WO1996035680A1 - Herbizide sulfonylamino(thio)carbonyltriazolin(thi)one mit aryloxy- oder arylthio-substituenten - Google Patents

Herbizide sulfonylamino(thio)carbonyltriazolin(thi)one mit aryloxy- oder arylthio-substituenten Download PDF

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WO1996035680A1
WO1996035680A1 PCT/EP1996/001800 EP9601800W WO9635680A1 WO 1996035680 A1 WO1996035680 A1 WO 1996035680A1 EP 9601800 W EP9601800 W EP 9601800W WO 9635680 A1 WO9635680 A1 WO 9635680A1
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fluorine
alkyl
chlorine
alkoxy
substituted
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PCT/EP1996/001800
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Inventor
Klaus-Helmut Müller
Rolf Kirsten
Ernst R. F. Gesing
Joachim Kluth
Kurt Findeisen
Johannes R. Jansen
Klaus König
Mark Wilhelm Drewes
Markus Dollinger
Hans-Joachim Santel
Original Assignee
Bayer Aktiengesellschaft
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Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D249/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D249/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
    • C07D249/08—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
    • C07D249/10—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D249/12—Oxygen or sulfur atoms
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/28—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N<
    • A01N47/38—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N< containing the group >N—CO—N< where at least one nitrogen atom is part of a heterocyclic ring; Thio analogues thereof

Definitions

  • HERBICIDE SULFONYLAMINO (THIO) CARBONYLTRIAZOLINE (THI) ONE WITH ARYLOXY OR ARYLTHIO SUBSTITUTENTS
  • the invention relates to new sulfonylamino (thio) carbonyltriazolin (thi) ones with aryloxy or arylthio substituents, several processes for their preparation and their use as herbicides.
  • Q 1 represents oxygen or sulfur
  • Q 2 represents oxygen or sulfur
  • Q 3 represents oxygen or sulfur
  • R 1 represents hydrogen, hydroxyl, amino, alkydenamino or an optionally substituted radical from the series alkyl, alkenyl, alkynyl, alkoxy,
  • Z represents halogen, alkoxy, aralkoxy or aryloxy, with sulfonamides of the general formula (V)
  • R 3 has the meaning given above, if appropriate in the presence of an acid acceptor and if appropriate in the presence of a diluent, or if (c) triazoline (thi) ones of the general formula (II)
  • Z represents halogen, alkoxy, aralkoxy or aryloxy, if appropriate in the presence of an acid acceptor and if appropriate in the presence of a diluent, or if (d) triazolin (thi) one of the general formula (II)
  • R 3 has the meaning given above and
  • M represents an alkali metal or alkaline earth metal equivalent, optionally in the presence of a reaction auxiliary and optionally in
  • the new sulfonylamino (thio) carbonyltriazolin (thi) ones with aryloxy or arylthio substituents of the general formula (I) are notable for strong herbicidal activity.
  • the invention preferably relates to compounds of the formula (I) in which
  • Q 1 represents oxygen or sulfur
  • Q 2 represents oxygen or sulfur
  • Q 3 represents oxygen or sulfur
  • R 1 for hydrogen is hydroxy, amino, C 1 -C 6 alkylidene amino, for optionally by fluorine, chlorine, bromine, cyano, C 1 -C 4 alkoxy, C 1 -C 4 alkylcarbonyl or C 1 -C 4 -Alkoxy-carbonyl substituted C 1 -C 6 alkyl, for each optionally substituted by fluorine, chlorine and / or bromine substituted C 2 -C 6 alkenyl or C 2 -C 6 alkynyl, each optionally substituted by fluorine and / or chlorine substituted C 1 -C 6 alkoxy, C 1 -C 6 alkylamino, di (C 1 -C 4 alkyl) amino or C 1 -C 4 alkanoylamino, each optionally with fluorine, chlorine, bromine and / or C 1 -C 4 alkyl substituted C 3 -C 6 cycloalkyl or C 3 -C 6 cycloalkyl-C
  • R 2 in the event that Q 3 is oxygen, by cyano, carboxy, halogen, by C 1 -C 4 alkyl (which is optionally substituted by cyano, halogen or C 1 - C 4 alkoxy), by C 1 -C 4 alkoxy, C 1 -C 4 alkylcarbonyl, C 1 - C 4 alkoxycarbonyl or C 1 -C 4 alkylthio (which are each optionally substituted by cyano or halogen), by C 3 - C 6 -cycloalkyl phenyl or phenyl-C 1 -C 4 alkyl (each of which is optionally substituted by cyano, halogen, C 1 -C 4 alkyl, C 1 -C 4 haloalkyl, C 1 -C 4 ⁇ alkoxy and / or C 1 -C 4 - haloalkoxy are substituted) substituted phenyl or naphthyl and in the event that Q 3 represents sulfur,
  • R 4 and R 5 are identical or different and represent hydrogen, fluorine, chlorine, bromine, iodine, nitro, C 1 -C 6 -alkyl (which may be replaced by fluorine, chlorine, bromine, cyano, carboxy, C 1 -C 4 - Alkoxycarbonyl, C 1 -C 4 alkylamino carbonyl, di (C 1 -C 4 alkyl) amino carbonyl, hydroxy, C 1 -C 4 alkoxy, formyloxy, C 1 -C 4 alkyl- carbonyloxy, C 1 -C 4 alkoxycarbonyloxy, C 1 -C 4 alkylamino carbonyloxy, C 1 -C 4 alkylthio, C 1 -C 4 alkylsulfinyl, C 1 -C 4 alkylsulfonyl, di- (C 1 -C 4 alkyl) aminosulfonyl, C 3 -C 6 cycloalkyl or phen
  • R 6 for C 1 -C 4 alkyl (which is optionally substituted by fluorine, chlorine, bromine, cyano or C 1 -C 4 alkoxycarbonyl), C 3 - C 6 alkenyl, C 3 -C 6 alkynyl , C 1 -C 4 alkoxy, C 1 -C 4 alkoxy-C 1 - C 4 -alkylam ⁇ no, C 1 -C 4 -alkylamino, D ⁇ - (C 1 -C 4 -alkyl) -amino, phenyl or the radical -NHOR 7 , where R 7 is C 1 -C 12 -alkyl (which optionally by fluorine,
  • R 4 and / or R 5 furthermore for phenyl or phenoxy, for C 1 -C 4 alkylcarbonylamino, C 1 -C 4 alkoxycarbonylamino, C 1 -C 4 alkylaminocarbonylamino, di- (C 1 -C 4 alkyl) amino-carbonylamino, or for the
  • R 8 for hydrogen; C 1 -C 6 alkyl C 3 -C 6 cycloalkyl C 1 -C 6 alkoxy, C 3 -C 6 cycloalkoxy, C 3 -C 6 alkenyloxy, C 1 -C 4 alkylthio, C 1 -C 4 -
  • R 4 and / or R 5 furthermore for trimethylsilyl, thiazolinyl, C 1 -C 4 -alkylsulfonyloxy, di- (C 1 -C 4 -alkyl) -aminosulfonylamino or for the rest
  • R for optionally by fluorine, chlorine, cyano, carboxy, C 1 -C 4 -
  • R 10 represents hydrogen or C 1 -C 4 alkyl
  • R 11 and R 12 are the same or different and are hydrogen, fluorine, chlorine,
  • R 13 and R 14 are the same or different and are hydrogen, fluorine, chlorine,
  • R 15 and R 16 are the same or different and are hydrogen, fluorine, chlorine, bromine, nitro, cyano, C 1 -C 4 -alkyl (which is optionally substituted by fluorine and / or chlorine), C 1 -C 4 -alkoxy (which is optionally substituted by fluorine and / or chlorine), for C 1 -C 4 -alkylthio, C 1 - C 4 -alkylsulfinyl or C 1 -C 4 -alkylsulfonyl (which are optionally substituted by fluorine and / or chlorine), represent aminosulfonyl, mono- (C 1 -C 4 -alkyl) -aminosulfonyl, di- (C 1 -C 4 -alkyl) -aminosulfonyl or C 1 -C 4 -alkoxycarbonyl or dimethylaminocarbonyl;
  • R 17 and R 18 are the same or different and represent hydrogen, fluorine, chlorine,
  • Alkylsulfinyl or C 1 -C 4 alkylsulfonyl (which may be replaced by
  • Fluorine and / or chlorine are substituted), or represent di (C 1 -C 4 alkyl) aminosulfonyl; Farther € t in which R 19 and R 20 are identical or different and are hydrogen, fluorine, chlorine, bromine, cyano, nitro, C 1 -C 4 -alkyl (which is optionally substituted by fluorine and / or chlorine), C 1 -C 4 -alkoxy (which is optionally substituted by fluorine and / or chlorine), C 1 -C 4 alkylthio, C 1 -C 4 - alkylsulfinyl or C 1 -C (4 alkylsulfonyl which are optionally substituted by fluorine and / or chlorine ), Di- (C 1 -G 4 -alkyl) -aminosulfonyl, C 1 -C 4 -alkoxycarbonyl or dimethylaminocarbonyl, and represents oxygen, sulfur or the grouping NZ 1 , where
  • R 21 and R 22 are the same or different and represent hydrogen, C 1 -C 4 alkyl
  • Halogen C 1 -C 4 alkoxy-carbonyl, C 1 -C 4 alkoxy or C 1 -C 4 -
  • Y 1 is sulfur or the grouping NR 23 , where R 23 is hydrogen or C 1 -C 4 alkyl;
  • R 24 is hydrogen, C 1 -C 4 alkyl benzyl, pyridyl, quinolinyl or phenyl
  • R 25 is hydrogen, halogen, cyano, nitro, C 1 -C 4 alkyl (which is optionally substituted by fluorine and / or chlorine is), C 1 -C 4 alkoxy (which is optionally substituted by fluorine and / or chlorine), dioxolanyl or C 1 -C 4 alkoxy-carbonyl and
  • R 26 represents hydrogen, halogen or C 1 -C 4 alkyl.
  • the invention further preferably relates to sodium, potassium, magnesium,
  • the invention relates in particular to compounds of the formula (I) in which Q 1 represents oxygen or sulfur, Q 2 represents oxygen or sulfur, Q 3 represents oxygen or sulfur, R 1 each in each case by fluorine, chlorine, cyano, Methoxy or ethoxy substituted methyl, ethyl, n- or i-propyl, n-, i-, s- or t-butyl, for propenyl, butenyl, propynyl or butynyl optionally substituted by fluorine, chlorine or bromine, for methoxy, ethoxy , n- or i-propoxy, n-, i-, s- or t-butoxy, methylamino, ethylamino, n- or i-propylamino, n-, i-, s- or t-butylamino, dimethylamino or diethylamino, for each if necessary cyclopropyl, cyclo
  • R 2 in the event that Q 3 is oxygen, by cyano, carboxy, fluorine, chlorine, bromine, methyl, ethyl, n- or i-propyl, n-, i-, s- or t-butyl, trifluoromethyl , Methoxy, ethoxy, n- or i-propoxy, n-, i-, s- or t-butyloxy, difluoromethoxy, trifluoromethoxy, chlorodifluoromethoxy, acetyl, propionyl, methoxycarbonyl, ethoxycarbonyl, methylthio, ethylthio, cyclopentyl, cyclohexyl, phenyl or benzyl-substituted phenyl and in the event that Q 3 is sulfur, optionally by cyano, carboxy, fluorine, chlorine, bromine, methyl, ethyl, n- or i
  • R 4 is fluorine, chlorine, bromine, methyl, ethyl, n- or i-propyl, trifluoromethyl, methoxy, ethoxy, n- or i-propoxy, n- or i-butoxy, difluoromethoxy,
  • Trifluoromethoxy 2-chloro-ethoxy, 2,2,2-trifluoro-ethoxy, 1,1,2,2-tetra-fluoro-ethoxy, 1,1,2,2,2-pentafluoro-ethoxy, 2-methoxy- ethoxy, methylthio, ethylthio, n- or i-propylthio, n- or i-butylthio, 2-fluoroethylthio, allyloxy, propargyloxy, methylsulfinyl, ethylsulfinyl, methylsulfonyl, ethylsulfonyl, dimethylaminosulfonyl, diethylaminosulfonyl,
  • N-methoxy-N-methylaminosulfonyl phenyl, phenoxy, methoxycarbonyl, ethoxycarbonyl, n- or i-propoxycarbonyl, and
  • R 5 represents hydrogen, fluorine, chlorine, bromine, methyl, ethyl or trifluoromethyl
  • R 10 represents hydrogen
  • R 11 represents fluorine, chlorine, bromine, methyl, methoxy, difluoromethoxy, trifluoromethoxy, ethoxy, methoxycarbonyl, ethoxycarbonyl, methylsulfonyl or dimethylaminosulfonyl and R 12 represents hydrogen;
  • R represents methyl, ethyl, n- or i-propyl, or, wherein
  • R 24 represents methyl, ethyl, n- or i-propyl, phenyl or pyridyl,
  • R 25 represents hydrogen, fluorine, chlorine or bromine
  • R 26 represents fluorine, chlorine, bromine, methoxycarbonyl or ethoxycarbonyl.
  • the general or preferred radical definitions given above apply both to the end products of the formula (I) and correspondingly to the starting materials or intermediates required in each case for the preparation. These radical definitions can be combined with one another as desired, that is to say also between the specified ranges of preferred compounds.
  • hydrocarbon radicals mentioned in the radical definitions such as alkyl, alkenyl or alkynyl, also in combinations with heteroatoms, such as in alkoxy, alkylthio or alkylamino, are straight-chain or branched, even if this is not expressly stated.
  • Halogen generally represents fluorine, chlorine, bromine or iodine, preferably fluorine, chlorine or bromine, in particular fluorine or chlorine.
  • Formula (II) provides a general definition of the triazolin (thi) ones to be used as starting materials in processes (a), (c) and (d) for the preparation of compounds of the formula (I).
  • Q 1 , Q 3 , R 1 and R 2 preferably or in particular have those meanings which have already been mentioned above in connection with the description of the compounds of the formula (I) according to the invention preferably or as particularly preferred for Q 1 , Q 3 , R 3 and R 2 were given.
  • triazolin (thi) ones of the general formula (II) are known and / or can be prepared by processes known per se (cf. EP 507171, DE 3924571, US 4098896, J. Org. Chem. 50 (1985), 1295- 1298).
  • R 27 represents alkyl (preferably methyl or ethyl), with imino (di / thio) carbonic acid diesters of the general formula (X)
  • Q 3 , R 1 and R 2 have the meaning given above, optionally in the presence of a diluent, such as, for example, N, N-dimethylformamide, and optionally in the presence of a reaction auxiliary, such as, for example, hydrochloric acid or pivalic acid, at temperatures between 0 ° C and 100 ° C, the compounds of general formula (XI) formed
  • intermediate isolation optionally in the presence of a diluent, e.g. Toluene, and optionally in the presence of a reaction auxiliary, e.g. Sodium hydroxide or sodium methylate, cyclically condensed at temperatures between 20 ° C and 150 ° C (cf. the preparation examples).
  • a diluent e.g. Toluene
  • a reaction auxiliary e.g. Sodium hydroxide or sodium methylate
  • triazolin (thi) ones of the general formula (II) can also be obtained by reacting triazolin (thi) ones of the general formula (II a)
  • R 1 has the meaning given above and
  • X 1 represents halogen or the grouping -O-SO 2 -R 1 , optionally in the presence of an acid acceptor, such as potassium carbonate, and optionally in the presence of a diluent, such as acetonitrile, at temperatures between 0 ° C and 100 ° C ( see the manufacturing examples).
  • an acid acceptor such as potassium carbonate
  • a diluent such as acetonitrile
  • M represents a metal equivalent - preferably sodium or potassium - with diazonium salts of the general formula (XHI)
  • R 2 and X have the meaning given above, in the presence of a catalyst, such as copper (II) chloride, and in the presence of water and optionally an organic diluent, such as methylene chloride, at temperatures between 0 ° C and 50 ° C. (see the manufacturing examples).
  • a catalyst such as copper (II) chloride
  • water and optionally an organic diluent such as methylene chloride
  • Formula (HI) provides a general definition of the sulfonyliso (thio) cyanates to be used as starting materials in process (a) according to the invention for the preparation of compounds of the formula (I).
  • Q 2 and R 3 preferably or in particular have those meanings which have already been mentioned above in connection with the description of the compounds of the formula (I) according to the invention or as being particularly preferred for Q 2 and R 3 were.
  • the starting materials of the formula (III) are known and / or can be prepared by processes known per se (cf. US-P 4127405, US-P 4169719, US-P 4371391, EP-A 7687, EP-A 13480, EP- A 21641, EP-A 23141, EP-A 23422, EP- A 30139, EP-A 35893, EP-A 44808, EP-A 44809, EP-A 48143, EP-A 51466, EP-A 64322, EP-A 70041, EP-A 173312).
  • Formula (IV) provides a general definition of the triazolin (thi) on derivatives to be used as starting materials in process (b) according to the invention for the preparation of the compounds of the general formula (I).
  • R 1 and R 2 preferably or in particular those meanings which have already been given above in connection with the description of the compounds of the formula (I) as preferred or as particularly preferred for Q 1 , Q 2 , Q 3 , R 1 and R 2 were;
  • Z is preferably fluorine, chlorine, bromine, methoxy, ethoxy, benzyloxy, phenoxy, halogen or nitro-phenoxy, in particular methoxy, phenoxy or 4-nitro-phenoxy.
  • Z 1 represents halogen (in particular chlorine), alkoxy (in particular methoxy), aralkoxy (in particular benzyloxy) or aryloxy (in particular phenoxy), optionally in the presence of an acid acceptor, such as sodium or potassium hydride, sodium or potassium hydroxide, sodium or potassium t-butoxide, and optionally in the presence of a diluent, such as tetrahydrofuran or dimethoxyethane, or in a two-phase system consisting of water and an organic solvent , such as methylene chloride or chloroform, at temperatures between 0 ° C and 100 ° C.
  • an acid acceptor such as sodium or potassium hydride, sodium or potassium hydroxide, sodium or potassium t-butoxide
  • a diluent such as tetrahydrofuran or dimethoxyethane
  • Formula (V) provides a general definition of the sulfonamides to be used as starting materials in process (b) according to the invention for the preparation of the compounds of the general formula (I).
  • R 3 preferably or in particular has the meaning which has already been given above in connection with the description of the compounds of the formula (I) as preferred or as particularly preferred for R 3 .
  • the starting materials of the formula (V) are known and / or can be prepared by processes known per se (cf. US-P 4127405, US-P 4169719, US-P 4371391, EP-A 7687, EP-A 13480, EP- A 21641, EP-A 23141, EP-A 23422, EP-A
  • Formula (VI) provides a general definition of the sulfonamide derivatives to be used as starting materials in process (c) according to the invention for the preparation of the compounds of the formula (I).
  • Q 2 and R 3 preferably or in particular have those meanings which have already been given above in connection with the description of the compounds of the formula (I) as preferred or as particularly preferred for Q 2 and R 3 ;
  • Z preferably represents fluorine, chlorine, bromine, methoxy, ethoxy, benzyloxy or phenoxy, in particular methoxy or phenoxy.
  • the starting materials of the formula (VI) are known and / or can be prepared by processes known per se.
  • Formula (VII) provides a general definition of the sulfonyl halides to be used as starting materials in process (d) according to the invention for the preparation of the compounds of the formula (I).
  • R 3 preferably or in particular has the meaning which has already been mentioned above in connection with the description of the compounds of the formula (I) as preferred or as in particular was preferably given for R 3 ;
  • X preferably represents fluorine, chlorine or bromine, especially chlorine.
  • the starting materials of the formula (VII) are known and / or can be prepared by processes known per se. The same also applies to the starting materials or intermediates of the formulas (VIII) to (XIV).
  • Processes (a), (b), (c) and (d) according to the invention for the preparation of the new compounds of the formula (I) are preferably carried out using diluents. Practically all inert organic solvents can be used as diluents.
  • These preferably include aliphatic and aromatic, optionally halogenated hydrocarbons such as pentane, hexane, heptane, cyclohexane, petroleum ether, gasoline, ligroin, benzene, toluene, xylol, methylene chloride, ethylene chloride, chloroform, carbon tetrachloride, chlorobenzene and o-dichlorobenzene; Ethers such as diethyl and dibutyl ether, glycol dimethyl ether and diglycol dimethyl ether, tetrahydrofuran and dioxane; Ketones such as acetone, methyl ethyl, methyl isopropyl and methyl isobutyl ketone; Esters such as methyl acetate and
  • Nitriles such as Acetonitrile and propionitrile
  • Amides such as Dimethylformamide, dimethylacetamide and N-methylpyrrolidone as well as dimethyl sulfoxide, tetramethylene sulfone and hexamethyl phosphoric acid triamide.
  • reaction auxiliaries or as acid acceptors in the processes (a), (b), (c) and (d) according to the invention it is possible to use all acid binders which can customarily be used for such reactions.
  • Alkali metal hydroxides such as e.g. Sodium and potassium hydroxide, alkaline earth metal hydroxides such as e.g.
  • reaction temperatures can be varied within a wide range in processes (a), (b), (c) and (d). Generally one works at Temperatures between -20 ° C and + 100 ° C, preferably at temperatures between 0 ° C and + 80 ° C.
  • Processes (a), (b), (c) and (d) according to the invention are generally carried out under atmospheric pressure. However, it is also possible to work under increased or reduced pressure.
  • the starting materials required in each case are generally used in approximately equimolar amounts. However, it is also possible to use a larger excess of one of the components used in each case.
  • the reactions are generally carried out in a suitable diluent in the presence of an acid acceptor, and the reaction mixture is stirred for several hours at the temperature required in each case.
  • Working up in the processes (a), (b), (c) and (d) according to the invention is in each case carried out by customary methods (cf. the preparation examples).
  • salts can be prepared from the compounds of the general formula (I) according to the invention.
  • Such salts are obtained in a simple manner by customary salt formation methods, for example by dissolving or dispersing a compound of the formula (I) in a suitable solvent, such as e.g. Methylene chloride, acetone, tert-butyl methyl ether or toluene, and addition of a suitable base.
  • a suitable solvent such as e.g. Methylene chloride, acetone, tert-butyl methyl ether or toluene
  • the salts can then be isolated - if necessary after prolonged stirring - by concentrating or suctioning off.
  • the active compounds according to the invention can be used as defoliants, desiccants, haulm killers and in particular as weed killers. Weeds in the broadest sense are all plants that grow in places where they are undesirable. Whether the substances according to the invention act as total or selective herbicides depends essentially on the amount used.
  • the active compounds according to the invention can e.g. can be used in the following plants:
  • the compounds are suitable for total weed control, e.g. on industrial and track systems and on paths and squares with and without tree cover.
  • the compounds for weed control in permanent crops e.g. Forest, ornamental wood, fruit, wine, citrus, nut, banana, coffee, tea, rubber, oil palm, cocoa, berry fruit and hop plants, on ornamental and sports turf and pasture land and for selective purposes Weed control can be used in annual crops.
  • the compounds of formula (I) according to the invention are particularly suitable for the selective control of monocotyledon and dicotyledon weeds in monocotyledon and dicotyledon crops both in the pre-emergence and in the post-emergence process.
  • the compounds of formula (I) also show fungicidal activity, e.g. against Pyricularia oryzae on rice.
  • the active ingredients can be converted into the customary formulations, such as solutions, emulsions, wettable powders, suspensions, powders, dusts, pastes, soluble powders, granules, suspension emulsion concentrates, active ingredient-impregnated natural substances and synthetic substances, and very fine encapsulations in polymeric substances.
  • These formulations are produced in a known manner, e.g. B. by mixing the active ingredients with extenders, ie liquid solvents and / or solid carriers, optionally using surface-active agents, ie emulsifiers and / or dispersants and / or foam-generating agents. If water is used as an extender, organic can also be used
  • Solvents are used as auxiliary solvents.
  • the following are essentially suitable as liquid solvents: aromatics, such as xylene, toluene, or alkylnaphthalenes, chlorinated aromatics and chlorinated aliphatic hydrocarbons, such as chlorobenzenes, chlorethylenes or methylene chloride, aliphatic hydrocarbons, such as cyclohexane or ParaflSne, e.g.
  • Petroleum fractions mineral and vegetable oils, alcohols such as butanol or glycol and their ethers and esters, ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone or cyclohexanone, strongly polar solvents such as dimethylformamide and dimethyl sulfoxide, and water.
  • alcohols such as butanol or glycol and their ethers and esters
  • ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone or cyclohexanone
  • strongly polar solvents such as dimethylformamide and dimethyl sulfoxide, and water.
  • Possible solid carriers are: e.g. Ammonium salts and natural rock flours, such as kaolins, clays, talc,
  • Chalk, quartz, attapulgite, montmorillonite or diatomaceous earth and synthetic rock flour, such as highly disperse silica, aluminum oxide and silicates, are suitable as solid carriers for granules: e.g. broken and fractionated natural rocks such as calcite, marble, pumice, sepiolite, dolomite and synthetic granules from inorganic and organic flours and granules from organic material such as sawdust, coconut shells, corn cobs and tobacco stems; as emulsifying and / or foaming agents are possible: e.g. nonionic and anionic emulsifiers such as polyoxyethylene fatty acid esters, polyoxyethylene fatty alcohol ethers, e.g. Alkylaryl polyglycol ethers, alkyl sulfonates, alkyl sulfates, aryl sulfonates and protein hydrolyzates; come in as dispersants
  • Adhesives such as carboxymethyl cellulose, natural and synthetic powdery, granular or latex-shaped polymers, such as gum arabic, polyvinyl alcohol, polyvinyl acetate, and natural phospholipids such as cephalins and lecithins and synthetic phospholipids can be used in the formulations.
  • Other additives can be mineral and vegetable oils.
  • Dyes such as inorganic pigments, for example iron oxide, titanium oxide, ferrocyan blue and organic dyes such as alizarin, azo and metal phthalocyanine dyes substances and trace nutrients such as salts of iron, manganese, boron, copper, cobalt, molybdenum and zinc are used.
  • the formulations generally contain between 0.1 and 95 percent by weight of active ingredient, preferably between 0.5 and 90%.
  • the active compounds according to the invention can also be used for combating weeds, in a mixture with known herbicides, finished formulations or tank mixes being possible.
  • herbicides for example anilides, such as e.g. Diflufenican and Propanil; Aryl carboxylic acids, e.g. Dichloropicolinic acid, dicamba and picloram; Aryloxyalkanoic acids, e.g. 2,4-D, 2,4-DB, 2,4-DP, fluroxypyr, MCPA, MCPP and triclopyr; Aiyloxy-phenoxy-alkanoic acid esters, e.g. Diclofop-methyl, fenoxaprop-ethyl, fluazifop-butyl, haloxyfop-methyl and quizalofopethyl; Azinones, e.g.
  • Chloridazon and norflurazon Carbamates, e.g. Chlorpropham, desmedipham, phenmedipham and propham; Chloroacetanilides, e.g. Alachlor, acetochlor, butachlor, metazachlor, metolachlor, pretilachlor and propachlor; Dinitroanilines, e.g. Oryzalin, pendimethalin and trifluralin; Diphenyl ethers, e.g. Acifluorfen, Bifenox, Fluoroglycofen, Fomesafen, Halosafen, Lactofen and Oxyfluorfen; Ureas, e.g.
  • Imazamethabenz, imazapyr and imazaquin Nitriles, e.g. Bromoxynil, dichlobenil and ioxynil; Oxyacetamides, e.g. Mefenacet; Sulfonylureas, e.g. Amidosul roleson, bensul matterson-methyl, chlorimuron-ethyl, chlorosul Solutionson, cinosul Solutionson, metsulfuron-methyl, nicosulfixron, primisulfuron, pyrazosulfuron-ethyl, thifensulfuronmethyl, triasulognion and tribenuron-methyl; Thiol carbamates, e.g. Butylates,
  • Cycloate Diallate, EPTC, Esprocarb, Molinate, Prosulfocarb, Thiobencarb and Triallate; Triazines, e.g. Atrazin, cyanazin, simazin, simetryne, terbutryne and terbutylazin; Triazinones, e.g. Hexazinone, metamitron and metribuzin; Others, such as Aminotriazole, Ben Doesesate, Bentazone, Cinmethylin, Clomazone, ClopyraHd, Difenzoquat, Dithiopyr, Ethofumesate, Fluorochloridone, Glufosinate, Glyphosate,
  • Isoxaben, Pyridate, Quinchlorac, Quinmerac, Sulphosate and Tridiphane A mixture with other known active compounds, such as fungicides, insecticides, acaricides, nematicides, bird repellants, plant nutrients and agents which improve soil structure, is also possible.
  • Solutions, suspensions, emulsions, powders, pastes and granules are used. They are used in the usual way, e.g. by pouring, spraying, spraying, sprinkling.
  • the active compounds according to the invention can be applied both before and after emergence of the plants. They can also be worked into the soil before sowing.
  • the amount of active ingredient used can vary over a wide range. It essentially depends on the type of effect desired. In general, the application rates are between 1 g and 10 kg of active ingredient per hectare of soil, preferably between 5 g and 2 kg per ha.
  • a solution of 105 g (0.69 mol) of phenyl carbazate in 175 ml of dimethylformamide is stirred at 20 ° C. to a mixture of 205 g (0.69 mol) of bis (4-chlorophenyl) methyliminocarbonate and 250 ml of dimethylformamide added dropwise.
  • the reaction mixture is stirred for 16 hours at 20 ° C. and then slowly heated to approx. 100 ° C. in a water jet vacuum (approx. 15 mbar), the dimethylformamide largely distilling off. The rest of the volatile components are then removed in an oil pump vacuum (approx. 1 mbar) at approx. 150 ° C.
  • 25 g of a sublimate are then obtained from the residue at about 0J mbar / 200 ° C., which, after digestion with isopropanol, gives 15 g (10% of theory) of 5- (4-chlorophenoxy) -4-methyl-2,4 -dihydro-3H-1,2,4-triazol-3-one with a melting point of 196 ° C.
  • 30.2 g (0.20 mol) of methyl 4-amino-benzoate are suspended in 100 ml of water and mixed with 50 g of 37% hydrochloric acid (0.5 mol of HCl).
  • a solution of 14.1 g (0.20 mol) of sodium nitrite in 30 ml of water is added dropwise with vigorous stirring and cooling at 0 ° C. to -10 ° C.
  • the diazonium salt solution thus obtained becomes a solution of 34 g (0.20 mol) of 5-mercapto-4-methyl-2,4-dihydro-3H-1,2,4-triazol-3 at about 10 ° C.
  • Example (IV-1) the compounds of the formula (IV) listed in Table 3 below can also be prepared, for example.
  • Emulsifier 1 part by weight of alkylaryl polyglycol ether To produce a suitable preparation of active compound, mix 1
  • Part by weight of active ingredient with the stated amount of solvent adds the stated amount of emulsifier and dilutes the concentrate with water to the desired concentration. Seeds of the test plants are sown in normal soil. After about 24 hours, the floor is poured or sprayed with the active substance preparation. The amount of water per unit area is expediently kept constant. The concentration of active substance in the preparation is irrelevant; the only decisive factor is the application rate of the active ingredient per unit area.
  • Post-emergence test solvent 5 parts by weight of acetone
  • Emulsifier 1 part by weight of alkylaryl polyglycol ether
  • active compound 1 part by weight of active compound is mixed with the stated amount of solvent, the stated amount of emulsifier is added and the concentrate is diluted with water to the desired concentration.
  • Test plants which have a height of 5-15 cm are sprayed with the active substance preparation in such a way that the desired amounts of active substance are applied per unit area.
  • the concentration of the spray liquor is chosen so that in
  • the degree of damage to the plants is rated in% damage compared to the development of the untreated control.

Abstract

Die Erfindung betrifft neue Sulfonylamino(thio)carbonyltriazolin(thi)one der Formel (I), in welcher Q1 für Sauerstoff oder Schwefel steht, Q2 für Sauerstoff oder Schwefel steht, Q3 für Sauerstoff oder Schwefel steht, R1 für Wasserstoff, Hydroxy, Amino, Alkylidenamino oder für einen jeweils gegebenenfalls substituierten Rest aus der Reihe Alkyl, Alkenyl, Alkinyl, Alkoxy, Alkylamino, Dialkylamino, Alkanoylamino, Cycloalkyl, Cycloalkylalkyl, Cycloalkylamino, Aryl, Arylalkyl steht, R2 für den Fall, daß Q3 für Sauerstoff steht, für substituiertes Aryl steht und für den Fall, daß Q3 für Schwefel steht, für gegebenenfalls substituiertes Aryl steht und R3 für einen jeweils gegebenenfalls substituierten Rest aus der Reihe Alkyl, Aralkyl, Aryl, Heteroaryl steht, und Salze von Verbindungen der Formel (I) sowie Verfahren und neue Zwischenprodukte zur Herstellung der Verbindungen (I) und deren Verwendung als Herbizide.

Description

HERBIZIDE SULFONYLAMINO(THIO)CARBONYLTRIAZOLIN(THI)ONE MIT ARYLOXY- ODER ARYLTHIO-SUBSTITUENTEN
Die Erfindung betrifft neue Sulfonylamino(thio)carbonyltriazolin(thi)one mit Aryloxyoder Arylthio-Substituenten, mehrere Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung als Herbizide.
Es ist bereits bekannt, daß bestimmte Sulfonylaminocarbonyltriazolinone herbizide Eigenschaften aufweisen (vgl. EP-A 341489, EP-A 422469, EP-A 425948, EP-A 431291, EP-A 507171). Die Wirkung dieser Verbindungen ist jedoch nicht in allen Belangen zufriedenstellend.
Es wurden nun die neuen Sulfonylamino(thio)carbonyltriazolin(thi)one mit Aryloxyoder Arylthio-Substituenten der allgemeinen Formel (I),
Figure imgf000003_0001
in welcher
Q1 für Sauerstoff oder Schwefel steht,
Q2 für Sauerstoff oder Schwefel steht,
Q3 für Sauerstoff oder Schwefel steht,
R1 für Wasserstoff , Hydroxy, Amino, Alkyhdenamino oder für einen jeweils gegebenenfalls substituierten Rest aus der Reihe Alkyl, Alkenyl, Alkinyl, Alkoxy,
Alkylamino, Dialkylamino, Alkanoylamino, Cycloalkyl, Cycloalkylalkyl, Cycloalkylamino, Aryl, Arylalkyl steht,
R2 für den Fall, daß Q3 für Sauerstoff steht, für substituiertes Aryl steht und für den Fall, daß Q3 für Schwefel steht, für gegebenenfalls substituiertes Aryl steht und R3 für einen jeweils gegebenenfalls substituierten Rest aus der Reihe Alkyl, Aralkyl, Aryl, Heteroaryl steht, sowie Salze von Verbindungen der Formel (I) gefunden.
Man erhält die neuen Sulfonylamino(thio)carbonyltriazolin(thi)one mit Aryloxy- oder Arylthio-Substituenten der allgemeinen Formel (I), wenn man
(a) Triazolin(thi)one der allgemeinen Formel (II)
Figure imgf000004_0001
in welcher
Q1, Q3, R1 und R2 die oben angegebene Bedeutimg haben, mit Sulfonyliso(thio)cyanaten der allgemeinen Formel (III)
R3-SO2-N=C=Q2 (m) in welcher
Q2 und R3 die oben angegebene Bedeutung haben, gegebenenfalls in Gegenwart eines Reaktionshilfsmittels und gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels umsetzt, oder wenn man
(b) Triazolin(thi)on-Derivate der allgemeinen Formel (IV)
Figure imgf000004_0002
in welcher Q1, Q2, Q3 R1 und R2 die oben angegebene Bedeutung haben und
Z für Halogen, Alkoxy, Aralkoxy oder Aryloxy steht, mit Sulfonsäureamiden der allgemeinen Formel (V)
R3-SO2-NH2 (V) in welcher
R3 die oben angegebene Bedeutung hat, gegebenenfalls in Gegenwart eines Säureakzeptors und gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels umsetzt, oder wenn man (c) Triazolin(thi)one der allgemeinen Formel (II)
Figure imgf000005_0001
in welcher
Q1, Q3, R1 und R2 die oben angegebene Bedeutung haben, mit Sulfonsäureamid-Derivaten der allgemeinen Formel (VI) R3-SO2-NH-CQ2-Z (VI) in welcher
Q2 und R3 die oben angegebene Bedeutung haben und
Z für Halogen, Alkoxy, Aralkoxy oder Aryloxy steht, gegebenenfalls in Gegenwart eines Säureakzeptors und gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels umsetzt, oder wenn man (d) Triazolin(thi)one der allgemeinen Formel (II)
Figure imgf000006_0001
in welcher
Q1, Q3, R1 und R2 die oben angegebene Bedeutung haben, mit Sulfonsäurehalogeniden der allgemeinen Formel (VQ)
R3-SO2-X (VE) in welcher
R3 die oben angegebene Bedeutung hat und
X für Halogen steht, und Metall(thio)cyanaten der allgemeinen Formel (VIII)
MQ2CN (vπi) in welcher
Q2 die oben angegebene Bedeutung hat und
M für ein Alkalimetall oder Erdalkalimetall-äquivalent steht, gegebenenfalls in Gegenwart eines Reaktionshilfsmittels und gegebenenfalls in
Gegenwart eines Verdünnungsmittels umsetzt, und gegebenenfalls die nach Verfahren (a), (b), (c) oder (d) erhaltenen Verbindungen der Formel (I) nach üblichen Methoden in Salze überführt.
Die neuen Sulfonylamino(thio)carbonyltriazolin(thi)one mit Aryloxy- oder Arylthio- Substituenten der allgemeinen Formel (I) zeichnen sich durch starke herbizide Wirksamkeit aus. Gegenstand der Erfindung sind vorzugsweise Verbindungen der Formel (I), in welcher
Q1 für Sauerstoff oder Schwefel steht,
Q2 für Sauerstoff oder Schwefel steht, Q3 für Sauerstoff oder Schwefel steht,
R1 für Wasserstoff Hydroxy, Amino, C1-C6-Alkylidenamino, für gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Brom, Cyano, C1-C4-Alkoxy, C1-C4-Alkyl-carbonyl oder C1-C4-Alkoxy-carbonyl substituiertes C1-C6- Alkyl, für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor und/oder Brom substituiertes C2-C6- Alkenyl oder C2-C6- Alkinyl, für jeweils gegebenenfalls durch Fluor und/oder Chlor substituiertes C1-C6-Alkoxy, C1-C6-Alkylamino, Di-(C1-C4-alkyl)-amino oder C1-C4- Alkanoylamino, für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Brom und/oder C1-C4-Alkyl substituiertes C3-C6-Cycloalkyl oder C3-C6-Cycloalkyl-C1-C4- alkyl oder für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Brom, Cyano, Nitro, C1-C4-Alkyl Trifluormethyl, C1 -C4-Alkoxy und/oder C1-C4-Alkoxy-carbonyl substituiertes Phenyl oder Phenyl- C1 -C4-alkyl steht,
R2 für den Fall, daß Q3 für Sauerstoff steht, für durch Cyano, Carboxy, Halogen, durch C1-C4-Alkyl (welches gegebenenfalls durch Cyano, Halogen oder C1- C4-Alkoxy substituiert ist), durch C1-C4- Alkoxy, C1-C4-Alkyl-carbonyl, C1- C4-Alkoxy-carbonyl oder C1-C4-Alkylthio (welche jeweils gegebenenfalls durch Cyano oder Halogen substituiert sind), durch C3-C6-Cycloalkyl Phenyl oder Phenyl-C1-C4-alkyl (welche jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Halogen, C1-C4-Alkyl, C1-C4-Halogenalkyl, C1-C4~Alkoxy und/oder C1-C4- Halogenalkoxy substituiert sind) substituiertes Phenyl oder Naphthyl steht und für den Fall, daß Q3 für Schwefel steht, für gegebenenfalls durch Cyano,
Carboxy, Halogen, durch C1-C4-Alkyl (welches gegebenenfalls durch Cyano, Halogen oder C1-C4-Alkoxy substituiert ist), durch C1-C4-Alkoxy, C1-C4- Alkyl-carbonyl, C1-C4-Alkoxy-carbonyl oder C1-C4-Alkylthio (welche jeweils gegebenenfalls durch Cyano oder Halogen substituiert sind), durch C3- C6-Cycloalkyl, Phenyl oder Phenyl-C1-C4-alkyl (welche jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Halogen, C1-C4-Alkyl, C1-C4-Halogenalkyl, C1-C4- Alkoxy und/oder C1-C4-Halogenalkoxy substituiert sind) substituiertes Phenyl oder Naphthyl steht,
Figure imgf000008_0001
worin
R4 und R5 gleich oder verschieden sind und für WasserstofF, Fluor, Chlor, Brom, lod, Nitro, C1-C6- Alkyl (welches gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Brom, Cyano, Carboxy, C1-C4-Alkoxycarbonyl, C1-C4-Alkyl- amino-carbonyl, Di-(C1-C4-alkyl)-amino-carbonyl, Hydroxy, C1-C4- Alkoxy, Formyloxy, C1-C4-Alkyl-carbonyloxy, C1-C4-Alkoxy- carbonyloxy, C1-C4-Alkylamino-carbonyloxy, C1-C4-Alkylthio, C1-C4- Alkylsulfinyl, C1-C4-Alkylsulfonyl, Di-(C1-C4-alkyl)-aminosulfonyl, C3-C6-Cycloalkyl oder Phenyl substituiert ist), für C2-C6- Alkenyl
(welches gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Brom, Cyano, C1-C4- Alkoxy-carbonyl, Carboxy oder Phenyl substituiert ist), für C2-C6- Alkinyl (welches gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Brom, Cyano, C1- C4-Alkoxy-carbonyl Carboxy oder Phenyl substituiert ist), für C1-C4- Alkoxy (welches gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Brom, Cyano,
Carboxy, C1-C4-Alkoxy-carbonyl C1-C4-Alkoxy, C1-C4-Alkylthio, C1-C4-Alkylsulfinyl oder C1-C4-Alkylsulfonyl substituiert ist), für C1- C4-Alkylthio (welches gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Brom, Cyano, Carboxy, C1-C4-Alkoxy-carbonyl C1-C4-Alkylthio, C1-C4-Alkyl- sulfinyl oder C1-C4-Alkylsulfonyl substituiert ist), für C2-C6-Alkenyl- oxy (welches gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Brom, Cyano oder C1- C4-Alkoxy-carbonyl substituiert ist), für C2-C6-Alkenylthio (welches gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Brom, Cyano, Nitro, C1-C3-Alkyl- thio oder C1-C4-Alkoxycarbonyl substituiert ist), C3-C5-Alkinyloxy, C3-C6-Alkinylthio oder für den Rest -S(O)p -R stehen, wobei p für die Zahlen 1 oder 2 steht und
R6 für C1-C4-Alkyl (welches gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Brom, Cyano oder C1-C4-Alkoxy-carbonyl substituiert ist), C3- C6-Alkenyl, C3-C6-Alkinyl, C1-C4-Alkoxy, C1-C4-Alkoxy-C1- C4-alkylamιno, C1-C4- Alkylamino, Dι-(C1-C4-alkyl)-amino, Phenyl oder für den Rest -NHOR7 steht, wobei R7 für C1-C12-Alkyl (welches gegebenenfalls durch Fluor,
Chlor, Cyano, C1-C4-Alkoxy, C1-C4 Alkylthio, C1-C4 Alkylsulfinyl, C1-C4-Alkylsulfonyl, C1-C4-Alkyl-carbonyl, C1-C4-Alkoxy-carbonyl, C1-C4-Alkylamino-carbonyl oder Di-(C1-C4-alkyl)-amino-carbonyl substituiert ist), für C3- C6-Alkenyl (welches gegebenenfalls durch Fluor, Chlor oder Brom substituiert ist), C3-C6-Alkinyl, C3-C6-Cyclo- alkyl, C3-C6-Cycloalkyl- C1-C2-alkyl, Phenyl- C1-C2-alkyl
(welches gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Nitro, Cyano, C1-C4-Alkyl C1-C4-Alkoxy oder C1-C4-Alkoxy-carbonyl substituiert ist), für Benzhydryl oder für Phenyl (welches gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Nitro, Cyano, C1-C4- Alkyl, Trifluormethyl, C1-C4- Alkoxy, Cι-C2-Fluoralkoxy, C1-C4-
Alkylthio, Trifluormethylthio oder C1-C4- Alkoxy- carbonyl substituiert ist) steht,
R 4 und/oder R 5 weiterhin für Phenyl oder Phenoxy, für C1-C4-Alkyl- carbonylamino, C1-C4-Alkoxy-carbonylamino, C1-C4-Alkylamino- carbonyl-amino, Di-(C1-C4-alkyl)-amino-carbonylamino, oder für den
Rest -CO-R stehen, wobei
R8 für Wasserstoff; C1-C6-Alkyl C3-C6-Cycloalkyl C1-C6- Alkoxy, C3-C6-Cycloalkoxy, C3-C6-Alkenyloxy, C1-C4-Alkylthio, C1-C4-
Alkylamino, C1-C4-Alkoxyamino, C1 -C4-Alkoxy-C1-C4-alkyl- amino oder Di-(C1-C4-alkyl)- amino steht (welche gegebenenfalls durch Fluor und/oder Chlor substituiert sind),
R4 und/oder R5 weiterhin für Trimethylsilyl, Thiazolinyl, C1-C4-Alkyl- sulfonyloxy, Di-(C1-C4-alkyl)-aminosulfonylamino oder für den Rest
9
-CH=-N-R stehen, wobei
9
R für gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Cyano, Carboxy, C1-C4-
Alkoxy, C1-C4-Alkylthio, C1-C4-AlkylsulfiQyl oder C1-C4-Alkyl- sulfonyl substituiertes C1-C6-Alkyl, für gegebenenfalls durch Fluor oder Chlor substituiertes Benzyl, für gegebenenfalls durch Fluor oder Chlor substituiertes C3-C6-Alkenyl oder C3-C6-Alkinyl, für gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Brom, C1-C4- Alkyl, C1-C4- Alkoxy, Trifluormethyl, Trifluormethoxy oder Trifluormethylthio substituiertes Phenyl, für gegebenenfalls durch Fluor und/oder Chlor substituiertes C1-C6-Alkoxy, C3-C6 -Alkenyloxy, C3-C6- Alkinyloxy oder Benzyloxy für Amino, C1-C4- Alkylamino, Di- (C1-C4-alkyl)-amino, Phenylamino, C1-C4-Alkyl-carbonyl-amino, C1-C4-Alkoxy-carbonylamino, C1-C4-Alkyl-sulfonylamino oder für gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Brom oder Methyl substituiertes Phenylsulfonylamino steht, weiterhin
Figure imgf000010_0001
worin
R10 für Wasserstoff oder C1-C4 Alkyl steht,
R11 und R12 gleich oder verschieden sind und für Wasserstoff Fluor, Chlor,
Brom, Nitro, Cyano, C1-C4- Alkyl (welches gegebenenfalls durch Fluor und/oder Chlor substituiert ist), C1-C4-Alkoxy (welches gegebenenfalls durch Fluor und/oder Chlor substituiert ist), Carboxy, C1-C4-Alkoxy- carbonyl, Dimethylaminocarbonyl, C1-C4-Alkylsulfonyl oder Di-(C1-
C4-aIkyl)-aminosulfonyl stehen; weiterhin
Figure imgf000010_0002
R 13 und R14 gleich oder verschieden sind und für Wasserstoff Fluor, Chlor,
Brom, Nitro, Cyano, C1-C4- Alkyl (welches gegebenenfalls durch Fluor und/oder Chlor substituiert ist) oder C1-C4- Alkoxy (welches gegebenenfalls durch Fluor und/oder Chlor substituiert ist), stehen; weiterhin
R3
Figure imgf000011_0001
worin
R15 und R16 gleich oder verschieden sind und für Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom, Nitro, Cyano, C1-C4- Alkyl (welches gegebenenfalls durch Fluor und/oder Chlor substituiert ist), C1-C4- Alkoxy (welches gegebenenfalls durch Fluor und/ oder Chlor substituiert ist), für C1-C4-Alkylthio, C1- C4-Alkylsulfinyl oder C1-C4-Alkylsulfonyl (welche gegebenenfalls durch Fluor und/ oder Chlor substituiert sind), für Aminosulfonyl, Mono-(C1-C4-alkyl)-aminosulfonyl, für Di-(C1-C4-alkyl)-aminosulfonyl oder C1-C4-Alkoxy-carbonyl oder Dimethylaminocarbonyl stehen; weiterhin
R3 ,
Figure imgf000011_0002
worin
R17 und R18 gleich oder verschieden sind und für Wasserstofζ Fluor, Chlor,
Brom, C1-C4- Alkyl (welches gegebenenfalls durch Fluor und/oder
Brom substituiert ist), C1-C4- Alkoxy (welches gegebenenfalls durch
Fluor und/oder Chlor substituiert ist), für C1-C4-Alkylthio, C1-C4-
Alkylsulfinyl oder C1-C4-Alkylsulfonyl (welche gegebenenfalls durch
Fluor und/oder Chlor substituiert sind), oder für Di-(C1-C4-alkyl)- aminosulfonyl stehen; weiterhin
Figure imgf000012_0001
€ t worin R19 und R20 gleich oder verschieden sind und für Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom, Cyano, Nitro, C1-C4- Alkyl (welches gegebenenfalls durch Fluor und/oder Chlor substituiert ist), C1-C4-Alkoxy (welches gegebenenfalls durch Fluor und/ oder Chlor substituiert ist), C1-C4-Alkylthio, C1-C4- Alkylsulfinyl oder C1-C4-Alkylsulfonyl (welche gegebenenfalls durch Fluor und/oder Chlor substituiert sind), Di-(C1-G4-alkyl)-amino- sulfonyl, C1-C4-Alkoxy-carbonyl oder Dimethylaminocarbonyl stehen, und für Sauerstoff, Schwefel oder die Gruppierung N-Z1 steht, wobei
Z für Wasserstofl, C1-C4- Alkyl (welches gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Brom oder Cyano substituiert ist), C3-C6-Cycloalkyl, Benzyl, Phenyl (welches gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Brom oder Nitro substituiert ist), C1-C4-Alkyl-carbonyl, C1-C4-Alkoxy- carbonyl oder Di-(C1-C4-alkyl)-aminocarbonyl steht; weiterhin
Figure imgf000012_0002
worin
R21 und R22 gleich oder verschieden sind und für Wasserstofl, C1-C4- Alkyl
Halogen, C1-C4-Alkoxy-carbonyl, C1-C4- Alkoxy oder C1-C4-
Halogenalkoxy stehen,
Y1 für Schwefel oder die Gruppierung N-R23 steht, wobei R23 für Wasserstoff oder C1-C4-Alkyl steht; weiterhin
Figure imgf000013_0001
worin R24 für Wasserstofl, C1-C4- Alkyl Benzyl, Pyridyl, Chinolinyl oder Phenyl steht, R25 für Wasserstofl, Halogen, Cyano, Nitro, C1-C4-Alkyl (welches gegebenenfalls durch Fluor und/oder Chlor substituiert ist), C1-C4-Alkoxy (welches gegebenenfalls durch Fluor und/oder Chlor substituiert ist), Dioxolanyl oder C1-C4-Alkoxy-carbonyl steht und
R26 für Wasserstoff, Halogen oder C1-C4- Alkyl steht. Gegenstand der Erfindung sind weiter vorzugsweise Natrium-, Kalium-, Magnesium-,
Calcium-, Ammonium-, C1-C4- Alkyl- ammonium-, Di-(C1-C4-alkyl)-ammonium-, Tri-(C1-C4- alkyl)- ammomum-, Tetra-(C1-C4-alkyl)- ammonium, Tri-(C1-C4-alkyl)- sulfonium-, C5- oder C6-Cycloalkyl-ammonium- und Di-(C1-C2-alkyl)-benzyl- ammonium- Salze von Verbindungen der Formel (I), in welcher Q--, Q2, Q3, R1, R2 und R3 die oben vorzugsweise angegebenen Bedeutungen haben.
Gegenstand der Erfindung sind insbesondere Verbindungen der Formel (I), in welcher Q1 für Sauerstoff oder Schwefel steht, Q2 für Sauerstoff oder Schwefel steht, Q3 für Sauerstoff oder Schwefel steht, R1 für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Cyano, Methoxy oder Ethoxy substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor oder Brom substituiertes Propenyl, Butenyl, Propinyl oder Butinyl, für Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, n-, i-, s- oder t- Butoxy, Methylamino, Ethylamino, n- oder i-Propylamino, n-, i-, s- oder t- Butylamino, Dimethylamino oder Diethylamino, für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Brom, Methyl oder Ethyl substituiertes Cyclopropyl, Cyclobutyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl, Cyclopropylmethyl, Cyclobutylmethyl, Cyclopentylmethyl oder Cyclohexylmethyl oder für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Brom, Cyano, Methyl, Trifluormethyl oder Methoxy substituiertes Benzyl oder Phenyl steht,
R2 für den Fall, daß Q3 für Sauerstoff steht, für durch Cyano, Carboxy, Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Trifluormethyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, n-, i-, s- oder t-Butyloxy, Di- fluormethoxy, Trifluormethoxy, Chlordifluormethoxy, Acetyl, Propionyl, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, Methylthio, Ethylthio, Cyclopentyl, Cyclohexyl, Phenyl oder Benzyl substituiertes Phenyl steht und für den Fall, daß Q3 für Schwefel steht, für gegebenenfalls durch Cyano, Carboxy, Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Trifluormethyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, n-, i-, s- oder t-Butyloxy, Difluor- methoxy, Trifluormethoxy, Chlordifluormethoxy, Acetyl, Propionyl, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, Methylthio, Ethylthio, Cyclopentyl, Cyclohexyl, Phenyl oder Benzyl substituiertes Phenyl steht,
Figure imgf000014_0001
worin R4 für Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, Trifluormethyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, n- oder i-Butoxy, Difluormethoxy,
Trifluormethoxy, 2-Chlor-ethoxy, 2,2,2-Trifluor-ethoxy, 1,1,2,2-Tetra- fluor-ethoxy, 1,1,2,2,2-Pentafluor-ethoxy, 2-Methoxy-ethoxy, Methylthio, Ethylthio, n- oder i-Propylthio, n- oder i-Butylthio, 2-Fluor- ethylthio, Allyloxy, Propargyloxy, Methylsulfinyl, Ethylsulfinyl, Methyl- sulfonyl, Ethylsulfonyl, Dimethylaminosulfonyl, Diethylaminosulfonyl,
N-Methoxy-N-methylaminosulfonyl, Phenyl, Phenoxy, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, n- oder i-Propoxycarbonyl, steht und
R5 für Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl oder Trifluormethyl steht; weiterhin
Figure imgf000015_0001
worin
R10 für Wasserstoff steht,
R11 für Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Methoxy, Difluormethoxy, Trifluormethoxy, Ethoxy, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, Methylsulfonyl oder Dimethylaminosulfonyl steht und R12 für Wasserstoff steht; weiterhin
Figure imgf000015_0002
worin
R für Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl steht, oder ,
Figure imgf000015_0003
worin
R24 für Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, Phenyl oder Pyridyl steht,
R25 für Wasserstofl, Fluor, Chlor oder Brom steht,
R26 für Fluor, Chlor, Brom, Methoxycarbonyl oder Ethoxycarbonyl steht. Die oben aufgeführten allgemeinen oder in Vorzugsbereichen angegebenen Restedefinitionen gelten sowohl für die Endprodukte der Formel (I) als auch entsprechend für die jeweils zu Herstellung benötigten Ausgangsstoffe bzw. Zwischenprodukte. Diese Restedefinitionen können untereinander, also auch zwischen den angegebenen Be- reichen bevorzugter Verbindungen, beliebig kombiniert werden.
Die bei den Restedefinitionen genannten Kohlenwasserstoffreste, wie Alkyl, Alkenyl oder Alkinyl, auch in Kombinationen mit Heteroatomen, wie in Alkoxy, Alkylthio oder Alkylamino, sind auch dann, wenn dies nicht ausdrücklich angegeben ist, gerad- kettig oder verzweigt. Halogen steht im allgemeinen für Fluor, Chlor, Brom oder lod, vorzugsweise für Fluor, Chlor oder Brom, insbesondere für Fluor oder Chlor.
Verwendet man beispielsweise 2-Trifluormethoxy-phenylsulfonyl-isocyanat und 4- Ethyl-5-(2-fluor-phenoxy)-2,4-dihydro-3H-1,2,4-triazol-3-on als Ausgangsstoffe, so kann der Reaktionsablauf beim erfindungsgemäßen Verfahren (a) durch das folgende Formelschema skizziert werden:
Figure imgf000016_0001
Verwendet man beispielsweise 2-Ethylthio-benzolsulfonamid und 2-Chlorthio- carbonyl-4-cyclopropyl-5-(4-cyano-phenoxy)-2,4-dihydro-3H-1,2,4-triazol-3-on als Ausgangsstoffe, so kann der Reaktionsablauf beim erfindungsgemäßen Verfahren (b) durch das folgende Formelschema skizziert werden:
Figure imgf000017_0001
Verwendet man beispielsweise N-Methoxycarbonyl-2-methoxy-benzolsulfonamid und 4-Methyl-5-phenylthio-2,4-dihydro-3H-1,2,4-triazol-3-on als Ausgangsstoffe, so kann der Reaktionsablauf beim erfindungsgemäßen Verfahren (c) durch das folgende Formelschema skizziert werden:
Figure imgf000017_0002
Verwendet man beispielsweise 2-Chlor-6-methyl-benzolsuIfonsäurechlorid, 4-Allyl-5- (4-chlor-phenylthio)-2,4-dihydro-3H-1,2,4-triazol-3-on und Natriumcyanat als Ausgangsstoffe, so kann der Reaktionsablauf beim erfindungsgemäßen Verfahren (d) durch das folgende Formelschema skizziert werden:
Figure imgf000017_0003
Die bei den erfindungsgemäßen Verfahren (a), (c) und (d) zur Herstellung von Verbindungen der Formel (I) als Ausgangsstoffe zu verwendenden Triazolin(thi)one sind durch die Formel (II) allgemein definiert. In der Formel (II) haben Q1, Q3, R1 und R2 vorzugsweise bzw. insbesondere diejenigen Bedeutungen, die bereits oben im Zusammenhang mit der Beschreibung der erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel (I) vorzugsweise bzw. als insbesondere bevorzugt für Q1, Q3, R3 und R2 angegeben wurden.
Die Triazolin(thi)one der allgemeinen Formel (II) sind bekannt und/oder können nach an sich bekannten Verfahren hergestellt werden (vgl. EP 507171, DE 3924571, US 4098896, J. Org. Chem. 50 (1985), 1295-1298).
Man erhält die Triazolin(thi)one der Formel (II), wenn man (Thio)Carbazinsäureester der allgemeinen Formel (IX)
Figure imgf000018_0001
in welcher
Q1 die oben angegebene Bedeutung hat und
R27 für Alkyl (vorzugsweise Methyl oder Ethyl) steht, mit Imino(di/thio)kohlensäure-diestern der allgemeinen Formel (X)
Figure imgf000018_0002
in welcher
Q3, R1 und R2 die oben angegebene Bedeutung haben, gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels, wie z.B. N,N-Dimethyl-form- amid, und gegebenenfalls in Gegenwart eines Reaktionshilfsmittels, wie z.B. Salzsäure oder Pivalinsäure, bei Temperaturen zwischen 0°C und 100°C umsetzt, die hierbei gebildeten Verbindungen der allgemeinen Formel (XI)
Figure imgf000019_0001
in welcher
Q1, Q3, R1, R2 und R27 die oben angegebene Bedeutung haben,
- gegebenenfalls nach Zwischenisolienmg - gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels, wie z.B. Toluol, und gegebenenfalls in Gegenwart eines Reaktionshilfsmittels, wie z.B. Natriumhydroxid oder Natriummethylat, bei Temperaturen zwischen 20°C und 150°C cyclisierend kondensiert (vgl. die Herstellungsbeispiele).
Die Triazolin(thi)one der allgemeinen Formel (II) können auch durch Umsetzung von Triazolin(thi)onen der allgemeinen Formel (II a)
Figure imgf000019_0002
in welcher
Q1, Q3 und R2 die oben angegebene Bedeutung haben, mit AlkyHerungsmitteln der allgemeinen Formel (XII)
Xi-R1 (XB) in welcher
R1 die oben angegebene Bedeutung hat und
X1 für Halogen oder die Gruppierung -O-SO2-R1 steht, gegebenenfalls in Gegenwart eines Säureakzeptors, wie z.B. Kaliumcarbonat, und gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels, wie z.B. Acetonitril, bei Temperaturen zwischen 0°C und 100°C umsetzt (vgl. die Herstellungsbeispiele). Weiterhin können die Triazolin(thi)one der allgemeinen Formel (II) auch durch Umsetzung von Triazolin(thi)onen der allgemeinen Formel (II b)
in welcher Q1, Q3 und R1 die oben angegebene Bedeutung haben - jedoch Q3 vorzugsweise für
Schwefel steht - und
M für ein Metalläquivalent - vorzugsweise Natrium oder Kalium - steht, mit Diazoniumsalzen der allgemeinen Formel (XHI)
N2-R2® xΘ (xm) in welcher
R2 und X die oben angegebene Bedeutung haben, in Gegenwart eines Katalysators, wie z.B. Kupfer(II)-chlorid, und in Gegenwart von Wasser und gegebenenfalls einem organischen Verdünnungsmittel, wie z.B. Methylenchlorid, bei Temperaturen zwischen 0°C und 50°C umsetzt (vgl. die Her- Stellungsbeispiele).
Die beim erfindungsgemäßen Verfahren (a) zur Herstellung von Verbindungen der Formel (I) weiter als Ausgangsstoffe zu verwendenden Sulfonyliso(thio)cyanate sind durch die Formel (HI) allgemein definiert.
In der Formel (III) haben Q2 und R3 vorzugsweise bzw. insbesondere diejenige Be- deutungen, die bereits oben im Zusammenhang mit der Beschreibung der erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel (I) vorzugsweise bzw. als insbesondere bevorzugt für Q2 und R3 angegeben wurden.
Die Ausgangsstoffe der Formel (III ) sind bekannt und/oder können nach an sich bekannten Verfahren hergestellt werden (vgl. US-P 4127405, US-P 4169719, US-P 4371391, EP-A 7687, EP-A 13480, EP-A 21641, EP-A 23141, EP-A 23422, EP- A 30139, EP-A 35893, EP-A 44808, EP-A 44809, EP-A 48143, EP-A 51466, EP-A 64322, EP-A 70041, EP-A 173312).
Die beim erfindungsgemäßen Verfahren (b) zur Herstellung der Verbindungen der allgemeinen Formel (I) als Ausgangsstoffe zu verwendenden Triazolin(thi)on-Derivate sind durch die Formel (IV) allgemein definiert. In der Formel (IV) haben Q1, Q2, Q3,
R1 und R2 vorzugsweise bzw. insbesondere diejenigen Bedeutungen, die bereits oben im Zusammenhang mit der Beschreibung der Verbindungen der Formel (I) als bevorzugt bzw. als insbesondere bevorzugt für Q1, Q2, Q3, R1 und R2 angegeben wurden; Z steht hierin vorzugsweise für Fluor, Chlor, Brom, Methoxy, Ethoxy, Benzyloxy, Phenoxy, Halogen- oder Nitro-phenoxy, insbesondere für Methoxy, Phenoxy oder 4- Nitro-phenoxy.
Die Ausgangsstoffe der Formel (IV) sind noch nicht aus der Literatur bekannt; sie sind als neue Stoffe auch Gegenstand der vorliegenden Anmeldung.
Man erhält die neuen Verbindungen der Formel (IV), wenn man Triazolin(thi)one der allgemeinen Formel (II)
Figure imgf000021_0001
in welcher
Q1, Q3, R1 und R2 die oben angegebene Bedeutung haben, mit Kohlensäurederivaten der allgemeinen Formel (XIV) Z-CQ-2-Z1 (XIV) in welcher
Q2 und Z die oben angegebene Bedeutung haben und
Z1 für Halogen (insbesondere Chlor), Alkoxy (insbesondere Methoxy), Aralkoxy (insbesondere Benzyloxy) oder Aryloxy (insbesondere Phenoxy) steht, gegebenenfalls in Gegenwart eines Säureakzeptors, wie z.B. Natrium- oder Kaliumhydrid, Natrium- oder Kaliumhydroxid, Natrium- oder Kalium-t-butylat, und gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels, wie z.B. Tetrahydrofuran oder Dimethoxyethan, oder in einem Zweiphasensystem aus Wasser und einem organischen Lösungsmittel, wie z.B. Methylenchlorid oder Chloroform, bei Temperaturen zwischen 0°C und 100°C umsetzt.
Die beim erfindungsgemäßen Verfahren (b) zur Herstellung der Verbindungen der allgemeinen Formel (I) weiter als Ausgangsstoffe zu verwendenden Sulfonsäureamide sind durch die Formel (V) allgemein definiert. In der Formel (V) hat R3 vorzugs- weise bzw. insbesondere diejenige Bedeutung, die bereits oben im Zusammenhang mit der Beschreibung der Verbindungen der Formel (I) als bevorzugt bzw. als insbesondere bevorzugt für R3 angegeben wurde.
Die Ausgangsstoffe der Formel (V) sind bekannt und/oder können nach an sich bekannten Verfahren hergestellt werden (vgl. US-P 4127405, US-P 4169719, US-P 4371391, EP-A 7687, EP-A 13480, EP-A 21641, EP-A 23141, EP-A 23422, EP-A
30139, EP-A 35893, EP-A 44808, EP-A 44809, EP-A 48143, EP-A 51466, EP-A 64322, EP-A 70041, EP-A 173312).
Die beim erfindungsgemäßen Verfahren (c) zur Herstellung der Verbindungen der Formel (I) als Ausgangsstoffe zu verwendenden Sulfonsäureamid-Derivate sind durch die Formel (VI) allgemein definiert. In der Formel (VI) haben Q2 und R3 vorzugsweise bzw. insbesondere diejenigen Bedeutungen, die bereits oben im Zusammenhang mit der Beschreibung der Verbindungen der Formel (I) als bevorzugt bzw. als insbesondere bevorzugt für Q2 und R3 angegeben wurden; Z steht hierin vorzugsweise für Fluor, Chlor, Brom, Methoxy, Ethoxy, Benzyloxy oder Phenoxy, insbesondere für Methoxy oder Phenoxy.
Die Ausgangsstoffe der Formel (VI) sind bekannt und/oder können nach an sich bekannten Verfahren hergestellt werden.
Die beim erfindungsgemäßen Verfahren (d) zur Herstellung der Verbindungen der Formel (I) als Ausgangsstoffe zu verwendenden Sulfbnsäurehalogenide sind durch die Formel (VII) allgemein definiert. In der Formel (VII) hat R3 vorzugsweise bzw. insbesondere diejenige Bedeutung, die bereits oben im Zusammenhang mit der Beschreibung der Verbindungen der Formel (I) als bevorzugt bzw. als insbesondere be- vorzugt für R3 angegeben wurde; X steht vorzugsweise für Fluor, Chlor oder Brom, insbesondere für Chlor.
Die Ausgangsstoffe der Formel (VII) sind bekannt und/oder können nach an sich bekannten Verfahren hergestellt werden. Das gleiche gilt auch für die Ausgangsstoffe bzw. Zwischenprodukte der Formeln (VIII) bis (XIV).
Die erfindungsgemäßen Verfahren (a), (b), (c) und (d) zur Herstellung der neuen Verbindungen der Formel (I) werden vorzugsweise unter Verwendung von Verdünnungsmitteln durchgeführt. Als Verdünnungsmittel kommen dabei praktisch alle inerten organischen Lösungsmittel infrage. Hierzu gehören vorzugsweise aliphatische und aromatische, gegebenenfalls halogenierte Kohlenwasserstoffe wie Pentan, Hexan, Heptan, Cyclohexan, Petrolether, Benzin, Ligroin, Benzol, Toluol, XyloL, Methylenchlorid, Ethylenchlorid, Chloroform, Tetrachlormethan, Chlorbenzol und o-Dichlor- benzol; Ether wie Diethyl- und Dibutylether, Glykoldimethylether und Diglykol- dimethylether, Tetrahydrofuran und Dioxan; Ketone wie Aceton, Methyl-ethyl-, Methyl-isopropyl- und Methyl-isobutyl-keton; Ester wie Essigssäuremethylester und
-ethylester; Nitrile wie z.B. Acetonitril und Propionitril; Amide wie z.B. Dimethylformamid, Dimethylacetamid und N-Methylpyrrolidon sowie Dimethylsulfoxid, Tetra- methylensulfon und Hexamethylphosphorsäuretriamid.
Als Reaktionshilfsmittel bzw. als Säureakzeptoren können bei den erfindungsgemäßen Verfahren (a), (b), (c) und (d) alle üblicherweise für derartige Umsetzungen verwendbaren Säurebindemittel eingesetzt werden. Vorzugsweise in Frage kommen Alkali- metallhydroxide wie z.B. Natrium- und Kaliumhydroxid, Erdalkalihydroxide wie z.B. Calciumhydroxid, Alkalicarbonate und -alkoholate wie Natrium- und Kaliumcarbonat, Natrium- und Kalium-tert-butylat, ferner basische Stickstoffverbindungen, wie Trimethylamin, Triethylamin, Tripropylamin, Tributylamin, Diisobutylamin, Dicyclo- hexylamin, Ethyldiisopropylamin, Ethyldicyclohexylamin, N,N-Dimethylbenzylamin, N,N-Dimethyl-anilin, Pyridin, 2-Methyl-, 3-Methyl-, 4-Methyl-, 2,4-Dimethyl-, 2,6- Dimethyl-, 2-Ethyl-, 4-Ethyl- und 5-Ethyl-2-methyl-pyridin, 1,5-Diazabicyclo[4,3,0]- non-5-en (DBN), l,8-Diazabicyclo-[5,4,0]-undec-7-en (DBU) und 1,4-Diazabicyclo- [2,2,2]-octan (DABCO).
Die Reaktionstemperaturen können bei den erfindungsgemäßen Verfahren (a), (b), (c) und (d) in einem größeren Bereich variiert werden. Im allgemeinen arbeitet man bei Temperaturen zwischen -20°C und +100°C, vorzugsweise bei Temperaturen zwischen 0°C und +80°C.
Die erfindungsgemäßen Verfahren (a), (b), (c) und (d) werden im allgemeinen unter Normaldruck durchgeführt. Es ist jedoch auch möglich, unter erhöhtem oder vermindertem Druck zu arbeiten.
Zur Durchführung der erfindungsgemäßen Verfahren (a), (b), (c) und (d) werden die jeweils benötigten Ausgangsstoffe im allgemeinen in angenähert äquimolaren Mengen eingesetzt. Es ist jedoch auch möglich, eine der jeweils eingesetzten Komponenten in einem größeren Überschuß zu verwenden. Die Reaktionen werden im allgemeinen in einem geeigneten Verdünnungsmittel in Gegenwart eines Säureakzeptors durchgeführt, und das Reaktionsgemisch wird mehrere Stunden bei der jeweils erforderlichen Temperatur gerührt. Die Aufarbeitung erfolgt bei den erfindungsgemäßen Verfahren (a), (b), (c) und (d) jeweils nach üblichen Methoden (vgl. die Herstellungsbeispiele).
Aus den erfindungsgemäßen Verbindungen der allgemeinen Formel (I) können gege- benenfalls Salze hergestellt werden. Man erhält solche Salze in einfacher Weise nach übüchen Salzbildungsmethoden, beispielsweise durch Lösen oder Dispergieren einer Verbindung der Formel (I) in einem geeigneten Lösungsmittel, wie z.B. Methylenchlorid, Aceton, tert-Butyl-methylether oder Toluol, und Zugabe einer geeigneten Base. Die Salze können dann - gegebenenfalls nach längerem Rühren - durch Ein- engen oder Absaugen isoliert werden.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können als Defoliants, Desiccants, Krautabtö- tungsmittel und insbesondere als Unkrautvernichtungsmittel verwendet werden. Unter Unkraut im weitesten Sinne sind alle Pflanzen zu verstehen, die an Orten aufwachsen, wo sie unerwünscht sind. Ob die erfindungsgemäßen Stoffe als totale oder selektive Herbizide wirken, hängt im wesentlichen von der angewendeten Menge ab.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können z.B. bei den folgenden Pflanzen verwendet werden:
Dikotyle Unkräuter der Gattungen: Sinapis, Lepidium, Galium, Stellaria, Matricaria, Anthemis, Galinsoga, Chenopodium, Urtica, Senecio, Amaranthus, Portulaca, Xanthi- um, Convolvulus, Ipomoea, Polygonum, Sesbania, Ambrosia, Cirsium, Carduus,
Sonchus, Solanum, Rorippa, Rotala, Lindernia, Lamium, Veronica, Abutilon, Emex, Datura, Viola, Galeopsis, Papaver, Centaurea, Trifolium, Ranunculus, Taraxacum. Dikotyle Kulturen der Gattungen: Gossypium, Glycine, Beta, Daucus, Phaseolus, Pi- sum, Solanum, Linum, Ipomoea, Vicia, Nicotiana, Lycopersicon, Arachis, Brassica, Lactuca, Cucumis, Cucurbita.
Monokotyle Unkräuter der Gattungen: Echinochloa, Setaria, Panicum, Digitaria, Phleum, Poa, Festuca, Eleusine, Brachiaria, Lolium, Bromus, Avena, Cyperus, Sorghum, Agropyron, Cynodon, Monochoria, Fimbristyüs, Sagittaria, Eleocharis, Scirpus, Paspalum, Ischaemum, Sphenoclea, Dactyloctenium, Agrostis, Alopecurus, Apera.
Monokotyle Kulturen der Gattungen: Oryza, Zea, Triticum, Hordeum, Avena, Seeale, Sorghum, Panicum, Saccharum, Ananas, Asparagus, Allium
Die Verwendung der erfindungsgemäßen Wirkstoffe ist jedoch keineswegs auf diese Gattungen beschränkt, sondern erstreckt sich in gleicher Weise auch auf andere Pflanzen.
Die Verbindungen eignen sich in Abhängigkeit von der Konzentration zur Total- Unkrautbekämpfung z.B. auf Industrie- und Gleisanlagen und auf Wegen und Plätzen mit und ohne Baumbewuchs. Ebenso können die Verbindungen zur Unkrautbekämpfung in Dauerkulturen, z.B. Forst, Ziergehölz-, Obst-, Wein-, Citrus-, Nuß-, Bananen-, Kaffee-, Tee-, Gummi-, Ölpalm-, Kakao-, Beerenfrucht- und Hopfenanlagen, auf Zier- und Sportrasen und Weideflächen und zur selektiven Unkraut- bekämpfung in einjährigen Kulturen eingesetzt werden.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel (I) eignen sich insbesondere zur selektiven Bekämpfung von monokotylen und dikotylen Unkräutern in monokotylen und dikotylen Kulturen sowohl im Vorauflauf- als auch im Nachauflauf- Verfahren.
In gewissem Umfang zeigen die Verbindungen der Formel (I) auch füngizide Wirk- samkeit, wie z.B. gegen Pyricularia oryzae am Reis.
Die Wirkstoffe können in die üblichen Formulierungen überführt werden, wie Lösungen, Emulsionen, Spritzpulver, Suspensionen, Pulver, Stäubemittel, Pasten, lösliche Pulver, Granulate, Suspensions-Emulsions-Konzentrate, Wirkstoffimprägnierte Naturstoffe und synthetische Stoffe sowie Feinstverkap seiungen in polymeren Stoffen. Diese Formiüierungen werden in bekannter Weise hergestellt, z. B. durch Vermischen der Wirkstoffe mit Streckmitteln, also flüssigen Lösungsmitteln und/oder festen Trägerstoffen, gegebenenfalls unter Verwendung von oberflächenaktiven Mitteln, also Emulgiermitteln und/oder Dispergiermitteln und/oder schaumerzeugenden Mitteln. Im Falle der Benutzung von Wasser als Streckmittel können z.B. auch organische
Lösungsmittel als Hilfslösungsmittel verwendet werden. Als flüssige Lösungsmittel kommen im wesentlichen in Frage: Aromaten, wie Xylol, Toluol, oder Alkyl- naphthaline, chlorierte Aromaten und chlorierte aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Chlorbenzole, Chlorethylene oder Methylenchlorid, aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Cyclohexan oder ParaflSne, z.B. Erdölfraktionen, mineralische und pflanzliche Öle, Alkohole, wie Butanol oder Glykol sowie deren Ether und Ester, Ketone wie Aceton, Methylethylketon, Methylisobutylketon oder Cyclohexanon, stark polare Lösungsmittel, wie Dimethylformamid und Dimethylsulfoxid, sowie Wasser.
Als feste Trägerstoffe kommen in Frage: z.B. Ammoniumsalze und natürliche Gesteinsmehle, wie Kaoline, Tonerden, Talkum,
Kreide, Quarz, Attapulgit, Montmorillonit oder Diatomeenerde und synthetische Ge- steinsmehle, wie hochdisperse Kieselsäure, Aluminiumoxid und Silikate, als feste Trägerstoffe für Granulate kommen in Frage: z.B. gebrochene und fraktionierte natürliche Gesteine wie Calcit, Marmor, Bims, Sepiolith, Dolomit sowie synthetische Granulate aus anorganischen und organischen Mehlen sowie Granulate aus organischem Material wie Sägemehl, Kokosnußschalen, Maiskolben und Tabakstengeln; als Emulgier- und/oder schaumerzeugende Mittel kommen in Frage: z.B. nichtionogene und anionische Emulgatoren, wie Polyoxyethylen-Fettsäure-Ester, Polyoxyethylen-Fettalkohol-Ether, z.B. Alkylaryl-polyglykolether, Alkylsulfonate, Alkylsulfate, Arylsulfonate sowie Eiweißhydrolysate; als Dispergiermittel kommen in
Frage: z.B. Lignin- Sulfitablaugen und Methylcellulose.
Es können in den Formulierungen Haftmittel wie Carboxymethylcellulose, natürliche und synthetische pulvrige, körnige oder latexformige Polymere verwendet werden, wie Gummiarabicum, Polyvinylalkohol, Polyvinylacetat, sowie natürliche Phospho- lipide, wie Kephaline und Lecithine und synthetische Phospholipide. Weitere Additive können mineralische und vegetabile Öle sein.
Es können Farbstoffe wie anorganische Pigmente, z.B. Eisenoxid, Titanoxid, Ferro- cyanblau und organische Farbstoffe, wie Alizarin-, Azo- und Metallphthalocyaninfarb- stoffe und Spurennährstoffe wie Salze von Eisen, Mangan, Bor, Kupfer, Kobalt, Molybdän und Zink verwendet werden.
Die Formuherungen enthalten im allgemeinen zwischen 0, 1 und 95 Gewichtsprozent Wirkstofiζ vorzugsweise zwischen 0,5 und 90 %. Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können als solche oder in ihren Formulierungen auch in Mischung mit bekannten Herbiziden zur Unkrautbekämpfung Verwendung finden, wobei Fertigformulierungen oder Tankmischungen möglich sind.
Für die Mischungen kommen bekannte Herbizide infrage, beispielsweise Anilide, wie z.B. Diflufenican und Propanil; Arylcarbonsäuren, wie z.B. Dichlorpicolinsäure, Dicamba und Picloram; Aryloxyalkansäuren, wie z.B. 2,4-D, 2,4-DB, 2,4-DP, Fluroxypyr, MCPA, MCPP und Triclopyr; Aiyloxy-phenoxy-alkansäureester, wie z.B. Diclofop-methyl, Fenoxaprop-ethyl, Fluazifop-butyl, Haloxyfop-methyl imd Quizalofopethyl; Azinone, wie z.B. Chloridazon und Norflurazon; Carbamate, wie z.B. Chlorpropham, Desmedipham, Phenmedipham und Propham; Chloracetanilide, wie z.B. Alachlor, Acetochlor, Butachlor, Metazachlor, Metolachlor, Pretilachlor und Propachlor; Dinitroaniline, wie z.B. Oryzalin, Pendimethalin und Trifluralin; Diphenylether, wie z.B. Acifluorfen, Bifenox, Fluoroglycofen, Fomesafen, Halosafen, Lactofen und Oxyfluorfen; Harnstoffe, wie z.B. Chlortoluron, Diuron, Fluometuron, Isoproturon, Linuron und Methabenzthiazuron; Hydroxylamine, wie z.B. Alloxydim, Clethodim, Cycloxydim, Sethoxydim und Tralkoxydim; Imidazolinone, wie z.B. Imazethapyr,
Imazamethabenz, Imazapyr und Imazaquin; Nitrile, wie z.B. Bromoxynil, Dichlobenil und Ioxynil; Oxyacetamide, wie z.B. Mefenacet; Sulfonylharnstoffe, wie z.B. Amidosulfüron, Bensulfüron-methyl, Chlorimuron-ethyl, Chlorsulfüron, Cinosulfüron, Metsulfuron-methyl, Nicosulfixron, Primisulfuron, Pyrazosulfuron-ethyl, Thifensulfuronmethyl, Triasulfüron und Tribenuron-methyl; Thiolcarbamate, wie z.B. Butylate,
Cycloate, Diallate, EPTC, Esprocarb, Molinate, Prosulfocarb, Thiobencarb und Triallate; Triazine, wie z.B. Atrazin, Cyanazin, Simazin, Simetryne, Terbutryne und Terbutylazin; Triazinone, wie z.B. Hexazinon, Metamitron und Metribuzin; Sonstige, wie z.B. Aminotriazol, Benfüresate, Bentazone, Cinmethylin, Clomazone, ClopyraHd, Difenzoquat, Dithiopyr, Ethofumesate, Fluorochloridone, Glufosinate, Glyphosate,
Isoxaben, Pyridate, Quinchlorac, Quinmerac, Sulphosate und Tridiphane. Auch eine Mischung mit anderen bekannten Wirkstoffen, wie Fungiziden, Insektiziden, Akariziden, Nematiziden, Schutzstoffen gegen Vogelfraß, Pflanzennährstoffen und Bodenstrukturverbesserungsmitteln ist mögüch.
Die Wirkstoffe können als solche, in Form ihrer Formuherungen oder den daraus durch weiteres Verdünnen bereiteten Anwendungsformen, wie gebrauchsfertige
Lösungen, Suspensionen, Emulsionen, Pulver, Pasten und Granulate angewandt werden. Die Anwendung geschieht in üblicher Weise, z.B. durch Gießen, Spritzen, Sprühen, Streuen.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können sowohl vor als auch nach dem Auflaufen der Pflanzen appliziert werden. Sie können auch vor der Saat in den Boden eingearbeitet werden.
Die angewandte Wirkstoflmenge kann in einem größeren Bereich schwanken. Sie hängt im wesentlichen von der Art des gewünschten Effektes ab. Im allgemeinen Hegen die Aufwandmengen zwischen 1 g und 10 kg Wirkstoff pro Hektar Bodenfläche, vorzugsweise zwischen 5 g und 2 kg pro ha.
Die Herstellung und die Verwendung der erfindungsgemäßen Wirkstoffe geht aus den nachfolgenden Beispielen hervor.
Herstellungsbeispiele: Beispiel 1
Figure imgf000029_0001
(Verfahren (b))
1,8 g (5 mMol) 2-Phenoxythiocarbonyl-4-methyl-5-(2-methoxy-phenoxy)-2,4-di- hydro-3H-1,2,4-triazol-3-on werden zu einer Mischung aus 1,1 g (5 mMol) 2-Tri- fluormethyl-benzolsulfonamid, 0,8 g (5 mMol) 1,8-Diazabicyclo-[5,4,0]-undec-7-en (DBU) und 50 ml Acetonitril gegeben und die Reaktionsmischung wird ca. 15
Stunden bei ca. 20°C gerührt. Anschließend wird im Wasserstrahlvakuum eingeengt, der Rückstand in Methylenchlorid aufgenommen, mit IN-Salzsäure gewaschen, mit Natriumsulfat getrocknet und filtriert. Das Filtrat wird im Wasserstrahlvakuum eingeengt, der Rückstand mit Diethylether digeriert und das kristallin angefallene Produkt durch Absaugen isoliert.
Man erhält 1,3 g (53% der Theorie) 2-(2-Trifluormethyl-phenylsulfonyl-aminothio- carbonyl-4-methyl-5-(2-methoxy-phenoxy)-2,4-dihydro-3H-1,2,4-triazol-3-on vom Schmelzpunkt 143°C. Beispiel 2
Figure imgf000030_0001
(Verfahren (d))
Eine Mischung aus 2,2 g (10 mMol) 4-Methyl-5-(2-methoxy-phenoxy)-2,4-dihydro- 3H-1,2,4-triazol-3-on, 2,6 g (10 mMol) 2-Tιifluormethoxy-benzolsulfochlorid, 1,3 g (20 mMol) Natriumcyanat und 50 ml Acetonitril wird 15 Stunden unter Rückfluß erhitzt. Anschheßend wird im Wasserstrahlvakuum eingeengt, der Rückstand in Methylenchlorid aufgenommen, mit IN-Salzsäure gewaschen, mit Natriumsulfat getrocknet und filtriert. Vom Filtrat wird das Lösungsmittel im Wasserstrahlvakuum sorgfältig abdestilliert.
Man erhält 2,7 g (56% der Theorie) 2-(2-Trifluormethoxy-phenylsulfonyl-amino- carbonyl-4-methyl-5-(2-methoxy-phenoxy)-2,4-dihydro-3H-1,2,4-triazol-3-on als kristallinen Rückstand vom Schmelzpunkt 154°C.
Analog Beispiel 1 und 2 sowie entsprechend der allgemeinen Beschreibung der erfindungsgemäßen Herstellungsverfahren können beispielsweise auch die in der nachstehenden Tabelle 1 aufgeführten Verbindungen der Formel (I) hergestellt werden.
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Ausgangsstoffe der Formel (II);
Beispiel (II-I)
Eine Lösung von 105 g (0,69 Mol) Carbazinsäure-phenylester in 175 ml Dimethylformamid wird bei 20°C unter Rühren zu einer Mischung aus 205 g (0,69 Mol) Methyliminokohlensäure-bis-(4-chlor-phenylester) und 250 ml Dimethylformamid tropfenweise gegeben. Die Reaktionsmischung wird 16 Stunden bei 20°C gerührt und anschheßend im Wasserstrahlvakuum (ca. 15 mbar) langsam auf ca.100°C aufgeheizt, wobei das Dimethylformamid weitgehend abdestilliert. Der Rest der flüchtigen Bestandteile wird dann im Ölpumpenvakuum (ca. 1 mbar) bei ca. 150°C entfernt. Aus dem Rückstand werden dann bei ca. 0J mbar/200°C 25 g eines Sublimats erhalten, welches nach Digerieren mit Isopropanol 15 g (10% der Theorie) 5-(4-Chlor- phenoxy)-4-methyl-2,4-dihydro-3H-1,2,4-triazol-3-on vom Schmelzpunkt 196°C ergibt.
Beispiel (II-2)
Figure imgf000059_0002
9,7 g (77 mMol) Dimethylsulfat werden zu einer auf 50°C erwärmten Mischung aus 15,4 g (70 mMol) 5-(2-Methoxy-phenoxy)-2,4-dihydro-3H-1,2,4-triazol-3-on, 10,6 g (77 mMol) Kaliumcarbonat und 100 ml Acetonitril unter Rühren tropfenweise gegeben. Die Reaktionsmischung wird 15 Stunden bei 50°C gerührt, anschheßend auf Raumtemperatur (ca. 20°C) abgekühlt und abgesaugt. Das Filtrat wird dann im Wasserstrahlvakuum zur Trockne eingeengt und der Rückstand mit Diethylether digeriert. Das hierbei kristallin erhaltene Produkt wird durch Absaugen isoliert.
Man erhält 13 g (84% der Theorie) 5-(2-Methoxy-phenoxy)-4-methyl-2,4-dihydro- 3H-1,2,4-triazol-3-on vom Schmelzpunkt 105°C.
Beispiel (II-3)
Figure imgf000060_0001
30,2 g (0,20 Mol) 4-Amino-benzoesäure-methylester werden in 100 ml Wasser suspendiert und mit 50 g 37%iger Salzsäure (0,5 Mol HCl) versetzt. Unter starkem Rühren und Kühlen wird bei 0°C bis -10°C eine Lösung von 14,1 g (0,20 Mol) Natriumnitrit in 30 ml Wasser zugetropft. Die so erhaltene Diazoniumsalz-Lösung wird bei ca. 10°C zu einer Lösung von 34 g (0,20 Mol) 5-Mercapto-4-methyl-2,4- dihydro-3H-1,2,4-triazol-3-on-Kahumsalz, 24,6 g (0,30 Mol) Natriumacetat und 100 mg Kupfer(H)-chlorid in 250 ml Wasser getropft, wobei der Reaktionsansatz unter Stickstoflfentwicklung aufschäumt. Anschheßend wird mit 300 ml Methylenchlorid versetzt und die Mischung wird bei 20°C noch 12 Stunden gerührt. Der entstandene weiße Feststoff wird durch Absaugen isoliert und nacheinander mit Wasser, Isopropanol und Diethylether gewaschen. Man erhält eine zweite Produktfraktion, indem man die Methylenchloridphase trocknet, im Wasserstrahlvakuum einengt, den Rückstand mit Isopropanol verrührt und absaugt. Gesamt- Ausbeute: 27,9 g (52,5% der Theorie) 5-(4-Methoxycarbonyl-phenylthio)-4- methyl-2,4-dihydro-3H-1,2,4-triazol-3-on vom Schmelzpunkt 196°C.
Analog zu den Beispielen (II- 1) bis (II-3) können beispielsweise auch die in der nachstehenden Tabelle 2 aufgeführten Verbindungen der Formel (II) hergestellt werden.
Figure imgf000061_0001
Figure imgf000061_0002
Figure imgf000062_0001
Figure imgf000063_0001
Ausgangsstoffe der Formel (IV):
Beispiel (IV- 1)
Figure imgf000064_0001
Eine Lösung von 5,7 g (33 mMol) Chlorthioameisensäure-phenylester in 30 ml Methylenchlorid wird unter Rühren zu einer Mischung aus 6,6 g (30 mMol) 5-(2- Methoxy-phenoxy)-4-methyl-2,4-dihydro-3H-1,2,4-triazol-3-on, 30 ml Wasser, 1,3 g (33 mMol) Natriumhydroxid und einer Spatelspitze Triethylbutylammomumchlorid
(TEBA) tropfenweise gegeben und die Reaktionsmischung wird 15 Stunden bei 20°C gerührt. Die organische Phase wird dann abgetrennt, mit Natriumsulfat getrocknet und filtriert. Das Filtrat wird eingeengt, der Rückstand mit Diethylether digeriert und das kristallin angefallene Produkt durch Absaugen isoliert.
Man erhält 7 g (65% der Theorie) 5-(2-Methoxy-phenoxy)-4-methyl-2-phenoxythio- carbonyl-2,4-dihydro-3H-1,2,4-triazol-3-on vom Schmelzpunkt 138°C.
Analog Beispiel (IV- 1) können beispielsweise auch die in der nachstehenden Tabelle 3 aufgeführten Verbindungen der Formel (IV) hergestellt werden.
Figure imgf000064_0002
Figure imgf000065_0001
Figure imgf000066_0001
Anwendungsbeispiele:
Beispiel A Pre-emergence-Test
Lösungsmittel: 5 Gewichtsteile Aceton
Emulgator: 1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykolether Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoflzubereitung vermischt man 1
Gewichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel, gibt die angegebene Menge Emulgator zu und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration. Samen der Testpflanzen werden in normalen Boden ausgesät. Nach ca. 24 Stunden wird der Boden mit der Wirkst ofrzubereitung begossen bzw. gespritzt. Dabei hält man die Wassermenge pro Flächeneinheit zweckmäßigerweise konstant. Die Wirkstoffkonzentration in der Zubereitung spielt keine Rolle; entscheidend ist nur die Aufwandmenge des Wirkstoffs pro Flächeneinheit.
Nach drei Wochen wird der Schädigungsgrad der Pflanzen bonitiert in % Schädigung im Vergleich zur Entwicklung der unbehandelten Kontrolle. Es bedeuten:
0 % = keine Wirkung (wie unbehandelte Kontrolle)
100 % = totale Vernichtung
In diesem Test zeigen beispielsweise die Verbindungen gemäß Herstellungsbeispiel 9, 15, 16, 17, 21, 23, 24, 66, 129, 131, 132, 135, 137 und 140 starke Wirkung gegen Unkräuter.
Figure imgf000068_0001
Figure imgf000069_0001
Beispiel B
Post-emergence-Test Lösungsmittel: 5 Gewichtsteile Aceton
Emulgator: 1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykolether
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoflzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel, gibt die ange- gebene Menge Emulgator zu und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration.
Mit der Wirkstoffzubereitung spritzt man Testpflanzen, welche eine Höhe von 5 - 15 cm haben, so, daß die jeweils gewünschten Wirkstoffmengen pro Flächeneinheit ausgebracht werden. Die Konzentration der Spritzbrühe wird so gewählt, daß in
1000 1 Wasser/ha die jeweils gewünschten Wirkstofimengen ausgebracht werden.
Nach drei Wochen wird der Schädigimgsgrad der Pflanzen bonitiert in % Schädigung im Vergleich zur Entwicklung der unbehandelten Kontrolle.
Es bedeuten:
0 % = keine Wirkung (wie unbehandelte Kontrolle)
100 % = totale Vernichtung
In diesem Test zeigen beispielsweise die Verbindungen gemäß Herstellungsbeispiel 4, 5, 13, 15, 16, 17, 21, 23, 24, 66, 128, 129, 131 und 137 starke Wirkung gegen Unkräuter.
Figure imgf000071_0001
Figure imgf000072_0001

Claims

Patentansprfiche
1. Sulfonylamino(thio)carbonyltriazolin(thi)one mit Aryloxy- oder Arylthio-Substituenten der allgemeinen Formel (I),
Figure imgf000073_0001
in welcher
Q1 für Sauerstoff oder Schwefel steht,
Q2 für Sauerstoff oder Schwefel steht, Q3 für Sauerstoff oder Schwefel steht,
R1 für Wasserstoff, Hydroxy, Amino, Alkyhdenamino oder für einen jeweils gegebenenfalls substituierten Rest aus der Reihe Alkyl, Alkenyl Alkinyl, Alkoxy, Alkylamino, Dialkylamino, Alkanoylamino, Cycloalkyl, Cycloalkylalkyl, Cycloalkylamino, Aryl, Arylalkyl steht, R2 für den Fall, daß Q3 für Sauerstoff steht, für substituiertes Aryl steht und für den Fall, daß Q3 für Schwefel steht, für gegebenenfalls substituiertes Aryl steht und
R3 für einen jeweils gegebenenfalls substituierten Rest aus der Reihe Alkyl Aralkyl, Aryl, Heteroaryl steht, sowie Salze von Verbindungen der Formel (I).
2. Verbindungen der Formel (I) gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß darin
Q1 für Sauerstoff oder Schwefel steht,
Q2 für Sauerstoff oder Schwefel steht, Q3 für Sauerstoff oder Schwefel steht, R1 für Wasserstofl, Hydroxy, Amino, C1-C6- Alkyhdenamino, für gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Brom, Cyano, C1-C4-Alkoxy, C1-C4-Alkylcarbonyl oder C1-C4-Alkoxy-carbonyl substituiertes C1-C6- Alkyl für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor und/oder Brom substituiertes C2- C6-Alkenyl oder C2-C6-Alkinyl, für jeweils gegebenenfalls durch Fluor und/oder Chlor substituiertes C1-C6-Alkoxy, C1-C6- Alkylamino, Di-(C1- C4-alkyl)-amino oder C1-C4- Alkanoylamino, für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Brom und/oder C1-C4- Alkyl substituiertes C3-C6- Cycloalkyl oder C3-C6-Cycloalkyl-C1-C4-alkyl, oder für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Brom, Cyano, Nitro, C1-C4- Alkyl,
Trifluormethyl, C1-C4- Alkoxy und/oder C1-C4~Alkoxy-carbonyl substituiertes Phenyl oder Phenyl-C1-C4-alkyl steht,
R2 fiir den Fall, daß Q3 für Sauerstoff steht, fiir durch Cyano, Carboxy, Halogen, durch C1-C4- Alkyl (welches gegebenenfalls durch Cyano, Halogen oder C1-C4- Alkoxy substituiert ist), durch C1-C4- Alkoxy, C1-
C4-Alkyl-carbonyl, C1-C4-Alkoxy-carbonyl oder C1-C4-Alkylthio (welche jeweils gegebenenfalls durch Cyano oder Halogen substituiert sind), durch C3-C6-Cycloalkyl, Phenyl oder Phenyl-C1-C4-alkyl (welche jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Halogen, C1-C4-Alkyl C1-C4- Halogenalkyl, C1-C4~Alkoxy und/oder C1-C4-Halogenalkoxy substituiert sind) substituiertes Phenyl oder Naphthyl steht und für den Fall, daß Q3 für Schwefel steht, für gegebenenfalls durch Cyano, Carboxy, Halogen, durch C1-C4-Alkyl (welches gegebenenfalls durch Cyano, Halogen oder C1-C4-Alkoxy substituiert ist), durch C1-C4 -Alkoxy, C1-C4-Alkylcarbonyl, C1-C4-Alkoxy-carbonyl oder C1-C4-Alkylthio (welche jeweils gegebenenfalls durch Cyano oder Halogen substituiert sind), durch C3- C6-Cycloalkyl Phenyl oder Phenyl-C1-C4-alkyl (welche jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Halogen, C1-C4-Alkyl C1-C4-Halogenalkyl C1-C4-Alkoxy und/oder C1-C4-Halogenalkoxy substituiert sind) substituiertes Phenyl oder Naphthyl steht,
Figure imgf000074_0001
worin
R4 und R5 gleich oder verschieden sind und für Wasserstofl, Fluor,
Chlor, Brom, lod, Nitro, C1-C6-Alkyl (welches gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Brom, Cyano, Carboxy, C1-C4-Alkoxycarbonyl, C1-C4-Alkylamino-carbonyl, Di-(C1-C4-alkyl)-aminocarbonyl, Hydroxy, C1-C4- Alkoxy, Formyloxy, C1-C4-Alkylcarbonyloxy, C1-C4-Alkoxy-carbonyloxy, C1-C4-Alkylaminocarbonyloxy, C1-C4-Alkylthio, C1-C4-Alkylsulfinyl, C1-C4-Alkylsulfonyl, Di-(C1-C4-alkyl)-aminosulfonyl, C3-C6-Cycloalkyl oder Phenyl substituiert ist), für C2-C6- Alkenyl (welches gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Brom, Cyano, C1-C4-Alkoxy-carbonyl, Carboxy oder Phenyl substituiert ist), für C2-C6-Alkinyl (welches gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Brom, Cyano, C1-C4-Alkoxycarbonyl, Carboxy oder Phenyl substituiert ist), für C1-C4-Alkoxy (welches gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Brom, Cyano,
Carboxy, C1-C4-Alkoxy-carbonyl, C1-C4-Alkoxy, C1-C4-Alkylthio, C1-C4-Alkylsulfinyl oder C1-C4-Alkylsulfonyl substituiert ist), für C1-C4-Alkylthio (welches gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Brom, Cyano, Carboxy, C1-C4-Alkoxy-carbonyl C1-C4-Alkylthio, C1-C4-Alkylsulfinyl oder C1-C4-Alkylsulfonyl substituiert ist), für
C2-C6-Alkenyloxy (welches gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Brom, Cyano oder C1-C4-Alkoxy-carbonyl substituiert ist), für C2- C6-Alkenylthio (welches gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Brom, Cyano, Nitro, C1-C3-Alkylthio oder C1-C4-Alkoxycarbonyl substituiert ist), C3-C6-Alkinyloxy, C3-C6 - Alkinylthio oder für den
Rest -S(O)p -R stehen, wobei p für die Zahlen 1 oder 2 steht und
R6 für C1-C4-Alkyl (welches gegebenenfalls durch Fluor, Chlor,
Brom, Cyano oder C1-C4-Alkoxy-carbonyl substituiert ist), C3-C6-Alkenyl, C3-C6-Alkinyl, C1-C4 -Alkoxy, C1-C4-
Alkoxy-C1-C4-alkylamino, C1-C4- Alkylamino, Di-(C1-C4- alkyl)-amino, Phenyl oder für den Rest -NHOR7 steht, wobei R7 für C1-C 2-Alkyl (welches gegebenenfalls durch Fluor,
Chlor, Cyano, C1-C4-Alkoxy, C1-C4-Alkylthio, C1- C4-Alkylsulfinyl C1-C4-Alkylsulfonyl C1-C4-Alkylcarbonyl, C1-C4-Alkoxy-carbonyl C1-C4-Alkylaminocarbonyl oder Di-(C1-C4-alkyl)-amino-carbonyl substituiert ist), für C3-C6-Alkenyl (welches gegebenen- falls durch Fluor, Chlor oder Brom substituiert ist), C3-
C6-Alkinyl, C3-C6-Cycloalkyl, C3-C6-Cycloalkyl-C1- C2-alkyl Phenyl-C1-C2-alkyl (welches gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Nitro, Cyano, C1-C4-Alkyl, C1-C4- Alkoxy oder C1-C4-Alkoxy-carbonyl substituiert ist), für Benzhydryl oder für Phenyl (welches gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Nitro, Cyano, C1-C4-Alkyl, Trifluormethyl, C1-C4- Alkoxy, Cι-C2-Fluoralkoxy, C1- C4-Alkylthio, Trifluormethylthio oder C1-C4-Alkoxycarbonyl substituiert ist) steht, R4 und/oder R5 weiterhin für Phenyl oder Phenoxy, für C1-C4-Alkylcarbonylamino, C1-C4-Alkoxy-carbonylamino, C1-C4-Alkylaminocarbonyl-amino, Di-(C1-C4-alkyl)-amino-carbonylamino, oder für den Rest -CO-R8 stehen, wobei
R8 für Wasserstoff, C1-C6-Alkyl, C3-C6-Cycloalkyl, C1-C6- Alkoxy, C3-C6-Cycloalkoxy, C3-C6-Alkenyloxy, C1-C4-
Alkylthio, C1-C4-Alkylamino, C1-C4-Alkoxyamino, C1-C4- Alkoxy-C1-C4-alkylamino oder Di-(C1-C4-alkyl)-amino steht (welche gegebenenfalls durch Fluor und/oder Chlor substituiert sind), R4 und/oder R5 weiterhin für Trimethylsilyl Thiazohnyl, C1-C4-Alkylsulfonyloxy, Di-(C1-C4-alkyl)-aminosulfonylamino oder für den
Rest -CH=N-R9 stehen, wobei
R9 für gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Cyano, Carboxy, C1- C4-Alkoxy, C1-C4-Alkylthio, C1-C4-Alkylsulfinyl oder C1-
C4-Alkylsulfonyl substituiertes C1-C6- Alkyl für gegebenenfalls durch Fluor oder Chlor substituiertes Benzyl für gegebenenfalls durch Fluor oder Chlor substituiertes C3-C6- Alkenyl oder C3-C6-Alkinyl für gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Brom, C1-C4- Alkyl, C1-C4-Alkoxy, Trifluormethyl, Trifluormethoxy oder Trifluormethylthio substituiertes Phenyl für gegebenenfalls durch Fluor und/oder Chlor substituiertes C1-C6-AIkoxy, C3-C6-Alkenyloxy, C3-C6- Alkinyloxy oder Benzyloxy für Amino, C1-C4- Alkylamino, Di-(C1-C4-alkyl)-amino, Phenylamino, C1-C4-Alkylcarbonyl-amino, C1-C4-Alkoxy-carbonylamino, C1-C4-Alkylsulfonylamino oder für gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Brom oder Methyl substituiertes Phenylsulfonylamino steht, weiterhin
Figure imgf000077_0001
worin
R10 für Wasserstoff oder C1-C4-Alkyl steht,
R1 1 und R12 gleich oder verschieden sind und für Wasserstofζ Fluor,
Chlor, Brom, Nitro, Cyano, C1-C4-Alkyl (welches gegebenenfalls durch Fluor und/oder Chlor substituiert ist), C1-C4-Alkoxy
(welches gegebenenfalls durch Fluor und/oder Chlor substituiert ist), Carboxy, C1-C4-Alkoxy-carbonyl Dimethylaminocarbonyl C1-C4-Alkylsulfonyl oder Di-(C1-C4-alkyl)-arninosulfonyl stehen; weiterhin
Figure imgf000077_0002
worin
R13 und R14 gleich oder verschieden sind und für Wasserstofl, Fluor,
Chlor, Brom, Nitro, Cyano, C1-C4- Alkyl (welches gegebenenfalls durch Fluor und/oder Chlor substituiert ist) oder C1-C4- Alkoxy (welches gegebenenfall s durch Fluor und/oder Chlor substituiert ist), stehen; weiterhin
Figure imgf000078_0001
worin
R15 und R16 gleich oder verschieden sind und für Wasserstofl, Fluor, Chlor, Brom, Nitro, Cyano, C1-C4- Alkyl (welches gegebenenfalls durch Fluor und/oder Chlor substituiert ist), C1-C4- Alkoxy (welches gegebenenfalls durch Fluor und/ oder Chlor substituiert ist), für C1-C4-Alkylthio, C1-C4-Alkylsulfinyl oder C1-C4-Alkyl- sulfonyl (welche gegebenenfalls durch Fluor und/ oder Chlor substituiert sind), für Aminosulfonyl Mono-(C1-C4-alkyl)-aminosulfonyl, für Di-(C1-C4-alkyl)-aminosulfonyl oder C1-C4-Alkoxycarbonyl oder Dimethylaminocarbonyl stehen; weiterhin
Figure imgf000078_0002
worin
R17 und R18 gleich oder verschieden sind und für Wasserstofl, Fluor, Chlor, Brom, C1-C4-Alkyl (welches gegebenenfall s durch Fluor und/oder Brom substituiert ist), C1-C4-Alkoxy (welches gegebenenfall s durch Fluor und/oder Chlor substituiert ist), für C1-C4- Alkylthio, C1-C4-Alkylsulfinyl oder C1-C4-AlkylsuIfonyl (welche gegebenenfall s durch Fluor und/oder Chlor substituiert sind), oder für Di-(C1-C4-alkyl)-aminosulfonyl stehen; weiterhin
Figure imgf000079_0001
worin
R19 und R20 gleich oder verschieden sind und für Wasserstofl, Fluor,
Chlor, Brom, Cyano, Nitro, C1-C4- Alkyl (welches gegebenenfalls durch Fluor und/oder Chlor substituiert ist), C1-C4- Alkoxy (welches gegebenenfall s durch Fluor und/ oder Chlor substituiert ist), C1-C4-Alkylthio, C1-C4-Alkylsulfinyl oder C1-C4-Alkylsulfonyl (welche gegebenenfall s durch Fluor und/oder Chlor substituiert sind), Di-(C1-C4-alkyl)-amino-sulfonyl, C1-C4-Alkoxycarbonyl oder Dimethylaminocarbonyl stehen, und A für Sauerstoff, Schwefel oder die Gruppierung N-Z steht, wobei
Z1 für Wasserstofl, C1-C4- Alkyl (welches gegebenenfall s durch
Fluor, Chlor, Brom oder Cyano substituiert ist), C3-C6-
Cycloalkyl, Benzyl, Phenyl (welches gegebenenfall s durch
Fluor, Chlor, Brom oder Nitro substituiert ist), C1-C4-Alkylcarbonyl, C1-C4-Alkoxy-carbonyl oder Di-(C1-C4-alkyl)- aminocarbonyl steht; weiterhin
Figure imgf000079_0002
worin
R21 und R22 gleich oder verschieden sind und für Wasserstofl, C1-C4- Alkyl, Halogen, C1-C4-Alkoxy-carbonyl C1-C4-Alkoxy oder C1-
C4-Halogenalkoxy stehen,
Y1 für Schwefel oder die Gruppierung N-R23 steht, wobei
R23 für Wasserstoff oder C1-C4 -Alkyl steht; weiterhin
Figure imgf000080_0001
worin
R24 für Wasserstofl, C1-C4-Alkyl Benzyl, Pyridyl Chinolinyl oder Phenyl steht, R25 für Wasserstofl, Halogen, Cyano, Nitro, C1-C4- Alkyl (welches gegebenenfall s durch Fluor und/oder Chlor substituiert ist), C1-C4- Alkoxy (welches gegebenenfall s durch Fluor und/oder Chlor substituiert ist), Dioxolanyl oder C1-C4-Alkoxy-carbonyl steht und
R26 fiir Wasserstofl, Halogen oder C1-C4-Alkyl steht, sowie deren Natrium-, Kahum-, Magnesium-, Calcium-, Ammonium-, C1-C4-
Alkyl-ammonium-, Di-(C1-C4-alkyl)-ammonium-, Tri-(C1-C4-alkyl)- ammonium-, Tetra-(C1-C4-alkyl)-ammonium, Tri-(C1-C4-alkyl)-sulfonium-, C5- oder C6-Cycloalkyl-ammonium- und Di-(C1-C2-alkyl)-benzyl-ammonium- Salze.
3. Verbindungen der Formel (I) gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß darin
Q1 für Sauerstoff oder Schwefel steht,
Q2 für Sauerstoff oder Schwefel steht,
Q3 für Sauerstoff oder Schwefel steht, R1 für jeweüs gegebenenfall s durch Fluor, Chlor, Cyano, Methoxy oder
Ethoxy substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl n-, i-, s- oder t- Butyl für jeweils gegebenenfall s durch Fluor, Chlor oder Brom substituiertes Propenyl Butenyl, Propinyl oder Butinyl für Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, n-, i-, s- oder t-Butoxy, Methylamino, Ethylamino, n- oder i-Propylamino, n-, i-, s- oder t-Butylamino, Dimethylamino oder Diethylamino, für jeweüs gegebenenfall s durch Fluor, Chlor, Brom, Methyl oder Ethyl substituiertes Cyclopropyl Cyclobutyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl, Cyclopropylmethyl Cyclobutylmethyl Cyclopentylmethyl oder Cyclohexylmethyl oder für jeweüs gegebenenfall s durch Fluor, Chlor, Brom, Cyano, Methyl, Trifluormethyl oder Methoxy substituiertes
Benzyl oder Phenyl steht,
R2 für den Fall, daß Q3 für Sauerstoff steht, für durch Cyano, Carboxy, Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl n-, i-, s- oder t- Butyl, Trifluormethyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, n-, i-, s- oder t-Butyloxy, Difluormethoxy, Trifluormethoxy, Chlordifluormethoxy,
Acetyl, Propionyl, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, Methylthio, Ethylthio, Cyclopentyl, Cyclohexyl, Phenyl oder Benzyl substituiertes Phenyl steht und für den Fall, daß Q3 für Schwefel steht, für gegebenenfall s durch Cyano, Carboxy, Fluor, Chlor, Brom, Methyl Ethyl, n- oder i- Propyl n-, i-, s- oder t-Butyl Trifluormethyl Methoxy, Ethoxy, n- oder i-
Propoxy, n-, i-, s- oder t-Butyloxy, Difluormethoxy, Trifluormethoxy, Chlordifluormethoxy, Acetyl, Propionyl, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, Methylthio, Ethylthio, Cyclopentyl, Cyclohexyl, Phenyl oder Benzyl substituiertes Phenyl steht,
Figure imgf000081_0001
worin
R4 für Fluor, Chlor, Brom, Methyl Ethyl n- oder i-Propyl, Trifluormethyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, n- oder i-Butoxy, Difluormethoxy, Trifluormethoxy, 2-Chlor-ethoxy, 2,2,2- Trifluor- ethoxy, 1,1,2,2-Tetrafluor-ethoxy, 1,1,2,2,2-Pentafluor-ethoxy, 2- Methoxy-ethoxy, Methylthio, Ethylthio, n- oder i-Propylthio, n- oder i-Butylthio, 2-Fluor-ethylthio, AUyloxy, Propargyloxy, Methylsulfinyl, Ethylsulfinyl Methylsulfonyl Ethylsulfonyl Di- methylaminosulfonyl Diethylaminosulfonyl N-Methoxy-N-methyl- aminosulfonyl, Phenyl Phenoxy, Methoxycarbonyl, Ethoxy- carbonyl, n- oder i-Propoxycarbonyl, steht und R5 für Wasserstofl, Fluor, Chlor, Brom, Methyl Ethyl oder Trifluormethyl steht; weiterhin
Figure imgf000082_0001
worin
R10 für Wasserstoff steht,
R1 1 für Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Methoxy, Difluormethoxy, Trifluormethoxy, Ethoxy, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl Methylsulfonyl oder Dimethylaminosulfonyl steht und
R12 für Wasserstoff steht; weiterhin
Figure imgf000082_0002
worin
R für Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl steht, oder
Figure imgf000082_0003
worin
R24 für Methyl Ethyl, n- oder i-Propyl, Phenyl oder Pyridyl steht, R25 für Wasserstoff, Fluor, Chlor oder Brom steht, R26 für Fluor, Chlor, Brom, Methoxycarbonyl oder Ethoxycarbonyl steht.
4. Verfahren zur Herstell ung von Verbindungen der Formel (I) gemäß Anspruch 1 und von deren Salzen, dadurch gekennzeichnet, daß man (a) Triazolin(thi)one der aUgemeinen Formel (II)
Figure imgf000083_0001
in welcher
Q1, Q3, R1 und R2 die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung haben, mit Sulfonyliso(thio)cyanaten der aUgemeinen Formel (IQ) R3-SO2-N=C=Q2 (m) in welcher
Q2 und R3 die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung haben, gegebenenfall s in Gegenwart eines Reaktionshilfsmittels und gegebenenfall s in Gegenwart eines Verdünnungsmittels umsetzt, oder daß man
(b) Triazolin(thi)on-Derivate der all gemeinen Formel (rV)
Figure imgf000083_0002
in welcher
Q1, Q2- Q3- R1 und R2 die oben angegebene Bedeutung haben und Z für Halogen, Alkoxy, Aralkoxy oder Aryloxy steht, mit Sulfonsäureamiden der alIgemeinen Formel (V)
R3-SO2-NH2 (V) in welcher
R3 die oben angegebene Bedeutung hat, gegebenenfall s in Gegenwart eines Säureakzeptors und gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels umsetzt, oder daß man
(c) Triazolin(thi)one der all gemeinen Formel (II)
Figure imgf000084_0001
in welcher
Q1, Q3, R1 und R2 die oben angegebene Bedeutung haben, mit Sulfonsäureamid-Derivaten der aUgemeinen Formel (VI)
R3-SO2-NH-CQ2-Z (VI) in welcher
Q2 und R3 die oben angegebene Bedeutung haben und
Z für Halogen, Alkoxy, Aralkoxy oder Aryloxy steht, gegebenenfall s in Gregenwart eines Säureakzeptors und gegebenenfall s in Gegenwart eines Verdünnungsmittels umsetzt, oder daß man (d) Triazolin(thi)one der all gemeinen Formel (II)
Figure imgf000085_0001
in welcher
Q1, Q3, R1 und R2 die oben angegebene Bedeutung haben, mit Sulfonsäurehalogeniden der allgemeinen Formel (VII)
R3-SO2-X (VH) in welcher
R3 die oben angegebene Bedeutung hat und
X für Halogen steht, und Metall(thio)cyanaten der allgemeinen Formel (VIII)
MQ2CN (vm) in welcher
Q2 die oben angegebene Bedeutung hat und
M für ein AlkalimetaU oder Erdalkalimetall-äquivalent steht, gegebenenfall s in Gegenwart eines Reaktionshilfsmittels und gegebenenfall s in Gegenwart eines Verdünnungsmittels umsetzt, und gegebenenfall s die nach Verfahren (a), (b), (c) oder (d) erhaltenen Verbindungen der Formel (I) nach üblichen Methoden in Salze überführt.
5. Herbizide MitteL gekennzeichnet, durch einen Gehalt an mindestens einer Verbindung der Formel (I) oder einem ihrer Salze gemäß Anspruch 1.
6. Verwendung von Verbindungen der allgemeinen Formel (I) oder deren Salzen gemäß Anspruch 1 zur Bekämpfung von unerwünschtem Pflanzenwachstum.
7. Verfahren zur Bekämpfung von Unkräutern, dadurch gekennzeichnet, daß man Verbindungen der aUgemeinen Formel (I) oder deren Salze gemäß Anspruch 1 auf die Unkräuter oder ihren Lebensraum einwirken läßt.
8. Verfahren zur Herstellung von herbiziden Mitteln, dadurch gekennzeichnet, daß man Verbindungen der allgemeinen Formel (I) oder deren Salze gemäß Anspruch 1 mit Streckmitteln und/oder oberflächenaktiven Mitteln vermischt.
9. Triazolin(thi)on-Derivate der allgemeinen Formel (IV)
Figure imgf000086_0001
in welcher
Q1 für Sauerstoff oder Schwefel steht,
Q2 für Sauerstoff oder Schwefel steht,
Q3 für Sauerstoff oder Schwefel steht,
R1 für Wasserstofl, Hydroxy, Amino, Alkyhdenamino oder für einen jeweüs gegebenenfall s substituierten Rest aus der Reihe Alkyl Alkenyl Alkinyl, .Alkoxy, Alkylamino, Dialkylamino, Alkanoylamino, Cycloalkyl, Cycloalkylalkyl, Cycloalkylamino, Aryl, Arylalkyl steht,
R2 für den Fall, daß Q3 für Sauerstoff steht, für substituiertes Aryl steht und für den Fall, daß Q3 für Schwefel steht, für gegebenenfall s substituiertes Aryl steht und
Z für Halogen, Alkoxy, Aralkoxy oder Aryloxy steht.
PCT/EP1996/001800 1995-05-12 1996-04-30 Herbizide sulfonylamino(thio)carbonyltriazolin(thi)one mit aryloxy- oder arylthio-substituenten WO1996035680A1 (de)

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