialisé par UNION CARBIDE) ;
- des agents conditionneurs ou de brillance comme des organopolysiloxanes, utilisés tels quels ou en solution dans un de leurs solvants usuels (huiles silicones de basses masses, huiles paraffiniques très ramifiées, les esters gras par exemple du type palmitate d'isopropyle, ...) ; - des agents antipelliculaires, comme les pyridinethiones, plus spécialement la zinc pyridinethione, les composés à base de sélénium comme le sulfure de sélénium ou l'OCTOPYROX®, commercialisé par HOECHST ;
- des agents antiparasites (anti-poux), comme le LINDANE ou différentes pyréthrines utilisées dans ce but.
Ces compositions peuvent aussi contenir des agents modifiant l'aspect ou la viscosité des formulations comme les composés perlescents à base de stéarate de polyéthylène glycol ou des polymères améliorant la viscosité ou la stabilité comme les CARBOPOL® commercialisés par GOODRICH, les hydrocolloïdes et leurs dérivés comme le guar ou les guars modifiés, la caroube, la gomme xanthane, les dérivés de la cellulose (hydroxyéthylcellulose, carboxyméthylcellulose).
Les compositions peuvent en outre contenir des électrolytes, en tant que composés permettant d'ajuster la viscosité de celles-ci, tels que le chlorure de sodium ou encore le chlorure d'ammonium. Les compositions classiques de shampooings, gels douche, gels nettoyants et bains moussants, contenant les amidoamines de l'invention, peuvent être constituées de (pourcentages en poids) :
. mélange d'amidoamines de l'invention 1 - 15%
. agent tensioactif anionique 0 - 15 % . agent tensioactif amphotère 0 - 10 %
. alcanolamide d'acide gras 0 - 5 %
. agent épaississant 0 - 5 %
. agent conditionneur 0 - 3 %
. parfum 0 - 2 % . conservateur 0 - 2 %
. agent antipelliculaire 0 - 2 %
. électrolyte 0 - 6 %
. eau complément à 100%
La présente invention a également pour objet les compositions détergentes à base des amidoamines polyalcoxylées faisant l'objet de l'invention, lesdites amidoamines polyalcoxylées pouvant être présentes à raison, par exemple, d'environ 1 à 80% du poids desdites compositions, et de préférence d'environ 1 à 40 %.
Par composition détergente, on entend toute formulation lessivielle, poudre ou liquide, destinée à un emploi tant en machine à laver le linge, lave-vaisselle que pour les nettoyages ménagers en général. En association avec lesdites amidoamines polyalcoxylées de l'invention, peuvent être présents dans les compositions détergentes d'autres additifs du type de ceux décrits ci-après.
- AGENTS TENSIOACTIFS autres, en quantités correspondant à environ 1 - 50% en poids par rapport à la composition détergente, tels que : agents tensioactifs anioniques
. les sels d'acides gras saturés ou insaturés en C8-C24, de préférence en C14-C20. 'es alkylbenzènesulfonates en C9-C20. 'es alkylsulfonates primaires ou secondaires en 03- C22. 'es alkylglycérol sulfonates, les acides polycarboxyliques sulfonés décrits dans GB-A-1 082 179, les sulfonates de paraffine, les N-acyl N-alkyltaurates, les phosphates esters d'alkyle et/ou d'alkyléther et/ou d'alkylaryléther, les iséthionates, les alkylsuccinamates les alkylsulfosuccinates, les monoesters ou diesters de sulfosuccinates, les N-acyl sarcosinates, les sulfates d'alkylglycosides, les alkyl polyéthoxycarboxylates ; le cation étant un métal alcalin ou alcalino-terreux (sodium, potassium, lithium, magnésium), un reste ammonium substitué ou non substitué (méthyl- , diméthyl-, triméthyl-, tetraméthylammonium, diméthylpiperidinium ...) ou dérivé d'une alcanolamine (monoéthanolamine, diéthanolamine, triéthanolamine ...) ; . les alkylesters sulfonates de formule R-CH(Sθ3M)-COOR', où R représente un radical alkyle en 03-20. de préférence en C10-C16. R' représente un radical alkyle en C-|-C6, de préférence en Ci-Cβ.et M représente un cation alcalin (sodium, potassium, lithium), ammonium substitué ou non substitué (methyl-, diméthyl-, triméthyl-, tetraméthylammonium, diméthylpiperidinium ...) ou dérivé d'une alcanolamine (monoéthanolamine, diéthanolamine, triéthanolamine ...). On peut citer tout particulièrement les methyl ester sulfonates dont le radical R est en C-j4-C-|e ; . les alkylsulfates de formule ROSO3M, où R représente un radical alkyle ou hydroxyalkyle en C10-C24. de préférence en C12-C20 et tout particulièrement en C12- C18. M représentant un atome d'hydrogène ou un cation de même définition que ci- dessus, ainsi que leurs dérivés éthoxylénés (OE) et/ou propoxylénés (OP), présentant en moyenne de 0,5 à 6 motifs, de préférence de 0,5 à 3 motifs OE et/ou OP ; . les alkylamides sulfates de formule RCONHROSO3M où R représente un radical alkyle en C2-C22. de préférence en C6-C20. R' représente un radical alkyle en C2-C3, M représente un atome d'hydrogène ou un cation de même définition que ci-dessus, ainsi que leurs dérivés éthoxylénés (OE) et/ou propoxylénés (OP), présentant en moyenne de 0,5 à 60 motifs OE et/ou OP ; agents tensioactifs non-ioniques
. les alkylphénols polyoxyalkylénés (polyéthoxyéthylénés, polyoxypropylénés, polyoxybutylénés) dont le substituant alkyle est en C6-C12 et contenant de 5 à 25 motifs oxyalkylènes ; à titre d'exemple, on peut citer les TRITON X-45, X-1 14, X-100 ou X-102 commercialisés par ROHM & HAAS Cy. ; . les glucosamides, glucamides, glycérolamides ;
. les alcools aliphatiques en C8-C22 polyoxyalkylénés contenant de 1 à 25 motifs oxyalkylènes (oxyéthylène, oxypropylène) ; à titre d'exemple, on peut citer les TERGITOL 15-S-9, TERGITOL 24-L-6 NMW commercialisés par Union Carbide Corp., NEODOL 45-9, NEODOL 23-65, NEODOL 45-7, NEODOL 45-4 commercialisés par SHELL CHEMICAL Cy., KYRO EOB commercialisé par THE PROCTER & GAMBLE Cy ; . les produits résultant de la condensation de l'oxyde d'éthylene ou de l'oxyde de ' propylene, avec le propylene glycol, l'éthylène glycol et/ou le glycérol, tels les PLURONIC commercialisés par BASF ;
. les produits résultant de la condensation de l'oxyde d'éthylene ou de l'oxyde de propylene, avec l'éthylènediamine, tels les TETRONIC commercialisés par BASF ; . les oxydes d'aminés tels que les oxydes d'alkyle C10-C18 diméthylamines, les oxydes d'alkoxy C8-C22 éthyl dihydroxy éthylamines ;
. les alkylpolyglycosides décrits dans US-A-4 565 647 ; . les amides d'acides gras en C8-C20; . les acides gras éthoxylés ; . les amides gras éthoxylés ; . les aminés éthoxylées ; agents tensioactifs cationiques
. les halogenures d'alkyltriméthylammonium, dialkyldiméthylammonium, d'alkyldiméthyl- benzylammonium, d'alkyldiméthyléthylammonium, les Esters Quat ; agents tensioactifs amphotères et zwittérioniques . les alkylbétaïnes, les alkyldiméthylbétaïnes, les alkylamidopropylbétaines, les alkylamidopropyldiméthylbétaïnes, les alkyltriméthyl-sulfobétaïnes, les dérivés d'imidazoline tels que les alkylamphoacétates, aîkylamphodiacétates, alkylampho- propionates, alkylamphodipropionates, les alkylsultaïnes ou les alkylamidopropyl- hydroxysultaïnes, les produits de condensation d'acides gras et d'hydrolysats de protéines.
- AGENTS BUILDERS, en quantités correspondant à environ 5-50%, de préférence à environ 5-30% en poids pour les formules détergentes liquides, ou à environ 10-80%, de préférence 15-50% en poids pour les formules détergentes en poudres, tels que : builders inorganiques . les polyphosphates (tripolyphosphates, pyrophosphates, orthophosphates, hexaméta- phosphates) de métaux alcalins, d'ammonium ou d'alcanolamines ; . les tétraborates ou les précurseurs de borates ; . les silicates, en particulier ceux présentant un rapport Siθ2/Na2θ de l'ordre de 1 ,6/1 à 3,2/1 et les silicates lamellaires décrits dans US-A-4664839 ; . les carbonates (bicarbonates, sesquicarbonates) alcalins ou alcalino-terreux ; . les cogranuiés de silicates hydratés de métaux alcalins et de carbonates de métaux alcalins (sodium ou de potassium) riches en atomes de silicium sous forme Q2 ou Q3, décrits dans EP-A-488 868 ;
. les aluminosilicates cristallins ou amorphes de métaux alcalins (sodium, potassium) ou d'ammonium, tels que les zéolithes A, P, X entre autres ; la zéolithe A de taille de particules de l'ordre de 0,1-10 micromètres est préférée ; - builders organiques
. les polyphosphonates hydrosolubles, comme l'éthane 1-hydroxy-1 , 1 -diphosphonates, ou encore les sels de méthylène diphosphonates ;
. les sels hydrosolubles de polymères ou de copolymères carboxyliques ou leurs sels hydrosolubles tels que : . les éthers polycarboxylates (acide oxydisuccinique et ses sels, acide tartrique monosuccinique et ses sels, acide tartrique disuccinique et ses sels ;
. les éthers hydroxypolycarboxylates ;
. l'acide citrique et ses sels, l'acide mellitique, l'acide succinique et leurs sels ;
. les sels d'acides polyacétiques (éthylènediaminetétraacétates, nitrilotriacétates, N-(2 hydroxyéthyO-nitrilodiacétates) ;
. les acides alkyl C5-C20 succiniques et leurs sels tels que, par exemple, les 2- dodécénylsuccinates, les lauryl succinates ;
. les esters polyacétals carboxyliques ;
. l'acide polyaspartique, l'acide polyglutamique et leurs sels ; . les polyimides dérivés de la polycondensation de l'acide aspartique et/ou de l'acide glutamique ;
. les dérivés polycarboxyméthylés de l'acide glutamique ou d'autres acides aminés. - AGENTS DE BLANCHIMENT, en quantités d'environ 0,1-20%, de préférence environ 1-10% en poids, éventuellement associés à des ACTIVATEURS DE BLANCHIMENT, en quantités d'environ 0,1-60%, de préférence d'environ 0,5-40% en poids, tels que : agents de blanchiment
. les perborates tels que le perborate de sodium monohydraté ou tétrahydraté ; . les composés peroxygénés tels que le carbonate de sodium peroxyhydraté, le pyrophosphate peroxyhydraté, l'urée peroxyhydratée, le peroxyde de sodium, le persulfate de sodium. De tels composés sont de préférence associés à un activateur de blanchiment générant in situ dans le milieu lessiviel, un peroxyacide carboxylique. Parmi ces activateurs, on peut mentionner, la tétraacétyléthylène diamine, la tétraacétyl méthylène diamine, le tétraacétyl glycoluryl, le p-acétoxybenzène sulfonate de sodium, le pentaacétyl glucose, l'octaacétyl lactose, par exemple ;
. les acides percarboxyliques et leurs sels (appelés "percarbonates") tels que le monoperoxyphtalate de magnésium hexahydraté, le métachloroperbenzoate de magnésium, l'acide 4-nonylamino-4-oxoperoxybutyrique, l'acide 6-nonylamino-6- oxoperoxycaproique, l'acide diperoxydodécanedioique, le nonylamide de l'acide peroxysuccinique, l'acide décyldiperoxysuccinique.
Peuvent également être mentionnés des agents de blanchiments non oxygénés, agissant par photoactivation en présence d'oxygène, agents tels que les phtalocyanines - d'aluminium et/ou de zinc sulfonées ;
Ces agents peuvent être associés à au moins un des agents anti-salissures ou anti-redéposition mentionnés ci-après.
AGENTS ANTI-SALISSURES, en quantités de l'ordre de 0,01-10%, de préférence environ 0,1-5%, et tout particulièrement de l'ordre de 0,2-3% en poids, tels que : . les dérivés cellulosiques tels que les hydroxyéthers de cellulose, la méthylcellulose, l'éthylcellulose, l'hydroxypropyl méthylcellulose, l'hydroxybutyl méthylcellulose ; . les polyvinylesters greffés sur des troncs polyalkylènes tels que les acétates de polyvinyle greffés sur des troncs polyoxyéthylénés (EP-A-219048) ; . les alcools polyvinyliques ; . les copolymères polyesters à base de motifs ethylène terephtalate et/ou propylene terephtalate et polyoxyéthylène terephtalate, avec un rapport molaire (nombre de motifs) ethylène terephtalate et/ou propylene terephtalate / (nombre de motifs) polyoxyéthylène terephtalate de l'ordre de 1/10 à 10/1, de préférence de l'ordre de 1/1 à 9/1, les polyoxyéthylène téréphtalates présentant des unités polyoxyéthylène ayant un poids moléculaire de l'ordre de 300 à 5000, de préférence de l'ordre de 600 à 5000 (US-A- 3 959 230, US-A-3 893929, US-A-4 116896, US-A-4702857, US-A-4770 666) ; . les oligomères polyesters sulfonés obtenus par sulfonation d'un oligomère dérivé de l'alcool allylique éthoxylé, du diméthyltéréphtalate et du 1 ,2 propylene diol, présentant de 1 à 4 groupes sulfonés (US-A-4968 451) ; . les copolymères polyesters à base de motifs propylene terephtalate et polyoxyéthylène terephtalate et terminés par des motifs éthyles, méthyles (US-A-4 711 730) ou des oligomères polyesters terminés par des groupes alkylpolyéthoxy (US-A-4 702 857) ou des groupes anioniques sulfopolyéthoxy (US-A-4 721 580), sulfoaroyles (US-A-4 877 896) ; . les polyesters-polyuréthannes obtenus par réaction d'un polyesters de masse moléculaire en nombre de 300-4000, obtenus à partir d'acide adipique et/ou d'acide téréphtalique et/ou d'acide sulfoisophtalique, et d'un diol de masse inférieure à 300, sur un prépolymère à groupements isocyanates terminaux, obtenus à partir d'un polyoxyéthylène glycol de masse moléculaire de 600-4000 et d'un diisocyanate (FR-A-2 334 698).
- AGENTS ANTI-REDEPOSITION, en quantités d'environ 0,01-10% en poids pour une composition détergente en poudre, d'environ 0,01 - 5% en poids pour une composition détergente liquide, agents tels que :
. les monoamines ou polyamines éthoxylées, les polymères d'aminés éthoxylées (US-A-4597898, EP-A-11 984) ; . la carboxyméthylcellulose ;
. les oligomères polyesters sulfonés obtenus par condensation de l'acide isophtalique, du sulfosuccinate de diméthyle et de diéthylène glycol (FR-A-2236926) ; . les polyvinylpyrollidones.
- AGENTS CHELATANTS du fer et du magnésium, en quantités de l'ordre de 0,1-10%, de préférence de l'ordre de 0,1-3% en poids, agents tels que :
. les aminocarboxylates tels que les éthylènediaminetétraacétates, hydroxyéthyl éthylènediaminetriacétates, nitrilotriacétates ;
. les aminophosphonates tels que les nitrilotris(méthylène phosphonates) ;
. les composés aromatiques polyfonctionnels tels que les dihydroxydisulfobenzènes.
- AGENTS DISPERSANTS POLYMERIQUES, en quantité de l'ordre de 0,1-7% en poids, pour contrôler la dureté en calcium et magnésium, agents tels que : . les sels hydrosolubles d'acides polycarboxyliques de masse moléculaire de l'ordre de 2000 à 100000, obtenus par polymérisation ou copolymérisation d'acides carboxyliques éthyléniquement insaturés, tels que l'acide acrylique, l'acide ou l'anhydride maléique, l'acide fumarique, l'acide itaconique, l'acide aconitique, l'acide mesaconique, l'acide citraconique, l'acide méthylènemalonique , et tout particulièrement les polyacrylates de masse moléculaire de l'ordre de 2000 à 10000 (US-A-3 308 067), les copolymères d'acide arylique et d'anhydride maléique de masse moléculaire de l'ordre de 5000 à 75000 (EP-A-66 915) ; . les polyéthylèneglycols de masse moléculaire de l'ordre de 1000 à 50000.
- AGENTS DE FLUORESCENCE (BRIGHTENERS), en quantité d'environ 0,05-1 ,2% en poids, agents tels que les dérivés de stilbène, pyrazoline, coumarine, acide fumarique, acide cinnamique, azolés, methinecyanines, thiophènes, et ceux notamment décrits dans "The production and application of fluorescent brightening agents" (M. Zahradnik, publié par John Wiley & Sons, New York-1982-).
- AGENTS REGULATEURS DE MOUSSES, en quantités pouvant aller jusqu'à 5% en poids, agents tels que :
. les acides gras monocarboxyliques en C10-C24 ou leurs sels alcalins, d'ammonium ou alcanolamines, les triglycérides d'acides gras ; . les hydrocarbures saturés ou insaturés aliphatiques, alicycliques, aromatiques ou hétérocycliques, tels que les paraffines, les cires ; . les N-alkylaminotriazines ;
. les monostéarylphosphates, les monostéaryl alcool phosphates ; . les huiles ou résines polyorganosiloxanes éventuellement combinées avec des particules de silice.
- AGENTS ADOUCISSANTS, en quantités d'environ 0,5-10% en poids, agents tels que les argiles.
- ENZYMES en quantité pouvant aller jusqu'à 5 mg en poids, de préférence de l'ordre de 0,05 - 3 mg d'enzyme active /g de composition détergente, enzymes telles que :
. les protéases, amylases, lipases, cellulases, peroxydases (US-A-3 553 139, US-A-4 101 457, US-A-4 507219, US-A-4261 868.
- AUTRES ADDITIFS tels que :
. des alcools, choisis notamment parmi le methanol, l'ethanol, le propanol, l'isopropanol, le propanediol, l'éthylène glycol, la glycérine ; . des agents tampons ; . des parfums ; . des pigments.
Les amidoamines polyalcoxylées de l'invention peuvent en outre être utilisées comme agent de surface des textiles (lubrification, ignifugation, adoucissage ...), comme agent de surface des métaux (anti-corrosion, lubrification, détergence ...), comme agent antistatique pour fibres et films de polymères minéraux ou organiques.
Elles peuvent en outre de manière avantageuse entrer dans la composition de formulations servant au nettoyage de lentilles optiques ou d'accessoires rentrant en contact prolongé avec les muqueuses ou les yeux.
Les amidoamines polyalcoxylées de l'invention peuvent être utilisées également, seules ou en association avec d'autres tensioactifs ou additifs, dans des formulations agrochimiques en tant qu'émulsifiants ou dispersants de matières actives phytosanitaires. De telles formulations sont notamment décrites dans la brochure commerciale "Auxiliaries for Agrochemical Formulations" éditée par RHONE-POULENC GERONAZZO SpA, et peuvent être des suspensions concentrées, des émulsions, des concentrés émulsionnables, des suspo-émulsions, des granulés redispersables, ou encore des gels. Une telle liste n'est bien entendu pars exhaustive. Les matières actives agrochimiques pouvant être concernées sont des herbicides, des insecticides, des fongicides, tels que ceux décrits dans "The Pesticide Manual"( 9° édition, OR. Workiing et RJ. Hance, éditeurs, publié par The British Crop. Protection Council). Des exemples concrets mais non limitatifs de la présente invention vont maintenant être présentés.
EXEMPLES
Les mesures des pouvoirs dispersant, détergent et émulsifiant des amidoamines polyalcoxylées de l'invention ont été réalisées comme suit :
POUVOIR DISPERSANT
PRINCIPE Le pouvoir dispersant est quantifié en notant la stabilité dans le temps d'une poudre dispersée dans un milieu aqueux (eau dure à 30 °HT, soit contenant 120 mg de Ca++ par litre) en utilisant un test de suspensivité. La suspensivité est définie comme la quantité de particules restant en suspension au bout d'un temps donné dans une colonne de liquide de hauteur donnée, exprimée en pourcentage par rapport à la quantité présente au départ. Ce test, dérivé de la méthode CIPAC (Collaborative International Pesticides Analytical Council Ltd) MT 15-1970-, a été adapté pour un projet de norme par la Commission des méthodes d'essais (ASPA) : "Méthode d'évaluation du pouvoir dispersant des agents de surface". Ce test permet de classer les tensioactifs en agent dispersant ou non.
MODE OPERATOIRE - Solide en suspension La poudre sélectionnée est l'oxyde de titane rutile RL 68® commercialisé par RHONE- POULENC. C'est un pigment blanc traité en surface. Il est enrobé de silice (Siθ2 : 0,79 %) et d'alumine (AI2O3 : 2,82 %) et a été traité en surface par un traitement organique qui rend ce pigment compatible avec les milieux lipophiles. Ce produit n'est pas dispersable dans l'eau. Les propriétés principales du RL 68® sont définies comme suit :
- Granulométrie moyenne 0,35 μm
10 % < 0,17 μm
90 % < 1 ,02 μm
- Tiθ2 total 93,8 %
- pH 7,2
- Surface spécifique 15,5 m2 /g
- Masse volumique 3,9 à 4,1 g/cm
Préparation d'une oré-disoersior concentrée Dans un bêcher de 50 ml, on pèse 2,5 g de Tiθ2- On ajoute 0,50 ou 0,75 ou 1,25 gramme d'eau dure contenant 10 % en masse du produit à tester, de façon à obtenir un mélange contenant 2, 3 ou 5% de ce produit par rapport à l'oxyde de titane. Ainsi :
Pour 2 % de produit, il faut : 0,50 g de solution à 10 % Pour 3 % de produit, il faut : 0,75 g de solution à 10 %
Pour 5 % de produit, il faut : 1 ,25 g de solution à 10 %.
L'ensemble est dispersé manuellement à l'aide d'un agitateur en verre en ajoutant, si besoin est, un peu d'eau à 30 °HT jusqu'à obtenir une pâte coulabie bien lisse et homogène. - - Dispersion diluée
La dispersion concentrée est versée dans une éprouvette graduée de 250 ml à bouchon rodé, en rinçant le bêcher avec de l'eau à 30 °HT. Le niveau de l'éprouvette est complété à 250 ml avec la même eau dure à 30 ΗT.
La concentration en oxyde de titane dispersé dans l'eau est alors de 1 % en poids. L'éprouvette, tenue par le goulot et son bouchon, est retournée 30 fois de suite, en 5 secondes environ pour chaque phase. Elle est laissée au repos 1 heure à la température du laboratoire.
Ce temps écoulé, les 225 ml supérieurs sont soutirés en prenant la précaution de ne pas remuer la suspension. L'aspiration est réalisée avec un tube de verre suffisamment long, relié à une trompe à eau par l'intermédiaire d'une fiole à vide de 3 litres de capacité. Les 25 ml inférieurs sont alors versés dans une capsule en aluminium (70 x
20 mm) dont on a mesuré préalablement le poids à vide avec une balance précise à
1/10 mg près. L'éprouvette est rincée à l'eau distillée, et l'eau de rinçage est recueillie dans la capsule. La capsule est placée pour séchage à l'étuve à 105 °C pendant 3 heures.
- Calcul de la suspensivité
MQ est la masse initialement introduite en gramme de la poudre de Tiθ2 et du produit à tester,
M-j est la masse de l'extrait sec se trouvant dans les 25 ml inférieurs de l'éprouvette, pesés à la balance de précision au 1/10 de mg.
La suspensivité est donnée par la formule de calcul suivante : suspensivité = (MQ-MI )/225 X 250/MQ X 100
On considère que :
. une suspensivité supérieure à 90 %, avec 3 % de produit à tester par rapport à Tiθ2 correspond à un bon dispersant ;
. une suspensivité supérieure à 90 %, avec 5 % de produit à tester par rapport à Tiθ2 correspond à un dispersant moyen ; . une suspensivité inférieure à 90 % avec 5 % de produit à tester par rapport à Tiθ2 correspond à un mauvais dispersant.
POUVOIR DETERGENT
PRINCIPE Le test simule un lavage en machine simplifié, à l'aide d'un tergotomètre. Il consiste à laver à 40 °C des eprouvettes de tissus salis de façon standard et uniforme, avec seulement le produit à tester et du bicarbonate de sodium pour stabiliser le pH. Le lavage dure trente minutes et la détergence est évaluée par mesure de la blancheur des pièces de tissu, avant et après lavage, à l'aide d'un colorimètre.
APPAREILLAGE ET MATERIEL Matériel : - Tergotomètre : "U.S. TESTING Co Inc" HOBOKEN N.J. Modèle 7243.
- Glaceuse pour repasser les échantillons de tissu après lavage.
- Appareil de mesure de couleurs "Dr Lange LUCI 100".
Tissus
Les tissus standards sont fabriqués par le CFT (Center For Test materials) ou par la société "Test Fabric". Ils ont les caractéristiques suivantes :
Tissus salis standards (salissure) nombre de pièces par essai
- Coton sali CS-3 CFT (vin) 2
- Coton sali K 10D CFT (huile minérale et noir de carbone) 2
- Coton sali AS-2 CFT (huile minérale et noir de carbone) 2 - Polyester coton EMPA 104 CFT (huile minérale et noir de carbone) 2
- Polyester Dacron type 54 Test Fabric (huile minérale et noir de carbone) 2 Tissus blancs standards
- Coton CN 1 blanc, non sali, du CFT 5
- Polyester coton PCN 1 , blanc, non sali, du CFT 5 soit, pour chaque essai, un total de 20 pièces de tissus.
Produits
- Le "LABS", dodécylbenzènesulfonate de sodium technique (ALDRICH) est le produit témoin pris pour référence.
- Bicarbonate de soude NaHCθ3 PROLABO Rectapur à 99 %. Utilisé pour stabiliser le pH des bains de nettoyage à une valeur voisine de 8,6.
MODE OPERATOIRE Test de détergence Le tergotomètre est un appareil constitué de 4 pots de 2 litres en inox sur lesquels sont adaptés des agitateurs que l'on règle à 50 cycles par minute (100 allers-retours). Les pots sont placés dans une cuve d'eau régulée à 40 °C. Dans chaque pot on met 1 litre d'eau permutée contenant : - 1 gramme de tensioactif
- 1 gramme de bicarbonate de soude.
Quand l'eau est en température, les pots sont introduits dans le bain thermostaté en déclenchant simultanément l'agitation et un chronomètre.
En fin de lavage (30 minutes) les bains sont récupérés (250 cc) pour contrôle du pH. Les tissus sont rincés trois fois à l'eau de ville, puis essorés à la main et séchés à plat individuellement entre deux feuilles de papier blanc absorbant.
Les tissus sont à nouveau mis entre deux feuilles de papier absorbant propres, et repassés dans la glaceuse à une température voisine de 110 °C.
Mesure de couleurs Les mesures sont effectuées avec le colorimètre "LUC1 100" avant et après lavage selon le système "L", "a", "b" (Echelle du noir au blanc, du vert au rouge, et du bleu au jaune) pour mesurer le pouvoir détergent des tensioactifs essayés (augmentation de la blancheur des pièces de tissus salis).
Calcul de la détergence La valeur "DE" (détergence) est calculée pour chaque type de tissu en faisant la somme géométrique des écarts de couleur DL, Da et Db avant et après lavage sur les tissus salis. :
Soit détergence DE ≈ (DL2+Da2+Db2)1/2
POUVOIR EMULSIFIANT
Le test décrit ci-dessous permet de déterminer si un produit a ou non de bonnes propriétés émulsifiantes vis-à-vis d'une phase lipophile donnée.
MODE OPERATOIRE
Le pouvoir émulsifiant est déterminé à l'aide d'une éprouvette graduée de 100 ml à bouchon rodé. L'éprouvette est remplie avec 90 ml d'eau distillée. On ajoute 10 ml du mélange "huile" + tensioactif avec une pipette. 20 retournements successifs sont effectués en tenant l'éprouvette par son extrémité bouchée. Le comportement du mélange est observé après 1 minute, 5 minutes, 15 minutes et 1 heure.
La quantité de produit émulsifiant à tester utilisée est d'environ 1 % par rapport au mélange total. Dans ces conditions d'essais sévères (pas d'optimisation de la concentration du produit à tester, peu d'énergie fournie au système), un bon émulsifiant donne une dispersion laiteuse stable au moins 5 minutes. Le phénomène de crémage est lent et l'on n'observe pas de coalescence significative ni d'éclaircissement sur toute la hauteur de l'éprouvette pendant au moins 24 heures.
EXEMPLE 1 :
Le radical cocoyle signifie qu'une coupe d'acides gras originaire du coprah a été utilisée pour la synthèse. Sa composition est la suivante :
Figure imgf000024_0001
a) hydrolyse de la N-(hydroxyéthyl-2)-undécyl 2- imidazoline
L'hydrolyse de la N-(hydroxyéthyl-2)-undécyl imidazoline a été effectuée dans les conditions suivantes :
A de la N-(hydroxyéthyl-2)-undécyl imidazoline, on ajoute de l'eau (10 % poids). Le gel ainsi obtenu est agité en l'absence ou en présence d'hydroxyde de sodium. Des prélèvements sont effectués au cours du temps et la composition du milieu reactionnel est déterminée par analyse RMN H1 , basée sur l'importance relative des signaux correspondant aux protons méthylène-α de l'imidazoline (2,04 ppm), du N- (((hydroxyéthyl-2)amino-2)éthyl)-dodécamide (1 ,97 ppm), et du N-(aminoéthyl-2)-N- (hydroxyéthyl-2)-dodécamide (2,22 ppm).
Le ratio molaire (RM) décrit dans le tableau ci-dessous est le suivant :
RM _ N-((hydroxyéthyl-2)amino-2)éthyl)-dodécamide N-(aminoéthyl-2)-N-(hydroxyéthyl-2)-dodécamide
Figure imgf000024_0002
b) hydrolyse de la N-(hydroxyéthyl-2) cocoyl imidazoline
La cocoyl imidazoline est chauffée à 80°C, puis on ajoute les quantités nécessaires d'eau et d'hydroxyde de sodium, puis le milieu reactionnel est chauffé à 90°C pendant un temps donné. La composition est déterminée par chromatographie en phase liquide avec détecteur évaporatif à diffusion de lumière.
Figure imgf000025_0001
EXEMPLES 2
Mode opératoire d'éthoxylation
Mode opératoire d'hydrolyse
L'hydroxyéthyl cocoyl imidazoline (1784 g) est hydrolysée en présence d'eau (10 % poids) et d'hydroxyde de potassium à 86 % (8,7 g), pendant 110 minutes à 80°C. L'analyse du milieu reactionnel montre une conversion de 92% et un ratio molaire RM, tel que défini à l'exemple 1 , égal à 12,8.
Exemple 2a :
Mode opératoire pour l'amidoamine 1,2 OE
La masse réactionnelle est alors portée à 100°C et l'oxyde d'éthylene (325 g) est ajouté en 20 minutes. Le produit est ensuite laissé en palier à 120°C pendant 30 minutes.
L'eau est alors distillée par balayage à l'azote à une température de 110°C pendant 40 minutes. La teneur en eau est de 0,3% (Karl-Fischer).
L'analyse du milieu reactionnel par chromatographie en phase liquide avec détecteur évaporatif à diffusion de lumière montre que la teneur résiduelle en amidoamines est inférieure à 0,1 % poids.
On obtient ainsi le mélange N-((bis(hydroxyéthyl-2)amino-2)éthyl)-dodécamide / N-
((bis(hydroxyéthyl-2)amino)éthyl)-N'-(hydroxyéthyl-2)-dodécamide suivant des teneurs pondérales respectivement de 95 % et 5 % et sous forme d'un liquide de couleur jaune pâle (mélange par la suite appelé produit (ou composition ou tensioactif) de l'exemple 2a).
Ses propriétés physiques sont les suivantes :
- concentration micellaire critique : 0,045 g/l (20°c - pH = 7)
- tension superficielle : 27,5 mN/m ( 20°C - 1 g/l - pH = 7)
- pouvoir mouillant : 2,5 g/l (20°C - eau distillée - pH = 7, NFT 73-406 ISO 8022) - pouvoir moussant : (20°C - 1 g/l - eau distillée - pH = 6, NFT 73-404 ISO 696) volume de mousse à 30 secondes = 350 ml ; à 3 minutes = 330 ml ; à 5 minutes = 330 ml.
- pouvoir dispersant : (dispersion de TiO2 - pH = 7) eau calcique 30° HT, sans ajout d'amidoamine 1 OE, la suspensivité est de : 2,3% avec 3% . . . . 35 5% avec 5% . . . . 98 9%
Le produit est un bon dispersant.
- pouvoir émulsifiant : temps xylène
1 minute stable
5 minutes stable
15 minutes stable
1 heure stable A titre comparatif, en remplaçant, dans le xylène (HLB requis de 14), le produit de l'exemple 2 a par une même quantité de nonylphénol à 10 oxydes d'éthylene (HLB de l'ordre de 14), on constate qu'on obtient dans les mêmes conditions opératoires, une émulsion laiteuse, stable 15 minutes; après 1 heure, on constate 4 ml de crémage.
Exemple 2b :
Mode opératoire pour l'amidoamine 6,8 OE
Le mélange de N-((bis(hydroxyéthyl-2)amino-2)éthyl)-dodécamide et de N-((bis(hydroxy- éthyl-2)amino)éthyl)-N'-(hydroxyéthyl-2)-dodécamide, obtenu comme décrit dans l'exemple précédent, est chauffé à 160°C et de l'oxyde d'éthylene (1600 g) est ajouté en 2 heures. On procède ensuite à un palier de 30 minutes à 160°C. Après neutralisation du catalyseur par de l'acide acétique, le milieu reactionnel est filtré sur terre absorbante (Clarcel DIC).
Le nombre moyen d'oxyde d'éthylene, calculé à partir de la charge d'oxyde d'éthylene est de 6,8.
On obtient un mélange de N-((bis(poly(oxy-éthanediyl-1,2)amino-2)éthyl)-dodécamide et N-((bis(poly(oxy-éthanediyl-1 ,2)amino)éthyl)-N'-(poly(oxy-éthanediyl-1 ,2))-dodécamide (degré moyen d'éthoxylation 6,8) suivant des teneurs pondérales respectivement de 95 % et 5 % et sous forme d'un liquide jaune orangé (mélange par la suite appelé produit (ou composition ou tensioactif) de l'exemple 2b).
Ses propriétés physiques sont les suivantes :
- concentration micellaire critique : 0,07 g/l (20°C - pH = 7) - tension superficielle : 33,2 mN/m ( 20°C - 1 g/l - pH = 7)
- pouvoir mouillant : 5,2 g/l (20°C - eau distillée - pH = 7, NFT 73-406 ISO 8022)
1 ,0 g/l (50°C - eau distillée - pH = 7)
- pouvoir moussant : (20°C - 1 g/l - eau distillée - pH = 6, NFT 73-404 ISO 696) volume de mousse à 30 secondes = 260 ml ; à 3 minutes = 250 ml ; à 5 minutes = 250 ml.
- pouvoir détergent : (lavage simulé à l'aide d'un tergotomètre)
La détergence cumulée, mesurée sur les différents types de tissus, aboutit aux résultats suivants, en prenant le laurylbenzène sulfonate (LABS) pour référence avec une détergence "DE" égale à 100 :
• LABS DE = 100
• NaHCO3 DE = 39,9
• amidoamine 6,80 OE (produit de l'exemple 2 b) DE = 102,6
Le pouvoir détergent du produit selon l'invention est donc au moins égal à celui du LABS.
EXEMPLE 3
Cet exemple a pour objet de montrer l'aptitude des composés selon l'invention à nettoyer des surfaces métalliques, et plus généralement des surfaces dures.
Le test employé, de dégraissage de plaques métalliques, est le suivant : 1/ graissage de plaques
On utilise des plaques en acier prédégraissées de marque Q-Panel" (R-36, type Dull matte finish, dimensions 0,8 x 76 x 152 mm).
Les plaques sont immergées 2 minutes dans une huile puis suspendues pour égouttage pendant 24 heures.
On effectue le test avec deux huiles :
- l'huile paraffinique TOTAL 200 Neutral.
- l'huile de colza PHYTOROB PHT (triglycéride).
2/ lavage et rinçage
Les plaques graissées sont immergées dans la solution détergente à 50°C.
La solution détergente est une solution dans l'eau permutée, comprenant 20 g/l d'une lessive basique, du type des lessives Parco (Parker) exempte de tensioactif additionnel, à laquelle on a ajouté 1 g/l de tensioactif à tester. Les plaques sont rincées à l'eau courante pendant 5 secondes pour chaque face (débit d'eau 2 l/min). La température est de 15 à 17 °C.
On peut procéder à un ou plusieurs cycles de lavage-rinçage.
Les tensioactifs testés sont - produit de l'exemple 2b (produit selon l'invention)
- nonylphénol éthoxylé comprenant 10 motifs oxyde d'éthylene (IGEPAL NP10).
3/ Notation
La mesure du pouvoir détergent du tensioactif associé à la solution basique est réalisé par la méthode d'évaluation dite du film d'eau (ASTM F 22-65). Le pouvoir détergent est proportionnel à la surface de la plaque recouverte par un film d'eau continu après rinçage.
Les notes attribuées vont de 0 à 4. La note "0" correspond à une absence totale de mouillage (soit une absence de dégraissage), la note "4" correspond à un mouillage total de la plaque sur les deux faces (soit un dégraissage complet).
4/ Les résultats sont les suivants ;
a) huile paraffinique ; Les notations attribuées l'ont été après un cycle lavage-rinçage avec une durée d'immersion totale d'une minute. lessive PARCO sans tensioactif additionnel 0 IGEPAL NP10 4 produit de l'exemple 2b 4
b) huile de colza :
Les notations on été attribuées après plusieurs cycles de lavage-rinçage, pour une durée totale d'immersion de 10 minutes. lessive PARCO sans tensioactif additionnel 0 IGEPAL NP10 4 produit de l'exemple 2b 4
Le produit selon l'invention présente des caractéristiques détergentes remarquables équivalentes à celles de l'IGEPAL NP10. Il est à noter que les tensioactifs classiques utilisés dans cette applications ne donnent une notation de 4 qu'après une durée totale d'immersion de 15 minutes.
EXEMPLE 4
Cet exemple a pour objet la mesure du pouvoir détergent en applications liquide vaisselle à la main.
Le pouvoir détergent a été mesuré par un test de détergence vaisselle ASTM. Le principe est d'observer l'évolution du niveau de mousse du bain lessiviel au cours du lavage d'assiettes salies. On note le nombre d'assiettes lavées au moment où il ne reste plus de mousse à la surface du bain. Chaque formule est testée deux fois; si les deux résultats ne diffèrent pas de plus d'une assiette, on considère le résultat significatif.
Conditions : 2 grammes de salissure (margarine + farine) par assiette dureté de l'eau 390 ppm CaCθ3
* produit A : lauryléther sulfate de sodium (2 moles d'oxyde d'éthylene) et produit de l'exemple 2a ;
* produit B : lauryléther sulfate de sodium (2 moles d'oxyde d'éthylene) et produit de l'exemple 2b
(degré moyen d'éthoxylation 6,8).
Figure imgf000030_0001
LESNa = lauryléther sulfate de sodium.
' On constate que le produit A selon l'invention atteint des niveaux de performances du produit commercial mais avec l'avantage de présenter une innocuité totale vis-à-vis de l'utilisateur.
EXEMPLE 5
Cet exemple a pour objet l'évaluation de compositions destinées à des applications en cosmétique.
Le niveau d'irritation oculaire des produits des exemples 2a et 2b a été évalué par test in vitro en comparaison avec des tensioactifs non irritants ou faiblement irritants tels que les cocoamphodiacétates (par exemple le Miranol C2M®, commercialisé par Rhône-
PoulencXdonnées d'irritation publiées dans Journal of the American Collège of
Toxicology, Volume 9, number 2, 1990, p121 et suivantes).
Le test utilisé est le test d'hémolyse d'érythrocytes.
La procédure utilisée est celle décrite par R.W. LEWIS dans l'article "A comparison of two cytotoxicity tests for predicting the ocular irritancy of surfactants", publié dans
Toxicology in Vitro, Vol. 7, N°2, pp 155-158 (1993), Pergamon Press Ltd.
Les concentrations en tensioactif hémolysant 50% de la population d'érythrocytes
(notée TC50 dans la publication citée ci-dessus) sont de :
Figure imgf000031_0001
Ces concentrations mesurées pour les produits des exemples 2a et 2b montrent qu'il faut une concentration supérieure en produits des exemples 2a et 2b par rapport à celle en Miranol C2M® pour hémolyser 50% des globules rouges; les produits des exemples
2a et 2b sont donc moins irritants que le Miranol C2M®, lui-même faiblement irritant pour l'oeil.
Le classement établi par la publication référencée ci-dessus montre que les produits des exemples 2a et 2b appartiennent à la catégorie des produits faiblement irritants.
Les produits des exemples 2a et 2b peuvent être utilisés pour diminuer le potentiel irritant de solutions de tensioactifs anioniques généralement utilisés dans les formulations de shampooings, bains moussants ou liquide vaisselle à la main.
Par exemple, la concentration TC50 pour le lauryléther sulfate de sodium (2 moles d'oxyde d'éthylene) est de 295 mg/l.
Les tableaux suivants montrent l'évolution des concentrations TC50 en fonction des compositions des mélanges :
• produit A : lauryléther sulfate de sodium (2 moles d'oxyde d'éthylene) • produit B : produit de l'exemple 2a
• produit C : produit de l'exemple 2b
Figure imgf000031_0002
Figure imgf000032_0001
EXEMPLES 6
Ces exemples illustrent les préparations de compositions destinées à des applications en cosmétique.
Exemple 6a:
Composition de dentifrice gel
On prépare de façon séparée les quatre phases A, B, C et D par mélange des composés suivants :
Phase A :
-eau 20,65 % en poids
- caraghenanne 1 %
-NaF 0,23%
- benzoate de sodium 0,5%
- saccharinate de sodium 0,02%
Phase B :
- sorbitol 30,0%
- glycérine 20,0%
- maltilol 5,0%
Phase C :
- silice TIXOSIL 73 17,0%
Phase D :
- arôme 1,0%
- solution aqueuse à 30 % de 4,5% tensioactif de l'exemple 2a
- colorant 0,1 % On disperse sous forte agitation les composants de la phase A à 50°C. On ajoute ensuite la phase B puis la silice. L'introduction de la phase D se fait sous agitation modérée et sous vide pour éviter la formation de bulles. On obtient ainsi une pâte dentaire, bien tolérée par les muqueuses.
Exemple 6b :
Préparation d'une composition de dentifrice gel
On procède comme précédemment excepté le fait que les phases C et D sont les suivantes : Phase C :
- silice TIXOSIL 73 17,5 %
Phase D :
- laurylsulfate de sodium 2,0 %
- solution à 30 % de tensioactif 2 % de l'exemple 2a
Exemple 6c :
Préparation d'une composition pour bain-bouche.
On prépare de façon séparée les trois phases A, B et C par mélange des composés suivants :
Phase A :
- eau 74,78 % en poids
- allantoïne 0,05 %
- glycérine 10,0 %
- maltilol 5,0 %
- NaF 0,05 %
- extrait de mauve 0,10 %
Phase B :
- polysorbate 60 0,6 %
- arôme 0,05 %
- éthanol 8,0 % Phase C :
- tensioactif de l'exemple 2b 1 ,0 %
- saccharine de sodium 0,015 %
- benzoate de sodium 0,3 %
- acide lactique quantité nécessaire pour obtenir un pH de 6,4
La composition bain-bouche est obtenue par simple mélange des phases A, B et C.
Exemple 6d : Préparation d'une composition bain-bouche
éthanol 6,0 % glycérol 2,0 % benzoate de sodium 2,0 % bicarbonate de sodium 1 ,5 % saccharinate de sodium 0,2 % allantoïne 0,3 % gomme xanthane (Rhodicare X 401) 0,2 % tensioactif de l'exemple 2a 2,5 % arôme de menthe hydrosoluble 2 % polysorbate 20 1 % colorant quantité suffisante pour obtenir la coloration désirée
' acide citrique quantité suffisante pour avoir un pH de 4,7 eau distillée complément à 100 %
La composition est préparée par simple mélange des composants. On mélange l'eau et la gomme xanthane sous une forte agitation puis on introduit sous agitation modérée les autres constituants de la composition.
Exemple 6e :
Préparation d'une composition pour dentifrice liquide 2 en 1.
La composition est la suivante :
- gomme xanthane (Rhodicare X 401) 0,3 %
- sorbitol ( solution à 70 % dans l'eau) 69,4 %
- monofluorophosphate de sodium 0,76 %
- saccharinate de sodium 0,2 % - benzoate 0,2 %
- silice Tixosil 73 15,0 %
- colorant quantité suffisante pour obtenir la coloration désirée
- arôme quantité suffisante pour obtenir le parfum désiré
- tensioactif de l'exemple 2b 4,2 % - eau complément à 100 %
On solubilise les sels de sodium dans l'eau et on ajoute sous une forte agitation le sorbitol, puis la gomme xanthane.
On laisse reposer le mélange résultant pendant 30 minutes puis on introduit la silice et le colorant sous agitation pendant 15 minutes.
On dégaze la solution sous vide pendant 45 minutes après quoi on ajoute l'arôme et le tensioactif sous vide et sous agitation modérée.
EXEMPLES 7
Ces exemples ont pour objet d'évaluer les caractéristiques de bases lavantes comprenant les compositions selon l'invention. Exemple 7a :
La formulation de la base lavante est la suivante : lauryléther sulfate de sodium 9 % composition de l'exemple 2a 3 % eau désionisée 88 %
Les pourcentages sont donnés en poids sec.
Les formulations ont été neutralisées avec de l'acide citrique ou de l'acide lactique pour obtenir un pH de 6 et l'on a mesuré les viscosités des compositions résultantes.
Dans chaque cas, les compositions obtenues sont limpides. Les résultats sont les suivants : acide lactique : viscosité 180 mPa.s. acide citrique : viscosité 6050 mPa.s.
Exemple 7b : On utilise la même formulation de base lavante que pour l'exemple 7a et l'on ajuste le pH de celle-ci à 6 par addition d'acide citrique.
On a ajouté ensuite des quantités variables d'électrolyte : chlorure de sodium et chlorure d'ammonium et l'on a mesuré la viscosité (Brookfield aiguille n°4, 10 tours/minutes). A titre de comparaison, on a effectué les mêmes manipulations avec une base lavante comprenant la même quantité de Miranol Ultra C32 en utilisant le chlorure de sodium.
Les résultats sont les suivants :
Figure imgf000036_0001
On constate que la base lavante comprenant la composition selon l'invention nécessite moins d'électrolyte que le Miranol pour obtenir une viscosité élevée.
Figure imgf000036_0002
Exemple 7c
Evaluation du pouvoir moussant de la base lavante décrite dans l'exemple 7a en utilisant le test de Ross-Miles modifié (NF T73-404) explicité ci-dessous :
Les mesures sont réalisées sur des solutions comprenant les produits de l'exemple 2a avec du lauryléther sulfate de sodium dans des proportions respectives de 2/10.
Le pH de la composition est ajusté à 6 avec de l'acide citrique.
La concentration de la solution est de 1 gramme par litre de matières sèches.
On mesure le pouvoir moussant sous deux conditions, en eau distillée et en eau dur#
(0,1 % de CaCI2).
Les résultats sont les suivants
Figure imgf000037_0001
Le pouvoir moussant de la base lavante comprenant la composition selon l'invention présente un bon pouvoir moussant à 20°C, amélioré en présence de chlorure de calcium.
Exemple 7d :
Evaluation de l'effet exhausteur de mousse sur un savon
L'objet de cet exemple est d'évaluer le pouvoir exhausteur de la mousse de la composition de l'exemple 2a sur le laurate de potassium.
Pour la mesure de cet effet, on met en oeuvre un test par renversements successifs consistant à effectuer les étapes suivantes : On verse 50 ml de la solution à tester dans une éprouvette de 250 ml.
On effectue ensuite 30 renversements (allers-retours) à la vitesse de un renversement par seconde à la suite de quoi on mesure la hauteur de mousse engendrée par le test.
Formulations testées : (1) laurate de potassium à 0,1 % de matière sèche acide laurique 0,084 %
KOH 0,024 % eau complément à 100 %
(2) laurate de potassium à 0,1 % de matière sèche et 0,03 % de composition de l'exemple 2a acide laurique 0,084 %
KOH 0,024 % composition selon l'exemple 2a 0,03 % eau complément à 100 %
Les résultats sont les suivants :
(1) hauteur de mousse = 10 ml
(2) hauteur de mousse = 33 ml. On constate donc que la composition selon l'invention favorise la formation de mousse dans une formulation de savon.
Exemple 7e :
Cet exemple a pour objet d'évaluer l'onctuosité de la mousse des compositions selon l'invention.
Ceci a été réalisé en mesurant la viscosité et les résultats ont été comparés avec celles obtenues pour divers produits comme le cocoamphoacétate de sodium (Miranol Ultra C
32), le lauryléthersulfate de sodium avec 2 motifs oxyde d'éthylene (Empicol ESB/3M), le laurylpolyglucose (Plantaren 1200 UP).
Les conditions de test sont les suivantes : On prépare des solutions comprenant 0,1 % de matières sèches dans l'eau distillée.
On mélange pendant 30 secondes, 100 ml des solutions à tester dans un batteur
Kenwood à la vitesse maximale.
On verse la mousse ainsi obtenue dans un bêcher de 600 ml et on mesure la viscosité de la mousse à une durée de 1 , 3 et 5 minutes, à l'aide d'un appareil Brookfield (aiguille n°4, 20 tours/minutes).
Les résultats sont les suivants :
Figure imgf000038_0001
L'onctuosité de la mousse obtenue avec la composition selon l'invention et sa stabilité son supérieures à celles de l'Empicol ESB et du Miranol Ultra C32.
Exemple 7f :
Cet exemple a pour objectif de comparer les effets sur la mousse et sur les cheveux, des compositions selon l'invention avec des produits amphotères connus. 1/ test sensoriel d'évaluation de la mousse
Le protocole des tests est le suivant :
On prélève environ 2 ml de la solution à tester et on l'applique sur les mains sèches. On ajoute ensuite une petite quantité d'eau et l'on fait mousser la formulation.
Après une première appréciation des critères, on ajoute une quantité faible supplémentaire d'eau et l'on fait mousser à nouveau.
Les critères sont à nouveau appréciés et une moyenne des résultats est faite.
Les mains sont lavées à l'eau froide et séchées avant une nouvelle application de produit à tester.
La formulation préférée est alors notée (deux propositions sont faites au maximum).
Les formulations à tester sont des solutions à 10 % dans l'eau des produits suivants, et dont le pH a été ajusté à 6 par ajout d'acide citrique : solution A : composition de l'exemple 2a solution B : Lauryl polyglucose (Plantaren 2000 / Henkel) solution C : Amphoacétate de sodium (Miranol Ultra C 32 / Rhone-Poulenc) solution D : Cocoamidopropylbétaïne (Tegobetain L7 / Goldschmidt)
Les résultats, correspondant à la moyenne des 7 juges, sont rassemblés dans le tableau ci-dessous :
Figure imgf000039_0001
Le produit préféré est la solution A selon l'invention en ce qui concerne la douceur et l'onctuosité de la mousse. La quantité de mousse obtenue avec la solution A est comparable à celle obtenue avec les produits commerciaux.
2/ Test de performances L'objectif est de comparer les effets de solution sur les cheveux de la solution selon l'invention avec des produits commerciaux. Les critères testés sont la glisse (facilité de glisse du peigne dans le cheveu à l'état sec), le lisse (douceur du cheveu au toucher) et le ressort de la boucle (tonus, vigueur de la boucle et ondulations du cheveu).
Le protocole du test sont les suivants :
(a) Les mèches de cheveu sont prétraitées pour les endommager. Cela consiste à effectuer un lavage avec du lauryléther sulfate de sodium. On effectue 5 cycles lavages- séchage. (b) les mèches endommagées sont ensuite trempées pendant 5 minutes dans 200 ml de la solution à tester à 30°C. Elles sont rincées à l'eau tiède pendant 1 minute puis séchées au sèche-cheveux à la puissance maximale de l'appareil durant 180 secondes, (c) Les mèches sont alors comparées par paires sur un panel de 15 juges,
Les solutions traitées sont les solutions A, C et D définies précédemment au point 1/.
Les résultats sont indiqués ci-dessous :
Peignabilité de la mèche sèche (critère de la glisse) : * 13 juges sur 15 ont préféré la solution A par rapport à la solution C,
* 10 juges sur 15 ont préféré la solution A par rapport à la solution D.
* Le produit de la solution A est perçu comme plus glissant que celui de la solution C (intervalle de confiance de 99 %) et on constate une tendance de celui de la solution A à être plus glissant que celui de la solution D (pas de différence significative).
Evaluation sensorielle de toucher de la mèche (critère du lisse) ;
* 8 juges sur 15 ont préféré la solution A par rapport à la solution C,
* 12 juges sur 15 ont préféré la solution A par rapport à la solution D.
* On constate une tendance du produit de la solution A à être plus lisse que celui de la solution C (pas de différence significative) et celui de la solution A est perçu comme plus lisse que celui de la solution D (intervalle de confiance de 95 %).
Les résultats des tests sensoriels réalisés montrent que le produit selon l'invention possède des avantages importants pour son application en cosmétique, en particulier des propriétés conditionnantes de la chevelure.

Claims

REVENDICATIONS
1 - Composition tensioactive comprenant un mélange d'amidoamines polyalcoxylées de formules moyennes (I) et (2) :
R1 - CO - NH - H (1)
Figure imgf000041_0001
R2 I
R1 - CO - N -(CH2 - CH - O)r - H (2)
| (CH2 - ÇH - O)s - H
(CH2)2 - N R2 (CH2 - CH - O)t - H
R2 dans lesquelles :
- R1, identiques ou différents, représentent un groupe hydrocarboné en C^C^ alkyle ou alkényle linéaire ou ramifié, cycloalkyle ou alkylaryle, - R2, identiques ou différents, représentent l'hydrogène ou un radical alkyle en C1-C4,
- p, q, r, s et t, identiques ou différents, représentent des nombres entiers ou fractionnaires, égaux ou supérieurs à 1 , de préférence de l'ordre de 1 ,1 à 50. ledit mélange comportant respectivement de 99,9 à 0,1 % en poids de produit de formule (1) pour 0,1 à 99,9 % en poids de produit de formule (2).
2 - Composition selon la revendication 1 , caractérisée en ce qu'elle présente une teneur en amidoamide de formule (1) comprise entre 70 et 99 % en poids total de la composition, et de préférence, une teneur comprise entre 95 et 99 % par rapport au poids total de la composition.
3 - Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que le radical R2 représente l'hydrogène ou un radical méthyle.
4 - Composition seion l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce qu'elle comporte en outre au moins un agent tensioactif anionique. 5 - Composition selon la revendication précédente, caractérisée en ce que la teneur du mélange d'amidoamines polyalcoxylées est de 1 partie en poids pour 0,1 à 100 parties, et plus particulièrement de 1 à 20 parties, de tensioactif anionique.
6 - Utilisation d'une composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 5 dans les compositions cosmétiques.
7 - Utilisation d'une composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 5 dans les compositions détergentes.
8 - Utilisation d'une composition selon la revendication précédente dans les compositions détergentes pour les textiles et les métaux.
9 - Utilisation d'une composition selon la revendication précédente dans les compositions détergentes pour la vaisselle ou les surfaces dures.
10 - Utilisation du mélange d'amidoamines polyalcoxylées faisant l'objet de l'une quelconque des revendications 1 à 5, pour diminuer l'irritation de solutions de tensioactifs anioniques dans les domaines de la cosmétique et de la détergence.
11 - Utilisation d'une composition tensioactive selon l'une quelconque des revendications 1 à 3 dans les formulations agrochimiques.
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