WO1989001150A1 - Method for determining chloride - Google Patents

Description

明 細 塩 化 物 の 定 量 法

技 術 分 野

本発明は塩化物の定量法に関する。 特に血漿、 輸液、 尿 等の検体からなる試料中の塩化物を検出、 定量する方法に 関する。

背 景 技 術

従来より知られている塩化物または塩素ィォンの定量法 のひとつにホルハルト （Vol hard)法がある。 この方法は、 まず塩素イオンを含む試料溶液中に、 過剰の一定量の硝酸 銀を加え、 塩化銀の白色沈澱を生成させ、 これを f戶去し、 f戶液中に残留する過剰の銀イオンを F e ^{3 +}を指示薬と して チオシァン酸塩溶液で滴定し、 銀が消費された後に生成す るチオシアン酸鉄 （ロダン鉄） の呈色 （黄色—赤色） 時点 を滴定終点と して、 消費した硝酸銀とチォシア ン酸塩の量 より塩化物または塩素ィォンの濃度を算出する方法である この方法では、 検体が黄かつ色〜赤色系のものである場 合、 上記赤色への変化が不鮮明であり滴定終点が見分けに く 力、つた。

発 明 の 開示

本発明の目的は、 従来の方法における問題点を解決した 滴定終点が鮮明で、 検体が黄かつ色〜赤色系の色調を有す る場合でも正確に試料中の塩化物を定量することができる 方法を提供することにある。

本発明によれば、 下記の塩化物の定量法が提供される。

1) 塩化物含有の試料に過剰量の水溶性銀塩を加え、 生成 する塩化銀の沈緞を^去し、 滴定指示薬の存在下で戶液 中の銀をチオシァン酸塩水溶液で滴定して試料中の塩化 物を定量する方法において、 滴定指示薬と してコバルト 化合物および呈色増感剤を使用する塩化物の定量法。

2) コバルト化合物が、 硝酸第一コバルトである第 1項記 載の定量法。

3) 該水溶性銀塩は強電解質である第 1項記載の定量法。

4) 該強電解質の水溶性銀塩は硝酸銀である第 3項記載の 疋里法。

5) 呈色增感剤が、 四級アンモニゥム塩、 メ タノール、 ェ 夕ノ ール、 アセ ト ン、 ポリ ビニルピロ リ ドンまたはリ ン 酸エステル系化合物である第 1項または第 2 ¾に記載の 里法。

6) 四級アンモニゥム塩が硝酸テ トラプチルアンモニゥ厶 である第 3項記載の定量法。

7) リ ン酸エステル系化合物がリ ン酸ト リブチルである第 3項記載の定量法。

本発明において使用される塩化物含有の試料と しては、 例えば血漿、 代用血漿、 アミ ノ酸ゃビ夕 ミ ンを含有する輸 液、 果汁、 ワイ ン、 ビール等の飲料、 固形食品の溶解液、 尿、 等の検体き？があげられる。

特に、 従来のホルハルト法では、 呈色反応が見分けにく かったビタ ミ ン 8 ₁ 等を含有する輸液や尿等の試料におい ては、 本発明の方法は有効である。

またこれら試料溶液に含まれる塩化物の例と しては、 塩 化ナ ト リ ウム、 塩化力 リ ゥム、 塩化マグネシゥム、 塩化力 ノレシゥム等があげられる。

これらの塩化物の測定は、 各種製剤の成分検定に際して 行なわれる。

本発明の実施にあたっては、 まず、 試料溶液中に過剰の —定量の水溶性銀塩を加えて塩化銀の白色沈澱を生成させ- それを 戶去する。

泸液に呈色指示薬と しての C o ^{2 +}と呈色增感剤を加え、 次いでチォシァ ン酸塩溶液を滴下し、 溶液の色がピンクか ら青に変化した時点を滴定終点とする。

水溶性銀塩と しては、 硝酸銀、 酸銀、 マロ ン酸銀、 過 塩素酸銀等があるが、 硝酸銀が最も好ま しい。

C ο ^{2 +}を与え得るコバル ト化合物と しては、 硝酸第一コ バル トが適当である。 硝酸第一コバル トは通常約 0 .】〜 1 . 0 % 好ま し く は 0 . 2〜 6 %の濃度の水溶液と して使 用する。

本発明においては、 滴定指示薬と してのコバル ト化合物 とと もに、 呈色増感剤を用いることを特徵とする。 この呈 色增感剤と しては、 四級ア ンモニゥム塩、 メ タノ ール、 ェ 夕ノ ール、 アセ ト ン、 ポ リ ビニルピロ リ ドン、 リ ン酸エス テル系化合物があげられる。 四級アンモニゥム塩には脂肪 族四級アンモニゥム塩と して炭素原子 4個以上のテ トラァ ルキルアンモニゥムの塩、 例えば硝酸テ トラブチルアンモ 二ゥム、 過塩素酸テトラプチルアンモニゥム、 ホウフッ化 テトラプチルアンモニゥムが包含される。 また、 芳香族四 級アンモニゥム塩および複素環四級アンモニゥム塩も利用 できる。 リ ン酸エステル系化合物としては、 リ ン酸トリエ チル、 リ ン酸トリプチル、 リ ン酸 リオクチル、 リ ン酸ト リブトキシェチル等が包含される。

これらの呈色増感剤は、 水溶液と して用い、 その濃度は C o ^{2 +}と等モル量とすることが望ま しい。

また本発明において銀の滴定に使用されるチォシアン酸 塩は、 例えば、 チォシアン酸アンモニゥム、 チォシアン酸 カリ ウム、 チォシアン酸ナ ト リ ウム等を用いることができ - o

塩化銀の沈澱泸去後に、 ^液中に残存する銀イオンを上 記チオシアン酸塩水溶液により沈澱させるとチオシアン酸 銀の白色沈澱が生成される。 そして銀イオンが消費され尽 した時点から過剰の S C N " と滴定指示薬の C o ^{2 +}とが 応してチオシアン酸コバルトを生成し、 これが呈色增感剤 と錯体を形成し青色を呈する。

以上の操作において使用した硝酸銀水溶液の滴下量とチ オシァン酸塩水溶液の滴下量から塩化物の濃度を算出する ことができる。

以下実施例および比較例をあげて本発明をさらに詳しく 説明する。 - 実施例 1

検体 10mlに濃硝酸 0.4mlを加える。 これに硝酸銀水溶液 (0.1N) を滴下し、 塩素イオンを全て塩化銀と して沈緞さ せた。 この塩化銀沈緞物を?戶去し、 ？戶液から 5ml採取し、 これに硝酸テ トラプチルアンモニゥム 】50ingと硝酸第一コ バルト （ 6水塩） 10mgを加えた。 チォシアン酸アンモニゥ ム標準液 （0.05N) で過剰の銀イオンを逆滴定した。 液を 滴下した部分は青く着色するがかきまぜると無色になる。 かきまぜても青色沈澱が消失しない点を終点とする。

硝酸銀水溶液の滴下量 a (ml) とチ才シアン酸アンモニ ゥム標準液滴下量 b (ml) から、 下記式を用いて検体の N a C j? 濃度 （％) を算出した。

{10a - b ( a + 10.4)} x 5.85X 1θ"³ (%) 結 ¾は下記の通り となった。

比較例 1

3 + · ワイ ンを検体と して用い、 第二轶イオン （ F e ) を用 いて、 同様な実験を行なったが、 ワイ ンの色と滴定の終点 の変色が似ているため、 終点の決定が困難であつたが、 C 0 ²⁺+増感剤を用いた場台、 終点の変色域が異なるため に終点を決定することが容易であつた。

産業上の利用可能性

本発明によれば、 塩化物含有の試料中の塩化物または塩 素ィォンを定量する方法が提供される。

本発明の方法は、 従来のホルハルト法において指示薬と しての F e ^{3 +}の代りに C o ²⁺および呈色增感剤を使用する こ とによって、 呈色の色調を青色とすることができる。 従って黄かつ色〜赤色系の試料の定量を行なう場合、 黄色 から赤色への変化を判定する従来法より も滴定終点を容易 に判定することができる。 本発明の定量法は、 血漿、 代用 血漿、 アミ ノ酸ゃビタ ミ ンを含有する輪液、 果汁、 ワイ ン、 ビール等の飲料、 固形食品の溶解液、 尿等における塩化物 の定量に使用される。 従って本発明は医療産業、 食品産業 の分野で利用される。

Claims

請 求 の 範 囲

1) 塩化物含有の試料に過剰量の水溶性銀塩を加え、 生成 する塩化銀の沈澱を?戶去し、 滴定指示薬の存在下で ^液 中の銀をチオシァン酸塩水溶液で滴定して試料中の塩化 物を定量する方法において、 滴定指示薬と してコバルト 化合物および呈色增感剤を使用する塩化物の定量法。

2) コバルト化合物が、 硝酸第一コバルトである請求の範 囲笫 1項記載の定量法。

3) 該水溶性銀塩は強電解質である請求の範囲第 1項記載 の定量法。

4) 該強電解質の水溶性銀塩は硝酸銀である請求の範囲第 3項記載の定量法。

5) 呈色增感剤が、 四級ア ンモニゥム塩、 メ タノール、 ェ 夕ノール、 アセ ト ン、 ポ リ ビニルピロ リ ドンまたはリ ン 酸エステル系化合物である請求の範囲第 1 ¾または第 2 項に記載の定量法。

6) 四級アンモニゥム塩が硝酸テ ト ラプチルア ンモニゥム である請求の範囲第 3項記載の定量法。

7) リ ン酸エステル系化合物がリ ン酸ト リ ブチルである請 求の範囲第 3項記載の定量法。