WO1996007647A1 - Substituierte pyrimidin(thi)one - Google Patents

Substituierte pyrimidin(thi)one Download PDF

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WO1996007647A1
WO1996007647A1 PCT/EP1995/003314 EP9503314W WO9607647A1 WO 1996007647 A1 WO1996007647 A1 WO 1996007647A1 EP 9503314 W EP9503314 W EP 9503314W WO 9607647 A1 WO9607647 A1 WO 9607647A1
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alkyl
diyl
chlorine
fluorine
substituted
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PCT/EP1995/003314
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Roland Andree
Mark Wilhelm Drewes
Hans-Joachim Santel
Markus Dollinger
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Bayer Aktiengesellschaft
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    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/54—1,3-Diazines; Hydrogenated 1,3-diazines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
    • C07D239/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings
    • C07D239/24—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D239/28—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D239/32—One oxygen, sulfur or nitrogen atom
    • C07D239/34—One oxygen atom
    • C07D239/36—One oxygen atom as doubly bound oxygen atom or as unsubstituted hydroxy radical
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
    • C07D239/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings
    • C07D239/24—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D239/28—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D239/32—One oxygen, sulfur or nitrogen atom
    • C07D239/38—One sulfur atom
    • C07D239/40—One sulfur atom as doubly bound sulfur atom or as unsubstituted mercapto radical

Definitions

  • the invention relates to new substituted pyrimidine (thi) ones, a process for their preparation and their use as herbicides.
  • Q oxygen or sulfur
  • R 1 represents hydrogen, cyano, nitro, halogen, alkyl or haloalkyl
  • R 2 represents cyano or thiocarbamoyl
  • R 3 represents the grouping below, -A'-A 2 -A 3 wherein
  • a 1 represents a single bond, represents oxygen, sulfur, -SO-, -SO 2 -, -CO- or the grouping -NA 4 -, wherein A 4 represents hydrogen, hydroxyl, amino, alkyl, alkoxy, aryl, Alkylcarbonyl, alkoxycarbonyl, alkylsulfonyl, arylcarbonyl or arylsulfonyl, or
  • a 1 furthermore stands for optionally substituted alkanediyl, alkenediyl, azaalkenediyl, alkindiyl, cycloalkanediyl, cycloalkenediyl or arendiyl,
  • a 4 represents hydrogen, alkyl, aryl, alkylcarbonyl, alkylsulfonyl or arylsulfonyl,
  • a 2 furthermore stands for optionally substituted alkanediyl, alkenediyl, azaalkenediyl, alkindiyl, cycloalkanediyl, cycloalkenediyl or arendiyl, and
  • R 4 represents hydrogen, halogen, alkyl or haloalkyl
  • R 5 represents alkyl or haloalkyl or together with R 4 represents alkanediyl.
  • R 1 , R 2 and R 3 have the meanings given above, and
  • Q, R 4 and R 5 have the meanings given above, if appropriate in the presence of an acid acceptor and if appropriate in the presence of a diluent and optionally on the compounds of the formula (I) thus obtained, the groups denoted Q, R 1 , R 2 , R 3 , R 4 and R 5 in the usual manner subject to chemical changes within the framework of the above radical definition.
  • the new substituted pyrimidine (thi) ones of the general formula (I) are notable for strong and selective herbicidal activity.
  • the saturated or unsaturated hydrocarbon chains such as alkyl, alkanediyl, alkenyl or alkynyl - also in combination with heteroatoms, such as in alkoxy, alkylthio or alkylamino - are each straight-chain or branched.
  • Halogen generally represents fluorine, chlorine, bromine or iodine, preferably
  • the invention preferably relates to compounds of the formula (I) in which
  • R 1 represents hydrogen, cyano, nitro, fluorine, chlorine, bromine or alkyl which has 1 to 4 carbon atoms and is optionally substituted by fluorine and / or chlorine,
  • R 2 represents cyano or thiocarbamoyl
  • R 3 represents the grouping below
  • a 1 represents a single bond, represents oxygen, sulfur, -SO-, -SO 2 -, -CO- or the grouping -NA 4 -
  • a 4 represent hydrogen, hydroxy, amino, C r C 4 alkyl , C r C 4 alkoxy, phenyl, C r C 4 alkylcarbonyl, C j -C 4 alkoxycarbonyl, C j -C 4 alkylsulfonyl, phenylcarbonyl or phenylsulfonyl, or
  • a 1 furthermore represents in each case optionally substituted by fluorine, chlorine or bromine-substituted C j -C 6 -alkanediyl, C 2 -C 6 -alkenediyl, C 2 -C 6 -Azaalken- diyl, C 2 -C. 6 Alkindiyl, C 3 -C 6 -cycloalkanediyl, C 3 -C 6 -cycloalkenediyl or phenylene,
  • a 2 represents a single bond, represents oxygen, sulfur, -SO-, -SO 2 -, -CO- or the grouping -NA 4 -, where A 4 represents hydrogen, hydroxy, C 1 -C 4 alkyl, C r C 4 alkoxy, phenyl, C, -C 4 alkyl sulfonyl or phenyl sulfonyl,
  • a 2 further for C ] -C 6 -alkanediyl, C 2 -C 6 -alkenediyl, C 2 -C 6 -azaalkenediyl, C 2 -C 6 each optionally substituted by fluorine, chlorine or bromine.
  • a 3 further for each optionally substituted by halogen
  • a 3 furthermore represents in each case optionally substituted by halogen, cyano, carboxy, C j -C 4 alkyl and / or C] -C 4 -alkoxy-carbonyl substitu ⁇ Neills cycloalkyl, cycloalkyloxy, cycloalkylalkyl, cycloalkyl, alkoxy, Cycloalkylidenamino, cycloalkyloxycarbonyl or cyclo - Alkylalkoxy carbonyl with 3 to 6 carbon atoms in each
  • a 3 further for each optionally by nitro, cyano, carboxy, halogen C r C 4 alkyl, C r C 4 haloalkyl, C r C 4 alkyloxy, C r C 4 -
  • R 4 represents hydrogen, fluorine, chlorine or bromine, or alkyl having 1 to 4 carbon atoms which is optionally substituted by fluorine and / or chlorine, and
  • R 5 represents optionally substituted by fluorine and / or chlorine alkyl having 1 to 4 carbon atoms or together with R 4 represents C 3 -C 4 alkanediyl.
  • the invention relates in particular to compounds of the formula (I) in which
  • R 1 represents hydrogen, fluorine or chlorine
  • R 2 represents cyano or thiocarbamoyl
  • R 3 represents the grouping below
  • a 1 stands for a single bond, for oxygen, sulfur, -SO-, -SO 2 -, -CO- or the grouping -NA 4 -, wherein A 4 stands for hydrogen, hydroxy, methyl, ethyl, n- or i Propyl, methoxy, ethoxy, n- or i-propoxy, methylsulfonyl or ethylsulfonyl, or
  • a 1 furthermore for methylene, ethane-l, l-diyl, ethane-l, 2-diyl, propane-1,1-diyl, propane-l, 2-diyl, propane-l, 3-diyl, ethene-l, 2-diyl, propene-1,2-diyl, propene-1,3-diyl, ethyne-1,2-diyl, propyne-1,2-diyl or propyne-1,3-diyl,
  • a 2 represents a single bond, represents oxygen, sulfur, -SO-, -SO 2 -, -CO- or the grouping -NA 4 -, wherein A 4 represents hydrogen, hydroxy, methyl, ethyl, n- or i Propyl, methoxy, ethoxy, n- or i-propoxy, methylsulfonyl, ethylsulfonyl, n- or i-propylsulfonyl or phenylsulfonyl, or
  • a 2 furthermore for methylene, ethane-1,1-diyl, ethane-1,2-diyl, propane-1,1-diyl, propane-1,2-diyl, propane-1,3-diyl, ethene-1, 2-diyl, propene-1,2-diyl, propene-1,3-diyl, ethyne-1,2-diyl, propyne-1,2-diyl or propyne-1,3-diyl,
  • a 3 furthermore for propenyl, butenyl, propenyloxy, butenyloxy, propenylamino, butenylamino, propylideneamino, butylideneamino, propenyloxycarbonyl, butenyloxycarbonyl, propynyl, butynyl, propynyloxy, butynyloxy, propynylamino, butynylcarbonyl, each optionally substituted by fluorine or chlorine or butynyloxycarbonyl,
  • a 3 furthermore for cyclopropyl, cyclobutyl, cyclopentyl, cyclohexyl, cyclopropyloxy, cyclobutyloxy, cyclopentyloxy, cyclohexyloxy, cyclopropylmethyl, cyclobutylmethyl, each optionally substituted by fluorine, chlorine, cyano, carboxy, methyl, ethyl, n- or i-propyl, methoxycarbonyl or ethoxycarbonyl Cyclopentylmethyl, cyclohexylmethyl, cyclopropylmethoxy, cyclobutylmethoxy, cyclopentylmethoxy, cyclohexylmethoxy, cyclopentylideneamino, cyclohexylidenamino, cyclopentyloxycarbonyl, cyclohexyloxycarbonyl, cyclopentylmethoxycarbonyl or
  • a 3 further for each optionally by nitro, cyano, carboxy, fluorine, chlorine, bromine, methyl, ethyl, n- or i-propyl, trifluoromethyl, methoxy, ethoxy, n- or i-propoxy, difluoromethoxy, trifluoromethoxy, methoxycarbonyl and / or ethoxycarbonyl substituted
  • R 4 represents hydrogen, fluorine, chlorine, bromine or methyl or ethyl which is in each case optionally substituted by fluorine and / or chlorine, and
  • R 5 represents in each case optionally substituted by fluorine and / or chlorine methyl or ethyl.
  • the formula (IT) provides a general definition of the haloarenes to be used as starting materials in the process according to the invention for the preparation of the compounds of the general formula (I).
  • R 1 , R 2 and R 3 preferably or in particular have those meanings which have already been mentioned above in connection with the description of the compounds of the formula (I) as preferred or as particularly preferred for R 1 , R 2 and R 3 have been given;
  • X preferably represents fluorine, chlorine or bromine, in particular fluorine or chlorine.
  • the starting materials of the formula (II) are known and / or can be prepared by known processes (cf. EP-A 431373, EP-A 441004, EP-A 597360).
  • Formula (HI) provides a general definition of the pyrimidine (thi) ones to be used as starting materials in the process according to the invention for the preparation of the compounds of the general formula (I).
  • Q, R 4 and R 5 preferably or in particular have those meanings which have already been mentioned above in connection with the description of the compounds of the formula (I) as preferred or as particularly preferred for Q, R 4 and R 5 have been given.
  • the starting materials of the formula (DI) are known and / or can be prepared by known processes (cf. EP-A 357201, EP-A 395977, preparation examples).
  • the process according to the invention is preferably carried out in the presence of a suitable acid acceptor.
  • a suitable acid acceptor All conventional inorganic or organic bases are suitable as such. These include, for example, alkali metal or alkaline earth metal hydrides, hydroxides, amides, alcoholates, acetates, carbonates or hydrogen carbonates, such as, for example, lithium, sodium, potassium or calcium hydride, lithium, sodium or Potassium amide, sodium or potassium methylate, sodium or potassium ethylate, sodium or potassium propylate, aluminum isopropylate, sodium or potassium tert-butoxide, sodium or potassium hydroxide, ammonium hydroxide, sodium -, Potassium or calcium acetate, ammonium acetate, sodium, potassium or calcium carbonate, ammonium carbonate, sodium or potassium hydrogen carbonate, and basic organic nitrogen compounds, such as trimethylamine, triethylamine, tripropylamine, tributylamine, ethyl diisopropyl amine
  • organic solvents are suitable as diluents for carrying out the process according to the invention. This includes in particular - 11
  • reaction temperatures can be varied within a substantial range when carrying out the process according to the invention. In general, temperatures between -20 ° C and + 150 ° C, preferably at temperatures between -10 ° C and + 120 ° C, especially at temperatures between 0 ° C and 100 ° C.
  • the process according to the invention is generally carried out under normal pressure. However, it is also possible to work under increased or reduced pressure - generally between 0.1 bar and 10 bar.
  • the starting materials required in each case are generally used in approximately equimolar amounts. However, it is also possible to use one of the two components used in each case in a larger excess.
  • the reactions are generally carried out in a suitable diluent and the reaction mixture is stirred for several hours at the temperature required in each case. Working up in the method according to the invention is carried out in each case by customary methods (cf. the production examples).
  • the active compounds according to the invention can be used as defoliants, desiccants, haulm killers and in particular as weed killers. Weeds in the broadest sense are understood to mean all plants that are in places grow up where they are undesirable. Whether the substances according to the invention act as total or selective herbicides depends essentially on the amount used.
  • the active compounds according to the invention can e.g. can be used in the following plants:
  • the compounds are suitable for total weed control, for example on industrial and rail tracks and on paths and squares with and without tree cover.
  • the compounds for weed control in permanent crops for example forest, ornamental wood, fruit, wine, citrus, Nut, banana, coffee, tea, rubber, oil palm, cocoa, berry fruit and hop plants, on ornamental and sports turf and pastures and for selective weed control in annual crops.
  • the compounds of formula (I) according to the invention are particularly suitable for the selective control of dicotyledon weeds in monocotyledon and dicotyledon crops both in the pre-emergence and in the post-emergence process.
  • the active ingredients can be converted into the customary formulations, such as solutions, emulsions, wettable powders, suspensions, powders, dusts, pastes, soluble powders, granules, suspension emulsion concentrates, active ingredient-impregnated natural and synthetic substances and very fine encapsulations in polymers Fabrics.
  • formulations are prepared in a known manner, e.g. B. by mixing the active ingredients with extenders, that is to say liquid solvents and / or solid carriers, optionally using surface-active agents, that is to say emulsifiers and / or dispersants and / or foam-generating agents.
  • extenders that is to say liquid solvents and / or solid carriers
  • surface-active agents that is to say emulsifiers and / or dispersants and / or foam-generating agents.
  • organic solvents can also be used as auxiliary solvents.
  • auxiliary solvents e.g. organic solvents
  • aromatics such as xylene, toluene, or alkylnaphthalenes
  • chlorinated aromatics and chlorinated aliphatic hydrocarbons such as chlorobenzenes, chlorethylenes or methylene chloride
  • aliphatic hydrocarbons such as cyclohexane or paraffins, e.g.
  • Petroleum fractions mineral and vegetable oils, alcohols such as butanol or glycol and their ethers and esters, ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone or cyclohexanone, strongly polar solvents such as dimethylformamide and dimethyl sulfoxide, and water.
  • alcohols such as butanol or glycol and their ethers and esters
  • ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone or cyclohexanone
  • strongly polar solvents such as dimethylformamide and dimethyl sulfoxide, and water.
  • solid carriers for example ammonium salts and natural rock powders, such as kaolins, clays, talc, chalk, quartz, attapulgite, montmorillonite or diatomaceous earth and synthetic rock powders, such as highly disperse silica, aluminum oxide and silicates
  • Solid carrier materials for granules are: for example broken and fractionated natural rocks such as calcite, marble, pumice, sepiolite, dolomite as well as synthetic granules from inorganic and organic flours as well as granules from organic material such as sawdust, coconut shells, corn cobs and tobacco stalks;
  • Possible emulsifiers and / or foam-generating agents are: for example nonionic and anionic emulsifiers, such as polyoxyethylene fatty acid esters, polyoxyethylene fatty alcohol ethers, for example alkylaryl polyglycol ethers, alkyl sulfonates, alkyl sulfates, ary
  • Adhesives such as carboxymethyl cellulose, natural and synthetic polymers in the form of powders, granules or latices, such as gum arabic, polyvinyl alcohol, polyvinyl acetate, and natural phospholipids such as cephalins and lecithins and synthetic phospholipids can be used in the formulations.
  • Other additives can be mineral and vegetable oils.
  • Dyes such as inorganic pigments, e.g. Iron oxide, titanium oxide, ferrocyan blue and organic dyes such as alizarin, azo and metal phthalocyanine dyes and trace nutrients such as salts of iron, manganese, boron, copper, cobalt, molybdenum and zinc are used.
  • inorganic pigments e.g. Iron oxide, titanium oxide, ferrocyan blue and organic dyes such as alizarin, azo and metal phthalocyanine dyes and trace nutrients such as salts of iron, manganese, boron, copper, cobalt, molybdenum and zinc are used.
  • the formulations generally contain between 0.1 and 95 percent by weight of active compound, preferably between 0.5 and 90%.
  • the active compounds according to the invention can be used as such or in their formulations, also in a mixture with known herbicides, for weed control, finished formulations or tank mixes being possible.
  • herbicides are suitable for the mixtures, for example anilides, such as, for example, diflufenican and propanil; Aryl carboxylic acids such as dichloropicolinic acid, dicamba and picloram; Aryloxyalkanoic acids, such as, for example, 2.4 D, 2.4 DB, 2.4 DP, fluroxypyr, MCPA, MCPP and triclopyr; Aryloxy-phenoxy-alkanoic acid esters, such as, for example, diclofop-methyl, fenoxaprop-ethyl, fluazifop-butyl, haloxyfop-methyl and quizalofop-ethyl; Azinones such as chloridazon and norflurazon; Carbamates such as chlorpropham, desmedipham, phenmedipham and propham; Chloroacetanilides, such as alachlor, acetochlor, butachlor, metazachlor, metolachlor, pretilach
  • a mixture with other known active compounds such as fungicides, insecticides, acaricides, nematicides, bird repellants, plant nutrients and agents which improve soil structure, is also possible.
  • the active compounds can be used as such, in the form of their formulations or in the use forms prepared therefrom by further dilution, such as ready-to-use solutions, suspensions, emulsions, powders, pastes and granules. They are used in the usual way, e.g. by pouring, spraying, spraying, sprinkling.
  • the active compounds according to the invention can be applied both before and after emergence of the plants. They can also be worked into the soil before sowing.
  • the amount of active ingredient used can vary over a wide range. It essentially depends on the type of effect desired. In general the application rates are between 5 g and 5 kg of active ingredient per hectare of soil, preferably between 10 g and 2 kg per ha.
  • Emulsifier 1 part by weight of alkylaryl polyglycol ether
  • active compound 1 part by weight of active compound is mixed with the stated amount of solvent, the stated amount of emulsifier is added and the concentrate is diluted with water to the desired concentration.
  • Seeds of the test plants are sown in normal soil and watered with the active compound preparation after 24 hours.
  • the amount of water per unit area is expediently kept constant.
  • the concentration of active substance in the preparation is irrelevant; the decisive factor is only the amount of active substance applied per unit area.
  • the degree of damage to the plants is rated in% damage compared to the development of the untreated control. It means:
  • the compound according to Preparation Example 2 shows very good compatibility with crop plants, such as, for example, when 15 g ha is applied.
  • Wheat and soy (0%), as well as strong action against weeds (Abutilon 90%), Amaranthus (80%), Ambrosia (100%), Galinsoga (100%), Solanum (80%) and Viola (80%).

Abstract

Die Erfindung betrifft neue substituierte Pyrimidin(thi)one der allgemeinen Formel (I), in welcher Q, R?1, R2, R3, R4 und R5¿ die in der Beschreibung genannten Bedeutungen haben, ein Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Herbizide.

Description

Substituierte Pyrimidin(thi)one
Die Erfindung betrifft neue substituierte Pyrimidin(thi)one, ein Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Herbizide.
Substituierte Pyrimidinone sind als potentielle Herbizide bereits Gegenstand einer Patentanmeldung, haben jedoch bisher keine nennenswerte Bedeutung erlangt (vgl. EP-A 568041).
Es wurden nun die neuen substituierten Pyrimidin(thi)one der allgemeinen Formel (I) gefunden,
Figure imgf000003_0001
in welcher
Q für Sauerstoff oder Schwefel steht,
R1 für Wasserstoff, Cyano, Nitro, Halogen, Alkyl oder Halogenalkyl steht,
R2 für Cyano oder Thiocarbamoyl steht,
R3 für die nachstehende Gruppierung steht, -A'-A2-A3 worin
A1 für eine Einfachbindung, für Sauerstoff, Schwefel, -SO-, -SO2-, -CO- oder die Gruppierung -N-A4- steht, worin A4 für Wasser¬ stoff, Hydroxy, Amino, Alkyl, Alkoxy, Aryl, Alkylcarbonyl, Alk- oxycarbonyl, Alkylsulfonyl, Arylcarbonyl oder Arylsulfonyl steht, oder
A1 weiterhin für jeweils gegebenenfalls substituiertes Alkandiyl, Alken- diyl, Azaalkendiyl, Alkindiyl, Cycloalkandiyl, Cycloalkendiyl oder Arendiyl steht,
A2 für eine Einfachbindung, für Sauerstoff, Schwefel, -SO-, -SO2-,
-CO- oder die Gruppierung -N-A4- steht, worin A4 für Wasser¬ stoff, Alkyl, Aryl, Alkylcarbonyl, Alkylsulfonyl oder Arylsulfonyl steht,
A2 weiterhin für jeweils gegebenenfalls substituiertes Alkandiyl, Alken- diyl, Azaalkendiyl, Alkindiyl, Cycloalkandiyl, Cycloalkendiyl oder Arendiyl steht, und
A3 für Wasserstoff, Hydroxy, Mercapto, Amino, Cyano, Isocyano, Thio- cyanato, Nitro, Carboxy, Carbamoyl, Thiocarbamoyl, Sulfo, Chlor- sulfonyl, Halogen oder für jeweils gegebenenfalls substituiertes Alkyl, Alkoxy, Alkylthio, Alkylsulfinyl, Alkylsulfonyl, Alkylamino, Dialkylamino, Alkoxycarbonyl, Dialkoxy(tbio)phosphoryl, Alkenyl, Alkenyloxy, Alkenylamino, Alkylidenamino, Alkenyloxycarbonyl, Alkinyl, Alkinyloxy, Alkinylamino, Alkinyl oxycarbonyl, Cycloalkyl,
Cycloalkyloxy, Cycloalkylalkyl, Cycloalkylalkoxy, Cycloalkyliden- amino, Cycloalkyloxycarbonyl, Cycloalkylalkoxycarbonyl, Aryl, Aryloxy, Arylalkyl, Arylalkoxy, Aryloxycarbonyl, Arylalkoxy- carbonyl, Heterocyclyl, Heterocyclylalkyl, Heterocyclylalkoxy oder Heterocyclylalkoxy carbonyl steht, R4 für Wasserstoff, Halogen, Alkyl oder Halogenalkyl steht, und
R5 für Alkyl oder Halogenalkyl steht oder zusammen mit R4 für Alkandiyl steht.
Man erhält die neuen substituierten Pyrimidin(thi)one der allgemeinen Formel (I), wenn man
Halogenarene der allgemeinen Formel (II)
Figure imgf000005_0001
in welcher
R1, R2 und R3 die oben angegebenen Bedeutungen haben, und
X für Halogen steht,
mit Pyrimidin(thi)onen der allgemeinen Formel (LTJ)
Figure imgf000005_0002
in welcher
Q, R4 und R5 die oben angegebenen Bedeutungen haben, gegebenenfalls in Gegenwart eines Säureakzeptors und gegebenenfalls in Gegen¬ wart eines Verdünnungsmittels umsetzt und gegebenenfalls an den so erhaltenen Verbindungen der Formel (I) die mit Q, R1, R2, R3, R4 und R5 bezeichneten Gruppen auf übliche Weise weiteren chemischen Veränderungen im Rahmen der obigen Restedefinition unterwirft.
Die neuen substituierten Pyrimidin(thi)one der allgemeinen Formel (I) zeichnen sich durch starke und selektive herbizide Wirksamkeit aus.
In den Definitionen sind die gesättigten oder ungesättigten Kohlenwasserstoff¬ ketten, wie Alkyl, Alkandiyl, Alkenyl oder Alkinyl - auch in Verbindung mit Heteroatomen, wie in Alkoxy, Alkylthio oder Alkylamino - jeweils geradkettig oder verzweigt.
Halogen steht im allgemeinen für Fluor, Chlor, Brom oder Iod, vorzugsweise für
Fluor, Chlor oder Brom, insbesondere für Fluor oder Chlor.
Gegenstand der Erfindung sind vorzugsweise Verbindungen der Formel (I), in wel¬ cher
für Sauerstoff oder Schwefel steht,
R1 für Wasserstoff, Cyano, Nitro, Fluor, Chlor, Brom oder für gegebenenfalls durch Fluor und/oder Chlor substituiertes Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffato- men steht,
R2 für Cyano oder Thiocarbamoyl steht,
R3 für die nachstehende Gruppierung steht,
-A*-A2-A3
in welcher A1 für eine Einfachbindung, für Sauerstoff, Schwefel, -SO-, -SO2-, -CO- oder die Gruppierung -N-A4- steht, worin A4 für Wasser¬ stoff, Hydroxy, Amino, CrC4-Alkyl, CrC4-Alkoxy, Phenyl, CrC4- Alkylcarbonyl, Cj-C4-Alkoxycarbonyl, Cj-C4- Alkylsulfonyl, Phenyl- carbonyl oder Phenylsulfonyl steht, oder
A1 weiterhin für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor oder Brom substituiertes Cj-C6-Alkandiyl, C2-C6-Alkendiyl, C2-C6-Azaalken- diyl, C2-C6. Alkindiyl, C3-C6-Cycloalkandiyl, C3-C6-Cycloalkendiyl oder Phenylen steht,
A2 für eine Einfachbindung, für Sauerstoff, Schwefel, -SO-, -SO2-, -CO- oder die Gruppierung -N-A4- steht, worin A4 für Wasser¬ stoff, Hydroxy, C1-C4-Alkyl, CrC4-Alkoxy, Phenyl, C,-C4-Alkyl- sulfonyl oder Phenylsulfonyl steht,
A2 weiterhin für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor oder Brom substituiertes C]-C6-Alkandiyl, C2-C6-Alkendiyl, C2-C6-Azaalken- diyl, C2-C6. Alkindiyl, C3-C6-Cycloalkandiyl, C3-C6-Cycloalkendiyl oder Phenylen steht,
A3 für Wasserstoff, Hydroxy, Mercapto, Amino, Cyano, Isocyano, Thio- cyanato, Nitro, Carboxy, Carbamoyl, Thiocarbamoyl, Sulfo, Chlor- sulfonyl, Halogen, für jeweils gegebenenfalls durch Halogen oder C,-C4- Alkoxy substituiertes Alkyl, Alkoxy, Alkylthio, Alkylsulfinyl,
Alkylsulfonyl, Alkylamino, Dialkylamino, Alkoxy carbonyl oder Di- alkoxy(thio)phosphoryl mit jeweils 1 bis 6 Kohlenstoffatomen in den Alkylgruppen steht,
A3 weiterhin für jeweils gegebenenfalls durch Halogen substituiertes
Alkenyl, Alkenyloxy, Alkenylamino, Alkylidenamino, Alkenyloxy- carbonyl, Alkinyl, Alkinyloxy, Alkinylamino oder Alkinyloxy- carbonyl mit jeweils 2 bis 6 Kohlenstoffatomen in den Alkenyl-, Alkyliden- oder Alkinylgruppen steht, A3 weiterhin für jeweils gegebenenfalls durch Halogen, Cyano, Carboxy, Cj-C4-Alkyl und/oder C]-C4-Alkoxy-carbonyl substitu¬ iertes Cycloalkyl, Cycloalkyloxy, Cycloalkylalkyl, Cycloalkyl- alkoxy, Cycloalkylidenamino, Cycloalkyloxycarbonyl oder Cyclo- alkylalkoxy carbonyl mit jeweils 3 bis 6 Kohlenstoffatomen in den
Cycloalkylgruppen und gegebenenfalls 1 bis 4 Kohlenstoffatomen in den Alkylgruppen steht, oder
A3 weiterhin für jeweils gegebenenfalls durch Nitro, Cyano, Carboxy, Halogen CrC4-Alkyl, CrC4-Halogenalkyl, CrC4-Alkyloxy, CrC4-
Halogenalkyloxy und/oder C1-C4-Alkoxy-carbonyl substituiertes Phenyl, Phenyloxy, Phenyl-CrC4-alkyl, Phenyl-C,-C4-alkoxy, Phe- nyloxycarbonyl oder Phenyl-C1-C4-alkoxycarbonyl, (jeweils gege¬ benenfalls ganz oder teilweise hydriertes) Pyrrolyl, Pyrazolyl, Imidazolyl, Triazolyl, Furyl, Thienyl, Oxazolyl, Isoxazolyl,
Thiazolyl, Isothiazolyl, Oxadiazolyl, Thiadiazolyl, Pyridinyl, Pyrimidinyl, Triazinyl, Pyrazolyl-C]-C4-alkyl, Furyl-C1-C4-alkyl, Thienyl-CrC4-alkyl, Oxazolyl-CrC4-alkyl, Isoxazol-CrC4-alkyl, Thiazol-C,-C4-alkyl, Pyridinyl-CrC4-alkyl, Pyrimidinyl-C1-C4-alkyl, Pyrazolylmethoxy, Furylmethoxy, für Perhydropyranylmethoxy oder
Pyridylmethoxy steht,
R4 für Wasserstoff, Fluor, Chlor oder Brom, oder für gegebenenfalls durch Fluor und/oder Chlor substituiertes Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen steht, und
R5 für gegebenenfalls durch Fluor und/oder Chlor substituiertes Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen steht oder zusammen mit R4 für C3-C4-Alkandiyl steht.
Gegenstand der Erfindung sind insbesondere Verbindungen der Formel (I), in welcher
R1 für Wasserstoff, Fluor oder Chlor steht, R2 für Cyano oder Thiocarbamoyl steht,
R3 für die nachstehende Gruppierung steht,
-A'-A2-A3
in welcher
A1 für eine Einfachbindung, für Sauerstoff, Schwefel, -SO-, -SO2-, -CO- oder die Gruppierung -N-A4- steht, worin A4 für Wasser¬ stoff, Hydroxy, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, Methylsulfonyl oder Ethylsulfonyl steht, oder
A1 weiterhin für Methylen, Ethan-l,l-diyl, Ethan-l,2-diyl, Propan- 1,1- diyl, Propan-l,2-diyl, Propan-l,3-diyl, Ethen-l,2-diyl, Propen-1,2- diyl, Propen- 1,3-diyl, Ethin-l,2-diyl, Propin- 1,2-diyl oder Propin- 1,3-diyl steht,
A2 für eine Einfachbindung, für Sauerstoff, Schwefel, -SO-, -SO2-, -CO- oder die Gruppierung -N-A4- steht, worin A4 für Wasser¬ stoff, Hydroxy, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, Methylsulfonyl, Ethylsulfonyl, n- oder i-Propyl- sulfonyl oder Phenylsulfonyl steht, oder
A2 weiterhin für Methylen, Ethan- 1,1 -diyl, Ethan- 1,2-diyl, Propan- 1,1- diyl, Propan- 1,2-diyl, Propan- 1,3 -diyl, Ethen- 1,2-diyl, Propen-1,2- diyl, Propen- 1,3-diyl, Ethin- 1,2-diyl, Propin- 1,2-diyl oder Propin- 1,3-diyl steht,
A3 für Wasserstoff, Hydroxy, Mercapto, Amino, Cyano, Isocyano,
Thiocyanato, Nitro, Carboxy, Carbamoyl, Sulfo, Fluor, Chlor, Brom, für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Methoxy oder Ethoxy substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, n-, i-, s- oder t-Pentyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, n-, i-, s- oder t-Butoxy, n-, i-, s- oder t-Pentyloxy, Methylthio, Ethylthio, n- oder i-Propylthio, n-, i-, s- oder t-Butylthio, Methyl sulfinyl, Ethyl sulfinyl, n- oder i-Propylsulfinyl, Methylsulfonyl, Ethyl¬ sulfonyl, n- oder i-Propylsulfonyl, Methylamino, Ethylamino, n- oder i-Propylamino, n-, i-, s- oder t-Butylamino, Dimethylamino, Diethylamino, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, n- oder i-
Propoxycarbonyl, Dimethoxyphosphoryl, Diethoxyphosphoryl, Dipropoxyphosphoryl oder Diisopropoxyphosphoryl steht,
A3 weiterhin für jeweils gegebenenfalls durch Fluor oder Chlor sub- stituiertes Propenyl, Butenyl, Propenyloxy, Butenyloxy, Propenyl- amino, Butenylamino, Propylidenamino, Butylidenamino, Propenyl- oxycarbonyl, Butenyloxycarbonyl, Propinyl, Butinyl, Propinyloxy, Butinyloxy, Propinylamino, Butinylamino, Propinyloxycarbonyl oder Butinyloxycarbonyl steht,
A3 weiterhin für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Cyano, Carboxy, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, Methoxycarbonyl oder Ethoxycarbonyl substituiertes Cyclopropyl, Cyclobutyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl, Cyclopropyloxy, Cyclobutyloxy, Cyclopentyloxy, Cyclohexyloxy, Cyclopropylmethyl, Cyclobutylmethyl, Cyclopentyl- methyl, Cyclohexylmethyl, Cyclopropylmethoxy, Cyclobutylmeth- oxy, Cyclopentylmethoxy, Cyclohexylmethoxy, Cyclopentylidenami- no, Cyclohexylidenamino, Cyclopentyloxycarbonyl, Cyclohexyloxy- carbonyl, Cyclopentylmethoxycarbonyl oder Cyclohexylmethoxy- carbonyl steht, oder
A3 weiterhin für jeweils gegebenenfalls durch Nitro, Cyano, Carboxy, Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, Trifluoπnethyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, Difluormethoxy, Trifluor- methoxy, Methoxycarbonyl und/oder Ethoxycarbonyl substituiertes
Phenyl, Phenyloxy, Benzyl, Phenylethyl, Benzyloxy, Phenyloxy- carbonyl, Benzyloxycarbonyl, (jeweils gegebenenfalls ganz oder teilweise hydriertes) Pyrrolyl, Pyrazolyl, Imidazolyl, Triazolyl, Furyl, Thienyl, Oxazolyl, Isoxazolyl, Thiazolyl, Isothiazolyl, Oxa- diazolyl, Thiadiazolyl, Pyridinyl, Pyrimidinyl, Triazinyl, Pyrazolyl- methyl, Furylmethyl, Thienylmethyl, Oxazolylmethyl, Isoxazol- methyl, Thiazolmethyl, Pyridinylmethyl, Pyrimidinylmethyl, Pyrazo- lylmethoxy, Furylmethoxy oder Pyridylmethoxy steht,
R4 für Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom oder für jeweils gegebenenfalls durch Fluor und/oder Chlor substituiertes Methyl oder Ethyl steht, und
R5 für jeweils gegebenenfalls durch Fluor und/oder Chlor substituiertes Methyl oder Ethyl steht.
Die oben aufgeführten allgemeinen oder in Vorzugsbereichen angegebenen Reste¬ definitionen gelten sowohl für die Endprodukte der Formel (I) als auch entspre¬ chend für die jeweils zu Herstellung benötigten Ausgangsstoffe bzw. Zwischen¬ produkte. Diese Restedefinitionen können untereinander, also auch zwischen den angegebenen Bereichen bevorzugter Verbindungen, beliebig kombiniert werden.
Verwendet man beispielsweise 5-Chlor-6-trifluoπnethyl-pyrimidin-4-on und 4,5- Difluor-2-methoxy-benzonitril als Ausgangsstoffe, so kann der Reaktionsablauf beim erfindungsgemäßen Verfahren durch das folgende Formel schema skizziert werden:
Figure imgf000011_0001
Die beim erfindungsgemäßen Verfahren zur Herstellung der Verbindungen der all- gemeinen Formel (I) als Ausgangsstoffe zu verwendenden Halogenarene sind durch die Formel (IT) allgemein definiert. In der Formel (II) haben R1, R2 und R3 vorzugsweise bzw. insbesondere diejenigen Bedeutungen, die bereits oben im Zu¬ sammenhang mit der Beschreibung der Verbindungen der Formel (I) als bevorzugt bzw. als insbesondere bevorzugt für R1, R2 und R3 angegeben wurden; X steht vorzugsweise für Fluor, Chlor oder Brom, insbesondere für Fluor oder Chlor. - 10 -
Die Ausgangsstoffe der Formel (II) sind bekannt und/oder können nach bekannten Verfahren hergestellt werden (vgl. EP-A 431373, EP-A 441004, EP-A 597360).
Die beim erfindungsgemäßen Verfahren zur Herstellung der Verbindungen der all¬ gemeinen Formel (I) weiter als Ausgangsstoffe zu verwendenden Pyrimidin(thi)one sind durch die Formel (HI) allgemein definiert. In der Formel (DI) haben Q, R4 und R5 vorzugsweise bzw. insbesondere diejenigen Bedeutungen, die bereits oben im Zusammenhang mit der Beschreibung der Verbindungen der Formel (I) als be¬ vorzugt bzw. als insbesondere bevorzugt für Q, R4 und R5 angegeben wurden.
Die Ausgangsstoffe der Formel (DI) sind bekannt und/oder können nach bekannten Verfahren hergestellt werden (vgl. EP-A 357201, EP-A 395977, Herstellungs¬ beispiele).
Das erfindungsgemäße Verfahren wird vorzugsweise in Gegenwart eines geeigne¬ ten Säureakzeptors durchgeführt. Als solche kommen alle üblichen anorganischen oder organischen Basen infrage. Hierzu gehören beispielsweise Alkalimetall- oder Erdalkalimetall- -hydride, -hydroxide, -amide, -alkoholate, -acetate, -carbonate oder -hydrogencarbonate, wie beispielsweise Lithium-, Natrium-, Kalium- oder Calcium-hydrid, Lithium-, Natrium- oder Kalium-amid, Natrium- oder Kalium- methylat, Natrium- oder Kalium-ethylat, Natrium- oder Kalium-propylat, Alumi- niumisopropylat, Natrium- oder Kalium-tert-butylat, Natrium- oder Kalium-hy- droxid, Ammoniumhydroxid, Natrium-, Kalium- oder Calcium-acetat, Ammonium- acetat, Natrium-, Kalium- oder Calcium-carbonat, Ammoniumcarbonat, Natrium- oder Kalium-hydrogencarbonat, sowie basische organische Stickstoffverbindungen, wie Trimethylamin, Triethylamin, Tripropylamin, Tributylamin, Ethyl-diisopropyl- amin, N,N-Dimethylcyclohexylamin, Dicyclohexylamin, Ethyl-dicyclohexylamin, N,N-Dimethylanilin, N,N-Dimethyl-benzylamin, Pyridin, 2-Methyl-, 3-Methyl- und 4-Methyl-pyridin, 2,4-Dimethyl-, 2,6-Dimethyl-, 3,4-Dimethyl- und 3,5-Dimethyl- pyridin, 5-Ethyl-2-methyl-pyridin, N-Methylpiperidin, N,N-Dimethylaminopyridin, Diazabicyclooctan (DABCO), Diazabicyclononen (DBN) oder Diazabicyclounde- cen (DBU).
Als Verdünnungsmittel zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens kom- men die üblichen organischen Lösungsmittel in Betracht. Hierzu gehören insbe- - 11
sondere aliphatische, alicyclische oder aromatische, gegebenenfalls halogenierte Kohlenwasserstoffe, wie beispielsweise Benzin, Benzol, Toluol, Xylol, Chlor¬ benzol, Dichlorbenzol, Petrolether, Hexan, Cyclohexan, Dichlormethan, Chloro¬ form, Tetrachlormethan; Ether, wie Diethylether, Diisopropylether, Dioxan, Tetra- hydrofuran oder Ethylenglykoldimethyl- oder -diethylether; Ketone, wie Aceton, Butanon oder Methyl-isobutyl-keton; Nitrile, wie Acetonitril, Propionitril oder Benzonitril; Amide, wie N,N-Dimethylformamid, N,N-Dimethylacetamid, N-Me- thylformanilid, N-Methyl-pyrrolidon oder Hexamethylphosphorsäuretriamid; Ester wie Essigsäuremethylester oder Essigsäureethylester, Sulfoxide, wie Dimethylsulf- oxid, Alkohole, wie Methanol, Ethanol, n- oder i-Propanol, Ethylenglykolmono- methylether, Ethylenglykolmonoethy lether, Diethylenglykolmonomethylether, Di- ethylenglykolmonoethylether, deren Gemische mit Wasser oder reines Wasser.
Die Reaktionstemperaturen können bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens in einem größeren Bereich variiert werden. Im allgemeinen arbeitet man bei Temperaturen zwischen -20°C und +150°C, vorzugsweise bei Tempera¬ turen zwischen -10°C und +120°C, insbesondere bei Temperaturen zwischen 0°C und 100°C.
Das erfindungsgemäße Verfahren wird im allgemeinen unter Normaldruck durch¬ geführt. Es ist jedoch auch möglich, unter erhöhtem oder vermindertem Druck - im allgemeinen zwischen 0,1 bar und 10 bar - zu arbeiten.
Zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens werden die jeweils benötig- ten Ausgangsstoffe im allgemeinen in angenähert äquimolaren Mengen eingesetzt. Es ist jedoch auch möglich, eine der beiden jeweils eingesetzten Komponenten in einem größeren Überschuß zu verwenden. Die Reaktionen werden im allgemeinen in einem geeigneten Verdünnungsmittel durchgeführt, und das Reaktionsgemisch wird mehrere Stunden bei der jeweils erforderlichen Temperatur gerührt. Die Auf- arbeitung erfolgt bei dem erfindungsgemäßen Verfahren jeweils nach üblichen Methoden (vgl. die Herstellungsbeispiele).
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können als Defoliants, Desiccants, Krautabtö- tungsmittel und insbesondere als Unkrautvernichtungsmittel verwendet werden. Unter Unkraut im weitesten Sinne sind alle Pflanzen zu verstehen, die an Orten aufwachsen, wo sie unerwünscht sind. Ob die erfindungsgemäßen Stoffe als totale oder selektive Herbizide wirken, hängt im wesentlichen von der angewandten Menge ab.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können z.B. bei den folgenden Pflanzen verwendet werden:
Dikotyle Unkräuter der Gattungen: Sinapis, Lepidium, Galium, Stellaria, Matri- caria, Anthemis, Galinsoga, Chenopodium, Urtica, Senecio, Amaranthus, Portulaca, Xanthium, Convolvulus, Ipomoea, Polygonum, Sesbania, Ambrosia, Cirsium, Car- duus, Sonchus, Solanum, Rorippa, Rotala, Lindernia, Lamium, Veronica, Abutilon, Emex, Datura, Viola, Galeopsis, Papaver, Centaurea, Trifolium, Ranunculus, Taraxacum.
Dikotyle Kulturen der Gattungen: Gossypium, Glycine, Beta, Daucus, Phaseolus, Pisum, Solanum, Linum, Ipomoea, Vicia, Nicotiana, Lycopersicon, Arachis, Brassica, Lactuca, Cucumis, Cucurbita.
Monokotyle Unkräuter der Gattungen: Echinochloa, Setaria, Panicum, Digitaria, Phleum, Poa, Festuca, Eleusine, Brachiaria, Lolium, Bromus, Avena, Cyperus, Sorghum, Agropyron, Cynodon, Monochoria, Fimbristylis, Sagittaria, Eleocharis, Scirpus, Paspalum, Ischaemum, Sphenoclea, Dactyloctenium, Agrostis, Alope- curus, Apera.
Monokotyle Kulturen der Gattungen: Oryza, Zea, Triticum, Hordeum, Avena, Seeale, Sorghum, Panicum, Saccharum, Ananas, Asparagus, Allium.
Die Verwendung der erfindungsgemäßen Wirkstoffe ist jedoch keineswegs auf diese Gattungen beschränkt, sondern erstreckt sich in gleicher Weise auch auf andere Pflanzen.
Die Verbindungen eignen sich in Abhängigkeit von der Konzentration zur Total¬ unkrautbekämpfung z.B. auf Industrie- und Gleisanlagen und auf Wegen und Plätzen mit und ohne Baumbewuchs. Ebenso können die Verbindungen zur Un- krautbekämpfung in Dauerkulturen, z.B. Forst, Ziergehölz-, Obst-, Wein-, Citrus-, Nuß-, Bananen-, Kaffee-, Tee-, Gummi-, Ölpalm-, Kakao-, Beerenfrucht- und Hopfenanlagen, auf Zier- und Sportrasen und Weideflächen und zur selektiven Unkrautbekämpfung in einjährigen Kulturen eingesetzt werden.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel (I) eignen sich insbesondere zur selektiven Bekämpfung von dikotylen Unkräutern in monokotylen und dikotylen Kulturen sowohl im Vorauflauf- als auch im Nachauflauf- Verfahren.
Die Wirkstoffe können in die üblichen Formulierungen übergeführt werden, wie Lösungen, Emulsionen, Spritzpulver, Suspensionen, Pulver, Stäubemittel, Pasten, lösliche Pulver, Granulate, Suspensions-Emulsions-Konzentrate, Wirkstoff-impräg¬ nierte Natur- und synthetische Stoffe sowie Feinstverkapselungen in polymeren Stoffen.
Diese Formulierungen werden in bekannter Weise hergestellt, z. B. durch Vermi¬ schen der Wirkstoffe mit Streckmitteln, also flüssigen Lösungsmitteln und/oder fe¬ sten Trägerstoffen, gegebenenfalls unter Verwendung von oberflächenaktiven Mit¬ teln, also Emulgiermitteln und/oder Dispergiermitteln und/oder schaumerzeugenden Mitteln.
Im Falle der Benutzung von Wasser als Streckmittel können z.B. auch organische Lösungsmittel als Hilfslösungsmittel verwendet werden. Als flüssige Lösungsmittel kommen im wesentlichen in Frage: Aromaten, wie Xylol, Toluol, oder Alkylnaph- thaline, chlorierte Aromaten und chlorierte aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Chlorbenzole, Chlorethylene oder Methylenchlorid, aliphatische Kohlenwasserstof¬ fe, wie Cyclohexan oder Paraffine, z.B. Erdölfraktionen, mineralische und pflanz¬ liche Öle, Alkohole, wie Butanol oder Glykol sowie deren Ether und Ester, Ketone wie Aceton, Methylethylketon, Methylisobutylketon oder Cyclohexanon, stark polare Lösungsmittel, wie Dimethylfoπnamid und Dimethylsulfoxid, sowie Was- ser.
Als feste Trägerstoffe kommen in Frage: z.B. Ammoniumsalze und natürliche Gesteinsmehle, wie Kaoline, Tonerden, Tal¬ kum, Kreide, Quarz, Attapulgit, Montmorillonit oder Diatomeenerde und synthe- tische Gesteinsmehle, wie hochdisperse Kieselsäure, Aluminiumoxid und Silikate, als feste Trägerstoffe für Granulate kommen in Frage: z.B. gebrochene und fraktionierte natürliche Gesteine wie Calcit, Marmor, Bims, Sepiolith, Dolomit sowie synthetische Granulate aus anorganischen und organischen Mehlen sowie Granulate aus organischem Material wie Sägemehl, Kokosnußschalen, Maiskolben und Tabakstengeln; als Emulgier- und/oder schaumerzeugende Mittel kommen in Frage: z.B. nichtionogene und anionische Emulgatoren, wie Polyoxyethylen-Fett- säure-Ester, Polyoxy ethyl en-Fettalkohol-Ether, z.B. Alkylarylpolyglykolether, Al- kylsulfonate, Alkylsulfate, Arylsulfonate sowie Eiweißhydrolysate; als Disper¬ giermittel kommen in Frage: z.B. Lignin-Sulfitablaugen und Methyl cellulose.
Es können in den Formulierungen Haftmittel wie Carboxymethylcellulose, natür¬ liche und synthetische pulvrige, körnige oder latexförmige Polymere verwendet werden, wie Gummiarabicum, Polyvinylalkohol, Polyvinylacetat, sowie natürliche Phospholipide, wie Kephaline und Lecithine und synthetische Phospholipide. Weitere Additive können mineralische und vegetabile Öle sein.
Es können Farbstoffe wie anorganische Pigmente, z.B. Eisenoxid, Titanoxid, Fer- rocyanblau und organische Farbstoffe, wie Alizarin-, Azo- und Metallphthalo- cyaninfarbstoffe und Spurennährstoffe wie Salze von Eisen, Mangan, Bor, Kupfer, Kobalt, Molybdän und Zink verwendet werden.
Die Formulierungen enthalten im allgemeinen zwischen 0,1 und 95 Gewichts¬ prozent Wirkstoff, vorzugsweise zwischen 0,5 und 90 %.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können als solche oder in ihren Formulierun¬ gen auch in Mischung mit bekannten Herbiziden zur Unkrautbekämpfung Ver¬ wendung finden, wobei Fertigformulierungen oder Tankmischungen möglich sind.
Für die Mischungen kommen bekannte Herbizide infrage, beispielsweise Anilide, wie z.B. Diflufenican und Propanil; Arylcarbonsäuren, wie z.B. Dichlorpicolinsäu- re, Dicamba und Picloram; Aryloxyalkansäuren, wie z.B. 2,4 D, 2,4 DB, 2,4 DP, Fluroxypyr, MCPA, MCPP und Triclopyr; Aryloxy-phenoxy-alkansäureester, wie z.B. Diclofop-methyl, Fenoxaprop-ethyl, Fluazifop-butyl, Haloxyfop-methyl und Quizalofop-ethyl; Azinone, wie z.B. Chloridazon und Norflurazon; Carbamate, wie z.B. Chlorpropham, Desmedipham, Phenmedipham und Propham; Chloracetanilide, wie z.B. Alachlor, Acetochlor, Butachlor, Metazachlor, Metolachlor, Pretilachlor und Propachlor; Dinitroaniline, wie z.B. Oryzalin, Pendimethalin und Trifluralin; Diphenylether, wie z.B. Acifluorfen, Bifenox, Fluoroglycofen, Fomesafen, Halo- safen, Lactofen und Oxyfluorfen; Harnstoffe, wie z.B. Chlortoluron, Diuron, Fluometuron, Isoproturon, Linuron und Methabenzthiazuron; Hydroxylamine, wie z.B. Alloxydim, Clethodim, Cycloxydim, Sethoxydim und Tralkoxydim; Imidazoli- none, wie z.B. Imazethapyr, Imazamethabenz, Imazapyr und Imazaquin; Nitrile, wie z.B. Bromoxynil, Dichlobenil und Ioxynil; Oxyacetamide, wie z.B. Mefenacet; Sulfonylharnstoffe, wie z.B. Amidosulfuron, Bensulfuron-methyl, Chlorimuron- ethyl, Chlorsulfuron, Cinosulfuron, Metsulfuron-methyl, Nicosulfuron, Primisulfu- ron, Pyrazosulfuron-ethyl, Thifensulfuron-methyl, Triasulfuron und Tribenuron- methyl; Thiolcarbamate, wie z.B. Butylate, Cycloate, Diallate, EPTC, Esprocarb, Molinate, Prosulfocarb, Thiobencarb und Triallate; Triazine, wie z.B. Atrazin, Cyanazin, Simazin, Simetryne, Terbutryne und Terbutylazin; Triazinone, wie z.B. Hexazinon, Metamitron und Metribuzin; Sonstige, wie z.B. Aminotriazol, Ben- furesate, Bentazone, Cinmethylin, Clomazone, Clopyralid, Difenzoquat, Dithiopyr, Ethofumesate, Fluorochloridone, Glufosinate, Glyphosate, Isoxaben, Pyridate, Quinchlorac, Quinmerac, Sulphosate und Tridiphane.
Auch eine Mischung mit anderen bekannten Wirkstoffen, wie Fungiziden, Insekti¬ ziden, Akariziden, Nematiziden, Schutzstoffen gegen Vogelfraß, Pflanzennähr¬ stoffen und Bodenstrukturverb esserungsmitteln ist möglich.
Die Wirkstoffe können als solche, in Form ihrer Formulierungen oder den daraus durch weiteres Verdünnen bereiteten Anwendungsformen, wie gebrauchsfertige Lö¬ sungen, Suspensionen, Emulsionen, Pulver, Pasten und Granulate angewandt wer¬ den. Die Anwendung geschieht in üblicher Weise, z.B. durch Gießen, Spritzen, Sprühen, Streuen.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können sowohl vor, als auch nach dem Auf¬ laufen der Pflanzen appliziert werden. Sie können auch vor der Saat in den Boden eingearbeitet werden.
Die angewandte Wirkstoffmenge kann in einem größeren Bereich schwanken. Sie hängt im wesentlichen von der Art des gewünschten Effektes ab. Im allgemeinen liegen die Aufwandmengen zwischen 5 g und 5 kg Wirkstoff pro Hektar Boden¬ fläche, vorzugsweise zwischen 10 g und 2 kg pro ha.
Die Herstellung und die Verwendung der erfindungsgemäßen Wirkstoffe geht aus den nachfolgenden Beispielen hervor.
Herstellungsbeispiele:
Beispiel 1
Figure imgf000019_0001
Eine Mischung aus 3,0 g (18,3 mMol) 6-Trifluormethyl-pyrimidin-4-on, 2,5 g (18,3 mMol) Kaliumcarbonat und 50 ml Dimethylsulfoxid wird 15 Stunden bei 20°C gerührt. Dann werden 2,9 g (18,3 mMol) 2,4,5-Trifluor-benzonitril dazu gegeben und die Mischung wird 8 Stunden bei 60°C gerührt. Nach Einengen der Mischung im Vakuum wird der Rückstand mit Wasser verrührt und das kristallin anfallende Produkt durch Abfiltrieren isoliert.
Man erhält 2,7 g (49% der Theorie) 3-(4-Cyano-2,5-difluor-ρhenyl)-6-trifluorme- thyl-pyrimidin-4-on vom Schmelzpunkt 95°C.
Beispiel 2
Figure imgf000020_0001
Eine Mischung aus 4,3 g (14,3 mMol) 3-(4-Cyano-2,5-difluor-phenyl)-6-trifluor- methyl-pyrimidin-4-on (vgl. Beispiel 1), 1,6 g (14,3 mMol) Ethansulfonsäureamid, 2,0 g (14,3 mMol) Kaliumcarbonat und 50 ml Dimethylsulfoxid wird 6 Stunden bei 60°C gerührt und dann im Vakuum eingeengt. Der Rückstand wird in Wasser aufgenommen und nach Ansäurem mit Methylenchlorid geschüttelt. Die organi- sehe Phase wird mit Natriumsulfat getrocknet und filtriert. Das Filtrat wird einge¬ engt und das als Rückstand erhaltene Rohprodukt durch Säulenchromatographie (Kieselgel, Essigsäureethylester/Chloroform, Vol.: 1 :1) gereinigt.
Man erhält 100 mg (2% der Theorie) 3-(4-Cyano-5-ethylsulfonylamino-2-fluor- phenyl)-6-trifluormethyl-pyrimidin-4-on vom Schmelzpunkt 170°C.
Analog zu den Beispielen 1 und 2 sowie entsprechend der allgemeinen Be¬ schreibung des erfindungsgemäßen Herstellungsverfahrens können beispielsweise auch die in der nachstehenden Tabelle 1 aufgeführten Verbindungen der Formel (I) hergestellt werden.
Figure imgf000021_0001
Tabelle 1 : Beispiele für die Verbindungen der Formel (I)
Bsp.- Q R1 R2 R3 R4 R5 Schmelz¬
Nr. punkt (°C)
3 O F CN NHSO2CH3 H CH3
4 O H CN NHSO2CH3 H CF3
5 O F CN NHSO2CH3 H CF3
6 O H CSNH2 NHSO2C2H5 H CF3
7 O F CSNH2 NHSO2C2H5 H CF3
8 s F CN NHSO2C2H5 H CF3
9 O F CN NHSO2C3H7 H CHF2
10 O F CN NHSO2C4H9 H CF2C1
11 O F CN NHSO2C2H5 H C2F5
12 O H CSNH2 NHSO2CH3 CH3 CF3
13 O F CN OCH3 H CF3 Bsp.- Q R1 R2 R3 R4 R5 Schmelz¬
Nr. punkt (°C)
14 O F CSNH2 OC2H5 CH3 CF3
15 S H CN O-CH-C≡CH H CF3 CH,
16 O F CN NH2 H CF3
17 O F CN NH-CH2-COOEt H CF3
18 O F CN CHO H CF3
19 O H CN COOEt H CF3
20 O F CN CH=CH-COOEt H CF3
21 O F CN S-CH2-COOMe H CF3
22 O F CN S-CH3 H CF2ι
23 O F CN SO2NH2 H CF3
24 O F CN NO2 H CF3
25 O F CN OH H CF3
26 O F CN SH H CF3
27 O F CN -CH2-COOEt H CF3
28 O F CN -CH-COOET H CF3 1
1 CH, Ausgangsstoffe der Formel (HD:
Beispiel (m-1)
Figure imgf000023_0001
Eine Mischung aus 30 g (288 mMol) Formamidin-acetat, 35,4 g (192 mMol) Trifluoracetessigsäure-ethylester, 24,5 g (230 mMol) Natriumcarbonat und 250 ml Methanol wird 20 Stunden bei 60°C gerührt, dann nach Abkühlen durch Zugabe von 56 g konz. Salzsäure der pH- Wert der Mischung auf ca. 3 eingestellt und das kristallin anfallende Produkt durch Abfiltrieren isoliert.
Man erhält 22,8 g (48% der Theorie) 6-Trifluormethyl-pyrimidin-4-on vom Schmelzpunkt 157°C.
- 22 -
B ei spiel A
Pre-emergence-Test
Lösungsmittel: 5 Gewichtsteile Aceton
Emulgator: 1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykolether
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Ge¬ wichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel, gibt die ange¬ gebene Menge Emulgator zu und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die ge¬ wünschte Konzentration.
Samen der Testpflanzen werden in normalen Boden ausgesät und nach 24 Stunden mit der Wirkstoffzubereitung begossen. Dabei hält man die Wassermenge pro Flä¬ cheneinheit zweckmäßigerweise konstant. Die Wirkstoffkonzentration in der Zube¬ reitung spielt keine Rolle, entscheidend ist nur die Aufwandmenge des Wirkstoffs pro Flächeneinheit. Nach drei Wochen wird der Schädigungsgrad der Pflanzen bonitiert in % Schädigung im Vergleich zur Entwicklung der unbehandelten Kon- trolle. Es bedeuten:
0 % = keine Wirkung (wie unbehandelte Kontrolle)
100 % = totale Vernichtung
In diesem Test zeigt beispielsweise die Verbindung gemäß Herstellungsbeispiel 2 bei einer Aufwandmenge von 15 g ha sehr gute Verträglichkeit gegenüber Kulturpflanzen, wie z .B. Weizen und Soja (0 %), sowie starke Wirkung gegen Unkräuter (Abutilon 90 %), Amaranthus (80 %), Ambrosia (100 %), Galinsoga (100 %), Solanum (80 %) und Viola (80 %).

Claims

Patentansprüche
1. Substituierte Pyrimidin(thi)one der allgemeinen Formel (I),
Figure imgf000025_0001
in welcher
Q für Sauerstoff oder Schwefel steht,
R1 für Wasserstoff, Cyano, Nitro, Halogen, Alkyl oder Halogenalkyl steht,
R2 für Cyano oder Thiocarbamoyl steht,
R3 für die nachstehende Gruppierung steht,
-A'-A^A3 worin
A1 für eine Einfachbindung, für Sauerstoff, Schwefel, -SO-,
-SO2-, -CO- oder die Gruppierung -N-A4- steht, worin A4 für Wasserstoff, Hydroxy, Amino, Alkyl, Alkoxy, Aryl, Alkylcarbonyl, Alkoxycarbonyl, Alkylsulfonyl, Arylcarbonyl oder Arylsulfonyl steht, oder
A1 weiterhin für jeweils gegebenenfalls substituiertes Alkandiyl, Alkendiyl, Azaalkendiyl, Alkindiyl, Cycloalkandiyl, Cyclo¬ alkendiyl oder Arendiyl steht,
A2 für eine Einfachbindung, für Sauerstoff, Schwefel, -SO-,
-SO2-, -CO- oder die Gruppierung -N-A4- steht, worin A4 für Wasserstoff, Alkyl, Aryl, Alkylcarbonyl, Alkylsulfonyl oder Arylsulfonyl steht,
A2 weiterhin für jeweils gegebenenfalls substituiertes Alkandiyl, Alkendiyl, Azaalkendiyl, Alkindiyl, Cycloalkandiyl, Cyclo- alkendiyl oder Arendiyl steht, und
A3 für Wasserstoff, Hydroxy, Mercapto, Amino, Cyano, Iso- cyano, Thiocyanato, Nitro, Carboxy, Carbamoyl, Thio- carbamoyl, Sulfo, Chlorsulfonyl, Halogen oder für jeweils gegebenenfalls substituiertes Alkyl, Alkoxy, Alkylthio, Al- kylsulfinyl, Alkylsulfonyl, Alkylamino, Dialkylamino,
Alkoxycarbonyl, Dialkoxy(thio)phosphoryl, Alkenyl, Alkenyloxy, Alkenylamino, Alkylidenamino, Alkenyloxy- carbonyl, Alkinyl, Alkinyloxy, Alkinylamino, Alkinyloxy- carbonyl, Cycloalkyl, Cycloalkyloxy, Cycloalkylalkyl, Cyclo- alkylalkoxy, Cycloalkylidenamino, Cycloalkyloxycarbonyl,
Cycloalkylalkoxycarbonyl, Aryl, Aryloxy, Arylalkyl, Aryl- alkoxy, Aryloxycarbonyl, Arylalkoxycarbonyl, Heterocyclyl, Heterocyclylalkyl, Heterocyclylalkoxy oder Heterocyclyl- alkoxycarbonyl steht,
R4 für Wasserstoff, Halogen, Alkyl oder Halogenalkyl steht, und
R5 für Alkyl oder Halogenalkyl steht oder zusammen mit R4 für Alkandiyl steht.
2. Substituierte Pyrimidin(thi)one der allgemeinen Formel (I) gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß
Q für Sauerstoff oder Schwefel steht,
R1 für Wasserstoff, Cyano, Nitro, Fluor, Chlor, Brom oder für gegebe¬ nenfalls durch Fluor und/oder Chlor substituiertes Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen steht,
R2 für Cyano oder Thiocarbamoyl steht, für die nachstehende Gruppierung steht,
-A*-A2-A3
in welcher
A1 für eine Einfachbindung, für Sauerstoff, Schwefel, -SO-, -SO2-, -CO- oder die Gruppierung -N-A4- steht, worin A4 für Wasserstoff, Hydroxy, Amino, C1-C4-Alkyl, Cj-C4-Alk- oxy, Phenyl, C1-C4-Alkylcarbonyl, C1-C4-Alkoxycarbonyl, Cj-C4-Alkylsulfonyl, Phenyl carbonyl oder Phenylsulfonyl steht, oder
A1 weiterhin für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor oder
Brom substituiertes Cj-C6- Alkandiyl, C2-C6- Alkendiyl, C2- C6-Azaalkendiyl, C2-C6. Alkindiyl, C3-C6-Cycloalkandiyl, C3- C6-Cycloalkendiyl oder Phenylen steht,
A2 für eine Einfachbindung, für Sauerstoff, Schwefel, -SO-, -SO2-, -CO- oder die Gruppierung -N-A4- steht, worin A4 für Wasserstoff, Hydroxy, C,-C4-Alkyl, C,-C4-Alkoxy, Phenyl, Cj- j-Alkylsulfonyl oder Phenylsulfonyl steht,
A2 weiterhin für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor oder
Brom substituiertes Cj-Cg- Alkandiyl, C2-C6-Alkendiyl, C2- C6-Azaalkendiyl, C2-C6. Alkindiyl, C3-C6-Cycloalkandiyl, C3-
C6-Cycloalkendiyl oder Phenylen steht,
A3 für Wasserstoff, Hydroxy, Mercapto, Amino, Cyano, Iso- cyano, Thiocyanato, Nitro, Carboxy, Carbamoyl, Tbio- carbamoyl, Sulfo, Chlorsulfonyl, Halogen, für jeweils gege- benenfalls durch Halogen oder C1-C4-Alkoxy substituiertes
Alkyl, Alkoxy, Alkyltbio, Alkylsulfinyl, Alkylsulfonyl, Alkylamino, Dialkylamino, Alkoxycarbonyl oder Dialkoxy- (thio)phosphoryl mit jeweils 1 bis 6 Kohlenstoffatomen in den Alkylgruppen steht, A3 weiterhin für jeweils gegebenenfalls durch Halogen substitu¬ iertes Alkenyl, Alkenyloxy, Alkenylamino, Alkylidenamino, Alkenyloxycarbonyl, Alkinyl, Alkinyloxy, Alkinylamino oder Alkinyloxycarbonyl mit jeweils 2 bis 6 Kohlenstoff- atomen in den Alkenyl-, Alkyliden- oder Alkinylgruppen steht,
A3 weiterhin für jeweils gegebenenfalls durch Halogen, Cyano, Carboxy, C1-C4-Alkyl und/oder C1-C4-Alkoxy-carbonyl sub¬ stituiertes Cycloalkyl, Cycloalkyloxy, Cycloalkylalkyl, Cyc- loalkyl alkoxy, Cycloalkylidenamino, Cycloalkyloxycarbonyl oder Cycloalkylalkoxycarbonyl mit jeweils 3 bis 6 Kohlen¬ stoffatomen in den Cycloalkylgruppen und gegebenenfalls 1 bis 4 Kohlenstoffatomen in den Alkylgruppen steht, oder
A3 weiterhin für jeweils gegebenenfalls durch Nitro, Cyano, Carboxy, Halogen CrC4-Alkyl, CrC4-Halogenalkyl, C,-C4-
Alkyloxy, C1-C4-Halogenalkyloxy und/oder Cj-C4-Alkoxy- carbonyl substituiertes Phenyl, Phenyloxy, Phenyl-Cj-C - alkyl, Phenyl-C1-C4-alkoxy, Phenyloxycarbonyl oder Phenyl- C1-C4-alkoxy carbonyl, (jeweils gegebenenfalls ganz oder teilweise hydriertes) Pyrrolyl, Pyrazolyl, Imidazolyl, Tri- azolyl, Furyl, Thienyl, Oxazolyl, Isoxazolyl, Thiazolyl, Iso- thiazolyl, Oxadiazolyl, Thiadiazolyl, Pyridinyl, Pyrimidinyl, Triazinyl, Pyrazolyl-CrC4-alkyl, Furyl-CrC4-alkyl, Thienyl- CrC4-alkyl, Oxazolyl-CrC4-alkyl, Isoxazol-CrC4-alkyl, Thiazol-C1-C4-alkyl, Pyridinyl -CrC4-alkyl, Pyrimidinyl-Cr
C4-alkyl, Pyrazolylmethoxy, Furylmethoxy, für Perhydro- pyranylmethoxy oder Pyridylmethoxy steht,
R4 für Wasserstoff, Fluor, Chlor oder Brom, oder für gegebenenfalls durch Fluor und/oder Chlor substituiertes Alkyl mit 1 bis 4 Kohlen- stoffatomen steht, und
R5 für gegebenenfalls durch Fluor und/oder Chlor substituiertes Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen steht oder zusammen mit R4 für C3- C4-Alkandiyl steht. 3. Substituierte Pyrimidin(thi)one der allgemeinen Formel (I) gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß
R1 für Wasserstoff, Fluor oder Chlor steht,
R für Cyano oder Thiocarbamoyl steht,
RJ für die nachstehende Gruppierung steht,
-A^-A3
in welcher
A1 für eine Einfachbindung, für Sauerstoff, Schwefel, -SO-,
-SO2-, -CO- oder die Gruppierung -N-A4- steht, worin A4 für Wasserstoff, Hydroxy, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl,
Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, Methylsulfonyl oder Ethylsulfonyl steht, oder
A1 weiterhin für Methylen, Ethan- 1, 1 -diyl, Ethan- 1,2-diyl,
Propan-1,1-diyl, Propan-1,2-diyl, Propan-1,3-diyl, Ethen-1,2- diyl, Propen- 1,2-diyl, Propen- 1,3 -diyl, Ethin- 1,2-diyl, Propin-
1,2-diyl oder Propin- 1,3 -diyl steht,
A2 für eine Einfachbindung, für Sauerstoff, Schwefel, -SO-, -SO2-, -CO- oder die Gruppierung -N-A4- steht, worin A4 für Wasserstoff, Hydroxy, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, Methylsulfonyl, Ethyl¬ sulfonyl, n- oder i-Propylsulfonyl oder Phenylsulfonyl steht, oder
A2 weiterhin für Methylen, Ethan- 1,1 -diyl, Ethan- 1,2-diyl, Pro- pan-l,l-diyl, Propan- 1,2-diyl, Propan- 1,3 -diyl, Ethen-1,2- diyl, Propen- 1,2-diyl, Propen- 1,3-diyl, Ethin- 1,2-diyl, Propin-
1,2-diyl oder Propin-l,3-diyl steht, A3 für Wasserstoff, Hydroxy, Mercapto, Amino, Cyano,
Isocyano, Thiocyanato, Nitro, Carboxy, Carbamoyl, Sulfo,
Fluor, Chlor, Brom, für jeweils gegebenenfalls durch Fluor,
Chlor, Methoxy oder Ethoxy substituiertes Methyl, Ethyl, n-
5 oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, n-, i-, s- oder t-Pentyl,
Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, n-, i-, s- oder t-Butoxy, n-, i-, s- oder t-Pentyloxy, Methylthio, Ethylthio, n- oder i- Propylthio, n-, i-, s- oder t-Butylthio, Methyl sulfinyl, Ethyl- sulfinyl, n- oder i-Propylsulfinyl, Methylsulfonyl, Ethyl-
10 sulfonyl, n- oder i-Propyl sulfonyl, Methylamino, Ethylamino, n- oder i-Propylamino, n-, i-, s- oder t-Butylamino, Dimethylamino, Diethylamino, Methoxycarbonyl, Ethoxy¬ carbonyl, n- oder i-Propoxycarbonyl, Dimethoxyphosphoryl, Diethoxyphosphoryl, Dipropoxyphosphoryl oder Diiso-
15 propoxyphosphoryl steht,
A3 weiterhin für jeweils gegebenenfalls durch Fluor oder Chlor substituiertes Propenyl, Butenyl, Propenyloxy, Butenyloxy,
Propenylamino, Butenylamino, Propylidenamino, Butyliden- amino, Propenyl oxycarbonyl, Butenyloxycarbonyl, Propinyl,
20 Butinyl, Propinyloxy, Butinyloxy, Propinylamino, Butinyl- amino, Propinyloxycarbonyl oder Butinyloxycarbonyl steht,
A3 weiterhin für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Cyano, Carboxy, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, Methoxy¬ carbonyl oder Ethoxycarbonyl substituiertes Cyclopropyl,
25 Cyclobutyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl, Cyclopropyloxy, Cyc- lobutyloxy, Cyclopentyloxy, Cyclohexyloxy, Cyclopropyl- methyl, Cyclobutylmethyl, Cyclopentylmethyl, Cyclohexyl- methyl, Cyclo-propylmethoxy, Cyclobutylmethoxy, Cyclo- pentylmethoxy, Cyclohexylmethoxy, Cyclopentylidenamino,
30 Cyclohexylidenamino, Cyclopentyloxycarbonyl, Cyclohexyl- oxycarbonyl, Cyclopentylmethoxycarbonyl oder Cyclohexyl- methoxycarbonyl steht, oder
A3 weiterhin für jeweils gegebenenfalls durch Nitro, Cyano, Carboxy, Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, n- oder i- Propyl, Trifluoπnethyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, Difluormethoxy, Trifluormethoxy, Methoxycarbonyl unάV- oder Ethoxycarbonyl substituiertes Phenyl, Phenyloxy, Benzyl, Phenylethyl, Benzyloxy, Phenyloxycarbonyl, Benzyl- oxycarbonyl, (jeweils gegebenenfalls ganz oder teilweise hy¬ driertes) Pyrrolyl, Pyrazolyl, Imidazolyl, Triazolyl, Furyl, Thienyl, Oxazolyl, Isoxazolyl, Thiazolyl, Isothiazolyl, Oxa- diazolyl, Thiadiazolyl, Pyridinyl, Pyrimidinyl, Triazinyl, Pyrazolylmethyl, Furylmethyl, Thienylmethyl, Oxazolylme- thyl, Isoxazolmethyl, Thiazolmethyl, Pyridinylmethyl, Pyri- midinylmethyl, Pyrazolylmethoxy, Furylmethoxy oder Pyri- dylmethoxy steht,
R4 für Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom oder für jeweils gegebenenfalls durch Fluor und/oder Chlor substituiertes Methyl oder Ethyl steht, und
R5 für jeweils gegebenenfalls durch Fluor und/oder Chlor substituiertes Methyl oder Ethyl steht.
4. Verfahren zur Herstellung substituierter Pyrimidin(thi)one der allgemeinen Formel (I)
Figure imgf000031_0001
in welcher
Q, R1, R2, R3, R4 und R5 die in Anspruch 1 genannten Bedeutungen haben,
dadurch gekennzeichnet, daß man
Halogenarene der allgemeinen Formel (II)
Figure imgf000032_0001
in welcher
R > ι , R un „d t R>3 die in Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen haben, und
für Halogen steht,
mit Pyrimidin(thi)onen der allgemeinen Formel (Hl)
Figure imgf000032_0002
in welcher
Q, R4 und R5 die in Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen haben,
gegebenenfalls in Gegenwart eines Säureakzeptors und gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels umsetzt und gegebenenfalls an den so erhaltenen Verbindungen der Formel (I) die mit Q, R1, R2, R3, R4 und R5 bezeichneten Gruppen auf übliche Weise weiteren chemischen Ver¬ änderungen im Rahmen der obigen Restedefinition unterwirft.
Verfahren zur Bekämpfung von unerwünschten Pflanzen, dadurch gekenn¬ zeichnet, daß man substituierte Pyrimidin(thi)one der allgemeinen Formel (I) gemäß der Ansprüche 1 bis 4 auf Pflanzen und/oder ihren Lebensraum einwirken läßt. 6. Verwendung von substituierten Pyrimidin(tbi)onen der allgemeinen Formel (I) gemäß der Ansprüche 1 bis 4 zur Bekämpfung von unerwünschten Pflanzen.
7. Verfahren zur Herstellung von herbiziden Mitteln, dadurch gekennzeichnet, daß man substituierte Pyrimidin(thi)one der allgemeinen Formel (I) gemäß der Ansprüche 1 bis 4 mit Streckmitteln und/oder oberflächenaktiven Mit¬ teln vermischt.
8. Herbizide Mittel, gekennzeichnet durch einen Gehalt an mindestens einem substituierten Pyrimidin(thi)on der Formel (I) gemäß der Ansprüche 1 bis 4.
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