WO1989010338A1

WO1989010338A1 - Asbestos-treating agent and process for treating asbestos

Info

Publication number: WO1989010338A1
Application number: PCT/JP1989/000388
Authority: WO
Inventors: Hironobu Kawasaki; Hatsuo Inagaki; Yasuo Kiyomoto; Tanemi Yamaguchi
Original assignee: Nippon Steel Chemical Co., Ltd.; Nippon Steel Corporation
Priority date: 1988-04-30
Filing date: 1989-04-11
Publication date: 1989-11-02
Also published as: EP0372084A4; AU3369589A; NO895282D0; KR900700406A; DE68917433D1; EP0372084B1; CN1038080A; EP0372084A1; NO895282L; DE68917433T2

Description

一 Ί 一

明細書

石綿の処理剤及び処理法

技術分野

この発明は石綿の処理剤及び処理法に係り、詳しくは建築物等において石綿を被覆した壁、天井等の石綿利用構造物等あるいはこれらの石綿利用構造物等から廃棄処理された吹付け石綿、スレート板、プレーキシュ一等の不要の石綿廃棄物の表面に塗布し又は噴霧し、石綿利用構造物や石綿廃棄物中の石綿と反応せしめ、針状石綿を塊状化しつつ固結化させ、これを改質して無害化することを可能とした石綿の処理剤及び処理法に関する。

背景技術

石綿には、白石綿（クリソタイル、主成分： M Q O ♦ S ί 0 ₂ ) 、茶石綿（ァモサイ卜、主成分： F e ₂ 0 ₃ ♦ S i 0 ₂ ) 、青石綿（クロシドライ卜、主成分：

F e ₂ 0 ₃ * S ί 0 ₂ ) 等があり、白石綿はアスベストとして従来から広く一般に使用されており、また、茶石綿や青石綿は、一般にはあまり使用されておらず、また、使用されたとしても極少量使用されているにすぎない。そして、これらの石綿は、耐火性、耐久性、断熱性、耐摩耗性等において優れた性能を有する天然無機繊維であり、成形板として、あるいは、耐火被覆、吸音材料、断熱材料等の吹付け材料等として建築関係の分野で幅広く使用されてきた。

しかしながら、このような石綿は、針状繊維の粉塵発生の原因になり、この針状繊維の粉塵が人体に取込まれると健康に悪影響を及ぼすことが分かり、いわゆる石綿公害として大きな社会問題になってきた。

例えば、建築物等において吹き付け材料として使用されてきた石綿は、その吹き付け層の経年劣化により繊維状の石線が剥離し、針状繊維の粉麈となって飛散し、人体健康に悪影響を及ぼすことから、我が国では昭和 5 0 年以後労働衛生法の改正によって原則としてこの吹き付け工法が禁止されるに至った。しかしながら、それまでに建造された石綿利用構造物については、石綿の粉塵が飛散することが避けられず、このような石綿利用構造物の使用者に対する健康障害、その石綿利用構造物を解体する際には解体作業者に対する健康障害や周辺環境への汚染等が社会問題化しはじめている。

そして、このような石綿粉塵の飛散を防止する方法として、例えば適当な固結剤を塗布して固める方法が考えられるが、特に既設の石線被覆を解体することなく封じ込めて使用する場合、固結剤が有機系のものであるとその皮膜には耐火性や長期耐久性の点で問題が生じ、石綿の特性を生かすことができず、しかも、石綿それ自体を無害化する改質もできず、将来の石綿利用構造物解体等の際に同様な問題が生じる。

また、石線利用構造物等において既に用いられている石綿を廃棄物として除去し処理しょうとする考えも生じ、これまでに建築物等から石綿利用構造物を除去し、これを石綿廃棄物として袋詰めやコンクリー卜詰めにし、土中に埋める等の方法で処理することが試みられてきた。しかしながら、このような方法での石綿廃棄物の処理は、何らかの機会、例えば地震等によって袋詰めやコンクリ一卜詰めにされた石綿廃棄物が土中から地表に露出し、再び針状繊維の粉塵と ¾つて 1々の公害の発生原因となる可能性があり、地方自治体によっては、このような方法での石綿廃棄物の処理を禁止するところもでてきた。このため、このような石綿廃棄物を如何にして無害なものに処理できるかが大きな課題となっている。

そこで、このような石綿を無害な状態に改質しながら固結化でき、しかも、石綿自体が有する耐火性、耐久性等の特性を損なわない無機系処理剤の開発が求められていた。 '

しかしながら、石綿は、通常、弗化水素酸を除いては一般の酸に溶解しにくく、化学的に極めて安定な物質であり、化学的に改質することが極めて困難であると考えられていたことから、これまでに石綿それ自体を無害な状態に改質しようとする試みは全くなされておらず、現状としては単に石綿粉麈を封じ込める程度が限界であり、根本的な解決には至っていなかった。

そこで、本発明者らは、石綿が塩基性物質であることに着目し、この石綿に含まれている塩基性成分の M g 0 や F e ₂ 0 ₃ と反応し、しかも、この石綿の表面を覆つていると考えらる S i 〇₂ やこの S i 0 ₂ と M g O及び /又は F e ₂ 0 ₃ の化合物を化学的あるいは物理的に破壊し、これによつて石綿それ自体を改質し無害化することについて鋭意検討した結果、本発明に到達したものである。

従って、本発明の目的は、石綿自体を化学的に改質し無害化することができる石綿処理剤を提供することにあ

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また、本発明の他の目的は、このような石綿処理剤を使用して石線を化学的に改質し無害化する石綿の処理法を提供することにある。

さらに、本発明の他の目的は、建築物等において石綿を利用した壁、天井等の石綿利用構造物をそのままの状態で石綿自体の特性を損なうことなくこれを改質して無害化し、引続き安全な建築構造物等として利用できるようにする石綿の処理剤及び処理法を提供することにある発明の開示

すなわち、本発明は、リン、硫黄、窒素又はハロゲンのいずれか Ί種又は 2種以上の元素を有する一群の鉱酸から選択された 1種の酸又は 2種以上の酸混合物と水性無機高分子化合物とを主成分とする石綿処理剤であり、また、本発明は、このような石綿処理剤を使用し、これを石綿利用構造物や石綿廃棄物の表面に塗布し又は噴霧し、石綿と反応せしめてこれを塊状化させつつ固結化させる石綿の処理法である。

本発明で使甩するリン、硫黄、窒素又はハロゲンのいずれか Ί種又は 2種以上の元素を有する鉱酸とは、これらの元素のいずれかを有し、水溶液の状態で酸としての性質を示すものをいう。そして具体的には、リンを含む酸としてはリン酸ゃ酸性リン酸塩水溶液を挙げることができ、硫黄を含む酸としては例えば硫酸、無水硫酸、発煙硫酸、過硫酸、亜硫酸等を挙げることができ、また、窒素を含む酸としては例えば硝酸、発煙硝酸、亜硝酸等を挙げることができ、さらに、ハロゲンを含む酸としては例えば弗化水素酸、塩酸、臭化水素酸、沃化水素酸、過弗素酸、過塩素酸、過臭素酸、過沃素酸等を挙げることができる。これらの鉱酸は、その Ί 種のみで使用できるほか、 2種以上を併用した混合物としても使用でき、また、これらの鉱酸のアンモニゥム塩や、カルシウム、マグネシウム、バリウム、亜鉛、マンガン、アルミニゥム等の金属塩を併用使用することもできる。

また、本発明で使用するリン酸とは、正リン酸、メタリン酸、ピロリン酸あるいはポリリン酸等であって、水に溶解して

の形でイオン化するものをいう。さらに、酸性リン酸塩水溶液としては、水溶液中で下記のようにリン酸と第三リン酸塩とに解離し、リン酸が上記（1 ) 式のようにィ才ン解離し平衡を保ちながら水溶化するような金属（ M e ) の第二水素リン酸塩が好ましい。

3 M e ( H ₂ P 0 ₄ ) _n

M e 3 ( P 0 ) _n + 2 n H ₃ P 0

(但し、 nは 2又は 3 〉 ( 2 ) なお、第二水素リン酸塩の金属（ M e 〉としては、上記と同様にカルシウム、マグネシウム、バリウム、亜鉛、マンガン、アルミニウム等を挙げることができ、これらは単独で使用できるほか、 2種以上の混合物としても使用可能である。

そして、本発明で使用する酸又は酸混合物については、石綿が M g o ♦ s ί o ₂ を主成分とするクリソタイル (白石綿）である場合には、その塩基性が比較的強いので上記いずれの酸又ば酸混合物であっても好適に使用できる。しかしながら、この石綿が上記クリソタイル以外の石綿、例えばァモサイ卜（茶石綿）やクロシドライ卜

(青石綿）の場合には、これらが S I 0 ₂ ♦ F e p 0 ₃ を主成分とし、その塩基性が弱くて酸との反応が遅く、なかなか改質が進まない場合がある。そこで、このような場合には、酸又は酸混合物の全部又は一部として水に可溶な弗素を含む酸を使用するのがよい。この水に可溶な弗素を含む酸としては、例えば弗化水素酸、過弗素酸、珪弗化水素酸、チタン弗化水素酸あるいはこれらのアンモニゥム塩や、ナトリウム、カリウム、ストロンチウム、ルビジウム等の金属塩から選択された Ί 種又は 2種以上の混合物を挙げることができる。

上記酸又は酸混合物の使用量については、処理剤水溶液又は水分散液中の固形分濃度が 0， 5〜 5 0重量％、好ましくは Ί ひ〜 3 0重量％である。この使用量が 0 . - 5重量％より少ないと、塩基性皮膜との反応性に乏しく、硬化も悪くなり、一方、 5 0重量％より多いと、処理剤の水溶液又は水分散液の安定性が乏しくなり、塩基性皮膜も局部的に反応し、不均一となり、生成物の強度も弱くなる。また、水に可溶な弗素を含む酸を使用する場合、その使用量は、処理剤水溶液又は水分散液中、好ましくは〇 . 5〜 2 0重量％、ょり好ましくは 1 〜 1 0重量％程度がよい。この弗素を含む酸の使用量が 0 . 5重量％より少な (/'、と、弱い塩基性の石綿に対して溶解反応を生起するのに必要な反応性が不足する場合があり、反対に、 2 0重量％より多すぎると反応後に水可溶性の弗化物が残存して好ましくない。

次に、本発明においては、上記酸又は酸混合物に加えて、水溶性又は水分散性を有する水性無機高分子化合物を用いるが、この水性無機高分子化台物としては分子内に S i -0、 T i - 0あるいは A卜 0の結合の Ί 種以上を有する高分子化合物の水溶液又は'水分散液であることが好ましい。このような水溶液又は水分散液としては、例えば水ガラス、アルキルシリケ一卜部分加水分解物水溶液、コロイダルシリ力、アルキルチタネー卜部分加水分解物水溶液、チタニアゾル、アルミナゾル等を使用することができる。これら化台物はその Ί 種のみを単独で使用できるほか、 2種以上を組合わせて使用することもできる。このような化合物は、水に高分子として溶解又はコロイド状に分散しており、乾燥すれば固結化してそれ自体皮膜を形成する能力を有している。

この水性無機高分子化合物の使用量については、処理剤水溶液又は水分散液中の固形分濃度が 0 . 5〜 2 〇重量％、好ましくは 1 〜 1 0重量％程度である。この使用量が 0 . 5重量％より少ないと固結化して生じた皮膜の強度が不充分となり、反対に、 2 0重量％より多いと溶液又は分散液中でゲル化して沈澱する場合があって好ましくない。

さらに、本発明の処理剤においては、上記酸又は酸混合物及び水性無機高分子化合物に加えて、皮膜の可撓性、接着性を向上させるために適量の水溶性又は水分散性の有機高分子化合物、例えばポリアクリル酸、ポリアクリルアミド、アクリルェマルジヨン、ポリビニルプチラール部分加水分解物、ポリビニルアルコール等を添加したり、石綿への浸透性をよくするために酸性液中で安定な界面活性剤、例えばドデシルベンゼンスルホン酸ソーダ等を添加することもできる。

また、本発明の処理剤の P Hについては、 3 . 5以下、好ましくは 0 . 5〜3 , 0、より好ましくは Ί . 5〜3 . 0の範囲に調整するのがよい。この p Hが 0 . 5より低いと、水性無機高分子化合物の種類によってはその水溶液又は水分散液が安定に存在し得なくなる場合が生じ、また、酸又は酸混合物としてリン酸及び Z又は酸性リン酸塩水溶液を使用した場合に、水溶化は維持できてもその酸性が強くなりすぎて石綿との反応後もなお過剰のリン酸が硬化せずに残存する場合があり、反対に、 P Hが 3 . 5より高くなると、例えば、酸又は酸混合物として酸性リン酸塩水溶液を使用した場合、第三リン酸塩が水に溶解しきれなくなって沈澱として析出する場合がある。

次に、本発明の処理剤を製造するにあたっては、先ず酸又は酸混合物の水溶液に水性無機高分子化合物の水溶液又は水分散液を撹拌しながら添加する。この際にゲル化し沈澱する場合があるので、撐拌を十分に行なう必要がある。そして、この処理剤の P Hを調整する必要がある場合には、例えば上記アンモニゥムや、ナトリウム、カリウム、ストロンチウム、ルビジウム等の金属の水酸化物又は炭酸塩を用いて行うことができる。

上記本発明の処理剤を使用して石綿を処理するには、この処理剤をそのまま石綿利用構造物や石綿廃棄物の表面に噴霧し又は塗布してもよく、また、この石綿層が厚手である場合には、処理剤がこの石綿層内に良く浸透するように、石綿表面を予め水又はこの処理剤を水で稀釈した液で湿らせ、この石綿表面を充分に濡してから上記処理剤を適用してもよく、さらには、必要に応じてこの石綿を攪拌及び Z又は粉砕しながら上記処理剤を適用してもよい。そして、この際に、処理剤の石綿への反応性を高めるために、必要によりこの処理剤及び Z又は石綿を適当な温度に加温することも好ましいことである。また、石綿利用構造物等において、石綿皮膜がかなり損傷を受けて剥離しかかっているものや、解体を必要とする場合には、石綿粉塵の飛散を防止するという観点から、これら石綿利用構造物に予め上記処理剤を噴霧又は塗布し、針状石綿を塊状に改質させた後に剥離又は解体することが好ましい。

なお、本発明の処理剤と石綿との反応が終了して余剰の酸が残った場合には、石灰等を用いて中和し、また、窒素、ハロゲンを含む酸類を用いた場合は石.綿との反応生成物が水に可溶性である場合が多いので、処理剤中に適量の水溶性あるいは水分散性の有機高分子化合物、例えばボリアクリルアミド、ポリビニルプチラール部分加水分解物、ポリアクリルェマルジヨン等を添加しておき、乾燥後には水不溶性の皮膜を形成せしめて封じ込めることも可能である。

さらに、この処理剤は、場合により石綿を廃棄処理しないで、石綿利用構造物の表面に吹付け層等の被覆層を形成せしめてその状態のまま補嫁し、あるいは、封じ込み処理する場合にも適用することができる。この場合でも、処理剤を噴霧あるいは塗布して石綿を塊状化させつっ改質させることができる。

本発明の処理剤で石綿を処理すると、針状繊維状の石綿が溶解しつつ固化する際に塊状物質となる。そして、この理由については、以下のように考察することができる。

すなわち、例えば石綿がクリソタイルである場合、その石綿が M g 0 ♦ S i 0 ₂ を主成分とし塩基性であるにもかかわらず通常の酸と反応し溶解しにくい理由については、石線の表面が通常の酸には溶解し難い S i 0 ₂ を主成分とする皮膜で覆われているからであると考えられている。しかるに、上記酸又は酸混合物と水性無機高分子化合物とを有する水溶液あるいは水分散液からなる本発明の処理剤でこの石綿を処理すると、水性無機高分子化合物が石綿表面で固結化して皮膜を形成する際に収縮応力が発生する。そして、この収縮応力は.、石綿表面に存在する通常の酸には溶解し難い上記皮膜に微細な亀裂を生起せしめ、そこに活性点が発生し、そこから酸又は酸混合物が侵入し、石綿の内部に存在する塩基性物質の ♦ S ί 0 ₂ と反応しての酸塩を形成する。

この場合、反応後の生成物は、水不溶性の固形物となることが好ましく、特に上記酸性リン酸塩水溶液を用いた場合、水中で平衡解離した H ₃ P 0 ₄ がクリソタイル中の M g 0と反応してリン酸マグネシウムを生成し、リン酸が消耗され、金属第三リン酸塩 M e ₃ ( P 0 ₄ ) _n が水不溶物となって析出し、リン酸濃度をコントロールするという好ましい作用を示す。このような観点から、マグネシウムやアルミニウムの第二水素リン酸塩はかなりの高分子溶液となり、生成する皮膜も水不溶性で強固なものとなり特に好ましい。そして、金属の第二水素リン酸塩としては、上記以外にも多種類の化合物があるが- 水に難溶性又は不溶性であったり、あるいは、例えばナ卜リウム、カリウム、リチウム、ストロンチウム又はァンモニゥムの塩のように水に可溶性であっても、反応によって生成する第三リン酸塩もまた水に可溶性である等して、このような効果を期待するには充分でない。

一方、ァモサイ卜（茶石綿〉、クロシドライ卜（青石綿〉等の他の石綿は S i 0 ₂ ♦ F e ₂ 〇₃ を主成分としてその塩基性が弱く、酸又は酸混合物の水溶液と水性無機高分子化合物のみでは反応し難い場合がある。そこでこのような場合には、酸又は酸混合物の全部又は一部として水に可溶の弗素を含む酸を使用するが、 'この場合には主として弗素を含む酸成分が石綿繊維の表面皮膜を形成している S i 0₂ 若しくは S i 0₂ * Fe₂ 0₃ 成分を溶解し、次にこの弗素を含む酸及ぴ又は他の酸成分が MgO又は Fe ₂ 0₃ と反応して溶解反応が進み、針状石綿が溶解し、その結果として上記と同様に、塊状化しながら固結化が進行すると考えられる。なお、ここで使用された酸中の弗素は石綿やセメント中のカルシウム分、マグネシウム分と反応して水に不溶性の弗化カルシゥム、弗化マグネシウムとなって固定化される。

図面の簡単な説明

第 1図ないし第 8図は、本発明の処理剤を適用した前後の石綿吹付け板の表面における石綿繊維の形状を示す顕微鏡写真であり、第 Ί、 3、 5及び 7図は処理剤適用前の、また、第 2、 4、 6及び 8図は処理剤適用後の状態を示す写真である。

発明を実施するための最良の形態以下、実施例及び比較例に基いて、本発明を具体的に説明する。

実施例 1及び 2並びに比較例 Ί及び 2

第 1表に示す組成を有する実施例 1及び 2並びに比較例 1及び 2の石綿処理剤を調製した。

また、白石綿（クリソタイル系〉 60重量％とセメン卜 40重量％の混合物に水を加えてスラリー状とし、これをカラー鋼板上にスアレイガンを用いて 2 Miの厚みに被覆して試験用の吹付け石綿板を作製した。

この吹付け石綿板上に上記第 Ί表に示す各処理剤を乾燥皮膜として約 50 の厚みに吹付け、常温で 2日間硬化させた後水に浸瀆し、 2か月後に引き上げて塗膜の硬化状態を観察した。結果を第 Ί 表に示す。

この第 Ί 表に示す結果から明らかなように、各実施例 Ί 及び 2の処理剤を使用した場合にはよく固化して皮膜を形成しているのに対し、各比較例 Ί 及び 2の処理剤を使用した場合には皮膜がよく固まらず、水に浸蝕され処理効果が十分でない。

なお、本発明処理剤による処理前後の石綿吹付け板表面の組織の顕微鏡写真をそれぞれ第 Ί 図と第 2図に示すこれらの写真から明らかなように、第図にみられる処理前の石綿針状結晶は第 2図に示された処理後には全く観察されず、改質による塊状化が行われていることが判明した。

第 Ί 表

実施例 Ί

[処理剤の固形分濃度]

リン酸…… 5 wt %

シリカゾル…… 1 5 wt%

[皮膜の状態]

反応して塊状固結化し、水にも浸蝕されない実施例 2

[処理剤の固形分濃度 ]

リン酸二水素マグネシウム…… 2 O wt %

チタニアゾル…… 5 wt.%

[皮膜の状態]

反応して塊状固結化し、水にも浸蝕されない比較例 Ί

[処理剤の固形分濃度]

リン酸 '"… 5 wt%

[皮膜の状態]

リン酸塩が形成するが水に浸蝕される

比較例 2

[処理剤の固形分濃度]

水ガラス 3号 ··♦"· 1 5 wt%

[皮膜の状態]

よく固まらない、反応しないので針状の結晶が残り水に浸蝕される。

実施例 3

以下の組成を有する実施例 3の処理剤を調製した。

処理剤の組成（固形分換算重量⁰ /₀〉

リン酸水素マグネシウム

… 1 5 % { Q ( H ₂ P 0₄ ) 2 として）ェチルシリケ一卜部分加水分解物

- 1 0 % { S i 0 ₂ として }

硅弗化ナトリウム 3 %

弗化水素酸 2 %

試験用の吹付け石綿板としては、青石綿（クロシドラィ卜系） 1 0重量％、茶石綿（ァモサイ卜系〉 5 0重量 %及びセメン卜 4 0重量％の混合敉に水を加え、カラ一鋼板上にスプレイガンを用いて 2 cffiの厚みに被覆したものを用いた。

この吹付け石綿板上に上記処理剤を充分良く浸透するまで吹付け（ Ί . 2 9 / ci ) 、 7日間常温で放置したところ、塊状に固結化しているのが認められた。

なお、以上の処理剤による処理前後の吹付け石綿板表面の組織の顕微鏡写真をそれぞれ第 3図と第 4図に示すこの場合にも、上記第 Ί 図及び第 2図の場合と同様に、石綿針状結晶の改質による塊状化が行われていることが判明した。

実施例 4

カラー鉄板に 2雕厚に白石綿（クリソタイル系〉を吹き付け被覆したものを試験用の石綿被覆カラー鉄板とした。

処理剤として以下の組成ののを上記石綿被覆カラー鉄板に 5 0 0 3 7?！ (処理剤としての膜厚）の厚みに噴霧塗装し、 2日経週後のものを観察分析した。

処理剤の組成（固形分換算重量％ )

リン酸ニ水素カルシウム 1 0 %

リン酸ニ水素マグネシウム Ί 0 %

シリカゾル ( S i 0 ₂ として〉 0 %

得られた皮膜の成分はリン酸カルシウム、リン酸マグネシゥム、シリカと微量の酸化鉄、酸化カルシウムよりなっており、皮膜は固く強固に固結化していた。

このように、本発明の処理により針状石綿は塊状に改質され、また、その組成も前記の通りであるので無害となり、このような状態で固結化していることは明らかである。

以上の本発明の処理の処理前及び処理後における石綿被覆カラー鉄板表面の顕微鏡写真をそれぞれ第 5図及び第 6図に示す。この場合にも、上記第 1 図及び第 2図の場合と同様に、石綿針状結晶の改質による塊状化が行われていることが判明した。

実施例 5

H形鋼に茶石綿（ァモサイ卜系）を 2 0腿厚に吹付けて被覆したものを試験用の石綿吹付け H形鋼とした。

処理剤として下記の組成のものを使用し、これを上記石綿吹付け H形鋼に 5 ½ΡΖ ^ (処理剤としての膜厚）の厚みに噴霧塗装し、 Ί 0曰経過後のものを観察し分析し α

処理剤の組成（固形分換算重量 96〉

リン酸ニ水素アルミニウム 2 0 %

シリカゾル ( S i 0 ₂ として〉 1 0 %

硅弗化ナ卜リゥム 5 %

弗化水素酸 2 %

得られた皮膜の成分はリン酸アルミニウム、リン酸力ルシゥム、リン酸鉄、シリカ弗化カルシウムと微量の酸化鉄、酸化カルシウムよりなっており、皮膜は固く強固に固锆化していた。

以上の処理前後における石綿吹付け H形鋼表面の顕微鏡写真をそれぞれ第 7図及び第 8図に示す。この場合も上記第 1 図及び第 2図の場合と同様に、石綿針状結晶の改質による塊状化が行われていることが判明した。

実施例 6

白石綿（クリソタイル〉 4 0重量％とセメン卜 6 0重量％とを含む吹付け石綿の廃棄物を試験用の石綿廃棄物とした。

処理剤として下記組成（固形分換算重量％〉のものを調製した。

硫酸 Ί 5 %

過硫酸アンモン 5 %

シリカゾル（ S i 0 として〉 ··· ··· 0 %

この処理剤を上記の石綿廃棄物に対して重量比で 8 0

%添加し、 8 CTCに加温して Ί 時間攪拌した後、乾燥固化させた。

固化後の石綿廃棄物の成分を X線回析法で分析したところ、クリソタイルは検出不能となっており、代りに硫酸マグネシウムとシリカ、及び、微量の硫酸カルシウムと硫酸鉄が検出され、針状繊維状であつた石綿廃棄物は塊状に固結化していた。

従って、この改質処理により、針状繊維状の石綿は塊状に改質され、また、その組成も上記の通りに無害化されており、このような状態で固結化していることが判明した。

実施例 7

茶石綿（ァモサイ卜） 4 0重量％とセメント 6 0重量 %とを含む吹付け石綿の廃棄物を試験用の石綿廃棄物とした。

弗化水素酸 Ί 0 % 硝酸 5 %

ェチルシリケー卜部分加水分

解物（ S i 0つとして〉 5 %

この処理剤を上記の石綿廃棄物に対して重量比で 7 0

%添加し、 7 0 1；に加温して Ί 時間攪拌した後、乾燥固化させた。

固化終了後、石綿廃棄物に対し、余剰の酸を中和するための石灰を Ί 0重量％ (固形分換算重量％〉、及び、 5wt%-ァクリルェマルジョン水溶液を 2 0 %それぞれ攪拌しながら添加し、乾燥固化させた。このようにして弗化物は弗化カルシウムとして、また、硝酸塩はアクリルェマルジヨンに封じ込み、水難溶性の物質に改質した。

得られた処理物は塊状に固化しており、 X線回析法による分析の結果、ァモサイ卜は検出不能であり、代りに硫酸カルシウム、酸化カルシウム、弗化カルシウム、硝酸鉄、弗化鉄、シリカ等の特性ピークが認められた。

産業上の利用可能性

本発明の石綿の処理剤及び処理法は、リン、硫黄、窒素又はハロゲンのいずれか Ί種又は 2種以上の元素を有する一群の鉱酸から選択された 1種の酸又は 2種以上の酸混合物と水性無機高分子化合物とを主成分とする石綿処理剤、及び、これを石綿利用構造物や石綿廃棄物の表面に塗布し又は噴霧し、石綿と反応せしめてこれを塊状化させつつ固結化させる石綿の処理法であり、これまでに全く試みられていなかった石綿それ自体を'無害な状態に改質するもので、針状繊維の紛麈となって種々の公害の発生原因となる石綿を容易に処理することができ、しかも、石綿自体が有する耐火性、耐久性等の特性を損なわないので、この石綿の有効利用にも寄与することができ、産業上極めて有用なものである。

Claims

m 求の範囲

リン、硫黄、窒素又はハロゲンのいずれか Ί 種又は 2種以上の元素を有する一群の鉱酸から選択された 1 種の酸又は 2種以上の酸混合物と水性無機高分子化合物とを主成分とすることを特徴とする石綿処理剤。

( 2 ) 酸又は酸混合物が、リン酸及び Z又は酸性リン酸塩水溶液である請求の範囲第 Ί 項記載の石綿処理剤。

( 3) 酸混合物が、リン酸及び Z又は酸性リン酸塩水溶液と、弗化水素酸、珪弗化水素酸、チタン弗化水素酸及ぴこれらのアルカリ塩から選択された Ί種又は 2種以上の混合物とを含有する請求項 2記載の石綿処理剤。

(4) 酸又は酸混合物が、硫酸、無水硫酸、発煙硫酸、過硫酸、亜硫酸、硝酸、発煙硝酸、亜硝酸、弗化水素酸. 塩酸、臭化水素酸、沃化水素酸、過弗素酸、過塩素酸、過臭素酸及び過沃素酸から選択された Ί 種又は 2種以上の混合物である請求の範囲第 Ί 項記載の石綿処理剤。

( 5 ) リン、硫黄、窒素又はハロゲンのいずれか Ί 種又は 2種以上の元素を有する一群の鉱酸から選択された Ί 種の酸又は 2種以上の酸混合物と水性無機高分子化合物とを主成分とする石綿処理剤を石綿利用構造物や石綿廃棄物の表面に塗布し又は噴霧し、石綿と反応せしめてこれを塊状化させつつ固結化させることを特徴とする石綿の処理法。

( 6) 酸又は酸混合物が、リン酸及び Z又は酸性リン酸塩水溶液である請求の範囲第 5項記載の石線処理法。

( 7 ) 酸混合物が、リン酸及び/又は酸性リン酸塩水溶一 2 Ί —

液と、弗化水素酸、珪弗化水素酸、チタン弗化水素酸及びこれらのアルカリ塩から選択された種又は 2種以上の混合物とを含有する請求項 6記載の石綿処理法。

( 8 ) 酸又は酸混合物が、硫酸、無水硫酸、発煙硫酸、過硫酸、亜硫酸、硝酸、発煙硝酸、亜硝酸、弗化水素酸塩酸、臭化水素酸、沃化水素酸、過弗素酸、過塩素酸、過臭素酸及び過沃素酸から選択された Ί 種又は 2種以上の混合物である請求の範囲第 5項記載の石綿処理法。