WO1996014315A1 - Substituierte azolylsulfonylphenyluracile - Google Patents

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WO1996014315A1
WO1996014315A1 PCT/EP1995/004146 EP9504146W WO9614315A1 WO 1996014315 A1 WO1996014315 A1 WO 1996014315A1 EP 9504146 W EP9504146 W EP 9504146W WO 9614315 A1 WO9614315 A1 WO 9614315A1
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chlorine
substituted
fluorine
alkyl
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PCT/EP1995/004146
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Roland Andree
Mark Wilhelm Drewes
Markus Dollinger
Hans-Joachim Santel
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Bayer Aktiengesellschaft
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    • C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
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    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
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    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
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    • C07D233/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings
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    • C07D403/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00 containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links

Definitions

  • the invention relates to new substituted azolylsulfonylphenyluracils, a process for their preparation and their use as herbicides.
  • heterocyclylsulfonylphenyluracils e.g. the compounds l- [2-chloro-5- (3,6-dihydro-3-methyl-2,6-dioxo-4-trifluoromethyl-l (2H) -pyrimidinyl) -4-fluorophenylsulfonyl] pyrrolidine and 4 - [2-Chloro-5- (3,6-dihydro-3-methyl-2,6-dioxo-4-trifluoromethyl-l (2H) pyrimidinyl) -4-fluorophenylsulfonyl] morpholine, herbicidal properties have (see US-P 5169430).
  • the compounds l- [2-chloro-5- (3,6-dihydro-3-methyl-2,6-dioxo-4-trifluoromethyl-l (2H) -pyrimidinyl) -4-fluorophenylsulfonyl] have (see US-
  • Az represents optionally substituted azolyl
  • R 1 represents hydrogen, cyano or halogen
  • R 2 represents cyano, nitro, halogen or an optionally substituted radical from the alkyl or alkoxy series
  • R 3 represents hydrogen, halogen, alkyl or haloalkyl
  • R 4 represents hydrogen, alkyl or haloalkyl
  • R 5 represents hydrogen, amino, formyl or an optionally substituted radical from the alkyl, alkenyl or alkynyl series.
  • R 1 , R 2 , R 3 , R 4 and R 5 have the meanings given above,
  • the invention preferably relates to compounds of the formula (I) in which
  • halogen for each optionally single to triple, identical or different by halogen, cyano, nitro, amino, C, -C 4 alkyl, C, -C 4 alkoxy, C, -C 4 - alkylthio, halogen-C, -C 4 -alkyl, halogen-C, -C 4 -alkoxy or halogen-C j - C 4 -alkylthio substituted.es pyrazolyl, imidazolyl or triazolyl,
  • R 1 represents hydrogen, cyano, fluorine or chlorine
  • R is cyano, nitro, fluorine, chlorine, bromine, or represents an in each case optionally substituted by fluorine and / or chlorine radical from the series C, -C 4 - alkyl or C r C 4 -alkoxy,
  • R 3 represents hydrogen, fluorine, chlorine, bromine or C, -C 4 -alkyl optionally substituted by fluorine and / or chlorine,
  • R 4 represents hydrogen or C, -C 4 alkyl optionally substituted by fluorine and / or chlorine, and
  • R 5 represents hydrogen, amino, formyl or a radical of the series CC 4 -alkyl, C r C 4 -alkenyl or C r C 4 -alkynyl which is optionally substituted in each case by cyano, fluorine and / or chlorine, methoxy or ethoxy.
  • the saturated or unsaturated hydrocarbon chains such as alkyl, alkenyl or alkynyl - also in combination with heteroatoms, such as in alkoxy - are each straight-chain or branched.
  • Halogen generally represents fluorine, chlorine, bromine or iodine, preferably fluorine, chlorine or bromine, in particular fluorine or chlorine.
  • the invention relates in particular to compounds of the formula (I) in which Az stands for pyrazolyl or imidazolyl which is optionally substituted once, twice or three times, identically or differently by chlorine, bromine, methyl, ethyl or trifluoromethyl,
  • R 1 represents hydrogen, fluorine or chlorine
  • R 2 represents cyano or chlorine
  • R 3 represents hydrogen, fluorine, chlorine, bromine or methyl or ethyl which is optionally substituted by fluorine and / or chlorine,
  • R 4 represents in each case optionally substituted by fluorine and / or chlorine methyl or ethyl
  • R 5 stands for hydrogen, amino or for methyl, ethyl, n- or i-propyl, propenyl or propynyl which is optionally substituted by fluorine and / or chlorine.
  • Pyrazol-1-yl imidazol-1-yl, 1,2,4-triazol-l-yl, 1,3,4-triazol-l-yl, 3-methylpyrazol-1-yl, 4-methyl pyrazol-l-yl, 5-methyl-pyrazol-l-yl, 3,5-dimethyl-pyrazol-1-yl, 3,4,5-trimethyl-pyrazol-l-yl, 4-chloro-pyrazol-l- yl, 4-bromo-pyrazol-l-yl, 4-chloro-3-methyl-pyrazol-l-yl, 4-bromo-3-methyl-pyrazol-l-yl, 4-chloro-3,5-dimethyl- pyrazol-1-yl, 4-bromo-3,5-dimethyl-pyrazol-l-yl, 2-methyl-imidazol-l-yl, 4-methyl-imidazol-1-yl, 2,4-dimethyl-imidazol- l-yl and
  • the chlorosulfonylphenyl uracils to be used as starting materials in the process according to the invention for the preparation of the compounds of the general formula (I) are generally defined by the formula (II).
  • R 1 , R 2 , R 3 , R 4 and R 5 preferably or in particular have those meanings which have already been mentioned as preferred or as particularly preferred in connection with the description of the compounds of formula (I) for R 1 , R 2 , R 3 , R 4 and R have been specified.
  • the starting materials of the formula (II) are known and / or can be prepared by known processes (cf. US Pat. No. 5,169,430).
  • Formula (III) provides a general definition of the azoles to be used further as starting materials in the process according to the invention.
  • Az preferably or in particular has the meaning which has already been given above in connection with the description of the compounds of formula (I) as preferred or as particularly preferred for Az.
  • the starting materials of formula (III) are known organic chemicals.
  • the process according to the invention is preferably carried out in the presence of a suitable reaction auxiliary.
  • All customary inorganic or organic bases are suitable as such. These include, for example, alkali metal or alkaline earth metal hydrides, hydroxides, amides, alcoholates, acetates, carbonates or hydrogen carbonates, such as, for example, lithium, sodium, potassium or calcium hydride, lithium, sodium or potassium amide, sodium or potassium methylate, sodium or potassium ethylate, sodium or potassium propylate, aluminum isopropylate, sodium or potassium tert-butoxide, sodium or Potassium hydroxide, ammonium hydroxide, sodium, potassium or calcium acetate, ammonium acetate, sodium, potassium or calcium carbonate, ammonium carbonate, sodium or potassium hydrogen carbonate, and basic organic nitrogen compounds, such as trimethylamine, triethylamine , Tripropylamine, tributylamine, ethyl-diisopropylamine, N, N-di
  • organic solvents are suitable as diluents for carrying out the process according to the invention.
  • these include, in particular, aliphatic, alicyclic or aromatic, optionally halogenated hydrocarbons, such as, for example, pentane, hexane, heptane, petroleum ether, ligroin, gasoline, benzene, toluene, xylene, chlorobenzene, dichlorobenzene, cyclohexane, methylcyclohexane, dichloromethane, chloroform, tetrachloromethane; Ethers, such as diethyl ether, diisopropyl ether, t-butyl methyl ether, t-pentyl methyl ether, dioxane,
  • Tetrahydrofuran ethylene glycol dimethyl or diethyl ether, diethylene glycol dimethyl ether or diethyl ether; Ketones such as acetone, butanone or methyl isobutyl ketone; Nitriles, such as acetonitrile, propionitrile, butyronitrile or benzonitrile; Amides such as N, N-dimethylformamide, N, N-dimethylacetamide, N-methylformanilide, N-methylpyrrolidone or hexamethylphosphoric acid triamide; Esters such as methyl acetate, ethyl ester, n- or i-propyl ester, n-, i- or s-butyl ester, sulfoxides such as dimethyl sulfoxide; Alcohols, such as methanol, ethanol, n- or i-propanol, n-, i-, s- or t-butanol, ethylene glycol
  • reaction temperatures can be varied within a substantial range when carrying out the process according to the invention. In general, temperatures between -10 ° C and + 100 ° C, preferably at temperatures between 0 ° C and 80 ° C, in particular at temperatures between 10 ° C and 60 ° C.
  • the process according to the invention is generally carried out under normal pressure. However, it is also possible to work under increased or reduced pressure - generally between 0.1 bar and 10 bar.
  • the starting materials required in each case are generally used in approximately equimolar amounts.
  • the active compounds according to the invention can be used as defoliants, desiccants, haulm killers and in particular as weed killers. Weeds in the broadest sense are all plants that grow in places where they are undesirable. Whether the substances according to the invention act as total or selective herbicides depends essentially on the amount used.
  • the active compounds according to the invention can e.g. can be used for the following plants:
  • Sorghum Agropyron, Cynodon, Monochoria, Fimbristylis, Sagittaria, Eleocharis, Scirpus, Paspalum, Ischaemum, Sphenoclea, Dactyloctenium, Agrostis, Alopecurus, Apera.
  • the compounds are suitable for total weed control, e.g. on industrial and track systems and on paths and squares with and without tree cover.
  • the compounds for weed control in permanent crops e.g. Forest, ornamental wood, fruit, wine, citrus, nut, banana, coffee, tea, rubber, oil palm, cocoa, berry fruit and hop plants, on ornamental and sports turf and pasture land and for selective purposes Weed control can be used in annual crops.
  • the compounds of formula (I) according to the invention are particularly suitable for the selective control of monocotyledon and dicotyledon weeds in monocotyledon and dicotyledon crops both in the pre-emergence and in the post-emergence process.
  • the active ingredients can be converted into the customary formulations, such as solutions, emulsions, wettable powders, suspensions, powders, dusts, pastes, soluble powders, granules, suspension emulsion concentrates, active ingredient-impregnated natural and synthetic substances and very fine encapsulations in polymeric substances.
  • formulations are prepared in a known manner, e.g. B. by mixing the active ingredients with extenders, that is liquid solvents and / or solid carriers, optionally using surface-active agents, that is to say emulsifiers and / or dispersants and / or foam-generating agents.
  • extenders that is liquid solvents and / or solid carriers
  • surface-active agents that is to say emulsifiers and / or dispersants and / or foam-generating agents.
  • organic solvents can, for example, also be used as auxiliary solvents.
  • auxiliary solvents include aromatics, such as xylene, toluene, or alkylnaph- thalin, chlorinated aromatics and chlorinated aliphatic hydrocarbons, such as chlorobenzenes, chlorethylenes or methylene chloride, aliphatic hydrocarbons, such as cyclohexane or paraffins, for example petroleum fractions, mineral and vegetable oils, alcohols, such as butanol or glycol, and their ethers and esters, ketones such as acetone, Methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone or cyclohexanone, strongly polar solvents such as dimethylformamide and dimethyl sulfoxide, and water.
  • aromatics such as xylene, toluene, or alkylnaph- thalin
  • chlorinated aromatics and chlorinated aliphatic hydrocarbons
  • Possible solid carriers are: e.g. Ammonium salts and natural rock powders, such as kaolins, clays, talc, chalk, quartz, attapulgite, montmorillonite or diatomaceous earth and synthetic rock powders, such as highly disperse silicic acid, aluminum oxide and silicates, are suitable as solid carriers for granules: e.g. broken and fractionated natural rocks such as calcite, marble, pumice, sepiolite, dolomite and synthetic granules from inorganic and organic flours and granules from organic material such as sawdust, coconut shells, corn cobs and tobacco stems; as emulsifying and / or foaming agents are possible: e.g.
  • nonionic and anionic emulsifiers such as polyoxyethylene fatty acid esters, polyoxyethylene fatty alcohol ethers, e.g. Alkylaryl polyglycol ethers, alkyl sulfonates, alkyl sulfates, aryl sulfonates and protein hydrolyzates; suitable dispersants are: e.g. Lignin sulfite liquor and methyl cellulose.
  • Adhesives such as carboxymethyl cellulose, natural and synthetic polymers in the form of powders, granules or latices, such as gum arabic, polyvinyl alcohol, polyvinyl acetate, and natural phospholipids such as cephalins and lecithins and synthetic phospholipids can be used in the formulations.
  • Other additives can be mineral and vegetable oils.
  • Dyes such as inorganic pigments, e.g. Iron oxide, titanium oxide, ferrocyan blue and organic dyes such as alizarin, azo and metal phthalocyanine dyes and trace nutrients such as salts of iron, manganese, boron, copper, cobalt, molybdenum and zinc can be used.
  • the formulations generally contain between 0.1 and 95 percent by weight of active compound, preferably between 0.5 and 90%.
  • active compounds according to the invention can also be used in a mixture with known herbicides for combating weeds, finished formulations or tank mixes being possible.
  • herbicides for example anilides, such as e.g. Diflufenican and Propanil; Aryl carboxylic acids, e.g. Dichloropicolinic acid, dicamba and picloram; Aryloxyalkanoic acids, e.g. 2.4 D, 2.4 DB, 2.4 DP, fluroxypyr, MCPA, MCPP and triclopyr; Aryloxy-phenoxy-alkanoic acid esters, e.g. Diclofop-methyl, fenoxaprop-ethyl, fluazifop-butyl, haloxyfop-methyl and quizalofop-ethyl; Azinones, e.g.
  • Chloridazon and norflurazon Carbamates, e.g. Chlorpropham, desmedipham, phenmedipham and propham; Chloroacetanilides, e.g. Alachlor, acetochlor, butachlor, metazachlor, metolachlor, pretilachlor and propachlor; Dinitroanilines, e.g. Oryzalin, pendimethalin and trifluralin; Diphenyl ethers such as e.g. Acifluorfen, Bifenox, Fluoroglycofen, Fomesafen, Halosafen, Lactofen and Oxyfluorfen;
  • Ureas e.g. Chlorotoluron, diuron, fluometuron, isoproturon, linuron and methabenzthiazuron; Hydroxylamines, e.g. Alloxydim, clethodim, cycloxydim, sethoxydim and tralkoxydim; Imidazolinones, e.g. Imazethapyr, imazamethabenz, imazapyr and imazaquin; Nitriles, e.g. Bromoxynil, dichlobenil and ioxynil; Oxyacetamides, e.g. Mefenacet; Sulfonylureas, e.g.
  • Amidosulfuron bensulfuron-methyl, chlorimuron-ethyl, chlorosulfuron, cinosulfuron, metsulfuron-methyl, nicosulfuron, primisulfuron, pyrazosulfuron-ethyl, thifensulfuron-methyl, triasulfuron and tribenuron-methyl; Thiol carbamates, e.g. Butylates, cycloates, dialallates, EPTC, esprocarb, molinates, prosulfocarb, thiobencarb and triallates; Triazines, e.g. Atrazine, cyanazine, simazine,
  • Triazinones e.g. Hexazinone, metamitron and metribuzin
  • Others such as Aminotriazole, Benfuresate, Bentazone, Cinmethylin, Clomazone, Clopyralid, Difenzoquat, Dithiopyr, Ethofumesate, Fluorochloridone, Glufosinate, Glyphosate, Isoxaben, Pyridate, Quinchlorac, Quinmerac, Sulphosate and Tridiphane.
  • a mixture with other known active compounds such as fungicides, insecticides, acaricides, nematicides, bird repellants, plant nutrients and agents which improve soil structure, is also possible.
  • the active compounds can be used as such, in the form of their formulations or in the use forms prepared therefrom by further dilution, such as ready-to-use solutions, suspensions, emulsions, powders, pastes and granules. They are used in the customary manner, for example by watering, spraying, spraying or scattering.
  • the active compounds according to the invention can be applied both before and after emergence of the plants. They can also be worked into the soil before sowing.
  • the amount of active ingredient used can vary over a wide range. It essentially depends on the type of effect desired. In general, the application rates are between 10 g and 10 kg of active ingredient per hectare of soil, preferably between 50 g and 5 kg per ha.
  • Solvent 5 parts by weight of acetone emulsifier: 1 part by weight of alkylaryl polyglycol ether
  • active compound 1 part by weight of active compound is mixed with the stated amount of solvent, the stated amount of emulsifier is added and the concentrate is diluted with water to the desired concentration.
  • Seeds of the test plants are sown in normal soil and watered with the active compound preparation after .24 hours.
  • the amount of water per unit area is expediently kept constant.
  • the concentration of active substance in the preparation is irrelevant, the only decisive factor is the amount of active substance applied per unit area.
  • the degree of damage to the plants is rated in% damage compared to the development of the untreated control.
  • Emulsifier 1 part by weight of alkylaryl polyglycol ether
  • Active ingredient mixed with the specified amount of solvent, the specified amount of emulsifier added and the concentrate diluted with water to the desired concentration.
  • the compounds according to preparation examples 1, 2 and 3 show good tolerance to crop plants, such as e.g.

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Abstract

Die Erfindung betrifft neue substituierte Azolylsulfonylphenyluracile der allgemeinen Formel (I), in welcher Az für gegebenenfalls substituiertes Azolyl steht, R1 für Wasserstoff, Cyano oder Halogen steht, R2 für Cyano, Nitro, Halogen oder für einen jeweils gegebenenfalls substituierten Rest der Reihe Alkyl oder Alkoxy steht, R3 für Wasserstoff, Halogen, Alkyl oder Halogenalkyl steht, R4 für Wasserstoff, Alkyl oder Halogenalkyl steht, und R5 für Wasserstoff, Amino, Formyl oder für einen jeweils gegebenenfalls substituierten Rest der Reihe Alkyl, Alkenyl oder Alkinyl steht, ein Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Herbizide.

Description

Substituierte Azolylsulfonylphenyluraci.e
Die Erfindung betrifft neue substituierte Azolylsulfonylphenyluracile, ein Ver- fahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Herbizide.
Es ist bekannt, daß bestimmte Heterocyclylsulfonylphenyluracile, wie z.B. die Verbindungen l-[2-Chlor-5-(3,6-dihydro-3-methyl-2,6-dioxo-4-trifluormethyl- l(2H)-pyrimidinyl)-4-fluor-phenylsulfonyl]-pyrrolidin und 4-[2-Chlor-5-(3,6- dihydro-3-methyl-2,6-dioxo-4-trifluormethyl-l(2H)-pyrimidinyl)-4-fluor-phenyl- sulfonyl]-morpholin, herbizide Eigenschaften aufweisen (vgl. US-P 5169430). Die
Wirkung dieser Verbindungen ist jedoch, insbesondere bei niedrigen Aufwand¬ mengen und Wirkstoffkonzentrationen, nicht immer ganz zufriedenstellend.
Es wurden nun die neuen substituierten Azolylsulfonylphenyluracile der allge¬ meinen Formel (I) gefunden,
Figure imgf000003_0001
in welcher
Az für gegebenenfalls substituiertes Azolyl steht,
R1 für Wasserstoff, Cyano oder Halogen steht, R~ für Cyano, Nitro, Halogen oder für einen jeweils gegebenenfalls substitu¬ ierten Rest der Reihe Alkyl oder Alkoxy steht,
R3 für Wasserstoff, Halogen, Alkyl oder Halogenalkyl steht,
R4 für Wasserstoff, Alkyl oder Halogenalkyl steht, und
R5 für Wasserstoff, Amino, Formyl oder für einen jeweils gegebenenfalls sub¬ stituierten Rest der Reihe Alkyl, Alkenyl oder Alkinyl steht.
Man erhält die neuen substituierten Azolylsulfonylphenyluracile der allgemeinen Formel (I), wenn man Chlorsulfonylphenyluracile der allgemeinen Formel (II)
Figure imgf000004_0001
in welcher
R1, R2, R3, R4 und R5 die oben angegebenen Bedeutungen haben,
mit Azolen der allgemeinen Formel (III)
H-Az (III)
in welcher
Az die oben angegebene Bedeutung hat,
gegebenenfalls in Gegenwart eines Reaktionshilfsmittels und gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels umsetzt. Die neuen substituierten Azolylsulfonylphenyluracile der allgemeinen Formel (I) zeichnen sich durch starke und selektive herbizide Wirksamkeit aus.
Gegenstand der Erfindung sind vorzugsweise Verbindungen der Formel (I), in welcher
Az für jeweils gegebenenfalls einfach bis dreifach, gleich oder verschieden durch Halogen, Cyano, Nitro, Amino, C,-C4-Alkyl, C,-C4-Alkoxy, C,-C4- Alkylthio, Halogen-C,-C4-alkyl, Halogen-C,-C4-alkoxy oder Halogen-Cj- C4-alkylthio substiutiert.es Pyrazolyl, Imidazolyl oder Triazolyl steht,
R1 für Wasserstoff, Cyano, Fluor oder Chlor steht,
.-> R" für Cyano, Nitro, Fluor, Chlor, Brom, oder für einen jeweils gegebenenfalls durch Fluor und/oder Chlor substituierten Rest der Reihe C,-C4-- Alkyl oder CrC4-Alkoxy steht,
R3 für Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom oder für gegebenenfalls durch Fluor und/oder Chlor substituiertes C,-C4-Alkyl steht,
R4 für Wasserstoff oder für gegebenenfalls durch Fluor und/oder Chlor sub¬ stituiertes C,-C4- Alkyl steht, und
R5 für Wasserstoff, Amino, Formyl oder für einen jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor und/oder Chlor, Methoxy oder Ethoxy substituierten Rest der Reihe C C4-Alkyl, CrC4-Alkenyl oder CrC4-Alkinyl steht.
In den Definitionen sind die gesättigten oder ungesättigten Kohlenwasserstoff¬ ketten, wie Alkyl, Alkenyl oder Alkinyl - auch in Verbindung mit Heteroatomen, wie in Alkoxy - jeweils geradkettig oder verzweigt.
Halogen steht im allgemeinen für Fluor, Chlor, Brom oder Iod, vorzugsweise für Fluor, Chlor oder Brom, insbesondere für Fluor oder Chlor.
Gegenstand der Erfindung sind insbesondere Verbindungen der Formel (I), in welcher Az für jeweils gegebenenfalls einfach, zweifach oder dreifach, gleich oder ver¬ schieden durch Chlor, Brom, Methyl, Ethyl oder Trifluormethyl sub¬ stituiertes Pyrazolyl oder Imidazolyl steht,
R1 für Wasserstoff, Fluor oder Chlor steht,
R2 für Cyano oder Chlor steht,
R3 für Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom oder für jeweils gegebenenfalls durch Fluor und/oder Chlor substituiertes Methyl oder Ethyl steht,
R4 für jeweils gegebenenfalls durch Fluor und/oder Chlor substituiertes Methyl oder Ethyl steht, und
R5 für Wasserstoff, Amino oder für jeweils gegebenenfalls durch Fluor und/oder Chlor substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, Propenyl oder Propinyl steht.
Die oben aufgeführten allgemeinen oder in Vorzugsbereichen angegebenen Reste¬ definitionen gelten sowohl für die Endprodukte der Formel (I) als auch ent- sprechend für die jeweils zu Herstellung benötigten Ausgangsstoffe bzw.
Zwischenprodukte. Diese Restedefinitionen können untereinander, also auch zwischen den angegebenen Bereichen bevorzugter Verbindungen, beliebig kom¬ biniert werden.
Beispiele für die Verbindungen der Formel (I) sind nachstehend gruppenweise auf- geführt.
Gruppe
CH,
Figure imgf000007_0001
Az hat hierbei beispielhaft die im Folgenden aufgeführten Bedeutungen:
Pyrazol-1-yl, Imidazol-1-yl, 1,2,4-Triazol-l-yl, 1,3,4-Triazol-l-yl, 3-Methyl- pyrazol-1-yl, 4-Methyl-pyrazol-l-yl, 5-Methyl-pyrazol-l-yl, 3,5-Dimethyl-pyrazol- 1-yl, 3,4,5-Trimethyl-pyrazol-l-yl, 4-Chlor-pyrazol-l-yl, 4-Brom-pyrazol-l-yl, 4- Chlor-3-methyl-pyrazol-l-yl, 4-Brom-3-methyl-pyrazol-l-yl, 4-Chlor-3,5-dimethyl- pyrazol-1-yl, 4-Brom-3,5-dimethyl-pyrazol-l-yl, 2-Methyl-imidazol-l-yl, 4-Methyl- imidazol-1-yl, 2,4-Dimethyl-imidazol-l-yl und 3,5-Dimethyl-l,2,4-triazol-l-yl.
Gruppe 2
Figure imgf000007_0002
Az hat hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 aufgeführten Bedeutungen. Gruppe 3
CH.
Figure imgf000008_0001
Az hat hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 aufgeführten Bedeutungen.
Gruppe 4
CH,
Figure imgf000008_0002
Az hat hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 aufgeführten Bedeutungen.
Gruppe 5
Figure imgf000008_0003
Az hat hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 aufgeführten Bedeutungen. Gruppe 6
Figure imgf000009_0001
Az hat hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 aufgeführten Bedeutungen.
Gruppe 7
Figure imgf000009_0002
Az hat hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 aufgeführten Bedeutungen.
Gruppe 8
Figure imgf000009_0003
Az hat hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 aufgeführten Bedeutungen. Gruppe 9
Figure imgf000010_0001
Az hat hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 aufgeführten Bedeutungen.
Gruppe 10
Figure imgf000010_0002
Az hat hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 aufgeführten Bedeutungen.
Gruppe 11
Figure imgf000010_0003
Az hat hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 aufgeführten Bedeutungen. Gruppe 12
Figure imgf000011_0001
Az hat hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 aufgeführten Bedeutungen.
Gruppe 13
Figure imgf000011_0002
Az hat hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 aufgeführten Bedeutungen.
Gruppe 14
Figure imgf000011_0003
Az hat hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 aufgeführten Bedeutungen. Gruppe 15
Figure imgf000012_0001
Az hat hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 aufgeführten Bedeutungen.
Gruppe 16
Figure imgf000012_0002
Az hat hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 aufgeführten Bedeutungen.
Gruppe 17
Figure imgf000012_0003
Az hat hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 aufgeführten Bedeutungen. Gruppe 18
Figure imgf000013_0001
Az hat hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 aufgeführten Bedeutungen.
Gruppe 19
Figure imgf000013_0002
Az hat hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 aufgeführten Bedeutungen.
Gruppe 20
Figure imgf000013_0003
Az hat hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 aufgeführten Bedeutungen.
Verwendet man beispielsweise 2-Chlor-4-fluor-5-(3,6-dihydro-3-methyl-4-trifluor- methyl-2,6-dioxo-l(2H)-pyrimidinyl)-benzolsulfonsäurechlorid und Imidazol als Ausgangsstoffe, so kann der Ablauf des erfindungsgemäßen Verfahrens durch das folgende Formelschema skizziert werden:
Figure imgf000014_0001
Die beim erfindungsgemäßen Verfahren zur Herstellung der Verbindungen der all¬ gemeinen Formel (I) als Ausgangsstoffe zu verwendenden Chlorsulfonylphenyl¬ uracile sind durch die Formel (II) allgemein definiert. In der Formel (II) haben R1, R2, R3, R4 und R5 vorzugsweise bzw. insbesondere diejenigen Bedeutungen, die bereits oben im Zusammenhang mit der Beschreibung der Verbindungen der Formel (I) als bevorzugt bzw. als insbesondere bevorzugt für R1, R2, R3, R4 und R angegeben wurden.
Die Ausgangsstoffe der Formel (II) sind bekannt und/oder können nach bekannten Verfahren hergestellt werden (vgl. US-P 5169430).
Die beim erfindungsgemäßen Verfahren weiter als Ausgangsstoffe zu verwenden¬ den Azole sind durch die Formel (III) allgemein definiert. In der Formel (III) hat Az vorzugsweise bzw. insbesondere diejenige Bedeutung, die bereits oben im Zu¬ sammenhang mit der Beschreibung der Verbindungen der Formel (I) als bevorzugt bzw. als insbesondere bevorzugt für Az angegeben wurde.
Die Ausgangsstoffe der Formel (III) sind bekannte organische Chemikalien.
Das erfindungsgemäße Verfahren wird vorzugsweise in Gegenwart eines geeigne- ten Reaktionshilfsmittels durchgeführt. Als solche kommen alle üblichen anorgani¬ schen oder organischen Basen infrage. Hierzu gehören beispielsweise Alkalimetall¬ oder Erdalkalimetall- -hydride, -hydroxide, -amide, -alkoholate, -acetate, -car- bonate oder -hydrogencarbonate, wie beispielsweise Lithium-, Natrium-, Kalium- oder Calcium-hydrid, Lithium-, Natrium- oder Kalium-amid, Natrium- oder Kalium-methylat, Natrium- oder Kalium-ethylat, Natrium- oder Kalium-propylat, Aluminiumisopropylat, Natrium- oder Kalium-tert-butylat, Natrium- oder Kalium¬ hydroxid, Ammoniumhydroxid, Natrium-, Kalium- oder Calcium-acetat, Ammo- niumacetat, Natrium-, Kalium- oder Calcium-carbonat, Ammoniumcarbonat, Natrium- oder Kalium-hydrogencarbonat, sowie basische organische Stickstoffver- bindungen, wie Trimethylamin, Triethylamin, Tripropylamin, Tributylamin, Ethyl- diisopropylamin, N,N-Dimethylcyclohexylamin, Dicyclohexylamin, Ethyl-dicyclo- hexylamin, N,N-Dimethylanilin, N,N-Dimethyl-benzylamin, Pyridin, 2-Methyl-, 3- Methyl- und 4-Methyl-pyridin, 2,4-Dimethyl-, 2,6-Dimethyl-, 3,4-Dimethyl- und
3,5-Dimethyl-pyridin, 5-Ethyl-2-methyl-pyridin, N-Methylpiperidin, N,N-Dimethyl- aminopyridin, Diazabicyclooctan (DABCO), Diazabicyclononen (DBN) oder Di- azabicycloundecen (DBU).
Als Verdünnungsmittel zur Durchfuhrung des erfindungsgemäßen Verfahrens kom- men die üblichen organischen Lösungsmittel in Betracht. Hierzu gehören insbe¬ sondere aliphatische, alicyclische oder aromatische, gegebenenfalls halogenierte Kohlenwasserstoffe, wie beispielsweise Pentan, Hexan, Heptan, Petrolether, Ligroin, Benzin, Benzol, Toluol, Xylol, Chlorbenzol, Dichlorbenzol, Cyclohexan, Methylcyclohexan, Dichlormethan, Chloroform, Tetrachlormethan; Ether, wie Di- ethylether, Diisopropylether, t-Butyl-methylether, t-Pentyl-methylether, Dioxan,
Tetrahydrofuran, Ethylenglykol-dimethyl- oder -diethylether, Diethylenglykol- dimethylether oder -diethylether; Ketone, wie Aceton, Butanon oder Methyl-iso- butyl-keton; Nitrile, wie Acetonitril, Propionitril, Butyronitril oder Benzonitril; Amide, wie N,N-Dimethylformamid, N,N-Dimethylacetamid, N-Methylformanilid, N-Methyl-pyrrolidon oder Hexamethylphosphorsäuretriamid; Ester wie Essig- säure-methylester, -ethylester, -n- oder -i-propylester, -n-, -i- oder -s-butylester, Sulfoxide, wie Dimethylsulfoxid; Alkohole, wie Methanol, Ethanol, n- oder i-Pro- panol, n-, i-, s- oder t-Butanol, Ethylenglykol-monomethylether oder -monoethyl- ether, Diethylenglykolmonomethylether, Diethylenglykolmonoethylether; deren Gemische mit Wasser oder reines Wasser.
Die Reaktionstemperaturen können bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens in einem größeren Bereich variiert werden. Im allgemeinen arbeitet man bei Temperaturen zwischen -10°C und +100°C, vorzugsweise bei Tempera¬ turen zwischen 0°C und 80°C, insbesondere bei Temperaturen zwischen 10°C und 60°C. Das erfindungsgemäße Verfahren wird im allgemeinen unter Normaldruck durch¬ geführt. Es ist jedoch auch möglich, unter erhöhtem oder vermindertem Druck - im allgemeinen zwischen 0,1 bar und 10 bar - zu arbeiten.
Zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens werden die jeweils benötig- ten Ausgangsstoffe im allgemeinen in angenähert äquimolaren Mengen eingesetzt.
Es ist jedoch auch möglich, eine der beiden jeweils eingesetzten Komponenten in einem größeren Überschuß zu verwenden. Die Reaktionen werden im allgemeinen in einem geeigneten Verdünnungsmittel in Gegenwart eines Säureakzeptors durch¬ geführt, und das Reaktionsgemisch wird mehrere Stunden bei der jeweils erforder- liehen Temperatur gerührt. Die Aufarbeitung erfolgt bei dem erfindungsgemäßen
Verfahren jeweils nach üblichen Methoden (vgl. die Herstellungsbeispiele).
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können als Defoliants, Desiccants, Krautabtö- tungsmittel und insbesondere als Unkrautvernichtungsmittel verwendet werden. Unter Unkraut im weitesten Sinne sind alle Pflanzen zu verstehen, die an Orten aufwachsen, wo sie unerwünscht sind. Ob die erfindungsgemäßen Stoffe als totale oder selektive Herbizide wirken, hängt im wesentlichen von der angewandten Menge ab.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können z.B. bei den folgenden Pflanzen ver¬ wendet werden:
Dikotyle Unkräuter der Gattungen: Sinapis, Lepidium, Galium, Stellaria, Matricaria, Anthemis, Galinsoga, Chenopodium, Urtica, Senecio, Amaranthus, Portulaca, Xanthium, Convolvulus, Ipomoea, Polygonum, Sesbania, Ambrosia, Cirsium, Carduus, Sonchus, Solanum, Rorippa, Rotala, Lindernia, Lamium, Veronica, Abutilon, Emex, Datura, Viola, Galeopsis, Papaver, Centaurea, Trifolium, Ranunculus, Taraxacum.
Dikotyle Kulturen der Gattungen: Gossypium, Glycine, Beta, Daucus, Phaseolus, Pisum, Solanum, Linum, Ipomoea, Vicia, Nicotiana, Lycopersicon, Arachis, Brassica, Lactuca, Cucumis, Cucurbita.
Monokotyle Unkräuter der Gattungen: Echinochloa, Setaria, Panicum, Digitaria, Phleum, Poa, Festuca, Eleusine, Brachiaria, Lolium, Bromus, Avena, Cyperus,
Sorghum, Agropyron, Cynodon, Monochoria, Fimbristylis, Sagittaria, Eleocharis, Scirpus, Paspalum, Ischaemum, Sphenoclea, Dactyloctenium, Agrostis, Alopecurus, Apera.
Monokotyle Kulturen der Gattungen: Oryza, Zea, Triticum, Hordeum, Avena, Seeale, Sorghum, Panicum, Saccharum, Ananas, Asparagus, Allium.
Die Verwendung der erfindungsgemäßen Wirkstoffe ist jedoch keineswegs auf diese Gattungen beschränkt, sondern erstreckt sich in gleicher Weise auch auf andere Pflanzen.
Die Verbindungen eignen sich in Abhängigkeit von der Konzentration zur Total¬ unkrautbekämpfung z.B. auf Industrie- und Gleisanlagen und auf Wegen und Plätzen mit und ohne Baumbewuchs. Ebenso können die Verbindungen zur Unkrautbekämpfung in Dauerkulturen, z.B. Forst, Ziergehölz-, Obst-, Wein-, Citrus-, Nuß-, Bananen-, Kaffee-, Tee-, Gummi-, Ölpalm-, Kakao-, Beerenfrucht- und Hopfenanlagen, auf Zier- und Sportrasen und Weideflächen und zur selektiven Unkrautbekämpfung in einjährigen Kulturen eingesetzt werden.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel (I) eignen sich insbesondere zur selektiven Bekämpfung von monokotylen und dikotylen Unkräutern in monokoty¬ len und dikotylen Kulturen sowohl im Vorauflauf- als auch im Nachauflauf- Verfahren.
Die Wirkstoffe können in die üblichen Formulierungen übergeführt werden, wie Lösungen, Emulsionen, Spritzpulver, Suspensionen, Pulver, Stäubemittel, Pasten, lösliche Pulver, Granulate, Suspensions-Emulsions-Konzentrate, Wirkstoff- imprägnierte Natur- und synthetische Stoffe sowie Feinstverkapselungen in polymeren Stoffen.
Diese Formulierungen werden in bekannter Weise hergestellt, z. B. durch Vermi- sehen der Wirkstoffe mit Streckmitteln, also flüssigen Lösungsmitteln und/oder fe¬ sten Trägerstoffen, gegebenenfalls unter Verwendung von oberflächenaktiven Mit¬ teln, also Emulgiermitteln und/oder Dispergiermitteln und/oder schaumerzeugenden Mitteln.
Im Falle der Benutzung von Wasser als Streckmittel können z.B. auch organische Lösungsmittel als Hilfslösungsmittel verwendet werden. Als flüssige Lösungsmittel kommen im wesentlichen in Frage: Aromaten, wie Xylol, Toluol, oder Alkylnaph- thaline, chlorierte Aromaten und chlorierte aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Chlorbenzole, Chlorethylene oder Methylenchlorid, aliphatische Kohlenwasser¬ stoffe, wie Cyclohexan oder Paraffine, z.B. Erdölfraktionen, mineralische und pflanzliche Öle, Alkohole, wie Butanol oder Glykol sowie deren Ether und Ester, Ketone wie Aceton, Methyl ethylketon, Methylisobutylketon oder Cyclohexanon, stark polare Lösungsmittel, wie Dimethylformamid und Dimethylsulfoxid, sowie Wasser.
Als feste Trägerstoffe kommen in Frage: z.B. Ammoniumsalze und natürliche Gesteinsmehle, wie Kaoline, Tonerden, Talkum, Kreide, Quarz, Attapulgit, Montmorillonit oder Diatomeenerde und synthetische Gesteinsmehle, wie hochdisperse Kieselsäure, Aluminiumoxid und Silikate, als feste Trägerstoffe für Granulate kommen in Frage: z.B. gebrochene und fraktionierte natürliche Gesteine wie Calcit, Marmor, Bims, Sepiolith, Dolomit sowie synthetische Granulate aus anorganischen und organischen Mehlen sowie Granulate aus organischem Material wie Sägemehl, Kokosnußschalen, Maiskolben und Tabakstengeln; als Emulgier- und/oder schaumerzeugende Mittel kommen in Frage: z.B. nichtionogene und anionische Emulgatoren, wie Polyoxyethylen- Fettsäure-Ester, Polyoxyethylen-Fettalkohol-Ether, z.B. Alkylarylpolyglykolether, Alkylsulfonate, Alkylsulfate, Arylsulfonate sowie Eiweißhydrolysate; als Disper- giermittel kommen in Frage: z.B. Lignin-Sulfitablaugen und Methylcellulose.
Es können in den Formulierungen Haftmittel wie Carboxymethylcellulose, natür¬ liche und synthetische pulvrige, körnige oder latexförmige Polymere verwendet werden, wie Gummiarabicum, Polyvinylalkohol, Polyvinylacetat, sowie natürliche Phospholipide, wie Kephaline und Lecithine und synthetische Phospholipide. Weitere Additive können mineralische und vegetabile Öle sein.
Es können Farbstoffe wie anorganische Pigmente, z.B. Eisenoxid, Titanoxid, Ferrocyanblau und organische Farbstoffe, wie Alizarin-, Azo- und Metallphthalo- cyaninfarbstoffe und Spurennährstoffe wie Salze von Eisen, Mangan, Bor, Kupfer, Kobalt, Molybdän und Zink verwendet werden.
Die Formulierungen enthalten im allgemeinen zwischen 0,1 und 95 Gewichts¬ prozent Wirkstoff, vorzugsweise zwischen 0,5 und 90 %. Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können als solche oder in ihren Formulie¬ rungen auch in Mischung mit bekannten Herbiziden zur Unkrautbekämpfung Verwendung finden, wobei Fertigformulierungen oder Tankmischungen möglich sind.
Für die Mischungen kommen bekannte Herbizide infrage, beispielsweise Anilide, wie z.B. Diflufenican und Propanil; Aryl carbonsäuren, wie z.B. Dichlor- picolinsäure, Dicamba und Picloram; Aryloxyalkansäuren, wie z.B. 2,4 D, 2,4 DB, 2,4 DP, Fluroxypyr, MCPA, MCPP und Triclopyr; Aryloxy-phenoxy-alkan- säureester, wie z.B. Diclofop-methyl, Fenoxaprop-ethyl, Fluazifop-butyl, Haloxyfop-methyl und Quizalofop-ethyl; Azinone, wie z.B. Chloridazon und Norflurazon; Carbamate, wie z.B. Chlorpropham, Desmedipham, Phenmedipham und Propham; Chloracetanilide, wie z.B. Alachlor, Acetochlor, Butachlor, Metazachlor, Metolachlor, Pretilachlor und Propachlor; Dinitroaniline, wie z.B. Oryzalin, Pendimethalin und Trifluralin; Di pheny lether, wie z.B. Acifluorfen, Bifenox, Fluoroglycofen, Fomesafen, Halosafen, Lactofen und Oxyfluorfen;
Harnstoffe, wie z.B. Chlortoluron, Diuron, Fluometuron, Isoproturon, Linuron und Methabenzthiazuron; Hydroxylamine, wie z.B. Alloxydim, Clethodim, Cyclo- xydim, Sethoxydim und Tralkoxydim; Imidazolinone, wie z.B. Imazethapyr, Imazamethabenz, Imazapyr und Imazaquin; Nitrile, wie z.B. Bromoxynil, Dichlobenil und Ioxynil; Oxyacetamide, wie z.B. Mefenacet; Sulfonylharnstoffe, wie z.B. Amidosulfuron, Bensulfuron-methyl, Chlorimuron-ethyl, Chlorsulfuron, Cinosulfuron, Metsulfuron-methyl, Nicosulfuron, Primisulfuron, Pyrazosulfuron- ethyl, Thifensulfuron-methyl, Triasulfuron und Tribenuron-methyl; Thiol carbamate, wie z.B. Butylate, Cycloate, Diallate, EPTC, Esprocarb, Molinate, Prosulfocarb, Thiobencarb und Triallate; Triazine, wie z.B. Atrazin, Cyanazin, Simazin,
Simetryne, Terbutryne und Terbutylazin; Triazinone, wie z.B. Hexazinon, Metamitron und Metribuzin; Sonstige, wie z.B. Aminotriazol, Benfuresate, Bentazone, Cinmethylin, Clomazone, Clopyralid, Difenzoquat, Dithiopyr, Ethofumesate, Fluorochloridone, Glufosinate, Glyphosate, Isoxaben, Pyridate, Quinchlorac, Quinmerac, Sulphosate und Tridiphane.
Auch eine Mischung mit anderen bekannten Wirkstoffen, wie Fungiziden, Insektiziden, Akariziden, Nematiziden, Schutzstoffen gegen Vogelfraß, Pflanzen¬ nährstoffen und Bodenstrukturverbesserungsmitteln ist möglich. Die Wirkstoffe können als solche, in Form ihrer Formulierungen oder den daraus durch weiteres Verdünnen bereiteten Anwendungsformen, wie gebrauchsfertige Lösungen, Suspensionen, Emulsionen, Pulver, Pasten und Granulate angewandt werden. Die Anwendung geschieht in üblicher Weise, z.B. durch Gießen, Spritzen, Sprühen, Streuen.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können sowohl vor als auch nach dem Auflaufen der Pflanzen appliziert werden. Sie können auch vor der Saat in den Boden eingearbeitet werden.
Die angewandte Wirkstoffmenge kann in einem größeren Bereich schwanken. Sie hängt im wesentlichen von der Art des gewünschten Effektes ab. Im allgemeinen liegen die Aufwandmengen zwischen 10 g und 10 kg Wirkstoff pro Hektar Boden¬ fläche, vorzugsweise zwischen 50 g und 5 kg pro ha.
Die Herstellung und die Verwendung der erfindungsgemäßen Wirkstoffe geht aus den nachfolgenden Beispielen hervor.
Herstellungsbeispiele:
Beispiel 1
Figure imgf000021_0001
Eine Lösung von 1,1 g (2,5 mMol) 2-Chlor-4-fluor-5-(3,6-dihydro-3-methyl-4-tri- fluormethyl-2,6-dioxo-l(2H)-pyrimidinyl)-benzolsulfonsäurechlorid in 20 ml Methylenchlorid wird unter Rühren tropfenweise zu einer Mischung aus 0,2 g (2,5 mMol) Pyrazol, 0,2 g Pyridin und 20 ml Methylenchlorid gegeben und die Reaktionsmischung wird 18 Stunden bei ca. 20°C gerührt. Dann wird zweimal mit 0,1 N Salzsäure gewaschen, mit Natriumsulfat getrocknet und filtriert. Vom Filtrat wird das Lösungsmittel im Wasserstrahlvakuum sorgfältig abdestilliert.
Man erhält 0,7 g (62% der Theorie) l-[2-Chlor-4-fluor-5-(3,6-dihydro-3-methyl-4- trifluormethyl-2,6-dioxo-l(2H)-pyrimidinyl)-phenylsulfonyl]-pyrazol vom Schmelz¬ punkt 172°C.
Analog Beispiel 1 sowie entsprechend der allgemeinen Beschreibung des er- findungsgemäßen Herstellungsverfahrens können beispielsweise auch die in der nachstehenden Tabelle 1 aufgeführten Verbindungen der Formel (I) hergestellt werden.
Figure imgf000022_0001
Tabelle 1 : Beispiele für die Verbindungen der Formel (I)
Bsp R1 RΛ Az Physikal.
Nr. Daten
Figure imgf000022_0002
5 F Cl H CF3 CH3 Fp.: 75°C
6 F Cl H CF3 CH3 Fp .: 175°C
Figure imgf000022_0003
Tabelle 1 - Fortsetzung
Bsp.- R1 R2 R3 R4 R5 Az Physikal.
Nr. Daten
Figure imgf000023_0001
Figure imgf000023_0002
Figure imgf000023_0003
Anwendungsbeispiele:
Beispiel A
Pre-emergence-Test
Lösungsmittel: 5 Gewichtsteile Aceton Emulgator: 1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykolether
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel, gibt die ange¬ gebene Menge Emulgator zu und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration.
Samen der Testpflanzen werden in normalen Boden ausgesät und nach .24 Stunden mit der Wirkstoffzubereitung begossen. Dabei hält man die Wassermenge pro Flächeneinheit zweckmäßigerweise konstant. Die Wirkstoffkonzentration in der Zubereitung spielt keine Rolle, entscheidend ist nur die Aufwandmenge des Wirkstoffs pro Flächeneinheit. Nach drei Wochen wird der Schädigungsgrad der Pflanzen bonitiert in % Schädigung im Vergleich zur Entwicklung der unbehandelten Kontrolle.
Es bedeuten:
0 % = keine Wirkung (wie unbehandelte Kontrolle)
100 % = totale Vernichtung
In diesem Test zeigen beispielsweise die Verbindungen gemäß den Herstellungs¬ beispielen 1 und 4 bei guter Verträglichkeit gegenüber Kulturpflanzen, wie z.B. Gerste (10 %), starke Wirkung gegen Unkräuter wie z.B. Digitaria (95 - 100 %), Panicum (100 %), Chenopodium (100 %) und Polygonum (100 %). Beispiel B
Pre-emergence-Test / Freiland
Lösungsmittel: 5 Gewichtsteile Aceton
Emulgator: 1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykolether
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung wurde 1 Gewichtsteil
Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel vermischt, die angegebene Menge Emulgator zugegeben und das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration verdünnt.
Kurz nach dem Aussäen der Samen der Testpflanzen im Freiland wurden die einzelnen Parzellen mit einer solchen Menge der Wirkstoffzubereitung begossen, wie für eine gleichmäßige Benetzung der Bodenfläche erforderlich war.. Die Wirkstoffkonzentration in der Zubereitung spielt dabei keine Rolle, entscheidend ist nur die Aufwandmenge des Wirkstoffes pro Flächeneinheit.
Nach 5 Wochen wurde der Schädigungsgrad der Testpflanzen bonitiert in % Schädigung im Vergleich zur Entwicklung der unbehandelten Kontrolle.
Es bedeuten:
0 % = keine Wirkung
100 % = totale Vernichtung.
In diesem Test zeigen beispielsweise die Verbindungen gemäß den Herstellungs- beispielen 1, 2 und 3 bei guter Verträglichkeit gegenüber Kulturpflanzen, wie z.B.
Gerste (15 -20 %), sehr starke Wirkung gegen Unkräuter wie z.B. Amborosia (70- 95 %), Chenopodium (70-90 %), Polygonom (99-100 %) und Viola (90-95 %).

Claims

Patentansprüche
1. Substituierte Azolylsulfonylphenyluracile der allgemeinen Formel (I)
Figure imgf000026_0001
in welcher
Az für gegebenenfalls substituiertes Azolyl steht,
R1 für Wasserstoff, Cyano oder Halogen steht,
R für Cyano, Nitro, Halogen oder für einen jeweils gegebenenfalls substituierten Rest der Reihe Alkyl oder Alkoxy steht,
R für Wasserstoff, Halogen, Alkyl oder Halogenalkyl steht,
R4 für Wasserstoff, Alkyl oder Halogenalkyl steht, und
R5 für Wasserstoff, Amino, Formyl oder für einen jeweils gegebenen¬ falls substituierten Rest der Reihe Alkyl, Alkenyl oder Alkinyl steht.
2. Substituierte Azolylsulfonylphenyluracile der allgemeinen Formel (I) gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß
Az für jeweils gegebenenfalls einfach bis dreifach, gleich oder ver¬ schieden durch Halogen, Cyano, Nitro, Amino, C]-C4-Alkyl, Cj-C4- Alkoxy, C1-C4-Alkylthio, Halogen-C1-C4-alkyl, Halogen-Cj- - alkoxy oder Halogen-Cp -alkylthio substiutiertes Pyrazolyl, Imidazolyl oder Triazolyl steht, R1 für Wasserstoff, Cyano, Fluor oder Chlor steht,
R~ für Cyano, Nitro, Fluor, Chlor, Brom, oder für einen jeweils gege¬ benenfalls durch Fluor und/oder Chlor substituierten Rest der Reihe C,-C4- Alkyl oder C,-C4- Alkoxy steht,
R3 für Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom oder für gegebenenfalls durch
Fluor und/oder Chlor substituiertes Cj-C4-Alkyl steht,
R4 für Wasserstoff oder für gegebenenfalls durch Fluor und/oder Chlor substituiertes C,-C4-Alkyl steht, und
R5 für Wasserstoff, Amino, Formyl oder für einen jeweils gegebenen- falls durch Cyano, Fluor und/oder Chlor, Methoxy oder Ethoxy sub¬ stituierten Rest der Reihe Cj-C4-Alkyl, C,-C4-Alkenyl oder C,-C4- Alkinyl steht.
3. Substituierte Azolylsulfonylphenyluracile der allgemeinen Formel (I) gemäß
Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß
Az für jeweils gegebenenfalls einfach, zweifach oder dreifach, gleich oder verschieden durch Chlor, Brom, Methyl, Ethyl oder Trifluor- methyl substituiertes Pyrazolyl oder Imidazolyl steht,
R1 für Wasserstoff, Fluor oder Chlor steht,
R2 für Cyano oder Chlor steht,
R3 für Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom oder für jeweils gegebenenfalls durch Fluor und/oder Chlor substituiertes Methyl oder Ethyl steht,
R4 für jeweils gegebenenfalls durch Fluor und/oder Chlor substituiertes Methyl oder Ethyl steht, und
R3 für Wasserstoff, Amino oder für jeweils gegebenenfalls durch Fluor und/oder Chlor substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl,
Propenyl oder Propinyl steht. Verfahren zur Herstellung substituierter Azolylsulfonylphenyluracile der allgemeinen Formel (I)
Figure imgf000028_0001
in welcher
R1, R2, R3, R4, R5 und Az die in Anspruch 1 genannten Bedeutungen haben,
dadurch gekennzeichnet, daß man Chlorsulfonylphenyluracile der allge¬ meinen Formel (II)
Figure imgf000028_0002
in welcher
R , R", R , R und R die in Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen haben,
mit Azolen der allgemeinen Formel (III)
H-Az (III)
in welcher Az die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung hat,
gegebenenfalls in Gegenwart eines Reaktionshilfsmittels und gegebenen¬ falls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels umsetzt.
5. Herbizide Mittel, gekennzeichnet durch einen Gehalt an mindestens einem substituierten Azolylsulfonylphenyluracil der allgemeinen Formel (I) gemäß den Ansprüchen 1 bis 4.
6. Verfahren zur Bekämpfung von unerwünschten Pflanzen, dadurch gekennzeichnet, daß man substituierte Azolylsulfonylphenyluracile der allgemeinen Formel (I) gemäß den Ansprüchen 1 bis 4 auf unerwünschte Pflanzen und/oder ihren Lebensraum einwirken läßt.
7. Verwendung von substituierten Azolylsulfonylphenyluracilen -der allge¬ meinen Formel (I) gemäß der Ansprüche 1 bis 4 zur Bekämpfung von unerwünschten Pflanzen.
8. Verfahren zur Herstellung von herbiziden Mitteln, dadurch gekennzeichnet, daß man substituierte Azolylsulfonylphenyluracile der allgemeinen Formel
(I) gemäß der Ansprüche 1 bis 4 mit Streckmitteln und/oder ober¬ flächenaktiven Substanzen vermischt.
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