WO1996029386A1 - Composition d'adjuvant de detergence diminuant les incrustations calciques - Google Patents

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carbonate
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Maryline Avice
Patrick Boittiaux
Daniel Joubert
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Rhone-Poulenc Chimie
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Definitions

  • the present invention relates to a detergency builder composition ("builder") reducing calcium encrustations.
  • the incrustation is essentially linked to the precipitation of calcium and magnesium salts from the wash water with the adjuvant systems consisting of sodium carbonate and to a lesser degree of sodium silicate and zeolite. The particles resulting from these reactions are deposited and then agglomerate by various mechanisms on the cotton. This cumulative phenomenon results in a rough touch of the laundry.
  • TPP tripolyphosphate
  • the silicate provides the dispersing power of TPP and the carbonate provides the alkalinity, necessary for the detergency function.
  • the presence of the carbonate also provides a softening function for the washing water, the calcium hardness of the latter being eliminated by virtue of the formation of calcium carbonate nuclei which consumes the ionic calcium of the water.
  • Silicate in turn traps the magnesium hardness of the water and provides the dispersing effects necessary to avoid agglomeration of the calcium carbonate nuclei.
  • the level of incrustation of formulas containing these compounds remains higher than that obtained with a conventional formula containing TPP or zeolites.
  • detergents include various systems making it possible to control or inhibit the crystal growth of precipitates of calcium salts, and in particular of calcium carbonate. Mention may be made, for the most well known, of polymers of the sodium copolymer (acrylate / maleate) type which act essentially as dispersants by adsorbing on the surface of the solid formed in the detergent medium. The surface charge of the particle becomes negative thus preventing deposition on the washed articles also negatively charged. Non-polymeric organic sequestrants can also contribute, by an inhibiting effect, to reduce encrustations.
  • Such a composition is essentially mineral since it does not contain more than 35% of organic constituent (C). It therefore consumes little oxygen during its biodegradation in river or lake waters; in addition, the biodegradation of glutamic acid derivatives is complete.
  • Component (B) not exceeding 5% of the weight of the composition, does not provide a very small amount of phosphorus, of essentially mineral origin, which is not harmful to the environment.
  • phosphorus of essentially mineral origin
  • a very small amount is sufficient to obtain the desired effect.
  • the system of the invention therefore makes it possible, if it is desired to use this type of product, to reduce the useful quantity while better preserving the environment.
  • Component (A) can comprise a carbonate and a silicate of the same alkali metal or of different alkali metals.
  • the preferred metals are sodium and potassium.
  • a mixture of sodium carbonate and sodium silicate is used.
  • the weight ratio of silicate to carbonate expressed on a dry basis is advantageously of the order of 5/95 to 45/55, preferably of the order of 15/85 to 35/65.
  • the mixture (A) can be obtained by mixing free powders of sodium carbonate and sodium disilicate.
  • Silicate powder usually contains a certain proportion of water associated with the silicate. According to the invention, the silicate powders containing about 18 to 23% by weight of water associated with the silicate are preferred.
  • constituent (A) of co-granules comprising an alkali metal carbonate and an alkali metal silicate, in which the ratio of the weight of water associated with the silicate to the dry weight of silicate is greater at around 33/100.
  • the silicate / carbonate weight ratio expressed on a dry basis is generally of the order of 5/95 to 45/55, preferably from 15/85 to 35/65.
  • cogranules are the subject of European patent applications EP-A-0488 868 and EP-A-0561 656 filed by the Applicant. These products are known for their detergency builder properties and their detergent behavior, which is particularly suitable for washing machine and dishwasher applications.
  • the co-granules known from EP-A-0488 868 are obtained by adsorption and / or absorption of an aqueous solution of hydrated alkali metal silicate, on a particulate inorganic support chemically inert with respect to the silicate, namely a carbonate of alkali metal. They are characterized in particular by their water content "associated" with silicate.
  • the weight ratio (water remaining associated with the silicate) / (silicate expressed as dry) corresponds to the limits for which a silicate is kept in powder form with fluid flow ("free flowing"), that is to say usable in detergency.
  • the weight ratio (water remaining associated with the silicate) / (silicate expressed as dry) is advantageously less than or equal to approximately 120/100.
  • the preparation of the cogranules can be done by any available means of bringing the silicate solution into contact with the carbonate particles.
  • a preparation process consists in (a) spraying an aqueous solution based on alkali metal silicate or based on a mixture of silicate and alkali metal carbonate on a moving bed of particles based on alkali metal carbonate or on base of the identical silicate-carbonate mixture mentioned above, traveling in a rotary granulation device, the speed of movement of the particles, the thickness of the moving bed and the flow rate of the sprayed solution being such that each particle is transformed into a plastic cogranulate by coming into contact with other particles, (b) possibly drying said co-granules obtained in (a), these steps being implemented so that the weight ratio (water associated with silicate) / (silicate expressed as dry ) remains greater than about 33/100.
  • the cogranules are subjected to a de ⁇ sification operation.
  • Component (A) may advantageously comprise a mixture of carbonate / silicate cogranules and carbonate powder and / or free alkali metal silicate.
  • said composition further comprises said component (B) and optionally component (C).
  • the constituent (C) can in particular be NN-dicarboxymethyl ⁇ .
  • the glutamic acid derivative (C) is effective in the detergency builder composition of the invention at a relatively low concentration level, especially less than 20%, to help lower the rate of calcium encrustation.
  • the component (A) is a mixture of free silicate and carbonate powders
  • the content of the component (C) is relatively high, for example of the order of 20 to 25% by weight.
  • Sodium polymetaphosphate (B) acts in combination with component (A) or with components (A) and (C) to provide the remarkable anti-encrustation performance of the adjuvant.
  • concentration range indicated above must be scrupulously observed to obtain the desired properties.
  • the constituent (fî) acts by a so-called threshold effect, and must neither be underdosed, nor overdosed, in which case the ability of the adjuvant composition to reduce the rate of calcium encrustation is reduced. .
  • the glutamic acid derivative in component (C) can be replaced by a polymer or copolymer based on acrylic monomer, in particular an acrylic / maleic copolymer, and the alkaline salts derived from these polymers, maintaining the anti-lime properties.
  • a polymer or copolymer based on acrylic monomer in particular an acrylic / maleic copolymer
  • the alkaline salts derived from these polymers maintaining the anti-lime properties.
  • the introduction of such non-biodegradable polymers makes the adjuvant composition relatively less advantageous as regards respect for the environment.
  • up to 25% of the weight of the sodium polymetaphosphate in component (B) can be replaced by an organic phosphonate, which can in particular be chosen from amino-tris-methylene-phosphonic acid or its pentasodium salt, 1-hydroxy ethylene-1, 1-diphosphonic acid or its tetrasodium salt, ethylenediamine tetra (methyl phosphonic acid) or its pentasodium salt, the hexapotassium salt of hexamethylenediamine tetra acid ( methylphosphonic) and diethylenetriamine-penta acid (methyl-phosphonic) or its heptasodium salt.
  • an organic phosphonate which can in particular be chosen from amino-tris-methylene-phosphonic acid or its pentasodium salt, 1-hydroxy ethylene-1, 1-diphosphonic acid or its tetrasodium salt, ethylenediamine tetra (methyl phosphonic acid) or its pentasodium salt, the hexapot
  • Such an adjuvant composition has the same anti-lime properties as the previous ones, but it has the disadvantage of being a little less attractive from the point of view of respect for the environment.
  • the phosphonate content is less than 1.25% by weight of the adjuvant composition, so that the impact on the environment remains despite everything limited.
  • the adjuvant composition according to the invention can be obtained in the form of a granular product by simple mixing. It can also be shaped, by example by cogranulation using water as a vehicle for at least one of the constituents, in particular for the glutamic acid derivative. The granulation operation may or may not be followed by a drying operation to remove part of the water contained in the aggregate.
  • the adjuvant composition can be used with profit in various application cases, in particular:
  • compositions for washing household linen can then be combined with conventional detergency builders such as zeolites, lamellar silicates, tripolyphosphates, sodium carbonate, by adjusting the proportions according to the known rules of the detergency formulation.
  • detergency builders such as zeolites, lamellar silicates, tripolyphosphates, sodium carbonate
  • compositions for washing dishes in the machine, household or industrial can then be associated either with sequestering agents of the sodium citrate type, or with polyphosphates such as tripolyphosphate, and added with the usual supplements, either oxidizing bleaching agent, or chlorinated products, plus surfactants, enzymes.
  • the invention also relates to the use of this detergency builder composition in detergent compositions, as well as detergent compositions comprising said detergency builder composition and at least one detergent.
  • At least one surfactant is present as a detergent, advantageously in an amount which can range from 1 to 40% of the weight of the detergent composition.
  • surfactants that may be mentioned:
  • alkali metal soaps alkaline salts of C 8 -C 24 fatty acids
  • alkali sulfonates C 8 -C ⁇ 3 alkylbenzene sulfonates, C ⁇ 2 -C ⁇ 6 alkyl sulfonates
  • 6 oxyethylenated and sulphated C 8 -C ⁇ alkylphenols 3 oxyethylenated and sulphated
  • alkali sulfosuccinates C 12 -C 16 alkyl sulfosuccinates
  • non-ionic surfactants of the C 6 -C 6 alkylphenols type 2 polyoxyethylenated, aliphatic alcohols in C ⁇ -C ⁇ oxyethylenated, block copolymers ethylene oxide - propylene oxide, optionally polyoxyethylenated carboxy amides,
  • the detergent composition preferably contains from 10 to 60% by weight of adjuvant composition, preferably from 20 to 50%.
  • the detergent composition can comprise, in addition to the detergency builder composition and the detergent (s): - anti-redeposition agents of the carboxymethylcellulose, methylcellulose type in an amount which can range up to approximately 5% by weight total of said detergent composition,
  • bleaching agents of the perborates, percarbonates, chloroisocyanurates, N.N.N'.N'-tetraacetylethylenediamine (TAED) type up to approximately 30% of the total weight of said detergent composition
  • fillers of the sodium sulphate type for powdered detergents in an amount which can range up to 50% of the total weight of said detergent composition,
  • the detergent compositions are obtained in a manner known to those skilled in the art. For example, the surfactant is melted, then the other liquid components of the formula are added to it. The liquid is then adsorbed on the rest of the solid constituents and the composition is mixed until homogenization.
  • the invention is illustrated by the following examples. In all the examples, the proportions are indicated in% by weight.
  • This example uses a detergency builder composition according to the invention which contains, as constituent (A) a co-granule manufactured and marketed by RH ⁇ NE-POULENC under the brand Nabion 15. It comprises a hydrated sodium silicate of molar ratio SiO / Na 2 O equal to 2, supported by sodium carbonate, in the following proportions: Carbonate 56
  • Component (C) is N, N-dicarboxymethyl-2-aminopentane-1, 5-dioic acid.
  • the adjuvant composition is obtained by simple mixing of the three constituents (A), (B) and (C) in granular form.
  • the formula for the adjuvant composition is as follows:
  • This adjuvant composition is incorporated into a detergent composition for washing clothes, the formula of which is given below:
  • Washing is carried out in a Tergometer (U.S. Testing Company, Hobdoken, USA) which is a reduced reproduction of washing machines used in the USA. This tool can also be used to determine the detergent performance of washing compositions.
  • the cotton used for the incrustation test is CN1 cotton manufactured by CFT (Center For Test materials).
  • the fabric is depreciated and then introduced at the rate of 5 test pieces of size 10 x 12 cm in the tergometer.
  • the washing is carried out under the following conditions: washing temperature: 60 ° C. number of washes: 6 duration of each washing: 20 minutes stirring: 100 cycles / minute detergent concentration: 5 g / l water hardness: 39 ° TH (obtained by diluting Contrexéville 156 ° TH mineral water).
  • the cotton test pieces are then calcined by incineration at 900 ° C for 3 hours.
  • the mass of ash obtained includes the mass of dry mineral encrustations carried by the test piece after washing and the mass of the combustion residues of the cotton.
  • the incrustation rates which will be given subsequently, correspond to the ratio of the mass of ash obtained to the mass of samples washed dry before incineration and are therefore expressed without deduction of the rate of ash due to cotton alone.
  • the ash content of unwashed CN1 cotton is 0.15% by weight.
  • Example 1 Another adjuvant composition according to the invention is prepared as in Example 1 according to formula (A) Nabion 15 87.6%
  • a composition for washing the laundry according to the invention is prepared by modifying the formula of Example 1 as follows:
  • COMPARATIVE EXAMPLE 7 To compare the effectiveness of the detergent composition of Example 6 with the effectiveness of a common composition based on organic phosphonate (25% aqueous solution of active material), a detergent composition is prepared by modifying the formula of Example 6 as follows: Composition of adjuvant 52.6 - Nabion 15 38
  • the detergent performance of this composition is shown in Table 2 as well as the incrustation rate observed.
  • the quality of the cleaning with the system according to the invention is as good as with the phosphonate system and leads to less encrustation.
  • an adjuvant composition according to the invention is used as an anti-scale washing aid in admixture with a conventional washing powder based on zeolite and sodium citrate.
  • This anti-lime washing adjuvant composition has the formula:
  • a tergometer washing test is carried out under the conditions of Example 1, using for 1 liter of water, 5 g of washing powder and 2.5 g of anti-lime washing aid composition composition.
  • This example illustrates the use of a detergency builder composition according to the invention in a detergent composition without tripolyphosphate for washing dishes in the machine.
  • the detergency builder composition comprises co-granules of sodium carbonate and silicate of Nabion brand, N.N-dicarboxymethyl-2-aminopentane-1, 5-dioic acid and sodium hexametaphosphate in the following proportions:
  • Adjuvant composition 61 Adjuvant composition 61
  • Dishwasher washing tests are carried out to evaluate the formulation of lime scale on the washed articles.
  • Flat glass plates are washed in a household dishwasher with unsoftened water, high hardness and set at 35 ° TH. Washing is carried out under the following conditions:
  • COMPARATIVE EXAMPLE 10 A conventional detergent composition containing sodium tripolyphosphate (TPPNa) is prepared by modifying the composition of Example 9 as follows: Adjuvant composition 70
  • a detergent composition containing sodium citrate instead of TPPNa is prepared by modifying the composition of Example 9 as follows: Adjuvant composition 70
  • composition analogous to that of comparative example 11 further containing an organic phosphonate is prepared by modifying the composition of example 9 as follows:
  • Example 9 The adjuvant composition according to the invention of Example 9 can be substituted for conventional systems based on tripolyphosphate without damage to the anti-lime properties with the great advantage of preserving the environment. This composition is very advantageous compared to the simple system of comparative example 11 based on sodium citrate. The comparison of Example 9 surpasses that of Comparative Example 12 as regards anti-haze properties without using non-biodegradable phosphonate.
  • This example illustrates the use of a detergency builder composition according to the invention in a detergent composition without tripolyphosphate for washing dishes in the machine.
  • the detergency builder composition includes Nabion brand sodium carbonate and silicate co-granules and sodium hexametaphosphate.
  • This adjuvant composition is incorporated into a detergent composition for dishwashers according to the following formula: Non-ionic surfactant 2 Whitening system 13
  • Example 9 sodium citrate 25 CJiaig ⁇ Na 2 SO 4 11, 6
  • Various enzymes 3 Washing tests in the dishwasher are carried out as in Example 9.
  • the whiteness measured with a Gardner photocolorimeter is 7.6, compared to 17 , 9 in the absence of sodium polymetaphosphate.
  • Example 8 The washing test in a tergotometer described in Example 8 is repeated, using, for 1 liter of water, 2.5 g of the following anti-lime washing aid composition
  • the result of the calcium encrustation is 1.1%, compared to 2.5% for the powder alone.

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Abstract

L'invention concerne une composition d'adjuvant de détergence comprenant: (A) au moins 60 % en poids d'un mélange d'au moins un carbonate de métal alcalin et d'au moins un silicate de métal alcalin nSiO2-M2O, où M représente un métal alcalin et le rapport molaire SiO2/M2O=n est de 1,5 à 3,5, le rapport pondéral du silicate au carbonate de métal alcalin étant de 5/95 à 45/55; (B) de 0,5 à 5 % en poids de polymétaphosphate linéaire de sodium de formule (NaPO3)m, m étant de l'ordre de 10 à 30, éventuellement en mélange avec un phosphonate organique; et (C) éventuellement jusqu'à 35 % environ en poids d'un dérivé N-carboxyméthylé de l'acide glutamique ou d'un sel hydrosoluble de tel dérivé, éventuellement en mélange avec un polymère ou copolymère dérivé d'un monomère acrylique. L'invention concerne également l'utilisation de cette composition d'adjuvant de détergence en association avec au moins un détergent dans des compositions détergentes, ainsi que ces compositions de lavage qui présentent un faible taux d'incrustations calciques.

Description

COMPOSITION D'ADJUVANT DE DETERGENCE DIMINUANT LES INCRUSTATIONS CALCIQUES
La présente invention concerne une composition d'adjuvant de détergence ("builder") diminuant les incrustations calciques.
Le problème des incrustations se pose couramment lors du lavage du linge en machine, et notamment du coton, et l'utilisation de formules à fortes teneurs en carbonate de sodium a conduit à une augmentation de ce phénomène. L'incrustation est essentiellement liée à la précipitation de sels de calcium et de magnésium de l'eau de lavage avec les systèmes adjuvants constitués de carbonate de sodium et à un degré moindre de silicate de sodium et de zéolithe. Les particules issues de ces réactions se déposent et s'agglomèrent ensuite par divers mécanismes sur le coton. Ce phénomène cumulatif se traduit par un toucher rêche du linge.
Le problème se pose de façon particulièrement préoccupante avec les formules développées récemment où, pour répondre au souci écologique actuel, on tend à remplacer le tripolyphosphate (TPP) dans les compositions détergentes par des carbonates alcalins, en mélange avec des silicates alcalins ; le silicate apporte le pouvoir dispersant du TPP et le carbonate apporte l'alcalinité, nécessaires à la fonction de détergence. La présence du carbonate assure également une fonction d'adoucissement de l'eau de lavage, la dureté calcique de cette dernière étant éliminée grâce à la formation de nucléi de carbonate de calcium qui consomme le calcium ionique de l'eau. Le silicate quant à lui piège la dureté magnésienne des eaux et apporte les effets dispersants nécessaires pour éviter l'agglomération des nucléi de carbonate de calcium. Cependant, le niveau d'incrustation des formules contenant ces composés reste plus élevé que celui obtenu avec une formule classique contenant des TPP ou des zéolithes.
Des dépôts calciques peuvent également apparaître sur la vaisselle lavée en machine sous forme de voile terne. Afin de réduire l'incrustation, les détergents incluent divers systèmes permettant de contrôler ou d'inhiber la croissance cristalline de précipités de sels de calcium, et notamment de carbonate de calcium. On peut citer pour les plus connus, les polymères de type copolymère (acrylate/maléate) de sodium qui agissent essentiellement comme dispersants en s'adsorbant à la surface du solide formé dans le milieu détergent. La charge de surface de la particule devient négative empêchant ainsi le dépôt sur les articles lavés également chargés négativement. Des séquestrants organiques non polymériques peuvent aussi contribuer, par un effet d'inhibition, à réduire les incrustations. Ces systèmes généralement polyfonctionnels peuvent intervenir dans la réduction de l'incrustation en agissant à la fois comme inhibiteurs de croissance cristalline, comme dispersants de précipité et comme agents séquestrant le calcium sous forme soluble, ce qui réduit d'autant la quantité de sels insolubles formés. Toutefois, ces polymères organiques bien que très efficaces comme séquestrants et comme inhibiteurs de croissance cristalline, sont nuisibles pour l'environnement, notamment en raison du fait qu'ils ne sont pas biodégradables et surtout du fait qu'ils sont capables de piéger sous formes solubles les métaux lourds comme le mercure. L'invention a pour but de proposer une nouvelle solution aux problèmes liés à l'incrustation calcique dans des formules à forte teneur en carbonate de sodium, qui soit plus respectueuse de l'environnement.
A cet effet, l'invention a pour objet une composition d'adjuvant de détergence ("builder") comprenant : (A) environ au moins 60%, de préférence de l'ordre de 60-98%, tout particulièrement de l'ordre de 65-90% en poids d'un mélange d'au moins un carbonate de métal alcalin et d'au moins un silicate de métal alcalin nSiO2-M2O, où M représente un métal alcalin et le rapport molaire SiO2/M O = n est de 1 ,5 à 3,5, le rapport pondéral du silicate au carbonate de métal alcalin étant de 5/95 à 45/55 ; (B) de l'ordre de 0,5 à 5%, de préférence de l'ordre de 1 à 4% en poids de polymétaphosphate linéaire de sodium de formule (NaPθ3)m, m étant de l'ordre de 10 à 30, éventuellement en mélange avec un phosphonate organique ; et (C) éventuellement jusqu'à 35% environ, de préférence de l'ordre de 5 à 35%, tout particulièrement de l'ordre de 10 à 35% en poids d'un dérivé N-carboxyméthylé de l'acide glutamique ou d'un sel hydrosoluble de tel dérivé, éventuellement en mélange avec un polymère ou copolymère dérivé d'un monomère acrylique, ledit mélange (A) se présentant sous forme d'un cogranulé de silicate de métal alcalin et de carbonate de métal alcalin où le rapport pondéral (eau associée au silicate)/(silicate exprimé en poids sec) est supérieur à environ 33/100, le rapport pondéral silicate/carbonate exprimé en sec étant de 5/95 à 45/55, lorsque ladite composition d'adjuvant est exempte de constituant (C).
Une telle composition est essentiellement minérale puisqu'elle ne contient pas plus de 35% de constituant organique (C). Elle ne consomme donc que peu d'oxygène lors de sa biodégradation en eaux de rivières ou de lac ; en outre, la biodégradation des dérivés de l'acide glutamique est complète.
Le constituant (B), ne dépassant pas 5% du poids de la composition, n'apporte une très petite quantité de phosphore, d'origine essentiellement minérale, qui n'est pas nuisible à l'environnement. Lorsque des produits non biodégradables tels que les polymères acryliques ou les phosphonates organiques entrent dans la composition d'adjuvant de détergence, une quantité très faible suffit pour obtenir l'effet désiré. Le système de l'invention permet donc, si on souhaite utiliser ce type de produits, de réduire la quantité utile en préservant mieux l'environnement.
Comme il apparaîtra clairement dans la suite de la description, une telle composition adjuvante est particulièrement performante pour éviter l'incrustation calcique sur tissu, comme sur le
Figure imgf000005_0001
et permet aussi de hauts niveaux d'enlèvement des salissures. Le constituant (A) peut comprendre un carbonate et un silicate de même métal alcalin ou bien de métaux alcalins différents. Les métaux préférés sont le sodium et le potassium.
Avantageusement, on utilise un mélange de carbonate de sodium et de silicate de sodium. On préfère tout particulièrement les disilicates de métaux alcalins, c'est-à- dire les silicates alcalins où n vaut environ 2.
Le rapport pondéral du silicate au carbonate exprimé en sec est avantageusement de l'ordre de 5/95 à 45/55, de préférence de l'ordre de 15/85 à 35/65. Le mélange (A) peut être obtenu par mélange de poudres libres de carbonate de sodium et de disilicate de sodium. La poudre de silicate contient habituellement une certaine proportion d'eau associée au silicate. Selon l'invention, on préfère les poudres de silicate contenant de l'ordre de 18 à 23% en poids d'eau associée au silicate.
Selon une variante avantageuse, on peut utiliser en tant que constituant (A) des cogranulés comprenant un carbonate de métal alcalin et un silicate de métal alcalin, dans lesquels le rapport du poids d'eau associée au silicate, au poids sec de silicate est supérieur à environ 33/100. Le rapport pondéral silicate/carbonate exprimé en sec y est généralement de l'ordre de 5/95 à 45/55, de préférence de 15/85 à 35/65. Lorsque la composition d'adjuvant de détergence de l'invention est exempte de constituant (C), le constituant (A) se présente sous forme de cogranulés.
De tels cogranulés font l'objet des demandes de brevet européen EP-A-0488 868 et EP-A-0561 656 déposées par la Demanderesse. Ces produits sont connus pour leurs propriétés d'adjuvant de détergence et leur comportement détersif particulièrement approprié aux applications lave-linge et lave-vaisselle. Les cogranulés connus de EP-A-0488 868 sont obtenus par adsorption et/ou absorption d'une solution aqueuse de silicate hydraté de métal alcalin, sur un support inorganique particulaire chimiquement inerte vis-à-vis du silicate, à savoir un carbonate de métal alcalin. Ils sont caractérisés notamment par leur teneur en eau "associée" au silicate. Par cette expression, on entend l'eau restant associée au silicate après adsorption et/ou absorption, c'est-à-dire l'eau de la solution supportée qui n'est pas combinée au support minéral, notamment sous forme d'hydrate cristallisé. La quantité de support minéral mise en contact avec fa solution de silicate
en sec) soit supérieur à environ 33/100. La limite supérieure du rapport pondéral (eau restant associée au silicate)/(silicate exprimé en sec) correspond aux limites pour lesquelles on garde un silicate sous forme pulvérulente à écoulement fluide ("free flowing"), c'est-à-dire utilisable en détergence. Pour fixer les idées, le rapport pondéral (eau restant associée au silicate)/(silicate exprimé en sec) est avantageusement inférieur ou égal à environ 120/100.
La préparation des cogranulés peut se faire par tous les moyens disponibles de mise en contact de la solution de silicate et des particules de carbonate. Un procédé de préparation consiste à (a) pulvériser une solution aqueuse à base de silicate de métal alcalin ou à base d'un mélange de silicate et de carbonate de métal alcalin sur un lit roulant de particules à base de carbonate de métal alcalin ou à base du mélange identique silicate-carbonate cité ci-dessus défilant dans un dispositif rotatif de granulation, la vitesse de défilement des particules, l'épaisseur du lit roulant et le débit de la solution pulvérisée étant tels que chaque particule se transforme en un cogranulé plastique en entrant en contact avec d'autres particules, (b) sécher, éventuellement, lesdits cogranulés obtenus en (a), ces étapes étant mises en oeuvre de telle sorte que le rapport pondéral (eau associée au silicate)/(silicate exprimé en sec) reste supérieur à environ 33/100. De préférence, entre les étapes (a) et (b), on soumet les cogranulés à une opération de deπsification.
Ainsi, on peut citer, à titre d'exemple d'agents à base de silicate et de carbonate tels que décrits ci-dessus, le Nabion® fabriqué et commercialisé par Rhône- Poulenc. De tels cogranulés sont très efficaces comme adjuvant de détergence, notamment dans les lessives modernes car ils se dissolvent très facilement dans l'eau à basse température, tout comme les carbonates et silicates utilisés séparément.
Le constituant (A) peut avantageusement comprendre un mélange de cogranulés carbonate/silicate et de poudre de carbonate et/ou de silicate de métal alcalin libre.
Pour conférer à la composition d'adjuvant de détergence selon l'invention, ses propriétés anti-incrustation, ladite composition comprend en outre ledit constituant (B) et éventuellement le constituant (C). Le constituant (C) peut être notamment N.N-dicarboxyméthylό. On utilise de préférence l'acide N,N-dicarboxyméthyl-2-aminopentane-1 ,5-dioïque ou les sels hydrosolubles en dérivant, tel que des sels alcalins, notamment de sodium ou de potassium, ou des sels d'ammonium. Le dérivé d'acide glutamique (C) est efficace dans la composition d'adjuvant de détergence de l'invention à un niveau de concentration relativement faible, notamment inférieur à 20%, pour contribuer à abaisser le taux d'incrustation calcique.
Toutefois, lorsque le constituant (A) est un mélange de poudres libres de silicate et de carbonate, il est préférable que la teneur en le constituant (C) soit relativement élevée, par exemple de l'ordre de 20 à 25% en poids.
Le polymétaphosphate de sodium (B) agit en association avec le constituant (A) ou avec les constituants (A) et (C) pour procurer les remarquables performances anti-incrustation de l'adjuvant. Il convient de respecter scrupuleusement la gamme de concentration indiquée plus haut pour obtenir les propriétés recherchées. Le constituant (fî) agit par un effet dit de seuil, et ne doit être ni sous-dosé, ni non plus sur-dosé, auxquels cas l'on diminue l'aptitude de la composition adjuvante à réduire le taux d'incrustation calcique.
Selon une variante de l'invention, on peut remplacer jusqu'à 50% du poids du dérivé d'acide glutamique dans le constituant (C) par un polymère ou copolymère à base de monomère acrylique, notamment un copolymère acrylique/maléique, et les sels alcalins dérivant de ces polymères, en maintenant les propriétés anti-calcaire. Toutefois, l'introduction de tels polymères non biodégradables rend la composition adjuvante relativement moins intéressante en ce qui concerne le respect de l'environnement.
Selon une autre variante de l'invention, on peut remplacer jusqu'à 25% du poids du polymétaphosphate de sodium dans le constituant (B) par un phosphonate organique, qui peut être notamment choisi parmi l'acide amino-tris-méthylène- phosphonique ou son sel pentasodique, l'acide 1-hydroxy éthylène-1 ,1-diphosphonique ou son sel tétrasodique, l'acide éthylènediamine-tétra(méthyl-phosphonique) ou son sel pentasodique, le sel hexapotassique de l'acide hexaméthylènediamine- tétra(méthylphosphonique) et l'acide diéthylènetriamine-penta(méthyl-phosphonique) ou son sel heptasodique.
Une telle composition adjuvante présente les mêmes propriétés anti-calcaire que les précédentes, mais elle présente toutefois l'inconvénient d'être un peu moins intéressante du point de vue du respect de l'environnement. Toutefois, la teneur en phosphonate est inférieure à 1 ,25% en poids de la composition adjuvante, de sorte que l'impact sur l'environnement reste malgré tout limité.
La composition d'adjuvant selon l'invention peut être obtenue sous forme d'un produit granulaire par simple mélange. Elle peut également être mise en forme, par exemple par cogranulation en utilisant de l'eau comme véhicule pour au moins l'un des constituants, notamment pour le dérivé d'acide glutamique. L'opération de granulation peut être suivie ou non d'un opération de séchage pour éliminer une partie de l'eau contenue dans le granulat. La composition adjuvante peut être employée avec profit dans divers cas d'application, en particulier :
- comme système adjuvant ("builder") complet dans des compositions détergentes pour le lavage du linge ménager. Un tel système doit être associé avec les composants habituels des lessives, comme des tensio-actifs, des agents de blanchiment, des additifs divers, des enzymes, des azurants optiques.
- comme adjuvant de complément ("cobuilder") dans des compositions pour le lavage du linge ménager. Elle peut alors être associée à des adjuvants de détergence classiques comme les zéolithes, les silicates lamellaires, les tripolyphosphates, le carbonate de sodium, moyennant un ajustement des proportions selon les règles connues de la formulation en détergence.
- comme base de formulation dans les compositions pour laver la vaisselle en machine, ménagère ou industrielle. Elle peut alors être associée soit à des séquestrants de type citrate de sodium, soit à des polyphosphates tel le tripolyphosphate, et additionnée des compléments habituels, soit agent de blanchiment oxydants, soit produits chlorés, plus des agents tensio-actifs, des enzymes.
- comme adjuvant à ajouter aux lessives classiques en mélange extemporané, pour en améliorer les performances anti-calcaires ou de nettoyage.
A cet égard, l'invention a également pour objet l'utilisation de cette composition d'adjuvant de détergence dans des compositions détergentes, ainsi que des compositions détergentes comprenant ladite composition d'adjuvant de détergence et au moins un détergent.
Au moins un agent tensio-actif est présent en tant que détergent, avantageusement en quantité pouvant aller de 1 à 40% du poids de la composition détergente. Parmi les agents tensio-actifs on peut citer :
- les agents tensio-actifs anioniques du type savons de métaux alcalins (sels alcalins d'acides gras en C8-C24), sulfonates alcalins (alcoylbenzène sulfonates en C8-Cι3, alcoylsulfonates en Cι2-Cι6), alcools gras en C6-C-|6 oxyéthylénés et sulfatés, alkylphénols en C8-Cι3 oxyéthylénés et sulfatés, les sulfosuccinates alcalins (alcoylsulfosuccinates en C12-C16) ;
- les agents tensio-actifs non ioniques du type alcoylphénols en C6-C-|2 polyoxyéthylénés, alcools aliphatiques en Cβ-C^ oxyéthylénés, les copolymères bloc oxyde d'éthyiène - oxyde de propylène, les amides carboxyiiques éventuellement polyoxyéthylénés,
- les agents tensio-actifs amphotères du type alcoyldiméthylbétaïnes,
- les agents tensio-actifs cationiques du type chlorures ou bromures d'alkyltrimόthylammonium, d'alkyldiméthyléthylammonium.
La composition détergente contient de préférence de 10 à 60% en poids de composition d'adjuvant, de préférence de 20 à 50%.
De manière générale, la composition détergente peut comprendre, outre la composition d'adjuvant de détergence et le ou les détergent(s) : - des agents anti-redéposition du type carboxyméthylcellulose, méthylcellulose en quantité pouvant aller jusqu'à environ 5% du poids total de ladite composition détergente,
- des agents de blanchiment du type perborates, percarbonates, chloroisocyanurates, N.N.N'.N'-tétraacétyléthylènediamine (TAED) jusqu'à environ 30% du poids total de ladite composition détergente,
- des charges du type sulfate de sodium pour les détergents en poudre en quantité pouvant aller jusqu'à 50% du poids total de ladite composition détergente,
- du citrate de sodium à raison de moins de 7% du poids du total de la composition détergente, - des enzymes en une quantité pouvant aller jusqu'à 5% du poids total de la composition détergente.
Les compositions détergentes sont obtenues de façon connue de l'homme de l'art. Par exemple, on fait fondre le tensio-actif, puis on y ajoute les autres composants liquides de la formule. Le liquide est ensuite adsorbé sur le reste des constituants solides et la composition est mélangée jusqu'à homogénéisation.
L'invention est illustrée par les exemples suivants. Dans tous les exemples, les proportions sont indiquées en % en poids. Le polymétaphosphate linéaire de sodium mis en oeuvre a pour formule (NaP03)m avec m = 20 environ.
EXEMPLE 1
Cet exemple utilise une composition d'adjuvant de détergence selon l'invention qui contient, en tant que constituant (A) un cogranulé fabriqué et commercialisé par RHÔNE-POULENC sous la marque Nabion 15. Il comprend un silicate de sodium hydraté de rapport molaire SiO /Na2O égal à 2, supporté par du carbonate de sodium, en les proportions suivantes : Carbonate 56
Silicate 27
Eau totale 17
Le constituant (C) est l'acide N,N-dicarboxyméthyl-2-aminopentane-1 ,5-dioïque. La composition d'adjuvant est obtenue par simple mélange des trois constituants (A), (B) et (C) sous forme granulaire. La formule de la composition d'adjuvant est la suivante :
(A) Nabion 15 86,4%
(B) Polymétaphosphate linéaire de sodium 2,2% (C) Acide N,N-dicarboxyméthyl-2-aminopentane-1 ,5-dioîque 11 ,4%
Cette composition d'adjuvant est incorporée dans une composition détergente pour le lavage du linge dont la formule est indiquée ci-dessous :
Tensio-actifs 18
- tensio-actif anionique (LABS) 6 - tensio-actifs ioniques
* alcool en C14 éthoxylé à 9 OE 3
* " " " 3 OE 9 Système de blanchiment 20
- perborate de sodium monohydraté NaBO3, 1 H O 15 - tétraacétyl éthylène diamine (TAED) 5
Composition d'adiuvant 44
- Nabion 15 38
- Acide N,N-dicarboxyméthyl-2-aminopentane-1 ,5-dioïque 5
- Polymétaphosphate linéaire de sodium 1 Charge sulfate de sodium Na2SO 16,2
Ojyeis.
- carboxyméthylcellulose 1 ,5
- enzymes 0,3
Le taux d'incrustation calcique apparaissant lors de l'utilisation de cette composition pour le lavage de tissu de coton est mesuré comme suit. Ces conditions seront valables pour tous les exemples et exemples comparatifs suivants.
Le lavage est effectué en Tergomètre (U.S. Testing Company, Hobdoken, USA) qui est une reproduction réduite des machines à laver utilisées aux USA. Cet outil peut également servir à la détermination des performances détergentes de compositions de lavage.
Le coton employé pour le test d'incrustation est du coton CN1 fabriqué par CFT (Center For Test materials). Le tissu est desapprété puis introduit à raison de 5 éprouvettes de taille 10 x 12 cm dans le tergomètre. Le lavage est effectué dans les conditions suivantes : température de lavage : 60°C nombre de lavages : 6 durée de chaque lavage : 20 minutes agitation : 100 cycles/minute concentration en lessive : 5 g/l dureté de l'eau : 39° TH (obtenue par dilution de l'eau minérale Contrexéville 156° TH).
Les éprouvettes de coton sont ensuite calcinées par incinération à 900°C durant 3 heures.
La masse de cendres obtenue englobe la masse d'incrustations minérales sèches portées par l'éprouvette après lavage et la masse des résidus de combustion du coton.
Les taux d'incrustations qui vont être donnés par la suite, correspondent au rapport de la masse de cendres obtenues à la masse des éprouvettes lavées sèches avant incinération et sont donc exprimés sans déduction du taux de cendres dues au coton seul. Pour information, le taux de cendres du coton CN1 non lavé est de 0,15% en poids.
La reproductibilité du test est déterminée avec un écart type de σ = 0,15.
Plus le taux d'incrustation est faible, meilleures sont les propriétés anti-calcaires de la composition adjuvante.
Le résultat de l'essai est reporté dans le tableau 1.
EXEMPLE 2
Une autre composition d'adjuvant selon l'invention est préparée comme dans l'exemple 1 d'après la formule
(A) Nabion 15 85,4%
(B) Polymétaphosphate linéaire de sodium 3,4%
(C) Acide N,N-dicarboxyméthyl-2-aminopentane-1 ,5-dioïque 11 ,2% Cette composition d'adjuvant est incorporée dans une composition détergente pour le lavage du linge dont la formule est celle de l'exemple 1 avec les modifications suivantes :
Composition d'adjuvant 44,5
- Nabion 15 38
- Acide N,N-dicarboxyméthyl-2-aminopentane-1 ,5-dioïque 5 - polymétaphosphate linéaire de sodium 1 ,5
CJiaigÊ Na2S04 15,7
Les résultats de l'essai de lavage avec mesure du taux d'incrustation réalisé avec cette composition, figurent dans le tableau 1. EXEMPLE 3
Une autre composition d'adjuvant selon l'invention est préparée comme dans l'exemple 1 d'après la formule (A) Nabion 15 87,6%
(B) Polymétaphosphate linéaire de sodium 0,9%
(C) Acide N,N-dicarboxyméthyl-2-aminopentane-1 ,5-dioïque 11 ,5% Cette composition d'adjuvant est incorporée dans une composition détergente pour le lavage du linge dont la formule est celle de l'exemple 1 avec les modifications suivantes :
Composition d'adjuvant 43,5
- Nabion 15 38
- Acide N,N-dicarboxyméthyl-2-aminopentane-1 ,5-dioîque 5
- polymétaphosphate linéaire de sodium 0,4 CJiaïas Na2SO4 16,8
Les résultats de l'essai de lavage avec mesure du taux d'incrustation réalisé avec cette composition, figurent dans le tableau 1.
EXEMPLES 4-5 COMPARATIFS Des compositions de lavage du linge contenant des compositions d'adjuvant de détergence non conformes à l'invention sont préparées en modifiant la formule de l'exemple 1 de la façon suivante :
EXEMPLE 4 COMPARATIF Composition d'adiuvant
- Nabion 15 38
CJiaiflfi Na2SO4 15,7
EXEMPLE 5 COMPARATIF Composition d'adiuvant 43
- Nabion 15 38
- Acide N,N-dicarboxyméthyl-2-aminopentane-1 ,5-dioïque 5 Ciiaïas Na2S04 17,2
On réalise des essais de lavage avec mesure du taux d'incrustation avec chacune de ces compositions et les résultats figurent dans le tableau 1.
D'après ce tableau, il apparaît que l'utilisation de la composition d'adjuvant de l'invention permet d'abaisser considérablement le taux d'incrustation calcique sur coton. La comparaison des exemples 1 et 2 montre qu'une teneur en polymétaphosphate de sodium croissante au-delà de 2,2% entraîne une légère perte d'efficacité anti-calcaire. La limite de 5% correspond à la teneur maximale en polymétaphosphate pour laquelle on observe encore un effet avantageux dû à ce constituant.
EXEMPLE 6
Une composition pour le lavage du linge selon l'invention est préparée en modifiant la formule de l'exemple 1 de la façon suivante :
Composition d'adjuvant 52 - Nabion 15 38
- Acide N,N-dicarboxyméthyl-2-aminopentane-1 ,5-dioïque 5
- polymétaphosphate de sodium 1
- carbonate de sodium 8 CÙa αfî Na2SO4 8,2 Les performances de lavage de cette composition sont évaluées par simulation en tergotomètre sur des salissures standards déposées de façon homogène sur des supports textiles en coton, en polyester ou en mélanges de ces fibres. Pour chacune des éprouvettes, on mesure la différence de réflectance ΔR entre le tissu avant lavage et le tissu après lavage. Les performances de lavage, exprimées sous la forme d'un index de performances qui est la moyenne des mesures de ΔR sur 2 éprouvettes, en 4 points différents des éprouvettes, figurent dans le tableau 2 ci- après.
EXEMPLE 7 COMPARATIF Pour comparer l'efficacité de la composition détergente de l'exemple 6 avec l'efficacité d'une composition courante à base de phosphonate organique (solution aqueuse à 25% en matière active), on prépare une composition détergente en modifiant la formule de l'exemple 6 de la façon suivante : Composition d'adjuvant 52,6 - Nabion 15 38
- Acide N,N-dicarboxyméthyl-2-aminopentane-1 ,5-dioîque 5
- sel tétrasodique de l'acide 1-hydroxyéthylène-1 ,1- diphos- phonique 0,4 et son eau de solution 0,2 - carbonate de sodium 8
CJiaigfi Na2S04 7,6
Les performances détersives de cette composition figurent dans le tableau 2 ainsi que le taux d'incrustation observé. La qualité du nettoyage avec le système selon l'invention est aussi bonne qu'avec le système au phosphonate et conduit à moins d'incrustations.
EXEMPLE S
Dans cet exemple, une composition d'adjuvant selon l'invention est utilisée comme adjuvant de lavage anti-calcaire en mélange avec une poudre de lavage classique à base de zéolithe et de citrate de sodium. Cette composition d'adjuvant de lavage anti-calcaire a pour formule :
(A) Nabion 15 84%
(B) Polymétaphosphate de sodium 4%
(C) Acide N,N-dicarboxyméthyl-2-aminopentane-1 ,5-diolque 12% La poudre de lavage préformulée a la composition suivante : Tensio-actifs 15
- tensio-actif anionique
* LABS 6,5
* Lauryléthersulfate de sodium 3
- tensio-actif non ionique
* alcool en C14 éthoxylé à 7 OE 5,5
Agents de blanchiment 20
- NaBO3,1 H2O 15
- TAED 5 Adjuvants de détergence 53,5
- zéolithe 4A 28
- carbonate de sodium léger 16
- disilicate de sodium 6
- citrate de sodium 3,5 Charge Na2SO4 9,7
Divers
- carboxyméthylcellulose 1 ,5
- enzymes 0,3
Un essai de lavage en tergomètre est réalisé dans les conditions de l'exemple 1 , en mettant en oeuvre pour 1 litre d'eau, 5 g de poudre de lavage et 2,5 g de composition d'adjuvant de lavage anti-calcaire.
Les résultats des mesures de l'incrustation calcique, comparés à ceux de la poudre de lavage seule (5 g/l) sans composition d'adjuvant de lavage anti-calcaire de l'invention, sont les suivants : Incrustation
- Poudre seule 2,5%
- Poudre et adjuvant anti-calcaire 0,8%
EXEMPLE S
Cet exemple illustre l'utilisation d'une composition d'adjuvant de détergence selon l'invention dans une composition détergente sans tripolyphosphate pour le lavage de la vaisselle en machine.
La composition d'adjuvant de détergence comprend des cogranulés de carbonate et de silicate de sodium de marque Nabion, de l'acide N.N-dicarboxyméthyl-2-aminopentane- 1 ,5-dioîque et de l'hexamétaphosphate de sodium dans les proportions suivantes :
(A) Nabion 15 73,8%
(B) Polymétaphosphate linéaire de sodium 1 ,6%
(C) Acide N,N-dicarboxyméthyl-2-aminopentane-1 ,5-dioïque 24,6% Cette composition d'adjuvant est incorporée dans une composition détergente pour lave-vaisselle selon la formule suivante :
TensiQ-actif non ionique 2
Système de blanchiment 13
- NaBO3,1 H2O 11 - TAED 2
Composition d'adjuvant 61
- Nabion 15 45
- Acide N,N-dicarboxyméthyl-2-aminopentane-1 ,5-dioïque 15
- polymétaphosphate 1 Charge Na2SO4 21
Divers enzymes 3
Des essais de lavage en lave-vaisselle sont conduits pour évaluer la formulation de voile calcaire sur les articles lavés. Des plaques de verre planes sont lavées dans un lave- vaisselle ménager avec une eau non adoucie, de dureté élevée et réglée à 35°TH. Le lavage est effectué dans les conditions suivantes :
- température de lavage : 65°C
- nombre de lavages : 6
- durée de chaque lavage : 50 minutes
- concentration en composition détergente : 2 g/l. Le voile calcaire formé est mesuré avec un photocolori mètre Gardner : plus la valeur de la blancheur trouvée est élevée, plus le voile est important et moins la composition adjuvante est efficace quant à l'effet anti-calcaire. Les résultats figurent dans le tableau 3 ainsi que ceux correspondant aux compositions détergentes des exemples comparatifs 10 à 12 détaillés ci-après .
EXEMPLE 10 COMPARATIF Une composition détergente classique contenant du tripolyphosphate de sodium (TPPNa) est préparée en modifiant la composition de l'exemple 9 comme suit : Composition d'adiuvant 70
- TPPNa 25
- Nabion 15 45 Cbaigfi Na SO4 12
EXEMPLE 11 COMPARATIF
Une composition détergente contenant du citrate de sodium au lieu du TPPNa est préparée en modifiant la composition de l'exemple 9 comme suit : Composition d'adiuvant 70
- citrate de sodium 25 - Nabion 15 45
ChaiflÊ Na2SO4 12
EXEMPLE 12 COMPARATIF
Une composition analogue à celle de l'exemple 11 comparatif contenant en outre un phosphonate organique est préparée en modifiant la composition de l'exemple 9 comme suit :
Composition d'adiuvant 70,4 - citrate de sodium 25
- Nabion 15 45
- sel tétrasodique de l'acide 1-hydroxyéthylène-1 ,1- diphosphonique 0,4
Cjiaifls Na2SO4 11 ,6 La composition d'adjuvant selon l'invention de l'exemple 9 peut être substituée aux systèmes classiques à base de tripolyphosphate sans dommage quant aux propriétés anti-calcaires avec le grand avantage de préserver l'environnement. Cette composition est très avantageuse par rapport au système simple de l'exemple 11 comparatif à base de citrate de sodium. La comparaison de l'exemple 9 surpasse celle de l'exemple 12 comparatif en ce qui concerne les propriétés anti-voile sans mettre en oeuvre de phosphonate non biodégradable. EXEMPLE 13
Cet exemple illustre l'utilisation d'une composition d'adjuvant de détergence selon l'invention dans une composition détergente sans tripolyphosphate pour le lavage de la vaisselle en machine. La composition d'adjuvant de détergence comprend des cogranulés de carbonate et de silicate de sodium de marque Nabion et de l'hexamétaphosphate de sodium. Cette composition d'adjuvant est incorporée dans une composition détergente pour lave-vaisselle selon la formule suivante : Tensio-actif non ionique 2 Système de blanchiment 13
- NaBO3,1 H2O 11
- TAED 2
Composition d'adjuvant 70,4
- Nabion 15 45 - polymétaphosphatede sodium 0,4
- citrate de sodium 25 CJiaig≤ Na2SO4 11 ,6 Divers enzymes 3 Des essais de lavage en lave-vaisselle sont conduits comme à l'exemple 9. La blancheur mesurée avec un photocolorimètre Gardner est de 7,6 , comparée à 17,9 en l'absence de polymétaphosphate de sodium.
EXEMPLE 14
On répète l'essai de lavage en tergotomètre décrit à l'exemple 8, en mettant en oeuvre, pour 1 lire d'eau, 2,5 g de la composition d'adjuvant de lavage anti-calcaire suivante
(A) Nabion 15 96%
(B) Polymétaphosphate de sodium 4% et 5g de la poudre de lavge préformulée décrite à l'exemple 8.
Le résultat de l'incrustation calcique est de 1 ,1 %, comparée à 2,5% pour la poudre seule.
Figure imgf000018_0001
TABLEAU 2
Salissure standard/tissu Exemple 6 Ex.7 comparatif
CS1 - sang coton 20,51 22,86
CS2 - cacao/coton 7,29 8,14
BC3 - thé/coton 4,77 4,93
AS2 - huile-suie/coton 13,36 15
K1OD - sébum/coton 14,19 16,05
EMPA104 - encre-huile/ 15,92 11 ,42 polyester-coton
Suie/polyester 25,3 27,24
K3OD - sébum/polyester 8,84 9,5
Coton CN1 blanc non sali -3,45 -2,83
Polyestercoton PCN1 -0,96 -1 ,35 Blanc non sali
Détergence cumulée 110,18 115,14
Incrustation sur coton CN1 0,93 1,21
Figure imgf000018_0002

Claims

REVENDICATIONS
1. Composition d'adjuvant de détergence comprenant :
(A) environ au moins 60%, de préférence de l'ordre de 60-98%, tout particulièrement de l'ordre de 65-90% en poids d'un mélange d'au moins un carbonate de métal alcalin et d'au moins un silicate de métal alcalin nSι'O -M2O, où M représente un métal alcalin et le rapport molaire SiO2/M2O = n est de 1 ,5 à 3,5, le rapport pondéral du silicate au carbonate de métal alcalin étant de 5/95 à 45/55 ;
(B) de l'ordre de 0,5 à 5%, de préférence de l'ordre de 1 à 4% en poids de polymétaphosphate linéaire de sodium de formule (NaPO3)m, m étant de l'ordre de 10 à
30, éventuellement en mélange avec un phosphonate organique ; et
(C) éventuellement jusqu'à 35% environ, de préférence de l'ordre de 5 à 35%, tout particulièrement de l'ordre de 10 à 35% en poids d'un dérivé N-carboxyméthylé de l'acide glutamique ou d'un sel hydrosoluble de tel dérivé, éventuellement en mélange avec un polymère ou copolymère dérivé d'un monomère acrylique, ledit mélange (A) se présentant sous forme d'un cogranulé de silicate de métal alcalin et de carbonate de métal alcalin où le rapport pondéral (eau associée au silicate)/(silicate exprimé en poids sec) est supérieur à environ 33/100, le rapport pondéral silicate/carbonate exprimé en sec étant de 5/95 à 45/55, lorsque ladite composition d'adjuvant est exempte de constituant (C).
2. Composition selon la revendication 1 , dans laquelle le constituant (C) est présent et le constituant (A) choisi parmi :
(i) un mélange d'au moins un silicate de métal alcalin en poudre contenant de l'ordre de 18 à 23% en poids d'eau et d'au moins un carbonate de métal alcalin, le rapport pondéral silicate/carbonate en sec étant de 5/95 à 45/55 ; et
(ii) un cogranulé de silicate de métal alcalin et de carbonate de métal alcalin où le rapport pondéral (eau associée au silicate)/(silicate exprimé en poids sec) est supérieur à environ 33/100, le rapport pondéral silicate/carbonate exprimé en sec étant de 5/95 à 45/55.
3. Composition selon la revendication 1 ou 2, dans laquelle le silicate de métal alcalin est le disilicate de sodium, pour lequel le rapport molaire n est de l'ordre de 2.
4. Composition selon l'une des revendications 1 à 3, dans laquelle le constituant (A) comprend du carbonate de sodium et du silicate de sodium.
5. Composition selon l'une des revendications 1 à 4, dans laquelle le constituant (B) comprend un phosphonate organique, à raison d'au plus 25% en poids dudit constituant (B).
6. Composition selon l'une des revendications 1 à 5, dans laquelle le constituant (A) est un mélange d'au moins un silicate de métal alcalin en poudre contenant de l'ordre de 18 à 23% en poids d'eau et d'au moins un carbonate de métal alcalin (i) et la teneur en constituant (C) est de l'ordre de 20 à 25% en poids.
7. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 6, dans laquelle le dérivé N-carboxyméthylé de l'acide glutamique est l'acide N,N- dicarboxyméthyl-2-aminopentane-1 ,5-dioïque.
8. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 7, dans laquelle le constituant (C) comprend un polymère ou un copolymère dérivé d'un monomère acrylique, à raison d'au plus 50% en poids dudit constituant (C).
9. Composition selon l'une des revendications 1 à 8, obtenue par cogranulation des divers constituants.
10. Utilisation d'une composition d'adjuvant de détergence selon l'une quelconque des revendications 1 à 9, en tant que système adjuvant anti-calcaire dans une composition pour le lavage du linge ou de la vaisselle en machine.
11. Composition détergente, notamment pour le lavage du linge ou de la vaisselle en machine, comprenant au moins un agent détergent et une composition d'adjuvant de détergence selon l'une quelconque des revendications 1 à 9.
12. Composition détergente selon la revendication 10, comprenant de l'ordre de 10 à 60%, de préférence 20-50% en poids de ladite composition d'adjuvant.
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