WO1995005367A1 - 3-methoxy-2-phenyl-acrylsäuremethylester - Google Patents

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WO1995005367A1
WO1995005367A1 PCT/EP1994/002587 EP9402587W WO9505367A1 WO 1995005367 A1 WO1995005367 A1 WO 1995005367A1 EP 9402587 W EP9402587 W EP 9402587W WO 9505367 A1 WO9505367 A1 WO 9505367A1
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carbon atoms
straight
chain
branched
atoms
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PCT/EP1994/002587
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Inventor
Peter Gerdes
Herbert Gayer
Heinz-Wilhelm Dehne
Stefan Dutzmann
Ulrike Wachendorff-Neumann
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Bayer Aktiengesellschaft
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Publication date
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Publication of WO1995005367A1 publication Critical patent/WO1995005367A1/de

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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
    • C07D239/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings
    • C07D239/24—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D239/28—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D239/46—Two or more oxygen, sulphur or nitrogen atoms
    • C07D239/52—Two oxygen atoms

Definitions

  • the invention relates to new 3-methoxy-2-phenyl-acrylic acid methyl esters, a process for their preparation and their use as pesticides.
  • 3-methoxy-acrylic acid methyl esters such as, for example, the compound 3-methoxy-2- (6-phenyl-2-pyridylthio) -acrylic acid methyl ester or the compound 3-methoxy-2- [N- (6- phenyl-2-pyridyl) -N-methylamino] - acrylic acid methyl ester or the compound 3-methoxy-2- [5- (4-chlorophenyl) -3-pyridyloxy] acrylic acid acid methyl ester have fungicidal properties (cf. eg EP 383 117) .
  • R 1 for halogen, cyano, nitro, formyl, carbamoyl, thiocarbamoyl, alkyl, alkoxy, alkylthio, alkylsulfinyl, alkylsulfonyl, alkenyl, alkenyloxy, haloalkyl, haloalkoxy, haloalkylthio, haloalkylsulfinyl, haloalkylsulfonyl, haloalkenyl, haloalkaminooxy, dialkylamino , Alkylcarbonyl, alkylcarbonyloxy, alkoxycarbonyl, alkylsulfonyloxy, hydroximinoalkyl, alkoximinoalkyl or for optionally substituted cycloalkyl, heterocyclyl, phenyl, phenoxy, benzyl, benzyloxy, phenylethyl or phenyleth
  • R 2 either for hydrogen, halogen, cyano, nitro, formyl, carbamoyl, thiocarbamoyl, alkyl, alkoxy, alkylthio, alkylsulfinyl, alkylsulfonyl,
  • R represents haloalkoxy, haloalkylthio or an -OCN group or
  • R and R together represent an optionally substituted, double-linked alkanediyl radical which has one or more oxygen or
  • n stands for a number 0 or 1
  • n stands for a number 0, 1, 2, 3 or 4,
  • the compounds of the formula (I) can optionally be present as geometric and / or optical isomers or isomer mixtures of different compositions. Both the pure isomers and the isomer mixtures are claimed according to the invention.
  • R 1 for halogen, cyano, nitro, formyl, carbamoyl, thiocarbamoyl, alkyl, alkoxy, alkylthio, alkylsulfinyl, alkylsulfonyl, alkenyl, alkenyloxy, haloalkyl, haloalkoxy, haloalkylthio, haloalkylsulfinyl, haloalkylsulfonyl, haloalkenyl, haloalkaminooxy, dialkylamino , Alkylcarbonyl, alkylcarbonyloxy, alkoxycarbonyl, alkylsulfonyloxy, hydroximinoalkyl, alkoximinoalkyl or for optionally substituted cycloalkyl, heterocyclyl, phenyl, phenoxy,
  • R 2 either for hydrogen, halogen, cyano, nitro, formyl, carbamoyl, thiocarbamoyl, alkyl, alkoxy, alkylthio, alkylsulfinyl, alkylsulfonyl, alkenyl, alkenyloxy, haloalkyl, haloalkoxy, haloalkylthio, haloalkylsulfinyl, haloalkylsulfonyl, haloalkenyl, haloalkenyloxy, Alkylamino, dialkylamino, alkylcarbonyl, alkylcarbonyloxy, alkoxycarbonyl, alkylsulfonyloxy, hydroximinoalkyl, alkoximinoalkyl or for optionally substituted cycloalkyl, heterocyclyl, phenyl, phenoxy, benzyl, benzyloxy, phenylethy
  • R 2 and R 3 together represent an optionally substituted, double-linked alkanediyl radical which contains one or more oxygen or sulfur atoms,
  • n stands for a number 0 or 1
  • n stands for a number 0, 1, 2, 3 or 4,
  • R, R, R, A, m and n have the meaning given above, if appropriate in the presence of a diluent and if appropriate in the presence of a reaction auxiliary and if appropriate in the presence of a catalyst.
  • the 3-methoxy-2-phenyl-acrylic acid methyl esters of the general formula (I) according to the invention have a considerably better activity against microorganisms which damage plants and plants than the 3-methoxy-acrylic acid methyl esters known from the prior art, such as the compound, for example 3-methoxy-2- (6-phenyl-2-pyridylthio) acrylic acid methyl ester or the compound 3-methoxy-2- [N- (6-phenyl-2-pyridyl) -N-methylamino] - acrylic acid methyl ester or the compound 3-methoxy-2- [5- (4-chlorophenyl) -3-pyridyloxyj-acrylate, which are chemically and / or functionally obvious compounds.
  • the compound for example 3-methoxy-2- (6-phenyl-2-pyridylthio) acrylic acid methyl ester or the compound 3-methoxy-2- [N- (6-phenyl-2-pyridyl) -N-methyla
  • Formula (I) generally defines the 3-methoxy-2-phenyl-acrylic acid methyl esters according to the invention. Compounds of formula (I) are preferred in which
  • R 1 for halogen, cyano, nitro, formyl, carbamoyl, thiocarbamoyl, in each case straight-chain or branched alkyl, alkoxy, alkylthio, alkylsulfinyl or
  • Alkylsulfonyl each having 1 to 6 carbon atoms, each straight-chain or branched alkenyl or alkenyloxy each having 2 to 6 carbon atoms, each straight-chain or branched haloalkyl, haloalkoxy, haloalkylthio, haloalkylsulfinyl or haloalkylsulfonyl each having 1 to 6 carbon atoms and 1 to 13 the same or different halogen atoms, each straight-chain or branched haloalkenyl or haloalkenyloxy each having 2 to 6 carbon atoms and 1 to 13 identical or different halogen atoms, each straight-chain or branched N-alkylamino, dialkylamino, alkylcarbonyl, alkylcarbonyloxy, alkoxycarbonyl, alkylsulfonyloxy, hydroximinoalkyl or Alk ⁇ oximinoalkyl each having 1 to 6 carbon
  • Sulfur - and also represents, if appropriate, in the phenyl moiety in each case one or more times, identically or differently, by halogen and / or straight-chain or branched alkyl having 1 to 4 carbon atoms and / or straight-chain or branched haloalkyl having 1 to 4 carbon atoms and 1 to 9 identical or different halogen atoms and / or straight-chain or branched alkoxy with 1 to 4 carbon atoms and / or straight-chain or branched haloalkoxy with 1 to 4 carbon atoms and 1 to 9 identical or different halogen atoms substituted phenyl, phenoxy , Benzyl, benzyloxy, phenylethyl or phenylethyloxy and
  • Haloalkylthio each having 1 to 8 carbon atoms and 1 to 17 identical or different halogen atoms - in particular fluorine, chlorine, bromine and / or iodine - or represents an --OCN group or
  • R 2 and R 3 together for an optionally single or multiple, identical or different by halogen and / or straight-chain or branched alkyl having 1 to 6 carbon atoms and / or straight-chain or branched haloalkyl having 1 to 6 carbon atoms and 1 to 13 identical or different halogen atoms -
  • halogen and / or straight-chain or branched alkyl having 1 to 6 carbon atoms and / or straight-chain or branched haloalkyl having 1 to 6 carbon atoms and 1 to 13 identical or different halogen atoms - In particular fluorine, chlorine, bromine and / or
  • Iodine-substituted, double-linked alkanediyl radical having 1 to 5 carbon atoms and containing 1 to 3 oxygen and / or sulfur atoms,
  • n stands for a number 0 or 1
  • n stands for a number 0, 1, 2, 3 or 4.
  • R 3 represents in each case straight-chain or branched haloalkoxy or haloalkylthio each having 1 to 4 carbon atoms and 1 to 9 identical or different halogen atoms - in particular fluorine, chlorine and / or bromine - or represents an -OCN group or
  • R and R together for an optionally single to six-fold, identical or different by halogen and / or straight-chain or branched alkyl having 1 to 4 carbon atoms and / or straight-chain or branched haloalkyl having 1 to 4 carbon atoms and 1 to 9 identical or different halogen atoms -
  • fluorine, chlorine and / or bromine - substituted double-linked alkanediyl radical having 1 to 4 carbon atoms and containing 1 to 2 oxygen and / or sulfur atoms
  • n stands for a number 0 or 1
  • n stands for a number 0, 1, 2, 3 or 4.
  • R 2 either for hydrogen, fluorine, chlorine, bromine, cyano, nitro, formyl, carbamoyl, thiocarbamoyl, methyl, ethyl, n- or i-propyl, n-, i-, s- or t-butyl, methoxy, ethoxy, n- or i-propoxy, n-, i-, s- or t-butoxy, methylthio, ethylthio, methylsulfinyl, methylsulfonyl, allyl, butenyl, allyloxy, butenyloxy, trifluoromethyl, trifluoromethoxy, difluoromethoxy, trifluoromethylthio, difluoromethylchlorifluoromethyl
  • Trifluoromethylsulfonyl dimethylamino, diethylamino, acetyl, acetoxy, methylsulfonyloxy, ethylsulfonyloxy, methoxycarbonyl, ethoxycarbonyl, hydroximinomethyl, hydroximinoethyl, methoximinomethyl, methoximinoethyl, ethoximinomethyl, ethoximinoethyl, cyclopropyl, cyclopylethyl, 1-cyclopentyl-1-cyclopentyl-1-cyclopentyl-1-cyclopentyl-1-cyclopentyl-1-cyclopentyl-1-cyclopentyl 4-morpholinyl or phenyl, phenoxy, benzoxy or benzyloxy which is optionally mono- to triple, identical or different by fluorine, chlorine, bromine, methyl, ethyl, methoxy, ethoxy
  • R represents in each case straight-chain or branched haloalkoxy or haloalkylthio each having 1 to 3 carbon atoms and 1 to 7 identical or different halogen atoms - in particular fluorine, chlorine and / or bromine - or represents an --OCN group or R 2 and R 3 together for an optionally single to fourfold, identical or different by fluorine, chlorine, bromine, methyl, ethyl and / or
  • n stands for a number 0 or 1
  • n stands for a number 0, 1, 2, 3 or 4.
  • R 2 either for hydrogen, fluorine, chlorine, bromine, cyano, nitro, formyl, carbamoyl, thiocarbamoyl, methyl, ethyl, n- or i-propyl, n-, i-, s- or t-butyl, methoxy, Ethoxy, n- or i-propoxy, n-, i-, s- or t-butoxy, methylthio, ethylthio, methylsulfinyl, methylsulfonyl, allyl, butenyl, allyloxy, butenyloxy, trifluoromethyl, trifluoromethoxy, difluoromethoxy, trifluoromethylthl chlorothio, difluoromethio Trifluoromethylsulphinyl, trifluoromethylsulphonyl, dimethylamino, diethylamino, acetyl, acetoxy, methyl
  • R 3 for trifluoro-, difluoro-, fluoro-, difluorochloromethyl or -methylthio, pentafluoro-, tetrafluoro-, trifluoro, difluoro-, fluoro-, tetrafluorochloro-, trifluorochloro-, trifluorodichloro-, difluorotrichloro-, difluorodichloro-, difluorodichloro- , Fluorotetrachloro, fluorotrichloro, fluorodichloro, fluorochloroethoxy or ethylthio, or a -OCN group or
  • R and R together for an optionally single to fourfold, identical or different by fluorine, chlorine, bromine, methyl, ethyl and / or trifluoro- methyl-substituted, double-linked alkanediyl radical having 1 to 2 carbon atoms and containing 1 to 2 oxygen or sulfur atoms,
  • A stands for oxygen
  • n the number 0
  • radicals R and R are preferably arranged in the 4- and 2-positions.
  • reaction sequence of the process according to the invention can be represented by the following formula:
  • Formula (II) defines the 3-methoxy-2- [2- (6-chloro-4-pyrimidinyloxy) phenyl] acrylic acid required as starting compound for carrying out the process according to the invention.
  • the 3-methoxy-2- [2- (6-chloro-4-pyrimidinyloxy) phenyl] acrylic acid methyl ester of the formula (II) is known (cf. e.g. EP 382 375).
  • Formula (HI) provides a general definition of the compounds which are furthermore required as starting materials for carrying out the process according to the invention.
  • R, R, R, A and n preferably represent those radicals and indices which have already been mentioned as preferred for these substituents and this index in connection with the description of the compounds of the formula (I) according to the invention.
  • the compounds of formula (III) are generally known compounds of organic chemistry.
  • Inert organic solvents are suitable as diluents for carrying out the process according to the invention.
  • These include in particular aliphatic, alicyclic or aromatic, optionally halogenated hydrocarbons
  • Substances such as petrol, benzene, toluene, xylene, chlorobenzene, dichlorobenzene, petroleum ether, hexane, cyclohexane, dichloromethane, chloroform, carbon tetrachloride
  • Ethers such as diethyl ether, diisopropyl ether, dioxane, tetrahydrofuran or ethylene glycol dimethyl or diethyl ether
  • Nitriles such as acetonitrile, propionitrile or benzonitrile
  • Amides such as N, N-dimethylformamide, N, N-dimethylacetamide, N-methylformanilide, N-methylpyrrolidone or hexamethylphosphoric triamide
  • the process according to the invention is preferably carried out in the presence of a suitable reaction auxiliary.
  • All conventional inorganic or organic bases are suitable as such. These include, for example, alkaline earth metal or alkali metal hydrides, hydroxides, amides, alcoholates, acetates, carbonates or bicarbonates, such as sodium hydride, sodium amide, sodium methylate, sodium ethylate, potassium tert-butoxide, sodium hydroxide, potassium hydroxide, ammonium hydroxide , Sodium acetate, potassium acetate, calcium acetate, ammonium acetate, sodium carbonate, kaiium carbonate, potassium hydrogen carbonate, sodium hydrogen carbonate or ammonium carbonate and also tertiary amines, such as trimethylamine, triethylamine, tributylamine, N, N-dimethylaniline, pyridine, N-methylpiperidine, N, N -Dimethylaminopyridine, diazabicyclooctan
  • the process according to the invention is also optionally carried out in the presence of a suitable catalyst.
  • Copper (I) salts such as copper (I) chloride, are particularly suitable as such.
  • a suitable phase transfer catalyst such as, for example, 15-crown-5, 18-crown-6 or tris- [2- (2-methoxyethoxy) ethyl] amine, can be advantageous here.
  • reaction temperatures can be varied within a substantial range when carrying out the process according to the invention. In general, temperatures between -20 ° C and + 180 ° C, preferably at temperatures between 0 ° C and + 150 ° C.
  • the process according to the invention is usually carried out under normal pressure. However, it is also possible to work under increased or reduced pressure.
  • methyl 3-methoxy-2- [2- (6-chloro-4-pyrimidinyloxy) phenyl] acrylate of the formula (II) is generally used in a range of 1.0 to 3.0 mol, preferably 1.0 to 1.5 mol of compound of formula (III) and optionally 0.1 to 3.0 mol, preferably 0.5 to 1.5 mol, of base used as reaction auxiliary.
  • the reaction is carried out, worked up and isolated in each case analogously to known processes (see, for example, EP 382 375 and the preparation examples).
  • the end products of the formula (I) are purified using customary methods, for example by column chromatography or by recrystallization.
  • the characterization is carried out using the melting point or, in the case of non-crystallizing compounds, using the refractive index or proton nuclear magnetic resonance spectroscopy ( 1 H-NMR).
  • the active compounds according to the invention have a strong microbicidal action and can be used practically to combat unwanted microorganisms.
  • the active ingredients are suitable for use as crop protection agents, in particular as fungicides.
  • Fungicidal agents in crop protection are used to combat plasmodiophoromycetes, Oomycetes, Chytridiomycetes, Zygomycetes, Ascomycetes, Basidiomycetes, Deuteromycetes.
  • Pythium species such as, for example, Pythium ultimum
  • Phytophthora species such as, for example, Phytophthora infestans
  • Pseudoperonospora species such as, for example, Pseudoperonospora humuli or Pseudoperonospora cubense
  • Plasmopara species such as, for example, Plasmopara viticola
  • Peronospora species such as, for example, Peronospora pisi or Peronospora brassicae;
  • Erysiphe species such as, for example, Erysiphe graminis
  • Sphaerotheca species such as, for example, Sphaerotheca fuliginea
  • Podosphaera species such as, for example, Podosphaera leucotricha
  • Venturia species such as, for example, Venturia inaequalis
  • Pyrenophora species such as, for example, Pyrenophora teres or Pyrenophora graminea (conidial form: Drechslera, synonym: Helminthosporium); Cochliobolus species, such as Cochliobolus sativus (conidia form:
  • Drechslera synonym: Helminthosporium
  • Uromyces species such as, for example, Uromyces appendiculatus
  • Puccinia species such as, for example, Puccinia recondita
  • Tilletia species such as, for example, Tilletia caries
  • Ustilago species such as, for example, Ustilago nuda or Ustilago avenae
  • Pellicularia species such as, for example, Pellicularia sasakii;
  • Pyricularia species such as, for example, Pyricularia oryzae
  • Fusarium species such as, for example, Fusarium culmorum
  • Botrytis species such as, for example, Botrytis cinerea; Septoria species, such as, for example, Septoria nodorum;
  • Leptosphaeria species such as, for example, Leptosphaeria nodorum;
  • Cercospora species such as, for example, Cercospora canescens
  • Alteraaria species such as, for example, Alternaria brassicae;
  • Pseudocercosporella species such as, for example, Pseudocercosporella herpotrichoides.
  • the active compounds according to the invention can be used with particularly good success to combat diseases in fruit and vegetable cultivation, such as, for example, against the pathogen causing tomato brown rot (Phytophthora infestans) or against the pathogen causing downy mildew of the vine (Plasmopara viticola) or against the pathogen causing gray bean mold (Botrytis cinerea) ) or against the pathogen of the Apple scab (Venturia inaequalis) or for combating cereal diseases such as against the pathogen causing stalk breakage in wheat (Pseudocercosporella herpotrichoides) or against the pathogen causing powdery mildew (Erysiphe graminis) or against the pathogen causing network spot disease of barley (Erenipre) or Pyrenophora the brown spot disease of barley or wheat (Cochliobolus sativus) or against the pathogen causing brown fur in the wheat (Leptosphaeria nodorum) or against Fusarium
  • the active compounds are suitable for controlling animal pests, preferably arthropods, in particular insects and arachnids, which occur in agriculture, in forests, in the protection of stored goods and materials and in the hygiene sector. They are effective against normally sensitive and resistant species as well as against all or individual stages of development.
  • the pests mentioned above include:
  • Feltia spp. Earias insulana, Heliothis spp., Laphygma exigua, Mamestra brassicae, Panolis flammea, Prodenia litura, Spodoptera spp., Trichoplusia ni, Carpocapsa pomonella, Pieris spp., Chilo spp., Pyrausta nubilalis mellella, Ephesus Tineola bisselliella, Tinea pellionella, Hofmannophila pseudospretella, Cacoecia podana, Capua reticulana, Choristoneura fumiferana, Clysia ambiguella, Homona magnanima, Tortrix viridana; from the order of the Coleoptera, for example Anobium punctatum, Rhizopertha dominica, Bruchidius obtectus, Acanthoscelides obtectus, Hylotrupes bajulus
  • Meliginus seneus Niptus hololeucus, Gibbium psylloides, Tribolium spp., Tenebrio molitor, Agriotes spp., Conoderus spp., Melolontha melolontha, Amphimallon solstitialis, Costelytra zealandica;
  • Hymenoptera From the order of the Hymenoptera, for example Diprion spp., Hoplocampa spp., Lasius spp., Monomorium pharaonis, Vespa spp .; from the order of the Diptera, for example Aedes spp., Anopheles spp., Culex spp., Drosophila melanogaster, Musca spp., Fannia spp., Calliphora erythrocephala, Lucilia spp., Chrysomyia spp., Cuterebra spp., Gastrophilus spp., Hyppobosca spp., Stomoxys spp., Oestrus spp., Hypoderma spp., Tabanus spp., Tannia spp., Bibio hortulanus, Oscinella frit, Phorbia spp., Pegomyia hyoscyami, Cera
  • Ceratophyllus spp . from the order of the Arachnida, for example Scorpio maurus, Latrodectus mactans; from the order of the Acarina, for example Acarus siro, Argas spp., Ornithodoros spp., Der- manyssus gallinae, Eriophyes ribis, Phyllocoptruta oleivora, Boophilus spp., Rhipi- cephalus spp., Amblyomma spp., Hyalomma spp., Ixodes spp., Psoroptes spp., Chorioptes spp., Sarcoptes spp., Tarsonemus spp., Bryobia praetiosa, Panonychus spp., Tetranychus spp ..
  • the active compounds according to the invention are notable for high insecticidal and acaricidal activity.
  • Plant-damaging insects such as, for example, against the green peach aphid (Mycus persicae) or against the larvae of the cockroach (Plutella xylostella) or against the larvae of the army worm (Spodoptera frugiperda) or against the common spider mite (Tetranychus urticae).
  • the active ingredients can be converted into the customary formulations, such as solutions, emulsions, suspensions, powders, foams, pastes, granules, aerosols, natural and synthetic impregnated with active ingredients Substances, very fine encapsulations in polymeric substances and in coating compositions for seeds, furthermore in formulations with fuel sets, such as smoking cartridges, cans, spirals etc., as well as ULV cold and warm fog formulations.
  • formulations are prepared in a known manner, for example by mixing the active ingredients with extenders, that is to say liquid solvents, pressurized liquefied gases and / or solid carriers, if appropriate using surface-active agents, that is to say emulsifiers and / or dispersants and / or foam-generating agents. If water is used as an extender, organic solvents can, for example, also be used as auxiliary solvents.
  • extenders that is to say liquid solvents, pressurized liquefied gases and / or solid carriers, if appropriate using surface-active agents, that is to say emulsifiers and / or dispersants and / or foam-generating agents.
  • surface-active agents that is to say emulsifiers and / or dispersants and / or foam-generating agents.
  • organic solvents can, for example, also be used as auxiliary solvents.
  • liquid solvents come in essential question: aromatics, such as xylene, toluene or alkylnaphthalenes, chlorinated aromatics or chlorinated aliphatic hydrocarbons, such as chlorobenzenes, chlorethylenes or methylene chloride, aliphatic hydrocarbons, such as cyclohexane or paraffins, for example petroleum fractions, alcohols, such as butanol or glycol and their ethers and esters Ketones, such as acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone or cyclohexanone, strongly polar solvents, such as dimethylformamide and dimethyl sulfoxide, and water; Liquefied gaseous extenders or carriers mean liquids which are gaseous at normal temperature and under normal pressure, for example aerosol propellants, such as halogenated hydrocarbons and butane, propane, nitrogen and carbon dioxide; Solid carrier materials are suitable: for example natural rock powder, such as ka
  • Adhesives such as carboxymethyl cellulose, natural and synthetic powdery, granular or latex-shaped polymers can be used in the formulations, such as gum arabic, polyvinyl alcohol, polyvinyl acetate, and also natural phospholipids, such as cephalins and lecithins, and synthetic phospholipids.
  • Other additives can be mineral and vegetable oils.
  • Dyes such as inorganic pigments, for example iron oxide, titanium oxide, ferrocyanin blue and organic dyes such as alizarin, azo and metal phthalocyanine dyes and trace nutrients such as salts of iron, manganese, boron, copper, cobalt, molybdenum and tin can be used.
  • the formulations generally contain between 0.1 and 95 percent by weight of active compound, preferably between 0.5 and 90%.
  • the active compounds according to the invention can also be used in a mixture with known fungicides, bactericides, acaricides, nematicides or insecticides, for example to to broaden the spectrum of activity or to prevent the development of resistance.
  • Probenazole prochloraz, procymidone, propamocarb, propiconazole, propineb, pyrazophos, pyrifenox, pyrimethanil, pyroquilone,
  • Tebuconazole Tebuconazole, tecloftalam, tecnazen, tetraconazole, thiabendazole, thicyofen,
  • Azinphos M Azocyclotin, Bacillus thuringiensis, Bendiocarb, Benfuracarb, Bensultap, Betacyluthrin,
  • Cadusafos Carbaryl, Carbofuran, Carbophenothion, Carbosulfan, Cartap, CGA 157
  • Fenamiphos Fenazaquin, Fenbutatinoxid, Fenitrothion, Fenobucarb, Fenothiocarb, Fenoxycarb, Fenpropathrin, Fenpyrad, Fenpyroximat, Fenthion, Fenvalerate,
  • Fipronil fluazinam, flucycloxuron, flucythrinate, flufenoxuron, flufenprox,
  • Imidacloprid Iprobefos, Isazophos, Isofenphos, Isoprocarb, Isoxathion, Ivemectin, Lamda-cyhalothrin, Lufenuron,
  • Methamidophos methidathione, methiocarb, methomyl, metolcarb, milbemectin,
  • Parathion A Parathion M, Permethrin, Phenthoat, Phorat, Phosalon, Phosmet,
  • Tebufenozid Tebufenpyrad
  • Tebupirimphos Teflubenzuron
  • Tefluthrin Temephos
  • Terbam Terbufos
  • Tetrachlorvinphos Thiafenox, Thiodicarb, Thiofanox, Thio-methon, Thionazin, Thuringiensin, Tralomenhronium, Tronomenophoniazonium, Zuri XMC, xylylcarb, YI 5301/5302, zetamethrin.
  • the active compounds When used as fungicides, the active compounds can be used as such, in the form of their formulations or in the use forms prepared therefrom, such as ready-to-use solutions, suspensions, wettable powders, pastes, soluble powders, dusts and granules. They are used in the usual way, e.g. by pouring, spraying, atomizing, scattering, dusting, foaming, brushing, etc. It is also possible to apply the active ingredients by the ultra-low-volume process or to inject the active ingredient preparation or the active ingredient into the soil itself. The seeds of the plants can also be treated.
  • the active compound concentrations when used as fungicides in the use forms can be varied within a substantial range: they are generally between 1 and 0.0001% by weight, preferably between 0.5 and 0.001% by weight.
  • active ingredient when used as fungicides, amounts of active ingredient of 0.001 to 50 g per kilogram of seed, preferably 0.01 to 10 g, are generally required.
  • active ingredient concentrations In the treatment of the soil, when used as fungicides, active ingredient concentrations of 0.00001 to 0.1% by weight, preferably 0.0001 to 0.02% by weight, are required at the site of action.
  • the active compounds according to the invention can likewise be present in their commercially available formulations and in the use forms prepared from these formulations in a mixture with other active compounds, such as insecticides, attractants, sterilants, acaricides, nematicides, fungicides, growth-regulating substances or herbicides.
  • active compounds include, for example, phosphoric acid esters, carbamates, carboxylic acid esters, chlorinated hydrocarbons, phenyl ureas, substances produced by microorganisms and others.
  • the active compounds according to the invention can furthermore be present in their commercially available formulations and in the use forms prepared from these formulations in a mixture with synergists.
  • Synergists are compounds through which the action of the active ingredients is increased without the added synergist itself having to be active.
  • the active substance content of the use forms prepared from the commercially available formulations can vary within wide ranges.
  • the active ingredient concentration of the use forms can be from 0.0000001 to 95 percent by weight of active ingredient, preferably between 0.0001 and 1 percent by weight.
  • the application takes place in a customary manner adapted to the application forms.
  • Emulsifier 0.3 part by weight of alkyl aryl polyglycol ether
  • a part by weight of active compound is mixed with the stated amounts of solvent and emulsifier, and the concentrate is diluted with water to the desired concentration.
  • the plants are then placed in an incubation cabin at 20 ° C. and a relative humidity of approx. 100%.
  • Evaluation is carried out 3 days after the inoculation.
  • Emulsifier 0.3 part by weight of alkyl aryl polyglycol ether
  • a part by weight of active compound is mixed with the stated amounts of solvent and emulsifier and the concentrate is diluted with water to the desired concentration.
  • young plants are sprayed with the preparation of active compound to runoff. After the spray coating has dried on, the plants are inoculated with / an aqueous spore suspension of Plasmopara viticola and then remain in a moist chamber at 20 ° C. to 22 ° C. and 100% relative atmospheric humidity for one day. The plants are then placed in a greenhouse at 21 ° C. and 90% humidity for 5 days. The plants are then moistened and placed in a humid chamber for a day.
  • Emulsifier 0.3 part by weight of alkyl aryl polyglycol ether
  • a part by weight of active compound is mixed with the stated amounts of solvent and emulsifier, and the concentrate is diluted with water to the desired concentration.
  • the plants are then placed in a greenhouse at 20 ° C. and a relative humidity of approx. 70%.
  • Evaluation is carried out 12 days after the inoculation.
  • the compound according to Preparation Example 4 which shows an efficacy of more than 90% at an active substance concentration of 10 ppm, shows a clear superiority in effectiveness compared to the prior art.
  • Botrytis test wild bean
  • Emulsifier 0.3 part by weight of alkyl aryl polyglycol ether
  • a part by weight of active compound is mixed with the stated amounts of solvent and emulsifier, and the concentrate is diluted with water to the desired concentration.
  • Solvent 10 parts by weight of N-methylpyrrolidone emulsifier: 0.6 part by weight of alkyl aryl polyglycol ether
  • active compound 1 part by weight of active compound is mixed with the stated amounts of solvent and emulsifier and the concentrate is diluted with water to the desired concentration.
  • the plants are placed in a greenhouse at a temperature of approx. 10 ° C and a relative humidity of approx. 80%.
  • Evaluation is carried out 21 days after the inoculation.
  • the compound according to Preparation Example 1 which shows an efficacy concentration of 400 g / ha, shows a clear superiority in effectiveness compared to the prior art in more than 70 degrees of effectiveness.
  • Solvent 10 parts by weight of N-methylpyrrolidone emulsifier: 0.6 part by weight of alkyl aryl polyglycol ether
  • active compound 1 part by weight of active compound is mixed with the stated amounts of solvent and emulsifier and the concentrate is diluted with water to the desired concentration.
  • the plants are placed in a greenhouse at a temperature of approx. 20 ° C and a relative humidity of approx. 80% in order to promote the development of mildew pustules.
  • Evaluation is carried out 7 days after the inoculation.
  • the compounds according to Preparation Examples 1, 2 and 3 show a clear superiority in effectiveness compared to the prior art, which, at an active substance concentration of 200 g / ha, show an efficiency of more than 80%.
  • Solvent 10 parts by weight of N-methylpyrrolidone emulsifier: 0.6 part by weight of alkyl aryl polyglycol ether
  • active compound 1 part by weight of active compound is mixed with the stated amounts of solvent and emulsifier and the concentrate is diluted with water to the desired concentration.
  • the plants are placed in a greenhouse at a temperature of approx. 15 ° C and a relative humidity of approx. 80%.
  • Evaluation is carried out 10 days after the inoculation.
  • Solvent 10 parts by weight of N-methylpyrrolidone emulsifier: 0.6 part by weight of alkyl aryl polyglycol ether
  • active compound 1 part by weight of active compound is mixed with the stated amounts of solvent and emulsifier and the concentrate is diluted with water to the desired concentration.
  • the plants are placed in a greenhouse at a temperature of approx. 20 ° C and a relative humidity of approx. 80%.
  • Evaluation is carried out 7 days after the inoculation.
  • Solvent 10 parts by weight of N-methylpyrrolidone emulsifier: 0.6 part by weight of alkyl aryl polyglycol ether
  • active compound 1 part by weight of active compound is mixed with the stated amounts of solvent and emulsifier and the concentrate is diluted with water to the desired concentration.
  • the plants are placed in a greenhouse at a temperature of approx. 20 ° C and a relative humidity of approx. 80%.
  • Evaluation is carried out 7 days after the inoculation.
  • Emulsifier 1 part by weight of alkylaryl polyglycol ether
  • active compound 1 part by weight of active compound is mixed with the stated amount of solvent and the stated amount of emulsifier and the concentrate is diluted with water containing emulsifier to the desired concentrations.
  • Seedlings of the broad bean (Vicia faba), which are infested with the peach aphid (Myzus persicae), are immersed in the preparation of active compound of the desired concentration and placed in a plastic can.
  • the kill is determined in percent. 100% means that all aphids have been killed; 0% means that no aphids have been killed.
  • Emulsifier 1 part by weight of alkylaryl polyglycol ether
  • active compound 1 part by weight of active compound is mixed with the stated amount of solvent and the stated amount of emulsifier and the concentrate is diluted with water containing emulsifier to the desired concentrations.
  • Cabbage leaves (Brassica oleracea) are treated with the active ingredient preparation of the desired concentration. A treated leaf is placed in a plastic can and filled with larvae (L2) of the cabbage cockroach (Plutella xylostella). After 3 days, an untreated sheet is used for the replenishment.
  • the kill is determined in percent. 100% means that all larvae have been killed; 0% means that no larvae have been killed.
  • Emulsifier 1 part by weight of alkylaryl polyglycol ether
  • active compound 1 part by weight of active compound is mixed with the stated amount of solvent and the stated amount of emulsifier and the concentrate is diluted with water containing emulsifier to the desired concentrations.
  • a specified amount of active ingredient preparation in the desired concentration is pipetted onto a standardized amount of synthetic feed.
  • one larva (L3) of the army worm (Spodoptera frugiperda) is placed on the feed.
  • the kill is determined in percent. 100% means that all larvae have been killed; 0% means that no larvae have been killed.
  • Emulsifier 1 part by weight of alkylaryl polyglycol ether
  • active compound 1 part by weight of active compound is mixed with the stated amount of solvent and the given amount of emulsifier and the concentrate is diluted with water to the desired concentrations.
  • Bean plants Phaseolus vulgaris
  • Tetranychus urticae which are heavily infested with all stages of development of the common spider mite (Tetranychus urticae), are immersed in an active ingredient preparation of the desired concentration.
  • the effect is determined in percent. 100% means that all spider mites have been killed; 0% means that no spider mites have been killed.

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Abstract

Die Anmeldung betrifft neue 3-Methoxy-2-phenyl-acrylsäuremethylester der Formel (I), in welcher R?1, R2, R3¿, A, m und n die in der Beschreibung angegebene Bedeutung haben, ein Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Schädlingsbekämpfungsmittel.

Description

3-Methoxy-2-phenyl-acrylsäuremethylester
Die Erfindung betrifft neue 3-Methoxy-2-phenyl-acrylsäuremethylester, ein Verfah¬ ren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Schädlingsbekämpfungsmittel.
Es ist bekannt, daß bestimmte 3-Methoxy-acrylsäuremethylester, wie beispielswei¬ se die Verbindung 3-Methoxy-2-(6-phenyl-2-pyridylthio)-acrylsäuremethylester oder die Verbindung 3-Methoxy-2-[N-(6-phenyl-2-pyridyl)-N-methyl-amino]- acrylsäuremethylester oder die Verbindung 3-Methoxy-2-[5-(4-chlorphenyl)-3- pyridyloxy]-acrylsäuremethylester fungizide Eigenschaften besitzen (vergl. z.B. EP 383 117).
Die Wirksamkeit dieser vorbekannten Verbindungen ist jedoch insbesondere bei niedrigen Aufwandmengen und Konzentrationen nicht in allen Anwendungsgebie¬ ten völlig zufriedenstellend.
Es wurden neue 3-Methoxy-2-phenyl-acrylsäuremethylester der allgemeinen Formel (I),
Figure imgf000003_0001
in welcher R1 für Halogen, Cyano, Nitro, Formyl, Carbamoyl, Thiocarbamoyl, Alkyl, Alkoxy, Alkylthio, Alkylsulfinyl, Alkylsulfonyl, Alkenyl, Alkenyloxy, Ha- logenalkyl, Halogenalkoxy, Halogenalkylthio, Halogenalkylsulfinyl, Halogenalkylsulfonyl, Halogenalkenyl, Halogenalkenyloxy, N-Alkylamino, Dialkylamino, Alkylcarbonyl, Alkylcarbonyloxy, Alkoxycarbonyl, Alkylsul- fonyloxy, Hydroximinoalkyl, Alkoximinoalkyl oder für jeweils gege¬ benenfalls substituiertes Cycloalkyl, Heterocyclyl, Phenyl, Phenoxy, Benzyl, Benzyloxy, Phenylethyl oder Phenylethyloxy steht
R2 entweder für Wasserstoff, Halogen, Cyano, Nitro, Formyl, Carbamoyl, Thiocarbamoyl, Alkyl, Alkoxy, Alkylthio, Alkylsulfinyl, Alkylsulfonyl,
Alkenyl, Alkenyloxy, Halogenalkyl, Halogenalkoxy, Halogenalkylthio, Halogenalkylsulfinyl, Halogenalkylsulfonyl, Halogenalkenyl, Halogen¬ alkenyloxy, N-Alkylamino, Dialkylamino, Alkylcarbonyl, Alkylcarbon¬ yloxy, Alkoxycarbonyl, Alkylsulfonyloxy, Hydroximinoalkyl, Alkoximino- alkyl oder für jeweils gegebenenfalls substituiertes Cycloalkyl, Hetero¬ cyclyl, Phenyl, Phenoxy, Benzyl, Benzyloxy, Phenylethyl oder Phenylethyloxy steht und
R für Halogenalkoxy, Halogenalkylthio oder für eine -OCN-Guppe steht oder
R und R gemeinsam für einen gegebenenfalls substituierten, zweifach verknüpften Alkandiylrest stehen, der ein oder mehrere Sauerstoff- oder
Schwefelatome enthält,
A für Sauerstoff, Schwefel oder für eine Gruppierung der Formel -CH2-O-; -O-CH2-; -CH2-S-, -S-CH2- oder -CIC- steht,
m für eine Zahl 0 oder 1 steht und
n für eine Zahl 0, 1, 2, 3 oder 4 steht,
gefunden. Die Verbindungen der Formel (I) können gegebenenfalls in Abhängigkeit von der Art der Substituenten als geometrische und/oder optische Isomere oder Isomeren¬ gemische unterschiedlicher Zusammensetzung vorliegen. Sowohl die reinen Isomeren als auch die Isomerengemische werden erfindungsgemäß beansprucht.
Weiterhin wurde gefunden daß man die neuen 3-Methoxy-2-phenyl-acrylsäureme- thylester der allgemeinen Formel (I),
Figure imgf000005_0001
in welcher
R1 für Halogen, Cyano, Nitro, Formyl, Carbamoyl, Thiocarbamoyl, Alkyl, Alkoxy, Alkylthio, Alkylsulfinyl, Alkylsulfonyl, Alkenyl, Alkenyloxy, Ha- logenalkyl, Halogenalkoxy, Halogenalkylthio, Halogenalkylsulfinyl, Halogenalkylsulfonyl, Halogenalkenyl, Halogenalkenyloxy, N-Alkylamino, Dialkylamino, Alkylcarbonyl, Alkylcarbonyloxy, Alkoxycarbonyl, Alkylsul- fonyloxy, Hydroximinoalkyl, Alkoximinoalkyl oder für jeweils gege- benenfalls substituiertes Cycloalkyl, Heterocyclyl, Phenyl, Phenoxy,
Benzyl, Benzyloxy, Phenylethyl oder Phenylethyloxy steht
R2 entweder für Wasserstoff, Halogen, Cyano, Nitro, Formyl, Carbamoyl, Thiocarbamoyl, Alkyl, Alkoxy, Alkylthio, Alkylsulfinyl, Alkylsulfonyl, Alkenyl, Alkenyloxy, Halogenalkyl, Halogenalkoxy, Halogenalkylthio, Halogenalkylsulfinyl, Halogenalkylsulfonyl, Halogenalkenyl, Halogenal¬ kenyloxy, N-Alkylamino, Dialkylamino, Alkylcarbonyl, Alkylcarbonyloxy, Alkoxycarbonyl, Alkylsulfonyloxy, Hydroximinoalkyl, Alkoximinoalkyl oder für jeweils gegebenenfalls substituiertes Cycloalkyl, Heterocyclyl, Phenyl, Phenoxy, Benzyl, Benzyloxy, Phenylethyl oder Phenylethyloxy steht und R3 für Halogenalkoxy, Halogenalkylthio oder für eine -OCN-Guppe steht oder
R2 und R3 gemeinsam für einen gegebenenfalls substituierten, zweifach verknüpften Alkandiylrest stehen, der ein oder mehrere Sauerstoff- oder Schwefelatome enthält,
A für Sauerstoff, Schwefel oder für eine Gruppierung der Formel -CH2-O-; -O-CH2-; -CH2-S-, -S-CH2- oder -CIC- steht,
m für eine Zahl 0 oder 1 steht und
n für eine Zahl 0, 1, 2, 3 oder 4 steht,
erhält, wenn man 3-Methoxy-2-[2-(6-chlor-4-pyrimidinyloxy)-phenyl]-acrylsäure- methylester der Formel (II),
Figure imgf000006_0001
mit Verbindungen der Formel (III),
Figure imgf000006_0002
in welcher
R , R , R , A, m und n die oben angegebene Bedeutung haben, gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels und gegebenenfalls in Ge¬ genwart eines Reaktionshilfsmittels sowie gegebenenfalls in Gegenwart eines Katalysators umsetzt.
Schließlich wurde gefunden, daß die neuen 3-Methoxy-2-phenyl-acrylsäuremethyl- ester der allgemeinen Formel (I) gute Wirksamkeit gegenüber Schädlingen besitzen.
Überraschenderweise zeigen die erfindungsgemäßeή 3-Methoxy-2-phenyl-acrylsäu- remethylester der allgemeinen Formel (I) eine erheblich bessere Wirksamkeit gegenüber pflanzenschädigenden Mikroorganismen im Vergleich zu den aus dem Stand der Technik bekannten 3-Methoxy-acrylsäuremethylestern, wie beispielswei¬ se die Verbindung 3-Methoxy-2-(6-phenyl-2-pyridylthio)-acrylsäuremethylester oder die Verbindung 3-Methoxy-2-[N-(6-phenyl-2-pyridyl)-N-methyl-amino]- acryl säuremethyl ester oder die Verbindung 3-Methoxy-2-[5-(4-chlorphenyl)-3- pyridyloxyj-acrylsäuremethylester, welches chemisch und/oder wirkungsmäßig naheliegende Verbindungen sind.
Die erfmdungsgemäßen 3-Methoxy-2-phenyl-acrylsäuremethylester sind durch die Formel (I) allgemein definiert. Bevorzugt sind Verbindungen der Formel (I), bei welchen
R1 für Halogen, Cyano, Nitro, Formyl, Carbamoyl, Thiocarbamoyl, jeweils ge- radkettiges oder verzweigtes Alkyl, Alkoxy, Alkylthio, Alkylsulfinyl oder
Alkylsulfonyl mit jeweils 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, jeweils geradkettiges oder verzweigtes Alkenyl oder Alkenyloxy mit jeweils 2 bis 6 Kohlenstoff¬ atomen, jeweils geradkettiges oder verzweigtes Halogenalkyl, Halogenalk¬ oxy, Halogenalkylthio, Halogenalkylsulfinyl oder Halogenalkylsulfonyl mit jeweils 1 bis 6 Kohlenstoffatomen und 1 bis 13 gleichen oder verschiede¬ nen Halogenatomen, jeweils geradkettiges oder verzweigtes Halogenalkenyl oder Halogenalkenyloxy mit jeweils 2 bis 6 Kohlenstoffatomen und 1 bis 13 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen, jeweils geradkettiges oder verzweigtes N-Alkylamino, Dialkylamino, Alkylcarbonyl, Alkylcar- bonyloxy, Alkoxycarbonyl, Alkylsulfonyloxy, Hydroximinoalkyl oder Alk¬ oximinoalkyl mit jeweils 1 bis 6 Kohlenstoffatomen in den einzelnen AI- kylteilen steht, außerdem für Cycloalkyl mit 3 bis 7 Kohlenstoffatomen oder für 3- bis 7-gliedriges Heterocyclyl mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen und 1 bis 3 gleichen oder verschiedenen Heteroatomen - insbesondere Stickstoff, Sauerstoff und/oder Schwefel - steht und außerdem für jeweils gegebenenfalls im Phenylteil einfach oder mehrfach, gleich oder verschie¬ den durch Halogen und/oder geradkettiges oder verzweigtes Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und/oder geradkettiges oder verzweigtes Halogenalkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und 1 bis 9 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen und/oder geradkettiges oder verzweigtes Alkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und/oder geradkettiges oder verzweigtes Ha¬ logenalkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und 1 bis 9 gleichen oder ver¬ schiedenen Halogenatomen substituiertes Phenyl, Phenoxy, Benzyl, Benzyloxy, Phenylethyl oder Phenylethyloxy steht,
entweder für Wasserstoff, Halogen, Cyano, Nitro, Formyl, Carbamoyl, Thiocarbamoyl, jeweils geradkettiges oder verzweigtes Alkyl, Alkoxy, Al¬ kylthio, Alkylsulfinyl oder Alkylsulfonyl mit jeweils 1 bis 6 Kohlenstoff¬ atomen, jeweils geradkettiges oder verzweigtes Alkenyl oder Alkenyloxy mit jeweils 2 bis 6 Kohlenstoffatomen, jeweils geradkettiges oder ver¬ zweigtes Halogenalkyl, Halogenalkoxy, Halogenalkylthio, Halogenalkyl- sulfinyl oder Halogenalkylsulfonyl mit jeweils 1 bis 6 Kohlenstoffatomen und 1 bis 13 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen, jeweils gerad¬ kettiges oder verzweigtes Halogenalkenyl oder Halogenalkenyloxy mit jeweils 2 bis 6 Kohlenstoffatomen und 1 bis 13 gleichen oder verschiede¬ nen Halogenatomen, jeweils geradkettiges oder verzweigtes N-Alkylamino, Dialkylamino, Alkylcarbonyl, Alkylcarbonyloxy, Alkoxycarbonyl, Alkyl- sulfonyloxy, Hydroximinoalkyl oder Alkoximinoalkyl mit jeweils 1 bis 6 Kohlenstoffatomen in den einzelnen Alkylteilen steht, außerdem für Cycloalkyl mit 3 bis 7 Kohlenstoffatomen oder für 3- bis 7-gliedriges Hete¬ rocyclyl mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen und 1 bis 3 gleichen oder verschiedenen Heteroatomen - insbesondere Stickstoff, Sauerstoff und/oder
Schwefel - steht und außerdem für jeweils gegebenenfalls im Phenylteil einfach oder mehrfach, gleich oder verschieden durch Halogen und/oder ge¬ radkettiges oder verzweigtes Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und/oder geradkettiges oder verzweigtes Halogenalkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und 1 bis 9 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen und/oder geradket¬ tiges oder verzweigtes Alkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und/oder ge¬ radkettiges oder verzweigtes Halogenalkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und 1 bis 9 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen substituiertes Phe¬ nyl, Phenoxy, Benzyl, Benzyloxy, Phenylethyl oder Phenylethyloxy steht und
für jeweils geradkettiges oder verzweigtes Halogenalkoxy oder
Halogenalkylthio mit jeweils 1 bis 8 Kohlenstoffatomen und 1 bis 17 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen - insbesondere Fluor, Chlor, Brom und/oder Iod - steht oder für eine -OCN-Guppe steht oder
R2 und R3 gemeinsam für einen gegebenenfalls einfach oder mehrfach, gleich oder verschieden durch Halogen und/oder geradkettiges oder verzweigtes Alkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen und/oder geradkettiges oder verzweigtes Halogenalkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen und 1 bis 13 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen - insbesondere Fluor, Chlor, Brom und/oder
Iod - substituierten zweifach verknüpften Alkandiylrest mit 1 bis 5 Kohlen¬ stoffatomen stehen, der 1 bis 3 Sauerstoff- und/oder Schwefelatome enthält,
A für Sauerstoff, Schwefel oder für eine Gruppierung der Formel -CH2-O-; -O-CH2-; -CH2-S-, -S-CH2- oder -CIC- steht,
m für eine Zahl 0 oder 1 steht und
n für eine Zahl 0, 1, 2, 3 oder 4 steht.
Besonders bevorzugt sind Verbindungen der Formel (I), bei welchen
R1 für Halogen, Cyano, Nitro, Formyl, Carbamoyl, Thiocarbamoyl, jeweils ge¬ radkettiges oder verzweigtes Alkyl, Alkoxy, Alkylthio, Alkylsulfinyl oder Alkylsulfonyl mit jeweils 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, jeweils geradkettiges oder verzweigtes Alkenyl oder Alkenyloxy mit jeweils 2 bis 4 Kohlenstoff¬ atomen, jeweils geradkettiges oder verzweigtes Halogenalkyl, Halogenalk¬ oxy, Halogenalkylthio, Halogenalkylsulfinyl oder Halogenalkylsulfonyl mit jeweils 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und 1 bis 9 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen, jeweils geradkettiges oder verzweigtes Halogenalkenyl oder Halogenalkenyloxy mit jeweils 2 bis 4 Kohlenstoffatomen und 1 bis 9 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen, jeweils geradkettiges oder verzweigtes N-Alkylamino, Dialkylamino, Alkylcarbonyl, Alkylcarbonyl¬ oxy, Alkoxycarbonyl, Alkylsulfonyloxy, Hydroximinoalkyl oder Alkoximi¬ noalkyl mit jeweils 1 bis 4 Kohlenstoffatomen in den einzelnen Alkylteilen steht, außerdem für Cycloalkyl mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen oder für 3- bis 7-gliedriges Heterocyclyl mit 2 bis 5 Kohlenstoffatomen und 1 bis 3 gleichen oder verschiedenen Heteroatomen - insbesondere Stickstoff,
Sauerstoff und/oder Schwefel - steht und außerdem für jeweils gegebenen¬ falls im Phenylteil einfach bis fünffach, gleich oder verschieden durch Ha¬ logen und/oder geradkettiges oder verzweigtes Alkyl mit 1 bis 3 Kohlen¬ stoffatomen und/oder geradkettiges oder verzweigtes Halogenalkyl mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen und 1 bis 7 gleichen oder verschiedenen Halogen¬ atomen und/oder geradkettiges oder verzweigtes Alkoxy mit 1 bis 3 Koh¬ lenstoffatomen und/oder geradkettiges oder verzweigtes Halogenalkoxy mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen und 1 bis 7 gleichen oder verschiedenen Halo¬ genatomen substituiertes Phenyl, Phenoxy, Benzyl, Benzyloxy, Phenylethyl oder Phenylethyloxy steht,
entweder für Wasserstoff, Halogen, Cyano, Nitro, Formyl, Carbamoyl, Thiocarbamoyl, jeweils geradkettiges oder verzweigtes Alkyl, Alkoxy, Al¬ kylthio, Alkylsulfinyl oder Alkylsulfonyl mit jeweils 1 bis 4 Kohlenstoff¬ atomen, jeweils geradkettiges oder verzweigtes Alkenyl oder Alkenyloxy mit jeweils 2 bis 4 Kohlenstoffatomen, jeweils geradkettiges oder ver¬ zweigtes Halogenalkyl, Halogenalkoxy, Halogenalkylthio, Halogenalkyl¬ sulfinyl oder Halogenalkylsulfonyl mit jeweils 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und 1 bis 9 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen, jeweils geradket¬ tiges oder verzweigtes Halogenalkenyl oder Halogenalkenyloxy mit jeweils 2 bis 4 Kohlenstoffatomen und 1 bis 9 gleichen oder verschiedenen Halo¬ genatomen, jeweils geradkettiges oder verzweigtes N-Alkylamino, Dialkyl¬ amino, Alkylcarbonyl, Alkylcarbonyloxy, Alkoxycarbonyl, Alkylsulfo¬ nyloxy, Hydroximinoalkyl oder Alkoximinoalkyl mit jeweils 1 bis 4 Koh¬ lenstoffatomen in den einzelnen Alkylteilen steht, außerdem für Cycloalkyl mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen oder für 3- bis 7-gliedriges Heterocyclyl mit 2 bis 5 Kohlenstoffatomen und 1 bis 3 gleichen oder verschiedenen Heteroatomen - insbesondere Stickstoff, Sauerstoff und/oder Schwefel - steht und außerdem für jeweils gegebenenfalls im Phenylteil einfach bis fünffach, gleich oder verschieden durch Halogen und/oder geradkettiges oder verzweigtes Alkyl mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen und/oder geradketti¬ ges oder verzweigtes Halogenalkyl mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen und 1 bis 7 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen und/oder geradkettiges oder verzweigtes Alkoxy mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen und/oder geradket- tiges oder verzweigtes Halogenalkoxy mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen und 1 bis 7 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen substituiertes Phenyl, Phenoxy, Benzyl, Benzyloxy, Phenylethyl oder Phenylethyloxy steht und
R3 für j eweils geradkettiges oder verzweigtes Halogenalkoxy oder Halogenalkylthio mit jeweils 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und 1 bis 9 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen - insbesondere Fluor, Chlor und/oder Brom - steht oder für eine -OCN-Guppe steht oder
R und R gemeinsam für einen gegebenenfalls einfach bis sechsfach, gleich oder verschieden durch Halogen und/oder geradkettiges oder verzweigtes Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und/oder geradkettiges oder verzweigtes Halogenalkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und 1 bis 9 gleichen oder ver¬ schiedenen Halogenatomen - insbesondere Fluor, Chlor und/oder Brom - substituierten zweifach verknüpften Alkandiylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoff¬ atomen stehen, der 1 bis 2 Sauerstoff- und/oder Schwefelatome enthält,
A für Sauerstoff, Schwefel oder für eine Gruppierung der Formel -CH2-O-; -O-CH2-; -CH2-S-, -S-CH2- oder -CZC- steht,
m für eine Zahl 0 oder 1 steht und
n für eine Zahl 0, 1, 2, 3 oder 4 steht.
Ganz besonders bevorzugt sind Verbindungen der Formel (I), bei welchen R1 für Fluor, Chlor, Brom, Cyano, Nitro, Formyl, Carbamoyl, Thiocarbamoyl, Methyl, Ethyl, n-oder i-Propyl, n-, i-, s-oder t-Butyl, Methoxy, Ethoxy, n-oder i-Propoxy, n-, i-, s- oder t-Butoxy, Methylthio, Ethylthio, Me- thylsulfinyl, Methylsulfonyl, Allyl, Butenyl, Allyloxy, Butenyloxy, Trifluor- methyl, Trifluormethoxy, Difluormethoxy, Trifluormethylthio, Difluor- chlormethylthio, Trifluormethylsulfinyl, Trifluormethylsulfonyl, Dimethyl- amino, Diethylamino, Acetyl, Acetoxy, Methylsulfonyloxy, Ethylsulfonyl- oxy, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, Hydroximinomethyl, Hydroximino- ethyl, Methoximinomethyl, Methoximinoethyl, Ethoximinomethyl, Ethox- iminoethyl, Cyclopropyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl, 1-Pyrrolidinyl, 1-Piperi- dinyl, 1-Perhydroazepinyl, 4-Morpholinyl oder für jeweils gegebenenfalls ein- bis dreifach, gleich oder verschieden durch Fluor, Chlor, Brom, Me¬ thyl, Ethyl, Methoxy, Ethoxy, Trifluormethyl und/oder Trifluormethoxy substituiertes Phenyl, Phenoxy, Benzyl oder Benzyloxy steht,
R2 entweder für Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom, Cyano, Nitro, Formyl, Carbamoyl, Thiocarbamoyl, Methyl, Ethyl, n-oder i-Propyl, n-, i-, s-oder t-Butyl, Methoxy, Ethoxy, n-oder i-Propoxy, n-, i-, s-oder t-Butoxy, Me¬ thylthio, Ethylthio, Methylsulfinyl, Methylsulfonyl, Allyl, Butenyl, Allyloxy, Butenyloxy, Trifluormethyl, Trifluormethoxy, Difluormethoxy, Trifluormethylthio, Difluorchlormethylthio, Trifluormethylsulfinyl,
Trifluormethylsulfonyl, Dimethylamino, Diethylamino, Acetyl, Acetoxy, Methylsulfonyloxy, Ethylsulfonyloxy, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, Hydroximinomethyl, Hydroximinoethyl, Methoximinomethyl, Methoximi¬ noethyl, Ethoximinomethyl, Ethoximinoethyl, Cyclopropyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl, 1-Pyrrolidinyl, 1-Piperidinyl, 1-Perhydroazepinyl, 4-Mor- pholinyl oder für jeweils gegebenenfalls ein-bis dreifach, gleich oder ver¬ schieden durch Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, Methoxy, Ethoxy, Trifluormethyl und/oder Trifluormethoxy substituiertes Phenyl, Phenoxy, Benzyl oder Benzyloxy steht und
R für jeweils geradkettiges oder verzweigtes Halogenalkoxy oder Halogenalkyl¬ thio mit jeweils 1 bis 3 Kohlenstoffatomen und 1 bis 7 gleichen oder ver¬ schiedenen Halogenatomen - insbesondere Fluor, Chlor und/oder Brom - steht oder für eine -OCN-Guppe steht oder R2 und R3 gemeinsam für einen gegebenenfalls einfach bis vierfach, gleich oder verschieden durch Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl und/oder
Trifluormethyl substituierten zweifach verknüpften Alkandiylrest mit 1 bis 3
Kohlenstoffatomen stehen, der 1 bis 2 Sauerstoff- oder Schwefelatome enthält,
A für Sauerstoff, Schwefel oder für eine Gruppierung der Formel -CH2-O-; -O- CH2-; -CH2-S-, -S-CH2- oder -CIC- steht,
m für eine Zahl 0 oder 1 steht und
n für eine Zahl 0, 1, 2, 3 oder 4 steht. Von besonderem Interesse sind Verbindungen der Formel (I), bei welchen
R2 entweder für Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom, Cyano, Nitro, Formyl, Carba¬ moyl, Thiocarbamoyl, Methyl, Ethyl, n-oder i-Propyl, n-, i-, s-oder t-Butyl, Methoxy, Ethoxy, n-oder i-Propoxy, n-, i-, s-oder t-Butoxy, Methylthio, Ethylthio, Methylsulfinyl, Methylsulfonyl, Allyl, Butenyl, Allyloxy, Butenyloxy, Trifluormethyl, Trifluormethoxy, Difluormethoxy, Trifluorme¬ thylthio, Difluorchlormethylthio, Trifluormethylsulfinyl, Trifluormethylsulfo¬ nyl, Dimethylamino, Diethylamino, Acetyl, Acetoxy, Methylsulfonyloxy, Ethylsulfonyloxy, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, Hydroximinomethyl, Hydroximinoethyl, Methoximinomethyl, Methoximinoethyl, Ethoximinome- thyl, Ethoximinoethyl, Cyclopropyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl, 1-Pyrrolidinyl,
1-Piperidinyl, 1-Perhydroazepinyl, 4-Morpholinyl oder für jeweils gegebe¬ nenfalls ein- bis dreifach, gleich oder verschieden durch Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, Methoxy, Ethoxy, Trifluormethyl und/oder Trifluormethoxy substituiertes Phenyl, Phenoxy, Benzyl oder Benzyloxy steht und
R3 für Trifluor-, Difluor-, Fluor-, Difluorchlormethyl oder -methylthio, Penta- fluor-, Tetrafluor-, Trifluor, Difluor-, Fluor-, Tetrafluorchlor-, Trifluorchlor-, Trifluordichlor-, Difluortrichlor-, Difluordichlor-, Difluorchlor-, Fluortetra¬ chlor-, fluortrichlor, Fluordichlor-, Fluorchlor-ethoxy oder -ethylthio steht, oder für eine -OCN-Guppe steht oder
R und R gemeinsam für einen gegebenenfalls einfach bis vierfach, gleich oder verschieden durch Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl und/oder Trifluor- methyl substituierten zweifach verknüpften Alkandiylrest mit 1 bis 2 Kohlen¬ stoffatomen stehen, der 1 bis 2 Sauerstoff- oder Schwefelatome enthält,
A für Sauerstoff steht,
m für die Zahl 1 steht und
n für die Zahl 0 steht;
wobei die Reste R und R vorzugsweise in 4- und 2-Stellung angeordnet sind.
Im einzelnen seien außer den bei den Herstellungsbeispielen genannten Verbindun¬ gen die folgenden Verbindungen der allgemeinen Formel (I) genannt:
(I)
Figure imgf000014_0001
R1 R" RJ m
H 2-CH3 4-OCF3 -O-
H 2-CH3 4-O-CF2- •CF2C1 -O-
H 2-CH3 4-O-CF2 -CHF2 -O-
H 2-C1 4-OCF3 -O-
H H 2-O-CHF2 -O-
H 2-CH3 4-OCF3 -O-
H 2-CH3 4-O-CF2 -CF2C1 -O-
H 2-CH3 4-O-CF2 -CHF2 -O-
H 3,4-O-CF2-CF2-O- -O-l
H 3,4-CF2-O-CF2-O- -O-l
H 3,4-CF2-O-CF2- -O-l
H 3,4-O-CF2-CH2-O- -O-l
H 3,4-O-CF2-CFCl-O- -O-l
H 3,4-O-CF2-CHF-O- -O-l
H 3,4-CF2-CHF-O- -O-l
H 3,4-O-CF2-O- -O-l
H 3,4-O-CF2-CF2-O- -O-l
H 3,4-CF2-O-CF2-O- -O-l
H 3,4-CF2-O-CF2- -O-l
H 3,4-O-CF2-CH2-O- -O-l
H 3,4-O-CF2-CFCl-O- -O-l
H 3,4-O-CF2-CHF-O- -O-l
H 3,4-CF2-CHF-O- -O-l
H 3,4-O-CF-,-O- -O-l
Verwendet man beispielsweise 3-Methoxy-2-[2-(6-chlor-4-pyrimidinyloxy)- phenyl]-acrylsäuremethylester und 2-Difluormethoxyphenol als Ausgangsstoffe, so läßt sich der Reaktionsablauf des erfindungsgemäßen Verfahrens durch das folgende Formelschema darstellen:
Figure imgf000016_0001
Der zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens als Ausgangsverbindung benötigte 3-Methoxy-2-[2-(6-chlor-4-pyrimidinyloxy)-phenyl]-acrylsäuremethylester ist durch die Formel (II) definiert. Der 3 -Methoxy-2-[2-(6-chlor-4-pyrimidinyloxy)-phenyl]-acrylsäurem ethyl ester der Formel (II) ist bekannt (vergl. z.B. EP 382 375).
Die zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens weiterhin als Ausgangs¬ stoffe benötigten Verbindungen sind durch die Formel (HI) allgemein definiert. In dieser Formel (HI) stehen R , R , R , A und n vorzugsweise für diejenigen Reste und Indices, die bereits im Zusammenhang mit der Beschreibung der erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel (I) als bevorzugt für diese Substituenten und diesen Index genannt wurden.
Die Verbindungen der Formel (III) sind allgemein bekannte Verbindungen der organischen Chemie.
Als Verdünnungsmittel zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens kom¬ men inerte organische Lösungsmittel infrage. Hierzu gehören insbesondere alipha- tische, alicyclische oder aromatische, gegebenenfalls halogenierte Kohlenwasser- Stoffe, wie beispielsweise Benzin, Benzol, Toluol, Xylol, Chlorbenzol, Dichlorben- zol, Petrolether, Hexan, Cyclohexan, Dichlormethan, Chloroform, Tetrachlorkoh¬ lenstoff; Ether, wie Diethylether, Diisopropylether, Dioxan, Tetrahydrofuran oder Ethylenglykoldimethyl- oder -diethylether; Nitrile, wie Acetonitril, Propionitril oder Benzonitril; Amide, wie N,N-Dimethylformamid, N,N-Dimethylacetamid, N- Methylformanilid, N-Methylpyrrolidon oder Hexamethylphosphorsäuretriamid oder Sulfoxide, wie Dimethylsulfoxid.
Das erfindungsgemäße Verfahren wird vorzugsweise in Gegenwart eines geeigne¬ ten Reaktionshilfsmittels durchgeführt. Als solche kommen alle üblichen anorgani- sehen oder organischen Basen infrage. Hierzu gehören beispielsweise Erdalkali¬ oder Alkalimetallhydride, -hydroxide, -amide, -alkoholate, -acetate, -carbonate oder -hydrogencarbonate, wie beispielsweise Natriumhydrid, Natriumamid, Natriumme- thylat, Natriumethylat, Kalium-tert.-butylat, Natriumhydroxid, Kaliumhydroxid, Ammoniumhydroxid, Natriumacetat, Kaliumacetat, Calciumacetat, Ammoniumace- tat, Natriumcarbonat, Kaiiumcarbonat, Kaliumhydrogencarbonat, Natriumhydrogen- carbonat oder Ammoniumcarbonat sowie tertiäre Amine, wie Trimethylamin, Tri- ethylamin, Tributylamin, N,N-Dimethylanilin, Pyridin, N-Methylpiperidin, N,N-Di- methylaminopyridin, Diazabicyclooctan (DABCO), Diazabicyclononen (DBN) oder Diazabicycloundecen (DBU).
Das erfindungsgemäße Verfahren wird außerdem gegebenenfalls in Gegenwart eines geeigneten Katalysators durchgeführt. Als solche kommen insbesondere Kup- fer-(I)-Salze, wie beispielsweise Kupfer-(I)-chlorid infrage. Hierbei kann der Zusatz von katalytischen Mengen eines geeigneten Phasentransferkatalysators, wie beispielsweise 15-Krone-5, 18-Krone-6 oder Tris-[2-(2-methoxyethoxy)-ethyl]- amin von Vorteil sein.
Die Reaktionstemperaturen können bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens in einem größeren Bereich variiert werden. Im allgemeinen arbeitet man bei Temperaturen zwischen -20°C und +180°C, vorzugsweise bei Temperatu¬ ren zwischen 0°C und +150°C. Das erfindungsgemäße Verfahren wird üblicherweise unter Normaldruck durchge¬ führt. Es ist jedoch auch möglich unter erhöhtem oder vermindertem Druck zu ar¬ beiten.
Zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens setzt man pro Mol an 3- Methoxy-2-[2-(6-chlor-4-pyrimidinyloxy)-phenyl]-acrylsäuremethylester der Formel (II) im allgemeinen 1,0 bis 3,0 Mol, vorzugsweise 1,0 bis 1,5 Mol an Verbindung der Formel (III) und gegebenenfalls 0,1 bis 3,0 Mol, vorzugsweise 0,5 bis 1,5 Mol an als Reaktionshilfsmittel verwendeter Base ein. Die Reaktionsdurchführung, Aufarbeitung und Isolierung der Reaktionsprodukte erfolgt jeweils in Analogie zu bekannten Verfahren (vergl. hierzu beispielsweise EP 382 375 sowie die Her¬ stellungsbeispiele) .
Die Reinigung der Endprodukte der Formel (I) erfolgt mit Hilfe üblicher Verfahren, beispielsweise durch Säulenchromatographie oder durch Umkristallisieren. Die Charakterisierung erfolgt mit Hilfe des Schmelzpunktes oder bei nicht kristallisierenden Verbindungen mit Hilfe des Brechungsindex oder der Protonen- Kernresonanzspektroskopie (1H-NMR).
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe weisen eine starke ikrobizide Wirkung auf und können zur Bekämpfung von unerwünschten Mikroorganismen praktisch eingesetzt werden. Die Wirkstoffe sind für den Gebrauch als Pflanzenschutzmittel, insbesondere als Fungizide geeignet.
Fungizide Mittel im Pflanzenschutz werden eingesetzt zur Bekämpfung von Plas- modiophoromycetes, Oomycetes, Chytridiomycetes, Zygomycetes, Ascomycetes, Basidiomycetes, Deuteromycetes.
Beispielhaft aber nicht begrenzend seien einige Erreger von pilzlichen Krank¬ heiten, die unter die oben aufgezählten Oberbegriffe fallen, genannt: Pythium-Arten, wie beispielsweise Pythium ultimum; Phytophthora-Arten, wie beispielsweise Phytophthora infestans; Pseudoperonospora-Arten, wie beispielsweise Pseudoperonospora humuli oder Pseudoperonospora cubense; Plasmopara-Arten, wie beispielsweise Plasmopara viticola;
Peronospora-Arten, wie beispielsweise Peronospora pisi oder Peronospora brassicae;
Erysiphe-Arten, wie beispielsweise Erysiphe graminis; Sphaerotheca-Arten, wie beispielsweise Sphaerotheca fuliginea;
Podosphaera-Arten, wie beispielsweise Podosphaera leucotricha;
Venturia-Arten, wie beispielsweise Venturia inaequalis;
Pyrenophora-Arten, wie beispielweise Pyrenophora teres oder Pyrenophora graminea (Konidienform: Drechslera, Synonym: Helminthosporium); Cochliobolus-Arten, wie beispielsweise Cochliobolus sativus (Konidienform:
Drechslera, Synonym: Helminthosporium);
Uromyces-Arten, wie beispielsweise Uromyces appendiculatus;
Puccinia-Arten, wie beispielsweise Puccinia recondita;
Tilletia-Arten, wie beispielsweise Tilletia caries; Ustilago- Arten, wie beispielsweise Ustilago nuda oder Ustilago avenae;
Pellicularia-Arten, wie beispielsweise Pellicularia sasakii;
Pyricularia-Arten, wie beispielsweise Pyricularia oryzae;
Fusarium-Arten, wie beispielsweise Fusarium culmorum;
Botrytis-Arten, wie beispielsweise Botrytis cinerea; Septoria-Arten, wie beispielsweise Septoria nodorum;
Leptosphaeria-Arten, wie beispielsweise Leptosphaeria nodorum;
Cercospora-Arten, wie beispielsweise Cercospora canescens;
Alteraaria-Arten, wie beispielsweise Alternaria brassicae;
Pseudocercosporella-Arten, wie beispielsweise Pseudocercosporella herpotrichoi- des.
Die gute Pflanzenverträglichkeit der Wirkstoffe in den zur Bekämpfung von Pflan- zenkrankheiten notwendigen Konzentrationen erlaubt eine Behandlung von oberir¬ dischen Pflanzenteilen, von Pflanz- und Saatgut und des Bodens.
Dabei können die erfindungsgemäßen Wirkstoffe mit besonders gutem Erfolg zur Bekämpfung von Krankheiten im Obst- und Gemüseanbau, wie beispielsweise gegen den Erreger der Tomatenbraunfäule (Phytophthora infestans) oder gegen den Erreger der falschen Rebenmehltaues (Plasmopara viticola) oder gegen den Erreger des Bohnengrauschimmels (Botrytis cinerea) oder gegen den Erreger des Apfelschorfes (Venturia inaequalis) oder zur Bekämpfung von Getreidekrankheiten wie beispielsweise gegen den Erreger der Halmbruchkrankheit des Weizens (Pseudocercosporella herpotrichoides) oder gegen den Erreger des echten Getreidemehltaues (Erysiphe graminis) oder gegen den Erreger der Netzfleckenkrankheit der Gerste (Pyrenophora teres) oder gegen den Erreger der Braunfleckenkrankheit der Gerste oder des Weizens (Cochliobolus sativus) oder gegen den Erreger der Braunspelzigkeit des Weizens (Leptosphaeria nodorum) oder gegen Fusariumarten oder zur Bekämpfung von Reiskrankheiten, wie bei¬ spielsweise gegen den Erreger der Reisfleckenkrankheit (Pyricularia oryzae) oder gegen den Erreger der Reisstengelkrankheit (Pellicularia sasakii) eingesetzt werden. Daneben besitzen die erfindungsgemäßen Wirkstoffe eine gute in vitro- Wirksamkeit.
Daneben eignen sich die Wirkstoffe zur Bekämpfung von tierischen Schädlingen, vorzugsweise Arthropoden, insbesondere Insekten und Spinnentieren, die in der Landwirtschaft, in Forsten, im Vorrats- und Materialschutz sowie auf dem Hygie¬ nesektor vorkommen. Sie sind gegen normal sensible und resistente Arten sowie gegen alle oder einzelne Entwicklungsstadien wirksam.
Zu den oben erwähnten Schädlingen gehören:
Aus der Ordnung der Isopoda z.B. Oniscus asellus, Aπnadillidium vulgäre, Por- cellio scaber; aus der Ordnung der Diplopoda z.B. Blaniulus guttulatus; aus der Ordnung der Chilopoda z.B. Geophilus carpophagus, Scutigera spec; aus der Ordnung der Symphyla z.B. Scutigerella immaculata; aus der Ordnung der Thysanura z.B. Lepisma saccharina; aus der Ordnung der Collembola z.B. Onychiurus armatus; aus der Ordnung der Orthoptera z.B. Blatta orientalis, Periplaneta americana, Leu- cophaea maderae, Blattella germanica, Acheta domesticus, Gryllotalpa spp.,
Locusta migratoria migratorioides, Melanoplus differentialis, Schistocerca gregaria; aus der Ordnung der Dermaptera z.B. Forficula auricularia; aus der Ordnung der Isoptera z.B. Reticulitermes spp.; aus der Ordnung der Anoplura z.B. Phylloxera vastatrix, Pemphigus spp., Pe- diculus humanus corporis, Haematopinus spp., Linognathus spp.; aus der Ordnung der Mallophaga z.B. Trichodectes spp., Damalinea spp.; aus der Ordnung der Thysanoptera z.B. Hercinothrips femoralis, Thrips tabaci; aus der Ordnung der Heteroptera z.B. Eurigaster spp., Dysdercus intermedius, Piesma quadrata, Cimex lectularius, Rhodnius prolixus, Triatoma spp.; aus der Ordnung der Homoptera z.B. Aleurodes brassicae, Bemisia tabaci, Trialeu- rodes vaporariorum, Aphis gossypii, Brevicoryne brassicae, Cryptomyzus ribis, Doralis fabae, Doralis pomi, Eriosoma lanigerum, Hyalopterus arundinis, Macrosiphum avenae, Myzus spp., Phorodon humuli, Rhopalosiphum padi, Empoasca spp., Euscelis bilobatus, Nephotettix cincticeps, Lecanium corni, Saissetia oleae, Laodelphax striatellus, Nilaparvata lugens, Aonidiella aurantii, Aspidiotus hederae, Pseudococcus spp., Psylla spp.; aus der Ordnung der Lepidoptera z.B. Pectinophora gossypiella, Bupalus piniarius, Cheimatobia brumata, Lithocolletis blancardella, Hyponomeuta padella, Plutella maculipennis, Malacosoma neustria, Euproctis chrysorrhoea, Lymantria spp., Buc- culatrix thurberiella, Phyllocnistis citrella, Agrotis spp., Euxoa spp., Feltia spp., Earias insulana, Heliothis spp., Laphygma exigua, Mamestra brassicae, Panolis flammea, Prodenia litura, Spodoptera spp., Trichoplusia ni, Carpocapsa pomonella, Pieris spp., Chilo spp., Pyrausta nubilalis, Ephestia kuehniella, Galleria mellonella, Tineola bisselliella, Tinea pellionella, Hofmannophila pseudospretella, Cacoecia podana, Capua reticulana, Choristoneura fumiferana, Clysia ambiguella, Homona magnanima, Tortrix viridana; aus der Ordnung der Coleoptera z.B. Anobium punctatum, Rhizopertha dominica, Bruchidius obtectus, Acanthoscelides obtectus, Hylotrupes bajulus, Agelastica alni, Leptinotarsa decemlineata, Phaedon cochleariae, Diabrotica spp., Psylliodes chry- socephala, Epilachna varivestis, Atomaria spp., Oryzaephilus surinamensis, Antho- nomus spp., Sitophilus spp., Otiorrhynchus sulcatus, Cosmopolites sordidus, Ceu- thorrhynchus assimilis, Hypera postica, Dermestes spp., Trogoderma spp., Anthrenus spp., Attagenus spp., Lyctus spp., Meligethes aeneus, Ptinus spp., Niptus hololeucus, Gibbium psylloides, Tribolium spp., Tenebrio molitor, Agriotes spp., Conoderus spp., Melolontha melolontha, Amphimallon solstitialis, Costelytra zealandica;
Aus der Ordnung der Hymenoptera z.B. Diprion spp., Hoplocampa spp., Lasius spp., Monomorium pharaonis, Vespa spp.; aus der Ordnung der Diptera z.B. Aedes spp., Anopheles spp., Culex spp., Droso- phila melanogaster, Musca spp., Fannia spp., Calliphora erythrocephala, Lucilia spp., Chrysomyia spp., Cuterebra spp., Gastrophilus spp., Hyppobosca spp., Stomoxys spp., Oestrus spp., Hypoderma spp., Tabanus spp., Tannia spp., Bibio hortulanus, Oscinella frit, Phorbia spp., Pegomyia hyoscyami, Ceratitis capitata, Dacus oleae, Tipula paludosa; aus der Ordnung der Siphonaptera z.B. Xenopsylla cheopis. Ceratophyllus spp.; aus der Ordnung der Arachnida z.B. Scorpio maurus, Latrodectus mactans; aus der Ordnung der Acarina z.B. Acarus siro, Argas spp., Ornithodoros spp., Der- manyssus gallinae, Eriophyes ribis, Phyllocoptruta oleivora, Boophilus spp., Rhipi- cephalus spp., Amblyomma spp., Hyalomma spp., Ixodes spp., Psoroptes spp., Chorioptes spp., Sarcoptes spp., Tarsonemus spp., Bryobia praetiosa, Panonychus spp., Tetranychus spp..
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe zeichnen sich dabei durch eine hohe insektizide und akarizide Wirksamkeit aus.
Sie lassen sich mit besonders gutem Erfolg zur Bekämpfung von pflanzenschädi¬ genden Insekten, wie beispielsweise gegen die grüne Pfirsichblatlaus (Mycus persicae) oder gegen die Larven der Kohlschabe (Plutella xylostella) oder gegen die Larven des Heerwurms (Spodoptera frugiperda) oder gegen die gemeine Spinnmilbe (Tetranychus urticae) einsetzen.
Die Wirkstoffe können in Abhängigkeit von ihren jeweiligen physikalischen und/- oder chemischen Eigenschaften in die üblichen Formulierungen übergeführt wer- den, wie Lösungen, Emulsionen, Suspensionen, Pulver, Schäume, Pasten, Granula¬ te, Aerosole, Wirkstoff-imprägnierte Natur- und synthetische Stoffe, Feinstverkap- selungen in polymeren Stoffen und in Hüllmassen für Saatgut, ferner in Formulie¬ rungen mit Brennsätzen, wie Räucherpatronen, -dosen, -Spiralen u.a., sowie ULV- Kalt- und Warmnebel-Formulierungen.
Diese Formulierungen werden in bekannter Weise hergestellt, z.B. durch Vermi¬ schen der Wirkstoffe mit Streckmitteln, also flüssigen Lösungsmitteln, unter Druck stehenden verflüssigten Gasen und/oder festen Trägerstoffen, gegebenenfalls unter Verwendung von oberflächenaktiven Mitteln, also Emulgiermitteln und/oder Dis¬ pergiermitteln und/oder schaumerzeugenden Mitteln. Im Falle der Benutzung von Wasser als Streckmittel können z.B. auch organische Lösungsmittel als Hilfslö¬ sungsmittel verwendet werden. Als flüssige Lösungsmittel kommen im wesentlichen infrage: Aromaten, wie Xylol, Toluol oder Alkylnaphthaline, chlorierte Aromaten oder chlorierte aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Chlorbenzole, Chlorethylene oder Methylenchlorid, aliphatische Kohlen¬ wasserstoffe, wie Cyclohexan oder Paraffine, z.B. Erdölfraktionen, Alkohole, wie Butanol oder Glycol sowie deren Ether und Ester, Ketone, wie Aceton, Methylethylketon, Methylisobutylketon oder Cyclohexanon, stark polare Lö¬ sungsmittel, wie Dimethylformamid und Dimethylsulfoxid, sowie Wasser; mit verflüssigten gasförmigen Streckmitteln oder Trägerstoffen sind solche Flüssig¬ keiten gemeint, welche bei normaler Temperatur und unter Normaldruck gasförmig sind, z.B. Aerosol-Treibgase, wie Halogenkohlenwasserstoffe sowie Butan, Propan, Stickstoff und Kohlendioxid; als feste Trägerstoffe kommen infrage: z.B. na¬ türliche Gesteinsmehle, wie Kaoline, Tonerden, Talkum, Kreide, Quarz, Attapulgit, Montmorillonit oder Diatomeenerde und synthetische Gesteinsmehle, wie hochdis¬ perse Kieselsäure, Aluminiumoxid und Silikate; als feste Trägerstoffe für Granula- te kommen infrage: z.B. gebrochene und fraktionierte natürliche Gesteine wie Cal- cit, Marmor, Bims, Sepiolith, Dolomit sowie synthetische Granulate aus anorgani¬ schen und organischen Mehlen sowie Granulate aus organischem Material wie Sä¬ gemehl, Kokosnußschalen, Maiskolben und Tabakstengel; als Emulgier- und/oder schaumerzeugende Mittel kommen infragen: z.B. nichtionogene und anionische Emulgatoren, wie Polyoxyethylen-Fettsäure-Ester, Polyoxyethylen-Fettalkohol- Ether, z.B. Alkylarylpolyglykol-Ether, Alkylsulfonate, Alkylsulfate, Arylsulfonate sowie Eiweißhydrolysate; als Dispergiermittel kommen infrage: z.B. Lignin- Sulfit¬ ablaugen und Methylcellulose.
Es können in den Formulierungen Haftmittel wie Carboxymethylcellulose, natürli- ehe und synthetische pulverige, körnige oder latexförmige Polymere verwendet werden, wie Gummiarabicum, Polyvinylalkohol, Polyvinylacetat, sowie natürliche Phospholipide, wie Kephaline und Lecithine, und synthetische Phospholipide. Weitere Additive können mineralische und vegetabile Öle sein.
Es können Farbstoffe wie anorganische Pigmente, z.B. Eisenoxid, Titanoxid, Fer- rocyanblau und organische Farbstoffe, wie Alizarin-, Azo- und Metallphthalocya- ninfarbstoffe und Spurennährstoffe wie Salze von Eisen, Mangan, Bor, Kupfer, Kobalt, Molybdän und Zinn verwendet werden. Die Formulierungen enthalten im allgemeinen zwischen 0,1 und 95 Gewichts¬ prozent Wirkstoff, vorzugsweise zwischen 0,5 und 90%.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können als solche oder in ihren Formulie¬ rungen auch in Mischung mit bekannten Fungiziden, Bakteriziden, Akariziden, Nematiziden oder Insektiziden verwendet werden, um so z.B. das Wirkungs¬ spektrum zu verbreitern oder Resistenzentwicklungen vorzubeugen.
In vielen Fällen erhält man dabei synergistische Effekte, d.h. die Wirksamkeit der Mischung ist größer als die Wirksamkeit der Einzelkomponenten.
Für die Mischungen kommen beispielsweise infrage:
Fungizide:
2-Aminobutan; 2-Anilino-4-methyl-6-cyclopropyl-pyrimidin; 2',6'-Dibromo-2-me- thyl-4,-trifluoromethoxy-4,-trifluoro-methyl-l,3-thizole-5-carboxanilid; 2,6-Di- chloro-N-(4-trifluoromethylbenzyl)benzamid; (E)-2-Methoxyimino-N-methyl-2-(2- phenoxyphenyl) acetamid; 8-Hydroxyquinolinsulfat; Methyl -(E)-2-{2-[6-(2-cyano- phenoxy)pyrimidin-4-yloxy]phenyl}-3-methoxyacrylat; Methyl-(E)-methoximino [alpha-(o-tolyloxy)-o-tolyl] acetat; 2-Phenylphenol (OPP), Aldimorph, Ampropylfos, Anilazin, Azaconazol,
Benalaxyl, Benodanil, Benomyl, Binapacryl, Biphenyl, Bitertanol, Blasticidin-S, Bromuconazole, Bupirimate, Buthiobate, Calciumpolysulfid, Captafol, Captan, Carbendazim, Carboxin, Chinomethionat (Quinomethionat), Chloroneb, Chloropicrin, Chlorothalonil, Chlozolinat, Cufraneb, Cymoxanil, Cyproconazole, Cyprofuram,
Dichlorophen, Diclobutrazol, Diclofluanid, Diclomezin, Dicloran, Diethofencarb, Difenoconazol, Dimethirimol, Dimethomorph, Diniconazol, Dinocap, Diphe- nylamin, Dipyrithion, Ditalimfos, Dithianon, Dodin, Drazoxolon, Edifenphos, Epoxyconazole, Ethirimol, Etridiazol,
Fenarimol, Fenbuconazole, Fenfuram, Fenitropan, Fenpiclonil, Fenpropidin, Fen- propimorph, Fentinacetate, Fentinhydroxyd, Ferbam, Ferimzone, Fluazinam, Fludioxonil, Fluoromide, Fluquinconazole, Flusilazole, Flusulfamide, Flutolanil, Flutriafol, Folpet, Fosetyl-Aluminium, Fthalide, Fuberidazol, Furalaxyl, Furmecyclox, Guazatine,
Hexachlorobenzol, Hexaconazol, Hymexazol, Imazalil, Imibenconazol, Iminoctadin, Iprobenfos (IBP), Iprodion, Isoprothiolan, Kasugamycin, Kupfer-Zubereitungen, wie: Kupferhydroxid, Kupfernaphthenat, Kupferoxychlorid, Kupfersulfat, Kupferoxid, Oxin-Kupfer and Bordeaux- Mischung,
Mancopper, Mancozeb, Maneb, Mepanipyrim, Mepronil, Metalaxyl, Metconazol, Methasulfocarb, Methfuroxam, Metiram, Metsulfovax, Myclobutanil, Nickel dimethyldithiocarbamat, Nitrothal-isopropyl, Nuarimol, Ofurace, Oxadixyl, Oxamocarb, Oxycarboxin,
Pefurazoat, Penconazol, Pencycuron, Phosdiphen, Pimaricin, Piperalin, Polyoxin,
Probenazol, Prochloraz, Procymidon, Propamocarb, Propiconazole, Propineb, Pyrazophos, Pyrifenox, Pyrimethanil, Pyroquilon,
Quintozen (PCNB),
Schwefel und Schwefel-Zubereitungen,
Tebuconazol, Tecloftalam, Tecnazen, Tetraconazol, Thiabendazol, Thicyofen,
Thiophanat-methyl, Thiram, Tolclophos-methyl, Tolylfluanid, Triadimefon, Tria- dimenol, Triazoxid, Trichlamid, Tricyclazol, Tridemorph, Triflumizol, Triforin,
Triticonazol,
Validamycin A, Vinclozolin,
Zineb, Ziram
Bakterizide:
Bronopol, Dichlorophen, Nitrapyrin, Nickel Dimethyldithiocarbamat, Kasu¬ gamycin, Octhilinon, Furancarbonsäure, Oxytetracyclin, Probenazol, Streptomycin, Tecloftalam, Kupfersulfat und andere Kupfer-Zubereitungen. Insektizide / Akarizide / Nematizide:
Abamectin, Abamectin, AC 303 630, Acephat, Acrinathrin, Alanycarb, Aldicarb,
Alphamethrin, Amitraz, Avermectin, AZ 60541, Azadirachtin, Azinphos A,
Azinphos M, Azocyclotin, Bacillus thuringiensis, Bendiocarb, Benfuracarb, Bensultap, Betacyluthrin,
Bifenthrin, BPMC, Brofenprox, Bromophos A, Bufencarb, Buprofezin,
Butocarboxin, Butylpyridaben,
Cadusafos, Carbaryl, Carbofuran, Carbophenothion, Carbosulfan, Cartap, CGA 157
419, CGA 184699, Chloethocarb, Chlorethoxyfos, Chloretoxyfos, Chlorfenvinphos, Chlorfluazuron, Chlormephos, Chlorpyrifos, Chlorpyrifos M, Cis-Resmethrin,
Clocythrin, Clofentezin, Cyanophos, Cycloprothrin, Cyfluthrin, Cyhalothrin,
Cyhexatin, Cypermethrin, Cyromazin,
Deltamethrin, Demeton M, Demeton S, Demeton-S-methyl, Diafenthiuron,
Diazinon, Dichlofenthion, Dichlorvos, Dicliphos, Dicrotophos, Diethion, Di- flubenzuron, Dimethoat,
Dimethylvinphos, Dioxathion, Disulfoton,
Edifenphos, Emamectin, Esfenvalerat, Ethiofencarb, Ethion, Ethofenprox, Etho- prophos, Etofenprox, Etrimphos,
Fenamiphos, Fenazaquin, Fenbutatinoxid, Fenitrothion, Fenobucarb, Fenothiocarb, Fenoxycarb, Fenpropathrin, Fenpyrad, Fenpyroximat, Fenthion, Fenvalerate,
Fipronil, Fluazinam, Flucycloxuron, Flucythrinat, Flufenoxuron, Flufenprox,
Fluvalinate, Fonophos, Formothion, Fosthiazat, Fubfenprox, Furathiocarb,
HCH, Heptenophos, Hexaflumuron, Hexythiazox,
Imidacloprid, Iprobenfos, Isazophos, Isofenphos, Isoprocarb, Isoxathion, Ivemectin, Lamda-cyhalothrin, Lufenuron,
Malathion, Mecarbam, Mervinphos, Mesulfenphos, Metaldehyd, Methacrifos,
Methamidophos, Methidathion, Methiocarb, Methomyl, Metolcarb, Milbemectin,
Monocrotophos, Moxidectin,
Naled, NC 184, NI 25, Nitenpyram Omethoat, Oxamyl, Oxydemethon M, Oxydeprofos,
Parathion A, Parathion M, Permethrin, Phenthoat, Phorat, Phosalon, Phosmet,
Phosphamdon, Phoxim, Pirimicarb, Pirimiphos M, ,Primiphos A, Profenofos,
Profenophos, Promecarb, Propaphos, Propoxur, Prothiofos, Prothiophos, Prothoat, Pymetrozin, Pyrachlophos, Pyraclofos, Pyraclophos, Pyradaphenthion, Pyresmethrin, Pyrethrum, Pyridaben, Pyrimidifen, Pyriproxifen, Quinalphos, RH 5992, Salithion, Sebufos, Silafluofen, Sulfotep, Sulprofos,
Tebufenozid, Tebufenpyrad, Tebupirimphos, Teflubenzuron, Tefluthrin, Temephos, Terbam, Terbufos, Tetrachlorvinphos, Thiafenox, Thiodicarb, Thiofanox, Thio- methon, Thionazin, Thuringiensin, Tralomethrin, Triarathen, Triazophos, Tria- zuron, Trichlorfon, Triflumuron, Trimethacarb, Vamidothion, XMC, Xylylcarb, YI 5301 / 5302, Zetamethrin.
Auch eine Mischung mit anderen bekannten Wirkstoffen, wie Herbiziden oder mit Düngemitteln und Wachstumsregulatoren ist möglich.
Die Wirkstoffe können bei der Anwendung als Fungizide als solche, in Form ihrer Formulierungen oder den daraus bereiteten Anwendungsformen, wie gebrauchsfertige Lösungen, Suspensionen, Spritzpulver, Pasten, lösliche Pulver, Stäubemittel und Granulate angewendet werden. Die Anwendung geschieht in üblicher Weise, z.B. durch Gießen, Verspritzen, Versprühen, Verstreuen, Verstäuben, Verschäumen, Bestreichen usw. Es ist ferner möglich, die Wirkstoffe nach dem Ultra-Low- Volume-Verfahren auszubringen oder die Wirkstoff- Zubereitung oder den Wirkstoff selbst in den Boden zu injizieren. Es kann auch das Saatgut der Pflanzen behandelt werden.
Bei der Behandlung von Pflanzenteilen können die Wirkstoffkonzentrationen bei der Anwendung als Fungizide in den Anwendungsformen in einem größeren Bereich variiert werden: Sie liegen im allgemeinen zwischen 1 und 0,0001 Gew.-%, vorzugsweise zwischen 0,5 und 0,001 Gew.-%.
Bei der Saatgutbehandlung werden bei der Anwendung als Fungizide im allge¬ meinen Wirkstoffmengen von 0,001 bis 50 g je Kilogramm Saatgut, vorzugsweise 0,01 bis 10 g benötigt. Bei der Behandlung des Bodens sind bei der Anwendung als Fungizide Wirkstoff¬ konzentrationen von 0,00001 bis 0,1 Gew.-%, vorzugsweise von 0,0001 bis 0,02 Gew.-% am Wirkungsort erforderlich.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können bei der Anwendung als Insektizide und Akarizide ebenfalls in ihren handelsüblichen Formulierungen sowie in den aus diesen Formulierungen bereiteten Anwendungsformen in Mischung mit anderen Wirkstoffen, wie Insektiziden, Lockstoffen, Sterilantien, Akariziden, Nematiziden, Fungiziden, wachstumsregulierenden Stoffen oder Herbiziden vorliegen. Zu den Insektiziden hählen beispielsweise Phosphorsäureester, Carbamate, Carbon- säureester, chlorierte Kohlenwasserstoffe, Phenylhamstoffe, durch Mikroorganis¬ men hergestellte Stoffe u.a..
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können bei der Anwendung als Insektizide und Akarizide femer in ihren handelsüblichen Formulierungen sowie in den aus diesen Formulierungen bereiteten Anwendungsformen in Mischung mit Synergisten vorliegen. Synergisten sind Verbindungen, durch die die Wirkung der Wirkstoffe gesteigert wird, ohne daß der zugesetze Synergist selbst aktiv wirksam sein muß.
Der Wirkstoffgehalt der aus den handelsüblichen Formulierungen bereiteten An¬ wendungsformen kann in weiten Bereichen variieren. Die Wirkstoffkonzentration der Anwendungsformen kann von 0,0000001 bis zu 95 Gewichtsprozent Wirkstoff, vorzugsweise zwischen 0,0001 und 1 Gewichtsprozent liegen.
Die Anwendung geschieht in einer den Anwendungsformen angepaßten üblichen Weise.
Die Herstellung und die Verwendung der erfindungsgemäßen Wirkstoffe geht aus den nachfolgenden Beispielen hervor. Herstellungsbeispiele:
Beispiel 1:
Figure imgf000029_0001
Zu einer Mischung von 0,8 g (0,0025 Mol) (E)-3-Methoxy-2-[2-(6-chlor-4- pyrimidinyloxy)-phenyl]-acrylsäuremethylester (vergl. z.B. EP 382 375) und 0,4 g (0,0025 Mol) 2-Difluormethoxyphenol (vergl. z.B. J. Fluorine Chem., 59, 257-67 [1992]; EP 166 287) in 50 ml absolutem N,N-Dimethylfoπnamid gibt man bei Raumtemperatur unter Rühren 0,7 g (0,005 Mol) Kaiiumcarbonat und 0,1 g Kupfer-(I)-chlorid, erhitzt den Reaktionsansatz anschließend langsam auf Siede- temperatur und rührt 4 Stunden bei dieser Temperatur. Zur Aufarbeitung gibt man zu der abgekühlten Reaktionsmischung 50 ml Wasser zu und extrahiert zweimal mit jeweils 30 ml Essigester. Die vereinigten organischen Phasen werden getrocknet, im Vakuum eingeengt und der Rückstand durch Chromatographie an Kieselgel (Laufmittel: Dichlormethan/Essigester 10:1) gereinigt.
Man erhält 0,9 g (82 % der Theorie) an (E)-3-Methoxy-2-{2-[6-(2- Difluormethoxy-phenoxy)-4-pyrimidinyloxy]-phenyl}-acrylsäuremethylester als Öl vom Brechungsindex = 1,5569.
In entsprechender Weise und gemäß den allgemeinen Angaben zur Herstellung erhält man die folgenden 3-Methoxy-2-phenyl-acrylsäuremethylester der allgemeinen Formel (I):
Figure imgf000030_0001
Bsp.-Nr. physikalische
Eigenschaften
Figure imgf000030_0002
;
Figure imgf000030_0003
*) Die 1H-NMR- Spektren wurden in Deuterochloroform (CDC13) mit Tetramethylsilan (TMS) als innerem Standard aufgenommen. Angegeben ist die chemische Verschiebung als d-Wert in ppm. Anwendungsbeispiele:
In den folgenden Anwendungsbeispielen wurden die nachstehend aufgeführten Verbindungen als Vergleichssubstanzen eingesetzt:
Figure imgf000031_0001
3-Methoxy-2-(6-phenyl-2-pyridylthio)-acrylsäuremethylester
Figure imgf000031_0002
3-Methoxy-2-[5-(4-chlorphenyl)-3-pyridyloxy]-acrylsäuremethylester
Figure imgf000031_0003
3-Methoxy-2-[N-(6-phenyl-2-pyridyl)-N-methyl-amino]-acrylsäuremethylester (alle bekannt aus EP 383 117) Beispiel A:
Phytophthora-Test (Tomate) / protektiv
Lösungsmittel: 4,7 Gewichtsteile Aceton
Emulgator: 0,3 Gewichtsteile Alkyl-Aryl-Polyg ykolether
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man ein Ge¬ wichtsteil Wirkstoff mit den angegebenen Mengen Lösungsmittel und Emulgator und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration.
Zur Prüfung auf protektive Wirksamkeit bespritzt man junge Pflanzen mit der Wirkstoffzubereitung bis zur Tropfnässe. Nach Antrocknen des Spritzbelages werden die Pflanzen mit einer wässrigen Sporensuspension von Phytophthora infestans inokuliert.
Die Pflanzen werden dann in einer Inkubationskabine bei 20°C und einer relativen Luftfeuchtigkeit von ca. 100 % aufgestellt.
3 Tage nach der Inokulation erfolgt die Auswertung.
Eine deutliche Überlegenheit in der Wirksamkeit gegenüber dem Stand der Technik zeigen in diesem Test z.B . die Verbindungen gemäß den Herstellungsbeispielen 1 und 2, die bei einer Wirkstoffkonzentration von 10 ppm einen mehr als 50 %igen Wirkungsgrad zeigen.
Beispiel B:
Plasmopara-Test (Rebe) / protektiv
Lösungsmittel: 4,7 Gewichtsteile Aceton
Emulgator: 0,3 Gewichtsteile Alkyl-Aryl-Polyglykolether
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoff Zubereitung vermischt man ein Ge¬ wichtsteil Wirkstoff mit den angegebenen Mengen Lösungsmittel und Emulgator und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration.
Zur Prüfung auf protektive Wirksamkeit bespritzt man junge Pflanzen mit der Wirkstoffzubereitung bis zur Tropfnässe. Nach Antrocknen des Spritzbelages werden die Pflanzen mit/ einer wässrigen Sporensuspension von Plasmopara viticola inokuliert und verbleiben dann einen Tag in einer Feuchtkammer bei 20°C bis 22°C und 100% relativer Luftfeuchtigkeit. Anschließend werden die Pflanzen 5 Tage im Gewächshaus bei 21 °C und 90% Luftfeuchtigkeit aufgestellt. Die Pflanzen werden dann angefeuchtet und einen Tag in eine Feuchtkammer gestellt.
6 Tage nach der Inokulation erfolgt die Auswertung.
Eine deutliche Überlegenheit in der Wirksamkeit gegenüber dem Stand der Technik zeigen in diesem Test z.B . die Verbindungen gemäß den Herstellungsbeispielen 3 und 4, die bei einer Wirkstoffkonzentration von 10 ppm einen mehr als 70 %igen Wirkungsgrad zeigen.
Beispiel C:
Venturia-Test (Apfel) / protektiv
Lösungsmittel: 4,7 Gewichtsteile Aceton
Emulgator: 0,3 Gewichtsteile Alkyl-Aryl-Polyglykolether
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man ein Ge¬ wichtsteil Wirkstoff mit den angegebenen Mengen Lösungsmittel und Emulgator und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration.
Zur Prüfung auf protektive Wirksamkeit bespritzt man junge Pflanzen mit der Wirkstoffzubereitung bis zur Tropfnässe. Nach Antrocknen des Spritzbelages werden die Pflanzen mit einer wässrigen Konidiensuspension des Apfelschorferre¬ gers (Venturia inaequalis) inokuliert und verbleiben dann einen Tag bei 20°C und 100 % relativer Luftfeuchtigkeit in einer Inkubationskabine.
Die Pflanzen werden dann im Gewächshaus bei 20°C und einer relativen Luftfeuchtigkeit von ca. 70 % aufgestellt.
12 Tage nach der Inokulation erfolgt die Auswertung.
Eine deutliche Überlegenheit in der Wirksamkeit gegenüber dem Stand der Technik zeigt in diesem Test z.B. die Verbindung gemäß dem Herstellungsbeispiel 4, die bei einer Wirkstoffkonzentration von 10 ppm einen mehr als 90 %igen Wirkungsgrad zeigt.
Beispiel D:
Botrytis-Test (Buschbohne) / protektiv
Lösungsmittel: 4,7 Gewichtsteile Aceton
Emulgator: 0,3 Gewichtsteile Alkyl-Aryl-Polyglykolether
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man ein Ge¬ wichtsteil Wirkstoff mit den angegebenen Mengen Lösungsmittel und Emulgator und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration.
Zur Prüfung auf protektive Wirksamkeit bespritzt man junge Pflanzen mit der Wirkstoffzubereitung bis zur Tropfnässe. Nach Antrocknen des Spritzbelages werden auf jedes Blatt zwei kleine mit Botrytis cinerea bewachsene Agarstückchen aufgelegt. Die inokulierten Pflanzen werden in einer abgedunkelten feuchten Kam¬ mer bei 20°C aufgestellt.
3 Tage nach der Inokulation wird die Größe der Befallsflecken auf den Blättern ausgewertet.
Eine deutliche Überlegenheit in der Wirksamkeit gegenüber dem Stand der Technik zeigen in diesem Test z.B . die Verbindungen gemäß den Herstellungsbeispielen 1 und 2, die bei einer Wirkstoffkonzentration von 10 ppm einen mehr als 80 %igen Wirkungsgrad zeigt.
Beispiel E:
Pseudocercosporella herpotrichoides-Test (Weizen) / protektiv
Lösungsmittel: 10 Gewichtsteile N-Methylpyrrolidon Emulgator: 0,6 Gewichtsteile Alkyl-Aryl-Polyglykolether
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Ge¬ wichtsteil Wirkstoff mit den angegebenen Mengen Lösungsmittel und Emulgator und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration.
Zur Prüfung auf protektive Wirksamkeit besprüht man junge Pflanzen mit der Wirkstoffzubereitung taufeucht. Nach Antrocknen des Spritzbelages werden die Pflanzen an der Halmbasis mit Sporen von Pseudocercosporella herpotrichoides inokuliert.
Die Pflanzen werden in einem Gewächshaus bei einer Temperatur von ca. 10°C und einer relativen Luftfeuchtigkeit von ca. 80 % aufgestellt.
21 Tage nach der Inokulation erfolgt die Auswertung.
Eine deutliche Überlegenheit in der Wirksamkeit gegenüber dem Stand der Technik zeigt in diesem Test z.B. die Verbindung gemäß Herstellungsbeispiel 1, welche bei einer Wirkstoffkonzentration von 400 g/ha mehr als 70 Wirkungsgrade zeigt.
Beispiel F:
Erysiphe-Test (Gerste) / protektiv
Lösungsmittel: 10 Gewichtsteile N-Methylpyrrolidon Emulgator: 0,6 Gewichtsteile Alkyl-Aryl-Polyglykolether
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Ge¬ wichtsteil Wirkstoff mit den angegebenen Mengen Lösungsmittel und Emulgator und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration.
Zur Prüfung auf protektive Wirksamkeit besprüht man junge Pflanzen mit der Wirkstoff Zubereitung taufeucht. Nach Antrocknen des Spritzbelages werden die Pflanzen mit Sporen von Erysiphe graminis f.sp. hordei bestäubt.
Die Pflanzen werden in einem Gewächshaus bei einer Temperatur von ca. 20°C und einer relativen Luftfeuchtigkeit von ca. 80 % aufgestellt, um die Entwicklung von Mehltaupusteln zu begünstigen.
7 Tage nach der Inokulation erfolgt die Auswertung.
Eine deutliche Überlegenheit in der Wirksamkeit gegenüber dem Stand der Technik zeigen bei diesem Test z.B. die Verbindungen gemäß den Herstellungs¬ beispielen 1, 2 und 3, die bei einer Wirkstoffkonzentration von 200 g/ha einen mehr als 80 %igen Wirkungsgrad zeigen.
Beispiel G:
Leptosphaeria nodorum-Test (Weizen) / protektiv
Lösungsmittel: 10 Gewichtsteile N-Methylpyrrolidon Emulgator: 0,6 Gewichtsteile Alkyl-Aryl-Polyglykolether
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Ge¬ wichtsteil Wirkstoff mit den angegebenen Mengen Lösungsmittel und Emulgator und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration.
Zur Prüfung auf protektive Wirksamkeit besprüht man junge Pflanzen mit der Wirkstoffzubereitung taufeucht. Nach Antrocknen des Spritzbelages werden die Pflanzen mit einer Sporensuspension von Leptosphaeria nodorum besprüht. Die Pflanzen verbleiben 48 Stunden bei 20°C und 100 % relativer Luftfeuchtigkeit in einer Inkubationskabine.
Die Pflanzen werden in einem Gewächshaus bei einer Temperatur von ca. 15°C und einer relativen Luftfeuchtigkeit von ca. 80 % aufgestellt.
10 Tage nach der Inokulation erfolgt die Auswertung.
Eine deutliche Überlegenheit in der Wirksamkeit gegenüber dem Stand der Technik zeigt b ei di esem Test z.B . di e Verbindung gemäß dem Herstellungsbeispiel 1, welches bei einer Wirkstoffkonzentration von 40 g/ha einen mehr als 80 %igen Wirkungsgrad zeigt.
Beispiel H:
Cochliobolus sativus-Test (Gerste) / protektiv
Lösungsmittel: 10 Gewichtsteile N-Methylpyrrolidon Emulgator: 0,6 Gewichtsteile Alkyl-Aryl-Polyglykolether
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Ge¬ wichtsteil Wirkstoff mit den angegebenen Mengen Lösungsmittel und Emulgator und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration.
Zur Prüfung auf protektive Wirksamkeit besprüht man junge Pflanzen mit der Wirkstoffzubereitung taufeucht. Nach Antrocknen des Spritzbelages werden die Pflanzen mit einer Konidiensuspension von Cochliobolus sativus besprüht. Die Pflanzen verbleiben 48 Stunden bei 20°C und 100 % relativer Luftfeuchtigkeit in einer Inkubationskabine.
Die Pflanzen werden in einem Gewächshaus bei einer Temperatur von ca. 20°C und einer relativen Luftfeuchtigkeit von ca. 80 % aufgestellt.
7 Tage nach der Inokulation erfolgt die Auswertung.
Eine deutliche Überlegenheit in der Wirksamkeit gegenüber dem Stand der Technik zeigt bei diesem Test z.B . di e Verbindung gemäß dem Herstellungsbeispiel 1, welches bei einer Wirkstoffkonzentration von 40 g/ha einen mehr als 70 %igen Wirkungsgrad zeigt.
Beispiel I:
Pyrenophora teres-Test (Gerste) / protektiv
Lösungsmittel: 10 Gewichtsteile N-Methylpyrrolidon Emulgator: 0,6 Gewichtsteile Alkyl-Aryl-Polyglykolether
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Ge¬ wichtsteil Wirkstoff mit den angegebenen Mengen Lösungsmittel und Emulgator und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration.
Zur Prüfung auf protektive Wirksamkeit besprüht man junge Pflanzen mit der Wirkstoffzubereitung taufeucht. Nach Antrocknen des Spritzbelages werden die Pflanzen mit einer Konidiensuspension von Pyrenophora teres besprüht. Die Pflanzen verbleiben 48 Stunden bei 20°C und 100 % relativer Luftfeuchtigkeit in einer Inkubationskabine.
Die Pflanzen werden in einem Gewächshaus bei einer Temperatur von ca. 20°C und einer relativen Luftfeuchtigkeit von ca. 80 % aufgestellt.
7 Tage nach der Inokulation erfolgt die Auswertung.
Eine deutliche Überlegenheit in der Wirksamkeit gegenüber dem Stand der Technik zeigt bei diesem Test z.B. die Verbindung gemäß dem Herstellungs¬ beispiel 1, welches bei einer Wirkstoffkonzentration von 40 g/ha einen mehr als 80 %igen Wirkungsgrad zeigt.
Beispiel J:
Myzus-Test
Lösungsmittel: 31 Gewichtsteile Aceton
Emulgator: 1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykolether
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Ge¬ wichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel und der angegebe¬ nen Menge Emulgator und verdünnt das Konzentrat mit emulgatorhaltigem Wasser auf die gewünschten Konzentrationen.
Keimlinge der dicken Bohne (Vicia faba), welche von der Pfirsichblattlaus (Myzus persicae) befallen sind, werden in die Wirkstoffzubereitung der gewünschten Kon¬ zentration getaucht und in eine Plastikdose gelegt.
Nach der gewünschten Zeit wird die Abtötung in Prozent bestimmt. Dabei bedeu¬ tet 100 %, daß alle Blattläuse abgetötet wurden; 0 % bedeutet, daß keine Blatt¬ läuse abgetötet wurden.
Eine deutliche Überlegenheit in der Wirksamkeit gegenüber dem Stand der Technik zeigt b ei di esem Test z.B . di e Verbindung gemäß dem Herstellungsbeispiel 2, welche bei einer Wirkstoffkonzentration von 0,1 % nach 9 Tagen einen 100 %igen Abtötungsgrad zeigt.
Beispiel K:
Plutella-Test
Lösungsmittel: 31 Gewichtsteile Aceton
Emulgator: 1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykolether
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Ge¬ wichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel und der angegebe¬ nen Menge Emulgator und verdünnt das Konzentrat mit emulgatorhaltigem Wasser auf die gewünschten Konzentrationen.
Kohlblätter (Brassica oleracea) werden mit der Wirkstoffzubereitung der gewünschten Konzentration behandelt. Ein behandeltes Blat wird in eine Plastikdose gelegt und mit Larven (L2) der Kohlschabe (Plutella xylostella) besetzt. Nach 3 Tagen wird jeweils ein unbehandeltes Blat für die Nachfütterung verwendet.
Nach der gewünschten Zeit wird die Abtötung in Prozent bestimmt. Dabei bedeutet 100 %, daß alle Larven abgetötet wurden; 0 % bedeutet, daß keine Larven abgetötet wurden.
Eine deutliche Überlegenheit in der Wirksamkeit gegenüber dem Stand der Technik zeigt b ei diesem Test z.B . di e Verbindung gemäß dem Herstellungsbeispiel 2, welche bei einer Wirkstoffkonzentration von 0,1 % nach 6 Tagen einen 100 %igen Abtötungsgrad zeigt.
Beispiel L:
Spodoptera-Test
Lösungsmittel: 31 Gewichtsteile Aceton
Emulgator: 1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykolether
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Ge¬ wichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel und der angegebe¬ nen Menge Emulgator und verdünnt das Konzentrat mit emulgatorhaltigem Wasser auf die gewünschten Konzentrationen.
Auf eine genormte Menge Kunstfutter wird eine angegebene Menge Wirkstoffzubereitung in der gewünschten Konzentration pipettiert. In sechsfacher Wiederholung werden je eine Larve (L3) des Heerwurms (Spodoptera frugiperda) auf das Futter gesetzt.
Nach der gewünschten Zeit wird die Abtötung in Prozent bestimmt. Dabei bedeutet 100 %, daß alle Larven abgetötet wurden; 0 % bedeutet, daß keine Larven abgetötet wurden.
Eine deutliche Überlegenheit in der Wirksamkeit gegenüber dem Stand der Technik zeigt b ei diesem Test z.B . die Verbindung gemäß dem Herstellungsbeispiel 2, welche bei einer Wirkstoffkonzentration von 0,1 % nach 6 Tagen einen 100 %igen Abtötungsgrad zeigt.
Beispiel M:
Tetranychus-Test (OP-resistent)
Lösungsmittel: 31 Gewichtsteile Aceton
Emulgator: 1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykolether
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Ge¬ wichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel und der angegebe¬ nen Menge Emulgator und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die ge¬ wünschten Konzentrationen.
Bohnenpflanzen (Phaseolus vulgaris), die stark von allen Entwicklungsstadien der gemeinen Spinnmilbe (Tetranychus urticae) befallen sind, werden in eine Wirk- stoffzubereitung der gewünschten Konzentration getaucht.
Nach der gewünschten Zeit wird die Wirkung in Prozent bestimmt. Dabei bedeutet 100 %, daß alle Spinnmilben abgetötet wurden; 0 % bedeutet, daß keine Spinnmil¬ ben abgetötet wurden.
Eine deutliche Überlegenheit in der Wirksamkeit gegenüber dem Stand der Technik zeigt bei diesem Test z.B. die Verbindung gemäß dem Her¬ stellungsbeispiel 2, welche bei einer Wirkstoffkonzentration von 0,1 % nach 14 Tagen einen 100 %igen Abtötungsgrad zeigt.

Claims

Patentansprüche
1. 3-Methoxy-2-phenyl-acrylsäuremethylester der allgemeinen Formel (I),
Figure imgf000045_0001
in welcher
R1 für Halogen, Cyano, Nitro, Formyl, Carbamoyl, Thiocarbamoyl, Al¬ kyl, Alkoxy, Alkylthio, Alkylsulfinyl, Alkylsulfonyl, Alkenyl, Al¬ kenyloxy, Halogenalkyl, Halogenalkoxy, Halogenalkylthio, Halo¬ genalkylsulfinyl, Halogenalkylsulfonyl, Halogenalkenyl, Halogen¬ alkenyloxy, N-Alkylamino, Dialkylamino, Alkylcarbonyl, Alkyl- carbonyloxy, Alkoxycarbonyl, Alkylsulfonyl oxy, Hydroximinoalkyl,
Alkoximinoalkyl oder für jeweils gegebenenfalls substituiertes Cycloalkyl, Heterocyclyl, Phenyl, Phenoxy, Benzyl, Benzyloxy, Phenylethyl oder Phenylethyloxy steht
R2 entweder für Wasserstoff, Halogen, Cyano, Nitro, Formyl, Carbamo- yl, Thiocarbamoyl, Alkyl, Alkoxy, Alkylthio, Alkylsulfinyl, Alkyl¬ sulfonyl, Alkenyl, Alkenyloxy, Halogenalkyl, Halogenalkoxy, Halo¬ genalkylthio, Halogenalkylsulfinyl, Halogenalkylsulfonyl, Halogen¬ alkenyl, Halogenalkenyloxy, N-Alkylamino, Dialkylamino, Alkyl¬ carbonyl, Alkylcarbonyloxy, Alkoxycarbonyl, Alkylsulfonyloxy, Hy- droximinoalkyl, Alkoximinoalkyl oder für jeweils gegebenenfalls substituiertes Cycloalkyl, Heterocyclyl, Phenyl, Phenoxy, Benzyl, Benzyloxy, Phenylethyl oder Phenylethyloxy steht und
R3 für Halogenalkoxy, Halogenalkylthio oder für eine -OCN-Guppe steht oder R2 und R gemeinsam für einen gegebenenfalls substituierten, zweifach verknüpften Alkandiylrest stehen, der ein oder mehrere Sauerstoff¬ oder Schwefelatome enthält,
A für Sauerstoff, Schwefel oder für eine Gruppierung der Formel -CH2-O-; -O-CH2-; -CH2-S-, -S-CH2- oder -CΪC- steht,
m für eine Zahl 0 oder 1 steht und
n für eine Zahl 0, 1, 2, 3 oder 4 steht.
2. Verbindungen der Formel (I), gemäß Anspruch 1, bei welchen
R1 für Halogen, Cyano, Nitro, Formyl, Carbamoyl, Thiocarbamoyl, je- weils geradkettiges oder verzweigtes Alkyl, Alkoxy, Alkylthio,
Alkylsulfinyl oder Alkylsulfonyl mit jeweils 1 bis 6 Kohlenstoffato¬ men, jeweils geradkettiges oder verzweigtes Alkenyl oder Alkenyloxy mit jeweils 2 bis 6 Kohlenstoffatomen, jeweils geradket¬ tiges oder verzweigtes Halogenalkyl, Halogenalkoxy, Halogenalkyl- thio, Halogenalkylsulfinyl oder Halogenalkylsulfonyl mit jeweils 1 bis 6 Kohlenstoffatomen und 1 bis 13 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen, j eweils geradkettiges oder verzweigtes Halogenalkenyl oder Halogenalkenyloxy mit jeweils 2 bis 6 Kohlen¬ stoffatomen und 1 bis 13 gleichen oder verschiedenen Halogenato- men, jeweils geradkettiges oder verzweigtes N-Alkylamino, Dialkyl¬ amino, Alkylcarbonyl, Alkylcarbonyloxy, Alkoxycarbonyl, Alkylsulfonyloxy, Hydroximinoalkyl oder Alkoximinoalkyl mit je¬ weils 1 bis 6 Kohlenstoffatomen in den einzelnen Alkylteilen steht, außerdem für Cycloalkyl mit 3 bis 7 Kohlenstoffatomen oder für 3- bis 7-gliedriges Heterocyclyl mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen und 1 bis 3 gleichen oder verschiedenen Heteroatomen - insbesondere Stickstoff, Sauerstoff und/oder Schwefel - steht und außerdem für jeweils gegebenenfalls im Phenylteil einfach oder mehrfach, gleich oder verschieden durch Halogen und/oder geradkettiges oder ver- zweigtes Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und/oder geradketti- ges oder verzweigtes Halogenalkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und 1 bis 9 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen und/oder geradkettiges oder verzweigtes Alkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffato- men und/oder geradkettiges oder verzweigtes Halogenalkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und 1 bis 9 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen substituiertes Phenyl, Phenoxy, Benzyl, Benzyloxy, Phenylethyl oder Phenylethyloxy steht,
entweder für Wasserstoff, Halogen, Cyano, Nitro, Formyl, Carbamoyl, Thiocarbamoyl, jeweils geradkettiges oder verzweigtes Alkyl, Alkoxy, Alkylthio, Alkylsulfinyl oder Alkylsulfonyl mit je¬ weils 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, jeweils geradkettiges oder ver¬ zweigtes Alkenyl oder Alkenyloxy mit jeweils 2 bis 6 Kohlenstoff¬ atomen, jeweils geradkettiges oder verzweigtes Halogenalkyl, Halo¬ genalkoxy, Halogenalkylthio, Halogenalkylsulfinyl oder Halogenal- kylsulfonyl mit jeweils 1 bis 6 Kohlenstoffatomen und 1 bis 13 glei¬ chen oder verschiedenen Halogenatomen, jeweils geradkettiges oder verzweigtes Halogenalkenyl oder Halogenalkenyloxy mit jeweils 2 bis 6 Kohlenstoffatomen und 1 bis 13 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen, jeweils geradkettiges oder verzweigtes N- Alkylamino, Dialkylamino, Alkylcarbonyl, Alkylcarbonyloxy, Alk¬ oxycarbonyl, Alkylsulfonyloxy, Hydroximinoalkyl oder Alkoximino¬ alkyl mit jeweils 1 bis 6 Kohlenstoffatomen in den einzelnen Alkyl¬ teilen steht, außerdem für Cycloalkyl mit 3 bis 7 Kohlenstoffatomen oder für 3- bis 7-gliedriges Heterocyclyl mit 2 bis 6 Kohlenstoffato- men und 1 bis 3 gleichen oder verschiedenen Heteroatomen
- insbesondere Stickstoff, Sauerstoff und/oder Schwefel - steht und außerdem für jeweils gegebenenfalls im Phenylteil einfach oder mehrfach, gleich oder verschieden durch Halogen und/oder gerad¬ kettiges oder verzweigtes Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und/oder geradkettiges oder verzweigtes Halogenalkyl mit 1 bis 4
Kohlenstoffatomen und 1 bis 9 gleichen oder verschiedenen Halo¬ genatomen und/oder geradkettiges oder verzweigtes Alkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und/oder geradkettiges oder verzweigtes Halogenalkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und 1 bis 9 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen substituiertes Phenyl, Phenoxy, Benzyl, Benzyloxy, Phenylethyl oder Phenylethyloxy steht und
R3 für jeweils geradkettiges oder verzweigtes Halogenalkoxy oder
Halogenalkylthio mit jeweils 1 bis 8 Kohlenstoffatomen und 1 bis 17 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen - insbesondere
Fluor, Chlor, Brom und/oder Iod - steht oder für eine -OCN-Guppe steht oder
R2 und R3 gemeinsam für einen gegebenenfalls einfach oder mehrfach, gleich oder verschieden durch Halogen und/oder geradkettiges oder verzweigtes Alkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen und/oder geradket¬ tiges oder verzweigtes Halogenalkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen und 1 bis 13 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen - insbesondere Fluor, Chlor, Brom und/oder Iod - substituierten zweifach verknüpften Alkandiylrest mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen stehen, der 1 bis 3 Sauerstoff- und/oder Schwefelatome enthält,
A für Sauerstoff, Schwefel oder für eine Gruppierung der Formel -CH2-O-; -O-CH2-; -CH2-S-, -S-CH2- oder -C"C- steht,
m für eine Zahl 0 oder 1 steht und
n für eine Zahl 0, 1, 2, 3 oder 4 steht.
Verbindungen der Formel (I), bei welchen
R1 für Halogen, Cyano, Nitro, Formyl, Carbamoyl, Thiocarbamoyl, je¬ weils geradkettiges oder verzweigtes Alkyl, Alkoxy, Alkylthio, Alkylsulfinyl oder Alkylsulfonyl mit jeweils 1 bis 4 Kohlenstoffato- men, jeweils geradkettiges oder verzweigtes Alkenyl oder Alkenyloxy mit jeweils 2 bis 4 Kohlenstoffatomen, jeweils geradket¬ tiges oder verzweigtes Halogenalkyl, Halogenalkoxy, Halogenalkyl¬ thio, Halogenalkylsulfinyl oder Halogenalkylsulfonyl mit jeweils 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und 1 bis 9 gleichen oder verschiedenen Hal ogenatomen, j eweil s geradkettiges oder verzweigtes Halogenalkenyl oder Halogenalkenyloxy mit jeweils 2 bis 4 Kohlen¬ stoffatomen und 1 bis 9 gleichen oder verschiedenen Halogenato¬ men, jeweils geradkettiges oder verzweigtes N-Alkylamino, Dialkyl- amino, Alkylcarbonyl, Alkylcarbonyloxy, Alkoxycarbonyl,
Alkylsulfonyl oxy, Hydroximinoalkyl oder Alkoximinoalkyl mit je¬ weils 1 bis 4 Kohlenstoffatomen in den einzelnen Alkylteilen steht, außerdem für Cycloalkyl mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen oder für 3- bis 7-gliedriges Heterocyclyl mit 2 bis 5 Kohlenstoffatomen und 1 bis 3 gleichen oder verschiedenen Heteroatomen - insbesondere
Stickstoff, Sauerstoff und/oder Schwefel - steht und außerdem für jeweils gegebenenfalls im Phenylteil einfach bis fünffach, gleich oder verschieden durch Halogen und/oder geradkettiges oder ver¬ zweigtes Alkyl mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen und/oder geradketti- ges oder verzweigtes Halogenalkyl mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen und 1 bis 7 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen und/oder geradkettiges oder verzweigtes Alkoxy mit 1 bis 3 Kohlenstoffato¬ men und/oder geradkettiges oder verzweigtes Halogenalkoxy mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen und 1 bis 7 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen substituiertes Phenyl, Phenoxy, Benzyl, Benzyloxy,
Phenylethyl oder Phenylethyloxy steht,
entweder für Wasserstoff, Halogen, Cyano, Nitro, Formyl, Carbamoyl, Thiocarbamoyl, jeweils geradkettiges oder verzweigtes Alkyl, Alkoxy, Alkylthio, Alkylsulfinyl oder Alkylsulfonyl mit je- weils 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, jeweils geradkettiges oder ver¬ zweigtes Alkenyl oder Alkenyloxy mit jeweils 2 bis 4 Kohlenstoff¬ atomen, jeweils geradkettiges oder verzweigtes Halogenalkyl, Halo¬ genalkoxy, Halogenalkylthio, Halogenalkylsulfinyl oder Halogenal¬ kylsulfonyl mit jeweils 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und 1 bis 9 glei- chen oder verschiedenen Halogenatomen, jeweils geradkettiges oder verzweigtes Halogenalkenyl oder Halogenalkenyloxy mit jeweils 2 bis 4 Kohlenstoffatomen und 1 bis 9 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen, jeweils geradkettiges oder verzweigtes N- Alkylamino, Dialkylamino, Alkylcarbonyl, Alkylcarbonyloxy, Alk- oxycarbonyl, Alkylsulfonyloxy, Hydroximinoalkyl oder Alkoximino¬ alkyl mit jeweils 1 bis 4 Kohlenstoffatomen in den einzelnen Alkyl¬ teilen steht, außerdem für Cycloalkyl mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen oder für 3- bis 7-gliedriges Heterocyclyl mit 2 bis 5 Kohlenstoffato- men und 1 bis 3 gleichen oder verschiedenen Heteroatomen
- insbesondere Stickstoff, Sauerstoff und/oder Schwefel - steht und außerdem für jeweils gegebenenfalls im Phenylteil einfach bis fünf¬ fach, gleich oder verschieden durch Halogen und/oder geradkettiges oder verzweigtes Alkyl mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen und/oder ge- radkettiges oder verzweigtes Halogenalkyl mit 1 bis 3 Kohlenstoff¬ atomen und 1 bis 7 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen und/oder geradkettiges oder verzweigtes Alkoxy mit 1 bis 3 Kohlen¬ stoffatomen und/oder geradkettiges oder verzweigtes Halogenalkoxy mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen und 1 bis 7 gleichen oder verschie- denen Halogenatomen substituiertes Phenyl, Phenoxy, Benzyl,
Benzyloxy, Phenylethyl oder Phenylethyloxy steht und
R3 für jeweils geradkettiges oder verzweigtes Halogenalkoxy oder Halogenalkylthio mit jeweils 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und 1 bis 9 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen - insbesondere Fluor, Chlor und/oder Brom - steht oder für eine -OCN-Guppe steht oder
R2 und R3 gemeinsam für einen gegebenenfalls einfach bis sechsfach, gleich oder verschieden durch Halogen und/oder geradkettiges oder verzweigtes Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und/oder geradket¬ tiges oder verzweigtes Halogenalkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und 1 bis 9 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen
- insbesondere Fluor, Chlor und/oder Brom - substituierten zweifach verknüpften Alkandiylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen stehen, der 1 bis 2 Sauerstoff- und/oder Schwefelatome enthält,
A für Sauerstoff, Schwefel oder für eine Gruppierung der Formel -CH2-O-; -O-CH2-; -CH2-S-, -S-CH2- oder -CΪC- steht,
m für eine Zahl 0 oder 1 steht und n für eine Zahl 0, 1, 2,
3 oder 4 steht.
4. Verbindungen der Formel (I), gemäß Anspruch 1, bei welchen
R1 für Fluor, Chlor, Brom, Cyano, Nitro, Formyl, Carbamoyl, Thio¬ carbamoyl, Methyl, Ethyl, n-oder i-Propyl, n-, i-, s-oder t-Butyl, Methoxy, Ethoxy, n-oder i-Prόpoxy, n-, i-, s- oder t-Butoxy, Methyl¬ thio, Ethylthio, Methyl sulfinyl, Methylsulfonyl, Allyl, Butenyl, Allyloxy, Butenyloxy, Trifluormethyl, Trifluormethoxy, Difluor¬ methoxy, Trifluormethylthio, Difluorchlormethylthio, Trifluorme¬ thylsulfinyl, Trifluormethylsulfonyl, Dimethylamino, Diethylamino, Acetyl, Acetoxy, Methylsulfonyloxy, Ethylsulfonyloxy, Methoxycar¬ bonyl, Ethoxycarbonyl, Hydroximinomethyl, Hydroximinoethyl, Methoximinomethyl, Methoximinoethyl, Ethoximinomethyl, Ethox- iminoethyl, Cyclopropyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl, 1-Pyrrolidinyl, 1- Piperidinyl, 1-Perhydroazepinyl, 4-Morpholinyl oder für jeweils ge- gebenenfalls ein- bis dreifach, gleich oder verschieden durch Fluor,
Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, Methoxy, Ethoxy, Trifluormethyl unαV- oder Trifluormethoxy substituiertes Phenyl, Phenoxy, Benzyl oder Benzyloxy steht,
R2 entweder für Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom, Cyano, Nitro, Formyl, Carbamoyl, Thiocarbamoyl, Methyl, Ethyl, n-oder i-Propyl, n-, i-, s-oder t-Butyl, Methoxy, Ethoxy, n-oder i-Propoxy, n-, i-, s-oder t-Butoxy, Methylthio, Ethylthio, Methylsulfinyl, Methylsul¬ fonyl, Allyl, Butenyl, Allyloxy, Butenyloxy, Trifluormethyl, Triflu¬ ormethoxy, Difluormethoxy, Trifluormethylthio, Difluorchlor- methylthio, Trifluormethylsulfinyl, Trifluormethylsulfonyl,
Dimethylamino, Diethylamino, Acetyl, Acetoxy, Methylsulfonyloxy, Ethylsulfonyloxy, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, Hydrox¬ iminomethyl, Hydroximinoethyl, Methoximinomethyl, Methoximino¬ ethyl, Ethoximinomethyl, Ethoximinoethyl, Cyclopropyl, Cyclo- pentyl, Cyclohexyl, 1-Pyrrolidinyl, 1-Piperidinyl, 1-Perhydroazepi- nyl, 4-Morpholinyl oder für jeweils gegebenenfalls ein-bis dreifach, gleich oder verschieden durch Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, Methoxy, Ethoxy, Trifluormethyl und/oder Trifluormethoxy substi¬ tuiertes Phenyl, Phenoxy, Benzyl oder Benzyloxy steht und
R3 für jeweils geradkettiges oder verzweigtes Halogenalkoxy oder Halogenalkylthio mit jeweils 1 bis 3 Kohlenstoffatomen und 1 bis 7 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen - insbesondere Fluor,
Chlor und oder Brom - steht oder für eine -OCN-Guppe steht oder
R2 und R3 gemeinsam für einen gegebenenfalls einfach bis vierfach, gleich oder verschieden durch Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl und/oder
Trifluormethyl substituierten zweifach verknüpften Alkandiylrest mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen stehen, der 1 bis 2 Sauerstoff- oder
Schwefelatome enthält,
A für Sauerstoff, Schwefel oder für eine Gruppierung der Formel -CH2-O-; -O-CH2-; -CH2-S-, -S-CH2- oder -CIC- steht,
m für eine Zahl 0 oder 1 steht und
n für eine Zahl 0, 1, 2, 3 oder 4 steht.
5. Schädlingsbekämpfungsmittel, gekennzeichnet durch einen Gehalt an mindestens einer Verbindung der Formel (I) nach Anspruch 1.
6. Verfahren zur Bekämpfung von Schädlingen, dadurch gekennzeichnet, daß man Verbindungen der Formel (I) nach Anspruch 1 auf Schädlinge und/oder ihren Lebensraum einwirken läßt.
7. Verfahren zur Herstellung von 3-Methoxy-2-phenyl-acrylsäuremethylestern der allgemeinen Formel (I),
Figure imgf000053_0001
in welcher
R1 für Halogen, Cyano, Nitro, Formyl, Carbamoyl, Thiocarbamoyl, Al¬ kyl, Alkoxy, Alkylthio, Alkylsulfinyl, Alkylsulfonyl, Alkenyl, Al- kenyloxy, Halogenalkyl, Halogenalkoxy, Halogenalkylthio, Halo¬ genalkylsulfinyl, Halogenalkylsulfonyl, Halogenalkenyl, Halogen¬ alkenyloxy, N-Alkylamino, Dialkylamino, Alkylcarbonyl, Alkyl¬ carbonyloxy, Alkoxycarbonyl, Alkylsulfonyloxy, Hydroximinoalkyl, Alkoximinoalkyl oder für jeweils gegebenenfalls substituiertes Cycloalkyl, Heterocyclyl, Phenyl, Phenoxy, Benzyl, Benzyloxy,
Phenylethyl oder Phenylethyloxy steht
R2 entweder für Wasserstoff, Halogen, Cyano, Nitro, Formyl, Carbamo¬ yl, Thiocarbamoyl, Alkyl, Alkoxy, Alkylthio, Alkylsulfinyl, Alkyl¬ sulfonyl, Alkenyl, Alkenyloxy, Halogenalkyl, Halogenalkoxy, Halo- genalkylthio, Halogenalkylsulfinyl, Halogenalkylsulfonyl, Halogen¬ alkenyl, Halogenalkenyloxy, N-Alkylamino, Dialkylamino, Alkyl¬ carbonyl, Alkylcarbonyloxy, Alkoxycarbonyl, Alkylsulfonyloxy, Hy¬ droximinoalkyl, Alkoximinoalkyl oder für jeweils gegebenenfalls substituiertes Cycloalkyl, Heterocyclyl, Phenyl, Phenoxy, Benzyl, Benzyloxy, Phenylethyl oder Phenylethyloxy steht und
R3 für Halogenalkoxy, Halogenalkylthio oder für eine -OCN-Guppe steht oder R2 und R3 gemeinsam für einen gegebenenfalls substituierten, zweifach verknüpften Alkandiylrest stehen, der ein oder mehrere Sauerstoff¬ oder Schwefelatome enthält,
A für Sauerstoff, Schwefel oder für eine Gruppierung der Formel -CH2-O-; -O-CH2-; -CH2-S-, -S-CH2- oder -CZC- steht,
m für eine Zahl 0 oder 1 steht und
n für eine Zahl 0, 1, 2, 3 oder 4 steht,
dadurch gekennzeichnet, daß man 3-Methoxy-2-[2-(6-chlor-4-pyrimidinyl- oxy)-phenyl]-acrylsäuremethylester der Formel (II),
Figure imgf000054_0001
mit Verbindungen der Formel (III),
Figure imgf000054_0002
in welcher
R1, R2, R", A, m und n die oben angegebene Bedeutung haben,
gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels und gegebenenfalls in Gegenwart eines Reaktionshilfsmittels sowie gegebenenfalls in Gegenwart eines Katalysators umsetzt.
8. Verwendung von Verbindungen der Formel (I) nach den Ansprüchen 1 bis 4 zur Bekämpfung von Schädlingen.
9. Verfahren zur Herstellung von Schädlingsbekämpfungsmitteln, dadurch gekennzeichnet, daß man Verbindungen der Formel (I) nach den Ansprüchen 1 bis 4 mit Streckmitteln und/oder oberflächenaktiven Mitteln vermischt.
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