UA58537C2 - Спосіб регулювання витрати потоку монооксиду вуглецю - Google Patents
Спосіб регулювання витрати потоку монооксиду вуглецю Download PDFInfo
- Publication number
- UA58537C2 UA58537C2 UA99094915A UA99094915A UA58537C2 UA 58537 C2 UA58537 C2 UA 58537C2 UA 99094915 A UA99094915 A UA 99094915A UA 99094915 A UA99094915 A UA 99094915A UA 58537 C2 UA58537 C2 UA 58537C2
- Authority
- UA
- Ukraine
- Prior art keywords
- carbon monoxide
- flow rate
- reactor
- control valve
- volumetric flow
- Prior art date
Links
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 76
- 229910002091 carbon monoxide Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 75
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 34
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 72
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims abstract description 33
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 31
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 25
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M Propionate Chemical compound CCC([O-])=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 20
- KXKVLQRXCPHEJC-UHFFFAOYSA-N acetic acid trimethyl ester Natural products COC(C)=O KXKVLQRXCPHEJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 20
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 20
- INQOMBQAUSQDDS-UHFFFAOYSA-N iodomethane Chemical compound IC INQOMBQAUSQDDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 12
- 229910000510 noble metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 12
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 9
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 28
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 16
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 16
- 229910052741 iridium Inorganic materials 0.000 claims description 15
- GKOZUEZYRPOHIO-UHFFFAOYSA-N iridium atom Chemical compound [Ir] GKOZUEZYRPOHIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 claims description 10
- 229910052703 rhodium Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 239000010948 rhodium Substances 0.000 claims description 7
- MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N rhodium atom Chemical compound [Rh] MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 150000004694 iodide salts Chemical class 0.000 claims description 5
- 230000004044 response Effects 0.000 claims description 4
- 229910001505 inorganic iodide Inorganic materials 0.000 claims description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 abstract description 12
- 238000005810 carbonylation reaction Methods 0.000 description 21
- 230000006315 carbonylation Effects 0.000 description 20
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 9
- -1 hydrocarbyl halide Chemical class 0.000 description 9
- KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N Ruthenium Chemical compound [Ru] KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 6
- 230000008569 process Effects 0.000 description 6
- 229910052707 ruthenium Inorganic materials 0.000 description 6
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 5
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 5
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 4
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 4
- 150000001242 acetic acid derivatives Chemical class 0.000 description 3
- 239000003426 co-catalyst Substances 0.000 description 3
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 3
- 229910052762 osmium Inorganic materials 0.000 description 3
- SYQBFIAQOQZEGI-UHFFFAOYSA-N osmium atom Chemical compound [Os] SYQBFIAQOQZEGI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N Dimethyl ether Chemical compound COC LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 239000002585 base Substances 0.000 description 2
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 2
- 230000001276 controlling effect Effects 0.000 description 2
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 2
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 2
- 238000009434 installation Methods 0.000 description 2
- HSZCZNFXUDYRKD-UHFFFAOYSA-M lithium iodide Chemical group [Li+].[I-] HSZCZNFXUDYRKD-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 2
- 238000004886 process control Methods 0.000 description 2
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- 230000009466 transformation Effects 0.000 description 2
- SNCQSZKBYORHGB-UHFFFAOYSA-N 2-methylpyridin-1-ium;iodide Chemical class [I-].CC1=CC=CC=[NH+]1 SNCQSZKBYORHGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MYLBTCQBKAKUTJ-UHFFFAOYSA-N 7-methyl-6,8-bis(methylsulfanyl)pyrrolo[1,2-a]pyrazine Chemical compound C1=CN=CC2=C(SC)C(C)=C(SC)N21 MYLBTCQBKAKUTJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- GYHNNYVSQQEPJS-UHFFFAOYSA-N Gallium Chemical compound [Ga] GYHNNYVSQQEPJS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004729 acetoacetic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 229910001516 alkali metal iodide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 1
- 229910001619 alkaline earth metal iodide Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 229910052793 cadmium Inorganic materials 0.000 description 1
- BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N cadmium atom Chemical compound [Cd] BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 1
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000002915 carbonyl group Chemical group [*:2]C([*:1])=O 0.000 description 1
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 1
- 238000010924 continuous production Methods 0.000 description 1
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052733 gallium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N hydrogen iodide Chemical compound I XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 1
- 230000002401 inhibitory effect Effects 0.000 description 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 1
- 150000002503 iridium Chemical class 0.000 description 1
- KZLHPYLCKHJIMM-UHFFFAOYSA-K iridium(3+);triacetate Chemical compound [Ir+3].CC([O-])=O.CC([O-])=O.CC([O-])=O KZLHPYLCKHJIMM-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 1
- 230000007257 malfunction Effects 0.000 description 1
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 1
- QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N mercury Chemical compound [Hg] QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052753 mercury Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910001511 metal iodide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003891 oxalate salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000012188 paraffin wax Substances 0.000 description 1
- 239000010970 precious metal Substances 0.000 description 1
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-O pyridinium Chemical compound C1=CC=[NH+]C=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 125000001453 quaternary ammonium group Chemical group 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 229910052702 rhenium Inorganic materials 0.000 description 1
- WUAPFZMCVAUBPE-UHFFFAOYSA-N rhenium atom Chemical compound [Re] WUAPFZMCVAUBPE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000013589 supplement Substances 0.000 description 1
- 238000011282 treatment Methods 0.000 description 1
- WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N tungsten Chemical compound [W] WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052721 tungsten Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010937 tungsten Substances 0.000 description 1
- 239000002912 waste gas Substances 0.000 description 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
- C07C51/15—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by reaction of organic compounds with carbon dioxide, e.g. Kolbe-Schmitt synthesis
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J19/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
- B01J19/0006—Controlling or regulating processes
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J3/00—Processes of utilising sub-atmospheric or super-atmospheric pressure to effect chemical or physical change of matter; Apparatus therefor
- B01J3/04—Pressure vessels, e.g. autoclaves
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J8/00—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes
- B01J8/0005—Catalytic processes under superatmospheric pressure
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
- C07C51/10—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by reaction with carbon monoxide
- C07C51/12—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by reaction with carbon monoxide on an oxygen-containing group in organic compounds, e.g. alcohols
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2219/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
- B01J2219/00049—Controlling or regulating processes
- B01J2219/00162—Controlling or regulating processes controlling the pressure
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2219/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
- B01J2219/00049—Controlling or regulating processes
- B01J2219/00164—Controlling or regulating processes controlling the flow
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
Описаний спосіб регулювання витрати потоку монооксиду вуглецю, що подається в реактор, в якому оцтову кислоту одержують безперервно уведенням монооксиду вуглецю через регулювальний клапан і метанолу і/або його реакційноздатного похідного, причому в реакторі міститься рідка реакційна суміш, що включає щонайменше 5 мас.% метилацетату, воду в обмеженій концентрації, 1-30 мас.% метилйодиду, благородний метал групи VIII як каталізатор і оцтову кислоту, яка складає решту суміші, причому цей спосіб включає наступні стадії: (І) дозування потоку монооксиду вуглецю за допомогою регулювального клапана, (II) виконання фонового розрахунку для одержання усередненої за часом об'ємної швидкості потоку монооксиду вуглецю, (III) додавання постійного значення до усередненої за часом об'ємної швидкості потоку монооксиду вуглецю з одержанням максимально допустимої об'ємної швидкості потоку монооксиду вуглецю і (IV) передачу інформації, що містить розрахункову максимально допустиму об'ємну швидкість потоку монооксиду вуглецю, у систему управління, яка працює таким чином, щоб об'ємна швидкість потоку монооксиду вуглецю, який подається в реактор, у будь-який момент часу не могла перевищити цю розрахункову максимальну об'ємну швидкість потоку.
Description
Опис винаходу
Даний винахід відноситься до способу карбонілювання при одержанні оцтової кислоти, зокрема до способу 2 одержання оцтової кислоти карбонілюванням метанолу і/або його реакційноздатного похідного за присутності благородного металу групи МІ як каталізатора, гідрокарбілгалогеніду як співкаталізатора і необов'язково промотору.
Способи гомогенного рідкофазового одержання оцтової кислоти проведенням каталізованої благородним металом групи МІ ії співкаталізованої гідрокарбілгалогенідом взаємодії за участі монооксиду вуглецю добре 70 відомі. Способи з використанням родію як благородний метал за каталізатор описані, наприклад, у ОВ 1233121,
ЕР 0384652 і ЕР 0391680. Способи з використанням іридію як благородного металу як каталізатор описані, наприклад, у ОВ 1234121, ОБ 3772380, СЕ 1767150, ЕР 0616997, ЕР 0618184, ЕР 0618183, ЕР 0657386 і МО 95/31426. В усьому світі способи карбонілювання при одержанні оцтової кислоти за присутності або родієвого, або іридієвого каталізатора карбонілювання у промисловому масштабі здійснюють у декількох місцях. 12 Номжага та ін. у журналі СаїйаІувів Тодау, 18 (1993), стор. 325-354, описує каталізоване родієм та іридієм карбонілювання метанолу до оцтової кислоти. Безперервний каталізований родієм гомогенний процес карбонілювання метанолу включає, як сказано, три основних ділянки: реакції, очищення і обробки відхідних газів. На ділянці реакції передбачені реактор з мішалкою, що працює при підвищених температурі та тиску, і судина для одноразового рівноважного випару. Рідку реакційну суміш відводять з реактора і через клапан миттєвого випаровування спрямовують у судину для одноразового рівноважного випару, в якій відбувається випаровування більшої частини легких компонентів рідкої реакційної суміші (метилиодиду, метилацетату і води) разом з одержуваною оцтовою кислотою. Далі парову фракцію подають на ділянку очищення, тоді як рідку фракцію (що включає родієвий каталізатор і оцтову кислоту) повертають у реактор (див. фіг.2 в роботі Ножмага та ін.). Ділянка очищення включає, як сказано, першу ректифікаційну колону (колону для легких фракцій), другу с ректифікаційну колону (сушильну колону) і третю ректифікаційну колону (колону для важких фракцій) (див. фіг.З (3 в роботі Номага та ін.). У колоні для легких фракцій метилиодид і метилацетат вилучають у вигляді головного погону разом з деякою часткою води та оцтової кислоти. Пару конденсують і в апараті для декантації конденсату дають поділитися на дві фази, причому обидві фази повертають у реактор. З колони для легких фракцій у вигляді бічної фракції відводять мокру оцтову кислоту і її подають у сушильну колону, в якій у вигляді в головного погону вилучають воду, а з основи цієї ректифікаційної колони відводять потік практично сухої со оцтової кислоти. На наведеній в роботі Номжага та ін. фіг.3 можна бачити, що потік водного головного погону з сушильної колони повертають на ділянку реакції. З основи колони для важких фракцій вилучають важкі рідкі о побічні продукти, а одержувану оцтову кислоту відводять у вигляді бічного потоку. с
Даний винахід відноситься саме до ділянки реакції і до його роботи. Що стосується процесу, який в основних рисах поданий вище, то конкретно даний винахід відноситься насамперед саме до реактора та до його о роботи. У ході проведення безперервного процесу потрібний монооксид вуглецю під регульованим тиском і метанол звичайно подають у реактор, що містить рідку суміш, яка включає в конкретно встановлених концентраціях метилацетат, воду, метилиодидний співкаталізатор, благородний метал групи МІ як каталізатор, « один або декілька необов'язкових промоторів і включаючу як решту цієї суміші оцтову кислоту. У цьому реакторі З 50 проходить карбонілювання з утворенням оцтової кислоти, яку відводять у складі рідкої реакційної суміші, після с чого, як сказано вище, виділяють оцтову кислоту. Монооксид вуглецю, який не зазнав перетворення, з реактора з» випускають і після вилучення з нього летких компонентів звичайно скидають у відходи. При концентраціях метилацетату в рідкій реакційній суміші нижче приблизно 6 мас. 95, а саме такі значення звичайно асоціюються з використанням родієвих каталізаторів, в результаті карбонілювання практично увесь метилацетат перетворюється в оцтову кислоту. У таких обставинах при регулюванні температури в реакторі якщо і і-й доводиться стикатися з технологічними ускладненнями, то з незначними. Однак при концентрації метилацетату (ее) щонайменше 5 мас. 95, як правило, 8 мас. 95 або вище, а саме такі значення звичайно асоціюються з використанням іридієвих каталізаторів, перетворенню в рідкій реакційній суміші піддається не увесь і-й метилацетат, внаслідок чого існує можливість для неконтрольованого виділення екзотермічного тепла,
Ге) 20 обумовленого постійно зростаючою потребою в монооксиді вуглецю і присутністю метилацетатного реагенту, який не зазнав перетворення. В таких умовах в роботі установки можуть виникнути збої, які небажані через т переривання виробничого процесу. Нестабільність температури в реакторі веде також до нестабільності споживання монооксиду вуглецю в реакторі. Це призводить до необхідності випуску монооксиду вуглецю в факел з метою регулювання, результатом чого є втрати ефективності перетворення монооксиду вуглецю. Отже, 29 регулювання реакційної температури при високій концентрації метилацетату становить істотну проблему.
ГФ) Вирішення цієї проблеми лежить у створенні механізму для обмеження кількості наявного в реакторі монооксиду вуглецю з метою уникнути неконтрольованого виділення екзотермічного тепла. о Таким чином, за даним винаходом пропонується спосіб регулювання витрати потоку монооксиду вуглецю, що подається в реактор, в якому оцтову кислоту одержують безперервно уведенням монооксиду вуглецю через 60 регулювальний клапан і метанолу і/або його реакцій нездатного похідного, причому в реакторі міститься рідка реакційна суміш, що включає щонайменше 5 мас. 906 метилацетату, воду в обмеженій концентрації, 1-30 мас. 90 метилйиодиду, благородний метал групи МІ як каталізатор, необов'язково щонайменше один промотор і оцтову кислоту, яка складає решту суміші, причому цей спосіб включає наступні стадії: (І) дозування потоку монооксиду вуглецю за допомогою регулювального клапана, бо (І) виконання фонового розрахунку для одержання усередненої за часом об'ємної швидкості потоку монооксиду вуглецю, (ПП) додавання постійного значення до усередненої за часом об'ємної швидкості потоку монооксиду вуглецю з одержанням максимально допустимої об'ємної швидкості потоку монооксиду вуглецю і (ІМ) передачу інформації, що містить розрахункову максимально допустиму об'ємну швидкість потоку монооксиду вуглецю, у систему управління, яка працює таким чином, щоб об'ємна швидкість потоку монооксиду вуглецю, що уводиться в реактор, в будь-який момент часу не могла перевищити цю розрахункову максимальну об'ємну швидкість потоку.
В одному з варіантів запропонований спосіб включає приведення в дію регулювального клапана за 7/0 допомогою селектора сигналу слабкого рівня, який спрацьовує у відповідь на вхідні сигнали, що надходять або від контролера тиску в реакторі, або від контролера витрати потоку подаваного монооксиду вуглецю, причому роботу цього контролера витрати потоку визначає максимально допустима об'ємна швидкість потоку монооксиду вуглецю відповідно до розрахунків обчислювального блока, завданням якого є визначення усередненої за часом об'ємної швидкості потоку монооксиду вуглецю і додавання до неї постійного значення, /5 причому подача вхідного сигналу в селектор сигналу і, отже, спрацьовування регулювального клапана забезпечуються за допомогою контролера витрати потоку, коли об'ємна швидкість потоку монооксиду вуглецю, що подається в реактор, перевищує максимально допустиму об'ємну швидкість потоку монооксиду вуглецю, і за допомогою контролера тиску, коли об'ємна швидкість потоку монооксиду вуглецю, що подається в реактор, менше максимально допустимої об'ємної швидкості потоку монооксиду вуглецю. В цьому варіанті контролер
Витрати потоку звичайно не керує роботою регулювального потоку клапана, оскільки об'ємна швидкість потоку звичайно менше максимально допустимої об'ємної швидкості потоку монооксиду вуглецю, яка визначена обчислювальним блоком, а управління роботою контролера тиску забезпечується Через селектор. У випадку виникнення збоїв в роботі реактора, пов'язаних з поглинанням збільшених кількостей монооксиду вуглецю, вихідний сигнал, що відповідає потоку монооксиду вуглецю, стає слабкіш вихідного сигналу контролера тиску і с
Контролер витрати потоку регулювання здійснює за допомогою селектора.
Існують інші можливості застосування способу за даним винаходом. Так, наприклад, контролер витрати і) потоку може постійно відслідковувати роботу регулювального клапана, і в цьому випадку обчислювальний блок задає значення максимально допустимої витрати потоку монооксиду вуглецю таким чином, щоб потік, що проходить через регулювальний клапан, не перевищував це значення. ї- зо Перевага способу відповідно до даного винаходу полягає у тому, що задовільне управління процесом може бути досягнуте при високому ступені перетворення метилацетату, завдяки чому підвищується стабільність, а, і, отже, і надійність роботи установки. ю
Переважно максимально допустиму об'ємну швидкість потоку монооксиду вуглецю розраховують за наступною формулою: со
РОзз - Гор Х ю де
ЕСзз означає максимально допустиму об'ємну швидкість потоку монооксиду вуглецю, тобто задане значення для контролера витрати потоку,
Еср означає витрату потоку монооксиду вуглецю (у т/год.) протягом певного, такого, що безпосередньо « 70 передує, періоду часу, в с Х означає визначену наперед кількість в інтервалі 0,1 - 1,От/год.
Й Певний, такий, що безпосередньо передує, період часу може являти собою будь-який необхідний інтервал и?» часу. Прийнятним інтервалом часу є проміжок у десять хвилин. Прийнятним значенням для Х є, наприклад, 2,595
Еер. Так, наприклад, якщо Ееср складає 2От/год., то прийнятне значення для Х дорівнює 0,5т/год., а ЕСз3з складає 20,5т/год. с У більш прийнятному варіанті виконання даного винаходу, на додаток до регулювання витрати потоку монооксиду вуглецю, що подається в реактор, для регулювання тиску в реакторі використовують потік газу со високого тиску, який випускається. Для досягнення цього більш прийнятно задіяти регулювальний клапан с випуску газу високого тиску за допомогою селектора сигналу, який спрацьовує у відповідь на вхідні сигнали, що надходять або від контролера витрати потоку, або від другого контролера тиску, причому роботу цього другого о контролера тиску визначає задане значення, яке є нижчим за тиск для першого контролера тиску, згаданого
І вище, при цьому вхідний сигнал, що посилається в селектор сигналу, і, отже, управління роботою регулювального клапана здійснюються за допомогою другого контролера тиску, коли тиск в реакторі падає нижче заданого значення, і контролера витрати потоку, коли тиск в реакторі дорівнює або перевищує задане
Значення. Це може бути, але необов'язково, досягнуте шляхом задання верхньої межі для контролера газу високого тиску, який випускається, або іншого засобу управління процесом. (Ф) Більш прийнятне, щоб значення, що задається, для другого контролера тиску на 1,0 - 5,095, зокрема ка приблизно на 295, було менше заданого значення для першого контролера тиску. Так, наприклад, якщо значення, що задається, для першого контролера тиску складає 27,6 бар, відповідне значення, що задається, бо для другого контролера тиску може складати 27,1 бар. В нормальному стані контролер витрати потоку відслідковує роботу регулювального клапана газу високого тиску, який випускається.
В реактор подають метанол і/або його реакційноздатне похідне. Реакційноздатні похідні метанолу включають метилацетат, диметиловий ефір і метилйиодид.
В реакторі міститься рідка реакційна суміш, яка включає щонайменше 5 мас. 95, як правило, щонайменше 8 б5 мас. до, метилацетату, воду в обмеженій концентрації, 1-30 мас. 96 метилиодиду, благородний метал групи МІ! як каталізатор, необов'язково щонайменше один промотор і оцтову кислоту, що складає решту суміші.
Хоча при високій концентрації метилацетату в рідкій реакційній суміші, яка складає щонайменше 5 мас. 9б, як правило, щонайменше 8 мас. 95, як благородний метал групи МІ! за каталізатора може бути використаний родій, настільки високі концентрації набагато більш характерні для застосування іридієвих каталізаторів. З
Цієї причини спосіб регулювання витрати потоку монооксиду вуглецю, що подається в реактор, більш прийнятно застосовувати в сполученні з іридієвим каталізатором. Переважна концентрація метилацетату може досягати 30 мас. 906, більш прийнятно 25 мас. 95. Типова концентрація метилацетату може складати 10 - 20 мас. 95.
Вода міститься в рідкій реакційній суміші в обмеженій концентрації, тобто щонайменше 0,1 мас. 90. У переважному варіанті вода може міститися в кількості 0,1 - ЗО мас. 9о, як правило, 0,1 - 20 мас. 95, наприклад, 7/0..9,1 - 10 мас. 95. У більш прийнятному варіанті вода міститься в кількості 1 - 6 мас. 95. Вода може утворюватися іп зйи у ході проведення реакції карбонілювання, наприклад, внаслідок реакції етерифікації між метанолом і/або його реакційноздатним похідним як реагентом і одержуваною карбоновою кислотою. Воду можна уводити в реактор для карбонілювання разом з іншими рідкими реагентами або окремо від них. Воду можна виділяти з рідкої реакційної суміші, що відводиться з реактора, і можна повертати в процес у кількостях, регульованих 7/5 для підтримання необхідної концентрації води в рідкій реакційній суміші.
У більш прийнятному варіанті метилийодидний співкаталізатор може міститися в рідкій реакційній суміші в кількості, що складає 1 - 30 мас. 95, більш прийнятно 1 - 20 мас. 95, наприклад, 1 - 10 мас. 95.
Благородний метал групи МІІЇ може міститися в рідкій реакційній суміші в будь-якій формі, яка розчинна в цій рідкій реакційній суміші. Його можна уводити в рідку реакційну суміш у будь-якій прийнятній формі, яка 2о розчинна в цій суміші або спроможна переходити в розчинну форму. У більш прийнятному варіанті іридій, наприклад, можна використовувати у вигляді безхлоридної сполуки, такої, як карбоксилатна сіль, зокрема ацетат, який є розчинним в одному або декількох компонентах рідкої реакційної суміші, наприклад, у воді і/або оцтовій кислоті, завдяки чому його можна уводити в реакцію у вигляді розчину. Приклади прийнятних іридійвмісних сполук, які можна уводити в рідку реакційну суміш, включають ІгСІ з, Ігіз, І(Вгз, (П(КСО)2Ц», сч
ЦІ(СО)2СІЬ, П(СО)2ВП», (І(СО)А21-НУ, ПСО)аВгоІ-Н, (СО)2121-Н7, ПАСНз)І3(СО)21-Н7, (СО) 4», ІгСіз4НоО,
ІгВга4Н20О, Іг3(СО) 2, іридій металевий, 1г2О»з, ІгО», Ікасас)(СО)», ІКасас)з, ацетат іридію, (гзО(ОАс)в(Н2О)зЗГЦКОАсі і9) і гексахлоріридієву кислоту ІНеоІгСіІб), переважно безхлоридні комплекси іридію, такі, як ацетати, оксалати та ацетоацетати.
Більш прийнятна концентрація каталізатора в рідкій реакційній суміші складає 50 - 5000 мас.част./млн у - перерахунку на метал, більш прийнятно 100 - 1500 мас.част./млн у перерахунку на метал.
Рідка реакційна суміш може включати один або декілька необов'язкових промоторів. Звичайно вибір о промотору деякою мірою залежить від природи використовуваного каталітичного металу. У випадку Ів) використання іридію як каталізатора в більш прийнятному варіанті застосовують металвмісні промотори. Як прийнятний метал промотору можна використовувати один або декілька таких металів, як осмій, реній, рутеній, со з5 кадмій, ртуть, цинк, галій, іридій і вольфрам. Більш прийнятний промотор обирають з рутенію та осмію, а Іо) найбільш прийнятним є рутеній. Промотор може являти собою будь-яку сполуку, що містить промоторний метал, яка є розчинною у рідкій реакційній суміші. Промотор можна вводити в рідку реакційну суміш у будь-якій прийнятній формі, в якій він є розчинним у цій рідкій реакційній суміші або спроможний переходити в розчинну « форму. Приклади відповідних сполук, що містять промоторні метали, включають карбоксилатні солі, наприклад, ацетати, і карбонільні комплекси. У більш прийнятному варіанті використовують безхлоридні сполуки. Більш - с прийнятні сполуки промоторних металів не містять домішок, з якими потрапляють або які утворюють іп зйи а йодидні іони, спроможні інгібувати реакцію за присутності іридієвих каталізаторів, наприклад, солі лужних або ,» лужно-земельних металів, чи інших металів.
У більш прийнятному варіанті промоторний метал застосовують в ефективній кількості, аж до межі його розчинності в рідкій реакційній суміші. Прийнятний вміст промотору в рідкій реакційній суміші такий, що 1 молярне співвідношення між кожним промотором (коли його застосовують) і іридієм складає (0,1 - 100171, бо переважно |понад 0,511, більш переважно |до 15)1, найбільш переважно |до 10)21. Було встановлено, що сприятлива дія промотору, такого, як рутеній, виявляється найдужчою при концентрації води, яка забезпечує 1 максимальну швидкість карбонілювання при будь-якій визначній концентрації метилацетату і метилиодиду. с 50 Прийнятна концентрація промотору складає 400 - 5000 част./млн. У випадку застосування благородних металів групи МІЙ, відмінних від іридію, можна звернутися до аналогічних молярних співвідношень між промотором і цим що металом.
У випадку використання родію як каталізатора карбонілювання більш прийнятними для застосування є йодидні промотори. При цьому можна застосовувати як неорганічні, так і органічні йодиди. Прийнятні неорганічні йодиди включають йодиди лужних металів і лужно-земельних металів. Більш прийнятним йодидом металу є йодид літію. Йодиди можна уводити як такі або у формі солей, наприклад, карбоксилатних солей, таких, о як ацетати, які в умовах карбонілювання спроможні перетворюватися в йодиди. В іншому варіанті можна іме) використовувати органічні йодиди, відповідно обрані з йодидів четвертинного амонію, піридінію і піколінію.
Для уведення в процес карбонілювання можна використовувати практично чистий монооксид вуглецю або 60 мМонооксид вуглецю, що містить домішки, такі, як діоксид вуглецю, метан, азот, інертні гази, воду і парафінові
С.-Слвуглеводні. Присутність водню в монооксиді вуглецю звичайно небажана. Прийнятний парціальний манометричний тиск монооксиду вуглецю в реакційній судині для карбонілювання може складати 1 - 70 бар, переважно 1 - 35 бар, більш переважно 1 - 15 бар.
Загальний прийнятний манометричний тиск у ході проведення процесу карбонілювання складає 10 - 100 бар, 65 переважно 10 - 50 бар. Прийнятна температура, при якій проводять процес карбонілювання, знаходиться в інтервалі від 100 до 3002С, переважно від 150 до 22096.
Спосіб за даним винаходом особливо ефективний у випадку використання іридієвих каталізаторів карбонілювання за присутності рутенію і/або осмію, переважно рутенію, як промотору для каталізатора завдяки можливості досягнення високої швидкості карбонілювання при застосуванні таких каталізаторів.
Нижче запропонований спосіб більш докладно пояснюється з посиланням на креслення, що додаються, на яких показано: на фіг.1 ії 2 - схематичне зображення двох пристроїв, що забезпечують регулювання витрати потоку монооксиду вуглецю, який подається в реактор для карбонілювання, і на фіг.З і 4 - схематичне зображення двох пристроїв, що забезпечують регулювання тиску в реакторі шляхом /о регулювання витрати потоку газу високого тиску, який випускається.
На фіг.1 позицією 1 позначений реактор, в якому оцтову кислоту одержують безперервно уведенням монооксиду вуглецю і метанолу і/або його реакційноздатного похідного, причому в реакторі міститься рідка реакційна суміш, що включає щонайменше 5 мас. 956, як правило, щонайменше 8 мас. 95 метилацетату, воду в обмеженій концентрації, 1 - ЗО мас. 96 метилиодиду, благородний метал групи МІ! як каталізатор, необов'язково /5 щонайменше один промотор і оцтову кислоту, яка складає решту суміші; позицією 2 позначено перебуваючий всередині реактора 1 барботер для монооксиду вуглецю; позицією З позначено клапан для регулювання витрати потоку монооксиду вуглецю, який за допомогою лінії 4 сполучається з барботером 2; позицією 5 позначено лінію подачі монооксиду вуглецю, яка сполучається з джерелом монооксиду вуглецю (не показане); позицією 6 позначено датчик витрати потоку; позицією 7 позначено індикатор витрати потоку; позицією 8 позначено обчислювальний блок; позицією 9 позначено контролер витрати потоку; позицією 10 позначено селектор сигналу і позицією 11 позначено контролер тиску.
В іншому варіанті схеми, показаної на фіг.2, для позначення використані ті ж самі позиції. Проте на цій схемі селектор сигналу 10 відсутній.
Далі спосіб за винаходом описаний з посиланням на фіг.1. У звичайних умовах монооксид вуглецю по лінії 5 сч об через клапан З регулювання витрати потоку і по постачальній лінії 4 подають у барботер 2 всередині реактора 1, причому об'ємну швидкість потоку через клапан З регулюють контролером 11 тиску. і)
Об'ємну швидкість потоку монооксиду вуглецю через клапан З визначають за допомогою датчика 6 витрати потоку і дані надсилають в обчислювальний блок 8, в якому розраховують його усереднене значення протягом попередніх 10 хв., і до цього значення додають постійне значення, одержуючи максимальну об'ємну швидкість М зо потоку монооксиду вуглецю, дані про який як задане значення подають в контролер 9 витрати потоку. У звичайних умовах об'ємну швидкість потоку монооксиду вуглецю, що подається в реактор через клапан 3, і, регулюють за допомогою контролера тиску 11, оскільки швидкість, обумовлена датчиком б витрати потоку, му нижче максимальної об'ємної швидкості потоку монооксиду вуглецю і, отже, нижче заданого значення для контролера 9 витрати потоку монооксиду вуглецю. В цих умовах контролер 9 витрати потоку не діє. со
Однак у випадку виникнення збоїв в роботі реактора, пов'язаних з поглинанням в реакторі збільшених ю кількостей монооксиду вуглецю, потік Через клапан З зростав би, перевищивши максимальну розрахункову об'ємну швидкість, чого не відбувається завдяки тому, що селектор 10 переключається на регулювання об'ємної швидкості потоку монооксиду вуглецю Через клапан З за допомогою контролера 9 витрати потоку, задане значення швидкості для якого запобігає перевищенню потоком максимально допустимого значення швидкості. «
За допомогою такого засобу регулюють потік, і в кінцевому підсумку за допомогою селектора відбувається в с повернення до регулювання тиску. . На схемі, показаній на фіг.2, селектор 10 відсутній, тому контролер 9 витрати потоку постійно а відслідковує роботу клапана 3. У цьому випадку обчислювальний блок 8 задає значення максимально допустимої витрати потоку монооксиду вуглецю таким чином, щоб витрата потоку Через клапан З не перевищувала цього значення. с На фіг.З і 4 подані схеми регулювання витрати потоку, що випускається, монооксиду вуглецю, які можуть бути використані для доповнення вищеописаних засобів регулювання подаваного в реактор потоку монооксиду со вуглецю. с На фіг.3 позицією 21 позначений реактор для карбонілювання, позицією 22 позначений барботер для 5р Монооксиду вуглецю, що сполучається по лінії 23 з джерелом монооксиду вуглецю, позицією 24 позначений о перший контролер тиску, позицією 25 позначений другий контролер тиску, позицією 26 позначена лінія випуску "М монооксиду вуглецю, позицією 27 позначена необов'язкова система вилучення метилиодиду, позицією 28 позначений регулювальний клапан газу високого тиску, який випускається, позицією 29 позначений випускний патрубок для газу, позицією ЗО позначений контролер витрати потоку, а позицією 31 позначений селектор 5 СсИГНалу.
На фіг.4 позиції 21 - 30 ідентичні тим же самим, що й наведені на фіг.1. Однак замість селектора сигналу (Ф, позицією 31 у даному випадку позначений блок вхідного сигналу, що задає верхнє граничне значення. ка Відповідно до фіг.3 регулювальний клапан (28) газу високого тиску, який випускається, приводиться в дію за допомогою селектора (31) сигналу, що спрацьовує у відповідь на вхідні сигнали, які надходять або від бо Контролера (30) витрати потоку, або від другого контролера (25) тиску, причому робота цього другого контролера тиску визначається значенням, що задається, яке нижче тиску для першого контролера (24) тиску, вихідним сигналом для селектора (31) сигналу, і, отже, робота регулювального клапана (28) визначається контролером (30) витрати потоку, коли тиск в реакторі дорівнює або перевищує задане значення для другого контролера (25) тиску. 65 Цієї мети можна також досягти, задавши верхню межу для регулювального клапана (28) газу високого тиску, який випускається, у відповідності зі схемою, показаною на фіг.4.
Claims (9)
1. Спосіб регулювання витрати потоку монооксиду вуглецю, що подають в реактор, в якому оцтову кислоту одержують безперервно уведенням монооксиду вуглецю через регулювальний клапан і метанолу і/або його реакційноздатного похідного, причому в реакторі міститься рідка реакційна суміш, що включає щонайменше 5 мас. 96 метилацетату, воду в обмеженій концентрації, 1-30 мас. 95 метилиодиду, благородний метал групи МІ! як 70 каталізатор і оцтову кислоту, яка складає решту суміші, причому цей спосіб включає наступні стадії: (І) дозування потоку монооксиду вуглецю за допомогою регулювального клапана, (І) виконання фонового розрахунку для одержання усередненої за часом об'ємної швидкості потоку монооксиду вуглецю, (ПП) додавання постійного значення до усередненої за часом об'ємної швидкості потоку монооксиду вуглецю /5 З одержанням максимально допустимої об'ємної швидкості потоку монооксиду вуглецю і (ІМ) передачу інформації, що містить розрахункову максимально допустиму об'ємну швидкість потоку монооксиду вуглецю, у систему управління, яка працює таким чином, щоб об'ємна швидкість потоку монооксиду вуглецю, що уводять в реактор, у будь-який момент часу не могла перевищити цю розрахункову максимальну об'ємну швидкість потоку.
2. Спосіб за п. 1, в якому рідка реакційна суміш включає щонайменше один промотор.
3. Спосіб за будь-яким з пп. 1 або 2, в якому регулювальний клапан приводять в дію за допомогою селектора сигналу слабкого рівня, що спрацьовує у відповідь на вхідні сигнали, які надходять або від контролера тиску в реакторі, або від контролера витрати потоку монооксиду вуглецю, який уводять.
4. Спосіб за будь-яким з пп. 1-3, в якому максимально допустиму об'ємну швидкість ЕСз3з потоку монооксиду сч ов Вуглецю розраховують відповідно до формули: ЕСзз - Еср ші Х, о де ЕРор означає витрату потоку монооксиду вуглецю (у т/год.) протягом певного, такого, що безпосередньо передує, періоду часу, а Х означає визначену наперед кількість в інтервалі 0,1-1,0 т/год.
5. Спосіб за будь-яким з попередніх пунктів, в якому благородним металом групи МІ як каталізатором чн зо служить родій або іридій.
б. Спосіб за п. 5, в якому вміст каталізатора в рідкій реакційній суміші в перерахунку на метал о знаходиться в інтервалі 50-5000 мас.част./млн. ю
7. Спосіб за будь-яким з пп. 2-6, в якому промотор вибирають з металовмісних промоторів, неорганічних йодидів і органічних йодидів. с
8. Спосіб за будь-яким з попередніх пунктів, в якому вода міститься в концентрації 0,1-30 мас.9о. ю
9. Спосіб за будь-яким з попередніх пунктів, який здійснюють під манометричним тиском 10-100 бар та при температурі 100-30070. -
с . и? 1 (ее) 1 (95) що іме) 60 б5
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GBGB9819079.6A GB9819079D0 (en) | 1998-09-03 | 1998-09-03 | Carbonylation process |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| UA58537C2 true UA58537C2 (uk) | 2003-08-15 |
Family
ID=10838190
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| UA99094915A UA58537C2 (uk) | 1998-09-03 | 1999-09-02 | Спосіб регулювання витрати потоку монооксиду вуглецю |
Country Status (15)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6255527B1 (uk) |
| EP (1) | EP0983792B1 (uk) |
| JP (1) | JP4330214B2 (uk) |
| KR (1) | KR100620294B1 (uk) |
| CN (1) | CN1138748C (uk) |
| CA (1) | CA2281352C (uk) |
| DE (1) | DE69916383T2 (uk) |
| GB (1) | GB9819079D0 (uk) |
| ID (1) | ID23316A (uk) |
| MY (1) | MY126547A (uk) |
| RU (1) | RU2214390C2 (uk) |
| SA (1) | SA99200657B1 (uk) |
| SG (1) | SG82632A1 (uk) |
| UA (1) | UA58537C2 (uk) |
| YU (1) | YU49267B (uk) |
Families Citing this family (23)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6552221B1 (en) | 1998-12-18 | 2003-04-22 | Millenium Petrochemicals, Inc. | Process control for acetic acid manufacture |
| JP5069827B2 (ja) | 2001-02-28 | 2012-11-07 | 株式会社ダイセル | 反応制御方法および制御装置 |
| FR2826960B1 (fr) * | 2001-07-03 | 2005-10-21 | Acetex Chimie | Procede de controle d'une production d'acide acetique et/ou d'acetate de methyle en continu |
| US6677480B2 (en) * | 2002-01-28 | 2004-01-13 | Celanese International Corporation | Process control in production of acetic acid via use of heavy phase density measurement |
| JP4245298B2 (ja) * | 2002-02-27 | 2009-03-25 | ダイセル化学工業株式会社 | 気体反応成分の供給制御方法および制御装置 |
| GB0316756D0 (en) * | 2003-07-17 | 2003-08-20 | Bp Chem Int Ltd | Process |
| GB0601861D0 (en) * | 2006-01-30 | 2006-03-08 | Bp Chem Int Ltd | Process |
| US7989659B2 (en) * | 2007-05-17 | 2011-08-02 | Celanese International Corporation | Method and apparatus for making acetic acid with improved light ends column productivity |
| CN105540589B (zh) * | 2009-03-11 | 2018-12-04 | 巴斯夫欧洲公司 | 制备光气的方法 |
| US8519182B2 (en) * | 2010-10-18 | 2013-08-27 | Lyondell Chemical Technology, L.P. | Acetic acid production process |
| US8822717B2 (en) | 2010-11-24 | 2014-09-02 | LyondellBassell Acetyls, LLC | Vinyl acetate production process |
| US9193657B2 (en) | 2012-08-17 | 2015-11-24 | Celanese International Corporation | Catalyst stability in carbonylation processes |
| EP3201165B1 (en) | 2014-10-02 | 2019-08-21 | Celanese International Corporation | Process for producing acetic acid |
| WO2016122728A1 (en) | 2015-01-30 | 2016-08-04 | Celanese International Corporation | Processes for producing acetic acid |
| US9561994B2 (en) | 2015-01-30 | 2017-02-07 | Celanese International Corporation | Processes for producing acetic acid |
| US9487464B2 (en) | 2015-01-30 | 2016-11-08 | Celanese International Corporation | Processes for producing acetic acid |
| RS59401B1 (sr) | 2015-01-30 | 2019-11-29 | Celanese Int Corp | Postupci proizvodnje sirćetne kiseline |
| US10413840B2 (en) | 2015-02-04 | 2019-09-17 | Celanese International Coporation | Process to control HI concentration in residuum stream |
| US9512056B2 (en) | 2015-02-04 | 2016-12-06 | Celanese International Corporation | Process to control HI concentration in residuum stream |
| US9505696B2 (en) | 2015-02-04 | 2016-11-29 | Celanese International Corporation | Process to control HI concentration in residuum stream |
| US10695756B2 (en) * | 2015-06-12 | 2020-06-30 | Enerkem, Inc. | Metal-loaded zeolite catalysts for the halogen-free conversion of dimethyl ether to methyl acetate |
| GB201610338D0 (en) * | 2016-06-14 | 2016-07-27 | Bp Chem Int Ltd | Process |
| CN113600109B (zh) * | 2021-08-17 | 2023-07-25 | 江苏索普工程科技有限公司 | 一种甲醇羰基化制醋酸微界面反应系统及方法 |
Family Cites Families (21)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| SE364255B (uk) | 1967-04-05 | 1974-02-18 | Monsanto Co | |
| SE364254B (uk) | 1967-04-05 | 1974-02-18 | Monsanto Co | |
| US3769329A (en) * | 1970-03-12 | 1973-10-30 | Monsanto Co | Production of carboxylic acids and esters |
| US3772380A (en) | 1970-03-12 | 1973-11-13 | Monsanto Co | Production of carboxylic acids and esters |
| US4111982A (en) * | 1976-07-26 | 1978-09-05 | Monsanto Company | Coproduction of acetic and propionic acids |
| US4255591A (en) * | 1978-11-20 | 1981-03-10 | Monsanto Company | Carbonylation process |
| DE3038448A1 (de) * | 1980-10-11 | 1982-06-03 | Hoechst Ag, 6000 Frankfurt | Verfahren zur herstellung von essigsaeure, acetaldehyd und ethanol aus synthesegas |
| GB8904125D0 (en) | 1989-02-23 | 1989-04-05 | British Petroleum Co Plc | Process for preparing carboxylic acids |
| ES2055322T3 (es) | 1989-04-06 | 1994-08-16 | Bp Chem Int Ltd | Proceso para preparar acidos carboxilicos. |
| US5210322A (en) * | 1990-09-20 | 1993-05-11 | Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation | Processes for the preparation of ethers |
| GB9306409D0 (en) | 1993-03-26 | 1993-05-19 | Bp Chem Int Ltd | Process |
| BR9401362A (pt) * | 1993-03-31 | 1994-11-01 | Rhone Poulenc Chimie | Processo de preparação de ácidos carboxílicos, ou dos ésteres correspondentes |
| FR2703351A1 (fr) | 1993-03-31 | 1994-10-07 | Rhone Poulenc Chimie | Procédé de préparation d'acides carboxyliques ou des esters correspondants en présence d'un catalyseur à base de rhodium et d'iridium. |
| FR2713620B1 (fr) * | 1993-12-10 | 1996-03-01 | Rhone Poulenc Chimie | Procédé de préparation d'une solution à base d'iridium, solution obtenue et utilisation de celle-ci en tant que catalyseur. |
| US5352415A (en) * | 1993-09-29 | 1994-10-04 | Hoechst Celanese Corporation | Control system for acetic acid manufacturing process |
| US5374774A (en) * | 1994-03-11 | 1994-12-20 | Hoechst Celanese Corporation | Control system for an acetic acid manufacturing process |
| EP0759022B1 (fr) * | 1994-05-13 | 2000-01-26 | Acetex Chimie | Procede de preparation d'acides carboxyliques ou des esters correspondants en presence d'un catalyseur a base d'iridium et d'iodures sous forme soluble |
| US5625095A (en) * | 1994-06-15 | 1997-04-29 | Daicel Chemical Industries, Ltd. | Process for producing high purity acetic acid |
| US5510524A (en) * | 1995-02-21 | 1996-04-23 | Bp Chemicals Limited | Process for the production of a carboxylic acid |
| US5696284A (en) * | 1995-06-21 | 1997-12-09 | Bp Chemicals Limited | Process for the carbonylation of alkyl alcohols and/or reactive derivatives thereof |
| GB9517184D0 (en) * | 1995-08-22 | 1995-10-25 | Bp Chem Int Ltd | Process |
-
1998
- 1998-09-03 GB GBGB9819079.6A patent/GB9819079D0/en not_active Ceased
-
1999
- 1999-08-24 EP EP99306705A patent/EP0983792B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1999-08-24 DE DE69916383T patent/DE69916383T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1999-08-26 SG SG9904199A patent/SG82632A1/en unknown
- 1999-09-01 YU YU42999A patent/YU49267B/sh unknown
- 1999-09-01 JP JP24806099A patent/JP4330214B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1999-09-01 KR KR1019990036931A patent/KR100620294B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1999-09-02 UA UA99094915A patent/UA58537C2/uk unknown
- 1999-09-02 RU RU99119600/04A patent/RU2214390C2/ru not_active IP Right Cessation
- 1999-09-02 CA CA002281352A patent/CA2281352C/en not_active Expired - Fee Related
- 1999-09-02 MY MYPI99003785A patent/MY126547A/en unknown
- 1999-09-03 US US09/389,488 patent/US6255527B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1999-09-03 CN CNB991217756A patent/CN1138748C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1999-09-03 ID IDP990839D patent/ID23316A/id unknown
- 1999-10-11 SA SA99200657A patent/SA99200657B1/ar unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| GB9819079D0 (en) | 1998-10-28 |
| JP2000095723A (ja) | 2000-04-04 |
| CA2281352A1 (en) | 2000-03-03 |
| DE69916383T2 (de) | 2004-08-12 |
| US6255527B1 (en) | 2001-07-03 |
| CA2281352C (en) | 2009-06-09 |
| KR20000022843A (ko) | 2000-04-25 |
| YU49267B (sh) | 2004-12-31 |
| EP0983792A1 (en) | 2000-03-08 |
| JP4330214B2 (ja) | 2009-09-16 |
| SA99200657B1 (ar) | 2006-11-05 |
| SG82632A1 (en) | 2001-08-21 |
| ID23316A (id) | 2000-04-05 |
| YU42999A (en) | 2000-12-28 |
| KR100620294B1 (ko) | 2006-09-06 |
| RU2214390C2 (ru) | 2003-10-20 |
| MY126547A (en) | 2006-10-31 |
| EP0983792B1 (en) | 2004-04-14 |
| CN1138748C (zh) | 2004-02-18 |
| DE69916383D1 (de) | 2004-05-19 |
| CN1252401A (zh) | 2000-05-10 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| UA58537C2 (uk) | Спосіб регулювання витрати потоку монооксиду вуглецю | |
| EP0643034B1 (en) | Process and catalyst for the production of acetic acid | |
| US5510524A (en) | Process for the production of a carboxylic acid | |
| RU2160248C2 (ru) | Способ получения уксусной кислоты путем карбонилирования | |
| US5932764A (en) | Iridium-catalyzed carbonylation process for the production of a carboxylic acid | |
| US6458996B1 (en) | Process for the production of acetic acid | |
| JP5009454B2 (ja) | カルボニル化方法 | |
| EP2200964B1 (en) | Method and apparatus for making acetic acid with improved purification | |
| US5900505A (en) | Heterogeneous vapor phase carbonylation process | |
| MXPA05006845A (es) | Procedimiento de carbonilacion de metanol bajo en agua para una alta produccion de acido acetico y para el control del equilibrio del agua. | |
| JPH0723337B2 (ja) | メタノールカルボニル化法 | |
| JP2011518880A (ja) | 酢酸に富むフラッシュ流を与えるメタノールをカルボニル化するための方法及び装置 | |
| EP2297080A2 (en) | Compositions for carboxylic acid production and methods for making and using same | |
| JP5356334B2 (ja) | 酢酸の製造方法 | |
| RU99119600A (ru) | Способ карбонилирования | |
| RU2320638C2 (ru) | Способ получения уксусной кислоты | |
| US20080293967A1 (en) | Control of formic acid impurities in industrial glacial acetic acid | |
| RU99124420A (ru) | Способ получения уксусной кислоты |