WO1994026838A1 - Benzolderivate und flüssigkristallines medium - Google Patents

Benzolderivate und flüssigkristallines medium Download PDF

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WO1994026838A1
WO1994026838A1 PCT/EP1994/001364 EP9401364W WO9426838A1 WO 1994026838 A1 WO1994026838 A1 WO 1994026838A1 EP 9401364 W EP9401364 W EP 9401364W WO 9426838 A1 WO9426838 A1 WO 9426838A1
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PCT/EP1994/001364
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Herbert Plach
Detlef Pauluth
Joachim Krause
Georg Weber
Volker Reiffenrath
Eike Poetsch
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Merck Patent Gmbh
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    • C07C2601/14—The ring being saturated

Definitions

  • the present invention relates to benzene derivatives and a liquid-crystalline medium, the use thereof for electro-optical purposes and displays containing this medium.
  • Liquid crystals are mainly used as dielectrics in display devices, since the optical properties of such substances can be influenced by an applied voltage.
  • Electro-optical devices based on liquid crystals are well known to the person skilled in the art and can be based on various effects. Such devices are, for example, cells with dynamic scattering, DAP cells (deformation of aligned phases), guest / host cells, TN cells with a twisted nematic ("twisted nematic”) structure, STN cells (“super-twisted nematic”), SBE cells. Cells ("super birefringence effect”) and OMI cells (“optical mode interference”).
  • the most common display devices are based on the Schadt-Helfrich effect and have a twisted nematic structure.
  • the liquid crystal materials must have good chemical and thermal stability and good stability against electric fields and electromagnetic radiation. Furthermore, the liquid crystal materials should have a low viscosity and result in short response times, low threshold voltages and a high contrast in the cells. Furthermore, they should have a suitable mesophase at the usual operating temperatures, ie in the widest possible range below and above room temperature, for example a nematic or cholesteric mesophase for the above-mentioned cells. Since liquid crystals are generally used as mixtures of several components, it is important that the components are readily miscible with one another. Other properties, such as the electrical
  • Conductivity, dielectric anisotropy and optical anisotropy have to meet different requirements depending on the cell type and area of application.
  • materials for cells with a twisted nematic structure should have positive dielectric anisotropy and low electrical conductivity.
  • Such matrix liquid crystal displays are known.
  • active elements ie transistors
  • MOS Metal Oxide Semiconductor
  • diodes on silicon wafers as a substrate.
  • TFT Thin film transistors
  • the TN effect is usually used as the electro-optical effect.
  • TFTs made of compound semiconductors such as CdSe or TFT's based on polycrystalline or amorphous silicon The latter technology is being worked on with great intensity worldwide.
  • the TFT matrix is applied to the inside of one glass plate of the display, while the other glass plate carries the transparent counter electrode on the inside. Compared to the size of the pixel electrode, the TFT is very small and practically does not disturb the image.
  • This technology can also be expanded for fully color-compatible image representations, a mosaic of red, green and blue filters being arranged in such a way that a filter element is located opposite a switchable image element.
  • the TFT displays usually work as TN cells with crossed polarizers in transmission and are illuminated from behind.
  • MLC displays of this type are particularly suitable for TV applications (e.g. pocket TVs) or for high-information displays for computer applications (laptops) and in automobile or aircraft construction.
  • TN Stadt-Helfrieh
  • media are desired that enable the following advantages in the cells: - Extended nematic phase range (especially at low temperatures) - Switchability at extremely low temperatures (out-door use, automotive, avionics) - Increased durability against UV radiation (longer life)
  • the invention has for its object to provide media in particular for such MFK, TN or STN displays, which do not have the disadvantages indicated above or only to a lesser extent, and preferably at the same time have very high resistivities and low threshold voltages.
  • the invention thus relates to a liquid-crystalline medium based on a mixture of polar compounds with positive dielectric anisotropy, characterized in that it contains one or more compounds of the general formula I.
  • RH an unsubstituted, an alkyl or alkenyl radical with 1 to 15 C atoms which is monosubstituted by CN or CF 3 or at least monosubstituted by halogen, one or more CH 2 groups in these radicals each being independently of one another by -O- , -S-,. -CO-, -CO-O-, -O-CO-
  • a 1 and A 2 each independently
  • CH groups can be replaced by N
  • Z 1 and Z 2 each independently of one another -CO-O-, -O-CO-,
  • Mixtures are particularly preferred which contain compounds of the formula I and all sub-formulas in which A 1 is 1,4-phenylene which is mono- or disubstituted by F or monosubstituted by CN.
  • a 1 is 1,4-phenylene which is mono- or disubstituted by F or monosubstituted by CN.
  • these are 2-fluoro-1,4-phenylene, 3-fluoro-1,4-phenylene and 3,5-difluoro-1,4-phenylene as well as 2-cyano-1,4-phenylene and 3-cyano-1 , 4-phenylene.
  • R is an alkyl radical and / or an alkoxy radical
  • this can be straight-chain or branched. It is preferably straight-chain, has 2, 3, 4, 5, 6 or 7 carbon atoms and accordingly preferably means ethyl, propyl, butyl, pentyl, Hexyl, heptyl, ethoxy, propoxy, butoxy, pentoxy, hexoxy or heptoxy, furthermore methyl, octyl, nonyl, decyl, undecyl,
  • R is an alkyl radical in which one CH 2 group has been replaced by -O- and one has been replaced by -CO-, these are preferably adjacent.
  • these contain an acyloxy group -CO-O- or an oxycarbonyl group -O-CO-.
  • These are preferably straight-chain and have 2 to 6 carbon atoms. Accordingly, they mean especially acetyloxy, propionyloxy,
  • R is an alkyl or alkenyl radical which is simply substituted by CN or CF 3 , this radical is preferably straight-chain. The substitution by CN or CF 3 is in any position.
  • R is an alkyl or alkenyl radical which is at least monosubstituted by halogen, this radical is preferably straight-chain and halogen is preferably F or Cl. In the case of multiple substitution, halogen is preferably F.
  • the resulting residues also include perfluorinated residues. In the case of single substitution, the fluorine or chlorine substituent can be in any position, but preferably in the ⁇ position.
  • Branched groups of this type usually contain no more than one chain branch.
  • R represents an alkyl radical in which two or more CH 2 groups have been replaced by -O- and / or -CO-O-, this can be straight-chain or branched. It is preferably branched and has 3 to 12 carbon atoms. Accordingly, it means especially bis-carboxy-methyl, 2,2-bis-carboxy-ethyl,
  • the 1,4-cyclohexenylene group preferably has the following structures:
  • the invention also relates to new compounds of the formulas I1 and I2:
  • R has the meaning given above and r is 0 or 1 and x is 0, 1 or 2.
  • the compounds of the formulas II and 12 can be used as components of liquid-crystal media, in particular for displays which are based on the principle of the twisted cell. They have a wide range of applications. Depending on the choice of the substituents, these compounds can serve as base materials from which liquid-crystalline media are predominantly composed; However, it is also possible to add compounds of the formula I to liquid-crystalline base materials from other classes of compounds in order, for example, to influence the dielectric and / or optical anisotropy of such a dielectric and / or to optimize its threshold voltage and / or its viscosity.
  • the compounds of the formula I are colorless in the pure state and form liquid-crystalline mesophases in a temperature range which is favorable for electro-optical use. They are stable chemically, thermally and against light.
  • the compounds of the formula I are prepared by methods known per se, as described in the literature (for example in the standard works such as Houben-Weyl, Methods of Organic Chemistry, Georg-Thieme-Verlag, Stuttgart), under reaction conditions that are known and suitable for the implementations mentioned.
  • the compounds of the invention can e.g. prepared by using a compound of formula II *,
  • the starting materials are either known or can be prepared analogously to known compounds.
  • an aryl halide is reacted with an olefin in the presence of a tertiary amine and a palladium catalyst (cf. RF Heck, Acc. Chem. Res. 12 (1979) 146).
  • Suitable aryl halides are, for example, chlorides,
  • Bromides and iodides especially bromides and iodides.
  • the tertiary amines required for the coupling reaction to succeed e.g. Triethylamine, are also suitable as solvents.
  • Examples of palladium catalysts are its salts, in particular Pd (II) acetate, with organic phosphorus (III) compounds such as e.g. Triarylphosphanen suitable. You can do this in the presence or absence of an inert
  • solvents e.g. Nitriles such as acetonitriles or hydrocarbons such as benzene or toluene.
  • the aryl halides and olefins used as starting materials are commercially available in many cases or can be prepared by processes known from the literature, for example by halogenation of corresponding parent compounds or by elimination reactions on corresponding alcohols or halides.
  • stilbene derivatives can be produced, for example.
  • the stilbenes can also be prepared by reacting a 4-substituted benzaldehyde with a corresponding phosphoshlid according to Wittig.
  • tolanes of the formula I can also be prepared by instead of
  • Olefin uses monosubstituted acetylene (Synthesis 627 (1980) or Tetrahedron Lett. 27, 1171 (1986)).
  • Aryl halides can also be reacted with aryltin compounds to couple aromatics. These reactions are preferably carried out with the addition of a catalyst such as a palladium (O) complex in inert solvents such as hydrocarbons at high temperatures, for example in boiling xylene, under a protective gas. Couplings of alkynyl compounds with aryl halides can be carried out analogously to the method described by AO King, E. Negishi, FJ Villani and A. Silveira in J. Org. Chem. 43, 358 (1978).
  • a catalyst such as a palladium (O) complex
  • inert solvents such as hydrocarbons
  • Tolanes of the formula I can also be prepared via the Fritsch-Buttenberg-Wiechell rearrangement (Ann. 279, 319, 1984), in which 1,1-diaryl-2-halogenethylenes are rearranged to diarylacetylenes in the presence of strong bases.
  • Tolanes of formula I can also be prepared by brominating the corresponding stilbenes and then subjecting them to dehydrohalogenation. You can use known variants of this implementation, which are not mentioned here.
  • Ethers of the formula I can be obtained by etherification of corresponding hydroxyl compounds, preferably corresponding phenols, the hydroxyl compound advantageously first being converted into a corresponding metal derivative, for example by treatment with NaH, NaNH 2 , NaOH, KOH, Na 2 CO 3 or K 2 C O3 appropriate
  • Alkali metal alcoholate or alkali metal phenolate is converted. This can then be reacted with the corresponding alkyl halide, sulfonate or dialkyl sulfate, advantageously in an inert solvent such as. B. acetone, 1,2-dimethoxyethane, DMF or dimethyl sulfoxide or with an excess of aqueous or aqueous-alcoholic NaOH or KOH at temperatures between about 20 ° and 100 ° C.
  • a methylene group can be introduced successively by the Wittig reaction of the aldehyde with methoxymethyl triphenylphosphonium chloride and subsequent hydrolysis of the enol ether obtained (for example with dilute hydrochloric acid).
  • the starting materials are either known or can be prepared analogously to known compounds.
  • the invention also relates to electro-optical displays (in particular STN or MFK displays with two plane-parallel carrier plates which form a cell with a border, integrated non-linear elements for switching individual pixels on the carrier plates and a nematic liquid crystal mixture in the cell with a positive one dielectric anisotropy and high resistivity) containing such media and the use of these media for electro-optical purposes.
  • electro-optical displays in particular STN or MFK displays with two plane-parallel carrier plates which form a cell with a border, integrated non-linear elements for switching individual pixels on the carrier plates and a nematic liquid crystal mixture in the cell with a positive one dielectric anisotropy and high resistivity
  • liquid crystal mixtures according to the invention allow a significant expansion of the available parameter space.
  • achievable combinations of clearing point, viscosity at low temperature, thermal and UV stability and dielectric anisotropy far exceed previous materials from the prior art.
  • liquid crystal mixtures according to the invention make it possible to maintain the nematic phase down to -20 ° C. and preferably up to -30 ° C., particularly preferably down to -40 ° C.
  • the mixtures are characterized by small operating voltages.
  • the TN thresholds (VIP) are below 2.0 V, preferably below 1.5 V, particularly preferably ⁇ 1.3 V. It goes without saying that, by a suitable choice of the components of the mixtures according to the invention, higher clearing points (for example above 110 °) at higher threshold voltages or lower clearing points at lower threshold voltages can be achieved while maintaining the other advantageous properties.
  • the MFK displays according to the invention preferably operate in the first transmission minimum according to Gooch and Tarry [CH Gooch and HA Tarry, Electron. Lett. 10, 2-4, 1974; CH Gooch and HA Tarry, Appl. Phys., Vol. 8, 1575-1584, 1975], where in addition to particularly favorable electro-optical properties such as high slope of the characteristic and low angle dependence of the contrast (DE-PS 30 22 818) with the same threshold voltage as in an analog display in the second At least a smaller dielectric anisotropy is sufficient.
  • the viscosity at 20 ° C. is preferably ⁇ 60 mPa.s, particularly preferably ⁇ 50 mPa.s.
  • the nematic phase range is preferably at least 90 °, in particular at least 100 °. This range preferably extends at least from -20 ° to + 80 °.
  • Capacity Holding Ratio (HR) Measurements [p. Matsumoto et al., Liquid Crystals 5, 1320 (1989); K. Niwa et al., Proc. SID Conference, San Francisco, June 1984, p. 304 (1984);
  • the UV stability of the mixtures according to the invention is also considerably better. H. they show a significantly smaller decrease in HR under UV exposure.
  • the media according to the invention are preferably based on several (preferably two or more) compounds of the formula I, i.e. the proportion of these compounds is 5-95%, preferably 10-60% and particularly preferably in the range of 20-50%.
  • R ° alkyl, oxaalkyl, fluoroalkyl or alkenyl, each with up to 7 carbon atoms
  • Y 2 each independently of one another H or F r: 0 or 1.
  • - Medium additionally contains one or more compounds selected from the group consisting of the general formulas VI to XII:
  • Ro, Y 1 and Y 2 each independently have one of the meanings given in Claim 2 and X ° F, Cl, CF 3 , OCF 3 ,
  • Total mixture is 20 to 80% by weight - is preferred
  • the medium contains compounds of the formulas II, III, IV or V - R ° is straight-chain alkyl or alkenyl with 2 to
  • the medium consists essentially of compounds of the formulas I to V - the medium contains further compounds, preferably selected from the following group consisting of the general formulas XIII to XVII: ⁇ . ⁇ t ⁇
  • R ° and X ° have the meaning given in claim 2 and the 1,4-phenylene rings can be substituted by CN, chlorine or fluorine.
  • the 1,4-phenylene rings are preferably substituted one or more times by fluorine atoms. -
  • the weight ratio I: (II + III + IV + V) is
  • the medium essentially consists of compounds selected from the group consisting of the general formulas I to XII.
  • alkyl encompasses straight-chain and branched alkyl groups having 1-7 carbon atoms, in particular the straight-chain groups methyl, ethyl, propyl, butyl, pentyl, hexyl and heptyl. Groups with 2-5 carbon atoms are generally preferred.
  • alkenyl encompasses straight-chain and branched alkenyl groups having 2-7 carbon atoms, in particular the straight-chain groups. Alkenyl groups in particular are
  • C 6 -C 7 -5-alkenyl and C 7 -6-alkenyl in particular C 2 -C 7 -1E-alkenyl, C 4 -C 7 -3E-alkenyl and C 5 -C 7 -4-alkenyl.
  • Examples of preferred alkenyl groups are vinyl, 1E-propenyl,
  • Transmission characteristics etc. can be modified in the desired manner.
  • lE-alkenyl residues, 3E-alkenyl residues, 2E-alkenyloxy residues and the like generally lead to shorter response times, improved nematic tendencies and a higher ratio of the elastic constants k 33
  • a group -CH 2 CH 2 - in Z 1 generally leads to higher values of k 33 / k 11 compared to a simple covalent bond. For example, higher values of k 33 / k 11 enable flatter ones
  • the optimal quantitative ratio of the compounds of the formulas I and II + III + IV + V largely depends on the desired properties, on the choice of the components of the formulas I, II, III, IV and / or V and on the choice of further components which may be present . Suitable proportions within the range given above can easily be determined from case to case.
  • the total amount of compounds of the formulas I to XVI in the mixtures according to the invention is not critical.
  • the mixtures can therefore contain one or more further components in order to optimize various properties.
  • the observed effect on the response times and the threshold voltage is generally greater the higher the total concentration of compounds of the formulas I to XI.
  • the media according to the invention contain compounds of the formulas II to V (preferably II and / or III), in which X ° OCF 3 , OCHF 2 , F,
  • the media preferably contain compounds selected from the group consisting of the formulas II to V, where X ° preferably denotes OCHF 2 or CN.
  • the media according to the invention can furthermore contain a component A consisting of one or more compounds having a dielectric anisotropy of -1.5 to +1.5 of the general formula I ' wherein R 1 and R 2 each independently of one another n-alkyl, n-alkoxy, ⁇ -fluoroalkyl or n-alkenyl with up to 9 C atoms,
  • Z 1 ' and Z 2' are each independently of one another -CH 2 CH 2 -, -C ⁇ C-,
  • n 0, 1 or 2.
  • Component A preferably contains one or more compounds selected from the group consisting of III to 117: wherein R 1 and R 2 have the meaning given for formula I '.
  • Component A preferably additionally contains one or more compounds selected from the group consisting of 118 to 1120:
  • R 1 and R 2 have the meaning given in formula I 'and the 1,4-phenylene groups in 118 to 1117 each
  • component A preferably additionally contains one or more compounds selected from the group consisting of 1121 to 1125:
  • R 1 and R 2 have the meaning given in formula I 'and the 1,4-phenylene groups in 1121 to 1125 each
  • R 1 and R 2 have the meaning given for formula I ', and Z ° denotes a single bond, -C 2 H 4 -, or to suppress smectic phases as advantageous, although this can lower the specific resistance.
  • Z ° denotes a single bond, -C 2 H 4 -, or to suppress smectic phases as advantageous, although this can lower the specific resistance.
  • the person skilled in the art can easily determine whether and if so in what amount these compounds can be added. Usually less than 15%, especially 5-10% is used.
  • liquid crystal mixtures which contain one or more compounds selected from the group consisting of III 'and IV': wherein
  • R 1 and R 2 have the meaning given for formula I '.
  • the type and amount of polar compounds with positive dielectric anisotropy is not critical per se.
  • the person skilled in the art can select suitable materials in simple routine tests from a wide range of known and in many cases also commercially available components and base mixtures.
  • the media according to the invention preferably contain one or more compounds of the formula I '
  • oxan-2,5-diyl, pyrimidine-2,5-diyl, pyridine-2,5-diyl or 1,4-cyclohexenylene means R 0 n-alkyl, n-alkenyl, n-alkoxy or n-oxaalkyl with each up to 9 carbon atoms, Y 1 or Y 2 is H or F and X 'is CN, halogen, CF 3 , OCF 3 or OCHF 2 .
  • the media according to the invention for STN or TN applications are based on compounds of the formula I " in which X 'CN.
  • the media according to the invention preferably contain one or more compounds with a dielectric anisotropy in the range of -6 ⁇ ⁇ -1 -1.5 of the formula I '"
  • the structure of the STN or MFK display according to the invention from polarizers, electrode base plates and electrodes with surface treatment corresponds to the design customary for such displays.
  • the term conventional construction is broad here and also encompasses all modifications and modifications of the MLC display, in particular also matrix display elements based on poly-Si TFT or MIM.
  • the liquid crystal mixtures which can be used according to the invention are prepared in a manner which is conventional per se. As a rule, the desired amount of the components used in a smaller amount is dissolved in the components which make up the main constituent, expediently at elevated temperatures.
  • dielectrics can also contain further additives known to the person skilled in the art and described in the literature. For example, 0-15% pleochroic dyes or chiral dopants can be added.
  • C means a crystalline, S a smectic, S B a smectic B, N a nematic and I the isotropic phase.
  • V 10 denotes the voltage for 10% transmission (viewing direction perpendicular to the plate surface).
  • t on denotes the
  • ⁇ n denotes the optical anisotropy and n o the refractive index.
  • TN cell measured at the 1st minimum (i.e. at ad ⁇ n value of 0.5) at 20 ° C, unless expressly stated otherwise.
  • the optical data were measured at 20 ° C, unless expressly stated otherwise.
  • Custom work-up means: water is optionally added, extracted with dichloromethane, diethyl ether or toluene, the mixture is separated off, the organic phase is dried, evaporated and the product is purified by distillation under reduced pressure or crystallization and / or chromatography.
  • step 2.1 0.05 mol of trifluoroacetate (step 2.1) are introduced and SF 4 / HF are added analogously to IL Knunyants, GG Yakolson, Syntheses of Fluoroorganic Compounds p. 267.
  • the mixture is heated in an autoclave for 3 hours at 150 ° C. and 6 hours at 175 ° C. Then allowed to cool and the gaseous products are passed into a
  • PCH-5F 9.0% clearing point [° C]: +81.6 PCH-6F 7.2% ⁇ n [589 nm, 20 ° C]: 0.0965 PCH-7F 5.4% ⁇ [1 kHz, 20 ° C]: 6.17 CCP-2OCF 3 7.2%

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Abstract

Die Erfindung betrifft ein flüssigkristallines Medium auf der Basis eines Gemisches von polaren Verbindungen mit positiver dielektrischer Anisotropie, dadurch gekennzeichnet, daß es eine oder mehrere Verbindungen der allgemeinen Formel (I) enthält, worin R, A?1, A2, Z1, Z2¿, X, L und m die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung haben.

Description

Benzolderivate und flüssigkristallines Medium
Die vorliegende Erfindung betrifft Benzolderivate sowie ein flüssigkristallines Medium, dessen Verwendung für elektrooptische Zwecke und dieses Medium enthaltende Anzeigen.
Flüssige Kristalle werden vor allem als Dielektrika in Anzeigevorrichtungen verwendet, da die optischen Eigenschaften solcher Substanzen durch eine angelegte Spannung beeinflußt werden können. Elektrooptische Vorrichtungen auf der Basis von Flüssigkristallen sind dem Fachmann bestens bekannt und können auf verschiedenen Effekten beruhen. Derartige Vorrichtungen sind beispielsweise Zellen mit dynamischer Streuung, DAP-Zellen (Deformation aufgerichteter Phasen), Gast/WirtZellen, TN-Zellen mit verdrillt nematischer ("twisted nematic") Struktur, STN-Zellen ("super-twisted nematic"), SBE-Zellen ( "super-birefringence effect") und OMI-Zellen ("optical mode interference"). Die gebräuchlichsten Anzeigevorrichtungen beruhen auf dem Schadt-Helfrich-Effekt und besitzen eine verdrillt nematische Struktur.
Die Flüssigkristallmaterialien müssen eine gute chemische und thermische Stabilität und eine gute Stabilität gegenüber elektrischen Feldern und elektromagnetischer Strahlung besitzen. Ferner sollten die Flüssigkristallmaterialien niedere Viskosität aufweisen und in den Zellen kurze Ansprechzeiten, tiefe Schwellenspannungen und einen hohen Kontrast ergeben. Weiterhin sollten sie bei üblichen Betriebstemperaturen, d.h. in einem möglichst breiten Bereich unterhalb und oberhalb Raumtemperatur eine geeignete Mesophase besitzen, beispielsweise für die oben genannten Zellen eine nematische oder cholesterische Mesophase. Da Flüssigkristalle in der Regel als Mischungen mehrerer Komponenten zur Anwendung gelangen, ist es wichtig, daß die Komponenten untereinander gut mischbar sind. Weitere Eigenschaften, wie die elektrische
Leitfähigkeit, die dielektrische Anisotropie und die optische Anisotropie, müssen je nach Zellentyp und Anwendungsgebiet unterschiedlichen Anforderungen genügen. Beispielsweise sollten Materialien für Zellen mit verdrillt nematischer Struktur eine positive dielektrische Anisotropie und eine geringe elektrische Leitfähigkeit aufweisen.
Beispielsweise sind für Matrix-Flüssigkristallanzeigen mit integrierten nicht-linearen Elementen zur Schaltung einzelner Bildpunkte (MFK-Anzeigen) Medien mit großer positiver dielektrischer Anisotropie, breiten nematischen Phasen, relativ niedriger Doppelbrechung, sehr hohem spezifischen Widerstand guter UV- und Temperaturstabilität des Widerstands und geringem Dampfdruck erwünscht.
Derartige Matrix-Flüssigkristallanzeigen sind bekannt. Als nichtlineare Elemente zur individuellen Schaltung der einzelnen Bildpunkte können beispielsweise aktive Elemente (d.h. Transistoren) verwendet werden. Man spricht dann von einer "aktiven Matrix", wobei man zwei Typen unterscheiden kann: 1. MOS (Metal Oxide Semiconductor) oder andere Dioden auf Silizium-Wafer als Substrat.
2. Dünnfilm-Transistoren (TFT) auf einer Glasplatte als
Substrat.
Die Verwendung von einkristallinem Silizium als Substratmaterial beschränkt die Displaygröße, da auch die modulartige Zusammensetzung verschiedener Teildisplays an den Stößen zu Problemen führt.
Bei dem aussichtsreicheren Typ 2, welcher bevorzugt ist, wird als elektrooptischer Effekt üblicherweise der TN-Effekt verwendet. Man unterscheidet zwei Technologien: TFT's aus Verbindungshalbleitern wie z.B. CdSe oder TFT's auf der Basis von polykristallinem oder amorphem Silizium. An letzterer Technologie wird weltweit mit großer Intensität gearbeitet.
Die TFT-Matrix ist auf der Innenseite der einen Glasplatte der Anzeige aufgebracht, während die andere Glasplatte auf der Innenseite die transparente Gegenelektrode trägt. Im Vergleich zu der Größe der Bildpunkt-Elektrode ist der TFT sehr klein und stört das Bild praktisch nicht. Diese Technologie kann auch für voll farbtaugliche Bilddarstellungen erweitert werden, wobei ein Mosaik von roten, grünen und blauen Filtern derart angeordnet ist, daß je ein Filterelement einem schaltbaren Bildelement gegenüber liegt.
Die TFT-Anzeigen arbeiten üblicherweise als TN-Zellen mit gekreuzten Polarisatoren in Transmission und sind von hinten beleuchtet. Der Begriff MFK-Anzeigen umfaßt hier jedes Matrix-Display mit integrierten nichtlinearen Elementen, d.h. neben der aktiven Matrix auch Anzeigen mit passiven Elementen wie Varistoren oder Dioden (MIM = Metall-Isolator-Metall).
Derartige MFK-Anzeigen eignen sich insbesondere für TV-Anwendungen (z.B. Taschenfernseher) oder für hochinformative Displays für Rechneranwendungen (Laptop) und im Automobiloder Flugzeugbau. Neben Problemen hinsichtlich der Winkelabhängigkeit des Kontrastes und der Schaltzeiten resultieren bei MFK-Anzeigen Schwierigkeiten bedingt durch nicht ausreichend hohen spezifischen Widerstand der Flüssigkristallmischungen TOGASHI, S., SEKIGUCHI, K., TANABE, H., YAMAMOTO, E., SORIMACHI, K. , TAJIMA, E., WATANABE, H., SHIMIZU, H., Proc. Eurodisplay 84, Sept. 1984: A 210-288 Matrix LCD
Controlled by Double Stage Diode Rings, p. 141 ff, Paris; STROMER, M., Proc. Eurodisplay 84, Sept. 1984: Design of Thin Film Transistors for Matrix Adressing of Television Liquid Crystal Displays, p. 145 ff, Paris. Mit abnehmendem Widerstand verschlechtert sich der Kontrast einer MFK-Anzeige und es kann das Problem der "after image elimination" auftreten. Da der spezifische Widerstand der Flüssigkristallmischung durch Wechselwirkung mit den inneren Oberflächen der Anzeige im allgemeinen über die Lebenszeit einer MFK-Anzeige abnimmt, ist ein hoher (Anfangs)-Widerstand sehr wichtig, um akzeptable Standzeiten zu erhalten. Insbesondere bei low-voltMischungen war es bisher nicht möglich, sehr hohe spezifische Widerstände zu realisieren. Weiterhin ist es wichtig, daß der spezifische Widerstand eine möglichst geringe Zunahme bei steigender Temperatur sowie nach Temperatur- und/oder UV-Belastung zeigt . Besonders nachteilig sind auch die
Tiefterrperatureigenschaften der Mischungen aus dem Stand der Technik. Gefordert wird, daß auch bei tiefen Temperaturen keine Kristallisation und/oder smektische Phasen auftreten und die Temperaturabhängigkeit der Viskosität möglichst gering ist. Die MFK-Anzeigen aus dem Stand der Technik genügen somit nicht den heutigen Anforderungen.
Es besteht somit immer noch ein großer Bedarf nach MFK-Anzeigen mit sehr hohem spezifischen Widerstand bei gleichzeitig großem Arbeitsteπperaturbereich, kurzen Schaltzeiten auch bei tiefen Temperaturen und niedriger Schwellenspannung, die diese Nachteile nicht oder nur in geringerem Maße zeigen.
Bei TN-(Schadt-Helfrieh)-Zellen sind Medien erwünscht, die folgende Vorteile in den Zellen ermöglichen: - erweiterter nematischer Phasenbereich (insbesondere zu tiefen Temperaturen) - Schaltbarkeit bei extrem tiefen Temperaturen (out-dooruse, Automobil, Avionik) - Erhöhte Beständigkeit gegenüber UV-Strahlung (längere Lebensdauer)
Mit den aus dem Stand der Technik zur Verfügung stehenden Medien ist es nicht möglich, diese Vorteile unter gleichzeitigem Erhalt der übrigen Parameter zu realisieren. Bei höher verdrillten Zellen (STN) sind Medien erwünscht, die eine höhere Multiplexierbarkeit und/oder kleinere Schwellenspannungen und/oder breitere nematische Phasenbereiche (insbesondere bei tiefen Teπperaturen) ermöglichen. Hierzu ist eine weitere Ausdehnung des zur Verfügung stehenden Parameterraumes (Klärpunkt, Übergang smektisch-nematisch bzw. Schmelzpunkt, Viskosität, dielektrische Größen, elastische Größen) dringend erwünscht.
Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, Medien insbesondere für derartige MFK-, TN- oder STN-Anzeigen bereitzustellen, die die oben angegebenen Nachteile nicht oder nur in geringerem Maße, und vorzugsweise gleichzeitig sehr hohe spezifische Widerstände und niedrige Schwellenspannungen aufweisen.
Es wurde nun gefunden, daß diese Aufgabe gelöst werden kann, wenn man in Anzeigen erfindungsgemäße Medien verwendet.
Gegenstand der Erfindung ist somit ein flüssigkristallines Medium auf der Basis eines Gemisches von polaren Verbindungen mit positiver dielektrischer Anisotropie, dadurch gekennzeichnet, daß es eine oder mehrere Verbindungen der allgemeinen Formel I
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enthält, worin R H, einen unsubstituierten, einen einfach durch CN oder CF3 oder einen mindestens einfach durch Halogen substituierten Alkyl- oder Alkenylrest mit 1 bis 15 C-Atomen, wobei in diesen Resten auch eine oder mehrere CH2-Gruppen jeweils unabhängig voneinander durch -O-, -S-, . -CO-, -CO-O-, -O-CO-
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oder -O-CO-O- so ersetzt sein können, daß O-Atome nicht direkt miteinander verknüpft sind, A1 und A2 jeweils unabhängig voneinander einen
(a) trans-l,4-Cyclohexylenrest, worin auch eine
oder mehrere nicht benachbarte CH2-Gruppen durch
-O- und/oder -S- ersetzt sein können,
(b) 1,4-Phenylenrest, worin auch eine oder zwei
CH-Gruppen durch N ersetzt sein können,
(c) Rest aus der Gruppe 1,4-Cyclohexenylen,
1,4-Bicyclo(2,2,2)-octylen, Piperidin-1,4-diyl,
Naphthalin-2,6-diyl, Decahydronaphthalin-2,6-diyl und 1,2,3,4-Tetrahydronaphthalin-2,6-diyl, wobei die Reste (a) und (b) durch ein oder zwei Fluor substituiert sein können,
Z1 und Z2 jeweils unabhängig voneinander -CO-O-, -O-CO-,
-CH2O-, -OCH2-, -CH2CH2-, -CH=CH-, -C≡C- oder eine
Einfachbindung, einer der Reste Z1 und Z2 auch -(CH2)4- oder -CH=CH-CH2CH2-, X halogeniertes Alkyl, Alkoxy, Alkenyl oder Alkenyloxy mit jeweils 1 bis 6 C-Atomen,
L F und im Falle X = OCF3, OCF2H oder OC2F5 auch H, und m 0, 1 oder 2, bedeutet,
Insbesondere bevorzugt sind Mischungen, die Verbindungen der Formel I sowie aller Teilformeln enthalten, in denen A1 einoder zweifach durch F oder einfach durch CN substituiertes 1,4-Phenylen bedeutet. Insbesondere sind dies 2-Fluor- 1,4-phenylen, 3-Fluor-1,4-phenylen und 3,5-Difluor-1,4- phenylen sowie 2-Cyan-1,4-phenylen und 3-Cyan-1,4-phenylen.
In der Formel I bedeuten Z1 und Z2 bevorzugt eine Einfachbindung und -CH2CH2-, in zweiter Linie bevorzugt -CH2O-, -OCH2-, -O-CO-, und -CO-O-. Falls einer der Reste Z1 und Z2 -(CH2)4- oder -CH=CH-CH2CH2- bedeutet, so ist der andere Rest Z1 oder Z2 (falls vorhanden) vorzugsweise die Einfachbindung.
Falls R einen Alkylrest und/oder einen Alkoxyrest bedeutet, so kann dieser geradkettig oder verzweigt sein. Vorzugsweise ist er geradkettig, hat 2, 3, 4, 5, 6 oder 7 C-Atome und bedeutet demnach bevorzugt Ethyl, Propyl, Butyl, Pentyl, Hexyl, Heptyl, Ethoxy, Propoxy, Butoxy, Pentoxy, Hexoxy oder Heptoxy, ferner Methyl, Octyl, Nonyl, Decyl, Undecyl,
Dodecyl, Tridecyl, Tetradecyl, Pentadecyl, Methoxy, Octoxy, Nonoxy, Decoxy, Undecoxy, Dodecoxy, Tridecoxy oder Tetradecoxy.
Oxaalkyl bedeutet vorzugsweise geradkettiges 2-Oxapropyl (= Methoxymethyl), 2- (= Ethoxymethyl) oder 3-Oxabutyl
(= 2-Methoxyethyl), 2-, 3- oder 4-Oxapentyl, 2-, 3-, 4- oder 5-Oxahexyl, 2-, 3-, 4-, 5- oder 6-Oxaheptyl, 2-, 3-, 4-, 5-, 6- oder 7-Oxaoctyl, 2-, 3-, 4-, 5-, 6-, 7- oder 8-Oxanonyl, 2-, 3-, 4-, 5-, 6-, 7-, 8- oder 9-Oxadecyl.
Falls R einen Alkylrest bedeutet, in dem eine CH2-Gruppe durch -CH=CH- ersetzt ist, so kann dieser geradkettig oder verzweigt sein. Vorzugsweise ist er geradkettig und hat 2 bis 10 C-Atome. Er bedeutet demnach besonders Vinyl, Prop-1-, oder Prop-2-enyl, But-1-, 2- oder But-3-enyl, Pent-1-, 2-,
3- oder Pent-4-enyl, Hex-1-, 2-, 3-, 4- oder Hex-5-enyl, Hept-1-, 2-, 3-, 4-, 5- oder Hept-6-enyl, Oct-1-, 2-, 3-, 4-, 5-, 6- oder Oct-7-enyl, Non-1-, 2-, 3-, 4-, 5-, 6-, 7- oder Non-8-enyl, Dec-1-, 2-, 3-, 4-, 5-, 6-, 7-, 8- oder Dec-9-enyl. Falls R einen Alkylrest bedeutet, in dem eine CH2-Gruppe durch -O- und eine durch -CO- ersetzt ist, so sind diese bevorzugt benachbart. Somit beinhalten diese eine Acyloxygruppe -CO-O-oder eine Oxycarbonylgruppe -O-CO-. Vorzugsweise sind diese geradkettig und haben 2 bis 6 C-Atome. Sie bedeuten demnach besonders Acetyloxy, Propionyloxy,
Butyryloxy, Pentanoyloxy, Hexanoyloxy, Acetyloxymethyl,
Propionyloxymethyl, Butyryloxymethyl, Pentanoyloxymethyl,
2-Acetyloxyethyl, 2-Propionyloxyethyl, 2-Butyryloxyethyl,
3-Acetyloxvpropyl, 3-Propionyloxypropyl, 4-Acetyloxybutyl, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, Propoxycarbonyl, Butoxycarbonyl, Pentoxycarboπyl, Methoxycarbonylmethyl, Ethoxycarbonylmethyl, Propoxycarbonylmethyl, Butoxycarbonylmethyl, 2-(Methoxycarbonyl)ethyl, 2-(Ethoxycarbonyl)ethyl,
2-(Propoxycarbonyl)ethyl, 3-(Methoxycarbonyl)propyl,
3-(Ethoxycarbonyl)propyl, 4-(Methoxycarbonyl)-butyl.
Falls R einen Alkylrest bedeutet, in dem eine CH2-Gruppe durch unsubstituiertes oder substituiertes -CH=CH- und eine benachbarte CH2-Gruppe durch CO oder CO-O oder O-CO ersetzt ist, so kann dieser geradkettig oder verzweigt sein. Vorzugsweise ist er geradkettig und hat 4 bis 13 C-Atome. Er bedeutet demnach besonders Acryloyloxymethyl, 2-Acryloyloxyethyl, 3-Acryloyloxypropyl, 4-Acryloyloxybutyl, 5-Acryloyloxypentyl,
6-Acrylσyloxyhexyl, 7-Acryloyloxyheptyl, 8-Acryloyloxyoctyl, 9-Acryloyloxynonyl, 10-Acryloyloxydecyl, Methacryloyloxymethyl, 2-Methacryloyloxyethyl, 3-Methacryloyloxypropyl, 4-Methacrylσyloxybutyl, 5-Methacryloyloxypentyl, 6-Methacryloyloxyhexyl, 7-Methacryloyloxyheptyl, 8-Methacryloyloxyoctyl, 9-Methacryloyloxynonyl.
Falls R einen einfach durch CN oder CF3 substituierten Alkyloder Alkenylrest bedeutet, so ist dieser Rest vorzugsweise geradkettig. Die Substitution durch CN oder CF3 ist in beliebiger Position. Falls R einen mindestens einfach durch Halogen substituierten Alkyl- oder Alkenylrest bedeutet, so ist dieser Rest vorzugsweise geradkettig und Halogen ist vorzugsweise F oder Cl. Bei Mehrfachsubstitution ist Halogen vorzugsweise F. Die resultierenden Reste schließen auch perfluorierte Reste ein. Bei Einfachsubstitution kann der Fluor- oder Chlorsubstituent in beliebiger Position sein, vorzugsweise jedoch in ω-Position.
Verbindungen der Formel I, die über für Polymerisationεreaktionen geeignete Flügelgruppen R verfügen, eignen sich zur Darstellung flüssigkristalliner Polymerer.
Verbindungen der Formel I mit verzweigten Flügelgruppen R können gelegentlich wegen einer besseren Löslichkeit in den üblichen flüssigkristallinen Basismaterialien von Bedeutung sein, insbesondere aber als chirale Dotierstoffe, wenn sie optisch aktiv sind. Smektische Verbindungen dieser Art eignen sich als Komponenten für ferroelektrische Materialien.
Verbindungen der Formel I mit SA-Phasen eignen sich beispielsweise für thermisch adressierte Displays.
Verzweigte Gruppen dieser Art enthalten in der Regel nicht mehr als eine Kettenverzweigung. Bevorzugte verzweigte Reste R sind Isopropyl, 2-Butyl (= 1-Methylpropyl), Isobutyl
(= 2-Methylpropyl), 2-Methylbutyl, Isopentyl (= 3-Methylbutyl), 2-Methylpentyl, 3-Methylpentyl, 2-Ethylhexyl,
2-Propylpentyl, Isopropoxy, 2-Methylpropoxy, 2-Methylbutoxy, 3-Methylbutoxy, 2-Methylpentoxy, 3-Methylpentoxy, 2-Ethylhexoxy, 1-Methylhexoxy, 1-Methylheptoxy. Falls R einen Alkylrest darstellt, in dem zwei oder mehr CH2-Gruppen durch -O- und/oder -CO-O- ersetzt sind, so kann dieser geradkettig oder verzweigt sein. Vorzugsweise ist er verzweigt und hat 3 bis 12 C-Atome. Er bedeutet demnach besonders Bis-carboxy-methyl, 2,2-Bis-carboxy-ethyl,
3,3-Bis-carboxy-propyl, 4,4-Bis-carboxy-butyl, 5,5-Bis- carboxy-pentyl, 6,6-Bis-carboxy-hexyl, 7,7-Bis-carboxyheptyl, 8,8-Bis-carboxy-octyl, 9,9-Bis-carboxy-nonyl,
10 ,10-Bis-carboxy-decyl, Bis-(methoxycarbonyl)-methyl,
2,2-Bis-(methoxycarbonyl)-ethyl, 3,3-Bis-(methoxycarbonyl)propyl, 4,4-Bis-(methoxycarbonyl)-butyl, 5,5-Bis-(methoxycarbonyl)-pentyl, 6,6-Bis-(methoxycarbonyl)-hexyl,
7,7-Bis-(methoxycarbonyl)- heptyl, 8,8-Bis-(methoxycarbonyl)octyl, Bis-(ethoxycarbonyl)-methyl, 2,2-Bis-(ethoxycarbonyl)ethyl, 3,3-Bis-(ethoxycarbonyl)-propyl, 4,4-Bis-(ethoxycarbonyl)-butyl, 5,5-Bis-(ethoxycarbonyl)-hexyl.
Die 1,4-Cyclohexenylen-Gruppe hat vorzugsweise folgende Strukturen:
Figure imgf000014_0001
Gegenstand der Erfindung sind auch neue Verbindungen der Formeln I1 und I2:
Figure imgf000014_0002
Figure imgf000015_0001
worin
R die oben angegebene Bedeutung hat und r 0 oder 1 und x 0, 1 oder 2 bedeuten.
Verbindungen der Formeln II und 12 werden zum Teil in den WO 89/02884, WO 91/03450 und WO 91/08184 durch allgemeine Formeln umfaßt. Es sind jedoch nicht die vorteilhaften
Wirkungen der Tetrafluorbiphenyle als Komponenten von flüssigkristallinen Medien angegeben.
Die Verbindungen der Formeln II und 12 können, wie ähnliche, z.B. aus der WO 89/02884 bekannte Verbindungen als Komponenten flüssigkriεtalliner Medien verwendet werden, insbesondere für Anzeigen, die auf dem Prinzip der verdrillten Zelle beruhen. Sie besitzen einen breiten Anwendungsbereich. In Abhängigkeit von der Auswahl der Substituenten können diese Verbindungen als Basismaterialien dienen, aus denen flüssigkristalline Medien zum überwiegenden Teil zusammengesetzt sind; es können aber auch Verbindungen der Formel I flüssigkristallinen Basismaterialien aus anderen Verbindungsklassen zugesetzt werden, um beispielsweise die dielektrische und/oder optische Anisotropie eines solchen Dielektrikums zu beeinflussen und/oder um dessen Schwellenspannung und/oder dessen Viskosität zu optimieren. Die Verbindungen der Formel I sind in reinem Zustand farblos und bilden flüssigkristalline Mesophasen in einem für die elektrooptische Verwendung günstig gelegenen Temperaturbereich. Chemisch, thermisch und gegen Licht sind sie stabil.
Die bevorzugten Reste für Verbindungen der Formel I gelten auch für die Verbindungen I1 und I2.
Die Verbindungen der Formel I werden nach an sich bekannten Methoden dargestellt, wie sie in der Literatur (z.B. in den Standardwerken wie Houben-Weyl, Methoden der Organischen Chemie, Georg-Thieme-Verlag, Stuttgart) beschrieben sind, und zwar unter Reaktionsbedingungen, die für die genannten Umsetzungen bekannt und geeignet sind.
Dabei kann man auch von an sich bekannten, hier nicht näher erwähnten Varianten Gebrauch machen.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen können z.B. hergestellt, indem man eine Verbindung der Formel II*,
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worin R, A1, A2, Z1, Z2, L und m die angegebene Bedeutung haben, gemäß folgendem Reaktionsschema metalliert und anschließend mit einem geeigneten Elektrophil umsetzt. Die Verbindungen der Formeln I1 und I2 lassen sich wie folgt herstellen:
Schema 1
Figure imgf000017_0001
Schema 2
Figure imgf000017_0002
Verbindungen der Formel I, worin R OC2F5 bedeutet, lassen sich beispielsweise wie folgt herstellen:
Schema 3
Figure imgf000018_0001
Weitere Synthesemethoden sind für den Fachmann augenscheinlich. Beispielsweise können in 5-Poεition entsprechend substituierte 1,3-Difluorbenzol-Verbindungen oder monofluorierte Analoga (L = H) gemäß obigem Schema in die 1,3-Difluor-Verbindungen oder monofluorierte Analoga (L = H) überführt werden und der Rest R-(A1-Z1)m anschließend durch in der
Flüssigkristallchemie gebräuchliche Reaktionen (z.B. Veresterung, Veretherung oder Kopplungen z.B. gemäß der Artikel E. Poetsch, Kontakte (Darmstadt) 1988 (2), S. 15) eingeführt werden.
Die Verbindungen der Formel II* können beispielsweise nach folgenden Syntheseschemata hergestellt werden:
Figure imgf000019_0001
Schema 5
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Die Ausgangsmaterialien sind entweder bekannt oder können in Analogie zu bekannten Verbindungen hergestellt werden.
Ester der Formel I können auch durch Veresterung entsprechender Carbonsäuren (oder ihrer reaktionsfähigen Derivate) mit Alkoholen bzw. Phenolen (oder ihren reaktionsfähigen Derivaten) oder nach der DCC-Methode (DCC = Dicyclohexylcarbodiimid) erhalten werden.
Die entsprechenden Carbonsäuren und Alkohole bzw. Phenole sind bekannt oder können in Analogie zu bekannten Verfahren hergestellt werden.
In einem weiteren Verfahren zur Herstellung der Verbindungen der Formel I setzt man ein Arylhalogenid mit einem Olefin um in Gegenwart eines tertiären Amins und eines Palladiumkatalysators (vgl. R.F. Heck, Acc. Chem. Res. 12 (1979) 146). Geeignete Arylhalogenide sind beispielsweise Chloride,
Bromide und Iodide, insbesondere Bromide und Iodide. Die für das Gelingen der Kupplungsreaktion erforderlichen tertiären Amine, wie z.B. Triethylamin, eignen sich auch als Lösungsmittel. Als Palladiumkatalysatoren sind beispielsweise dessen Salze, insbesondere Pd(II)-acetat, mit organischen Phosphor(Ill)-Verbindungen wie z.B. Triarylphosphanen geeignet. Man kann dabei in Gegenwart oder Abwesenheit eines inerten
Lösungsmittels bei Temperaturen zwischen etwa 0° und 150°, vorzugsweise zwischen 20° und 100°, arbeiten; als Lösungsmittel kommen z.B. Nitrile wie Acetonitrile oder Kohlenwasserstoffe wie Benzol oder Toluol in Betracht. Die als Ausgangsstoffe eingesetzten Arylhalogenide und Olefine sind vielfach im Handel erhältlich oder können nach literaturbekannten Verfahren hergestellt werden, beispielsweise durch Halogenierung entsprechender Stamrπverbindungen bzw. durch Eliminierungsreaktionen an entsprechenden Alkoholen oder Halogeniden.
Auf diese Weise sind beispielsweise Stilbenderivate herstellbar. Die Stilbene können weiterhin hergestellt werden durch Umsetzung eines 4-substituierten Benzaldehyds mit einem entsprechenden Phoshorylid nach Wittig. Man kann aber auch Tolane der Formel I herstellen, indem man anstelle des
Olefins monosubstituiertes Acetylen einsetzt (Synthesis 627 (1980) oder Tetrahedron Lett. 27, 1171 (1986)).
Weiterhin können zur Kopplung von Aromaten Arylhalogenide mit Arylzinnverbindungen umgesetzt werden. Bevorzugt werden diese Reaktionen unter Zusatz eines Katalysators wie z.B. eines Palladium(O) komplexes in inerten Lösungsmitteln wie Kohlenwasserstoffen bei hohen Temperaturen, z.B. in siedendem Xylol, unter Schutzgas durchgeführt. Kopplungen von Alkinyl-Verbindungen mit Arylhalogeniden können analog dem von A.O. King, E. Negishi, F.J. Villani und A. Silveira in J. Org. Chem. 43 , 358 (1978) beschriebenen Verfahren durchgeführt werden.
Tolane der Formel I können auch über die Fritsch-ButtenbergWiechell-Umlagerung (Ann. 279, 319, 1984) hergestellt werden, bei der 1,1-Diaryl-2-halogenethylene umgelagert werden zu Diarylacetylenen in Gegenwart starker Basen.
Tolane der Formel I können auch hergestellt werden, indem man die entsprechenden Stilbene bromiert und anschließend einer Dehydrohalogenierung unterwirft. Dabei kann man an sich bekannte, hier nicht näher erwähnte Varianten dieser Umsetzung anwenden.
Ether der Formel I sind durch Veretherung entsprechender Hydroxyverbindungen, vorzugsweise entsprechender Phenole, erhältlich, wobei die Hydroxyverbindung zweckmäßig zunächst in ein entsprechendes Metallderivat, z.B. durch Behandeln mit NaH, NaNH2, NaOH, KOH, Na2CO3 oder K2CO3 in das entsprechende
Alkalimetallalkoholat oder Alkalimetallphenolat übergeführt wird. Dieses kann dann mit dem entsprechenden Alkylhalogenid, -sulfonat oder Dialkylsulfat umgesetzt werden, zweckmäßig in einem inerten Lösungsmittel wie z. B. Aceton, 1,2-Dimethoxyethan, DMF oder Dimethylsulfoxid oder auch mit einem Überschuß an wäßriger oder wäßrig-alkoholischer NaOH oder KOH bei Temperaturen zwischen etwa 20° und 100 °C. Die Verbindungen der Formel I, worin R = Alkenyl bedeutet, sind aus den entsprechenden Cyanverbindungen (R = CN) zugänglich, die mit Diisobutylaluminium in die Aldehyde (R = CHO) überführt werden. Beispielsweise kann sukzessiv eine Methylengruppe eingeführt werden durch Wittig-Reaktion des Aldehyds mit Methoxymethyl-triphenylphosphoniumchlorid und anschließende Hydrolyse des erhaltenen Enolethers (z.B. mit verdünnter Salzsäure).
Die Ausgangsmaterialien sind entweder bekannt oder können in Analogie zu bekannten Verbindungen hergestellt werden.
Die Verbindungen mit einer -(CH2)4-Brücke können nach folgendem Schema hergestellt werden:
Schema 6
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Bei der Pd(II)-katalysierten Kopplungsreaktion wird entweder direkt das Zielprodukt I* gebildet oder ein Vorprodukt, in das völlig analog zu den vorstehenden Methoden für Verbindungen oder Formel I der Rest -Y eingeführt wird.
Die Verbindungen mit einer -CH=CH-CH2CH2-Brücke können noch Wittig gemäß folgendem Schema hergestellt werden:
Schema 7
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Gegenstand der Erfindung sind auch elektrooptische Anzeigen (insbesondere STN- oder MFK-Anzeigen mit zwei planparallelen Trägerplatten, die mit einer Umrandung eine Zelle bilden, integrierten nicht-linearen Elementen zur Schaltung einzelner Bildpunkte auf den Trägerplatten und einer in der Zelle befindlichen nematischen Flüssigkristallmischung mit positiver dielektrischer Anisotropie und hohem spezifischem Widerstand), die derartige Medien enthalten sowie die Verwendung dieser Medien für elektrooptische Zwecke.
Die erfindungsgemäßen Flüssigkristallmischungen ermöglichen eine bedeutende Erweiterung des zur Verfügung stehenden Parameterraumes. Die erzielbaren Kombinationen aus Klärpunkt, Viskosität bei tiefer Temperatur, thermischer und UV-Stabilität und dielektrischer Anisotropie übertreffen bei weitem bisherige Materialien aus dem Stand der Technik.
Die Forderung nach hohem Klärpunkt, nematischer Phase bei tiefer Temperatur sowie einem hohen Δε konnte bislang nur unzureichend erfüllt werden. Systeme wie z.B. ZLI-3119 weisen zwar vergleichbaren Klärpunkt und vergleichbar günstige Viskositäten auf, besitzen jedoch ein Δε von nur +3.
Andere Mischungs-Systeme besitzen vergleichbare Viskositäten und Werte von Δε, weisen jedoch nur Klärpunkte in der Gegend von 60 °C auf.
Die erfindungsgemäßen Flüssigkristallmischungen ermöglichen es bei Beibehaltung der nematischen Phase bis -20 °C und bevorzugt bis -30 °C, besonders bevorzugt bis -40 °C,
Klärpunkte oberhalb 80°, vorzugsweise oberhalb 90°, besonders bevorzugt oberhalb 100 °C, gleichzeitig dielektrische Anisotropiewerte Δε ≥ 6, vorzugsweise≥ 8 und einen hohen Wert für den spezifischen Widerstand zu erreichen, wodurch hervorragende STN- und MKF-Anzeigen erzielt werden können. Insbesondere sind die Mischungen durch kleine Operationsspannungen gekennzeichnet. Die TN-Schwellen (VIP) liegen unterhalb 2,0 V, vorzugsweise unterhalb 1,5 V, besonders bevorzugt < 1,3 V. Es versteht sich, daß durch geeignete Wahl der Komponenten der erfindungsgemäßen Mischungen auch höhere Klärpunkte (z.B. oberhalb 110°) bei höheren Schwellenspannung oder niedrigere Klärpunkte bei niedrigeren Schwellenspannungen unter Erhalt der anderen vorteilhaften Eigenschaften realisiert werden können. Ebenso können bei entsprechend wenig erhöhten Viskositäten Mischungen mit größerem Δε und somit geringeren Schwellen erhalten werden. Die erfindungsgemäßen MFK-Anzeigen arbeiten vorzugsweise im ersten Transmissionsminimum nach Gooch und Tarry [C.H. Gooch und H.A. Tarry, Electron. Lett. 10, 2-4, 1974; C.H. Gooch und H.A. Tarry, Appl. Phys., Vol. 8, 1575-1584, 1975], wobei hier neben besonders günstigen elektrooptischen Eigenschaften wie z.B. hohe Steilheit der Kennlinie und geringe Winkelabhängigkeit des Kontrastes (DE-PS 30 22 818) bei gleicher Schwellenspannung wie in einer analogen Anzeige im zweiten Minimum eine kleinerere dielektrische Anisotropie ausreichend ist. Hierdurch lassen sich unter Verwendung der erfindungsgemäßen Mischungen im ersten Minimum deutlich höhere spezifische Widerstände verwirklichen als bei Mischungen mit Cyanverbindungen. Der Fachmann kann durch geeignete Wahl der einzelnen Komponenten und deren Gewichtsanteilen mit einfachen Routinemethoden die für eine vorgegebene Schichtdicke der MFK-Anzeige erforderliche
Doppelbrechung einstellen.
Die Viskosität bei 20 °C ist vorzugsweise < 60 mPa.s, besonders bevorzugt < 50 mPa.s. Der nematische Phasenbereich ist vorzugsweise mindestens 90°, insbesondere mindestens 100°. Vorzugsweise erstreckt sich dieser Bereich mindestens von -20° bis +80°. Messungen des "Capacity Holding-ratio" (HR) [S. Matsumoto et al., Liquid Crystals 5, 1320 (1989); K. Niwa et al., Proc. SID Conference, San Francisco, June 1984, p. 304 (1984);
G. Weber et al., Liquid Crystals 5 , 1381 (1989)] haben ergeben, daß erfindungsgemäße Mischungen enthaltend Verbindungen der Formel I eine deutlich kleinere Abnahme des HR mit steigender Temperatur aufweisen als analoge Mischungen enthaltend anstelle den Verbindungen der Formel I Cyanophenylcyclohexane der Formel
oder Ester der Formel
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Auch die UV-Stabilität der erfindungsgemäßen Mischungen ist erheblich besser, d. h. sie zeigen eine deutlich kleinere Abnahme des HR unter UV-Belastung.
Vorzugsweise basieren die erfindungsgemäßen Medien auf mehreren (vorzugsweise zwei oder mehr) Verbindungen der Formel I, d.h. der Anteil dieser Verbindungen ist 5-95 %, vorzugsweise 10-60 % und besonders bevorzugt im Bereich von 20-50 %.
Die einzelnen Verbindungen der Formeln I bis XVI und deren Unterformeln, die in den erfindungsgemäßen Medien verwendet werden können, sind entweder bekannt, oder sie können analog zu den bekannten Verbindungen hergestellt werden.
Bevorzugte Ausführungsformen sind im folgenden angegeben: - halogeniert bedeutet bei X in Formel I fluoriert und/ oder chloriert, vorzugsweise jedoch fluoriert - X ist vorzugsweise OCF3, OCF2H, OC2F5 oder OCH = CF2, oder -O-Q-Y, worin Q unsubstituiertes oder ein- oder mehrfach durch Fluor und/oder Chlor substituiertes Alkylen oder Alkenylen mit 1 bis 5 C-Atomen und Y Hai, CHal3 oder CHHal2 bedeutet und Hai F oder Cl, vorzugsweise F ist, - Q ist vorzugsweise -CH2-, -CH2CH2-, -CHF-, -CF2-,
-CH2CHF-, -CHFCH2-, -CH2CHF-, -CF2CH2-, -CH2-CH2-,
-CF2CF2-, -CH2CF2-, -CH=CH-, -CH=CF-, -CF=CF-, -CH=CCl-, -CH2CH=CF-, -CH2-CF=CF- oder -CF2-CF=CF-, - Medium enthält zusätzlich eine oder mehrere Verbindungen ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus den allgemeinen Formeln II bis V:
Figure imgf000028_0001
Figure imgf000028_0002
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worin die einzelnen Reste die folgenden Bedeutungen haben:
R°: Alkyl, Oxaalkyl, Fluoralkyl oder Alkenyl mit jeweils bis zu 7 C-Atomen
X°: F, Cl, CF3, OCF3, OCHF2, OCH=CF2, OCF=CF2, OCFH-CF2H oder OCF2-CF2H,
Y1 und
Y2: jeweils unabhängig voneinander H oder F r: 0 oder 1.
Die Verbindung der Formel IV ist vorzugsweise
Figure imgf000029_0001
- Medium enthält zusätzlich eine oder mehrere Verbindungen ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus den allgemeinen Formeln VI bis XII:
Figure imgf000029_0002
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worin Rº, Y1 und Y2 jeweils unabhängig voneinander eine der in Anspruch 2 angegebene Bedeutung haben und X° F, Cl, CF3, OCF3,
OCHF2, Alkyl, Oxaalkyl, Fluoralkyl oder Alkenyl mit jeweils bis zu 7C-Atomen bedeutet. - Der Anteil an Verbindungen der Formeln I bis V zusammen beträgt im Gesamtgemisch mindestens 50 Gew.-% - der Anteil an Verbindungen der Formel I beträgt im
Gesamtgemiseh 3 bis 80 Gew.-% - der Anteil an Verbindungen der Formeln II bis V im
Gesamtgemisch beträgt 20 bis 80 Gew.-% - ist vorzugsweise
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Figure imgf000031_0002
Figure imgf000031_0003
- das Medium enthält Verbindungen der Formeln II, III, IV oder V - R° ist geradkettiges Alkyl oder Alkenyl mit 2 bis
7 C-Atomen - das Medium besteht im wesentlichen aus Verbindungen der Formeln I bis V - das Medium enthält weitere Verbindungen, vorzugsweise ausgewählt aus der folgenden Gruppe bestehend aus den allgemeinen Formeln XIII bis XVII: γι . γι t γι
-X° XIII
.Yi .Yi .Y1
R°-(?)-(Ö)-CH2CH2-(ö)-: X° XVIV
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Figure imgf000032_0002
Figure imgf000032_0003
worin R° und X° die in Anspruch 2 angegebene Bedeutung haben und die 1,4-Phenylenringe durch CN, Chlor oder Fluor substituiert sein können. Vorzugsweise sind die 1,4-Phenylenringe ein- oder mehrfach durch Fluoratome substituiert. - Das Gewichtsverhältnis I: (II + III + IV + V) ist
vorzugsweise 1 : 10 bis 10 : 1. - Medium besteht im wesentlichen aus Verbindungen ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus den allgemeinen Formeln I bis XII.
Es wurde gefunden, daß bereits ein relativ geringer Anteil an
Verbindungen der Formel I im Gemisch mit üblichen Flüssigkristallmaterialien, insbesondere jedoch mit einer oder mehreren Verbindungen der Formel II, III, IV und/oder V zu einer beträchtlichen Erniedrigung der Schwellenspannung und zu niedrigen Werten für die Doppelbrechung führt, wobei gleichzeitig breite nematische Phasen mit tiefen Übergangsteπperaturen smektisch-nematisch beobachtet werden, wodurch die Lagerstabilität verbessert wird. Die Verbindungen der Formeln I bis V sind farblos, stabil und untereinander und mit anderen Flüssigkristallmaterialien gut mischbar. Der Ausdruck "Alkyl" umfaßt geradkettige und verzweigte Alkylgruppen mit 1-7 Kohlenstoffatomen, insbesondere die geradkettigen Gruppen Methyl, Ethyl, Propyl, Butyl, Pentyl, Hexyl und Heptyl. Gruppen mit 2-5 Kohlenstoffatomen sind im allgemeinen bevorzugt.
Der Ausdruck "Alkenyl" umfaßt geradkettige und verzweigte Alkenylgruppen mit 2-7 Kohlenstoffatomen, insbesondere die geradkettigen Gruppen. Besonders Alkenylgruppen sind
C2-C7-1E-Alkenyl, C4-C7-3E-Alkenyl, C5-C7-4-Alkenyl,
C6-C7-5-Alkenyl und C7-6-Alkenyl, insbesondere C2-C7-1E- Alkenyl, C4-C7-3E-Alkenyl und C5-C7-4-Alkenyl. Beispiele bevorzugter Alkenylgruppen sind Vinyl, 1E-Propenyl,
1E-Butenyl, 1E-Pentenyl, 1E-Hexenyl, 1E-Heptenyl, 3-Butenyl, 3E-Pentenyl, 3E-Hexenyl, 3E-Heptenyl, 4-Pentenyl, 4Z-Hexenyl, 4E-Hexenyl, 4Z-Heptenyl, 5-Hexenyl, 6-Heptenyl und dergleichen. Gruppen mit bis zu 5 Kohlenstoffatomen sind im allgemeinen bevorzugt. Der Ausdruck "Fluoralkyl" umfaßt vorzugsweise geradkettige Gruppen mit endständigen Fluor, d.h. Fluormethyl, 2-Fluorethyl, 3-Fluorpropyl, 4-Fluorbutyl, 5-Fluorpentyl, 6-Fluorhexyl und 7-Fluorheptyl . Andere Positionen des Fluors sind jedoch nicht ausgeschlossen.
Der Ausdruck "Oxaalkyl" umfaßt vorzugsweise geradkettige Reste der Formel CnH2n+1-O-(CH2)m. worin n und m jeweils unabhängig voneinander 1 bis 6 bedeuten. Vorzugsweise ist n = 1 und m 1 bis 6. Durch geeignete Wahl der Bedeutungen von R° und X° können die
Ansprechzeiten, die Schwellenspannung, die Steilheit der
Transmissionskennlinien etc. in gewünschter Weise modifiziert werden. Beispielsweise führen lE-Alkenylreste, 3E-Alkenylreste, 2E-Alkenyloxyreste und dergleichen in der Regel zu kürzeren Ansprechzeiten, verbesserten nematischen Tendenzen und einem höheren Verhältnis der elastischen Konstanten k33
(bend) und k11 (splay) im Vergleich zu Alkyl- bzw. Alkoxyresten. 4-Alkenylreste, 3-Alkenylreste und dergleichen ergeben im allgemeinen tiefere Schwellenspannungen und kleinere
Werte von k33/k11 im Vergleich zu Alkyl- und Alkoxyresten.
Eine Gruppe -CH2CH2- in Z1 führt im allgemeinen zu höheren Werten von k33/k11 im Vergleich zu einer einfachen Kovalenzbindung. Höhere Werte von k33/k11 ermöglichen z.B. flachere
Transmissionskennlinien in TN-Zellen mit 90° Verdrillung (zur Erzielung von Grautönen) und steilere Transmissionskennlinien in STN-, SBE- und OMI-Zellen (höhere Multiplexierbarkeit) und umgekehrt.
Das optimale Mengenverhältnis der Verbindungen der Formeln I und II + III + IV + V hängt weitgehend von den gewünschten Eigenschaften, von der Wahl der Komponenten der Formeln I, II, III, IV und/oder V und von der Wahl weiterer gegebenenfalls vorhandener Komponenten ab. Geeignete Mengenverhältnisse innerhalb des oben angegebenen Bereichs können von Fall zu Fall leicht ermittelt werden. Die Gesamtmenge an Verbindungen der Formeln I bis XVI in den erfindungsgemäßen Gemischen ist nicht kritisch. Die Gemische können daher eine oder mehrere weitere Komponenten enthalten zwecks Optimierung verschiedener Eigenschaften. Der beobachtete Effekt auf die Ansprechzeiten und die Schwellenspannung ist jedoch in der Regel umso größer je höher die Gesamtkonzentration an Verbindungen der Formeln I bis XI ist.
In einer besonders bevorzugten Ausführungsform enthalten die erfindungsgemäßen Medien Verbindungen der Formel II bis V (vorzugsweise II und/oder III), worin X° OCF3, OCHF2, F,
OCH=CF2, OCF=CF2 oder OCF2-CF2H bedeutet. Eine günstige synergistische Wirkung mit den Verbindungen der Formel I führt zu besonders vorteilhaften Eigenschaften.
Für STN-Anwendungen enthalten die Medien vorzugsweise Verbindungen ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus den Formeln II bis V, worin X° vorzugsweise OCHF2 oder CN bedeutet. Die erfindungsgemäßen Medien können ferner eine Koπponente A enthalten bestehend aus einer oder mehreren Verbindungen mit einer dielektrischen Anisotropie von -1,5 bis +1,5 der allgemeinen Formel I'
Figure imgf000035_0001
worin R1 und R2 jeweils unabhängig voneinander n-Alkyl, n-Alkoxy, ω-Fluoralkyl oder n-Alkenyl mit bis zu 9 C-Atomen,
jeweils unabhängig voneinander 1,4-Phenylen,
Figure imgf000036_0001
2- oder 3-Fluor-1,4-phenylen, trans-1,4-Cyclohexylen oder 1,4-Cyclohexenylen,
Z1' und Z2' jeweils unabhängig voneinander -CH2CH2-, -C≡C-,
-CO-O-, -O-CO-, oder eine Einfachbindung, und n 0, 1 oder 2 bedeutet.
Koπponente A enthält vorzugsweise eine oder mehrere Verbindungen ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus III bis 117:
Figure imgf000036_0002
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Figure imgf000037_0002
worin R1 und R2 die bei Formel I' angegebene Bedeutung haben.
Vorzugsweise enthält Komponente A zusätzlich eine oder mehrere Verbindungen ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus 118 bis 1120:
Figure imgf000037_0003
Figure imgf000037_0004
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Figure imgf000038_0001
Figure imgf000038_0002
Figure imgf000038_0003
worin R1 und R2 die bei Formel I' angegebene Bedeutung haben und die 1,4-Phenylengruppen in 118 bis 1117 jeweils
unabhängig voneinander auch durch Fluor ein- oder mehrfach substituiert sein können.
Ferner enthält Koπponente A vorzugsweise zusätzlich eine oder mehrere Verbindungen ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus 1121 bis 1125 enthält:
Figure imgf000038_0004
Figure imgf000038_0005
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Figure imgf000038_0008
worin R1 und R2 die bei Formel I' angegebene Bedeutung haben und die 1,4-Phenylengruppen in 1121 bis 1125 jeweils
unabhängig voneinander auch durch Fluor ein- oder mehrfach substituiert sein können. Schließlich sind derartige Mischungen bevorzugt, deren Komponente A eine oder mehrere Verbindungen ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus 1126 und 1127 enthält:
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Figure imgf000039_0003
worin CrH2r+1 eine geradkettige Alkylgruppe mit bis zu 7
C-Atomen und s 0, 1, 2 oder 3 ist.
In einigen Fällen erweist sich der Zusatz von Verbindungen der Formel
Figure imgf000039_0001
worin
R1 und R2 die bei Formel I' angegebene Bedeutung haben, und Z° eine Einfachbindung, -C2H4-, oder bedeuten,
Figure imgf000039_0004
Figure imgf000039_0005
zur Unterdrückung smektischer Phasen als vorteilhaft, obwohl hierdurch der spezifische Widerstand erniedrigt werden kann. Zur Erzielung von für die Anwendung optimaler Parameterkombinationen kann der Fachmann leicht feststellen, ob und falls ja, in welcher Menge diese Verbindungen zugesetzt sein können. Normalerweise werden weniger als 15 %, insbesondere 5-10 % verwendet. Ferner bevorzugt sind Flüssigkristallmischungen, die eine oder mehrere Verbindungen ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus III' und IV' enthalten:
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Figure imgf000040_0002
worin
R1 und R2 die bei Formel I' angegebene Bedeutung haben.
Die Art und Menge der polaren Verbindungen mit positiver dielektrischer Anisotropie ist an sich nicht kritisch. Der Fachmann kann unter einer großen Palette bekannter und in vielen Fällen auch kommerziell verfügbarer Komponenten und Basisgemische in einfachen Routineversuchen geeignete Materialien auswählen. Vorzugsweise enthalten die erfindungsgemäßen Medien eine oder mehrere Verbindungen der Formel I'
Figure imgf000040_0003
worin Z1', Z2' und n die bei Formel I" angegebene Bedeutung haben, und jeweils unabhängig voneinander 1,4-
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Figure imgf000040_0005
Phenylen, trans-1,4-Cyclohexylen oder 3-Fluor-1,4-phenylen oder einer der Reste und auch trans-1,3-Di
Figure imgf000040_0006
Figure imgf000040_0007
oxan-2,5-diyl, Pyrimidin-2,5-diyl, Pyridin-2,5-diyl oder 1,4-Cyclohexenylen bedeutet, R0 n-Alkyl, n-Alkenyl, n-Alkoxy oder n-Oxaalkyl mit jeweils bis zu 9 C-Atomen, Y1 oder Y2 H oder F und X' CN, Halogen, CF3, OCF3 oder OCHF2 ist. In einer bevorzugten Ausführungsform basieren die erfindungsgemäßen Medien für STN- oder TN-Anwendungen auf Verbindungen der Formel I " worin X' CN bedeutet. Es versteht sich, daß auch kleinere oder größere Anteile von anderen Verbindungen der Formel I" (X' ≠ CN) in Frage kommen. Für MFK-Anwendungen enthalten die erfindungsgemäßen Medien vorzugsweise nur bis zu ca. 10 % an Nitrilen der Formel I" (vorzugsweise jedoch keine Nitrile der Formel I", sondern Verbindungen der Formel I' mit X' = Halogen, CF3, OCF3 oder OCHF2). Diese Medien basieren vorzugsweise auf den Verbindungen der Formeln II bis XVI.
Vorzugsweise enthalten die erfindungsgemäßen Medien ein oder mehrere Verbindungen mit einer dielektrischen Anisotropie im Bereich von -6 ≤ Δε ≤ -1,5 der Formel I'"
Figure imgf000041_0001
worin R1, , Z1', . Z2', n und R2 die bei Formel I'
Figure imgf000041_0002
Figure imgf000041_0003
angegebene Bedeutung haben, für Anwendungen, in denen eine kleine Änderung der Kapazität des Pixels beim Schalten erwünscht ist (z.B. MIM-Displays oder TFT-Displays).
Vorzugsweise werden Verbindungen der Formeln I1'" bis I3'" verwendet:
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Figure imgf000042_0002
Der Aufbau der erfindungsgemäßen STN- bzw. MFK-Anzeige aus Polarisatoren, Elektrodengrundplatten und Elektroden mit Oberflächenbehandlung entspricht der für derartige Anzeigen üblichen Bauweise. Dabei ist der Begriff der üblichen Bauweise hier weit gefaßt und umfaßt auch alle Abwandlungen und Modifikationen der MFK-Anzeige, insbesondere auch Matrix- Anzeigeelemente auf Basis poly-Si TFT oder MIM. Ein wesentlicher Unterschied der erfindungsgemäßen Anzeigen zu den bisher üblichen auf der Basis der verdrillten nematischen Zelle besteht jedoch in der Wahl der Flüssigkristallparameter der Flüssigkristallschicht. Die Herstellung der erfindungsgemäß verwendbaren Flüssigkristallmischungen erfolgt in an sich üblicher Weise. In der Regel wird die gewünschte Menge der in geringerer Menge verwendeten Komponenten in der den Hauptbestandteil ausmachenden Komponenten gelöst, zweckmäßig bei erhöhter Terrperatur. Es ist auch möglich, Lösungen der Komponenten in einem organischen Lösungsmittel, z.B. in Aceton, Chloroform oder Methanol, zu mischen und das Lösungsmittel nach Durchmischung wieder zu entfernen, beispielsweise durch Destillation. Die Dielektrika können auch weitere, dem Fachmann bekannte und in der Literatur beschriebene Zusätze enthalten. Beispielsweise können 0-15 % pleochroitische Farbstoffe oder chirale Dotierstoffe zugesetzt werden.
C bedeutet eine kristalline, S eine smektische, SB eine smektisch B, N eine nematische und I die isotrope Phase.
V10 bezeichnet die Spannung für 10 % Transmission (Blickrichtung senkrecht zur Plattenoberfläche). ton bezeichnet die
Einschaltzeit und toff die Ausschaltzeit bei einer Betriebsspannung entsprechend dem 2,5-fachen Wert von V10. Δn bezeichnet die optische Anisotropie und no den Brechungsindex. Δε bezeichnet die dielektrische Anisotropie (Δε = ε⃒⃒ - ε┴ wobei ε⃒⃒ die Dielektrizitätskonstante parallel zu den Moleküllängsachsen und ε┴ die Dielektrizitätskonstante senkrecht dazu bedeutet). Die elektrooptischen Daten wurden in einer
TN-Zelle im 1. Minimum (d.h. bei einem d Δn-Wert von 0,5) bei 20 °C gemessen, sofern nicht ausdrücklich etwas anderes angegeben wird. Die optischen Daten wurden bei 20 °C gemessen, sofern nicht ausdrücklich etwas anderes angegeben wird.
In der vorliegenden Anmeldung und in den folgenden Beispielen sind die Strukturen der FlüssigkristallVerbindungen durch Acronyme angegeben, wobei die Transformation in chemische Formeln gemäß folgender Tabellen A und B erfolgt. Alle Reste CnH2n+1 und CmH2m+1 sind geradkettige Alkylreste mit n bzw. m C-Atomen. Die Codierung gemäß Tabelle B versteht sich von selbst. In Tabelle A ist nur das Acronym für den Grundkörper angegeben. Im Einzelfall folgt getrennt vom Acronym für den Grundkörper mit einem Strich ein Code für die Substituenten R1, R2, L1 und L2:
Code für R1, R1 R2 L1 L2
R2, L1, L2 nm CnH2n+1 CmH2m+ 1 H H nOm CnH2n+1 OCmH2m+1 H H nO.m OCnH2n+1 CmH2m+1 H H n CnH2n+1 CN H H nN.F CnH2n+1 CN H F nF CnH2n+1 F H H nOF OCnH2n+1 F H H nCl CnH2n+l Cl H H nF.F CnH2n+1 F H F nF.F.F CnH2n+1 F F F nCF3 CnH2n+1 CF3 H H nOCF3 CnH2n+1 OCF3 H H nOCF2 CnH2n+1 OCHF2 H H nS CnH2n+1 NCS H H rVsN CnH2n+1-CH=CH-C3H2s- CN H H rEsN CrH2r+1-O-C3H2s- CN H H nAm CnH2n+1 COOCmH2m+1 H H nOCCF2.F.F CnH2n+1 OCH2CF2H F F nOCF2.F.F CnH2n+1 OCHF2 F F nCl.F.F CnH2n+1 Cl F F nOCF3.F.F CnH2n+1 OCF3 F F
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Die folgenden Beispiele sollen die Erfindung erläutern, ohne sie zu begrenzen. Vor- und nachstehend bedeuten Prozentangaben Gewichtsprozent. Alle Temperaturen sind in Grad Celsius angegeben. Fp. bedeutet Schmelzpunkt, Kp. = Klärpunkt. Ferner bedeuten K = kristalliner Zustand, N = nematische Phase, S = smektische Phase und I = isotrope Phase. Die Angaben zwischen diesen Symbolen stellen die Übergangstemperaturen dar. Δn bedeutet optische Anisotropie (589 nm, 20 °C) und die Viskosität (mπP/sec) wurde bei 20 °C bestimmt.
"Übliche Aufarbeitung" bedeutet: man gibt gegebenenfalls Wasser hinzu, extrahiert mit Dichlormethan, Diethylether oder Toluol, trennt ab, trocknet die organische Phase, dampft ein und reinigt das Produkt durch Destillation unter reduziertem Druck oder Kristallisation und/oder Chromatographie. Folgende Abkürzungen werden verwendet: DMEU 1,3-Dimethyl-2-imidazolidinon
KOT Kalium-tertiär-butanolat
THF Tetrahydrofuran
pTSOH p-Toluolsulfonsäure
Beispiel 1
Figure imgf000050_0002
0,05 mol 4-Brom-2,6-difluor-trifluormethoxybenzol, 0,05 mol 4-(trans-4-n-Propylcyclohexyl)-2,6-difluorphenylboronsäure und 1 g Tetrakistriphenylphosphinpalladium(O)-Katalysator werden in 100 ml Toluol und 40 ml Ethanol gelöst und mit 50 ml 2 M Na2CO3-Lösung versetzt. Man kocht 4 h am Rückfluß und arbeitet extraktiv auf. Nach chromatographischer Aufreinigung und Kristallisation erhält man das Zielprodukt: K 68 I; Δε = 19,26; Δn = 0,105. Analog werden die folgenden Verbindungen der Formel
Figure imgf000050_0001
R L X1
H3C H Cl
H3C F Cl
H5C2 H Cl
H5C2 F Cl
H7C3 H Cl
H7C3 F Cl R L X1
H9C4 H Cl
H9C4 F Cl
H11C5 H Cl
H11C5 F Cl
H13C6 H Cl
H13C6 F Cl
H15C7 H Cl
H15C7 F Cl
H3C H H
H3C F H
H5C2 H H
H5C2 F H
H7C3 H H
H7C3 F H
H9C4 H H
H9C4 F H
H11C5 H H
H11C5 F H
H13C6 H H
H13C6 F H
H15C7 H H
H15C7 F H R L X1
H3C H F
H3C F F K 69 I; Δn = + 0,0857;
Δε = 19,33
H5C2 H F
H5C2 F F K 78 I; Δn = + 0,0878;
Δε = 18,86
H7C3 H F
H9C4 H F
H9C4 F F
H11C5 H F
H11C5 F F K 78 I; Δn = + 0,1014;
Δε = 18,74
H13C6 H F
H13C6 F F
H15C7 H F
H15C7 F F
Beispiel 2
Figure imgf000052_0001
Schritt 2 . 1
Figure imgf000053_0001
Unter Schutzgas werden 0,43 mol 4-Brom-2, 6-difluornatriumphenolat in 1000 ml THF gelöst und auf -60 °C abgekühlt. Innerhalb von 0,5 h werden 0,44 mol Trifluoressigsäurechlorid in die Lösung eingeleitet. Anschließend wird bei -60 °C 1 h gerührt. Man läßt auf 10 °C erwärmen und engt die Lösung ein. Der Rückstand wird in 1000 ml Hexan aufgenommen und 0,5 h gerührt. Abschließend wird das Lösungsmittel am Rotationsverdampfer entfernt. Nach Zugabe von 500 ml Dichlormethan wird wie üblich aufgearbeitet.
Schritt 2.2
Figure imgf000053_0002
0,05 mol Trifluoracetat (Schritt 2.1) werden vorgelegt und analog I.L. Knunyants, G.G. Yakolson, Syntheses of Fluoroorganic Compounds S. 267 mit SF4/HF versetzt. Das Gemisch wird im Autoklaven 3 h bei 150 °C und 6 h bei 175 °C erhitzt. Dann läßt man abkühlen und leitet die gasförmigen Produkte in eine
Alkalilösung. Der Rückstand wird nach Wasserdaπpfdestillation mit Ether versetzt und anschließend wir üblich aufgearbeitet. Schritt 2.3
Figure imgf000054_0004
0,02 mol Pentafluorethoxy-2,6-difluorbrombenzol werden in einer N2-Atmosphäre in 75 ml THF gelöst und unter Rühren auf
60 °C erwärmt. Eine Lösung bestehend aus 0,037 mol Kaliumdihydrogenphosphat und 0,074 mol Natriumhydrogenphosphat in 40 ml
Wasser und 0,46 g Tetrakis(triphenyl)phosphin und 4-(trans- 4-n-Propylcyclohexyl)-2,6-difluorphenylboronsäure werden zugegeben und das Gemisch wird 24 h unter Rückfluß gekocht. Man läßt das Reaktionsgemisch auf Raumtemperatur abkühlen. Nach Zugabe von Methyl-tert.-Butylether wird wie üblich aufgearbeitet. K 78 N (72,2) I; Δn = 0,116; Δε = 18,88.
Analog werden die folgenden Verbindungen hergestellt:
Figure imgf000054_0001
Figure imgf000054_0002
Figure imgf000054_0003
Figure imgf000055_0001
Mischungsbeisplele
Beispiel 1
PCH-6F 3,5 % Klärpunkt [°C] : 84
PCH-7F 3,0 % Viskosität bei
CCP-2OCF2.F.F 16,0 % 20 °C [mm2s-1]: 46
CCP-3OCF2.F.F 15,0 % Δn [20 °C, 589 nm] : 0,1017
CCP-5OCF2.F.F 16,0 % V(10,0,20) [V] : 1,16
CUP-2F.F 6,0 % V(50,0.20) [V] : 1,45
CUP-3F.F 6,0 % V(90,0,20) [V] : 1,82
CUP-5F.F 5,0 %
CUP-20CF2.F.F 6,0 %
CUP-30CF2.F.F 6,0 %
CUP-50CF2.F.F 6,0 %
CBC-33F 3,5%
CBC-53F 4,0 %
CBC-55F 4,0 %
Beispiel 2
PCH-5F 3,0 % S → N [°C] :
CCP-2OCF2.F. .F 16,0 % Klärpunkt [°C] : +103
CCP-3OCF2.F. .F 15,0 % Δn [589 nm, 20 °C] : +0,1086
CCP-5OCF2.F, .F 16,0 % V(10,0,20) [V]: 1,26
CUP-2F.F 5,0 % V(90,0,20) [V]: 2,04
CUP-3F.F 5,0 %
CUP-5F.F 5,0 %
CUP-3OCF2.F. .F 10,0 %
CUP-5OCF2.F, .F 10,0 %
CBC-33F 5,0 %
CBC-53F 5,0 %
CBC-55F 5,0 %
Beispiel 3
PCH-5F 3,0 % S → N [°C]:
CCP-2OCF2.F, ,F 16,0 % Klärpunkt [°C]: +100
CCP-3OCF2.F, .F 15,0 % Δn [589 nm, 20 °C] : +0,1077
CCP-5OCF2.F, .F 16,0 % Δε [1 kHz, 20 °C]:
CUP-2F.F 6,0 % V(10,0,20) [V]: 1,23
CUP-3F.F 6,0 % V(90,0,20) [V]: 1,95
CUP-5F.F 5,0 %
CUP-2OCF2.F, .F 6,0 %
CUP-3OCF2.F, .F 6,0 %
CUP-5OCF2.F. .F 6,0 %
CBC-33F 5,0 %
CBC-53F 5,0 %
CBC-55F 5,0 % Beispiel 4
PCH-6F 4,0 % Klärpunkt [°C] +78
PCH-7F 4,0 %
CCP-2OCF2.F. ,F 16,0 %
CCP-3OCF2.F. ,F 15,0 %
CCP-5OCF2.F. .F 16,0 %
CUP-2F.F 6,0 %
CUP-3F.F 6,0 %
CUP-5F.F 5,0 %
CUP-2OCF2.F, .F 6,0 %
CUP-3OCF2.F, .F 6,0 %
CUP-5OCF2.F, .F 6,0 %
CBC-33F 3,0 %
CBC-53F 3,0 %
CBC-55F 4,0 %
Beispiel 5
PCH-6F 3,5 % S → N [°C] : < -40
PCH-7F 3,0 % Klärpunkt [°C] : +84
CCP-2OCF2.F.F 16,0 % Δn [589 nm, 20 °C] : 0,1017
CCP-3OCF2.F.F 15,0 % Δε [1 kHz, 20 °C] :
CCP-5OCF2.F.F 16,0 % V(10,2,20) [V] : 1,24
CUP-2F.F 6,0 % V(90,0,20) [V]: 2,01
CUP-3F.F 6,0 % V 20: 50 cSt
CUP-5F.F 5,0 % V -30: 4630 cSt
CUP-2OCF2.F.F 6,0 % HR (100°) : 91 %
CUP-3OCF2.F.F 6,0 %
CUP-5OCF2.F.F 6,0 %
CBC-33F 3,5 %
CBC-53F 4,0 %
CBC-55F 4,0 %
Beispiel 6
PCH-5F 3,0 % S → N [°C] :
CCP-2OCF2.F.F 16,0 % Klärpunkt [°C] : +109
CCP-3OCF2.F.F 15,0 % Δn [589 nm, 20 °C] : +0,0998
CCP-5OCF2.F.F 16,0 % Δε [1 kHz, 20 °C] :
CUP-2F.F 6,0 % V(10,0,20) [V] : 1,27
CUP-3F.F 6,0 % V(90,0,20) [V] : 2,01
CUP-5F.F 5,0 %
CUP-2OCF2.F.F 6,0 %
CUP-3OCF2.F.F 6,0 %
CUP-5OCF2.F.F 6,0 %
CBC-33F 5,0 %
CBC-34F 5,0 %
CBC-35F 5,0 % Beispiel 7
PCH-5F 3,0 % S → N [°C] :
CCP-2OCF2.F.F 16,0 % Klärpunkt [°C] : +97
CCP-3OCF2.F.F 15,0 % Δn [589 nm, 20 °C] : +0,1050
CCP-5OCF2.F.F 16,0 % Δε [1 kHz, 20 °C] :
CUP-2F.F 5,0 % V(10,0,20) [V] : 1,15
CUP-3F.F 5,0 % V(90,0,20) [V] : 1,82
CUP-5F.F 5,0 %
CUP-3OCF3.F.F 10,0 %
CUP-5OCF3.F.F 10,0 %
CBC-33F 5,0 %
CBC-53F 5,0 %
CBC-55F 5,0 %
Beispiel 8
PCH-5F 3,0 % S → N [°C] :
CCP-2OCF2.F.F 16,0 % Klärpunkt [°C] : +103
CCP-3OCF2.F.F 15,0 % Δn [589 nm, 20 °C] : +0,1075
CCP-5OCF2.F.F 16,0 % Δε [1 kHz, 20 °C] :
CUP-2F.F 5,0 % V(10,0,20) [V] : 1,27
CUP-3F.F 5,0 % V(90,0,20) [V]: 2,02
CUP-5F.F 5,0 %
CUP-3OCF3.F.F 10,0 %
CUP-5OCF3.F.F 10,0 %
CBC-33F 5,0 %
CBC-53F 5,0 %
CBC-55F 5,0 % Beispiel 9
PCH-5F 3,0 % S → N [°C] :
CCP-2OCF2.F.F 16,0 % Klärpunkt [°C] : +100
CCP-3OCF2.F.F 15,0 % Δn [589 nm, 20 °C] : +0,1068
CCP-5OCF2.F.F 16,0 % Δε [1 kHz, 20 °C] :
CUP-2F.F 6,0 % V(10,0,20) [V] : 1,27
CUP-3F.F 6,0 % V(90,0,20) [V] : 1,99
CUP-5F.F 5,0 %
CUP-2OCF3.F.F 6,0 %
CUP-3OCF3.F.F 6,0 %
CUP-5OCF3.F.F 6,0 %
CBC-33F 5,0 %
CBC-53F 5,0 %
CBC-55F 5,0 %
Beispiel 10
PCH-6F 4,0 % S → N [°C] :
PCH-7F 4,0 % Klärpunkt [°C] : +77
CCP-2OCF2.F.F 16,0 % Δn [589 nm, 20 °C] : 0,0980
CCP-3OCF2.F.F 15,0 % Δε [1 kHz, 20 °C]:
CCP-5OCF2.F.F 16,0 % V(10,0,20) [V] :
CUP-2F.F 6,0 % V(90,0,20) [V] :
CUP-3F.F 6,0 %
CUP-5F.F 5,0 %
CUP-2OCF3.F.F 6,0 %
CUP-3OCF3.F.F 6,0 %
CUP-5OCF3.F.F 6,0 %
CBC-33F 4,0 %
CBC-53F 3,0 %
CBC-55F 3,0 % Beispiel 11
PCH-6F 6,0 % S → N [°C] :
CCP-2OCF2.F.F 16,0 % Klärpunkt [°C] : +85
CCP-3OCF2.F.F 15,0 % Δn [589 nm, 20 °C] : +0,1015
CCP-5OCF2.F.F 16,0 % Δε [1 kHz, 20 °C] :
CUP-2F.F 6,0 % V(10,0,20) [V] : 1,16
CUP-3F.F 6,0 % V(90,0,20) [V] : 1,83
CUP-5F.F 5,0 %
CUP-2OCF3.F.F 6,0 %
CUP-3OCF3.F.F 6,0 %
CUP-5OCF3.F.F 6,0 %
CBC-33F 4,0 %
CBC-53F 4,0 %
CBC-55F 4,0 %
Beispiel 12
PCH-6F 3,5 % S → N [°C] :
PCH-7F 3,0 % Klärpunkt [°C] :
CCP-2OCF2.F.F 12,0 % Δn [589 nm, 20 °C] :
CCP-3OCF2.F.F 12,0 % Δε [1 kHz, 20 °C] :
CCP-5OCF2.F.F 12,0 % V(io,o.2θ) IV] :
CUP-2F.F 5,0 % V(9o,o,2θ) [V] :
CUP-3F.F 5,0 %
CUP-5F.F 5,0 %
CUP-2OCF3.F.F 5,0 %
CUP-3OCF3.F.F 5,0 %
CUP-5OCF3.F.F 5,0 %
CUP-3OCCF2.F.F 8,0 %
CUP-5OCCF2.F.F 8,0 %
CBC-33F 3,5 %
CBC-53F 4,0 %
CBC-55F 4,0 %
Beispiel 13
PCH-5F 5,0 % S → N [°C] :
PCH-7F 6,0 % Klärpunkt [°C] : +83
CCP-2OCF3 11,0 % Δn [589 nm, 20 °C] : +0,0882
CCP-3OCF3 12,0 % Δε [1 kHz, 20 °C] :
CCP-4OCF3 10,0 % V(10,0,20) [V] : 1,40
CCP-5OCF3 12,0 % V(90,0,20) [V]: 2,18
CUP-3OCF3.F.F 12,0 %
BCH-5F.F.F 11,0 %
CCP-3F.F.F 12,0 %
CCP-5F.F.F 9,0 % Beispiel 14
PCH-5F 9,0 %
PCH-6F 7,2 %
PCH-7F 5,4 %
CCP-2OCF3 7,2 %
CCP-3OCF3 10,8 %
CCP-4OCF3 6,3 %
CCP-5OCF3 9,9 %
BCH-3F.F 10,8 %
BCH-5F.F 9,0 %
ECCP-3OCF3 4,5 %
ECCP-5OCF3 4,5 %
CBC-33F 1,8 %
CBC-53F 1,8 %
CBC-55F 1,8 %
CUP-3OCF3.F.F 10,0 %
Beispiel 15
PCH-5F 5,0 % S → N [°C]: < -20
PCH-7F 6,0 % Klärpunkt [°C]: +80
CCP-2OCF3 11,0 % Δn [589 ran, 20 °C]: +0,0858
CCP-3OCF3 12,0 % V(10,0,20) IV]: 1,36
CCP-4OCF3 10,0 % V(90,0,20) [V]: 2,15
CCP-5OCF3 12,0 %
CUP-3OCF3.F.F 12,0 %
CUP-5OCF3.F.F 11,0 %
CCP-3F.F.F 12,0 %
CCP-3F.F.F 9,0 % Beispiel 16
PCH-5F 3,0 % S → N [°C] : < -30
CCP-2OCF2.F.F 16,0 % Klärpunkt [°C] : +101
CCP-3OCF2.F.F 15,0 % Δn [589 nm, 20 °C] : +0,1071
CCP-5OCF2.F.F 16,0 % V(10,0,20) [V] : 1,23
CUP-2F.F 5,0 % V(90,0,20) [V] : 1,94
CUP-3F.F 5,0 %
CUP-5F.F 5,0 %
CUP-3OCF3.F.F 10,0 %
CUP-5OCF3.F.F 10,0 %
CBC-33F 5,0 %
CBC-53F 5,0 %
CBC-55F 5,0 %
Beispiel 17
PCH-5F 8,5 %
PCH-6F 6,8 %
PCH-7F 5,1 %
CCP-2OCF3 6,8 %
CCP-3OCF3 10,2 %
CCP-4OCF3 6,0 %
CCP-5OCF3 9,3 %
BCH-3F.F 10,2 %
BCH-5F.F 8,5 %
ECCP-3OCF3 4,2 %
ECCP-5OCF3 4,2 %
CBC-33F 1,7 %
CBC-53F 1,7 %
CBC-55F 1,7 %
CUP-3OCF3.F.F 15,0 % Beispiel 18
PCH-5F 8,0 % Klärpunkt [°C] : 75,6
PCH-6F 6,4 %
PCH-7F 4,8 %
CCP-2OCF3 6,4 %
CCP-3OCF3 9,6 %
CCP-4OCF3 5,6 %
CCP-5OCF3 8,8 %
BCH-3F.F 9,6 %
BCH-5F.F 8,0 %
ECCP-3OCF3 4,0 %
ECCP-5OCF3 4,0 %
CBC-33F 1,6 %
CBC-53F 1,6 %
CBC-55F 1,6 %
CUP-3OCF3.F.F 20,0 %
Beispiel 19
PCH-6F 1,0 % Klärpunkt [°C] : +74
CCP-2OCF2.F.F 17,0 % Δn [589 nm, 20 °C] : +0,099
CCP-3OCF2.F.F 17,0 % V(10,0,20) [V] : 1,00
CCP-5OCF2.F.F 17,0 % V(90,0,20) [V]: 1,59
CUP-2F.F 7,0 %
CUP-3F.F 7,0 %
CUP-5F.F 8,0 %
CUP-3OCF3.F. F 11,0 %
CUP-5OCF3.F.F 11,0 %
CBC-53F 2,0 %
CBC-55F 2,0 % Beispiel 20
PCH-6F 1,0 % Klärpunkt [°C] : +83
CCP-2OCF2.F.F 16,0 % Δn [589 nm, 20 °C] +0,102
CCP-3OCF2.F.F 17,0 % V(10,0,20) [V] : 1,11
CCP-5OCF2.F.F 17,0 % V(90,0,20) [V] : 1,80
CUP-2F.F 6,0 %
CUP-3F.F 7,0 %
CUP-5F.F 8,0 %
CUP-3OCF3.F.F 10,0 %
CUP-5OCF3.F.F 11,0 %
CBC-53F 3,0 %
CBC-55F 4,0 %
Beispiel 21
CCP-2OCF2.F.F 16,0 % Klärpunkt [°C] : 86 CCP-3OCF2.F.F 16,0 % Δn [589 nm, 20 °C] : +0,1046 CCP-5OCF2.F.F 17,0 % V(10,0,20) [V] : 1,10 CUP-2F.F 6,0 % V(90,0,20) [V] : 1,76
CUP-3F.F 7,0 %
CUP-5F.F 8,0 %
CUP-3OCF3.F.F 11,0 %
CUP-5OCF3.F.F 11,0 %
CBC-53F 4,0 %
CBC-55F 4,0 % Beispiel 22
PCH-5F 9,0 % Klärpunkt [°C] : 80,6
PCH-6F 7,2 % Δn [589 nm, 20 °C] : 0,0954
PCH-7F 5,4 % Δε [1 kHz, 20 °C]: 6,67
CCP-2OCF3 7,2 %
CCP-3OCF3 10,8 %
CCP-4OCF3 8,1 %
CCP-5OCF3 8,1 %
BCH-3F.F 10,8 %
BCH-5F.F 9,0 %
ECCP-3OCF3 4,5 %
ECCP-5OCF3 4,5 %
CBC-33F 1,8 %
CBC-53F 1,8 %
CBC-55F 1,8 %
CUP-1OCF3.F.F 10,0 %
Beispiel 23
PCH-5F 9,0 % Klärpunkt [°C] : 81,8
PCH-6F 7,2 % Δn [589 nm, 20 °C] : 0,0956
PCH-7F 5,4 % Δε [1 kHz, 20 °C] : 6,59
CCP-2OCF3 7,2 %
CCP-3OCF3 10,8 %
CCP-4OCF3 8,1 %
CCP-5OCF3 8,1 %
BCH-3F.F 10,8 %
BCH-5F.F 9,0 %
ECCP-3OCF3 4,5 %
ECCP-5OCF3 4,5 %
CBC-33F 1,8 %
CBC-53F 1,8 %
CBC-55F 1,8 %
CUP-2OCF3.F.F 10,0 %
Beispiel 24
PCH-5F 9.0 % Klärpunkt [°C] : 84,5
PCH-6F 7,2 % Δn [589 nm, 20 °C] : 0,0974
PCH-7F 5.4 % Δε [1 kHz, 20 °C]: 6,68
CCP-2OCF3 7,2 %
CCP-3OCF3 10,8 %
CCP-4OCF3 8.1 %
CCP-5OCF3 8,1 %
BCH-3F.F 10,8 %
BCH-5F.F 9,0 %
ECCP-3OCF3 4.5 %
ECCP-5OCF3 4,5 %
CBC-33F 1,8 %
CBC-53F 1,8 %
CBC-55F 1,8 %
CUP-3OCF3.F.F 10,0 %
Beispiel 25
PCH-5F 9,0 % Klärpunkt [°C] : 85,2
PCH-6F 7,2 % Δn [589 nm, 20 °C] : 0,0970
PCH-7F 5,4 % Δε [1 kHz, 20 °C] : 6,60
CCP-2OCF3 7,2 %
CCP-3OCF3 10,8 %
CCP-4OCF3 8,1 %
CCP-5OCF3 8,1 %
BCH-3F.F 10,8 %
BCH-5F.F 9,0 %
ECCP-3OCF3 4,5 %
ECCP-5OCF3 4,5 %
CBC-33F 1,8 %
CBC-53F 1,8 %
CBC-55F 1,8 %
CUP-5OCF3.F.F 10,0 %
Beispiel 26
PCH-5F 5,0 % Klärpunkt [°C] : +81
PCH-7F 6,0 % Δn [589 nm, 20 °C] 0,0884
CCP-2OCF3 11,0 % V(10,0,20) [V]: 1,42
CCP-3OCF3 12,0 % V(90,0,20) [V]: 2,22
CCP-4OCF3 10,0 %
CCP-5OCF3 12,0 %
CUP-2OCF2.F.F 12,0 %
BCH-5F.F.F 11,0 %
CCP-3F.F.F 12,0 %
CCP-5F.F.F 9,0 % Beispiel 27
PCH-5F 5,0 % Klärpunkt [°C] : +84
PCH-7F 6,0 % Δn [589 nm, 20 °C] : 0,0903
CCP-2OCF3 11,0 % V(10,0,20) [V] : 1,45
CCP-3OCF3 12,0 % V(90,0,20) [V] : 2,30
CCP-4OCF3 10,0 %
CCP-5OCF3 12,0 %
CUP-3OCF2.F.F 12,0 %
BCH-5F.F.F 11,0 %
CCP-3F.F.F 12,0 %
CCP-5F.F.F 9,0 %
Beispiel 28
PCH-5F 5,0 % Klärpunkt [°C] : +83
PCH-7F 6,0 % Δn [589 nm, 20 °C] : 0,0908
CCP-2OCF3 11,0 % V(10,0,20) [V] : 1,46
CCP-3OCF3 12,0 % V(90,0,20) [V] : 2,27
CCP-4OCF3 10,0 %
CCP-5OCF3 12,0 %
BCH-3F.F.F 12,0 %
CUP-5OCF2.F.F 11,0 %
CCP-3F.F.F 12,0 %
CCP-5F.F.F 9,0 % Beispiel 29
PCH-5F 5,0 % Klärpunkt [°C] : +81
PCH-7F 6,0 % Δn [589 nm, 20 °C] : 0,0884
CCP-2OCF3 11,0 % V(10,0,20) [V]: 1,23
CCP-3OCF3 12,0 % V(90,0,20) [V] : 1,95
CCP-4OCF3 10,0 %
CCP-5OCF3 12,0 %
CUP-2OCF2.F.F 12,0 %
BCH-5F.F.F 11,0 %
CCP-3F.F.F 12,0 %
CCP-5F.F.F 9,0 %
Beispiel 30
PCH-6F 5,0 % Klärpunkt [°C] : +85
CCP-2OCF2.F.F 19,0 % Δn [589 nm, 20 °C] : 0,0993
CCP-3OCF2.F.F 19,0 % V(10,0,20) [V] : 1,23
CCP-5OCF2.F.F 19,0 % V(90,0,20) [V) : 1,89
CUP-2F.F 5,0 %
CUP-3F.F 5,0 %
CUP-5F.F 5,0 %
CUP-2OCF2.F.F 5,0 %
CUP-3OCF2.F.F 5,0 %
CUP-5OCF2.F.F 5,0 %
CBC-33F 4,0 %
CBC-53F 4,0 % Beispiel 31
PCH-6F 3,5 % Klärpunkt [°C] : +92
PCH-7F 3,0 % Δn [589 nm, 20 °C] +0,0942
CCP-2OCF2.F.F 16,0 % V(10,0,20) [V): 1,25
CCP-3OCF2.F.F 15,0 % V(90,0,20) [V] : 1,94
CCP-5OCF2.F.F 16,0 %
CUP-2F.F 6,0 %
CUP-3F.F 6,0 %
CUP-5F.F 5,0 %
CUP-2OCF2.F.F 6,0 %
CUP-3OCF2.F.F 6,0 %
CUP-5OCF2.F.F 6,0 %
CCPC-33 3,5 %
CCPC-34 4,0 %
CCPC-35 4,0 %
Beispiel 32
PCH-6F 4,5 % Klärpunkt [°C] : +86
PCH-7F 3,0 % Δn [589 nm, 20 °C] +0,0952
CCP-2OCF2.F.F 16,0 % V(10,0,20) [V] : 1,21
CCP-3OCF2.F.F 15,0 % V(90,0,20) [V] 1,88
CCP-5OCF2.F.F 16,0 %
CUP-2F.F 6,0 %
CUP-3F.F 6,0 %
CUP-5F.F 5,0 %
CUP-2OCF2.F.F 6,0 %
CUP-3OCF2.F.F 6,0 %
CUP-5OCF2.F.F 6,0 %
CCPC-33 2,5 %
CCPC-34 4,0 %
CCPC-35 4,0 %
Beispiel 33
PCH-5F 4,5 % Klärpunkt [°C] : +101
CCP-2OCF2.F.F 16,0 % Δn [589 nm, 20 °C] : +0,0984
CCP-3OCF2.F.F 15,0 % V(10,0,20) [V]: 1,22
CCP-5OCF2.F.F 16,0 % V(90,0,20) [V]: 1,92
CUP-2F.F 6,0 %
CUP-3F.F 6,0 %
CUP-5F.F 5,0 %
CUP-2OCF2.F.F 6,0 %
CUP-3OCF2.F.F 6,0 %
CUP-5OCF2.F.F 6,0 %
CCPC-33 4,0 %
CCPC-34 4,5 %
CCPC-35 5,0 % Beispiel 34
CCP-2CCF2.F.F 16,0 % Klärpunkt [°C] : 96
CCP-3OCF2.F.F 15,0 % Δn [589 nm, 20 °C] : +0,1010
CCP-5OCF2.F.F 16,0 % V(10,0,20) [V] : 1,27
CUP-2F.F 6,0 % V(90,0,20) [V]: 1,94
CUP-3F.F 6,0 %
CUP-5F.F 5,0 %
CUP-2OCF2.F.F 6,0 %
CUP-3OCF2.F.F 6,0 %
CUP-5OCF2.F.F 6,0 %
CBC-33F 6,0 %
CBC-53F 6,0 %
CBC-55F 6,0 %
Beispiel 35
PCH-6F 3,5 % Klärpunkt [°C] : 96
PCH-7F 8,0 % Δn [589 nm, 20 °C] : +0,1010
CCP-2OCF2.F.F 16,0 % V(10,0,20) [V]: 1,38
CCP-3OCF2.F.F 15,0 % V(90,0,20) [V] : 2,10
CCP-5OCF2.F.F 16,0 %
CUP-2F.F 6,0 %
CUP-3F.F 6,0 %
CUP-5F.F 5,0 %
CUP-2OCF2.F.F 6,0 %
CUP-3OCF2.F.F 6,0 %
CUP-5OCF2.F.F 6,0 %
CBC-33F 3,5 %
CBC-53F 4,0 %
CBC-55F 4,0 % Beispiel 36
PCH-5F 8,5 % Klärpunkt [°C] 80
PCH-6F 6,8 %
PCH-7F 5,1 %
CCP-2OCF3 6,8 %
CCP-3OCF3 10,2 %
CCP-4OCF3 6,0 %
CCP-5OCF3 9,3 %
BCH-3F.F 10,2 %
BCH-5F.F 8,5 %
ECCP-3OCF3 4,2 %
ECCP-5OCF3 4,2 %
CBC-33F 1,7 %
CBC-53F 1,7 %
CBC-55F 1,7 %
CUP-3OCF2.F.F 15,0 %
Beispiel 37
PCH-7F 1,0 % Klärpunkt [°C] : +84
CCP-2OCF2.F.F 16,0 % Δn [589 nm, 20 °C] : +0,1050
CCP-3OCF2.F.F 16,0 % V(10,0,20) [V]: 1,09
CCP-5OCF2.F.F 16,0 % V(90,0,20) [V]: 1,74
CUP-2F.F 5,0 %
CUP-3F.F 5,0 %
CUP-5F.F 5,0 %
CUP-2OCF2.F.F 5,0 %
CUP-3OCF2.F.F 5,0 %
CUP-5OCF2.F.F 5,0 %
CUP-2OCCF2.F.F 5,0 %
CUP-3OCCF2.F.F 5,0 %
CBC-53F 3,0 %
CBC-55F 3,0 %
Beispiel 38
PCH-5F 9,0 % Klärpunkt [°C] : +81,6 PCH-6F 7,2 % Δn [589 nm, 20 °C] : 0,0965 PCH-7F 5,4 % Δε [1 kHz, 20 °C]: 6,17 CCP-2OCF3 7,2 %
CCP-3OCF3 10,8 %
CCP-4OCF3 8,1 %
CCP-5OCF3 8,1 %
BCH-3F.F 10,8 %
BCH-5F.F 9,0 %
ECCP-3OCF3 4,5 %
ECCP-5OCF3 4,5 %
CBC-33F 1,8 %
CBC-53F 1,8 %
CBC-55F 1,8 %
CUP-2OCF2.F.F 10,0 %
Beispiel 39
PCH-5F 9,0 % Klärpunkt [°C] : 84,0
PCH-6F 7,2 % Δn [589 nm, 20 °C] : 0,0980
PCH-7F 5,4 % Δε [1 kHz, 20 °C] : 6,18
CCP-2OCF3 7,2 %
CCP-3OCF3 10,8 %
CCP-4OCF3 8,1 %
CCP-5OCF3 8,1 %
BCH-3F.F 10,8 %
BCH-5F.F 9,0 %
ECCP-3OCF3 4,5 %
ECCP-5OCF3 4,5 %
CBC-33F 1,8 %
CBC-53F 1,8 %
CBC-55F 1,8 %
CUP-3OCF2.F.F 10,0 %
Beispiel 40
PCH-5F 9,0 % Klärpunkt [°C] : 84,7
PCH-6F 7,2 % Δn [589 nm, 20 °C] : 0,0975
PCH-7F 5,4 % Δε [1 kHz, 20 °C]: 6,21
CCP-2OCF3 7,2 %
CCP-3OCF3 10,8 %
CCP-4OCF3 8,1 %
CCP-5OCF3 8,1 %
BCH-3F.F 10,8 %
BCH-5F.F 9,0 %
ECCP-3OCF3 4,5 %
ECCP-5OCF3 4,5 %
CBC-33F 1,8 %
CBC-53F 1,8 %
CBC-55F 1,8 %
CUP-5OCF2.F.F 10,0 %
Beispiel 41
PCH-6F 4,5 % S → N [°C] : < -40
PCH-7F 4,0 % Klärpunkt [°C] : +84
CCP-2OCF2.F.F 16,0 % Δn [589 nm, 20 °C] : +0,1012
CCP-3OCF2.F.F 15,0 % V(10,0,20) (V): 1,17
CCP-5OCF2.F.F 16,0 % V(50,0,20) [V]: 1,47
CUP-2F.F 6,0 % V(90,0,20) [V] : 1,87
CUP-3F.F 6,0 % V 20: 44 cSt
CUP-5F.F 5,0 % V -40: 19000 cSt
CUP-3OCCF2.F.F 9,0 % HR (100 °C) : 92 %
CUP-5OCCF2.F.F 9,0 %
CBC-33F 3,5 %
CBC-53F 3,5 %
CBC-55F 3,0 %
Beispiel 42
PCH-5F 3,0 % S → N [°C] :
CCP-2OCF2.F.F 16,0 % Klärpunkt [°C] : +109
CCP-3OCF2.F.F 15,0 % Δn [589 nm, 20 °C]: +0,1111
CCP-5OCF2.F.F 16,0 % Δε [1 kHz, 20 ° C):
CUP-2F.F 5,0 % V(10,0,20) IV]: 1,29
CUP-3F.F 5,0 % V(90,0,20) IV] : 2,03
CUP-5F.F 5,0 %
CUP-3OCCF2.F.F 10,0 %
CUP-5OCCF2.F.F 10,0 %
CBC-33F 5,0 %
CBC-53F 5,0 %
CBC-55F 5,0 % Beispiel 43
PCH-5F 6,0 % S→ N [°C] :
CCP-2OCF2.F.F 16,0 % Klärpunkt [°C] : +96
CCP-3OCF2.F.F 15,0 % Δn [589 nm, 20 °C] : +0,1061
CCP-5OCF2.F.F 16,0 % Δε [1 kHz, 20 °C] :
CUP-2F.F 5,0 % V(10,0,20) [V] : 1,24
CUP-3F.F 5,0 % V(90,0,20) [V] : 1,92
CUP-5F.F 5,0 %
CUP-3OCCF2.F.F 10,0 %
CUP-5OCCF2.F.F 10,0 %
CBC-33F 4,0 %
CBC-53F 4,0 %
CBC-55F 4,0 %
Beispiel 44
PCH-5F 5,0 % S→ N [°C] :
CCP-2OCF2.F.F 16,0 % Klärpunkt [°C] : +100
CCP-3OCF2.F.F 15,0 % Δn [589 nm, 20 °C] : +0,1077
CCP-5OCF2.F.F 16,0 % Δε [1 kHz, 20 °C] :
CUP-2F.F 5,0 % V(10,0,20) [V] : 1,25
CUP-3F.F 5,0 % V(90,0,20) [V] : 1,97
CUP-5F.F 5,0 %
CUP-3OCCF2.F.F 10,0 %
CUP-5OCCF2.F.F 10,0 %
CBC-33F 5,0 %
CBC-53F 4,5 %
CBC-55F 3,5 % Beispiel 45
PCH-6F 3,5 % S → N [°C] :
PCH-7F 3,0 % Klärpunkt [°C] : +88
CCP-2OCF2.F.F 16,0 % Δn [589 nm, 20 °C] : +0,10
CCP-3OCF2.F.F 15,0 % Δε [1 kHz, 20 °C] :
CCP-5OCF2.F.F 16,0 % V(10,0,20) [V] : 1,14
CUP-2F.F 6,0 % V(90,0,20) IV] : 1,79
CUP-3F.F 6,0 %
CUP-5F.F 5,0 %
CUP-3OCCF2.F.F 10,0 %
CUP-5OCCF2.F.F 10,0 %
CBC-33F 3,5 %
CBC-53F 3,0 %
CBC-55F 3,0 %
Beispiel 46
PCH-6F 5,5 % S→ N [°C] :
PCH-7F 5,0 % Klärpunkt [°C) : +81
CCP-2OCF2.F.F 16,0 % Δn [589 nm, 20 °C] : +0,09
CCP-3OCF2.F.F 15,0 % Δε [1 kHz, 20 °C] :
CCP-5OCF2.F.F 16,0 % V(10,0,20) IV]: 1,21
CUP-2F.F 5,0 % V(90,0,20) [V]: 1,88
CUP-3F.F 5,0 %
CUP-5F.F 5,0 %
CUP-3OCCF2.F.F 9,0 %
CUP-5OCCF2.F.F 9,0 %
CBC-33F 3,5 %
CBC-53F 3,0 %
CBC-55F 3,0 % Beispiel 47
PCH-6F 4,5 % S → N [°C] : < -40
PCH-7F 4,0 % Klärpunkt [°C] : +84
CCP-2OCF2.F.F 16,0 % Δn [589 nm, 20 °C] +0,101
CCP-3OCF2.F.F 15,0 % Δε [1 kHz, 20 °C] :
CCP-5OCF2.F.F 16,0 % V (10,0,20) [V] 1,18
CUP-2F.F 6,0 % V(90,0,20) [V] 1,87
CUP-3F.F 6,0 %
CUP-5F.F 5,0 %
CUP-3OCCF2.F.F 9,0 %
CUP-5OCCF2.F.F 9,0 %
CBC-33F 3,5 %
CBC-53F 3,0 %
CBC-55F 3,0 %
Beispiel 48
PCH-6F 4,5 % S → N [°C] : < -40
PCH-7F 4,0 % Klärpunkt [°C] : +93
CCP-2OCF2.F.F 8,0 % Δn [589 nm, 20 °C] : +0,1036
CCP-3OCF2.F.F 8,0 % Δε [1 kHz, 20 °C] :
CCP-5OCF2.F.F 8,0 % V(10,0,20) [V] : 1,21
CCP-2OCCF2.F.F 8,0 % V(90,0,20) [V] : 1,92
CCP-3OCCF2.F.F 7,0 %
CCP-5OCCF2.F.F 8,0 %
CUP-2F.F 6,0 %
CUP-3F.F 6,0 %
CUP-5F.F 5,0 %
CUP-3OCCF2.F.F 9,0 %
CUP-5OCCF2.F.F 9,0 %
CBC-33F 3,5 %
CBC-53F 3,0 %
CBC-55F 3,0 %
Beispiel 49
PCH-6F 4,5 % S → N [°C] : < -40
PCH-7F 4,0 % Klärpunkt [°C] : +96
CCP-2OCCF2.F.F 16,0 % Δn [589 nm, 20 °C] : +0,108
CCP-3OCCF2.F.F 15,0 % Δε [1 kHz, 20 °C] :
CCP-5OCCF2.F.F 16,0 % V(10,0,20) [V] : 1,23
CUP-2F.F 6,0 % V(90,0,20) [V] : 1,95
CUP-3F.F 6,0 %
CUP-5F.F 5,0 %
CUP-3OCCF2.F.F 9,0 %
CUP-5OCCF2.F.F 9,0 %
CBC-33F 3,5 %
CBC-53F 3,0 %
CBC-55F 3,0 %
Beispiel 50
PCH-6F 4,5 % S→ N [°C] : < -40
PCH-7F 4,0 % Klärpunkt [°C] : +87
CCP-2OCF2.F.F 16,0 % Δn [589 nm, 20 °C] : +0,103
CCP-3OCF2.F.F 15,0 % Δε [1 kHz, 20 °C] :
CCP-5OCF2.F.F 16,0 % V(10,0,20) [V] : 1,15
CUP-2OCH=CF2.F.F 6,0 % V(90,0,20) [V] : 1,86
CUP-3OCH=CF2.F.F 6,0 %
CUP-5OCH=CF2.F.F 5,0 %
CUP-3OCCF2.F.F 9,0 %
CUP-5OCCF2.F.F 9,0 %
CBC-33F 3,5 %
CBC-53F 3,0 %
CBC-55F 3,0 % Beispiel 51
PCH-6F 4,5 % S → N [°C] : < -40
PCH-7F 4,0 % Klärpunkt [°C] : 93
CCP-2OCF=CF2 .F.F 16,0 % Δn [589 nm, 20 °C] : +0,105
CCP-3OCF=CF2 , .F.F 15,0 % Δε [1 kHz, 20 °C] :
CCP-5OCF=CF2 .F.F 16,0 % V(10,0,20) [V] : 1,13
CUP-2F.F 6,0 % V(90,0,20) IV] : 1,80
CUP-3F.F 6,0 %
CUP-5F.F 5,0 %
CUP-3OCCF2.F.F 9,0 %
CUP-5OCCF2.F, ,F 9,0 %
CBC-33F 3,5 %
CBC-53F 3,5 %
CBC-55F 3,0 %
Beispiel 52
PCH-5F 3,0 % S -→ N [°C] :
CCP-2OCF2.F.F 16,0 % Klärpunkt [°C] : +119
CCP-3OCF2.F.F 15,0 % Δn [589 nm, 20 °C] : +0,1158
CCP-5OCF2.F.F 16,0 % Δε [1 kHz, 20 °C) :
CUP-2F.F 5,0 % V(10,0,20) [V] : 1,51
CUP-3F.F 5,0 % V(90,0,20) [V] : 2,34
CUP-5F.F 5,0 %
BCH-3OCCF2.F. F 10,0 %
BCH-5OCCF2.F. F 10,0 %
CBC-33F 5,0 %
CBC-53F 5,0 %
CBC-55F 5,0 % Beispiel 53
PCH-5F 3,0 % S → N [°C] :
CCP-2OCF2.F.F 16,0 % Klärpunkt [°C] : +96
CCP-3OCF2.F.F 15,0 % Δn [589 nm, 20 °C] : +0,1061
CCP-5OCF2.F.F 16,0 % Δε [1 kHz, 20 °C] :
CUP-2F.F 5,0 % V(10,0,20) [V] : 1,24
CUP-3F.F 5,0 % V(90,0,20) [V] : 1,92
CUP-5F.F 5,0 %
CUP-30CCF2.F.F 10,0 %
CUP-50CCF2.F.F 10,0 %
CBC-33F 4,0 %
CBC-53F 4,0 %
CBC-55F 4,0 %
Beispiel 54
PCH-5F 5,0 % S → N [°C] :
CCP-2OCF2.F.F 16,0 % Klärpunkt [°C] : +100
CCP-3OCF2.F.F 15,0 % Δn [589 nm, 20 °C] : +0,1077
CCP-5OCF2.F.F 16,0 % Δε [1 kHz, 20 °C] :
CUP-2F.F 5,0 % V(10,0,20) [V] : 1,25
CUP-3F.F 5,0 % V(90,0,20) [V] : 1,97
CUP-5F.F 5,0 %
CUP-30CCF2.F.F 10,0 %
CUP-50CCF2.F.F 10,0 %
CBC-33F 5,0 %
CBC-53F 4,5 %
CBC-55F 3,5 % Beispiel 55
PCH-5F 5,0 % S → N [°C] :
PCH-7F 6,0 % Klärpunkt [°C] : +85
CCP-2OCF3 11,0 % Δn [589 nm, 20 °C] : +0,0922
CCP-3OCF3 12,0 % Δε [1 kHz, 20 °C] :
CCP-4OCF3 10,0 % V(10,0,20) [V] : 1,41
CCP-5OCF3 12,0 % V(90,0,20) [V]: 2,20
CUP-3OCH= =CF2.F.F 12,0 %
CUP-5OCH= =CF2.F.F 11,0 %
CCP-3F.F. F 12,0 %
CCP-5F.F. F 9,0 %
Beispiel 56
PCH-5F 3,0 % S → N [°C] :
CCP-2OCF2 .F.F 16,0 % Klärpunkt [°C] : +106
CCP-3OCF2 .F.F 15,0 % Δn [589 nm, 20 °C] : +0,1117
CCP-5OCF2 .F.F 16,0 % Δε [1 kHz, 20 °C] :
CUP-2F.F 5,0 % V(10,0,20) [V] : 1,24
CÜP-3F.F 5,0 % V(90,0,20) [V] : 1,94
CUP-5F.F 5,0 %
CUP-30CH= CF2.F.F 10,0 %
CUP-50CH= CF2.F.F 10,0 %
CBC-33F 5,0 %
CBC-53F 5,0 %
CBC-55F 5,0 % Beispiel 57
PCH-5F 4,5 % Klärpunkt [°C] : +99
CCP-2OCF2.F.F 16,0 % Δn [589 nm, 20 °C] +0,1091 CCP-3OCF2.F.F 15,0 % V(10,0,20) [V] : 1,12 CCP-5OCF2.F.F 16,0 % V(90,0,20) [V]: 1,81
CUP-2F.F 5,0 %
CUP-3F.F 5,0 %
CUP-5F.F 5,0 %
CUP-3OCH=CF2.F.F 10,0 %
CUP-5OCH=CF2.F.F 10,0 %
CBC-33F 5,0 %
CBC-53F 4,5 %
CBC-55F 4,0 %
Beispiel 58
PCH-5F 4,0 % Klärpunkt [°C] : +101
CCP-2OCF2.F.F 16,0 % Δn [589 nm, 20 °C] +0,1098
CCP-3OCF2.F.F 15,0 % V(10,0,20) [V] : 1,04
CCP-5OCF2.F.F 16,0 % V(90,0,20) [V]: 1,68
CUP-2F.F 5,0 %
CUP-3F.F 5,0 %
CUP-5F.F 5,0 %
CUP-3OCH=CF2.F.F 10,0 %
CUP-5OCH=CF2.F.F 10,0 %
CBC-33F 5,0 %
CBC-53F 5,0 %
CBC-55F 4,0 % Beispiel 59
PCH-6F 4,0 % Klärpunkt [°C] : +85
PCH-7F 3,0 % Δn [589 nm, 20 °C): +0,1030
CCP-2OCF2.F.F 16,0 % V(10,0,20) [V] : 1,15
CCP-3OCF2.F.F 15,0 % V(90,0,20) [V] : 1,79
CCP-5OCF2.F.F 17,0 %
CUP-2F.F 6,0 %
CUP-3F.F 6,0 %
CUP-5F.F 5,0 %
CUP-3OCH=CF2.F.F 9,0 %
CUP-5OCH=CF2.F.F 9,0 %
CBC-33F 4,0 %
CBC-53F 3,0 %
CBC-55F 3,0 %
Beispiel 60
PCH-6F 3,0 % Klärpunkt [°C] : +87
CCP-2OCF2.F.F 16,0 % Δn [589 nm, 20 °C]: +0,1071
CCP-3OCF2.F.F 15,0 % V(10,0,20) [V] : 1,11
CCP-5OCF2.F.F 16,0 % V(90,0,20) [V] : 1,74
CUP-2F.F 7,0 %
CUP-3F.F 7,0 %
CUP-5F.F 7,0 %
CUP-3OCH=CF2.F.F 10,0 %
CUP-5OCH=CF2.F.F 10,0 %
CBC-33F 3,0 %
CBC-53F 3,0 %
CBC-55F 3,0 % Beispiel 61
PCH-5F 3,0 % Klärpunkt [°C] : +84
CCP-2OCF2.F.F 17,0 % Δn [589 nm, 20 °C] : +0,1061
CCP-3OCF2.F.F 15,0 % V(10,0,20) [V] : 1,10
CCP-5OCF2.F.F 16,0 % V(90,0,20) [V] : 1,72
CUP-2F.F 7,0 %
CUP-3F.F 7,0 %
CUP-5F.F 7,0 %
CUP-3OCH=CF2.F.F 10,0 %
CUP-5OCH=CF2.F.F 10,0 %
CBC-33F 3,0 %
CBC-53F 3,0 %
CBC-55F 2,0 %
Beispiel 62
PCH-5F 4,0 % Klärpunkt [°C] : +101
CCP-2OCF2.F.F 16,0 % Δn [589 nm, 20 °C] : +0,1105
CCP-3OCF2.F.F 15,0 % V(10,0,20) [V]: 1,24
CCP-5OCF2.F.F 16,0 % V(90,0,20) [V]: 1,93
CUP-2F.F 5,0 %
CUP-3F.F 5,0 %
CUP-5F.F 5,0 %
CUP-3OCH=CF2.F.F 10,0 %
CUP-5OCH=CF2.F.F 10,0 %
CBC-33F 5,0 %
CBC-53F 5,0 %
CBC-55F 4,0 % Beispiel 63
PCH-5F 9,0 % Klärpunkt [°C] : 84,6
PCH-6F 7,2 % Δn [589 nm, 20 °C] : 0,0996
PCH-7F 5,4 % Δε [1 kHz, 20 °C] : 6,37
CCP-2OCF3 7,2 %
CCP-3OCF3 10,8 %
CCP-4OCF3 8,1 %
CCP-5OCF3 8,1 %
BCH-3F.F 10,8 %
BCH-5F.F 9,0 %
ECCP-3OCF3 4,5 %
ECCP-5OCF3 4,5 %
CBC-33F 1,8 %
CBC-53F 1,8 %
CBC-55F 1,8 %
CUP-2OCH=CF2.F.F 10,0 %
Beispiel 64
PCH-5F 9,0 % Klärpunkt [°C] : 87,3
PCH-6F 7,2 % Δn [589 nm, 20 °C] : 0,0995
PCH-7F 5,4 % Δε [1 kHz, 20 °C] : 6,22
CCP-2OCF3 7,2 %
CCP-3OCF3 10,8 %
CCP-4OCF3 8,1 %
CCP-5OCF3 8,1 %
BCH-3F.F 10,8 %
BCH-5F.F 9,0 %
ECCP-3OCF3 4,5 %
ECCP-5OCF3 4,5 %
CBC-33F 1,8 %
CBC-53F 1,8 %
CBC-55F 1,8 %
CUP-5OCH=CF2.F.F 10,0 %
Beispiel 65
PCH-5F 9,0 % Klärpunkt [°C] : 86,6
PCH-6F 7,2 % Δn [589 nm, 20 °C] : 0,0994
PCH-7F 5,4 % Δε [1 kHz, 20 °C] : 6,48
CCP-2OCF3 7,2 %
CCP-3OCF3 10,8 %
CCP-4OCF3 8,1 %
CCP-5OCF3 8,1 %
BCH-3F.F 10,8 %
BCH-5F.F 9,0 %
ECCP-3OCF3 4,5 %
ECCP-5OCF3 4,5 %
CBC-33F 1,8 %
CBC-53F 1,8 %
CBC-55F 1,8 %
CUP-3OCH=CF2.F.F 10,0 %
Beispiel 66
PCH-5F 9,0 % Klärpunkt [°C] : 87,6
PCH-6F 7,2 % Δn [589 nm, 20 °C] +0,0985
PCH-7F 5,4 % Δε [1 kHz, 20 °C] : 6,61
CCP-2OCF3 7,2 %
CCP-3OCF3 10,8 %
CCP-4OCF3 8,1 %
CCP-5OCF3 8,1 %
BCH-3F.F 10,8 %
BCH-5F.F 9,0 %
ECCP-3OCF3 4,5 %
ECCP-5OCF3 4,5 %
CBC-33F 1,8 %
CBC-53F 1,8 %
CBC-55F 1,8 %
CUP-30C2F5.F.F 10,0 %
Beispiel 67
PCH-5F 9,0 % Klärpunkt [°C] : 89
PCH-6F 7,2 % Δn [589 nm, 20 °C] : +0,0985
PCH-7F 5,4 % Δε [1 kHz, 20 °C] : 6,55
CCP-2OCF3 7,2 %
CCP-3OCF3 10,8 %
CCP-4OCF3 8,1 %
CCP-5OCF3 8,1 %
BCH-3F.F 10,8 %
BCH-5F.F 9,0 %
ECCP-3OCF3 4,5 %
ECCP-5OCF3 4,5 %
CBC-33F 1,8 %
CBC-53F 1,8 %
CBC-55F 1,8 %
CUP-5OC2F5.F.F 10,0 %
Beispiel 68
PCH-5F 9,0 % Klärpunkt [°C] : 90,3
PCH-6F 7,2 % Δn [589 nm, 20 °C] +0,0993
PCH-7F 5,4 % Δε [1 kHz, 20 °C] : 6,22
CCP-2OCF3 7,2 %
CCP-3OCF3 10,8 %
CCP-4OCF3 8,1 %
CCP-5OCF3 8,1 %
BCH-3F.F 10,8 %
BCH-5F.F 9,0 %
ECCP-3OCF3 4,5 %
ECCP-5OCF3 4,5 %
CBC-33F 1,8 %
CBC-53F 1,8 %
CBC-55F 1,8 %
CUP-5OC2F5.F 10,0 %
Beispiel 69
PCH-5F 9,0 % Klärpunkt [°C] : 89,3
PCH-6F 7,2 % Δn [589 nm, 20 °C) : +0,0993
PCH-7F 5,4 % Δε [1 kHz, 20 °C] : 6,27
CCP-2OCF3 7,2 %
CCP-3OCF3 10,8 %
CCP-4OCF3 8,1 %
CCP-5OCF3 8,1 %
BCH-3F.F 10,8 %
BCH-5F.F 9,0 %
ECCP-3OCF3 4,5 %
ECCP-5OCF3 4,5 %
CBC-33F 1,8 %
CBC-53F 1,8 %
CBC-55F 1,8 %
CUP-3OC2F5.F 10,0 %

Claims

Patentansprüche
1. Flüssigkristallines Medium auf der Basis eines Gemisches von polaren Verbindungen mit positiver dielektrischer Anisotropie, dadurch gekennzeichnet, daß es eine oder mehrere Verbindungen der allgemeinen Formel I
enthält, worin
R H, einen unsubstituierten, einen einfach
durch CN oder CF3 oder einen mindestens einfach durch Halogen substituierten Alkyl- oder Alkenylrest mit 1 bis 15 C-Atomen, wobei in diesen Resten auch eine oder mehrere CH2- Gruppen jeweils unabhängig voneinander durch -O-, -S-,
Figure imgf000101_0002
, -CO-, -CO-O-, -O-CO- oder -O-CO-O- so ersetzt sein können, daß O-Atome nicht direkt miteinander verknüpft sind,
A1 und A2 jeweils unabhängig voneinander
(a) trans-1,4-Cyclohexylenrest, worin auch eine oder mehrere nicht benachbarte CH2-Gruppen durch -O- und/oder -S- ersetzt seii können, (b) 1,4-Pheπylenrest, worin auch eine oder zwei CH-Gruppen durch N ersetzt sein können,
(c) Rest aus der Gruppe 1,4-Cyclohexenylen,
1,4-Bicyclo(2,2,2)-octylen, Piperidin-1,4- diyl, Naphthalin-2,6-diyl, Decahydronaphthalin-2,6-diyl und 1,2,3,4-Tetrahydronaphthalin-2,6-diyl, wobei die Reste (a) und (b) durch ein oder zwei Fluor substituiert sein können,
Z1 und Z2 jeweils unabhängig voneinander -CO-O-, -O¬
CO-, -CH2O-, -OCH2-, -CH2CH2-, -CH=CH-, -C≡C- oder eine Einfachbindung, einer der Reste Z1 und Z2 auch -(CH2)4- oder -CH=CH-CH2CH2-,
X halogeniertes Alkyl, Alkoxy, Alkenyl oder
Alkenyloxy mit jeweils 1 bis 6 C-Atomen, L F und im Fall X = OCF3, OCF2H oder OC2F5
auch H, und m 0, 1 oder 2, bedeutet .
2. Medium nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es zusätzlich eine oder mehrere Verbindungen ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus den allgemeinen Formeln II, III, IV und V enthält:
Figure imgf000103_0001
Figure imgf000103_0002
Figure imgf000103_0003
Figure imgf000103_0004
worin die einzelnen Reste die folgenden Bedeutungen haben :
R°: Alkyl, Oxaalkyl, Fluoralkyl oder Alkenyl mit jeweils bis zu 7 C-Atomen,
X°: F, Cl, CF3, OCF3, OCHF2, OCH=CF2, OCF=CF2,
OCFH=CF2H oder OCF2-CF2H,
Y1 und Y2: jeweils unabhängig voneinander H oder F, r: 0 oder 1.
3. Medium nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß es zusätzlich eine oder mehrere Verbindungen ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus den allgemeinen Formeln VI bis XII enthält:
Figure imgf000104_0001
Figure imgf000104_0002
Figure imgf000104_0003
Figure imgf000104_0004
Figure imgf000104_0005
Figure imgf000104_0006
Figure imgf000105_0001
4. Medium nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß der Anteil an Verbindungen der Formeln I bis V zusammen im Gesamtgemisch mindestens 50 Gew.-% beträgt.
5. Medium nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß der Anteil an Verbindungen der Formel I im Gesamtgemisch 3 bis 80 Gew.-% beträgt.
6. Medium nach mindestens einem der Ansprüche 2 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß der Anteil an Verbindungen der Formeln II bis V im Gesamtgemisch 20 bis 80 Gew.-% beträgt .
7. Medium nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß es im wesentlichen aus Verbindungen ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus den allgemeinen Formeln I bis XII besteht.
8. Verwendung des flüssigkristallinen Mediums nach
Anspruch 1 für elektrooptische Zwecke.
9. Medium nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß es eine oder mehrere Verbindungen der Formel
,
Figure imgf000106_0002
worin
R und L die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung haben, n 1 oder 2 und X1 H, F oder Cl bedeutet, enthält.
10. Medium nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß es eine oder mehrere Verbindungen der Formel
,
Figure imgf000106_0001
worin
R die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung hat und n 1 oder 2 ist, enthält.
11. Medium nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß es eine oder mehrere Verbindungen der Formel
Figure imgf000107_0002
worin R die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung hat und L H oder F bedeutet.
12. Medium nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß es eine oder mehrere Verbindungen der Formel
Figure imgf000107_0001
worin
R die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung hat und r 0 oder 1 ist, enthält.
13 . Elektrooptische Flüssigkristallanzeige enthaltend ein flüssigkristallines Medium nach Anspruch 1.
14. Tetrafluorbiphenyle der Formel II,
Figure imgf000108_0001
worin
R die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung hat und r 0 oder 1 bedeutet.
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