WO1991014722A1 - Wässrige polyacrylatdispersionen oder polyacrylatemulsionen, verfahren zu ihrer herstellung sowie verwendung zur temporären schutzbeschichtung von harten oberflächen - Google Patents

Wässrige polyacrylatdispersionen oder polyacrylatemulsionen, verfahren zu ihrer herstellung sowie verwendung zur temporären schutzbeschichtung von harten oberflächen Download PDF

Info

Publication number
WO1991014722A1
WO1991014722A1 PCT/EP1991/000536 EP9100536W WO9114722A1 WO 1991014722 A1 WO1991014722 A1 WO 1991014722A1 EP 9100536 W EP9100536 W EP 9100536W WO 9114722 A1 WO9114722 A1 WO 9114722A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
polyacrylate
dispersions
aqueous
weight
emulsions
Prior art date
Application number
PCT/EP1991/000536
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
Jürgen Geke
Dieter Meyer
Original Assignee
Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien filed Critical Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien
Publication of WO1991014722A1 publication Critical patent/WO1991014722A1/de

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F246/00—Copolymers in which the nature of only the monomers in minority is defined
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/04—Acids; Metal salts or ammonium salts thereof

Definitions

  • Aqueous polyacrylate dispersions or polyacrylate emulsions Process for their production and use for the temporary protective coating of hard surfaces
  • the invention relates to aqueous polyacrylate dispersions or polyacrylate emulsions as coating compositions which are suitable for forming protective coatings, such as are used, for example, for the temporary protection of automobile bodies, machines or machine parts, tools and other metallic or non-metallic objects during transport and / or storage, in particular against climatic and / or mechanical influences.
  • the invention aims to enable the creation of protective coating compositions which, when used, provide effective temporary protection, but at the same time can be easily removed from the surfaces to be temporarily protected by means of suitable aqueous solutions.
  • the invention relates to methods for producing the above dispersions or emulsions and their use.
  • waxes For temporary protection of car bodies during transport and storage in covered halls or entirely outdoors, coatings based on waxes are often used. These are dissolved in organic solvents or else used as aqueous dispersions. Although the technical properties of such wax preparations are sufficient for many applications, they nevertheless show the disadvantage of low mechanical stability, in particular when heated by, for example, solar radiation and because they are difficult to remove. Solvents or solvent-containing products must be used. There have therefore been efforts to create removable protective coatings based on synthetic polymers which are distinguished by better mechanical properties and are easily removable by purely aqueous means.
  • the US-A-3 580 972 describes water-soluble or dispersible coating ischung from a vinyl alkoxylate / unsaturated mono- or polycarboxylic acid copolymer or a vinyl alkoxylate / unsaturated mono- or polycarboxylic acid / unsaturated mono- or polycarboxylic acid alkyl ester terpolymer.
  • the application takes place from an aqueous and / or organic phase.
  • GB-A-1 170 823 describes high-melting temporary, removable coatings consisting of 30 to 60% by weight of a long-chain alkylamine salt of a partial ester of a vinyl ether / maleic anhydride / copolymer, 20 to 50% by weight of a soft Machers and 5 to 30 wt .-% of a corrosion-preventing mineral oil. It is applied by immersing the metal object in the melt at 170 ° C.
  • EP-A-0 162 611 describes aqueous coating compositions which are alkali-soluble and can be applied to metal surfaces as corrosion protection.
  • the polyacrylate dispersions based there based on alkyl acrylate, acrylic acid and acrylamide are completely neutralized with ammonia after the polymerization, so that these polymer solutions have a pH of 9 when used. It also follows from the description and the examples that the copolymers are preferably with a water-miscible co-solvent (alkanol, glycol, glyme), even with water-insoluble ones
  • Copolymers which can serve as temporary coatings are known from DE-B-18 16 980 which can be obtained in the partially organic phase by copolymerization of styrene, vinyl acetate and crotonic acid. Ammonia is added to these aqueous polymer dispersions before application.
  • EP-A-0 115 694 describes coating compositions which can be removed with aqueous alkalis and are obtainable by copolymerization of methacrylic acid and / or acrylic acid and alkyl methacrylates and / or alkyl acrylates in an aqueous medium. These coating compositions can be applied from an aqueous phase. Coating agents based on polyacrylate dispersions, which are applied from an organic phase, are also known from Japanese laid-open publications:
  • DE-A-37 34 755 describes aqueous polyacrylate dispersions or polyacrylate emulsions as coating agents with a weakly acidic pH of 4 to 6, which are obtained by neutralizing the comonomers carrying carboxyl groups to 5 to 50 mol% before the copolymerization .
  • the waterproof dry films of these coating compositions obtained on articles can be easily removed with alkaline agents. Due to their pH value, they are significantly less corrosive to the objects to be protected.
  • the disadvantage is that the viscosity of the coating compositions is too low (between 10 and 11.5 in a Ford cup, 4 mm nozzle, 20 ° C.), which leads to rapid drainage, particularly on vertical and angled surfaces. The result is insufficient layer formation by these means.
  • the object of the present invention is to provide products which have a higher viscosity and so that it does not run quickly on vertical or angled surfaces.
  • the coating compositions should have a sufficient protection duration and reversibility of the coatings.
  • the quality of the coated surface must also be maintained.
  • the funds must be easily removable.
  • the agents must continue to be stable in storage and phase separations must be avoided at all costs.
  • DE-A-37 34 755 solve the problem according to the invention. Furthermore, a surprisingly high storage stability was found, which is generally problematic when thickeners are used.
  • the invention consequently relates to aqueous polyacrylate dispersions or polyacrylate emulsions, obtainable by copolymerization of at least one monomer (a) carrying at least one carboxyl group, which was neutralized before the copolymerization and at least one other hydrophobic monomer (b) at elevated temperature in an aqueous Medium which contains at least one emulsifier and, if appropriate, customary additives and / or auxiliaries, characterized in that the product thus obtained contains at least one thickener.
  • thickeners examples include Kelco K 7C 233 (commercial product from Kelco, Great England, polysaccharide), Kelco K 1A 112 (commercial product from Kelco, Great England, polysaccharide, Rhamsan Gum) or Natrosol Plus grade 330 (commercial product from Aqualon GmbH, Düsseldorf, hydroxyethyl cellulose) or mixtures of at least two of these thickeners. Mixtures of Kelco K 1A 112 and Natrosol Plus grade 330 are particularly suitable. Mixed with two-component thickeners the components are used in a weight ratio of 1: 2 to 2: 1, preferably 1: 1.
  • the proportion of the thickener or mixture of thickeners in the dispersions or emulsions according to the invention is 0.05 to 0.5% by weight, preferably 0.25 to 0.1% by weight.
  • the viscosities of the polyacrylate dispersions or polyacrylate emulsions according to the invention are, depending on the amount of thickening agent used, between 17 and 25 seconds (Ford cup, 4 mm nozzle, 20 ° C.).
  • the viscosities are preferably set to 20 sec.
  • composition and preparation of the polyacrylate dispersions or polyacrylate emulsions which serve as starting products for the polyacrylate dispersions or polyacrylate emulsions within the meaning of the invention - also referred to below as basic dispersions or emulsions - reference is made to the disclosure of DE-A-37 34 755 grasslands. The following applies in detail:
  • the weight ratio of the monomer components of (a): (b) in the copolymer is between 1: 1 and 1:20, preferably between 22.5: 77.5 and 10:90.
  • These basic components (a) and (b ) are present in the copolymers in a proportion (a) + (b) of between 5 and 55% by weight, preferably between 10 and 40% by weight.
  • Organic or inorganic basic compounds can be used as neutralizing agents.
  • Ammonia water is preferably used for the partial neutralization.
  • polyacrylate dispersions or polyacrylate emulsions which have pH values from 4 to 6, preferably from 4.5 to 5.7.
  • Polyacrylate dispersions or polyacrylate emulsions with such weakly acidic pH values can thus also be used with objects which are at risk of corrosion.
  • Suitable monomers (a) bearing a carboxyl group are acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid, itaconic acid, citraconic acid, fumaric acid, maleic acid or derivatives of these acids which are customary in polymerization technology, for example haloacrylic acids, such as .alpha.-chloroacrylic acid, or anhydrides or half esters of the aforementioned di - carboxylic acids. These can be used alone or in combination with other monomers bearing carboxyl groups. Methacrylic acid and / or acrylic acid are preferred.
  • Suitable hydrophobic monomers (b) are those which are selected from the group of alkyl acrylates, alkyl methacrylates, hydroxyalkyl acrylates, hydroxyalkyl methacrylates, vinyl ethers, vinyl esters, vinylaro aten (eg styrene) and unsaturated nitriles (eg acrylic) - nitrile).
  • Hydrophobic monomers selected from the Group of alkyl acrylates, alkyl methacrylates, hydroxyalkyl acrylates, hydroxyalkyl methacrylates, styrene and acrylonitrile.
  • Suitable emulsifiers can be anionic emulsifiers, in particular an alcohol ethoxysulfate or an alkylphenol ethoxysulfate or mixtures thereof, which are used in a proportion of 0.05 to 5% by weight, preferably 0.2 to 2% by weight.
  • Free-radical initiators for example water-soluble salts of peroxydisulfuric acid, and furthermore dyes, pigments and / or stabilizers (UV absorbers) are understood as conventional auxiliaries and / or additives in the context of the present invention.
  • the copolymerization according to DE-A-37 34 755 is carried out in such a way that, to the extent that the monomers for (a) and (b) are miscible with one another, they are mixed and mixed together into the emulsifier and counter if necessary, the reaction mixture containing the usual auxiliaries and / or additives is added dropwise and, if (a) and (b) are not miscible with one another, they are added dropwise separately in parallel.
  • the reaction temperature for the copolymerization can be between 40 and 100 ° C.
  • the invention also relates to processes for the preparation of the aqueous polyacrylate dispersions or polyacrylate emulsions according to the invention.
  • the coating agent ie the polyacrylate dispersions or emulsions for the purposes of the invention, is produced by adding a 25 to 35% by weight polyacrylate dispersion or polyacrylate emulsion according to DE-A-37 34 755 to an aqueous suspension of a Thickener or mixture of thickeners, which - based on the polyacrylate dispersion or emulsion to be used - contains 5 to 15% by weight of water, is stirred in with stirring for a period of 5 to 10 minutes at 2000 to 4000 rpm, the suspension of the thickener or mixture of thickeners was stirred beforehand, if appropriate with the addition of customary auxiliaries and / or additives, at 8,000 to 12,000 rpm for a period of 10 to 15 minutes.
  • the aqueous suspension of the thickener which may optionally contain auxiliaries and / or additives, is stirred at 10,000 rpm for the specified period of time before the base dispersion or base emulsion is stirred in at 3000 rpm.
  • a 30% by weight aqueous polyacrylate dispersion or polyacrylate emulsion is preferably used as the base dispersion or emulsion.
  • the suspension of the thickener preferably contains 10% by weight of water, based on the polyacrylate dispersion or polyacrylate emulsion.
  • the invention relates to the use of aqueous polyacrylate dispersions or polyacrylate emulsions in the sense of the invention as a coating agent for the temporary protection of hard surfaces, in particular metallic and / or painted surfaces, such as car bodies and other objects which are stored in a free atmosphere, against climatic and / or mechanical influences.
  • the coating properties of the coating compositions according to the invention with regard to resistance, reversibility and preservation of the paint quality are excellent (cf. in particular Xeno-Test).
  • the polyacrylate dispersions or polyacrylate emulsions according to the invention are explained below by means of production examples and application examples.
  • AS acrylic acid
  • EMA ethyl methacrylate
  • MAS methacrylic acid
  • MA methyl acrylate
  • BuA n-butyl acrylate
  • MMA methyl methacrylate
  • EA ethyl acrylate
  • the approx. 30% polyacrylate dispersion (according to A or B) is set to approx. 20% according to the formula:
  • the approx. 30% polyacrylate dispersion amount calculated is slowly metered into the homogeneous viscous sample with stirring at about 3000 turns; Mixing time after addition: approx. 15 min.
  • the treated about 20 owned coating agent if appropriate (coarse mesh size 1000 microns) by a rapid ED be most filtered into a PE-Vorratskam '. Since the incorporated thickeners continue to react, the first viscosity measurements should not be carried out before 48 hours after the goods have been manufactured.
  • Polyacrylate dispersion 2a composition% by weight
  • Viscosity (Ford cup, 4 mm nozzle, 20 ° C): approx. 20 sec
  • Test specimens made of glass or steel are placed in a beaker filled with distilled water so that the coating film to be tested is covered with water during the entire test period.
  • UV test The test specimens applied with the coating are dried for 16 hours in a circulating air drying cabinet at +80 ° C. This is followed by UV irradiation of the coating: 6 hours at approx. 80 ° C. with Philipps lamp HPLR 400, distance of the light source from the object approx. 39 cm.
  • Test duration 450 hours of rotating the test specimens
  • Test specimen (sheet steel, gloss before gloss after gloss coating; Renault test, 20 ° C test, 20 ° C test paint, red 97719) be ⁇ abs. Section. (%) shifts with
  • the present thickened consistency of the polyacrylate dispersions according to the invention shows good surface wettability of steel and glass even on vertical and angled surfaces, dries to a transparent and hard protective film within a short time and can be removed using tried and tested coating removal solutions according to EP-A- Remove 0124849 again.
  • Exposure time of the agent 3 - 5 min.
  • the loosened coating is then rinsed off with water (hand shower).

Abstract

Die Erfindung betrifft wäßrige Polyacrylatdispersionen oder Polyacrylatemulsionen, erhältlich durch Copolymerisation von wenigstens einem, mindestens eine Carboxylgruppe tragenden Monomer (a), welches vor der Copolymerisation neutralisiert wurde und wenigstens einem anderen hydrophoben Monomer (b) bei erhöhter Temperatur in einem wäßrigen Medium, welches wenigstens einen Emulgator sowie gegebenenfalls übliche Zusatz- und/oder Hilfsmittel enthält, dadurch gekennzeichnet, daß das so erhaltene Produkt mindestens ein Verdickungsmittel enthält. Die Erfindung betrifft ferner ein Verfahren zur Herstellung der wäßrigen Polyacrylatdispersionen bzw. Polyacrylatemulsionen sowie deren Verwendung als Beschichtungsmittel zum temporären Schutz von harten Oberflächen, insbesondere von metallischen und/oder lackierten Oberflächen, gegenüber klimatischen und/oder mechanischen Einflüssen. Die erzeugten Schutzschichten sind mit wäßrigen Mitteln gut entfernbar.

Description

Wäßrige Polyacrylatdispersionen oder Polyacrylatemulsionen. Ver¬ fahren zu ihrer Herstellung sowie Verwendung zur temporären Schutz- beschichtunα von harten Oberflächen
Die Erfindung betrifft wäßrige Polyacrylatdispersionen oder Poly¬ acrylatemulsionen als Beschichtungsmittel, die zur Ausbildung von Schutzüberzügen geeignet sind, wie sie beispielsweise beim tempo¬ rären Schutz von Automobilkarosserien, Maschinen bzw. Maschinen¬ teilen, Werkzeugen und anderen metallischen oder nichtmetallischen Gegenständen während des Transports und/oder der Lagerung insbeson¬ dere gegen klimatische und/oder mechanische Einflüsse zum Einsatz kommen. Die Erfindung will dabei insbesondere die Schaffung solcher Schutzüberzugsmassen ermöglichen, die beim Einsatz einen wirkungs¬ vollen temporären Schutz ermöglichen, gleichzeitig aber mittels geeigneter wäßriger Lösungen leicht von den temporär zu schützenden Oberflächen entfernt werden können. Weiterhin betrifft die Erfin¬ dung Verfahren zur Herstellung obiger Dispersionen bzw. Emulsionen und deren Verwendung.
Zum zeitweiligen Schutz von Autokarosserien beim Transport und der Lagerung in überdachten Hallen oder gänzlich im Freien werden viel¬ fach Überzüge auf Basis von Wachsen verwendet. Diese werden in or¬ ganischen Lösungsmitteln gelöst oder aber auch als wäßrige Disper¬ sionen eingesetzt. Wenngleich die technischen Eigenschaften der¬ artiger Wachszubereitungen für viele Anwendungen ausreichen, so zeigen sie doch den Nachteil geringer mechanischer Stabilität ins¬ besondere bei einer Erwärmung durch beispielsweise Sonneneinstrah¬ lung sowie der schwierigen Entfernbarkeit. Es müssen Lösungsmittel oder lösungs ittelhaltige Produkte eingesetzt werden. Es hat daher Bemühungen gegeben, wieder entfernbare Schutzüberzüge auf Basis synthetischer Polymerer zu schaffen, die sich durch bes¬ sere mechanische Eigenschaften auszeichnen und leicht durch rein wäßrige Mittel entfernbar sind.
Überzüge, die aus Polyacrylatdispersionen erhalten worden sind und die mit schwach alkalischen Reinigungslösungen wieder entfernbar sind, werden in Chemical Abstracts, Vol 83 (1975), Seite 109, Re¬ ferat 83: 165 970 t beschrieben. Hier sollen Säuregruppen enthal¬ tende Acrylate in Form ethanolischer Lösungen eingesetzt werden. Auch hier ist also die Verwendung eines organischen Lösungsmittels vorgesehen. Demgegenüber schlägt Chemical Abstracts, Vol 84 (1976) Seite 79, Referat 84: 181 720 n vor, Schutzkolloide enthaltende Dispersionen von Acrylat-Copolymeren mit einem Gehalt von bis zu 5 % an Säuren in Gegenwart geringer Restlösungsmittelmengen einzu¬ setzen. Zwar ist hier die Problematik der Mitverwendung von Lö¬ sungsmitteln bereits weitgehend eingeschränkt, die geringe Säure¬ zahl der Acrylat-Copolymeren erschwert jedoch das Wiederauflösen der Überzüge nach Lagerung. Weiterhin ist zu befürchten, daß die Überzüge vor einer vollständigen Durchtrocknung zur Redispergierung neigen. Dies ist von beträchtlicher Bedeutung, wenn beispielsweise etwa frisch überzogene Kraftfahrzeuge bzw. Karosserien sofort dem Regen ausgesetzt werden.
Die US-A-3 580 972 beschreibt wasserlösliche oder dispergierbare Beschichtungs ischungen aus einem Vinylalkoxylat/ungesättigten Mono- oder Polycarbonsäurecopolymer oder einem Vinylalkoxylat/un¬ gesättigten Mono- oder Polycarbonsäure/ungesättigten Mono- oder Polycarbonsäurealkylester-Terpolymer. Die Applikation erfolgt aus wäßriger und/oder organischer Phase. Die GB-A-1 170 823 beschreibt hochschmelzende temporäre, entfern¬ bare Beschichtungen, bestehend aus 30 bis 60 Gew.-% eines lang- kettigen Alkylaminsalzes eines Partialesters eines Vinylether/ Maleinsäureanhydrid/Copolymeren, 20 bis 50 Gew.-% eines Weich¬ machers und 5 bis 30 Gew.-% eines korrosionshindernden Mineralöls. Die Applikation erfolgt durch Eintauchen des Metallgegenstandes in die Schmelze bei 170 °C.
EP-A-0 162 611 beschreibt wäßrige Beschichtungsmittel, die alkali¬ löslich sind und als Korrosionsschutz auf MetallOberflächen appli- ziert werden können. Die dort beschriebenen Polyacrylatdispersionen auf Basis von Alkylacrylat, Acrylsäure und Acrylamid werden nach der Polymerisation vollständig mit Ammoniak neutralisiert, so daß diese Polymerlösungen bei ihrer Verwendung einen pH-Wert von 9 be¬ sitzen. Aus der Beschreibung und den Beispielen folgt weiterhin, daß die Copoly ere bevorzugt mit einem wassermischbaren Co-Lösungs- mittel (Alkanol, Glykol, Glyme), ja sogar mit wasserunlöslichen
Lösemitteln zusammen appliziert werden.
Aus der DE-B-18 16 980 sind Copolymerisate, die als temporäre Überzüge dienen können, bekannt, die durch Copolymerisation von Styrol, Vinylacetat und Crotonsäure in teilorganischer Phase er¬ halten werden können. Diesen wäßrigen Polymerdispersionen wird vor der Applikation Ammoniak zugesetzt.
Die EP-A-0 115 694 beschreibt Beschichtungsmittel, die mit wäßrigen Alkalien entfernt werden können und erhältlich sind durch Copoly¬ merisation von Methacrylsäure und/oder Acrylsäure und Alkylmeth- acrylaten und/ oder Alkylacrylaten in wäßrigem Medium. Diese Be¬ schichtungsmittel können aus wäßriger Phase appliziert werden. Beschichtungsmittel auf der Basis von Polyacrylatdispersionen, die aus organischer Phase appliziert werden, sind auch aus japanischen Offenlegungsschriften bekannt:
Chemical Abstracts, Vol 95 (1981), Seite 84, Referat 95: 63819 f offenbart in verdünntem wäßrigen Ammoniak lösliche Beschichtungs¬ mittel, erhalten durch Copolymerisation von Styrol und Alkylmeth- acrylaten und/oder Alkylacrylaten mit Methacrylsäure und/oder Acrylsäure in Wasser oder wasserhaltigen Alkoholen, die nach der Copolymerisation aus am oniakalischer Phase appliziert werden.
Chemical Abstracts, Vol 88 (1978), Seite 80, Referat 88: 106 923 k beschreibt in Natronlauge lösliche Beschichtungsmittel, erhalten durch Copolymerisation von Methacrylat und/oder Acrylat und Acryl¬ säure in wäßriger bzw. organischer Phase.
DE-A-37 34 755 beschreibt wäßrige Polyacrylatdispersionen bzw. Polyacrylatemulsionen als Beschichtungsmittel mit einem nur schwach sauren pH-Wert von 4 bis 6, die dadurch erhalten werden, daß man die Carboxylgruppen tragenden Comonomeren vor der Copolymerisation zu 5 bis 50 Mol-% neutralisiert. Die auf Gegenständen erhaltenen wasserfesten trockenen Filme dieser Beschichtungsmittel können leicht mit alkalischen Mitteln entfernt werden. Durch ihren pH-Wert sind sie entscheidend weniger korrosiv gegenüber den zu schützenden Gegenständen. Von Nachteil ist jedoch die zu geringe Viskosität (zwischen 10 und 11,5 im Ford-Becher, 4 mm-Düse, 20 °C) der Be¬ schichtungsmittel, was zu einem raschen Ablaufen, insbesondere an senkrechten und gewinkelten Flächen, führt. Die Folge ist eine un¬ genügende Schichtbildung durch diese Mittel.
Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist demgegenüber die Bereit¬ stellung von Produkten, die eine höhere Viskosität besitzen und damit an senkrechten oder gewinkelten Flächen nicht rasch ablaufen. Des weiteren sollen die Beschichtungsmittel eine genügende Schutz¬ dauer und Reversibilität der Coatings aufweisen. Die Qualität der beschichteten Oberfläche muß zudem erhalten bleiben. Die Mittel müssen leicht entfernbar sein. Die Mittel müssen weiterhin lager¬ stabil sein und Phasentrennungen müssen unbedingt vermieden werden.
Es wurde nun gefunden, daß geringe Zusätze von Verdickungsmitteln zu Polyacrylatdispersionen oder Polyacrylatemulsionen gemäß der
DE-A-37 34 755 die erfindungsgemäße Aufgabe lösen. Des weiteren wurde überraschend eine hohe Lagerstabilität gefunden, was bei Ver¬ wendung von Verdickungsmitteln generell als problematisch anzusehen ist.
Die Erfindung betrifft folglich wäßrige Polyacrylatdispersionen oder Polyacrylatemulsionen, erhältlich durch Copolymerisation von wenigstens einem, mindestens eine Carboxylgruppe tragenden Monomer (a), welches vor der Copolymerisation neutralisiert wurde und we¬ nigstens einem anderen hydrophoben Monomer (b) bei erhöhter Tem¬ peratur in einem wäßrigen Medium, welches wenigstens einen Emul- gator sowie gegebenenfalls übliche Zusatz- und/oder Hilfsmittel enthält, dadurch gekennzeichnet, daß das so erhaltene Produkt min¬ destens ein Verdickungsmittel enthält.
Als Verdickungsmittel werden beispielsweise Kelco K 7C 233 (Han¬ delsprodukt der Firma Kelco, Großbritannien, Polysaccharid), Kelco K 1A 112 (Handelsprodukt der Firma Kelco, Großbritannien, Poly¬ saccharid, Rhamsan Gum) oder Natrosol Plus Grad 330 (Handelsprodukt der Firma Aqualon GmbH, Düsseldorf, Hydroxyethylcellulose) oder Gemische aus mindestens zwei dieser Verdickungsmittel eingesetzt. Besonders geeignet sind Gemische aus Kelco K 1A 112 und Natrosol Plus Grad 330. Bei zweikomponentigen Verdickungsmittelgemisehen werden die Komponenten im Gewichtsverhältnis 1 : 2 bis 2 : 1, vor¬ zugsweise 1 : 1, eingesetzt.
Der Anteil des Verdickungsmittels oder Verdickungsmittelgemisches in den erfindungsgemäßen Dispersionen oder Emulsionen beträgt 0,05 bis 0,5 Gew.-%, vorzugsweise 0,25 bis 0,1 Gew.-%.
Die Viskositäten der erfindungsgemäßen Polyacrylatdispersionen oder Polyacrylatemulsionen liegen, je nach eingesetzter Menge an Ver¬ dickungsmitteln, zwischen 17 und 25 sec (Ford-Becher, 4 mm-Düse, 20 °C). Vorzugsweise werden die Viskositäten auf 20 sec einge¬ stellt.
Bezüglich der Zusammensetzung und Herstellung der Polyacrylatdis¬ persionen oder Polyacrylatemulsionen, die als Ausgangsprodukte für die Polyacrylatdispersionen oder Polyacrylatemulsionen im Sinne der Erfindung dienen - nachfolgend auch Basisdispersionen oder -emul- sionen genannt - sei auf die Offenbarung der DE-A-37 34 755 ver¬ wiesen. Im einzelnen gilt hierzu das Folgende:
Das Gewichtsverhältnis der Monomerkomponenten von (a) : (b) im Co- polymerisat beträgt zwischen 1 : 1 und 1 : 20, vorzugsweise zwi¬ schen 22,5 : 77,5 und 10 : 90. Diese Basiskomponenten (a) und (b) liegen zu einem Anteil (a) + (b) zwischen 5 und 55 Gew.-%, vorzugs¬ weise zwischen 10 und 40 Gew.-%, in den Copolymerisäten vor.
Einfluß auf die Eigenschaften dieser Polyacrylatdispersionen oder Polyacrylatemulsionen hat die Tatsache, daß diese Carboxylgruppen tragende Monomere enthalten, die vor der Copolymerisation zu 5 bis 50 Mol-% mit einer Base neutralisiert worden sind. Oberhalb von 50 Mol-% kommt es zu einer vermehrten Koagulatbildung, die sich nachteilig auf die Polyacrylatdispersionen bzw. Polyacrylatemul¬ sionen und die hieraus erhaltenen Beschichtungsmittel auswirkt. Vorzugsweise wird zu 5 bis 25 Mol%, besonders vorteilhaft zu 10 bis 15 Mol-%, neutralisiert.
Als Neutralisierungsmittel können organische oder anorganische ba¬ sische Verbindungen verwendet werden. Vorzugsweise wird Ammoniak¬ wasser für die partielle Neutralisation verwendet.
Durch diese partielle Neutralisation der Carboxylgruppen tragenden Monomere (a) vor der Copolymerisation werden Polyacrylatdisper¬ sionen oder Polyacrylatemulsionen erhalten, die pH-Werte von 4 bis 6, vorzugsweise von 4,5 bis 5,7, aufweisen. Polyacrylatdispersionen oder Polyacrylatemulsionen mit derart schwach sauren pH-Werten kön¬ nen somit auch bei korrosionsgefährdeten Gegenständen verwendet werden.
Geeignete, eine Carboxylgruppe tragende Monomere (a) sind Acryl¬ säure, Methacrylsäure, Crotonsäure, Itaconsäure, Citraconsäure, Fumarsäure, Maleinsäure oder in der Polymerisationstechnik übliche Derivate dieser Säuren, beispielsweise Halogenacrylsäuren, wie etwa α-Chloracrylsäure, oder Anhydride oder Halbester der genannten Di- carbonsäuren. Diese können allein oder in Kombination mit anderen Carboxylgruppen tragenden Monomeren verwendet werden. Bevorzugt sind Methacrylsäure und/oder Acrylsäure.
Geeignete hydrophobe Monomere (b) sind solche, die ausgewählt sind aus der Gruppe der Alkyl-acrylate, Alkyl-methacrylate, Hydroxy- alkyl-acrylate, Hydroxyalkyl-methacrylate, Vinylether, Vinylester, Vinylaro aten (z.B. Styrol) und ungesättigter Nitrile (z.B. Acryl- nitril). Bevorzugt sind hydrophobe Monomere, ausgewählt aus der Gruppe der Alkyl-acrylate, Alkyl-methacrylate, Hydroxyalkyl- acrylate, Hydroxyalkyl-methacrylate, Styrol und Acrylnitril.
Als geeignete Emulgatoren können anionische Emulgatoren, insbeson¬ dere ein Alkoholethoxysulfat oder ein Alkylphenolethoxysulfat oder deren Gemische verwendet werden, die in einem Anteil von 0,05 bis 5 Gew-.%, vorzugsweise 0,2 bis 2 Gew.-%, eingesetzt werden.
Als übliche Hilfs- und/oder Zusatzstoffe im Sinne der vorliegenden Erfindung werden Radikalinitiatoren, beispielsweise wasserlösliche Salze der Peroxydischwefelsäure, sowie ferner Farbstoffe, Pigmente und/oder Stabilisatoren (UV-Absorber) verstanden.
Bei den Polyacrylatdispersionen oder Polyacrylatemulsionen wird die Copolymerisation gemäß der DE-A-37 34 755 so durchgeführt, daß, soweit die Monomeren zu (a) und zu (b) miteinander mischbar sind, man diese gemischt und zusammen in die den Emulgator sowie gege¬ benenfalls die üblichen Hilfs- und/oder Zusatzstoffe enthaltende Reaktionsmischung zutropft und, soweit (a) und (b) nicht miteinan¬ der mischbar sind, man diese getrennt parallel zutropft.
Die Umsetzungstemperatur für die Copolymerisation kann zwischen 40 und 100 °C liegen.
Die Erfindung betrifft außerdem Verfahren zur Herstellung der er¬ findungsgemäßen wäßrigen Polyacrylatdispersionen oder Polyacrylat¬ emulsionen.
Das Beschichtungsmittel, d.h. die Polyacrylatdispersionen oder -emulsionen im Sinne der Erfindung, wird dadurch hergestellt, daß eine 25 bis 35 Gew.-%ige Polyacrylatdispersion oder Polyacrylat- emulsion gemäß DE-A-37 34 755 in eine wäßrige Suspension eines Verdickungsmittels oder Verdickungsmittelgemisches, die - bezogen auf die einzusetzende Polyacrylatdispersion oder -emulsion - 5 bis 15 Gew.-% Wasser enthält, unter Rühren für einen Zeitraum von 5 bis 10 min bei 2000 bis 4000 U/min eingerührt wird, wobei die Suspen¬ sion des Verdickungsmittels oder Verdickungsmittelgemisches zuvor, gegebenenfalls unter Zusatz von üblichen Hilfs- und/oder Zusatz¬ stoffen, bei 8000 bis 12000 U/min für einen Zeitraum von 10 bis 15 min gerührt wurde.
In einer besonderen Ausführungsform wird die wäßrige Suspension des Verdickungsmittels, welche gegebenenfalls Hilfs- und/oder Zusatz¬ stoffe enthalten kann, für den angegebenen Zeitraum bei 10000 U/min gerührt, bevor die Basisdispersion oder Basisemulsion bei 3000 U/min eingerührt wird. Des weiteren ist bevorzugt eine 30 Gew.-%ige wäßrige Polyacrylatdispersion oder Polyacrylate ulsion als Basis¬ dispersion oder -emulsion einzusetzen. Die Suspension des Ver¬ dickungsmittels enthält vorzugsweise 10 Gew.-% Wasser, bezogen auf die Polyacrylatdispersion oder Polyacrylatemulsion.
Schließlich betrifft die Erfindung die Verwendung von wäßrigen Polyacrylatdispersionen oder Polyacrylatemulsionen im Sinne der Erfindung als Beschichtungsmittel zum temporären Schutz von harten Oberflächen, insbesondere von metallischen und/oder lackierten Oberflächen, wie Autokarosserien und sonstigen Gegenständen, die in freier Atmosphäre gelagert werden, gegen klimatische und/ oder me¬ chanische Einflüsse. Die Coating-Eigenschaften der erfindungsge¬ mäßen Beschichtungsmittel hinsichtlich Beständigkeit, Reversibili¬ tät und Erhalt der Lackqualität sind ausgezeichnet (vgl. insbeson¬ dere Xeno-Test). Die erfindungsgemäßen Polyacrylatdispersionen oder Polyacrylat¬ emulsionen werden im folgenden durch Herstellungsbeispiele und An¬ wendungsbeispiele erläutert.
Allgemeine Vorschriften zur Herstellung der Basisdispersionen oder -emulsionen
A) Wenn die teilneutralisierten Carboxylgruppen tragenden Mono¬ meren bei Raumtemperatur in der Mischung der restlichen Monomeren löslich sind, kann mit nur einem Monomerenzulauf gearbeitet werden:
In einem Reaktionsgefäß, das ca. 150 Volumenteile faßt und mit Rückflußkühler, Rührwerk und Zudosiergefäß versehen ist, werden 67,7 Gew.-Teile Wasser, 2 Gew.-Teile einer 30 %igen wäßrigen Lösung eines üblichen Ethersulfatemulgators (z.B. DisponilR AES 60, Han¬ delsprodukt der Firma HENKEL KGaA, Düsseldorf) und 0,3 Gew.-Teile Ammoniumperoxidisulfat auf 80 °C erhitzt. Bei dieser Temperatur werden innerhalb von zwei Stunden 30 Gew.-Teile einer Monomeren- mischung, deren Carboxylgruppen tragende Anteile mit 25 %igem Am¬ moniak zu 15 % neutralisiert wurden, gleichmäßig zugetropft. Nach Erkalten des Ansatzes wird das in einer Menge von 0,03 bis 0,5 Gew.-Teilen gebildete Koagulat über einen Filtersiebbeutel der Maschenweite 80 bis 250 μm abgetrennt.
B) Generell kann auch mit mehr als einem Zulauf gearbeitet wer¬ den. Dies empfiehlt sich insbesondere dann, wenn die teilneutrali¬ sierten Carboxylgruppen tragenden Monomeren in der Mischung der übrigen Monomeren unlöslich sind:
In einem Reaktionsgefäß, das ca. 150 Volumenteile faßt und mit Rückflußkühler, Rührwerk und zwei Dosiergefäßen versehen ist, wer¬ den 67,7 Gew.-Teile Wasser, 2 Gew.-Teile einer 30 %igen wäßrigen Lösung eines üblichen Ethersulfate ulgators (z.B. Disponil^ AES 60) und 0,3 Gew.-Teile Ammoniumperoxidisulfat vorgelegt und auf 80 °C erhitzt. Bei dieser Temperatur werden innerhalb von 2 Stunden 30 Gew.-Teile einer Mischung der Carboxylgruppen freien Monomeren und der zu 6,5 bis 17 % (s. Tabelle) mit 25 %igem Ammoniak neutra¬ lisierten carboxylgruppentragenden Monomeren (evtl. gelöst in einer geringen Menge Wasser, die erforderlichenfalls vom Wasser in der Vorlagemischung eingespart wurde) parallel zugetropft. Es wird 30 Minuten bei 80 °C nachgerührt. Nach Erkalten des Ansatzes wird das in einer Menge von 0,03 bis 1,5 Gew.-Teilen gebildete Koagulat über einen Filtersiebbeutel der Maschenweite 80 bis 250 μm abgetrennt.
In der Tabelle werden für die Monomere folgende Abkürzungen ver¬ wendet:
AS = Acrylsäure; EMA = Ethylmethacrylat;
MAS = Methacrylsäure; MA = MethylacryTat;
BuA = n-Butylacrylat; MMA = Methylmethacrylat. EA = Ethylacrylat;
T a b e l l e: Einzelbeispiele für Basisdispersionen oder -emulsionen
Figure imgf000014_0001
Monomerbaustein Polymerisations¬ Neutralisa¬ pH-Wert vor pH-Wert nach Zusammensetzung (Gew.-%) methode tionsgrad der der Poly- der Polymeri¬ eingesetzten merisationl) sation Monomersäure
56 BuA; 21.5 MMA; 15 AS; 7,5 MAS 4,5
63 EA;25 EMA;12 AS 15 3,5 4,7
87 EA;13 MAS 5,7
79 EA;8 Styrol;13 MAS 15 4,0 5,5
78 MA;12 MMA;10 MAS 6,5 % 3,5 5,2
50 EA;30 MMA;20 AS 17 3,5 4,5
U gewonnen an einer separat hergestellten Monomerenemulsion in Fall A (die Meßwerte der Mono eren- e ulsionen streuen etwas) bzw. an einer ca. 50 %igen wäßrigen Lösung der teilneutralisierten Carboxylgruppen tragenden Komponenten in Fall B.
Herstellung der erfindunαsoemäßen Dispersionen oder Emulsionen
Es werden ca. 10 % vollentsalztes Wasser, bezogen auf die einzu¬ setzende 30 %ige Basisdispersion (nach A oder B) vorgelegt, gege¬ benenfalls die notwendige Menge an UV-Absorber unter leichtem Rüh¬ ren in das Wasser eingerührt, das Verdickungsmittel oder Ver- dickungsmittelgemisch unter starkem Rühren (ca. 10000 U/min) in einer Zeit von 10 bis 15 Minuten eingerührt und schließlich die 30 %ige Polyacrylatdispersion innerhalb von etwa 5 Minuten unter Rühren (ca. 3000 U/min) zugegeben. Der pH-Wert der Dispersionen bzw. Emulsionen ändert sich nach dem Vermischen mit dem Ver¬ dickungsmittel nicht oder nur innerhalb der Meßgenauigkeit.
Beispiel:
Herstellung eines ca. 20 %igen Endprodukts mit einer Viskosität von ca. 20 sec (Ford-Becher, 4 mm Düse bei Raumtemperatur).
Durchführung
Die ca. 30 %ige Polyacrylatdispersion (nach A oder B) wird auf ca. 20 % eingestellt nach der Formel:
66,0 % der 30 %igen Dispersion
32,9 % vollentsalztes Wasser
Rest Zusätze
In das vorgelegte vollentsalzte Wasser werden mittels Rührwerk (Dispermat CV, Firma Getz ann, Reichshof) bei Raumtemperatur fol¬ gende Zusätze eingearbeitet:
1) gegebenenfalls 0,4 % wasserlöslicher UV-Absorber
(Uvinul DS 49: 2,2'-Dihydroxy-4,4'-dimethylethoxybenzo- phenon-5,5'-dinatriumsulfonat, Fa. BASF, Ludwigshafen) ca. 1 min 1000 Touren
2) 0,1 % Eindicker
Kelco K1A 112
(Rhamsan Gum, Firma Kelco International Ltd., GB, London) ca. 10 min
10000 Touren
3) 0,1 % Eindicker
Natrosol plus, Grade 330
(Hydroxyethylcellulose, Firma Aqualon GmbH, Düsseldorf) ca. 10 min 10000 Touren
4) gegebenenfalls
0,5 % Verlaufsverbesserer Disponil SUS IC8
(Diisooctylsulfosuccinat, Na-Salz, Firma Henkel KGaA, Düsseldorf) ca. 2000 Touren 3 min
In die homogene zähflüssige Vorlage wird die berechnete ca. 30 %ige Polyacrylatdispersions-Menge unter Rühren bei ca. 3000 Touren lang¬ sam zudosiert; Rührzeit nach Zugabe: ca. 15 min. Falls gewünscht, kann das aufbereitete ca. 20 ige Beschichtungsmittel gegebenen¬ falls durch ein E-D-Schnellsieb (Maschenweite grob, 1000 μm) in einen PE-Vorratskam'ster filtriert werden. Da die eingearbeiteten Verdicker weiterreagieren, sollten die ersten Viskositätsmessungen nicht vor 48 Stunden nach Herstellung der Ware durchgeführt werden.
Produktspezifikation
20 %ige weiße, leicht gelbliche Dispersion mit einer Viskosität von
20 sec, gemessen im Ford-Becher, 4mm-Düse, bei 20 °C.
Einzelbeispiele für erfindungsgemäße Produkte
Polyacrylatdispersion 1 a) Zusammensetzung Gew.-%
Ethylacrylat 14
Acrylsäure 2
Ethylmethacrylat 4
Uvinul DS 49 0,4
Kelco K 1A 112 0,15
Natrosol Plus, Grade 330 0,15
Disponil SUS IC8 0,5
Kondenswasser 78,8
b) Eigenschaften
pH-Wert (Glaselektrode, pH-Papier): 5,0 +/- 0,2
Dichte: 1,035 g/ml +/- 0,002
CSB-Wert*l
(Dr. Lange-Küvettenmethode): 357 mg 02/g Viskosität (Ford-Becher, 4 mm-Düse, 20 °C): ca. 20 sec
Flammpunkt (Abel Pensky): > 100 °C
Frostbeständigkeit: bis -5 °C
*1: chemischer Sauerstoffbedarf (dient zur Bestimmung der im Wasser enthaltenen, chemisch oxidierbaren organischen Stoffe).
Polyacrylatdispersion 2 a) Zusammensetzung Gew.-%
Ethylacrylat 8
Acrylsäure 4
Butylmethacrylat 8
Uvinul DS 49 0,4
Kelco K 7C 233 0,1
Natrosol Plus, Grade 330 0,1
Kondenswasser 79,4
b) Eigenschaften
pH-Wert (Glaselektrode, pH-Papier): 5,8 +/- 0,2
Dichte: 1,035 g/ml +/- 0,002
CSB-Wert
(Dr. Lange-Küvettenmethode): 380 mg 0 /g
Viskosität (Ford-Becher, 4 mm-Düse, 20 °C): ca. 20 sec
Flammpunkt (Abel Pensky): > 100 °C
Frostbeständigkeit: bis -5 °C
Aπwendungsbeispiele für die erfindungsge äßen Polyacrylatdisper¬ sionen
Beschichtung bei Raumtemperatur a) Glasplatte: Schichtdicke: 10 - 20 μm b) Stahlblech, lackiert: Schichtdicke: 10 - 20 μm (Renault-Prüflack rot 97719)
Applikation mit Pinsel bzw. Sprühpistole
Flächen-Benetzung bei Raumtemperatur a) Glasplatte: gut b) Stahlblech, lackiert: gut (Renault-Prüflack rot 97719)
Trocknung der applizierten Beschichtung bei Raumtemperatur a) Glasplatte: 20 - 25 min b) Stahlblech, lackiert 20 - 25 min (Renault-Prüflack rot 97719)
Wasserbenetzbarkeit des applizierten Beschichtungs-Films bei Raum¬ temperatur
Testkörper aus Glas bzw. Stahl werden in ein mit destilliertem Wasser gefülltes Becherglas gestellt, so daß der zu prüfende Be- schichtungs-Fil während der gesamten Prüfzeit mit Wasser bedeckt ist.
a) nach 30 min Film schwach weiß
Zur Filmbeständigkeit siehe Xeno-Test. Filme werden nach Trocknung bei Raumtemperatur wieder transparent (Reversibilität der Beschich¬ tung).
UV-Test Die mit der Beschichtung applizierten Testkörper werden für einen Zeitraum von 16 Stunden in einem Umluft-Trockenschrank bei +80 °C getrocknet. Anschließend erfolgt eine UV-Bestrahlung der Beschich¬ tung: 6 Stunden bei ca. 80 °C mit Philipps-Lampe H P L R 400, Ab¬ stand der Lichtquelle vom Objekt ca. 39 cm.
Verhalten der applizierten Beschichtungs-Filme nach Wärmebehandlung unter den vorstehend angegebenen Bedingungen:
a) Glasplatte: harter Film b) Stahlblech, lackiert: harter Film (Renault-Prüflack rot 97719)
Wetterechtheitsprüfung der Beschichtungen auf Autolack-Systemen gemäß Xeno-Test 1200:
Parameter:
Filter-System: 3 Suprax Schalen
Versuchsdauer: 450 Stunden-Wendelauf der Probenkörper
Bestrahlungsstärke UV: 63 W/m2
(300 - 400 nm)
Bestrahlungsstärke Global: 632 W/m2
(300 - 800 nm)
Schwarztafel-Temperatur: min 38 °C max. 68 °C
Probenraum-Temperatur: min 38 °C max. 47 °C
Probenraum-Feuchte: min 70 % max. 100 %
Durchführung: mit Renault-Prüflack rot 97719 und mit Polyacrylatdispersion 1 bzw. Polyacrylatdisperion 2 beschichtete Stahlprüfkörper werden im Xeno- test 1200 unter den oben angegebenen Bedingungen einem Takt von
17 min UV-Bestrahlung 3 min Wasserberieselung (vollentsalztes Wasser)
unterworfen, wobei die UV-Bestrahlung über die gesamte Versuchs¬ dauer aufrecht erhalten wird.
Wertetabelle (Xenotest 1200)
Prüfkörper (Stahlblech Glanz vor Glanz nach Glanzver- lackiert; Renault-Prüf¬ Test, 20°C Test, 20°C Tust lack rot 97719) be¬ abs. abs. (%) schichtet mit
Figure imgf000021_0001
Ergebnis der Anwendungstests als Beschichtungsmittel: Die erfindungsgemäßen Polyacrylatdispersionen zeigen in der vor¬ liegenden verdickten Konsistenz eine gute Flächenbenetzbarkeit von Stahl und Glas auch auf senkrechten und gewinkelten Flächen, trocknen innerhalb kurzer Zeit zu einem transparenten und harten Schutzfilm und lassen sich mittels praxiserprobter Beschichtungs- Entfernungs-Lösungen gemäß EP-A-0124849 wieder entfernen.
Entfernbarkeit der Beschichtungen:
Applikation des Mittels zur Entfernung der Beschichtung gemäß EP-A-
0 124849 mittels Pinsel oder Sprühpistole:
Einwirkzeit des Mittels: 3 - 5 min. Anschließend erfolgt Abspülen der gelösten Beschichtung mit Wasser (Handdusche).
a) Glasplatte: In beiden Fällen wurden die Beschich- b) Stahlblech, lackiert: tungen nach der angegebenen Einwirk- (Renault-Prüflack rot zeit vollständig mit Wasser entfernt. 97719)

Claims

P a t e n t a n s p r ü c h e
1. Wäßrige Polyacrylatdispersionen oder Polyacrylatemulsionen, erhältlich durch Copolymerisation von wenigstens einem, mindestens eine Carboxylgruppe tragenden Monomer (a), welches vor der Copoly¬ merisation neutralisiert wurde und wenigstens einem anderen hydro¬ phoben Monomer (b) bei erhöhter Temperatur in einem wäßrigen Me¬ dium, welches wenigstens einen Emulgator sowie gegebenenfalls üb¬ liche Zusatz- und/oder Hilfsmittel enthält, dadurch gekennzeichnet, daß das so erhaltene Produkt mindestens ein Verdickungsmittel ent¬ hält.
2. Dispersionen oder Emulsionen nach Anspruch 1, dadurch gekenn¬ zeichnet, daß als Verdickungsmittel Polysaccharide oder Hydroxy¬ ethylcellulose oder Gemische daraus eingesetzt werden.
3. Dispersionen oder Emulsionen nach Ansprüchen 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß 0,05 bis 0,5 Gew.-%, vorzugsweise 0,25 bis 0,1 Gew.-%, mindestens eines Verdickungsmittels enthalten sind.
4. Dispersionen oder Emulsionen nach Ansprüchen 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß das Monomer (a) zu 5 bis 50 Mol-%, vorzugsweise zu 5 bis 25 Mol-%, neutralisiert wurde.
5. Dispersionen oder Emulsionen nach Ansprüchen 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß das Gewichtsverhältnis von (a) : (b) zwischen
1 : 20 und 1 : 1 und die Summe von (a) und (b) zwischen 5 und 55 Gew.-% liegt.
6. Dispersionen oder Emulsionen nach Ansprüchen 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß der Anteil des E ulgators zwische 0,05 und 5 Gew.-% beträgt.
7. Dispersionen oder Emulsionen nach Ansprüchen 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß sie einen pH-Wert von 4 bis 6, vorzugsweise von 4,5 bis 5,7, aufweisen.
8. Dispersionen oder Emulsionen nach Ansprüchen 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß das Carboxylgruppen tragende Monomere (a) aus¬ gewählt ist aus der Gruppe der Acrylsäure, Methacrylsäure, Croton- säure, Itaconsäure, Citraconsäure, Fumarsäure, Maleinsäure, deren Gemische oder in der Polymerisationstechnik üblicher Derivate die¬ ser Säuren.
9. Dispersionen oder Emulsionen nach Ansprüchen 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß das hydrophobe Monomere (b) ausgewählt ist aus der Gruppe der Alkyl-acrylate, AIkyl-methacrylate, Hydroxyalkyl- acrylate, Hydroxyalkyl-methacrylate, Vinylether, Vinylester, Vinylaromaten und ungesättigter Nitrile.
10. Dispersionen oder Emulsionen nach Ansprüchen 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, daß man als Emulgator einen anionischen Emulgator, insbesondere ein Alkoholethoxysulfat und/oder Alkylphenolethoxy- sulfat, verwendet.
11. Dispersionen oder Emulsionen nach Ansprüchen 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, daß deren Viskosität zwischen 17 und 25 sec, vor¬ zugsweise bei 20 sec, (Ford-Becher, 4 mm-Düse, 20 °C) liegt.
12. Verfahren zur Herstellung wäßriger Beschichtungsmittel, dadurch gekennzeichnet, daß eine 25 bis 35 Gew.-%ige Polyacrylatdispersion oder Polyacrylatemulsion in eine wäßrige Suspension eines Verdik- kungsmittels oder Verdickungsmittelgemisches, die - bezogen auf die einzusetzende Polyacrylatdisperion oder -emulsion - 5 bis 15 Gew.-% Wasser enthält, unter Rühren für einen Zeitraum von 5 bis 10 min bei 2000 bis 4000 U/min eingerührt wird, wobei die Suspension des Verdickungsmittels oder Verdickungsmittelgemisches zuvor, gegebe¬ nenfalls unter Zusatz von üblichen Hilfs- und/oder Zusatzstoffen, bei 8000 bis 12000 U/min für einen Zeitraum von 10 bis 15 min ge¬ rührt wurde.
13. Verfahren nach Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet, daß die einzusetzende Polyacrylatdispersion oder Polyacrylatemulsion 30 Gew.-%ig ist.
14. Verfahren nach Ansprüchen 12 und 13, dadurch gekennzeichnet, daß die Suspension des Verdickungsmittels 10 Gew.-% Wasser, bezogen auf die einzusetzende Polyacrylatdispersion oder Polyacrylatemul¬ sion, enthält.
15. Verfahren nach Ansprüchen 12 bis 14, dadurch gekennzeichnet, daß das Verdickungsmittel, gegebenenfalls unter Zusatz von üblichen Hilfs- und/oder Zusatzstoffen bei 10000 U/min gerührt wird.
16. Verfahren nach Ansprüchen 12 bis 15, dadurch gekennzeichnet, daß das Einrühren der Polyacrylatdispersion oder Polyacrylatemul¬ sion in die Suspension des Verdickungsmittels bei 3000 U/min er¬ folgt.
17. Verwendung der wäßrigen Polyacrylatdispersionen oder Poly¬ acrylatemulsionen nach den Ansprüchen 1 bis 11 zum temporären Schutz harter Oberflächen, insbesondere von metallischen und/oder lackierten Oberflächen, gegen klimatische und/oder mechanische Einflüsse.
PCT/EP1991/000536 1990-03-28 1991-03-19 Wässrige polyacrylatdispersionen oder polyacrylatemulsionen, verfahren zu ihrer herstellung sowie verwendung zur temporären schutzbeschichtung von harten oberflächen WO1991014722A1 (de)

Applications Claiming Priority (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DEP4009948.2 1990-03-28
DE4009948 1990-03-28
DE19904011772 DE4011772A1 (de) 1990-03-28 1990-04-11 Waessrige polyacrylatdispersionen oder polyacrylatemulsionen, verfahren zu ihrer herstellung sowie verwendung zur temporaeren schutzbeschichtung von harten oberflaechen
DEP4011772.3 1990-04-11

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO1991014722A1 true WO1991014722A1 (de) 1991-10-03

Family

ID=25891642

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/EP1991/000536 WO1991014722A1 (de) 1990-03-28 1991-03-19 Wässrige polyacrylatdispersionen oder polyacrylatemulsionen, verfahren zu ihrer herstellung sowie verwendung zur temporären schutzbeschichtung von harten oberflächen

Country Status (3)

Country Link
EP (1) EP0521971A1 (de)
DE (1) DE4011772A1 (de)
WO (1) WO1991014722A1 (de)

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE19620800A1 (de) * 1996-05-23 1997-11-27 Cww Gerko Akustik Gmbh & Co Kg Zur Beschichtung von Blechen bestimmte Masse
US6232392B1 (en) 1998-06-24 2001-05-15 Ppg Industries Ohio, Inc. Temporary water-washable coating for spray booths and vehicles during assembly
WO2008155337A1 (de) 2007-06-20 2008-12-24 Basf Se Verfahren zum aufbringen von korrosionsschutzschichten auf metallische oberflächen
CN111285960A (zh) * 2020-04-17 2020-06-16 江门市金桥新材料有限公司 丙烯酸乳液及其应用

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE10009316A1 (de) * 2000-02-26 2001-09-06 Landesamt Fuer Archaeologie Sa Anwendung wäßriger Polymerpräparationen zur Restaurierung und Konservierung von Kulturgut
CN115926566A (zh) * 2022-11-21 2023-04-07 南昌大学 一种用于核燃料棒表面临时性防护涂层及其制备方法

Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1196833A (en) * 1966-02-08 1970-07-01 Ct Tech Du Cuir Process of and Material for Temporarily Protecting the Surfaces of Articles of Leather and Any Material Capable of being Used to Replace Leather.
EP0115694A2 (de) * 1983-01-12 1984-08-15 Imperial Chemical Industries Plc Zusammensetzungen, die auf einem Substrat eine vorübergehende,mit wässrigem Alkali entfernbare Beschichtung formen
EP0162611A2 (de) * 1984-05-16 1985-11-27 Imperial Chemical Industries Plc Wässrige Zusammensetzung zur Herstellung alkalilöslicher zeitweiliger Schutzanstriche
EP0311906A2 (de) * 1987-10-14 1989-04-19 Henkel Kommanditgesellschaft auf Aktien Wässrige Polyacrylatdispersionen oder Polyacrylatemulsionen, diese enthaltende Beschichtungsmittel, Verfahren zu deren Herstellung sowie deren Verwendung
EP0346097A2 (de) * 1988-06-08 1989-12-13 Unilever Plc Verdickungssystem
WO1990001051A1 (en) * 1988-07-27 1990-02-08 Ashland Oil, Inc. Removable waterborne temporary coating
EP0369581A1 (de) * 1988-10-12 1990-05-23 Imperial Chemical Industries Plc Wässerige Überzugszusammensetzung für vorübergehenden Schutz
EP0402085A1 (de) * 1989-06-06 1990-12-12 Nippon Oil Co. Ltd. Wässerige Zusammensetzungen als Schutz für Überzugsfilme und Herstellungsverfahren dafür

Patent Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1196833A (en) * 1966-02-08 1970-07-01 Ct Tech Du Cuir Process of and Material for Temporarily Protecting the Surfaces of Articles of Leather and Any Material Capable of being Used to Replace Leather.
EP0115694A2 (de) * 1983-01-12 1984-08-15 Imperial Chemical Industries Plc Zusammensetzungen, die auf einem Substrat eine vorübergehende,mit wässrigem Alkali entfernbare Beschichtung formen
EP0162611A2 (de) * 1984-05-16 1985-11-27 Imperial Chemical Industries Plc Wässrige Zusammensetzung zur Herstellung alkalilöslicher zeitweiliger Schutzanstriche
EP0311906A2 (de) * 1987-10-14 1989-04-19 Henkel Kommanditgesellschaft auf Aktien Wässrige Polyacrylatdispersionen oder Polyacrylatemulsionen, diese enthaltende Beschichtungsmittel, Verfahren zu deren Herstellung sowie deren Verwendung
EP0346097A2 (de) * 1988-06-08 1989-12-13 Unilever Plc Verdickungssystem
WO1990001051A1 (en) * 1988-07-27 1990-02-08 Ashland Oil, Inc. Removable waterborne temporary coating
EP0369581A1 (de) * 1988-10-12 1990-05-23 Imperial Chemical Industries Plc Wässerige Überzugszusammensetzung für vorübergehenden Schutz
EP0402085A1 (de) * 1989-06-06 1990-12-12 Nippon Oil Co. Ltd. Wässerige Zusammensetzungen als Schutz für Überzugsfilme und Herstellungsverfahren dafür

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE19620800A1 (de) * 1996-05-23 1997-11-27 Cww Gerko Akustik Gmbh & Co Kg Zur Beschichtung von Blechen bestimmte Masse
US6232392B1 (en) 1998-06-24 2001-05-15 Ppg Industries Ohio, Inc. Temporary water-washable coating for spray booths and vehicles during assembly
WO2008155337A1 (de) 2007-06-20 2008-12-24 Basf Se Verfahren zum aufbringen von korrosionsschutzschichten auf metallische oberflächen
US8268404B2 (en) 2007-06-20 2012-09-18 Basf Se Method for applying corrosion protection coatings to metal surfaces
CN111285960A (zh) * 2020-04-17 2020-06-16 江门市金桥新材料有限公司 丙烯酸乳液及其应用
CN111285960B (zh) * 2020-04-17 2021-10-01 江门市金桥新材料有限公司 丙烯酸乳液及其应用

Also Published As

Publication number Publication date
EP0521971A1 (de) 1993-01-13
DE4011772A1 (de) 1991-10-02

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE69504650T3 (de) Verfahren zur herstellung von wässrigen polymer-zusammensetzungen
EP0195931B1 (de) Wasserverdünnbare Überzugsmittel zur Herstellung von Basisschichten bei Zweischichtlackierung
EP0370299B1 (de) Wässriges Beschichtungsmittel, ein Verfahren zu seiner Herstellung und seine Verwendung
DE3630356C2 (de)
DE602004000082T2 (de) Wässrige Copolymerzusammensetzung und Verfahren zur Herstellung einer Beschichtung daraus
EP0332011B1 (de) Herstellung von wässrigen Polyalkylmethacrylat-Dispersionen durch Emulsionspolymerisation in zwei Stufen und deren Verwendung in Holzlacken
WO1990003229A1 (de) Verfahren zur herstellung eines mehrschichtigen überzuges unter verwendung wässriger beschichtungszusammensetzungen
WO2008107069A1 (de) Bindemittelkombinationen auf basis polyacrylatdispersionen
EP0311906B1 (de) Wässrige Polyacrylatdispersionen oder Polyacrylatemulsionen, diese enthaltende Beschichtungsmittel, Verfahren zu deren Herstellung sowie deren Verwendung
DE3902557A1 (de) Waessriges polyacrylat-system fuer die schlusslackierung von polyvinylchlorid-oberflaechen
WO1991014722A1 (de) Wässrige polyacrylatdispersionen oder polyacrylatemulsionen, verfahren zu ihrer herstellung sowie verwendung zur temporären schutzbeschichtung von harten oberflächen
EP0155589B1 (de) Verfahren zur Einbrennbeschichtung von Oberflächen fester Stoffe
EP0960889B1 (de) Phosphat- oder Phosphonatgruppen enthaltende Bindemittel für den Korrosionsschutz
DE3433086C2 (de)
DE2633267B2 (de) Mit Polyester modifiziertes Vinylpolymeres, Verfahren zu seiner Herstellung und Verwendung
EP0371378B1 (de) Temporäre Beschichtung von Lackierkabinen
DE2760406C2 (de)
DE60112186T2 (de) Verfahren zur Herstellung einer verschleissfesten Beschichtung
EP0313849B1 (de) Verdickungsmittel für physikalisch trocknende Anstrich- und Beschichtungsstoffe und Verfahren zur Herstellung der Verdickungsmittel
DE3811102A1 (de) Waessriger polymerisatlatex und diesen enthaltende beschichtungs- oder verstaerkungsmasse
EP0156208B1 (de) Wässrige Dispersionen zur Herstellung von vernetzbaren Beschichtungen
DE60021145T2 (de) Wässrige Beschichtungsmittelzusammensetzung
DE2611614A1 (de) Zusammensetzung zur beschichtung von oberflaechen
EP0499844B1 (de) Verwendung wässriger Polymerisatzubereitungen als Anstrichfarben
DD300024A7 (de) Verfahren zur herstellung stabiler, waessriger polymerdispersionen auf der basis von acrylsaeurebutylester und styren

Legal Events

Date Code Title Description
AL Designated countries for regional patents

Kind code of ref document: A1

Designated state(s): AT BE CH DE DK ES FR GB GR IT LU NL SE

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 1991906783

Country of ref document: EP

WWP Wipo information: published in national office

Ref document number: 1991906783

Country of ref document: EP

WWW Wipo information: withdrawn in national office

Ref document number: 1991906783

Country of ref document: EP