UA54592C2 - Спосіб одержання оцтової кислоти - Google Patents
Спосіб одержання оцтової кислоти Download PDFInfo
- Publication number
- UA54592C2 UA54592C2 UA2000106113A UA2000106113A UA54592C2 UA 54592 C2 UA54592 C2 UA 54592C2 UA 2000106113 A UA2000106113 A UA 2000106113A UA 2000106113 A UA2000106113 A UA 2000106113A UA 54592 C2 UA54592 C2 UA 54592C2
- Authority
- UA
- Ukraine
- Prior art keywords
- carbon monoxide
- hydrogen
- ppm
- acetic acid
- mpa
- Prior art date
Links
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 69
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 16
- 230000008569 process Effects 0.000 title claims abstract description 9
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 45
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 32
- 229910002091 carbon monoxide Inorganic materials 0.000 claims abstract description 32
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 27
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims abstract description 27
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 25
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 22
- 238000005810 carbonylation reaction Methods 0.000 claims abstract description 18
- 230000006315 carbonylation Effects 0.000 claims abstract description 17
- 229910052703 rhodium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 12
- 239000010948 rhodium Substances 0.000 claims abstract description 12
- MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N rhodium atom Chemical compound [Rh] MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 12
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims description 25
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 14
- 125000002915 carbonyl group Chemical group [*:2]C([*:1])=O 0.000 claims description 11
- 150000003304 ruthenium compounds Chemical class 0.000 claims description 5
- -1 methyl halide Chemical class 0.000 claims description 4
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 4
- 238000011109 contamination Methods 0.000 claims description 2
- 238000012876 topography Methods 0.000 claims 1
- LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N Dimethyl ether Chemical compound COC LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 10
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M Propionate Chemical compound CCC([O-])=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M 0.000 abstract description 10
- KXKVLQRXCPHEJC-UHFFFAOYSA-N acetic acid trimethyl ester Natural products COC(C)=O KXKVLQRXCPHEJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 10
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 abstract description 5
- 239000000203 mixture Substances 0.000 abstract description 4
- 239000000376 reactant Substances 0.000 abstract description 3
- 150000001351 alkyl iodides Chemical class 0.000 abstract description 2
- 150000001347 alkyl bromides Chemical class 0.000 abstract 1
- IKHGUXGNUITLKF-UHFFFAOYSA-N Acetaldehyde Chemical compound CC=O IKHGUXGNUITLKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 42
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 34
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 33
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 31
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 25
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 22
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N dimethylselenoniopropionate Natural products CCC(O)=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 22
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- HVTICUPFWKNHNG-UHFFFAOYSA-N iodoethane Chemical compound CCI HVTICUPFWKNHNG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 12
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 12
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 12
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 11
- 235000019260 propionic acid Nutrition 0.000 description 11
- IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N quinbolone Chemical compound O([C@H]1CC[C@H]2[C@H]3[C@@H]([C@]4(C=CC(=O)C=C4CC3)C)CC[C@@]21C)C1=CCCC1 IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N 0.000 description 11
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 10
- 239000000047 product Substances 0.000 description 10
- INQOMBQAUSQDDS-UHFFFAOYSA-N iodomethane Chemical compound IC INQOMBQAUSQDDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N Ruthenium Chemical compound [Ru] KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 229910052707 ruthenium Inorganic materials 0.000 description 7
- IKHGUXGNUITLKF-XPULMUKRSA-N acetaldehyde Chemical compound [14CH]([14CH3])=O IKHGUXGNUITLKF-XPULMUKRSA-N 0.000 description 6
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 6
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 6
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 6
- OJLCQGGSMYKWEK-UHFFFAOYSA-K ruthenium(3+);triacetate Chemical compound [Ru+3].CC([O-])=O.CC([O-])=O.CC([O-])=O OJLCQGGSMYKWEK-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 5
- 239000013638 trimer Substances 0.000 description 5
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 4
- 238000010908 decantation Methods 0.000 description 4
- 238000005194 fractionation Methods 0.000 description 4
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 4
- ANOOTOPTCJRUPK-UHFFFAOYSA-N 1-iodohexane Chemical compound CCCCCCI ANOOTOPTCJRUPK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 3
- 230000008859 change Effects 0.000 description 3
- 239000007859 condensation product Substances 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 3
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 3
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 3
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 3
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 3
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 3
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 238000005882 aldol condensation reaction Methods 0.000 description 2
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 2
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 2
- 238000006482 condensation reaction Methods 0.000 description 2
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 2
- 229910052762 osmium Inorganic materials 0.000 description 2
- SYQBFIAQOQZEGI-UHFFFAOYSA-N osmium atom Chemical compound [Os] SYQBFIAQOQZEGI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 2
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 2
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 241000566113 Branta sandvicensis Species 0.000 description 1
- CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N Ozone Chemical compound [O-][O+]=O CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006096 absorbing agent Substances 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 238000009825 accumulation Methods 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 1
- KMGBZBJJOKUPIA-UHFFFAOYSA-N butyl iodide Chemical compound CCCCI KMGBZBJJOKUPIA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 1
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000012295 chemical reaction liquid Substances 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- MLUCVPSAIODCQM-NSCUHMNNSA-N crotonaldehyde Chemical compound C\C=C\C=O MLUCVPSAIODCQM-NSCUHMNNSA-N 0.000 description 1
- MLUCVPSAIODCQM-UHFFFAOYSA-N crotonaldehyde Natural products CC=CC=O MLUCVPSAIODCQM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 1
- 230000032050 esterification Effects 0.000 description 1
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- HOXINJBQVZWYGZ-UHFFFAOYSA-N fenbutatin oxide Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(C)(C)C[Sn](O[Sn](CC(C)(C)C=1C=CC=CC=1)(CC(C)(C)C=1C=CC=CC=1)CC(C)(C)C=1C=CC=CC=1)(CC(C)(C)C=1C=CC=CC=1)CC(C)(C)C1=CC=CC=C1 HOXINJBQVZWYGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 1
- 238000002290 gas chromatography-mass spectrometry Methods 0.000 description 1
- 229910000856 hastalloy Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012510 hollow fiber Substances 0.000 description 1
- XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N hydrogen iodide Chemical compound I XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 150000004694 iodide salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000003456 ion exchange resin Substances 0.000 description 1
- 229920003303 ion-exchange polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000009533 lab test Methods 0.000 description 1
- 239000012263 liquid product Substances 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 239000012528 membrane Substances 0.000 description 1
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 description 1
- 239000002574 poison Substances 0.000 description 1
- 231100000614 poison Toxicity 0.000 description 1
- 230000003134 recirculating effect Effects 0.000 description 1
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 150000003284 rhodium compounds Chemical class 0.000 description 1
- BIXNGBXQRRXPLM-UHFFFAOYSA-K ruthenium(3+);trichloride;hydrate Chemical compound O.Cl[Ru](Cl)Cl BIXNGBXQRRXPLM-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- YBCAZPLXEGKKFM-UHFFFAOYSA-K ruthenium(iii) chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Cl-].[Ru+3] YBCAZPLXEGKKFM-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004332 silver Substances 0.000 description 1
- 239000000052 vinegar Substances 0.000 description 1
- 235000021419 vinegar Nutrition 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C15/00—Cyclic hydrocarbons containing only six-membered aromatic rings as cyclic parts
- C07C15/12—Polycyclic non-condensed hydrocarbons
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
- C07C51/10—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by reaction with carbon monoxide
- C07C51/12—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by reaction with carbon monoxide on an oxygen-containing group in organic compounds, e.g. alcohols
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
Спосіб одержання оцтової кислоти, який включає: завантаження метанолу або диметилового ефіру, або метилацетату, або будь-якої їхньої суміші в реактор, котрий містить (а) родієвий каталізатор карбонілювання, (б) алкілйодид або алкілбромід і (в) каталізатор гідрування, і взаємодію цих реагентів з оксидом вуглецю і воднем.
Description
Опис винаходу
Даний винахід стосується способу виробництва оцтової кислоти зі зниженим утворенням карбонільних 2 забруднень, особливо ацетальдегіду й ацетону, карбонілюванням метанолу і/або диметилового ефіру і/або метилацетату в присутності родієвого каталізатору і метилгалогеніду.
Процеси карбонілювання в присутності родієвих каталізаторів відомі й описані, наприклад, у патенті США
Мо3768329.
Процеси карбонілювання в присутності рутенієвих та осмієвих каталізаторів відомі з патентів 70 Великобританії номера 1234641 і 2029409.
Процес карбонілювання, котрий поєднує родій як каталізатор карбонілювання і рутеній і/або осмій як промотор для підвищення швидкості реакції в специфічних умовах, крім того, відомий з Європейського патенту
Мо 728727.
Основна задача цього винаходу полягає в тому, щоб забезпечити спосіб карбонілювання метанолу або його 12 реакційноздатних похідних зі зниженим утворенням небажаних побічних продуктів, котрі викликають головні проблеми при поділі, таких як ацетальдегід і ацетон, тоді як певні побічні продукти, котрі легко відокремлюються і навіть можуть являти собою коштовні співпродукти, такі як пропіонова кислота, утворюються зі швидкостями вище, ніж вищевказані небажані побічні продукти.
Оцтову кислоту в даний час виробляють каталітичним карбонілюванням метанолу. Традиційна каталітична система містить сполуки родію і промотор метилгалогенід, такий як метиліодид. Звичайно реакцію проводять при температурах між 1507С и 200"С и тисках від 20 - 5ббар з родієвим каталізатором, розчиненим у рідкому реакційному середовищі, яке складається, в основному, з оцтової кислоти, води і метиліодиду. В умовах реакції протікає ряд взаємоперетворень між реагентами і продуктами, такі як етерифікація і гідроліз: снзон-снзСооньсСсНнЗСОосНнУЗ ньо с 29 снауіжНобесНЗОНяНІ о 2СнзонесСНнЗзОосСНзУюньЬО
Ці реакції керуються в умовах реакції, головним чином, термодинамічною рівновагою. Відповідно до вищевказаних рівнянь сировина може складатися з метанолу, диметилового ефіру ї води, метилацетату ї- води сч або будь-яких сумішей метанолу, диметилового ефіру, метилацетату і води.
Сумарна реакція протікає відповідно до рівняння: СНЗОНСО- »СНУСООН (каталізатори: КИ, СНзі) (о)
Подібні каталітичні системи можуть бути використані в синтезі інших карбонових кислот, наприклад, ю пропіонової кислоти, при заміні промотору метиліодиду етиліодидом і заміні метанолу етанолом:
С»НБОонНеСО?СоНБСООН (каталізатори: КА, Со Нбі) «
Таким чином, заміною подаваного спирту і промотору алкіліодиду їхніми вищими гомологами може бути ю отримана фактично будь-яка карбонова кислота подібним шляхом, або кілька карбонових кислот можуть бути отримані одночасно.
У промисловому синтезі оцтової кислоти сировину метанолу безупинно подають у реакційний розчин разом з оксидом вуглецю. При переважних умовах реакції каталітична система каталізує також реакцію конверсії « 70 Водяного газу, за допомогою чого частина оксиду вуглецю реагує з водою, котра міститься в реакційному ш-в с розчині, утворюючи водень і діоксид вуглецю. Отже, реакційна система буде неминуче містити обмежену концентрацію водню. Водень буде також звичайно бути присутнім в обмежених кількостях у газовій сировині :з» оксиду вуглецю, який найчастіше одержують із синтез-газу, котрий складається з водню й оксиду вуглецю, наприклад, кріогенним фракціонуванням.
Хоча процес карбонілювання є дуже селективним, звичайно більше 9995 відносно метанолу, малі кількості сл побічних продуктів все-таки утворюються, особливо пропіонова кислота й органічні карбонільні забруднення, подібні до ацетальдегіду й ацетону, які мають тенденцію накопичуватися в петлі синтезу. ве Первинні карбонільні забруднення, такі як ацетальдегід, є особливо шкідливими, тому що вони можуть сл піддаватися реакції самоконденсації з утворенням вторинних продуктів альдольної конденсації, таких як, 5р наприклад, кротоновий альдегід. Ці вторинні продукти альдольної конденсації можуть далі реагувати з ре) йодидними промоторами каталізатора з утворенням органічних йодидів, таких як етиліодид, бутиліодид і
ГЕ гексиліодид.
Ця проблема звичайно визнається фахівцями і вказується, наприклад, у Європейських патентах МоМо487284, 768295, 687662 і патенті США Мо5723660 і посиланнях, котрі приводяться тут. Багато з цих побічних продуктів важко відокремити від одержуваної оцтової кислоти звичайними засобами, такими як дистиляція, через те, що їхні точки кипіння близькі до точки кипіння оцтової кислоти, або внаслідок утворення азеотропів з оцтовою (Ф; кислотою. До того ж ці побічні продукти, як відомо, діють як отрути для каталізаторів, використовуваних далі
ГІ по ходу переробки оцтової кислоти, наприклад, у вінілацетат.
Багато спроб було зроблено, щоб мінімізувати кількість цих побічних продуктів у кінцевому продукті во оцтової кислоти, наприклад, обробкою озоном (патент США Мо5202491, Європейський патент Моб45362), взаємодією з утримуючими срібло іонообмінними смолами (Європейський патент Мо196173), взаємодією з активованим вугіллям (міжнародний патент УУ094/22804), ускладненим багаторазовим фракціонуванням частини потоку сирого продукту (міжнародний патент УУО98/17619), щоб уникнути надлишкового нагромадження карбонільних забруднень у реакційній петлі. Європейський патент Моб87662 вказує, що концентрація 65 ацетальдегіду в реакційному середовищі зберігається нижче 400 частин на мільйон. Це досягається видаленням ацетальдегіду, дистиляцією і наступною екстракцією ацетальдегіду водою з робочої рідини, що рециркулює у реактор карбонілювання.
Із врахуванням вищесказаного бажаний спосіб, який буде знижувати утворення карбонільних забруднень.
Один зі шляхів до досягнення цього складається в каталітичному гідруванні карбонільних забруднень іп звіш, щоб перетворювати, наприклад, ацетальдегід у етанол і тим самим підтримувати концентрацію ацетальдегіду на рівнях настільки низьких, щоб істотно придушувалася реакція самоконденсації.
Необхідно відзначити, що на противагу карбонільним забрудненням, побічні продукти пропіонова кислота (для якої попередником є етанол) і будь-які вищі карбонові кислоти можуть бути легко відділені від оцтової кислоти дистиляцією через істотну різницю в точках кипіння, і тому що пропіонова кислота не утворює /о азеотропів з оцтовою кислотою. Більш того, пропіонова кислота є коштовним продуктом для ряду промислових застосувань.
У звичайному синтезі оцтової кислоти часто практикують одержувати сировину оксиду вуглецю криогенним фракціонуванням синтез-газу, щоб досягти низького вмісту водню в сировині, тому що водень має тенденцію сприяти утворенню небажаних побічних продуктів. Так, Європейський патент Мо728727 вказує, що вміст водню в /5 бировині оксиду вуглецю, котрий утворюється іп зійш реакцією конверсії водяного газу, буде, переважно, підтримуватися менше 2бар парціального тиску, тому що його присутність може приводити до утворення продуктів гідрування.
Криогенне виділення оксиду вуглецю із синтез-газу є ресурсе- та енергозатратним процесом. При менш суворих вимогах до вмісту водню можливо виробляти сировину оксиду вуглецю більш ощадливо або 2о проведенням криогенного поділу до більш низького ступеня фракціонування, або застосуванням, наприклад, мембран з порожніх волокон, котрі промислове доступні, відносно недорогі, легко зберігаються і з ними легко працювати.
Зараз виявлено, що добавка сполук рутенію до розчину реакції карбонілювання обумовлює ефективне зниження утворення небажаних карбонільних забруднень і в той же час підвищення утворення етанолу, с об етилацетату і етиліодиду, котрі є попередниками для утворення коштовної пропіонової кислоти.
Один з ефектів додавання сполук рутенію до реакційного розчину полягає в тому, що кількість ацетальдегіду і) в реакторі карбонілювання підтримується на низьких рівнях, наприклад, менше 400 частин на мільйон.
Таким чином, даний винахід забезпечує спосіб карбонілювання метанолу і/або його реакційноздатних похідних, котрий включає взаємодію метанолу і/або його реакційноздатних похідних з оксидом вуглецю і воднем с зо У присутності, принаймні, (а) родієвого каталізатору, (б) метилгалогеніду і (в) сполуки рутенію як каталізатора гідрування. Ме
При експлуатації винаходу присутність водню дає перевагу, тому що воно знижує кількість шкідливих уУ карбонільних забруднень перетворенням їх у коштовні побічні продукти.
Вміст водню в подаваному оксиді вуглецю й отриманою іп зйи реакцією конверсії водяного газу, переважно, « з5 вище парціального тиску в 2 бари, більш переважно, вище парціального тиску водню в З бари, щоб одержати ю суттєве зниження утворення небажаних побічних продуктів.
Наступні приклади служать винятково для ілюстрації винаходу:
Порівняльний приклад 1
В автоклав Хастеллой Б (Навзіейоу В) ємністю 1ООмл, який має магнітну мішалку, поміщали 10г оцтової «
КИСЛОТИ, 10г метилацетату, 7г метиліодиду, 8г Н2О и 0,05и КНіз. Автоклав двічі заповнювали оксидом вуглецю і тв) с стравлювали, нагрівали до 18573 и заповнювали оксидом вуглецю до загального тиску З,56МПа. Підтримували тиск З3,5МПа подачею додаткового оксиду вуглецю з резервуару. Коли тиск у резервуарі з оксидом вуглецю ;» знизився з 6,1МПа до 4,3МПа, що відповідає приблизно 7095 перетворення метилацетату в оцтову кислоту, реактор охолоджували, стравлювали тиск і рідину аналізували методом газової хроматографії. Аналіз показав наступне розподіл побічних продуктів: ацетальдегід 344 частин на мільйон, ацетон 489 частин на мільйон, с етиліодид 25 частин на мільйон, етилацетат 55 частин на мільйон і сліди етанола.
Приклад 2 о Процедуру порівняльного приклада 1 повторювали за винятком того, що в реактор поміщали додаткову с кількість О,5г хлориду рутенію. Експеримент проводили точно, як у порівняльному прикладі 1. Отримана рідка 5р буміш містила: 136 частин на мільйон ацетальдегіду, 451 частин на мільйон ацетону, 35 частин на мільйон ік етиліодиду і 83 частин на мільйон етилацетату.
Ге Порівняльний приклад З
Порівняльний приклад 1 повторювали за винятком того, що реактор заповнювали оксидом вуглецю до тиску 2,5МПа і негайно після цього далі заповнювали воднем до загального тиску З3,5МПа. Підтримували тиск 3,5МПа ов подачею оксиду вуглецю з резервуару. Реакцію зупинили, коли тиск у резервуарі з оксидом вуглецю упав з 6,8МПа до 5,0МПа. Наступні кількості побічних продуктів були виявлені: ацетапьдегід 754 частин на мільйон, (Ф) ацетон 459 частин на мільйон, етиліодид 23 частин на мільйон, етилацетат 61 частин на мільйон і етанол (сліди). ка Приклад 4
Порівняльний приклад З повторювали за винятком того, що в реактор поміщали додаткову кількість 0,5г бо "тримеру ацетату рутенію" (гексакис(ацетато)триаква-4-оксотрирутенійацетату). Реакцію зупинили, коли тиск у резервуарі з оксидом вуглецю знизився з 6,8мМПа до 5,0МПа. Наступний аналіз показав, що реакційна рідина містить 174 частини на мільйон ацетальдегіду, 128 частин на мільйон ацетону, 265 частин на мільйон етиліодиду, 713 частин на мільйон етилацетату і 220 частин на мільйон етанолу.
Приклад 5 65 Приклад 4 повторювали за винятком того, що в цьому експерименті реактор заповнювали оксидом вуглецю до тиску З,0МпПа і після цього воднем до тиску З3,5МПа. Коли тиск у резервуарі з оксидом вуглецю знизився з
6,МПа до 5,0МПа, реакцію зупинили з одержанням розчину, котрий містить 187 частин на мільйон ацетальдегіду, 171 частини на мільйон ацетону, 231 частин на мільйон етиліодиду, 420 частин на мільйон етилацетату і 82 частини на мільйон етанолу.
Приклади 1 - 5 характеризуються відносно високою концентрацією води, близько 20мас.бо, у рідкому реакційному середовищі.
Наступні приклади 6 - 9 ілюструють вплив рутенію при низькі концентрації води.
Порівняльний приклад 6
Порівняльний приклад 1 повторювали за винятком того, що тільки 2г Н 20 поміщали в реактор. Реактор 7/о нагрівали до 1857С и заповнювали оксидом вуглецю до тиску З,9МПа. Коли тиск у резервуарі з оксидом вуглецю упало з 6,1Мпа до 4,8Мпа, що відповідає 50956 перетворення сировини метилацетата, реакцію зупиняли і рідина аналізували методом газової хроматографії. Розчин містив побічні продукти в кількостях: 124 частин на мільйон ацетальдегіду, 295 частин на мільйон ацетону, 44 частин на мільйон етиліодида, 84 частин на мільйон етилацетата.
Порівняльний приклад 7
Порівняльний приклад 6 повторювали за винятком того, що реактор після досягнення температури 18570 заповнювали оксидом вуглецю до тиску 2,5МПа і негайно після цього заповнювали воднем до тиску З,5МПа.
Коли тиск у резервуарі з оксидом вуглецю упав з б,5МПа до 5,0МПа, що відповідає 6095 перетворення метилацетату, реакцію зупинили і реакційну суміш аналізували. Наступні кількості побічних продуктів були виявлені: ацетальдегід 493 частин на мільйон, ацетон 560 частин на мільйон, етиліодид 55 частин на мільйон, етилацетат 109 частин на мільйон і етанол (сліди).
Приклад 8
Порівняльний приклад 7 повторювали за винятком того, що в реактор помістили додаткову кількість 0,5г "тримеру ацетату рутенію". Реактор нагрівали до 185"С та заповнювали оксидом вуглецю до тиску 2,5МПа і сч негайно після цього заповнювали воднем до тиску З, 5МПа. Коли тиск у резервуарі з оксидом вуглецю упав з 6,4МПа до 4,9МПа, що відповідає 6095 перетворення метилацетату, реакцію зупинили і реакційну суміш і) аналізували. Наступні кількості побічних продуктів були виявлені: ацетальдегід 77 частин на мільйон, ацетон 63 частин на мільйон, етиліодид 806 частин на мільйон, етилацетат 1042 частин на мільйон і етанол (сліди).
Приклад 9 с зо Приклад 8 повторювали точно в такий же спосіб за винятком того, що використовували 0,5г гідрату хлориду рутенію замість "тримеру ацетату рутенію". Після цього експерименту наступні кількості побічних продуктів Ме були виявлені: ацетальдегід 60 частин на мільйон, ацетон 88 частин на мільйон, етиліодид 945 частин на ю мільйон, етилацетат 889 частин на мільйон та етанол (сліди).
Приклад 10 «
Порівняльний приклад б повторювали за винятком того, що в реактор помістили додаткову кількість 0,5г ю "тримеру ацетату рутенію". Реактор нагрівали до 1857С та заповнювали оксидом вуглецю до тиску З,5МПа. Коли тиск у резервуарі з оксидом вуглецю упав з 6,1МПа до 4,8МПа, що відповідає 5095 перетворення сировини метилацетату, реакцію зупинили і реакційну суміш аналізували методом газової хроматографії. Наступні кількості побічних продуктів були виявлені: ацетальдегід 162 частин на мільйон, ацетон 431 частин на мільйон, « етиліодид 32 частин на мільйон, етилацетат 108 частин на мільйон і етанол (сліди). з с Результати експериментів, описаних у прикладах 1 - 10, зібрані в Таблиці 1 (побічні продукти в частинах на мільйон). ;» сл 1 юну 00 (за, лво (о вв сліди 2120 обов 0 6 я61 25 85 ювим, що сл 5 щі 5176 (мав 0124 295 24 ва мевиз, їз | 5 нене 10 (лоз вво (вв 09 сліди 176 Яюдо 010770 65 во ода сліди 818 вд 1080 вв яв зво сяди ло 176 висдо// | 00162 431 32 лов сліди
Ф) ю во ме 16161716 вив ло 16000016 во | ло 77777116 65 Приклади 11 - 13 показують зміну кількості шкідливих побічних продуктів, ацетальдегіду й ацетону, зі зміною кількості доданого рутенієвого каталізатору гідрування.
Приклади 14 - 17
Іншу серію експериментів проводили аналогічно експерименту прикладу 8 за винятком того, що парціальний тиск водню варіювали від 0 до 15бар. Кількості ацетальдегіду й ацетону, виявлені в отриманому розчині, показані в Таблиці 3.
ПОЕТ СУ ЗИ НО г ЗИ НО о
ПЕСНИ СУ ЕІ НО соня НО З вв | 61801
Приклади 14 - 17 показують, що більш високий парціальний тиск водню сприяє зниженню кількості ацетальдегіду й ацетону в отриманому розчині і що це зниження стає особливо суттєвим при парціальних тисках водню вище, приблизно, 2 - Збар.
Вищевказані приклади демонструють, що добавка сполуки рутенію як каталізатора гідрування до реакційного розчину каталізатора карбонілювання в присутності водню при парціальному тиску, щонайменше, 2 бари суттєво ор Знижує утворення шкідливих карбонільних забруднень, ацетону й ацетальдегіду, які утворюють продукти конденсації, котрі важко відокремлювати від одержуваної оцтової кислоти, і в той же самий час підвищує утворення попередників пропіонової кислоти, котрі при безупинній обробці в промислових умовах будуть у підсумку карбонілюватися в пропіонову кислоту, яка вважається не шкідливим, навіть цінним продуктом і яка може бути легко відділена від оцтової кислоти дистиляцією. сч 25 Приклад 18
На основі результатів, отриманих у лабораторних періодичних експериментах, вплив рутенію демонстрували (8) в безупинно працюючій пілотній установці, яка складається з реактора карбонілювання, розташованого над реактором зворотного холодильника, сепаратора, котрий працює за принципом миттєвого випару, дистиляційної колони, апарату для декантації, розташованого над дистиляційною колоною, і поглинача низького тиску для с зр уловлювання легких фракцій.
У реактор, який містить приблизно 550 частин на мільйон за вагою родієвого каталізатору, подавали суміш (2) метанолу, диметилового ефіру і води, отриману на сусідній пілотній установці, і оксид вуглецю, котрий містить ю близько З - 4 об'ємних 95 водню. З реактора видаляли потік рідкого продукту, котрий складається переважно з оцтової кислоти, води і метиліодиду, частину якого піддавали миттєвому випару зниженням тиску від, приблизно, ЖЕ 35 31 бара (надлишкового) до, приблизно, 0,2 бари (надлишкового), що викликало спад температури з 1857 до, ю приблизно, 120". Рідкий залишок, котрий містить родієвий каталізатор карбонілювання, повертали в реактор.
Газову фазу з випарника миттєвої дії вводили в дистиляційну колону разом із сухим газом з верхньої частини реактора. З нижньої частини дистиляційної колони видаляли неочищену оцтову кислоту концентрації від, приблизно, 9995 до, приблизно, 99,895. Газ верхньої частини дистиляційної колони охолоджували і продукти, « котрі конденсувалися, відокремлювали в апараті для декантації, розташованому над дистиляційною колоною, у - с якому продукти, котрі конденсувалися, розділяли на водяну фазу й органічну фазу, котра містить, переважно, метиліодид. Рівні рідини в апараті для декантації підтримували рециклізацією водяної й органічної фази назад :з» у реактор із приблизно постійною швидкістю. Сухий газ, котрий залишав апарат для декантації, промивали в протитоці в поглинаючій вежі низького тиску частиною одержуваної неочищеної оцтової кислоти і рідку фазу повертали в дистиляційну колону, щоб уникнути того, щоб метиліодид і легкі фракції йшли з пілотної установки. с Для гарантування стабільної експлуатації пілотної установки обсяги водяної й органічної фаз в апараті для декантації були суттєво вищими, ніж обсяг рідини в реакторі. Так, обсяг рідини, котра міститься в реакторі, ве був, приблизно, 5 літрів, у той час як обсяг рідини в кожній із двох рідких фаз в апараті для декантації був с у будь-який час між 15 і 20 літрами. Обидві рідких фази, котрі містяться в апараті для декантації, були 20 використані в попередніх пілотних циклах і, отже, містили набір побічних продуктів, акумульованих протягом со останніх експлуатацій. кз Пілотну установку експлуатували безупинно таким чином, приблизно, 1880 годин. На всьому протязі цього періоду фіксували різні ключові параметри процесу, деякі безупинно, а деякі - періодично. Хроматографічними вимірами на всьому протязі цього періоду показали, що сухий газ, котрий залишає зворотний холодильник над реактором, у будь-який час містив від 10 до 2095 за обсягом водню, що відповідає парціальному тиску водню в реакторі в інтервалі, приблизно, 2 - 4бар. Протягом того ж періоду зразки водяної фази видаляли періодично з (Ф; апарату для декантації над дистилятором. ко Після 1880 годин експлуатації потік сировини метанолу і потоки водяного й органічного рециркулюючого продукту з апарату для декантації поступово знижували і велику частину рідини в петлі синтезу переводили в во дистиляційну колону, за допомогою чого майже уся вода і метиліодид і легкі фракції домішок у петлі синтезу були зібрані в апараті для декантації.
Після охолодження реактора залишкову рідину в петлі синтезу, яка містить родієвий каталізатор, злили.
Потім у реактор помістили оцтову кислоту і, додатково, воду і метиліодид з апарату для декантації і після цього помістили свіжоотриманий розчин каталізатора, котрий містить родієвий каталізатор карбонілювання в в5 такій кількості, щоб одержати концентрацію родію в реакційному розчині між 500 і 600 частинами на мільйон за вагою. Додатково в реактор помістили розчин тримеру ацетату рутенію, щоб досягти кінцевої концентрації рутенію в реакційному розчині, приблизно, 4400 частин на мільйон за вагою. Пілотну установку знову запустили й встановили умови реакції, подібні з умовами попереднього 1500-годинного періоду.
Пилотную установку експлуатували в цих умовах додаткові 1220 годин, протягом цього періоду періодично видаляли водяні зразки з апарату для декантації.
На всьому протязі періоду 3100 годин водяні зразки, котрі видаляються з апарату для декантації, аналізували на ацетальдегід методом газової хроматографії.
Аналізи показали, понад очікуваного, суттєве зниження концентрації ацетальдегіду у водяній фазі протягом періоду часу, наступного за зміною каталітичної системи. 70 Протягом періоду 3100 годин експлуатації обмежене число зразків видаляли прямо з петлі синтезу і потім аналізували. У період перед додаванням рутенію в петлю синтезу наступні кількості ацетальдегіду були виявлені в рідкій реакційній фазі: 460 частин на мільйон (3З3Згод); 611 частин на мільйон (720год); 581 частин на мільйон (1439год). Після введення нової каталітичної системи були отримані наступні значення: 220 частин на мільйон (2021год); 69 частин на мільйон (2223Згод); 81 частина на мільйон (2664год); 53 частини на мільйон 75 (2985год).
Щоб підтвердити якість цільового продукту, зразки отриманої неочищеної оцтової кислоти аналізували методом газової хроматомас-спектрометрії з використанням методу, спеціально розробленого для визначення кількості гексиліодиду до менше, ніж однієї частини на мільярд. У тих же зразках визначали кількість пропіонової кислоти. Результати наведені в Таблиці 4. сч 8; сч й Ф ю ч з ю
Дані в Таблиці 4 показують суттєве зниження кількості гексиліодиду в отриманій неочищеній оцтовій « кислоті, а також істотне підвищення кількості пропіонової кислоти. - с
Claims (1)
1. Спосіб одержання оцтової кислоти карбонілюванням метанолу і/або його реакційноздатних похідних при тиску 2,0-5,0 МПа (20-50 бар) зі зниженим утворенням карбонільного забруднення, який відрізняється тим, що 4! метанол і/або його реакційноздатні похідні взаємодіють з оксидом вуглецю і воднем при парціальному тиску водню щонайменше 0,2 МПа (2 бари), при подачі водню в процес у мольному відношенні до оксиду вуглецю шк менше 1:10, у рідкій реакційній суміші, яка включає (а) родієвий каталізатор, (б) метилгалогенід і (в) с сполуку рутенію. (Се) 50 Офі ПУ гу " Й " " Й Й ПИШИ ційний бюлетень "Промислоава власність". Книга 1 "Винаходи, корисні моделі, топографії інтегральних Кз мікросхем", 2003, М З, 15.03.2003. Державний департамент інтелектуальної власності Міністерства освіти і науки України. Ф) іме) 60 б5
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US8021198P | 1998-03-31 | 1998-03-31 | |
| PCT/EP1999/002163 WO1999050218A1 (en) | 1998-03-31 | 1999-03-29 | Process for production of acetic acid |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| UA54592C2 true UA54592C2 (uk) | 2003-03-17 |
Family
ID=22155958
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| UA2000106113A UA54592C2 (uk) | 1998-03-31 | 1999-03-29 | Спосіб одержання оцтової кислоти |
Country Status (13)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6573403B1 (uk) |
| EP (1) | EP1066238B1 (uk) |
| JP (1) | JP3545339B2 (uk) |
| KR (1) | KR100378643B1 (uk) |
| CN (1) | CN1295551A (uk) |
| AU (1) | AU3703199A (uk) |
| CA (1) | CA2325478C (uk) |
| DE (1) | DE69936137T2 (uk) |
| ID (1) | ID27613A (uk) |
| RU (1) | RU2203264C2 (uk) |
| UA (1) | UA54592C2 (uk) |
| WO (1) | WO1999050218A1 (uk) |
| ZA (1) | ZA200005031B (uk) |
Families Citing this family (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP4526381B2 (ja) * | 2004-12-27 | 2010-08-18 | ダイセル化学工業株式会社 | 酢酸の製造方法 |
| US7053241B1 (en) * | 2005-02-24 | 2006-05-30 | Celanese International Corporation | Acetic acid production methods incorporating at least one metal salt as a catalyst stabilizer |
| CN104529701A (zh) * | 2006-04-14 | 2015-04-22 | 塞拉尼斯国际公司 | 降低目标流中的醛浓度的方法 |
| EP1985608A1 (en) * | 2007-04-26 | 2008-10-29 | BP Chemicals Limited | Process for the carbonylation of dimethyl ether |
| EP1985606A1 (en) * | 2007-04-26 | 2008-10-29 | BP Chemicals Limited | Process for the carbonylation of dimethyl ether |
| US7619113B2 (en) * | 2007-09-27 | 2009-11-17 | Celanese International Corporation | Method and apparatus for making acetic acid with improved purification |
| US8969613B2 (en) * | 2012-10-31 | 2015-03-03 | Lyondellbasell Acetyls, Llc | Removal of aldehydes in acetic acid production |
| US9458077B2 (en) | 2014-11-14 | 2016-10-04 | Celanese International Corporation | Reducing hydrogen iodide content in carbonylation processes |
| US9233907B1 (en) * | 2014-11-14 | 2016-01-12 | Celanese International Corporation | Reducing hydrogen iodide content in carbonylation processes |
| US9260369B1 (en) | 2014-11-14 | 2016-02-16 | Celanese International Corporation | Processes for producing acetic acid product having low butyl acetate content |
| US9540304B2 (en) | 2014-11-14 | 2017-01-10 | Celanese International Corporation | Processes for producing an acetic acid product having low butyl acetate content |
| RS60539B1 (sr) | 2014-11-14 | 2020-08-31 | Celanese Int Corp | Postupci za proizvodnju sirćetne kiseline iz reakcionog medijuma koji ima nizak sadržaj etil jodida |
| KR101918885B1 (ko) | 2015-01-20 | 2018-11-14 | 라이온델바젤 아세틸, 엘엘씨 | 포스핀 옥사이드 카르보닐화 공정에서의 루테늄 프로모터의 용도 |
| CN105001048B (zh) * | 2015-06-29 | 2017-02-01 | 中国科学院化学研究所 | 一种由二氧化碳氢化反应合成乙醇及其高级醇的方法 |
Family Cites Families (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS4837244B1 (uk) * | 1969-08-14 | 1973-11-09 | ||
| DE3064657D1 (en) | 1979-12-21 | 1983-09-29 | Shell Int Research | Process for the co-production of carboxylic acids and carboxylic acid esters |
| DE3267033D1 (en) * | 1981-09-22 | 1985-11-28 | Shell Int Research | Process for the co-production of carboxylic acids and carboxylic acid esters |
| DE3267030D1 (en) * | 1981-09-22 | 1985-11-28 | Shell Int Research | Process for the co-production of carboxylic acids and carboxylic acid esters |
| CA1194033A (en) * | 1981-12-10 | 1985-09-24 | Eit Drent | Process for the co-production of carboxylic acids and carboxylic acid esters |
| US4664851A (en) * | 1981-12-30 | 1987-05-12 | Shell Oil Company | Process for the co-production of carboxylic acids and carboxylic acid esters |
| US4514336A (en) * | 1982-05-28 | 1985-04-30 | Shell Oil Company | Homologous carboxylic acids production |
| GB8807284D0 (en) * | 1988-03-26 | 1988-04-27 | Bp Chem Int Ltd | Chemical process |
| CA2004586A1 (en) * | 1988-12-09 | 1990-06-09 | G. Paull Torrence | Treatment of acetic acid with hydrogen in the presence of a hydrogenation catalyst |
| US5488143A (en) * | 1992-06-30 | 1996-01-30 | Korea Institute Of Science And Technology | Processes for the carbonylation of methanol to form acetic acid, methyl acetate and acetic anhydride |
| GB9503382D0 (en) | 1995-02-21 | 1995-04-12 | Bp Chem Int Ltd | Process |
-
1999
- 1999-03-29 AU AU37031/99A patent/AU3703199A/en not_active Abandoned
- 1999-03-29 US US09/647,398 patent/US6573403B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1999-03-29 UA UA2000106113A patent/UA54592C2/uk unknown
- 1999-03-29 RU RU2000127718/04A patent/RU2203264C2/ru not_active IP Right Cessation
- 1999-03-29 EP EP99919157A patent/EP1066238B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1999-03-29 KR KR10-2000-7010886A patent/KR100378643B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1999-03-29 DE DE69936137T patent/DE69936137T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1999-03-29 ID IDW20001962A patent/ID27613A/id unknown
- 1999-03-29 CN CN99804641A patent/CN1295551A/zh active Pending
- 1999-03-29 JP JP2000541128A patent/JP3545339B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1999-03-29 CA CA002325478A patent/CA2325478C/en not_active Expired - Fee Related
- 1999-03-29 WO PCT/EP1999/002163 patent/WO1999050218A1/en active IP Right Grant
-
2000
- 2000-09-20 ZA ZA200005031A patent/ZA200005031B/en unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| ID27613A (id) | 2001-04-12 |
| EP1066238A1 (en) | 2001-01-10 |
| JP3545339B2 (ja) | 2004-07-21 |
| DE69936137T2 (de) | 2007-09-06 |
| WO1999050218B1 (en) | 1999-11-18 |
| WO1999050218A1 (en) | 1999-10-07 |
| CA2325478C (en) | 2006-01-24 |
| AU3703199A (en) | 1999-10-18 |
| EP1066238B1 (en) | 2007-05-23 |
| CN1295551A (zh) | 2001-05-16 |
| KR20010042332A (ko) | 2001-05-25 |
| CA2325478A1 (en) | 1999-10-07 |
| JP2002509901A (ja) | 2002-04-02 |
| ZA200005031B (en) | 2001-12-20 |
| DE69936137D1 (de) | 2007-07-05 |
| KR100378643B1 (ko) | 2003-04-03 |
| RU2203264C2 (ru) | 2003-04-27 |
| US6573403B1 (en) | 2003-06-03 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US6809217B1 (en) | Process for the preparation of ethyl acetate | |
| US6127432A (en) | Processes for preparing oxygenates and catalysts therefor | |
| RU2201916C2 (ru) | Способ получения уксусной кислоты | |
| US4497967A (en) | Process for the preparation of ethanol from methanol, carbon monoxide _and hydrogen | |
| RU2329249C2 (ru) | Способ получения уксусной кислоты (варианты) | |
| US5831120A (en) | Process for the production of acetic acid | |
| JP2002526519A (ja) | アルキルアルカノエートの精製用プロセス | |
| EP2352714A1 (en) | Hydrogenation of ethanoic acid to produce ethanol | |
| AU2011213066A1 (en) | Process for producing ethanol and an ester feed stream for ester production | |
| US5840969A (en) | Process for the preparation of acetic acid from a synthesis gas of hydrogen and carbon monoxide | |
| GB2567032B (en) | Purification process for ethylene glycol via sequential distillation | |
| UA54592C2 (uk) | Спосіб одержання оцтової кислоти | |
| EP0665210B2 (en) | Process for producing acetic anhydride alone or both of acetic anhydride and acetic acid | |
| US5554790A (en) | Process for producing acetic anhydride and acetic acid | |
| US5146004A (en) | Continuous process for the preparation of 2-ethyl-2-(hydroxymethyl) hexanal and 2-butyl-2-theyl-1,3-propanediol | |
| TWI422565B (zh) | 自粗製甲醇之二甲醚的製造 | |
| US5235118A (en) | Continuous process for the preparation of 2-ethyl-2-(hydroxymethyl)hexanal and 2-butyl-2-ethyl-1, 3-propanediol | |
| US5177267A (en) | Continuous process for the recovery of 2 ethylhexanal and a tertiary amine from a mixture comprising 2-ethyl-2-(hydroxymethyl) hexanal, 2-ethylhexanal, tertiary amine and water | |
| WO2002018317A2 (en) | Production of tertiary esters from ketenes and tertiary alcohols |