WO1985004195A1 - Procede de production de poudres fines et ultrafines de zinc par electrolyse en milieu basique - Google Patents

Procede de production de poudres fines et ultrafines de zinc par electrolyse en milieu basique Download PDF

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powders
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Jean-Michel Castillo
Christian Jankowski
Serge Ferlay
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Societe De Promotion Des Procedes Hydro-Metallurgi
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    • C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
    • C25C—PROCESSES FOR THE ELECTROLYTIC PRODUCTION, RECOVERY OR REFINING OF METALS; APPARATUS THEREFOR
    • C25C5/00—Electrolytic production, recovery or refining of metal powders or porous metal masses
    • C25C5/02—Electrolytic production, recovery or refining of metal powders or porous metal masses from solutions

Definitions

  • the present invention relates to a process for the production of fine and ultrafine zinc powders by electrolysis in basic medium.
  • the electrolysis of zinc in a caustic medium has been studied for several decades but its industrial applications have been rare.
  • the zinc deposit which is obtained in an alkaline medium is not very coherent, very little, adheres and provides zinc powders, hence, for the usual uses of zinc, the need to melt and ingot the powders produced. mind, the production of zinc in fine particles can be considered a drawback:
  • the zinc powders currently sold are obtained thermally, by melting and vacuum vaporization of zinc ingots. They provide a fairly wide range of production, from coarse zinc powder to fine and ultra-fine zinc dust.
  • the powders and dusts obtained by thermal process have the following characteristics:
  • - shape spherical for dust, jagged and irregular for powders.
  • the powders obtained by alkaline electrolysis have the characteristics:
  • the size of the grains obtained essentially depends on the speed ratio of these two processes. If the nucleation rate is higher than the growth rate of the crystal, the deposit will be fine and vice versa. The crystals will grow quickly and will therefore be coarse, if the metal-ions arriving at the solid-liquid interface are numerous. On the other hand, the nucleation centers will be abundant and the crystals will grow slowly and will therefore be fine, if the metal ions arriving at the solid-liquid interface are rare.
  • electrolysis involves relationships between the current, the electrolyte and the electrodes.
  • the study of the cathode has always been seen from the angle of corrosion and it focused on the search for a material resistant to corrosion.
  • this film is variable according to the metal constituting the cathode and according to the appearance of the surface of this cathode. On all metals, except magnesium, this film is very adherent and the recovery of zinc, by a light scraping, respects it. However, on certain cathodes, blisters and blisters appear, corresponding to the detachment of this underlayer. This phenomenon is very detrimental to particle size, because it produces plates varying in size from millimeter to centimeter. Detailed observation shows that in these areas, very irregularities fines from the surface of the cathode are visible - streaks, pitting ... - probably prior to the use of metal as an electrode.
  • this process for producing fine and ultrafine zinc powders by electrolysis in basic medium is characterized in that a cathode coated with a film of varnish or silicone obtained from an aerosol.
  • the bath can be agitated, during electrolysis, by irradiating it by means of ultra sounds preferably having an emission frequency of 40 kHz.
  • the initial concentration of zinc in the bath is preferably limited to around 30 g / l.
  • FIG. 1 is a diagram illustrating the influence of the surface condition of the cathode on the particle size of the zinc powder obtained.
  • FIG. 2 is a diagram illustrating the influence of the initial zinc concentration on the particle size of the zinc powder obtained, both in the case of agitation of the bath by means of ultrasound and without this agitation.
  • FIG. 3 is a diagram illustrating the influence of the initial zinc concentration on the faradyque yield.
  • electrolysis tests were carried out with five different types of electrodes, namely: 1 - a zinc electrode corroded by the caustic soda. 2 - an uncorroded zinc electrode, but having undergone numerous scrapings during the recovery of the zinc foam.
  • 5 - a very fine abrasive polished stainless steel electrode.
  • the varnish or silicone used must have chemical resistance to attack by caustic solutions.
  • varnish or silicone must be as regular as possible, which supposes an appropriate solvent dosage.
  • a too viscous varnish during its projection, forms granules which solidify without spreading out and thereby recreate, by attenuating it, a heterogeneity of surface.
  • a varnishing with a brush leads to poor results. It therefore appears essential that the solvent is sufficiently dosed to allow spreading by gravity flow of the varnish or of the silicone. This condition being fulfilled, the surface can be considered very regular.
  • the excess of diluent is also not advantageous, the low viscosity then leading to flow along the electrode before drying and poor distribution of the varnish.
  • the phenomena of blisters and blisters then reappear.
  • the cathodes thus treated must be free of dust and traces of fatty substances, or of any other element, preventing a close link between metal and varnish.
  • the process according to the invention can possibly be improved by playing on the control of other parameters, namely the zinc electrolysis concentration and the agitation of the bath.
  • the solid lines of FIG. 2 show the influence of the initial zinc concentration Ci (between 10 and 45 g / l), indicated on the ordinate, on the d50 and the d90 of the powder obtained, in the absence of any agitation of the bath, the particle size D in microns of the powder being carried on the ordinate.
  • the electrolysis is controlled by the diffusion of metal ions in the NERNST layer and the nucleation rate is higher than the growth rate of the crystals, and conversely in the strongly decreasing part.
  • Ci the influence of Ci is stronger on d90 than on d50 beyond 30 g / l. Below this, the two curves are parallel and this corresponds to a reduction in the size of all the grains formed (translation of the grain size curve). This translation is of low amplitude. Thus, the industrial control of the grain size is facilitated. It can therefore be seen from the above that a strong variation in the zinc concentration Ci of the electrolyte causes a small variation in d50 provided that Ci remains below 30 g / l. Only the upper limit of Ci is to be regulated industrially. Agitation of the electrolyte allows homogenization of the concentrations in the bath; this agitation naturally occurs by thermal convection and gravitational sedimentation. The methods usually used reside in the pressure injection of the electrolyte in well chosen places or in a mechanical agitation.
  • the varnishing of the electrode according to the invention obviously introduces a loss of faradyque efficiency by adding an additional ohmic resistance to the cell. This loss is in fact very low (1 to 2%) of the order of the total uncertainty on the measurements, and it is obvious that the efficiency brought to the particle size control is without common measure with this reduction in yield. Furthermore, the very regular nature of the deposit (no warts or pimples creating short circuits) that the varnishing induces, makes it possible to reduce the anode-cathode distance and to largely compensate for this resistance.
  • the faradyque yield depends on:
  • the faradyque yield decreases to reach 30% at 0.5 g / l as indicated by the curve in Figure 3.

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Abstract

Procédé de production de poudres fines et ultrafines de zinc par électrolyse en milieu basique. Ce procédé est caractérisé en ce qu'on utilise une cathode revêtue d'un film de vernis ou de silicone obtenu à partir d'un aérosol.

Description

" PROCEDE DE PRODUCTION DE POUDRES FINES ET ULTRAFINES DE ZINC PAR ELECTROLYSE EN MILIEU BASIQUE ".-
La présente invention concerne un procédé de production de poudres fines et ultrafines de zinc par électrolyse en milieu basique. L'électrolyse du zinc en milieu caustique a été étudiée depuis plusieurs décennies mais ses applications industrielles ont été rares.
Cette électrolyse présente quelques avantages non négligeables :
1 - surtension de l'hydrogène en milieu caustique plus faible qu'en milieu acide.
2 - production d'un dépôt de zinc très fragile, supprimant les coûts élevés de çrattaoe des électrodes nécessaires en milieu acide.
3 - problèmes de corrosion beaucoup moindre qu'en milieu acide, permettant un investissement plus léger.
Le dépôt de zinc que l'on obtient en milieu alcalin, est peu cohérent, très peu, adhérent et fournit des poudres de zinc d'où, pour les utilisations habituelles du zinc, la nécessité de fusion et de lingotage des poudres fabriquées Dans cet esprit, la production de zinc en fines particules peut être considérée comme un inconvénient :
- grande réactivité conduisant à une oxydation plus facile et donc, à un rendement de fusion moindre (85,90 % contre 97,99 % par les procédés habituels). Ce phénomène explique probablement le peu de succès de l'électrolyse en milieu caustique.
Cependant, l'existence d'un marché important de poudres et de poussières de zinc, dans la chimie des cataly-seurs, les charges en général et plus particulièrement pour l'industrie des peintures anti-corrosion, a guidé l'étude de ce type d' électrolyse durant les dernières décennies.
Les poudres de zinc actuellement commercialisées sont obtenues par voie thermique, par fusion et vaporisation sous vide de lingots de zinc. Elles fournissent une gamme assez large de production, de la poudre de zinc grossière aux poussières de zinc fines et ultra fines. Les poudres et poussières obtenues par voie thermique ont les caractéristiques suivantes :
- aspect : poudre gris bleuté mat.
- masse volumique 6,9 à 7,1 g/cm3. - masse volumique apparente 2 à 2,5 g/cm3.
- surface spécifique 1 100 à 3 300 cm2/g.
- forme : sphérique pour les poussières, déchiquetée et irrégulière pour les poudres.
- d90 = 6 à 17,5μ - d50 = 5 à 20μ selon les variétés
- refus à 50μ inférieur à 1 % .
- composition chimique :
- Zn total : 98,5 %
- Zn métal : 92 à 96 %. - Pb = 0,15 %.
Par contre, le poudres obtenues par électrolyse alcaline ont les caractéristiques :
- aspect : poudre gris bleuté à éclat métallique
- masse volumique : 6,9 à 7,1 g/cm3 - masse volumique apparente : 0,9 à 1,5 g/cm3
- surface spécifique : 3 000 4 500 cm2/g
- forme : dendritique ou en aiguille
- d90 : 160 à 325μ
- d50 : 60 à 90μ - refus à 50μ : 60 à 70 % .
- composition chimique :
- Zn total : 99 à 99,7 % - type Z 4-9
- Zn métal : 90 à 97 % .
- Pb : 0,005 % . Les différences essentielles résident donc dans la surface spécifique plus élevée pour les poudres alcalines, leur granulométrie beaucoup plus grossière et leurs formes très différentes à savoir: sphériques pour les poudres par voie thermique et planaires pour les poudres obtenues par électrolyse alcaline. Ainsi, les poudres obtenues par électrolyse alcaline doivent être broyées pour s'approcher des normes granulométriques des poudres obtenues par voie thermique. Cependant le broyage ne permet pas d'obtenir des poudres ayant un d50= 20μ(à comparer à d50= 7,5μ en moyenne pour les poudres obtenues par voie thermique).
D'où la recherche qui a été menée, destinée à réduire le d50 des poudres obtenues par électrolyse en milieu alcalin.
Les essais on été menés sur la base des paramètres suivants :
- tension aux bornes de la cellule U = 2,8 à 3,5 V
- densité de courant J = 750 à 900 A/m2
- distance anode cathode d = 2,0 à 3,8 cm
- concentration en soude caustique CN aOH= 240 g/l
- concentration en zinc CZn = 5 à 45 g/l
- température : ambiante 19 à 22°C. L'électrodéposition obéit à deux processus :
1 - la nucléation : formation des ébauches de cristaux. 2 - la croissance du cristal.
La taille des grains obtenus dépend essentiellement du rapport des vitesses de ces deux processus. Si la vitesse de nucléation est plus élevée que la vitesse de croissance du cristal, le dépôt sera fin et inversement. Les cristaux croîtront vite et seront donc grossiers, si les ions-métal arrivant à l'interface solide-liquide sont nombreux. Par contre, les centres de nucléation seront abondants et les cristaux croîtront lentement et seront donc fins, si les ions métal arrivant à l'interface solide-rliquide sont rares.
D'où pour l'essentiel la concentration des ions métal à proximité de l'interface, donc dans la couche de
NERNST, conditionnera la granulométrie du dépôt. Sur ces bases théoriques, les études antérieures ont concerné le contrôle du processus de diffusion et donc les paramètres suivants :
1 - densité de courant
2 - concentration de l'électrolyte. 3 - température
4 - agitation du bain
5 - présence de colloïdes
6 - présence de complexes métalliques.
Toutes ces techniques s'intéressent à l'électrolyte et au courant faradyque, mais aucune n'étudie l'électrode.
Or, l'électrolyse fait intervenir des relations entre le courant, l'électrolyte et les électrodes. Dans les travaux sur l'électrolyse alcaline, l'étude de la cathode a été toujours vue sous l'angle de la corrosion et elle a porté sur la recherche d'un matériau résistant à la corrosion.
Les conclusions essentielles de cette étude sont que tous les matériaux plus électropositifs que le zinc et non solubles dans les solutions caustiques sont utilisables pour constituer la cathode. Ainsi, les métaux utilisés ont été l'acier inoxydable, le magnésium ou des alliages riches en magnésium (elektron) et accessoirement le zinc.
Au début de l'électrolyse alcaline, un film de zinc très fin recouvre la surface de la cathode; ultérieurement le zinc se dépose sous forme d'aiguilles ou de dendrites.
La résistance mécanique et l'aspect de ce film est variable selon le métal constituant la cathode et selon l'aspect de la surface de cette cathode. Sur tous les métaux, hormis le magnésium, ce film est très adhérent et la récupération du zinc, par un grattage léger, le respecte. Cependant, sur certaines cathodes, il apparaît des cloques et des boursouflures correspondant au décollement de cette sous-couche. Ce phénomène est très préjudiciable à la granulométrie, car il produit des plaques de taille variant du millimètre au centimètre. L'observation de détail montre que dans ces zones, des irrégularités très fines de la surface de la cathode sont visibles -stries, piqûres ... - probablement antérieures à l'utilisation du métal comme électrode.
Après de nombreux essais portant sur l'influence de l'état de surface de la cathode sur la granulopétrie de la poudre de zinc obtenue, on a découvert, suivant l'invention, que l'on pouvait obtenir une poudre fine ou ultrafine grâce à un traitement spécial de la cathode utilisée pour l'électrolyse. A cet effet, suivant l'invention, ce procédé de production de poudres fines et ultrafines de zinc par électrolyse en milieu basique est caractérisé en ce qu'on utilise une cathode revêtue d'un film de vernis ou de silicone obtenu à partir d'un aérosol. Suivant une caractéristique complémentaire de l'invention on peut agiter le bain, pendant l'électrolyse, en l'irradiant au moyen d'ultra sons ayant de préférence une fréquence d'émission de 40 kHz.
Suivant une caractéristique complémentaire de l'invention on limite de préférence la concentration initiale en zinc du bain à environ 30 g/l.
Le procédé suivant l'invention permet d'obtenir, par électrolyse alcaline, des poudres fines et ultra fines et ce directement, sans exiger un broyage complémentaire. On décrira ci-après, à titre d'exemples non limitatifs, diverses formes d'exécution de la présente invention, en référence au dessin annexé sur lequel :
La figure 1 est un diagramme illustrant l'influence de l'état de surface de la cathode sur la granulométrie de la poudre de zinc obtenue. La figure 2 est un diagramme illustrant l'influence de la concentration initiale en zinc sur la granulométrie de la poudre de zinc obtenue, à la fois dans le cas d'une agitation du bain au moyen d'ultra-sons et sans cette agitation.
La figure 3 est un diagramme illustrant l'influence de la concentration initiale en zinc sur le rendement faradyque. Pour étudier l'influence de l'état de la cathode sur la granulométrie de la poudre de zinc obtenue, on a procédé à des essais d'électrolyse avec cinq types différents d'électrodes à savoir : 1 - une électrode de zinc corrodée par la soude caustique. 2 - une électrode de zinc non corrodée, mais ayant subi de nombreux grattages lors de larécupération de la mousse de zinc. 3 - une électrode en acier inoxydable, neuve et non corrodée mais striée à l'abrasif dans deux directions perpendiculaires. 4 - une électrode en acier inoxydable neuve, sans préparation particulière. 5 - une électrode en acier inoxydable polie à l'abrasif très fin. L'utilisation de ces électrodes dans des conditions de densité de courant, de concentration d'électrolyte et de températures identiques conduit à une remarque immédiate à savoir que l'on obtient une variation importante de la granulométrie des poudres de zinc, d'un essai à l'autre. Les résultats de ces essais ressortent des courbes 1 à 5 de la figure 1 correspondant respectivement à l'emploi des cinq électrodes précitées. Sur cette figure 1 la granulométrie D en microns (maille) de la poudre de zinc obtenue est indiquée en abcisse et le passant cumulé d en 55, est indiqué en ordonnée.
Il est facile de voir que le d50 varie de 150 à 37 microns pour les essais 1 à 5. Par ailleurs, il faut noter :
1 - une très mauvaise adhésion et une épaisseur importante de la sous-couche pour l'essai 1.
2 - une très forte adhésion et une épaisseur importante de la sous-couche pour l'essai 3. 3 - une adhésion normale et des boursouflures de la sous-couche pour l'essai 2. 4 - une adhésion faible et l'existence de boursouflures de la sous-couche pour l'essai 5. La première conclusion de ces essais conduit à constater que l'état de surface a beaucoup d'importance sur la granulométrie et sur la formation de la sous-couche mais qu'un polissage même fin, n'élimine pas totalement les décollements du film de zinc.
Les irrégularités, même très fines, de la surface de l'électrode ont une influence notable sur la formation de la sous-couche.
Un poli très fin devenant nécessaire, on a testé, suivant l'invention, l'utilisation d'une électrode revêtue d'un film de vernis ou de silicone par aérosol.
Les résultats obtenus sont spectaculaires et ils sont illustrés par la courbe 6 de la figure 1 :
1 - sous-couche très uniforme, très fine et très adhérente.
2 - d50 = 12μ ; d90 = 18μ
L'utilisation de vernis ou de silicone déposé par aérosol sur l'électrode demande quelques précautions.
En premier lieu le vernis ou le silicone utilisé doit présenter une résistance chimique à l'attaque des solutions caustiques.
Par ailleurs, le dépôt de vernis ou silicone doit être aussi régulier que possible, ce qui suppose un dosage en solvant approprié. En effet un vernis trop visqueux, lors de sa projection, forme des granulés qui se solidifient sans s'étaler et recréent par là même, en l'atténuant, une hétérogénéité de surface. De même un vernissage au pinceau conduit à des résultats médiocres. Il apparaît donc essentiel que le solvant soit suffisamment dosé pour permettre un étalement par écoulement gravitaire du vernis ou du silicone. Cette condition étant remplie, la surface peut être considérée comme très régulière.
L'excès de diluant n'est pas non plus avantageux, la viscosité faible conduisant alors à un écoulement le long de l'électrode avant séchage et à une mauvaise répartition du vernis. Les phénomènes de boursouflures et de cloques réapparaissent alors. Il est évident que les cathodes ainsi traitées doivent exemptes de poussières et de traces de corps gras,, ou de tout autre élément, empêchant un lien étroit entre métal et vernis. Le procédé suivant l'invention peut être éventuellement amélioré en jouant sur le contrôle d'autres paramètre à savoir la concentration de l'électrolyse en zinc et l'agitation du bain.
A densité de courant, température et agitation du bain constantes, les courbes en trait plein de la figure 2 montrent l'influence de la concentration initiale en zinc Ci (entre 10 et 45 g/l), indiquée en ordonnée, sur le d50 et le d90 de la poudre obtenue, en l'absence de toute agitation du bain, la granulométrie D en microns de la poudre étant por- tée en ordonnée.
Ces deux courbes démontrent l'existence d'un changement brutal de comportement (phénomène de seuil) entre 30 et 33 g/l pour d90 = f(Ci) et entre 35 et 40 g/l pour d50 = f(Ci) . Ce phénomène est à relier avec le rapport vitesse de nucléation/vitese de croissance cristalline.
Dans la partie faiblement décroissante des courbes, l'électrolyse est contrôlée par la diffusion des ions métalliques dans la couche de NERNST et la vitese de nucléation est supérieure à la vitesse de croissance des cristaux, et inversement dans la partie fortement décroissante.
Il faut remarquer que l'influence de Ci est plus forte sur d90 que sur d50 au delà de 30 g/l. En deçà les deux courbes sont parallèles et ceci correspond à une réduction de la taille de tous les grains formés (translation de la courbe granulométrique). Cette translation est de faible amplitude. Ainsi, le contrôle industriel de la granulométrie s'en trouve facilité. On voit donc, d'après ce qui précède, qu'une forte variation de la concentration en zinc Ci de l'électrolyte provoque une faible variation de d50 pourvu que Ci reste inférieur à 30 g/l. Seule la limite supérieure de Ci est à réguler industriellement. L'agitation de l'électrolyte permet une homogénéisation des concentrations dans le bain; cette agitation existe naturellement par convection thermique et sédimentation gravitaire. Les méthodes utilisées habituellement résident dans l'injection sous pression de l'électrolyte à des endroits bien choisis ou dans une agitation mécanique.
Ces méthodes s'avèrent avoir peu d'efficacité. En effet, la double couche à proximité des électrode est très peu affectée par cette agitation, d'où la recherche d'une méthode efficace d'agitation, influençant la double couche.
Une possibilité est offerte par la création, au sein du liquide de cavitations de forte intensité par l'irradiation aux ultra-sons La recherche d'une cavitation efficace dans un milieu assez visqueux comme la soude caustique à température ambiante conduit à choisir une fréquence d'émision de 40 kHz. Ainsi des essais ont été menés à densité de courant constante, température contante, concentration initiale en zinc variable de 10 à 42 g/l et irradiation avec des ultra-sons à 40 kHz et une puissance efficace de 10 W/l environ.
Les résultats sont donnés par les courbes en trait mixte de la figure 2 et ils appellent trois remarques :
1 - diminution du d50 de 6 à 2μ par rapport aux essais sans irradiation avec des ultra-sons.
- diminution du d90 de 12 à 5 μ par rapport aux essais sans irradiation avec des ultra-sons.
2 - resserrement net du fuseau granulométrique. d90 - d50 = 5μ d90 - d10 = 10 à 12 μ .
3 - le phénomène de seuil observé sans irradiation aux ultra-sons disparaît. L'influence des ultra-sons sur la finesse du grain lors d'une électrolyse est un phénomène correspondant à plusieurs effets :
1 - réduction de l'épaisseur de la double couche
2 - désorption facilitée des gaz formés l'électrode 3 - création de centres de nucléation
4 - rupture mécanique des gros cristaux.
La réduction de l'épaisseur de la double couche paraît douteuse car d50 et d90 = f(Ci) montrent que l'électrolyse est toujours contrôlée par la diffusion.
Le vernissage de l'électrode, suivant l'invention, introduit évidemment une perte de rendement faradyque par adjonction d'une réistance ohmique supplémentaire à la cellule. Cette perte est en fait très faible (1 à 2 %) de l'ordre de l'incertitude totale sur les mesures, et il est évident que l'efficacité apportée au contrôle granulométrique est sans commune mesure avec cette diminution de rendement. Par ailleurs, le caractère très régulier du dépôt (pas de verrues ou de boutons créant des courts-circuits) que le vernissage induit, permet de réduire la distance anode-cathode et de compenser largement cette résistance. Le rendement faradyque dépend :
1 - de l'électrolyse du solvant : dégagement d'hydrogène à la cathode. 2 - de l'électrolyse des impuretés de la solution : chlore par exemple. 3 - de la corrosion par l'électrolyte du zinc électrodéposé - très faible si la solution est correctement purifiée et donc si le zinc est pur-. Ainsi, avec les paramètres moyens suivants :
- concentration en soude = 240 g/l
- concentration en chlorure = 5 g/l à 10 g/l
- concentration en zinc>10 g/l
- électrodes non corrodées et non siliconées.
le rendement faradyque moyen est de 82 % et peu variable.
Si la concentration en zinc Ci de l'électrolyte est inférieure à 10 g/l, alors le rendement faradyque décroît pour atteindre 30 % à 0,5 g/l comme il est Indiqué par la courbe de la figure 3.
Dans les mêmes conditions avec des cathodes vernies le rendement faradyque moyen est de 83 %. Il faut noter que la polarisation totale de la cellule augmente, en liaison avec l'augmentation de la résistance chimique (à distance anode-cathode égale).
Avec l'irradiation par des ultra-sons, la polarisation de la cellule diminue. Ce résultat était attendu et peut-être à relier avec la diminution de l'épaisseur de la double couche de NERNST. Dans ces conditions - cathode siliconée et irradiation par ultra-sons - le rendement faradyque moyen est de 88 %.
D'après la description qui précède on peut voir que les actions combinées sur l'état de surface de la cathode par vernissage ou dépôt de silicone, l'irradiation par ultra-sons et la concentration de l'électrolyte entrant aboutissent à la production de poudre de zinc ultra fine jamais obtenue par électrolyse alcaline classique, la modi fication de l'interface solide-liquide de la cathode étant le paramètre primordial du procédé suivant l'invention.

Claims

REVENDICATIONS 1.- Procédé de production de poudres fines et ultrafines de zinc par électrolyse en milieu basique caractérisé en ce qu'on utilise une cathode revêtue d'un film de vernis ou de silicone obtenu à partir d'un aérosol.
2.- Procédé suivant la revendication 1 caractérisé en ce qu'on peut agiter le bain, pendant l'électrolyse, en l'irradiant au moyen d'ultra-sons
3.- Procédé suivant la revendication 2 caractérisé en ce qu'on irradie le bain d'électrolyse avec des ultra-sons ayant une fréquence d'émission de l'ordre de 40 kHz.
4.- Procédé suivant l'une quelconque des revendications précédentes caractérisé en ce qu'on limite de préférence la concentration initiale en zinc du bain à environ 30 g/l.
PCT/FR1985/000051 1984-03-16 1985-03-12 Procede de production de poudres fines et ultrafines de zinc par electrolyse en milieu basique WO1985004195A1 (fr)

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