WO1993006114A1 - Verfahren zur aufbereitung des bei der herstellung von saccharose-fettsäureestern erhaltenen reaktionsgemisches - Google Patents

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reaction mixture
fatty acid
unreacted
esters
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Manfred Biermann
Josef Penninger
Peter KÖHLER
Jürgen FALKOWSKI
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Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien
Zucker Aktiengesellschaft
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07H—SUGARS; DERIVATIVES THEREOF; NUCLEOSIDES; NUCLEOTIDES; NUCLEIC ACIDS
    • C07H13/00—Compounds containing saccharide radicals esterified by carbonic acid or derivatives thereof, or by organic acids, e.g. phosphonic acids
    • C07H13/02—Compounds containing saccharide radicals esterified by carbonic acid or derivatives thereof, or by organic acids, e.g. phosphonic acids by carboxylic acids
    • C07H13/04—Compounds containing saccharide radicals esterified by carbonic acid or derivatives thereof, or by organic acids, e.g. phosphonic acids by carboxylic acids having the esterifying carboxyl radicals attached to acyclic carbon atoms
    • C07H13/06—Fatty acids

Definitions

  • the invention relates to a process for working up the reaction mixture obtained in the solvent-free production of sucrose fatty acid esters by transesterification of sucrose with fatty acid alkyl esters, in particular fatty acid methyl esters, in the presence of a basic esterification catalyst.
  • sucrose fatty acid esters are used as mild, non-toxic and biodegradable raw materials for cosmetics, pharmaceuticals and Food industry.
  • sucrose fatty acid esters are desired as a pure substance.
  • sucrose fatty acid esters also called sugar esters
  • sugar esters are represented by the esterification of methyl esters with sucrose in the presence of organic, basic catalysts in organic solvents, such as dimethylformamide.
  • organic solvents such as dimethylformamide.
  • solvent-free production processes have recently been developed. Alkaline soaps of the fatty acids or the sucrose esters themselves are used as emulsifiers. Although the use of the mostly toxic organic solvents is avoided here, complicated work-up is necessary to obtain the pure substance.
  • sucrose is dispersed in the reaction mixture, filtration is possible in principle, but it was surprising that such a viscous reaction mixture can be filtered at all without impairing the quality of the end product. If the reaction mixture contains unconverted fatty acid alkyl esters, this can be removed in a simple manner after filtration by distillation. In particular, it is economically advantageous for the preparation process if the same sugar ester as the end product is used as the emulsifier in the solvent-free preparation.
  • a hydrocarbon in particular hexane
  • hexane be added to the reaction mixture to lower the viscosity of the reaction mixture before the filtration. If, for example, sucrose is produced with a fatty acid methyl ester in a ratio of 1: 2, filtration is possible from 50 ° C. when hexane is added.
  • the filtered off sucrose can be particularly advantageously returned to the process if it contains no substances which are not present in the reaction mixture, such as, for. B. contains in a neutralization of the basic mixture resulting salts. It is therefore proposed that the basic reaction mixture be filtered before any neutralization.
  • Thin-film distillation is advantageous for distilling off the unreacted fatty acid alkyl ester, but the use of a short-path evaporator, that is to say a molecular evaporator, is also possible.
  • the evaporator temperatures can be up to 180 ° C.
  • the absolute pressures should be 10 "3 mbar and more.
  • Both the basic and the neutralized filtrate can be used for the distillation.
  • the neutralized filtrate because of the higher stability of the sucrose ester formed in the neutral range, higher distillation temperatures can also be selected, which is particularly advantageous in the case of the more volatile, longer-chain fatty acid methyl esters.
  • the filtrate can also be acidified with a volatile organic acid such as acetic acid, since the excess acid is removed during the distillation and a neutral product remains.
  • reaction mixture be bleached after filtration and distillation, in particular with hydrogen peroxide.
  • the pH of the product may need to be shifted to the basic range.
  • sucrose esters as emulsifiers are presented.
  • the catalyst can also be added after the starting mixture has dried.
  • the crude sucrose ester is prepared by evaporating off methanol at elevated temperature.
  • the alkaline catalyst is e.g. neutralized with phosphoric acid and the excess fatty acid methyl ester is distilled off.
  • sucrose with fatty acid ethyl ester in a ratio of 1: 3
  • sucrose, 836 g methyl laurate, 128 g preformed sugar ester and 18 g potassium carbonate are heated to 140 ° C. with stirring.
  • the reaction mixture is then stirred for 20 hours while continuously passing nitrogen through.
  • the hot reaction mixture is then freed from unreacted sucrose by filtration through a Seitz filter heated to 140 ° C. and then unreacted methyl laurate is distilled off in a thin-film evaporator.
  • the resulting product is at about 90 C with twice ⁇ 0.5 wt .-% hydrogen peroxide (70%) bleached within one hour "ge.
  • sucrose 342 g; 1.0 ol
  • methyl laurate 857 g; 4 mol
  • preformed sugar ester 60 g; 5%
  • potassium carbonate is placed in a 2 1 flat-bottom flask with an INTERMIG stirrer and speed-controlled stirrer motor (12 g; 1%) heated to 140 ° C under vacuum.
  • the mixture is stirred at normal pressure while passing nitrogen (about 40 l / h) for 20 h at 140 ° C. at 600 revolutions / min. Unreacted sucrose is then separated from the reaction mixture by filtration at 140 ° C. through a Seitz filter.
  • the filtrate is freed of unreacted methyl laurate in a thin-film evaporator (wall temperature 140 ° C.) and bleached by adding twice 0.5% hydrogen peroxide (70%).
  • DE degree of esterification, 0HZ mean the hydroxyl number
  • VZ the saponification number
  • SZ the acid number.
  • sucrose (514 g; 1.5 mol), methyl laurate (643 g; 3.0 mol) and preformed sugar ester (58 g; 5%) is placed in a 2 1 flat-bottom flask with an INTERMIG stirrer and a speed-controlled stirrer. ) heated to 140 ⁇ C under vacuum. After water present abde ⁇ is distilled, is at atmospheric pressure was added dropwise 30% sodium methoxide in methanol (40 g; 1%) was added, and while passing nitrogen (about 40 1 / h) for 20 h at 140 ⁇ C with 600 Flip Cellphone ⁇ hung / min stirred. Subsequently, unreacted sucrose is separated from the reaction mixture by filtration at 140 ° C. through a Seitz filter. - «-
  • sucrose (274 g; 0.8 mol), methyl stearate (955 g; 3.2 mol) and pre-formed sugar ester (61.5 g; 5 %) and potassium carbonate (12.9 g; 1%) heated to 140 ° C under vacuum. After the existing water has been distilled off, the mixture is stirred at normal pressure while passing nitrogen (about 40 l / h) for 20 h at 140 ° C. at 600 revolutions / min. It is then neutralized with 85% phosphoric acid and unreacted sucrose is separated from the reaction mixture by means of filtration at 140 ° C. through a Seitz filter.
  • the filtrate is freed of unreacted methyl stearate in a thin film evaporator (water temperature 160 ° C.) and bleached with twice 0.5% hydrogen peroxide (70%) after the addition of potassium carbonate (0.5%).
  • sucrose (308 g; 0.9 mol), methyl oleate (1037 g; 3.6 mol) and preformed sugar ester (67 g; 5%) and potassium carbonate (14.1 g; 1%) heated to 140 ⁇ C under vacuum. After the water present has been distilled off, the mixture is stirred at normal pressure while passing nitrogen (about 40 l / h) for 20 h at 140 ° C. at 600 revolutions / min. Subsequently, unreacted sucrose is separated from the reaction mixture by filtration at 140 ⁇ C through a Seitz filter.
  • sucrose (342 g; 1.0 mol), methyl laurate (429 g; 2.0 mol), pre-formed sugar ester (38.5 g, 5%) is placed in a 21-face flask with an INTERMIG stirrer and speed-controlled stirrer motor. ) and potassium carbonate (12.0 g 1%) heated to 140 ° C under vacuum. After the existing water has been distilled off, the mixture is stirred at normal pressure while passing nitrogen (about 40 l / min) for 20 h at 140 ° C. at 600 revolutions / min. The reaction mixture thus obtained contains 20% sucrose and 1.8% methyl laurate.
  • the mixture is then cooled to 70 ⁇ C, treated slowly with 500 ml of hexane and um ⁇ not set sucrose Seitz filter heated separated by filtration through a 50 to 60 C ⁇ .
  • the filter cake is washed twice with 200 ml of hexane.
  • the hexane is distilled off in a water jet vacuum at 90 to 100 ° C. from the filtrate collected in a 2 1 flat-bottom flask and the remaining residue is bleached by adding twice 0.5% hydrogen peroxide (70 H).
  • the end product contains 0.7% sucrose and 3.1% methyl! Aurate.

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Abstract

Bei der Aufarbeitung des bei der lösungsmittelfreien Herstellung von Saccharosefettsäureestern durch Umesterung von Saccharose mit Fettsäurealkylester, insbesondere Fettsäuremethylester in Gegenwart eines basischen Umesterungskatalysators erhaltenen Reaktionsgemisches wird nicht umgesetzte Saccharose bei einer Temperatur zwischen den Schmelzpunkten der eingesetzten Saccharose und des hergestellten Saccharoseesters abfiltriert. Danach wird nicht umgesetzter Fettsäurealkylester aus dem Reaktionsgemisch abdestilliert. Die Wirtschaftlichkeit des Verfahrens bei gleicher oder sogar gesteigerter Qualität des Endproduktes wird erheblich verbessert.

Description

Verfahren zur Aufbereitung des bei der Herstellung von Saccharose- Fettsäureestern erhaltenen Reaktionsgemisches
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Aufarbeitung des bei der lösungsmittelfreien Herstellung von Saccharose-Fettsäureestern durch Umesterung von Saccharose mit Fettsäurealkylester, insbesondere Fettsäuremethylester in Gegenwart eines basischen U esterungskataly- sators erhaltenen Reaktioπsgemisches.
Seit einiger Zeit wird weltweit der Trend beobachtet, Kohlenhydrate wie Saccharose, Stärke und Glucose als nachwachsende Rohstoffe zur Herstellung von SpezialChemikalien einzusetzen. Die genannten Zuk- kerfettsäureester finden dabei Verwendung als milde, nicht toxische und biologisch abbaubare Rohstoffe für die Kosmetik, Pharmazie und Lebensmittel ndustrie. Insbesondere bei der Verwendung als Rohstoff für Futtermittel, Lebensmittel und in der Kosmetik werden heutzutage Saccharosefettsäureester als Reinstoff gewünscht.
Die Herstellung von Saccharosefettsäureestern, auch Zuckerester ge¬ nannt, ist seit vielen Jahren bekannt. In älteren Herstellungsver¬ fahren werden sie über die U esterung von Methylestern mit Saccha¬ rose in Gegenwart von organischen, basischen Katalysatoren in orga¬ nischen Lösungsmitteln, wie Dirnethylformarπid dargestellt. Um die Verwendung der toxischen Lösungsmittel zu vermeiden, wurden in neu¬ erer Zeit lösungsmittelfreie Herstellungsverfahren entwickelt. Es werden hier Alkaliseifen der Fettsäuren oder der Saccharoseester selber als E ulgator eingesetzt. Hier wird zwar die Verwendung der zumeist toxischen organischen Lösungsmittel vermieden, aber zum Er¬ halt des Reinstoffes ist eine aufwendige Aufarbeitung notwendig.
So ist es aus der JP 62004298A, der JP 61212593A und der US-PS 4,611,055 bekannt, zum Abtrennen des nicht umgesetzten Fett- säurealkylesters aus dem Reaktionsgemisch eine Molekulardestillation vorzunehmen. Da im Verfahren nach JP 61 21 2593A die Herstellung der Zuckerester in Gegenwart von Fettsäure-Metall-Seifen erfolgt, werden diese Seifen vor der Molekulardestillation mittels Säure ge¬ spalten. Zur Abtrennung von nicht umgesetzter Saccharose werden in diesem Stand der Technik keine Angaben gemacht.
Im Verfahren nach der EP 0369339A2, das mit einem wässrigen Reak- tioπssystem arbeitet, wird die nicht umgesetzte Saccharose mittels Umkehrosmose zurückgewonnen. In den älteren Verfahren nach JP 83004038B und JP 57 12 86 52A, die bei der Herstellung des Zuckeresters mit organischen Lösungsmitteln arbeiten, wobei nach JP 83 00 40 38B auch Wasser als Lösungsmittel möglich ist, werden zur Aufarbeitung des Reaktionsgemisches der Einsatz eines Dünn¬ schichtverdampfers bzw. eine Flüssig-Flüssig-Extraktion beschrieben. Da die bekannten Aufarbeitungsverfahren relativ aufwendig sind, liegt die Aufgabe der vorliegenden Erfindung darin, die Wirtschaft¬ lichkeit des Reinigungsverfahrens bei gleicher oder sogar gestei¬ gerter Qualität des Endproduktes erheblich zu verbessern.
Diese Aufgabe wird erfindungsgemäß dadurch gelöst, daß nicht umge¬ setzte Saccharose bei einer Temperatur zwischen den Schmelzpunkten der eingesetzten Saccharose und des hergestellten Saccharosesters abfiltriert und danach nicht umgesetzter Fettsäurealkylester aus dem Reaktionsgemisch abdestilliert wird.
Da die Saccharose im Reaktionsgemisch dispergiert ist, ist zwar eine Filtration prinzipiell möglich, aber es war überraschend, daß ein derart zähflüssiges Reaktionsgemisch sich ohne eine Beeinträchtigung der Qualität des Endproduktes überhaupt filtrieren läßt. Sollte das Reaktionsgemisch noch nicht umgesetzten Fettsäurealkylester enthal¬ ten, so läßt sich dieser nach der Filtration durch Destillation auf einfache Weise abtrennen. Insbesondere ist es für das Aufbereitungs- verfahren wirtschaftlich vorteilhaft, wenn bei der lösungsmittel¬ freien Herstellung als E ulgator der gleiche Zuckerester wie das Endprodukt verwendet wird.
Weiterhin kann es vorteilhaft sein, wenn unter Überdruck filtriert wird, damit trotz des zähflüssigen Reaktionsgemisches eine Filtra¬ tion auch bei niedrigeren Temperaturen erfolgen kann.
Insbesondere wird vorgeschlagen, daß zur Erniedrigung der Viskosität des Reaktionsgemisches vor der Filtration dem Reaktionsgemisch ein Kohlenwasserstoff, insbesondere Hexan, zugegeben wird. Wird z.B. Saccharose mit Fettsäuremethylester im Verhältnis 1 : 2 hergestellt, so ist bei der Zugabe von Hexan eine Filtration schon ab 50°C mög¬ lich. - H -
Die abfiltrierte Saccharose kann besonders vorteilhaft in das Ver¬ fahren zurückgeführt werden, wenn sie keine im Reaktionsgemisch nicht vorhandenen Substanzen, wie z. B. bei einer Neutralisation des basischen Gemisches anfallenden Salze enthält. Daher wird vorge¬ schlagen, daß das basische Reaktionsgemisch noch vor einer eventu¬ ellen Neutralisation filtriert wird.
Zur Abdestillation des nicht umgesetzten Fettsäurealkylesters ist eine Dünnschichtdestillation vorteilhaft, aber auch der Einsatz ei¬ nes Kurzwegverdampfers, also eines MolekularVerdampfers, ist mög¬ lich. Die Verdampfertemperaturen können dabei bis zu 180 °C betra¬ gen. Die Absolutdrücke sollten bei 10"3 mbar und mehr liegen.
Zur Destillation kann sowohl das basische als auch das neutralisier¬ te Filtrat eingesetzt werden. Mit dem neutralisierten Filtrat können wegen der höheren Stabilität des gebildeten Saccharoseesters im Neu¬ tralbereich auch höhere Destillationstemperaturen gewählt werden, was besonders bei den schwerer flüchtigen längerkettigen Fettsäu¬ remethylestern vorteilhaft ist. Alternativ kann das Filtrat auch mit einer leichtflüchtigen organischen Säure wie Essigsäure sauer ein¬ gestellt werden, da die überschüssige Säure bei der Destillation entfernt wird und ein neutrales Produkt zurückbleibt.
Zur Verbesserung der Qualität des Endproduktes wird schließlich noch vorgeschlagen, daß das Reaktionsgemisch nach der Filtration und der Destillation, insbesondere mit Wasserstoffperoxid gebleicht wird. Vor der Bleiche mit Wasserstoffperoxid ist gegebenenfalls der pH- Wert des Produktes noch in den basischen Bereich zu verschieben.
Im folgenden wird die Erfindung anhand von Ausfuhrungsbeispielen näher erläutert, ohne daß diese den Erfindungsgegenstand einschrän¬ ken sollen. Zunächst wird das kombinierte Herstellungs- und Aufbe- reitungsverfahren schematisch beschrieben. Saccharose, Fettsäure- - _C - ethylester, ein alkalischer Katalysator, z.B. Kaliumcarbonat, und
Saccharose-Ester als Emulgator werden vorgelegt. Der Katalysator kann auch nach einer eventuellen Trocknung des Ausgangsgemisches zugegeben werden. In einer mehrstündigen Reaktion wird bei erhöhter Temperatur der Rohsaccharoseester unter Abdampfen von Methanol her¬ gestellt. Zum Abtrennen der nicht umgesetzten Saccharose wird das Gemisch filtriert, der alkalische Katalysator wird z.B. mit Phos¬ phorsäure neutralisiert und der überschüssige Fettsäuremethylester wird abdestiliiert. Schließlich wird das erhaltene Reinprodukt mit
Wasserstoffperoxid und Kaliumcarbonat gebleicht, um das Endprodukt Saccharoseester zu erhalten.
Detaillierte Ausführungsbeispiele werden im folgenden beschrieben:
Beispiel 1:
Umsetzuno von Saccharose mit Fettsäuremethylester im Verhältnis 1 ; 2
320 g Saccharose, 420 g Methyllaurat und 72 g vorgebildeter Zucker¬ ester werden unter Rühren auf 110°C erhitzt. Zur Trocknung werden 20 g Methyllaurat unter Vakuum abdestilliert. Anschließend werden unter Durchleiten von Stickstoff 16,7 g Natriummethylat zugetropft. Die Temperatur wird auf 140βC erhöht und das Reaktionsgemisch unter ste¬ tigem Durchleiten von Stickstoff 20 Stunden gerührt. Danach wird das heiße Reaktionsgemisch mittels Filtration durch einen auf 140 βC aufgeheizten Seitz-Filter von nicht umgesetzter Saccharose befreit und anschließend bei ca. 90 °C mit zweimal 0,5 Gew.-% Wasserstoff¬ peroxid (70 %ig) innerhalb einer Stunde gebleicht. . Beispiel 2:
Umsetzung von Saccharose mit Fettsäure ethylester im Verhältnis 1 : 3
445 g Saccharose, 836 g Methyllaurat, 128 g vorgebildeter Zucker¬ ester und 18 g Kaliumcarbonat werden unter Rühren auf 140°C er¬ hitzt. Anschließend wird das Reaktionsgemisch unter stetigem Durch¬ leiten von Stickstoff 20 Stunden gerührt. Danach wird das heiße Re¬ aktionsgemisch mittels Filtration durch einen auf 140°C aufgeheizten Seitz-Filter von nicht umgesetzter Saccharose befreit und anschlie¬ ßend nicht umgesetztes Methyllaurat in einem Düπnschichtverdampfer abdestilliert. Das erhaltene Produkt wird bei ca. 90βC mit zweimal 0,5 Gew.-% Wasserstoffperoxid (70 %ig) innerhalb einer Stunde" ge¬ bleicht.
Beispiel 3:
Umsetzung von Saccharose mit Fettsäuremethylester im Verhältnis 1 : 5
342 g Saccharose, 1070 g Methyllaurat, 141 g vorgebildeter Zucker¬ ester und 14 g Kaliumcarbonat werden unter Rühren auf 140βC erhitzt. Anschließend wird das Reaktionsgemisch unter stetigem Durchleiten von Stickstoff 20 Stunden gerührt. Danach wird das heiße Reaktions¬ gemisch mittels Filtration durch einen auf 140βC aufgeheizten Seitz-Filter von nicht umgesetzter Saccharose befreit und anschlie¬ ßend nicht umgesetztes Methyllaurat in einem Dünnschichtverdampfer abdestilliert. Das erhaltene Produkt wird bei ca. 90βC mit zweimal 0,5 Gew.-% Wasserstoffperoxid (70 ig) innerhalb einer Stunde ge¬ bleicht. - ? - Beispiel 4:
Saccharoselaurat - Kaliumcarbonat als Base
In einem 2 1-Planschliffkolben mit INTERMIG-Rührer und drehzahlge¬ regeltem Rührmotor wird ein Gemisch aus Saccharose (342 g; 1,0 ol), Methyllaurat (857 g; 4 mol), vorgebildetem Zuckerester (60 g; 5 %) und Kaliumcarbonat (12 g; 1 %) unter Vakuum auf 140°C erhitzt. Nachdem vorhandenes Wasser abdestilliert ist, wird bei Normaldruck unter Durchleiten von Stickstoff (etwa 40 1/h) für 20 h bei 140°C mit 600 Umdrehungen/min gerührt. Anschließend wird nicht umgesetzte Saccharose aus dem Reaktionsgemisch mittels Filtration bei 140°C durch einen Seitz-Filter abgetrennt. Das Filtrat wird in einem Dünnschichtverdampfer (Wandtemperatur 140°C) von nicht umgesetztem Methyllaurat befreit und durch Zugabe von zweimal 0,5 % Wasser¬ stoffperoxid (70 %) gebleicht. Das Endprodukt enthält 0,6 % Saccha¬ rose und 0,3 % Methyllaurat und hat die Kennzahlen DE = 3,6, 0HZ = 234, VZ = 189 und SZ = 11. Dabei bedeuten DE Degree of Esterifi- cation, 0HZ die Hydroxylzahl, VZ die Verseifungszahl und SZ die Säurezahl.
Beispiel 5;
Saccharoselaurat - Natriuwoethylat als Base
In einem 2 1-Planschliffkolben mit INTERMIG-Rührer und drehzahlge¬ regeltem Rühr otor wird ein Gemisch aus Saccharose (514 g; 1,5 mol), Methyllaurat (643 g; 3,0 mol) und vorgebildetem Zuckerester (58 g; 5 %) unter Vakuum auf 140βC erhitzt. Nachdem vorhandenes Wasser abde¬ stilliert ist, wird bei Normaldruck tropfenweise 30 %iges Natrium- methylat in Methanol (40 g; 1 %) zugegeben und unter Durchleiten von Stickstoff (etwa 40 1/h) für 20 h bei 140βC mit 600 Umdre¬ hungen/min gerührt. Anschließend wird nicht umgesetzte Saccharose aus dem Reaktionsgemisch mittels Filtration bei 140°C durch einen Seitz-Filter abgetrennt. - « -
Beispiel 6: Saccharosestearat
In einem 2 1-Planschliffkolben mit INTERMIG-Rührer und drehzahlge¬ regeltem Rührmotor wird ein Gemisch aus Saccharose (274 g; 0,8 mol), Methylstearat (955 g; 3,2 mol), vorgebildetem Zuckerester (61,5 g; 5 %) und Kaliumcarbonat (12,9 g; 1 %) unter Vakuum auf 140°C erhitzt. Nachdem vorhandenes Wasser abdestilliert ist, wird bei Normaldruck unter Durchleiten von Stickstoff (etwa 40 1/h) für 20 h bei 140°C mit 600 Umdrehungen/min gerührt. Anschließend wird mit 85 % Phosphorsäure neutralisiert und nicht umgesetzte Saccharose aus dem Reaktionsgemisch mittels Filtration bei 140°C durch einen Seitz-Filter abgetrennt. Das Filtrat wird in einem Dünnschichtver¬ dampfer (Waπdtemperatur 160°C) von nicht umgesetztem Methylstearat befreit und nach Zugabe von Kaliumcarbonat (0,5 %) mit zweimal 0,5 % Wasserstoffperoxid (70 %) gebleicht. Das Endprodukt enthält 0,3 % Saccharose und 0,1 % Methylstearat und hat DE = 3,2.
Beispiel 7; Saccaroseoleat
In einem 2 1-Planschliffkolben mit INTERMIG-Rührer und drehzahlge¬ regeltem RQhrmotor wird ein Gemisch aus Saccharose (308 g; 0,9 mol), Methyloleat (1037 g; 3,6 mol), vorgebildetem Zuckerester (67 g; 5 %) und Kal umcarbonat (14,1 g; 1 %) unter Vakuum auf 140βC erhitzt. Nachdem vorhandenens Wasser abdestilliert ist, wird bei Normaldruck unter Durchleiten von Stickstoff (etwa 40 1/h) für 20 h bei 140βC mit 600 Umdrehungen/min gerührt. Anschließend wird nicht umgesetzte Saccharose aus dem Reaktionsgemisch mittels Filtration bei 140βC durch einen Seitz-Filter abgetrennt. Das Filtrat wird in einem Kurzwegverdampfer (Waπdtemperatur 140°C) von nicht umgesetztem Me¬ thyloleat befreit und durch Zugabe von zweimal 0,5 % Wasserstoff- - 3 - peroxid (70 %) gebleicht. Abschließend wird mit 5,6 g Phosphorsäure
(85 %) auf pH = 6,9 eingestellt. Das Endprodukt enthält 0,2 % Sac¬ charose, 2,5 % Methyloleat und 0,8 % Methylstearat und hat DE = 4,4.
Beispiel 8:
Saccharoselaurat - Kaliumcarbonat als Base
In einem 21-Planschliffkolben mit INTERMIG-Rührer und drehzahlgere¬ geltem Rührmotor wird ein Gemisch aus Saccharose (342 g; 1,0 mol), Methyllaurat (429 g; 2,0 mol), vorgebildetem Zuckerester (38,5 g, 5 %) und Kaliumcarbonat (12,0 g 1 %) unter Vakuum auf 140°C erhitzt. Nachdem vorhandenes Wasser abdestilliert ist, wird bei Normaldruck unter Durchleiten von Stickstoff (etwa 40 1/min) für 20 h bei 140°C mit 600 Umdrehungen/min gerührt. Das so erhaltene Reaktionsgemisch enthält 20 % Saccharose und 1,8 % Methyllaurat. Anschließend wird auf 70βC abgekühlt, langsam mit 500 ml Hexan versetzt und nicht um¬ gesetzte Saccharose mittels Filtration durch einen auf 50 bis 60 βC erwärmten Seitz-Filter abgetrennt. Der Filterkuchen wird mit zweimal 200 ml Hexan gewaschen. Aus dem in einem 2 1-Planschliffkolben auf¬ gefangenen Filtrat wird das Hexan im Wasserstrahlvakuum bei 90 bis 100 °C abdestilliert und der verbleibende Rückstand durch Zugabe von zweimal 0,5 % Wasserstoffperoxid (70 H) gebleicht. Das Endprodukt enthält 0,7 % Saccharose und 3,1 % Methyl!aurat.

Claims

- Jo- P a t e n t a n s p r ü c h e
1. Verfahren zur Aufarbeitung des bei der lösungsmittelfreien Her¬ stellung von Saccharosefettsäureestern durch Umesterung von Sac¬ charose mit Fettsäurealkylester, insbesondere Fettsäuremethyl- ester in Gegenwart eines basischen Umesterungskatalysators er¬ haltenen Reaktionsgemisches, d a d u r c h g e k e n n z e i c h n e t, daß nicht umgesetzte Saccharose bei einer Temperatur zwischen den Schmelzpunkten der eingesetzten Saccharose und des herge¬ stellten Saccharoseesters abfiltriert und danach nicht umge¬ setzter Fettsäurealkylester aus dem Reaktionsgemisch abdestil¬ liert wird.
2. Verfahren nach Anspruch 1, d a d u r c h g e k e n n z e i c h n e t, daß unter Überdruck filtriert wird.
3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, d a d u r c h g e k e n n z e i c h n e t, daß vor der Filtration dem Reaktionsgemisch ein Kohlenwasser¬ stoff, insbesondere Hexan, zugegeben wird.
4. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 3, d a d u r c h g e k e n n z e i c h n e t, daß das basische Reaktionsgemisch noch vor einer eventuellen Neutralisation filtriert wird. - II -
5. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 4, d a d u r c h g e k e n n z e i c h n e t, daß die Abdestillation des nicht umgesetzten Fettsäurealkyl- esters mittels Dünnschichtdestillation oder Molekulardestilla¬ tion bei Verdampfertemperaturen bis 180 °C und Absolutdrücken von 10"3 mbar und mehr erfolgt.
6. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 5, d a d u r c h g e k e n n z e i c h n e t, daß das Reaktionsgemisch nach der Filtration und der Destilla¬ tion insbesondere mit Wasserstoffperoxid gebleicht wird.
PCT/EP1992/002072 1991-09-21 1992-09-08 Verfahren zur aufbereitung des bei der herstellung von saccharose-fettsäureestern erhaltenen reaktionsgemisches WO1993006114A1 (de)

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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US8329894B2 (en) 2006-04-28 2012-12-11 Sebus Limited Process for the production of esters of sugars and sugar derivatives

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE19542303C2 (de) * 1995-11-14 1998-03-26 Suedzucker Ag Acylierte Saccharosemonocarbonsäuren
DE19717968A1 (de) 1997-04-28 1998-10-29 Henkel Kgaa Verfahren zur Herstellung von Kohlenhydratpartialestern
DE102004054432A1 (de) 2004-11-10 2005-07-28 Cognis Deutschland Gmbh & Co. Kg Verfahren zur Herstellung von Kohlenhydratpartialestern

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0404226A1 (de) * 1989-06-22 1990-12-27 Coöperatieve Vereniging Suiker Unie U.A. Verfahren zur Reinigung von Produkten, die Ester eines nichtreduzierenden Zuckers und eine oder mehrere Fettsäuren enthalten

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0404226A1 (de) * 1989-06-22 1990-12-27 Coöperatieve Vereniging Suiker Unie U.A. Verfahren zur Reinigung von Produkten, die Ester eines nichtreduzierenden Zuckers und eine oder mehrere Fettsäuren enthalten

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
Patent Abstracts of Japan, unexamined applications, C Field, Band 13, Nr. 589, erschienen 25. Dezember 1989, The Patent Office Japanese Government, Seite 24 C 670, *

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US8329894B2 (en) 2006-04-28 2012-12-11 Sebus Limited Process for the production of esters of sugars and sugar derivatives

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DE4131505A1 (de) 1993-03-25

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