UA128253C2 - 4-аміно-6-(1,3-бензoдіоксол)піколінatи та їх застосування як гербіцидів - Google Patents

4-аміно-6-(1,3-бензoдіоксол)піколінatи та їх застосування як гербіцидів Download PDF

Info

Publication number
UA128253C2
UA128253C2 UAA202007903A UAA202007903A UA128253C2 UA 128253 C2 UA128253 C2 UA 128253C2 UA A202007903 A UAA202007903 A UA A202007903A UA A202007903 A UAA202007903 A UA A202007903A UA 128253 C2 UA128253 C2 UA 128253C2
Authority
UA
Ukraine
Prior art keywords
formula
compounds
methyl
weeds
agricultural crops
Prior art date
Application number
UAA202007903A
Other languages
English (en)
Inventor
Джеремі Кістер
Джереми Кистер
Норберт М. Сачіві
Норберт М. САЧИВИ
Томас Л. Сіддалл
Томас Л. СИДДАЛЛ
Ліндсі Ґ. Горті
Линдси Г. Хорти
Ноормохамєд М. Ніяз
Ноормохамед М. НИЯЗ
Джеффрі Б. Епп
Джеффри Б. ЭПП
Original Assignee
Кортева Аґрисайєнс Елелсі
Кортева Агрисайенс Елелси
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Кортева Аґрисайєнс Елелсі, Кортева Агрисайенс Елелси filed Critical Кортева Аґрисайєнс Елелсі
Publication of UA128253C2 publication Critical patent/UA128253C2/uk

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
    • A01N25/32—Ingredients for reducing the noxious effect of the active substances to organisms other than pests, e.g. toxicity reducing compositions, self-destructing compositions
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • A01N43/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom six-membered rings
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/90—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having two or more relevant hetero rings, condensed among themselves or with a common carbocyclic ring system
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D405/00—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom
    • C07D405/02—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings
    • C07D405/04—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings directly linked by a ring-member-to-ring-member bond

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Toxicology (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Pyridine Compounds (AREA)

Abstract

У даному документі передбачені 4-аміно-6-(1,3-бензoдіоксол)піколінові кислоти, композиції, які містять 4-аміно-6-(1,3-бензoдіоксол)піколінові кислоти, і використання цих сполук і композицій для контролю небажаної рослинності.

Description

ПЕРЕХРЕСНЕ ПОСИЛАННЯ НА СПОРІДНЕНІ ЗАЯВКИ
Дана заявка заявляє перевагу пріоритету попередньої заявки на патент США Мо 62/670538, поданої 11 травня 2018 року, яка таким чином включена в даний документ за допомогою посилання в її повному обсязі.
РІВЕНЬ ТЕХНІКИ
Поява небажаної рослинності, наприклад бур'янів, є постійною проблемою, з якою стикаються фермери, щодо сільськогосподарських культур, пасовищ та інших посадок. Бур'яни конкурують із сільськогосподарськими культурами і негативно впливають на врожайність сільськогосподарських культур. Застосування хімічних гербіцидів є важливим інструментом у здійсненні контролю небажаної рослинності.
Залишається потреба в нових хімічних гербіцидах, які забезпечують ширший спектр контролю бур'янів, селективність, мінімальне ушкодження сільськогосподарських культур, стабільність за умов зберігання, легкість експлуатації, більш високу активність щодо бур'янів, та/або в засобах для усунення стійкості щодо гербіцидів, яка розвинулася щодо гербіцидів, застосовуваних на сьогодні. Розглянуті в даному документі сполуки, композиції і способи призначені для задоволення цих та інших потреб. стТислии опис
У даному документі передбачені сполуки, визначені формулою Ї, 4 З
Кк Кк и
М
2
Е Кк о - он
М о
СІ о о (), де
В2 являє собою галоген, Сі-Слалкіл, Сі-Слгалогеналкіл, Сго-Сзалкеніл, Сг-Слгалогеналкеніл,
С2-Сзалкініл, С--Слалкокси, Сі-Слгалогеналкокси, Сі-Слалкілтіо, С-і-Слгалогеналкілтіо, аміно,
С:і-Слалкіламіно, С2-Сагалогеналкіламіно, форміл, Сі-Сзалкілкарбоніл,
Сі-Сзгалогеналкілкарбоніл, ціано або групу формули -СН5-СНО-5іІВ"ВеА?, де Ко являє собою водень, Е або СІ; КЗ являє собою водень, Е, СІ, Сі--Слалкіл або С:і-Слгалогеналкіл; і Б", 8 і КУ незалежно являють собою С:1-Сзіоалкіл, Сз-Свциклоалкіл, феніл, заміщений феніл, Сі-Стіоалкокси або ОН;
ВЗ Її 7 незалежно являють собою водень, Сі-Свалкіл, Сі-Свгалогеналкіл, Сз-Свалкеніл,
Сз-Свгалогеналкеніл, Сз-Свалкініл, форміл, С.-Сзалкілкарбоніл, С.-Сзгалогеналкілкарбоніл,
Сі-Свалкоксикарбоніл, Сі-Свалкілкарбаміл, Сі-Свалкілсульфоніл, Сі-Свтриалкілсиліл,
Сі-Свдіалкілфосфоніл, або ЕЗ і В", узяті разом із М, являють собою 5- або б-членне насичене кільце, або КЗ і КУ, узяті разом, являють собою «СЕЗ(В"), де ЕЗ ії КЕ" незалежно являють собою водень, С:і-Свалкіл, Сз-Свалкеніл, Сз-Свалкініл, С--Свалкокси або С:і-Свалкіламіно, або ЕЗ і Р, узяті разом із «С, являють собою 5- або б--ленне насичене кільце; або їх прийнятні із погляду сільського господарства сіль, естер або М-оксид.
У деяких варіантах здійснення сполука може бути визначена формулою ІА, 4 З
Кк Кк
Кк
М
2
Е Кк
І т Ок
М о сі о 5--/ (ІА),
де
В' являє собою водень, С:і-Свалкіл, Сі-Свгалогеналкіл, Сг-Свалкеніл, Со-Свгалогеналкеніл,
Сг2-Свалкініл, феніл, заміщений феніл або С7-С:ігарилалкіл;
В2 являє собою галоген, Сі-Слалкіл, Сі-Слгалогеналкіл, Сго-Сзалкеніл, Сг-Слгалогеналкеніл,
С2-Сзалкініл, С--Слалкокси, Сі-Слгалогеналкокси, Сі-Слалкілтіо, С-і-Слгалогеналкілтіо, аміно,
С:і-Слалкіламіно, С2-Сагалогеналкіламіно, форміл, Сі-Сзалкілкарбоніл,
Сі-Сзгалогеналкілкарбоніл, ціано або групу формули -СН?5-СВАВ-5ІВ"ВеА?, де КК? являє собою водень, Е або СІ; БУ являє собою водень, Е, СІ, Сі--Сзалкіл або Сі-Слгалогеналкіл; і Б", ВВ ії Бо незалежно являють собою С:1-Сзіоалкіл, Сз-Свциклоалкіл, феніл, заміщений феніл, Сі-Счіоалкокси або ОН;і
ВЗ Її в? незалежно являють собою водень, Сі-Свалкіл, Сі-Свгалогеналкіл, Сз-Свалкеніл,
Сз-Свгалогеналкеніл, Сз-Свалкініл, форміл, С.-Сзалкілкарбоніл, С.-Сзгалогеналкілкарбоніл,
Сі-Свалкоксикарбоніл, Сі-Свалкілкарбаміл, Сі-Свалкілсульфоніл, Сі-Свтриалкілсиліл,
Сі-Свдіалкілфосфоніл, або ЕЗ і КУ, узяті разом із М, являють собою 5- або б--ленне насичене кільце, або КЗ і КУ, узяті разом, являють собою «СЕЗ(В"), де ЕЗ ії КЕ" незалежно являють собою водень, С:і-Свалкіл, Сз-Свалкеніл, Сз-Свалкініл, С--Свалкокси або С:і-Свалкіламіно, або ЕЗ і Р, узяті разом із «С, являють собою 5- або б--ленне насичене кільце; або її прийнятні із погляду сільського господарства сіль або М-оксид.
Також передбачені гербіцидні композиції, що містять сполуки формули І та/або формули ІА і прийнятні із погляду сільського господарства допоміжну речовину або носій.
Також передбачені способи контролю небажаної рослинності, які включають нанесення гербіцидно ефективної кількості сполуки формули | та/або формули ІА або гербіцидної композиції, що містить сполуки формули І! та/або формули ІА і прийнятні із погляду сільського господарства допоміжну речовину або носій.
КОРОТКИЙ ОПИС ГРАФІЧНИХ МАТЕРІАЛІВ
На фігурі 1А представлений графік активності сполук 1-15 щодо вибраних видів широколистих бур'янів за норми нанесення 17,5 г а. і./га.
На фігурі 18 представлений графік активності сполук 1-15 щодо вибраних видів злакових бур'янів за норми нанесення 17,5 г а. і./га.
На фігурі 2А представлений графік активності сполук 1-15 щодо вибраних видів широколистих бур'янів за норми нанесення 35 г а. і./га.
На фігурі 28 представлений графік активності сполук 1-15 щодо вибраних видів злакових бур'янів за норми нанесення 35 г а. і./га.
На фігурі ЗА представлений графік активності сполук 1-15 щодо вибраних видів широколистих бур'янів за норми нанесення 70 г а. і./га.
На фігурі ЗВ представлений графік активності сполук 1-15 щодо вибраних видів злакових бур'янів за норми нанесення 70 га. і./га.
На фігурі 4А представлений графік активності сполук 1-15 щодо вибраних видів широколистих бур'янів за норми нанесення 140 г а. і./га.
На фігурі 48 представлений графік активності сполук 1-15 щодо вибраних видів злакових бур'янів за норми нанесення 140 г а. і./га.
ДЕТАЛЬНИЙ ОПИС ВИНАХОДУ
Визначення
У контексті даного документа гербіцид і гербіцидно активний інгредієнт означають сполуку, яка контролює небажану рослинність за умови застосування у відповідній кількості.
У контексті даного документа контроль або здійснення контролю небажаної рослинності означає знищення або запобігання появі рослинності, або забезпечення будь-якого іншого несприятливого модифікувального ефекту щодо рослинності, наприклад, відхилення від природного росту або розвитку, регуляцію, втрату вологи, затримку розвитку тощо.
У контексті даного документа гербіцидно ефективна або достатня для контролю рослинності кількість означає кількість гербіцидно активного інгредієнту, нанесення якого забезпечує контроль відповідної небажаної рослинності.
У контексті даного документа застосування гербіциду або гербіцидної композиції означає її доставку безпосередньо щодо цільової рослинності, або місця її зростання, або території, де потрібний контроль небажаної рослинності. Способи нанесення включають без обмеження передсходове приведення в контакт грунту або води, післясходове приведення в контакт небажаної рослинності або ділянки, прилеглої до небажаної рослинності.
У контексті даного документа рослини та рослинність включають без обмеження насіння у стані спокою, проросле насіння, проростки, що сходять, рослини, що розвиваються з 60 вегетативних живців, незрілу рослинність і сформовану рослинність.
У контексті даного документа прийнятні із погляду сільського господарства солі і естери відносяться до солей та естерів, які проявляють гербіцидну активність або які перетворюються або можуть бути перетворені в рослинах, воді або грунті у згадуваний гербіцид. Ілюстративні прийнятні із погляду сільського господарства естери являють собою ті, які піддаються або можуть бути піддані гідролізу, окисленню, метаболізуванню або перетворенню яким-небудь іншим способом, наприклад, у рослинах, воді або грунті, у відповідну карбонову кислоту, яка залежно від рН може бути в дисоційованій або недисоційованій формі.
Відповідні солі включають солі, одержані з лужних або лужноземельних металів, і солі, одержані з амонію та амінів. Переважні катіони включають катіони натрію, калію, магнію і амонію формули
В'!ЗВ'ЯВ5ВеМ», де кожний Б!З, В", Во і В!Є незалежно являє собою водень або Сі1-Сзгалкіл, Сз-Сігалкеніл або Сз-С:ігалкініл, кожний із яких необов'язково заміщений однією або декількома гідрокси-,
Сі-Сзалкокси-, Сі-Слалкілтіо- або фенільними групами, за умови, що КЗ, В'Я, В: ї Кб є стерично сумісними. Крім того, будь-які два з КЗ, В'Я, В» ії КЄ разом можуть являти собою аліфатичний дифункціональний фрагмент, який містить від одного до дванадцяти атомів вуглецю і не більше двох атомів кисню або сірки. Солі сполук формули (І) можна одержувати шляхом обробки сполук формули (І) гідроксидом металу, таким як гідроксид натрію, аміном, таким як аміак, триметиламін, дієтаноламін, 2-метилтіопропіламін, біс-аліламін, 2-бутоксиетиламін, морфолін, циклододециламін або бензиламін, або гідроксидом тетраалкіламонію, таким як гідроксид тетраметиламонію або гідроксид холіну. У деяких прикладах солі аміну можуть бути переважними формами сполук формули (І), оскільки вони водорозчинні і підходять для одержання гербіцидних композицій на водній основі, що може бути необхідним для деяких видів нанесення.
Сполуки формули (І) включають М-оксиди. М-оксиди піридину можна одержувати шляхом окислення відповідних піридинів. Відповідні способи окислення описані, наприклад, у Ноибеп-
УмеуЇ, Меїподеп аег огдапізспеп Спетіє |Меющтоаз іп огдапіс спетівзігу|Ї, розширені і подальші томи до 4-го видання, том Е 76, стор. 565 Ї.
У контексті даного документа, якщо не вказане інше, ацил відноситься до формілу,
Сі-Сзалкілкарбонілу і С:і-Сзгалогеналкілкарбонілу. Сі-Свацил відноситься до формілу,
Сі1-С5 алкілкарбонілу і Сі-Свгалогеналкілкарбонілу (всього група містить від 1 до 6 атомів вуглецю).
У контексті даного документа алкіл відноситься до насичених вуглеводневих фрагментів із прямим ланцюгом або насичених вуглеводневих фрагментів із розгалуженим ланцюгом. Якщо не вказане інше, то маються на увазі Сі-Сісалкільні групи. Приклади включають метил, етил, пропіл, 1-метилетил, бутил, 1-метилпропіл, 2-метилпропіл, 71,1-диметилетил, пентил, 1-метилбутил, 2-метилбутил, З-метилбутил, 2,2-диметилпропіл, 1-етилпропіл, гексил, 1,1-диметилпропіл, 1,2-диметилпропіл, 1-метилпентил, 2-метилпентил, З-метилпентил, 4-метилпентил, 1,1-диметилбутил, 1,2-диметилбутил, 1,3-диметилбутил, 2,2-диметилбутил, 2,3-диметилбутил, 3,3З-диметилбутил, 1-етилбутил, 2-етилбутил, 1,1,2-триметилпропіл, 1,2,2-триметилпропіл, 1-етил-1-метилпропіл і 1-етил-2-метилпропіл.
Використовуваний у даному документі термін "галогеналкіл" означає алкільні групи з прямим або розгалуженим ланцюгом, при цьому в таких групах атоми водню можуть бути частково або повністю заміщені атомами галогену. Якщо не вказане інше, то маються на увазі групи С1-Св.
Приклади включають хлорметил, бромметил, дихлорметил, трихлорметил, фторметил, дифторметил, трифторметил, хлорфторметил, дихлорфторметил, хлордифторметил, 1-хлоретил, 1-брометил, 1-фторетил, 2-фторетил, 2,2-дифторетил, 2,2,2-трифторетил, 2-хлор- 2-фторетил, 2-хлор-2-дифторетил, 2,2-дихлор-2-фторетил, 2,2,2-трихлоретил, пентафторетил і 1,1,1-трифторпроп-2-іл.
У контексті даного документа алкеніл означає ненасичені вуглеводневі фрагменти із прямим ланцюгом або вуглеводневі фрагменти з розгалуженим ланцюгом, які містять подвійний зв'язок.
Якщо не вказано інше, то мається на увазі Со-Свалкеніл. Алкенільні групи можуть містити більше ніж один ненасичений зв'язок. Приклади включають етеніл, 1-пропеніл, 2-пропеніл, 1-метилетеніл, 1-бутеніл, 2-бутеніл, З-бутеніл, 1-метил-1-пропеніл, 2-метил-1-пропеніл, 1-метил- 2-пропеніл, 2-метил-2-пропеніл, 1-пентеніл, 2-пентеніл, З-пентеніл, 4-пентеніл, 1-метил-1- бутеніл, 2-метил-1-бутеніл, 3З-метил-1-бутеніл, 1-метил-2-бутеніл, 2-метил-2-бутеніл, З-метил-2- бутеніл, 1-метил-З-бутеніл, 2-метил-З-бутеніл, З-метил-З-бутеніл, 1,1-диметил-2-пропеніл, 1,2- диметил-1-пропеніл, 1,2-диметил-2-пропеніл, 1-етил-1-пропеніл, 1-етил-2-пропеніл, 1-гексеніл, 2-гексеніл, 3-гексеніл, 4-гексеніл, 5-гексеніл, 1-метил-1-пентеніл, 2-метил-1-пентеніл, 3З-метил-1- 60 пентеніл, 4-метил-1-пентеніл, 1-метил-2-пентеніл, 2-метил-2-пентеніл, З-метил-2-пентеніл,
4-метил-2-пентеніл, 1-метил-З-пентеніл, 2-метил-З-пентеніл, З3-метил-З-пентеніл, 4-метил-3- пентеніл, 1-метил-4-пентеніл, 2-метил-4-пентеніл, З3-метил-4-пентеніл, 4-метил-4-пентеніл, 1,1-диметил-2-бутеніл, 1,1-диметил-З-бутеніл, 1,2-диметил-1-бутеніл, 1,2-диметил-2-бутеніл, 1,2-диметил-З-бутеніл, 1,3-диметил-1-бутеніл, 1,3-диметил-2-бутеніл, 1,3-диметил-З-бутеніл, 2,2-диметил-З-бутеніл, 2,3-диметил-1-бутеніл, 2,3-диметил-2-бутеніл, 2,3-диметил-З-бутеніл,
З,З-диметил-1-бутеніл, 3,3-диметил-2-бутеніл, 1-етил-1-бутеніл, 1-етил-2-бутеніл, 1-етил-3- бутеніл, 2-етил-1-бутеніл, 2-етил-2-бутеніл, 2-етил-З-бутеніл, 1,1,2-триметил-2-пропеніл, 1-етил- 1-метил-2-пропеніл, 1-етил-2-метил-1-пропеніл і 1-етил-2-метил-2-пропеніл. Вініл відноситься до групи, яка має структуру -«СН-СН»:; 1-пропеніл відноситься до групи, яка має структуру -
СнН-СН -СН»; і 2-пропеніл відноситься до групи, яка має структуру -«СН»-АСН-СН».
У контексті даного документа алкініл являє собою вуглеводневий фрагмент із прямим ланцюгом або вуглеводневий фрагмент із розгалуженим ланцюгом, які містять потрійний зв'язок. Якщо не вказане інше, то маються на увазі С2-Свалкінільні групи. Алкінільні групи можуть містити більше ніж один ненасичений зв'язок. Приклади включають С2-Свалкініл, такий як етиніл, 1-пропініл, 2-пропініл (або пропаргіл), 1-бутиніл, 2-бутиніл, З-бутиніл, 1-метил-2- пропініл, 1-пентиніл, 2-пентиніл, З-пентиніл, 4-пентиніл, З-метил-1-бутиніл, 1-метил-2-бутиніл, 1-метил-З-бутиніл, 2-метил-З-бутиніл, 1,1-диметил-2-пропініл, 1-етил-2-пропініл, 1-гексиніл, 2-гексиніл, 3-гексиніл, 4-гексиніл, 5-гексиніл, 3-метил-1-пентиніл, 4-метил-1-пентиніл, 1-метил-2- пентиніл, 4-метил-2-пентиніл, 1-метил-З-пентиніл, 2-метил-З-пентиніл, 1-метил-4-пентиніл, 2-метил-4-пентиніл, З-метил-4-пентиніл, 1,1-диметил-2-бутиніл, 1,1-диметил-З-бутиніл, 1,2-диметил-3-бутиніл, 2,2-диметил-З-бутиніл, З,3-диметил-1-бутиніл, 1-етил-2-бутиніл, 1-етил-
З-бутиніл, 2-етил-З-бутиніл і 1-етил-1-метил-2-пропініл.
У контексті даного документа алкокси означає групу формули К-О-, де К являє собою алкіл, як визначено вище. Якщо не вказано інше, то маються на увазі алкоксигрупи, де К являє собою
С:і-Свалкільну групу. Приклади включають метокси, етокси, пропокси, 1-метилетокси, бутокси, 1-метилпропокси, 2-метилпропокси, 1,1-диметилетокси, пентокси, 1-метилбутилокси, 2-метилбутокси, З-метилбутокси, 2,2-диметилпропокси, 1-етилпропокси, гексокси, 1,1-диметилпропокси, 1,2-диметилпропокси, 1-метилпентокси, 2-метилпентокси,
З-метилпентокси, 4-метилпентокси, 1,1-диметилбутокси, 1,2-диметилбутокси, 1,3-диметилбутокси, 2,2-диметилбутокси, 2,3-диметилбутокси, 3,3-диметилбутокси, 1-етилбутокси, 2-етилбутокси, 1,1,2-триметилпропокси, 1,2,2-триметилпропокси, 1-етил-1- метилпропокси та 1-етил-2-метилпропокси.
У контексті даного документа галогеналкокси означає групу формули К-О-, де К являє собою галогеналкіл, як визначено вище. Якщо не вказано інше, то маються на увазі галогеналкоксигрупи, де К являє собою С:-Свалкільну групу. Приклади включають хлорметокси, бромметокси, дихлорметокси, трихлорметокси, фторметокси, дифторметокси, трифторметокси, хлорфторметокси, дихлорфторметокси, хлордифторметокси, 1-хлоретокси, 1-брометокси, 1-фторетокси, 2-фторетокси, 2,2-дифторетокси, 2,2,2-трифторетокси, 2-хлор-2-фторетокси, 2-хлор-2-дифторетокси, 2,2-дихлор-2-фторетокси, 2,2,2-трихлоретокси, пентафторетокси і 1,1,1- трифторпроп-2-окси.
У контексті даного документа алкілтіо означає групу формули К-5-, де К являє собою алкіл, як визначено вище. Якщо не вказано інше, то маються на увазі алкілтіогрупи, де К являє собою
Сі-Свалкільну групу. Приклади включають метилтіо, етилтіо, пропілтіо, 1-метилетилтіо, бутилтіо, 1-метилпропілтіо, 2-метилпропілтіо, 1,1-диметилетилтіо, пентилтіо, 1-метилбутилтіо, 2-метилбутилтіо, З-метилбутилтіо, 2,2-диметилпропілтіо, 1-етилпропілтіо, гексилтіо, 1,1-диметилпропілтіо, 1,2-диметилпропілтіо, 1-метилпентилтіо, 2-метилпентилтіо,
З-метилпентилтіо, 4-метилпентилтіо, 1,1-диметилбутилтіо, 1,2-диметилбутилтіо, 1,3-диметилбутилтіо, 2,2-диметилбутилтіо, 2,3-диметилбутилтіо, 3,З-диметилбутилтіо, 1-етилбутилтіо, 2-етилбутилтіо, 1,1,2-триметилпропілтіо, 1,2,2-триметилпропілтіо, 1-етил-1- метилпропілтіо та 1-етил-2-метилпропілтіо.
Використовуваний у даному документі термін "галогеналкілтіо" означає алкілтіогрупу, визначену вище, де атоми вуглецю частково або повністю заміщені атомами галогену. Якщо не вказано інше, то маються на увазі галогеналкілтіогрупи, де К являє собою Сі-Свалкільну групу.
Приклади включають хлорметилтіо, бромметилтіо, дихлорметилтіо, трихлорметилтіо, фторметилтіо, дифторметилтіо, трифторметилтіо, хлорфторметилтіо, дихлорфторметилтіо, хлордифторметилтіо, 1-хлоретилтіо, 1-брометилтіо, 1-фторетилтіо, 2-фторетилтіо, 2,2-дифторетилтіо, 2,2,2-трифторетилтіо, 2-хлор-2-фторетилтіо, 2-хлор-2-дифторетилтіо, 2,2-дихлор-2-фторетилтіо, 2,2,2-трихлоретилтіо, пентафторетилтіо і 1,1,1-трифторпроп-2-ілтіо.
У контексті даного документа арил, а також похідні терміни, такі як арилокси, відносяться до 60 фенільної, інданільної або нафтильної груп, при цьому феніл є переважним. Термін
"гетероарил", а також такі похідні терміни, такі як "гетероарилокси", означають 5- або б-ч-ленне ароматичне кільце, яке містить один або декілька гетероатомів, а саме М, О або 5; при цьому такі гетероароматичні кільця можуть бути конденсовані з іншими ароматичними системами.
Арильні або гетероарильні замісники можуть бути незаміщеними або заміщеними одним або декількома замісниками, вибраними з галогену, гідрокси, нітро, ціано, формілу, С:і-Свалкілу,
С2-Свалкенілу, Со-Свалкінілу, С:-Свалкокси, С:-Свгалогеналкілу, С:-Свгалогеналкокси,
С:-Свацилу, С:-Свалкілтіо, Сі-Свалкілсульфінілу, Сі-Свалкілсульфонілу, Сі-Свалкоксикарбонілу,
С:і-Свкарбамоїлу, гідроксикарбонілу, Сі-Свалкілкарбонілу, амінокарбонілу,
Сі-Свалкіламінокарбонілу, С1-Свдіалкіламінокарбонілу, за умови, що замісники є стерично сумісними і задовольняють вимогам щодо хімічного зв'язування та енергії деформації.
Переважні замісники включають галоген, Сі-Сгалкіл і С--Сггалогеналкіл.
У контексті даного документа алкілкарбоніл відноситься до алкільної групи, зв'язаної з карбонільною групою. Сі-Сзалкілкарбоніл і Сі-Сзгалогеналкілкарбоніл відносяться до груп, де
Сі-Сзалкільна група зв'язана з карбонільною групою (група містить загалом від 2 до 4 атомів вуглецю). о
У контексті даного документа алкоксикарбоніл відноситься до групу формули Ху ,де
Е являє собою алкіл.
У контексті даного документа арилалкіл відноситься до алкільної групи, заміщеної арильною групою. С7-Сіосарилалкіл відноситься до групи, де загальне число атомів вуглецю в групі складає від 7 до 10.
У контексті даного документа алкіламіно відноситься до аміногрупи, заміщеної однією або двома алкільними групами, які можуть бути однаковими або різними.
Використовуваний в даному документі термін "галогеналкіламіно" означає алкіламіногрупу, де атоми вуглецю в алкілі частково або повністю заміщені атомами галогену.
У контексті даного документа С:і-Свалкіламінокарбоніл відноситься до групи формули
АМНС(О)-, де К являє собою Сі-Свалкіл, і Сі-Свдіалкіламінокарбоніл відноситься до групи формули К2гМС(О)-, де кожний К незалежно являє собою Сі-Свалкіл.
У контексті даного документа алкілкарбаміл відноситься до карбамільної групи, заміщеної за атомом азоту алкільною групою.
Й
У контексті даного документа алкілсульфоніл означає групу формули о де К являє собою алкіл.
У контексті даного документа карбаміл (який також називається карбамоїлом і о , , , Н Ж амінокарбонілом) відноситься до групи формули? .
Й птроея
У контексті даного документа діалкілфосфоніл відноситься до групи формули ок ; де К незалежно в кожному випадку являє собою алкіл.
У контексті даного документа Сі-Свєтриалкілсиліл відноситься до групи формули -5іВз, де кожний К незалежно являє собою С:і-Свалкільну групу (всього група містить від З до 18 атомів вуглецю).
У контексті даного документа Ме означає метильну групу; ОМе відноситься до метоксигрупи; і-Рг відноситься до ізопропільної групи.
Використовуваний у даному документі термін "галоген", у тому числі похідні терміни, такі як "галогено", означають фтор, хлор, бром і йод.
При використанні в даному документі рослини і рослинність включають без обмеження проросле насіння, проростки, що сходять, рослини, що розвиваються з вегетативних живців, незрілу рослинність і сформовану рослинність.
Сполуки
У даному документі передбачені сполуки формули Ї,
А З
Кк Кк -щ
М
Е в? 7 т он
М о сі о 9 (), де
В2 являє собою галоген, С:і-Слалкіл, Сі-Слгалогеналкіл, Со-Слалкеніл, Со-Сл«галогеналкеніл,
С2-Сзалкініл, С--Слалкокси, Сі-Слгалогеналкокси, Сі-Слалкілтіо, С-і-Слгалогеналкілтіо, аміно,
Сі-Слалкіламіно, С2-Слгалогеналкіламіно, форміл, Сі-Сзалкілкарбоніл, С-
Сзгалогеналкілкарбоніл, ціано або групу формули -СВ5-СВНО-5ІВ"НВЯВ?, де КО являє собою водень, Е або СІ; В? являє собою водень, Е, СІ, Сі--Сзалкіл або Сі-Слгалогеналкіл; і Б", ВВ ії Бо незалежно являють собою С:1-Сзіоалкіл, Сз-Свциклоалкіл, феніл, заміщений феніл, Сі-Счіоалкокси або ОН;і
ВЗ Її 7 незалежно являють собою водень, Сі-Свалкіл, Сі-Свгалогеналкіл, Сз-Свалкеніл,
Сз-Свгалогеналкеніл, Сз-Свалкініл, форміл, С.-Сзалкілкарбоніл, С.-Сзгалогеналкілкарбоніл,
Сі-Свалкоксикарбоніл, Сі-Свалкілкарбаміл, Сі-Свалкілсульфоніл, Сі-Свтриалкілсиліл,
Сі-Свдіалкілфосфоніл, або ЕЗ і КУ, узяті разом із М, являють собою 5- або б--ленне насичене кільце, або ВЗ і ВК", узяті разом, являють собою «СКЗ(В"), де КЗ і К7 незалежно являють собою водень, С:і-Свалкіл, Сз-Свалкеніл, Сз-Свалкініл, С--Свалкокси або С:і-Свалкіламіно, або БЕЗ і Р, узяті разом із «С, являють собою 5- або б--ленне насичене кільце; а також їх прийнятні із погляду сільського господарства солі, естери і М-оксиди.
У деяких варіантах здійснення сполука являє собою карбонову кислоту або прийнятні із погляду сільського господарства естер або сіль. У деяких варіантах здійснення сполука являє собою карбонову кислоту або прийнятний із погляду сільського господарства естер. У деяких варіантах здійснення сполука являє собою карбонову кислоту. У деяких варіантах здійснення сполука може являти собою прийнятний із погляду сільського господарства естер (наприклад, метиловий естер, бензиловий естер або пропаргіловий естер).
У деяких варіантах здійснення сполука може бути визначена формулою ІА,
А З
Кк Кк -
М
2
Е Кк 7 - ок
М о сі о о (А), де
В' являє собою водень, С:і-Свалкіл, Сі-Свгалогеналкіл, Сг-Свалкеніл, Со-Свгалогеналкеніл,
Сг2-Свалкініл, феніл, заміщений феніл або С7-С:ігарилалкіл;
В2 являє собою галоген, С:і-Слалкіл, Сі-Слгалогеналкіл, Со-Слалкеніл, Со-Сл«галогеналкеніл,
С2-Сзалкініл, С--Слалкокси, Сі-Слгалогеналкокси, Сі-Слалкілтіо, С-і-Слгалогеналкілтіо, аміно,
С:і-Слалкіламіно, С2-Сагалогеналкіламіно, форміл, Сі-Сзалкілкарбоніл,
Сі-Сзгалогеналкілкарбоніл, ціано або групу формули -СВ5-СВЯ-51ІВ"В8ВА?У, де БЕЗ являє собою водень, Е або СІ; БУ являє собою водень, Е, СІ, Сі--Сзалкіл або Сі-Слгалогеналкіл; і Б", ВВ ії Бо незалежно являють собою С:1-Сзіоалкіл, Сз-Свциклоалкіл, феніл, заміщений феніл, Сі-Счіоалкокси або ОН;
ВЗ Її в? незалежно являють собою водень, Сі-Свалкіл, Сі-Свгалогеналкіл, Сз-Свалкеніл,
Сз-Свгалогеналкеніл, Сз-Свалкініл, форміл, С:-Сзалкілкарбоніл, С.-Сзгалогеналкілкарбоніл,
Сі-Свалкоксикарбоніл, Сі-Свалкілкарбаміл, Сі-Свалкілсульфоніл, Сі-Свтриалкілсиліл,
Сі-Свдіалкілфосфоніл, або ЕЗ і В", узяті разом із М, являють собою 5- або б-членне насичене кільце, або КЗ і КУ, узяті разом, являють собою «СЕЗ(В"), де ЕЗ ії КЕ" незалежно являють собою водень, С:і-Свалкіл, Сз-Свалкеніл, Сз-Свалкініл, С--Свалкокси або С:і-Свалкіламіно, або ЕЗ і Р, узяті разом із «С, являють собою 5- або б--ленне насичене кільце; або її прийнятні із погляду сільського господарства сіль або М-оксид.
У деяких варіантах здійснення формули ІА ЕК! являє собою водень, Сі-Свалкіл, Сг-Свалкініл або С7;-Сіоарилалкіл. У деяких варіантах здійснення формули ІА К' являє собою водень.
У деяких варіантах здійснення формули ІА В" являє собою С:-Свалкіл (наприклад, метильну групу). У деяких варіантах здійснення формули ІА КК" являє собою С2-Свалкініл (наприклад, пропаргільну групу). У деяких варіантах здійснення формули ІА В! являє собою С7-Сісарилалкіл (наприклад, бензильну групу).
У деяких варіантах здійснення формули І талабо формули ІА Б? являє собою галоген,
Сг2-Слалкеніл, Сго-С4галогеналкеніл або Сі-Слалкокси. У деяких варіантах здійснення формули та/"або формули ІА К: являє собою галоген, Со-Сзалкеніл або Сі-Слалкокси. У деяких варіантах здійснення формули | талабо формули ІА К? являє собою СІ, ОМе, вініл або 1-пропеніл.
У деяких варіантах здійснення формули | та/або формули ІА БК? являє собою СІ. У деяких варіантах здійснення формули І та/"або формули ІА ВК? являє собою ОМе. У деяких варіантах здійснення формули І та/або формули ІА КЕ: являє собою вініл або 1-пропеніл.
У деяких варіантах здійснення формули | тал"або формули ІА КЗ ї В" незалежно являють собою водень, Сі-Свалкіл, Сі-Свгалогеналкіл, Сз-Свалкеніл, Сз-Свгалогеналкеніл, Сз-Свалкініл, форміл, Сі-Сзалкілкарбоніл, С1-Сзгалогеналкілкарбоніл, Сі-Свалкоксикарбоніл,
Сі-Свалкілкарбаміл, або КЗ ї КУ, узяті разом, являють собою -СКЗ(А), де КЗ ї К7 незалежно являють собою водень, Сі-Свалкіл, Сз-Свалкеніл, Сз-Свалкініл, С--Свалкокси або
С:і-Свалкіламіно. У деяких варіантах здійснення формули І та/або формули ІА ЕЗ і Е" незалежно являють собою водень, Сі-Свалкіл, С:і-Свгалогеналкіл, Сз-Свалкеніл, Сз-Свгалогеналкеніл, форміл, Сі-Сзалкілкарбоніл, Сі-Сзгалогеналкілкарбоніл, або ВЗ і Б", узяті разом, являють собою -СВАЗ(ВУ), де ВЗ ї КК" незалежно являють собою водень, С:і-Свалкіл, Сі-Свалкюкокси або
Сі-Свалкіламіно. У деяких варіантах здійснення формули | та/л"або формули ІА щонайменше один із ЕЗ і Е" являє собою водень. У деяких варіантах здійснення формули І та/або формули ІА
ВЗ ї 2? одночасно являють собою водень.
У деяких варіантах здійснення формули І та/"або формули ІА В: являє собою СІ, ОМе, вініл або 1-пропеніл; і КЗ Її К? одночасно являють собою водень. У деяких варіантах здійснення формули І! та/або формули ІА К2 являє собою СІ, і КЗ ї К" одночасно являють собою водень.
У деяких варіантах здійснення формули І тал"або формули ІА К2 являє собою ОМе, і ЕЗ і ви одночасно являють собою водень. У деяких варіантах здійснення формули І та/або формули ІА
В: являє собою вініл або 1-пропеніл; і З ії В? одночасно являють собою водень.
У деяких варіантах здійснення сполука може бути визначена структурою нижче:
МН,
Е СІ
Ух р он
М о сі о 5--/
У деяких варіантах здійснення сполука може бути визначена структурою нижче:
МН.
Е СІ
І
- о
М тен, о сі о 5--/
У деяких варіантах здійснення сполука може бути визначена структурою нижче:
МН.
Е СІ о р о
М о
СІ о 5--/ 5 .
У деяких варіантах здійснення сполука може бути визначена структурою нижче:
МН,
Е СІ
І
- б
М о сі о 5--/
Способи одержання сполук
Ілюстративні процедури синтезу сполук формули І ії формули ІА представлені нижче.
Як показано на схемі І, 4,5,6-трихлорпіколінат формули (МІЇ) може бути перетворений у відповідний ізопропіловий естер формули (МІ) за допомогою реакції з ізопропіловим спиртом і концентрованою сірчаною кислотою, наприклад, за температури флегми в умовах Діна-Старка (реакція а). Ізопропіловий естер формули (МІ) може бути підданий реакції з джерелом фторид- іону, таким як фторид цезію, в полярному апротонному розчиннику, такому як диметилсульфоксид (0ОМ5О), за температури, такої як 80 "С, в умовах Діна-Старка з одержанням ізопропіл-4,5,6-трифторпіколінату формули (ІХ) (реакція е). Ізопропіл-4,5,6- трифторпіколінат формули (ІХ) може бути амінований джерелом азоту, таким як аміак, у полярному апротонному розчиннику, такому як ОМ5О, зодержанням 4-аміно-5,6- дифторпіколінату формули (Х) (реакція Її). Замісник фтору в положенні б в 4-аміно-5,6- дифторпіколінаті формули (Х) може бути замінений на замісник хлору за допомогою обробки джерелом хлориду, таким як хлороводень, наприклад, у діоксані в реакторі Парра за температури, такої як 100 "С, з одержанням 4-аміно-5-фтор-6-хлор-піколінату формули (ХІ) (реакція 9). 4-Аміно-5-фтор-б-хлорпіколінат формули (ХІ) може бути переестерифікований у відповідний метиловий естер формули (ХІЇ) за допомогою реакції з ізопропоксидом титану (ІМ) в метиловому спирті за температури флегми (реакція Пп).
Схема
Зо сі сі е
СІ ху СІ сх Е сх а | е - о -- ,|Йн»-А- з - о -- 65-х ря о сі М сі М т Е М т о о о
МІ МИ ІХ
Мн; Мн, Мн,
Е
' | Же Пи Пи
Ч-к - о 8 - о сл, - о
Р М т сі М т сі М т о о о х ХІ ХІ
Як показано на схемі ІІ, 4-аміно-5-фтор-б6-хлорпіколінат формули (Хі) може бути перетворений в З3-йод-4-аміно-5-фтор-б-хлорпіколінат формули (ХІІ) за допомогою реакції з йодувальними реагентами, такими як йодна кислота і йод, у полярному протонному розчиннику, такому як метиловий спирт (реакція бз). За допомогою сполучення за типом Стілле З-йод-4- аміно-5-фтор-б-хлорпіколінатів формули (ХІІ) із стананом, таким як трибутил(вініл)станан, у присутності каталізатора, такого як біс(трифенілфосфін)-паладій(І)-дихлорид, в інертному розчиннику, такому як 1,2-дихлоретан, за температури, такої як 120-130 С, наприклад, у мікрохвильовому реакторі, одержують 3-(заміщені)-4-аміно-5-фтор-б-хлорпіколінати формули (ХІМ), де В являє собою алкіл, алкеніл, алкініл, галогеналкеніл і алкілтіо (реакція сз). Як альтернатива, З3-йод-4-аміно-5-фтор-б-хлорпіколінати формули (ХіІй) можна обробляти карбонатом цезію і каталітичною кількістю як йодиду міді (І), так і 1,10-фенантроліну у присутності полярного протонного розчинника, такого як метиловий спирт, за температури, такої як 65 "С, з одержанням 3-(заміщених)-4-аміно-5-фтор-б-хлорпіколінових кислот формули (ХІМ), де Кг? являє собою оалкокси або галогеналкокси (реакція і), який може бути естерифікований до метилових естерів, наприклад, шляхом обробки хлороводнем (газ) і метиловим спиртом при 50 (реакція )ї). 3-(Заміщені)-4-аміно-5-фтор-6-хлорпіколінати формули (ХІМ) можуть бути перетворені в 4-аміно-6-заміщені піколінати формули (І-В), де Аг є таким, як визначено в даному документі, за допомогою сполучення за типом Сузукі з бороновою кислотою або естером у присутності основи, такої як фторид калію, і каталізатора, такого як біс(трифенілфосфін)-паладій(ІІ)-дихлорид, у полярній протонній суміші розчинників, такій як ацетонітрил-вода, за температури, такої як 110 "С, наприклад, у мікрохвильовому реакторі (реакція аз).
Як альтернатива, 4-аміно-5-фтор-6-хлорпіколінати формули (ХІЇ) можуть бути перетворені в 4-аміно-5-фтор-6-заміщені піколінати формули (ХМ), де Аг є таким, як визначено в даному документі, за допомогою поєднання за типом Сузукі з бороновою кислотою або естером у присутності основи, такої як фторид калію, і каталізатора, такого як біс(трифенілфосфін)- паладій(ІІ)-дихлорид, у полярній протонній суміші розчинників, такій як ацетонітрил-вода, за температури, такої як 110 "С, наприклад, у мікрохвильовому реакторі (реакція ал). 4-Аміно-5- фтор-6-заміщені піколінати формули (ХМ) можуть бути перетворені в З-йод-4-аміно-5-фтор-6- заміщені піколінати формули (ХМІ) за допомогою реакції з йодувальними реагентами, такими як йодна кислота і йод, у полярному протонному розчиннику, такому як метиловий спирт (реакція ра). За допомогою сполучення за типом Стілле З-йод-4-аміно-5-фтор-6-заміщених піколінатів формули (ХМІ) зі стананом, таким як трибутил(вініл)станан, у присутності каталізатора, такого як біс(трифенілфосфін)-паладій(ІІ)-дихлорид, в інертному розчиннику, такому як 1,2-дихлоретан, за температури, такої як 120-130 "С, наприклад, у мікрохвильовому реакторі, одержують 3- (заміщені)-4-аміно-5-фтор-б-заміщені піколінати формули (І-В), де Б? являє собою алкіл, алкеніл, алкініл, галогеналкеніл і алкілтіо (реакція са). Як альтернатива, З-йод-4-аміно-5-фтор-6- хлорпіколінати формули (ХМІ) можна обробляти карбонатом цезію і каталітичною кількістю як йодиду міді (І), так ії 1,10-фенантроліну у присутності полярного протонного розчинника, такого як метиловий спирт, за температури, такої як 65 "С, з одержанням 3-(заміщених)-4-аміно-5- фтор-6б-хлорпіколінових кислот формули (І-В), де К2 являє собою алкокси або галогеналкокси (реакція іг), який може бути естерифікований до метилових естерів, наприклад, шляхом обробки хлороводнем (газ) і метиловим спиртом за температури, такої як 50 "С (реакція |г).
Схема ЇЇ
Мн, Мн, Мн,
Е 2 ху Е с ! Е с в о Бз | сз або сі М 7 сі М б спот С М б і/, потім ), о о о
ХІЇ ХІЇ ХІМ а, | | аз
Мн, Мн, Мн,
Е 2 ху Е с ! Е с в у о Б, | с, або -- - о -- --к о
АТОМ в А Тон оопотмр А Ми тен, о о о
ХМ ХМ І-В
Сполуки ІВ, одержані за допомогою будь-якого з цих способів, можна виділити звичайними способами і очистити за допомогою стандартних процедур, таких як перекристалізація або хроматографія. Багато сполук формули | та/або ІА можна одержати зі сполук формул І1-В із застосуванням стандартних способів, добре відомих із рівня техніки.
Інші сполуки формули !/ та/або ІА можна одержувати із застосуванням способів, проілюстрованих на схемі І. На стадії схеми ІШ відомий 3-бром-б6-хлор-2-фторбензальдегід формули А (ВаїКо, Т. М/Шіат еї аї., міжнародна публікація Мо УМО 2007/082098, яка включена в даний документ за допомогою посилання в її повному обсязі) може бути перетворена в 3-бром- б-хлор-2-метоксибензальдегід формули В шляхом заміщення нуклеофільної ароматичної сполуки 2-фторгрупи сіллю метоксиду, такою як метоксид натрію, в розчиннику, такому як метанол. На стадії Б 3-бром-6-хлор-2-метоксибензальдегід формули В може бути перетворений у 3-бром-6-хлор-2-гідроксибензальдегід формули С шляхом деметилювання 2-метоксигрупи за допомогою кислоти Льюїса, такої як трибромід бору, в апротонному розчиннику, такому як дихлорметан. На стадії с З3-бром-6б-хлор-2-гідроксибензальдегід формули С може бути перетворений в 3-бром-б-хлорбензол-1,2-діол формули О за допомогою реакції Дакіна з використанням окислювального засобу, такого як пероксид водню, і водного розчину основи, такої як гідроксид натрію. На стадії 4 3-бром-б-хлорбензол-1,2-діол формули Ю може бути перетворений у 4-бром-7-хлорбензо|4|Ц1,З|діоксол формули Е за допомогою реакції внутрішньомолекулярної циклізації з дигалогенметановим алкілувальним засобом, таким як бромхлорметан, і основою, такою як карбонат цезію, в полярному апротонному розчиннику, такому як диметилформамід. На стадії е 2-(7-хлорбензо|4|П1,З|діоксол-4-іл)-4,4,5,5-тетраметил- 1,3,2-діоксаборолан формули Е може бути одержаний із 4-бром-7-хлорбензо|9ч|/1,3|діоксолу формули Е за допомогою реакції обміну галоген/метал із використанням реагенту Гріньяра, такого як ізопропілмагнійхлорид, у розчиннику, такому як тетрагідрофуран, із подальшим гасінням магнійорганічної проміжної сполуки, утвореної іп-5Пи, за допомогою борилювального засобу, такого як 2-ізопропокси-4,4,5,5-тетраметил-1,З-діоксолан. На стадії ї метил-4-аміно-3- хлор-6-(7-хлорбензої|94|(11,3|діоксол-4-іл)-5-фторпіколінат формули Н може бути одержаний за допомогою сполучення за типом Сузукі між 2-(7-хлорбензої|94|(/1,3)|діоксол-4-іл)-4,4,5,5- тетраметил-1,3,2-діоксабороланом формули Б і відомим метил-4-аміно-3,б6-дихлор-5- фторпіколінатом формули С (Рієвїд5, єТерпеп С. еї аї. Теігапейдгоп І еЦегв, 51(1), 79-81; 2010) із використанням каталізатора паладію(І!), такого як біс(трифенілфосфін)паладій(ІІ)-дихлорид, основи, такої як фторид цезію, в суміші розчинників, такій як ацетонітрил і вода. На стадії д метил-4-аміно-З-хлор-6-(7-хлорбензо|41|/1,3|діоксол-4-іл)-5--фторпіколінат формули Н може бути перетворений в 4-аміно-З-хлор-6-(7-хлорбензо|4|/1,З|діоксол-4-іл)-5-фторпіколінову кислоту формули І за допомогою реакції омилення з використанням водного розчину основи, такої як гідроксид натрію, в суміші розчинників, такій як метанол і тетрагідрофуран. На стадії п піколіновий естер формули 3) може бути одержаний із /4-аміно-3З-хлор-6-(7- хлорбензої|4|(1,3|діоксол-4-іл)-5-фторпіколінової кислоти за допомогою реакції алкілування з використанням алкілувального засобу, такого як пропаргілбромід або бензилбромід, і основи, такої як карбонат калію, у полярному апротонному розчиннику, такому як диметилформамід.
Схема І
Вг Вг Вг а р ---Шш- р -- 2
СІ Е СІ о СІ он п ще ще о о о
А В с 6) в в г г Во с а е ------ ----- 7» - ж в
СІ он СІ о СІ о он о--/ о-- р Е Е
МН.
Е сі о Мн. ху і Е хх сі | о - о | є М а я ут о -- сі М те о сі о сі о о-/ о 5-/
Е р Н
Мн, Мн,
Е сі Е СІ
І І
- он - Ок, 9 М п М - -ь --- о о сі о СІ о о-/ 5--/ )
Композиції і способи
У деяких варіантах здійснення сполуки, передбачені в даному документі, застосовуються в суміші, яка містить гербіцидно ефективну кількість сполуки разом зі щонайменше однією прийнятною із погляду сільського господарства допоміжною речовиною або носієм.
Ілюстративні допоміжні речовини або носії включають ті, які не є фітотоксичними або значною мірою фітотоксичними щодо цінних сільськогосподарських культур, наприклад, у концентраціях, застосовуваних при нанесенні композицій для селективного контролю бур'янів у присутності сільськогосподарських культур, та/або не вступають або значною мірою не вступають у хімічні реакції зі сполуками, передбаченими в даному документі, або іншими інгредієнтами композиції.
Такі суміші можуть бути розроблені для застосування безпосередньо щодо бур'янів або місця їхнього проростання або можуть являти собою концентрати або склади, які перед нанесенням розбавляють додатковими носіями та допоміжними речовинами. Вони можуть бути представлені у вигляді твердих речовин, таких як, наприклад, пилоподібні препарати, гранули, дисперговані у воді гранули або змочувані порошки, або рідин, таких як емульгувальні концентрати, розчини, емульсії або суспензії. Також вони можуть бути передбачені у формі преміксу або бакової суміші.
Прийнятні із погляду сільського господарства допоміжні речовини і носії, які є придатними в одержанні гербіцидних сумішей за даним винаходом, широко відомі фахівцям у даній галузі.
Деякі з цих допоміжних речовин включають без обмеження концентрат олійного допоміжного засобу для сільськогосподарських культур (мінеральна олія (8595) ї- емульгатори (15 95)); нонілфенолетоксилат; четвертинну амонієву сіль бензилкокоалкілдиметилу; суміш нафтового вуглеводню, алкілових естерів, органічної кислоти та аніонної поверхнево-активної речовини;
Се-Сізалкілполіглікозид; етоксилат фосфорної кислоти і спирту; етоксилат природного первинного спирту (Сі2-Сів6); ди-втор-бутилфенол блок-співполімер ЕО-РО; полісилоксан із кінцевою метильною групою; етоксилат нонілфенолу ї- сечовино-амонієвий нітрат; емульговану метильовану насінну олію; етоксилат тридецилового спирту (синтетичного) (8ЕО); етоксилат талового аміну (15 ЕС); РЕФ(400) діолеат-99.
Рідкі носії, які можна застосовувати, включають воду й органічні розчинники. Зазвичай використовувані органічні розчинники включають без обмеження нафтові фракції або вуглеводні, такі як мінеральна олія, ароматичні розчинники, парафінові масла тощо; рослинні олії, такі як соєва олія, рапсова олія, оливкова олія, касторова олія, соняшникова олія, кокосова олія, кукурудзяна олія, бавовняна олія, лляна олія, пальмова олія, арахісова олія, сафлорова олія, кунжутна олія, тунгова олія тощо; естери вказаних вище рослинних олій; естери моноспиртів або двохатомних, трьохатомних або інших нижчих поліспиртів (які містять 4-бгідрокси), такі як 2-етилгексилстеарат, н-бутилолеат, ізопропілміристат, діолеат пропіленгліколю, діоктилсукцинат, дибутиладипат, діоктилфталат тощо; естери моно-, ди- і полікарбонових кислот тощо. Конкретні органічні розчинники включають толуол, ксилол, лігроїн, олійний допоміжний засіб для сільськогосподарських культур, ацетон, метилетилкетон, циклогексанон, трихлоретилен, перхлоретилен, етилацетат, амілацетат, бутилацетат, монометиловий етер пропіленгліколю і монометиловий етер діетиленгліколю, метиловий спирт, етиловий спирт, ізопропіловий спирт, аміловий спирт, етиленгліколь, пропіленгліколь, гліцерин,
М-метил-2-піролідинон, М,М-диметилалкіламіди, диметилсульфоксид, рідкі добрива тощо.
У деяких варіантах здійснення вода є носієм для розбавляння концентратів.
Придатні тверді носії включають тальк, пірофілітову глину, діоксид кремнію, атапульгітову глину, каолінову глину, кізельгур, крейду, діатомову землю, вапно, карбонат кальцію, бентонітову глину, фулерову землю, шкарлупу насіння бавовнику, пшеничну муку, соєву муку, пемзу, деревну муку, муку з горіхової шкарлупи, лігнін тощо.
У деяких варіантах здійснення в композиціях за даним винаходом використовують один або декілька поверхнево-активних засобів. Такі поверхнево-активні засоби в деяких варіантах здійснення використовуються як у твердих, так і в рідких композиціях, наприклад, у тих, які призначені для розбавляння носієм перед нанесенням. Поверхнево-активні засоби можуть бути аніонними, катіонними або нейоногенними за своєю природою і можуть застосовуватися як емульгувальні засоби, змочувальні засоби, суспендувальні засоби або для інших цілей.
Поверхнево-активні речовини, зазвичай застосовувані в галузі одержання складів, і які також можна застосовувати у складах за даним винаходом, описані, серед іншого, в МеСиїспеоп'5
Оеїегдепів апа Етиїівіегв Аппиаі, МС Рибіїзпіпуд Согр., Кіддежоод, Мем/ Одегзеу, 1998, їі в
Епсусіоредіа ої Зипасіапів, Мої. | - Ш, СНпетіса! Рибіїєйіпуд Со., Мем Могк, 1980-81. Типові поверхнево-активні засоби включають солі алкілсульфатів, такі як лаурилсульфат діетаноламонію; солі алкіларилсульфонатів, такі як додецилбензолсульфонат кальцію; продукти приєднання алкілфенолів та алкіленоксидів, такі як етоксилат нонілфенолу-Сів; продукти приєднання спиртів та алкіленоксидів, такі як етоксилат тридецилового спирту-Счв; мила, такі як стеарат натрію; солі алкілнафталінсульфонатів, такі як дибутилнафталінсульфонат натрію; діалкілові естери солей сульфосукцинату, такі як ди(2- етилгексил)сульфосукцинат натрію; естери сорбіту, такі як олеат сорбіту; четвертинні аміни, такі як хлорид лаурилтриметиламонію; поліетиленгліколеві естери жирних кислот, такі як стеарат поліетиленгліколю; блок-співполімери етиленоксиду та пропіленоксиду; солі естерів моно- та діалкілфосфатів; рослинні олії або олії з насіння, такі як соєва олія, рапсова/канолова олія, оливкова олія, касторова олія, соняшникова олія, кокосова олія, кукурудзяна олія, бавовняна олія, лляна олія, пальмова олія, арахісова олія, сафлорова олія, кунжутна олія, тунгова олія тощо; а також естери вищевказаних рослинних олій, наприклад метилові естери.
Часто деякі з цих матеріалів, такі як рослинні олії або олії з насіння та їх естери, можна бо використовувати взаємозамінно як допоміжну речовину для сільського господарства, як рідкий носій або як поверхнево-активний засіб.
Інші допоміжні речовини, зазвичай застосовувані в сільськогосподарських композиціях, включають засоби, що покращують сумісність, протиспінювачі, зв'язувальні засоби, нейтралізувальні засоби і буфери, інгібітори корозії, барвники, ароматичні добавки, засоби, що покращують розподіл, добавки, які покращують проникність, засоби, які сприяють злипанню, диспергувальні засоби, загусники, засоби, що знижують температуру замерзання, антимікробні засоби тощо. Композиції також можуть містити інші сумісні компоненти, наприклад, інші гербіциди, регулятори росту рослин, фунгіциди, інсектициди тощо, і можуть бути складені з носіями на основі рідких добрив або твердих дисперсних добрив, таких як нітрат амонію, сечовина тощо.
Концентрація активних інгредієнтів в гербіцидних композиціях за даним винаходом, як правило, складає від приблизно 0,001 до приблизно 98 відсотків за вагою. Часто застосовують концентрації від приблизно 0,01 до приблизно 90 відсотків за вагою. У композиціях, розроблених для застосування як концентратів, активний інгредієнт, як правило, наявний у концентрації від приблизно 5 до приблизно 98 відсотків за вагою, переважно від приблизно 10 до приблизно 90 відсотків за вагою. Перед нанесенням такі композиції зазвичай розбавляють інертним носієм, таким як вода. Розбавлені композиції, зазвичай застосовувані щодо бур'янів або місць зростання бур'янів, як правило, містять від приблизно 0,0001 до приблизно 1 відсотка за вагою активного інгредієнта і переважно містять від приблизно 0,001 до приблизно 0,05 відсотка за вагою.
Композиції за даним винаходом можна наносити щодо бур'янів або місця їхнього проростання шляхом застосування традиційних наземних або авіаційних обпилювачів, обприскувачів і розкидачів гранул шляхом додавання до зрошувальної або паводкової води і за допомогою інших традиційних засобів, відомих спеціалістам у даній галузі.
У деяких варіантах здійснення сполуки і композиції, описані в даному документі, застосовуються як післясходове нанесення, передсходове нанесення, нанесення у воді щодо затоплених рисових полів або водойм (наприклад, ставків, озер і потоків) або контактне нанесення.
У деяких варіантах здійснення сполуки та композиції, передбачені у даному документі, застосовують для контролю бур'янів у сільськогосподарських культурах, включаючи без обмеження рослину цитруса, яблуню, каучук, олійну пальму, лісове господарство, рис із посівом насіння в грунт, із посівом насіння у воду і розсадний рис, пшеницю, ячмінь, овес, жито, сорго, кукурудзу/маїс, на пасовищах, лугах, вигонах, землі під паром, газоні, у деревних та виноградних садах, водних середовищах або просапних культурах, а також несільськогосподарських установках, наприклад, для контролю рослинності в промислових зонах (ММ) або смугах землевідведення. У деяких варіантах здійснення сполуки і композиції застосовують для контролю деревних рослин, широколистяних і злакових бур'янів або осок.
У деяких варіантах здійснення сполуки і композиції, передбачені в даному документі, застосовують для контролю небажаної рослинності в рисі. У деяких варіантах здійснення небажана рослинність являє собою Вгаспіапа ріаФгурнуМйа (Сгозер.) Мазі (гілчанка широколистяна, ВКАРР), Оідкапа запдпиіпаїїз (І...) Зсор. (пальчатка кров'яна, ОІСЗА), ЕспіпоспіІса сгив5-даїййї (І) Р. Веашм. (плоскуха звичайна, ЕСНСОС), Еспіпоспіоа соїопит (Г.) ІМК (плоскуха селянська, ЕСНСО), Еспіпоспіоа огугоїдез (Ага.) ЕРтйвсп (плоскуха рисоподібна, ЕСНОК),
Еспіпоспіса огугісоїа (Мазіпдег) Мазіпдег (плоскуха рисова, ЕСНРН), Ізспаетит гидозит заїївбЬ. (ісхемум, ІЗСКИ), ІГеріоспіоа спіпепо5із (І.) Мее5з (лептохлоя китайська, І ЕЕСН), Геріоспіса
Тазсісціагі5 (ат.) сгау (лептохлоя бородавчаста, І ЕЕРЕА), І еріоспіоа рапісоїдез (Ргеві.) Ніїснс. (лептгохлою амазонську, ГЕЕРА), Рапісит аіспоїотійогит (1.) Місих. (просо напівквітуче,
РАМОЇ), Разраїішт айагашт Роїг. (паспалум розширений, РАБОЇ), Сурегиз аййюогтіз І... (смикавець різнорідний, СУРОЇ), Суреги5 евсшепіи5 ГГ. (смикавець їстівний, СУРЕ5), Сурегив5 іпа 1. (смикавець ірія, СУРІК), Суреги5 гоїшпди5 І. (смикавець круглий, СУРКО), види ЕПІеоснагів (ЕГО55), Рітбгієтуїїв тійасєа (І. Мапі (фімбристиліс, РІММІ), Зспоепоріесіиз |псоідев Кохрб. (японський очерет, ЗСРУ)), Зспоепоріесіи5 тагййтив ЇЇ. (бульбокомиш морський, ЗСРМА),
Зспоепоріесіи5 тисгопайш5 Ї. (схеноплектус гострокінечний, 5СРМИ), види Аезспупотепе (амбач американський, АЕ555), АКегпапіпега рПпйЙохегоїдез5 (Мап.) Сгізеб. (альтернантера філоксероїдна, АГ КРН), АїЇїбвта ріапіадо-адцайса І. (частуха подорожникова, АГ5РА), види
Атагапіпих (різновиди щириці та амаранту, АМА5З5), Аттаппіа соссіпеа Кобцб. (аманія пурпурова, АММСО), Есіїріа аїба (І.) Назз»кК. (екліпта біла, ЕСІГ А), Неїегапіпега Ійтоза (ЗМУ.) уміпа.л/ані (гетерантера мулиста, НЕТІ!), Неїегапійега гепіїогті5 К. 4« Р. (гетерантера ниркоподібна, НЕТКЕ), Іротоєа Педегасеєа (І..) дасд. (помея плющоподібна, ІРОНЕ,), І іпаегпіа 60 аибіа (С.) Реппеї!Ї (ліндернія несправжня, ГІООЮ), Мопоспогіа Когзаком/лі Кедеі «5 Мааск
(монохорія, МООКА), Мопоспогіа мадіпаїйв (Вигт. БЕ.) С. Рге5зі ех Кий (монохорія, МООМА),
Мигдаппіа пидійога (С.О) Вгепап (мурданія вузлоквіткова, МООМО), Роїудопит репзуМмапісит г. (гірчак пенсильванський, РОЇ РУ), Роїудопит регзісапа |. (гірчак почечуйний, РОЇРЕ),
Роїудопит ПНуагорірегоїдез Міснх. (гірчак перцеподібний, РОЇ НР), Коїаїа іпаіса (М/Ша.) Коенпе (ротала індійська, КОТІМ), види бЗадшагіа (стрілолист, 5АСБ5З5), Безрапіа ехайМаїа (кКаї.)
Согу/кКуар. Ех Ні (сесбанія росла, ЗЕВЕХ) або бЗрпепосієа 7еуЇїапіса Саєепп. (сфеноклея цейлонська, 5РО2Е).
У деяких варіантах здійснення сполуки і композиції, передбачені в даному документі, застосовують для контролю небажаної рослинності в зернових культурах. У деяких варіантах здійснення небажана рослинність являє собою АїПІоресигиє5 туозигоїдез5 Нива». (лисохвіст мишачехвостий, АГОМУ), Арега з5ріса-мепії (Г.) Веайм. (метлюг звичайний, АРЕ5М), Амепа
Таїша І. (вівсюг звичайний, АМЕКЕА), Вготивз їесіогут Г.. (стоколос покрівельний, ВКОТЕ), ГГ оїїшт тикійогит Гат. (пажитниця багатоквіткова, ОЇ МІ), РНаїагі5 тіпог Кеї7. (очеретянка мала,
РНАМІ,), Роа аппиа І. (тонконіг однорічний, РОДАМ), Зеїагіа ритійа (Роїг.) Коетег 8 .А. 5спиКев (мишій сизий, 5ЕТІ)), Зеїапіа мігідіє (І.) Веайм. (мишій зелений, ЗЕТМІ), Сігвіцт аг/епве (І. зЗсор. (осот польовий, СІКАК), Саїїшт арагіпе І. (підмаренник чіпкий, САГ АР), Коспіа зсорага (3) ЗеНгаай. (кохія, КСОНЗО), І атішт ригригеит Г. (глуха кропива пурпурова, ГГ АМРУ), Маїгісагіа гесиша ЇЇ. (ромашка лікарська, МАТСН), Маїйісапйа тайісагпоідез (Іе55.) Ропег (ромашка запашна, МАТМТ), Рарамег гпоеаз І. (мак дикий, РАРКН), Роїудопит сопмоїмиЇи5 Г. (гірчак берізкоподібний, РОЇ СО), Заї5оїа ігадиз І. (курай чіплянковий, ЗАБКК), 5іеїЇагіа теадіа (І. МІЇ. (зірочник середній, ЗТЕМЕ), Мегопіса регзіса Роїг. (вероніка перська, МЕКРЕ), Міоїа агуепвів
Миттг. (фіалка польова, МІОАК) або Міоїа ігісоог І. (фіалка триколірна, МІОТК).
У деяких варіантах здійснення сполуки і композиції, передбачені в даному документі, застосовують для контролю небажаної рослинності на вигоні і пасовищі. У певних варіантах здійснення небажана рослинність являє собою Атьговзіа апетівійоїїа І. (амброзія полинолиста,
АМВЕЇ), Саззіа обіизітоїЇїа (касія притупленолиста, САБОВ), Сепіацгеа тасціоза ацсі. поп І ат. (волошка плямиста, СЕММА), Сігвіцт аг/лепзе (І) сор. (осот польовий, СІКАРН), СопмоїЇмшиШ5 агуепвів І. (берізка польова, СОМАК), Еирпогбіа езціа І. (молочай гострий, ЕРНЕФ5), І асіиса зепіоїа І./Гогп. (латук дикий, ГАС5Е), Ріапіадо ІапсеоЇїаїа Г. (подорожник ланцетолистий,
РІАГА), Китех обБбіи5ітоЇїй5 ЇЇ. (щавель туполистий, КОМОВ), 5іда 5ріпоза ГІ. (сіда колюча,
ЗІОБ5БР), 5іпарів агуепвіз І. (гірчиця польова, ЗІМАК), Зопспиз агуепвів Г.. (жовтий осот польовий,
ЗОМАК), види боїїдадо (золотушник, 50055), Тагахасит оПісіпаїе с.Н. М/ерег ех М/іддегт5 (кульбаба, ТАКОРЕ), Тгіоїїшт герепз І. (конюшина повзуча, ТКЕКЕ) або Опіса аїоїса І. (кропива дводомна, ОКТОЇ).
У деяких варіантах здійснення сполуки і композиції, передбачені в даному документі, застосовують для контролю небажаної рослинності, яка зустрічається у просапних культурах.
У деяких варіантах здійснення небажана рослинність являє собою АїПІоресиги5 туозигоїде5
Ниаз. (лисохвіст мишачехвостий, АГ ОМУ), Амепа Гаша Г. (вівсюг звичайний, АМЕЕА), Вгаспіага ріа?гурпуПйа (Стозер.) Мазп (гілчтанка широколистяна, ВКАРР), Оіднапа заподиіпаїїє (Г.) 5сор. (пальчатка кров'яна, СІСЗА), Еспіпоспіоа сгив-даїрї (-.) Р. Веашм. (плоскуха звичайна, ЕСНСС),
Еспіпоспіса соІопит (.) СіпК (плоскуха селянська, ЕСНСО), І оїшт тийШогит І ат. (пажитниця багатоквіткова, ГОЇ МИ), Рапісит аіспоїотійогит Місих. (просо напівквітуче, РАМОЇ), Рапісит тійасешт Ї. (просо звичайне, РАММІ), Зеїагпа Тарегі Неггт. (мишій Фабера, ЗЕТЕА), 5еїагіа мігідіє (3) Веайм. (мишій зелений, 5ЕТМІ), Зогупит ПаІерепзе (І) Рег5. (сорго алепське,
ЗОВНА), богапит бБісоїог (І.) Моепсі 55р. Агипаіпасецт (сорго трав'янисте, ХОКМУ), Сурегив5 езсціепіиз І. (смикавець їстівний, СУРЕ5), Сурегиз гоїшпдив І. (смикавець круглий, СУРКО),
Аришоп Ппеорпгавзії Медік. (абутилон Теофраста, АВОТН), види Атагапійизх (різновиди щириці та амаранту, АМА5З5), Атрбгозіа апетізійойа І. (амброзія полинолиста, АМВЕЇ!), Атрбговіа рейобвіаспуа ОС. (амброзія багаторічна, АМВРБ), Атрбговзіа ігійда І. (амброзія трироздільна,
АМВТК), Азсіеріаз 5зугіаса І. (ваточник звичайний, АБС5ЗУ), Спепородіт аїЇбит Г.. (лобода біла,
СНЕАЇ|), Сітвішт агуепзе (І...) сор. (осот польовий, СІКАК), Соттеїїпа реподНаїепвів Г. (комеліна бенгальська, СОМВЕ), Оаїцга зігатопішт /. (дурман звичайний, САТ5Т), ЮОацйсив сагоїа І. (морква дика, ОАШСА), Еирпогріа НейегорпуМПа ГГ. (молочай різнолистий, ЕРННІ), Егідегоп
Бопагіепзізє ЇЇ. (злинка буенос-айреська, ЕКІВО), Егідегоп сападепвіз Ї. (злинка канадська,
ЕВІСА), Неїїапіпив аппииз Г. (соняшник однорічний, НЕГАМ), дасдцетопіа їатпітоїїа (І) Сгізеб. (джакемонтія тамніфолія, ІАДОТА), Іротовєа Недегасеа (І...) дасад. (помея плющоподібна, ІРОНЕ),
Іротоєа Іасипоза ГІ. (іпомея ямчаста, ІРОГ А), Гасіиса зепіоїа І./ГТогп. (латук дикий, ГАСЗ5Е),
Ропішаса оїіегасеєа І. (портулак городній, РОКОЇ|), 5іда 5ріпоза ГІ. (сіда колюча, 5ІО5Р), 5іпарів агмепвзів ГГ. (гірчиця польова, 5ІМАК), Зоїапит ріуспапійшт Юипа!ї (паслін чорний східний, 60 ЗОЇ РТ) або Хапіпішт 5ігитагіцт ГІ... (нетреба звичайна, ХАМ5Т).
У деяких варіантах здійснення норми внесення, що становлять від приблизно 1 до приблизно 4000 грам/гектар (г/га), використовуються в післясходових операціях. У деяких варіантах здійснення норми, що становлять від приблизно 1 до приблизно 4000 г/га, використовуються в передсходових технологічних операціях.
У деяких варіантах здійснення сполуки, композиції та способи, передбачені в даному документі, застосовують у комбінації з одним або декількома іншими гербіцидами для контролю більш широкого різноманіття небажаної рослинності. У разі застосування спільно з іншими гербіцидами сполуки за даним винаходом можна складати з іншим гербіцидом або гербіцидами, змішувати в баку з іншим гербіцидом або гербіцидами або застосовувати послідовно з іншим гербіцидом або гербіцидами. Деякі з гербіцидів, які можна використовувати спільно зі сполуками за даним винаходом, включають: 4-СРА, 4-СРВ, 4-СРР, 2,4-ОЮ, холінову сіль 2,4-О, естери та аміни 2,4-О0, 2,4-О08, 3,4-ЮОА, 3,4-О8, 2,4-ОЕВ, 2,4-ОЕР, 3,4-ОР, 2,3,6-ТВА, 2,4,5-Т, 2,4,5-Т8, ацетохлор, ацифлуорфен, аклоніфен, акролеїн, алахлор, алідохлор, алоксидим, аліловий спирт, алорак, аметридіон, аметрин, амібузин, амікарбазон, амідосульфурон, аміноциклопірахлор, амінопіралід, аміпрофос-метил, амітрол, сульфамат амонію, анілофос, анізурон, асулам, атратон, атразин, азафенідин, азимсульфурон, азипротрин, барбан, ВСРС, бефлубутамід, беназолін, бенкарбазон, бенфлуралін, бенфуресат, бенсульфурон-метил, бенсулід, бентіокарб, бентазон-натрій, бензадокс, бензфендизон, бензипрам, бензобіциклон, бензофенап, бензофлуор, бензоїлпроп, бензтіазурон, біциклопірон, біфенокс, біланафос, біспірибак-натрій, буру, бромацил, бромобоніл, бромобутид, бромофеноксим, бромоксиніл, бромпіразон, бутахлор, бутафенацил, бутаміфос, бутенахлор, бутидазол, бутіурон, бутралін, бутроксидим, бутурон, бутилат, какодилову кислоту, кафенстрол, хлорат кальцію, ціанамід кальцію, камбендихлор, карбасулам, карбетамід, карбоксазол, хлорпрокарб, карфентразон- етил, СОЕА, СЕРС, хлометоксифен, хлорамбен, хлоранокрил, хлоразифоп, хлоразин, хлорбромурон, хлорбуфам, хлоретурон, хлорфенак, хлорфенпроп, хлорфлуразол, хлорфлуренол, хлоридазон, хлоримурон, хлорнітрофен, хлоропон, хлоротолурон, хлороксурон, хлороксиніл, хлорпрофам, хлорсульфурон, хлортал, хлортіамід, цинідон-етил, цинметилін, циносульфурон, цисанілід, клетодим, кліодинат, клодинафоп-пропаргіл, клофоп, кломазон, кломепроп, клопроп, клопроксидим, клопіралід, клорансулам-метил, СМА, сульфат міді, СРМЕ,
СРРС, кредазин, крезол, кумілурон, ціанатрин, ціаназин, циклоат, циклосульфамурон, циклоксидим, циклурон, цигалофоп-бутил, циперкват, ципразин, ципразол, ципромід, даймурон, далапон, дазомет, делахлор, десмедифам, десметрин, діалат, дикамбу, дихлобеніл, дихлоральсечовину, дихлормат, дихлорпроп, дихлорпроп-Р, диклофоп, диклосулам, діетамкват, діетатил, дифенопентен, дифеноксурон, дифензокват, дифлуфенікан, дифлуфензопір, димефурон, димепіперат, диметахлор, диметаметрин, диметенамід, диметенамід-Р, димексано, димідазон, динітрамін, динофенат, динопроп, диносам, диносеб, динотерб, дифенамід, дипропетрин, дикват, дизул, дитіопір, діурон, ОМРА, ЮМОС, ОМА,
ЕВЕР, егліназин, ендотал, епроназ, ЕРТС, ербон, еспрокарб, еталфлуралін, етбензамід, етаметсульфурон, етидимурон, етіолат, етобензамід, етобензамід, етофумезат, етоксифен, етоксисульфурон, етинофен, етніпромід, етобензанід, ЕХО, фенасулам, фенопроп, феноксапроп, феноксапроп-Р-етил, феноксапроп-Р-етил «т ізоксадифен-етил, феноксасульфон, фентеракол, фентіапроп, фентразамід, фенурон, сульфат заліза, флампроп, флампроп-М, флазасульфурон, флорасулам, флуазифоп, флуазифоп-Р-бутил, флуазолат, флукарбазон, флусетосульфурон, флухлоралін, флуфенацет, флуфенікан, флуфенпір-етил, флуметсулам, флумезин, флуміклорак-пентил, флуміоксазин, флуміпропін, флуометурон, флуородифен, флуороглікофен, флуоромідин, флуоронітрофен, флуотіурон, флупоксам, флупропацил, флупропанат, флупірсульфурон, флуридон, флурохлоридон, флуроксипір, флуртамон, флутіацет, фомесафен, форамсульфурон, фосамін, фурилоксифен, глюфосинат, глюфосинат- амоній, гліфосат, галосафен, галосульфурон-метил, галоксидин, галоксифоп-метил, галоксифоп-Р-метил, галауксифен-метил, гексахлорацетон, гексафлурат, гексазинон, імазаметабенз, імазамокс, імазапік, імазапір, імазаквін, імазетапір, імазосульфурон, інданофан, індазифлам, йодобоніл, йодметан, йодосульфурон, йофенсульфурон, іоксиніл, іпазин, іпфенкарбазон, іпримідам, ізокарбамід, ізоцил, ізометіозин, ізонорурон, ізополінат, ізопропалін, ізопротурон, ізоурон, ізоксабен, ізоксахлортол, ізоксафлютол, ізоксапірифоп, карбутилат, кетоспірадокс, лактофен, ленацил, лінурон, МАА, МАМА, естери й аміни МСРА, МСРА-тіоетил,
МСРВ, мекопроп, мекопроп-Р, мединотерб, мефенацет, мефлуїдид, мезопразин, мезосульфурон, мезотрион, метам, метаміфоп, метамітрон, метазахлор, метазосульфурон, метфлуразон, метабензтіазурон, металпропалін, метазол, метіобенкарб, метіозолін, метіурон, метометон, метопротрин, метилбромід, метилізотіоціанат, метилдимрон, метобензурон, бо метобромурон, метолахлор, метосулам, метоксурон, метрибузин, метсульфурон, молінат,
моналід, монісоурон, монохлороцтову кислоту, монолінурон, монурон, морфамкват, ММА, напроанілід, напропамід, напропамід-М, напталам, небурон, нікосульфурон, ніпіраклофен, нітралін, нітрофен, нітрофлуорфен, норфлуразон, норурон, ОСН, орбенкарб, орто- дихлорбензол, ортосульфамурон, оризалін, оксадіаргіл, оксадіазон, оксапіразон, оксасульфурон, оксазикломефон, оксифлуорфен, парафлуфен-етил, парафлурон, паракват, пебулат, пеларгонову кислоту, пендиметалін, пеноксулам, пентахлорфенол, пентанохлор, пентоксазон, перфлуїдон, петоксамід, фенізофам, фенмедифам, фенмедифам-етил, фенобензурон, фенілмеркурацетат, піклорам, піколінафен, піноксаден, піперофос, арсеніт калію, азид калію, ціанат калію, претилахлор, примісульфурон-метил, проціазин, продіамін, профлуазол, профлуралін, профоксидим, прогліназин, прогексадіон-кальцій, прометон, прометрин, пропахлор, пропаніл, пропаквізафоп, пропазин, профам, пропізохлор, пропоксикарбазон, пропірисульфурон, пропізамід, просульфалін, просульфокарб, просульфурон, проксан, принахлор, піданон, піраклоніл, пірафлуфен, пірасульфотол, піразогіл, піразолінат, піразосульфурон-етил, піразоксифен, пірибензоксим, пірибутикарб, пірихлор, піридафол, піридат, пірифталід, піримінобак, піримісульфан, піритіобак-метил, піроксасульфон, піроксулам, квінклорак, квінмерак, квінокламін, квінонамід, квізалофоп, квізалофоп-Р-етил, родетаніл, римсульфурон, сафлуфенацил, б-метолахлор, себутилазин, секбуметон, сетоксидим, сидурон, симазин, симетон, симетрин, З5МА, арсеніт натрію, азид натрію, хлорат натрію, сулькотрион, сульфалат, сульфентразон, сульфометурон, сульфосат, сульфосульфурон, сірчану кислоту, сульглікапін, свеп, ТСА, тебутам, тебутіурон, тефурилтрион, темботрион, тепралоксидим, тербацил, тербукарб, тербухлор, тербуметон, тербутилазин, тербутрин, тетрафлурон, тенілхлор, тіазафлурон, тіазопір, тидіазимін, тидіазурон, тієнкарбазон- метил, тифенсульфурон, тіобенкарб, тіокарбазил, тіоклорим, топрамезон, тралкоксидим, триафамон, триалат, триасульфурон, триазифлам, трибенурон, трикамбу, естери та аміни триклопіру, тридифан, триєтазин, трифлоксисульфурон, трифлуралін, трифлусульфурон, трифоп, трифопсим, тригідрокситриазин, триметурон, трипропіндан, тритак, тритосульфурон, вернолат і ксилахлор.
Сполуки та композиції за даним винаходом зазвичай можна застосовувати у комбінації з відомими антидотами гербіцидів, такими як беноксакор, бентіокарб, брасинолід, клоквінтосет (наприклад, мексил), ціометриніл, даймурон, дихлормід, дициклонон, димепіперат, дисульфотон, фенхлоразол-етил, фенклорим, флуразол, флуксофенім, фурилазол, гарпінові білки, ізоксадифен-етил, мефенпір-діетил, МО 191, МОМ 4660, нафталіновий ангідрид (МА), оксабетриніл, К29148 і аміди М-фенілсульфонілбензойної кислоти, для підвищення їх селективності.
Сполуки, композиції та способи, описані у даному документі, застосовуються для контролю небажаної рослинності в сільськогосподарських культурах, витривалих щодо гліфосату, витривалих щодо глюфосинату, витривалих щодо дикамби, витривалих щодо феноксиауксину, витривалих щодо піридилоксиауксину, витривалих щодо арилоксифеноксипропіонату, витривалих щодо інгібітора ацетил-СоА-карбоксилази (АССази), витривалих щодо імідазолінону, витривалих щодо інгібітора ацетолактатсинтази (А 5), витривалих щодо інгібітора 4-гідроксифенілпіруватдіоксигенази (НРРО), витривалих щодо інгібітора протопорфіриногеноксидази (РРО), витривалих щодо триазину та витривалих щодо бромоксинілу (таких як без обмеження соя, бавовник, канола/олійний ріпак, рис, злакові культури, кукурудза, газонна трава тощо), наприклад, спільно з гліфросатом, глюфосинатом, дикамбою, феноксиауксинами, піридилоксиауксинами, арилоксифеноксипропіонатами, інгібіторами АсСсази, імідазолінонами, інгібіторами АГ 5, інгібіторами НРРО, інгібіторами РРО, триазинами та бромоксинілом. Композиції та способи можна застосовувати у здійсненні контролю небажаної рослинності в сільськогосподарських культурах, що характеризуються численними або пакетованими ознаками, які надають витривалості щодо багатьох хімічних речовин та/або інгібіторів із декількома механізмами дії.
Сполуки та композиції, передбачені у даному документі, також можна застосовувати для контролю стійких або витривалих щодо гербіцидів бур'янів. Ілюстративні стійкі або витривалі бур'яни включають без обмеження біотипи, стійкі або витривалі щодо інгібіторів ацетолактатсинтази (А 5), інгібіторів фотосистеми ЇЇ, інгібіторів ацетил-СоА-карбоксилази (АССази), синтетичних ауксинів, інгібіторів фотосистеми І, інгібіторів синтази 5- енолпірувілшикімат-З-фосфату (ЕРЗР), інгібіторів збирання мікротрубочок, інгібіторів синтезу ліпідів, інгібіторів протопорфіриногеноксидази (РРО), інгібіторів біосинтезу каротиноїдів, інгібіторів жирних кислот із дуже довгим ланцюгом (МІ СЕА), інгібіторів фітоендесатурази (РОБ), інгібіторів глутамінсинтетази, інгібіторів 4-гідроксифенілпіруватдіоксигенази (НРРО), інгібіторів 60 мітозу, інгібіторів біосинтезу целюлози, гербіцидів із декількома механізмами дії, таких як квінклорак, і щодо некласифікованих гербіцидів, таких як ариламінопропіонові кислоти, дифензокват, ендотал і миш'якорганічні сполуки. ілюстративні стійкі або витривалі бур'яни включають без обмеження біотипи, які характеризуються стійкістю або витривалістю щодо декількох гербіцидів, декількох класів хімічних речовин і гербіцидів із декількома механізмами дії.
Описані варіанти здійснення і наступні приклади призначені лише для ілюстративних цілей і не повинні обмежувати обсяг формули винаходу. Інші модифікації, застосування або комбінації щодо композицій, описаних у даному документі, будуть очевидні для фахівця середньої кваліфікації в даній галузі без відхилення від суті та обсягу заявленого об'єкта винаходу.
Синтез сполук формули
Одержання сполук 1, ТА, 18 ї 1С. Процедури синтезу з одержанням сполук 1, ТА, 181 1с здійснювали, як детально описано нижче.
Вг
СІ 07 со о в
До 3-бром-6-хлор-2-фторбензальдегіду А (10 г, 42,1 ммоль) (ВаїКо, Т. УмМіШат еї аї., міжнародна публікація Мо УМО 2007/082098, яка включена в даний документ за допомогою посилання в її повному обсязі) додавали 0,5 М метоксид натрію (93 мл, 46,3 ммоль). Реакційну суміш нагрівали при 80 "С протягом 5 год. Реакційну суміш охолоджували до кімнатної температури протягом ночі. Метанол видаляли під вакуумом і суспензію повторно розчиняли в етилацетаті і промивали двічі водою та один раз сольовим розчином. Органічний шар висушували над сульфатом натрію, фільтрували і концентрували з одержанням вказаної в заголовку сполуки (9,61 г, вихід 9095) у вигляді жовтої твердої речовини. Мр - 73-7790; Н ЯМР (300 МГц, СОСІ»з) б 10,41 (5, 1Н), 7,68 (а, 7У - 8,6 Гц, 1Н), 7,15 (а, У - 8,6 Гц, 1Н), 3,94 (5, ЗН); БІМ5 маса/заряд 250.
Вг
СІ Он чо о с
До 3-бром-6-хлор-2-метоксибензальдегіду В (2,13 г, 8,54 ммоль) у дихлорметані (34 мл) при -40 "С додавали 1 н. трибромід бору (17 мл, 17,00 ммоль) протягом 10 хв. Через 1,5 год. реакцію гасили за допомогою приблизно 10 мл ацетонітрилу і води і перемішували протягом 10 хв. Потім додавали воду (50 мл) і двофазний розчин перемішували протягом 1 год.
Органічний шар промивали сольовим розчином, а потім фільтрували через розділювач фаз і концентрували з одержанням вказаної в заголовку сполуки (1,97 г, вихід 9395) у вигляді жовтої твердої речовини. Мр - 97-106 "С; "Н ЯМР (400 МГц, Хлороформ-4) б 12,57 (5, 1Н), 10,37 (5, 1Н), 7,69 (ад, У - 8,4, 0,5 Гц, 1Н), 6,90 (а, У - 8,5 Гц, 1Н); ЕІМ5 маса/заряд 236.
Вг
СІ" | он он р
У флакон об'ємом 25 мл завантажували 3-бром-6б-хлор-2-гідроксибензальдегід С (502 мг, 2,13 ммоль) і додавали 1 н. гідроксид натрію (2,24 мл, 2,24 ммоль). Тверду суспензію нагрівали при 50 "С протягом 5 хв. У флакон, що містить воду (3,4 мл), додавали 25 ваг. 95 пероксиду водню (0,34 мл, 2,77 ммоль). Розчин пероксиду водню додавали до суспензії, що нагрівалася.
Реакційну суміш нагрівали ще 1 годину, потім охолоджували до кімнатної температури і підкислювали за допомогою 2 н. НСІ. Розчин екстрагували етилацетатом (двічі), висушували органічні шари над сульфатом натрію, фільтрували і концентрували з одержанням вказаної в заголовку сполуки (484 мг, вихід 9795) у вигляді коричневої липкої твердої речовини. "Н ЯМР (300 МГц, СОСІ»в) б 7,01 (аа, 9 - 8,8, 0,4 Гц, 1Н), 6,683 (да, - 8,8, 0,4 Гц, 1Н), 5,67 (5, 2Н); 1305 ЯМР (101 МГц, СОС») 6 141,70, 140,51, 123,56, 121,50, 119,45, 107,72; ЕІМ5 маса/заряд 224.
Вг сіє . й 5--/
Е
У флакон для мікрохвильової реакції завантажували карбонат цезію (840 мг, 2,58 ммоль) із подальшим додаванням 3-бром-6б-хлорбензол-1,2-діолу О (480 мг, 2,15 ммоль) у ОМЕ (5,4 мл) і бромхлорметану (0,168 мл, 2,58 ммоль) за допомогою шприца. Реакційну суміш нагрівали в мікрохвильовому реакторі при 60 С протягом 2 год. Потім реакційну суміш розбавляли етилацетатом і промивали водою. Водний шар екстрагували етилацетатом. Органічні шари промивали водою і сольовим розчином. Об'єднані органічні шари висушували над сульфатом натрію, фільтрували і концентрували, потім висушували під вакуумом з одержанням вказаної в заголовку сполуки (416 мг, вихід 7895) у вигляді коричневої твердої речовини. Мр - 92-9790;1Н
ЯМР (400 МГц, СОСІ»в) б 6,92 (а, - 8,9 Гц, 1Н), 6,74 (9,9 - 8,9 Гц, 1Н), 6,11 (5, 2Н); ЕІМ5 маса/заряд 235. о
І
Ве
СІ о 5--/
Е
4-Бром-7-хлорбензо|а|П, З|діоксол Е (3,26 г, 13,6 ммоль) перемішували в ТНЕ (67 мл).
Розчин охолоджували до 0 "С. Додавали ізопропілмагнійхлорид (8,82 мл, 17,6 ммоль) (2 М,
Его) за допомогою шприца протягом «10 хвилин. Суміш перемішували при 0 "С. Через 5 год. додавали по краплях 2-ізопропокси-4,4,5,5-тетраметил-1,3-діоксолан (3,72 мл, 17,6 ммоль) за допомогою шприца протягом 75 хвилин. Суміш перемішували і забезпечували нагрівання до кімнатної температури. Через 22 год. суміш виливали в насичений МНАСІ (50 мл). Суміш екстрагували за допомогою ЕАс (200 мл). Екстракт промивали сольовим розчином (50 мл), висушували над Маг5О:, фільтрували і концентрували з одержанням вказаної в заголовку сполуки (3,96 г, вихід 9895) у вигляді світло-жовтої твердої речовини. Мр - 116-11890; "Н ЯМР (400 МГц, Хлороформ-4) б 7,15 (а, 9 - 8,4 Гц, 1Н), 6,82 (й, У - 8,4 Гц, 1Н), 6,09 (5, 2Н), 1,35 (5, 12Н); ЕІМ5 маса/заряд 282.
МН.
Е СІ
І
НЕ о
М м о сі о 5--/ 1А
До розчину 2-(7-хлорбензо|94|И1,3|діоксол-4-іл)-4,4,5,5-тетраметил-1,3,2-діоксаборолану Е (17,73 г, 62,8 ммоль), метил-4-аміно-3,6-дихлор-5-фторпіколінату с (10 г, 41,8 ммоль) (Ріеїдв,
Зіерпеп С. еї а). Теїгапеадгоп І еНегв, 51(1), 79-81; 2010; який включений в даний документ за допомогою посилання у повному його обсязі) і фториду цезію (19,07 г, 126 ммоль), який продували азотом, у СНзСМ (76 мл) і воді (20 мл) додавали Ра(РРз)2Сі» (2,94 г, 4,18 ммоль).
Суміш продували Ме протягом 10 хв. до розчинення твердих речовин, а потім нагрівали із зворотним холодильником протягом 4 год. Після охолодження суміші до кімнатної температури продукт кристалізували. Суміш фільтрували і тверду речовину промивали ацетонітрилом.
Фільтрат концентрували для видалення більшої частини ацетонітрилу, розбавляли водою та екстрагували етилацетатом. Екстракти етилацетату об'єднували, промивали за допомогою сольового розчину, висушували над Мдо5О5 і концентрували за зниженого тиску з одержанням оранжевої твердої речовини. До цієї твердої речовини додавали ацетон. Цю суміш фільтрували і тверду речовину промивали ефіром і об'єднували з 1-им збором з одержанням вказаної в заголовку сполуки (13 г, вихід 8595) у вигляді жовтої твердої речовини. Мр - 198-200 20; "Н ЯМР (400 МГц, Хлороформч-а) б 7,10 (аа, о - 8,7, 0,6 Гц, 1Н), 6,95 (а, У - 8,7 Гц, 1Н), 6,10 (5, 2Н), 4,91 (5, 2Н), 3,98 (5, ЗН); "Є ЯМР (376 МГц, СОСІ»з) б -137,59; ЕБІМ5 маса/заряд 360 (МАН).
МН.
Е СІ
І р он
М о
СІ о 5-7 1
До метил-4-аміно-З-хлор-6-(7-хлорбензо|4|1,3|діоксол-4-іл)-5-фторпіколінату ТА (158 мг, 0,440 ммоль) у метанолі (2,20 мл) додавали 2 н. гідроксид натрію (440 мкл, 0,88 ммоль).
Реакційну суміш підкислювали за допомогою 2 н. НСІ і метанол продували потоком азоту.
Тверду речовину фільтрували під вакуумом, обполіскували водою і висушували у вакуумній печі з одержанням вказаної в заголовку сполуки (137 мг, вихід 8895) у вигляді білої твердої речовини.
Мр - 200-201 "С; "Н ЯМР (400 МГц, ОМ5О-св) б 13,62 (5, 1Н), 7,06 (з, 2Н), 6,95 (5, 2Н), 6,20 (5, 2Н); РЕ ЯМР (376 МГц, ОМ50О-айв) 6 -137,72; ЕБІМ5 маса/заряд 345 (МАНІ).
МН,
Е СІ х
УНЕ о
М о
СІ о 5--/ 18
До 4-аміно-3-хлор-6-(7-хлорбензої|94|11,З|діоксол-4-іл)-5-фторпіколінової кислоти 1 (102 мг, 0,296 ммоль) і карбонату калію (56 мг, 0,405 ммоль) у ОМЕ (0,985 мл) додавали бензилбромід (0,042 мл, 0,355 ммоль) і реакційну суміш нагрівали при 60 "С протягом 4 год. Реакційну суміш безпосередньо завантажували в целітовий картридж з ацетонітрилом і висушували у вакуумній печі протягом ночі. Неочищений продукт очищали за допомогою препаративної НРІС з оберненою фазою (градієнт ацетонітрил/вода) з одержанням вказаної в заголовку сполуки (89 мг, вихід 6995) у вигляді білої твердої речовини. Мр - 155-157 "С; "Н ЯМР (400 МГц, СОСІ») б 7,49 - 7,АЗ (т, 2Н), 7,42 - 7,33 (т, ЗН), 7,12(а,9-8,7 Гц, 1Н), 6,94 (а, 9 - 8,7 Гц, 1Н), 6,09 (5, 2Н), 5,43 (5, 2Н), 4,88 (5, 2Н); "Є ЯМР (376 МГц, СОСІ») 6 -137,76; ЕБІМ5 маса/заряд 435 (МАНІ).
МН,
Е СІ
І
- б
М о
СІ о 5--/ 1с
До 4-аміно-З-хлор-6-(7-хлорбензої|4|П1,З|діоксол-4-іл)-5-фторпіколінової кислоти 1 (105 мг, 0,304 ммоль) і карбонату калію (75 мг, 0,543 ммоль) у ОМЕ (0,985 мл) додавали З3-бромпроп-1-ін (0,039 мл, 0,365 ммоль) і реакційну суміш нагрівали при 60 "С. Реакційну суміш безпосередньо завантажували в целітовий картридж з ацетонітрилом і висушували у вакуумній печі протягом ночі. Неочищений продукт очищали за допомогою препаративної НРІС з оберненою фазою (градієнт ацетонітрил/вода) з одержанням вказаної в заголовку сполуки (63 мг, вихід 5495) у вигляді бежевої твердої речовини. Мр - 163-168 "С; "Н ЯМР (400 МГц, СОСІ») б 7,12 (а, 9 - 8,6
Гц, 1Н), 6,95 (а, 9 - 8,7 Гц, 1Н), 6,10 (5, 2Н), 4,97 (й, У 5 2,5 Гц, 2Н), 4,92 (5, 2Н), 2,53, 9 - 2,5 Гц, 1Н); "Є ЯМР (376 МГц, СОСІЗ) 6 -137,10; ЕБІМ5 маса/заряд 383 (МАНІ)
Сполуки 2-15 одержували, як описано в патенті США Мо 9149038, який включений у даний документ за допомогою посилання в його повному обсязі.
Структура сполук 1-15 показана в таблиці нижче.
Структура
МН.
Е СІ о р он 1 М о сі о 5--/
Структура
МН,
Е сі сх - о
ТА м сн, о сі о 5--/
Мн,
Е сі
С.г - о 18 м о сі о 5--/
МН,
Е сі ах - 4
М о сі о 5--/
Мн,
Е сі
Ух р о 2 М тен, о сі о 5--/
Мн,
Е сі ех
З С. он о о 5--/
Структура
МН,
Е сі
Щ
- о 4 М сн. о о -
Е
Е
МН,
Е сі
Ух жд он
М о о -к
Е
Е
МН,
Е сі
Щ
Кк о
М тен, о сі о -к
Е
Е
Мн,
Е сі
Щ шх5Бб о - М о
Е о тен, й
Е
Е
Структура
МН
Е сі
Ух - о
М он
Р о щ-
Е
Е
Мн,
Е с і - о
М о
Ве о тен, -к
Е
Е
МН
Е с і - о " о о тен, се
Е
Е
МН
Е сі
Ух - о 11 " он
Вг о щ-
Е
Е
Структура
МН,
Е СІ
І
Ух о
М
12
Он ! в) о
Е
Е
Мн,
СІ СІ
І
М сн 13 З о сі о о
Е
Е
МН.
СІ СІ
І
НИ Он
М
14 о сі о о
Е
Е
МН.
Е СІ
І р о 15 М тен, о
Р в) 5--/
ПРИКЛАДИ
Приклад 1. Оцінка гербіцидної активності
Тест після появи сходів: насіння або горішки потрібних видів досліджуваної рослини висаджували в суміш для висаджування Зип Сго Меїго-Міх? 360, яка зазвичай характеризується значенням рН, що становить від 6,0 до 6,8, і вмістом органічної речовини, що становить приблизно 30 відсотків, у пластикові горщики із площею поверхні, яка становить 64 квадратних сантиметри (см). За необхідності забезпечення належного проростання і здорових рослин, застосовували обробку фунгіцидом та/або іншу хімічну або фізичну обробку. Рослини вирощували протягом 7-21 д. у теплиці із приблизно 15 год. фотоперіодом, який підтримували при приблизно 23-29 "С протягом дня і 22-28 "С протягом ночі. Регулярно додавали поживні речовини та воду і за необхідності забезпечували додаткове освітлення за допомогою стельових металогалогенних 1000-ватних ламп. Рослини використовували для тестування, коли вони досягали першої або другої стадії справжнього листка.
Зважену кількість визначену за найбільш високою нормою внесення, що підлягала тестуванню, кожної досліджуваної сполуки поміщали у скляну ємність об'ємом 25 мл їй розчиняли в 4 мл суміші 97:3 об./0б. ацетону та ОМ5О з одержанням концентрованих вихідних розчинів. Якщо тестована сполука не розчинялася легко, суміш нагрівали та/або піддавали дії ультразвуку. Одержані концентровані вихідні розчини розбавляли за допомогою 20 мл водної суміші, що містила ацетон, воду, ізопропіловий спирт, ОМ5О, концентрат олійного допоміжного засобу для сільськогосподарських культур Аїріиз 411Е і поверхнево-активну речовину Топ? Х- 155 у співвідношенні 48,5:39:10:1,5:1,0:0,02 об./об., з одержанням розчинів для обприскування, що містили найвищу норму внесення. Додаткові норми нанесення одержували за допомогою послідовного розбавляння 12 мл високошвидкісного розчину в розчині, що містив 2 мл суміші 97:3 об./06б. ацетону і ОМ5О і 10 мл водної суміші, що містила ацетон, воду, ізопропіловий спирт, ОМ5О, концентрат олійного допоміжного засобу для сільськогосподарських культур
Аріи5 411Е (і поверхнево-активну речовину Тпйоп о Х-155 у співвідношенні 48,5:39:10:1,5:1,0:0,02 об./00. з одержанням швидкостей 1/2Х, 1/4Х, 1/8Х і 1/16Х від високої швидкості. Потрібні кількості сполук базувалися на 12 мл об'єму внесення з нормою, що становила 187 літрів на гектар (л/га). Складені сполуки наносили щодо рослинного матеріалу за допомогою машини для обприскування з низхідним струменем Мапаеї, оснащеної соплами 8002Е, відкаліброваними для доставки 187 л/га на площу застосування, що становила 0,503 квадратного метра, за висоти розпилення, на 18 дюймів (43 см) більшої від середньої висоти пологу рослин. Контрольні рослини обприскували таким самим чином за допомогою холостого розчинника.
Оброблені рослини та контрольні рослини поміщали в теплицю, як описано вище, і поливали шляхом підгрунтового зрошення для запобігання вимиванню досліджуваних сполук.
Через 14 днів візуально визначали стан тестованих рослин порівняно зі станом необроблених рослин і оцінювали за шкалою від 0 до 100 відсотків, де 0 відповідало відсутності ураження, і 100 відповідало повному знищенню.
Деякі із тестованих сполук, застосовуваних норм нанесення, тестованих видів рослин і результатів наведені в таблицях 1 і 2. Такі результати також представлені на фігурах 1А-4В. Як показано в таблицях 1-2 і на фігурах ТА-48, сполуки формули | (наприклад, сполука 1) проявляють значно поліпшену гербіцидну активність порівняно з рядом структурно подібних сполук (наприклад, сполук 2-15). Поліпшена активність сполук формули І (наприклад, сполуки 1) порівняно з рядом структурно подібних сполук (наприклад, сполук 2-15) була несподіваною.
Таблиця 1
Післясходова гербіцидна активність сполук 1-15 на ключових видах широколистих бур'янів
Норма се 175 | 80 | 55 | 85 | 0 0 1 4 і | 35 | 85 | 100 | 85 | 0 | 0 | во 70 | 90 | 700 | 9 | 5 | ло | 70 740. | 95 | 700 | 90 | 15 | 715 | 95 175 | 85 | 78 | 83 | з | 0 1 53 1їд. | 35 | 90 | 88 | 83 | 70 | 0 | 955 ( 70 | 93 1 95 | 88 | 13 | 0 1 75 740 | 95 | 98 | 93 | 18 | щ 0 1 90 175 | 90 | 95 | 75 | 10 | 0 1 4 ів | 35 | 95 | 100 | 80 | 70 | 0 | 75 ( 70 | ло | ло0 | 85 | 15 | 0 | 60 740 | лоб | лоб | 90 | 10 | ло 175 17,5 | ло | 95 | 7 | 10 | 0 1 65 іс | 35 | лою | 97 | 85 | 0 | 0 | 65 / 70 | ло | лоб | 90 | 10 | 0 1 60 740 | лоо | лоб | 90 | 25 | ло | 65
Таблиця 1 (продовження)
Норма сала, 175 | 50 | з0 | 60 | 0 0 1 о 2135 | 60 | 40 | 100 | 0 | 0 | 0 70 | 75 | 85 | 9 | 0 | ло | о 740 | 95 | 90 | 98 | 0 | 25 | юю 175 | 60 | 60 | 7 | 0 5 0 1 о за 35 | 80 1 80 1 85 | 0 | 0 1 15 70 | 95 | 95 | 9 | 0 | 0 1 зо 740 | 95 | 98 | 9 | 0 | 0 1 з5 175 | 70 | 85 | 80 | 0 0 1 о 4135 | 80 1 ж 90 | 90 | 0 | ло | 0 70 | 80 | 95 | 9 | 0 | ло | 20 740 | 85 | 95 | 90 | 0 | з0 | з5 175 | 0 | 75 | 6 | 0 Б ко | о в 135 | 20 | 80 | 7 | 0 | 0 | о 70 | 40 | 85 | 75 | 0 | ко 1 ю 740 | 50 | 95 | 80 | 0 | ло | юю 175 | 75 | 80 | 7 | 2 | 0 1 БюжюКкршз 85 | 77 | 82 | 77 | 0 1БЮюж сЖ9з' | 2 70 | 80 | 92 | 85 | 2 | з | з0 175 | 50 | 50 | 6 | 0 0 1 5 - 1785 1 щ7 | 60 | 70 1 0 1 0 | 70 70 | 75 | 80 | 75 | 10 | 0 1 4 740 | 85 | 85 | 80 | 20 | Юю (0 | 50 175 | з0 | 70 | 20 | 0 Б ко | о 85 | 40 | 75 | 75 | 0 1 БЮ ж кюдовю0 11 5 70 | 60 | 85 | 80 | 0 | 70 | 15 740 | 75 | 97 | 80 | 0 | що 1 з5 175 | 80 | 60 | 7 | 0 5 0 1 о | 85 | 60 | 80 | 0 0 1 о 70 | 85 | 75 | 85 | 0 1 Б ж «Ко | 20 740 | 85 | 75 | 85 | 0 | БЮ ж ю«жЖмо0 | 20 175 | 65 | 50 | 6 | 0 0 1 о з 95 | 70 | 6860 | 7 | 0 | 0 | о 70 | 75 | 65 | 7 | 0 1 Б ко 1 о 740 | 75 | 70 | 7 | 0 1 ж Ко 11 о 175 | 50 | 90 | 80 | 0 0 1 о 14. 177785. 1юЮЖБ70 1, 90 | 85 1 0 | 0 | 0 70 | 80 1 90 | 9 | 0 0 1 о 740 | 85 | 90 | 9 | 0 | 0 1 20 1775 | 0 | 70 | 6 | 0 0 1 о 12. 1.35 1юЮБМБ0 1 80 | 80 1 0 1 0 1 0 70 | 70 1 90 | 8 | 0 0 1 о 740 | 80 | 700 | 85 | 0 0 1 0 175 | з0 | 40 | 50 | 0 | 0 1 0 і3 | 95 | 50 | 60 | 60 | 0 | ло | о 70. | 75 | 70 | 80 | 0 1 щ 20 1 0 740 | 80 | 80 | 85 | 0 | з 1 0 175 | 43 | 90 | 758 | 0 | з | 5 ії4 17735 1БЮБ53 | 95 | 83 | 0 | з | з 70 | 73 | 98 | 8 | 0 | 8 1 з 740 | 80 | л00 | 90 | 10 | 13 | 58
Таблиця 1 (продовження)
Норма сала, 175 | 70 | 20 | 80 | 0 1 0 1 зо і | 35 | 85 | 40 | 85 | 0 | 0 | во 70 | 90 | 95 | 9 | 0 | 0 1 70 740 | лоо | лоб | 95 | 0 1 0 1 80
АВИиИТН: канатник Теофраста (Аршйоп (Пеорнгазвії)
ВАК5ММ: олійний ріпак, канола (Вгазвіса парив)
СІКАК: осот польовий (Сігвішт агу/епзе)
ЕРННІ: молочай різнолистий (Еирпогбіа пегегорпуПа)
ІРОНЕ: іпомея плющоподібна (Іротоєа Педегасеєа)
МІОТЕ: фіалка триколірна (Міоїа ігісоог) га. і./га: грами активного інгредієнта на гектар н/т: не тестували
Таблиця 2
Післясходова гербіцидна активність сполук 1-15 на ключових видах злакових бур'янів ши (га. і/га) 17175 | 935 | щЩщ 0 1 Б Дщ0 11 0 1 55 і | 95 2 Щ | 40 | 20 | 0 | 70 | з5 ( 17770777. 80 1 ющющз30 | з30 | з | 50 / 17140. 90 | 6 Юющфщ50 | 40 | 50 | 60 17175 | 78 | Щщ5Б | 8 | 15 | 25 (
ІА
7140. 80 1 2 ющфщг28 | 30 | з | 65 / 7175 | 75 | Щщ 0 Б Бж 0 1 0 1 25 ів | 735 щЩщЩщ| 85 | щ0 | 0 | 0 | 50 1777707... 85 | ющ хКх20 | 0 | 20 1 60 117140. 90 1 6 Юющфщ50 1 4 ющ0 1 50 | 85 / 7175 | 30 | щЩщф0 1 Бюжкю«0 | 0 1 0 її 85 2 Щ | 80 ЇЇ 0 | 0 1 0 | 50 17770. 85 | Ющж Мо її 0 | 50 | З 7140 .| 80 11 6 ющющв60 1 юж юю0 | 60 1 77 7175 | 0 1 щ0 1 Б юж 0 | 0 1 0 ( 2 85. | 0 1 БЮЖжКю0 1 0 ЇЇ 0 1 0 70. юю її 0 1 0 1 0 1 0 17140 .| 30 11 2 щ0 1 що 1 0 1 0 7175 | 0 1 щ0 1 Б юж 0 | 0 1 0 ( 38 | 85 1/0 1 0 1 0 1 0 1 о 70 .Ї 0 1 0 1 0 1 0 1 0 73140 .Ї 0 1 0 1 0 1 0 1 0 7175 | 0 1 щ0 1 Б южф 0 | 0 1 0 ( 4 85. 2 Щщ| 20 1юЮЙж к0 1 0 | 0 1 0 17770 .| 50 | 6 ЮДщфще0 10 1 0 1 0 17140 .| 50 | 2 ЮщДщЩщ0 1 0 1 0 1 0 7175 | 0 1 щ0 1 Б юж 0 | 0 1 0 ( в | 85 Щ |/ 0 1 0 1 0 | 0 1 0 70 .Ї 0 1 0 1 0 1 0 1 0 7140 | 0 1 0 1 0 1 0 1 0
Таблиця 2 (продовження) ши (га. і./га) 7175 | 30 | 0 | 0 | 0 | о 7.35 2 щЩ | 25 | 0 | 0 | 0 | 2 770 | 25 | 0 | з | 0 | лю 140 | 60 | 0 | з | з | 23 1775 | 0 ЇЇ 0 1 0 1 0 1 0
Ух 77285...ЮЙЩ.| 710 1 щж0 1 щж0 1 0 1 0 770 | 30 | 0 1 0 1 0 1 0 140 | 40 | 0 | 0 | 70 | 0 1775 | 0 ЇЇ 0 1 0 1 0 1 0 7.35 2 Щ | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 77 0 1 0 1 0 1 0 1 0 140 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 1775 | 0 ЇЇ 0 1 0 1 0 1 0 7.35 2 Щ | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 770 | 0 1 0 1 0 1 0 11 0 140 | 0 ЇЇ щ0 1 0 1 0 | 0 1775 | 0 ЇЇ 0 1 0 1 0 1 0 з 85 | 0 ЇЇ 0 1 0 1 0 | 0 77 0 1 0 1 0 1 0 1 0 140 | 0 | щ0 1 0 1 0 1 0 1775 | 0 ЇЇ 0 1 0 1 0 1 0 11 7777785..ЮЩ | 0 1 щж0 1 жщф0 1 0 1 0 77 0 1 0 1 0 1 0 1 0 140 | 0 ЇЇ щ0 1 0 1 0 | 0 1775 | 0 ЇЇ 0 1 0 1 0 1 0 13. 1.85...ЙЩДЩЙ| 0 1 щ0 Б Бж Її 0 1 0 1 0 77 0 1 0 1 0 1 0 1 0 140 | 0 | щ0 1 0 1 0 1 0 1775 | 0 ЇЇ 0 1 0 1 0 1 0 ії | 85 Щ | 0 ЇЇ 0 1 0 1 0 | 0 77 0 1 0 1 0 1 0 1 0 140 | 0 | щ0 1 0 1 0 1 0 1775 | 0 ЇЇ 0 1 0 1 0 1 0 ї4 1785 2 Щ | 710 | 0 1 щ0 1 0 1 3 770. .| 30 | щ0 1 0 1 0 11 13 1140 .| 50 | 5 | 5 | 0 | з 1775 | 0 ЇЇ 0 1 0 1 0 1 0 ія | 85 Щ | 0 ЇЇ 0 1 0 1 0 | 0 77 0 1 0 1 0 1 0 1 0 140 | 0 | щ0 1 0 1 20 | 20
СУРЕЗ: смикавець їстівний (Суреги5 евзсшепіив5) рІС5А: пальчатка кров'яна (Оідагтіа запдиіпаїївб)
ЕСНОО: плоскуха звичайна (Еспіпосніса сги5-даїїї)
ЗЕТЕА: мишій Фабера (Зеїагіа Габегі)
ЗОММИ: сорго трав'янисте (Зогдапит бБісоїог) га. і./га: грами активного інгредієнта на гектар н/т: не тестували

Claims (5)

ФОРМУЛА ВИНАХОДУ
1. Сполука, вибрана із групи сполук, визначених структурами нижче: МН, Е СІ І - он М о сі о Б о-- / МН, Е СІ І - о М тен, о СІ о 5--/
МН. Е СІ І й о М о сі о /
МН. Е СІ І - б М о СІ о 5--/
2. Гербіцидна композиція, яка містить сполуку за п. 1 і сільськогосподарсько прийнятні допоміжну речовину або носій.
3. Композиція за п. 2, яка додатково містить щонайменше одну додаткову гербіцидну сполуку.
4. Композиція за п. 2 або 3, яка додатково містить антидот.
5. Спосіб боротьби з небажаною рослинністю, який включає нанесення на небажану рослинність або місце її росту гербіцидно ефективної кількості сполуки за п. 1 або композиції за будь-яким із пп. 2-4.
Порівняльна зісляскодева активаієть гербівжаних спедук, внесевмих при 17,4 гг, ва клюзових жеираколвстмх бур'явних і сізьськогоситвдарських кулькурвах 2 Я00 х В в Кк : 53 нин нн Є ши е ве БО дО в що 5 й М й
Е 0. ОО ЕЕ й Е 08.80. 2Й х кв й я а ка дв Б и жи як ЩЕ ЖИ Ос й РА шк як як же шк ж - 2 З 4 5 5 7 я З їв 331 135 13 34 в ї іа 38 ЯАВИН ЯБНОММ БСАК ШЕРННІ ЖІВОНЕ БОЛОТА «Віг. ТА ж й Порівняльна післисходови актнаність гербівианих сволук: ввессних нрв 17,5 кг, Е на ключових злакових бур'янах і сільськогосподарських культурах щ - ко їж лин Тит х І х ї З 4 З 5 7 г: КІ ш Зк 7 13 4 15 1 13 38 - Назва осі ж СРЕ ІНО5А БЕСНСОВ БЕТА З5ОВУу
Фіг. 18 МПорівзяильза пікснясходова активність гербівнанвя сполук, висеевих ври 35 г/кг, на - клечових широкалиетих бур'янах і сільськотасподарських культурах вою. пп. п. - - піші пи. п. - пі - - - - - - п. в с Е ОЗ Я Ме я Я ща 5 зо В й. ЕЕ Й о А. . и що й й ! 5 55 й й я 5 й й Е І ка й ; : і се С й й ок ме й шк й Х й й ж - й й й - З й ОБ "не ЯНе р ій . ков -Кй 2 шо й ше ой ЖОВ ж щ шк й о ще Х ни ще як й но «к 7 з м м 7. аю К м що т з КІ А З а 7 8 а 10 311 12: 33 34 Б 1 іа 3 с ВАВИТН БВКОММ СКАН ББЕРННЮ жіВОнНЕ УЮ
Янг. 2А
. Порівняльна післясхолова активність горбінняних сполук, внесевих при 35 г/га, на я каючових зміакових бур'янах і сільськотосводарських кульхурах я но У я ся дію «ВВ М БУ ес: Б о Й Би щи й и 5 яй ще н во ча ї ї й вк ж Як о зв не ще но щи і. Б ак (пи нини ай 2 3 4 5 ре 7 В З 10 13 175 33 14 15 1 із їв її СУК шінсва ЕС БЕТА БОС УЄ
Фіг. 28 Норівнальна нісзвеходени акеввніть гербіщндвях сполук, внесених вря 70 к/ка, ва ключових шинроколястих бур'янах і сільськогосволарських культурах ЕІ яв а й Мк В дя НО ВИ ж й ма в м - во М " рес жо х ст -- іх сля т 5 | те я яд -85 ОО Б ОХ в ! СХ мед ї ва м. ка : ; 45595559 й ий е ще шк ЩЕ Я В : не Ш ій в ше Ж Як Як й 2 з 4 5 ДБ 7 5 9 10 3 15 1 м 15 53 1 15 її ВАВШТН МВН5ММ БККАЙ ЕРННІ ХіІРОНЕ 8 МЮТК Фіг, ЗА Порівняльна післясходова вкіненість гербіцидинх сполук, внесених при і г/га, на ключових злакових бур'янах і сільськогосвозарських культурах х Ж 5 що е ве ви ш вх ви Е І Е М Ж я ж рИ НО х Шк як Й пе нн т ш 2 з 4 5 6 я в з 5 31 175 133 13 35 53 13 38 с аСУРЕ5 ОНА БЕСНСЗ 5ЕТРА ш5ОВБЧИ
Фіг. 38
Порівняльва чіславсхозова активність гербвіциднаих сполук, вносеннвх при 156 к/єв, ва ключових широколястих бур'янах і сільськовосподарських культурах У 2 350 пеня я пеня ши вехння жи ММ Бе то Б Ж се Б ке БУ ВІЙ з м в Б БО ване ЗСШ Е жж М-ВО БОЕВ іга В - 6 В 5-8 в Б З ов Б ов я В щі шини З со ВЕ В.Н й. шк и Ми З Я Я щи ЯМ Як не НЕО Я.О в ОО: вк ши шк. В В й щ: не ж 2 з 4 ч 6 7 З я м о й ж ом йо її за їв ЖаАВИТН Вя5ММ ШВА БЕРННЕ ВІРОНЕ ВУЮТЕ
Фіг. 4А Порівняльна післяскодова дктввнкоз, гербінааних сволук, авесених ври 140 г/га, не юклизчавих злаквих бур'янах і сільськогосполарських культур - їх - в5а що вне : ях ш Зоб ж Е я КА ва 5 Б мя я 2 я Я З . й й Б не - . 2 й ї В Ба що г щи - ще 5 Як ще ше щі го п Як ще не ов В. й Її со ВОВКОМ БОС Я 0000... " «ВЕ, Най... 2 З й 5 5 7 8 Кі 30 31 15 33 й 35 їз із 3 Кк ШОХРЕ5 ВНЯО5А ВЕСНСе ВБЕТА ВОМ
Фіг. 48
UAA202007903A 2018-05-11 2019-05-09 4-аміно-6-(1,3-бензoдіоксол)піколінatи та їх застосування як гербіцидів UA128253C2 (uk)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US201862670538P 2018-05-11 2018-05-11
PCT/US2019/031428 WO2019217617A1 (en) 2018-05-11 2019-05-09 4-amino-6-(1,3-benzodioxole)picolinates and their use as herbicides

Publications (1)

Publication Number Publication Date
UA128253C2 true UA128253C2 (uk) 2024-05-22

Family

ID=68468379

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
UAA202007903A UA128253C2 (uk) 2018-05-11 2019-05-09 4-аміно-6-(1,3-бензoдіоксол)піколінatи та їх застосування як гербіцидів

Country Status (31)

Country Link
US (1) US11718604B2 (uk)
EP (1) EP3790389B1 (uk)
JP (1) JP2021523174A (uk)
KR (1) KR20210008010A (uk)
CN (1) CN112135521B (uk)
AR (1) AR115386A1 (uk)
AU (1) AU2019265729C1 (uk)
BR (1) BR112020023024A8 (uk)
CA (1) CA3099130A1 (uk)
CL (1) CL2020002802A1 (uk)
CO (1) CO2020013989A2 (uk)
CR (1) CR20200534A (uk)
DK (1) DK3790389T3 (uk)
EA (1) EA202092709A1 (uk)
EC (1) ECSP20071177A (uk)
ES (1) ES2978334T3 (uk)
FI (1) FI3790389T3 (uk)
HR (1) HRP20240630T1 (uk)
HU (1) HUE066347T2 (uk)
LT (1) LT3790389T (uk)
MX (1) MX2020012009A (uk)
NZ (1) NZ768458A (uk)
PE (1) PE20210130A1 (uk)
PH (1) PH12020551919A1 (uk)
PL (1) PL3790389T3 (uk)
RS (1) RS65473B1 (uk)
SG (1) SG11202011025RA (uk)
UA (1) UA128253C2 (uk)
UY (1) UY38224A (uk)
WO (1) WO2019217617A1 (uk)
ZA (1) ZA202006133B (uk)

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
AR037228A1 (es) * 2001-07-30 2004-11-03 Dow Agrosciences Llc Compuestos del acido 6-(aril o heteroaril)-4-aminopicolinico, composicion herbicida que los comprende y metodo para controlar vegetacion no deseada
KR101379625B1 (ko) 2006-01-13 2014-03-31 다우 아그로사이언시즈 엘엘씨 6-(다-치환 아릴)-4-아미노피콜리네이트 및 그의제초제로서의 용도
EP2191719A1 (de) * 2008-11-29 2010-06-02 Bayer CropScience AG Herbizid-Safener-Kombination
US8449917B2 (en) * 2010-07-15 2013-05-28 Dow Agrosciences, Llc Solid herbicide compositions with built-in adjuvant
EP2615912A4 (en) * 2010-09-17 2015-04-01 Dow Agrosciences Llc LIQUID AGRICULTURAL FORMULATIONS OF IMPROVED STABILITY
WO2012052410A1 (de) * 2010-10-22 2012-04-26 Bayer Cropscience Ag Neue substituierte picolinsäuren, deren salze und säurederivate sowie ihre verwendung als herbizide
US9637505B2 (en) * 2013-03-15 2017-05-02 Dow Agrosciences Llc 4-amino-6-(heterocyclic)picolinates and 6-amino-2-(heterocyclic)pyrimidine-4-carboxylates and their use as herbicides
MY184855A (en) 2013-03-15 2021-04-27 Dow Agrosciences Llc 4-amino-6-(heterocyclic)picolinates and 6-amino-2-(heterocyclic)pyrimidine-4-carboxylates and their use as herbicides
WO2015191497A1 (en) * 2014-06-10 2015-12-17 Dow Agrosciences Llc Solid herbicidal compositions containing a safener
CA2950954C (en) * 2014-06-10 2022-08-16 Dow Agrosciences Llc Solid herbicidal compositions containing a safener

Also Published As

Publication number Publication date
CN112135521B (zh) 2024-03-29
HRP20240630T1 (hr) 2024-08-02
ECSP20071177A (es) 2020-12-31
EP3790389A1 (en) 2021-03-17
DK3790389T3 (da) 2024-05-13
ES2978334T3 (es) 2024-09-10
WO2019217617A1 (en) 2019-11-14
BR112020023024A2 (pt) 2021-02-02
UY38224A (es) 2019-12-31
EP3790389B1 (en) 2024-02-28
CA3099130A1 (en) 2019-11-14
SG11202011025RA (en) 2020-12-30
PE20210130A1 (es) 2021-01-19
JP2021523174A (ja) 2021-09-02
NZ768458A (en) 2024-05-31
PL3790389T3 (pl) 2024-06-24
CO2020013989A2 (es) 2020-11-30
HUE066347T2 (hu) 2024-07-28
EP3790389A4 (en) 2022-01-12
KR20210008010A (ko) 2021-01-20
US20210230147A1 (en) 2021-07-29
AU2019265729A1 (en) 2020-10-22
EA202092709A1 (ru) 2021-02-17
MX2020012009A (es) 2021-01-29
RS65473B1 (sr) 2024-05-31
FI3790389T3 (fi) 2024-05-16
ZA202006133B (en) 2024-02-28
PH12020551919A1 (en) 2021-06-14
US11718604B2 (en) 2023-08-08
AU2019265729B2 (en) 2023-09-21
CN112135521A (zh) 2020-12-25
CL2020002802A1 (es) 2021-02-19
BR112020023024A8 (pt) 2023-02-07
AR115386A1 (es) 2021-01-13
AU2019265729C1 (en) 2024-08-22
LT3790389T (lt) 2024-06-25
CR20200534A (es) 2020-12-24

Similar Documents

Publication Publication Date Title
UA126341C2 (uk) 4-аміно-6-(гетероциклічні)піколінати та 6-аміно-2-(гетероциклічні)піримідин-4-карбоксилати та їх застосування як гербіцидів
ES2956744T3 (es) 4-Amino-6-(heterocíclico)picolinatos y 6-amino-2-(heterocíclico)pirimidin-4-carboxilatos y su uso como herbicidas
ES2959637T3 (es) 4-Amino-6-(heterocíclico)picolinatos y 6-amino-2-(heterocíclico)pirimidin-4-carboxilatos y su uso como herbicidas
EP3194391B1 (en) Safened herbicidal compositions comprising a pyridine carboxylic acid
EP3193599B1 (en) Safened herbicidal compositions comprising a pyridine carboxylic acid herbicide
US10455836B2 (en) Synergistic weed control from applications of pyridine carboxylic acid herbicides and photosystem II inhibitors
EP3440938B1 (en) 4-amino-6-(4-substituted-phenyl)-picolinates and their use as herbicides
ES2712103T3 (es) Nuevos carboxilatos de 4-aminopiridina y 6-aminopirimidina como herbicidas
WO2016044285A1 (en) Synergistic weed control from applications of pyridine carboxylic acid herbicides and als inhibitors
BR102014006357A2 (pt) 4-amino-6 -(heterocíclico)picolinatos e 6-amino-2-(heterocíclico)pirimidina-4-carboxilatos e seus usos herbicidas
US20190116788A1 (en) Dicamba compositions with reduced spray drift potential
US20190110473A1 (en) Synergistic weed control from applications of pyridine carboxylic acid herbicides and photosystem ii inhibitors
UA126484C2 (uk) Гербіцидна композиція, що містить бензиловий естер 4-аміно-3-хлор-5-фтор-6-(4-хлор-2-фтор-3-метоксифеніл)піридин-2-карбонової кислоти і темботріон
UA128373C2 (uk) Композиції з антидотом, які містять гербіциди на основі піридинкарбоксилату та ізоксадифен
UA128253C2 (uk) 4-аміно-6-(1,3-бензoдіоксол)піколінatи та їх застосування як гербіцидів
RU2782064C2 (ru) 4-амино-6-(гетероциклил)пиколинаты и 6-амино-2-(гетероциклил)пиримидин-4-карбоксилаты и их применение в качестве гербицидов
EA044046B1 (ru) 4-амино-6-(гетероциклические)пиколинаты и 6-амино-2-(гетероциклические)пиримидин-4-карбоксилаты и их применение в качестве гербицидов