WO1996016030A1 - Iminooxymethylenanilide, verfahren und zwischenprodukte zu ihrer herstellung und sie enthaltende schädlingsbekämfungsmittel - Google Patents

Iminooxymethylenanilide, verfahren und zwischenprodukte zu ihrer herstellung und sie enthaltende schädlingsbekämfungsmittel Download PDF

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WO1996016030A1
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alkyl
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alkylamino
hydrogen
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Bernd Müller
Ruth Müller
Herbert Bayer
Hubert Sauter
Franz Röhl
Eberhard Ammermann
Gisela Lorenz
Norbert Götz
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    • C07C2601/14—The ring being saturated

Definitions

  • the present invention relates to iminooximethylene anilides of the formula I.
  • R hydrogen, optionally subst. Alkyl, alkenyl, alkynyl, cycloalkyl, cycloalkenyl, cycloalkynyl, alkylcarbonyl or alkoxycarbonyl;
  • R 1 is alkyl, alkenyl, alkynyl, cycloalkyl or cycloalkenyl and, if X is NR a , additionally hydrogen;
  • X is a direct bond, O or NR a ;
  • R a is hydrogen, alkyl, alkenyl, alkynyl, cycloalkyl or cycloalkenyl;
  • R 2 cyano, nitro, trifluoromethyl, halogen, C 1 -C 4 alkyl or
  • n 0, 1 or 2, where the radicals R 2 can be different,
  • R 3 is hydrogen, hydroxy, cyano, cyclopropyl, trifluoromethyl
  • Halogen C 1 -C 6 alkyl, C 1 -C 6 alkoxy or C 1 -C 6 alkylthio;
  • R 4 is hydrogen, cyano, nitro, hydroxy, amino, halogen,
  • Hetaryl-C 1 -C 4 -alkylthio where the cyclic radicals can in turn be partially or completely halogenated and / or can carry one to three of the following groups: cyano, nitro, hydroxy, mercapto, amino, carboxyl, aminocarbonyl, aminothiocarbonyl, C 1 -C 6 alkyl, C 1 -C 6 haloalkyl,
  • C 1 -C 6 alkylaminothiocarbonyl di-C 1 -C 6 alkylaminothiocarbonyl, C 2 -C 6 alkenyl, C 2 -C 6 alkenyloxy, benzyl, benzyloxy, aryl, aryloxy, arylthio, hetaryl, hetaryloxy, hetarylthio and
  • Hetaryl, hetaryloxy and hetarylthio where the cyclic groups can in turn be partially or completely halogenated or can carry one to three of the following groups: cyano, nitro, hydroxy, mercapto, amino, carboxyl, aminocarbonyl, aminothiocarbonyl, halogen, C 1 -C 6 -Alkyl,
  • C 1 -C 6 haloalkyl C 1 -C 6 alkylsulfonyl, C 1 -C 6 alkylsulfoxyl, C 3 -C 6 cycloalkyl, C 1 -C 6 alkoxy, C 1 -C 6 haloalkoxy,
  • C 1 -C 6 alkyloxycarbonyl, C 1 -C 6 alkylthio, C 1 -C 6 alkylamino, di-C 1 -C 6 alkylamino, C 1 -C 6 alkylaminocarbonyl, di-C 1 -C 6 - Alkylaminocarbonyl, C 1 -C 6 alkylaminothiocarbonyl, di-C 1 -C 6 alkylaminothiocarbonyl, C 2 -C 6 alkenyl, C 2 -C 6 alkenyloxy, benzyl, benzyloxy, aryl, aryloxy, arylthio, hetaryl, hetaryloxy, Hetarylthio or C ( NOR 6 ) -A n -R 7 ;
  • R 6 is hydrogen, C 1 -C 6 alkyl, C 2 -C 6 alkenyl or C 2 -C 6 alkynyl and
  • R 7 is hydrogen, C 1 -C 6 alkyl, C 2 -C 6 alkenyl or C 2 -C 6 alkynyl, and their salts.
  • the invention also relates to processes and intermediates for the preparation of these compounds and compositions containing them for controlling animal pests and harmful fungi.
  • Anilides are known from the literature as fungicides
  • the present invention was based on new compounds with improved activity as an object.
  • the compounds I are obtainable in various ways according to methods known per se in the literature. Basically, it is in the synthesis of compounds I
  • L 1 in formula II stands for a nucleophilically exchangeable leaving group, for example halogen or sulfonate groups, preferably chlorine, bromine, iodine, mesylate, tosylate or triflate.
  • the reaction is carried out in a manner known per se in an inert organic solvent in the presence of a base, for example sodium hydride, potassium hydroxide, potassium carbonate and triethylamine in accordance with the methods described in Houben-Weyl, vol. E 14b, p. 370f and Houben-Weyl, vol. 10 / 1, p. 1189f.
  • the required oxime III is obtained by reacting an appropriate dioxime IV with a nucleophilically substituted reagent VI
  • L 2 in formula VI represents a nucleophilically exchangeable leaving group, for example halogen or sulfonate groups, preferably chlorine, bromine, iodine, mesylate, tosylate or triflate.
  • reaction is carried out in a manner known per se in an inert organic solvent in the presence of a base, e.g. Potassium carbonate, potassium hydroxide, sodium hydride, pyridine and triethylamine according to the in Houben-Weyl, Vol. E 14b,
  • a base e.g. Potassium carbonate, potassium hydroxide, sodium hydride, pyridine and triethylamine according to the in Houben-Weyl, Vol. E 14b,
  • the compounds I can also be obtained by first reacting the benzyl derivative II with the dioxime derivative IV into a corresponding benzyloxime of the formula V, V then being converted to I with the nucleophilically substituted reagent VI.
  • reaction is carried out in a manner known per se in an inert organic solvent in the presence of a base, for example potassium carbonate, potassium hydroxide, sodium hydride, pyridine and triethylamine, in accordance with the methods described in Houben-Weyl, Vol. 10/1,
  • Q ⁇ in formula IXb stands for the anion of an acid, in particular an inorganic acid, for example halide such as chloride.
  • reaction is carried out in a manner known per se in an inert organic solvent according to that described in EP-A 513 580; Houben-Weyl, Vol. 10/4, pp. 73f; Houben-Weyl, vol. E 14b, p. 369f and p. 385f.
  • the compounds I can also be obtained by first reacting the benzyl derivative II with the ketooxime derivative VII into a corresponding benzyl ketoxime of the formula VIII, VIII subsequently with the
  • the reaction is carried out in a manner known per se in an inert organic solvent according to the in Houben-Weyl, vol. E 14b, p. 369f; Houben-Weyl, vol. 10/1, p. 1189f and Houben-Weyl, vol. 10/4, p. 73f or EP-A 513 580.
  • reaction is carried out in a manner known per se in an inert organic solvent according to the methods described in EP-A 463 488, DE-Anm.
  • the required carbonyl compound X is obtained by reacting an appropriate oxime ketone VIIa with a nucleophilically substituted reagent VI
  • the compounds I can also be obtained by first reacting the benzylhydroxylamine Ila with the oxime ketone Vla in the corresponding benzyloxime of the formula V, V then being converted to I with the nucleophile-substituted reagent VI as described above.
  • the compounds I can also be prepared in that the benzylhydroxylamine IIa is first converted into the benzyloxime of the formula VIII with the diketone of the formula XI and VIII is then reacted to I with the hydroxylamine IXa or its salt IXb as described above.
  • R 3 and / or R 4 represent a halogen atom are obtained from the corresponding precursors in which the radical in question represents a hydroxyl group by methods known per se (cf. Houben-Weyl, vol. E5, P. 631; J. Org. Chem. 36, 233 (1971); J. Org. Chem. 57, 3245 (1992)).
  • the corresponding implementations are preferably the
  • the compounds I in which X represents NR a are also obtained according to the following reaction scheme starting from compounds I (or their precursors) in which XR 1 is a C 1 -C 4 alkoxy group.
  • the compounds I can contain acidic or basic centers and accordingly form acid addition products or base addition products or salts.
  • Acids for acid addition products include Mineral acids (e.g. hydrohalic acids such as hydrochloric acid and hydrobromic acid, phosphoric acid, sulfuric acid, nitric acid), organic acids (e.g.
  • Bases for base addition products include Oxides, hydroxides, carbonates or hydrogen carbonates of alkali metals or alkaline earth metals (e.g. potassium or sodium hydroxide or carbonate) or ammonium compounds (e.g. ammonium hydroxide).
  • Halogen fluorine, chlorine, bromine and iodine
  • Alkyl straight-chain or branched alkyl groups with 1 to 4, 6 or 10 carbon atoms, for example C 1 -C 6 -alkyl such as methyl, ethyl, propyl, 1-methylethyl, butyl, 1-methyl-propyl, 2-methylpropyl, 1,1 -Dimethylethyl, pentyl, 1-methylbutyl, 2-methylbutyl,
  • Alkylamino an amino group which carries a straight-chain or branched alkyl group having 1 to 6 carbon atoms as mentioned above;
  • Dialkylamino an amino group which carries two independent, straight-chain or branched alkyl groups each having 1 to 6 carbon atoms as mentioned above;
  • Alkylcarbonyl straight-chain or branched alkyl groups with 1 to 10 carbon atoms, which have a carbonyl group
  • Alkylsulfonyl straight-chain or branched alkyl groups with 1 to 6 or 10 carbon atoms, which are bonded to the skeleton via a sulfonyl group (-SO 2 -);
  • Alkylsulfoxyl straight-chain or branched alkyl groups with 1 to 6 carbon atoms, which have a sulfoxyl group
  • Alkylaminocarbonyl alkylamino groups with 1 to 6 carbon atoms as mentioned above, which are bonded to the skeleton via a carbonyl group (-CO-);
  • Dialkylaminocarbonyl dialkylamino groups with 1 to
  • Alkylaminothiocarbonyl alkylamino groups with 1 to 6 carbon atoms as mentioned above, which are bonded to the structure via a thiocarbonyl group (-CS-);
  • Dialkylaminothlocarbonyl dialkylamino groups each having 1 to 6 carbon atoms per alkyl radical as mentioned above, which are bonded to the skeleton via a thiocarbonyl group (-CS-);
  • Haloalkyl straight-chain or branched alkyl groups with 1 to 6 carbon atoms, in which case the hydrogen atoms in these groups can be partially or completely replaced by halogen atoms as mentioned above, for example C 1 -C 2 -haloalkyl such as chloromethyl, dichloromethyl, trichloromethyl, fluoromethyl, difluoromethyl, trifluoromethyl , Chlorofluoromethyl, dichlorofluoromethyl, chlorodifluoromethyl, 1-fluoroethyl, 2-fluoroethyl, 2,2-difluoroethyl, 2,2,2-trifluoroethyl, 2-chloro-2-fluoroethyl, 2-chloro-2,2-difluoroethyl, 2.2 -Dichlor-2-fluoroethyl, 2,2,2-trichloroethyl and pentafluoroethyl;
  • Alkoxy straight-chain or branched alkyl groups with 1 to 4 or 6 carbon atoms as mentioned above, which are bonded to the skeleton via an oxygen atom (-O-), e.g.
  • C 1 -C 6 alkoxy such as methyloxy, ethyloxy, propyloxy, 1-methylethyloxy, Butyloxy, 1-methyl-propyloxy, 2-methylpropyloxy, 1,1-dimethylethyloxy, pentyloxy, 1-methylbutyloxy, 2-methylbutyloxy,
  • Halogenalkoxy straight-chain or branched alkyl groups with 1 to 6 carbon atoms, in which groups the hydrogen atoms can be partially or completely replaced by halogen atoms as mentioned above, and where these groups are bonded to the skeleton via an oxygen atom;
  • Alkylthio straight-chain or branched alkyl groups with 1 to 4 or 6 carbon atoms as mentioned above, which are bonded to the structure via a sulfur atom (-S-), e.g.
  • C 1 -C 6 alkylthio such as methylthio, ethylthio, propylthio, 1-methylethylthio, butylthio, 1-methylpropylthio, 2-methylpropylthio, 1,1-dimethylethylthio, pentylthio, 1-methylbutylthio, 2-methylbutylthio, 3-methylbutylthio, 2 2-dimethylpropylthio, 1-ethylpropylthio, hexylthio, 1,1-dimethylpropylthio, 1,2-dimethylpropylthio, 1-methylpentylthio, 2-methylpentylthio, 3-methylpentylthio, 4-methylpentylthio, 1,1-dimethylbutylthio,
  • Cycloalkyl monocyclic alkyl groups with 3 to 6 carbon ring members, e.g. Cyclopropyl, cyclobutyl, cyclopentyl and cyclohexyl;
  • Alkanyl straight-chain or branched alkenyl groups with 2 to 6 or 10 carbon atoms and a double bond in any position, for example C 2 -C 6 alkenyl such as ethenyl, 1-propenyl, 2-propenyl, 1-methylethenyl, 1-butenyl, 2-butenyl, 3-butenyl, 1-methyl-1-propenyl, 2-methyl-1-propenyl, 1-methyl-2-propenyl, 2-methyl-2-propenyl, 1-pentenyl, 2-pentenyl, 3-pentenyl, 4-pentenyl, 1-methyl-1-butenyl, 2-methyl-1-butenyl, 3-methyl-1-butenyl, 1-methyl-2-butenyl, 2-methyl-2-butenyl, 3-methyl-2-butenyl, 1-methyl-2-butenyl, 2-methyl-2-butenyl, 3-methyl-2-butenyl, 1-methyl-2-butenyl, 2-methyl-2-butenyl, 3-
  • Alkenyloxy straight-chain or branched alkenyl groups with 2 to 6 carbon atoms and a double bond in any position, which are bonded to the skeleton via an oxygen atom (-O-); Alkenylthio or alkanylamino: straight-chain or branched
  • Alkenylcarbonyl straight-chain or branched alkenyl groups with 2 to 10 carbon atoms and a double bond in any position, which are bonded to the skeleton via a carbonyl group (-CO-);
  • Alkynyl straight-chain or branched alkynyl groups with 3 to 10 carbon atoms and a triple bond in any position, for example C 3 -C 6 -alkynyl such as 2-propynyl, 2-butynyl, 3-butynyl, 1-methyl-2-propynyl, 2- Pentynyl, 3-pentynyl,
  • Alkynyloxy or ⁇ lkynylthio and alkynylamino straight-chain or branched alkynyl groups with 2 to 6 carbon atoms and a triple bond in any position which (alkynyloxy) via an oxygen atom or (alkynylthio) via a sulfur atom or (alkynylamino) via a nitrogen atom bonded to the skeleton are.
  • Alkynylcarbonyl straight-chain or branched alkynyl groups with 3 to 10 carbon atoms and a triple bond in any position, which are bonded to the skeleton via a carbonyl group (-CO-);
  • Cycloalkenyl or cycloalkenyloxy, cycloalkenylthio and cycloalkenylamino monocyclic alkenyl groups with 3 to 6 carbon ring members which are bonded to the structure directly or (cycloalkenyloxy) via an oxygen atom or (cycloalkenylthio) via a nitrogen atom, e.g. cycloalkenylamino) Cyclopropenyl, cyclobutenyl, cyclopentenyl or cyclohexenyl.
  • Cycloalkoxy or cycloalkylthio and cycloalkylamino monocyclic alkenyl groups with 3 to 6 carbon ring members which (cycloalkyloxy) are bonded to the skeleton via an oxygen atom or (cycloalkylthio) a sulfur atom or (cycloalkylamino) via a nitrogen atom, e.g. Cyclopropyl, cyclobutyl, cyclopentyl or cyclohexyl;
  • Heterocyclyl or heterocyclyloxy, heterocyclylthio and heterocyclylamino three- to six-membered, saturated or partially unsaturated mono- or polycyclic heterocycles which contain one to three herero atoms selected from a group consisting of oxygen, nitrogen and sulfur, and which directly or (heterocyclyloxy) are bound to the skeleton via an oxygen atom or (heterocyclylthio) via a sulfur atom or (heterocyclylamino) via a nitrogen atom, for example 2-tetrahydrofuranyl, oxiranyl, 3-tetrahydrofuranyl, 2-tetrahydrothienyl, 3-tetrahydrothienyl, 2-pyrrolidinyl, 3-pyrrolidinyl, 3-isoxazoldinyl, 4-isoxazolidinyl, 5-isoxazolidinyl, 3-lsothothiazolidinyl, 4 3-pyrazolidinyl,
  • Aryl or aryloxy, arylthio, arylcarbonyl and arylsulfonyl
  • aromatic mono- or polycyclic hydrocarbon radicals which directly or (aryloxy) via an oxygen atom (-O-) or (arylthio) a sulfur atom (-S-), (arylcarbonyl) via a carbonyl group (-CO-) or (arylsulfonyl) via a Sulfonyl group (-SO 2 -) are bound to the skeleton, for example phenyl, naphthyl and phenanthrenyl or phenyloxy, naphthyloxy and phenanthrenyloxy and the corresponding carbonyl and sulfonyl radicals;
  • Arylamino aromatic mono- or polycyclic hydrocarbon residues, which are attached to the structure via a nitrogen atom.
  • Hetaryl or hetaryloxy, hetarylthio, hetarylcarbonyl and hetarylsulfonyl aromatic mono- or polycyclic radicals which, in addition to carbon ring members, can additionally contain one to four nitrogen atoms, or one to three nitrogen atoms and one oxygen or one sulfur atom, or one oxygen or one sulfur atom and which directly or (hetaryloxy) via an oxygen atom (-O-) or (hetarylthio) a sulfur atom (-S-),
  • Hetarylcarbonyl via a carbonyl group (-CO-) or (hetarylsulfonyl) via a sulfonyl group (-SO 2 -) are bound to the skeleton, for example - 5-membered heteroaryl, containing one to three nitrogen atoms: 5-ring heteroaryl groups, which in addition Carbon atoms can contain one to three nitrogen atoms as ring members, for example 2-pyrrolyl, 3-pyrrolyl, 3-pyrazolyl,
  • 5-ring heteroaryl groups which in addition to carbon atoms can contain one to four nitrogen atoms or one to three nitrogen atoms as ring members, and in which two adjacent ones Carbon ring members or a nitrogen and an adjacent carbon ring member can be bridged by a buta-1,3-diene-1,4-diyl group, these rings being bonded to the framework via one of the nitrogen ring members;
  • 6-membered heteroaryl containing one to four nitrogen atoms 6-ring heteroaryl groups in which two adjacent carbon ring members can be bridged by a buta-1,3-diene-1,4-diyl group, e.g.
  • Quinoline isoquinoline, quinazoline and quinoxaline, or the corresponding oxy, thio, carbonyl or sulfonyl groups.
  • Hetarylamino aromatic mono- or polycyclic radicals which, in addition to carbon ring members, can additionally contain one to four nitrogen atoms or one to three nitrogen atoms and one oxygen or one sulfur atom and which are bonded to the structure via a nitrogen atom.
  • R 4 for optionally subst.
  • Aryl or hetaryl is.
  • R 4 for optionally subst.
  • R 4 for optionally subst. Furyl, thienyl or pyrrolyl.
  • R 4 for optionally subst. Oxadiazolyl, thiadiazolyl or triazolyl.
  • R 4 is phenyl which is unsubstituted or carries one or two of the following groups: nitro, cyano, hydroxy, amino, aminocarbonyl, aminothiocarbonyl, halogen, C 1 -C 4 alkyl, C 1 -C 4 haloalkyl, C 1 -C 4 alkoxy, C 1 -C 4 haloalkoxy, C 1 -C 4 alkylanu.no,
  • R 5 is C 1 -C 6 alkyl.
  • R 5 is methyl or ethyl.
  • R 5 represents arylalkyl or hetarylalkyl.
  • R 5 represents aryloxyalkyl or hetaryloxyalkyl.
  • R 5 represents aryl or hetaryl.
  • the compounds I compiled in the tables below are preferred.
  • the groups mentioned for a substituent in the tables also represent a particularly preferred embodiment of the substituent in question (regardless of the combination in which they are mentioned).
  • the compounds I are suitable as fungicides.
  • the compounds I are notable for excellent activity against a broad spectrum of phytopathogenic fungi, in particular from the classes of the Ascomycetes and Basidiomycetes. Some of them are systemically effective and can be used as foliar and soil fungicides. They are particularly important for combating a large number of fungi on various crops such as wheat, rye, barley, oats, rice, corn, grass, cotton, soybeans, coffee, sugar cane, wine, fruit and ornamental plants and vegetable plants such as cucumbers, beans and pumpkin family, as well as on the seeds of these plants.
  • crops such as wheat, rye, barley, oats, rice, corn, grass, cotton, soybeans, coffee, sugar cane, wine, fruit and ornamental plants and vegetable plants such as cucumbers, beans and Pumpkin family, as well as on the seeds of these plants.
  • Erysiphe graminis in cereals, Erysiphe cichoracearum and Sphaerotheca fuliginea on pumpkin plants, Podosphaera leucotricha on apples, Uncinula necator on vines, Puccinia species on cereals, Rhizoctonia species and Rhizoctonia Ustilago species on cereals and sugar cane, Venturia inaequalis (scab) on apples, Helminthosporium species
  • Cereals Septoria nodorum on wheat, Botrytis cinerea (gray mold) on strawberries, vines, Cercospora arachidicola on peanuts, Pseudocercosporella herpotrichoides on wheat, barley, Pyricularia oryzae on rice, Phytophthora infestans on potatoes and tomatoes, Fusarium and various plants , Plasmopara viticola on vines, Alternaria species
  • the compounds I are applied by making the mushrooms
  • Materials or the soil are treated with a fungicidally effective amount of the active ingredients. It is used before or after the infection of the materials, plants or seeds by the fungi.
  • formulations such as solutions, emulsions, suspensions, dusts, powders, pastes and granules.
  • the form of application depends on the respective purpose; in any case, it should ensure a fine and uniform distribution of the ortho-substituted benzyl ester of a cyclopropanecarboxylic acid.
  • the formulations are prepared in a known manner, for example by stretching the active ingredient with solvents and / or carriers, if desired using emulsifiers and dispersants, where, in the case of water as the diluent, other organic solvents are also used as auxiliary solvents can.
  • auxiliaries solvents such as aromatics (e.g.
  • xylene chlorinated aromatics (e.g. chlorobenzenes), paraffins (e.g. petroleum fractions), alcohols (e.g. methanol, butanol), ketones (e.g. cyclohexanone), amines (e.g. ethanolamine, dimethylformamide) ) and water;
  • Carriers such as natural stone powder (eg kaolins, clays, talc, chalk) and synthetic stone powder (eg highly disperse silica, silicates); Emulsifiers such as non-ionic and anionic
  • Emulsifiers e.g. polyoxyethylene fatty alcohol ethers, alkyl sulfonates and aryl sulfonates
  • dispersants such as lignin sulfite liquors and methyl cellulose.
  • the fungicidal compositions generally contain between 0.1 and 95, preferably between 0.5 and 90% by weight of active ingredient.
  • the application rates are between 0.01 and 2.0 kg of active ingredient per ha.
  • active ingredient 0.001 to 0.1 g, preferably 0.01 to 0.05 g, per kg of seed are generally required.
  • agents according to the invention can also be present in the use form as fungicides together with other active ingredients, which e.g. with herbicides, insecticides, growth regulators,
  • Fungicides or with fertilizers are Fungicides or with fertilizers.
  • fungicides with which the compounds according to the invention can be used together, is intended to explain, but not to limit, the possible combinations: sulfur, dithiocarbamates and their derivatives, such as ferridimethyldithiocarbamate, zinc dimethyldithiocarbamate, zinc ethylene bisdithiocarbamate, manganese ethylene bisdithiaminobarbiate dendiocarbamate, manganese , Tetramethylthiuram disulfide, ammonia complex of zinc (N, N-ethylene-bis-dithiocarbamate), ammonia complex of zinc (N, N'-propylene-bis-dithiocarbamate),
  • the compounds of the formula I are also suitable for effectively controlling pests from the class of the insects, arachnids and nematodes. You can in crop protection as well as on the
  • Hygiene storage protection and veterinary sector are used as pesticides.
  • the harmful insects from the order of the butterflies include, for example, Agrotis ypsilon, Agrotis segetum, Alabama argillacea, Anticarsia gemmatalis, Argyresthia conjugella, Autographa gamma, Bupalus piniarius, Cacoecia murinana, Capua reticulana, Cheimatobisturaumumone, Cheimatobisturaumumone Cirphis unipuncta, Cydia pomonella, Dendrolimus pini, Diaphania nitidalis, Diatraea grandiosella, Earias insulana, Elasmopalpus lignosellus,
  • Eupoecilia ambiguella Evetria bouliana, Feltia subterranea, Galleria mellonella, Grapholitha funebrana, Grapholitha molesta, Heliothis armigera, Heliothis virescens, Heliothis zea, Hellula undalis, Hibernia defoliaria, Hyphantria cuneäellellina, Hyponomeutella malaria, Hyponomeutella mala
  • brasiliensis Hylobius abietis, Hypera brunneipennis, Hypera postica, Ips typographus, Lema bilineata, Lema melanopus,
  • Leptinotarsa decemlineata Limonius californicus, Lissorhoptrus oryzophilus, Melanotus communis, Meligethes aeneus, Melolontha hippocastani, Melolontha melolontha, Oulema oryzae,
  • striolata Popillia japonica, Sitona lineatus, Sitophilus granaria.
  • Diptera From the order of the two-winged species (Diptera), for example, Aedes aegypti, Aedes vexans, Anastrepha ludens, Anopheles maculipennis, Ceratitis capitata, Chrysomya bezziana, Chrysomya hominivorax, Chrysomya macellaria, Contarinia sorghicola, Cordylobia anthropucitae, Cordylobia anthropucaga, brassylaciaacropucita, brassylaciaacropucita, brassylaciaacropacea, brassylaciaacropaceacita, brassylaciaacropia , Fannia canicularis, Gasterophilus intestinalis,
  • Hoplocampa minuta Hoplocampa testudinea, Monomorium pharaonis, Solenopsis geminata, Solenopsis invicta.
  • Heteroptera for example Acrosternum hilare, Blissus leucopterus, Cyrtopeltis notatus, Dysdercus cingulatus, Dysdercus intermedius, Eurygaster integriceps,
  • suckers for example Acyrthosiphon onobrychis, Adelges laricis, Aphidula nasturtii, Aphis fabae, Aphis pomi, Aphis sambuci, Brachycaudus cardui, Brevicoryne brassicae, Cerosipha gossypy, Dreianafiaisolumiaia, Dreianafusiaolaia, Dreianafusiaolaia, Dreyfusiaolaia Empoasca fabae, Macrosiphum avenae, Macrosiphum euphorbiae, Macrosiphon rosae, Megoura viciae, Metopolophium dirhodum, Myzodes persicae, Myzus cerasi, Nilaparvata lugens, Pemphigus bursarius, Perkinsiella saccharicida
  • root gall nematodes e.g. Meloidogyne hapla, Meloidogyne incognita
  • active ingredients as such, in the form of their formulations or the use forms prepared therefrom, e.g. in the form of directly sprayable solutions, powders, suspensions or
  • Dispersions emulsions, oil dispersions, pastes, dusting agents, scattering agents, granules by spraying, atomizing, dusting, scattering or pouring can be used.
  • the application forms depend entirely on the purposes; in any case, they should ensure the finest possible distribution of the active compounds according to the invention.
  • Preparations can be varied in larger areas.
  • they are between 0.0001 and 10%, preferably between 0.01 and 1%.
  • the active ingredients can also be used with great success in the ultra-low-volume process (ULV), it being possible to apply formulations with more than 95% by weight of active ingredient or even the active ingredient without additives.
  • UUV ultra-low-volume process
  • the amount of active ingredient used to control pests is 0.1 to 2.0, preferably under outdoor conditions
  • Mineral oil fractions come from to produce directly sprayable solutions, emulsions, pastes or oil dispersions
  • medium to high boiling point such as kerosene or diesel oil, also coal tar oils and oils of vegetable or animal origin, aliphatic, cyclic and aromatic hydrocarbons, e.g. benzene, toluene, xylene, paraffin, tetrahydronaphthalene, alkylated naphthalenes or their derivatives, methanol, ethanol, propanol, butanol, chloroform, carbon tetrachloride, cyclohexanol, cyclohexanone, chlorobenzene, isophorone, strongly polar solvents, e.g. dimethylformamide, dimethylsulfrolidone, N-methylpyrene Water.
  • kerosene or diesel oil also coal tar oils and oils of vegetable or animal origin, aliphatic, cyclic and aromatic hydrocarbons, e.g. benzene, toluene, xylene, paraffin, tetrahydronaphthalen
  • Aqueous use forms can be prepared from emulsion concentrates, pastes or wettable powders (wettable powders, oil dispersions) by adding water.
  • emulsions, pastes or oil dispersions the substances as such or dissolved in an oil or solvent can be homogenized in water by means of wetting agents, adhesives, dispersants or emulsifiers.
  • wetting, adhesive wetting, adhesive,
  • Dispersants or emulsifiers and possibly solvents or oil existing concentrates are prepared which are suitable for dilution with water.
  • Powders, materials for spreading and dusting can be prepared by mixing or grinding the active substances together with a solid carrier.
  • the formulations generally contain between 0.01 and 95% by weight, preferably between 0.1 and 90% by weight, of the active ingredient.
  • the active ingredients are used in a purity of 90% to 100%, preferably 95% to 100% (according to the NMR spectrum). Examples of formulations are:
  • Castor oil consists (active ingredient content 9% by weight).
  • V. 80 parts by weight of a compound according to the invention are mixed well with 3 parts by weight of the sodium salt of diisobutylnaphthalene-alpha-sulfonic acid, 10 parts by weight of the sodium salt of a lignosulfonic acid from a sulfite waste liquor and 7 parts by weight of powdered silica gel and grind in a hammer mill (active ingredient content 80% by weight).
  • VI. 90 parts by weight of a compound according to the invention are mixed with 10 parts by weight of N-methyl- ⁇ -pyrrolidone and a solution is obtained which is suitable for use in the form of tiny drops (active substance content 90% by weight).
  • 20 parts by weight of a compound according to the invention are dissolved in a mixture which consists of 40 parts by weight of cyclohexanone, 30 parts by weight of isobutanol, 20 parts by weight of the adduct of 7 moles of ethylene oxide and 1 mole of isooctylphenol and 10 parts by weight -Share the adduct of 40 moles of ethylene oxide with 1 mole of castor oil. Pouring the solution into 100,000 parts by weight of water and finely distributing it therein gives an aqueous dispersion which contains 0.02% by weight of the active ingredient.
  • VIII.20 parts by weight of a compound according to the invention are mixed well with 3 parts by weight of the sodium salt of diisobutylnaphthalene- ⁇ -sulfonic acid, 17 parts by weight of the sodium salt of a lignosulfonic acid from a sulfite waste liquor and 60 parts by weight of powdered silica gel and in one
  • Granules e.g. Coating, impregnation and homogeneous granules can be produced by binding the active ingredients to solid carriers.
  • Solid carriers are e.g. Mineral soils, such as silica gel, silicas, silica gels, silicates, talc, kaolin, Attaclay, limestone, lime, chalk, bolus, loess, clay, dolomite, diatomaceous earth, calcium and magnesium sulfate, magnesium oxide, ground plastics, fertilizers such as e.g. Ammonium sulfate, ammonium phosphate, ammonium nitrate, ureas and vegetable products such as corn flour, tree bark, wood and nutshell flour, cellulose powder and other solid carriers.
  • Mineral soils such as silica gel, silicas, silica gels, silicates, talc, kaolin, Attaclay, limestone, lime, chalk, bolus, loess, clay, dolomi
  • oils, herbicides, fungicides, other pesticides, bactericides can be added to the active compounds, if appropriate also only immediately before use (tank mix). These agents can be added to the agents according to the invention in a weight ratio of 1:10 to 10: 1.
  • the active ingredients were administered as a 20% emulsion in a mixture of 70% by weight cyclohexanone, 20% by weight Nekanil ® LN (Lutensol ® AP6, wetting agent with emulsifying and dispersing action based on ethoxylated alkylphenols) and 10% by weight.
  • Nekanil ® LN Litensol ® AP6, wetting agent with emulsifying and dispersing action based on ethoxylated alkylphenols
  • Emulan ® EL emulsifier based on ethoxylated fatty alcohols
  • Rice seedlings (variety: "Tai Nong 67") were sprayed to runoff point with the active ingredient preparation. After 24 hours, the plants were sprayed with an aqueous spore suspension of the fungus Pyricularia oryzae and kept for 6 days at 22 to 24 ° C. at a relative humidity of 95 to 99%. The assessment was made visually.
  • Compounds 08 to 15, 17, 19 and 21 to 24 treated plants according to the invention had an infection of 15% and less, while the untreated plants were 60% infected.
  • Compounds 08 to 15 and 17 to 24 treated plants according to the invention had an infection of 5% and less, while the untreated plants were 70% infected.
  • the active ingredients were formulated a) as a 0.1% strength solution in acetone or b) as a 10% emulsion in a mixture of 70 wt .-% of cyclohexanol, 20 wt .-% Nekanil ® LN (Lutensol ® AP6, wetting agent having Emulsifying and dispersing action based on ethoxylated alkylphenols) and 10% by weight Emulphor ® EL, emulsifying agent based on ethoxylated fatty alcohols) prepared and diluted with acetone in the case of a) or with water in the case of b) according to the desired concentration .
  • Nekanil ® LN Litensol ® AP6, wetting agent having Emulsifying and dispersing action based on ethoxylated alkylphenols
  • Emulphor ® EL emulsifying agent based on ethoxylated fatty alcohols

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Abstract

Iminooxymethylenanilide der Formel (I), in der die Substituenten und der Index die folgende Bedeutung haben: R Wasserstoff, ggf. subst. Alkyl, Alkenyl, Alkinyl, Cycloalkyl, Cycloalkenyl, Cycloalkinyl, Alkylcarbonyl oder Alkoxycarbonyl; R1 Alkyl, Alkenyl, Alkinyl, Cycloalkyl oder Cycloalkenyl und für den Fall, daß X für NRa steht, zusätzlich Wasserstoff; X eine direkte Bindung, O oder NRa; Ra Wasserstoff, Alkyl, Alkenyl, Alkinyl, Cycloalkyl oder Cycloalkenyl; R2 Cyano, Nitro, Trifluormethyl, Halogen, Alkyl oder Alkoxy; n 0, 1 oder 2; R3 Wasserstoff, Hydroxy, Cyano, Cyclopropyl, Trifluormethyl, Halogen, Alkyl, Alkoxy oder Alkylthio; R4 Wasserstoff, Hydroxy, Halogen, Alkyl, Halogenalkyl, Alkoxy, Alkylthio, gegebenenfalls substituiertes Cycloalkyl, Heterocyclyl, Aryl, Arylalkyl, Hetaryl oder Hetarylalkyl; R5 Wasserstoff, gegebenenfalls substituiertes Alkyl, Cycloalkyl, Alkenyl, Alkinyl, Alkylcarbonyl, Alkenylcarbonyl, Alkinylcarbonyl oder Alkylsulfonyl; gegebenenfalls substituiertes Aryl, Hetaryl, Arylcarbonyl, Hetarylcarbonyl, Arylsulfonyl oder Hetarylsulfonyl; sowie deren Salze, Verfahren und Zwischenprodukte zu ihrer Herstellung und sie enthaltende Mittel.

Description

IMINOOXYMETHYLENANILIDE, VERFAHREN UND ZWISCHENPRODUKTE ZU IHRER HERSTELLUNG UND SIE ENTHALTENDE SCHADLINGSBEKAMPFUNGSMITTEL Beschreibung
Die vorliegende Erfindung betrifft Iminooximethylenanilide der Formel I
Figure imgf000003_0001
in der die Substituenten und der Index die folgende Bedeutung haben:
R Wasserstoff, ggf. subst. Alkyl, Alkenyl, Alkinyl, Cycloalkyl, Cycloalkenyl, Cycloalkinyl, Alkylcarbonyl oder Alk-oxycarbonyl;
R1 Alkyl, Alkenyl, Alkinyl, Cycloalkyl oder Cycloalkenyl und für den Fall, daß X für NRa steht, zusätzlich Wasserstoff;
X eine direkte Bindung, O oder NRa;
Ra Wasserstoff, Alkyl, Alkenyl, Alkinyl, Cycloalkyl oder Cycloalkenyl;
R2 Cyano, Nitro, Trifluormethyl, Halogen, C1-C4-Alkyl oder
C1-C4-Alkoxy; n 0, 1 oder 2, wobei die Reste R2 verschieden sein können,
wenn n für 2 steht;
R3 Wasserstoff, Hydroxy, Cyano, Cyclopropyl, Trifluormethyl,
Halogen, C1-C6-Alkyl, C1-C6-Alkoxy oder C1-C6-Alkylthio;
R4 Wasserstoff, Cyano, Nitro, Hydroxy, Amino, Halogen,
C1-C6-Alkyl, C1-C6-Alkoxy, C1-C6-Alkylthio, C1-C6-Alkylamino, Di-C1-C6-alkylamino, C2-C6-Alkenyl, C2-C6-Alkenyloxy,
C2-C6-Alkenylthio, C2-C6-Alkenylamino, N-C2-C6-Alkenyl- N-C1-C6-alkylamino, C2-C6-Alkinyl, C2-C6-Alkinyloxy,
C2-C6-Alkinylthio, C2-C6-Alkinylamino, N-C2-C6-Alkinyl- N-C1-C6-alkylamino, wobei die Kohlenwasserstoffreste dieser Gruppen partiell oder vollständig halogeniert sein können oder einen bis drei der folgenden Reste tragen können: Cyano, Nitro, Hydroxy, Merkapto,Amino, Carboxyl, Aminocarbonyl, Aminothiocarbonyl, Halogen, C1-C6-Alkylaminocarbonyl,
Di-C1-C6-alkylaminocarbonyl, C1-C6-Alkylaminothiocarbonyl, Di-C1-C6-alkylaminothiocarbonyl, C1-C6-Alkylsulfonyl,
C1-C6-Alkylsulfoxyl, C1-C6-Alkoxy, C1-C6-Halogenalkoxy,
C1-C6-Alkoxycarbonyl, C1-C6-Alkylthio, C1-C6-Alkylamino,
Di-C1-C6-alkylamino, C2-C6-Alkenyloxy, C3-C6-Cycloalkyl,
C3-C6-Cycloalkyloxy, Heterocyclyl, Heterocyclyloxy, Aryl, Aryloxy, Aryl-C1-C4-alkoxy, Arylthio, Aryl-C1-C4-alkylthio, Hetaryl, Hetaryloxy, Hetaryl-C1-C4-alkoxy, Hetarylthio,
Hetaryl-C1-C4-alkylthio, wobei die cyclischen Reste ihrerseits partiell oder vollständig halogeniert sein können und/oder ein bis drei der folgenden Gruppen tragen können: Cyano, Nitro, Hydroxy, Mercapto, Amino, Carboxyl, Aminocarbonyl, Aminothiocarbonyl, C1-C6-Alkyl, C1-C6-Halogenalkyl,
C1-C6-Alkylsulfonyl, C1-C6-Alkylsulfoxyl, C3C6-Cycloalkyl, C1-C6-Alkoxy, C1-C6-Halogenalkoxy, C1-C6-Alkoxycarbonyl,
C1-C6-Alkylthio, C1-C6-Alkylamino, Di-C1-C6-alkylamino,
C1-C6-Alkylaminocarbonyl, Di-C1-C6-alkylaminocarbonyl,
C1-C6-Alkylaminothiocarbonyl, Di-C1-C6-alkylaminothiocarbonyl, C2-C6-Alkenyl, C2-C6-Alkenyloxy, Benzyl, Benzyloxy, Aryl, Aryloxy, Arylthio, Hetaryl, Hetaryloxy, Hetarylthio und
C(=NOR6)-An-R7;
C3-C6-Cycloalkyl, C3-C6-Cycloalkyloxy, C3-C6-Cycloalkylthio, C3-C6-Cycloalkylamino, N-C3-C6-Cycloalkyl-N-C1-C6-alkylamino, C3-C6-Cycloalkenyl, C3-C6-Cycloalkenyloxy, C3-C6-Cycloalkenylthio, C3-C6-Cycloalkenylamino, N-C3-C6-Cycloalkenyl-N-C1-C6-alkylamino, Heterocyclyl, Heterocyclyloxy, Heterocyclylthio, Heterocyclylamino, N-Heterocyclyl-N-C1-C6-alkylamino, Aryl, Aryloxy, Arylthio, Arylamino, N-Aryl-N-C1-C6-alkylamino, Hetaryl, Hetaryloxy, Hetarylthio, Hetarylamino, N-Hetaryl-N-C1-C6-alkylamino, wobei die cyclischen Reste partiell oder vollständig halogeniert sein können oder einen bis drei der folgenden Gruppen tragen können: Cyano, Nitro, Hydroxy, Mercapto, Amino, Carboxyl, Aminocarbonyl, Aminothiocarbonyl, Halogen, C1-C6-Alkyl, C1-C6-Halogenalkyl,
C1-C6-Alkylsulfonyl, C1-C6-Alkylsulfoxyl, C3-C6-Cycloalkyl, C1-C6-Alkoxy, C1-C6-Halogenalkoxy, C1-C6-Alkoxycarbonyl,
C1-C6-Alkylthio, C1-C6-Alkylamino, Di-C1-C6-alkylamino,
C1-C6-Alkylaminocarbonyl, Di-C1-C6-alkylaminocarbonyl,
C1-C6-Alkylaminothiocarbonyl, Di-C1-C6-alkylaminothiocarbonyl, C2-C6-Alkenyl, C2-C6-Alkenyloxy, Benzyl, Benzyloxy, Aryl, Aryloxy, Hetaryl und Hetaryloxy; Wasserstoff,
C1-C10-Alkyl, C3-C6-Cycloalkyl, C2-C10-Alkenyl, C2-C10-Alkinyl, C1-C10-Alkylcarbonyl, C2-C10-Alkenylcarbonyl, C3-C10-Alkinylcarbonyl oder C1-C10-Alkylsulfonyl, wobei diese Reste partiell oder vollständig halogeniert sein können oder einen bis drei der folgenden Gruppen tragen können: Cyano, Nitro, Hydroxy, Mercapto, Amino, Carboxyl, Aminocarbonyl, Aminothiocarbonyl, Halogen, Ci-Cδ-Alkyl, C1-C6-Halogenalkyl, C1-C6-Alkylsulfonyl, C1-C6-Alkylsulfoxyl, C1-C6-Alkoxy, C1-C6-Halogenalkoxy,
C1-C6-Alkoxycarbonyl, C1-C6-Alkylthio, C1-C6-Alkylamino,
Di-C1-C6-alkylamino, C1-C6-Alkylaminocarbonyl, Di-C1-C6-alkylaminocarbonyl, C1-C6-Alkylaminothiocarbonyl, Di-C1-C6-alkylaminothiocarbonyl, C2-C6-Alkenyl, C2-C6-Alkenyloxy,
C3-C6-Cycloalkyl, C3-C6-Cycloalkyloxy, Heterocyclyl, Heterocyclyloxy, Benzyl, Benzyloxy, Aryl, Aryloxy, Arylthio,
Hetaryl, Hetaryloxy und Hetarylthio, wobei die cyclischen Gruppen ihrerseits partiell oder vollständig halogeniert sein können oder einen bis drei der folgenden Gruppen tragen können: Cyano, Nitro, Hydroxy, Mercapto, Amino, Carboxyl, Aminocarbonyl, Aminothiocarbonyl, Halogen, C1-C6-Alkyl,
C1-C6-Halogenalkyl, C1-C6-Alkylsulfonyl, C1-C6-Alkylsulfoxyl, C3-C6-Cycloalkyl, C1-C6-Alkoxy, C1-C6-Halogenalkoxy,
C1-C6-Alkyloxycarbonyl, C1-C6-Alkylthio, C1-C6-Alkylamino, Di-C1-C6-Alkylamino, C1-C6-Alkylaminocarbonyl, Di-C1-C6-Alkylaminocarbonyl, C1-C6-Alkylaminothiocarbonyl, Di-C1-C6-Alkylaminothiocarbonyl, C2-C6-Alkenyl, C2-C6-Alkenyloxy, Benzyl, Benzyloxy, Aryl, Aryloxy, Arylthio, Hetaryl, Hetaryloxy, Hetarylthio oder C(=NOR6)-An-R7;
Aryl, Arylcarbonyl, Arylsulfonyl, Hetaryl, Hetarylcarbonyl oder Hetarylsulfonyl, wobei diese Reste partiell oder vollständig halogeniert sein können oder einen bis drei der folgenden Gruppen tragen können: Cyano, Nitro, Hydroxy,
Mercapto, Amino, Carboxyl, Aminocarbonyl, Aminothiocarbonyl, Halogen, C1-C6-Alkyl, C1-C6-Halogenalkyl, C1-C6-Alkylcarbonyl, C1-C6-Alkylsulfonyl, C1-C6-Alkylsülfoxyl, C3-C6-Cycloalkyl, C1-C6-Alkoxy, C1-C6-Halogenalkoxy, C1-C6-Alkyloxycarbonyl, C1-C6-Alkylthio, C1-C6-Alkylamino, Di-C1-C6-Alkylamino,
C1-C6-Alkylaminocarbonyl, Di-C1-C6-Alkylaminocarbonyl,
C1-C6-Alkylaminothiocarbonyl, Di-C1-C6-Alkylaminothiocarbonyl, C2-C6-Alkenyl, C2-C6-Alkenyloxy, Benzyl, Benzyloxy, Aryl, Aryloxy, Hetaryl, Hetaryloxy oder C(=NOR6)-An-R7; wobei A für Sauerstoff, Schwefel oder Stickstoff steht und wobei der Stickstoff Wasserstoff oder C1-C6-Alkyl trägt; m 0 oder 1;
R6 Wasserstoff, C1-C6-Alkyl, C2-C6-Alkenyl oder C2-C6-Alkinyl bedeutet und
R7 Wasserstoff, C1-C6-Alkyl, C2-C6-Alkenyl oder C2-C6-Alkinyl bedeutet, sowie deren Salze.
Außerdem betrifft die Erfindung Verfahren und Zwischenprodukte zur Herstellung dieser Verbindungen sowie sie enthaltende Mittel zur Bekämpfung tierischer Schädlinge und Schadpilze. Aus der Literatur sind Anilide als Fungizide bekannt
(WO-A 93/15 046).
Der vorliegenden Erfindung lagen neue Verbindungen mit verbesserter Wirkung als Aufgabe zugrunde.
Demgemäß wurden die eingangs definierten iminooximethylenanilide I gefunden. Außerdem wurden Verfahren und Zwischenprodukte zu ihrer Herstellung sowie sie enthaltende Mittel zur Bekämpfung von tierischen Schädlingen und Schadpilzen und ihre Verwendung in diesem Sinne gefunden.
Die Verbindungen I sind auf verschiedenen wegen nach an sich in der Literatur bekannten Verfahren erhältlich. Grundsätzlich ist es bei der Synthese der Verbindungen I
unerheblich, ob zunächst die Gruppierung -N(OR) -COXR1 oder die Gruppierung -CH2ON=C(R3)-C(R4)=NOR5 aufgebaut wird.
Der Aufbau der Gruppierung -N(OR) -COXR1 ist beispielsweise aus der eingangs zitierten Literatur bekannt. Im allgemeinen kann die Synthese ausgehend von Verbindungen der Formel XA erfolgen,
Figure imgf000006_0001
in der T' Wasserstoff oder eine Gruppe O=C(R4)-C(R3)=NO-,
HON=C(R4)-C(R3)=NO- oder R5ON=C(R4)-C(R3)=NO- bedeutet
Verbindungen XB, in denen T' nicht Wasserstoff bedeutet, können gemäß den im folgenden in den Punkten 1 bis 6 beschriebenen Verfahren hergestellt werden.
Figure imgf000007_0002
Die Art der Synthese der -CH2ON=C(R3)-C(R4)=NOR5 Seitenkette richtet sich im wesentlichen nach der Art der Substituenten R3 und R4.
1. Für den Fall, daß R3 und R4 unabhängig voneinander für Wasserstoff, einen der angegebenen C-organischen Reste oder für Hydroxy oder Alkoxy stehen, geht man beim Aufbau der Gruppierung -CH2ON=C(R3)-C(R4)=NOR5 im allgemeinen so vor, daß man ein Benzylderivat der Formel II mit einem Oxim der Formel III umsetzt.
Figure imgf000007_0001
L1 in der Formel II steht für eine nukleophil austauschbare Abgangsgruppe, z.B. Halogen oder Sulfonatgruppen, vorzugsweise Chlor, Brom, lod, Mesylat, Tosylat oder Triflat. Die Umsetzung erfolgt in an sich bekannter Weise in einem inerten organischen Lösungsmittel in Gegenwart einer Base, z.B. Natriumhydrid, Kaliumhydroxid, Kaliumcarbonat und Triethylamin gemäß den in Houben-Weyl, Bd. E 14b, S. 370f und Houben-Weyl, Bd. 10/1, S. 1189f beschriebenen Methoden. Das benötigte Oxim III erhält man durch Umsetzung eines entsprechenden Dioxims IV mit einem nukleophil substituierten Reagens VI
Figure imgf000008_0002
L2 in der Formel VI steht für eine nukleophil austauschbare Abgangsgruppe, z.B. Halogen oder Sulfonatgruppen, vorzugsweise Chlor, Brom, Iod, Mesylat, Tosylat oder Triflat.
Die Umsetzung erfolgt in an sich bekannter Weise in einem inerten organischen Lösungsmittel in Gegenwart einer Base, z.B. Kaliumcarbonat, Kaliumhydroxid, Natriumhydrid, Pyridin und Triethylamin gemäß den in Houben-Weyl, Bd. E 14b,
S. 307f, S. 370f und S. 385f; Houben-Weyl, Bd. 10/4, S. 55f, S. 180f und S. 217f; Houben-Weyl, Bd. E 5, S. 780f, beschriebenen Methoden.
1.1 Alternativ können die Verbindungen I auch dadurch erhalten werden, daß das Benzylderivat II zunächst mit dem Dioxim- derivat IV in ein entsprechendes Benzyloxim der Formel V umgesetzt wird, wobei V anschließend mit dem nukleophil substituierten Reagens VI zu I umgesetzt wird.
Figure imgf000008_0001
Die Umsetzung erfolgt in an sich bekannter Weise in einem inerten organischen Lösungsmittel in Gegenwart einer Base z.B. Kaliumcarbonat, Kaliumhydroxid, Natriumhydrid, Pyridin und Triethylamin gemäß den in Houben-Weyl, Bd. 10/1,
S. 1189f; Houben-Weyl, Bd. E 14b, S. 307f, S. 370f und
S. 385f; Houben-Weyl, Bd. 10/4, S. 55f, S. 180f und S. 217f; Houben-Weyl, Bd. E 5, S. 780f, beschriebenen Methoden.
1.2 Analog ist es ebenfalls möglich, das benötigte Oxim der
Formel III aus einem Ketooxim VII durch Umsetzung mit einem Hydroxylamin IXa oder seinem Salz IXb herzustellen.
Figure imgf000009_0001
QΘ in der Formel IXb steht für das Anion einer Säure, insbesondere einer anorganischen Säure, z.B. Halogenid wie Chlorid.
Die Umsetzung erfolgt in an sich bekannter Weise in einem inerten organischen Lösungsmittel gemäß den in EP-A 513 580; Houben-Weyl, Bd. 10/4, S. 73f; Houben-Weyl, Bd. E 14b, S. 369f und S. 385f beschriebenen Methoden.
1.3 Alternativ können die Verbindungen I auch dadurch erhalten werden, daß das Benzylderivat II zunächst mit dem Ketooxim- derivat VII in ein entsprechendes Benzylketoxim der Formel VIII umgesetzt wird, wobei VIII anschließend mit dem
Hydroxylamin IXa bzw. dessen Salz IXb zu I umgesetzt wird.
Figure imgf000010_0001
Die Umsetzung erfolgt in an sich bekannter Weise in einem inerten organischen Lösungsmittel gemäß den in Houben-Weyl, Bd. E 14b, S. 369f; Houben-Weyl, Bd. 10/1, S. 1189f und Houben-Weyl, Bd. 10/4, S. 73f oder EP-A 513 580 beschriebenen Methoden.
1.4 Eine weitere Möglichkeit zur Herstellung der Verbindungen I ist die Umsetzung des Benzylderivats II mit N-Hydroxyphthalimid und nachfolgender Hydrazinolyse zum Benzylhydroxylamin IIa und die weitere Umsetzung von IIa mit einer CarbonylVerbindung X.
Figure imgf000010_0002
Die Umsetzung erfolgt in an sich bekannter Weise in einem inerten organischen Lösungsmittel gemäß den in EP-A 463 488, DE-Anm.
Nr. 42 28 867.3 beschriebenen Methoden. Die benötigte CarbonylVerbindung X erhält man durch Umsetzung eines entsprechenden Oximketons VIIa mit einem nukleophil substituierten Reagens VI
Figure imgf000011_0001
oder durch Umsetzung eines entsprechenden Diketons XI mit einem Hydroxylamin IXa oder dessen Salz IXb
Figure imgf000011_0002
Die Umsetzungen erfolgen in an sich bekannter Weise in einem inerten organischen Lösungsmittel gemäß den in EP-A 513 580, Houben-Weyl, Bd. 10/4, S. 55f, S. 73f, S. 180f und S. 217f;
Houben-Weyl, Bd. E 14b, S. 307f und 369f, Houben-Weyl, Bd. E 5, S. 780f beschriebenen Methoden.
1.5 Entsprechend können die Verbindungen I auch dadurch erhalten werden, daß das Benzylhydroxylamin Ila zunächst mit dem Oximketon Vlla in das entsprechende Benzyloxim der Formel V umgesetzt wird, wobei V anschließend mit dem nukleophil substituierten Reagens VI wie vorstehend beschrieben zu I umgesetzt wird.
Figure imgf000012_0001
1.6 Analog können die Verbindungen I ebenfalls dadurch hergestellt werden, daß das Benzylhydroxylamin IIa zunächst mit dem Diketon der Formel XI in das Benzyloxim der Formel VIII überführt wird und VIII anschließend mit dem Hydroxylamin IXa oder dessen Salz IXb wie vorstehend beschrieben zu I umgesetzt wird.
Figure imgf000012_0002
2. Verbindungen, in denen R3 und/oder R4 für ein Halogenatom stehen, erhält man aus den entsprechenden Vorstufen, in denen der betreffende Rest für eine Hydroxygruppe steht nach an sich bekannten Methoden (vgl. Houben-Weyl, Vol. E5, S. 631; J. Org. Chem. 36, 233 (1971); J. Org. Chem. 57, 3245 (1992)). Vorzugsweise werden die entsprechenden Umsetzungen zum
Halogenderivat auf den Stufen I und VIII vorgenommen.
3. Verbindungen, in denen R3 und/oder R4 für eine Alkoxy- oder Alkylthiogruppe stehen, erhält man aus den entsprechenden
Vorstufen, in denen der betreffende Rest für ein Halogenatom steht nach an sich bekannten Methoden (vgl. Houben-Weyl, Bd. E5, S. 826 f und 1280 f, J. Org. Chem. 36, 233 (1971), J. Org. Chem. 46, 3623 (1981)). Vorzugsweise werden die entsprechenden Umsetzungen der Halogenderivat auf den Stufen I und VIII vorgenommen.
4. Verbindungen, in denen R3 und/oder R4 für eine Alkoxygruppe stehen, erhält man auch aus den entsprechenden Vorstufen, in denen der betreffende Rest für eine Hydroxygruppe steht nach an sich bekannten Methoden (vgl. Houben-Weyl, Bd. E5,
S. 826-829, Aust. J. Chem. 27, 1341-9 (1974)). Vorzugsweise werden die entsprechenden Umsetzungen zu den Alkoxyderivaten auf den Stufen I und VIII vorgenommen.
Verbindungen der Formel I, in denen X für NRa steht, können außerdem nach den folgenden Verfahren erhalten werden:
5. Beispielsweise erhält man derartige Verbindungen ausgehend von Zwischenprodukten der Formel X,
Figure imgf000013_0001
in denen Q für N(OR)-CO2C6H5 steht und T O=C(R4)-C(R3)=NO-, HON=C(R4)-C(R3)=NO- oder R5ON=C(R4)-C(R3)=NO- bedeutet, durch Umsetzung mit einem Amin der Formel HNRaR1 (bzw. Ammoniak für den Fall, daß Ra und R1 Wasserstoff bedeuten).
Figure imgf000014_0001
Die Umwandlung der Seitenkette (für den Fall, daß T
O=C(R4)-C(R3)=NO- oder HON=C(R4)-C(R3)=NO- bedeutet ≡ Formel XII) erfolgt nach den vorstehend beschriebenen Methoden.
6. Alternativ zu der in Punkt 5. beschriebenen Herstellungsmethode erhält man die Verbindungen I, in denen X für NRa steht, auch gemäß dem folgenden ReaktionsSchema ausgehend von Verbindungen I (oder deren Vorstufen), in denen XR1 für eine C1-C4-Alkoxygruppe steht.
Figure imgf000014_0002
Die Verbindungen II sind bekannt (WO-A 93/15 046) oder können nach den dort beschriebenen Methoden hergestellt werden. Die Verbindungen I können bei der Herstellung aufgrund ihrer C=N Doppelbindungen als E/Z-Isomerengemische anfallen, die z.B. durch Kristallisation oder Chromatographie in üblicher Weise in die Einzelverbindungen getrennt werden können. Sofern bei der Synthese Isomerengemische anfallen, ist im allgemeinen jedoch eine Trennung nicht unbedingt erforderlich, da sich die einzelnen Isomere teilweise während der Aufbereitung für die Anwendung oder bei der Anwendung (z.B. unter Licht-, Säureoder Baseneinwirkung) ineinander umwandeln können. Entsprechende Umwandlungen können auch nach der Anwendung, beispielsweise bei der Behandlung von Pflanzen in der behandelten Pflanze oder im zu bekämpfenden Schadpilz oder tierischen Schädling erfolgen. In Bezug auf die -C(R3)=NOCH2- Doppelbindung werden hinsichtlich ihrer Wirksamkeit die cis-Isomere der Verbindungen I bevorzugt (Konfiguration bezogen auf den Rest R3 im Verhältnis zur -OCH2-Gruppe).
Die Verbindungen I können saure oder basische Zentren enthalten und dementsprechend Säureadditionsprodukte oder Basenadditionsprodukte oder Salze bilden. Säuren für Säureadditionsprodukte sind u.a. Mineralsäuren (z.B. Halogenwasserstoffsäuren wie Chlorwasserstoff- und Bromwasserstoffsäure, Phosphorsäure, Schweferlsäure, Salpetersäure), organische Säuren (z.B. Ameisensäure, Essigsäure, Oxalsäure, Malonsäure, Milchsäure, Äpfelsäure, Bernseinsäure, Weinsäure, Zitronensäure, Salizylsäure, p-Toluolsulfonsäure, Dodecylbenzolsulfonsäure) oder andere protonenacide Verbindugnen (z.B.
Saccharin).
Basen für Basenadditionsprodukte sind u.a. Oxide, Hydroxide, Carbonate oder Hydrogencarbonate von Alkalimetallen oder Erdalkaimetallen (z.B. Kalium- oder Natriumhydroxyd oder -carbonat) oder Ammoniumverbindungen (z.B. Ammoniumhydroxyd).
Bei der eingangs angegebenen Definitionen der Verbindungen I wurden Sammelbegriffe verwendet, die allgemein repräsentativ für die folgenden Gruppen stehen:
Halogen: Fluor, Chlor, Brom und Jod; Alkyl: geradkettige oder verzweigte Alkylgruppen mit 1 bis 4, 6 oder 10 Kohlenstoffatomen, z.B. C1-C6-Alkyl wie Methyl, Ethyl, Propyl, 1-Methylethyl, Butyl, 1-Methyl-propyl, 2-Methylpropyl, 1,1-Dimethylethyl, Pentyl, 1-Methylbutyl, 2-Methylbutyl,
3-Methylbutyl, 2,2-Di-methylpropyl, 1-Ethylpropyl, Hexyl,
1,1-Dimethylpropyl, 1,2-Dimethylpropyl, 1-Methylpentyl, 2-Methylpentyl, 3-Methylpentyl, 4-Methylpentyl, 1,1-Dimethylbutyl,
1,2-Dimethylbutyl, 1,3-Dimethylbutyl, 2,2-Dimethylbutyl,
2,3-Dimethylbutyl, 3,3-Dimethylbutyl, 1-Ethylbutyl, 2-Ethylbutyl, 1,1,2-Trimethylpropyl, 1,2,2-Trimethylpropyl, 1-Ethyl-1-methylpropyl und 1- Ethyl-2-methylpropyl; Alkylamino: eine Aminogruppe, welche eine geradkettige oder verzweigte Alkylgruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen wie vorstehend genannt trägt; Dialkylamino: eine Aminogruppe, welche zwei voneinander unabhängige, geradkettige oder verzweigte Alkylgruppen mit jeweils 1 bis 6 Kohlenstoffatomen wie vorstehend genannt, trägt; Alkylcarbonyl: geradkettige oder verzweigte Alkylgruppen mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen, welche über eine Carbonylgruppe
(-CO-) an das Gerüst gebunden sind;
Alkylsulfonyl; geradkettige oder verzweigte Alkylgruppen mit 1 bis 6 oder 10 Kohlenstoffatomen, welche über eine Sulfonylgruppe (-SO2-) an das Gerüst gebunden sind;
Alkylsulfoxyl: geradkettige oder verzweigte Alkylgruppen mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, welche über eine Sulfoxylgruppe
(-S(=O)-) an das Gerüst gebunden sind;
Alkylaminocarbonyl: Alkylaminogruppen mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen wie vorstehend genannt, welche über eine Carbonylgruppe (-CO-) an das Gerüst gebunden sind;
Dialkylaminocarbonyl: Dialkylaminogruppen mit jeweils 1 bis
6 Kohlenstoffatomen pro Alkylrest wie vorstehend genannt, welche über eine Carbonylgruppe (-CO-) an das Gerüst gebunden sind; AIkylaminothiocarbonyl: Alkylaminogruppen mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen wie vorstehend genannt, welche über eine Thiocarbonylgruppe (-CS-) an das Gerüst gebunden sind;
Dialkylaminothlocarbonyl: Dialkylaminogruppen mit jeweils 1 bis 6 Kohlenstoffatomen pro Alkylrest wie vorstehend genannt, welche über eine Thiocarbonylgruppe (-CS-) an das Gerüst gebunden sind;
Halogenalkyl: geradkettige oder verzweigte Alkylgruppen mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, wobei in diesen Gruppen teilweise oder vollständig die Wasserstoffatome durch Halogenatome wie vorstehend genannt ersetzt sein können, z.B. C1-C2-Halogenalkyl wie Chlormethyl, Dichlormethyl, Trichlormethyl, Fluormethyl, Difluormethyl, Trifluormethyl, Chlorfluormethyl, Dichlorfluormethyl, Chlordifluormethyl, 1-Fluorethyl, 2-Fluorethyl, 2,2-Difluorethyl, 2,2,2-Trifluorethyl, 2-Chlor-2-fluorethyl, 2-Chlor-2,2-difluorethyl, 2,2-Dichlor-2-fluorethyl, 2,2,2-Trichlorethyl und Pentafluorethyl;
Alkoxy: geradkettige oder verzweigte Alkylgruppen mit 1 bis 4 oder 6 Kohlenstoffatomen wie vorstehend genannt, welche über ein Sauerstoffatom (-O-) an das Gerüst gebunden sind, z.B.
C1-C6-Alkoxy wie Methyloxy, Ethyloxy, Propyloxy, 1-Methylethyloxy, Butyloxy, 1-Methyl-propyloxy, 2-Methylpropyloxy, 1,1-Dimethylethyloxy, Pentyloxy, 1-Methylbutyloxy, 2-Methylbutyloxy,
3-Methylbutyloxy, 2,2-Di-methylpropyloxy, 1-Ethylpropyloxy, Hexyloxy, 1,1-Dimethylpropyloxy, 1,2-Dimethylpropyloxy, 1-Methylpentyloxy, 2-Methylpentyloxy, 3-Methylpentyloxy, 4-Methylpentyloxy, 1,1-Dimethylbutyloxy, 1,2-Dimethylbutyloxy, 1,3-Dimethylbutyloxy, 2,2-Dimethylbutyloxy, 2,3-Dimethylbutyloxy,
3,3-Dimethylbutyloxy, 1-Ethyl-butyloxy, 2-Ethylbutyloxy,
1,1,2-Trimethylpropyloxy, 1,2,2-Trimethylpropyloxy,
1-Ethyl-1-methylpropyloxy und 1-Ethyl-2-methylpropyloxy;
Alkoxycarbonyl: geradkettige oder verzweigte Alkylgruppen mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, welche über eine Oxycarbonylgruppe (-OC(=O)-) an das Gerüst gebunden sind;
Halogenalkoxy: geradkettige oder verzweigte Alkylgruppen mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, wobei in diesen Gruppen teilweise oder vollständig die Wasserstoffatome durch Halogenatome wie vorstehend genannt ersetzt sein können, und wobei diese Gruppen über ein Sauerstoffatom an das Gerüst gebunden sind;
Alkylthio: geradkettige oder verzweigte Alkylgruppen mit 1 bis 4 oder 6 Kohlenstoffatomen wie vorstehend genannt, welche über ein Schwefelatom (-S-) an das Gerüst gebunden sind, z.B.
C1-C6-Alkylthio wie Methylthio, Ethylthio, Propylthio, 1-Methylethylthio, Butylthio, 1-Methylpropylthio, 2-Methylpropylthio, 1,1-Dimethylethylthio, Pentylthio, 1-Methylbutylthio, 2-Methylbutylthio, 3-Methylbutylthio, 2,2-Di-methylpropylthio, 1-Ethylpropylthio, Hexylthio, 1,1-Dimethylpropylthio, 1,2-Dimethylpropylthio, 1-Methylpentylthio, 2-Methylpentylthio, 3-Methylpentylthio, 4-Methylpentylthio, 1,1-Dimethylbutylthio,
1,2-Dimethylbutylthio, 1,3-Dimethylbutylthio, 2,2-Dimethylbutylthio, 2,3-Dimethylbutylthio, 3,3-Dimethylbutylthio, 1-Ethylbutylthio, 2-Ethylbutylthio, 1,1,2-Trimethylpropylthio, 1,2,2-Trimethylpropylthio, 1-Ethyl-1-methylpropylthio und
1-Ethyl-2-methylpropylthio;
Cycloalkyl; monocyclische Alkylgruppen mit 3 bis 6 Kohlenstoffringgliedern, z.B. Cyclopropyl, Cyclobutyl, Cyclopentyl und Cyclohexyl;
Alkanyl; geradkettige oder verzweigte Alkenylgruppen mit 2 bis 6 oder 10 Kohlenstoffatomen und einer Doppelbindung in einer beliebigen Position, z.B. C2-C6-Alkenyl wie Ethenyl, 1-Propenyl, 2-Propenyl, 1-Methylethenyl, 1-Butenyl, 2-Butenyl, 3-Butenyl, 1-Methyl-1-propenyl, 2-Methyl-1-propenyl, 1-Methyl-2-propenyl, 2-Methyl-2-propenyl, 1-Pentenyl, 2-Pentenyl, 3-Pentenyl, 4-Pentenyl, 1-Methyl-1-butenyl, 2-Methyl-1-butenyl, 3-Methyl-1-butenyl, 1-Methyl-2-butenyl, 2-Methyl-2-butenyl, 3-Methyl-2-butenyl, 1-Methyl-3-butenyl, 2-Methyl-3-butenyl, 3-Methyl-3-butenyl, 1,1-Dimethyl-2-propenyl,
1,2-Dimethyl-1-propenyl, 1,2-Dimethyl-2-propenyl,
1-Ethyl-1-propenyl, 1-Ethyl-2-propenyl, 1-Hexenyl, 2-Hexenyl, 3-Hexenyl, 4-Hexenyl, 5-Hexenyl, 1-Methyl-1-pentenyl,
2-Methyl-1-pentenyl, 3-Methyl-1-pentenyl, 4-Methyl-1-pentenyl, 1-Methyl-2-pentenyl, 2-Methyl-2-pentenyl, 3-Methyl-2-pentenyl, 4-Methyl-2-pentenyl, 1-Methyl-3-pentenyl, 2-Methyl-3-pentenyl, 3-Methyl-3-pentenyl, 4-Methyl-3-pentenyl, 1-Methyl-4-pentenyl, 2-Methyl-4-pentenyl, 3-Methyl-4-pentenyl, 4-Methyl-4-pentenyl, 1,1-Dimethyl-2-butenyl, 1,1-Di-methyl-3-butenyl,
1,2-Dimethyl-1-butenyl, 1,2-Dimethyl-2-butenyl,
1,2-Dimethyl-3-butenyl, 1,3-Dimethyl-1-butenyl,
1,3-Dimethyl-2-butenyl, 1,3-Dimethyl-3-butenyl,
2,2-Dimethyl-3-butenyl, 2,3-Dimethyl-1-butenyl,
2,3-Dimethyl-2-butenyl, 2,3-Dimethyl-3-butenyl,
3,3-Dimethyl-1-butenyl, 3,3-Dimethyl-2-butenyl,
1-Ethyl-1-butenyl, 1-Ethyl-2-butenyl, 1-Ethyl-3-butenyl,
2-Ethyl-1-butenyl, 2-Ethyl-2-butenyl, 2-Ethyl-3-butenyl,
1,1,2-Trimethyl-2-propenyl, 1- Ethyl-1-methyl-2-propenyl,
1-Ethyl-2-methyl-1-propenyl und 1-Ethyl-2-methyl-2-propenyl; Alkenyloxy; geradkettige oder verzweigte Alkenylgruppen mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen und einer Doppelbindung in einer beliebigen Position, welche über ein Sauerstoffatom (-O-) an das Gerüst gebunden sind; Alkenylthio bzw. Alkanylamino: geradkettige oder verzweigte
Alkenylgruppen mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen und einer Doppelbindung in einer beliebigen Position, welche (Alkenylthio) über ein Schwefelatom bzw. (Alkenylamino) ein Stickstoffatom an das Gerüst gebunden sind.
Alkenylcarbonyl: geradkettige oder verzweigte Alkenylgruppen mit 2 bis 10 Kohlenstoffatomen und einer Doppelbindung in einer beliebigen Position, welche über eine Carbonylgruppe (-CO-) an das Gerüst gebunden sind;
Alkinyl: geradkettige oder verzweigte Alkinylgruppen mit 3 bis 10 Kohlenstoffatomen und einer Dreifachbindung in einer beliebigen Position, z.B. C3-C6-Alkinyl wie 2-Propinyl, 2-Butinyl, 3-Butinyl, 1-Methyl-2-propinyl, 2-Pentinyl, 3-Pentinyl,
4-Pentinyl, 1-Methyl-2-butinyl, 1-Methyl-3-butinyl,
2-Methyl-3-butinyl, 1,1-Dimethyl-2-propinyl, 1-Ethyl-2-propinyl, 2-Hexinyl, 3-Hexinyl, 4-Hexinyl, 5-Hexinyl, 1-Methyl-2-pentinyl, 1-Methyl-3-pentinyl, 1-Methyl-4-pentinyl, 2-Methyl-3-pentinyl, 2-Methyl-4-pentinyl, 3-Methyl-4-pentinyl, 4-Methyl-2-pentinyl, 1,1-Dimethyl-2-butinyl, 1,1-Dimethyl-3-butinyl, 1,2-Dimethyl-3-butinyl, 2,2-Dimethyl-3-butinyl, 1-Ethyl-2-butinyl, 1-Ethyl-3-bucinyl, 2-Ethyl-3-butinyl und 1-Ethyl-1-methyl-2-propinyl;
Alkinyloxy bzw. λlkinylthio und Alkinylamino: geradkettige oder verzweigte AlkinyIgruppen mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen und einer Dreifachbindung in einer beliebigen Position, welche (Alkinyloxy) über ein Sauerstoffatom bzw. (Alkinylthio) über ein Schwefelatom oder (Alkinylamino) über ein Stickstoffatom an das Gerüst gebunden sind.
Alkinylcarbonyl: geradkettige oder verzweigte Alkinylgruppen mit 3 bis 10 Kohlenstoffatomen und einer Dreifachbindung in einer beliebigen Position, welche über eine Carbonylgruppe (-CO-) an das Gerüst gebunden sind;
Cycloalkenyl bzw. Cycloalkenyloxy, Cycloalkenylthio und Cycloalkenylamino: monocyclische Alkenylgruppen mit 3 bis 6 Kohlenstoffringgliedern, welche direkt bzw. (Cycloalkenyloxy) über ein Sauerstoffatom oder (Cycloalkenylthio) ein Schwefelatom oder Cycloalkenylamino) über ein Stickstoffatom an das Gerüst gebunden sind, z.B. Cyclopropenyl, Cyclobutenyl, Cyclopentenyl oder Cyclohexenyl.
Cycloalkoxy bzw. Cycloalkylthio und Cycloalkylamino: monocyclische Alkenylgruppen mit 3 bis 6 Kohlenstoffringgliedern, welche (Cycloalkyloxy) über ein Sauerstoffatom oder (Cycloalkylthio) ein Schwefelatom oder (Cycloalkylamino) über ein Stickstoffatom an das Gerüst gebunden sind, z.B. Cyclopropyl, Cyclobutyl, Cyclopentyl oder Cyclohexyl;
Heterocyclyl bzw. Heterocyclyloxy, Heterocyclylthio und Heterocyclylamino: drei- bis sechsgliedrige, gesättigte oder partiell ungesättigte mono- oder polycyclische Heterocyclen, die ein bis drei Hereroatome ausgewählt aus einer Gruppe bestehend aus Sauerstoff, Stickstoff und Schwefel enthalten, und welche direkt bzw. (Heterocyclyloxy) über ein Säuerstoffatom oder (Heterocyclylthio) über ein Schwefelatom oder (Heterocyclylamino) über ein Stickstoffatom an das Gerüst gebunden sind, wie z.B. 2-Tetrahydrofuranyl, Oxiranyl, 3-Tetrahydrofuranyl, 2-Tetrahydrothienyl, 3-Tetrahydrothienyl, 2-Pyrrolidinyl, 3-Pyrrolidinyl, 3-Isoxazoldinyl, 4-Isoxazolidinyl, 5-Isoxazolidinyl, 3-lsothiazolidinyl, 4-Isothiazolidinyl, 5-Isothiazolidinyl, 3-Pyrazolidinyl,
4-Pyrazolidinyl, 5-Pyrazolidinyl, 2-Oxazolidinyl, 4-Oxazolidinyl, 5-Oxazolidinyl, 2-Thiazolidinyl, 4-Thiazolidinyl, 5-Thia zolidinyl, 2-Imidazolidinyl, 4-Imidazolidinyl, 1,2,4-Oxadiazolidin-3-yl, 1,2,4-Oxadiazolidin-5-yl, 1,2,4-Thiadiazolidin-3-yl, 1,2,4-Thiadiazolidin-5-yl, 1,2,4-Triazolidin-3-yl,
1,3,4-Oxadiazolidin-2-yl, 1,3,4-Thiadiazolidin-2-yl, 1,3,4-Triazolidin-2-yl, 2,3-Dihydrofur-2-yl, 2,3-Dihydrofur-3-yl,
2,3-Dihydro-fur-4-yl, 2,3-Dihydro-fur-5-yl, 2,5-Dihydro-fur-2-yl, 2,5-Dihydro-fur-3-yl, 2,3-Dihydrothien-2-yl, 2,3-Dihydrothien-3-yl, 2,3-Dihydrothien-4-yl, 2,3-Dihydrothien-5-yl,
2,5-Dihydrothien-2-yl, 2,5-Dihydrothien-3-yl, 2,3-Dihydropyrrol-2-yl, 2,3-Dihydropyrrol-3-yl, 2,3-Dihydropyrrol-4-yl, 2,3-Dihydropyrrol-5-yl, 2,5-Dihydropyrrol-2-yl, 2,5-Dihydropyrrol-3-yl, 2,3-Dihydroisoxazol-3-yl, 2,3-Dihydroisoxazol-4-yl, 2,3-Dihydroisoxazol-5-yl, 4,5-Dihydroisoxazol-3-yl, 4,5-Dihydroisoxazol-4-yl, 4,5-Dihydroisoxazol-5-yl, 2,5-Dihydroisothiazol-3-yl, 2,5-Dihydroisothiazol-4-yl, 2,5-Dihydroisothiazol-5-yl, 2,3-Dihydroisopyrazol-3-yl, 2,3-Dihydroisopyrazol-4-yl, 2,3-Dihydroisopyrazol-5-yl, 4,5-Dihydroisopyrazol-3-yl, 4,5-Dihydroisopyrazol-4-yl, 4,5-Dihydroisopyrazol-5-yl, 2,5-Dihydroisopyrazol-3-yl, 2,5-Dihydroisopyrazol-4-yl, 2,5-Dihydroisopyrazol-5-yl, 2,3-Dihydrooxazol-3-yl, 2, 3-Dihydrooxazol-4-yl, 2,3-Dihydrooxazol-5-yl, 4,5-Dihydrooxazol-3-yl, 4,5-Dihydrooxazol-4-yl, 4,5-Dihydrooxazol-5-yl, 2,5-Dihydrooxazol-3-yl, 2,5-Dihydrooxazol-4-yl, 2,5-Dihydrooxazol-5-yl, 2,3-Dihydrothiazol-2-yl, 2,3-Dihydrothiazol-4-yl, 2,3-Dihydrothiazol-5-yl, 4,5-Dihydrothiazol-2-yl, 4,5-Dihydrothiazol-4-yl, 4,5-Dihydrothiazol-5-yl, 2,5-Dihydrothiazol-2-yl, 2,5-Dihydrothiazol-4-yl, 2,5-Dihydrothiazol-5-yl, 2,3-Dihydroimidazol-2-yl, 2,3-Dihydroimidazol-4-yl, 2,3-Dihydroimidazol-5-yl, 4,5-Dihydroimidazol-2-yl, 4,5-Dihydroimidazol-4-yl, 4,5-Dihydroimidazol-5-yl, 2,5-Dihydroimidazol-2-yl, 2,5-Dihydroimidazol-4-yl, 2,5-Dihydroimidazol-5-yl,
2-Morpholinyl, 3-Morpholinyl, 2-Piperidinyl, 3-Piperidinyl, 4-Piperidinyl, 3-Tetrahydropyridazinyl, 4-Tetrahydropyridazinyl, 2-Tetrahydropyrimidinyl, 4-Tetrahydropyrimidinyl, 5-Tetrahydropyrimidinyl, 2-Tetrahydropyrazinyl, 1,3,5-Tetrahydrotriazin-2-yl, 1,2,4-Tetrahydrotriazin-3-yl, 1,3-Dihydrooxazin-2-yl,
1,3-Dithian-2-yl, 2-Tetrahydropyranyl, 1,3-Dioxolan-2-yl,
3,4,5,6-Tetrahydropyridin-2-yl, 4H-1,3-Thiazin-2-yl,
4H-3,1-Benzothiazin-2-yl, 1,1-Dioxo-2,3,4,5-tetrahydrothien-2-yl, 2H-1,4-Benzothiazin-3-yl, 2H-1,4-Benzoxazin-3-yl, 1,3-Dihydrooxazin-2-yl, 1,3-Dithian-2-yl,
Aryl bzw. Aryloxy, Arylthio, Arylcarbonyl und Arylsulfonyl:
aromatische mono- oder polycyclische Kohlenwasserstoffreste welche direkt bzw. (Aryloxy) über ein Sauerstoffatom (-O-) oder (Arylthio) ein Schwefelatom (-S-), (Arylcarbonyl) über eine Carbonylgruppe (-CO-) oder (Arylsulfonyl) über eine Sulfonylgruppe (-SO2-) an das Gerüst gebunden sind, z.B. Phenyl, Naphthyl und Phenanthrenyl bzw. Phenyloxy, Naphthyloxy und Phenanthrenyloxy und die entsprechenden Carbonyl- und Sulfonylreste;
Arylamino: aromatische mono- oder polycyclische Kohlenwasserstoffreste, welche über ein Stickstoffatom an das Gerüst gebunden sind.
Hetaryl bzw. Hetaryloxy, Hetarylthio, Hetarylcarbonyl und Hetarylsulfonyl: aromatische mono- oder polycyclische Reste welche neben Kohlenstoffringgliedern zusätzlich ein bis vier Stickstoffatome, oder ein bis drei Stickstoffatome und ein Sauerstoff- oder ein Schwefelatom, oder ein Sauerstoff- oder ein Schwefelatom enthalten können und welche direkt bzw. (Hetaryloxy) über ein Sauerstoffatom (-O-) oder (Hetarylthio) ein Schwefelatom (-S-),
(Hetarylcarbonyl) über eine Carbonylgruppe (-CO-) oder (Hetarylsulfonyl) über eine Sulfonylgruppe (-SO2-) an das Gerüst gebunden sind, z.B. - 5-gliedriges Heteroaryl, enthaltend ein bis drei Stickstoffatome: 5-Ring HeteroaryIgruppen, welche neben Kohlenstoffatomen ein bis drei Stickstoffatome als Ringglieder enthalten können, z.B. 2-Pyrrolyl, 3-Pyrrolyl, 3-Pyrazolyl,
4-Pyrazolyl, 5-Pyrazolyl, 2-lmidazolyl, 4-Imidazolyl,
1,2,4- Triazol-3-yl, 1,2,3-Triazolyl und 1,3,4-Triazol-2-yl; - 5-gliedriges Heteroaryl, enthaltend ein bis vier Stickstoffatomp oder ein bis drei Stickstoffatome und ein Schwefeloder Sauerstoffatom oder ein Sauerstoff oder ein Schwefelatom: 5-Ring HeteroaryIgruppen, welche neben Kohlenstoffatomen ein bis vier Stickstoffatome oder ein bis drei Stickstoffatome und ein Schwefel- oder Sauerstoffatom, oder ein Sauerstoff- oder Schwefelatom als Ringglieder enthalten können, z.B. 2-Furyl, 3-Furyl, 2-Thienyl, 3-Thienyl, 2-Pyrrolyl, 3-Pyrrolyl, 3-Isoxazolyl, 4-Isoxazolyl, 5-Isoxazolyl, 3-Isothiazolyl, 4-lsothiazolyl, 5-Isothiazolyl, 3-Pyrazolyl,
4-Pyrazolyl, 5-Pyrazolyl, 2-Oxazolyl, 4-Oxazolyl, 5-Oxazolyl, 2-Thiazolyl, 4-Thiazolyl, 5-Thiazolyl, 2-Imidazolyl,
4-Imidazolyl, 1,2,4-Oxadiazol-3-yl, 1,2,4-Oxadiazol-5-yl, 1,2,4- Thiadiazol -3-yl, 1,2,4-Thiadiazol-5-yl,
1,2,4-Triazol-3-yl, 1,3,4-Oxadiazol-2-yl,
1,3,4-Thiadiazol-2-yl, 1,3,4-Triazol-2-yl; - benzokondensiertes 5-gliedriges Heteroaryl. enthaltend ein bis drei Stickstoffatome oder ein Stickstoffatom und/oder ein Sauerstoff- oder Schwafelatom: 5-Ring HeteroaryIgruppen, welche neben Kohlenstoffatomen ein bis vier Stickstoffatome, oder ein bis drei Stickstoffatome und ein Schwefel- oder Sauerstoffatom oder ein Sauerstoff- oder ein Schwefelatom als Ringglieder enthalten können, und in welchen zwei benachbarte Kohlenstoffringglieder oder ein Stickstoff- und ein benachbartes Kohlenstoffringglied durch eine Buta-1,3-dien- 1,4-diylgruppe verbrückt sein können; - über Stickstoff gebundenes 5-gliedriges Heteroaryl. enthaltend ein bis vier Stickstoffatome, oder über Stickstoff gebundenes benznkondensiertes 5-gliedriges Heteroaryl, enthaltend ein bis drei Stickstoffatome: 5-Ring Heteroarylgruppen, welche neben Kohlenstoffatomen ein bis vier Stickstoffatome bzw. ein bis drei Stickstoffatome als Ringglieder enthalten können, und in welchen zwei benachbarte Kohlenstoffringglieder oder ein Stickstoff- und ein benachbartes Kohlenstoffringglied durch eine Buta-1,3-dien- 1,4-diylgruppe verbrückt sein können, wobei diese Ringe über eines der Stickstoffringglieder an das Gerüst gebunden sind; - 6-gliedroges Heteroaryl, enthaltend ein bis drei bzw. ein bis vier Stickstoffatome: 6-Ring HeteroaryIgruppen, welche neben Kohlenstoffatomen ein bis drei bzw. ein bis vier Stickstoffatome als Ringglieder enthalten können, z.B. 2-Pyridinyl, 3-Pyridinyl, 4-Pyridinyl, 3-Pyridazinyl, 4-Pyridazinyl, 2-Pyrimidinyl, 4-Pyrimidinyl, 5-Pyrimidinyl, 2-Pyrazinyl, 1,3,5-Triazin-2-yl, 1,2,4-Triazin-3-yl und
1,2,4,5-Tetrazin-3-yl; - benzoleondensiertes 6-gliedriges Heteroaryl, enthaltend ein bis vier Stickstoffatome: 6-Ring Heteroarylgruppen in welchen zwei benachbarte Kohlenstoffringglieder durch eine Buta-1,3-dien-1,4-diylgruppe verbrückt sein können, z.B.
Chinolin, Isochinolin, Chinazolin und Chinoxalin, bzw. die entsprechenden Oxy-, Thio-, Carbonyl- oder Sulfonylgruppen.
Hetarylamino: aromatische mono- oder polycyclische Reste, welche neben Kohlenstoffringgliedern zusätzlich ein bis vier Stickstoffatome oder ein bis drei Stickstoffatome und ein Sauerstoff- oder ein Schwefelatom enthalten können und welche über ein Stickstoffatom an das Gerüst gebunden sind.
Die Angabe "partiell oder vollständig halogeniert" soll zum Ausdruck bringen, daß in den derart charakterisierten Gruppen die Wasserstoffatome zum Teil oder vollständig durch gleiche oder verschiedene Halogenatome wie vorstehend genannt ersetzt sein können. Im Hinblick auf ihre biologische Wirkung sind Verbindungen der Formel I bevorzugt, in denen n für 0 oder 1, insbesondere für 0, steht. Daneben werden Verbindungen I bevorzugt, in denen R für Wasserstoff, C1-C4-Alkyl oder C1-C2-Halogenalkyl steht.
Außerdem werden Verbindungen I bevorzugt, in denen R1X für Methyl,
Ethyl, Methoxy oder Methylamino steht.
Gleichermaßen werden Verbindungen I bevorzugt, in denen R3 für
Wasserstoff, Hydroxy, Cyano, Cyclopropyl, Chlor, Methyl, Ethyl,
1-Methylethyl, Trifluormethyl, Methoxy, Methylthio oder Phenyl steht.
Außerdem werden Verbindungen I bevorzugt, in denen R3 für Methyl steht.
Des weiteren werden Verbindungen I bevorzugt, in denen R3 für Methoxy steht.
Außerdem werden Verbindungen I bevorzugt, in denen R3 für Hydroxy steht. Des weiteren werden Verbindungen I bevorzugt, in denen R3 für Chlor steht.
Des weiteren werden Verbindungen I bevorzugt, in denen R4
für Wasserstoff, Hydroxy, Cyclopropyl, Chlor, Methyl, Ethyl, iso-Propyl, n-Butyl, iso-Butyl, tert.-Butyl, Methoxy oder
Methylthio steht.
Außerdem werden Verbindungen I bevorzugt, in denen R4 für Methyl steht .
Des weiteren werden Verbindungen I bevorzugt, in denen R4 für Methoxy steht .
Außerdem werden Verbindungen I bevorzugt, in denen R4 für Hydroxy steht.
Des weiteren werden Verbindungen I bevorzugt, in denen R4 für Ethyl steht. Außerdem werden Verbindungen I bevorzugt, in denen R4 für
Iso-Propyl steht. Außerdem werden Verbindungen I bevorzugt, in denen R4 für Cyclopropyl steht.
Des weiteren werden Verbindungen I bevorzugt, in denen R4 für ggf. subst. Aryl oder Hetaryl steht.
Des weiteren werden Verbindungen I bevorzugt, in denen R4 für ggf. subst. Pyridyl, Pyrimidyl, Pyrazinyl, Pyridazinyl oder
Triazinyl steht.
Des weiteren werden Verbindungen I bevorzugt, in denen R4 für ggf. subst. Furyl, Thienyl oder Pyrrolyl steht.
Des weiteren werden Verbindungen I bevorzugt, in denen R4 für ggf. subst. Oxazolyl, Thiazolyl, Isoxazolyl, Isothiazolyl,
Pyrazolyl oder Imidazolyl steht.
Des weiteren werden Verbindungen I bevorzugt, in denen R4 für ggf. subst. Oxadiazolyl, Thiadiazolyl oder Triazolyl steht. Außerdem werden Verbindungen I bevorzugt, in denen R4 für Phenyl steht, welches unsubstituiert ist oder ein oder zwei der folgenden Gruppen trägt: Nitro, Cyano, Hydroxy, Amino, Aminocarbonyl, Aminothiocarbonyl, Halogen, C1-C4-Alkyl, C1-C4-Halogenalkyl, C1-C4-Alkoxy, C1-C4-Halogenalkoxy, C1-C4-Alkylanu.no,
Di-C1-C4-Alkylamino, C1-C4-Alkylsulfonyl, C1-C4-Alkoxycarbonyl, C1-C4-Alkylaminocarbonyl or Di-C1-C4-Alkylaminocarbonyl.
Außerdem werden Verbindungen I bevorzugt, in denen R5 für
Wasserstoff, C1-C6-Alkyl, Arylalkyl, Hetarylalkyl, Aryloxyalkyl, Hetaryloxyalkyl, Aryl oder Hetaryl steht.
Des weiteren werden Verbindungen I bevorzugt, in denen R5 für C1-C6-Alkyl steht. Außerdem werden Verbindungen I bevorzugt, in denen R5 für Methyl oder Ethyl steht.
Des weiteren werden Verbindungen I bevorzugt, in denen R5 für Arylalkyl oder Hetarylalkyl steht.
Außerdem werden Verbindungen I bevorzugt, in denen R5 für Aryloxyalkyl oder Hetaryloxyalkyl steht.
Außerdem werden Verbindungen I bevorzugt, in denen R5 für Aryl oder Hetaryl steht. Insbesondere sind im Hinblick auf ihre Verwendung die in den folgenden Tabellen zusammengestellten Verbindungen I bevorzugt. Die in den Tabellen für einen Substituenten genannten Gruppen stellen außerdem für sich betrachtet (unabhängig von der Kombination, in der sie genannt sind) eine besonders bevorzugte Ausgestaltung des betreffenden Substituenten dar.
Tabelle 1 Verbindungen der Formel I (n = 0), in denen R für Wasserstoff steht, R1X Methyl bedeutet und die Kombination der Substituenten R3, R4 und R5 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht Tabelle 2
Verbindungen der Formel I (n = 0), in denen R für Wasserstoff steht, R1X Ethyl bedeutet und die Kombination der Substituenten R3, R4 und R5 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht
Tabelle 3
Verbindungen der Formel I (n = 0), in denen R für Wasserstoff steht, R1X Methoxy bedeutet und die Kombination der Substituenten R3, R4 und R5 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht
Tabelle 4
Verbindungen der Formel I (n = 0), in denen R für Wasserstoff steht, R1X Ethoxy bedeutet und die Kombination der Substituenten R3, R4 und R5 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht
Tabelle 5
Verbindungen der Formel I (n = 0), in denen R für Wasserstoff steht, R1X Methylamino bedeutet und die Kombination der Substituenten R3, R4 und R5 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht Tabelle 6
Verbindungen der Formel I (n = 0), in denen R für Methyl steht, R1X Methyl bedeutet und die Kombination der Substituenten R3, R4 und R5 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht
Tabelle 7 Verbindungen der Formel I (n = 0), in denen R für Methyl steht, R1X Ethyl bedeutet und die Kombination der Substituenten R3, R4 und R5 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht Tabelle 8
Verbindungen der Formel I (n = 0), in denen R für Methyl steht, R1X Methoxy bedeutet und die Kombination der Substituenten R3, R4 und R5 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht
Tabelle 9
Verbindungen der Formel I (n = 0), in denen R für Methyl steht, R1X Ethoxy bedeutet und die Kombination der Substituenten R3, R4 und R5 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht
Tabelle 10
Verbindungen der Formel I (n = 0), in denen R für Methyl steht, R1X Methylamino bedeutet und die Kombination der Substituenten R3, R4 und R5 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht
Tabelle 11
Verbindungen der Formel I (n = 0), in denen R für Ethyl steht, R1X Methyl bedeutet und die Kombination der Substituenten R3, R4 und R5 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht Tabelle 12
Verbindungen der Formel I (n = 0), in denen R für Ethyl steht, R1X Ethyl bedeutet und die Kombination der Substituenten R3, R4 und R5 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht Tabelle 13
Verbindungen der Formel I (n = 0), in denen R für Ethyl steht, R1X Methoxy bedeutet und die Kombination der Substituenten R3, R4 und R5 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht
Tabelle 14 Verbindungen der Formel I (n = 0), in denen R für Ethyl steht, R1X Ethoxy bedeutet und die Kombination der Substituenten R3, R4 und R5 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht Tabelle 15
Verbindungen der Formel I (n = 0), in denen R für Ethyl steht, R1X Methylamino bedeutet und die Kombination der Substituenten R3, R4 und R5 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht
Tabelle 16
Verbindungen der Formel I, in denen R2 n 3-Chlor bedeutet, R für Wasserstoff steht, R1X Methyl bedeutet und die Kombination der Substituenten R3, R4 und R5 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht
Tabelle 17
Verbindungen der Formel I, in denen R2 n 3-Chlor bedeutet, R für Wasserstoff steht, R1X Ethyl bedeutet und die Kombination der Substituenten R3, R4 und R5 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht
Tabelle 18
Verbindungen der Formel I, in denen R2 n 3-Chlor bedeutet, R für Wasserstoff steht, R1X Methoxy bedeutet und die Kombination der Substituenten R3, R4 und R5 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht Tabelle 19
Verbindungen der Formel I, in denen R2 n 3-Chlor bedeutet, R für Wasserstoff steht, R1X Ethoxy bedeutet und die Kombination der Substituenten R3, R4 und R5 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht
Tabelle 20 Verbindungen der Formel I, in denen R2 n 3-Chlor bedeutet, R für Wasserstoff steht, R1X Methylamino bedeutet und die Kombination der Substituenten R3, R4 und R5 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht Tabelle 21
Verbindungen der Formel I, in denen R2 n 3-Chlor bedeutet, R für Methyl steht, R1X Methyl bedeutet und die Kombination der Substituenten R3, R4 und R5 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht
Tabelle 22
Verbindungen der Formel I, in denen R2 n 3-Chlor bedeutet, R für Methyl steht, R1X Ethyl bedeutet und die Kombination der Substituenten R3, R4 und R5 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht
Tabelle 23
Verbindungen der Formel I, in denen R2 n 3-Chlor bedeutet, R für Methyl steht, R1X Methoxy bedeutet und die Kombination der Substituenten R3, R4 und R5 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht
Tabelle 24
Verbindungen der Formel I, in denen R2 n 3-Chlor bedeutet, R für Methyl steht, R1X Ethoxy bedeutet und die Kombination der Substituenten R3, R4 und R5 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht Tabelle 25
Verbindungen der Formel I, in denen R2 n 3-Chlor bedeutet, R für Methyl steht, R1X Methylamino bedeutet und die Kombination der Substituenten R3, R4 und R5 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht
Tabelle 26 Verbindungen der Formel I, in denen R2 n 3-Chlor bedeutet, R für Ethyl steht, R1X Methyl bedeutet und die Kombination der Substituenten R3, R4 und R5 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht Tabelle 27
Verbindungen der Formel I, in denen R2 n 3-Chlor bedeutet, R für Ethyl steht, R1X Ethyl bedeutet und die Kombination der Substituenten R3, R4 und R5 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht
Tabelle 28
Verbindungen der Formel I, in denen R2 n 3-Chlor bedeutet, R für Ethyl steht, R1X Methoxy bedeutet und die Kombination der Substituenten R3, R4 und R5 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht
Tabelle 29
Verbindungen der Formel I, in denen R2 n 3-Chlor bedeutet, R für Ethyl steht, R1X Ethoxy bedeutet und die Kombination der Substituenten R3, R4 und R5 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht
Tabelle 30
Verbindungen der Formel I, in denen R2 n 3-Chlor bedeutet, R für Ethyl steht, R1X Methylamino bedeutet und die Kombination der Substituenten R3, R4 und R5 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht Tabelle 31
Verbindungen der Formel I, in denen R2 n 6-Methyl bedeutet, R für Wasserstoff steht, R1X Methyl bedeutet und die Kombination der Substituenten R3, R4 und R5 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht
Tabelle 32 Verbindungen der Formel I, in denen R2 n 6-Methyl bedeutet, R für Wasserstoff steht, R1X Ethyl bedeutet und die Kombination der Substituenten R3, R4 und R5 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht Tabelle 33
Verbindungen der Formel I, in denen R2 n 6-Methyl bedeutet, R für Wasserstoff steht, R1X Methoxy bedeutet und die Kombination der Substituenten R3, R4 und R5 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht
Tabelle 34
Verbindungen der Formel I, in denen R2 n 6-Methyl bedeutet, R für Wasserstoff steht, R1X Ethoxy bedeutet und die Kombination der Substituenten R3, R4 und R5 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht
Tabelle 35
Verbindungen der Formel I, in denen R2 n 6-Methyl bedeutet, R für Wasserstoff steht, R1X Methylamino bedeutet und die Kombination der Substituenten R3, R4 und R5 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht
Tabelle 36
Verbindungen der Formel I, in denen R2n 6-Methyl bedeutet, R für Methyl steht, R1X Methyl bedeutet und die Kombination der Substituenten R3, R4 und R5 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht Tabelle 37
Verbindungen der Formel I, in denen R2 n 6-Methyl bedeutet, R für Methyl steht, R1X Ethyl bedeutet und die Kombination der Substituenten R3, R4 und R5 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht
Tabelle 38 Verbindungen der Formel I, in denen R2 n 6-Methyl bedeutet, R für Methyl steht, R1X Methoxy bedeutet und die Kombination der Substituenten R3, R4 und R5 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht Tabelle 39
Verbindungen der Formel I, in denen R2 n 6-Methyl bedeutet, R für Methyl steht, R1X Ethoxy bedeutet und die Kombination der Substituenten R3, R4 und R5 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht
Tabelle 40
Verbindungen der Formel I, in denen R2 n 6-Methyl bedeutet, R für Methyl steht, R1X Methylamino bedeutet und die Kombination der Substituenten R3, R4 und R5 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht
Tabelle 41
Verbindungen der Formel I, in denen R2 n 6-Methyl bedeutet, R für Ethyl steht, R1X Methyl bedeutet und die Kombination der Substituenten R3, R4 und R5 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht
Tabelle 42
Verbindungen der Formel I, in denen R2 n 6-Methyl bedeutet, R für Ethyl steht, R1X Ethyl bedeutet und die Kombination der Substituenten R3, R4 und R5 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht Tabelle 43
Verbindungen der Formel I, in denen R2 n 6-Methyl bedeutet, R für Ethyl steht, R1X Methoxy bedeutet und die Kombination der Substituenten R3, R4 und R5 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht
Tabelle 44 Verbindungen der Formel I, in denen R2 n 6-Methyl bedeutet, R für Ethyl steht, R--X Ethoxy bedeutet und die Kombination der Substituenten R3, R4 und R5 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht Tabelle 45
Verbindungen der Formel I, in denen R2 n 6-Methyl bedeutet, R für Ethyl steht, R1X Methylamino bedeutet und die Kombination der Substituenten R3, R4 und R5 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht
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Die Verbindungen I eignen sich als Fungizide.
Die Verbindungen I zeichnen sich durch eine hervorragende Wirksamkeit gegen ein breites Spektrum von pflanzenpathogenen Pilzen, insbesondere aus der Klasse der Ascomyceten und Basidiomyceten, aus. Sie sind zum Teil systemisch wirksam und können als Blatt- und Bodenfungizide eingesetzt werden. Besondere Bedeutung haben sie für die Bekämpfung einer Vielzahl von Pilzen an verschiedenen Kulturpflanzen wie Weizen, Roggen, Gerste, Hafer, Reis, Mais, Gras, Baumwolle, Soja, Kaffee, Zuckerrohr, Wein, Obst- und Zierpflanzen und Gemüsepflanzen wie Gurken, Bohnen und Kürbisgewächsen, sowie an den Samen dieser Pflanzen.
Speziell eignen sie sich zur Bekämpfung folgender Pflanzenkrankheiten: Erysiphe graminis (echter Mehltau) in Getreide, Erysiphe cichoracearum und Sphaerotheca fuliginea an Kürbisgewächsen, Podosphaera leucotricha an Äpfeln, Uncinula necator an Reben, Puccinia-Arten an Getreide, Rhizoctonia-Arten an Baumwolle und Rasen, Ustilago-Arten an Getreide und Zuckerrohr, Venturia inaequalis (Schorf) an Äpfeln, Helminthosporium-Arten an
Getreide, Septoria nodorum an Weizen, Botrytis cinerea (Grauschimmel) an Erdbeeren, Reben, Cercospora arachidicola an Erdnüssen, Pseudocercosporella herpotrichoides an Weizen, Gerste, Pyricularia oryzae an Reis, Phytophthora infestans an Kartoffeln und Tomaten, Fusarium- und Verticillium-Arten an verschiedenen Pflanzen, Plasmopara viticola an Reben, Alternaria-Arten an
Gemüse und Obst.
Die Verbindungen I werden angewendet, indem man die Pilze
oder die vor Pilzbefall zu schützenden Pflanzen, Saatgüter,
Materialien oder den Erdboden mit einer fungizid wirksamen Menge der Wirkstoffe behandelt. Die Anwendung erfolgt vor oder nach der Infektion der Materialien, Pflanzen oder Samen durch die Pilze.
Sie können in die üblichen Formulierungen überführt werden, wie Lösungen, Emulsionen, Suspensionen, Stäube, Pulver, Pasten und Granulate. Die Anwendungsform richtet sich nach dem jeweiligen Verwendungszweck; sie soll in jedem Fall eine feine und gleichmäßige Verteilung des ortho-substituierten Benzylesters einer Cyclopropancarbonsäure gewährleisten. Die Formulierungen werden in bekannter Weise hergestellt, z.B. durch Verstrecken des Wirkstoffs mit Lösungsmitteln und/oder Tragerstoffen, gewünschtenfalls unter Verwendung von Emulgiermitteln und Dispergiermitteln, wobei im Falle von Wasser als Verdünnungsmittel auch andere organische Lösungsmittel als Hilfslösungsmittel verwendet werden können. Als Hilfsstoffe kommen dafür im wesentlichen in Betracht: Lösungsmittel wie Aromaten (z.B. Xylol), chlorierte Aromaten (z.B. Chlorbenzole), Paraffine (z.B. Erdölfraktionen), Alkohole (z.B. Methanol, Butanol), Ketone (z.B. Cyclohexanon), Amine (z.B. Ethanolamin, Dimethylformamid) und Wasser; Tragerstoffe wie natürliche Gesteinsmehle (z.B. Kaoline, Tonerden, Talkum, Kreide) und synthetische Gesteinsmehle (z.B. hochdisperse Kieselsäure, Silikate); Emulgiermittel wie nichtionogene und anionische
Emulgatoren (z.B. Polyoxyethylen-Fettalkohol-Ether, Alkylsulfonate und Arylsulfonate) und Dispergiermittel wie Lignin-Sulfitablaugen und Methylcellulose.
Die fungiziden Mittel enthalten im allgemeinen zwischen 0,1 und 95, vorzugsweise zwischen 0,5 und 90 Gew.% Wirkstoff.
Die Aufwandmengen liegen je nach Art des gewünschten Effektes zwischen 0,01 und 2,0 kg Wirkstoff pro ha.
Bei der Saatgutbehandlung werden im allgemeinen Wirkstoffmengen von 0,001 bis 0,1 g, vorzugsweise 0,01 bis 0,05 g je Kilogramm Saatgut benötigt.
Die erfindungsgemäßen Mittel können in der Anwendungsform als Fungizide auch zusammen mit anderen Wirkstoffen vorliegen, der z.B. mit Herbiziden, Insektiziden, Wachstumsregulatoren,
Fungiziden oder auch mit Düngemitteln.
Beim Vermischen mit Fungiziden erhält man dabei in vielen Fällen eine Vergrößerung des fungiziden Wirkungsspektrums.
Die folgende Liste von Fungiziden, mit denen die erfindungsgemäßen Verbindungen gemeinsam angewendet werden können, soll die Kombinationsmöglichkeiten erläutern, nicht aber einschränken: Schwefel, Dithiocarbamate und deren Derivate, wie Ferridimethyldithiocarbamat, Zinkdimethyldithiocarbamat, Zinkethylenbisdithiocarbamat, Manganethylenbisdithiocarbamat, Mangan-Zink-ethylendiamin-bis-dithiocarbamat, Tetramethylthiuramdisulfide, Ammoniak-Komplex von Zink-(N,N-ethylen-bis-dithiocarbamat), Ammoniak-Komplex von Zink-(N,N'-propylen-bis-dithiocarbamat),
Zink-(N,N'-propylenbis-dithiocarbamat), N,N'-Polypropylen-bis-(thiocarbamoyl)disulfid; Nitroderivate, wie Dinitro-(1-methylheptyl)-phenylcrotonat, 2-sec-Butyl-4,6-dinitrophenyl-3,3-dimethylacrylat, 2-sec-Butyl-4,6-dinitrophenyl-isopropylcarbonat, 5-Nitro-isophthalsäure-di-isopropylester; heterocyclische Substanzen, wie 2-Heptadecyl-2-imidazolin-acetat, 2,4-Dichlor-6-(o-chloranilino)-s-triazin, O,O-Diethyl-phthalimidophosphonothioat, 5-Amino-1-[bis-(dimethylamino)-phosphinyl]-3-phenyl-1,2,4- triazol, 2,3-Dicyano-1,4-dithioanthrachinon, 2-Thio-1,3-dithiolo[4,5-b]chinoxalin, 1-(Butylcarbamoyl)-2-benzimidazol-carbaminsäuremethylester, 2-Methoxycarbonylamino-benzimidazol, 2-(Furyl-(2))-benzimidazol, 2-(Thiazolyl-(4))-benzimidazol, N-(1,1,2,2-Tetrachlorethylthio)-tetrahydrophthalimid, N-Trichlormethylthio-tetrahydrophthalimid, N-Trichlormethylthiophthalimid,
N-Dichlorfluormethylthio-N',N'-dimethyl-N-phenyl-schwefelsäurediamid, 5-Ethoxy-3-trichlormethyl-1,2,3-thiadiazol, 2-Rhodanmethylthiobenzthiazol, 1,4-Dichlor-2,5-dimethoxybenzol,
4-(2-Chlorphenylhydrazono)-3-methyl-5-isoxazolon,
Pyridin-2-thio-1-oxid, 8-Hydroxychinolin bzw. dessen Kupfersalz, 2,3-Dihydro-5-carboxanilido-6-methyl-1,4-oxathiin, 2,3-Dihydro-5-carboxanilido-6-methyl-1,4-oxathiin-4,4-dioxid, 2-Methyl-5,6-dihydro-4H-pyran-3-carbonsäure-anilid, 2-Methyl-furan-3-carbonsäureanilid, 2,5-Dimethyl-furan-3-carbonsäureanilid, 2,4,5-Trimethyl-furan-3-carbonsäureanilid, 2,5-Dimethyl-furan-3-carbonsäurecyclohexylamid, N-Cyclohexyl-N-methoxy-2, 5-dimethyl-furan-3-carbonsäureamid, 2-Methyl-benzoesäure-anilid, 2-Iod-benzoesaure-anilid, N-Formyl-N-morpholin-2,2,2-trichlorethylacetal, Piperazin-1,4-diyIbis-(1-(2,2,2-trichlor-ethyl)-formamid,
1-(3,4-Dichloranilino)-1-formylamino-2,2,2-trichlorethan,
2,6-Dimethyl-N-tridecyl-morpholin bzw. dessen Salze,
2,6-Dimethyl-N-cyclododecyl-morpholin bzw. dessen Salze,
N-[3-(p-tert.-ButyIphenyl)-2-methylpropyl]-cis-2,6-dimethylmorpholin, N-[3-(p-tert.-ButyIphenyl)-2-methylpropyl]-piperidin, 1-[2-(2,4-Dichlorphenyl)-4-ethyl-1,3-dioxolan-2-yl-ethyl]-1H-1,2,4-triazol, 1-[2-(2,4-Dichlorphenyl)-4-n-propyl-1,3-dioxolan-2-yl-ethyl]-1H-1,2,4-triazol, N-(n-Propyl)-N-(2,4,6-trichlor-phenoxyethyl)-N'-imidazol-yl-harnstoff, 1-(4-Chlorphenoxy)-3,3-dimethyl-1-(1H-1,2,4-triazol-1-yl)-2-butanon, 1-(4-Chlorphenoxy)- 3,3-dimethyl-1-(1H-1,2,4-triazol-1-yl)-2-butanol, α-(2-Chlorphenyl)-α-(4-chlorphenyl)-5-pyrimidin-methanol, 5-Butyl-2-dimethylamino-4-hydroxy-6-methyl-pyrimidin, Bis-(p-chlorphenyl)-3-pyridinmethanol, 1,2-Bis-(3-ethoxycarbonyl-2-thioureido)-benzol, 1,2-Bis-(3-methoxycarbonyl-2-thioureido)-benzol, sowie verschiedene Fungizide, wie Dodecylguanidinacetat,
3-[3-(3,5-Dimethyl-2-oxycyclohexyl)-2-hydroxyethyl]-glutarimid, Hexachlorbenzol, DL-Methyl-N-(2,6-dimethyl-phenyl)-N-furoyl(2)-alaninat, DL-N-(2,6-Dimethyl-phenyl)-N-(2'-methoxyacetyl)-alaninmethyl- ester, N-(2,6-DimethyIphenyl)-N-chloracetyl-D,L-2-aminobutyrolacton, DL-N-(2,6-DimethyIphenyl)-N-(phenylacetyl)-alaninmethylester, 5-Methyl-5-vinyl-3-(3,5-dichlorphenyl)-2,4-dioxo-1,3-oxazolidin, 3-[3,5-Dichlorphenyl(-5-methyl-5-methoxymethyl]-1,3-oxazolidin- 2,4-dion, 3-(3,5-Dichlorphenyl)-1-isopropylcarbamoylhydantoin, N-(3,5-Dichlorphenyl)-1,2-dimethylcyclopropan-1,2-dicarbonsäureimid, 2-Cyano-[N-(ethylaminocarbonyl)-2-methoximino]-acetamid, 1-[2-(2,4-Dichlorphenyl)-pentyl]-1H-1,2,4-tri-azol, 2,4-Difluor-α-(1H-1,2,4-triazolyl-1-methyl)-benzhydrylalkohol, N-(3-Chlor-2,6-dinitro-4-trifluormethyl-phenyl)-5-trifluormethyl-3-chlor-2-aminopyridin, 1-((bis-(4-Fluorphenyl)-methylsilyl)-methyl)-1H-1,2,4-triazol.
Die Verbindungen der Formel I sind außerdem geeignet, Schädlinge aus der Klasse der Insekten, Spinnentiere und Nematoden wirksam zu bekämpfen. Sie können im Pflanzenschutz sowie auf dem
Hygiene-, Vorratsschütz- und Veterinärsektor als Schädlingsbekämpfungsmittel eingesetzt werden.
Zu den schädlichen Insekten gehören aus der Ordnung der Schmetterlinge (Lepidoptera) beispielsweise Agrotis ypsilon, Agrotis segetum, Alabama argillacea, Anticarsia gemmatalis, Argyresthia conjugella, Autographa gamma, Bupalus piniarius, Cacoecia murinana, Capua reticulana, Cheimatobia brumata, Choristoneura fumiferana, Choristoneura occidentalis, Cirphis unipuncta, Cydia pomonella, Dendrolimus pini, Diaphania nitidalis, Diatraea grandiosella, Earias insulana, Elasmopalpus lignosellus,
Eupoecilia ambiguella, Evetria bouliana, Feltia subterranea, Galleria mellonella, Grapholitha funebrana, Grapholitha molesta, Heliothis armigera, Heliothis virescens, Heliothis zea, Hellula undalis, Hibernia defoliaria, Hyphantria cuneä, Hyponomeuta malinellus, Keiferia lycopersicella, Lambdina fiscellaria,
Laphygma exigua, Leucoptera coffeellä, Leucoptera scitella, Lithocolletis blancardella, Lobesia botrana, Loxostege
sticticalis, Lymantria dispar, Lymantria monacha, Lyonetia clerkella, Malacosoma neustria, Mamestra brassicae, Orgyia pseudotsugata, Ostrinia nubilalis, Panolis flammea, Pectinophora gossypiella, Peridroma saucia, Phalera bucephala, Phthorimaea operculella, Phyllocnistis citrella, Pieris brassicae, Plathypena scabra, Plutella xylostella, Pseudoplusia includens, Rhyacionia frustrana, Scrobipalpula absoluta, Sitotroga cerealella, Sparganothis pilleriana, Spodoptera frugiperda, Spodoptera littoralis, Spodoptera litura, Thaumatopoea pityocampa, Tortrix viridana, Trichoplusia ni, Zeiraphera canadensis.
Aus der Ordnung der Käfer (Coleoptera) beispielsweise Agrilus sinuatus, Agriotes lineatus, Agriotes obscurus, Amphimallus solstitialis, Anisandrus dispar, Anthonomus grandis, Anthonomus pomorum, Atomaria linearis, Blastophagus piniperda, Blitophaga undata, Bruchus rufimanus, Bruchus pisorum, Bruchus lentis, Byctiscus betulae, Cassida nebulosa, Cerotoma trifurcata,
Ceuthorrhynchus assimilis, Ceuthorrhynchus napi, Chaetocnema tibialis, Conoderus vespertinus, Crioceris asparagi, Diabrotica longicornis, Diabrotica 12-punctata, Diabrotica virgifera,
Epilachna varivestis, Epitrix hirtipennis, Eutinobothrus
brasiliensis, Hylobius abietis, Hypera brunneipennis, Hypera postica, Ips typographus, Lema bilineata, Lema melanopus,
Leptinotarsa decemlineata, Limonius californicus, Lissorhoptrus oryzophilus, Melanotus communis, Meligethes aeneus, Melolontha hippocastani, Melolontha melolontha, Oulema oryzae,
Ortiorrhynchus sulcatus, Otiorrhynchus ovatus, Phaedon
cochleariae, Phyllotreta chrysocephala, Phyllophaga sp.,
Phyllopertha horticola, Phyllotreta nemorum, Phyllotreta
striolata, Popillia japonica, Sitona lineatus, Sitophilus granaria. Aus der Ordnung der Zweiflügler (Diptera) beispielsweise Aedes aegypti, Aedes vexans, Anastrepha ludens, Anopheles maculipennis, Ceratitis capitata, Chrysomya bezziana, Chrysomya hominivorax, Chrysomya macellaria, Contarinia sorghicola, Cordylobia anthropophaga, Culex pipiens, Dacus cucurbitae, Dacus oleae, Dasineura brassicae, Fannia canicularis, Gasterophilus intestinalis,
Glossina morsitans, Haematobia irritans, Haplodiplosis equestris, Hylemyia platura, Hypoderma lineata, Liriomyza sativae, Liriomyza trifolii, Lucilia caprina, Lucilia cuprina, Lucilia sericata, Lycoria pectoralis, Mayetiola destructor, Musca domestica,
Muscina stabulans, Oestrus ovis, Oscinella frit, Pegomya
hysocyami, Phorbia antiqua, Phorbia brassicae, Phorbia coarctata, Rhagoletis cerasi, Rhagoletis pomonella, Tabanus bovinus, Tipula oleracea, Tipula paludosa. Aus der Ordnung der Thripse (Thysanoptera) beispielsweise
Frankliniella fusca, Frankliniella occidentalis, Frankliniella tritici, Scirtothrips citri, Thrips oryzae, Thrips palmi, Thrips tabaci. Aus der Ordnung der Hautflügler (Hymenoptera) beispielsweise Athalia rosae, Atta cephalotes, Atta sexdens, Atta texana,
Hoplocampa minuta, Hoplocampa testudinea, Monomorium pharaonis, Solenopsis geminata, Solenopsis invicta.
Aus der Ordnung der Wanzen (Heteroptera) beispielsweise Acrosternum hilare, Blissus leucopterus, Cyrtopeltis notatus, Dysdercus cingulatus, Dysdercus intermedius, Eurygaster integriceps,
Euschistus impictiventris, Leptoglossus phyllopus, Lygus
lineolaris, Lygus pratensis, Nezara viridula, Piesma quadrata, Solubea insularis, Thyanta perditor.
Aus der Ordnung der Pflanzensauger (Homoptera) beispielsweise Acyrthosiphon onobrychis, Adelges laricis, Aphidula nasturtii, Aphis fabae, Aphis pomi, Aphis sambuci, Brachycaudus cardui, Brevicoryne brassicae, Cerosipha gossypii, Dreyfusia nord- mannianae, Dreyfusia piceae, Dysaphis radicola, Dysaulacorthum pseudosolani, Empoasca fabae, Macrosiphum avenae, Macrosiphum euphorbiae, Macrosiphon rosae, Megoura viciae, Metopolophium dirhodum, Myzodes persicae, Myzus cerasi, Nilaparvata lugens, Pemphigus bursarius, Perkinsiella saccharicida, Phorodon humuli, Psylla mali, Psylla piri, Rhopalomyzus ascalonicus, Rhopalosiphum maidis, Sappaphis mala, Sappaphis mali, Schizaphis graminum, Schizoneura lanuginosa, Trialeurodes vaporariorum, Viteus vitifolii.
Aus der Ordnung der Termiten (Isoptera) beispielsweise Calotermes flavicollis, Leucotermes flavipes, Reticulitermes lucifugus, Termes natalensis.
Aus der Ordnung der Geradflügler (Orthoptera) beispielsweise Acheta domestica, Blatta orientalis, Blattella germanica,
Forficula auricularia, Gryllotalpa gryllotalpa, Locusta migratoria, Melanoplus bivittatus, Melanoplus femur-rubrum, Melanoplus mexicanus, Melanoplus sanguinipes, Melanoplus spretus, Nomadacris septemfasciata, Periplaneta americana, Schistocerca americana, Schistocerca peregrina, Stauronotus maroccanus, Tachycines asynamorus. Aus der Klasse der Arachnoidea beispielsweise Spinnentiere
(Acärina) wie Amblyomma americanum, Amblyomma variegatum, Argas persicus, Boophilus annulatus, Boophilus decoloratus, Boophilus microplus, Brevipalpus phoenicis, Bryobia praetiosa, Dermacentor silvarum, Eotetranychus carpini, Eriophyes sheldoni, Hyalomma truncatum, Ixodes ricinus, Ixodes rubicundus, Ornithodorus moubata, Otobius megnini, Paratetranychus pilosus, Dermanyssus gallinae, Phyllocoptruta oleivora, Polyphagotarsonemus latus, Psoroptes ovis, Rhipicephalus appendiculatus, Rhipicephalus evertsi, Sarcoptes scabiei, Tetranychus cinnabarinus, Tetranychus kanzawai, Tetranychus pacificus, Tetranychus telarius, Tetranychus urticae.
Aus der Klasse der Nematoden beispielsweise Wurzelgallennematoden, z.B. Meloidogyne hapla, Meloidogyne incognita,
Meloidogyne javanica, Zysten bildende Nematoden, z.B. Globodera rostochiensis, Heterodera avenae, Heterodera glycines, Heterodera schachtii, Heterodera trifolii, Stock- und Blattälchen, z.B.
Belonolaimus longicaudatus, Ditylenchus destructor, Ditylenchus dipsaci, Heliocotylenchus multicinctus, Longidorus elongatus, Radopholus similis, Rotylenchus robustus, Trichodorus primitivus, Tylenchorhynchus claytoni, Tylenchorhynchus dubius, Pratylenchus neglectus, Pratylenchus penetrans, Pratylenchus curvitatus, Pratylenchus goodeyi.
Die Wirkstoffe können als solche, in Form ihrer Formulierungen oder den daraus bereiteten Anwendungsformen, z.B. in Form von direkt versprühbaren Lösungen, Pulvern, Suspensionen oder
Dispersionen, Emulsionen, öldispersionen, Pasten, Staubemitteln, Streumitteln, Granulaten durch Versprühen, Vernebeln, Verstäuben, Verstreuen oder Gießen angewendet werden. Die Anwendungsformen richten sich ganz nach den Verwendungszwecken; sie sollten in jedem Fall möglichst die feinste Verteilung der erfindungsgemäßen Wirkstoffe gewährleisten.
Die Wirkstoffkonzentrationen in den anwendungsfertigen
Zubereitungen können in größeren Bereichen variiert werden.
Im allgemeinen liegen sie zwischen 0,0001 und 10 %, vorzugsweise zwischen 0,01 und 1 %.
Die Wirkstoffe können auch mit gutem Erfolg im Ultra-Low-Volume-Verfahren (ULV) verwendet werden, wobei es möglich ist, Formulierungen mit mehr als 95 Gew.% Wirkstoff oder sogar den Wirkstoff ohne Zusätze auszubringen.
Die Aufwandmenge an Wirkstoff zur Bekämpfung von Schädlingen beträgt unter Freilandbedingungen 0,1 bis 2,0, vorzugsweise
0,2 bis 1,0 kg/ha.
Zur Herstellung von direkt versprühbaren Lösungen, Emulsionen, Pasten oder öldispersionen kommen Mineralölfraktionen von
mittlerem bis hohem Siedepunkt, wie Kerosin oder Dieselöl, ferner Kohlenteeröle sowie Öle pflanzlichen oder tierischen Ursprungs, aliphatische, cyclische und aromatische Kohlenwasserstoffe, z.B. Benzol, Toluol, Xylol, Paraffin, Tetrahydronaphthalin, alkylierte Naphthaline oder deren Derivate, Methanol, Ethanol, Propanol, Butanol, Chloroform, Tetrachlorkohlenstoff, Cyclohexanol, Cyclohexanon, Chlorbenzol, Isophoron, stark polare Lösungsmittel, z.B. Dimethylformamid, Dimethylsulfoxid, N-Methylpyrrolidon, Wasser, in Betracht.
Wäßrige Anwendungsformen können aus Emulsionskonzentraten, Pasten oder netzbaren Pulvern (Spritzpulver, öldispersionen) durch Zusatz von Wasser bereitet werden. Zur Herstellung von Emulsionen, Pasten oder öldispersionen können die Substanzen als solche oder in einem Öl oder Lösungsmittel gelöst, mittels Netz-, Haft-, Dispergier- oder Emulgiermitttel in Wasser homogenisiert werden. Es können aber auch aus wirksamer Substanz Netz-, Haft-,
Dispergier- oder Emulgiermittel und eventuell Lösungsmittel oder Öl bestehende Konzentrate hergestellt werden, die zur Verdünnung mit Wasser geeignet sind.
Als oberflächenaktive Stoffe kommen Alkali-, Erdalkali-,
Ammoniumsalze von Ligninsulfonsäure, Naphthalinsulfonsäure, Phenolsulfonsäure, Dibutylnaphthalinsulfonsäure, Alkylaryl- sulfonate, Alkylsulfate, Alkylsulfonate, Fettalkoholsulfate und Fettsäuren sowie deren Alkali- und Erdalkalisalze, Salze von sulfatiertem Fettalkoholglykolether, Kondensationsprodukte von sulfoniertem Naphthalin und Naphthalinderivaten mit Formaldehyd, Kondensationsprodukte des Naphthalins bzw. der Naphtalinsulfonsaure mit Phenol und Formaldehyd, Polyoxyethylenoctylphenolether, ethoxyliertes Isooctylphenol, Octylphenol, Nonylphenol, Alkylphenolpolyglykolether, Tributylphenylpolyglykolether, Alkylarylpolyetheralkohole, Isotridecylalkohol, Fettalkoholethylenoxid-Kondensate, ethoxyliertes Rizinusöl, Polyoxyethylenalkylether, ethoxyliertes Polyoxypropylen, Laurylalkoholpolyglykoletheracetal, Sorbitester, Ligninsulfitablaugen und Methylcellulose in Betracht.
Pulver-, Streu- und Staubemittel können durch Mischen oder gemeinsames Vermählen der wirksamen Substanzen mit einem festen Trägerstoff hergestellt werden. Die Formulierungen enthalten im allgemeinen zwischen 0,01 und 95 Gew.%, vorzugsweise zwischen 0,1 und 90 Gew.% des Wirkstoffs. Die Wirkstoffe werden dabei in einer Reinheit von 90 % bis 100 %, vorzugsweise 95 % bis 100 % (nach NMR-Spektrum) eingesetzt. Beispiele für Formulierungen sind:
I. 5 Gew.-Teile einer erfindungsgemäßen Verbindung werden mit 95 Gew.-Teilen feinteiligem Kaolin innig vermischt. Man erhält auf diese Weise ein Staubemittel, das 5 Gew.% des Wirkstoffs enthält.
II. 30 Gew.-Teile einer erfindungsgemäßen Verbindung werden mit einer Mischung aus 92 Gew.-Teilen pulverförmigem Kieselsäuregel und 8 Gew.-Teilen Paraffinöl, das auf die Oberfläche dieses Kieselsäuregels gesprüht wurde, innig vermischt. Man erhält auf diese Weise eine Aufbereitung des Wirkstoffs mit guter Haftfähigkeit (Wirkstoffgehalt 23 Gew.%).
III. 10 Gew.-Teile einer erfindungsgemäßen Verbindung werden in einer Mischung gelöst, die aus 90 Gew. -Teilen Xylol, 6 Gew.- Teilen des Anlagerungsproduktes von 8 bis 10 Mol Ethylenoxid an 1 Mol ölsäure-N-monoethanolamid, 2 Gew.-Teilen Calciumsalz der Dodecylbenzolsulfonsäure und 2 Gew.-Teilen des Anlagerungsproduktes von 40 Mol Ethylenoxid an 1 Mol
Ricinusöl besteht (Wirkstoffgehalt 9 Gew.%).
IV. 20 Gew.-Teile einer erfindungsgemäßen Verbindung werden in einer Mischung gelöst, die aus 60 Gew.-Teilen Cyclohexanon,
30 Gew.-Teilen Isobutanol, 5 Gew.-Teilen des Anlagerungsproduktes von 7 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Isooctylphenol und 5 Gew.-Teilen des Anlagerungsproduktes von 40 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Ricinusöl besteht (Wirkstoffgehalt 16 Gew.%).
V. 80 Gew.-Teile einer erfindungsgemäßen Verbindung werden mit 3 Gew.-Teilen des Natriumsalzes der Diisobutylnaphthalin- alpha-sulfonsäure, 10 Gew.-Teilen des Natriumsalzes einer Ligninsulfonsäure aus einer Sulfit-Ablauge und 7 Gew.-Teilen pulverförmigem Kieselsäuregel gut vermischt und in einer Hammermühle vermählen (Wirkstoffgehalt 80 Gew.%).
VI. Man vermischt 90 Gew.-Teile einer erfindungsgemäßen Verbindung mit 10 Gew.-Teilen N-Methyl-α-pyrrolidon und erhält eine Lösung, die zur Anwendung in Form kleinster Tropfen geeignet ist (Wirkstoffgehalt 90 Gew.%). VII. 20 Gew.-Teile einer erfindungsgemäßen Verbindung werden in einer Mischung gelöst, die aus 40 Gew.-Teilen Cyclohexanon, 30 Gew.-Teilen Isobutanol, 20 Gew.-Teilen des Anlagerungsproduktes von 7 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Isooctylphenol und 10 Gew.-Teilen des Anlagerungsproduktes von 40 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Ricinusöl besteht. Durch Eingießen und feines Verteilen der Lösung in 100 000 Gew.-Teilen Wasser erhält man eine wäßrige Dispersion, die 0,02 Gew.% des Wirkstoffs enthalt.
VIII.20 Gew.-Teile einer erfindungsgemäßen Verbindung werden mit 3 Gew.-Teilen des Natriumsalzes der Diisobutylnaphthalin-α- sulfonsäure, 17 Gew.-Teilen des Natriumsalzes einer Ligninsulfonsäure aus einer Sulfit-Ablauge und 60 Gew.-Teilen pulverförmigem Kieselsäuregel gut vermischt und in einer
Hammermühle vermählen. Durch feines Verteilen der Mischung in 20 000 Gew.-Teilen Wasser erhält man eine Spritzbrühe, die 0,1 Gew.% des Wirkstoffs enthalt. Granulate, z.B. Umhüllungs-, Imprägnierungs- und Homogengranulate, können durch Bindung der Wirkstoffe an feste Trägerstoffe hergestellt werden. Feste Trägerstoffe sind z.B. Mineralerden, wie Silicagel, Kieselsäuren, Kieselgele, Silikate, Talkum, Kaolin, Attaclay, Kalkstein, Kalk, Kreide, Bolus, Löß, Ton, Dolomit, Diatomeenerde, Calcium- und Magnesiumsulfat, Magnesiumoxid, gemahlene Kunststoffe, Düngemittel, wie z.B. Ammoniumsulfat, Ammoniumphosphat, Ammoniumnitrat, Harnstoffe und pflanzliche Produkte, wie Getreidemehl, Baumrinden-, Holz- und Nußschalenmehl, Cellulosepulver und andere feste Trägerstoffe.
Zu den Wirkstoffen können öle verschiedenen Typs, Herbizide, Fungizide, andere Schädlingsbekämpfungsmittel, Bakterizide, gegebenenfalls auch erst unmittelbar vor der Anwendung (Tankmix), zugesetzt werden. Diese Mittel können zu den erfindungsgemäßen Mitteln im Gewichtsverhältnis 1:10 bis 10:1 zugemischt werden.
Synthesebeispiele
Die in den nachstehenden Synthesebeispielen wiedergegebenen Vorschriften wurden unter entsprechender Abwandlung der Ausgangsverbindungen zur Gewinnung weiterer Verbindungen I benutzt. Die so erhaltenen Verbindungen sind in der anschließenden Tabelle mit physikalischen Angaben aufgeführt. 1. N-Methoxy-N-(2-(1'-methyl-1'-methoximino-1''-phenyl-iminoxymethyIphenyl)-carbaminsäuremethylester
Figure imgf000169_0001
a) N-Methoxy-N-(2-(1'-methyl-1'-benzoyl)-iminoxymethylphenyl)-carbaminsäuremethylester
Figure imgf000169_0002
Eine Mischung von 25 g (0,15 ml) α-Hydroximino-propiophenonoxim, 42 g (0,12 ml) N-(2-BrommethyIphenyl)-N- methoxy-carbaminsauremethylester (WO 93/15046; Reinheit ca. 80 %ig) und 42,3 g (0,3 mol) K2CO3 in 100 ml Dimethylformamid wird über Nacht bei Raumtemperatur gerührt. Anschließend verdünnt man die Reaktionsmischung mit Wasser und extrahiert die wäßrige Phase dreimal mit Methyl-t-butylether. Die vereinigten organischen Phasen werden einmal mit Wasser extrahiert, über MgSO4 getrocknet und eingeengt. Der Rückstand wird säulenchromato- graphisch mit Cyclohexan/Essigester-Gemischen gereinigt. Man erhält 30 g (70 %) der TitelVerbindung als hellgelbes Öl.
1H-NMR (CDCl3; δ in ppm):
7,75 (d,1H, Phenyl); 7,4 (m, 8H, Phenyl); 5,3 (s,2H,OCH2),
3,7 (s,3H,OCH3); 3,6 (s,3H,OCH3); 2,2 (s,3H,CH3) b) N-Methoxy-N-(2-(1'-methyl-1'-methoximino-1''-phenyl)- iminoxymethyIphenyl)-carbaminsäuremethylester
Figure imgf000169_0003
Eine Mischung von 0,8 g (10 ml) Methoxyamin-Hydrochlorid, 0,9 g (12 mol) Pyridin und 3 g des Ketons aus Beispiel la in 15 ml Methanol wird 3 Tage bei Raumtemperatur gerührt. Anschließend verdünnt man die Reaktionsmischung mit Wasser und extrahiert die wäßrige Phase dreimal mit Methylenchlorid. Die vereinigten organischen Phasen werden mit verdünnter Salzsäure-Lösung und Wasser extrahiert, über MgSO4 getrocknet und eingeengt. Als Rückstand erhält man 1,5 g (47 %) der Titelverbindung (2 Isomere, ca. 2:1) als gelbes öl. 1H-NMR (CDCl3; δ in ppm):
Isomeres A (größere Menge): 5,25 (s,2H,OCH2);
4,0 (S,3H,OCH3); 3,70 (s,3H,OCH3); 3,6 (s, 3H,OCH3); 2,15 (s,3H,CH3)
Isomeres B (kleinere Menge): 5,05 (s,2H,OCH2;
3,9 (s,3H,OCH3); 3,68 (s,3H,OCH3); 3,45 (s,3H,OCH3);
2,2 (S,3H,CH3) Die Signale der aromatischen Protone der beiden Isomeren sind nicht aufgelöst:
7,5 (d,breit); 7,2-7,4 (m); 7,15 (m)
2. N-Methyl-N'-methoxy-N'-(2-(1'-methyl-1'-methoximino-1''- ethyl)-iminoxymethyIphenyl)-harnstoff
Figure imgf000170_0001
a) N-Methyl-N'-methoxy-N'-(2-(1'-methyl-1'-propionyl)- iminoxymethyIphenyl)-harnstoff
Figure imgf000170_0002
Eine Mischung von 1,9 g (16 mmol) α-Hydroximino- pentanon-3, 5 g (15 mmol) N-Methoxy-N-(2-brommethyl- phenyl)-carbaminsäurephenylester (hergestellt analog WO 93/15046) und 4,1 g (30 mmol) K2CO3 in 20 ml Dimethyl- formamid wird über Nacht bei Raumtemperatur gerührt. jAnschließend verdünnt man die Reaktionsmischung mit Wasser und extrahiert die wäßrige Phase dreimal mit Methyl-t-butylether. Die vereinigten organischen Phasen werden über MgSO4 getrocknet, über Al2O3 abgesaugt und eingeengt.
Der Rückstand wird mit 20 ml 40 %iger wäßriger Methylamin-Lösung versetzt und über Nacht bei Raumtemperatur gerührt.
Anschließend wird die Reaktionsmischung dreimal mit Methyl-t-butylether extrahiert. Die vereinigten organischen Phasen werden einmal mit Wasser extrahiert, über MgSO4 getrocknet und eingeengt. Der Rückstand wird säulenchromatographisch mit Cyclohexan/Essigester-Gemischen gereinigt. Man erhält 2,7 g (59 %) der Titelverbindung als hellgelbes öl. 1H-NMR (CDCl3; δ in ppm):
7,45 (m,1H, Phenyl); 7,35 (m, 3H, Phenyl);
6,1 (S,breit, 1H,NH) ; 5,4 (S,2H,OCH2); 3,7 (s,3H,OCH3);
2,9 (d,3H,N-CH3); 2,8 (q,2H,Cü2-CH3); 2,0 (s,3H,CH3); 1,1
(t,3H,CH2-CH3) N-Methyl-N'-methoxy-N'-(2-(1'-methyl-1'-methoximino-1''-ethyl)-iminoxymethyIphenyl)-harnstoff
Figure imgf000171_0001
Eine Mischung von 2,7 g (8,8 mmol) des Ketons aus Beispiel 2a und 1,5 g (18 mmol) MethoxyyaminΗCl in 15 ml Methanol wird über Nacht bei Raumtemperatur gerührt. Anschließend verdünnt man die Reaktionsmischung mit Wasser und extrahiert die wäßrige Phase dreimal mit Methyl-t-butylether. Die vereinigten organischen Phasen werden einmal mit Wasser extrahiert, über MgSO4 getrocknet und eingeengt. Der Rückstand kristallisiert und wird wird mit Hexan ausgeruhrt. Man erhält 1,5 g (51 %) der Titel-Verbindung als farblose Kristalle (Fp. = 92°C). 1H-NMR (CDCl3; δ in ppm):
7,45 (m,1H, Phenyl); 7,3 (m, 3H, Phenyl);
6,0 (s,breit, 1H,NH); 5,3 (s,2H,O-CH2); 3,95 (s,3H,OCH3);
3,7 (s.3H,OCH3); 2,9 (d, 3H,N-CH3); 2,5 (q,2H,CH2-CH3);
2,05 (s,3H,CH3); 0,95 (t, 3H,CH2-CH3)
Figure imgf000172_0001
Figure imgf000173_0001
Figure imgf000174_0001
Beispiele zur Wirkung gegen Schadpilze
Die fungizide Wirkung der Verbindungen der allgemeinen Formel I ließ sich durch folgende Versuche zeigen:
Die Wirkstoffe wurden als 20 %-ige Emulsion in einem Gemisch aus 70 Gew.-% Cyclohexanon, 20 Gew.-% Nekanil® LN (Lutensol® AP6, Netzmittel mit Emulgier- und Dispergierwirkung auf der Basis ethoxylierter Alkylphenole) und 10 Gew.-% Emulphor®EL
(Emulan® EL, Emulgator auf der Basis ethoxylierter Fettalkohole) aufbereitet und entsprechend der gewünschten Konzentration mit Wasser verdünnt.
Wirkung gegen Pyricularia oryzae (Reisbrand)
Reiskeimlinge (Sorte: "Tai Nong 67") wurden mit der Wirkstoffaufbereitung tropfnaß gespritzt. Nach 24 Stunden wurden die Pflanzen mit einer wäßrigen Sporensuspension des Pilzes Pyricularia oryzae besprüht und 6 Tage bei 22 bis 24°C bei einer relativen Luftfeuchtigkeit von 95 bis 99 % bewahrt. Die Beurteilung erfolgte visuell.
In diesem Test zeigten die mit 63 ppm der erfindungsgemäßen Verbindungen 01 bis 07 behandelten Pflanzen einen Befall von 15 % und weniger während die unbehandelten Pflanzen zu 60 % befallen waren.
In einem entsprechenden Test zeigten die mit 63 ppm der
erfindungsgemäßen Verbindungen 08 bis 15, 17, 19 und 21 bis 24 behandelten Pflanzen einen Befall von 15 % und weniger, während die unbehandelten Pflanzen zu 60 % befallen waren.
Wirkung gegen Puccinia recondita (Weizenbraunrost) Blatter von Weizensämlingen (Sorte "Kanzler") wurden mit Sporen des Braunrosts (Puccinia recondita) bestäubt. Die so behandelten Pflanzen wurden 24 h bei 20 bis 22°C und einer relativen Luftfeuchtigkeit von 90 bis 95 % inkubiert und anschließend mit der wäßrigen Wirkstoffaufbereitung behandelt. Nach weiteren 8 Tagen bei 20 bis 22°C und 65-70% relativer Luftfeuchtigkeit wurde das Ausmaß der Pilzentwicklung ermittlelt. Die Auswertung erfolgte visuell. In diesem Test zeigten die mit 250 ppm der erfindungsgemäßen Verbindungen 01 bis 05 und 07 behandelten Pflanzen einen Befall von 15 % und weniger, während die unbehandelten Pflanzen zu 70 % befallen waren.
In einem entsprechenden Test zeigten die mit 250 ppm der
erfindungsgemäßen Verbindungen 08 bis 15 und 17 bis 24 behandelten Pflanzen einen Befall von 5 % und weniger, während die unbehandelten Pflanzen zu 70% befallen waren.
Beispiele zur Wirkung gegen tierische Schädlinge
Die insektizide Wirkung der Verbindungen der allgemeinen Formel I ließ sich durch folgende Versuche zeigen:
Die Wirkstoffe wurden a) als 0,1 %-ige Lösung in Aceton oder b) als 10 %-ige Emulsion in einem Gemisch aus 70 Gew.-% Cyclohexanol, 20 Gew.-% Nekanil® LN (Lutensol® AP6, Netzmittel mit Emulgier- und Dispergierwirkung auf der Basis ethoxylierter Alkylphenole) und 10 Gew.-% Emulphor®EL, Emulgator auf der Basis ethoxylierter Fettalkohole) aufbereitet und entsprechend der gewünschten Konzentration mit Aceton im Fall von a) bzw. mit Wasser im Fall von b) verdünnt.
Nach Abschluß der Versuche wurde die jeweils niedrigste Konzentration ermittelt, bei der die Verbindungen im Vergleich zu unbehandelten Kontrollversuchen noch eine 80 - 100 %-ige Hemmung bzw. Mortalität hervorriefen (Wirkschwelle bzw. Minimalkonzentration).

Claims

Patentansprüche
1. Iminooximethylenanilide der Formel I
Figure imgf000177_0001
in der die Substituenten und der Index die folgende Bedeutung haben:
R Wasserstoff, ggf. subst. Alkyl, Alkenyl, Alkinyl, Cycloalkyl, Cycloalkenyl, Cycloalkinyl, Alkylcarbonyl oder
Alk-oxycarbonyl; R1 Alkyl, Alkenyl, Alkinyl, Cycloalkyl oder Cycloalkenyl und für den Fall, daß X für NRa steht, zusätzlich Wasserstoff; X eine direkte Bindung, O oder NRa;
Ra Wasserstoff, Alkyl, Alkenyl, Alkinyl, Cycloalkyl oder Cycloalkenyl; R2 Cyano, Nitro, Trifluormethyl, Halogen, C1-C4-Alkyl oder C1-C4-Alkoxy; n 0, 1 oder 2, wobei die Reste R2 verschieden sein können, wenn n für 2 steht;
R3 Wasserstoff, Hydroxy, Cyano, Cyclopropyl, Trifluormethyl, Halogen, C1-C6-Alkyl, C1-C6-Αlkoxy oder C1-C6-Alkylthio;
R4 Wasserstoff, Cyano, Nitro, Hydroxy, Amino, Halogen, C1-C6-Alkyl, C1-C6-Alkoxy, C1-C6-Alkylthio, C1-C6-Alkylamino, Di-C1-C6-alkylamino, C2-C6-Alkenyl, C2-C6-Alkenyloxy, C2-C6-Alkenylthio, C2-C6-Alkenylamino, N-C2-C6-Alkenyl-N-C1-C6-alkylamino, C2-C6-Alkinyl, C2-C6-Alkinyloxy, C2-C6-Alkinylthio, C2-C6-Alkinylamino, N-C2-C6-Alkinyl- N-C1-C6-alkylamino, wobei die Kohlenwasserstoffreste dieser Gruppen partiell oder vollständig halogeniert sein können oder einen bis drei der folgenden Reste tragen können: Cyano, Nitro, Hydroxy, Merkapto,Amino, Carboxyl, Aminocarbonyl, Aminothiocarbonyl, Halogen, C1-C6-Alkylaminocarbonyl, Di-C1-C6-alkylaminocarbonyl, C1-C6-Alkylaminothiocarbonyl, Di-C1-C6-alkylaminothiocarbonyl, C1-C6-Alkylsulfonyl, C1-C6-Alkylsulfoxyl, C1-C6-Alkoxy, C1-C6-Halogenalkoxy, C1-C6-Alkoxycarbonyl, C1-C6-Alkylthio, C1-C6-Alkylamino, Di-C1-C6-alkylamino,
C2-C6-Alkenyloxy, C3-C6-Cycloalkyl, C3-C6-Cycloalkyloxy, Heterocyclyl, Heterocyclyloxy, Aryl, Aryloxy,
Aryl-C1-C4-alkoxy, Arylthio, Aryl-C1-C4-alkylthio,
Hetaryl, Hetaryloxy, Hetaryl-C1-C4-alkoxy, Hetarylthio, Hetaryl-C1-C4-alkylthio, wobei die cyclischen Reste ihrerseits partiell oder vollständig halogeniert sein können und/oder ein bis drei der folgenden Gruppen tragen können: Cyano, Nitro, Hydroxy, Mercapto, Amino, Carboxyl, Aminocarbonyl, Aminothiocarbonyl, C1-C6-Alkyl,
C1-C6-Halogenalkyl, C1-C6-Alkylsulfonyl, C1-C6-Alkylsulfoxyl, C3C6-Cycloalkyl, C1-C6-Alkoxy, C1-C6-Halogenalkoxy, C1-C6-Alkoxycarbonyl, C1-C6-Alkylthio,
C1-C6-Alkylamino, Di-C1-C6-alkylamino, C1-C6-Alkylaminocarbonyl, Di-C1-C6-alkylaminocarbonyl, C1-C6-Allcylaminothiocarbonyl, Di-C1-C6-alkylaminothiocarbonyl,
C2-C6-Alkenyl, C2-C6-Alkenyloxy, Benzyl, Benzyloxy, Aryl, Aryloxy, Arylthio, Hetaryl, Hetaryloxy, Hetarylthio und C(=NOR6)-An-R7;
C3-C6-Cycloalkyl, C3-C6-Cycloalkyloxy, C3-C6-Cycloalkylthio, C3-C6-Cycloalkylamino, N-C3-C6-Cycloalkyl-N-C1-C6-alkylamino, C3-C6-Cycloalkenyl, C3-C6-Cycloalkenyloxy, C3-C6-Cycloalkenylthio, C3-C6-Cycloalkenylamino, N-C3-C6-Cycloalkenyl-N-C1-C6-alkylamino, Heterocyclyl, Heterocyclyloxy, Heterocyclylthio, Heterocyclylamino, N-Heterocyclyl-N-C1-C6-alkylamino, Aryl, Aryloxy, Arylthio, Arylamino, N-Aryl-N-C1-C6-alkylamino, Hetaryl, Hetaryloxy, Hetarylthio, Hetarylamino, N-Hetaryl-N-C1-C6-alkylamino, wobei die cyclischen Reste partiell oder vollständig halogeniert sein können oder einen bis drei der folgenden Gruppen tragen können: Cyano, Nitro, Hydroxy, Mercapto, Amino, Carboxyl, Aminocarbonyl, Aminothiocarbonyl, Halogen, C1-C6-Alkyl, C1-C6-Halogenalkyl, C1-C6-Alkylsulfonyl, C1-C6-Alkylsulfoxyl, C3-C6-Cycloalkyl, C1-C6-Alkoxy, C1-C6-Halogenalkoxy, C1-C6-Alkoxycarbonyl, C1-C6-Alkylthio, C1-C6-Alkylamino,
Di-C1-C6-alkylamino, C1-C6-Alkylaminocarbonyl,
Di-C1-C6-alkylaminocarbonyl, C1-C6-Alkylaminothiocarbonyl, Di-C1-C6-alkylaminothiocarbonyl, C2-C6-Alkenyl, C2-C6-Alkenyloxy, Benzyl, Benzyloxy, Aryl, Aryloxy, Hetaryl und Hetaryloxy; R5 Wasserstoff,
C1-C10-Alkyl, C3-C6-Cycloalkyl, C2-C10-Alkenyl,
C2-C10-Alkinyl, C1-C10-Alkylcarbonyl, C2-C10-Alkenylcarbonyl, C3-C10-Alkinylcarbonyl oder C1-C10-Alkylsulfonyl, wobei diese Reste partiell oder vollständig halogeniert sein können oder einen bis drei der folgenden Gruppen tragen können: Cyano, Nitro, Hydroxy, Mercapto, Amino, Carboxyl, Aminocarbonyl, Aminothiocarbonyl,
Halogen, C1-C6-Alkyl, C1-C6-Halogenalkyl, C1-C6-Alkylsulfonyl, C1-C6-Alkylsulfoxyl, C1-C6-Alkoxy,
C1-C6-Halogenalkoxy, C1-C6-Alkoxycarbonyl, C1-C6-Alkylthio, C1-C6-Alkylamino, Di-C1-C6-alkylamino, C1-C6-Alkylaminocarbonyl, Di-C1-C6-alkylaminocarbonyl, C1-C6-Alkylaminothiocarbonyl, Di-C1-C6-alkylaminothiocarbonyl, C2-C6-Alkenyl, C2-C6-Alkenyloxy, C3-C6-Cycloalkyl,
C3-C6-Cycloalkyloxy, Heterocyclyl, Heterocyclyloxy, Benzyl, Benzyloxy, Aryl, Aryloxy, Arylthio, Hetaryl, Hetaryloxy und Hetarylthio, wobei die cyclischen Gruppen ihrerseits partiell oder vollständig halogeniert sein können oder einen bis drei der folgenden Gruppen tragen können: Cyano, Nitro, Hydroxy, Mercapto, Amino, Carboxyl, Aminocarbonyl, Aminothiocarbonyl, Halogen, C1-C6-Alkyl, C1-C6-Halogenalkyl, C1-C6-Alkylsulfonyl, C1-C6-Alkylsulfoxyl, C3-C6-Cycloalkyl, C1-C6-Alkoxy, C1-C6-Halogen- alkoxy, C1-C6-Alkyloxycarbonyl, C1-C6-Alkylthio,
C1-C6-Alkylamino, Di-C1-C6-Alkylamino, C1-C6-Alkylaminocarbonyl, Di-C1-C6-Alkylaminocarbonyl, C1-C6-Alkylaminothiocarbonyl, Di-C1-C6-Alkylaminothiocarbonyl,
C2-C6-Alkenyl, C2-C6-Alkenyloxy, Benzyl, Benzyloxy, Aryl, Aryloxy, Arylthio, Hetaryl, Hetaryloxy, Hetarylthio oder C(=NOR6)-An-R7;
Aryl, Arylcarbonyl, Arylsulfonyl, Hetaryl, Hetarylcarbonyl oder Hetarylsulfonyl, wobei diese Reste partiell oder vollständig halogeniert sein können oder einen bis drei der folgenden Gruppen tragen können: Cyano, Nitro,
Hydroxy, Mercapto, Amino, Carboxyl, Aminocarbonyl, Aminothiocarbonyl, Halogen, C1-C6-Alkyl, C1-C6-Halogenalkyl, C1-C6-Alkylcarbonyl, C1-C6-Alkylsulfonyl, C1-C6-Alkylsulfoxyl, C3-C6-Cycloalkyl, C1-C6-Alkoxy, C1-C6-Halogenalkoxy, C1-C6-Alkyloxycarbonyl, C1-C6-Alkylthio,
C1-C6-Alkylamino, Di-C1-C6-Alkylamino, C1-C6-Alkylaminocarbonyl, Di-C1-C6-Alkylaminocarbonyl, C1-C6-Alkylamino thiocarbonyl, Di-C1-C6-Alkylaminothiocarbonyl,
C2-C6-Alkenyl, C2-C6-Alkenyloxy, Benzyl, Benzyloxy, Aryl, Aryloxy, Hetaryl, Hetaryloxy oder C(=NOR6)-An-R7; wobei
A für Sauerstoff, Schwefel oder Stickstoff steht und wobei der Stickstoff Wasserstoff oder C1-C6-Alkyl trägt; m 0 oder 1;
R6 Wasserstoff, C1-C6-Alkyl, C2-C6-Alkenyl oder C2-C6-Alkinyl bedeutet und
R7 Wasserstoff, C1-C6-Alkyl, C2-C5-Alkenyl oder C2-C6-Alkinyl bedeutet, sowie deren Salze.
2. Verbindungen der Formel I gemäß Anspruch 1, in denen n für 0 steht.
3. Verbindungen der Formel I gemäß Anspruch 1, in denen R1 für Methyl steht.
4. Verfahren zur Herstellung der Verbindungen der Formel I gemäß Anspruch 1, in denen R nicht Wasserstoff und R3 nicht Halogen bedeutet, dadurch gekennzeichnet, daß man ein Benzylderivat der Formel II
Figure imgf000180_0001
in der L1 für eine nucleophil austauschbare Abgangsgruppe steht, in an sich bekannter Weise mit einem Oxim der
Formel III
Figure imgf000180_0002
umsetzt.
5. Verfahren zur Herstellung der Verbindungen der Formel I gemäß Anspruch 1, in denen R nicht Wasserstoff und R3 und R4 nicht Halogen bedeutet, dadurch gekennzeichnet, daß man ein Benzylderivat der Formel II gemäß Anspruch 1 in an sich bekannter Weise mit einem Dioxim der Formel IV
Figure imgf000181_0005
zu einer Verbindung der Formel V
Figure imgf000181_0003
umsetzt und V einschließend mit einer Verbindung der Formel VI
Figure imgf000181_0004
in der L2 für eine nucleophil austauschbare Abgangsgruppe steht, zu I umsetzt.
6. Verfahren zur Herstellung der Verbindungen der Formel I gemäß Anspruch 1, in denen R3 nicht Halogen bedeutet, dadurch gekennzeichnet, daß man ein Benzylderivat der Formel II gemäß Anspruch 1 in an sich bekannter Weise mit einem Ketooxim der Formel VII
Figure imgf000181_0002
zu einer Verbindung der Formel VIII
Figure imgf000181_0001
umsetzt, VIII anschließend entweder a) zunächst mit Hydroxylamin oder dessen Salz und danach mit einer Verbindung der Formel VI (R5-L2) gemäß Anspruch 5 oder b) mit einem Hydroxylamin oder einem Hydroxylammoniumsalz der Formel IXa bzw. IXb
Figure imgf000182_0001
Figure imgf000182_0002
in der Q⊝ für das Anion einer Säure steht, zu I umsetzt.
7. Mittel gegen tierische Schädlinge oder Schadpilze, enthaltend übliche Zusatzstoffe und eine wirksame Menge einer Verbindung der Formel I gemäß Anspruch 1.
8. Mittel nach Anspruch 7 zur Bekämpfung tierischer Schädlinge aus der Klasse der Insekten, Spinntiere oder Nematoden.
9. Verfahren zur Bekämpfung von tierischen Schädlingen oder
Schadpilzen, dadurch gekennzeichnet, daß man die Schädlinge oder Schadpilze, deren Lebensraum oder die von ihnen freizuhaltenden Pflanzen, Flächen, Materialien oder Räume mit einer wirksamen Menge einer Verbindung der Formel I gemäß Anspruch 1 behandelt.
10. Verwendung der Verbindungen I gemäß Anspruch 1 zur Herstellung von Mitteln gegen tierische Schädlinge oder Schadpilze.
11. Verwendung der Verbindungen I gemäß Anspruch 1 zur Bekämpfung von tierischen Schädlingen oder Schadpilzen.
12. Verbindungen der Formel VIII gemäß Anspruch 6.
13. Verwendung der Verbindungen der Formel VIII gemäß Anspruch 6 als Zwischenprodukte.
14. Verbindungen der Formel X
Figure imgf000183_0001
in der der Index und die Substituenten die folgende Bedeutung haben:
Q NO2, NHOH und N(OR)-CO2C6H5;
T O=C(R4)-C(R3)=NO-, HON=-C(R4)-C(R3)=NO- oder
R5ON=C (R4 ) -C (R3) =NO-, wobei die Substituenten R, R1, R2, R3, R4 und R5 und der Index n die in Anspruch 1 gegebene Bedeutung haben.
15. Verwendung der Verbindungen der Formel X gemäß Anspruch 14 als Zwischenprodukte.
16. Verbindungen der Formel XI
Figure imgf000183_0002
in der der Index n und die Substituenten R, R1 und R2 die in Anspruch 1 gegebene Bedeutung haben.
17. Verwendung der Verbindungen der Formel XI gemäß Anspruch 16 als Zwischenprodukte.
Iminooxymethylenanilide, Verfahren und Zwischenprodukte zu ihrer Herstellung und sie enthaltende Mittel Zusammenfassung
Iminooximethylenanilide der Formel I
Figure imgf000184_0001
in der die Substituenten und der Index die folgende Bedeutung haben:
R Wasserstoff, ggf. subst. Alkyl, Alkenyl, Alkinyl, Cycloalkyl, Cycloalkenyl, Cycloalkinyl, Alkylcarbonyl oder Alk-oxycarbonyl;
R1 Alkyl, Alkenyl, Alkinyl, Cycloalkyl oder Cycloalkenyl und für den Fall, daß X für NRa steht, zusätzlich Wasserstoff; X eine direkte Bindung, O oder NRa;
Ra Wasserstoff, Alkyl, Alkenyl, Alkinyl, Cycloalkyl oder Cycloalkenyl; R2 Cyano, Nitro, Trifluormethyl, Halogen, Alkyl oder Alkoxy; n 0, 1 oder 2;
R3 Wasserstoff, Hydroxy, Cyano, Cyclopropyl, Trifluormethyl, Halogen, Alkyl, Alkoxy oder Alkylthio;
R4 Wasserstoff, Hydroxy, Halogen, Alkyl, Halogenalkyl, Alkoxy, Alkylthio, gegebenenfalls substituiertes Cycloalkyl, Heterocyclyl, Aryl, Arylalkyl, Hetaryl oder Hetarylalkyl; R5 Wasserstoff, gegebenenfalls substituiertes Alkyl, Cycloalkyl, Alkenyl, Alkinyl, Alkylcarbonyl, Alkenylcarbonyl, Alkinylcarbonyl oder Alkylsulfonyl; gegebenenfalls substituiertes Aryl, Hetaryl, Arylcarbonyl, Hetarylcarbonyl, Arylsulfonyl oder Hetarylsulfonyl; sowie deren Salze, Verfahren und Zwischenprodukte zu ihrer Herstellung und sie enthaltende Mittel.
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