UA5672U - Спосіб нікелювання алюмінієвих сплавів - Google Patents

Спосіб нікелювання алюмінієвих сплавів Download PDF

Info

Publication number
UA5672U
UA5672U UA20040706355U UA2004706355U UA5672U UA 5672 U UA5672 U UA 5672U UA 20040706355 U UA20040706355 U UA 20040706355U UA 2004706355 U UA2004706355 U UA 2004706355U UA 5672 U UA5672 U UA 5672U
Authority
UA
Ukraine
Prior art keywords
nickel
solution
electrolyte
sublayer
bath
Prior art date
Application number
UA20040706355U
Other languages
English (en)
Russian (ru)
Inventor
Борис Іванович Байрачний
Борис Иванович Байрачный
Лариса Валентинівна Трубнікова
Лариса Валентиновна Трубникова
Тетяна Володимирівна Ляшко
Марія Олександрівна Водолаженко
Original Assignee
Національний Технічний Університет "Харківський Політехнічний Університет"
Национальный технический университет "Харьковский политехнический институт"
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Національний Технічний Університет "Харківський Політехнічний Університет", Национальный технический университет "Харьковский политехнический институт" filed Critical Національний Технічний Університет "Харківський Політехнічний Університет"
Priority to UA20040706355U priority Critical patent/UA5672U/uk
Publication of UA5672U publication Critical patent/UA5672U/uk

Links

Landscapes

  • Electroplating Methods And Accessories (AREA)
  • Electroplating And Plating Baths Therefor (AREA)

Abstract

Спосіб нікелювання алюмінієвих сплавів включає електролітичне нанесення підшару нікелю з електроліту, який містить амоній-іони, і наступне нікелювання в основному електроліті. Електролітичне нанесення підшару нікелю здійснюють у розчині ванни уловлювання основного електроліту нікелювання, додатково вводять аміак у кількості 3-4 г/дм3. Використовують оксиднонікелеві аноди при густині струму 100-300 А/м2 і підтримують концентрацію іонів нікелю в розчині 2-3 г/дм3.

Description

Корисна модель відноситься до області гальваностегії, зокрема, до нанесення нікелевих покрить на вироби з алюмінієвих сплавів з метою збільшення їхньої корозійної стійкості і додання функціональних властивостей, наприклад, стійкості до стирання.
Відомі способи безпосереднього нікелювання виробів з алюмінію і його сплавів з електролітів, що містять окислювачі, зокрема, з електроліту, який містить іони амонію, складу, г/дм (1, с.2491|:
Нікелю сульфат 100
Натрію хлорид 15
Амонію персульфат 0)
Натрію ацетат 10
Температура електроліту 18-252С; густина струму 100-300А/м?.
Однак зчеплення покриття з основою незадовільне, для забезпечення міцного зчеплення у всіх випадках безпосереднього нікелювання необхідна наступна термообробка при температурі 220"С протягом 0,5-1,5чЧ., а ця операція зв'язана з використанням додаткового устаткування, витратами електроенергії і перемонтажем оброблюваних деталей. Крім того, термообробка не дозволяє цілком автоматизувати процес нанесення покрить.
Відомі способи нікелювання деталей з алюмінієвих сплавів, що включають попередню обробку в розчинах, які містять солі важких металів, хімічне й електрохімічне осадження проміжних шарів металів, хімічне й електрохімічне оксидування (2, с.402-417|. Ці способи дозволяють одержувати покриття, придатні для експлуатації в легких і середніх умовах, нікелеве покриття має більш міцне зчеплення з основою. Однак технологічні процеси трудомісткі, оскільки способи передбачають кілька операцій, на готування використовуваних у додаткових операціях розчинів затрачаються хімікати, а промивні води і відпрацьовані розчини необхідно знешкоджувати.
Найбільш близьким технічним рішенням є спосіб (2, с.406Ї, по якому вироби зі сплавів алюмінію після травлення у флуорвмісному розчині (алюміній і його сплави - 110-155 у 1095-ному розчині плавикової кислоти, ливарні алюмінієві сплави - у суміші 3/1 азотної і плавикової концентрованих кислот) 1) обробляють у розчині Мое1: соляна кислота (густиною 1,19г/см), 90 50 вода, 90 50 марганцю сульфат, г/дм3 9-10; 2) осаджують підшар нікелю в електроліті Ме2, г/дм3: нікелю сульфат 142 магнію сульфат 75 амонію хлорид 15 борна кислота 15, густина струму 150А/мг; час осадження 10хв.; 3) піддають термообробці при температурі 1002С; 4) активують поверхня з підшаром нікелю у водному розчині соляної кислоти з наступною анодною обробкою в 20-2595-о0й сірчаній кислоті при густині струму 700-1500А/м; 5)осаджують основне покриття, наприклад, нікелеве з основного сірчанокислого електроліту МеЗ складу, г/дм3: нікелю сульфат 170 натрію хлорид 12 борна кислота 0) натрію сульфат 45 магнію сульфат 0) густина струму 50-200А/м; 6) очищають розчин ванни уловлювання від іонів ніселю реагентним, електрохімічним, іонообмінним або іншим методом.
Отримане цим способом нікелеве покриття відрізняється дуже міцним зчепленням з основою. Однак це досягається за допомогою витрат на додаткові розчини (крім основного сірчанокислого електроліту, - на розчин для травлення із сіллю марганцю, електроліт для нанесення підшару нікелю, розчин для активування нікелевої поверхні після термообробки) з їхньою регенерацією або знешкодженням після відпрацьовування, а також великої кількості операцій, у тому числі операції термообробки, для якої необхідне устаткування, витрати електроенергії і перемонтаж деталей.
Задачею, розв'язуваної даною корисною моделлю, є економія матеріалів, а також спрощення технологічного процесу за рахунок скорочення кількості операцій.
В основу корисної моделі покладена задача створення способу нікелювання алюмінієвих сплавів, що включає електролітичне нанесення підшару нікелю з електроліту, що містить амонії-іони, і наступне нікелювання в основному електроліті.
Для рішення поставленої задачі запропонований спосіб, за яким електролітичне нанесення підшару нікелю здійснюють у розчині ванни уловлювання основного електроліту нікелювання, додатково вводять аміак у кількості 3-4г/дм3, використовують оксиднонікелеві аноди при густині струму 100-300А/м: і підтримують концентрацію іонів нікелю в розчині 2-Зг/дм3.
Процес здійснюють у такий спосіб.
Деталі з алюмінієвого сплаву травлять у флуорвмісному розчині (алюміній і його сплави - 10-15 з у 1095-ному розчині плавикової кислоти, ливарні алюмінієві сплави - у суміші 3:1 азотних і плавикової концентрованих кислот), завантажують у розчин ванни уловлювання, що містить 2-Зг/дм3 Міг», 15-20г/дм3 агонію сульфату, 3-4г/дм3 аміаку й інші компоненти основного електроліту нікелювання, що уловился у ванні уловлювання, - у концентрації 10- 10095 від їхньої концентрації в основному електроліті. Катодна густина струму 30-70А/М?.
Аноди оксиднонікелеві, анодна густина струму 100-300А/мг2. Покриття осаджують протягом 15-20 хвилин. При нагромадженні іонів нікелю 2,5-3г/дм3 покриття осаджують протягом 17-20 хвилин при анодній густині струму 200-
ЗобА/ме, при зниженні концентрації іонів нікелю до 2-2,5г/дм? час осадження підшару - 15-17 хвилин, а анодна густина струму - 100-200А/м". Потім на деталі наносять основний шар нікелю з основного електроліту, наприклад, стандартного сірчанокислого складу Ме3, г/дм3: нікелю сульфат 170 натрію хлорид 12 борна кислота 0) натрію сульфат 45 магнію сульфат 30, катодна густина струму 50-200А/дм; і промивають спочатку в розчині ванни уловлювання, тобто, у ванні для нанесення підшару нікелю, потім у ваннах промивки.
При виконанні сукупності зазначених операцій (підтримка концентрації іонів нікелю на рівні 2-Зг/дм3, введення в розчин ванни уловлювання додатково аміаку в сполученні з використанням оксиднонікелевих анодів при густині струму 100-300А/м2) експериментально виявлено, що умови електролізу, які створилися, при нанесенні підшару нікелю дозволяють забезпечити його відмінне зчеплення з основою з алюмінієвих сплавів (за рахунок виділення нікелю при більш негативних потенціалах, чим з відомих електролітів ніселювання) без попередньої обробки в розчині солі марганцю і додаткової термообробки покриття з операцією активування, що вимагається після неї.
Це спрощує технологічний процес.
Реалізація пропонованого способу виробляється на стандартному устаткуванні при сполученні операцій нанесення підшару нікелю й очистки розчину ванни уловлювання від іонів нікелю шляхом їхнього електролітичного вилучення, завдяки чому заощаджуються хімікати для електроліту і знижується витрата нікелевих анодів.
У технічному плані відмінною рисою пропонованої корисної моделі є те, що нанесення підшару нікелю здійснюють з аміачного електроліту, у якому утворяться комплекси складу, який відрізняється від відомих електролітів, оскільки пропонований розчин розведений по іонах нікелю (2-Зг/дм?, а не 142г/дм3), не має надлишку вільного аміаку і є лужним (рН 8,5-9,0, у відмінність від використовуваних у промисловості для нанесення нікелевих покрить кислих електролітів, рН яких знаходиться в діапазоні 3,5-6,5). Це забезпечує виділення нікелю на поверхні алюмінієвих сплавів у компактному вигляді, при міцному зчепленні з основою. Крім того, як аноди використовують оксиднонікелеві, тоді як при нанесенні нікелевих покрить використовують нікелеві аноди. Застосування оксиднонікелевого аноду (і саме при густині струму 100-300А/м7) обмежує надходження іонів нікелю в розчин ванни уловлювання і побічних реакцій окислювання іонів амонію або нікелю, що порушують стабільність процесу, який безпосередньо відбиває на якості одержуваних у ванні уловлювання покрить.
Сполучення складу розчину з матеріалом використовуваного анода і густиною струму при його експлуатації і дозволяє забезпечувати сталість властивостей електроліту в процесі експлуатації і стабільність очистки розчину ванни уловлювання від іонів ніселю в процесі осадження міцно зчепленого нікелевого підшару з основою з алюмінієвих сплавів без додаткових операцій підготовки і термообробки й в умовах економії матеріалів.
Відомий і спосіб очистки промивних вод від іонів нікелю електролітичним його вилученням у розчині ванни уловлювання, у яку додатково вводять іони амонію (|З). Однак не відоме введення в розчин ванни уловлювання й аміаку, а саме його введення в сполученні з іншими ознаками забезпечує міцне зчеплення нікелевого підшару з основою з алюмінієвих сплавів. Крім того, електроліз у відомому способі очистки від іонів нікелю здійснюють з нікелевими катодами і діоксидмарганцевими анодами. Завдяки ж використанню в пропонованій корисній моделі катодів з алюмінієвих сплавів (замість нікелевих по відомому способі очистки) підвищується на 10-2095 вихід нікелю за струмом. Крім того, у пропонованому винаході використовуються оксиднонікелеві аноди, оскільки застосування діоксидмарганцевих анодів приводить до нагромадження продуктів окислювання в аміачному розчині ванни уловлювання електроліту нікелювання, які негативно позначаються на якості зчеплення підшару нікелю з основою з алюмінієвих сплавів.
Саме виконання сукупності всіх ознак (електролітичне нанесення підшару нікелю здійснюють у розчині ванни уловлювання основного електроліту нікелювання, додатково вводять аміак у кількості 3-4г/дм3, використовують оксиднонікелеві аноди при густині струму 100-300А/м: і підтримують концентрацію іонів нікелю в розчині 2-Зг/дм3) дозволяє забезпечити міцне зчеплення підшару з основою без попередньої обробки в розчині солі марганцю і наступної термообробки при використанні хімікатів, що виносяться виробами, які промиваються, з основного електроліту, що встановлено авторами вперше в процесі експериментів (див. приклади) і що забезпечує економію матеріалів і спрощення технологічного процесу.
При зменшенні концентрації іонів нікелю в розчині ванни уловлювання нижче 2г/дм? падає катодний вихід за струмом, збільшення концентрації іонів нікелю понад Зг/дм? приводить до погіршення зчеплення нікелевого підшару з основою, а також недоцільно через збільшення виносу іонів нікелю в стічні води.
При використанні амонія сульфату в кількості менш 15г/дм? порушується хімічна стійкість розчину, більш 20г/дм3 - знижується вихід нікелю за струмом.
Введення аміаку в концентрації менш Зг/дм3 не дозволяє одержувати якісне зчеплення нікелевого підшару з основою з алюмінієвих сплавів, більш 4г/дм3 недоцільно, тому що органолептично виявляється вільний аміак.
Використання оксиднонікелевих анодів при густині струму нижче 100А/м? приводить до невиправданого збільшення витрати анодного матеріалу, оскільки оксиднонікелевий анод при цих умовах розчиняється з високим виходом за струмом, а це приводить до збільшення концентрації іонів нікелю в розчині ванни уловлювання і необхідності збільшувати час нанесення підшару нікелю. Перевищення анодної густині струму ЗО0А/м? приводить до появи в розчині ванни уловлювання продуктів окислювання, що негативно впливають на якість зчеплення нікелевого підшару з основою з алюмінієвих сплавів.
Таким чином, підтримка виявлених експериментально границь параметрів електролізу є істотно необхідним для реалізації способу, а порівняння технічного рішення, що заявляється, із прототипом і іншими технічними рішеннями дозволяє зробити висновок про відповідність способу, що заявляється, критеріям "новизна" і "істотні відмінності".
Приклад 1 (див. табл.). Зразки з алюмінієвого сплаву АЛУ (площа поверхні 5см-) нікелюють у такий спосіб (спосіб-прототип): після травлення 10-15с у 1095-ному розчині плавикової кислоти зразки обробляють у розчині
Ме1, потім осаджують підшар нікелю в електроліті Ме2 при густині струму 1,5А/дм2 протягом 10хв., термооброблюють при температурі 100"С протягом 1 години, активують зразки з у 2095-ом розчині соляної кислоти і 20-25965-ому розчині сірчаної кислоті при анодній густині струму 1000А/м?, після чого осаджують нікелеве покриття з основного електроліту МеЗ при катодній густині струму 150А/м протягом 1,5 годин. З розчину ванни уловлювання, у якій промивають зразки після осадження нікелевого покриття, вилучають нікель у вигляді гідроксиду або електролізом.
Приклад 2 (див. табл.) Зразки зі сплаву АЛОУО після травлення в суміші 3:1 азотних і плавикової концентрованих кислот осаджують підшар нікелю в електроліті Ме2 при густині струму 1,5А/дм протягом 10хв., термооброблюють при температурі 1007С протягом 1 години, активують зразки у 20956-ому розчині соляної кислоти і 20-25965-ому розчині сірчаної кислоті при анодноїй густині струму 100А/м, після чого осаджують нікелеве покриття з основного електроліту МеЗ при катодній густині струму 150А/м? протягом 1,5 годин.
Промивають спочатку в розчині ванни уловлювання, потім у ваннах промивання. З розчину ванни уловлювання вилучають нікель електролізом.
Приклад З (див. табл.). Зразки зі сплаву АЛУО нікелюють за прикладом 1, виключивши операцію термообробки при 10026.
Приклади 4-6 (див. табл.). Зразки з алюмінієвого сплаву АЛО (площа поверхні 5см?) нікелюють у такий спосіб.
Зразки травлять у суміші 3:11 азотної і плавикової концентрованих кислот, завантажують у розчин ванни уловлювання складу, приведеного в таблиці. Аноди оксиднонікелеві. Потім на них наносять основний шар нікелю з основного електроліту МеЗ при густині струму 150А/м і промивають спочатку в розчині ванни уловлювання, тобто, у ванні для нанесення підшару нікелю, потім у ваннах промивання.
Приклад 7 (див. табл.). Нікелювання зразків зі сплаву АЛО роблять за прикладом 6, але без введення в розчин ванни уловлювання аміаку. У процесі електролізу в розчині ванни уловлювання накопичуються іони нікелю, він каламутніє.
Приклад 8 (див. табл.). Нікелювання зразків зі сплаву АЛО роблять за прикладом 6, але без введення в розчин ванни уловлювання аміаку. Значення рН розчину 8,75 досягають уведенням гідроксида калію. На катоді спостерігається включення гідроксида нікелю.
Приклад 9 (див. табл.). Нікелювання зразків зі сплаву АЛО роблять за прикладом 6, але з використанням нікелевого анода. У процесі електролізу в розчині ванни уловлювання накопичуються іони нікелю, електроліт каламутніє. Згодом на зразки зі сплаву АЛО осаджуються покриття, усе гірше зчеплені з основою.
Приклад 10 (див. табл.). Нікелювання зразків зі сплаву АЛОУ роблять за прикладом 6, але з використанням титандіоксидмарганцевого анода. Згодом на зразки зі сплаву АЛО осаджуються покриття, усе гірше зчеплені з основою. Падає катодний вихід за струмом.
Таблиця
Параметри і показники процесу нанесення підшару нікелю на алюмінієві сплави процесу 11|2|3з31|4а4|5| 6 |7| 8 | 9 | тю | "
Склад електроліту, г/дм:
Ме?» 7-11 12131 111111117171710125 амонію сульфат ниж ЕС ше ПИ ТЕХ: ПО аміак 7-77 | з | 4 | 351 2 ющ - | 35) 35| 35 компоненти електроліту
МеЗ (крім Міг"), 95 від 10 100 55 вихідної концентрции
Час осадження, хв. рн 55 |858| 90 | 8.75) 57 | 875) 8,75 | 8,75 | 8,75
Так, А/м?
Дк, А/м?
Міцність зчеплення, 95) | 0 | 20 | 35| 0 | о | о | зо | 25 | 0-0 | 0о-20| о 75) Міцність зчеплення визначають методом термоудара (300 С) з констатацією площі поверхні, що відшарувалася, 90
Приклад 11 (див. табл.). За прикладом 6 нікелюють зразки з алюмінієвого сплаву Д16. Зразки труять у суміші азотної і фтористоводневої кислот, узятих у співвідношенні 25:11, завантажують у розчин ванни уловлювання складу, приведеного в таблиці. Аноди оксиднонікелеві. Потім на них наносять основний шар нікелю з основного електроліту МеЗ3 при густині струму 150А/м2 і промивають спочатку в розчині ванни уловлювання, тобто, у ванні для нанесення підшару нікелю, потім у ваннах промивання.
Таким чином, зіставлення даних, приведених у прикладах, показує, що пропонований спосіб забезпечує одержання міцно зчеплених з алюмінієвими сплавами нікелевих покрить при економії матеріалів і спрощенні технологічного процесу за рахунок скорочення кількості операцій. При цьому: а) зменшується кількість технологічних операцій при гальванічній обробці алюмінієвих сплавів (скорочується операція травлення в розчині солі марганцю, термообробки й активування, а також сполучаються операції нанесення підшару нікелю й очистки розчину ванни уловлювання від іонів нікелю); б) скорочується кількість одиниць використовуваного устаткування (немає необхідності в печі для термообробки і додаткових ємкостей для операцій травлення в розчині солі марганцю, хімічного активування в соляній кислоті, електрохімічного активування в сірчаній кислоті і для очистки розчину ванни уловлювання від іонів нікелю) і виробничої площі; в) підвищується ефективність катодного процесу електрохімічного очистки розчину ванни уловлювання від іонів нікелю за рахунок збільшення виходу нікелю за струмом при виділенні на сплаві алюмінію в порівнянні з його виділенням на нікелі і стабілізації процесу за рахунок відповідності площі поверхні, на яку осаджується підшар нікелю і якої вноситься основний електроліт у ванну уловлювання; г) полегшується технологічний контроль за складом розчину ванни уловлювання (за рахунок точної відповідності площі поверхні, що вносить у ванну уловлювання іони нікелю з основного електроліту, і поверхні, на яку наноситься підшар нікелю).
Економічна доцільність використання пропонованого способу обумовлена зниженням витрат на устаткування й оплату виконання меншої кількості операцій, економією хімікатів (немає необхідності в розчині Ме1, розчинах активування, нікельвмісних сполуках і електропровідних складових розчину ванни уловлювання), матеріалів (за рахунок економії нікелевих анодів для осадження підшару нікелю, оскільки поповнення концентрації іонів нікелю в розчині здійснюється за рахунок уловлювання основного електроліту, відсутності необхідності в титандіоксидмарганцевих анодах і нікелевих катодах для очистки розчину ванни уловлювання від іонів нікелю) і електроенергії (за рахунок відсутності операції термообробки і сполучення операції очистки розчину ванни уловлювання від іонів нікелю з операцією нанесення підшару нікелю).
Джерела інформації: 1. Инженерная гальванотехника в приборостроениий. Под ред. д-ра техн. наук Гинберга А.М. М.:
Машиностроение, 1977. - 512. 2. Гальванотехника: справочн. изд. / Ажогин Ф.Ф., Беленький М.А. и др. М.: Металлургия, 1987. - 736.
З. Байрачний Б.І., Трубнікова Л.В. та ін. Спосіб вилучення металів з промислових вод гальванічних виробництв // Патент України Ме14926А від 30.06.1997.

Claims (1)

  1. Спосіб нікелювання алюмінієвих сплавів, що включає електролітичне нанесення підшару нікелю з електроліту, який містить амоній-іони, і наступне нікелювання в основному електроліті, який відрізняється тим, що електролітичне нанесення підшару нікелю здійснюють у розчині ванни уловлювання основного електроліту нікелювання, додатково вводять аміак у кількості 3-4 г/дм3, використовують оксиднонікелеві аноди при густині струму 100-300 А/м: і підтримують концентрацію іонів нікелю в розчині 2-3 г/дм3.
UA20040706355U 2004-07-30 2004-07-30 Спосіб нікелювання алюмінієвих сплавів UA5672U (uk)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
UA20040706355U UA5672U (uk) 2004-07-30 2004-07-30 Спосіб нікелювання алюмінієвих сплавів

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
UA20040706355U UA5672U (uk) 2004-07-30 2004-07-30 Спосіб нікелювання алюмінієвих сплавів

Publications (1)

Publication Number Publication Date
UA5672U true UA5672U (uk) 2005-03-15

Family

ID=74494389

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
UA20040706355U UA5672U (uk) 2004-07-30 2004-07-30 Спосіб нікелювання алюмінієвих сплавів

Country Status (1)

Country Link
UA (1) UA5672U (uk)

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US7052592B2 (en) Chromium plating method
JP6877650B2 (ja) 電極触媒の製造方法
EP2940194B1 (en) Anodic oxide film and method for sealing same
TWI457472B (zh) 從鉻電極電解溶解鉻
KR100695999B1 (ko) 고주파펄스를 이용한 금속재의 아노다이징 공정
RU2481424C2 (ru) Способ регенерации раствора черного хроматирования цинковых покрытий
JP2002322593A (ja) 電解リン酸塩化成処理方法
US4356069A (en) Stripping composition and method for preparing and using same
JPS58177494A (ja) アルミニウム被覆部品の陽極酸化浴および陽極酸化方法
CA1328421C (fr) Cellule d'electrolyse et procede pour la reduction d'une solution comprenant du titane et du fer
JP4253716B2 (ja) マグネシウム材料製品の表面処理方法
US3515650A (en) Method of electroplating nickel on an aluminum article
US20150197870A1 (en) Method for Plating Fine Grain Copper Deposit on Metal Substrate
UA5672U (uk) Спосіб нікелювання алюмінієвих сплавів
US4012298A (en) Process for the electrolytic recovery of gallium and/or alkali metals
JP3916222B2 (ja) マグネシウム合金の表面処理法
JP4299253B2 (ja) 6価クロムめっき方法
JPH0699178A (ja) 化学メッキ廃液の電解処理方法
KR20010040816A (ko) 전해 인산염 화성처리 방법 및 철강표면에 형성된 복합피막
UA78583C2 (en) Method for nickelling aluminum alloys
JPH0240751B2 (uk)
JP6274556B2 (ja) 電解めっき方法
KR20070031411A (ko) 크롬 도금 방법
US20240060203A1 (en) Stabilization of the Deposition Rate of Platinum Electrolytes
JPH11269687A (ja) 電解用電極