WO1993008203A1 - Verfahren zur herstellung hellfarbiger alkyloligoglykosid-pasten - Google Patents

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WO1993008203A1
WO1993008203A1 PCT/EP1992/002343 EP9202343W WO9308203A1 WO 1993008203 A1 WO1993008203 A1 WO 1993008203A1 EP 9202343 W EP9202343 W EP 9202343W WO 9308203 A1 WO9308203 A1 WO 9308203A1
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WO
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glycose
reaction
fatty alcohol
weight
paste
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PCT/EP1992/002343
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English (en)
French (fr)
Inventor
Manfred Weuthen
Burkhard Beckedahl
Irmgard Hartel
Original Assignee
Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien
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Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07H—SUGARS; DERIVATIVES THEREOF; NUCLEOSIDES; NUCLEOTIDES; NUCLEIC ACIDS
    • C07H15/00—Compounds containing hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals directly attached to hetero atoms of saccharide radicals
    • C07H15/02—Acyclic radicals, not substituted by cyclic structures
    • C07H15/04—Acyclic radicals, not substituted by cyclic structures attached to an oxygen atom of the saccharide radical

Definitions

  • the invention relates to a process for the preparation of light-colored alkyl oligoglycoside pastes, in which glycoses and fatty alcohols are reacted at elevated temperature in the presence of an acidic catalyst, the water of reaction is continuously removed, the reaction product is neutralized, unreacted fatty alcohol is removed by distillation and the residue pasted with water.
  • a serious technical problem in the production of the alkyl oligoglycosides is the fact that the reaction products have a strong discoloration after the fatty alcohol has been separated off, so that their use as washing raw materials is only possible after aesthetic reasons after prior bleaching.
  • EP 0 077 167 suggests that a customary acid catalyst be used in its preparation together with an acid reducing agent from the group consisting of phosphoric acid, hypophosphorous acid, sulfurous acid, hyposulfuric acid, and nitrous oxide Acid and / or hyposal ⁇ petrigen acid or the corresponding salts used.
  • an acid reducing agent from the group consisting of phosphoric acid, hypophosphorous acid, sulfurous acid, hyposulfuric acid, and nitrous oxide Acid and / or hyposal ⁇ petrigen acid or the corresponding salts used.
  • light-colored C3-C5-alkyl glucosides are obtained by preparing them in the presence of an acid catalyst and at least one equivalent amount of an alkali metal salt of a boric acid, preferably sodium perborate.
  • aqueous solution of a surface-active alkyl oligoglucoside is initially treated with a Oxidizing agent, preferably with a hydrogen peroxide solution, and then with a sulfur dioxide source, e.g. B. an aqueous solution of sodium bisulfite to treat.
  • a Oxidizing agent preferably with a hydrogen peroxide solution
  • a sulfur dioxide source e.g. B. an aqueous solution of sodium bisulfite to treat.
  • Another way of avoiding the problem of dispersing magnesium oxide in the reaction mixture is to use aqueous sodium hydroxide solution, optionally with the addition of MgO, as the neutralization base.
  • aqueous sodium hydroxide solution optionally with the addition of MgO, as the neutralization base.
  • alkali metal hydroxides leads to discolored products both in the stoichiometric and in the stoichiometric mode of operation;
  • severe foam problems occur during the distillation, which make additional technical measures necessary and burden the entire production process from an economic point of view.
  • the bleaching of the resulting products is also not possible or only with great difficulty using conventional processes.
  • the object of the invention was therefore to develop an improved process for producing light-colored alkyl oligoglycoside pastes which is free from the disadvantages described.
  • the invention relates to a process for the preparation of light-colored alkyl oligoglycoside pastes, which is characterized in that
  • reaction products are neutralized with a base, the molar ratio of in the reaction mixture existing hydrogen ions to added base is 1: 1 to 1: 1.5,
  • the residue is then processed by adding water to a paste with a solids content of 30 to 70% by weight, based on the paste, adjusting the paste and optionally bleaching in a manner known per se.
  • the invention is based on the knowledge that residual amounts of glycose in the reaction mixture decompose under the distillation conditions, inter alia, to carboxylic acids, which in turn give rise to the formation of undesired polyglycose and dark-colored components.
  • the amount of base can be limited to the amount that is necessary only for the neutralization of the acid catalyst; a significant excess of base for the neutralization of acidic degradation products of glycose can be dispensed with, the problems described at the beginning being eliminated.
  • the method according to the invention thus allows, inter alia, light-colored alkyl glycoside pastes with a reduced polyglycose content below Can also be produced continuously using small amounts of magnesium oxide.
  • Another advantage of the process is that both the fatty alcohol obtained and the alkyl oligoglycosides are practically free of undesired degradation products of the glycose and the alkyl oligoglycosides. Reductive aftertreatment of the fatty alcohol is therefore only necessary at intervals of a few reaction cycles.
  • alkyl oligoglycosides prepared by the process according to the invention can be used to prepare clear or only slightly cloudy, dilute aqueous solutions, while the products according to the prior art often become cloudy.
  • Glycoses which are suitable as starting materials for the production of alkyl oligoglycosides in the sense of the process according to the invention are aldoses or ketoses in the broadest sense. Typical examples are glucose, fructose, mannose, galactose, talose, gulose, allose, old rose, idose, arabinose, xylose, lyxose and ribose.
  • the aldoses are preferably used because of the better reactivity.
  • glucose is particularly suitable because of their easy accessibility and availability in technical quantities.
  • the alkyl oligoglycosides which are particularly preferably produced by the process of the invention are therefore the alkyl oligoglucosides.
  • Suitable acidic catalysts are generally all acidic compounds, including the so-called Lewis acids, which catalyze the acetalization reaction between fatty alcohol and sugar molecule.
  • Lewis acids sulfuric acid, phosphoric acid, aliphatic and / or aromatic sulfonic acids and sulfo acid ion exchange resins are particularly suitable.
  • p-toluenesulfonic acid and / or sulfosuccinic acid which have a low corrosive effect on steel devices and lines, are particularly preferred as catalysts.
  • Acidic ion exchange resins are also suitable in the present case if the catalyst is to be separated off after the acetalization of the glycose.
  • the acidic catalysts may be used in concentrations of 0.1 to 5, preferably 0.3 to 2 wt .-% - "in the fatty alcohol-based - are used.
  • Suitable fatty alcohols are primary alcohols of the formula (I) R ⁇ -OH (I)
  • R 1 is an aliphatic, linear or branched hydrocarbon residue with 6 to 22 carbon atoms and 0, 1 2 or 3 double bonds.
  • capronic alcohol caprylic alcohol, capric alcohol, lauryl alcohol, myristyl alcohol, cetyl alcohol, palmitoleyl alcohol, stearyl alcohol, oleyl alcohol, elaidyl alcohol, petroselinyl alcohol, linolyl alcohol, linolenyl alcohol, arachyl alcohol, gadoleyl alcohol, behenyl alcohol and alcohol.
  • Saturated fatty alcohols having 12 to 18, in particular 12 to 14, carbon atoms are preferred.
  • the fatty alcohols can also be in the form of technical cuts, such as those that occur in the high-pressure hydrogenation of fatty acid methyl esters based on natural fats and oils.
  • oxo alcohols which are accessible via ROELEN's oxo synthesis. Fatty alcohol mixtures based on coconut oil and beef tallow are preferred.
  • the starting conditions for the three components glycose, catalyst and fatty alcohol can be varied within wide limits.
  • a partial amount of the fatty alcohol is initially charged with the catalyst and the heated suspension of the glycose in the remaining amount of alcohol is gradually added after added.
  • a batchwise addition and in the case of large-scale batches a continuous addition is preferred.
  • the time intervals between the metering portions are expediently chosen so that there is always an essentially clear phase, ie that the amount of unreacted glycose in the reaction mixture is small, ie not more than 10% by weight. is held.
  • the ratio of glycose to fatty alcohol can also be varied within wide limits. In this way it is possible to control the degree of distribution between alkyl monoglycoside and alkyl oligoglycosides in the reaction product.
  • Glycose and fatty alcohol can usually be used in a molar ratio of 1: 1 to 1:10, preferably 1: 2 to 1: 6.
  • the fine dispersion of the glycose in the fatty alcohol has a substantially positive influence on the quality of the reaction product.
  • This fine dispersion is achieved by intensively mixing the finely powdered glycose, especially the glucose, if appropriate after fine grinding, with the fatty alcohol.
  • the use of a high-speed, conventional laboratory stirrer or an ultrasound treatment have proven to be suitable.
  • inline mixers for example stator / rotor mixers, are preferably used for fine dispersion.
  • This fine dispersion measure has the desired side effect that the suspension heats up.
  • a vacuum of about 10 to 50 bar is applied during the formation and removal of the water of reaction.
  • the mixture is heated and preferably continuously mixed, which is done by simple stirring in laboratory batches, while in industrial batches this mixing and heating is carried out by pumping over an external liquid circuit with a heat exchanger.
  • a heat exchanger When supplying the thermal energy required to maintain the reaction temperature, it is essential that there is only a slight temperature difference between the reactor wall and the reaction mixture, so that overheating is avoided. To set this small temperature difference, it is sufficient for batches in the laboratory to use a conventional oil bath with a thermostat and at the same time to stir the reaction mixture vigorously.
  • part of the reaction mixture is continuously drawn off via a pipeline, heated in the heat exchanger and returned to the reactor.
  • high reactor wall temperatures that is to say those of more than 125 ° C.
  • the dosage variant of the process preferably 30 to 70% by weight of the fatty alcohol is initially charged together with the catalyst, the mixture is heated to 80 to 120 ° C. and the glycose is then added as a suspension in the heated remaining amount of alcohol added, taking this Addition is preferably carried out continuously under vacuum.
  • the water of reaction formed is continuously distilled off. To determine the amount of water of reaction, the water can be collected, for example, by freezing it in a cold trap.
  • the procedure is such that the mixture of fatty alcohol and glycose is initially introduced, this mixture is heated with stirring, i. H. up to about 80 ° C. bottom temperature, and then adding the acidic catalyst to the heated mixture. A vacuum is then applied, heated further to about 100 to 120 ° C. and the water of reaction formed is distilled off.
  • a range from 80 to 120 and in particular from 100 to 115 ° C. has thus proven to be the optimum temperature for the production of alkyl oligosglycosides.
  • the extent of the vacuum can also be adjusted so that the boiling point of the alcohol is reduced by at least 30 ° C.
  • the vacuum is preferably set to a value of 10 to 50 mbar.
  • the reaction is essential for the preparation of light-colored alkyl oligoglycosides to add the remaining amount of glycose in the reaction mixture limit.
  • a necessary, but not sufficient, sign of the quantitative failure of glycose is the end of water separation.
  • the reaction is continued until the residual glycose content is less than 0.1, preferably less than 0.05% by weight.
  • the glycose content can be determined by methods known per se, for example discontinuously by reaction with FEHLING solution or continuously using the flow injection analysis.
  • Suitable bases for the neutralization of the catalyst are magnesium, calcium and / or zinc compounds.
  • Typical examples are calcium hydroxide, calcium oxide, magnesium hydroxide, magnesium oxide, the zeolites NaA or NaX, preferably in combination with calcium hydroxide, basic magnesium carbonate, basic zinc carbonate, calcium carbonate, zinc oxide, magnesium methylate, magnesium ethylate, magnesium propylate or butylate , d. H. the alcoholates of lower alcohols, preferably C 1 -C 4 alcohols. The use of magnesium oxide is particularly preferred.
  • the amount of base used depends on the concentration of hydrogen ions present in the solution.
  • the molar ratio of hydrogen ions to base can be 1: 1 to 1: 1.5, preferably 1: 1.1 to 1: 1.3.
  • the fatty alcohol is separated off with the aid of a vacuum distillation.
  • falling-film evaporators and, in particular, thin-film evaporators are particularly suitable because these devices are extremely useful allow short dwell times to be achieved at the required higher temperatures.
  • Thin-film evaporators are evaporators in which a highly viscous, difficult-to-mix mixture is applied to a heated wall and is mechanically distributed there by rotating wiping elements. Thin liquid layers or liquid films are produced and the film surfaces are constantly renewed. The vapors produced flow counter to the flow of the product film and leave the evaporator in the condenser arranged on the outside.
  • alkyl oligoglycosides with a residual fatty alcohol content of less than 0.1% by weight, based on the alkyl oligoglycoside, it has proven to be optimal to use a thin film evaporator at a bottom temperature of 120 to 170 ° C and a distillation reduced pressure of 0.01 to 1, preferably 0.05 to 0.2 mbar.
  • the alkyl oligoglycosides prepared by the process according to the invention are mixtures which essentially consist of alkyl monoglycoside and the alkyl oligoglycosides, here essentially restricted to di-. and triglycosides, and low proportions of tetra- and pentaglycosides.
  • the distribution between mono- and oligoglycosides in the process product gives a calculated degree of oligomerization that is between 1 and 5.
  • the process is preferably carried out so that the degree of oligomerization is between 1 and 1.5, the amount of alkyl monoglycoside, based on the total amount of alkyl monoglycoside and alkyl oligoglycoside, being clearly above 50% by weight.
  • the total amount of the other secondary components is usually less than 10% by weight.
  • the residual amount of unreacted glycose is less than 0.1% by weight, based on the alkyl oligoglycoside.
  • the proportion of polymeric glucose in the process product is 5 to 8% by weight, also based on the alkyl oligoglycoside.
  • the anhydrous alkyl oligoglucoside is processed with water to form a paste with a solids content of 40 to 70% by weight, based on the paste.
  • Both the anhydrous alkyl oligoglucosides and the pastes available from them are light colored. If this is desired, they can be bleached using processes known per se with an active oxygen compound, in particular hydrogen peroxide.
  • the amount of the active oxygen compound is generally 0.2 to 1.5% by weight, calculated as H2O2 and based on the amount of the product after the alcohol has been separated off. Since the pH value decreases during the bleaching process, a base, e.g. Sodium hydroxide added to maintain a pH in the range of 8 to 13.
  • the paste-like reaction product prepared according to the invention therefore expediently contains a customary amount of the usual antimicrobial additive which improves storage stability. Adequate stabilization of the paste against color deterioration and microbial degradation is finally achieved by adjusting the product to a pH greater than 11.5 by adding alkyl hydroxides.
  • the light-colored alkyl oligoglycoside pastes produced by the process according to the invention show excellent detergent properties and are suitable for use in detergents, dishwashing detergents and cleaning agents and products for hair and body care, in which they contain 0.1 to 25, preferably 1 up to 10 wt .-% - based on the agent - may be included.
  • the reaction mixture was stirred further at 110 to 115 ° C., samples were taken at intervals of 15 min and the glucose content was determined by the FEHLING method. The reaction was stopped when the residual glucose content was less than 0.1% by weight. The cooled reaction mixture was then mixed with 0.3 g (0.007 mol) of magnesium oxide - corresponding to an excess of base of 30 mol% based on the hydrogen ions present in the solution -, stirred for 30 minutes and transferred to a thin-film distillation apparatus .
  • Example 1 was repeated, but the reaction of the glucose with the coconut fatty alcohol was terminated at a residual glucose content of 0.95% by weight.
  • 7.2 g of a 25% by weight sodium hydroxide solution - corresponding to an excess of 400 mol% based on the hydrogen ions present in the mixture - were added to the product, the mixture was stirred for 30 minutes and transferred to a thin-film distillation apparatus.
  • 982 g of coconut oil alcohol were separated off with vigorous foaming; the distillation residue, i.e. the actual product was obtained in an amount of 302 g.
  • the characteristics of the product are summarized in Tab. 1.
  • the product was pasted analogously to Example 1.
  • Comparative example VI was repeated, but the neutralization was carried out using 2.8 g (0.02 mol) of magnesium oxide, corresponding to an excess of 400 mol%, based on the hydrogen ions present in the mixture. 300 g of alkyl oligoglyucoside were obtained.
  • the characteristics of the product are summarized in Tab. 1. The pasting of the product was carried out analogously to Ex. Tab. 1; Composition of the reaction products Percentages as% by weight

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Abstract

Hellfarbige Alkyloligoglykosid-Pasten lassen sich herstellen, indem man a) Glykose mit Fettalkoholen in Gegenwart saurer Katalysatoren bei erhöhter Temperatur bis zu einem Restgehalt an Glykose von weniger als 0,1 Gew.-% - bezogen auf die Ausgangsmenge Glykose - umsetzt, b) freiwerdendes Reaktionswasser kontinuierlich aus dem Gleichgewicht entfernt, c) die Umsetzungsprodukte mit einer Base neutralisiert, wobei das molare Verhältnis von in der Reaktionsmischung vorhandenen Wasserstoffionen zu zugesetzter Base 1 : 1 bis 1 : 1,5 beträgt, d) nichtumgesetzten Fettalkohol destillativ abtrennt, e) den Rückstand anschließend durch Zusatz von Wasser zu einer Paste mit einem Feststoffgehalt von 30 bis 70 Gew.-% - bezogen auf die Paste - verarbeitet, diese alkalisch einstellt und gegebenenfalls in an sich bekannter Weise bleicht.

Description

Verfahren zur Herstellung hellfarbiger Alkyloligoglykosid-Pasten
Gebiet der Erfindung
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung hell¬ farbiger Alkyloligoglykosid-Pasten, bei dem man Glykosen und Fettalkohole bei erhöhter Temperatur in Gegenwart eines sau¬ ren Katalysators umsetzt, das Reaktionswasser kontinuierlich entfernt, das Reaktionsprodukt neutralisiert, nichtumge¬ setzten Fettalkohol destillativ abtrennt und den Rückstand mit Wasser anpastet.
Stand der Technik
Oberflächenaktive Alkyloliglykoside sind als Rohstoffe für die Herstellung von Waschmitteln bereits seit langem bekannt. Ihre Herstellung erfolgt üblicherweise durch säurekataly¬ sierte Acetalisierung von Zuckern (Glykosen) - insbesondere Glucose - mit Fettalkoholen. Zur Erzielung hoher Ausbeuten wird die Alkoholkomponente in beträchtlichem Überschuß ein¬ gesetzt, das freiwerdende Reaktionswasser kontinuierlich aus dem Reaktionsgleichgewicht entfernt und die Reaktion abge¬ brochen, wenn die Glucose praktisch vollständig, d. h. zu mindestens 99 Gew,-% abreagiert hat. Anschließend wird der saure Katalysator neutralisiert und der überschüssige Fett¬ alkohol destillativ abgetrennt. Stellvertretend für die große Zahl von Verfahren zum Stand der Technik sei hier auf die Druckschriften US 3,839,318, US 3,450,690, EP 0 132 046 AI sowie WO 90/03977 verwiesen.
Ein ernsthaftes technisches Problem bei der Herstellung der Alkyloligoglykoside besteht in der Tatsache, daß die Reak¬ tionsprodukte nach Abtrennung des Fettalkohols eine starke Verfärbung aufweisen, so daß ihre Verwendung als Waschroh¬ stoffe aus ästhetischen Gründen nur nach vorheriger Bleiche in Betracht kommt.
Zur Verbesserung der Farbqualität von oberflächenaktiven Al- kyloligoglykosiden schlägt die EP 0 077 167 vor, daß man bei ihrer Herstellung einen üblichen sauren Katalysator zusammen mit einem sauren Reduktionsmittel aus der Gruppe der phos¬ phorigen Säure, hypophosphorigen Säure, schwefligen Säure, hyposchwefligen Säure, salpetrigen Säure und/oder hyposal¬ petrigen Säure bzw. der entsprechenden Salze verwendet.
Gemäß der Lehre der EP 0 102 558 werden hellfarbige C3-C5- Alkylglucoside dadurch erhalten, daß man sie in Gegenwart eines sauren Katalysators und mindestens einer dazu äquiva¬ lenten Mengen eines Alkalimetallsalzes einer Borsäure, vor¬ zugsweise Natriumperborat, herstellt.
Schließlich wird in der EP 0 165 721 zur Herstellung farb¬ stabiler Produkte vorgeschlagen, die wäßrige Lösung eines oberflächenaktiven Alkyloligoglucosids zunächst mit einem Oxidationsmittel, vorzugsweise mit einer Wasserstoffperoxid- lösung, und anschließend mit einer Schwefeldioxidquelle, z. B. einer wäßrigen Lösung von Natriumbisulfit, zu behandeln.
Aus dem Stand der Technik ist des weiteren bekannt, daß sich nach Abtrennung des Fettalkohols hellfarbige Alkyloligogly- koside erhalten lassen, wenn man die Neutralisation des sau¬ ren Katalysators mit Magnesiumoxid durchführt, das in einem Überschuß von 200 bis 500, vorzugsweise 400 Mol.-% - bezogen auf die in der Reaktionsmischung vorhandenen Wasserstoffionen - eingesetzt wird. Hierbei besteht jedoch die Schwierigkeit, daß sich Magnesiumoxid nur schwer in die Reaktionsmischung einarbeiten l ßt. Dies ist insbesondere für eine kontinuier¬ liche Arbeitsweise von großem Nachteil, da die Neutralisation mit Magnesiumoxid eine zusätzliche Dispergierstufe erfordert.
Eine weitere Möglichkeit, das Problem der Dispergierung von Magnesiumoxid in der Reaktionsmischung zu umgehen, besteht darin, als Neutralisationsbase wäßrige Natriumhydroxidlösung, gegebenenfalls unter Zusatz von MgO einzusetzen. Die Verwen¬ dung von Alkalihydroxiden führt jedoch sowohl bei stöchiome- trischer, als auch überstöchiometrischer Arbeitsweise zu verfärbten Produkten; des weiteren treten bei der Destilla¬ tion starke Schaumprobleme auf, die zusätzliche technische Maßnahmen erforderlich machen und den ganzen Herstellungpro¬ zeß aus wirtschaftlicher Sicht belasten. Auch die Bleiche der resultierenden Produkten ist mit herkömmlichen Verfahren nicht oder nur unter großen Schwierigkeiten möglich.
Schließlich besteht ein weiteres Problem, das die wirt¬ schaftliche Herstellung der Alkyloligoglykoside in Frage stellt, in der Tatsache, daß der bei der Destillation anfal¬ lende Fettalkohol nicht ohne weiteres in die Acetalisierung zurückgeführt werden kann. Infolge einer Vielzahl von Verun¬ reinigungen ist es vielmehr erforderlich, den Fettalkohol einer reduktiven Behandlung mit Borhydriden zu unterwerfen, da andernfalls die Alkyloligoglykoside sowohl im Hinblick auf ihre Farbqualität, als auch bezüglich ihrer anwendungstech¬ nischen Eigenschaften nachteilig verändert werden.
Die Aufgabe der Erfindung bestand somit darin, ein verbes¬ sertes Verfahren zur Herstellung hellfarbiger Alkyloligo- glykosidPasten zu entwickeln, das frei von den geschilderten Nachteilen ist.
Beschreibung der Erfindung
Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung hellfarbiger Alkyloligoglykosid-Pasten, das sich dadurch auszeichnet, daß man
a) Glykose mit Fettalkoholen in Gegenwart saurer Katalysa¬ toren bei erhöhter Temperatur bis zu einem Restgehalt an Glykose von weniger als 0,1 Gew.-% - bezogen auf die Ausgangsmenge Glykose - umsetzt,
b) freiwerdendes Reaktionswasser kontinuierlich aus dem Gleichgewicht entfernt,
c) die Umsetzungsprodukte mit einer Base neutralisiert, wobei das molare Verhältnis von in der Reaktionsmischung vorhandenen Wasserstoffionen zu zugesetzter Base 1 : 1 bis 1 : 1,5 beträgt,
d) nichtumgesetzten Fettalkohol destillativ abtrennt,
e) den Rückstand anschließend durch Zusatz von Wasser zu einer Paste mit einem Feststoffgehalt von 30 bis 70 Gew.-% - bezogen auf die Paste - verarbeitet, diese al¬ kalisch einstellt und gegebenenfalls in an sich be¬ kannter Weise bleicht.
Überraschenderweise wurde gefunden, daß durch Begrenzung der Menge an nichtumgesetzter Glykose in der Reaktionsmischung auf Werte kleiner 0,1 Gew.-% es möglich wird, die Menge an zur Neutralisation erforderlicher Base signifikant zu ver¬ mindern, so daß zuverlässig Alkyloligoglykoside erhalten werden, die schon ohne Bleiche hellfarbig sind.
Die Erfindung beruht auf der Erkenntnis, daß sich Restmengen Glykose im Reaktionsgemisch unter den Destillationsbedin¬ gungen u. a. zu Carbonsäuren zersetzen, die ihrerseits Anlaß zur Bildung von unerwünschter Polyglykose und dunkelgefärbter Komponenten geben. Durch eine Verminderung des Restglykose- gehaltes im Sinne des erfindungsgemäßen Verfahrens kann die Menge an Base auf das Maß beschränkt werden, das allein zur Neutralisation des sauren Katalysators erforderlich ist; auf einen signifikanten Überschuß an Base zur Neutralisation saurer Abbauprodukte der Glykose kann verzichtet werden, wo¬ bei die eingangs geschilderten Probleme entfallen. Das er¬ findungsgemäße Verfahren erlaubt somit u. a. hellfarbige Alkylglykosid-Pasten mit vermindertem Polyglykosegehalt unter Verwendung geringer Einsatzmengen an Magnesiumoxid auch kon¬ tinuierlich herzustellen.
Ein weiterer Vorteil des Verfahrens ist darin zu sehen, daß sowohl der anfallende Fettalkohol, als auch die Alkyloligo- glykoside praktisch frei von unerwünschten Abbauprodukten der Glykose und der Alkyloligoglykoside sind. Eine reduktive Nachbehandlung des Fettalkohols ist somit nur noch im Abstand von einigen Reaktionszyklen erforderlich.
Schließlich lassen sich mit den nach dem erfindungsgemäßen Verfahren hergestellten Alkyloligoglykosiden klare oder nur noch schwach getrübte, verdünnte wäßrige Lösungen herstellen, während die Produkte nach dem Stand der Technik häufig aus- trüben.
Unter Glykosen, die als AusgangsStoffe für die Herstellung von Alkyloligoglykosiden im Sinne des erfindungsgemäßen Ver¬ fahrens in Betracht kommen, sind Aldosen bzw. auch Ketosen im weitesten Sinne zu verstehen. Typische Beispiele sind Gluco¬ se, Fructose, Mannose, Galactose, Talose, Gulose, Allose, Altrose, Idose, Arabinose, Xylose, Lyxose und Ribose. Vor¬ zugsweise werden wegen der besseren Reaktionsfähigkeit die Aldosen verwendet. Unter den Aldosen kommt wegen ihrer leichten Zugänglichkeit und Verfügbarkeit in technischen Mengen insbesondere die Glucose in Betracht. Die nach dem Verfahren der Erfindung besonders bevorzugt hergestellten Alkyloligoglykoside sind deshalb die Alkyloligoglucoside.
Handelsübliche Glucose enthält in der Regel 1 Mol Kristall¬ wasser. Diese kristallwasserhaltige Glucose kann ohne weiteres verwendet werden. In diesem Fall hat es sich jedoch als zweckmäßig erwiesen, das Kristallwasser zusätzlich, und zwar vor dem Inkontaktbringen mit dem Katalysator aus dem Reaktionsmilieu durch thermische Maßnahmen zu entfernen. Nachdem aber auch wasserfreie Glucose in großen Mengen am Markt erhältlich ist, wird diese bevorzugt in Form eines feinteiligen Pulvers eingesetzt.
Als saure Katalysatoren sind generell alle sauren Verbin¬ dungen einschließlich der sogenannten Lewis-Säuren geeignet, welche die Acetalisierungsreaktion zwischen Fettalkohol und Zuckermolekül katalysieren. Davon gelten Schwefelsäure, Phosphorsäure, aliphatische und/oder aromatische Sulfonsäuren und sulfosaure Ionenaustauscherharze als besonders geeignet. Für das vorliegende Verfahren werden insbesondere p-Toluol- sulfonsäure und/oder Sulfobernsteinsäure, die eine geringe korrodierende Wirkung gegenüber Geräten und Leitungen aus Stahl zeigen, als Katalysatoren bevorzugt. Saure Ionenaus¬ tauscherharze sind im vorliegenden Fall ebenfalls geeignet, wenn die Abtrennung des Katalysators nach der Acetalisierung der Glykose vorgesehen ist.
Die sauren Katalysatoren können in Konzentrationen von 0,1 bis 5, vorzugsweise 0,3 bis 2 Gew.-% - bezogen" auf den Fett¬ alkohol - eingesetzt werden.
Als Fettalkohole kommen primäre Alkohole der Formel (I) in Betracht, R^-OH (I)
in der R1 für einen aliphatischen, linearen oder verzweigten Kohlenwasse Stoffrest mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen und 0, 1 2 oder 3 Doppelbindungen steht.
Typische Beispiele hierfür sind Capronalkohol, Caprylalkohol, Caprinalkohol, Laurylalkohol, Myristylalkohol, Cetylalkohol, Palmitoleylalkohol, Stearylalkohol, Oleylalkohol, Elaidylal- kohol, Petroselinylalkohol, Linolylalkohol, Linolenylalkohol, Arachylalkohol, Gadoleylalkohol, Behenylalkohol und Erucyl- alkohol. Bevorzugt sind gesättigte Fettalkohole mit 12 bis 18, insbesondere 12 bis 14 Kohlenstoffatomen.
Wie in der Fettchemie üblich, können die Fettalkohole auch in Form technischer Schnitte vorliegen, wie sie beispielsweise bei der Hochdruckhydrierung von Fettsäuremethylestern auf der Basis von natürlichen Fetten und Ölen anfallen. Als Aus¬ gangsmaterial gleichfalls geeignet sind Oxoalkohole, die über den Weg der ROELEN'sehen Oxo-Synthese zugänglich sind. Be¬ vorzugt sind Fettalkoholgemisehe auf Basis von Kokosöl und Rindertalg.
Die Ansatzbedingungen für die drei Komponenten Glykose, Ka¬ talysator und Fettalkohol sind in weiten Grenzen variierbar. So ist es nach einer Variante des erfindungsgemäßen Verfah¬ rens möglich, eine Mischung der Gesamtmengen aller Komponen¬ ten vorzulegen und durch Erwärmen die Reaktion einzuleiten. Nach einer anderen Variante wird eine Teilmenge des Fettal¬ kohols mit dem Katalysator vorgelegt und die erwärmte Sus¬ pension der Glykose in der restlichen Alkoholmenge nach und nach hinzugefügt. Dabei gibt man im Falle von Laboransätzen einer portionsweisen und im Falle von großtechnischen Ansät¬ zen einer kontinuierlichen Zugabe den Vorzug. Zweckmäßiger¬ weise werden bei der Dosierung die Zeitintervalle zwischen den Dosierportionen so gewählt, daß ständig eine im wesent¬ lichen klare Phase vorliegt, d. h. , daß die Menge der nicht umgesetzten Glykose im Reaktionsgemisch gering, d. h. bei nicht mehr als 10 Gew.-%, gehalten wird.
Auch das Ansatzverhältnis Glykose zu Fettalkohol kann in weiten Grenzen variiert werden. Auf diese Weise ist es mög¬ lich, den Verteilungsgrad zwischen Alkylmonoglykosid und Alkyloligoglykosiden im Reaktionsprodukt zu steuern. Übli¬ cherweise können Glykose und Fettalkohol im molaren Verhält¬ nis von 1 : 1 bis 1 : 10, vorzugsweise 1 : 2 bis 1 : 6 ein¬ gesetzt werden.
Bei Laboransätzen und insbesondere bei den Ansätzen im gro߬ technischen Maßstab wurde gefunden, daß die Feindispergierung der Glykose im Fettalkohol einen wesentlichen positiven Ein¬ fluß auf die Qualität des Reaktionsproduktes hat. Diese Feindispergierung wird dadurch erreicht, daß man die fein¬ pulvrige Glykose, vor allem die Glucose, gegebenenfalls nach einer Feinmahlung, mit dem Fettalkohol intensiv vermischt. Für Laboransätze haben sich dafür die Verwendung eines hoch- tourigen üblichen Laborrührers oder aber eine Ultraschallbe¬ handlung als geeignet erwiesen. Bei großtechnischen Ansätzen werden zur Feindispergierung vorzugsweise Inline-Mischer, beispielsweise Stator/Rotor-Mischer verwendet. Diese Fein- dispergierungsmaßnahme hat den erwünschten Nebeneffekt, daß sich die Suspension erwärmt. Während der Bildung und Abführung des Reaktionswassers wird ein Vakuum von etwa 10 bis 50 bar angelegt. Während der Re- aktion wird die Mischung erwärmt und vorzugsweise ständig durchmischt, was bei Laboransätzen durch einfaches Rühren geschieht, während bei großtechnischen Ansätzen dieses Durchmischen und Erwärmen durch Umpumpen über einen externen Flüssigkeitskreislauf mit einem Wärmeaustauscher erfolgt. Beim Zuführen der Wärmeenergie, die zur Aufrechterhaltung der Reaktionstemperatur benötigt wird, ist es wesentlich, daß zwischen Reaktorwand und Reaktionsgemisch nur eine geringe Temperaturdifferenz vorhanden ist, damit Überhitzungen ver¬ mieden werden. Um diese geringe Temperaturdifferenz einzu¬ stellen, genügt es bei Ansätzen im Labor, ein übliches Ölbad mit Thermostat zu verwenden und gleichzeitig das Reaktions¬ gemisch kräftig zu rühren. Bei Ansätzen im technischem Ma߬ stab hat sich als besonders vorteilhaft erwiesen, die Wärme¬ energie über einen externen Kreislauf, vorzugsweise bestehend aus einer Pumpe und einem Wärmeaustauscher, vorzunehmen. Zu diesem Zweck wird ständig ein Teil des Reaktionsgemisches über eine Rohrleitung abgezogen, im Wärmeaustauscher erwärmt und wieder in den Reaktor zurückgeführt. Auf diese Weise ist es möglich, hohe Reaktorwandtemperaturen, d. h. solche von mehr als 125 °C zu vermeiden und .damit eine negative Auswir¬ kung der Temperaturführung auf die Farbwerte des Endproduktes zu verhindern.
Arbeitet man nach der DosierungsVariante des Verfahrens, dann legt man vorzugweise 30 bis 70 Gew.-% des Fettalkohols zu¬ sammen mit dem Katalysator vor, erwärmt die Mischung auf 80 bis 120 °C und gibt dann die Glykose als Suspension in der erwärmten restlichen Alkoholmenge hinzu, wobei man diese Zugabe vorzugsweise kontinuierlich unter Vakuum durchführt. Das entstehende Reaktionswasser wird ständig abdestilliert. Um die Menge des Reaktionswassers zu bestimmen, kann das Wasser beispielsweise durch Ausfrieren in einer Kühlfalle aufgefangen werden.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform des Verfahrens, bei der man von der Gesamtmenge des Ansatzes ausgeht, wird so verfahren, daß man zunächst die Mischung aus Fettalkohol und Glykose vorlegt, diese Mischung unter Rühren erwärmt, d. h. bis ca. 80 °C Sumpftemperatur, und dann den sauren Katalysa¬ tor zu der erwärmten Mischung hinzugibt. Danach wird ein Va¬ kuum angelegt, weiter bis auf ca. 100 bis 120°C erwärmt und das entstehende Reaktionswasser abdestilliert.
Als optimale Temperatur für die Herstellung von Alkyloligo¬ glykosiden hat sich demnach ein Bereich von 80 bis 120 und insbesondere von 100 bis 115°C erwiesen.
Da man, wie bereits ausgeführt, beim erfindungsgemäßen Ver¬ fahren die Fettalkohole innerhalb eines weiten Kettenlängen- bereiches verwenden kann, läßt sich das Ausmaß des Vakuums auch so einstellen, daß dabei der Siedepunkt des Alkohols um wenigstens 30°C gesenkt wird. Für die Umsetzung der langket- tigen Fettalkohole mit 12 bis 18 Kohlenstoffatomen wird das Vakuum vorzugsweise auf einen Wert von 10 bis 50 mbar ein¬ gestellt.
Genäß der Lehre des erfindungsgemäßen Verfahrens ist es für die Herstellung hellfarbiger Alkyloligoglykoside essentiell, die Restmenge an Glykose in der Reaktionsmischung zu begrenzen. Ein notwendiges, jedoch nicht hinreichendes An¬ zeichen für die quantitative Unsetzung der Glykose ist das Ende der Wasserabscheidung. Die Reaktion wird solange fort¬ gesetzt, bis der Rest-Glykosegehalt weniger als 0,1, vor¬ zugsweise weniger als 0,05 Gew.-% beträgt. Die Bestimmung des Glykosegehaltes kann nach an sich bekannten Methoden, bei¬ spielsweise diskontinuierlich durch Umsetzung mit FEHLING'scher Lösung oder kontinuierlich mit Hilfe der Fließinjektionsanalyse erfolgen.
Als Basen für die Neutralisation des Katalysators kommen Ma¬ gnesium-, Calcium- und/oder Zinkverbindungen in Betracht. Typische Beispiele sind Calciumhydroxid, Calciumoxid, Magne¬ siumhydroxid, Magnesiumoxid, die Zeolithe NaA oder NaX, vor¬ zugsweise in Kombination mit Calciumhydroxid, basisches Mag- nesiumcarbonat, basisches Zinkcarbonat, Calciumcarbonat, Zinkoxid, Magnesiu methylat, Magnesiumethylat, Magnesium- propylat oder -butylat, d. h. die Alkoholate von niedrigsie¬ denden Alkoholen, vorzugsweise C^-C^-Alkoholen. Besonders bevorzugt ist die Verwendung von Magnesiumoxid.
Die Einsatzmenge der Base richtet sich nach der in der Lösung vorhandenen Konzentration an Wasserstoffionen. Das molare Verhältnis von Wasserstoffionen zu Base kann dabei 1 : 1 bis 1 : 1,5, vorzugsweise 1 : 1,1 bis 1 : 1,3 betragen.
Die Abtrennung des Fettalkohols erfolgt mit Hilfe einer Va¬ kuumdestillation. Für die schonende Auftrennung von tempera¬ turempfindlichen Substanzgemischen gilt generell, daß sich Fallfilmverdampfer und insbesondere Dünnschichtverdampfer besonders gut eignen, weil sich in diesen Geräten extrem kurze Verweilzeiten bei den erforderlichen höheren Tempera¬ turen erreichen lassen. Als Dünnschichtverdampfer bezeichnet man solche Verdampfer, in denen ein hochviskoses schwer sie¬ dendes Gemisch auf eine beheizte Wand aufgegeben und dort durch rotierende Wischelemente mechanisch verteilt wird. Da¬ bei werden dünne Flüssigkeitsschichten bzw. Flüssigkeitsfilme erzeugt, und die Filmoberflächen ständig erneuert. Die ent¬ stehenden Dämpfe strömen entgegen dem Fluß des Produktfilms und verlassen den Verdampfer in den außen angeordneten Kon¬ densator.
Zur Herstellung von Alkyloligoglykosiden mit einem Rest- Fettalkoholgehalt von weniger als 0,1 Gew.-% - bezogen auf das Alkyloligoglykosid - hat es sich als optimal erwiesen, die Destillation mit Hilfe eines Dünnschichtverdampfers bei einer Sumpfte peratur von 120 bis 170°C und einem vermin¬ derten Druck von 0,01 bis 1, vorzugsweise 0,05 bis 0,2 mbar durchzuführen.
Die nach dem erfindungsgemäßen Verfahren hergestellten Al¬ kyloligoglykoside stellen Gemische dar, die im wesentlichen aus Alkylmonoglykosid und den Alkyloligoglykosiden, hier im wesentlichen beschränkt auf Di- . und Triglykoside, und ge¬ ringen Anteilen an Tetra- und Pentaglykosiden, bestehen. Die Verteilung zwischen Mono- und Oligoglykosiden in dem Verfah¬ rensprodukt ergibt einen rechnerischen Oligomerisierungsgrad, der zwischen 1 und 5 liegt. Vorzugsweise wird das Verfahren so geführt, daß der Oligomerisierungsgrad zwischen 1 und 1,5 liegt, wobei die Menge an Alkylmonoglykosid, bezogen auf die Gesamtmenge aus Alkylmonoglykosid und Alkyloligoglykosid, deutlich über 50 Gew.-% liegt. (Zur Definition des Oligome- risierungsgrades siehe Paul J. Flory, Principles of Polymer Chemistry, Cornell University Press, Ithaca, New York, 1953, Seiten 35 bis 37). Die Gesamtmenge der übrigen Nebenbestand¬ teile liegt meist unter 10 Gew.-%. Die Restmenge an nicht umgesetzter Glykose beträgt weniger als 0,1 Gew.-% - bezogen auf das Alkyloligoglykosid. Die Anteile an polymerer Glucose im Verfahrensprodukt liegen bei 5 bis 8 Gew.-% -ebenfalls bezogen auf das Alkyloligoglykosid.
Das wasserfreie Alkyloligoglukosid wird mit Wasser zu einer Paste mit einem Feststoffanteil von 40 bis 70 Gew.-% - bezo¬ gen auf die Paste - verarbeitet. Sowohl die wasserfreien Alkyloligoglukoside, als auch die daraus erhältlichen Pasten sind hellfarbig. Sofern dies gewünscht wird, können sie nach an sich bekannten Verfahren mit einer Aktivsauerstoffverbin¬ dung, insbesondere Wasserstoffperoxid, gebleicht werden. Die Menge der Aktivsauerstoff-Verbindung beträgt dabei im allge¬ meinen 0,2 bis 1,5 Gew.-%, berechnet als H2O2 und bezogen auf die Menge des Produkts nach der Alkoholabtrennung. Da bei dem Bleichvorgang der pH-Wert abnimmt, wird zusammen mit der Perverbindung eine Base, z. B. Natriumhydroxid, zugesetzt, um einen pH-Wert im Bereich von 8 bis 13 aufrechtzuerhalten.
Für eine längere Lagerzeit bzw. einen längeren Transport des pastenförmigen Reaktionsprodukts kann es von Bedeutung sein, daß mikrobielle Abbauprozesse wirksam verhindert werden. Zweckmäßigerweise enthält deshalb das erfindungsgemäß her¬ gestellte pastenförmige Reaktionsprodukt einen die Lage¬ rungsbeständigkeit verbessernden üblichen antimikrobiellen Zusatz in üblicher Menge. Eine ausreichende Stabilisierung der Paste gegenüber Farb¬ verschlechterung und mikrobiellen Abbau wird schließlich da¬ durch erzielt, daß man das Produkt durch Zusatz von Alkyli- hydroxiden auf einen pH-Wert größer 11,5 einstellt.
Gewerbliche Anwendbarkeit
Die nach dem erfindungsgemäßen Verfahren hergestellten hell¬ farbigen Alkyloligoglykosid-Pasten zeigen ausgezeichnete De- tergenseigenschaften und eignen sich zum Einsatz in Wasch-, Spül- und Reinigungsmittel sowie Produkten zur Haar- und Körperpflege, in denen sie zu 0,1 bis 25, vorzugsweise 1 bis 10 Gew.-% - bezogen auf die Mittel - enthalten sein können.
Die folgenden Beispiele sollen den Gegenstand der Erfindung näher erläutern, ohne ihn darauf einzuschränken.
Beispiele
Beispiel 1;
In einem 2-1-Dreihalskolben mit Intensivrührer und Destilla¬ tionsaufsatz wurden
580 g (3 mol) Ci2/l4-Kokosfettalkohol (Lorol(R) Spezial)
Fa.Henkel KGaA, Düsseldorf, FRG, Hydroxylzahl 290 und 2,2 g (0,01 mol) p-Toluolsulfonsäure
- entsprechend 0,4 Gew.-% bezogen auf den Fettalkohol - vor¬ gelegt. Anschließend wurde die Mischung auf 110 bis 114°C erhitzt und mit einer Suspension von 180 g (1 mol) wasser¬ freier Glucose (Puridex(R) , Fa.Cerestar Deutschland GmbH) in weiteren 580 g (3 mol) Kokosfettalkohol portionsweise unter Anlegen eines Vakuums von 10 bis 15 mbar versetzt. Das Reak¬ tionswasser wurde über den Destillationsaufsatz aus dem Re¬ aktionsgleichgewicht entfernt und in einer Kühlfalle, die mit flüssigem Stickstoff gekühlt war, ausgefroren und aufgefan¬ gen. Es wurden insgesamt 18,2 g Wasser gemessen.
Gegen Ende der Reaktion wurde die Reaktionsmischung weiter bei 110 bis 115°C gerührt, im Abstand von 15 min Proben ent¬ nommen und der Glucosegehalt nach der FEHLING'sehen Methode bestimmt. Bei einem Restglucosegehalt von weniger als 0,1 Gew.-% wurde die Reaktion abgebrochen. Danach wurde das abgekühlte Reaktionsgemisch mit 0,3 g (0,007 mol) Magnesiumoxid - entsprechend einem Überschuß an Base von 30 Mol.-% bezogen auf die in der Lösung vorhandenen Wasser¬ stoffionen - versetzt, 30 min gerührt und in eine Dünnschic- htdestillationsapparatur überführt. Bei einer Sumpftemperatur von 120 bis 170°C und einem verminderten Druck von 0,1 bar wurden 976 g Kokosfettalkohol ohne Schaumprobleme abgetrennt; der Destillationsrückstand, d.h. das eigentliche Produkt, fiel in einer Menge von 299 g an. Die Kenndaten des Produktes sind in Tab.l zusammengefaßt. Das wasserfreie Reaktionspro¬ dukt (Hydroxylzahl 656) wurde mit Wasser zu einer Paste mit einem Feststoffgehalt von 50 Gew.-% - bezogen auf die Paste - verarbeitet und mit wäßriger Natriumhydroxidlösung auf pH = 11,7 eingestellt.
Vergleichsbeispiel VI:
Beispiel 1 wurde wiederholt, die Umsetzung der Glucose mit dem Kokosfettalkohol jedoch bei einem Rest-Glucosegehalt von 0,95 Gew.-% abgebrochen. Das Produkt wurde mit 7,2 g einer 25 gew.-%igen Natriumhydroxidlösung - entsprechend einem Über¬ schuß von 400 Mol.-% bezogen auf die in der Mischung vorhan¬ denen Wasserstoffionen - versetzt, 30 min gerührt und in eine Dünnschichtdestillationsapparatur überführt. Bei einer Sumpf emperatur von 120 bis 170°C und einem verminderten Druck von 0,1 bar wurden 982 g Kokosfettalkohol unter starkem Schäumen abgetrennt; der Destillationsrückstand, d.h. das eigentliche Produkt fiel in einer Menge von 302 g an. Die Kenndaten des Produktes sind in Tab.l zusammengefaßt. Die Anpastung des Produktes erfolgte analog Bsp.1.
Vergleichsbeispiel V2;
Vergleichsbeispiel VI wurde wiederholt, die Neutralisation jedoch mit 2,8 g (0,02 mol) Magnesiumoxid - entsprechend ei¬ nem Überschuß von 400 Mol.-% bezogen auf die in der Mi¬ schungen vorhandenen Wasserstoffionen - durchgeführt. Es wurden 300 g Alkyloligoglyucosid erhalten. Die Kenndaten des Produktes sind in Tab.l zusammengefaßt. Die Anpastung des Produktes erfolgte analog Bsp.l. Tab.1; Zusammensetzung der Reaktionsprodukte Prozentangaben als Gew.-%
Figure imgf000021_0001
Legende; MG = Monoglucosid
DG = Diglucosid
TG = Triglyucosid
HG = Höhere Glucoside
FA = Fettalkohol
PG = Polyglucose
FZ = Klett-Farbzahl,
5 gew.-%ige wäßrige Lösung,. pH 7, l-cm-Rundküvette., Blaufilter (400-465 nm)
Lsg. = Aussehen einer 10 gew.-%igen wäßrigen Lösung, pH = 10

Claims

Patentansprüche
1. Verfahren zur Herstellung hellfarbiger Alkyloligoglyko¬ sid-Pasten, dadurch, gekennzeichnet, daß man
a) Glykose mit Fettalkoholen in Gegenwart saurer Kata¬ lysatoren bei erhöhter Temperatur bis zu einem Restgehalt an Glykose von weniger als 0,1 Gew.-% - bezogen auf die Ausgangsmenge Glykose - umsetzt,
b) freiwerdendes Reaktionswasser kontinuierlich aus dem Gleichgewicht entfernt,
c) die Umsetzungsprodukte mit einer Base neutralisiert, wobei das molare Verhältnis von in der Reaktions¬ mischung vorhandenen Wasserstoffionen zu zugesetzter Base 1 : 1 bis 1 : 1,5 beträgt,
d) nichtumgesetzten Fettalkohol destillativ abtrennt,
e) den Rückstand anschließend durch Zusatz von Wasser zu einer Paste mit einem Feststoffgehalt von 30 bis 70 Gew.-% - bezogen auf die Paste - verarbeitet, diese alkalisch einstellt und gegebenenfalls in an sich bekannter Weise bleicht.
Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man als Glykose Glucose einsetzt.
3. Verfahren nach den Ansprüchen 1 und 2, dadurch gekenn¬ zeichnet, daß man Fettalkohole der Formel (I) einsetzt,
RiOH (I)
in der R^ für einen aliphatischen, linearen oder ver¬ zweigten Kohlenwasserstoffrest mit 6 bis 22 Kohlen¬ stoffatomen und 0, 1, 2 oder 3 Doppelbindungen steht.
4. Verfahren nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß man Glykose und Fettalkohol im molaren Verhältnis von 1 : 1 bis 1 : 10 einsetzt.
5. Verfahren nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß man als saure Katalysatoren p-Toluolsulfonsäure und/oder Sulfobemsteinsäure ein¬ setzt.
6. Verfahren nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß man die sauren Katalysatoren in Konzentrationen von 0,1 bis 5 Gew.-% - bezogen auf den Fettalkohol - einsetzt.
7. Verfahren nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß man die Reaktion bei einer Temperatur von 80 bis 120°C durchführt.
8. Verfahren nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß man als Basen Magnesium-, Calcium- und/oder Zinkverbindungen einsetzt.
9. Verfahren nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß man nichtumgesetzten Fett¬ alkohol mit Hilfe der Dünnschichtdestillation bei einer Temperatur von 120 bis 170°C und einem verminderten Druck von 0,01 bis 0,5 bar abtrennt.
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0719785A3 (de) * 1994-12-03 1996-09-25 Huels Chemische Werke Ag Verfahren zur destillativen Abtrennung von Fettalkohol aus fettalkoholischen Alkylpolyglycosid-Lösungen

Families Citing this family (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE4316601A1 (de) * 1993-05-18 1994-11-24 Henkel Kgaa Verfahren zur Herstellung hellfarbiger Alkyl- und/oder Alkenyloligoglycoside
DE19519384A1 (de) * 1995-05-26 1996-11-28 Henkel Kgaa Verfahren zur Herstellung von Alkyloligoglucosiden mit hohem Oligomerisierungsgrad
US6077945A (en) * 1997-02-18 2000-06-20 Eastman Chemical Company Process for making alkylpolyglycosides
WO2001009153A1 (en) * 1999-07-29 2001-02-08 Cognis Corporation Process for reducing cycle times in reactions during the production of alkyl polyglycosides
US9850400B2 (en) 2014-08-20 2017-12-26 Resinate Materials Group, Inc. Digestion of keratin
US9951171B2 (en) 2014-08-20 2018-04-24 Resinate Materials Group, Inc. Polyester polyols from recycled polymers and waste streams
EP3183286A4 (de) 2014-08-20 2018-08-22 Resinate Materials Group, Inc. Polyesterpolyole aus wiederverwendeten polymeren und abfallströmen
US9580546B2 (en) 2014-10-29 2017-02-28 Resinate Materials Group, Inc. Polymeric plasticizer compositions
US9890243B2 (en) 2014-10-29 2018-02-13 Resinate Materials Group, Inc. Polymeric plasticizer compositions
KR20170110625A (ko) 2015-01-30 2017-10-11 레지네이트 머티리얼스 그룹, 아이엔씨. Pet 및 ptt의 재생 스트림 처리를 위한 통합 공정

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0362671A1 (de) * 1988-10-05 1990-04-11 Henkel Kommanditgesellschaft auf Aktien Verfahren zur direkten Herstellung von Alkylglykosiden
EP0415192A1 (de) * 1989-08-24 1991-03-06 Henkel Kommanditgesellschaft auf Aktien Verfahren zur Herstellung von Alkylglykosiden

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3450690A (en) * 1966-12-23 1969-06-17 Corn Products Co Preparation of alkali-stable alkyl glucosides
US3839318A (en) * 1970-09-27 1974-10-01 Rohm & Haas Process for preparation of alkyl glucosides and alkyl oligosaccharides
DE3266210D1 (en) * 1981-10-08 1985-10-17 Rohm & Haas France A process for preparing surface-active glycosides and the use of the glycosides in cosmetic, pharmaceutical and household products
DE3232791A1 (de) * 1982-09-03 1984-03-08 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Verfahren zur herstellung von alkylglucosiden
EP0132046B1 (de) * 1983-06-15 1988-04-20 The Procter & Gamble Company Verfahren zur Herstellung von Alkyl-Glycoside
US4557729A (en) * 1984-05-24 1985-12-10 A. E. Staley Manufacturing Company Color stabilization of glycosides

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0362671A1 (de) * 1988-10-05 1990-04-11 Henkel Kommanditgesellschaft auf Aktien Verfahren zur direkten Herstellung von Alkylglykosiden
EP0415192A1 (de) * 1989-08-24 1991-03-06 Henkel Kommanditgesellschaft auf Aktien Verfahren zur Herstellung von Alkylglykosiden

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0719785A3 (de) * 1994-12-03 1996-09-25 Huels Chemische Werke Ag Verfahren zur destillativen Abtrennung von Fettalkohol aus fettalkoholischen Alkylpolyglycosid-Lösungen

Also Published As

Publication number Publication date
EP0609274A1 (de) 1994-08-10
DE59208868D1 (de) 1997-10-09
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US5612467A (en) 1997-03-18
JPH07500328A (ja) 1995-01-12
EP0609274B1 (de) 1997-09-03
ES2108134T3 (es) 1997-12-16
DE4134707A1 (de) 1993-04-22

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