UA67824C2 - Похідні простого пропаргілового ефіру - Google Patents

Похідні простого пропаргілового ефіру Download PDF

Info

Publication number
UA67824C2
UA67824C2 UA2001085707A UA200185707A UA67824C2 UA 67824 C2 UA67824 C2 UA 67824C2 UA 2001085707 A UA2001085707 A UA 2001085707A UA 200185707 A UA200185707 A UA 200185707A UA 67824 C2 UA67824 C2 UA 67824C2
Authority
UA
Ukraine
Prior art keywords
methoxy
ynyloxyphenyl
ethyl
prop
alkyl
Prior art date
Application number
UA2001085707A
Other languages
English (en)
Russian (ru)
Inventor
Мартін Зеллер
Андре Джангенат
Клеменс Ламберт
Вальтер Кюнц
Original Assignee
Сінгента Патисипейшонс Аг
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Сінгента Патисипейшонс Аг filed Critical Сінгента Патисипейшонс Аг
Publication of UA67824C2 publication Critical patent/UA67824C2/uk

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • A01N43/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom six-membered rings
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/36—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a singly bound oxygen or sulfur atom attached to the same carbon skeleton, this oxygen or sulfur atom not being a member of a carboxylic group or of a thio analogue, or of a derivative thereof, e.g. hydroxy-carboxylic acids
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/36—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a singly bound oxygen or sulfur atom attached to the same carbon skeleton, this oxygen or sulfur atom not being a member of a carboxylic group or of a thio analogue, or of a derivative thereof, e.g. hydroxy-carboxylic acids
    • A01N37/38—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a singly bound oxygen or sulfur atom attached to the same carbon skeleton, this oxygen or sulfur atom not being a member of a carboxylic group or of a thio analogue, or of a derivative thereof, e.g. hydroxy-carboxylic acids having at least one oxygen or sulfur atom attached to an aromatic ring system
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/42—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing within the same carbon skeleton a carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a carbon atom having only two bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. keto-carboxylic acids
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/44—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a nitrogen atom attached to the same carbon skeleton by a single or double bond, this nitrogen atom not being a member of a derivative or of a thio analogue of a carboxylic group, e.g. amino-carboxylic acids
    • A01N37/50—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a nitrogen atom attached to the same carbon skeleton by a single or double bond, this nitrogen atom not being a member of a derivative or of a thio analogue of a carboxylic group, e.g. amino-carboxylic acids the nitrogen atom being doubly bound to the carbon skeleton
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/04—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom
    • A01N43/06—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom five-membered rings
    • A01N43/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom five-membered rings with oxygen as the ring hetero atom
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/04—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom
    • A01N43/06—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom five-membered rings
    • A01N43/10—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom five-membered rings with sulfur as the ring hetero atom
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/24—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with two or more hetero atoms
    • A01N43/26—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with two or more hetero atoms five-membered rings
    • A01N43/28—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with two or more hetero atoms five-membered rings with two hetero atoms in positions 1,3
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/24—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with two or more hetero atoms
    • A01N43/26—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with two or more hetero atoms five-membered rings
    • A01N43/28—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with two or more hetero atoms five-membered rings with two hetero atoms in positions 1,3
    • A01N43/30—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with two or more hetero atoms five-membered rings with two hetero atoms in positions 1,3 with two oxygen atoms in positions 1,3, condensed with a carbocyclic ring
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/24—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with two or more hetero atoms
    • A01N43/32—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with two or more hetero atoms six-membered rings
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/54—1,3-Diazines; Hydrogenated 1,3-diazines
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/10—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof
    • A01N47/12—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof containing a —O—CO—N< group, or a thio analogue thereof, neither directly attached to a ring nor the nitrogen atom being a member of a heterocyclic ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C235/00—Carboxylic acid amides, the carbon skeleton of the acid part being further substituted by oxygen atoms
    • C07C235/02—Carboxylic acid amides, the carbon skeleton of the acid part being further substituted by oxygen atoms having carbon atoms of carboxamide groups bound to acyclic carbon atoms and singly-bound oxygen atoms bound to the same carbon skeleton
    • C07C235/32—Carboxylic acid amides, the carbon skeleton of the acid part being further substituted by oxygen atoms having carbon atoms of carboxamide groups bound to acyclic carbon atoms and singly-bound oxygen atoms bound to the same carbon skeleton the carbon skeleton containing six-membered aromatic rings
    • C07C235/34—Carboxylic acid amides, the carbon skeleton of the acid part being further substituted by oxygen atoms having carbon atoms of carboxamide groups bound to acyclic carbon atoms and singly-bound oxygen atoms bound to the same carbon skeleton the carbon skeleton containing six-membered aromatic rings having the nitrogen atoms of the carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C235/00—Carboxylic acid amides, the carbon skeleton of the acid part being further substituted by oxygen atoms
    • C07C235/70—Carboxylic acid amides, the carbon skeleton of the acid part being further substituted by oxygen atoms having carbon atoms of carboxamide groups and doubly-bound oxygen atoms bound to the same carbon skeleton
    • C07C235/72—Carboxylic acid amides, the carbon skeleton of the acid part being further substituted by oxygen atoms having carbon atoms of carboxamide groups and doubly-bound oxygen atoms bound to the same carbon skeleton with the carbon atoms of the carboxamide groups bound to acyclic carbon atoms
    • C07C235/80—Carboxylic acid amides, the carbon skeleton of the acid part being further substituted by oxygen atoms having carbon atoms of carboxamide groups and doubly-bound oxygen atoms bound to the same carbon skeleton with the carbon atoms of the carboxamide groups bound to acyclic carbon atoms having carbon atoms of carboxamide groups and keto groups bound to the same carbon atom, e.g. acetoacetamides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C251/00—Compounds containing nitrogen atoms doubly-bound to a carbon skeleton
    • C07C251/32—Oximes
    • C07C251/34—Oximes with oxygen atoms of oxyimino groups bound to hydrogen atoms or to carbon atoms of unsubstituted hydrocarbon radicals
    • C07C251/36—Oximes with oxygen atoms of oxyimino groups bound to hydrogen atoms or to carbon atoms of unsubstituted hydrocarbon radicals with the carbon atoms of the oxyimino groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms
    • C07C251/40—Oximes with oxygen atoms of oxyimino groups bound to hydrogen atoms or to carbon atoms of unsubstituted hydrocarbon radicals with the carbon atoms of the oxyimino groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms to carbon atoms of an unsaturated carbon skeleton
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C271/00—Derivatives of carbamic acids, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atom not being part of nitro or nitroso groups
    • C07C271/06—Esters of carbamic acids
    • C07C271/08—Esters of carbamic acids having oxygen atoms of carbamate groups bound to acyclic carbon atoms
    • C07C271/10—Esters of carbamic acids having oxygen atoms of carbamate groups bound to acyclic carbon atoms with the nitrogen atoms of the carbamate groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms
    • C07C271/22—Esters of carbamic acids having oxygen atoms of carbamate groups bound to acyclic carbon atoms with the nitrogen atoms of the carbamate groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms to carbon atoms of hydrocarbon radicals substituted by carboxyl groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C323/00—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups
    • C07C323/50—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups containing thio groups and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton
    • C07C323/62—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups containing thio groups and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton having the sulfur atom of at least one of the thio groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring of the carbon skeleton

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Acyclic And Carbocyclic Compounds In Medicinal Compositions (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Pyridine Compounds (AREA)
  • Heterocyclic Compounds That Contain Two Or More Ring Oxygen Atoms (AREA)
  • Heterocyclic Compounds Containing Sulfur Atoms (AREA)
  • Furan Compounds (AREA)
  • Steroid Compounds (AREA)

Abstract

Похідні простого пропаргілового ефіру формули І включаючи їхні оптичні ізомери й суміші таких ізомерів, де R1 являє собою водень, алкіл, циклоалкіл або необов'язково заміщений арил; кожний з R2 і R3 незалежно від іншого являє собою водень або алкіл; R4 являє собою алкіл, алкеніл або алкініл; кожний з R5, R6, R7 і R8 незалежно від інших являє собою водень або алкіл; R9 являє собою групу , , або , R10 являє собою необов'язково заміщений арил або необов'язково заміщений гетероарил; R11 являє собою водень або необов'язково заміщений алкіл, алкеніл або алкініл; Z являє собою водень, -CO-R16, -COOR16, -CO-COOR16 або –CONR16R17; R12 являє собою водень або необов'язково заміщений алкіл, алкеніл або алкініл; R13 являє собою водень або алкіл; R14 являє собою водень, алкіл, циклоалкіл або циклоалкілалкіл; R15 являє собою алкіл, алкеніл, алкініл, необов'язково заміщений арил або необов'язково заміщений арилалкіл; R16 і R17 незалежно один від одного означають водень, необов'язково заміщений алкіл, необов'язково заміщений циклоалкіл, необов'язково заміщений арил або необов'язково заміщений гетероарил, що можуть застосовуватися для боротьби й попередження зараження рослин фітопатогенними мікроорганізмами, насамперед грибами.

Description

Опис винаходу
Даний винахід стосується нових похідних простого пропаргілового ефіру наведеної нижче формули І. Він 2 стосується одержаня цих сполук і агрохімічних композицій, що містять як діючу речовину принаймні одну з цих сполук. Цей винахід стосується також одержання зазначених композицій і застосування сполук або композицій для боротьби з або попередження зараження рослин фітопатогенними мікроорганізмами, насамперед, грибами.
Даний винахід стосується похідних простого пропаргілового ефіру загальної формули о-к
В, І В.А, о вг-Ї-о М-ї в, п)
Рз в, Кв в тому числі їхніх оптичних ізомерів і сумішей таких ізомерів, де
Ку означає водень, алкіл, циклоалкіл або необов'язково заміщений арил, кожний з К» і Кз незалежно від іншого означає водень або алкіл,
Ку означає алкіл, алкеніл або алкініл, кожний з Кб, Кв, К7 і К8 незалежно від інших означає водень або алкіл і т ? плоско
Е» означає групу -0 Кк, свв -0-8 або в
Те се тету сот, , Го) ку
Ко означає необов'язково заміщений арил або необов'язково заміщений гетероарил,
Ку/4 означає водень або необов'язково заміщений алкіл, алкеніл або алкініл, 7 означає водень, -СО-Ків, -СООК 6, -«СО-СООМ.6 або -СОМЕ 647) М
Ку» означає водень або необов'язково заміщений алкіл, алкеніл або алкініл, с
Кіз означає водень або алкіл,
Кіа означає водень, алкіл, циклоалкіл або циклоалкілалкіл, со
ЕКу5 означає алкіл, алкеніл, алкініл, необов'язково заміщений арил або необов'язково заміщений арилалкіл, і ча
Ків ії Кі7 незалежно один від одного означають водень, необов'язково заміщений алкіл, необов'язково 3о заміщений циклоалкіл, необов'язково заміщений арил або необов'язково заміщений гетероарил. ее,
Зазначене вище поняття "арил" включає ароматичні вуглеводневі кільця, такі, як феніл, нафтил, антраценіл, фенантреніл і біфеніл, наприклад, 1,3-біфеніл і 1,4-біфеніл, при цьому бажаним є феніл.
Гетероарил означає ароматичні кільцеві системи, включаючи моно-, бі- або трициклічні системи, в яких як « кільцевий член є присутнім принаймні один атом кисню, азоту або сірки. Прикладами є фурил, тієніл, піроліл, З імідазоліл, піразоліл, тіазоліл, ізотіазоліл, оксазоліл, ізоксазоліл, оксадіазоліл, тіадіазоліл, триазоліл, с тетразоліл, піридил, піридазиніл, піримідиніл, піразиніл, триазиніл, тетразиніл, індоліл, бензотіофеніл,
Із» бензофураніл, бензимідазоліл, індазоліл, бензотриазоліл, бензотіазоліл, бензоксазоліл, хінолініл, ізохінолініл, фталазиніл, хіноксалініл, хіназолініл, цинолініл і нафтиридиніл.
Зазначені вище арильні й гетероарильні групи необов'язково можуть бути заміщеними. Це означає, що вони можуть мати один або кілька однакових або різних замісників. Як правило, водночас присутні не більше трьох б замісників. Прикладами замісників арильних або гетероарильних груп є: алкіл, алкеніл, алкініл, циклоалкіл, -І циклоалкілалкіл, феніл і фенілалкіл. У свою чергу, всі зазначені вище групи можуть нести один або кілька однакових або різних атомів галогену; алкокси; алкенілокси; алкінілокси; алкоксіалкіл; галоалкокси; алкілтіо;
Со галоалкілтіо; алкілсульфоніл; форміл; алканоїл; гідрокси; о галоген; ціано; нітро; аміно; алкіламіно; ка 20 діалкіламіно; карбокси; алкоксикарбоніл; алкенілоксикарбоніл; або алкінілоксикарбоніл.
Необов'язково заміщені алкільні, алкенільні, алкінільні або циклоалкільні групи можуть нести один або т» кілька замісників, що вибирають із ряду, що включає галоген, алкіл, алкокси, алкілтіо, нітро, ціано, гідрокси, меркапто, алкілкарбоніл або алкоксикарбоніл. В бажаному варіанті кількість замісників не перевищує трьох, за винятком галогену, коли алкільні групи можуть бути пергалогенованими. 29 У наведених вище визначеннях поняття "галоген" включає фтор, хлор, бром і йод.
ГФ) Алкільний, алкенільний і алкінільний радикали можуть мати прямий або розгалужений ланцюг. Це також стосується алкільних, алкенільних або алкінільних фрагментів інших алкіл-, алкеніл- або алкінілвмісних груп. о Залежно від кількості згаданих атомів вуглецю алкіл окремо або як частина іншого замісника являє собою, наприклад, метил, етил, пропіл, бутил, пентил, гексил, гептил, октил, ноніл, децил, ундецил, додецил і їхні 60 ізомери, наприклад, ізопропіл, ізобутил, бутил або трет-бутил, ізопентил або трет-пентил.
Циклоалкіл, залежно від кількості згаданих атомів вуглецю, являє собою циклопропіл, циклобутил, циклопентил, циклогексил, циклогептил або циклооктил.
Залежно від кількості зазначених атомів вуглецю, алкеніл як окрема група або як структурний елемент інших груп являє собою, наприклад, етеніл, аліл, 1-пропеніл, бутен-2-іл, бутен-З-іл, пентен-1-іл, пентен-З-іл, бо гексен-1-іл, 4-метил-З-пентеніл або 4-метил-3-гексеніл.
Алкініл як окрема група або як структурний елемент інших груп являє собою, наприклад, етиніл, пролін-1-іл, пропін-2-іл, бутин-1-іл, бутин-2-іл, 1-метил-2-бутиніл, гексин-1-іл, 1-етил-2-бутиніл або октин-1-іл.
Галоалкільна група може містити один або кілька (однакових або різних) атомів галогену й може являти собою, наприклад, СНСІ», СНоЕ, ССіІз, СНЬСІ, СНЕ», СЕз, СНоСН»ОВгГ, СоСів, СНоВг, СНСІВг, СЕзЗСН» тощо.
Наявність принаймні одного асиметричного атома вуглецю в сполуках формули І означає, що останні можуть мати форму оптичних ізомерів і енантіомерів. Можлива наявність аліфатичного С-С подвійного зумовлює також геометричну ізомерію. Слід розуміти, що сполуки формули | включають усі такі можливі ізомерні форми та їхні суміші. 70 Бажані підгрупи сполук формули | включають сполуки, в яких
Ку означає водень, алкіл, циклоалкіл, феніл або нафтил; при цьому феніл і нафтил необов'язково мають замісники, що вибирають із ряду, що включає алкіл, алкеніл, алкініл, циклоалкіл, циклоалкілалкіл, феніл і фенілалкіл, причому всі ці групи, у свою чергу, можуть бути заміщеними одним або кількома атомами галогену; алкокси, алкенілокси, алкінілокси; алкоксіалкіл; галоалкокси; алкілтіо; галоалкілтіо; алкілсульфоніл; форміл; алканоїл; гідрокси; галоген; ціано; нітро; аміно; алкіламіно; діалкіламіно; карбокси; алкоксикарбоніл; алкенілоксикарбоніл; або алкінілоксикарбоніл; або
Ку означає водень, С1-Сдалкіл, Сз-Свциклоалкіл, феніл або нафтил; при цьому феніл і нафтил необов'язково мають 1-3 замісника, що вибирають із ряду, що включає С .-Свалкіл, Со-Свалкеніл, Со-Свалкініл,
Сі-Свгалоалкіл, С.--Свалкокси, С.--Свгалоалкокси, С.і-Свалкілтіо, С.і-Свгалоалкілтіо, С.--Свалкілсульфоніл, го галоген, ціано, нітро й Сі-Свалкоксикарбоніл; або
Ку означає водень, С.--Свалкіл, феніл, необов'язково заміщений 1-3 замісниками, які вибирають із ряду, що включає Сі-Свалкіл, С.і-Свгалоалкіл, С.і-Свалкокси, С.і-Свгалоалкокси, С.1-Свалкілтіо, С.і-Свгалоалкілтіо, галоген, ціано, нітро й Сі-Свалкоксикарбоніл; або
Е» і Ез означають водень; або сч
Ку означає алкіл; або
КБ, Кб і К7 означають водень; або (8)
Ка8 означає С.і-Свалкіл;
Ку означає С.-Свалкіл; або
Ка означає метил або етил; або «Е зо Ку означає метил або етил; або
К:іо означає арил або гетероарил, кожний з яких необов'язково заміщений замісниками, які вибирають із с ряду, що включає алкіл, алкеніл, алкініл, циклоалкіл, циклоалкілалкіл, феніл і фенілалкіл, причому всі ці со групи можуть бути заміщені одним або кількома атомами галогену; алкокси, алкенілокси, алкінілокси; алкоксіалкіл; галоалкокси; алкілтіо; галоалкілтіо; алкілсульфоніл; форміл; алканоїл; Фгідрокси; галоген; в. ціано; нітро; аміно; алкіламіно; діалкіламіно; карбокси; алкоксикарбоніл; алкенілоксикарбоніл |і «о алкінілоксикарбоніл; або
Ко означає феніл, нафтил, 1,3-біфеніл або 1,4-біреніл, кожний з яких необов'язково заміщений 1-3 замісниками, які вибирають із ряду, що включає С 4-Сдалкіл, Со-Свалкеніл, Со-Свалкініл, С.--Свгалоалкіл,
Сі-Свалкокси, Сі-Свягалоалкокси, С.--Свалкілтіо, Сі-Свдгалоалкілтіо, Сі-Свалкілсульфоніл, галоген, ціано, нітро « 40. й С1-Свалкоксикарбоніл; або в с Ко означає феніл, нафтил, 1,3-біфеніл або 1,4-біреніл, кожний з яких необов'язково заміщений 1-3 замісниками, які вибирають із ряду, що включає С 4-Свалкіл, Сі-Свгалоалкіл, Сі-Свалкокси, Сі-Свгалоалкокси, ;» С.-Свалкілтіо, С--Свгалоалкілтіо, галоген, ціано, нітро й С--Свалкоксикарбоніл; або
К.і1 означає водень, С4-Слалкіл, С4-Сулгалоалкіл, Сз-Слалкеніл або Сз-Суалкініл; або б Ку/4 означає водень або С.-Суалкіл; або
Ку/4 означає водень; або ш- 7 означає водень або -СО-К.в, де Кіб означає Сі-С;алкіл або С3-Сециклоалкіл; або
Го! 7 означає водень або -СО-К/в, де Ківб означає С.і-Слалкіл; або 7 означає водень або ацетил; або о 7 означає водень; або ї» Ку» означає водень, С41-Свалкіл, С--Свгалоалкіл, Сз-Свалкеніл або Сз-Свалкініл; або
Ку» означає водень, С4і-Свалкіл, Сз-Свалкеніл або Сз-Свалкініл; або
Ку» означає водень або С.-Сзалкіл; або 5Б Кіз означає водень або С.-Суалкіл; або
Кіз означає водень; або
Ф) Кіа означає С.--Свалкіл або С3-СУциклоалкіл; або ка Кіа означає Со-Свалкіл або С3-Сциклоалкіл; або
Куб означає алкіл, алкеніл, алкініл;і арил або арилалкіл, при цьому кожний з арилу й арилалкілу во необов'язково заміщений замісниками, які вибирають із ряду, що включає алкіл, алкеніл, алкініл, циклоалкіл, циклоалкілалкіл, феніл і фенілалкіл, причому всі ці групи можуть бути заміщені одним або кількома атомами галогену; алкокси, алкенілокси, алкінілокси; алкоксіалкіл; галоалкокси; алкілтіо; галоалкілтіо; алкілсульфоніл; форміл; алканоїл; гідрокси; галоген; ціано; нітро; аміно; алкіламіно; діалкіламіно; карбокси; алкоксикарбоніл; алкенілоксикарбоніл і алкінілоксикарбоніл; або 65 Куб означає С.-Свалкіл, Сз-Свалкеніл, Сз-Свалкініл; феніл або бензил, при цьому феніл і бензил необов'язково заміщені 1-3 замісниками, які вибирають із ряду, що включає С 4-Свалкіл, Со-Свалкеніл,
Со-Свалкініл, С.-Свгалоалкіл, С.-Свалкокси, С.1-Сзгалоалкокси, С.-Свалкілтіо, С.-Свгалоалкілтіо,
С.-Свалкілсульфоніл, галоген, ціано, нітро й С--Свалкоксикарбоніл; або
Еу5 означає С3-Свалкіл, Сз-Свалкеніл або феніл, необов'язково заміщений 1-3 замісниками, які вибирають із ВяЯдУ, що включає С 4-Свалкіл, С.--Свгалоалкіл, Сі--Свалкокси, Сі-Свгалоалкокси, /С.і-Свалкілтіо,
С.і-Свгалоалкілтіо, галоген і ціано.
Одна з бажаних підгруп сполук формули | складається зі сполук, у яких К 44 означає водень або алкіл, 7 означає водень або -СО-К в, К/» означає водень, алкіл, алкеніл або алкініл, і К/в означає водень або алкіл.
Інші бажані підгрупи сполук формули | включають сполуки, в яких 70 Ку означає водень, алкіл, циклоалкіл, феніл або нафтил; при цьому феніл і нафтил необов'язково заміщені замісниками, які вибирають із ряду, що включає алкіл, алкеніл, алкініл, циклоалкіл, циклоалкілалкіл, феніл і фенілалкіл, причому всі ці групи, у свою чергу, можуть бути заміщеними одним або кількома атомами галогену; алкокси, алкенілокси, алкінілокси; алкоксіалкіл; галоалкокси; алкілтіо; галоалкілтіо; алкілсульфоніл; форміл; алканоїл; гідрокси; галоген; ціано; нітро; аміно; алкіламіно; діалкіламіно; карбокси; алкоксикарбоніл; алкенілоксикарбоніл; або алкінілоксикарбоніл; Ку означає алкіл; К/о означає арил або гетероарил, кожний з яких необов'язково заміщений замісниками, які вибирають із ряду, що включає алкіл, алкеніл, алкініл, циклоалкіл, циклоалкілалкіл, феніл і фенілалкіл, причому всі ці групи можуть бути заміщені одним або кількома атомами галогену; алкокси, алкенілокси, алкінілокси; алкоксіалкіл; галоалкокси; алкілтіо; галоалкілтіо; алкілсульфоніл; форміл; алканоїл; гідрокси; галоген; ціано; нітро; аміно; алкіламіно; діалкіламіно; карбокси; алкоксикарбоніл; алкенілоксикарбоніл і алкінілоксикарбоніл; 7 означає водень або -СО-Ків, де К/в означає
С.-Суалкіл; і К/5 означає алкіл, алкеніл, алкініл; арил або арилалкіл, при цьому кожний з арилу й арилалкілу необов'язково заміщений замісниками, які вибирають із ряду, що включає алкіл, алкеніл, алкініл, циклоалкіл, циклоалкілалкіл, феніл і фенілалкіл, причому всі ці групи можуть бути заміщені одним або кількома атомами галогену; алкокси, алкенілокси, алкінілокси; алкоксіалкіл; галоалкокси; алкілтіо; галоалкілтіо; сч алкілсульфоніл; форміл; алканоїл; гідрокси; галоген; ціано; нітро; аміно; алкіламіно; діалкіламіно; карбокси; алкоксикарбоніл; алкенілоксикарбоніл і алкінілоксикарбоніл; або і)
Ку означає водень, С4-Свалкіл, Сз-Свациклоалкіл, феніл або нафтил; при цьому феніл і нафтил необов'язково заміщені 1-3 замісниками, які вибирають із ряду, що включає С 4-Сдалкіл, Со-Свалкеніл, Со-Свалкініл,
Сі-Свгалоалкіл, С.--Свалкокси, С.--Свгалоалкокси, С.і-Свалкілтіо, С.і-Свгалоалкілтіо, С.--Свалкілсульфоніл, «г зо Галоген, ціано, нітро й Сі--Свалкоксикарбоніл; Ко, Кз, Кв, Кв, К7 означають водень; К,. і Ка незалежно один від одного означають С.і-Свалкіл; Ко означає феніл, нафтил, 1,3-біреніл або 1,4-біреніл, кожний з яких с необов'язково заміщений 1-3 замісниками, які вибирають із ряду, що включає С /-Свалкіл, Со-Свалкеніл, со
Со-Свалкініл, С.-Свгалоалкіл, С.-Свалкокси, С.1-Свгалоалкокси, С.-Свалкілтіо, С.-Свгалоалкілтіо,
С.-Свалкілсульфоніл, галоген, ціано, нітро й С.--Свалкоксикарбоніл; К/- означає водень або С.і-С;алкіл; 7 -
Зз5 означає водень або ацетил; Кл» означає водень, С.і-Свалкіл, Сз-Свалкеніл або Сз-Свалкініл; Кіз означає водень «о або С.-С;алкіл; К/4 означає Сі-Свалкіл або С3-С7циклоалкіл; і Кв означає С.-Свалкіл, Сз-Свалкеніл,
С3-Свалкініл; феніл або бензил, при цьому феніл і бензил необов'язково заміщені 1-3 замісниками, які вибирають із ряду, що включає С --Свалкіл, Со-Свалкеніл, Со-Свалкініл, С--Свгалоалкіл, С.--Свалкокси,
Сі-Свгалоалкокси, С.і-Свалкілтію0, С.--Свгалоалкілтію), С.--Свалкілсульфоніл, галоген, ціано, нітро («| «
С1-Свалкоксикарбоніл; або в с Ку означає водень, С.--Свалкіл, феніл, необов'язково заміщений 1-3 замісниками, які вибирають із ряду, що включає С.і-Свалкіл, С.--Свгалоалкіл, С.--Свалкокси, С.і-Свгалоалкокси, С.-Свалкілтіо, С.-Свгалоалкілтіо, ;» галоген, ціано, нітро й Сі-Свалкоксикарбоніл; Ко, Кз, Кв, Кв і К7 означають водень; кожний з К, і Ка незалежно від іншого означає метил або етил; К/іо означає феніл, нафтил, 1,3-бірфеніл або 1,4-біфеніл, кожний з яких незалежно від інших необов'язково заміщений 1-3 замісниками, які вибирають із ряду, що включає С 4-Сдалкіл,
Ге» С.і-Свгалоалкіл, С.--Свалкокси, Сі-Свгалоалкокси, С.--Свалкілтіоюо, Сі-Свгалоалкілтіо, галоген, ціано, нітро й
С.-Свалкоксикарбоніл; кожний з К.4, 7 і К/з означає водень; Кі» означає водень або С.і-Сзалкіл; Кі означає ш- Со-Свалкіл або С3-СУциклоалкіл; і Кі5 означає Сз-Свалкіл, Сз-Свалкеніл або феніл, необов'язково заміщений 1-3
Го! замісниками, які вибирають із ряду, що включає С 4-Свалкіл, Сі-Свгалоалкіл, Сі-Свалкокси, Сі-Свгалоалкокси, 0 С1-Свалкілтіо, С--Свгалоалкілтіо, галоген і ціано. о Бажаними окремими сполуками є: ї» 2-(3,4-дихлорфеніл)-2-гідрокси-М-(2-(3-метокси-4-проп-2-інілоксифеніл)етил|ацетамід, 2-(3,4-дихлорфеніл)-2-гідрокси-М-(2-(3-метокси-4-пент-2-инілоксифеніл)етил|ацетамід, 2-(4-фторфеніл)-2-гідрокси-М-(2-(3-метокси-4-проп-2-інілоксифеніл)етил|ацетамід, 2-(4-хлорфеніл)-2-гідрокси-М-(2-(3-метокси-4-проп-2-інілоксифеніл)етил|ацетамід, 2-(4-бромфеніл)-2-гідрокси-М-(2-(3-метокси-4-проп-2-інілоксифеніл)етилІацетамід,
Ф) 2-(4-метоксифешл)-2-гідрокси-М-(2-(3-метокси-4-проп-2-інілоксифеніл)етил|ацетамід, ка 2-(4-метилфеніл)-2-гідрокси-К-(2-(3-метокси-4-проп-2-інілоксифеніл)етил|ацетамід, 2-(2-нафтил)-2-гідрокси-М-(2-(3-метокси-4-проп-2-інілоксиф єні л)етил|іацетамід, во 2-(3,4-дихлорфеніл)-М-(2-(3-метокси-4-проп-2-інілоксифеніл)етил)|-2-оксоацетамід, 2-(3,4-дихлорфеніл)-М-(2-(3-метокси-4-пент-2-иншоксифеніл)етил/|-2-оксоацетамід, 2-(4-хлорфеніл)-М-(2-(3-метокси-4-проп-2-інілоксифеніл)етил/|-2-оксоацетамід, 2-(4-бромфеніл)-М-(2-(3-метокси-4-проп-2-інілоксифеніл)етил)|-2-оксоацетамід, 2-(4-метилфеніл)-М-(2-(3-метокси-4-проп-2-інілоксифеніл)етил|-2-оксоацетамід, 65 2-(3,4-диметоксифеніл)-М-(2-(3-метокси-4-проп-2-інілоксифеніл)етил/|-2-оксоацетамід, 2-(1-метилетоксикарбоніламіно)-М-(2-(3-метокси-4-проп-2-інілоксифеніл)етил|-3З-метилбутирамід,
2-(1,1-диметилетоксикарбоніламіно)-М-(2-(3З-метокси-4-проп-2-інілоксифеніл)етил|-3-метилбутирамід, 2-(1,1-диметилетоксикарбоніламіно)-М-12-|З-метокси-4-(пент-2-инілокси)феніл|етил)-З-метилбутирамід, 2-(1,1-диметилетоксикарбоніламіно)-М-12-|(З-метокси-4-(4-фторфенілпроп-2-інілокси)феніл|етил)-3-метилбути рамід, 2-(1,1-диметилетоксикарбоніламіно)-М-12-|З-метокси-4-(4-хлорфенілпроп-2-інілокси)феніл|етил)-3-метилбутир амід, 2-(3,4-дихлорфеніл)-М-(2-(3-метокси-4-проп-2-інілоксифеніл)етил)|-2-метоксіміноацетамід, 2-(4-хлорфеніл)-М-(2-(3-метокси-4-проп-2-інілоксифеніл)етил/|-2-метоксіміноацетамід, 70 2-(4-метилфеніл)-М-(2-(3-метокси-4-проп-2-інілоксифенш)етил|/|-2-метоксіміноацетамід, 2-(4-бромфеніл)-М-(2-(3-метокси-4-проп-2-інілоксифеніл)етилІ|-2-метоксіміноацетамід; 2-(4-хлорфеніл)-2-гідрокси-М-((К)2-(З-метокси-4-проп-2-інілоксифеніл)пропіл)ацетамід, 2-(4-хлорфеніл)-2-гідрокси-М-|(8)2-(3-метокси-4-проп-2-інілоксифеніл)пропіл|ацетамід, 2-(4-хлор-2-нітрофеніл)-2-гідрокси-М-(2-(3-метокси-4-проп-2-інілоксифеніл)етил|ацетамід, 2-(4-етилфеніл)-2-гідрокси-М-(2-(3-метокси-4-проп-2-інілоксифеніл)етил|ацетамід, 2-(4-трифторметилфеніл)-2-гідрокси-М-(2-(3-метокси-4-проп-2-інілоксифеніл)етил|ацетамід, 2-(4-метилфеніл)-2-гідрокси-М-(2-(3-метокси-4-проп-2-інілоксифеніл)етил|ацетамід, 2-(4-хлорфеніл)-2-гідрокси-М-(2-(3-метокси-4-пент-2-інілоксифеніл)етил|ацетамід, 2-(4-бромфеніл)-2-гідрокси-М-(2-(3-метокси-4-пент-2-інілоксифеніл)етилІацетамід, 2-(4-метилфеніл)-2-гідрокси-М-(2-(3-метокси-4-пент-2-інілоксифеніл)етил|ацетамід, 2-(4-трифторметилфеніл)-2-гідрокси-М-(2-(3-метокси-4-пент-2-инілоксифеніл)етил|ацетамід, 2-(4-хлорфеніл)-2-гідрокси-М-(2-(3-метокси-4-гекс-2-инілоксифеніл)етил|ацетамід, 2-(4-бромфеніл)-2-гідрокси-М-(2-(3-метокси-4-гекс-2-инілоксифеніл)етилІацетамід, 2-(4-метилфеніл)-2-гідрокси-М-(2-(3-метокси-4-гекс-2-инілоксифеніл)етил|ацетамід, сч 2-(3,4-дихлорфеніл)-2-гідрокси-М-(2-(3-метокси-4-гекс-2-инілоксифеніл)етил|ацетамід, 2-нафтил-2-гідрокси-М-(2-(3-метокси-4-гекс-2-инілоксифеніл)етил|ацетамід, і) 2-(4-трифторметилфеніл)-2-гідрокси-М-(2-(3-метокси-4-гекс-2-інілоксифеніл)етилІ|ацетамід, 2-(4-біфеніл)-2-гідрокси-М-(2-(3-метокси-4-проп-2-інілоксифеніл)етилІацетамід, 2-(4-бромфеніл)-2-метилалілокси-М-(2-(3-метокси-4-проп-2-інілоксифеніл)етил|ацетамід, «г зо 2-(4-хлорфеніл)-2-гідрокси-2-(проп-2-ініл)-М-(2-(3-метокси-4-проп-2-інілоксифеніл)етил|ацетамід, 2-(3,4-дихлорфеніл)-М-(2-(3-метокси-4-пент-2-инілоксифеніл)етил/|-2-оксоацетамід, с 2-(4-хлорфеніл)-М-(2-(3-метокси-4-проп-2-інілоксифеніл)етил/|-2-метоксіміноацетамід, со 2-(4-метилфеніл)-М-(2-(3-метокси-4-проп-2-інілоксифеніл)етил/|-2-метоксіміноацетамід, і 2-(3,4-дихлорфеніл)-М-(2-(3-метокси-4-проп-2-інілоксифеніл)етил)|-2-метоксіміноацетамід. ї-
Для боротьби зі шкідливими рослинами (фітопатогенними) грибами були запропоновані деякі карбамати «о амінокислот, похідні мигдальної кислоти й похідні алкоксімінооцтової кислоти (наприклад, в ЕР-А-398072, МО 94/29267 і МО 96/23763). Проте, дія цих сполук із погляду їхнього застосування в сільському господарстві є незадовільною. При створенні даного винаходу було встановлено, що сполуки із структурою, описаною формулою І, являють собою нові види бактерицидів, що володіють високим рівнем активності. «
Похідні простого пропаргілового ефіру формули | можна одержати за допомогою одного з методів, наведених ета) с на схемах 1-5:
Схема 1: ;» о-в, . ще В, В, но-ї Мч, М ноос--в, тв, ЦІ (о) ПІ стадія А й со | в, 7 ВВ, 0 ли ви
В, " еВ ї» М М
І стадія Б о-я, (Ф. В, пев, о юю ясе-Ї- нед наш
В. В Ав І 60 Стадія Б
Кислоту формули ІІ або похідне кислоти формули ІІ з активованою карбоксильною функцією, де Ко має значення, наведені для формули І, уводять у реакцію з аміном формули ПШ, де К 4, К5, Кб, К; і Кв мають значення, наведені для формули І, необов'язково в присутності основи й необов'язково з використанням розріджувача (стадія А). 65 Похідні кислоти формули ІІ з актгивованою карбоксильною функцією являють собою всі сполуки, що мають активовану карбоксильну групу, такі, як галогенангідрид, наприклад, хлорангідрид, такі, як симетричні або змішані ангідриди, наприклад, змішані ангідриди з О-алкілкарбонатами, такі, як активовані складні ефіри, наприклад, складні пара-нітрофенілові ефіри або складні М-гідроксисукцинімідні ефіри, а також утворені іп-зйи активовані форми амінокислоти формули ІІ з агентами конденсації, такими, як дициклогексилкарбодіїмід, карбонілдіїмідазол, гексафторфосфат, бензотриазол-1-ілокси-трис(ідиметиламіно)фосфонію, гексафторфосфат
О-бензотриазол-1-іл-М,М,М',М'-біс(пантаметилен)уронію, гексафторфосфат
О-бензотриазол-1-іл-М,М,М',М'-біс(тетраметилен)уронію, гексафторфосфат
О-бензотриазол-1-іл-М,М,М',М'-тетраметилуронію або гексафторфосфат бензотриазол-1-ілокситрипіролідинофосфонію. Змішані ангідриди кислот формули ІЇ можна добути шляхом /о уведення амінокислоти формули ІІ в реакцію з ефірами хлормурашиної кислоти, такими, як алкілові ефіри хлормурашиної кислоти, наприклад, етилхлорформіат або ізобутилхлорформіат, необов'язково в присутності органічної або неорганічної основи, такої, як третинний амін, наприклад, триетиламін,
М,М-діїізопропілетиламін, піридин, М-метилпіперидин або М-метилморфолін.
Згадану реакцію бажано здійснювати в розчинникові, такому, як ароматичні, неароматичні або галогеновані /5 Вуглеводні, такі, як хлоровані вуглеводні, наприклад, дихлорметан або толуол; кетони, наприклад, ацетон; складні ефіри, наприклад, етилацетат; аміди, наприклад, М,М-диметилформамід; нітрили, наприклад, ацетонітрил; або прості ефіри, наприклад, діетиловий ефір, метил-трет-бутиловий ефір, діоксан або тетрагідрофуран, або вода. Також можна використовувати суміші цих розчинників. Реакцію проводять необов'язково в присутності органічної або неорганічної основи, такої як третинний амін, наприклад, триетиламін, М,М-діізопропілетиламін, піридин, М-метилпіперидин або М-метилморфолін, такої, як гідроксид або карбонат металу, в бажаному варіанті гідроксид або карбонат лужного металу, наприклад, гідроксид літію, гідроксид натрію або гідроксид калію, при температурах у діапазоні від -807С до 1507, бажано від -407С до нос.
І, нарешті, далі сполуки формули | можна одержувати шляхом уведення фенолу формули ІМ, де К у, Кв, сч
Рв, Кт, Кв і Ко мають значення, наведені для формули І, у реакцію зі сполукою формули У, де К., К» і Кз мають значення, наведені для формули І, і де ХУ означає групу, що відходить, таку, як галогенід, наприклад, хлорид (8) або бромід, або ефір сульфонової кислоти, наприклад, тозилат, мезилат або трифлат (стадія Б).
Реакцію бажано здійснювати в розчинникові, такому, як ароматичні, неароматичні або галогеновані вуглеводні, такі, як хлоровані вуглеводні, наприклад, дихлорметан або толуол; кетони, наприклад, ацетон або «г зо 2-бутанон; складні ефіри, наприклад, етилацетат; прості ефіри, наприклад, діетиловий ефір, метил-трет-бутиловий ефір, діоксан або тетрагідрофуран, аміди, наприклад, диметилформамід; нітрили, с наприклад, ацетонітрил; спирти, наприклад, метанол, етанол, ізопропанол, н-бутанол або трет-бутанол, (о сульфоксиди, наприклад, диметилсульфоксид, або вода. Також можна використовувати суміші цих розчинників.
Реакцію проводять необов'язково в присутності органічної або неорганічної основи, такої, як третинний амін, ї-
Зв наприклад, триетиламін, М,М-діїзопропілетиламін, піридин, М-метилпіперидин або М-метилморфолін, такої, як «о гідроксид металу, карбонат металу або алкоксид металу, в бажаному варіанті гідроксид лужного металу, карбонат лужного металу або алкоксид лужного металу, наприклад, гідроксид літію, гідроксид натрію, гідроксид калію, карбонат натрію, карбонат калію, метоксид натрію, метоксид калію, етоксид натрію, етоксид калію, трет-бутоксид натрію або трет-бутоксид калію, при температурах у діапазоні від -80"С до ї200"С, бажано від « 40. 9"С до 412076. з с Схема 2- о-в, ноос--те в, ок вя о я з к- о У ї х ве ща В и поведе вет та вя, во мі стадяд в? | стадія Г уеняж (22) о-в, о-в, в - «-- УТ Ди ке СУТЬ (ее) і па м ладяє | щи Ір й ; стадія З 7 50 Ї пане ! ді о-к, о-в, ть но- оте Н вето У у м в я В, о | стадія | й
М
Ф) о-в, о) к-т У ши в те я, п-ов, а бо Стадія В: Сполуку формули МІ, де Ку, Кв, Кб, К7 і Кв мають значення, наведені для формули І, алкілують за допомогою сполуки формули М (див. схему 1), де К. К», Кз і Х мають значення, наведені для схеми 1, за умов, аналогічних таким, наведеним для стадії Б на схемі 1.
Стадія Г: Сполуку формули МІЇ, де Ку, К», Кз, Ка, Кв, Кв, К;7 і Кв мають значення, наведені для формули І, за в відомих умов піддають дегідратації, одержуючи ізоціанід формули МІ, де Кк, г, з, Ку, Кв, Кв, К; і Кв мають значення, наведені для формули І (0. Зеерасі, о. Адат, Т. Сеевз, М. Зспіезв, МУ. М/еідапуд, Спет. Вег. 1988, 121,
Стадія Д: Ізоціанід формули МІЇЇ, де К., Ко, Кз, Ка, Кв, Кв, К7 і Ка мають значення, наведені для формули |, уводять у реакцію з альдегідом або кетоном формули ІХ, де Куб і К44 мають значення, наведені для формули І, у присутності карболової кислоти К/6-СООН, де К.іб означає водень або (нижч.)алкіл, як правило, оцтової кислоти, одержуючи О-ацил-А-гідроксіамід формули Іа, де К. К»о, Кз, Ка, Кв, Кв, К7, Кв, Ко і К/4 мають значення, наведені для формули І (трикомпонентна реакція Пассеріні, 9. Магсй, Адмапсейд Огдапіс Спетізігу, 4-те видання,
УМіеу, 1992, стор. 980).
В альтернативному варіанті ізоціанід формули МІ, де Ку К»о, Кз, Ку, Кб, Кв, К7 і Ка мають значення, наведені 7/0 для формули І, за відомих умов уводять у реакцію з альдегідом або кетоном формули ІХ у присутності тетрахлориду титану, одержуючи А-гідроксіамід формули ІХ (де К. К», Кз, Ку, Кв, Кв, К7, Кв, Ко і К/і4 мають наведені вище значення) (Спет. Вег. 1988,121, 507; О. ОЇ. та ін. Резіїсіде Зсі. 1997, 50, 331).
Стадія Є: Сполуку формули МІЇ, де К. К», Кз, Ку, Кв, Кв, К7 і Кв мають значення, наведені для формули |, обробляють одним еквівалентом фосгену (наприклад, трифосгену) й основою (наприклад, триетиламіном) і на другій стадії, без виділення проміжного продукту у формі ізоціанату, обробляють тетрахлоридом титану й альдегідом або кетоном формули ІХ, де Ко і К/1 мають значення, наведені для формули І, що здійснюється за відомих умов (МО 96/17840): одержуючи а-гідроксіамід формули ІБ, де Ку К»о, Кз, Ку, Кв, Кв, К7, Кв, Кчо;і Кч11 мають значення, наведені для формули |.
Стадія Ж: О-ацил-А-гідроксіамід формули Іа, де Ку К», Кз, Ку, Кв, Кв, К7, Ка, К/0, Кі14 і Кв мають наведені 2о вище значення, за традиційних умов піддають гідролізу з одержанням А-гідроксіаміду формули ІБ, де Ку К»о, Кз,
Ка, Кв, Кв, К7, Кв, Ко і К/4 мають значення, наведені для формули І (9. Магсй, Адмапседй Огдапіс Спетізігу, 4-те видання, видавництво У/іІеу, 1992).
Стадія З: Сполуку формули ІБ, де Кі К», Кз, Ку, Кв, Кв, К7, Кв, Ко і К/4 мають значення, наведені для формули І, окиснюють за допомогою органічного окисника, наприклад, алкілгідропероксиду, реагенту на основі с
ДдМСО (Т.Т.Тіджеїї, Ого. Кеасі., 1990, 39, 297-572), гіпервалентного йодовмісного реагенту, діоксирану, нітроксильного радикала; або неорганічного окисника, наприклад, пероксидів, гіпохлоритів, оксидів перехідних (8) металів (наприклад, Сг, Мп, Ки, Ке, О5), перкарбонату натрію, перборату натрію, карбонату срібла.
Реакцію сполуки формули Ір з окисником бажано здійснювати в інертному розчинникові, такому, як ТГФ, дихлорметан, вода або кетон, наприклад, ацетон, або в їхній суміші в присутності кислоти або без неї, або в «Е
Зо присутності основи або без неї при температурі від -80"С до 15070.
Стадія І: Сполуку формули Іс, де Кі К», Кз, Ка, Кв, Кв, К7, Ка і Ко мають значення, наведені для формули І, с за традиційних умов оксимування вводять у реакцію з К 12-0О-МН», де Кі» має зазначені вище значення, (див., со наприклад, .). Магсі, Адуапсед Огдапіс Спетівігу, 4-те видання, видавництво УМіеу, 1992), одержуючи сполуку формули Ід, де Ку К»о, Кз, Ку, Кв, Кв, Ку7, Кв, Куіод і Кл» мають наведені вище значення. Крім того, якщо Кп означає -
Н, сполуки формули Іа можуть бути алкілованими за допомогою К.5-І 0, де К.» має зазначені вище значення (за «о винятком Н), ГО означає групу, що відходить, як правило, СІ, Вг, О-тозил, О-мезил, у присутності основи в інертному розчинникові при температурі від -207С до 16070.
Схема 3:
Одержання сполук формули Іе: « осн, - с чу ах -о-е-в, :з» ох й стадія К Ра І/основа 15 | -100- «502 стадія Л
Вь В. о и сн, дик ви -| ог ще Ве хі ре со о у о юн ох інертний розчинник, 50-200'С з 50 стадія М Честі ов, в а Мн. о он І іє 4 стадія А (див. схему 1)
Стадія Л: Діоксоланон ЇХ (добутий шляхом конденсації мигдальної кислоти з ацетоном у присутності (Ф) кислотного каталізатора (див. ЕР-А-071568)) обробляють послідовно основою, такою, як діїзопропіламід літію ка (ЛДА) і алкілувальним агентом К.4-Ї, що здійснюється відомими методами (ТНІ. 1994, 2891, Кес. Тгам. Спіт.
Рауз-Ваз, ОЕ 4319887). во Стадії М і Н: Утворений діоксоланон Х витримують з відповідним аміном ХІ при температурі 50-2007С (стадія
М), або спочатку гідролізують розведеною водною мінеральною кислотою (наприклад, НС) або в лужних умовах (водний розчин гідроксиду натрію (0-1207С; стадія Н)) з одержанням заміщеної гідроксикислоти І", що потім може піддати амідуванню (відповідно до стадії А схеми 1). Гідроксикислоти І! також можна добути шляхом уведення реагенту Гриньяра К 10-НоНаї! (використовуючи як вихідні продукти арилгалогенід і Мо) у реакцію з 65 відповідним ефіром А-кетокислоти (Зупіпезів 1993, 606).
Схема 4:
Інші шляхи одержання проміжних і кінцевих продуктів о корі вок
ХІї седяо ХМ
А
Кан о ддссовтя он "7 стадіях о окисник (в) окисник ве соску етадіяР т ши то вою содят. Й стадія Ф. гідрокси. хи
Цеча тека дяч іанід, є. «Її нетто пе сот Ше АЙ сна, ху стадія Ц хх стадія ШІ ще з т вв -ов, --ї- Ба х ху воли ве сон кое Щі и (Ке-алкіл) ії" за допомогою хлориду кислоти або активатора тідроліз а ша І" гідроліз її повинватра р
Фета 7770006 Од додомогою хлориду чистоти або активатора
Стадія А
Стадія ПП: Відповідне похідне ефіру карбонової кислоти Хі! уводять у реакцію. з сч ов алкілметилсульфінілалкілсульфідом (ММТ5) у присутності основи з одержанням проміжного продукту, що можна окиснити (МаО)) до кетотіометилового ефіру, який, у свою чергу, можна оксимувати до оксімінокарбонової і) кислоти ХМІЇЇ, як це описано в .). Мед. Спет. 28, 1896.
Стадія Р, стадія С: Ацетофенонове похідне ХІМ або похідне фенілоцтової кислоти ХМІ окиснюють до похідного кетокарбонової кислоти ХІХ за допомогою окисника, наприклад, 5еО»о в інертному розчинникові, «г зо такому, як діоксан, піридин, при температурі в діапазоні 20-15072 (у. беп. Огд. Спет. ОЗЗК, 21, 694 (1951).
Стадія Т: Похідне кетокарбонової кислоти ХІХ трансформують у відповідний оксим ХМІЇЇ за допомогою с похідного гідроксиламіну НоМОК 25 в інертному розчинникові методом, описаним для стадії І (див. схему 2). со
Стадія Ф: Похідне ефіру арилоцтової кислоти ХМІ оксимують за допомогою алкілнітриту в лужних або кислих умовах методом, описаним в Ого. геасійопв, том 7, 327 (1953); Ношреп УУеуї! Х/1, 911 і далі; там же Х/4, 44 і далі. в.
Стадія Х: Похідне кетокарбонової кислоти ХІХ відновлюють за допомогою водню в присутності каталізатора, «о такого, як РЮГг, в інертному розчинникові, такому, як тетрогідрофуран, або за допомогою борогідриду натрію при зниженій температурі (-20"С--607С) у розчинникові, такому, як спирт (етанол) або простий циклічний ефір, з одержанням похідного мигдальної кислоти ХХ. У літературі описаний ряд хіральних каталізаторів, що дозволяють одержати енантіомерно чисті спирти (Ого. Зупій. 63, 18 (1984; ХАС5 109, 5856; С.К. е(ерпепзоп, «
Аамапсед Азутт. Зупіпезів Гопдоп 1996; М. Ниаїїску. Кедисіопз іп Огу. Спетівігу, АСЗ Мопоадг. 188, ММазпіпут п) с 1996).
При необхідності спирт ХХ можна окиснити за допомогою окисника (наприклад, ДМСО/СІСОСОСІ/грет-амін; з У. Ат. Спет. ос. 108,1035) з одержанням кетону ХІХ методом, описаним для стадії З (див. схему 2), (М.
НиайїскКу, Охідавбопзв іп Огу. Спетівігу, монографія 186 АС5, УУазпіпдіоп, 1990).
Стадія Ц: Арильне похідне ХІЇ трансформують в ефір кетокарбонової кислоти ХІХ шляхом оброблення
Ге» похідним ефіру щавлевої кислоти І 520С-СОобалкіл, де І» означає групу, що відходить, таку, як атом хлору або алкоксигрупа, в присутності кислоти Льюїса, наприклад, АІСіз, в інертному розчинникові, такому, як
Ш- дихлорбензол або С52 () Мей. Спет. 28, 1896).
Го! Стадія Ч: Альдегід ХМ трансформують у відповідний ціангідрин шляхом уведення в реакцію з ціанідом 5р лужного металу (наприклад, КСМ) у присутності бісульфіту натрію (Манзоз) в інертному розчинникові, такому, ю як вода; або шляхом уведення в реакцію з триалкілсилілціанідом у присутності кислоти Льюїса (7пі 2»). Потім ї» ціангідрин або його триалкілсиліловий ефір гідролізують за допомогою мінеральних кислот, таких, як водна соляна кислота, методом, описаним в Ого. Зупій. СоїЇ. том М, 437(1973).
Стадія Ш: Ариловий ефір оцтової кислоти ХМ! піддають гідроксилюванню з похідним перекису водню, ов наприклад, із бістриметилсилільним похідним перекису водню, в інертному розчинникові й у присутності основи, такої, як діїізопропіламід літію (ЛДА) при температурах від -907"С до -507"С методом, описаним у Зупій. Сотт.
Ф) 18,2141(1988). ка Стадія Щ: Дихлорацетофенон ХМІЇ обробляють гідроксидом лужного металу (Маон) у воді методом, описаним в ЕР-А-071568. во Стадія А" Проміжні продукти ХМІЇЇ, ХІХ і ХХ, де К 5 означає алкіл, можна гідролізувати за допомогою 1,0-1,бекв. водного розчину гідроксиду лужного металу у воді або в сумішах із спиртом або тетрагідрофураном, у результаті чого одержують відповідні кислоти (ІМ, 1", МУ. Кислоти |", 1", й" можна ввести в реакцію з відповідним аміном Ша з одержанням амідів І" 1", І". Реакцію можна здійснювати або за допомогою хлорангідриду в присутності основи (піридину або триетиламіну) в інертному розчинникові, або, в 65 бажаному варіанті, безпосередньо за допомогою активатора (наприклад, дициклогексилкарбодіїміду, карбонілдііммідазолу або гексафторфосфату бензотриазол-1-ілокситрис(ідиметиламіно)фосфонію (ВОР) в інертному розчинникові й необов'язково в присутності основи (третинного аміну) методом, описаним у М.
ВодапзКу, Ргіпсіріевг ої Реріїде Зупіпезів; М. ВодапеКку, Те Ргасіїсе ої Рерііде Зупіпевів, Зргіпдег-Мегіад
Вепіп 1994), як це наведено для стадії А (див. схему 1).
Проміжні продукти ХМІШ, ХІХ і ХХ, де Ку означає алкіл, можна також безпосередньо вводити в реакцію з аміном Іа у розчинникові з високою температурою кипіння або без нього при температурах 70-2407"С методом, описаним у УУО 94/29267.
Схема 5;
Одержання бісарилових проміжних продуктів ХХІ і додаткові перетворетня х хі ванн ше
Стадія А | о квди. стадія А в. Рв 75 ко
ОВ, дещо» у о о х І-й к-т й
Т- СООН (або похідне) х Ш
М СО, СН(ОН), МОВІ к - влій (панцюти необов'язково з'єднані) їх в--ЛЬ о- «хо й с
Стадія Щ: Похідне карбонової кислоти ХХІЇ, що має групу Х., яка відходить, піддають реакції сполучення за о методом Сузукі з арилбороновою кислотою або її ефіром ХХІЇІ з одержанням біфенільного похідного ХХІ (Зупій.
Сотт. 11, 513 (1981); Асіа Спет. Зсапа. 47, 221; Спет. Кеу. 95, 2457; Ней(егосусієв 34, 1395) у присутності основи (карбонат лужного металу, фторид лужного металу (наприклад, С8Е), третинного аміну (етилдіізопропіламін або ліганд Бухвальда (2'-дициклогексилфосфанілбіфеніл-2-іл)удиметиламін) і паладієвого «Ж каталізатора (наприклад, Ра(РИ),, Ра(ОАс)2, (РРИ)ЗзРЯСІ») в інертному розчинникові (бензол, толуол, ацетонітрил, діоксан, вода, аліфатичні спирти) при 0-15076. см
Стадія А: Після цього добуте похідне карбонової кислоти ХХІ піддають амідуванню методом, описаним для (ее) стадії А (див. схему 1). Шляхом безпосереднього амідування сполуки ХХІЇ одержують кінцеві продукти Іа-ізої.
Сполуки формули І при кімнатній температурі мають форму масла або твердої речовини й володіють цінними - бактерицидними властивостями. їх можна застосовувати в сільськогосподарському секторі або суміжних галузях «(0 як превентивні засоби або такі для боротьби з фітопатогенними мікроорганізмами. Сполуки формули І за даним винаходом відрізняються тим, що при низьких нормах витрати вони володіють не тільки високою бактерицидною, насамперед, фунгіцидною, активністю, але також і підвищеним ступенем стерпності, який проявляють « оброблювані ними рослини.
При створенні даного винаходу було встановлено, що сполуки формули | володіють дуже цінним із - с практичного погляду спектром біоцидної активності проти фітопатогенних мікроорганізмів, насамперед, грибів. а Вони мають дуже цінні лікувальні й профілактичні властивості й можуть застосовуватися для захисту цілого ряду "» видів сільськогосподарських рослин. За допомогою сполук формули | можна інгібувати дію фітопатогенних мікроорганізмів, що зустрічаються на різноманітних видах культурних рослин або на частинах останніх (плодах, квітках, листі, стеблах, бульбах, коренях), або інгібувати дію цих мікроорганізмів, при цьому захист від (о) останніх, наприклад, від фітопатогенних грибів, також має місце на частинах рослини, що формуються в пізніший - період.
Нові сполуки формули І є ефективними проти фітопатогенних грибів, що належать до певних родів із класу (ее) примітивних грибів (Рипді ітрепесії) (наприклад, Сегсозрога), базидіоміцетів (наприклад, Риссіпіа) і т 50 аскоміцетів (наприклад, Егузірпе й Мепійгіа) й, насамперед, проти ооміцетів (наприклад, Ріазторага,
Регопозрога, РуїШішт і РАуюрпійога). Таким чином, даний винахід є неабияким внеском у галузі розробки чз» композицій, призначених для боротьби з фітопатогенними грибами. Сполуки формули І| можна також застосовувати як протруйники для захисту насіннєвого матеріалу (плоди, бульби, зерна) й черешків рослин від грибних інфекцій і фітопатогенних грибів, що зустрічаються в грунті.
Даний винахід стосується також композицій, що містять у функції діючої речовини сполуки формули І, насамперед, композицій для захисту рослин і їхнього застосування в сільськогосподарському секторі або о суміжних галузях. іме) Крім того, цей винахід включає спосіб виготовлення таких композицій, за яким діючу речовину змішують до гомогенного стану з однією або кількома сполуками або групами сполук, наведених у даному описі. Цей винахід бо також включає спосіб оброблення рослин, який відрізняється тим, що під час його здійснення застосовують нові сполуки формули І або нові композиції.
Культурні рослини, що є об'єктами захисту за даним винаходом, включають, наприклад, такі види рослин: зернові (пшениця, ячмінь, жито, овес, рис, кукурудза, сорго й споріднені культури); бурякові (цукровий буряк і кормовий буряк); насіннячкові, кісточкові й ягідні культури (яблуні, груші, сливи, персики, мигдаль, вишня, 65 суниця, малина й ожина); бобові рослини (боби, сочевиця, горох, соя); олійні культури (рапс, гірчиця, мак, маслини, соняшникові, кокос, рицина, какао-боби, арахіс); огіркові рослини (гарбузи, огірки, дині);
волокнисті рослини (бавовник, льон, коноплі, джут); цитрусові культури (апельсини, лимони, грейпфрути, мандарини); овочеві культури (шпинат, салат, спаржа, капустяні, моркви, цибулі, томати, картопля, солодкий перець); лаврові культури (авокадо, коричне дерево, камфорне дерево) і такі рослини, як тютюн, горіхи, кава, цукровий очерет, чай, перець, виноград, хміль, банани і природні каучуконоси, а також декоративні рослини.
Сполуки формули І, як правило, застосовують у формі композицій. Вони можуть застосовуватися для оброблення посівної площі або рослин, що підлягають обробленню. Останнє можна здійснювати одночасно або послідовно з іншими діючими речовинами. Останні можуть являти собою добрива, донори мікроелементів або інші препарати, що діють на ріст рослини. Можна також застосовувати гербіциди вибірної дії або інсектициди, 7/0 Фунгіциди, бактерициди, нематоциди, молюскициди або суміші, що складаються з кількох цих препаратів, при необхідності разом з іншими носіями, поверхнево-активними речовинами або іншими сприятливими нанесенню ад'ювантами, що зазвичай застосовуються для виготовлення препаративних форм.
Сполуки формули | можна змішувати з іншими фунгіцидами. В результаті такого змішання біли добуті препарати, в яких спостерігалася синергічна дія.
Особливо бажаними компонентами таких сумішей є азоли, такі, як азаконазол, бітертанол, пропіконазол, дифеноконазол, диніконазол, ципроконазол, епоксиконазол, флухінконазол, флусилазол, флутриафол, гексаконазол, імазаліл, імібенконазол, іпконазол, тебуконазол, тетраконазол, фенбуконазол, метконазол, міклобутаніл, перфуразоат, пенконазол, бромуконазол, пірифенокс, прохлораз, триадимефон, триадименол, трифлумізол або тритиконазол; піримідинілкарбіноли, такі, як анцимідол, фенаримол або нуаримол; 2-амінопіримідини, такі, як бупримат, диметиримол або етиримол; морфоліни, такі, як додеморф, фенпропіридин, фенпропіморф, спіроксамін або тридеморф; анілінопіримідини, такі, як ципродиніл, піриметаніл або мепаніпірим; піроли, такі, як фенпіклоніл або флудіоксоніл; феніламіди, такі, як беналаксил, фуралаксил, металаксил, К-металаксил, офурас або оксадиксил; бензимідазоли, такі, як беноміл, карбендазим, дебакарб, фуберидазол або тіабендазол; дикарбоксиміди, такі, як хлозолінат, дихлозолін, іпродин, міклозолін, процимідон сч або вінклозолін; карбоксаміди, такі, як карбоксин, фенфурам, флутоланіл, мепроніл, оксикарбоксин або тифлузамід; гуанідини, такі, як гуазатин, додин або іміноктадин; стробілурини, такі, як азоксистробін, (8) крезоксимметил, метоміностробін, З5ЗЕ-129, метил-2-(К2-трифторметил)пірид-б-илоксиметил|-3-метоксіакрилат або О-метилоксим 2--АЩ(А-метил-З-трифторметилбензил)іміно|оксидортотоліл|гліоксилової кислоти (трифлоксистробін); дитіокарбамати, такі, як фербам, манкоцеб, манеб, метирам, пропінеб, тирам, цинеб або «Е зо Чирам; М-галометилтіодикарбоксаміди, такі, як каптафол, каптан, дихлофлуанід, флуромід, фолпет або толіфлуанід; мідєвмісні сполуки, такі, як бордоська рідина, гідроксид міді, оксихлорид міді, сульфат міді, с оксид міді, манкопер або оксин міді; нітрофенольні похідні, такі, як динокап або нітроталізопропіл; со фосфорорганічні похідні, такі, як едифенфос, іпробенфос, ізопротіолан, фосдифен, піразофос або токлофосметил; та інші сполуки з різноманітних класів, такі, як ацибензолар-Б-метил, анілазин, бластицидин-5, в. хінометіонат, хлоронеб, хлороталоніл, цимоксаніл, дихлон, дихломезин, дихлоран, діетофенкарб, диметоморф, «о дитіанон, етридіазол, фамоксадон, фенамідон, фентин, феримзон, флуазинам, флусульфамід, фенгексамід, фосетил алюміній, гімексазол, касугаміцин, метасульфокарб, пенцикурон, фталід, поліоксини, пробеназол, пропамокарб, пірохілон, хіноксифен, хінтозен, сірка, триазоксид, трициклазол, трифорин, валідаміцин, (5)-5-метил-2-метилтіо-5-феніл-3-феніламіно-3,5-дигідроімідазол-4-он (ЕРА 407213), « 3,5-дихлор-М-(3-хлор-1-етил-1-метил-2-оксопропіл)-4-метилбензамід (КН-7281), з с М-аліл-4,5-диметил-2-триметилсилілтіофен-3-карбоксамід (МОМ 65500), . 4-хлор-4-ціано-М,М-диметил-5-пара-толілімідазол-1-сульфонамід (ІКЕ-916), и?» ІМ-(1-ціано-1,2-диметилпропіл)-2-(2,4-дихлорфенокси)пропіонамід (АС 382042), іпровалікарб (527Х 722).
Придатні носії і поверхнево-активні речовини можуть бути твердими або рідкими. Вони являють собою речовини, зазвичай застосовувані для виготовлення препаративних форм, наприклад, натуральні або б регенеровані мінеральні речовини, розчинники, диспергуючі агенти, змочувальні агенти, адгезиви, загусники, зв'язувальні речовини або добрива. Такі носії й домішки описані, наприклад, у УУО 95/30651.
Ш- Бажаним методом застосування сполуки формули І або агрохімічної композиції, що містить принаймні одну з о таких сполук, є оброблення листової системи (листова обробка), причому частота обробок і норма витрати залежать від ступеня ризику зараження розглянутим патогеном. Сполуки формули | також можна наносити на ю насіння (нанесення покриття) або шляхом просочення зерен рідкою композицією з умістом діючої речовини, або ї» шляхом нанесення на них покриття із сухої композиції.
Сполуки формули | застосовують у немодифікованій формі або, що є бажаним, разом з ад'ювантами, традиційно використовуваними для виготовлення препаративних форм, які готують відомим методом, наприклад, концентратів для емульгування, паст, призначених для покриття, готових до застосування розчинів для обприскування або розчинів, що розбавляються, розведених емульсій, змочуваних порошків, розчинних (Ф, порошків, дуетів, гранул, а також шляхом капсулювання, наприклад, у полімерні речовини. Методи обробки, такі, ка як обприскування, оброблення у формі туману, обпилювання, розкидання, покриття або полив, вибирають залежно від типу композиції, а також відповідно до цілей застосування й конкретних умов. во В бажаному варіанті норми витрати, як правило, становлять від 1г до 2кг діючої речовини (д.р.) на гектар (га), бажано від 10г до кг д.р./га, бажаніше від 25г до 750г д.р./га. При використанні з метою протруювання насіння норми витрати становлять від О,001г до 1,0г діючої речовини на кг насіння.
Препаративні форми, тобто композиції, препарати або суміші з умістом сполуки(-лук) (діючу(-чі) речовину(-ни)) формули І і, при необхідності, твердий або рідкий ад'ювант, одержують відомим методом, 65 наприклад, шляхом змішування до однорідного стану і/або подрібнення діючої речовини з наповнювачами, наприклад, із розчинниками, твердими носіями і, в разі потреби, з поверхнево-активними речовинами
(детергентами).
Поверхнево-активні речовини, зазвичай застосовувані при виготовленні препаративних форм, є відомими фахівцеві в даній галузі або їх можна знайти у відповідній технічній літературі.
Сільськогосподарські композиції, як правило, містять від 0,1 до 9Омас.95, бажано від 0,1 до У9Бмас.9р, сполуки формули І, від 99,9 до Імас.95, в бажаному варіанті від 99,9 до 5мас.9о твердого або рідкого ад'юванту й від О до 25мас.95, бажано від 0,1 до 25мас.95 поверхнево-активної речовини.
У той час як концентровані композиції є найбажанішими як продукти, що надходять у продаж, безпосередній споживач, як правило, застосовує розведені композиції. 70 Композиції можуть містити також інші інгредієнти, такі, як стабілізатори, протиспінювачі, регулятори в'язкості, зв'язувальні речовини й адгезиви, а також добрива або інші діючі речовини, що уможливлюють досягнення певної дії.
Наведені нижче приклади служать для ілюстрації даного винаходу й ніяким чином не обмежують його обсягу.
Температури приведені в градусах Цельсію. РА означає феніл.
Приклади способів одержання:
Приклад Е1: 2-(3,4-Дихлорфеніл)-2-гідрокси-М-(2-(3-метокси-4-проп-2-інілоксифеніл)етилІацетамід
Зк, т. Ї рей хе - р ХУ нш-о Н ; с оп
До суміші, що містить (3,4-дихлорфеніл)гідроксіоцтову кислоту (Зг), гідрохлорид 4-(2-аміноетил)-2-метоксифенолу (2,7г) й етилдіїзопропіламін (/мл) у диметилформаміді (бОмл), додають одну сч ов порцію гексафторфосфату бензотриазол-1-ілокситрис(диметиламіно)фосфонію (бг). Суміш перемішують при кімнатній температурі протягом Згод. Потім додають воду (400мл). Суміш екстрагують етилацетатом (2х400мл) і і) промивають соляним розчином (2х200мл). Органічні шари збирають, сушать над Мо5О 4 й упарюють. У результаті одержують 2-(3,4-дихлорфеніл)-2-гідрокси-М-(2-(4-гідрокси-3-метоксифеніл)етиліацетамід, що очищають за допомогою експрес-хроматографії на колонках на силікагелі (етилацетат/гексан 2:1), добуваючи «г зо продукт у формі масла.
Суміш з умістом 2-(3,4-дихлорфеніл)-2-гідрокси-М-(2-(4-гідрокси-3-метоксифеніл)етил|ацетаміду, с пропаргілброміду (0,5мл) і карбонату калію (1,5г) у диметилсульфоксиді перемішують при -807С протягом Згод. со
Суміш охолоджують до кімнатної температури й додають воду (15О0мл). Суміш екстрагують етилацетатом (2х200мл) і промивають соляним розчином (10Омл). Органічні шари збирають, сушать над Мо5О, й упарюють. У ї- результаті одержують 2-(3,4-дихлорфеніл)-2-гідрокси-М-(2-(3-метокси-4-проп-2-інілоксифеніл)етил|ацетамід, що «о очищають за допомогою експрес-хроматографії на колонках на силікагелі (етилацетат/гексан 2:1), добуваючи продукт у формі масла.
Аналогічно до способу, описаному в прикладі Е1, одержують сполуки, зведені в таблицю Е1. « - с . и? (22) -І (ее) з 50 с»
Ф) іме) 60 б5
Таблиця ЕІ;
В оби о
Я ХХ ж сно и ту ие он
СН НН НН Сас тю 5 зе ржаля т ж нев
Ето СЕРЕ 4-НУС-РБ їпл. 111-112
БІЛ13 н С іш 116-117 й ше ЛИ
Б1.14 н Фо; Масло щ-щшепто се
Е1.15 НН Масло / хм ж, о
Е1.16 н ЛЕх Масло вто Фбняю 000 ЕК 707 З 6 балю ут 52505 сч й й й 1 - ве дн вовтв - . г 1.28 Сн. (7 (7 Масло вію Б зоним д ЕКО Р візі |6 о от - віза совет віз | шт со віз; б5 1 уюсотв тв ЗЕ с: НН Сх
Біб (во рат ї» віз | рЯфооють й
М скл сл с во
ЗК НН о б5
Ш т ДЯ бле 000 расою
Щ пора
Е1.57 нн ( (З В'язке масло 15
Ш паза
ЕГ59 |Н ях 92-94 20 Е1.60 н ля. 107-109
СИ
ЕЇ6б1ї (|Н їх 95-97 -357-
ЕЇ62 |Н ся 25 -07- сь о
Е1.63 Н
ЕГ64 |Н - Й - - У-Е 30 їй с за (ее)
ЕТ65 (ІН --2 сі в. г о й
НИ есе
Е168 ОБ 40 а 2 с ЕЇ1.69 СН; . и?
БЕЇЛО ОН
КУКИ
79 вл сн;
Ф 5О- со пан
Ве (ее)
Таблиця Баї: іме) в о що и вно
І» ТАС
Аа АК вв сво М у он я 0 29 ЦЕ ЕСЕРЕ Масло (ФІ (діастереоїзомер 1)
Баі1.02 ІН 4-СІ-РЕ Масло ко (діастереоізомер 2)
Приклад Е2: 2-(3,4-ДихлорфенілуУ2-метоксіїміно-н-(2-(3-метокси-4-проп-2-інілоксифеніл)етил|ацетамід 60 б5
8) д о д СІ 95 їх сх - но МО СІ
М пмосн,
До розчину, що містить 1,30г (3,20 МмМмоля) то 2-(3,4-дихлорфеніл)-М-(2-(3-метокси-4-проп-2-інілоксифеніл)етил|-2-оксоацетаміду в 7,О0мл етанолу, додають 0,52мл піридину (0,64 ммоля) й 0,33г (3,98 ммоля) гідрохлориду О-метилгідроксиламіну. Розчин витримують при
ОС протягом 4год. Після випарювання розчинника залишок піддають експрес-хроматографії, одержуючи 2-(3,4-дихлорфеніл)-2-метоксіїміно-М-(2-(3З-метокси-4-проп-2-інілоксифеніл)етиліадцетамід у формі твердої речовини білого кольору (Пл 107-108). т5 Приклад ЕЗ: 2-(3,4-Дихлорфеніл)-Іч-(2-(3-метокси-4-пент-2-инілоксифеніл)етил|-2-оксоацетамід лк нс г, ї пд / СІ
І с шо
Но К: сі о
До розчину з умістом 0,вмл оксалілхлориду (9,0 ммолей) у вмл метиленхлориду додають при -637"С протягом 15хв. розчин, що містить О0,84мл ДМСО (12,0 ммолей) у 4мл СНоСІ»Протягом 10хв. додають розчин, що містить сч ге 2бг (6,0 ммолей) 2-(3,4-дихлорфеніл)-2-гідрокси-М-2-(3-метокси-4-пент-2-инілоксифеніл)етиліацетаміду в ЗОмл
СНе»СІ». Після витримування протягом 10хв. при -65"С додають протягом 15хв. розчин, що містить З,2мл (24,0 і) ммоля) триетиламіну в вмл СНоСі». Після витримування ще протягом 15хв. при такій самій температурі суміш піддають гідролізу за допомогою 6б,О0мл води й дають їй нагрітися до кімнатної температури. Розчин промивають розчинами КНЗО, (2090), МансСО»з (насичений) і Масі (насичений). Після упарювання залишок піддають «г зо експрес-хроматографії (етилацетат/гексан: 25/15), одержуючи 2-(3,4-дихлорфеніл)-ІМ-(2-(3-метокси-4-пент-2-инілоксифеніл)етил|-2-оксоацетамід. с "Н-ЯМР (З00МГЦц, СОСІв): 1,15 (ї, ЗН, СНоСН»), 2,22 (т, 2Н, СНоСН»У), 2,87 (6 2Н, СНоСНо), 364 (5 2Н,. со
СН.СН,), 3,88 (в, ЗН, ОСНУ),; 4,72 (т, 2Н, ОСН»), 6,77 (т, 2Н, СН аром.), 6,99 (а, 1Н, СН аром.), 7,16 (, 1Н,
МН), 7,57 (а, 8,22, т) і 8,49 (т, ЗН, СН аром.). ге
Приклад Е4; 2-(4-Хлорбіфеніл-4-іл)-М-(2-(3-метокси-4-проп-2-інілоксифеніл)етил)|-2-оксоацетамід (Се) шк т. її й Су ку « о - с Суміш, що містить 652мг 2-(4-хлорбіфеніл-4-іл)-2-оксооцтової кислоти, 1,5г етилдізопропіламіну й 1,25г "» гексафторфосфату бензотриазол-1-щокситрис(диметиламіно)фосфонію (ВОР) у 1Ббмл диметилформаміду, " перемішують протягом ночі при охолодженні до 0"С. Потім реакційну суміш розбавляють етилацетатом, промивають водою й соляним розчином, сушать над сульфатом натрію, упарюють і очищають за допомогою
РХВР (Гіспгозрпеге зі-бО/етилацетатгексан), одержуючи потрібний
Ме. 2-(4-хлорбіфеніл-4-іл)-М-(2-(3-метокси-4-проп-2-інілоксифеніл)етил|-2-оксоацетамід, ідл. 122-12476. -І Аналогічно способам, описаним у прикладах Е2, ЕЗ і Е4, одержують сполуки, зведені в таблицю Е2.
Таблиця Е2 (ее) ши рат о
І м) по оту . х т
Бі жеяоб ясно 0
ФІ ся пи сли по хв юн 60 б5
Е207 | умост 4-СЕРЬ т 102-103
Е2 08 НОЮ 00000 еВеРЕ ля 100-101
Ло Но рмост 4-НЬС-РЕ Масло ШІ
Ех 4-СЕР 0000 зеюеРе ля 128-129
Е2.12 НО 00000000 рве Єлл 62-63
Е13 н 3-БСО-(НСЕС-СНІ-О-)- 0 86-87
РЕ
Е2.14 но 3,-(Н5СО)-г ол 93-94 "г В
Е216 Н дк--0 їлл 83-84
І; йо 150 |В НН М-ОН 4-Сі-2-МО-РЬ ля 131-132 (діастереоїзомер
А)
Е2.18 н ч-оН 4-С1-2-МО»-Рі Масло (діастереоізомер
В) вл ноомоно еснемоть ол 144-145 |Б22А нн в: Масло
ФІ і)
Ш "7 то сч
Е227 н М-ОСН» -У-0- їв 141-143
М со
Е228 н о с їял 122-124
З
В у й Що
Е231 н М-ОСН; -03-0у Тих 128-130 « з - с Е232 Н М-ОСН; т хи . г |Б234 н М-ОСН; в їтл 151-153 -Вг (о)
Е2 35 Нн 7 7 --т (Фе) Е2 36 Сі» 0 М-ОСН; --7- ко 237 С с «г» п ее сн,
Ши 7 1
Я іФ) Е2 40 ОН; М-ОСН; -Н з ко г2 41 СОН М-ОСН; б. , 60 65
Е2.42 СН; (9) - Масло ол зн ШИ нин шик» х кН
Ето 1
Е2.45 СНз М-ОСН; -
ПІ
70 Приклад Е5: 2-(3 Л-Дихлорфеніл)-2-гідрокси-М-(2-(3З-метокси-4-пент-2-инілоксифеніл)етил|іацетамід
У - У не-о Й СІ
Он 3,4г (13,0 ммолей) М-(2-(3-метокси-4-пент-2-инілоксифеніл)етил|формаміду й 4,Змл (32 ммоля) триетиламіну розчиняють у 1Змл СНьСі». При 5"С додають 1,4г (4,7 ммоля) біс(трихлорметил)карбонату (трифосген) у УмМл
СНьСІ». Суміш перемішують протягом 4год. при 57 і потім охолоджують до -787"С. Додають розчин, що містить 1,4Змл (13,0 ммолей) ТісСі/ у 2омл СН»Сі» і суміш перемішують протягом 2год. при -402С. По краплях додають 2,5г (12,9 ммоля) 3,4-дихлорбензальдегіду в 7мл СН Сі» і суміш перемішують протягом 17год. при кімнатній температурі. Суміш піддають гідролізу за допомогою 7мл 5н. НСІ, перемішують протягом ЗОхв. при кімнатній температурі і промивають водою. Після упарювання залишок піддають експрес-хроматографії (етилацетат/гексан, 6:4), одержуючи СМ 2-(3,4-дихлорфеніл)-2-гідрокси-М-(2-(3-метокси-4-пент-2-инілоксифеніл)етиліІацетамід. г) "Н-ЯМЕ (З00МГЦ, СОСІ 3): 1,15 (ї, ЗН, СНЬСН»), 2,22 (т, 2Н, СНоСН»), 2,75 (, 2Н, СНЬСН»), 3,51 (т, 2Н,
СНЬСН»), 3,69 (9, 2Н, ОН), 3,83 (в, ЗН, ОСНУ»), 4,74 (т, 2Н, ОСН»), 4,96 (а, ІН, СНОН), 6,27 (ї, ТН, МН), 6,58 (т, 1Н), 6,68 (т, 1Н), 6,92 (й, 1Н), 7,19 (й, 1Н), 7,42 (д, 1Н) і 7,49 (т, 1Н, СН аром.). « зо Приклад Еб; 2-(4-Трифторбіфеніл-4-іл)-2-гідрокси-М-(2-(3-мегокси-4-проп-2-інілоксифеніл)етил|іацетамід шк | с
СА (усу й і ше з не. о -- з І; ія і ч- м т (Се) а) 4--4-Трифторметил)ацетофенон 16)
Суспензію, що містить 3,44г 4-бромацетофенону, 4,94г 4-трифторборонової кислоти, 7,88г фториду цезію, З с 8Омг ацетату паладію й (2'-дициклогексилфосфанілбіфеніл-2-іл)удиметиламіну (ліганд Бухвальда), у 100Омл "» діоксану нагрівають в атмосфері азоту. По завершенні реакції суспензію фільтрують через фільтр типу Нуйо, " фільтрат упарюють і очищають методом фільтрації через силікагель (гексанетилацетат, 7:3), одержуючи 4-(4-трифторметилфеніл)ацетофенон у формі твердої речовини жовтуватого кольору, (дл. 114-116". б) 2--4-Трифторметилбіфеніл-4-іл)-2-оксооцтова кислота (22)
Ії.- (ее)
Суміш, що містить 3,96г 4-(4-трифторметилфеніл)ацетофенону й 3,9г діоксиду селену в 21мл піридину, ю витримують при 1057"С. По завершенні реакції реакційну суміш упарюють, розчиняють у діетиловому ефірі, ї» підлуговують за допомогою розведеного Ін. гідроксиду натрію і промивають діетиловим ефіром. Водний шар підкислюють їн. НСІ і екстрагують дихлорметаном. Екстракти промивають соляним розчином і сушать над сульфатом натрію. Після упарювання одержують 2-(4-трифторметилбіфеніл-4-іл)-2-оксооцтову кислоту, М 15570 дв (розкл.). в) 2-(2-Трифторбіфеніл-4-іл)-2-гідроксіоцтова кислота іФ) оон... ко но І хи хи Се. во Розчин, що містить 1,47г 2-(4-трифторбіфеніл-4-іл)-2-оксооцтової кислоти в 20мл тетрагідрофурану, піддають гідруванню при кімнатній температурі в присутності 16б0мг оксиду платини (ІМ) при зниженому тиску доти, поки не завершиться поглинання водню. Реакційну суміш фільтрують і упарюють, одержуючи 2-(4-трифторбіфеніл-4-іл)-2-гщроксюцтову кислоту, їдл. 1835-1876. г) До розчину, що містить 6б2мг гідрохлориду М-(2-(3-метокси-4-проп-2-інілоксифеніл)етиламіну в ЗбБмл 65 М,М-диметилформаміду Й 1,5мМл М-етилдіїзопропіламіну, послідовно додають 740мг 2-(4-трифторбіфеніл-4-іл)-2-гідроксіоцтової кислоти Й 1,25г гексафторфосфату бензотриазол-1-ілокситрис(диметиламіно)фосфонію. Розчин жовтуватого кольору перемішують протягом ночі при 20"С, розбавляють етилацетатом, промивають водою й соляним розчином і сушать над сульфатом натрію.
Фільтрат упарюють і утворений залишок очищають за допомогою хроматографії (силікагель; гексан-етилацетат), одержуючи потрібний 2-(4-трифторбіфеніл-4-іл)-2-гідрокси-М-(2-(3-метокси-4-проп-2-інілоксифеніл)етилІ|ацетамід, (дл. 107-109.
Аналогічно способам, описаним у прикладах Е5 і Еб, одержують сполуки, зведені в таблицю ЕЗ.
Таблиця ЕЗ: т о т» / о 70 КА й он я 71111 й
Приклад Е7: М-(2-(3-Метокси-4-пент-2-инілоксифеніл)етил|формамід ук не Ос з т о не шк А "нео М нН
Н сч 41мл З090-вого розчину метилату натрію в метанолі додають до розчину, що містить 31,5г (180 ммолей) о
ІМ-(2-(4-гідрокси-3-метоксифеніл)етил|формаміду в 88Омл метанолу. Додають 48,1г (184 ммоля) пент-2-инілового ефіру толуол-4-сульфонової кислоти й суміш витримують при температурі дефлегмації протягом 4год. Після упарювання залишок розчиняють в етилацетаті й промивають водою. По завершенні упарювання залишок піддають експрес-хроматографії і після кристалізації у простому ефірі одержують Й
М-(2-(3-метокси-4-пент-2-инілоксифеніл)етил|Іформамід. сч "Н-ЯМР (З00МГЦц, СОСІз): 1,14(, ЗН, СНоСН»), 2,22(т, 2Н, СНоСН»У), 2,81(, 2Н, СНоСН»), 3,48 і 3,57(24 (17:83), 2Н, СНоСН»), 3,88 (8, ЗН, ОСН»), 4,70 (т, 2Н, ОСН»), 5,58 (Б, 1Н, МН), 6,73 (т, 2Н, аром.), 6,98(т, 00 1Н, аром.), 8,14 (85, 1Н, СНО). їм
Приклад Е8: 2-(4-Бромфеніл)-2-метилоксалілокси-М-(2-(3-метокси-4-проп-2-інілоксифеніл)етил|ацетамід вх |се) 5 о о Ве нео ді -к
Н й « о о" СНа -о с До розчину, що містить 2-(4-бромфеніл)-2-гідрокси-М-(2-(3-метокси-4-проп-2-інілоксифеніл)етил|ацетамід з» (0,7г, 1,6 ммоля) у ЗОмл метиленхлориду, додають піридин (0,3г, 3,8 ммоля). Цю суміш охолоджують до 0"С і додають метилхлороксоацетат (0,2г, 1,6 ммоля). Після витримування протягом Згод. при кімнатній температурі розчинник видаляють під вакуумом і залишок тричі упарюють із толуолом. Утворений залишок піддають
Ф 45 хроматографії на силікагелі (простий ефір/гексан, 60:40), одержуючи 2-(4-бромфеніл)-2-метилоксалілокси-М-(2-(3-метокси-4-проп-2-інілоксифеніл)етил|ацетамід. -і "Н-ЯМР (З00МГЦ, СОСІв): 2,31 (Б 1Н, С--СН), 2,59 (т, 2Н, СНоСН»), 3,35 (т, 2Н, СНоСН»), 3,62 (в, ЗН, о ОСНУ), 3,70 (в, ЗН, ОСН»), 4,54 (в, 2Н, ОСНоОС-С), 5,85 (8, ІН, СНС-О), 6,13 (Б ТТН, МН), 6,47 (т, 2Н, СН аром.), 6,73 (й, 2Н, СН аром.), 7,03 (а, 2Н, СН аром.), 7,28 (а, 2Н, СН аром.). ю Аналогічно способу, описаному в прикладі Е8, одержують сполуки, зведені в таблицюЕЯ4.
Я» Таблиця 4: в, 0. их 4 Ї т о сно о її Ку то в м 6 о СНИ СН СОМИ Сея сс ВИ о во 65 Приклад Е9: 2-(1,1-Диметилетоксикарбоніламіно)-М-(2-ІЗ-метокси-4-(4-хлорфенілпроп-2-інілокси)феніл|етил)-3-метилбутирамі д ан о сн, нво я Ж ж о-4-сн, й Й А ї сн, не сн,
До суміші, що містить ВОС-І-валін (4,7г), гідрохлорид 4-(2-аміноетил)-2-метоксифенолу (4,5г) і етилдіїзопропіламін (6б,5г) у диметилформаміді (9Омл), додають одну порцію гексафторфосфату бензотриазол-1-ілокситрис(диметиламіно)фосфонію (9,8г). Суміш перемішують при кімнатній температурі то протягом 4год. Потім додають воду (400мл). Суміш екстрагують етилацетатом (2х400мл) і промивають соляним розчином (2х200мл). Органічні шари збирають, сушать (М950)) і упарюють. в результаті одержують 2-(1,1-диметилетоксикарбоніламіно)-М-(2-(4-гідрокси-3-метоксифеніл)етил|-3-метилбутирамід, що очищають за допомогою експрес-хроматографії на колонках на силікагелі (етилацетат/гексан, 2:3), одержуючи продукт у т формі масла.
До суміші, що містить 3-(4-хлорфеніл)-проп-2-ін-1-ол и (3,3г) і толуол-4-сульфонілхлорид (3,7г) у діетиловому ефірі (10Омл), попередньо охолодженої до -157С, додають невеликими порціями протягом 1Охв. порошкоподібний гідроксид калію (2,8г). Реакційну суміш перемішують при 0"С протягом ООхв. Після цього додають воду (200мл) і суміш екстрагують діетиловим ефіром (2х100мл) і промивають соляним розчином (5Омл).
Органічні шари збирають, сушать (Ма»зО)) і упарюють. У результаті одержують 3-(4-хлорфеніл)проп-2-ініловий ефір толуол-4-сульфонової кислоти.
Суміш, що містить 2-(1,1-диметилетоксикарбоніламіно)-М-(2-(4-гідрокси-3-метоксифеніл)етил|-3-метилбутирамід (4,ОГг), 3-(4-хлорфеніл)проп-2-ініловий ефір толуол-4-сульфонової кислоти (5,3г) і 1М розчин метоксиду натрію в сч метанолі (18мл) у метанолі (100мл), нагрівають до температури дефлегмації протягом Згод. Потім розчинник.йї (3 видаляють шляхом дистиляції. Додають воду (ЗО0Омл). Суміш екстрагують етилацетатом (2х200мл) і промивають соляним розчином (100мл). Органічні шари збирають, сушать (Мо50О /) і упарюють. У результаті одержують 2-(1,1-диметилетоксикарбоніламіно)-М-12-|ІЗ-метокси-4-(4-хлорфенілпроп-2-інілокси)феніл|етил)-3-метилбутирамі д, що очищають за допомогою експрес-хроматографії на колонках на силікагелі (етилацетат/гексан, 1:1) і З 3о перекристалізації (етилацетат/гексан), (р. 141-14276. Ге
Аналогічно способу, описаному в прикладі Е9, одержують сполуки, зведені в таблицю Е5.
Таблиця Е5: (ге)
Вед Й ни о - нео 2 КА ря, («е) ка 0
ВИНИ М СТВ ННЯ сс « и з
Бе р - :» і 2
Ф
-і Приклад Е10: М-(2-(3,4-Дигідроксифеніл)етил|формамід ою Ай воно та ї
Т» Мурашину кислоту (198мл, 5,26 моля) додають по краплях до 372мл (3,95 моля) оцтового ангідриду при 0"С.
Суміш перемішують протягом 2год. при 557С і потім знову охолоджують до 0"С. При цій температурі додають
Б5ООмл тетрагідрофурану, а потім 50г (0,26 моля) гідрохлориду З-гідрокситираміну. Утворену суспензію білого 22 кольору перемішують протягом 18год. при 752С, у результаті чого вона перетворюється на розчин жовтого
ГФ) кольору. Реакційну суміш упарюють і залишок піддають експрес-хроматографії, одержуючи
ІМ-(2-(3,4-дигідроксифеніл)етил|формамід. по 7Н-ЯМР (З00МГЦ, СОСІ 3): 2,72 (Її, 2Н, СНЬСН»), 3,49 (Її, 2Н, СНЬСН»), 6,67-7,20 (т, ЗН, СН аром.), 8,04 (з, 1Н, СНО). 60 Приклад Е11: М-І(2-(3,4-Біспроп-2-інілоксифеніл)етил|формамід рого
Фо ця 65 12О0мл З3090-вого розчину метилату натрію в метанолі додають до розчину, що містить 52г (0,29 моля)
ІМ-(2-(3,4-дигідроксифеніл)етилІформаміду в 6б7Омл метанолу. Додають 73Зг (0,62 моля) пропаргілброміду й суміш витримують при температурі дефлегмації протягом 4год. Після упарювання залишок розчиняють в етилацетаті, промивають водою й сушать над сульфатом магнію. Розчинник видаляють у вакуумі й залишок очищають за допомогою експрес-хроматографії, одержуючи М-(2-(3,4-біспроп-2-інілоксифеніл)етил|формамід. 7"Н-ЯМР (З00МГЦц, СОСІ 5): 2,54 (т, 2Н, С-СН), 2,82 ( 2Н, СНоСН»), 3,57 ( 2Н, СНоСН»о), 4,78 (т, 4Н,
СНЬС-С), 6,81 (а, 1Н, СН аром.), 6,90 (в, 1Н, СН аром.), 7,04 (ад, 1Н, СН, аром.), 8,19 (в, 1Н, СНО).
Приклад Е12: 2-(4-Хлорфеніл)-2-пдрокси-М-(2-(3-метокси-4-проп-2-інілоксифеніл)етил/|-2-проп-2-інілоксіацетамід 7170 і. о | Оп ці "тт не ох --4- с он а) 5-(4-Хлорфеніл)-2,2-диметил-5-проп-2-ініл-(1,3)-діоксолан-4-он й о-.Єнь -е в)
Ге)
З,Змл бутиллітію (1,6 молярний розчин у гексані) в атмосфері азоту при -78"С, перемішуючи, додають до розчину, що містить О,8мл діззопропіламіну в 20мл тетрагідрофурану. Після перемішування протягом ЗОхв. при цій температурі додають 1,13г 5-(4-хлорфеніл)-2,2-диметил-(1,3)-діоксолан-4-ону в Ббмл тетрагідрофурану і продовжують перемішування протягом 1,5год. Після цього реакційну суміш обробляють розчином, що містить 0,57мл пропаргілброміду в Змл тетрагідрофурану. Перемішування при приблизно -60"С продовжують протягом с 29 ночі. Після цього реакцію припиняють, додаючи Ін. НС (рН 6) і суміш лід/вода, й суміш екстрагують діетиловим (У ефіром. Екстракти сушать над сульфатом натрію й упарюють. У результаті одержують 5-(4-хлорфеніл)-2,2-диметил-5-проп-2-ініл-(1,3)-діоксолан-4-он у формі масла, що використовують безпосередньо на наступній стадії. б) 2-(4-Хлорфеніл)-2-гідроксипент-4-иноєва кислота З р сч дк «у со соон
Розчин, що містить 5З3Омг 5-(4-хлорфеніл)-2,2-диметил-5-проп-2-ініл-1-(1,3)-діоксолан-4-ону в 1Омл те тетрагідрофурану й 5мл метанолу, обробляють 2мл ін. Маон і витримують при 607С протягом год. Далі цей (Се) розчин охолоджують, розбавляють водою й промивають простим ефіром. Потім водний розчин підкисляють 1н.
НОСІЇ ї екстрагують етилацетатом. Екстракти сушать над сульфатом натрію й упарюють, одержуючи 2-(4-хлорфеніл)-2-гідроксипент-4-иноєву кислоту у формі густого масла о брунатнуватого кольору, що « використовують на наступній стадії. в) Суспензію, що містить 1,2г гідрохлориду 2-(3-метокси-4-проп-2-інілоксифеніл)етиламіну в 5Омл т с дихлорметану, обробляють 1,53мл М-етилдіїзопропіламіну. До утвореного розчину по краплях додають 5Омг ч 4-диметиламінопіридину й 1,2г 2-(4-хлорфеніл-2-гідроксипент-4-иноїлхлориду (свіжовиготовленого з добутої » вище кислоти й оксалілхлориду в дихлорметані) у 15мл дихлорметану. Реакційну суміш перемішують протягом ночі при 20"С і потім реакцію припиняють, зливаючи на суміш лід-вода. Реакційну суміш екстрагують дихлорметаном, екстракти сушать над сульфатом натрію, фільтрують і упарюють. Після РХВР-хроматографії (2) залишку (Гіспгорпеге зі-б0/гексан-етилацетат) одержують потрібний - 2-(4-хлорфеніл)-2-гідрокси-М-І(2-(3-метокси-4-проп-2-інілоксифеніл)етил|-2-проп-2-інілоксіацетамід у формі в'язкого масла. со "Н-ЯМР (СОСІВ5; част./млн): 7,48 (а, 2Н); 7,30 (4, 2Н); 6,99-6,75 (т, 1Н-МН); 6,75-6,56 (т, 2Н); 4,72
ГІ 20 (т, 2Н); 3,83 (в, 1Н); 3,80 (5, ЗН); 3,48(т, 2Н); 3,05 (АВ-4, 2Н); 2,75 (Її, 2Н); 2,52 (т, 1Н); 2,05 (т, 2Н).
Той самий продукт, ї» 2-(4-хлорфеніл)-2-гідрокси-М-(2-(3-метокси-4-проп-2-інілоксифеніл)етил|-2-проп-2-інілоксіацетамід, одержують шляхом витримування 5-(4-хлорфеніл)-2,2-диметил-5-проп-2-ініл-(1,3)-діоксолан-4-ону з 1,2екв. гідрохлориду 2-(3-метокси-4-бут-2-инілоксифеніл)етиламіну й 1,2екв. ДБУ (1,8-діазабіцикло(5.4.0)ундец-7-ен) при 15070.
Приклад Е13: 2-(4-Хлорфеніл)-2-гідрокси-М-(2-(3-метокси-4-проп-2-інілоксифеніл)етил|пропіонамід о - то ТЕ З о сн о
Не о «оо ж: бо Н он І а) Етиловий ефір 2-(4-хлорфеніл)-2-гідроксипропіонової кислоти о сн, норто- 1-0 65 он
До розчину, що містить 11,5г етилпірувату в 20мл діетилового ефіру, перемішуючи й охолоджуючи (0"С), повільно додають свіжовиготовлений розчин Гриньяра (добутий із 23,9г 4-хлорйодбензолу й Зг магнієвої стружки). Щоб запобігти утворенню в'язкої суспензії додають невелику кількість тетрагідрофурану. Після перемішування протягом 2год. при кімнатній температурі реакцію припиняють, зливаючи розчин на суміш льоду й 2н. сірчаної кислоти. Після екстракції діетгиловим ефіром, наступного промивання соляним розчином, сушіння над сульфатом натрію й упарювання одержують залишок, що очищають на силікагелі (гексан-етилацетат), добуваючи етиловий ефір 2-(4-хлорфеніл)-2-гідроксипропіонової кислоти у формі масла жовтуватого кольору. 7Н-ЯМР (СОСІ»; част./млн: 7,52 (2, 2Н); 7,31 (й, 2Н); 4,22 (4); 3,82 (в, 1Н); 1,77 (в, ЗН); 1,29(ї, ЗН). 70 б) 2--4-Хлорфеніл)-2-гідроксипропіонова кислота о сн, н-о- й в он
Розчин, що містить 5,72г етилового ефіру 2-(4-хлорфеніл)-2-гідроксипропіонової кислоти в 17Омл тетрагідрофурану, піддають гідролізу при 0"С за допомогою розчину з умістом ЗО,бмл Ін. гідроксиду літію в 19мл води. По завершенні реакції реакційну суміш розбавляють водою, промивають діетиловим ефіром, підкисляють ін. НСІ і екстрагують етилацетатом. Екстракти промивають соляним розчином, сушать над сульфатом натрію й упарюють, одержуючи 2-(4-хлорфеніл)-2-гідроксипропіонову кислоту. 1ТН-ЯМР (СОСІ 3; част./млн): 7,61 (2Н, а); 7,32 (2Н, а); 4,0-6,5 (широкий ОН); 10,7 (широкий, СООН). в) До розчину, що містить 9Обмг гідрохлориду 2-(3-метокси-4-бут-2-инілоксифеніл)етиламіну й 2,75мл
М-етилдіїзопропіламіну, перемішуючи, послідовно додають 752мг 2-(4-хлорфеніл)-2-гідроксипропіонової кислоти й 1,875г гексафторфосфату бензотриазол-1-ілокситрис(диметиламіно)фосфонію. Утворений прозорий розчин перемішують протягом ночі й екстрагують етилацетатом. Екстракти промивають кілька разів водою, сушать над с ов сульфатом натрію, фільтрують і упарюють. Утворений маслянистий залишок очищають на силікагелі (гексан-етилацетат), одержуючи і) 2-(4-хлорфеніл)-2-гідрокси-М-(2-(3-метокси-4-проп-2-інілоксифеніл)етил|пропіонамід. "Н-ЯМР (СОСІ 5; част./млн): 7,42 (а, 2Н); 7,28 (а, 2Н); 6,90 (й, 1Н); 6,66 (в, 1Н); 6,55 (ад, 1н), 6,47 (т, широкий, 1Н); 4,71 (а, 2Н); 3,81 (в, ЗН); 3,48 (а, 2Н); 3,24 (в, 1Н); 2,72 (І, 2Н); 2,52 (т, 1Н). «Її 30 Приклад Е14: 2-(34-Хлорбіфеніл-4-іл)-2-оксооцтова кислота оо сі см
Суміш, що містить 2,2г 4-бромфенілоксооцтової кислоти, 3,4-дихлорфенілборонову кислоту й 440мг 590-вого - 35 паладію на вугіллі в 2,2мл 2-пропанолу й ЗОмл води, перемішують протягом ночі при 65"С. Потім реакційній Ге) суміші дають охолонути до 40"С і обробляють ЗОмл суміші з умістом 2-пропанолу, води й 2н. Маон (70:15:1), фільтрують через Нуйо і промивають 4 рази 7Омл згаданої вище суміші. Фільтрат підкисляють 2н. сірчаною кислотою, відганяють 2-пропанол і залишку суміші дають випасти в осад при 0"С. Після фільтрації одержують « 2-(3,4-хлорбіфеніл-4-іл)-2-оксооцтову кислоту у формі твердої речовини, Гл. 168-169,576. 40 Аналогічно способам, описаним вище в прикладах, одержують сполуки, зведені в таблиці 1-48. Рпи означає (ЩО с феніл. ц Таблиця 1: Сполуки, представлені формулою 1.1 "» о-сн,
А, В, (в) В, 15 з-есно-і У, пл) б вк, в, он де комбінація груп К 5, Кв, К7, Ка і К/о у кожному варіанті відповідає такій, наведеній в одному з рядків - таблиці А. о Таблиця 2: Сполуки, представлені формулою 1.2 о-сн ко 20 й В.В, ОВ.
І» по-тесно-ї У ТАТ, (2)
Ве В, он де комбінація груп Кб, Кв, К7, Ка і Кіру кожному варіанті відповідає одному з рядків таблиці А.
Таблиця 3: Сполуки, представлені формулою 1.3 о-сн, тв, ОВ о неснстсно-і У ПТ, (Із) іме) Ве В, он де комбінація груп Кб, Кв, К7, Ка і Ко у кожному варіанті відповідає одному з рядків таблиці А. 60 Таблиця 4: Сполуки, представлені формулою 1.4 о-сн, не тив, ОВ, й у-ао-/ У ЦТ,, (4) сне т, В, он де комбінація груп Кб, Кв, К7, Ка і Ко у кожному варіанті відповідає одному з рядків таблиці А. бо Таблиця 5: Сполуки, представлені формулою 1.5 о-сн,
Кк, к. о Кк не 57 ч
Й нею У МИ, (15) ке В, он де комбінація груп Кб, Кв, К7, Ка і Ко у кожному варіанті відповідає одному з рядків таблиці А.
Таблиця 6: Сполуки, представлені формулою 1.6 о-сн,
В, я; о Ан
Г-я--снго -К-Ї1-в, (6) 70 А В, он де комбінація груп Кб, Кв, К7, Ка і Ко у кожному варіанті відповідає одному з рядків таблиці А.
Таблиця 7: Сполуки, представлені формулою 1.7 о-сн.
ВА, о В е-( оно мів, (т)
Р, В, он де комбінація груп Кб, Кв, К7, Ка і Ко у кожному варіанті відповідає одному з рядків таблиці А.
Таблидя А; є 5 8 і 47474 ни Ми ши ши и се о 03 Н н н Н н / нн нн н нн нн щі 6) вон,
Н н Н н
Ех (07 н н н н їв / (ее)
ПИ ШИ М М ее осн, у й и М ШИ ее й ше е п н Н н Н н С т З с 12 н Н н н Н й 2» С
ІЗ н н н Н н
ЛШ іа 14 н Нн н ух нн -- -І Мм- 15 нн нн нн
Со й;
Й о І Н Ін н іі уеє ї» 5 17 н Н н н н М й
ІВ Н їн н Н н /й зу во в ЮК ю ВОЗЕЮЮТЮ ен б5 я дк 106 й ю в ЕД 6 ра я кю ре я Є Кран
АНІ СЛИНИ СИНЯ СН СОНЯ СЗАНННЯ ссстіННЙ й
СЛИНИ СЛИНИ НН СН
СОН СЛИНО СННЯ СТ СОНЯ СЗНННННЯ Бс ЗННН
СНИ СИНИ СОНЯ СНИ САНЯ ННЯ сс
СОНЯ СЛИНИ СИНИ СЯ
«юю ню ват см
Рая св СН СНИ СЛОН нн тв о
ЗНО СНО ЗНО САНЯ ЗНЯТО се: ЗВАННЯ
НННН СЛИНИ ІННИ СН СН З ЗВНЯ сс:ННННН ч зо сч со т зв Ф «юю юс рЖ ож « з З ее ТИВИ СНИ СЛИНИ СН ЗНЗ ЗНО ст
УС сливи сни сла Сл слон с со '
САНИ НН СНИ ЗНЗ ННЯ сс НН яз МОЮ КИ
Фо 65 КО КК і. со зо 78 СН н н Н Н "ВВА ШЩШО 79 Ст Ст Іі н н «А юю ек ек й ше 81 н Н СН СН нн сш ше бо
М ШИ п од
СНИ СНИ «ННЯ САНЯ ЗНО ех ЗНО й я 1 36 ооо
МИ МИ Б А ен ілі сн-СН; н н Н н сне 3-СІ-РЕ
С-СНеН,
Н Н н н Сн о СМтЬ сеснеСнь 93 Н н н н сВ- 3,-С-РЕ сНеСН; 95 П н нн Нн СН(СН»)- |4-СІ-РЕ сесн
ІННИ ЛИН ВАННИ СНО ННЯ СН сс ЗВ
СН-СН с з гг7 то нн н нн снАСс-СН
ГУ
100 нн н сті Фі чЕ
ПИ М же
КИ СЛИНИ САНИ САНЯ ЗНАННЯ з сс с
САНИ С СНО СЯ Сн сс є ї-
Таблиця 8: Сполуки, представлені формулою 1.8 осн, (Се) тв, о нН-- -сноОо м сте (18) й, В, о де комбінація груп Кб, Кв, К7, Ка і К:о у кожному варіанті відповідає одному з рядків таблиці Б. «
Таблиця 9: Сполуки, представлені формулою 1.9 з с о-сн, кВ, о "з н---нго м ве (1.8)
Ре (в де комбінація груп Кб, Кв, К7, Ка і К:о у кожному варіанті відповідає одному з рядків таблиці Б.
Ге» Таблиця 10: Сполуки, представлені формулою 1.10 о-сн, -і не ТВ, о со М--Е-СНО м-н» (110)
А, В, о ю де комбінація груп Кб, Кв, К7, Ка і К:о у кожному варіанті відповідає одному з рядків таблиці Б. ї» Таблиця 11: Сполуки, представлені формулою 1.11 о-сн, но В.А, о
М- сно ся (і)
Не В, В, д
ГФ) де комбінація груп Кб, Кв, К7, Ка і К:о у кожному варіанті відповідає одному з рядків таблиці Б. 7 Таблиця 12: Сполуки, представлені формулою 1.12 о-сн, не Кк. В, о бо ХМ зе УМ св, (ме)
В. В, (в! де комбінація груп Кб, Кв, К7, Ка і К:о у кожному варіанті відповідає одному з рядків таблиці Б.
Таблиця 13: Сполуки, представлені формулою 1.13 б5 о-сн, тА, 0 р------снго я ся» (113)
В, В, в 95 де комбінація груп Кб, Кв, К7, Ка і К:о у кожному варіанті відповідає одному з рядків таблиці Б.
Таблиця 14: Сполуки, представлені формулою 1.14 о-сн, в, о ау тео У р, (ма) 10 В, В (9; де комбінація груп Кб, Кв, К7, Ка і К:о у кожному варіанті відповідає одному з рядків таблиці Б.
Таблиця Б: ек 0 2 Ж-62 5|Е ЗО 2 9 01
БИ с СОН НН ОН СОН 02 н хі нн н ше В НИ ел 2
МІ ша 04 нн н н н 3, 5 да з ' нн нн н Н та з | см о ! о з н н н СО «І нн н н н СО с и і-у нн нн й; ча о | н Н н н о ке, йо -і «
І н н н я г : ОГО "» 5 16 нн н и нн м | дО (о) -І (ее) з 50 с» іме) 60 б5
17 п н нн нн М ни ши шк е ли
А вою Є 6 6 2 о й
СНИ НИВИ ОН СН Сл с: ЗВАННЯ і я Ел Є 1 « жо о » сч г ДК 3462 «6 6 ря о
З
ЕЕ Кен сч сон слон нн ННЯ НН ах со їн зв Ф я 7 ОЛЯ Як 66 « я 7 6 оо ре щі що с з» ;
СЛИНИ СЛИНИ «ня ННЯ с. ЗНО а: ННЯ 46
Ф я 160 062 коре -
ДИНИ сли сни оон с: за ЗИ СН юю в Є 3416 кор 70 СН нн Н н
І НИ МИ се 29 | Н ї тя а 19 іме) 60 б5
ГГ гг
М М А МО КО ПО ката
З З
ШІ не сну 82 нн нн н СН С С с пи А же о-сн, се 185 нн н сн. б 5
З
88 СВ н н ет Що сч ть со н нн СН
Ми М и ка з 90 нн СН н н зх ГПО Ф
В В ПОН ПИ кеди їх 7 7 с нн н нн нн т М МО ШІ ОО ОО с Д а
Н н ті
Фо 1 11 з в.о ко 99 н н Н н в «г»
Таблиця 15: Сполуки, представлені формулою 1.15 о-сн, 8, о о нН- сних о 4 ся» (15) ще Ве Рв Моо-ве де комбінація груп Кб, Кв, К7, Кв, Ко і К4» у кожному варіанті відповідає одному з рядків таблиці В. во Таблиця 16: Сполуки, представлені формулою 1.16 о-снь вв, ОО не--снго я ст (16)
Ве В Моо-в, 65 де комбінація груп Кб, Кв, К7, Кв, Ко і К4» у кожному варіанті відповідає одному з рядків таблиці В.
Таблиця 17: Сполуки, представлені формулою 1.17 о-сн, не ВА, о
Є зо УС, (17)
Ве В, М о-во де комбінація груп Кб, Кв, К7, Кв, Ко і К4» відповідає в кожному варіанті одному з рядків таблиці В.
Таблиця 18: Сполуки, представлені формулою 1.18 о-св, те ВА, о
У-н сно ря, (мВ) не в. В, Моо-в, де комбінація груп Кб, Кв, К7, Кв, Ко і К4» відповідає в кожному варіанті одному з рядків таблиці В.
Таблиця 19: Сполуки, представлені формулою 1.19 о-сна нс В.В, о 15.3 попи.
М явною нд наши ння пло)
Ре В, М о-ко де комбінація груп Кб, Кв, К7, Кв, Ко і К4» відповідає в кожному варіанті одному з рядків таблиці В.
Таблиця 20: Сполуки, представлені формулою 1.20 о-сн т І В.В, о р----снуо Ш тя (120)
В, В, М-во де комбінація груп Кб, Кв, К7, Кв, Ко і К4» відповідає в кожному варіанті одному з рядків таблиці В. сч
Таблиця 21: Сполуки, представлені формулою 1.21 о-сн, (о)
ВВ, о а-(р ф-т сно М-во (121)
Я, В, М-о-ве де комбінація груп Кб, Кв, К7, Кв, Ко і К4» відповідає в кожному варіанті одному з рядків таблиці В. «
Таблиця В: с со 02 нн нн Нн хо СН
Ми ши и ШИ ь
МлН В І НИ Я пох їй 04 нн н н нн ли Сн 05 нн нн н н с « г нг т0 Нн Із н н сн. 8 «МИ НИ Псел ПН ми и ШИ ШИ и МИ о н н Лк сн сли НЯ Я поси НА (2) 09 нн нн н Що сн. нн н нн нн йо сн; з 50 вини
ГТ» (Ф) ко бо б5 о -- о
М н н Н жк Дів: ЯН и
Н н Н н с "ен 8
МІНІ НИ НІ, ЗШ
З ших 15 ЩІ
СЛИНИ СИНИ СОН СОНЯ СНИ сх НН с. ЗВАННЯ го МЕ ДК рес р НН но зестьоя Ст с 2 С кавою о
ЗНО ЗОН СУА СНО СОНЯ Б ЗОЛЯ с ЗАННЯ в Кк снююст б 32 н н н нн 2-СІ-РН СНз М в кю те с со
СІНО САНЯ ЗВАННЯ СНИ с ЗВ ЗВ в ор ююревевя що ли ле ла с ПН ек Кн бяено яю юю р ч 2 со кре ее : СТИ СИН СНИ НН са НАННННННИ С ? з вс кю я
Ф і. со сс Саня Со СН СН ма ЗВО во т» 5 6 6 Кр щі ю 54 нн н ай нн 4-Ві-РІ нн 60 б5 са СНО СЛИНИ СН ЧАННЯ сн ЗВ я нон реветь рф нове збниснст о сво фбво дно сь юр дк есть
Ле (НО (но (фо но еснетв дн нон зуент СНАСН-СН до фев (Но дно ряст св
Ди слини сс ССО СНИ СОН С
Ен зв б есте нон но де5 ряст в дн днорясьт 20 (6 нн дно но рес ве (нн ясна снисНесн
СН н нн Зх СНз "о сч й пп г й 92 Н Н нн СН в СН
СО
Й їй 94 н н сн; ст (ее) че 95 Нн нн нн нн 35 (Се)
МІ ши и кое М
ІІ и їх
Й и шик й й ч я ;» НН Н нн нн Ха Ссн-АСеСН 2
Нн нн нн СН - СЕ, х/ й - 102 нн нн нн СВ СН (ее) 103 нн нн нн СН (І 5 СНІ 104 СІ НІ Нн нн С с сн. 105 нн нн нн нн - СН
У Й Ос, (По нн Сн |Н по снАСеСН
ГФ) ні сн. 107 нн Н НН СН СН юю 5- бо 65 юю гт
СІ
СІ
СН н п н -55 СН оо
У й СІ 112 сн. нн Нн Сн. СН б Го» ї ий ши ше ке хо ШИ 7 199 тро: сч
Ши о щі
І сч 124 н мату
НИ оса ШИ со
Таблиця 22: Сполуки, представлені формулою 1.22 ї- о-сн,
В.А, Ов Я (се) кою У АТ ою, 022)
Ре Рв ки де комбінація груп Кб, Кв, К7, Кв, Кіз, Ка і К/5 відповідає в кожному варіанті одному з рядків таблиці Г.
Таблиця 23: Сполуки, представлені формулою 1.23 « о-сн й ВА, ов, о З с ню-ш-СНгО Й о-в, (123) в В, Я з " де комбінація груп Кб, Кв, К7, Кв, Кіз, Ка і К/5 відповідає в кожному варіанті одному з рядків таблиці Г.
Таблиця 24: Сполуки, представлені формулою 1.24 о-сн,
Ф що яеА, о вв 0 " ХМ лЕН-ОСНІО кА н-Ш о-я, (123) - | в в та о де комбінація груп Кб, Кв, К7, Кв, Кіз, Ка і К/5 відповідає в кожному варіанті одному з рядків таблиці Г.
Таблиця 25: Сполуки, представлені формулою 1.25 ко о-сн, не я В, 0 Вз 0
ЧТ» пу стееко (У ТК о, (125) б 8 т де комбінація груп Кб, Кв, К7, Кв, Кіз, Ка і К/5 відповідає в кожному варіанті одному з рядків таблиці Г.
Таблиця 26: Сполуки, представлені формулою 1.26 о-сн,
ГФ) дев; о Ве о нене У МН о-ву (26) ко В, В, в. де комбінація груп Кб, Кв, К7, Кв, Кіз, Ка і К/5 відповідає в кожному варіанті одному з рядків таблиці Г. 60 Таблиця 27: Сполуки, представлені формулою 1.27 о-сн,
ВВ, ов; о ре У НИ о, (т) в в в де комбінація груп Кб, Кв, К7, Кв, Кіз, Ка і К/5 відповідає в кожному варіанті одному з рядків таблиці Г. 65 Таблиця 28: Сполуки, представлені формулою 1.28 о-сн,
ВВ, Ов о «(у -ео- У ТИ, св) вк В, Ва де комбінація груп Кб, Кв, К7, Кв, Кіз, Ка і К/5 відповідає в кожному варіанті одному з рядків таблиці Г.
Таблиця Г: як сю к (| 60 фбтю ся
СЬО СНО СН СЗННННИ СЗННННО ЧАННЯ Бо ссхстоВННЙ сс «НН «УНН СНО САНЯ САНЯ сс с ЗІЗ лют дк око ко бнанч» нако
СНИ СН СНИ СТАННЯ САНИ САНЯ Й як 3 | 31 ойнее раб
С СНО с СНИ ЧНО НН НН ст сс СНО З ЗНЯВ ННЯ САНЯ сс нн н н н сн. СНО-РІ т5 (8 вн вон вт з ЕК 40 несов
СОН сни Сни СНИ СНИ СНИ с: Бокс
СОВИ СИНИ УНН «УНН УНН САН тон та в юю є 0 Збяенх бйлю см о свсонн спчсстьн зо БЕ сли; сч стієсгя щ сист м з5 Ф спот « и тек з - » п
СНО САНИ СНИ СН
(е)) - і (ее) ко
СТ» ко бо б5 я 3436 бялю бе щ їв я я о бйче бас озер ок я бе в яв кон д бйню ною у см дв (б ре ео 6 Збян» Звдеєюю
СНИ СЛИНИ СНО НН ЗНО НЯ Б НН ха о пове 6 | 10 бно» внесвях вояк 60 фбяню |пнест
Зеєр 06 фбяле 0 внкснют й зо сч
Таблиця 29; Сполуки, представлені формулою 1.29 со «
Кк, (в) о -О евбооя (28) -
В не ссн, " (Се) де комбінація груп К., Ко», Ез і Ку; відповідає в кожному варіанті одному з рядків таблиці Є.
Таблиця 30: Сполуки, представлені формулою 1.30 о-В, в, о нії. сн, « я----4|-о ши ну оц (130) З 50 й; ню сен, " ін де комбінація груп К., Ко», Ез і Ку; відповідає в кожному варіанті одному з рядків таблиці Є. ;» Таблиця 31: Сполуки, представлені формулою 1.31 о-в8, в, о о с се п соні (8)
Ме з ню сен, -і де комбінація груп К., Ко», Ез і Ку; відповідає в кожному варіанті одному з рядків таблиці Є. бо Таблиця 32: Сполуки, представлені формулою 1.32 о-к, кю 50 Шо: з он й воя-ї-о снгснг -Т 9-0 У св (1.32)
ГТ» т не ссн, де комбінація груп К., Ко», Ез і Ку; відповідає в кожному варіанті одному з рядків таблиці Є.
Таблиця 33: Сполуки, представлені формулою 1.33 ц Ге о
ГФ) ко У рії о (133)
В, он іме) де комбінація груп Ку, Ко, Ез і Ку відповідає в кожному варіанті одному з рядків таблиці Є.
Таблиця 34: Сполуки, представлені формулою 1.34 во в їх о сі шо У скор Хо (134)
В, он де комбінація груп К., Ко», Ез і Ку; відповідає в кожному варіанті одному з рядків таблиці Є.
Таблиця 35: Сполуки, представлені формулою 1.35 б5 о-в, в, (ев) ве--й-о снгснид 0 в зв;
В он де комбінація груп К., Ко», Ез і Ку; відповідає в кожному варіанті одному з рядків таблиці Є.
Таблиця 36: Сполуки, представлені формулою 1.36 о-8,
В, (в) в-- | о снгонг у Усю, (1.36)
І ВУ он де комбінація груп К., Ко», Ез і Ку; відповідає в кожному варіанті одному з рядків таблиці Є.
Таблиця 37: Сполуки, представлені формулою 1.37 о-в, ; о ял--і-о снусни М Д, (137)
В. он т де комбінація груп К., Ко», Ез і Ку; відповідає в кожному варіанті одному з рядків таблиці Є.
Таблиця 38: Сполуки, представлені формулою 1.38 о-к, в о «До у скері г а (138)
В. (в) де комбінація груп К., Ко», Ез і Ку; відповідає в кожному варіанті одному з рядків таблиці Є.
Таблиця 39: Сполуки, представлені формулою 1.39 в, о-вВ, о с в-Л Я | о снгонер Мо (1.39) се
В. (в) й й й й й й й й й о де комбінація груп К., Ко», Ез і Ку; відповідає в кожному варіанті одному з рядків таблиці Є.
Таблиця 40: Сполуки, представлені формулою 1.40 о-к,
В, о ви-Т-о снесн ур в (1.40) «І
В ів с де комбінація груп К., Ко», Ез і Ку; відповідає в кожному варіанті одному з рядків таблиці Є.
Таблиця 41: Сполуки, представлені формулою 1.41 со о-в,
В, (9) у я---о сигснг у 2 ов, (пат) (Се)
В, (9) де комбінація груп К., Ко», Ез і Ку; відповідає в кожному варіанті одному з рядків таблиці Є.
Таблиця 42: Сполуки, представлені формулою 1.42 « о-в, ; ша, в--і-о снеснА М , (142) - с в, (9) а де комбінація груп К., Ко», Ез і Ку; відповідає в кожному варіанті одному з рядків таблиці Є. "» Таблиця 43: Сполуки, представлені формулою 1.43 о-вВ, о-сн, в, о мМ о 45 ві---0 сне о (143)
Р, -і де комбінація груп К., Ко», Ез і Ку; відповідає в кожному варіанті одному з рядків таблиці Є. бо Таблиця 44: Сполуки, представлені формулою 1.44 о-в, о-сн,
В о М з ко ск у ам)
ГТ» В, сі де комбінація груп К., Ко», Ез і Ку; відповідає в кожному варіанті одному з рядків таблиці Є.
Таблиця 45: Сполуки, представлені формулою 1.45 о-к, о-сн в, ок з о вр---йо спон І в, пав)
В, де де комбінація груп К., Ко», Ез і Ку; відповідає в кожному варіанті одному з рядків таблиці Є.
Таблиця 46: Сполуки, представлені формулою 1.46 60 о-к, о-сн,
В, о М в--о сно У ся)
В, де комбінація груп Ку, Ко, Ез і Ку відповідає в кожному варіанті одному з рядків таблиці Є.
Таблиця 47: Сполуки, представлені формулою 1.47 б5 о-в, о-сн,
В, о М -0-- (47) й в, де комбінація груп К., Ко», Ез і Ку; відповідає в кожному варіанті одному з рядків таблиці Є.
Таблиця 48: Сполуки, представлені формулою 1.48 о-в8, в-- їй ге) снусн- Ї ЧАЇ ой 148 пе -сн; т сту (48) 70 ню осон, де комбінація груп К., Ко», Ез і Ку; відповідає в кожному варіанті одному з рядків таблиці Є.
Таблиця Є. ек Шк 5
СНИ ЗП СИНИ СЛ З ЗАНВНВВВНЯ
СД сло сс ло са з
КН с сасгаНнни СНИ САННННЯ с:зволввнн
СНО сс Со САНЯ с сч ї вот 1 Є р 6 1 о о ве 2 2 ОО (й ок о ю віюн лю р р в рев 771 71 З 06 Ж 620 с рей со
М
Ф ч 7 щ с п» 00 а 17111665 і с
Ф з й ко 20 ті я Гета
Т» - 0.
С; о ШШ ля 7 Композиції можна бути виготовити аналогічно методу, описаному, наприклад, у УМО 95/30651.
Біологічні приклади 0-1: Активність у відношенні Ріазторага мійісоіа на культурному винограді бо а) Залишкова захисна дія
Чубуки культурного винограду на стадії 4-5-листів обприскують сумішшю для обприскування (0,02905 діючої речовини), виготовленої з композиції випробуваної сполуки у формі змочуваного порошку. Через 24год. оброблені рослини заражають суспензією спорангіїв гриба. Ступінь ураження грибом оцінюють після інкубації протягом Є днів при 95-100905-вій відносної вологості і при 2070. бо б) Залишкова лікувальна дія
Чубуки культурного винограду на стадії 4-5-листів заражають суспензією спорангіїв гриба. Після інкубації протягом 24год. у зволожуючій камері при відносній вологості 95-10095 і при 207"С заражені рослини сушать і обприскують сумішшю для обприскування (0,0295 діючої речовини), виготовленої з композиції випробуваної сполуки у формі змочуваного порошку. Після висихання одержаного при обприскуванні покриття оброблені рослини знову поміщають у зволожуючу камеру. Ступінь ураження грибом оцінюють Через 6 днів після зараження.
Сполуки, наведені в таблиці 1, володіють дуже гарною фунгіцидною активністю у відношенні Ріазторага мйісоїа на культурному винограді. У цьому експерименті сполуки Е17.01, Е1.02, Е1.05, Е1.06, Е1.08, Е1.13, 7/0 Е1.21, Е1.30, Е1.40, Е1.42, Е1.46, Е1.48, Е1.49, Е1.50, Е71.53, Е71.55, Е1.56, Е1.57, ЕаІ.0О1, Еа/.02, Е2.01,
Е2.02, Е2.06, Е2.07, Е2.08, Е2.14, Е2.19, Е2.26, Е3.01, Е3.02, ЕЗ.ОЗ, ЕЗ3.05, Е4.01 і 1.86 повністю інгібують ураження грибом. 0-2: Активність у відношенні Ріміорпїйога на рослинах томатів а) Залишкова захисна дія
Після культивування протягом З тижнів рослини томатів обприскують сумішшю для обприскування (0,0290 діючої речовини), виготовленої з композиції випробуваної сполуки у формі змочуваного порошку. Через 48год. оброблені рослини заражають суспензією спорангіїв гриба. Ступінь ураження грибом оцінюють після інкубації заражених рослин протягом 5 днів при 90-10090-вій відносної вологості і при 2076. б) Системна дія
Після культивування протягом З тижнів рослини томатів поливають сумішшю для обприскування (0,0290 діючої речовини від об'єму грунту), виготовленої з композиції випробуваної сполуки у формі змочуваного порошку. Уживають застережних заходів проти попадання суміші для обприскування на надземні частини рослин. Через У9бгод. оброблені рослини заражають суспензією спорангіїв гриба. Ступінь ураження грибом оцінюють після інкубації заражених рослин протягом 4 днів при 90-100905-вій відносної вологості і при 2076. с
Сполуки, наведені в таблицях 1-47, мають тривалу дію у відношенні ураження грибом. У цьому експерименті сполуки Е1.01, Е1.02, Е1.05, Е1.06, Е1.08, Е1.13, Е1.21, Е1.30, Е1.40, Е1.42, Е1.46, Е1.48, Е1.49, Е1.50, і)
Е1.53, Е1.55, Е1.56, Е1.57, Еаі.01, Еа1.02, Е2.01, Е2.02, Е2.06, Е2.07, Е2.08, Е2.14, Е2.19, Е2.26, ЕЗ.01,
ЕЗ3.02, ЕЗ3.О3, ЕЗ3.0О5, Е4.01 і 1.86 повністю інгібують ураження грибом. 0-3: Активність М відношенні Ріміорпійога на рослинах картоплі «г зо а) Залишкова захисна дія 2-З--тижневі рослини картоплі (сорту Віпде) обприскують сумішшю для обприскування (0,0290 діючої с речовини), виготовленої з композиції випробуваної сполуки у формі змочуваного порошку. Через 48год. со оброблені рослини заражають суспензією спорангіїв гриба. Ступінь ураження грибом оцінюють після інкубації заражених рослин протягом 4 днів при 90-10090-вій відносної вологості і при 2076. - б) Системна дія со 2-3-тижневі рослини картоплі (сорту Віпде) поливають сумішшю для обприскування (0,0295 діючої речовини від об'єму грунту), виготовленої з композиції випробуваної сполуки у формі змочуваного порошку. Уживають застережних заходів проти попадання суміші для обприскування на надземні частини рослин. Через 48год. оброблені рослини заражають суспензією спорангіїв гриба. Ступінь ураження грибом оцінюють після інкубації «
Заражених рослин протягом 4 днів при 90-10095-вій відносної вологості і при температурі 207С. Сполуки, шщ с наведені в таблицях 1-47, є ефективними у відношенні інгібування ураження грибом. . У цьому експерименті сполуки Е71.01, Е.02, Е1.06, Е1.08, Е1.13, Е1.30, Е1.40, Е1.41, Е1.42, Е1.49, Е1.53, и? Е1.55, Е1.56, Е2.0О6, Е2.07, Е2.19, ЕЗ3.0О1 і Е3.02 повністю інгібують ураження грибом.

Claims (7)

  1. Формула винаходу (22)
    - 1. Похідні простого пропаргілового ефіру загальної формули І со ОК, ко 20 Е 2 Е 5 Е 7 о І» Е п--1-о мА в, нН Кз ше (о. включаючи їх оптичні ізомери та суміші таких ізомерів, ГФ) в якій кю Ку являє собою водень, алкіл, циклоалкіл або необов'язково заміщений арил, Е» і з кожний незалежно один від одного являють собою водень або алкіл, Ку являє собою алкіл, алкеніл або алкініл, 60 Кб, Кв, КЕ; і Кв кожний незалежно один від одного являють собою водень або алкіл і Ко являє собою групу б5 я , о , о Із Збо з , ТВ ю Є КІ СК, - - 2 5 2565 - 3525-15. Е 11 Е. 14 Ко являє собою необов'язково заміщений арил або необов'язково заміщений гетероарил, К/4 являє собою водень або необов'язково заміщений алкіл, алкеніл або алкініл, 7 являє собою водень, -СО-К.ів, -СООК в, -«СО-СООК.в або -СОМА6еКч7, Кі» являє собою водень або необов'язково заміщений алкіл, алкеніл або алкініл, Кіз являє собою водень або алкіл, Ка являє собою водень, алкіл, циклоалкіл або циклоалкілалкіл, Куб являє собою алкіл, алкеніл, алкініл, необов'язково заміщений арил або необов'язково заміщений арилалкіл, і Кв і К47 незалежно один від одного являють собою водень, необов'язково заміщений алкіл, необов'язково заміщений циклоалкіл, необов'язково заміщений арил або необов'язково заміщений гетероарил.
  2. 2. Сполука формули | за п. 1, яка відрізняється тим, що К/4 являє собою водень або алкіл, 7 являє собою водень або -СО-Кв, Кі» являє собою водень, алкіл, алкеніл або алкініл і Кв являє собою водень або алкіл.
  3. 3. Сполука формули І за п. 1 або 2, яка відрізняється тим, що Ку являє собою водень, алкіл, циклоалкіл, феніл або нафтил; при цьому феніл і нафтил необов'язково заміщені замісниками, які вибирають з групи, що включає алкіл, алкеніл, алкініл, циклоалкіл, циклоалкілалкіл, с феніл і фенілалкіл, де всі ці групи, у свою чергу, можуть бути заміщені одним або кількома атомами галогену; (У алкокси, алкенілокси, алкінілокси; алкоксіалкіл; галогеноалкокси; алкілтіо; галогеноалкілтіо; алкілсульфоніл; форміл; алканоїл; гідрокси; галоген; ціано; нітро; аміно; алкіламіно; діалкіламіно; карбокси; алкоксикарбоніл; алкенілоксикарбоніл або алкінілоксикарбоніл; Ку являє собою алкіл; Кіо являє собою арил або гетероарил, кожний з яких необов'язково заміщений замісниками, які вибирають з групи, що включає алкіл, З алкеніл, алкініл, циклоалкіл, циклоалкілалкіл, феніл і фенілалкіл, де всі ці групи можуть бути заміщені одним є або кількома атомами галогену; алкокси, алкенілокси, алкінілокси; алкоксіалкіл; галогеноалкокси; алкілтіо; галогеноалкілтіо; алкілсульфоніл; форміл; алканоїл; гідрокси; галоген; ціано; нітро; аміно; алкіламіно; со діалкіламіно; карбокси; алкоксикарбоніл; алкенілоксикарбоніл і алкінілоксикарбоніл; 7 являє собою водень або - -СО-К.в6, де Кв являє собою С 4-С;алкіл; і К/5 являє собою алкіл, алкеніл, алкініл; арил або арилалкіл, при цьому кожний з арилу й арилалкілу необов'язково заміщений замісниками, які вибирають з групи, що включає і-й алкіл, алкеніл, алкініл, циклоалкіл, циклоалкілалкіл, феніл і фенілалкіл, де всі ці групи можуть бути заміщені одним або кількома атомами галогену; алкокси, алкенілокси, алкінілокси; алкоксіалкіл; галогеноалкокси; алкілтіо; галогеноалкілтіо; алкілсульфоніл; форміл; алканоїл; гідрокси; галоген; ціано; « нітро; аміно; алкіламіно; діалкіламіно; карбокси; алкоксикарбоніл; алкенілоксикарбоніл і алкінілоксикарбоніл. - 70 4. Сполука формули І за п. 1 або 2, яка відрізняється тим, що с Кі являє собою водень, С 4-Свалкіл, Сз-Свциклоалкіл, феніл або нафтил; при цьому феніл і нафтил з» необов'язково заміщені 1-3 замісниками, які вибирають з групи, що включає С 4-Свалкіл, Со-Свалкеніл, Со-Свалкініл, Сі-Свгалогеноалкіл, Сі-Свалкокси, С--Свгалогеноалкокси, С.--Сдвалкілтіо, С4-Свгалогеноалкілтіо,
    С.-Свалкілсульфоніл, галоген, ціано, нітро й С--Свалкоксикарбоніл; Ко, Кз, Кв, Кв і К7 являють собою водень; Ка Ф 45 | Ка кожний незалежно один від одного являють собою С .-Свалкіл; Кліо являє собою феніл, нафтил, 1,3-біфеніл або 1,4-біфеніл, кожний з яких необов'язково заміщений 1-3 замісниками, які вибирають з групи, що включає - Сі-Свалкіл, Со-Свалкеніл, Со-Свалкініл, С.і-Свгалогеноалкіл, С.-Свалкокси, /С.
  4. 4-Свгалогеноалкокси,
    С.-Свалкілтіо, С--Свгалогеноалкілтіо, С--Свалкілсульфоніл, галоген, ціано, нітро й С--Свалкоксикарбоніл; К.14 бо являє собою водень або С і-С;алкіл; 7 являє собою водень або ацетил; К 12 являє собою водень, С 4-Свалкіл, ка 250 С3-Свалкеніл або С3-Свалкініл; Кіз являє собою водень або С 4-С;алкіл; Кі4 являє собою С -Свалкіл або Їх Сз-Стциклоалкіл; Ї К/5 являє собою С-Свалкіл, Сз-Свалкеніл, С3-Свалкініл; феніл або бензил, при цьому феніл Її бензил необов'язково заміщені 1-3 замісниками, які вибирають з групи, що включає С 14-Свалкіл, Со-Свалкеніл, Со-Свалкініл, С.--Свгалогеноалкіл, С.--Свалкокси, С.--Свгалогеноалкокси, /С.і-Сдвалкілтіо,
    С.-Свгалогеноалкілтіо, Сі--Свалкілсульфоніл, галоген, ціано, нітро й С--Сдалкоксикарбоніл.
  5. 5. Сполука формули І за п. 1 або 2, яка відрізняється тим, що ГФ) Ку являє собою водень, С 4-Свалкіл, феніл, необов'язково заміщений 1-3 замісниками, які вибирають з кю групи, що включає С.і-Свалкіл, С.--Свгалогеноалкіл, Сі-Свалкокси, С.-Свгалогеноалкокси, С.-Свалкілтіо,
    С.-Свгалогеноалкілтіо, галоген, ціано, нітро й С.--Свалкоксикарбоніл; Ко, Кз, К5, Кв і К;у являють собою водень; Ку і Ка кожний незалежно один від одного являють метил або етил; Ко являє собою феніл, нафтил, 60 1,3-біфеніл або 1,4-біфеніл, кожний з яких необов'язково заміщений 1-3 замісниками, які вибирають з групи, що включає С.і-Свалкіл, С.-Свгалогеноалкіл, С.-Свалкокси, С.-Свгалогеноалкокси, С.-Свалкілтіо,
    С.-Свгалогеноалкілтіо, галоген, ціано, нітро й С.--Свалкоксикарбоніл; кожний з Кі, 7 і Кіз являє собою водень; К/» являє собою водень або С.-Сзалкіл; Кі4 являє собою Со-Свалкіл або Сз-Сциклоалкіл; і К/5 являє собою С3-Свалкіл, С3-Свалкеніл або феніл, необов'язково заміщений 1-3 замісниками, які вибирають з групи, що 62 включає С.і-Свалкіл, С.-Свгалогеноалкіл, С.-Свалкокси, С.-Свгалогеноалкокси, С.-Свалкілтіо,
    С.і-Свгалогеноалкілтіо, галоген і ціано.
  6. 6. Сполука формули | за п. 1, яку вибирають із групи, що включає 2-(3,4-дихлорфеніл)-2-гідрокси-М-(2-(3-метокси-4-проп-2-інілоксифеніл)етил|ацетамід, 2-(3,4-дихлорфеніл)-2-гідрокси-М-(2-(3-метокси-4-пент-2-инілоксифеніл)етил|ацетамід, 2-(4-фторфеніл)-2-гідрокси-М-(2-(3-метокси-4-проп-2-інілоксифеніл)етил|ацетамід, 2-(4-хлорфеніл)-2-гідрокси-М-(2-(3-метокси-4-проп-2-інілоксифеніл)етил|ацетамід, 2-(4-бромфеніл)-2-гідрокси-М-(2-(3-метокси-4-проп-2-інілоксифеніл)етилІацетамід, 2-(4-метоксифеніл)-2-гідрокси-М-(2-(3З-метокси-4-проп-2-інілоксифеніл)етил|ацетамід, 70 2-(4-метилфеніл)-2-гідрокси-М-(2-(3-метокси-4-проп-2-інілоксифеніл)етил|ацетамід, 2-(2-нафтил)-2-гідрокси-М-(2-(3-метокси-4-проп-2-інілоксифеніл)етил|ацетамід, 2-(3,4-дихлорфеніл)-М-(2-(3-метокси-4-проп-2-інілоксифеніл)етил)|-2-оксоацетамід, 2-(3,4-дихлорфеніл)-М-(2-(3-метокси-4-пент-2-инілоксифеніл)етил/|-2-оксоацетамід, 2-(4-хлорфеніл)-М-(2-(3-метокси-4-проп-2-інілоксифеніл)етил/|-2-оксоацетамід, 2-(4-бромфеніл)-М-(2-(3-метокси-4-проп-2-інілоксифеніл)етил)|-2-оксоацетамід, 2-(4-метилфеніл)-М-(2-(3-метокси-4-проп-2-інілоксифеніл)етил|-2-оксоацетамід, 2-(3,4-диметоксифеніл)-М-(2-(3-метокси-4-проп-2-інілоксифеніл)етил/|-2-оксоацетамід, 2-(1-метилетоксикарбоніламіно)-М-(2-(3-метокси-4-проп-2-інілоксифеніл)етил|-3З-метилбутирамід, 2-(1,1-диметилетоксикарбоніламіно)-М-(2-(3З-метокси-4-проп-2-інілоксифеніл)етил|-3-метилбутирамід, 2-(1,1-диметилетоксикарбоніламіно)-М-12-|З-метокси-4-(пент-2-инілокси)феніл|етил)-З-метилбутирамід, 2-(1,1-диметилетоксикарбоніламіно)-М-12-|(З-метокси-4-(4-фторфенілпроп-2-інілокси)феніл|етил)-3-метилбути рамід, 2-(1,1-диметилетоксикарбоніламіно)-М-12-|З-метокси-4-(4-хлорфенілпроп-2-інілокси)феніл|етил)-3-метилбутир амід, сч 2-(3,4-дихлорфеніл)-М-(2-(3-метокси-4-проп-2-інілоксифеніл)етил)|-2-метоксіміноацетамід, 2-(4-хлорфеніл)-М-(2-(3-метокси-4-проп-2-інілоксифеніл)етил/|-2-метоксіміноацетамід, і) 2-(4-метилфеніл)-М-(2-(3-метокси-4-проп-2-інілоксифеніл)етил/|-2-метоксіміноацетамід, 2-(4-бромфеніл)-М-(2-(3-метокси-4-проп-2-інілоксифеніл)етилІ|-2-метоксіміноацетамід.
  7. 7. Сполука формули | за п. 1, яку вибирають із групи, що включає «г зо 2-(4-хлорфеніл)-2-гідрокси-М-(К)2-(3-метокси-4-проп-2-інілоксифеніл)пропіл|ацетамід, 2-(4-хлорфеніл)-2-гідрокси-М-|(5)2-(3-метокси-4-проп-2-інілоксифеніл)пропіл|ацетамід, с 2-(4-хлор-2-нітрофеніл)-2-гідрокси-М-(2-(3-метокси-4-проп-2-інілоксифеніл)етил|ацетамід, со 2-(4-етилфеніл)-2-гідрокси-М-(2-(3-метокси-4-проп-2-інілоксифеніл)етил|ацетамід, 2-(4-трифторметилфеніл)-2-гідрокси-М-(2-(3-метокси-4-проп-2-інілоксифеніл)етил|ацетамід, ї- 2-(4-метилфеніл)-2-гідрокси-М-(2-(3-метокси-4-проп-2-інілоксифеніл)етил|ацетамід, «о 2-(4-хлорфеніл)-2-гідрокси-М-(2-(3-метокси-4-пент-2-инілоксифеніл)етил|ацетамід, 2-(4-бромфеніл)-2-гідрокси-М-(2-(3-метокси-4-пент-2-инілоксифеніл)етилІацетамід, 2-(4-метилфеніл)-2-гідрокси-М-(2-(3-метокси-4-пент-2-инілоксифеніл)етиліацетамід, 2-(4-трифторметилфеніл)-2-гідрокси-М-(2-(3-метокси-4-пент-2-инілоксифеніл)етил|ацетамід, « 2-(4-хлорфеніл)-2-гідрокси-М-(2-(3-метокси-4-гекс-2-инілоксифеніл)етил|ацетамід, з с 2-(4-бромфеніл)-2-гідрокси-М-(2-(3-метокси-4-гекс-2-инілоксифеніл)етилІацетамід,
    . 2-(4-метилфеніл)-2-гідрокси-М-(2-(3-метокси-4-гекс-2-инілоксифеніл)етил|ацетамід, и?» 2-(3,4-дихлорфеніл)-2-гідрокси-М-(2-(3-метокси-4-гекс-2-инілоксифеніл)етил|ацетамід, 2-нафтил-2-гідрокси-М-(2-(3-метокси-4-гекс-2-инілоксифеніл)етил|ацетамід, 2-(4-трифторметилфеніл)-2-гідрокси-М-(2-(3-метокси-4-гекс-2-инілоксифеніл)етил|ацетамід, Ге» 2-(4-біфеніл)-2-гідрокси-М-(2-(3-метокси-4-проп-2-інілоксифеніл)етилІацетамід, 2-(4-бромфеніл)-2-метилоксалілокси-М-(2-(3-метокси-4-проп-2-інілоксифеніл)етилІацетамід, Ш- 2-(4-хлорфеніл)-2-гідрокси-2-(проп-2-ініл)-М-(2-(3-метокси-4-проп-2-інілоксифеніл)етил|ацетамід, Го! 2-(3,4-дихлорфеніл)-М-(2-(3-метокси-4-пент-2-инілоксифеніл)етил/|-2-оксоацетамід, 2-(4-хлорфеніл)-М-(2-(3-метокси-4-проп-2-інілоксифеніл)етил/|-2-метоксіміноацетамід, ю 2-(4-метилфеніл)-М-(2-(3-метокси-4-проп-2-інілоксифеніл)етил/|-2-метоксіміноацетамід, і ї» 2-(3,4-дихлорфеніл)-М-(2-(3-метокси-4-проп-2-інілоксифеніл)етил)|-2-метоксіміноацетамід. Офіційний бюлетень "Промислоава власність". Книга 1 "Винаходи, корисні моделі, топографії інтегральних дв Мікросхем", 2004, М 7, 15.07.2004. Державний департамент інтелектуальної власності Міністерства освіти і науки України. Ф) іме) 60 б5
UA2001085707A 1999-01-11 2000-10-01 Похідні простого пропаргілового ефіру UA67824C2 (uk)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GB9900455 1999-01-11
PCT/EP2000/000106 WO2000041998A1 (en) 1999-01-11 2000-01-10 Novel propargylether derivatives

Publications (1)

Publication Number Publication Date
UA67824C2 true UA67824C2 (uk) 2004-07-15

Family

ID=10845802

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
UA2001085707A UA67824C2 (uk) 1999-01-11 2000-10-01 Похідні простого пропаргілового ефіру

Country Status (26)

Country Link
US (1) US6469005B1 (uk)
EP (1) EP1140799B1 (uk)
JP (1) JP4607332B2 (uk)
KR (1) KR100610038B1 (uk)
CN (1) CN1257153C (uk)
AR (1) AR029742A1 (uk)
AT (1) ATE257148T1 (uk)
AU (1) AU759247B2 (uk)
BR (1) BR0007469B1 (uk)
CA (1) CA2356121C (uk)
CZ (1) CZ302201B6 (uk)
DE (1) DE60007505T2 (uk)
DK (1) DK1140799T3 (uk)
EG (1) EG23070A (uk)
ES (1) ES2213565T3 (uk)
GT (1) GT200000001A (uk)
HU (1) HUP0105039A3 (uk)
IL (2) IL144105A0 (uk)
PL (1) PL200004B1 (uk)
PT (1) PT1140799E (uk)
RU (1) RU2237058C2 (uk)
TR (1) TR200102004T2 (uk)
TW (1) TW564244B (uk)
UA (1) UA67824C2 (uk)
WO (1) WO2000041998A1 (uk)
ZA (1) ZA200105514B (uk)

Families Citing this family (21)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE19958165A1 (de) 1999-12-02 2001-06-07 Bayer Ag Glyoxylsäureamide
GB0011944D0 (en) 2000-05-17 2000-07-05 Novartis Ag Organic compounds
GB0022338D0 (en) * 2000-09-12 2000-10-25 Novartis Ag Organic Compounds
GB0108339D0 (en) * 2001-04-03 2001-05-23 Syngenta Participations Ag Organics compounds
GB0127556D0 (en) * 2001-11-16 2002-01-09 Syngenta Participations Ag Organic compounds
GB0127554D0 (en) * 2001-11-16 2002-01-09 Syngenta Participations Ag Organic compounds
GB0127559D0 (en) * 2001-11-16 2002-01-09 Syngenta Participations Ag Organic compounds
WO2003078382A1 (fr) * 2002-03-15 2003-09-25 Sumitomo Chemical Company, Limited N-biphenylamides et compositions fongicides renfermant ces substances
JP2005523314A (ja) * 2002-04-18 2005-08-04 ユニバーシティ オブ バージニア パテント ファウンデーション 新規ナトリウムチャンネル遮断化合物
GB0217211D0 (en) 2002-07-24 2002-09-04 Syngenta Participations Ag Organic compounds
GB0223665D0 (en) * 2002-10-10 2002-11-20 Syngenta Participations Ag Organic compounds
JP2006298785A (ja) * 2005-04-18 2006-11-02 Mitsui Chemicals Inc ジアミン誘導体、その製造方法およびそれらを有効成分とする殺菌剤
GB0516705D0 (en) * 2005-08-15 2005-09-21 Syngenta Participations Ag Process
WO2009133834A1 (ja) * 2008-04-28 2009-11-05 塩野義製薬株式会社 血管内皮リパーゼ阻害活性を有するケトアミド誘導体
GB0808764D0 (en) * 2008-05-14 2008-06-18 Syngenta Ltd Process
CN101580583B (zh) * 2009-06-26 2011-03-30 金发科技股份有限公司 采用四元共聚技术制备聚芳醚酮类共聚物的方法
CN102584621B (zh) * 2012-01-16 2014-12-03 山东康乔生物科技有限公司 双炔酰菌胺的制备方法
CN103288669B (zh) * 2013-07-01 2015-06-24 南开大学 一种阿卓乳酸酰胺衍生物及应用
CN103348990B (zh) * 2013-07-30 2015-01-21 江苏龙灯化学有限公司 一种含有双炔酰菌胺和克菌丹的杀菌组合物
CN108101755B (zh) * 2016-11-24 2021-03-02 中国科学院大连化学物理研究所 一种制备手性4-(2-炔丙基)苯酚类化合物的方法
CN106916081B (zh) * 2017-02-24 2018-11-02 三峡大学 一类氨基双酰氧基酰胺类衍生物，制备方法及其应用

Family Cites Families (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0493683A1 (en) * 1990-12-20 1992-07-08 American Cyanamid Company Fungicidal amino acid amides
DE4319887A1 (de) * 1993-06-16 1994-12-22 Hoechst Schering Agrevo Gmbh Arylacetamide, Verfahren zu ihrer Herstellung, sie enthaltende Mittel und ihre Verwendung als Fungizide
PL178747B1 (pl) * 1994-05-04 2000-06-30 Novartis Ag Pochodne amidowe alfa-aminokwasów
HUP9800087A3 (en) * 1995-01-30 1999-03-29 Bayer Ag Alkoximino acetic acid amides, pesticidal compositions containing them, method for combating pests and process for the preparation of the compounds
HUP9901137A3 (en) * 1995-10-18 2001-01-29 Novartis Ag N-sulphonyl and n-sulphinyl amino acid derivatives, preparation thereof, microbicide compositions containing these compounds as active ingredients and use thereof
ES2180062T3 (es) * 1996-07-22 2003-02-01 Bayer Ag Derivados del acido glioxilico.
DE19642530A1 (de) * 1996-10-15 1998-04-16 Bayer Ag Halogenalkoximinoessigsäureamide
DE19642863A1 (de) * 1996-10-17 1998-04-23 Bayer Ag Amide
DE19648009A1 (de) * 1996-11-20 1998-05-28 Bayer Ag Glyoxylsäureamide
ES2186145T3 (es) * 1997-02-25 2003-05-01 Syngenta Participations Ag Amidas de n-sulfonil y n-sulfinil aminoacidos como microbicidas.
DE19726201A1 (de) * 1997-06-20 1998-12-24 Bayer Ag Glyoxylsäureamide
GT199800109A (es) * 1997-08-06 2000-01-13 Derivados de n-sulfonilglicinalquiniloxifenetilamida microbicidas.
GB9900963D0 (en) * 1999-01-15 1999-03-10 Novartis Ag Organic compounds
DE19958165A1 (de) * 1999-12-02 2001-06-07 Bayer Ag Glyoxylsäureamide
GB0127554D0 (en) * 2001-11-16 2002-01-09 Syngenta Participations Ag Organic compounds

Also Published As

Publication number Publication date
CN1336912A (zh) 2002-02-20
KR100610038B1 (ko) 2006-08-09
AU759247B2 (en) 2003-04-10
CZ302201B6 (cs) 2010-12-15
KR20010089820A (ko) 2001-10-08
JP4607332B2 (ja) 2011-01-05
US6469005B1 (en) 2002-10-22
EP1140799A1 (en) 2001-10-10
RU2237058C2 (ru) 2004-09-27
HUP0105039A2 (hu) 2002-04-29
TW564244B (en) 2003-12-01
WO2000041998A1 (en) 2000-07-20
IL144105A0 (en) 2002-05-23
PL200004B1 (pl) 2008-11-28
CA2356121A1 (en) 2000-07-20
CN1257153C (zh) 2006-05-24
IL144105A (en) 2006-12-31
DE60007505D1 (en) 2004-02-05
HUP0105039A3 (en) 2002-05-28
EP1140799B1 (en) 2004-01-02
BR0007469B1 (pt) 2010-11-30
PT1140799E (pt) 2004-05-31
ES2213565T3 (es) 2004-09-01
JP2002534494A (ja) 2002-10-15
DE60007505T2 (de) 2004-06-24
CZ20012461A3 (cs) 2001-10-17
PL348923A1 (en) 2002-06-17
BR0007469A (pt) 2001-10-30
CA2356121C (en) 2009-03-31
AU2288600A (en) 2000-08-01
DK1140799T3 (da) 2004-05-17
ATE257148T1 (de) 2004-01-15
GT200000001A (es) 2001-06-30
ZA200105514B (en) 2002-10-04
EG23070A (en) 2004-02-29
TR200102004T2 (tr) 2001-12-21
AR029742A1 (es) 2003-07-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
UA67824C2 (uk) Похідні простого пропаргілового ефіру
DE60104306T2 (de) Neue phenylpropargyletherderivate
AU2001260301A1 (en) Novel phenyl-propargylether derivatives
EA001313B1 (ru) Пестициды
CN100532357C (zh) 新颖的n-对-炔丙氧基苯乙基-硫代乙酸酰胺
US5085689A (en) Cyclohexenone compounds and their use as herbicides or plant growth regulators
RU2054255C1 (ru) Циклогексановые производные и гербицидная композиция
AU2002363599B2 (en) Novel alpha-oxygenated or alpha-thiolated carboxylic acid penethylamide derivatives
AU708591B2 (en) O-benzyl oxime ether derivatives and their use in crop protection compositions
CA2141763A1 (en) 2-aroylcyclohexanediones, their preparation and their use as herbicides or plant growth-regulating agents
CH677664A5 (uk)
AU2002363599A1 (en) Novel alpha-oxygenated or alpha-thiolated carboxylic acid penethylamide derivatives
UA123885C2 (uk) Стимулятори проростання
AU662018B2 (en) Cyclohexenone derivates used as herbicides
ES2346195T3 (es) Nuevos derivados de fenetilamida de acido carboxilico alfa-oxigenados.
EP0832876B1 (de) Difluorochloromethoxybenzolderivate und ihre Verwendung als Schädlingsbekämpfungsmittel
JPS6351142B2 (uk)
KR20060011988A (ko) 3-카보닐아미노티오펜 및 살진균제로서의 이의 용도
JPH04230271A (ja) 殺微生物剤
EP0934253B1 (de) Halogenalkoximinoessigsäureamide
MXPA01006978A (en) Novel propargylether derivatives
JPH02733A (ja) ３‐フエノキシ‐フエニル酢酸誘導体、それらの製造方法およびそれらを除草剤として使用する方法