WO1994003423A1 - Verfahren zur bleiche oberflächenaktiver verbindungen - Google Patents
Verfahren zur bleiche oberflächenaktiver verbindungen Download PDFInfo
- Publication number
- WO1994003423A1 WO1994003423A1 PCT/EP1993/001937 EP9301937W WO9403423A1 WO 1994003423 A1 WO1994003423 A1 WO 1994003423A1 EP 9301937 W EP9301937 W EP 9301937W WO 9403423 A1 WO9403423 A1 WO 9403423A1
- Authority
- WO
- WIPO (PCT)
- Prior art keywords
- bleaching
- compounds
- sulfonates
- bleached
- alkyl
- Prior art date
Links
- 238000004061 bleaching Methods 0.000 title claims abstract description 22
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 title claims abstract description 10
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 22
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 26
- URAYPUMNDPQOKB-UHFFFAOYSA-N triacetin Chemical compound CC(=O)OCC(OC(C)=O)COC(C)=O URAYPUMNDPQOKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 14
- 239000007844 bleaching agent Substances 0.000 claims abstract description 11
- 235000013773 glyceryl triacetate Nutrition 0.000 claims abstract description 7
- 239000001087 glyceryl triacetate Substances 0.000 claims abstract description 7
- 229960002622 triacetin Drugs 0.000 claims abstract description 7
- 150000004679 hydroxides Chemical class 0.000 claims abstract description 6
- -1 alkylbenzene sulfonates Chemical class 0.000 claims description 21
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 11
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 claims description 9
- GDVKFRBCXAPAQJ-UHFFFAOYSA-A dialuminum;hexamagnesium;carbonate;hexadecahydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Al+3].[Al+3].[O-]C([O-])=O GDVKFRBCXAPAQJ-UHFFFAOYSA-A 0.000 claims description 7
- 229960001545 hydrotalcite Drugs 0.000 claims description 7
- 229910001701 hydrotalcite Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 6
- 239000003945 anionic surfactant Substances 0.000 claims description 5
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 claims description 4
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N ether Substances CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 claims description 4
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 3
- 150000008051 alkyl sulfates Chemical class 0.000 claims description 3
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000011575 calcium Substances 0.000 claims description 3
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 claims description 2
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 claims description 2
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 claims description 2
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 claims description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M Bicarbonate Chemical compound OC([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 1
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 8
- NOPFSRXAKWQILS-UHFFFAOYSA-N docosan-1-ol Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCO NOPFSRXAKWQILS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 4
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000002845 discoloration Methods 0.000 description 3
- 229960000735 docosanol Drugs 0.000 description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 3
- 238000006384 oligomerization reaction Methods 0.000 description 3
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 3
- KBPLFHHGFOOTCA-UHFFFAOYSA-N 1-Octanol Chemical compound CCCCCCCCO KBPLFHHGFOOTCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WNWHHMBRJJOGFJ-UHFFFAOYSA-N 16-methylheptadecan-1-ol Chemical compound CC(C)CCCCCCCCCCCCCCCO WNWHHMBRJJOGFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052599 brucite Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- 239000003599 detergent Substances 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 2
- 239000006260 foam Substances 0.000 description 2
- BXWNKGSJHAJOGX-UHFFFAOYSA-N hexadecan-1-ol Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCO BXWNKGSJHAJOGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002736 nonionic surfactant Substances 0.000 description 2
- GLDOVTGHNKAZLK-UHFFFAOYSA-N octadecan-1-ol Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCO GLDOVTGHNKAZLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 2
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 2
- 239000003760 tallow Substances 0.000 description 2
- HLZKNKRTKFSKGZ-UHFFFAOYSA-N tetradecan-1-ol Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCO HLZKNKRTKFSKGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ALSTYHKOOCGGFT-KTKRTIGZSA-N (9Z)-octadecen-1-ol Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCCO ALSTYHKOOCGGFT-KTKRTIGZSA-N 0.000 description 1
- DJYWKXYRGAMLRE-QXMHVHEDSA-N (z)-icos-9-en-1-ol Chemical compound CCCCCCCCCC\C=C/CCCCCCCCO DJYWKXYRGAMLRE-QXMHVHEDSA-N 0.000 description 1
- TVPWKOCQOFBNML-SEYXRHQNSA-N (z)-octadec-6-en-1-ol Chemical compound CCCCCCCCCCC\C=C/CCCCCO TVPWKOCQOFBNML-SEYXRHQNSA-N 0.000 description 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N Glucose Natural products OC[C@H]1OC(O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N 0.000 description 1
- 208000007976 Ketosis Diseases 0.000 description 1
- JLVVSXFLKOJNIY-UHFFFAOYSA-N Magnesium ion Chemical compound [Mg+2] JLVVSXFLKOJNIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000019482 Palm oil Nutrition 0.000 description 1
- 150000001323 aldoses Chemical class 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 125000005466 alkylenyl group Chemical group 0.000 description 1
- JIFPTBLGXRKRAO-UHFFFAOYSA-K aluminum;magnesium;hydroxide;sulfate Chemical compound [OH-].[Mg+2].[Al+3].[O-]S([O-])(=O)=O JIFPTBLGXRKRAO-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 239000002280 amphoteric surfactant Substances 0.000 description 1
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000015278 beef Nutrition 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N carbonic acid Chemical class OC(O)=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000003093 cationic surfactant Substances 0.000 description 1
- 229960000541 cetyl alcohol Drugs 0.000 description 1
- 239000012459 cleaning agent Substances 0.000 description 1
- 239000003240 coconut oil Substances 0.000 description 1
- 235000019864 coconut oil Nutrition 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- MWKFXSUHUHTGQN-UHFFFAOYSA-N decan-1-ol Chemical compound CCCCCCCCCCO MWKFXSUHUHTGQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 238000004851 dishwashing Methods 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- LQZZUXJYWNFBMV-UHFFFAOYSA-N dodecan-1-ol Chemical compound CCCCCCCCCCCCO LQZZUXJYWNFBMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003925 fat Substances 0.000 description 1
- 235000019197 fats Nutrition 0.000 description 1
- 235000019387 fatty acid methyl ester Nutrition 0.000 description 1
- 239000008103 glucose Substances 0.000 description 1
- 235000011187 glycerol Nutrition 0.000 description 1
- WQYVRQLZKVEZGA-UHFFFAOYSA-N hypochlorite Chemical class Cl[O-] WQYVRQLZKVEZGA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011229 interlayer Substances 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 150000002584 ketoses Chemical class 0.000 description 1
- 229960004018 magaldrate Drugs 0.000 description 1
- 229910001425 magnesium ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 229940043348 myristyl alcohol Drugs 0.000 description 1
- GOQYKNQRPGWPLP-UHFFFAOYSA-N n-heptadecyl alcohol Natural products CCCCCCCCCCCCCCCCCO GOQYKNQRPGWPLP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 1
- 235000019198 oils Nutrition 0.000 description 1
- ALSTYHKOOCGGFT-MDZDMXLPSA-N oleyl alcohol Chemical compound CCCCCCCC\C=C\CCCCCCCCO ALSTYHKOOCGGFT-MDZDMXLPSA-N 0.000 description 1
- 229940055577 oleyl alcohol Drugs 0.000 description 1
- XMLQWXUVTXCDDL-UHFFFAOYSA-N oleyl alcohol Natural products CCCCCCC=CCCCCCCCCCCO XMLQWXUVTXCDDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 239000003346 palm kernel oil Substances 0.000 description 1
- 235000019865 palm kernel oil Nutrition 0.000 description 1
- 239000002540 palm oil Substances 0.000 description 1
- 150000003138 primary alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- RPACBEVZENYWOL-XFULWGLBSA-M sodium;(2r)-2-[6-(4-chlorophenoxy)hexyl]oxirane-2-carboxylate Chemical compound [Na+].C=1C=C(Cl)C=CC=1OCCCCCC[C@]1(C(=O)[O-])CO1 RPACBEVZENYWOL-XFULWGLBSA-M 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- 230000002269 spontaneous effect Effects 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 230000001180 sulfating effect Effects 0.000 description 1
- 125000001273 sulfonato group Chemical group [O-]S(*)(=O)=O 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 150000005691 triesters Chemical class 0.000 description 1
- 238000010626 work up procedure Methods 0.000 description 1
- 239000002888 zwitterionic surfactant Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07B—GENERAL METHODS OF ORGANIC CHEMISTRY; APPARATUS THEREFOR
- C07B63/00—Purification; Separation; Stabilisation; Use of additives
- C07B63/02—Purification; Separation; Stabilisation; Use of additives by treatment giving rise to a chemical modification
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C303/00—Preparation of esters or amides of sulfuric acids; Preparation of sulfonic acids or of their esters, halides, anhydrides or amides
- C07C303/42—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
- C07C303/44—Separation; Purification
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K23/00—Use of substances as emulsifying, wetting, dispersing, or foam-producing agents
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K23/00—Use of substances as emulsifying, wetting, dispersing, or foam-producing agents
- C09K23/08—Sulfation or sulfonation products of fats, oils, waxes, or higher fatty acids or esters thereof with monovalent alcohols
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K23/00—Use of substances as emulsifying, wetting, dispersing, or foam-producing agents
- C09K23/56—Glucosides; Mucilage; Saponins
Definitions
- the invention relates to a method for bleaching surface-active compounds by combining peroxygen compounds with selected bleach boosters.
- a disadvantage of bleaching with peroxygen compounds is the pronounced dependence of the bleaching effects on impurities, which cause the peroxides to spontaneously decompose and in practice lead to considerable fluctuations in the bleaching results.
- Other problems are the high demands on occupational safety, the sometimes long boiler occupancy times and the foam problems that arise.
- the object of the invention was therefore to develop a new process for bleaching surface-active compounds which is free from the disadvantages described.
- the invention relates to a process for bleaching embod ⁇ surface-active compounds with the aid of peroxygen "- compounds, which is characterized in that the bleaching in the presence of bleach boosters one selected from the group consisting of
- Surface-active compounds are to be understood as anionic, cationic, nonionic, zwitterionic and amphoteric surfactants.
- R * for an alkyl and / or alkenyl radical with 4 to 22 carbon atoms
- [G] for a sugar radical with 5 or 6 carbon atoms
- p for numbers from 1 to 10
- Alkyl and / or alkenyl oligoglycosides which are derived from aldoses or ketoses and in particular from glucose can be particularly preferably bleached.
- the preferred alkyl and / or alkenyl oligoglycosides are thus the alkyl and / or alkenyl oligoglucosides.
- the alkyl or alkenyl radical R * can be derived from primary alcohols having 4 to 22, preferably 8 to 18, carbon atoms. Typical examples are butanol, capronic alcohol, caprylic alcohol, capric alcohol, lauryl alcohol, myristyl alcohol, cetyl alcohol, palmoleyl alcohol, stearyl alcohol, isostearyl alcohol, oleyl alcohol, elaidyl alcohol, petroselinyl alcohol, arachyl alcohol, gadoleyl alcohol, technical grade behenyl alcohol, beucyl alcohol alcohol, behenyl alcohol, alcohol-based behenyl alcohol Fats and oils, for example palm oil, palm kernel oil, coconut oil or beef tallow.
- Alkyl and / or alkenyl oligoglycosides are known substances which can be obtained by the relevant methods of preparative organic chemistry.
- the anionic surfactants which can also preferably be bleached in the sense of the process according to the invention, are preferably substances which have a sulfate and / or sulfonate group and whose discoloration primarily relates to oxidation processes during the contact of the raw material with the sulfating or sulfonating agent.
- alkylbenzenesulfonates alkanesulfonates, olefin sulfonates, ester sulfonates, fatty acid sulfonates, ether sulfonates, alkyl sulfates, alkyl ether sulfates, alkylphenol ether sulfates and sulfotriglycerides which have 6 to 22 carbon atoms in the alkyl chain and in the form of their ammonium alkali or alkaline earth metal salts can be present.
- methyl ester sulfonates and alkyl sulfates can be bleached particularly advantageously.
- the surfactants can be present in bulk, but pastes are preferably bleached which have a solids content of 5 to 70, preferably 30 to 50% by weight, based on the paste.
- anionic surfactants reference is made to J. Falbe, "Surprisants in consumer products", Springer-Verlag, Berlin, 1987, pp. 54-85.
- the bleaching is carried out in the presence of peroxygen compounds.
- perborates percarbonates and in particular hydrogen peroxide, which can be used in the form of an aqueous 5 to 70, preferably 15 to 35% by weight solution.
- concentration of the peroxygen compounds can be 0.5 to 5, preferably 1 to 3% by weight, based on the solids content of the surface-active compound to be bleached.
- the double-layer hydroxide compounds are known, two-dimensional inorganic polycations, in which the internal crystalline charge is balanced by movable interlayer anions [(Zhimia, _2 __- 99 (1970)]. Chemically speaking, these compounds represent basic mixed salts two- and trivalent metal ions following the formula (II),
- A is an anion from which, nat hydrogencarbonates of carbonate, sulfate formed, hydroxide and halides
- x for a number from 0.2 to 0.4 and z for 0 or a number from 1 to 10
- hydrotalcite which occurs naturally in nature. Synthetically produced hydrotalcites are also known, e.g. are described in DE-C-15 92 126, DE 33 46 943 AI, DE 33 06 822 AI and EP 0 207 811 AI. Hydrotalcite is a natural mineral with the ideal formula
- brucite Mg (0H) 2
- Brucite crystallizes in a layer structure with the metal ions in octahedral gaps between two layers of densely packed hydroxyl ions, with only every second layer of the octahedral gaps being occupied.
- some magnesium ions are replaced by aluminum ions, which gives the layer package a positive charge. This is compensated for by the anions that are found in the intermediate layers together with zeolitic crystal water.
- Triacetin is the triester of glycerin with acetic acid and is a well-known, inexpensive chemical compound.
- the bleach boosters can be used in concentrations of 0.1 to 5, preferably 0.5 to 2% by weight, based on the solids content of the surface-active compound to be bleached.
- the surface-active compounds are mixed with the peroxygen compounds and the bleach boosters. This can take place at ambient temperature or else at the bleaching temperature, the latter being 50 to 110, preferably 70 to 90 ° C.
- the surface-active compounds obtainable by the process according to the invention are light-colored and are suitable for the production of detergents, dishwashing detergents and cleaning agents and for products for hair and body care in which they are used Amounts of 0.1 to 50, preferably 1 to 10 wt .-% - based on the agent - may be included.
- the surfactants A and B were each treated with 2% by weight of hydrogen peroxide in the form of a 30% by weight aqueous solution and, if appropriate, 1% by weight of hydrotalcite (C300, Giulini, Ludwigshafen / FRG ) or 2% by weight of triacetin, adjusted to pH 10 and heated to 90 ° C. with stirring over a period of 2 h.
- the concentration data are based on the solids content of the surfactants. The results are summarized in Table 1.
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
Abstract
Die Farbe oberflächenaktiver Verbindungen läßt sich verbessern, wenn man die Bleiche mit Hilfe von Persauerstoff-Verbindungen in Gegenwart von Bleichboostern ausgewählt aus der Gruppe, die von a) Doppelschichthydroxid-Verbindungen und b) Triacetin gebildet wird, durchführt.
Description
Verfahren zur Bleiche oberflächenaktiver Verbindungen
Gebiet der Erfindung
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Bleiche oberflächen¬ aktiver Verbindungen durch Kombination von Persauerstoff- Verbindungen mit ausgewählten Bleichboostern.
Stand der Technik
Die meisten oberflächenaktiven Verbindungen vom Aniontensid- Typ, aber auch bestimmte nichtionische Tenside, wie bei¬ spielsweise Alkyloligoglykoside, sind herstellungsbedingt als Folge z. B. von Oxidations- und Kondensationsprozessen dunkel gefärbt. Obschon diese Verfärbungen die anwendungstechnischen Eigenschaften der Stoffe kaum oder nur in sehr geringem Maße nachteilig beeinflußen, kommen aus ästhetischen Gründen doch nur solche Stoffe für eine Weiterverarbeitung in Betracht, deren Farbe durch eine nachträgliche Bleichoperation deutlich aufgehellt worden ist. Üblicherweise werden hierfür Persauer¬ stoff-Verbindungen, wie beispielsweise Wasserstoffperoxid, Perborate oder Percarbonate eingesetzt, die die früher häufig verwendeten Hypochlorite beinahe vollständig verdrängt haben.
Von Nachteil bei der Bleiche mit Persauerstoff-Verbindungen ist die ausgeprägte Abhängigkeit der Bleicheffekte von Ver¬ unreinigungen, die den spontanen Zerfall der Peroxide bewir¬ ken und in der Praxis zu erheblichen Schwankungen der Bleichergebnisse führen. Weitere Probleme stellen die hohen Anforderungen an die Arbeitssicherheit, die zum Teil langen Kesselbelegungszeiten sowie die auftretenden Schaumprobleme dar.
Die Aufgabe der Erfindung bestand somit darin, ein neues Verfahren zur Bleiche von oberflächenaktiven Verbindungen zu entwickeln, das frei von den geschilderten Nachteilen ist.
Beschreibung der Erfindung
Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Bleiche ober¬ flächenaktiver Verbindungen mit Hilfe von Persauerstoff-"- Verbindungen, das sich dadurch auszeichnet, daß man die Bleiche in Gegenwart von Bleichboostern ausgewählt aus der Gruppe, die von
a) Doppelschichthydroxid-Verbindungen und b) Triacetin
gebildet wird, durchführt.
Überraschenderweise wurde gefunden, daß durch den Zusatz von Doppelschichthydroxid-Verbindungen, insbesondere Hydrotalcit, und/oder Triacetin die Bleichwirkung von Persauerstoff-Ver¬ bindungen, insbesondere Wasserstoffperoxid, signifikant
verbessert werden kann. Gemäß der Lehre des erfindungsgemäßen Verfahrens ist es möglich, die Farbe oberflächenaktiver Ver¬ bindungen mit einer vergleichsweise geringeren Menge an Per¬ sauerstoff-Verbindungen in kürzeren Zeiten so aufzuhellen, daß sie höchsten ästhetischen Anforderungen genüge leisten. Durch den verminderten Einsatz an Bleichmitteln und die weitgehende Vermeidung eines spontanten Peroxidzerfalls unter Freisetzung von Sauerstoff wird zudem auch die Schaumproble¬ matik gelöst.
Unter oberflächenaktiven Verbindungen sind anionische, kat¬ ionische, nichtionische, zwitterionische sowie amphotere Tenside zu verstehen.
Besonders gute Bleichergebnisse werden beispielsweise an Al- yl- und/oder Alkenyloligoglykosiden der Formel (I) erzielt,
Rl_0-[G]p (I)
in der
R* für einen Alkyl- und/oder Alkenylrest mit 4 bis 22 Koh¬ lenstoffatomen, [G] für einen Zuckerrest mit 5 oder 6 Kohlenstoffatomen und p für Zahlen von 1 bis 10
steht,
deren Verfärbungen in der Regel u. a. die Folgen einer star¬ ken thermischen Belastung bei der destillativen Aufarbeitung darstellen.
Besonders bevorzugt lassen sich Alkyl- und/oder Alkenyloli¬ goglykoside bleichen, die sich von Aldosen bzw. Ketosen und insbesondere von der Glucose ableiten. Die bevorzugten Alkyl- und/oder Alkenyloligoglykoside sind somit die Alkyl- und/oder Alkenyloligoglucoside.
Die Indexzahl p in der allgemeinen Formel (I) gibt den Oli- gomerisierungsgrad (DP-Grad) , d. h. die Verteilung von Mono- und Oligoglykosiden an und steht für eine Zahl zwischen 1 und 10. Während p in einer gegebenen Verbindung stets ganzzahlig sein muß und hier vor allem die Werte p = 1 bis 6 annehmen kann, ist der Wert p für ein bestimmtes Alkyl- und/oder Alkenyloligoglykosid eine analytisch ermittelte rechnerische Größe, die meistens eine gebrochene Zahl darstellt. Vorzugs¬ weise werden Alkyl- und/oder Alkenyloligoglykoside mit einem mittleren Oligomerisierungsgrad p von 1,1 bis 3,0 gebleicht. Besonders bevorzugt sind solche Alkyl- und/oder Alkenyloli¬ goglykoside, deren Oligomerisierungsgrad kleiner als 1,7 ist und insbesondere zwischen 1,2 und 1,5 liegt.
Der Alkyl- bzw. Alkenylrest R* kann sich von primären Alko¬ holen mit 4 bis 22, vorzugsweise 8 bis 18 Kohlenstoffatomen ableiten. Typische Beispiele sind Butanol, Capronalkohol, Caprylalkohol, Caprinalkohol, Laurylalkohol, Myristylalkohol, Cetylalkohol, Palmoleylalkohol, Stearylalkohol, Isostearylal- kohol, Oleylalkohol, Elaidylalkohol, Petroselinylalkohol, Arachylalkohol, Gadoleylalkohol, Behenylalkohol, Erucylalko- hol sowie deren technische Mischungen auf Basis von natür¬ lichen Fetten und Ölen, beispielsweise Palmöl, Palmkernöl, Kokosöl oder Rindertalg.
Alkyl- und/oder Alkenyloligoglykoside stellen bekannte Stoffe dar, die nach den einschlägigen Methoden der präparativen organischen Chemie erhalten werden können. Stellvertretend für das umfangreiche Schrifttum hinsichtlich ihrer Struktur und Synthese sei auf die Schriften EP 0 301 298 AI und WO 90/3977 verwiesen.
Bei den anionischen Tensiden, die im Sinne des erfindungsge¬ mäßen Verfahrens ebenfalls bevorzugt gebleicht werden können, handelt es sich vorzugsweise um Stoffe, die eine Sulfat- und/ oder Sulfonatgruppe aufweisen und deren Verfärbungen in er¬ ster Linie auf Oxidationsprozesse während des Kontakts des Rohstoffs mit dem Sulfatierungs- bzw. Sulfonierungsmittel zurückzuführen sind.
Typische Beispiele hierfür sind Alkylbenzolsulfonate, Alkan¬ sulfonate, Olefinsulfonate, Estersulfonate, Fettsäuresulfo- nate, Ethersulfonate, Alkylsulfate, Alkylethersulfate, Al- kyϊphenolethersulfate und Sulfotriglyceride, die 6 bis 22 Kohlenstoffatome in der Alkylkette aufweisen und in Form ih¬ rer Alkali-, Ammonium- oder Erdalkalisalze vorliegen können.
Im Sinne des erfindungsgemäßen Verfahrens lassen sich Me- thylestersulfonate und Alkylsulfate besonders vorteilhaft bleichen. Die Tenside können dabei in Substanz vorliegen, vorzugsweise werden jedoch Pasten gebleicht, die einen Fest¬ stoffanteil von 5 bis 70, vorzugsweise 30 bis 50 Gew.-% - bezogen auf die Paste - aufweisen. Bezüglich Struktur und Herstellung der genannten Aniontenside sei auf J.Falbe, "Sur- factants in consumer products", Springer-Verlag, Berlin, 1987, S.54 - 85 verwiesen.
Die Bleiche wird in Gegenwart von PerSauerstoff-Verbindungen durchgeführt. Typische Beispiele hierfür sind Perborate, Per¬ carbonate und insbesondere Wasserstoffperoxid, der in Form wäßriger, 5 bis 70, vorzugsweise 15 bis 35 gew.-%iger Lösung zum Einsatz gelangen kann. Die Konzentration der Persauer¬ stoff-Verbindungen kann 0,5 bis 5, vorzugsweise 1 bis 3 Gew.-% - bezogen auf den Feststoffgehalt der zu bleichenden oberflächenaktiven Verbindung - betragen.
Bei den Doppelschichthydroxid-Verbindungen handelt es sich um bekannte, zwei-dimensionale anorganische Polykationen, bei denen der innerkristalline Ladungsausgleich durch bewegliche Zwischenschichtanionen erfolgt [(Zhimia, _2__- 99 (1970)]. Che¬ misch gesehen, stellen diese Verbindungen basische Mischsalze zwei- und dreiwertiger Metallionen dar, die der Formel (II) folgen,
[M(II)!_-,__(III)x(OH)2]A * z H20 (II)-
in der
M(II) für Magnesium und/oder Calcium,
M(III) für Aluminium,
A für' ein Anion, aus der von Carbonat, Hydrogencarbo- nat, Sulfat, Hydroxid und Halogeniden gebildeten
Gruppe, x für eine Zahl von 0,2 bis 0,4 und z für 0 oder eine Zahl von 1 bis 10
steht.
Einige Eigenschaften dieser Verbindungsklasse, etwa deren Verwendung als Katalysatormaterial, als Ionenaustauscher und einige medizinische Anwendungen wurden von W. T. Reichle zu¬ sammenfassend beschrieben [CHKMTECH, Jan. 1986, 58]. Ver¬ schiedene Möglichkeiten zur ihrer technischen Herstellung sind der DE-OS 20 61 156 zu entnehmen.
Ein gut charakterisierter und hinsichtlich seiner besonders vorteilhaften Eigenschaften als Bleichbooster und Peroxid¬ stabilisator bevorzugter Vertreter dieser Stoffgruppe ist der als Mineral in der Natur vorkommende Hydrotalcit. Es sind auch synthetisch hergestellte Hydrotalcite bekannt, die z.B. in den DE-C-15 92 126, DE 33 46 943 AI, DE 33 06 822 AI und EP 0 207 811 AI beschrieben sind. Hydrotalcit ist ein natür¬ liches Mineral mit der Idealformel
r__g6Al2(OH)16]C03 * 4 H20,
dessen Struktur von derjenigen des Brucits (Mg(0H)2) abge¬ leitet ist. Brucit kristallisiert in einer SchichtStruktur mit den Metallionen in Oktaederlücken zwischen zwei Schichten aus dichtgepackten Hydroxylionen, wobei nur jede zweite Schicht der Oktaederlücken besetzt ist. Im Hydrotalcit sind einige Magnesiumionen durch Aluminiumionen ersetzt, wodurch das Schichtpaket eine positive Ladung erhält. Diese wird durch die Anionen ausgeglichen, die sich zusammen mit zeo- lithischen Kristallwasser in den Zwischenschichten befinden.
Als weitere typische Vertreter dieser Stoffgruppe seien
- Magaldrat [Mg1oAl5(OH)31] (Sθ4)2 * n H2O,
- Pyroaurit [ ggFe2(OH)-_6]Cθ3 * 4,5 H2O und
- Hydrocalumit [Ca2Al(OH)6]N03 * n H20
genannt.
Triacetin stellt den Triester des Glycerins mit Essigsäure dar und ist eine bekannte, wohlfeile chemische Verbindung.
Die Bleichbooster können in Konzentrationen von 0,1 bis 5, vorzugsweise 0,5 bis 2 Gew.-% - bezogen auf den Feststoff- gehalt der zu bleichenden oberflächenaktiven Verbindung - eingesetzt werden.
Zur Bleiche werden die oberflächenaktiven Verbindungen mit den Persauerstoff-Verbindungen und den Bleichboostern ver¬ setzt. Dies kann bei Umgebungstemperatur oder aber auch bei der Bleichtemperatur erfolgen, wobei letztere 50 bis 110, vorzugsweise 70 bis 90°C betragen kann.
Es empfiehlt sich, die Bleiche über einen Zeitraum von 0,1 bis 5, vorzugsweise 1 bis 3 h durchzuführen. Des weiteren hat es sich als optimal erwiesen, hierbei einen pH-Wert von 7 bis 14, vorzugsweise 8 bis 11 einzustellen.
Gewerbliche Anwendbarkeit
Die nach dem erfindungsgemäßen Verfahren erhältlichen ober¬ flächenaktiven Verbindungen sind hellfarbig und eignen sich zur Herstellung von Wasch-, Spül- und Reinigungsmitteln sowie für Produkte zur Haar- und Körperpflege, in denen sie in
Mengen von 0,1 bis 50, vorzugsweise 1 bis 10 Gew.-% - bezogen auf die Mittel - enthalten sein können.
Die folgenden Beispiele sollen den Gegenstand der Erfindung näher erläutern, ohne ihn darauf einzuschränken.
Beispiele
Eingesetzte Tenside:
A) Ci2/i4-Kokosalkyloligoglucosid
Plantaren(R) APG 600, Fa.Henkel KGaA, Düsseldorf/FRG
DP-Grad = 1,3
50 gew.-%ig in Wasser
B) alpha-Sulfotalgfettsäuremethylester-Na-Salz Texin(R) ES 68, Fa.Henkel KGaA, Düsseldorf, FRG 30 gew.-%ig in Wasser
Beispiele 1 bis 3, Vergleichsbeispiele VI und V2:
Die Tenside A und B wurden jeweils mit 2 Gew.-% Wasserstoff¬ peroxid in Form einer 30 gew.-%igen wäßrigen Lösung sowie ge-_ gebenenfalls 1 Gew.-% Hydrotalcit (C300, Fa.Giulini, Ludwigs- hafen/FRG) bzw. 2 Gew.-% Triacetin versetzt, auf pH 10 einge¬ stellt und unter Rühren über einen Zeitraum von 2 h auf eine Temperatur von 90°C erhitzt. Die Konzentrationsangaben sind jeweils auf den Feststoffanteil der Tenside bezogen. Die Er¬ gebnisse sind in Tab.l zusammengefaßt.
Tab.1; Bleiche oberflächenaktiver Verbindungen
Legende; BB - Bleichbooster c(BB) = Konzentration Bleichbooster HDT = Hydrotalcit TRI = Triacetin
Claims
1. Verfahren zur Bleiche oberflächenaktiver Verbindungen mit Hilfe von Persauerstoff-Verbindungen, dadurch ge¬ kennzeichnet, daß man die Bleiche in Gegenwart von Bleichboostern ausgewählt aus der Gruppe, die von
a) Doppelschichthydroxid-Verbindungen und b) Triacetin
gebildet wird, durchführt.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß Alkyl- und/oder Alkenyloligoglykoside gebleicht werden.
3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß anionische Tenside gebleicht werden, die ausgewählt sind aus der Gruppe, die von Alkylbenzolsulfonaten, Alkan¬ sulfonaten, Olefinsulfonaten, Estersulfonaten, Fettsäu¬ resulfonaten, Ethersulfonaten, Alkylsulfaten, Alkyl- ethersulfaten, Alkylphenolethersulfaten und Sulfotri- glyceriden gebildet wird.
4. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man die Persauerstoff-Verbindungen in Konzentrationen von 0,5 bis 5 Gew.-% - bezogen auf den Feststoffgehalt der zu bleichenden oberflächenaktiven Verbindung - ein¬ setzt.
5. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man Doppelschichthydroxid-Verbindungen der Formel (II) einsetzt,
[M(II)1_χM(III)x(OH)2]A * z H20 (II)
in der
M(II) für Magnesium und/oder Calcium,
M(III) für Aluminium,
A für ein Anion, aus der von Carbonat,
Hydrogencarbonat, Sulfat, Hydroxid und Haloge- niden gebildeten Gruppe, x für eine Zahl von 0,2 bis 0,4 und z für 0 oder eine Zahl von 1 bis 10
steht,
6. Verfahren nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß man als Doppelschichthydroxid-Verbindung Hydrotalcit einsetzt.
7. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man die Bleichbooster in Konzentrationen von jeweils 0,1 bis 5 Gew.-% - bezogen auf den Feststoffgehalt der zu bleichenden oberflächenaktiven Verbindung - einsetzt.
8. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man die Bleiche bei einer Temperatur von 50 bis 110°C durchführt.
9. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man die Bleiche über einen Zeitraum von 0,1 bis 5 h durchführt.
10. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man die Bleiche bei einem pH-Wert von 7 bis 14 durch¬ führt.
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DEP4225223.7 | 1992-07-30 | ||
DE4225223A DE4225223A1 (de) | 1992-07-30 | 1992-07-30 | Verfahren zur Bleiche oberflächenaktiver Verbindungen |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
WO1994003423A1 true WO1994003423A1 (de) | 1994-02-17 |
Family
ID=6464480
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
PCT/EP1993/001937 WO1994003423A1 (de) | 1992-07-30 | 1993-07-21 | Verfahren zur bleiche oberflächenaktiver verbindungen |
Country Status (2)
Country | Link |
---|---|
DE (1) | DE4225223A1 (de) |
WO (1) | WO1994003423A1 (de) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO1996001269A1 (de) * | 1994-07-06 | 1996-01-18 | Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien | Verfahren zur herstellung hellfarbiger tenside |
Families Citing this family (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB2380244B (en) * | 2001-08-13 | 2006-02-15 | Joseph Zabrana Michael | Automated Sound Missile and Associated Defence System |
Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4185034A (en) * | 1975-05-23 | 1980-01-22 | Lion Fat & Oil Co., Ltd. | Bleaching olefin sulfonates with phosphate and peroxide |
WO1991018872A1 (de) * | 1990-05-30 | 1991-12-12 | Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien | VERFAHREN ZUR HERSTELLUNG HELLFARBIGER PASTEN VON α-SULFOFETTSÄUREALKYLESTER-ALKALIMETALLSALZEN |
DE4142592A1 (de) * | 1991-12-21 | 1993-06-24 | Henkel Kgaa | Verfahren zur bleiche oberflaechenaktiver verbindungen |
-
1992
- 1992-07-30 DE DE4225223A patent/DE4225223A1/de not_active Withdrawn
-
1993
- 1993-07-21 WO PCT/EP1993/001937 patent/WO1994003423A1/de active Application Filing
Patent Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4185034A (en) * | 1975-05-23 | 1980-01-22 | Lion Fat & Oil Co., Ltd. | Bleaching olefin sulfonates with phosphate and peroxide |
WO1991018872A1 (de) * | 1990-05-30 | 1991-12-12 | Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien | VERFAHREN ZUR HERSTELLUNG HELLFARBIGER PASTEN VON α-SULFOFETTSÄUREALKYLESTER-ALKALIMETALLSALZEN |
DE4142592A1 (de) * | 1991-12-21 | 1993-06-24 | Henkel Kgaa | Verfahren zur bleiche oberflaechenaktiver verbindungen |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO1996001269A1 (de) * | 1994-07-06 | 1996-01-18 | Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien | Verfahren zur herstellung hellfarbiger tenside |
US5858961A (en) * | 1994-07-06 | 1999-01-12 | Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien | Process for the production of light-colored surfactants |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
DE4225223A1 (de) | 1994-02-03 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
WO1994009102A1 (de) | Wässrige detergensgemische | |
DE10122255C1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Tensidgemischen | |
DE4236506A1 (de) | Verfahren zur Herstellung wäßriger Lösungen anionischer Tenside mit verbesserter Kältestabilität | |
DE4134707A1 (de) | Verfahren zur herstellung hellfarbiger alkyloligoglycosid-pasten | |
DE4435387A1 (de) | Pumpfähige wäßrige Tensidkonzentrate | |
WO1994003423A1 (de) | Verfahren zur bleiche oberflächenaktiver verbindungen | |
WO1993013113A1 (de) | Verfahren zur bleiche oberflächenaktiver verbindungen | |
DE4317089A1 (de) | Nichtionische Emulgatoren | |
DE4436066A1 (de) | Fettstoffe | |
DE4340015C2 (de) | Verfahren zur Herstellung wasserfreier, rieselfähiger Zuckertensidpulver und deren Verwendung | |
EP0769016B1 (de) | Verfahren zur herstellung hellfarbiger tenside | |
EP0615521B1 (de) | Alkyl- und/oder alkenyloligoglykosid-isethionate | |
DE4142592A1 (de) | Verfahren zur bleiche oberflaechenaktiver verbindungen | |
EP1230251B1 (de) | Verfahren zur herstellung von festen zuckertensiden | |
EP0699205B1 (de) | Verfahren zur herstellung hellfarbiger alkyl- und/oder alkenyloligoglykoside | |
DE4312009C2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Zuckertensiden mit verbesserter Geruchsqualität | |
DE4337035A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Alkyl- und/oder Alkenyloligoglykosidisethionaten | |
EP1188818A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von hellfarbigen Alkyl- und/oder Alkenyloligoglycosidmischungen | |
DE4200850A1 (de) | Verfahren zur bleiche von alkyl- und/oder alkenyloligoglycosiden | |
EP0828748B2 (de) | Verfahren zur herstellung hellfarbiger, niedrigviskoser alkyloligoglykoside | |
WO1993002171A1 (de) | Verfahren zur stabilisierung von wässrigen zeolith-suspensionen | |
EP1897931A2 (de) | Verfahren zur Bleiche und pH-Wert Erniedrigung bei Fettstoffen | |
DE10163240A1 (de) | Verfahren zur Bleiche oberflächenaktiver Verbindungen | |
WO1996011936A1 (de) | Verfahren zur herstellung hellfarbiger alkyl- und/oder alkenyloligoglykoside | |
EP0663920A1 (de) | Alkyl- und/oder alkenyloligoglykosid-estersulfonat-salze |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
AK | Designated states |
Kind code of ref document: A1 Designated state(s): BR JP US |
|
AL | Designated countries for regional patents |
Kind code of ref document: A1 Designated state(s): AT BE CH DE DK ES FR GB GR IE IT LU MC NL PT SE |
|
DFPE | Request for preliminary examination filed prior to expiration of 19th month from priority date (pct application filed before 20040101) | ||
121 | Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application | ||
122 | Ep: pct application non-entry in european phase |