WO1994007978A1 - Verfahren zur herstellung pulverförmiger oder granularer detergensgemische - Google Patents

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WO1994007978A1
WO1994007978A1 PCT/EP1993/002536 EP9302536W WO9407978A1 WO 1994007978 A1 WO1994007978 A1 WO 1994007978A1 EP 9302536 W EP9302536 W EP 9302536W WO 9407978 A1 WO9407978 A1 WO 9407978A1
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fatty
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Oriol Ponsati Obiols
Nuria Bonastre
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Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien
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Definitions

  • the invention relates to a process for the production of powdery or granular detergent mixtures, in which mixtures of quaternized difatty acid trialkanolamine ester salts and hydroxy compounds are dried in a manner known per se and brought into solid form.
  • German patent DE 19 22 046 relates to detergents containing fatty acid condensation products which contain fatty acid glycerides with a dispersing action; In the German patent DE 19 22 047 these substances are also described as textile softeners for liquid laundry aftertreatment agents in particular. These and similar agents can be dispersed in water by placing them in hot water and usually applying high shear forces, or by dispersing the condensation product, which has still been melted, in water. Because of the effort required, the manufacturer therefore usually carries out the dispersion and supplies the user with the dispersions, which is associated with the storage and transport of considerable amounts of water and is therefore not economically viable.
  • the cold water dispersibility of the cationic surfactants mentioned can also be improved, but this advantage will however, often overcompensated by the fact that the mixtures of cationic surfactant and dispersant have comparatively poorer application properties. Notwithstanding this decisive disadvantage, the mixtures of the prior art can also be processed to low-water concentrates, but in the production of powders or granules the advantage of improved cold water dispersibility that has just been obtained is often lost again.
  • the object of the invention was therefore to develop a new process for the production of powdery or granular detergent mixtures, by means of which products with good conditioning properties and satisfactory cold water dispersibility can be made available.
  • the invention relates to a process for the preparation of powdery or granular detergent mixtures, in which mixtures containing
  • R ⁇ -CO represents an aliphatic acyl radical having 12 to 22 carbon atoms and 0, 1, 2 or 3 double bonds, n represents 2 or 3 and X represents halide, methosulphate or methophosphate and
  • hydroxy compounds selected from the group formed by fatty alcohols, fatty alcohol polyglycol ethers, partial polyol fatty acid esters and carbohydrates,
  • the cold water dispersibility of quaternized difatty acid trialkanolamine ester salts can be significantly improved by addition of the hydroxy compounds mentioned, without the application properties of the products being adversely affected by this measure.
  • the invention includes the knowledge that low-water concentrates of these mixtures can be processed into powders or granules without any problems and that the resulting solids in turn also have satisfactory dispersibility in cold water.
  • Quaternized difatty acid trialkanolamine ester salts are known cationic surfactants which can be obtained by the relevant methods of preparative organic chemistry.
  • a process for their preparation consists, for example, in reacting fatty acids with triethanolamine in the presence of reducing agents and with passage of air and then quaternizing the diester with dimethyl sulfate or methyl chloride [WO 91/01295, Henkel]. Since these are technical products, quaternized mono- and triesters are always contained as by-products in the ester quats.
  • Typical examples of the fatty acid components of these compounds are caproic acid, caprylic acid, capric acid, lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, oleic acid, elaidic acid, petroselinic acid, linoleic acid, linolenic acid, arachic acid, gadoleic acid, behenic acid, and technical acid and mixtures, erucic acid as they occur, for example, in the splitting of vegetable oils or animal fats.
  • Quaternized difatty acid trialkanolamine ester salts of the formula (I) are preferably used in which R 1 CO is an aliphatic acyl radical having 16 to 18 carbon atoms, n is 2 and X is methosulfate or chloride. Esterquats based on stearic acid, tallow fatty acid or technical grade elaidic acid are particularly preferred.
  • Hydroxy compounds of the following type are suitable as dispersants:
  • R2 represents an optionally hydroxy-substituted alkyl and / or alkenyl radical having 12 to 22 carbon atoms.
  • Typical examples are lauryl alcohol, myristyl alcohol, cetyl alcohol, stearyl alcohol, isostearyl alcohol, oleyl alcohol, elaidyl alcohol, petroselinyl alcohol, linolyl alcohol, linolenyl alcohol, ricinolyl alcohol, 12-hydroxystearyl alcohol, arachyl alcohol, Gadoleyl alcohol, behenyl alcohol and erucyl alcohol and their technical mixtures, such as those obtained in the hydrogenation of technical fatty acid methyl ester fractions or aldehydes from Roelen's oxosynthesis.
  • Technical C12 / I8 coconut fatty alcohol or Ci2 / 18 ⁇ Ta l9f etta lk ° ° l are preferably used.
  • R3 represents an optionally hydroxy-substituted alkyl and / or alkenyl radical having 12 to 22 carbon atoms
  • R ⁇ represents hydrogen or a methyl group
  • m represents numbers from 1 to 40.
  • Typical examples are addition products of 1 to 40, preferably 10 to 25, moles of ethylene and / or propylene oxide onto the alcohols mentioned under a).
  • Addition products of an average of 10 to 25 moles of ethylene oxide with fatty alcohols having 16 to 18 carbon atoms, which may have a conventional or narrow homolog distribution, are preferably used.
  • partial polyol fatty acid esters this includes mono- and / or diesters of polyols with fatty acids of the formula (IV),
  • Typical examples are mono- and / or diesters of caproic acid, caprylic acid, capric acid, lauric acid, myristic acid, palmitic acid, palmoleic acid, stearic acid, isostearic acid, oleic acid, elaidic acid, petroselinic acid, linoleic acid, linolenic acid, arachidic acid, gadoleic acid, behenic acid and erucic acid and erucic acid and erucic acid and erucic acid and erucic acid and erucic acid and erucic acid and erucic acid and erucic acid technical mixtures with polyols selected from the group formed by glycerol, diglycerol, triglycerol, trimethylolpropane, pentaeryth
  • d) carbohydrates typical examples are glucose and in particular sorbitol.
  • the quaternized difatty acid trialkanola inester salts and the hydroxy compounds can be used in a weight ratio of 1.5: 1 to 2.0: 1. Products with particularly good water dispersibility and excellent leveling properties are obtained if a weight ratio of 1.6: 1 to 1.9: 1 is set between the components.
  • mixtures of hydroxy compounds which have a sorbitol content of 1 to 10, preferably 2 to 5% by weight, based on the mixture of the hydroxy compounds.
  • the mixing of the components is a purely mechanical process; a chemical reaction does not take place.
  • the water content of the mixtures is largely uncritical for the production of the powders or granules.
  • the more or less water-containing detergent mixtures can be converted into solid forms by methods known per se.
  • One possibility is to subject the mixtures to spray drying, as is known for the production of powder detergents.
  • spray drying as is known for the production of powder detergents.
  • a variant of this process for the particularly gentle production of powdered detergent compositions is water vapor drying.
  • the detergent mixtures can be spray dried at normal pressure using superheated steam as a hot gas stream. In this way, powders are obtained, the grain of which is distinguished by a particularly high surface area and therefore slight water solubility.
  • German patent application DE-Al 40 30 688 Heenkel.
  • the detergent mixtures can also be provided in the form of granules, for example flakes. The granulation can - if appropriate in the presence of solid carriers such as zeolites or inorganic salts - z. B. in an extruder, a high-speed mixer or a roller granulator.
  • the detergent mixtures can also contain further ingredients typical of detergents and cleaning agents, such as. B. contain builders or actuators.
  • the residual water content in the spray-dried or steam-dried products is practically zero; in products which have been produced by granulation, it can be up to 20, preferably up to 15% by weight, based on the mixtures.
  • the powdery or granular detergent mixtures obtainable by the process according to the invention are notable for good cold water dispersibility and excellent softening properties in relation to the feel of fibers and textiles and the wet and dry combability of hair.
  • Another object of the invention therefore relates to the use of the detergent mixtures for the production of conditioners and fabric softeners and hair care products, such as, for example, hair shampoos or hair rinses, in which they are used in amounts of 1 to 50, preferably 10 to 30,% by weight moved to the means - may be included.
  • conditioners and fabric softeners and hair care products such as, for example, hair shampoos or hair rinses, in which they are used in amounts of 1 to 50, preferably 10 to 30,% by weight moved to the means - may be included.
  • detergent mixtures were produced, which were processed in a high-speed mixer into granules with a residual water content of 15% by weight.
  • dispersions of the granules in water (16 ° C., 20 ° C.) were prepared and stirred at a speed of 500 rpm until a homogeneous distribution was achieved.
  • the dispersions were stored at 20 ° C. and their stability was assessed over a period of 14 days.

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Abstract

Pulverförmige oder granulare Detergensgemische mit guter Kaltwasserdispergierbarkeit werden erhalten, indem man Gemische enthaltend a) quaternierte Difettsäuretrialkanolaminester-Salze der Formel (I), in der R1CO für einen aliphatischen Acylrest mit 12 bis 22 Kohlenstoffatomen und 0, 1, 2 oder 3 Doppelbindungen, n für 2 oder 3 und X für Halogenid, Methosulfat oder Methophosphat steht und b) Hydroxyverbindungen, ausgewählt aus der Gruppe, die von Fettalkoholen, Fettalkoholpolyglycolethern, Polyolfettsäurepartialestern und Kohlenhydraten gebildet wird, in an sich bekannter Weise trocknet und in feste Form bringt. Die Produkte eignen sich zur Herstellung von Avivage- und Wäscheweichspülmitteln sowie Haarpflegeprodukten.

Description

Verfahren zur Herstellung pulverförmiger oder granulärer Detergensgemische
Gebiet der Erfindung
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung pulver¬ förmiger oder granulärer Detergensgemische, bei dem man Ge¬ mische aus quarternierten Difettsäuretrialkanolaminester-Sal- zen und Hydroxyverbindungen in an sich bekannter Weise trocknet und in feste Form bringt.
Stand der Technik
Für die Behandlung von Textilfasem, -garnen oder -geweben wird eine Vielzahl von Verbindungen oder Stoffgemisehen vor¬ geschlagen, die den damit behandelten Textilien erwünschte Eigenschaften verleihen oder die Bestandteile von Mitteln zur Textilpflege sind. Je nach Art der angewendeten Wirkstoffe können dabei die Verarbeitungseigenschaften, die Trageeigen¬ schaften der Textilien wie auch deren Pflege verbessert wer¬ den. Üblicherweise kommen für diesen Zweck kationische Ten- side in Betracht, die besonders leicht auf Fasern, Geweben, aber auch Haaren aufziehen können. Ein großer technischer Nachteil dieser Produkte besteht je¬ doch in ihrem unzureichenden Auflösungs- bzw. Dispergierver- mögen in kaltem Wasser, welches nicht nur die Anwendung, sondern auch die Herstellung von wasserarmen Konzentraten erheblich erschwert,
In der Vergangenheit hat es nicht an Versuchen gefehlt, die¬ sem Problem zu begegnen. So beschreibt beispielsweise die amerikanische Patentschrift US 34 54 494 Fettsäurekondensa¬ tionsprodukte mit einem Zusatz an dispergierend wirkenden Polyglycolethern.
Die deutsche Patentschrift DE 19 22 046 betrifft Waschmittel mit einem Gehalt an Fettsäurekondensationsprodukten, die von ihrer Herstellung her dispergierend wirkende Fettsäureglyce- ride enthalten; in der deutschen Patentschrift DE 19 22 047 werden diese Stoffe auch als Textilweic macher für insbeson¬ dere flüssige Wäschenachbehandlungsmittel beschrieben. Diese und ähnliche Mittel lassen sich in Wasser dispergieren, indem man sie in heißes Wasser einbringt und meist hohe Scherkräfte anwendet, oder indem man das von der Herstellung her noch geschmolzene Kondensationsprodukt in Wasser dispergiert. We¬ gen des erforderlichen Aufwandes nimmt daher meist der Her¬ steller die Dispergierung vor und liefert dem Anwender die Dispersionen, was mit der Lagerung und dem Transport erheb¬ licher Mengen Wasser verbunden und somit aus ökonomischer Sicht wenig rentabel ist.
Durch die Mitverwendung der genannten Dispergatoren kann des weiteren zwar die Kaltwasserdispergierbarkeit der genannten kationischen Tenside verbessert werden, dieser Vorteil wird jedoch häufig dadurch überkompensiert, daß die Gemische aus kationischem Tensid und Dispergator vergleichsweise schlech¬ tere anwendungstechnische Eigenschaften aufweisen. Ungeachtet auch dieses entscheidenden Nachteils lassen sich die Gemische des Stands der Technik ferner zwar zu wasserarmen Konzentra¬ ten verarbeiten, bei der Herstellung von Pulvern oder Granu¬ laten geht jedoch vielfach der gerade gewonnene Vorteil der verbesserten Kaltwasserdispergierbarkeit wieder verloren.
Die Aufgabe der Erfindung bestand somit darin, ein neues Ver¬ fahren zur Herstellung pulverförmiger oder granulärer Deter¬ gensgemische zu entwickeln, mit dessen Hilfe Produkte mit gu¬ ten avivierenden Eigenschaften und zufriedenstellender Kalt¬ wasserdispergierbarkeit zur Verfügung gestellt werden können.
Beschreibung der Erf ndung
Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung pulverförmiger oder granulärer Detergensgemische, bei dem man Gemische enthaltend
a) quaternierte Difettsäuretrialkanolaminester-Salze der Formel (I),
CH3 1+ [R1CO-0-(CH2)n-N-( H2)n-°- ORl] x" ( τ )
I (CH2)n-OH in der R^-CO für einen aliphatischen Acylrest mit 12 bis 22 Kohlenstoffatomen und 0, 1, 2 oder 3 Doppelbindungen, n für 2 oder 3 und X für Halogenid, Methosulfat oder Me- thophosphat steht und
b) Hydroxyverbindungen, ausgewählt aus der Gruppe, die von Fettalkoholen, Fettalkoholpolyglycolethern, Polyolfett¬ säurepartialestern und Kohlenhydraten gebildet wird,
in an sich bekannter Weise trocknet und in feste Form bringt.
Überraschenderweise wurde gefunden, daß sich die Kaltwasser¬ dispergierbarkeit quaternierter Difettsäuretrialkanolamin- ester-Salze durch Zusatz der genannten Hydroxyverbindungen deutlich verbessern läßt, ohne daß durch diese Maßnahme die anwendungstechnischen Eigenschaften der Produkte nachteilig beeinflußt werden. Die Erfindung schließt die Erkenntnis ein, daß wasserarme Konzentrate dieser Gemische problemlos zu Pulvern oder Granulaten verarbeitet werden können und die resultierenden Feststoffe ihrerseits ebenfalls über eine zu¬ friedenstellende Dispergierbarkeit in kaltem Wasser verfügen.
Quaternierte Difettεäuretrialkanolaminester-Salze, sogenannte "Esterquats", stellen bekannte kationische Tenside dar, die nach den einschlägigen Methoden der präparativen organischen Chemie erhalten werden können. Ein Verfahren zu ihrer Her¬ stellung besteht beispielsweise darin, Fettsäuren mit Tri- ethanolamin in Gegenwart von Reduktionsmitteln und unter Durchleiten von Luft umzusetzen und den Diester anschließend mit Dimethylsulfat oder Methylchlorid zu quaternieren [WO 91/01295, Henkel]. Da es sich um technische Produkte handelt, sind in den Esterquats stets quaternierte Mono- und Triester als Nebenprodukte enthalten.
Typische Beispiele für die Fettsäurekomponenten dieser Ver¬ bindungen sind Capronsäure, Caprylsäure, Caprinsäure, Lau- rinsäure, Myristinsäure, Palmitinsäure, Stearinsäure, Ölsäu- re, Elaidinsäure, Petroselinsäure, Linolsäure, Linolensäure, Arachinsäure, Gadoleinsäure, Behensaure und Erucasäure sowie deren technische Mischungen, wie sie beispielsweise bei der Spaltung von pflanzlichen Ölen oder tierischen Fetten anfal¬ len. Vorzugsweise werden quaternierte Difettsäuretrialkanol- aminester-Salze der Formel (I) eingesetzt, in der R1CO für einen aliphatischen Acylrest mit 16 bis 18 Kohlenstoffatomen, n für 2 und X für Methosulfat oder Chlorid steht. In beson¬ derer Weise bevorzugt sind Esterquats auf Basis von Stearin¬ säure, Taigfettsäure oder technischer Elaidinsäure.
Als Dispergatoren kommen Hydroxyverbindungen des folgenden Typs in Betracht:
a) Fettalkohole der Formel (II),
R2-OH (II)
in der R2 für einen gegebenenfalls hydroxysubstituierten Alkyl- und/oder Alkenylrest mit 12 bis 22 Kohlenstoff¬ atomen steht. Typische Beispiele sind Laurylalkohol, Myristylalkohol, Cetylalkohol, Stearylalkohol, Isostea- rylalkohol, Oleylalkohol, Elaidylalkohol, Petroselinyl- alkohol, Linolylalkohohol, Linolenylalkohol, Ricinolyl- alkohol, 12-Hydroxystearylalkohol, Arachylalkohol, Gadoleylalkohol, Behenylalkohol und Erucylalkohol sowie deren technische Gemische wie sie beispielsweise bei der Hydrierung technischer Fettsäuremethylesterfraktionen oder Aldehyde aus der Roelen'sehen Oxosynthese anfallen. Vorzugsweise werden technischer C12/I8- Kokosfettalkohol oder Ci2/18~Tal9fettalk° °l eingesetzt.
b) Fettalkoholpolyglycolether der Formel (III),
R4
I R30-(CH2CHO)ιnH (III)
in der R3 für einen gegebenenfalls hydroxysubstituierten Alkyl- und/oder Alkenylrest mit 12 bis 22 Kohlenstoff¬ atomen, R^ für Wasserstoff oder eine Methylgruppe und m für Zahlen von 1 bis 40 steht. Typische Beispiele sind Anlagerungsprodukte von 1 bis 40, vorzugsweise 10 bis 25 Mol Ethylen- und/oder Propylenoxid an die unter a) ge¬ nannten Alkohole. Vorzugsweise werden Anlagerungsprodukte von durchschnittlich 10 bis 25 Mol Ethylenoxid an Fett¬ alkohole mit 16 bis 18 Kohlenstoffatomen eingesetzt, die eine konventionelle oder auch eingeengte Homologenver¬ teilung aufweisen können.
c) Polyolfettsäurepartialester; hierunter sind Mono- und/ oder Diester von Polyolen mit Fettsäuren der Formel (IV) zu verstehen,
R5CO-OH (IV) in der R^CO für einen aliphatischen Acylrest mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen und 0, 1, 2 oder 3 Doppelbindungen steht. Typische Beispiele sind Mono- und/oder Diester von Capronsäure, Caprylsäure, Caprinsäure, Laurinsäure, My- ristinsäure, Palmitinsäure, Palmoleinsäure, Stearinsäure, Isostearinsäure, Ölsäure, Elaidinsäure, Petroselinsäure, Linolsäure, Linolensäure, Arachinsäure, Gadoleinsäure, Behens ure und Erucasäure sowie deren technische Mi¬ schungen mit Polyolen, die ausgewählt sind aus der Grup¬ pe, die von Glycerin, Diglycerin, Triglycerin, Trimethy- lolpropan, Pentaerythrit, Glucose oder Sorbitol gebildet wird. Besonders bevorzugt sind Fettsäuremonoglyceride auf Basis von Fettsäuren mit 12 bis 18 Kohlenstoffatomen.
d) Kohlenhydrate; typische Beispiele sind Glucose und ins¬ besondere Sorbitol.
Die quaternierten Difettsäuretrialkanola inester-Salze und die Hydroxyverbindungen können im GewichtsVerhältnis 1,5 : 1 bis 2,0 : 1 eingesetzt werden. Produkte mit einer besonders guten Wasserdispergierbarkeit und ausgezeichneten avivie- renden Eigenschaf en werden erhalten, wenn man zwischen den Komponenten ein Gewichtsverhältnis von 1,6 : 1 bis 1,9 : 1 einstellt.
In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung werden zur Verbesserung der Kaltwasserdispergierbarkeit der Esterquats Gemische von Hydroxyverbindungen eingesetzt, die einen Gehalt von 1 bis 10, vorzugsweise 2 bis 5 Gew.-% - bezogen auf die Mischung der Hydroxyverbindungen - an Sorbitol aufweisen. Bei der Vermischung der Komponenten handelt es sich um einen rein mechanischen Vorgang; eine chemische Reaktion findet nicht statt. Hierzu ist es möglich, von verdünnten oder kon¬ zentrierten wäßrigen Ausgangsstoffen auszugehen. Für die Her¬ stellung der Pulver bzw. Granulate ist der Wassergehalt der Gemische in weitem Rahmen unkritisch. Aus ökonomischen Grün¬ den ist es freilich sinnvoll, vorwiegend solche Gemische in feste Formen zu überführen, die einen ohnehin möglichst nie¬ drigen Wassergehalt aufweisen und beispielsweise als Konzen¬ trate mit einem Feststoffgehalt von 60 bis 70 Gew.-% vorlie¬ gen.
Die Überführung der mehr oder weniger Wasser enthaltenden Detergensgemische in feste Formen kann nach an sich bekannten Verfahren erfolgen. Eine Möglichkeit besteht darin, die Ge¬ mische einer Sprühtrocknung zu unterwerfen, wie sie für die Herstellung von pulverförmigen Waschmitteln bekannt ist. Zu Einzelheiten dieses großtechnischen Verfahrens sei auf RÖMPP Chemielexikon, Thie e Verlag, Stuttgart, 1992, Bd.6# S.4259/ 60 verwiesen.
Eine Varinate dieses Verfahrens zur besonders schonenden Herstellung von pulverförmigen WaschmittelZusammensetzungen stellt die Wasεerdampftrocknung dar. Hierbei können die De¬ tergensgemische bei Normaldruck unter Verwendung von über¬ hitztem Wasserdampf als Heißgasstrom einer Sprühtrocknung unterworfen werden. Auf diese Weise werden Pulver erhalten, deren Korn sich durch eine besonders hohe Oberfläche und da¬ mit leichte Wasserlöslichkeit auszeichnet. Zu Einzelheiten dieses Verfahrens sei auf die Deutsche Patentanmeldung DE-Al 40 30 688 (Henkel) verwiesen. Die Detergensgemische können neben Pulvern auch in Form von Granulaten, beispielsweise Schuppen, zur Verfügung gestellt werden. Die Granulierung kann - gegebenenfalls in Gegenwart von festen Trägern, wie beispielsweise Zeolithen oder anor¬ ganischen Salzen - z. B. in einem Extruder, einem Hochge¬ schwindigkeitsmischer oder einem Walzengranulierer erfolgen.
Falls gewünscht, können die Detergensgemische auch noch wei¬ tere für Wasch- und Reinigungsmittel typische Inhaltsstoffe wie z. B. Builder oder Stellmittel enthalten. Der Restwasser¬ gehalt in den sprüh- bzw. wasserdampfgetrockneten Produkten ist praktisch Null; in Produkten, die durch Granulation her¬ gestellt worden sind, kann er bis zu 20, vorzugsweise bis zu 15 Gew.-% - bezogen auf die Gemische - betragen.
Gewerbliche Anwendbarkeit
Die nach dem erfindungsgemäßen Verfahren erhältlichen pulver¬ förmigen bzw. granulären Detergensgemische zeichnen sich durch gute Kaltwasserdispergierbarkeit sowie ausgezeichnete avivierende Eigenschaf en in Bezug auf den Griff von Fasern und Textilien sowie die Naß- und Trockenkämmbarkeit von Haaren aus.
Ein weiterer Gegenstand der Erfindung betrifft daher die Ver¬ wendung der Detergensgemische zur Herstellung von Avivage- und Wäscheweichspülmittel sowie Haarpflegeprodukten, wie beispielsweise Haarshampoos oder Haarspülungen, in denen sie in Mengen von 1 bis 50, vorzugsweise 10 bis 30 Gew.-% - be¬ zogen auf die Mittel - enthalten sein können. Die folgenden Beispiele sollen den Gegenstand der Erfindung näher erläutern, ohne ihn darauf einzuschränken.
Beispiele
I. Eingesetzte Stoffe
A) Quaterniertes Difettsäuretrialkanolamin-Salz
AI) Distearinsäuretriethanolaminester, quaterniert mit Dimethylsulfat (Dehyquart(R) AU-36, Fa.Pulcra S.A., Barcelona/ES)
B) Hydroxyverbindungen
Bl) Dodecylalkohol
B2) Dodecylalkohol/Sorbitol (95 : 5 Gewichtsteile)
B3) Dodecylalkohol/Sorbitol (96 : 4 Gewichtsteile)
B4) Cetylalkohol
B5) Cetyl/stearylalkohol/Sorbitol (96 : 4 Gewichtsteile)
B6) Cetyl/stearylalkohol/Sorbitol (95 : 5 Gewichtsteile)
B7) 12-Hydroxystearylalkohol
B8) Cetyl/stearylalkohol-20 EO
(Eumulgin(R) B2, Fa.Henkel KGaA, Düsseldorf/FRG) B9) Ci2 i4-Kokosfettsäuremonoglycerid
(Monomuls(R) 90L12, Fa.CW Grünau, Illertissen/FRG) BIO) Stearinsäuremonoglycerid
(Cutina(R) MD, Fa.Henkel KGaA, Düsseldorf/FRG) Bll) Stearinsäuremonoglycerid/Sorbitol (96 : 4 Gewichtsteile)
II. Anwendungstechnische Untersuchungen
In einem ersten Schritt wurden ausgehend von konzentrierten quaternierten Difettsäuretrialkanolaminester-Salzen und den Hydroxyverbindungen Detergensgemische hergestellt, die in einem Hochgeschwindigkeitsmischer zu Granulaten mit einem Restwassergehalt von 15 Gew.-% verarbeitet wurden.
Anschließend wurden 5 gew.-%ige Dispersionen der Granulate in Wasser (16°d, 20°C) hergestellt und mit einer Geschwindigkeit von 500 Upm solange gerührt, bis eine homogene Verteilung er¬ zielt wurde. Die Dispersionen wurden bei 20°C gelagert und ihre Stabilität über einen Zeitraum von 14 Tagen beurteilt.
Die Zusammensetzung der Granulate, die Zeit, bis zum Errei¬ chen einer homogenen Dispersion sowie Einzelheiten zu ihrer Stabilität sind Tab.l zu entnehmen.
Tab.1; Untersuchung der Dispersionen
Figure imgf000015_0001
Legende; t(Disp.) = Dispergierzeit
++ = homogen, leichte Sedimentation +++ = homogen, keinerlei Sedimentation

Claims

Patentansprüche
1. Verfahren zur Herstellung pulverförmiger oder granulärer Detergensgemische, bei dem man Gemische enthaltend
a) quaternierte Difettsäuretrialkanolaminester-Salze der Formel (I),
CH3
1+ [R1CO-0-(CH2)n-N-(CH2)n-0-COR1] X~ (I)
I (CH2)n-OH
in der R^CO für einen aliphatischen Acylrest mit 12 bis 22 Kohlenstoffatomen und 0, 1, 2 oder 3 Doppel¬ bindungen, n für 2 oder 3 und X für Halogenid, Me- thosulfat oder Methophosphat steht und
b) Hydroxyverbindungen, ausgewählt aus der Gruppe, die von Fettalkoholen, Fettalkoholpolyglycolethern, Po¬ lyolfettsäurepartialestern und Kohlenhydraten gebil¬ det wird,
in an sich bekannter Weise trocknet und in feste Form bringt.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man quaternierte Difettsäuretrialkanolaminester-Salze der Formel (I) einsetzt, in der R^CO für einen aliphatischen Acylrest mit 16 bis 18 Kohlenstoffatomen, n für 2 und X für Methosulfat oder Chlorid steht.
3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man Fettalkohole der Formel (II) einsetzt,
R2-OH (II)
in der R2 für einen gegebenenfalls hydroxysubstituierten Alkyl- und/oder Alkenylrest mit 12 bis 22 Kohlenstoff¬ atomen steht.
4. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man Fettalkoholpolyglycolether der Formel (III) ein¬ setzt,
R4
I
R30-(CH2CHO)mH (III)
in der R3 für einen gegebenenfalls hydroxysubstituierten Alkyl- und/oder Alkenylrest mit 12 bis 22 Kohlenstoff¬ atomen, R^ für Wasserstoff oder eine Methylgruppe und m für Zahlen von 1 bis 40 steht.
5. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man als Polyolfettsäurepartialester Mono- und/oder Di¬ ester von Polyolen mit Fettsäuren der Formel (IV) ein¬ setzt,
R5CO-OH (IV) in der R^CO für einen aliphatischen Acylrest mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen und 0, 1, 2 oder 3 Doppelbindungen steht.
6. Verfahren nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß man Polyole einsetzt, die ausgewählt sind aus der Grup¬ pe, die von Glycerin, Diglycerin, Triglycerin, Tri e- thylolpropan, Pentaerythrit, Glucose oder Sorbitol ge¬ bildet wird.
7. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man als Kohlenhydrate Glucose oder Sorbitol einsetzt.
8. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man die quaternierten Difettsäuretrialkanolaminester- Salze und die Hydroxyverbindungen im Gewichtsverhältnis 1,5 : 1 bis 2,0 : 1 einsetzt.
9. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man die Detergensgemische in feste Form bringt, indem man sie in an sich bekannter Weise einer Sprühtrocknung, Wasserdampftrocknung oder Granulierung unterwirft.
10. Verwendung von pulverförmigen oder granulären Detergens- gemischen nach Anspruch 1 zur Herstellung von Avivage- und Wäscheweichspülmitteln sowie Haarpflegeprodukten.
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Cited By (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1995004810A1 (de) * 1993-08-11 1995-02-16 Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien Verfahren zur herstellung von wasserfreien stickstoffhaltigen verbindungen
WO1995008618A1 (en) * 1993-09-22 1995-03-30 Unilever Plc Rinse conditioner
EP0945124A2 (de) * 1998-03-09 1999-09-29 GOLDWELL GmbH Haarbehandlungsmittel
WO2000006679A1 (en) * 1998-07-27 2000-02-10 Lg Chemical Ltd. Preparation of cationic surfactants containing ester group in molecules
AU749159B2 (en) * 1997-11-26 2002-06-20 Ericsson Inc. System and method for mobile terminal positioning
EP1426354A1 (de) * 2002-12-04 2004-06-09 Clariant International Ltd. Quaternäre Ammoniumzusammensetzung
US6984618B2 (en) 2001-12-05 2006-01-10 The Procter & Gamble Company Softening-through-the wash composition
US6989361B2 (en) 2002-03-28 2006-01-24 Unilever Home & Personal Care Usa Division Of Conopco, Inc. Solid fabric conditioning compositions
KR100696704B1 (ko) * 2000-12-08 2007-03-20 주식회사 엘지생활건강 분자 내에 에스테르기를 갖는 양이온성 계면활성제의 제조 방법
KR20170001305A (ko) 2015-06-26 2017-01-04 에이케이켐텍 주식회사 생분해성 지방산계 계면활성제의 제조방법

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE4400927A1 (de) * 1994-01-14 1995-07-20 Henkel Kgaa Wäßrige Lösungen von quaternierten Fettsäuretriethanolaminester-Salze
DE4430721A1 (de) * 1994-08-30 1996-03-07 Hoechst Ag Autoglanztrocknungsmittel
DE4437032A1 (de) * 1994-10-17 1996-04-18 Henkel Kgaa Textile Weichmacher-Konzentrate
DE4439076A1 (de) * 1994-11-02 1996-05-09 Henkel Kgaa Avivagemittel mit verbessertem Wiederbenetzungsvermögen
DE19732015C1 (de) * 1997-07-25 1998-07-23 Henkel Kgaa Selbstemulgierende Zubereitungen

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0021491A1 (de) * 1979-06-18 1981-01-07 THE PROCTER & GAMBLE COMPANY Waschmittelzusammensetzung, die ein nicht-ionisches/kationisches Tensid-Gemisch und ein Builder-Gemisch enthält
EP0295385A1 (de) * 1987-06-19 1988-12-21 Hüls Aktiengesellschaft Verfahren zur Herstellung von Trialkanolamindifettsäureestern und deren Verwendung
EP0370675A2 (de) * 1988-11-21 1990-05-30 Kao Corporation Weichspülmittel
EP0385562A2 (de) * 1989-01-03 1990-09-05 Amway Corporation Waschmittel für Wäsche
WO1993010748A1 (de) * 1991-11-25 1993-06-10 Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien Saure haarpflegemittel
EP0547723A1 (de) * 1991-12-18 1993-06-23 Colgate-Palmolive Company Freifliessendes wäscheweichmachendes Pulver und Verfahren zu seiner Herstellung

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0021491A1 (de) * 1979-06-18 1981-01-07 THE PROCTER & GAMBLE COMPANY Waschmittelzusammensetzung, die ein nicht-ionisches/kationisches Tensid-Gemisch und ein Builder-Gemisch enthält
EP0295385A1 (de) * 1987-06-19 1988-12-21 Hüls Aktiengesellschaft Verfahren zur Herstellung von Trialkanolamindifettsäureestern und deren Verwendung
EP0370675A2 (de) * 1988-11-21 1990-05-30 Kao Corporation Weichspülmittel
EP0385562A2 (de) * 1989-01-03 1990-09-05 Amway Corporation Waschmittel für Wäsche
WO1993010748A1 (de) * 1991-11-25 1993-06-10 Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien Saure haarpflegemittel
EP0547723A1 (de) * 1991-12-18 1993-06-23 Colgate-Palmolive Company Freifliessendes wäscheweichmachendes Pulver und Verfahren zu seiner Herstellung

Cited By (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1995004810A1 (de) * 1993-08-11 1995-02-16 Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien Verfahren zur herstellung von wasserfreien stickstoffhaltigen verbindungen
WO1995008618A1 (en) * 1993-09-22 1995-03-30 Unilever Plc Rinse conditioner
AU749159B2 (en) * 1997-11-26 2002-06-20 Ericsson Inc. System and method for mobile terminal positioning
EP0945124A3 (de) * 1998-03-09 2002-10-09 GOLDWELL GmbH Haarbehandlungsmittel
EP0945124A2 (de) * 1998-03-09 1999-09-29 GOLDWELL GmbH Haarbehandlungsmittel
WO2000006679A1 (en) * 1998-07-27 2000-02-10 Lg Chemical Ltd. Preparation of cationic surfactants containing ester group in molecules
US6414170B1 (en) 1998-07-27 2002-07-02 Lg Chemical Ltd. Preparation of cationic surfactants containing ester group in molecules
KR100696704B1 (ko) * 2000-12-08 2007-03-20 주식회사 엘지생활건강 분자 내에 에스테르기를 갖는 양이온성 계면활성제의 제조 방법
US6984618B2 (en) 2001-12-05 2006-01-10 The Procter & Gamble Company Softening-through-the wash composition
US6989361B2 (en) 2002-03-28 2006-01-24 Unilever Home & Personal Care Usa Division Of Conopco, Inc. Solid fabric conditioning compositions
EP1426354A1 (de) * 2002-12-04 2004-06-09 Clariant International Ltd. Quaternäre Ammoniumzusammensetzung
WO2004050605A1 (en) * 2002-12-04 2004-06-17 Clariant International Ltd Quaternary ammonium composition
US7348303B2 (en) 2002-12-04 2008-03-25 Clariant International, Ltd. Quaternary ammonium composition
EP2423180A1 (de) * 2002-12-04 2012-02-29 Clariant Finance (BV) Limited Quaternary Ammoniumzusammensetzung
KR20170001305A (ko) 2015-06-26 2017-01-04 에이케이켐텍 주식회사 생분해성 지방산계 계면활성제의 제조방법

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