WO1988005770A1 - Alcohols with 3-methyl or 3,5-dimethyl groups their production and their use as aromatics - Google Patents

Alcohols with 3-methyl or 3,5-dimethyl groups their production and their use as aromatics Download PDF

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methylphenyl
methylbutan
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Walter Hafner
Helmut Gebauer
Marlies Regiert
Wilhelm Friedrich
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C33/00—Unsaturated compounds having hydroxy or O-metal groups bound to acyclic carbon atoms
    • C07C33/18—Monohydroxylic alcohols containing only six-membered aromatic rings as cyclic part
    • C07C33/20—Monohydroxylic alcohols containing only six-membered aromatic rings as cyclic part monocyclic

Definitions

  • fragrance character of propionaldehydes is of the general formula
  • the invention relates to 2-methyl-3- (3-methylphenyl) propan-1-ol, 2-methyl 1-3 (3,5-dimethylphenyl) propan-1-ol, 1- (3-methylphenyl) - 2-methylbutan-3-ol and 1- (3,5-dimethylphenyl) -2-methylbutan-3-ol.
  • a process for the preparation of 2-methyl-3- (3-meth ⁇ lphenyl) propan-1-ol and 2-methyl-3- (3,5-dimethylphenyl) propan-1-ol is characterized in that a) 3-methylbenzaldehyde or 3,5-dimethylbenzaldehyde is reacted with propionaldehyde in the presence of bases and b) the reaction product is hydrogenated according to a), or a1) 3-methylbenzylmagnesium chloride or 3,5-dimethylbenzylmagnesium chloride is reacted with chloroacetone and b1) that Reaction product according to a1) is catalytically hydrogenated after base-catalyzed cyclization.
  • the benzaldehydes, propionaldehyde, benzylchloride and chloroacetone used as starting compounds are known substances.
  • the benzyl magnesium chlorides are available in a manner known per se from metallic magnesium and the benzyl chlorides.
  • the reaction according to a) is preferably carried out with alkali metal hydroxides, in particular sodium hydroxide or potassium hydroxide, at temperatures of preferably -5 ° C. to 80 ° C. in polar solvents such as alcohols, for example methanol or ethanol.
  • alkali metal hydroxides in particular sodium hydroxide or potassium hydroxide
  • polar solvents such as alcohols, for example methanol or ethanol.
  • Reduction catalysts such as palladium on activated carbon or Raney nickel and hydrogen are hydrogenated and finally the alcohol is separated by fractional distillation.
  • the reaction according to a1) is preferably carried out at temperatures from 0 ° C. to 60 ° C. in dry inert solvents such as diethyl ether and / or tetrahydrofuran with subsequent hydrolysis, preferably in the presence of mineral acids such as hydrochloric acid, sulfuric acid and the like.
  • the reaction product according to a1) is as follows cyclized with bases, preferably alkali metal hydroxides such as sodium hydroxide or potassium hydroxide at temperatures of preferably from 0 ° C. to 50 ° C., to the epoxide, then catalytically hydrogenated, preferably with reduction catalysts such as palladium on activated carbon and hydrogen, and finally separated by fractional distillation of the alcohol.
  • Another process for the preparation of 2-methyl-3- (3-methylphenyl) propan-1-ol and 2-methyl-3- (3,5-dimethylphenyl) propan-1-ol is characterized in that a2) 3-methylbenzyl chloride and 3,5-dimethylbenzyl chloride with
  • Methylmalonic acid diethyl ester is reacted, b2) the reaction product according to a2) is thermally decarboxylated after saponification and c2) the reaction product according to b2) is hydrogenated, or a3) 3-methylbenzaldehyde or 3,5-dimethylbenzaldehyde is reacted with methyl 2-bromopropionate and after elimination of water b3) the reaction product according to a3) is hydrogenated.
  • Diethyl methyl malonate and methyl 2-bromopropionate are known compounds.
  • the reaction according to a2) is preferably carried out at temperatures from 70 to 120 ° C. in the presence of a base such as sodium or potassium carbonate.
  • a base such as sodium or potassium carbonate.
  • thermal decarboxylation is preferably carried out at 120 to 150 ° C.
  • the acid obtained or the esterification product with alcohols such as methanol or ethanol is reacted with hydrogenating agents such as lithium aluminum hydride or hydrogen in the presence of a suitable catalyst.
  • the reaction according to a3) is preferably carried out at temperatures from 80 to 110 ° C. in the presence of metallic zinc. After elimination of water, the ester obtained is reacted with hydrogenating agents such as lithium aluminum hydride or hydrogen in the presence of a suitable catalyst.
  • Methyl halides and methyl ethyl ketone are known.
  • the methyl magnesium halides are obtainable in a manner known per se from metallic magnesium and the methyl halides.
  • the reaction of the propanals with the methyl magnesium halide is preferably carried out at temperatures from 0 to 50 ° C. in dry inert solvent such as diethyl ether and / or tetrahydrofuran with subsequent hydrolysis, preferably in the presence of mineral acids such as hydrochloric acid, sulfuric acid and the like.
  • the organic / alkaline 2-phase system is formed from an organic water-immiscible inert solvent and a 5-50% by weight aqueous solution of alkali metal hydroxide or alkali metal hydroxide present in solid form.
  • alkali metal hydroxides are sodium or potassium hydroxide.
  • crown ethers, guaternary ammonium or phosphonium salts are used as phase transfer catalysts in amounts of 0.5-5 mol% based on benzyl chloride.
  • the compounds according to the invention are used as fragrances.
  • the alcohols according to the invention have a very wide range of applications. In addition to their use in perfumery, they are also suitable for scenting detergents and cleaning agents, textiles, plastic products and others example 1
  • the monocarboxylic acid was then esterified with ethanol (p-toluenesulfonic acid as a catalyst, cyclohexane as an entrainer for water).
  • ethanol p-toluenesulfonic acid as a catalyst, cyclohexane as an entrainer for water.
  • ethyl 2- (3-methylbenzyl) propionate (boiling point 70-73 ° C. at 0.03 mbar).
  • 21 g of LiAlH4 were dissolved or suspended in 800 ml of tetrahydrofuran in a 21 four-necked flask under nitrogen.
  • a mixture of 110 g of ethyl 2- (3-methylbenzyl) propionate and 100 ml of tetrahydrofuran was then added dropwise with ice cooling.
  • Odor green-rosy with a little amber with linden flowers and lily of the valley.

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  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Fats And Perfumes (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)

Description

Alkohole mit 3-Methyl- oder 3,5-Dimethylphenylgruppen, deren Herstellung und Verwendung als Duftstoffe
3-Phenylpropionaldehyd und 3-Phenylpropan-1-ol werden seit langem als Duftstόffe verwendet. Weiterhin ist der Duftstoffcharakter von Propionaldehyden der allgemeinen Formel
Figure imgf000003_0001
aus der japanischen Offenlegungsschrift JP 61,194,045 (CA 106:32752m) bekannt.
Es wurde nun gefunden, daß durch Methylsubstitution in 3-oder 3,5-Stellung des Benzylrestes neue Duftstoffe mit überwiegend blumigem Charakter entstehen.
Gegenstand der Erfindung sind 2-Methyl- 3-(3-methylphenyl)-propan-1-ol, 2-Methy1-3-(3,5-dimethylphenyl)-propan-1-ol, 1-(3-Methylphenyl)-2-methylbutan-3-ol und 1-(3,5-Dimethylphe¬nyl)-2-methylbutan-3-ol.
Ein Verfahren zur Herstellung von 2-Methyl-3-(3-methγlphenyl)-propan-1-ol und 2-Methyl-3-(3,5-dimethylphenyl)-propan- 1-ol ist dadurch gekennzeichnet, daß a) 3-Methylbenzaldehyd oder 3,5-Dimethylbenzaldehyd mit Propionaldehyd in Gegenwart von Basen umgesetzt wird und b) das Reaktionsprodukt gemäß a) hydriert wird, oder a1) 3-Methylbenzylmagnesiumchlorid oder 3,5-Dimethylbenzylmagnesiumchlorid mit Chloraceton umgesetzt wird und b1) das Reaktionsprodukt gemäß a1) nach basenkatalytierter Cyclisierung katalytisch hydriert wird.
Diese Reaktionswege werden an folgenden Schemata verdeutlicht.
Figure imgf000004_0001
Die als Ausgangsverbindungen verwendeten Benzaldehyde, Propionaldehyd, Benzylchloride und Chloraceton sind bekannte Substanzen. Die Benzylmagnesiumchloride sind in an sich bekannter Weise aus metallischem Magnesium und den Benzylchloriden erhältlich.
Die Umsetzung gemäß a) erfolgt vorzugsweise mit Alkalimetallhydroxiden insbesondere Natriumnydroxid oder Kaliumhydroxid bei Temperaturen von vorzugsweise -5°C bis 80°C in polaren Lösungsmitteln wie Alkoholen beispielsweise Methanol oder Ethanol. Das Reaktionsprodukt gemäß a) wird dann mit Reduktionskatalysatoren wie Palladium auf Aktivkohle oder Raney-Nickel und Wasserstoff hydriert und schließlich durch fraktionierende Destillation der Alkohol separiert.
Die Umsetzung gemäß a1) erfolgt vorzugsweise bei Temperaturen von 0°C bis 60°C in trockenen inerten Lösungsmitteln wie Diethylether und/oder Tetrahydrofuran mit nachfolgender Hydrolyse am besten in Gegenwart von Mineralsäuren wie Salzsäure, Schwefelsäure und dergl. Das Reaktionsprodukt gemäß a1) wird nachfolgend mit Basen vorzugsweise Alkalimetallhydroxyden wie Natriumhydroxyd oder Kaliumhydroxyd bei Temperaturen von vorzugsweise von 0°C bis 50°C zum Epoxyd cyclisiert, dann katalytisch hydriert vorzugsweise mit Reduktionskatalysatoren wie Palladium auf Aktivkohle und Wasserstoff und schließlich durch fraktionierende Destillation der Alkohol separiert.
Ein weiteres Verfahren zur Herstellung von 2-Methyl-3-(3-methylphenyl)-propan-1-ol und 2-Methyl-3-(3,5-dimethylphenyl)-propan-1-ol ist dadurch gekennzeichnet, daß a2) 3-Methylbenzylchlorid und 3,5-Dimethylbenzylchlorid mit
Methylmalonsäurediethylester umgesetzt wird, b2) das Reaktionsprodukt gemäß a2) nach erfolgter Verseifung thermisch decarboxyliert wird und c2) das Reaktionsprodukt gemäß b2) hydriert wird, oder a3) 3-Methylbenzaldehyd oder 3,5-Dimethylbenzaldehyd mit 2- Brompropionsäuremethylester umgesetzt wird und nach erfolgter Wasserabspaltung b3) das Reaktionsprodukt gemäß a3) hydriert wird.
Diese Reaktionswege werden an folgenden Schemata verdeutlicht.
Figure imgf000006_0001
MethyImalonsäurediethylester und 2-Brompropionsäuremethylester sind bekannte Verbindungen. Die Umsetzung gemäß a2) erfolgt vorzugsweise bei Temperaturen von 70 bis 120°C in Gegenwart einer Base wie Natrium- oder Kaliumcarbonat. Nach erfolgter Verseifüng beispielsweise mit Basen wie Natriumhydroxyd oder Kaliumhydroxyd wird thermisch decarboxyliert vorzugsweise bei 120 bis 150°C. Die erhaltene Säure oder das Veresterungsprodukt mit Alkoholen wie Methanol oder Ethanol wird mit Hydrierungsmitteln wie Lithiumaluminiumhydrid oder Wasserstoff in Gegenwart eines geeigneten Katalysators umgesetzt.
Die Umsetzung gemäß a3) erfolgt vorzugsweise bei Temperaturen von 80 bis 110°C in Gegenwart von metallischem Zink. Nach erfolgter Wasserabspaltung wird der erhaltene Ester mit Hydriermitteln wie Lithiumaluminiumhydrid oder Wasserstoff in Gegenwart eines geeigneten Katalysators umgesetzt.
Verfahren zur Herstellung von 1-(3-Methylphenyl)-2-methylbutan-3-ol und 1-(3,5-Dimethylphenyl)-2-methylbutan-3-ol sind dadurch gekennzeichnet, daß
2-Methyl-3-(3-methylphenyl)-propanal oder 2-Methyl-3-(3,5- dimethylphenyl)-propanal mit Methylmagnesiumhalogenid
(Halogen=Cl,Br,I) umgesetzt wird oder 3-MethylbenzylChlorid oder 3,5-Dimethylbenzylchlorid mit Methylethylketon in einem organischen/alkalischen 2-Phasensystem in Gegenwart eines Phasentransferkatalysators umgesetzt wird.
Methylhalogenide und Methylethylketon sind bekannt. Die MethyImagnesiumhalogenide sind in an sich bekannter Weise aus metallischem Magnesium und den Methylhalogeniden erhältlich. Die Umsetzung der Propanale mit dem MethyImagnesiumhalogenid erfolgt vorzugsweise bei Temperaturen von 0 bis 50°C in trockenem inertem Lösungsmittel wie Diethylether und/oder Tetrahydrofuran mit nachfolgender Hydrolyse am besten in Gegenwart von Mineralsäuren wie Salzsäure, Schwefelsäure und dgl.
Bei der Umsetzung von Benzylchlorid mit Methylethylketon werden in etwa äquimolare Mengen, oder Methylethylketon im Überschuß eingesetzt. Das organisch/ alkalische 2-Phasensystem wird gebildet aus einem organischen mit Wasser nicht mischbaren inerten Lösungsmittel und einer 5-50 Gew.-%igen wäßrigen Lösung von Alkalimetallhydroxyd oder in fester Form vorliegendem Alkalimetallhydroxyd. Beispiele für Alkalimetallhydroxyde sind Natrium- oder Kaliumhydroxyd. Als Phasentransferkatalysatoren werden beispielsweise Kronenether, guaternäre Ammonium- oder Phosphoniumsalze in Mengen von 0,5-5 Mol-% bezogen auf Benzylchlorid eingesetzt. Bezüglich weiterer Einzelheiten wird ausdrücklich auf die Beispiele verwiesen.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen finden Verwendung als Duftstoffe.
Die erfindungsgemäßen Alkohole haben aufgrund ihrer Beständigkeit gegen Luft und Laugen ein sehr weites Anwendungsgebiet. Neben dem Einsatz in der Parfümerie eignen sie sich, auch zur Beduftung von Wasch- und Reinigungsmitteln, Textilien, Kunststofferzeugnissen u.a. Beispiel 1
2-Methyl-3-(3-methylphenyl)-propan-1-ol
In einem 11-Vierhalskolben wurden unter Rühren und Argonspülung 7,5g KOH in 240ml Ethanol gelöst. Unter Eiskühlung wurden zunächst 123g 3-Methylbenzaldehyd, dann im Verlauf von ca. 4 Stunden 62g Propionaldehyd zugegeben. Die Reaktionstemperatur betrug 8°C. Nachfolgend wurde der Ansatz mit Eisstückchen, enthärtetem Wasser und Ether versetzt. Die untere Schicht wurde verworfen, die obere mit 300-400ml Wasser gewaschen und anschließend über eine 20cm lange Kolonne mit 7mm Glaswendeln destilliert. Es wurden 116g 2-(3- Methylbenzyliden)-propionaldehyd bei 80-90°C und 0,2mbar erhalten. 35g dieser Verbindung, 100ml Cyclohexan und 1g Hydrierkatalysator (5% Pd auf Aktivkohle) wurden in einen 0,51 Schüttelautoklaven gebracht. Bei 25°C wurden 70bar Wasserstoff aufgepreßt und 7 Stunden bei 40°C geschüttelt. Destillation über eine Drehbandkolonne ergab 15g 2-Methyl-3-(3-methylphenyl)-propan-1-ol (Siedepunkt 70°C bei 0,1mbar).
Beispiel 2 2-Methyl-3-(3,5- dimethylphenyl)-propan-1-ol
Es wurden 25g Magnesiumspäne und 155g 3,5-Dimethylbenzylchlorid in 300ml Ether umgesetzt. Nach Verdünnung mit 200ml Tetrahydrofuran und unter Kühlung mit Eis ließ mah im Verlauf einer Stunde eine Mischung von 92,5g Chloraceton und 100ml Tetrahydrofuran zutropfen. Nach 2 Stunden Reaktion bei 25°C wurde der Ansatz auf eine Mischung von Eis und 2,5mol Salzsäure gegossen. Die obere Schicht wurde abgetrennt, die wässerige ausgeethert. Die vereinigten organischen Schichten wurden mit Wasser neutral gewaschen, mit Na2SO4 getrocknet, filtriert und destilliert. Bei 110-112°C/0,2mbar erhielt man 110g 1-Chlor-2-(3,5-dimethylbenzyl)-propan-2-ol. 109g dieser Verbindung wurden mit 200ml Methyl-tert.-butylether und einer Lösung von 31g NaOH in 750ml Wassser 2 Stunden bei 30°C gerührt. Dann wurden die Schichten getrennt, die organische Phase mit Wasser neutral gewaschen, mit Na2SO4 getrocknet und destilliert. Bei einem Siedepunkt von 68-70°C/0,3mbar wurden 65g 2-(3,5-Dimethylbenzyl)-propylenoxid erhalten.
80g dieser Verbindung wurden in 100ml Cyclohexan gelöst und mit 0,8g 5% Pd auf Aktivkohle in einen 0,51 Schüttelautoklaven gebracht. Nach Spülen mit Inertgas wurde Wasserstoff aufgepreßt (130bar) und 8 Stunden auf 150°C erwärmt. Die erkaltete Mischung wurde entspannt, mit Inertgas gespült, vom Katalysator abfiltriert und über eine 30cm lange Kolonne mit Stahlwendeln destilliert. Bei 80-81°C/0,07mbar gingen 18g 2-Methyl-3-(3,5-dimethylphenyl)-propan-1-ol über.
Beispiel 3
2-Methyl-3-(3-methylphenyl)-propan-1-ol
In einem 21 Vierhalskolben wurden 500ml Toluol, 207g gemahlenes Kaliumcarbonat, 8g Kaliumiodid, 7g 18-Krone-6 und 209g Methylmalonsäurediethylester vorgelegt. Die Mischung wurde unter Rühren auf 85°C erwärmt. Im Verlauf einer halben Stunde wurden 141g 3-Methylbenzylchlorid zugetropft und der Ansatz dann 8 Stunden bei 90°C gerührt. Nach Abkühlung wurden die Salze durch mehrmaliges Ausschütteln mit Wasser entfernt und die organische Schicht destilliert. Bei einem Siedepunkt von 120°C und einem Druck von etwa 0,02mbar wurden 184g 2-Methyl-2-(3-methylbenzyl)-malonsäurediethylester erhalten. Zur Verseifung wurde der Ester mit 60g NaOH, 170ml Wasser und einer Spatelspitze Tetradecyltrimethylammoniumbromid 16 Stunden unter Rückfluß gekocht und gerührt, wobei zwischenzeitlich entstandenes Ethanol abdestilliert wurde. Durch Ansäuern mit Salzsäure wurde die Dicarbonsäure freigesetzt, abgetrennt und zur Decarboxylierung in Xylol 4 stunden unter Rückfluß erhitzt. Die Monocarbonsäure wurde anschließend mit Ethanol verestert (p-Toluolsulfonsäure als Katalysator, Cyclohexan als Schleppmittel für Wasser). Es wurden 115g 2-(3-Methylbenzyl)-propionsäureethylester (Siedepunkt 70-73°C bei 0,03mbar) erhalten. Zur Hydrierung wurden in einem 21 Vierhalskolben unter Stickstoff 21g LiAlH4 in 800ml Tetrahydrofuran gelöst bzw. suspendiert. Dann wurde unter Eiskühlung eine Mischung von 110g 2-(3-Methylbenzyl)-propionsäureethylester und 100ml Tetrahydrofuran zugetropft. Anschliessend wurde mit Eis und Salzsäure zersetzt, mit Ether extrahiert über K2CO3 getrocknet und nach Destillation 75g 2- Methyl-3-(3-methylphenyl)-propan-1-ol (Siedepunkt 68-70°C bei 0,1mbar) erhalten. Geruchsbild: wäßrig-blumig, grün-fruchtig
Beispiel 4
2-Methyl-3-(3,5-dimethylphenyl)-propan-1-ol Beispiel 3 wurde mit 3 ,5-Dimethylbenzylchlorid wiederholt. Es wurden 2-Methyl-3-(3,5-dimethylphenyl)-propan-1-ol (Siedepunkt 83°C bei 0,1mbar) erhalten. Geruchsnote: rosig, grün
Beispiel 5
1-(3-Methylphenyl)-2-methylbutan-3-ol
256g Methylethylketon, 80g gepulvertes NaOH, 28g Calciumoxid und 10g Tetrabuthylammoniumbromid wurden unter Rühren erwärmt. Bei 70°C ließ man im Verlauf von 90 Minuten 141g 3-Methylbenzylchlorid zutropfen. Anschließend wurde 1 Stunde unter Rückfluß gekocht, abgekühlt, filtriert, mit Methylethylketon nachgewaschen, das Filtrat eingeengt und über eine 30cm lange Kolonne mit Stahlwendeln destilliert. Bei einem Siedepunkt von 80°C bei 0,4mbar wurde 86 %-iges 3-(3-Methylbenzyl)-butanon mit 40 % Ausbeute erhalten. Zu 100g mit 300ml Isopropanol zum Sieden erhitztem Aluminiumtriisopropylat wurde binnen 5 Stunden eine Lösung von Imol 3- (3-Methylbenzyl)-butanon (86 %-ig) in 300ml Isopropanol zugetropft, während über eine 50cm lange Füllkörperkolonne langsam ein Gemisch aus Aceton und Isopropanol abdestillierte. Nach 8 Stunden Reaktion enthielt das Destillat kein Aceton mehr. Nun wurde das restliche Isopropanol abdestilliert und der Rückstand mit 300ml Toluol, 300g Eis und 300g konz. Salzsäure versetzt. Die Schichten wurden getrennt, die wäßrige Phase mit 300ml Toluol extrahiert, die vereinigten organischen Phasen mit wenig Wasser ausgeschüttelt, eingeengt und über eine Vigreux-Kolonne bei 0,2mbar destilliert. Von 78-80°C erhielt man in 85% Ausbeute ein Gemisch von 1-(3- Methylphenyl)-2-methylbutan-3-ol-Isomeren.
Geruchsbild: grün-rosig mit Lindenblüten und Maiglöckchen etwas ambriert.

Claims

Patentansprüche
1. 2-Methyl-3-(3-methylphenyl)-propan-1-ol, 2-Methyl-3-(3,5- dimethylphenyl)-propan-1-ol, 1-(3-Methylphenyl)-2-methylbutan-3-ol und 1-(3,5-Dimethylphenyl)-2-methylbutan-3- ol.
2. Verfahren zur Herstellung von 2-Methy1-3-(3-methylphenyl)-propan-1-ol und 2-Methyl-3-(3,5-dimethylphenyl)-propan-1-ol, dadurch gekennzeichnet, daß a) 3-Methylbenzaldehyd oder 3,5-Dimethylbenzaldehyd mit Propionaldehyd in Gegenwart von Basen umgesetzt wird und b) das Reaktionsprodukt gemäß a) hydriert wird.
3. Verfahren zur Herstellung von 2-Methyl-3-(3-methylphenyl)-propan-1-ol und 2-Methyl-3-(3,5- dimethylphenyl)- propan-1-ol, dadurch gekennzeichnet, daß a1) 3-Methylbenzylmagnesiumchlorid oder 3,5-Dimethylbenzylmagnesiumchlorid mit Chloraceton umgesetzt wird und b1) das Reaktionsprodukt gemäß a1) nach basenkatalysierter Cyciisierung katalytisch hydriert wird.
4. Verfahren zur Herstellung von 2-Methyl-3-(3-methylphenyl)-propan-1-ol und 2-Methyl-3-(3,5-dimethylphenyl)-propan-1-ol, dadurch gekennzeichnet, daß a2) 3-Methylbenzylchlorid oder 3,5-Dimethylbenzylchlorid mit MethyImalonsäurediethylester umgesetzt wird, b2) das Reaktionsprodukt gemäß a2) nach erfolgter Verseifung thermisch decarboxyliert wird und c2) das Reaktionsprodukt gemäß b2) hydriert wird.
5. Verfahren zur Herstellung von 2-Methyl-3-(3-methylphenyl)-propan-1-ol und 2-Methyl-3-(3,5-dimethylphenyl)-propan-1-ol, dadurch gekennzeichnet, daß a3) 3-Methylbenzaldehyd oder 3,5-Dimethylbenzaldehyd mit Zink und 2-Brompropionsäuremethylester umgesetzt wird und nach erfolgter Wasserabspaltung b3) das Reaktionsprodukt gemäß a3) hydriert wird.
6. Verfahren zur Herstellung von 1-(3-Methylphenyl)-2- methylbutan-3-ol und 1-(3,5-Dimethylphenyl)-2-methylbutan-3-ol, dadurch gekennzeichnet, daß 2-Methyl-3-(3- methylphenyl)-propanal oder 2-Methyl-3-(3,5-dimethylphenyl)-propanal mit Methylmagnesiumhaiogenid (Halogen=Cl, Br,I) umgesetzt wird.
7. Verfahren zur Herstellung von 1-(3-Methylphenyl)-2- methylbutan-3-ol und 1-(3,5-Dimethylphenyl)-2-methylbutan-3-ol, dadurch gekennzeichnet, daß 3-Methylbenzylchlorid oder 3,5-Dimethylbenzylchlorid mit Methylethylketon in einem organischen/alkalischen 2-Phasensystem in Gegenwart von Phasentransferkatalysator umgesetzt wird.
8. Verwendung der Verbindungen nach Anspruch 1 als Duftstoffe.
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