UA126938C2 - Гербіцидні сполуки - Google Patents

Гербіцидні сполуки Download PDF

Info

Publication number
UA126938C2
UA126938C2 UAA202004946A UAA202004946A UA126938C2 UA 126938 C2 UA126938 C2 UA 126938C2 UA A202004946 A UAA202004946 A UA A202004946A UA A202004946 A UAA202004946 A UA A202004946A UA 126938 C2 UA126938 C2 UA 126938C2
Authority
UA
Ukraine
Prior art keywords
сно
сне
сесн
pyridyl
chloro
Prior art date
Application number
UAA202004946A
Other languages
English (en)
Inventor
Кеннет Брюс Лінг
Кеннет Брюс Линг
Крістофер Джон Мет'юз
Кристофер Джон Метьюз
Тімоті Джеремі О'Ріордан
Тимоти Джереми О'Риордан
Стівен Едвард Шенахен
Стивен Эдвард Шенахен
Джозеф Ендрю Тейт
Джозеф Эндрю ТЕЙТ
Крістіана Кіціу
Кристиана Кициу
Пітер Тімоті Седен
Питер Тимоти Седен
Original Assignee
Сінгента Партісіпейшнс Аг
Сингента Партисипейшнс Аг
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Сінгента Партісіпейшнс Аг, Сингента Партисипейшнс Аг filed Critical Сінгента Партісіпейшнс Аг
Publication of UA126938C2 publication Critical patent/UA126938C2/uk

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D237/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazine or hydrogenated 1,2-diazine rings
    • C07D237/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazine or hydrogenated 1,2-diazine rings not condensed with other rings
    • C07D237/04—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazine or hydrogenated 1,2-diazine rings not condensed with other rings having less than three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D237/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazine or hydrogenated 1,2-diazine rings
    • C07D237/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazine or hydrogenated 1,2-diazine rings not condensed with other rings
    • C07D237/06—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazine or hydrogenated 1,2-diazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D237/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazine or hydrogenated 1,2-diazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D237/14—Oxygen atoms
    • C07D237/16—Two oxygen atoms
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/58—1,2-Diazines; Hydrogenated 1,2-diazines
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
    • A01N43/74—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms five-membered rings with one nitrogen atom and either one oxygen atom or one sulfur atom in positions 1,3
    • A01N43/78—1,3-Thiazoles; Hydrogenated 1,3-thiazoles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D401/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom
    • C07D401/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings
    • C07D401/10—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings linked by a carbon chain containing aromatic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D403/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00
    • C07D403/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00 containing two hetero rings
    • C07D403/10—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00 containing two hetero rings linked by a carbon chain containing aromatic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D409/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D409/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings
    • C07D409/10—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings linked by a carbon chain containing aromatic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D417/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00
    • C07D417/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00 containing two hetero rings
    • C07D417/10—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00 containing two hetero rings linked by a carbon chain containing aromatic rings

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)

Abstract

Винахід стосується гербіцидних заміщених фенілпіридазиндіонів та заміщених фенілпіридазинонових похідних формули (I), а також способів і проміжних сполук, застосовуваних для одержання таких похідних. Даний винахід додатково поширюється на гербіцидні композиції, які містять такі похідні, а також на застосування таких сполук і композицій у забезпеченні контролю росту небажаних рослин, зокрема на застосування в забезпеченні контролю бур'янів, таких як широколисті дводольні бур'яни, у сільськогосподарських культурах корисних рослин. (I)

Description

Даний винахід стосується гербіцидних заміщених фенілпіридазиндіонів та заміщених фенілпіридазинонових похідних формули (І), а також способів і проміжних сполук, застосовуваних для одержання таких похідних. Даний винахід додатково поширюється на гербіцидні композиції, які містять такі похідні, а також на застосування таких сполук і композицій у забезпеченні контролю росту небажаних рослин, зокрема на застосування в забезпеченні контролю бур'янів, таких як широколисті дводольні бур'яни, у сільськогосподарських культурах корисних рослин.
Гербіцидні піридазинони відомі з МО 2009/086041. Крім того, гербіцидні 5/6б-членні гетероцикліл-заміщені піридазинони відомі з МО 2011/045271. При цьому у УМО 2013/160126 описані індолілпіридазинонові похідні, які проявляють гербіцидну активність.
Даний винахід базується на відкритті того, що заміщені фенілпіридазиндіони та заміщені фенілпіридазинонові похідні формули (І) проявляють несподівано добру гербіцидну активність.
Таким чином, у першому аспекті передбачена сполука формули (І), в. х о
У в2
Ой
М МІ ро 1 й (), або її сіль або М-оксид, де
А' вибраний із групи, що складається з Сі-Сзалкілу, Сз-Свциклоалкілу, Сз-Свалкокси, Сі-
Сгалкокси-С1-Сгалкілу, С2-Сзалкенілу, Сі-Слгалогеналкілу, ціано-Сі-Сзалкілу, Со-
Слгалогеналкенілу, Со-Слалкінілу та Со-Сл.галогеналкінілу;
В? вибраний із групи, що складається з водню, галогену, ціано, С:-Свалкілу, Сі-
Свєгалогеналкілу, С:-Свгалогеналкокси, С:-Сзгалогеналкокси-Сі-Сзалкіл-, С-Свалкокси, Сі-
Сзалкокси-С1-Сзалкілу, Сі-Сзалкокси-Сі-Сзалкокси-Сі-Сзалкіл-, Сз-Свциклоалкілу, Сго-Свалкенілу,
С2-Свгалогеналкенілу, С2-Свалкінілу, Сі-Свгідроксиалкіл-, С1-Свалкілкарбоніл-, /-5(О)тб1-
Свалкілу, аміно, С.:-Свалкіламіно, С.і-Сеєдіалкіламіно, -С(С1-Сзалкіл)-М-О-Сі-Сзалкілу та С2-
Сегалогеналкінілу;
С являє собою водень або С(О)КЗ;
ВЗ вибраний із групи, що складається з Сі-Свалкілу, Со--Свалкенілу, Со-Свалкінілу, Сі-Свалкіл- 5-, С1-Свалкокси, -МА"А: та фенілу, необов'язково заміщеного одним або декількома Ке;
В" та 2» незалежно вибрані з групи, що складається з Сі-Свалкілу та Сі-Свалкокси, або В: та
В? разом можуть утворювати морфолінільне кільце;
Зо АНЯ вибраний із групи, що складається з галогену, ціано, нітро, С.-Сзалкілу, Сі-
Сзгалогеналкілу, С--Сзалкокси та С/-Сзгалогеналкокси, кожен із Х та У незалежно являє собою водень, С1-Сзалкіл, Сі-Сзалкокси, Сі-Сзгалогеналкіл,
С1-Сзгалогеналкокси або галоген; р являє собою заміщене або незаміщене моноциклічне гетероарильне кільце, що містить 1, 2 або З гетероатоми, незалежно вибрані з кисню, азоту та сірки, і при цьому, якщо О заміщений, то він заміщений за щонайменше одним атомом вуглецю в кільці за допомогою КЗ та/або за атомом азоту в кільці за допомогою КУ; кожен КЗ незалежно являє собою кисень, гідроксил, галоген, ціано, С.і-Свалкіл, Сі-
Свгалогеналкіл, Сі-Свгалогеналкокси, Сі-Сзгалогеналкокси-Сі-Сзалкіл-, Сі-Свалкокси, /-Сі-
Сзалкокси-Сі-Сзалкіл, С1і-Сзалкокси-Сі-Сзалкокси-Сі-Сзалкіл-, Сз-Свциклоалкіл, С2-Свалкеніл,
Со-Свгалогеналкеніл, С2-Свалкініл, Сі-Свгідроксиалкіл-, С1-Свалкілкарбоніл-, С1-Свалкіл-5(О) т-, аміно, С:-Свалкіламіно, С.-Свдіалкіламіно, -б(С1-Сзалкіл)-М-0О-С1-Сзалкіл та Со-
Свгалогеналкініл; т являє собою ціле число, яке дорівнює 0, 1 або 2; та кожен Б? незалежно являє собою С:і-Слалкіл, Сз-Свалкокси, Сі-Сгалкокси-Сі-Сгалкіл, Со-
Слалкеніл, Сі-С«галогеналкіл, Сге-С4.галогеналкеніл, Сг-Салалкініл або Сго-Сл«галогеналкініл; або р являє собою заміщене або незаміщене фенільне кільце (Ор),
Р
2 уд; й 72 ук . (Ор); де р означає точку приєднання (Ор) до решти молекули; кожен із 2", 22, 78, 77 та 7» незалежно вибраний із групи, що складається з водню, ціано, аміно, Сі-Сз-діалкіламіно, сгідрокси, Сі-Сзалкілу, Сі-Сдалкокси, Сі-Сзгалогеналкілу, Сі-
Сзгалогеналкокси та галогену; та
УМ являє собою або 11 14 «в Кк
Б Б а а С р в'яз ь алу и,
МИ, або У2г, або МІЗ, де 10 "а" означає точку приєднання до фенілпіридазинонового/фенілпіридазиндіонового фрагмента, "р"означає точку приєднання до кільця О, кожен із ВБ'О В! В'ї та В» незалежно являє собою водень, С:і-Сзалкіл або сСі-
Сзгалогеналкіл; або КО та К!? разом з атомами вуглецю, до яких вони приєднані, утворюють Сз-
Секарбоциклічне кільце; кожен із КЕ" та КЗ незалежно являє собою водень, галоген, Сі-Сзалкіл або сС--
Сзгалогеналкіл, за умови, що якщо один із К" або КЗ являє собою галоген, Сі-Сзалкіл або С.-
Сзгалогеналкіл, то інший являє собою водень.
Сполуки формули (І) можуть містити асиметричні центри та можуть бути представлені у вигляді одного енантіомера, пар енантіомерів у будь-якій пропорції або, за наявності більше ніж одного асиметричного центру, містити діастереоїзомери в усіх можливих співвідношеннях.
Зазвичай один з енантіомерів характеризується підвищеною біологічною активністю порівняно з іншими варіантами.
Аналогічно у разі дизаміщених алкенів вони можуть бути представлені в Е- або 2-формі або у вигляді сумішей обох у будь-якій пропорції.
До того ж сполуки формули (І) можуть бути у стані рівноваги з альтернативними таутомерними формами. Наприклад, сполука формули (І-ї), тобто сполука формули (І), де Кг являє собою водень і б являє собою водень, може бути зображена в щонайменше трьох таутомерних формах: х х х он о о
У У у
Ще -- --
М МУ М МУ Ц | М в! в' і (І-й)
Слід розуміти, що всі таутомерні форми (окремий таутомер або їх суміші), рацемічні суміші й окремі ізомери охоплюються обсягом даного винаходу.
Кожен алкільний фрагмент або окремо, або як частина більшої групи (такої як алкокси, алкілтіо, алкоксикарбоніл, алкілкарбоніл, алкіламінокарбоніл або діалкіламінокарбоніл. тощо) може бути з прямим ланцюгом або розгалуженим. Зазвичай алкіл являє собою, наприклад, метил, етил, н-пропіл, ізопропіл, н-бутил, втор-бутил, ізобутил, трет-бутил, н-пентил, неопентил або н-гексил. Алкільні групи зазвичай являють собою Сі-Свалкільні групи (за винятком випадків,
коли вони вже визначені в більш вузькому сенсі), але переважно являють собою С1-Сзалкільні або Сі-Сзалкільні групи та більш переважно являють собою С1-Сгалкільні групи (такі як метил).
Алкенільні та алкінільні фрагменти можуть перебувати у формі прямих або розгалужених ланцюгів, та алкенільні фрагменти, якщо це необхідно, можуть перебувати або в (ЄЕ)-, або в (2)- конфігурації. Алкенільні або алкінільні фрагменти зазвичай являють собою С2-Слалкеніл або Сг-
Слалкініл, більш конкретно вініл, аліл, етиніл, пропаргіл або проп-1-ініл. Алкенільні та алкінільні фрагменти можуть містити один або декілька подвійних та/або потрійних зв'язків у будь-якій комбінації, але переважно вони містять тільки один подвійний зв'язок (для алкенілу) або тільки один потрійний зв'язок (для алкінілу).
Переважно термін "циклоалкіл" стосується циклопропілу, циклобутилу, циклопентилу або циклогексилу.
У контексті даного опису термін "арил" переважно означає феніл. Термін "гетероарил", застосовуваний у даному документі, означає ароматичну кільцеву систему, що містить щонайменше один гетероатом у кільці та складається з єдиного кільця. Переважно одинарні кільця будуть містити 1, 2 або З гетероатоми в кільці, незалежно вибрані з азоту, кисню та сірки.
Зазвичай "гетероарил" являє собою фурил, тієніл, піроліл, піразоліл, імідазоліл, 1,2,3-триазоліл, 1,2,4-триазоліл, оксазоліл, ізоксазоліл, тіазоліл, ізотіазоліл, 1,2,4-оксадіазоліл, 1,3,4- оксадіазоліл, 1,2,5-оксадіазоліл, 1,2,3-тіадіазоліл, 1,2,4-тіадіазоліл, 1,3,4-тіадіазоліл, 1,2,5- тіадіазоліл, піридил, піримідиніл, піридазиніл, піразиніл, 1,2,3-триазиніл, 1,2,4-триазиніл або 1,3,5-триазиніл.
Гетероциклільні групи та гетероциклічні кільця (або окремо, або як частина більшої групи, такої як гетероцикліл-алкіл-) являють собою кільцеві системи, які містять щонайменше один гетероатом, і можуть перебувати у моно- або біциклічній формі. Переважно гетероциклільні групи будуть містити до двох гетероатомів, які переважно будуть вибрані з азоту, кисню та сірки. Приклади гетероциклічних груп включають оксетаніл, тієтаніл, азетидиніл та 7- оксабіцикло/2.2.1|гепт-2-ил. Гетероциклільні групи, які містять один атом кисню як гетероатом, є найбільш переважними. Гетероциклільні групи переважно являють собою 3-8-членні, більш переважно 3-6-членні кільця.
Галоген (або галогено) охоплює фтор, хлор, бром або йод. Те саме, відповідно, стосується
Зо галогену в контексті інших визначень, таких як галогеналкіл або галогенфеніл.
Галогеналкільними групами з довжиною ланцюга від 1 до 6 атомів вуглецю є, наприклад, фторметил, дифторметил, трифторметил, хлорметил, дихлорметил, трихлорметил, 2,2,2- трифторетил, 2-фторетил, 2-хлоретил, пентафторетил, 1,1-дифтор-2,2,2-трихлоретил, 2,2,3,3- тетрафторетил та 2,2,2-трихлоретил, гептафтор-н-пропіл і перфтор-н-гексил.
Алкоксигрупи переважно характеризуються довжиною ланцюга від 1 до 6 атомів вуглецю.
Алкокси являє собою, наприклад, метокси, етокси, пропокси, ізопропокси, н-бутокси, ізобутокси, втор-бутокси або трет-бутокси або ізомер пентилокси або гексилокси, переважно метокси та етокси. Також слід розуміти, що два алкокси-замісники можуть бути наявними на одному й тому ж атомі вуглецю.
Галогеналкокси являє собою, наприклад, фторметокси, дифторметокси, трифторметокси, 2,2,2-трифторетокси, 1,1,2,2-тетрафторетокси, 2-фторетокси, 2-хлоретокси, 2,2-дифторетокси або 2,2,2-трихлоретокси, переважно дифторметокси, 2-хлоретокси або трифторметокси.
С:-Свалкіл-5- (алкілтіо) являє собою, наприклад, метилтіо, етилтіо, пропілтіо, ізопропілтіо, н- бутилтіо, ізобутилтіо, втор-бутилтіо або трет-бутилтіо, переважно метилтіо або етилтіо.
С1і-Свалкіл-5(0)- (алкілсульфініл) являє собою, наприклад, метилсульфініл, етилсульфініл, пропілсульфініл, ізопропілсульфініл, н-бутилсульфініл, ізобутилсульфініл, втор-бутилсульфініл або трет-бутилсульфініл, переважно метилсульфініл або етилсульфініл.
Сі-Свалкіл-5(О0)2- (алкілсульфоніл) являє собою, наприклад, метилсульфоніл, етилсульфоніл, пропілсульфоніл, ізопропілсульфоніл, н-бутилсульфоніл, ізобутилсульфоніл, втор-бутилсульфоніл або трет-бутилсульфоніл, переважно метилсульфоніл або етилсульфоніл.
Група О с то в: в кв
М м о (0) згадується в даному документі як піридазиндіоновий/піридазиноновий фрагмент, де В означає точку приєднання до решти молекули (тобто до необов'язково заміщеного феніл-М/-ЮО-фрагмента).
Даний винахід також включає прийнятні в сільському господарстві солі, які сполуки формули () можуть утворювати з амінами (наприклад, аміаком, диметиламіном і триетиламіном), основами лужних металів та лужно-земельних металів або четвертинними амонієвими основами. Серед гідроксидів, оксидів, алкоксидів, і гідрокарбонатів, і карбонатів лужних металів та лужно-земельних металів, застосовуваних як солеутворювачі, особливу увагу слід приділити гідроксидам, алкоксидам, оксидам і карбонатам літію, натрію, калію, магнію та кальцію, але особливо гідроксидам, алкоксидам, оксидам і карбонатам натрію, магнію та кальцію. Також можна застосовувати відповідну триметилсульфонієву сіль. Сполуки формули (І) згідно з даним винаходом також включають гідрати, які можуть бути утворені під час солеутворення.
Переважні значення К', Ве, Ве, Ве, В», Не, ВВ, ВУ, Во, В", Ве, Вия, Вя, В» М, о, Ор, с, Х, М, 2, 22, и8, и, 75 та т викладені нижче, і сполука формули (І) згідно з даним винаходом може передбачати будь-яку комбінацію вказаних значень. Фахівцю в даній галузі буде зрозуміло, що значення для будь-якої вказаної групи варіантів здійснення можна комбінувати зі значеннями для будь-якої іншої групи варіантів здійснення, якщо такі комбінації не є вваємовиключними.
Переважно Е"' вибраний із групи, що складається з метилу, етилу, пропілу (зокрема, н- або циклопропілу), пропаргілу або Сігалогеналкілу. Більш переважно К! являє собою метил, етил, циклопропіл, пропаргіл або Сіфторалкіл. Ще більш переважно К' являє собою метил, етил, циклопропіл або пропаргіл.
Переважно КЗ: вибраний із групи, що складається з водню, С1-Свалкілу, Сі--Свгалогеналкілу,
Сі-Свалкокси, Сі-Сзалкокси-С1-Сзалкілу, Сз-Сециклоалкілу, Со-Свалкенілу, Со-Свгалогеналкенілу,
С2-Свалкінілу та Со-Свгалогеналкінілу. Більш переважно К: вибраний із групи, що складається з метилу, етилу, циклопропілу, трифторметилу та метоксиметилу, ще більш переважно циклопропілу, трифторметилу або метилу, найбільш переважно циклопропілу або метилу. В одній групі варіантів здійснення даного винаходу К- являє собою водень. У додатковій групі варіантів здійснення К? являє собою циклопропіл, у третій групі варіантів здійснення Б? являє собою метилпл, і в четвертій групі варіантів здійснення КЕ? являє собою трифторметил.
Зо Як описано в даному документі, (з може являти собою водень або -С(0)-НВУ, та КЗ вибраний із групи, що складається з Сі-Свалкілу, Со-Свалкенілу, С2о-Свалкінілу, С:і-Свалкіл-б-, С-
Свалкокси, -МА"В? та фенілу, необов'язково заміщеного одним або декількома Р. Як визначено в даному документі, Б" та В? незалежно вибрані з групи, що складається з Сі-Свалкілу, Сі-
Свалкокси-; або вони разом можуть утворювати морфолінільне кільце. Переважно кожен із КЕ" та
В? незалежно вибраний із групи, що складається з метилу, етилу, пропілу, метокси, етокси та пропокси. К5 вибраний із групи, що складається з галогену, ціано, нітро, Сі-Сзалкілу, Сі-
Сзгалогеналкілу, С--Сзалкокси та С/-Сзгалогеналкокси.
Переважно КЗ являє собою Сі-Сзалкіл, Со-Сзалкеніл, Сго-Сзалкініл, -С1-Слалкокси, -МАР», де К7 та ЕК? разом утворюють морфолінільне кільце, або феніл. Більш переважно КЗ являє собою ізопропіл, трет-бутил, метил, етил, пропаргіл, трет-бутокси або метокси. Більш переважно ЕЗ являє собою ізопропіл, трет-бутил, метил, етил, пропаргіл або метокси.
В одній групі варіантів здійснення С являє собою водень або -С(0)-ВЗ, де КЗ являє собою
Сі-Слалкіл, Со-Сзалкеніл, Со-Сзалкініл або -С1-С»алкокси. У додатковій групі варіантів здійснення б являє собою водень або -С(0)-ВЗ, де КЗ являє собою ізопропіл, трет-бутил, метил, етил, пропаргіл або метокси. Однак особливо переважно, щоб С являв собою водень або -С(0)-ВУ, де ЕЗ являє собою ізопропіл.
Х переважно являє собою водень, галоген або Сігалогеналкіл, більш переважно водень, фтор, хлор, бром або Сіфторалкіл та ще більш переважно водень, фтор, хлор або трифторметил. В одній групі варіантів здійснення переважно, щоб Х перебував в орто- положенні відносно піридазинон-/піридазиндіонового фрагмента (група 0). Особливо переважно, щоб Х являв собою фтор, хлор або Сі-галогеналкіл (зокрема, СиІфторалкіл) та перебував в орто-положенні відносно піридазинон-/піридазиндіонового фрагмента (група 0).
У переважно являє собою водень, Сі-Сзалкіл, Сі-Сзгалогеналкіл або галоген. Більш переважно У являє собою водень, хлор, фтор або бром.
В одній групі варіантів здійснення переважно, щоб У перебував в орто-положенні відносно -
М/-О-фрагмента. У додатковій групі варіантів здійснення У перебуває в пара-положенні відносно піридазинон-/піридазиндіонового фрагмента (група 0).
Особливо переважно, щоб М перебував в орто-положенні відносно -М/-Ю-фрагмента та являв собою галоген, зокрема хлор або фтор; більш переважно хлор.
Як описано в даному документі, О являє собою заміщене або незаміщене фенільне кільце (Ор) або являє собою заміщене або незаміщене 5- або б6-ч-ленне моноциклічне гетероарильне кільце, що містить 1, 2 або 3 гетероатоми, незалежно вибрані з кисню, азоту та сірки, і при цьому, якщо О являє собою заміщене гетероарильне кільце, то він заміщений за щонайменше одним атомом вуглецю в кільці за допомогою КЗ та/або за атомом азоту в кільці за допомогою
В? Якщо ОО являє собою заміщене або незаміщене 5- або б-членне моноциклічне гетероарильне кільце, то він переважно являє собою заміщене (як описано в даному документі) або незаміщене фурильне, тієнільне, піролільне, піразолільне, імідазолільне, 1,2,3- триазолільне, 1,2,4-триазолільне, оксазолільне, ізоксазолільне, тіазолільне, ізотіазолільне, 1,2,4-оксадіазолільне, 1,3,4-оксадіазолільне, 1,2,5-оксадіазолільне, 1,2,3-тіадіазолільне, 1,2,4- тіадіазолільне, 1,3,4-тіадіазолільне, 1,2,5-тіадіазолільне, піридильне, піридонільне, піримідинільне, піридазинільне, піразинільне, 1,2,3-триазинільне, 1,2,4-триазинільне або 1,3,5- триазинільне кільце.
У таких варіантах здійснення Ю переважно являє собою заміщене (як описано в даному документі) або незаміщене піридильне, піразолільне, тіазолільне, піримідинільне, тієнільне, триазолільне або оксадіазолільне кільце та більш переважно піридильне кільце.
В одній групі варіантів здійснення О являє собою заміщене (як описано в даному документі) або незаміщене піразолільне, імідазолільне, оксазолільне, ізоксазолільне, тіазолільне, ізотіазолільне, піридильне, піридонільне, піримідинільне, піридазинільне або піразинільне кільце.
У додатковій групі таких варіантів здійснення О являє собою заміщене (як описано в даному документі) або незаміщене оксазолільне, тіазолільне або піридильне кільце. У деяких варіантах
Зо здійснення Ю являє собою заміщене або незаміщене піридильне кільце або заміщене або незаміщене тіазолільне кільце.
Якщо 0 заміщений, то він переважно заміщений 1 або 2 8 та/або 1 РУ, більш переважно 1 або 2 КВ. Якщо О являє собою 5-ч-ленне заміщене гетероарильне кільце, то він найбільш переважно заміщений 1 КЗ.
Переважно кожен КЗ незалежно являє собою оксо, Сі-Слалкіл, Сі-Сл«галогеналкіл, галоген, ціано, аміно, -МНОС(О)СнН», гідроксил, Сі-Слалкокси або Сі-Сзалкілтіо. Більш переважно кожен К8 незалежно являє собою оксо, Сі-Слалкіл, Сі-Слгалогеналкіл, галоген, ціано, гідроксил, С1-
Слалкокси або Сі-Сзалкілтіо, найбільш переважно кожен ЕКЗ незалежно являє собою галоген або
С1і-Слгалогеналкіл.
Переважно кожен КЕ? незалежно являє собою С.і-Сзалкіл, Сі-С«галогеналкіл, гідроксил, Сі-
Сзалкокси або Сі-Сзалкілтіо.
У конкретних варіантах здійснення, якщо О являє собою заміщене або незаміщене 5- або 6- членне моноциклічне гетероарильне кільце, як описано вище, то Ю вибраний із групи, що складається з 4-хлор-3-піридилу, 4-трифторметилпіридилу, З-піридилу та 2-хлортіазо-5-їлу, 2- хлор-З-піридилу, З-хлор-4-піридилу, 1-метил-3-«трифторметил)-піразол-4-ілу, тіазол-г2-ілу, тіазол-5-ілу, піримідин-5-ілу, 4-(трет-бутокси)фенілу, 2-хлор-4-піридилу, 2-метил-4-піридилу, 2- трифторметил-4-піридилу, 4-піридилу, 2-аміно-4-піридилу, тіофен-3-ілу, 1-метилпіразол-4-ілу, 2- метилтриазол-4-ілу, 5-метил-1,3,4-оксадіазол-2-ілу, 5-метил-З-піридилу, 5-метил-2-піридилу, 6- метил-2-піридилу, З-метил-2-піридилу, б-хлор-3-піридилу, З-трифторметил-З3-піридилу, 4-метил- 2-піридилу, 2-ацетамідотіазол-б5-ілу, 2-фтор-4-піридилу та 2-трифторметил-З-піридилу. У підгрупі цих варіантів здійснення Ю вибраний із групи, що складається з 4-хлор-3-піридилу, 4- трифторметилпіридилу, З-піридилу та 2-хлортіазо-5-їлу, 2-хлор-3-піридилу, З-хлор-4-піридилу, 1-метил-3-(трифторметил)-піразол-4-ілу, тіазол-2-ілу, тіазол-5-ілу, піримідин-5-ілу, 4-(трет- бутокси)фенілу, 2-хлор-4-піридилу, 2-метил-4-піридилу, 2-трифторметил-4-піридилу, 4-піридилу, тіофен-з-ілу, 5-метил-З-піридилу, 5-метил-2-піридилу, б-метил-2-піридилу, З-трифторметил-3- піридилу, 2-фтор-4-піридилу та 2-трифторметил-3-піридилу. У додатковій підгрупі цих варіантів здійснення О вибраний із групи, що складається з 4-хлор-3-піридилу, 4-трифторметилпіридилу,
З-піридилу та 2-хлортіазо-5-їлу.
Однак, як також указано вище, ЮО може альтернативно являти собою заміщене або
Р
75 й
УА 72 незаміщене фенільне кільце (Ор) г (Ор), де кожен із 2, 272, 73, 77 та 7 незалежно вибраний із групи, що складається з водню, ціано, аміно, Сі-Сздіалкіламіно, гідрокси,
Сі-Сзалкілу, С--Слалкокси, Сі-Сзгалогеналкілу, Сі-Сзгалогеналкокси та галогену, і р являє собою точку приєднання до решти молекули.
В одній групі варіантів здійснення кожен із 2, 22, 273, 74 та 7» незалежно вибраний із водню, ціано, С:-Сзалкілу, Сі-Сдалкокси, Сі-Сзгалогеналкілу, С:і-Сзгалогеналкокси або галогену.
Переважно кожний із 7, 22, 75, 77 та 7? незалежно вибраний із водню, ціано, галогену (зокрема, хлору або фтору), метилу, метокси та трифторметилу.
У ще одній групі варіантів здійснення кожен із 7", 727, 77 та 77 являє собою водень, і 77 не є воднем. Переважно в даній групі варіантів здійснення 73 являє собою галоген, більш переважно хпор.
У ще одній групі варіантів здійснення кожен із 7", 77 та 77? являє собою водень, і 22 та 73 не є воднем. У даній групі варіантів здійснення особливо переважно, щоб кожний із 22 та 23 незалежно являв собою галоген і більш переважно, щоб обидва з 22 та 73 являли собою хлор.
В одній особливо переважній групі варіантів здійснення всі 3 27, 22, 273, 74 та 75 містять водень.
У додаткових варіантах здійснення, якщо ЮО являє собою Ор, то Ор вибраний із групи, що складається з 4-хлорфенілу, 4-трифторметилфенілу, 4-ціанофенілу, 4-фторфенілу, 3,4- дифторфенілу, 2-трифторметилфенілу та 4-толілу.
МУ виконує функцію лінкерного фрагмента, що зв'язує кільце ОО з рештою молекули (тобто з фенілпіридазиноновим/фенілпіридазиндіоновим фрагментом). Сполуки формули (І), де лінкер являє собою М/1, мають гербіцидну активність, при цьому сполуки формули (І), де лінкер являє собою Му2, можуть не тільки мати гербіцидну активність, але також бути придатними проміжними сполуками в одержанні сполук формули (І), що містять М/1-лінкери. Таким чином, у першій групі варіантів здійснення ММ являє собою М/, при цьому у другій групі варіантів здійснення М/ являє собою М/2. У третій групі варіантів здійснення М/ являє собою -СЕС-.
Переважно кожен із БО, В", В"? та В'З незалежно вибраний із водню або С.-Сзалкілу. В одній групі варіантів здійснення всі з КО, ІД", ІВ": та КЗ являють собою водень.
Зо Переважно кожен із К'"" та К'» незалежно вибраний із водню або С.і-Сзалкілу. В одній групі варіантів здійснення обидва з ЕК" та К!» являють собою водень.
Нн Нн с с /х /х нет нот
Конкретні приклади М/ включають -СНе-СНе- і -СН-СН-, цис- 7 і транс- т та -СЕС-. У більш переважних варіантах здійснення МУ являє собою або -СНе-СНе-, або -
СН-СН- (зокрема, (Е) -СН-СН-), ще більш переважно -СНо-СНе-.
У таблиці 1 нижче представлено 1656 конкретних прикладів сполук формули (І) за даним винаходом.
ТАБЛИЦЯ 1. Гербіцидні сполуки за даним винаходом. Система нумерації, використовувана для опису положень Х та У, показана виключно для ясності. б
Х 5 о зо в 4
У в2 ек З
М МІ
1 в (І) 1 2 месюлю ||| м 1.0001 -СНе-СН»- 1.0002 Е)-СНАСН- транс-
Н
1.0003 -Ме -Ме -Н 6-Е | 3-СІ с -Рп / Хх не--сн цис-
Н
1.0004 -Ме -Ме -Н 6-Е | 3-СІ с -Рп /х не--сн 1.0005 "СНесНе- транс-
Н
1.0006 -Ме -Ме -Н 6-СІ | 3-СІ А -Рп не--сн цис-
Н
Ге; не "сн 1.0007 -Ме -Ме -Н 6-СІ 1 8-СІ| 2 | -Рп т н с /х настон 1.0008 |-СНе-СЕСН -СНе-СН»-
1.0010 |-СНе-СЕСН -«СНо-СНо- 1.0012 -«СНо-СНо- 1.0013 /-СНе-СЕСН -«СНо-СНо- 1.0015 -«СНо-СНо- 1.0016 /)-СНе-СЕСН -«СНо-СНо- 1.0018 -СНоСНо- | 4-трифторметилфеніл- 1.0019. /-СН»-СЕСН -СН-АСНо- | 4-трифторметилфеніл- 1.0021 -СНоСНо- | 4-трифторметилфеніл- 1.0022. |-СН»-СЕСН -СН-АСНо- | 4-трифторметилфеніл- 1.0024 -«СНо-СНо- 1.0025 /)-СНе-СЕСН -«СНо-СНо- 1.0027 -СНАСНо- 1.0028 |-СНе-СЕСН -«СНе-СНе- 1.0030 -«СНо-СНо- 4-хлор-З-піридил- 1.0031 /-СН»-СЕСН -СНо-СНе- 4-хлор-З-піридил- 1.0033 -«СНо-СНо- 4-хлор-З-піридил- 1.0034 |-СН»-СЕСН -СНо-СНе- 4-хлор-З-піридил- 10036 -«СНо-СНо- 1.0037 |-СНе-СЕСН -«СНо-СНо- 1.0039 -«СНо-СНо- 1.0040 /-СНе-СЕСН -«СНо-СНо- піридил- піридил- - . . . . . . . 4-трифторметил-3-
Толя А вк ВС оНиснь піридил- піридил- піридил- 10047 | иклопропіл "Ме Н 6-СІ )3-СІ | -СНо-СНе піридил- 1.0048 -СНАСНо- 1.0049 |-СНо-СЕСН -СНе-СН»- 4-фторфеніл-
1.0051 -«СНо-СНо- 4-фторфеніл- 1.0052. |-СН»-СЕСН -СНо-СНе- 4-фторфеніл- 1.0054 -«СНо-СНо- 1.0055 /)-СНе-СЕСН -«СНо-СНо- 1.0057 -«СНо-СНо- 1.0058 /-СНе-СЕСН -«СНо-СНо- 1.0060 -СНе-СНе- 3,4-дифторфеніл- 1.0061 |-СН»-СЕСН -СНо-СНе- 3,4-дифторфеніл- 1.0063 -СНе-СНе- 3,4-дифторфеніл- 1.0064 |-СН»-СЕСН -СНо-СНе- 3,4-дифторфеніл- 1.0066 -СНоСНо- | 2-трифторметилфеніл- 1.0067 |-СН»-СЕСН -СН-АСНо- | 2-трифторметилфеніл- 1.0069 -СНАСНо- 1.0070 |-СНе-СЕСН -«СНе-СНе- 1.0072 -«СНо-СНо- 1.0073 |-СНе-СЕСН -«СНо-СНо- 1.0075 -«СНо-СНо- 1.0076 )|-СНе-СЕСН -«СНо-СНо- 1.0078 -«СНо-СНо- 1.0079 Е)-СНАСН- транс-
Н
1.0080 -Ме -Ме | -С-03)Ри | 6-Е | 3-СІ А -Рп не--сн цис-
Н
1.0081 -Ме -Ме | -С-03)Ри | 6-Е | 3-СІ с -Рп
ІХ не--сн ди и а Я Я Я ПООООЯ ПО 1.0082 -«СНо-СНо- транс-
Н
1.0083 -Ме -Ме | -(С-03)Ри | 6-СІ | 3-СІ А -Рп не--сн цис-
Н
1.0084 -Ме -Ме | -(С-03)Ри | 6-СІ | 3-СІ А -Рп не--сн 1.0085 /-СНе-СЕСН -«СНе-СНе- 1.0087 /-СНе-СЕСН -«СНо-СНо- 10089 -«СНо-СНо- 1.0090 /-СНе-СЕСН -«СНо-СНо- 1.0092 -«СНо-СНо- 1.0093 /-СНе-СЕСН -«СНо-СНо- 1.0095 -СНоСНо- | 4-трифторметилфеніл- 1.0096 |-СН»-СЕСН -СН-АСНо- | 4-трифторметилфеніл- 1.0097 --б-О) Рг -СноСНо- | 4-трифторметилфеніл- 1.0098 -СНоСНо- | 4-трифторметилфеніл- 1.0099. |-СН»-СЕСН -СН-АСНо- | 4-трифторметилфеніл- 1.0100 --б-О) Рг -СноСНо- | 4-трифторметилфеніл- 1.0101 -«СНо-СНо- 1.0102 |-СНе-СЕСН -«СНо-СНо- 1.0104 -«СНо-СНо- 1.0105 /)-СНе-СЕСН -«СНо-СНо- 1.0107 -«СНо-СНо- 4-хлор-З-піридил- 1.0108 /-СН»-СЕСН -СНо-СНе- 4-хлор-З-піридил- 0109 чо-оуи нен | ахлорзпіридил: 1.0110 -«СНо-СНо- 4-хлор-З-піридил- 1.0111. /1-СН»-СЕСН -СНо-СНе- 4-хлор-З-піридил- 10112 | -Й- | -Ме | -(С-0)РІ | 6-СІ | 3-С1| -СНАСН»- 4-хлор-З-піридил-
111111 Ддиклопроплїї///// | ЇЇ ГГ 1.0113 -«СНо-СНо- 1.0114 |-СНе-СЕСН -«СНо-СНо- 1.0116 -«СНо-СНо- 1.0117. |-СНе-СЕСН -«СНо-СНо- піридил- 1.0120 снесесн| Ме | с-О)Рг «бНеСНо | /трифторметил-3- піридил- 7 - де-су Й Й . . . 4-трифторметил-3- 10121 (с-оуР | вв | 3-С1| снНоСн» фторме піридил- 1.0123 снесесн| Ме | с-О)Рг «бНеСНо | /трифторметил-3- піридил- 10124 | иклопропіл Ме | (С-ОуРИ ) 6-СІ | 3-СІ) «СНеСнН»е піридил- 1.0125 -«СНо-СНо- 4-фторфеніл- 1.0126 |-СН»-СЕСН -СНо-СН»- 4-фторфеніл- г0127 о-ви сно 00 4 фторфеніл. 1.0128 -«СНо-СНо- 4-фторфеніл- 1.0129 |-СН»-СЕСН -СНо-СНе- 4-фторфеніл- 013 о-ви сно 00 4 фторфеніл. 1.0131 -«СНо-СНо- 1.0132 |-СНе-СЕСН -«СНо-СНо- 1.0134 -«СНо-СНо- 1.0135 /-СНе-СЕСН -«СНо-СНо- 1.0137 -СНе-СНе- 3,4-дифторфеніл- 1.0138. /-СН»-СЕСН -СНо-СНе- 3,4-дифторфеніл- гот о-ви Неон | За дкфторфеніт: 1.0140 -СНе-СНе- 3,4-дифторфеніл- 1.0141 |-СН»-СЕСН -СНо-СНе- 3,4-дифторфеніл- гот о-ви Неон | За дкфторфеніт: 1.0143 -СНоСНо- | 2-трифторметилфеніл- 1.0144 |-СН-СЕСН -СН-АСНо- | 2-трифторметилфеніл- 1.0145 --6-О) РІ -СноеСНо- | 2-трифторметилфеніл- 1.0146 -СНоСНо- | 2-трифторметилфеніл- 1.0147 |-СН»-СЕСН -СН-АСНо- | 2-трифторметилфеніл- 1.0148 --6-О) РІ -СноеСНо- | 2-трифторметилфеніл- 1.0149 -«СНо-СНо- 1.0150 /)-СНе-СЕСН -«СНо-СНо- 1.0152 -«СНо-СНо- 1.0153 |-СНе-СЕСН -«СНо-СНо-
1.0155 -СНе-СН»- 1.0156 Е)-СНАСН- транс-
Н
1.0157 -Ме -Ме -Н 6-Е | -Н А РН не--сн цис-
Н
1.0158 -Ме -Ме -Н 6-Е -Н ук «Рі не--сн 1.0159 -СНе-СН»- транс-
Н
1.0160 -Ме -Ме -Н 6-СІ | -Н А -Рп не--сн цис-
Н
1.0161 -Ме -Ме -Н 6-СІ | -Н А -Рп не--сн 1.0162 |-СНе-СЕСН -Сне-Сне- 1.0164 |-СНе-СЕСН -Сне-Сне- 1.0166 -Сне-Сне- 1.0167 |-СН--СЕСН -СнНе-Сне- 1.0169 -СНе-СН»- 1.0170 |-СНе-СЕСН -СНе-СН»-
1.0172 -СНеСНо- | 4-трифторметилфеніл- 1.0173 |-СН»-СЕСН -СН-СНо- | 4-трифторметилфеніл- 1.0175 -СНоСНо- | 4-трифторметилфеніл- 1.0176. |-СН»-СЕСН -СН-АСНо- | 4-трифторметилфеніл- 1.0178 -«бНеСН»о- 1.0179 /-СНе-СЕСН -«бНеСН»о- 1.0181 -«бНеСН»о- 10182 |-СНе-СЕСН -«бНеСН»о- 1.0184 -«бНеСН»о- 4-хлор-З-піридил- 1.0185 |-СН»-СЕСН -СНо-СНе- 4-хлор-З-піридил- 1.0187 -«бНеСН»о- 4-хлор-З-піридил- 1.0188. |-СНо-СЕСН -СНо-СН»- 4-хпор-З-піридил- 1.0190 -«бНеСН»о- 1.0191 /-СНе-СЕСН -«бНеСН»о- 1.0193 -СНАСНо- 1.0194 |-СНе-СЕСН «СНе-СНь- піридил- піридил- - . . . . . . . 4-трифторметил-3- 1.0198 НО в | но снесть фторме піридил- піридил- - . . . . . . . 4-трифторметил-3- того нове но спот фторме 1.0202 -«СНо-СНо- 4-фторфеніл- 1.0203 |-СН»-СЕСН -СНо-СНе- 4-фторфеніл- 1.0205 -«СНо-СНо- 4-фторфеніл- 1.0206 |-СН»-СЕСН -СНо-СНе- 4-фторфеніл- 1.0208 -«бНеСН»о- 1.0209 /-СНе-СЕСН -«бНеСН»о- 1.0211 -«бНеСН»о- 10212 |-СНе-СЕСН -«бНеСН»о- 10213 | - | Ме! -н | 6-1 | -н | -Снесн»-
111111 Щцдикллпроплі7//// ЇЇ Г1Ї11111Г11 1.0214 -СНе-СНе- 3,4-дифторфеніл- 1.0215 |-СН»-СЕСН -СНо-СНе- 3,4-дифторфеніл- 1.0217 -СНе-СНе- 3,4-дифторфеніл- 1.0218 |-СН»-СЕСН -СНо-СН»- 3,4-дифторфеніл- 1.0220 -СНоСНо- | 2-трифторметилфеніл- 1.0221 |-СН:-СЕСН -СН-АСНо- | 2-трифторметилфеніл- 1.0223 -СНоСНо- | 2-трифторметилфеніл- 1.0224 |-СНо-СЕСН -СНеСНо- | 2-трифторметилфеніл- 1.0226 -«бНеСН»о- 1.0227 |-СНе-СЕСН -«бНеСН»о- 1.0229 -«бНеСН»о- 1.0230 |-СНе-СЕСН -«бНеСН»о- 1.0232 -СНеСН»о- 1.0233 Е)-СНАСН- транс-
Н
1.0234 -Ме -Ме ) -С-0)РИ | 6-Е | -Н А -Рп не--сн цис-
Н
Обп1.0235 --Ме -Ме | -С-03)Ри | 6-Е | -Н А -Рп не--сн 1.0236 -«бНеСН»о- транс-
Н
1.0237 -Ме -Ме ) -С-0)РЕ | 6-СІ | -Н А -Рп не--сн 1.0238
Н
С
/х не--сн 1.0239 |-СНе-СЕСН -«бНеСН»о- 1.0241 |-СНе-СЕСН -«бНеСН»о- 1.0243 -«бНеСН»о- 1.0244 |-СНе-СЕСН -«бНеСН»о- 1.0246 -«бНеСН»о- 1.0247 |-СНе-СЕСН -«бНеСН»о- 1.0249 -бНаСНо- | 4-трифторметилфеніл- 1.0250 |-СН»-СЕСН -СН-АСНо- | 4-трифторметилфеніл- 1.0251 --6-О) РІ -СноСНо- | 4-трифторметилфеніл- 1.0252 -СНеАСН»- 1.0253 |-СН»-СЕСН «СНе-СНь- 1.0254 --б-О) Рг -СноСНо- | 4-трифторметилфеніл- 1.0255 -«бНеСН»о- 1.0256 |-СНе-СЕСН -«бНеСН»о- 1.0258 -«бНеСН»о- 1.0259 |-СНе-СЕСН -«бНеСН»о- 1.0261 -«бНеСН»о- 4-хлор-З-піридил- 1.0262 |-СН»-СЕСН -СНо-СНе- 4-хлор-З-піридил- ог Чо-оуи песни ахлор-зпіриди 1.0264 -«бНеСН»о- 4-хлор-З-піридил- 1.0265 |-СН»-СЕСН -СНо-СНе- 4-хлор-З-піридил- ог Чо-оуи песни ахлор-зпіриди 1.0267 -«бНеСН»о- 1.0268 |-СНе-СЕСН -«бНеСН»о- 1.0270 -«бНеСН»о- 1.0271 |-СНе-СЕСН -«бНеСН»о- піридил- 1.0274 снесесн| Ме | с-О)Рг «бНеСНо | /трифторметил-3- піридил-
7 - д(е-суі Й Й . . . 4-трифторметил-3- 10275 (с-оуР | вв | но) сснесн» фторме піридил- піридил- 7 - де-су Й Й . . . 4-трифторметил-3- 1.0278 (С-О)РИ | 6-СІ 0 -Н | -СН-АСН» піридил- 1.0279 -«СНо-СНо- 4-фторфеніл- 1.0280 |-СН»-СЕСН -СНо-СНе- 4-фторфеніл- ові о-ви сни 00 а фторфеніях 1.0282 -«СНо-СНо- 4-фторфеніл- 1.0283 |-СН»-СЕСН -СНо-СНе- 4-фторфеніл- ові о-ви сни 00 а фторфеніях 1.0285 -«СНо-СНо- 1.0286 |-СНе-СЕСН -«СНо-СНо- 10288 -СНеСН»- 1.0289 |-СНе-СЕСН -«СНе-СНе- 1.0291 -СНе-СНе- 3,4-дифторфеніл- 1.0292. |-СН»-СЕСН -СНо-СНе- 3,4-дифторфеніл- ого о-ви СНО 0 За дифторфеніях 1.0294 -СНе-СНе- 3,4-дифторфеніл- 1.0295 |-СН»-СЕСН -СНо-СНе- 3,4-дифторфеніл- го о-ви СНО 0 За дифторфеніях 1.0297 -СНоСНо- | 2-трифторметилфеніл- 1.0298 |-СН»-СЕСН -СН-АСНо- | 2-трифторметилфеніл- 1.0299 --б-О) Рг -СноеСНо- | 2-трифторметилфеніл- 1.0300 -СНоСНо- | 2-трифторметилфеніл- 1.0301 /-СН»-СЕСН -СН-АСНо- | 2-трифторметилфеніл- 1.0302 --б-О) Рг -СноеСНо- | 2-трифторметилфеніл- 10303 -«СНо-СНо- 1.0304 /-СНе-СЕСН -«СНо-СНо- 10306 -«СНо-СНо- 1.0307 /-СНе-СЕСН -«СНо-СНо- тота іиклопропі Ме | СНО | є ас) снесни | беж 10312 | иклопропіл Ме Н 6-Е 0) 3-С1 | -СНоСН» Ффеніп- 10314 | -- |-Ме | -н. | 6-Сі |3-С1| -СН-СН. | 4-(трифторметокси)-
0100111 диклопропл|ї | 7777/7717 11177177 фенії/З: 1.0315 «СНе-СНе- 2-хлор-З-піридил- 1.0316 |-СН»-СЕСН -СНо-СН»- 2-хпор-З-піридил- 1.0318 «СНе-СНе- 2-хлор-З-піридил- 1.0319 |-СНо-СЕСН -СНо-СН»- 2-хпор-З-піридил- 1.0321 «СНе-СНе- 2-хлор-4-піридил- 1.0322 |-СН»-СЕСН -СНо-СН»- 2-хпор-4-піридил- 1.0324 «СНе-СНе- 2-хлор-4-піридил- 1.0325 |-СНо-СЕСН -СНо-СН»- 2-хпор-4-піридил- 1.0327 -бНаСНо- | З-хлор-4-фторфеніл- 1.0328 |-СН»-СЕСН -СНо-СНе- З-хлор-4-фторфеніл- 1.0330 -бНаСНо- | З-хлор-4-фторфеніл- 1.0331 /-СН»-СЕСН -СНо-СНе- З-хлор-4-фторфеніл- 1.0333 «СНе-СНе- З-хлор-4-піридил- 1.0334 |-СН»-СЕСН -СНо-СНе- З-хлор-4-піридил- 1.0336 "СНе-СНе- 1.0337 |-СН»-СЕСН -«СНо-СНо- 10339 «СНе-СНе- 1.0340 |-СНе-СЕСН «СНе-СНе- 1.0342 «СНе-СНе- 1.0343 |-СНе-СЕСН «СНе-СНе- 1.0345 -бНаСНо- | 4-циклопропілфеніл- 1.0346 |-СН»-СЕСН -СНо-СНе- 4-циклопропілфеніл- 1.0348 -бНаСНо- | 4-циклопропілфеніл- 1.0349. |-СН»-СЕСН -СНо-СНе- 4-циклопропілфеніл- 1-метил-3- 1.0351 -Ме -Ме -Н 6-Е 1 3-С1Ї1 -СН»-СНо- Ктрифторметил)піразол-4- іл- 1-метил-3- 1.0352 |-СНе-СЕСН| -Ме -Н 6-Е 1 3-С1Ї1 -СН»-СНо- Ктрифторметил)піразол-4- іл- . 1-метил-3- 1.0353 циклопропіл -Ме -Н 6-Е | 3-С11 -СН»-СНе- (трифторметил)піразол 1.0354 -СнеСнНе-
іл- 1-метил-3- 1.0355 |-СНе-СЕСН| -Ме -Н 6-СІ | 3-С1 | -СНо-СНе- (трифторметил)піразол-4- іл- . 1-метил-3- 1.0356 циклопропіл -Ме -Н 6-СІ | 3-21 | -СНо-АСН»е- (трифторметил)піразол 1.0357 -«бНеСН»о- 1.0358 /-СНе-СЕСН -«бНеСН»о- 10360 -«бНеСН»о- 1.0361 |-СНе-СЕСН -«бНеСН»о- 10363 -«бНеСН»о- 1.0364 |-СНе-СЕСН -«бНеСН»о- 1.0366 -СНеАСН»- 1.0367 |-СНе-СЕСН -«бНеСН»о- 1.0369 -СНо-СНо- | 4-(трет-бутокси)-феніл- 1.0370 |-СН»-СЕСН -СНоСНо- | 4-(трет-бутокси)-феніл- 1.0372 -СНо-СНо- | 4-(трет-бутокси)-феніл- 1.0373 |-СН»-СЕСН -СНоСНо- | 4-(трет-бутокси)-феніл- 1.0375 -«бНеСН»о- 1.0376 |-СНе-СЕСН -«бНеСН»о- 1.0378 -«бНеСН»о- 1.0379 /-СНе-СЕСН -«бНеСН»о- 1.0383 снесесн| Ме | 4с-О)РІ «сНесни РН 7 - (с-о Й Й ецоецо. 4-(трифторметокси)- тов (ог вк 30 снесн тори 1.0385 снесесн| Ме | 4с-ОуРг зснесне | трифторметокси): 7 - (с-о Й Й ецоецо. 4-(трифторметокси)- 1.0386 (С-О)РИ | 6-СІ | 3-СІ |. -СНо-СНе феніл- 1.0387 -«СНе-СНе- 2-хлор-З-піридил- 1.0388 /-СН»-СЕСН -СНо-СНе- 2-хлор-З-піридил- 1.0389 --С-О)у Рі -Сно-СнНе- 2-хлор-3З-піридил- 1.0390 -«бНеСН»о- 2-хлор-З-піридил- 1.0391. |-СН»-СЕСН -СНо-СНе- 2-хлор-З-піридил- 10392 | - | -Ме | «С-0)РІ | 6-СІ |3-С1| -СНАСН»- 2-хлор-З-піридил-
0 ддиклопропл,і/ ЇЇ 777711Ї1Ї1Ї111111Ї11111111111111111 1.0393 -«СнНе-СНе- 2-хлор-4-піридил- 1.0394 . |-СНо-СЕСН -СНо-СН»- 2-хпор-4-піридил- 1.0395 --6-0)РІ -бно-сСне- 2-хпор-4-піридил- 1.0396 -«СнНе-СНе- 2-хлор-4-піридил- 1.0397 |-СНо-СЕСН -СНо-СН»- 2-хпор-4-піридил- 1.0398 --6-0)РІ -бно-сСне- 2-хпор-4-піридил- 1.0399 -«бНе-СНо | З-хпор-4-фторфеніл- 1.0400 /-СН»-СЕСН -СНо-СНе- З-хлор-4-фторфеніл- 10401 (с-ОуР «СНе-СНо- | З-хлор-4-фторфеніл- 1.0402 -«бНе-СНо | З-хпор-4-фторфеніл- 1.0403 |-СН»-СЕСН -СНо-СНе- З-хлор-4-фторфеніл- 10404 (с-ОуР «СНе-СНо- | З-хлор-4-фторфеніл- 1.0405 -«СнНе-СНе- З-хлор-4-піридил- 1.0406 |-СНо-СЕСН -СНо-СН»- З-хлор-4-піридил- 1.0407 (с-ОуР сНесН» | З-хлор-А-піридил- 1.0408 -«СнНе-СНе- З-хлор-4-піридил- 1.0409 |-СНо-СЕСН -СНо-СН»- З-хлор-4-піридил- то41о (с-ОуР сНесН» | З-хлор-А-піридил- 1.0411 -«СнНе-СНе- 1.0412 |-СНе-СЕСН «Сне-СНе- 1.0414 -СНеСН- 1.0415 |-СНе-СЕСН «Сне-СНе- 1.0417 -«СНе-СНо | 4-циклопропілфеніл- 1.0418. |-СН»-СЕСН -СНо-СНе- 4-циклопропілфеніл- 1.0419 --6-0)РІ -бно-сСне- 4-циклопропілфеніл- 1.0420 -«СНе-СНо | 4-циклопропілфеніл- 1.0421. |-СН:-СЕСН -СНо-СНе- 4-циклопропілфеніл- 1.0422 --6-0)РІ -бно-сСне- 4-циклопропілфеніл- 1-метил-3- 1.0423 -Ме -Ме | -С-0)РІ | 6-Е | 3-С1| -СН»-АСН:- Ктрифторметил)піразол-4- іл- 1-метил-3- 1.0424 |-СНо-ФЕСН| -Ме | -(С-0О)РІ | 6-Е | 3-С1|1 -СНоАСНо- (трифторметил)піразол-4- іл- . | 1-метил-3- 1.0425 циклопропіл -Ме | -«С-0ОуУРЕ | 6-Е | 3-С1|1 -СН»-СНе- (трифторметил)піразол 1-метил-3- 1.0426 -Ме -Ме | -С-0)Ри | 6-СІ | 3-СІ | -СНо-СНо- (трифторметил)піразол-4- іл- 1-метил-3- 1.0427 |-СНе-СЕСН)| -Ме | -(С-03)РІ | 6-СІ | 3-С11 -СНо-СНо- (трифторметил)піразол-4- іл- . | 1-метил-3- 1.0428 циклопропіл -Ме | -С-0О)УРЕ | 6-СІ | 3-С1| -СНо-СНе- (трифторметил)піразол
1.0429 -«бНеСН»о- 1.0430. /|-СНе-СЕСН -«бНеСН»о- 1.0432 -«бНеСН»о- 1.0433 | -СНе-СЕСН -«бНеСН»о- 1.0435 -«бНеСН»о- 1.0436 /-СНе-СЕСН -«бНеСН»о- 1.0438 -«бНеСН»о- 1.0439 | -СНе-СЕСН -«бНеСН»о- 1.0441 -СНо-СНо- | 4-(трет-бутокси)-феніл- 1.0442 |-СН»-СЕСН -СНоСНо- | 4-(трет-бутокси)-феніл- 1.0443 --6-О) РІ -СнНо-СНео- | 4-(трет-бутокси)-феніл- 1.0444 -СНо-СНо- | 4-(трет-бутокси)-феніл- 1.0445 |-СН»-СЕСН -СНоСНо- | 4-(трет-бутокси)-феніл- 1.0446 --6-О) РІ -СнНо-СНео- | 4-(трет-бутокси)-феніл- 1.0447 -«бНеСН»о- 1.0448 | -СНе-СЕСН -«бНеСН»о- 1.0450 -СНАСНо- 1.0451 |-СНе-СЕСН «СНе-СНь- феніл- феніл-
ЩЕ - І І І І ецоецо 4-(трифторметокси)- 1.0456 циклопропіл Ме Н 6-Е НО -сСне-СНг феніл-
ЩЕ 7 . Й Й Й Й Й . 4-(трифторметокси)- 1.0458 циклопропіл Ме Н 6-С1 0) -Н | -СНоСНЬе феніл- 1.0459 -«бНеСН»о- 2-хлор-З-піридил- 1.0460 |-СН»-СЕСН -СНо-СНе- 2-хлор-З-піридил- 1.0462 -«бНеСН»о- 2-хлор-З-піридил- 1.0463 |-СН»-СЕСН -СНо-СНе- 2-хлор-З-піридил- 1.0465 -«бНеСН»о- 2-хлор-4-піридил- 1.0466 |-СН»-СЕСН -СНо-СНе- 2-хлор-4-піридил- 1.0468 -«бНеСН»о- 2-хлор-4-піридил- 1.0469 |-СН»-СЕСН -СНо-СНе- 2-хлор-4-піридил- 10470 | - | Ме! -н | 6-2 | -н | -сСнАсн»- 2-хлор-4-піридил-
1011011 ддикллпропл|її///Ї 7777 Ї711Ї11Ї71111111111С111111111111111111111 1.0471 -«бНе-СНо | З-хпор-4-фторфеніл- 1.0472. |-СН»-СЕСН -СНо-СНе- З-хлор-4-фторфеніл- 1.0474 -«бНе-СНо | З-хпор-4-фторфеніл- 1.0475. |-СН»-СЕСН -СНо-СНе- З-хлор-4-фторфеніл- 1.0477 «СНе-СНе- З-хлор-4-піридил- 1.0478 |-СН»-СЕСН -СНо-СНе- З-хлор-4-піридил- 1.0480 «СНе-СНе- З-хлор-4-піридил- 1.0481 |-СНо-СЕСН -СНо-СН»- З-хлор-4-піридил- 1.0483 «СНе-СНе- 1.0484 |-СНе-СЕСН «СНе-СНе- 1.0486 «СНе-СНе- 1.0487 |-СНе-СЕСН «СНе-СНе- 1.0489 -«СНе-СНо | 4-циклопропілфеніл- 1.0490 . |-СН»-СЕСН -СНо-СНе- 4-циклопропілфеніл- 1.0492 "СНе-СНе- 1.0493 |-СНе-СЕСН -«СНо-СНо- 1-метил-3- 1.0495 -Ме -Ме -Н 6-Е -Н -Сно-СнНо- Ктрифторметил)піразол-4- іл- 1-метил-3- 1.0496 |-СН2-СЕСН| -Ме -Н 6-Е -Н -Сно-СнНо- Ктрифторметил)піразол-4- іл- . 1-метил-3- 1.0497 циклопропіл -Ме -Н 6-Е -Н -Сно-СнНе- (трифторметил)піразол 1-метил-3- 1.0498 -Ме -Ме -Н 6-СІ | -Н -Сно-СнНо- Ктрифторметил)піразол-4- іл- 1-метил-3- 1.0499 |-СНе-СЕСН| -Ме -Н 6-СІ | -Н -Сно-СнНо- Ктрифторметил)піразол-4- іл- . 1-метил-3- 1.0500 циклопропіл -Ме -Н 6-СІ | -Н -Сно-СнНе- (трифторметил)піразол 1.0501 «СНе-СНе- 1.0502 |-СНе-СЕСН «СНе-СНе- 1.0504 «СНе-СНе- 1.0505 |-СНе-СЕСН «СНе-СНе-
1.0507 -«СНо-СНо- 1.0508 /-СНе-СЕСН -«СНо-СНо- 1.0510 -«СНо-СНо- 1.0511 |-СНе-СЕСН -«СНо-СНо- 1.0513 -СНо-СНо- | 4-(трет-бутокси)-феніл- 1.0514 |-СН»-СЕСН -СНоСНо- | 4-(трет-бутокси)-феніл- 1.0516 -СНо-СНо- | 4-(трет-бутокси)-феніл- 1.0517 |-СН»-СЕСН -СНоСНо- | 4-(трет-бутокси)-феніл- 1.0519 -«СНо-СНо- 1.0520 |-СНе-СЕСН -«СНо-СНо- 1.0522 -«СНо-СНо- 1.0523 |-СНе-СЕСН -«СНо-СНо- 1.0527 снесесн| Ме | 4с-О)РІ «сНесни РН
ЩЕ - І ее І І ецоецо 4-(трифторметокси)- 1.0528 циклопропіл Ме | -С-0)Рг | 6-Е НО -сСне-СНг феніл- 1.0529 снесесн| Ме | 4с-О)РІ «сНесни РН 10530 7 - д(е-суі Й Й . . . 4-(трифторметокси)- 1.0530 циклопропіл Ме | -(С-0)Ри | 6-СІ | -Н ОЇ -СНо-СНЬе феніл- 1.0531 -«СНо-СНо- 2-хлор-З-піридил- 1.0532.. |-СН»-СЕСН -СНо-СНе- 2-хлор-З-піридил- 1.0533 --б-О) Рг -Сно-СнНе- 2-хлор-3З-піридил- 1.0534 -«СНо-СНо- 2-хлор-З-піридил- 1.0535 |-СН»-СЕСН -СНо-СНе- 2-хлор-З-піридил- 1.0536 --6-О) РІ -Сно-СнНе- 2-хпор-З-піридил- 1.0537 -«СНо-СНо- 2-хлор-4-піридил- 1.0538 |-СН»-СЕСН -СНо-СНе- 2-хлор-4-піридил- 1.0539 --6-О) РІ -Сно-СнНе- 2-хпор-4-піридил- 1.0540 -«СНо-СНо- 2-хлор-4-піридил- 1.0541. |-СН»-СЕСН -СНо-СНе- 2-хлор-4-піридил-
Ба о-ви Неон 0 охлор-атіридил. 1.0543 -«бНоСНо | З-хлор-4-фторфеніл- 1.0544 |-СН»-СЕСН -СНо-СНе- З-хлор-4-фторфеніл- т о5л о-ви СНеСН | Зхлор-і-фторфеніт: 1.0546 -«бНоСНо | З-хлор-4-фторфеніл- 1.0547 |-СН»-СЕСН -СНо-СНе- З-хлор-4-фторфеніл- 1.0548 | - | -Ме | -С-0)РІ | 6-СІ | -Н | -СН-СНо | З-хлор-4-фторфеніл-
01 ддиклопропл,/ ЇЇ 777711Ї1Ї1Ї1111111Ї11111111111111111 1.0549 -«СнНе-СНе- З-хлор-4-піридил- 1.0550 . |-СНо-СЕСН -СНо-СН»- З-хлор-4-піридил- 1.о5БІ (с-ОуР «СНеСНо- | З-хлор-а-піридил- 1.0552 -«СнНе-СНе- З-хлор-4-піридил- 1.0553 |-СН»-СЕСН -СНо-СНе- З-хлор-4-піридил- 10554 (с-ОуР «СНеСНо- | З-хлор-а-піридил- 10555 -«СнНе-СНе- 1.0556 |-СНе-СЕСН «Сне-СНе- 10558 -«СнНе-СНе- 1.0559 2 |-СНе-СЕСН «Сне-СНе- 1.0561 -«СНе-СНо | 4-циклопропілфеніл- 1.0562 |-СН»-СЕСН -СНо-СН»- 4-циклопропілфеніл- 1.0563 --«6-О) РІ -бно-сСне- 4-циклопропілфеніл- 1.0564 -«СНе-СНо | 4-циклопропілфеніл- 1.0565 |-СН»-СЕСН -СНо-СНе- 4-циклопропілфеніл- 1.0566 --«6-О) РІ -бно-сСне- 4-циклопропілфеніл- 1-метил-3- 1.0567 -Ме -Ме | -С-0)РИ | 6-Е | -Н | -СНоАСНо- (трифторметил)піразол-4- іл- 1-метил-3- 1.0568 |-СНе-СЕСН)| -Ме | -(С-03)РІ | 6-Е -Н -Сно-СнНо- Ктрифторметил)піразол-4- іл- . | 1-метил-3- 1.0569 циклопропіл -Ме | -«С-0)УРЕ | 6-Е -Н -Сно-СнНе- (трифторметил)піразол 1-метил-3- 1.0570 -Ме -Ме | -С-0)РІ | 6-СІ | -Н | -СН»АСН:- Ктрифторметил)піразол-4- іл- 1-метил-3- 1.0571 |-СНе-СЕСН| -Ме | -(С-0О)РІ | 6-С1 | -Н | -СНоАСНо- (трифторметил)піразол-4- іл- . | 1-метил-3- 1.0572 циклопропіл -Ме | -С-0ОуУРЕ | 6-0 | -Н -Сно-СнНе- (трифторметил)піразол 1.0573 -СНеСН- 1.0574 |-СНе-СЕСН «Сне-СНе- 1.0576 -«СнНе-СНе- 1.0577 |-СНе-СЕСН «Сне-СНе- 1.0579 -«СнНе-СНе- 1.0580 2 |-СНе-СЕСН «Сне-СНе- 1.0582 -«СнНе-СНе- 1.0583 |-СНе-СЕСН «Сне-СНе-
1.0585 -СНо-СНо- | 4-(трет-бутокси)-феніл- 1.0586. |-СН»-СЕСН -СНоСНо- | 4-(трет-бутокси)-феніл- 1.0587 --б-О) Рг -СнНо-СНео- | 4-(трет-бутокси)-феніл- 1.0588 -СНо-СНо- | 4-(трет-бутокси)-феніл- 1.0589. |-СН»-СЕСН -СНоСНо- | 4-(трет-бутокси)-феніл- 1.0590 --б-О) Рг -СнНо-СНео- | 4-(трет-бутокси)-феніл- 1.0591 -«СНо-СНо- 1.0592 0 |-СНе-СЕСН -«СНо-СНо- 1.0594 -«СНо-СНо- 1.0595 /-СНе-СЕСН -«СНо-СНо- 1.0597 -«СНо-СНо- 10598 -«СНо-СНо- 1.0599. /-СНе-СЕСН -«СНо-СНо- 1.0601 /-СНе-СЕСН -«СНо-СНо- 10603 -«СНо-СНо- 1.0604 /-СНе-СЕСН -«СНо-СНо- 10606 -СНАСНо- 1.0607 |-СНе-СЕСН -«СНе-СНе- 1.0609 -СНоСНо- | З-трифторметилфеніл- 1.0610 /-СН»-СЕСН -СН-СНо- | З-трифторметилфеніл- 1.0612 -СНоСНо- | З-трифторметилфеніл- 1.0613 /-СН»-СЕСН -СН-СНо- | З-трифторметилфеніл- 1.0615 -«СНо-СНо- 1.0616 /)-СНе-СЕСН -«СНо-СНо- 1.0618 -«СНо-СНо- 1.0619 /-СНе-СЕСН -«СНо-СНо- 1.0621 -«СНо-СНо- 1.0622 |-СНе-СЕСН -«СНо-СНо- 1.0624 -«СНо-СНо- 1.0625 /)-СНе-СЕСН -«СНо-СНо- 1.0627 -«СНо-СНо- 1.0628 |-СНе-СЕСН -«СНо-СНо-
10630 -«СНо-СНо- 1.0631 |-СНе-СЕСН -«СНо-СНо- піридил- піридил- - . . . . . . . 2-трифторметил-4- 1.0635 НО ов 18 Снесьь фторме піридил- піридил- 10638 | иклопропіл Ме Н 6-СІ )3-СІ | -СНо-СНе піридил- 1.0639 -СНАСНо- 1.0640 |-СНе-СЕСН -«СНе-СНе- 1.0642 -«СНо-СНо- 1.0643 |-СНе-СЕСН -«СНо-СНо- 1.0645 -«СНо-СНо- 2-фтор-4-піридил- 1.0646 |-СН»-СЕСН -СНо-СНе- 2-фтор-4-піридил- 1.0648 -«СНо-СНо- 2-фтор-4-піридил- 1.0649 |-СН»-СЕСН -СНо-СНе- 2-фтор-4-піридил- 1.0651 -«СНо-СНо- 10652 |-СНе-СЕСН -«СНо-СНо- 1.0654 -«СНо-СНо- 1.0655 /)-СНе-СЕСН -«СНо-СНо- 1.0657 -«СНо-СНо- 1.0658 |-СН»-СЕСН -СНаАСНо- | 4-(метиламіно)-феніл- 1.0660 -СНоСНо- | 4-(метиламіно)-феніл- 1.0661 |-СН»-СЕСН -СНаАСНо- | 4-(метиламіно)-феніл- 10663 -«СНо-СНо- 1.0664 |-СНе-СЕСН -«СНо-СНо- 10666 -«СНо-СНо- 1.0667 /-СНе-СЕСН -«СНо-СНо- 10669 -СНо-СНо-
1.0670 -«СНо-СНо- 1.0671 |-СНе-СЕСН -«СНо-СНо- 1.0673 |-СНе-СЕСН -«СНо-СНо- 1.0675 -«СНо-СНо- 1.0676 /|-СНе-СЕСН -«СНо-СНо- 1.0678 -«СНо-СНо- 1.0679 /-СНе-СЕСН -«СНо-СНо- 1.0681 -СНоСНо- | З-трифторметилфеніл- 1.0682 |-СН»-СЕСН -СН-СНо- | З-трифторметилфеніл- 1.0683 --6-О) РІ -СнНо-СнНе- | З-трифторметилфеніл- 1.0684 -СНоСНо- | З-трифторметилфеніл- 1.0685 |-СН»-СЕСН -СН-СНо- | З-трифторметилфеніл- 1.0686 --6-О) РІ -СнНо-СнНе- | З-трифторметилфеніл- 1.0687 -«СНо-СНо- 1.0688 /-СНе-СЕСН -«СНо-СНо- 10690 -СНАСНо- 1.0691 /-СНе-СЕСН -«СНе-СНе- 10693 -«СНо-СНо- 1.0694 /-СНе-СЕСН -«СНо-СНо- 10696 -«СНо-СНо- 1.0697 /-СНе-СЕСН -«СНо-СНо- 1.0699 -«СНо-СНо- 1.0700 /-СНе-СЕСН -«СНо-СНо- 1.0702 -«СНо-СНо- 1.0703 |-СНе-СЕСН -«СНо-СНо- піридил- 1.0706 снесесн| Ме | с-О)Рг «бНеСНо | /27трифторметил-4- піридил- - І се Й Й ецоец, 2г-трифторметил-4- піридил- 1.0709 снесесн| Ме | с-О)Рг «бНеСНо | /27трифторметил-4- піридил- - І се Й Й ецоец, 2г-трифторметил-4- 1.0710 (С-О)РИ | 6-СІ 0 3-СІ |. -СН-АСН» піридил-
1.0711 -«бНеСН»о- 1.0712 |-СНе-СЕСН -«бНеСН»о- 1.0714 -«бНеСН»о- 1.0715 |)-СНе-СЕСН -«бНеСН»о- 1.0717 -«бНеСН»о- 2-фтор-4-піридил-
1.0718 |-СНо-СЕСН -СНо-СН»- 2-фтор-4-піридил-
готів о-ви СНесНи 0 2-фтор-іпіридил:
1.0720 -«бНеСН»о- 2-фтор-4-піридил-
1.0721. |-СН:--СЕСН -СНо-СНе- 2-фтор-4-піридил-
0722 о-ви СНесНи 0 2-фтор-іпіридил:
1.0723 -«бНеСН»о- 1.0724 |-СНе-СЕСН -«бНеСН»о- 1.0726 -«бНеСН»о- 1.0727 |-СНе-СЕСН -«бНеСН»о- 1.0729 -СНоСНо- | 4-(метиламіно)-феніл- 1.0730 |-СН»-СЕСН -СНаАСНо- | 4-(метиламіно)-феніл- 1.0731 --6-О) РІ -Сно-СнНе- 4-(метиламіно)-феніл- 1.0732 -СНАСНо- 1.0733 |-СНе-СЕСН «СНе-СНь- 1.0734 --С-Оу Рі -Сно-СнНе- 4-(метиламіно)-феніл- 1.0735 -«бНеСН»о- 1.0736 |-СНе-СЕСН -«бНеСН»о- 1.0738 -«бНеСН»о- 1.0739 |-СНе-СЕСН -«бНеСН»о- 1.0741 -«бНеСН»о- 1.0742 -«бНеСН»о- 1.0743 |-СНе-СЕСН -«бНеСН»о- 1.0745 |-СНе-СЕСН -«бНеСН»о- 1.0747 -«бНеСН»о- 1.0748 |-СНе-СЕСН -«бНеСН»о- 1.0750 -«бНеСН»о- 1.0751 |-СНе-СЕСН -«бНеСН»о- 1.0753 -СНоСНо- | З-трифторметилфеніл- 1.0754 |-СН»-СЕСН -СН-СНо- | З-трифторметилфеніл-
1.0756 -СНоСНо- | З-трифторметилфеніл- 1.0757 |-СН»-СЕСН -СН-СНо- | З-трифторметилфеніл- 1.0759 -«СНо-СНо- 1.0760 |-СНе-СЕСН -«СНо-СНо- 1.0762 -«СНо-СНо- 1.0763 |-СНе-СЕСН -«СНо-СНо- 1.0765 -«СНо-СНо- 1.0766 /-СНе-СЕСН -«СНо-СНо- 1.0768 -«СНо-СНо- 1.0769 /-СНе-СЕСН -«СНо-СНо- 1.0771 -«СНо-СНо- 1.0772 |-СНе-СЕСН -«СНо-СНо- 1.0774 -СНАСНо- 1.0775 |-СНе-СЕСН -«СНе-СНе- піридил- піридил- - . . . . . . . 2-трифторметил-4- то77о НОЇ еконо сто фтормет піридил- піридил- - . . . . . . . 2-трифторметил-4-
То7Ве А сн | она сн» піридил- 1.0783 -«СНо-СНо- 1.0784 |-СНе-СЕСН -«СНо-СНо- 1.0786 -«СНо-СНо- 1.0787 |-СНе-СЕСН -«СНо-СНо- 1.0789 -«СНо-СНо- 2-фтор-4-піридил- 1.0790 . |-СН»-СЕСН -СНо-СНе- 2-фтор-4-піридил- 1.0792 -«СНо-СНо- 2-фтор-4-піридил- 1.0793 |-СН»-СЕСН -СНо-СНе- 2-фтор-4-піридил- 1.0795 -СНо-СНо-
1.0796 /-СНе-СЕСН -«СНо-СНо- 1.0798 -«СНо-СНо- 1.0799 /-СНе-СЕСН -«СНо-СНо- 1.0801 -СНоСНо- | 4-(метиламіно)-феніл- 1.0802 |-СН»-СЕСН -СНаАСНо- | 4-(метиламіно)-феніл- 1.0804 -СНоСНо- | 4-(метиламіно)-феніл- 1.0805 |-СН»-СЕСН -СНаАСНо- | 4-(метиламіно)-феніл- 1.0807 -«СНо-СНо- 1.0808 /-СНе-СЕСН -«СНо-СНо- 1.0810 -«СНо-СНо- 1.0811 |-СНе-СЕСН -«СНо-СНо- 1.0813 -«СНо-СНо- 1.0814 -«СНо-СНо- 1.0815 /-СНе-СЕСН -«СНо-СНо- 1.0817 |-СНе-СЕСН -«СНе-СНе- 1.0819 -«СНо-СНо- 1.0820 |-СНе-СЕСН -«СНо-СНо- 1.0822 -«СНо-СНо- 1.0823 |-СНе-СЕСН -«СНо-СНо- 1.0825 -СНоСНо- | З-трифторметилфеніл- 1.0826 |-СН»-СЕСН -СН-СНо- | З-трифторметилфеніл- 1.0827 --б-О) Рг -СноСНо- | З-трифторметилфеніл- 1.0828 -СНоСНо- | З-трифторметилфеніл- 1.0829 |-СН»-СЕСН -СН-СНо- | З-трифторметилфеніл- 1.0830 --б-О) Рг -СноСНо- | З-трифторметилфеніл- 1.0831 -«СНо-СНо- 1.0832 |-СНе-СЕСН -«СНо-СНо- 1.0834 -«СНо-СНо- 1.0835 /-СНе-СЕСН -«СНо-СНо- 1.0837 -«СНо-СНо- 1.0838 /-СНе-СЕСН -«СНо-СНо- 10839, | - | -Ме | -(С-0)рРІ | 6-Е | -н | -СНАСН-
11111 Щцдикллпроплі7//// ЇЇ 1.0840 -«бНеСН»о- 1.0841 |-СНе-СЕСН -«бНеСН»о- 1.0843 -«бНеСН»о- 1.0844 | -СНе-СЕСН -«бНеСН»о- 1.0846 -«бНеСН»о- 1.0847 |-СНе-СЕСН -«бНеСН»о- піридил- 1.0850 снесесн| Ме | с-О)Рг «бНеСНо | /27трифторметил-4- піридил- - І се Й Й ецоец, 2г-трифторметил-4- т овБ1 (тору вк ро уронесне піридил- піридил- 1.0853 )-СНе-сСЕСН)О -Ме | -(С-0)Р | 6-СІ | -Н | -СНоСН» піридил- 7 - (с-(у Й Й . . . 2-трифторметил-4- говоя сов | воно сонет бтормеї 10855 -«СНо-СНо- 1.0856 /-СНе-СЕСН -«бНеСН»о- 10858 -«СНо-СНо- 1.0859 /-СНе-СЕСН -«бНеСН»о- 1.0861 -«бНеСН»о- 2-фтор-4-піридил- 1.0862 |-СН»-СЕСН -СНо-СНе- 2-фтор-4-піридил- 1.0863 --б-О) Рг -Сно-СнНе- 2-фтор-4-піридил- 1.0864 -«бНеСН»о- 2-фтор-4-піридил- 1.0865 |-СН»-СЕСН -СНо-СНе- 2-фтор-4-піридил- 1.0866 --б-О) Рг -Сно-СнНе- 2-фтор-4-піридил- 1.0867 -«бНеСН»о- 1.0868 /|-СНе-СЕСН -«бНеСН»о- 1.0870 -«бНеСН»о- 1.0871 |-СНе-СЕСН -«бНеСН»о- 1.0873 -СНоСНо- | 4-(метиламіно)-феніл- 1.0874 |-СН»-СЕСН -СНаАСНо- | 4-(метиламіно)-феніл- 1.0875 --6-О) РІ -Сно-СнНе- 4-(метиламіно)-феніл- 1.0876 -СНоСНо- | 4-(метиламіно)-феніл- 1.0877 |-СН»-СЕСН -СНаАСНо- | 4-(метиламіно)-феніл- 1.0878 --С-Оу Рі -Сно-СнНе- 4-(метиламіно)-феніл- 1.0879 -«СНе-СНе- 1.0880 Й |-СНе-СЕСН -«СНе-СНе- зо
1.0882 «СНе-СНе- 1.0883 |-СНе-СЕСН «СНе-СНе- 1.0885 -СНе-СНе- |4-(диметиламіно)-феніл- 1.0886 -СНе-СНе- |4-(диметиламіно)-феніл- 1.0887 |-СН-СЕСН -СН»СН»- | 4-(диметиламіно)-феніл- 1.0889. |-СН»-СЕСН -СН-СН»- | 4-(диметиламіно)-феніл- 1.0891 «СНе-СНе- 1.0892 |-СНе-СЕСН «СНе-СНе- 1.0894 «СНе-СНе- 1.0895 |-СНе-СЕСН «СНе-СНе- 1.0897 «СНе-СНе- 1.0898 |-СНе-СЕСН «СНе-СНе- 1.0900 "СНе-СНе- 1.0901 |-СНе-СЕСН -«СНо-СНо- 1.0903 «СНе-СНе- 1.0904 |-СНе-СЕСН «СНе-СНе- 1.0906 «СНе-СНе- 1.0907 |-СНе-СЕСН «СНе-СНе- 1.0909 «СНе-СНе- 1.0910 |-СНе-СЕСН «СНе-СНе- 1.0912 «СНе-СНе- 1.0913 |-СНе-СЕСН «СНе-СНе-
- Б-метил-1,3,4-оксадіазол-
- Б-метил-1,3,4-оксадіазол- 1.0921 «СНе-СНо-
1.0922 |-СНе-СЕСН «СНе-СНе- 1.0924 «СНе-СНе- 1.0925 |-СНе-СЕСН «СНе-СНе- 1.0927 «СНе-СНе- 1.0928 |-СНе-СЕСН «СНе-СНе- 1.0930 «СНе-СНе- 1.0931 |-СНе-СЕСН «СНе-СНе- 1.0933 «СНе-СНе- 1.0934 |-СНе-СЕСН «СНе-СНе- 1.0936 «СНе-СНе- 1.0937 |-СНе-СЕСН «СНе-СНе- 1.0939 «СНе-СНе- 1.0940 |-СНе-СЕСН «СНе-СНе- 1.0942 "СНе-СНе- 1.0943 |-СНе-СЕСН -«СНо-СНо- 1.0945 «СНе-СНе- б-хлор-З-піридил- 1.0946. |-СН»-СЕСН -СНо-СНе- б-хлор-З-піридил- 1.0948 «СНе-СНе- б-хлор-З-піридил- 1.0949. |-СН»-СЕСН -СНо-СНе- б-хлор-З-піридил- піридил- піридил-
- . . . . . . . З-трифторметил-3- піридил- піридил-
- . . . . . . . З-трифторметил-3-
оон но возі снисни | ЗРифторме
1.0957 -СНе-СНе- |4-(диметиламіно)-феніл- 1.0958 -СНе-СНе- |4-(диметиламіно)-феніл- 1.0959.. |-СН»-СЕСН -СН-СН»- | 4-(диметиламіно)-феніл- 1.0960 --6-О) РІ -СнНо-СНе- | 4-(диметиламіно)-феніл- 1.0961. |-СН»-СЕСН -СН-СН»- | 4-(диметиламіно)-феніл- 1.0962 --С-Оу Рі -СнНо-СНео- | 4-(диметиламіно)-феніл-
1.0963 -«СНе-СНеь- 1.0964 |-СНе-СЕСН -«СНе-СНеь- 1.0966 -«СНе-СНеь- 1.0967 |-СНе-СЕСН -«СНе-СНеь- 1.0969 -«СНе-СНеь- 1.0970 |-СНе-СЕСН -«СНе-СНеь- 1.0972 -«СНе-СНеь- 1.0973 |-СНе-СЕСН -«СНе-СНеь- 1.0975 -«СНе-СНеь- 1.0976 |-СНе-СЕСН -«СНе-СНеь- 1.0978 -«СНе-СНеь- 1.0979 |-СНе-СЕСН -«СНе-СНеь- 1.0981 -«СНе-СНеь- 1.0982 |-СНе-СЕСН -«СНе-СНеь- 1.0984 "сНеСН»- 1.0985 |-СНе-СЕСН -СНе-СНе- 1.0988 снесесн| Ме | -с-О)РІ -СНе-СНе- п'метилт су ггоксадіазол:
- щи . . денці ецо о-метил-1,3,4-оксадіазол- гово оон вк |5с снеон за: 1.0991 снесесн| Ме | -с-О)РІ -СНе-СНе- п'метилт су ггоксадіазол:
- що . . . . 15-метил-1,3,4-оксадіазол- у зо во зо спсон їх 1.0993 -«СНе-СНеь- 1.0994 |-СНе-СЕСН -«СНе-СНеь- 1.0996 -«СНе-СНеь- 1.0997 |-СНе-СЕСН -«СНе-СНеь- 1.0999 -«СНе-СНеь- 11000 |-Сне-СЕСН -«СНе-СНеь- 11002 -«СНе-СНеь- 11003 |-СнНе-СЕСН -«СНе-СНеь- 11004 | - | -Ме | -(С-0)РІ | 6-СІ | 3-С1| -СНеСНЬ-
111111 Щцдикллпроплі7//// ЇЇ 71111111 11005 -«бНеСН»о- 11006 /-СНе-СЕСН -«бНеСН»о- 11008 -«бНеСН»о- 111009 /-СНе-СЕСН -«бНеСН»о- 11011 -«бНеСН»о- 11012 |-СНе-СЕСН -«бНеСН»о- 11014 -«бНеСН»о- 11015 /)-СНе-СЕСН -«бНеСН»о- 111017 -«бНеСН»о- б-хлор-З-піридил- 1.1018 /-СНо-СЕСН -СНо-СН»- б-хлор-З-піридил- лото чо-оуР Неон | бхлор-зпіридил: 1.1020 -«бНеСН»о- б-хлор-З-піридил- 11021 І-СН-СЕСН -СНо-СНе- б-хлор-З-піридил- 11022 с-О)Ре СНеСНЬ- | 0 б-хлор-З-піридил- піридил- 11024 )-СНе-СЕСН)О -Ме | -(С-0)Р | 6-Е | 3-СІ| -СН»СН» піридил- - . се су . . . . . З-трифторметил-3- 11025 (с-оуР | вв | 3-С1| снНоСн» фторме піридил- 11027 снесесн| Ме | с-О)Р «бНеСНо | / З трифторметил-3- піридил- - . се су . . . . . З-трифторметил-3- 11028 (С-О)РИ | 6-СІ 0 3-СІ |. -СН-АСН» піридил- 1.1029 -СНе-СНе- | 4-(диметиламіно)-феніл- 1.1030 -СНе-СНе- | 4-(диметиламіно)-феніл- 11031 /-СН»-СЕСН -СН-СН»- | 4-(диметиламіно)-феніл- 1032 неон 4 (диметиламіно) феніт: 11033 |-СНе-СЕСН -СН-СН»- | 4-(диметиламіно)-феніл- лова неон 4 (диметиламіно) феніт: 1.1035 -«бНеСН»о- 11036 /-СНе-СЕСН -«бНеСН»о- 11038 -«бНеСН»о- 111039 /-СНе-СЕСН -«бНеСН»о- 11041 -«бНеСН»о- 11042 |-СНе-СЕСН -«бНеСН»о- 1.1044 -«бНеСН»о- 11045 |-СНе-СЕСН -«бНеСН»о-
1.1047 -«СНо-СНо- 11048 |-СНе-СЕСН -«СНо-СНо- 11050 -«СНо-СНо- 11051 |-СНе-СЕСН -«СНо-СНо- 11053 -«СНо-СНо- 11054 |-СН-СЕСН -«СНо-СНо- 11056 -«СНо-СНо- 11057 |-СНе-СЕСН -«СНо-СНо-
- Б-метил-1,3,4-оксадіазол-
- Б-метил-1,3,4-оксадіазол- 11065 -«СНо-СНо- 11066 |-СНе-СЕСН -«СНо-СНо- 11068 -«СНо-СНо- 11069 |-СНе-СЕСН -«СНо-СНо- 1.1071 -«СНо-СНо- 11072 |-СНе-СЕСН -«СНо-СНо- 1.1074 -«СНо-СНо- 11075 |-СНе-СЕСН -«СНо-СНо- 1.1077 -«СНо-СНо- 11078 |-СНе-СЕСН -«СНо-СНо- 1.1080 -«СНо-СНо- 1081 |-СНеСЕСН -«СНо-СНо- 11083 -«СНо-СНо- 11084 |-СНе-СЕСН -«СНо-СНо- 11086 «СНе-СНь-
11087 /-СНе-СЕСН -«бНеСН»о- 1.1089 -«бНеСН»о- б-хлор-З-піридил- 11090. |-СН»-СЕСН -СНо-СНе- б-хлор-З-піридил- 1.1092 -«бНеСН»о- б-хлор-З-піридил- 1.1093. /-СНо-СЕСН -СНо-СН»- б-хлор-З-піридил- піридил- піридил- - . . . . . . . З-трифторметил-3- 111097 циклопропіл Ме Н 6-Е НО -сСне-СНг піридил- піридил- піридил- - . . . . . . . З-трифторметил-3- 11100 циклопропіл Ме Н 6-С1 0) -Н | -СНоСНЬе піридил- 11101 -СНе-СНе- | 4-(диметиламіно)-феніл- 11102 -СНе-СНе- | 4-(диметиламіно)-феніл- 11103 /-СН»-СЕСН -СН-СН»- | 4-(диметиламіно)-феніл- 11104 --С-О)у Рі -СнНо-СНео- | 4-(диметиламіно)-феніл- 11105 |-СН»-СЕСН -СН-СН»- | 4-(диметиламіно)-феніл- 11106 --С-О)у Рі -СнНо-СНео- | 4-(диметиламіно)-феніл- 11107 -«бНеСН»о- 11108 /-СНе-СЕСН -«бНеСН»о- 11110 -«бНеСН»о- 11111 |-СНе.-СЕСН -«бНеСН»о- 11113 -«бНеСН»о- 11114 |-СНе-СЕСН -«бНеСН»о- 11116 -«бНеСН»о- 11117 |-СНе.-СЕСН -«бНеСН»о- 1.1119 -«бНеСН»о- 11120 |-СНе-СЕСН -«бНеСН»о- 11122 -«бНеСН»о- 111123 |-СНе.-СЕСН -«бНеСН»о- 11125 -«бНеСН»о- 11126 |)-СНе-СЕСН -«бНеСН»о-
11128 -«СНо-СНо- 11129 |-СНе-СЕСН -«СНо-СНо- 11132 снесесн| Ме | -с-О)РІ -СНе-СНе- п'метилт су ггоксадіазол: - що . . . . 15-метил-1,3,4-оксадіазол- за оо вк | сно сонет зас 11135 снесесн| Ме | -с-О) РІ -СНе-СНе- п'метилт су ггоксадіазол: - що . . . . 15-метил-1,3,4-оксадіазол- 11136 -(6-0)РИ | 6-СІ 0 -Н | -СНо-СН» оп. 11137 -«СНо-СНо- 11138 |-СНеСЕСН -«СНо-СНо- 111140 -СНАСНо- 11141 |-СНе-СЕСН -«СНо-СНо- 1.1143 -«СНо-СНо- 11144 |-СНе-СЕСН -«СНо-СНо- 1.1146 -«СНо-СНо- 11147 |-СНе-СЕСН -«СНо-СНо- 11149 -«СНо-СНо- 11150 |-СНе-СЕСН -«СНо-СНо- 11152 -«СНо-СНо- 11153 |-СНе-СЕСН -«СНо-СНо- 11155 -«СНо-СНо- 11156 |-СНе-СЕСН -«СНо-СНо- 11158 -«СНо-СНо- 11159 |-СНе-СЕСН -«СНо-СНо- 11161 -«СНо-СНо- б-хлор-З-піридил- 11162 І|-СН-СЕСН -СНо-СНе- б-хлор-З-піридил- ге о-ви Неон | бхлор-зпіридил: 11164 -«СНо-СНо- б-хлор-З-піридил- 11165 |-СН»-СЕСН -СНо-СНе- б-хлор-З-піридил- глтвв о-ви Неон | бхлор-зпіридил: піридил- 1.1168 |-СНо-СЕСН -СНе-СН»- З-трифторметил-3-
11111111 піридиї./З 7 - (с-(у Й Й Й . . З-трифторметил-3- 11169 циклопропіл Ме | -0-0)РІ 00 6-Е | -Н | -СН-СН» піридил- 11170 с-О)РІ «СНое-СНо- | /Утрифторметил-3- піридил-
Ти снесесн| Ме | с-О)РІ «СНое-СНо- | /Утрифторметил-3- піридил- 7 - де-су Й Й Й . . З-трифторметил-3- 141172 циклопропіл Ме | -(0-0)РІ 0 6-СІ | -Н | -СН-СН» піридил- 11173 «СНеСНь- 3,5-дифторфеніл- 11174 «СНеСНь- 3,5-дифторфеніл- 1.1175. |-СН»-СЕСН -СНо-СН»- 3,5-дифторфеніл- 1.1177 |-СН»-СЕСН -СНо-СН»- 3,5-дифторфеніл- 11179 -«бНеСН»о- 11180 |-СНе-СЕСН -«бНеСН»о- 11182 -СНеАСН»- 11183 /-СНе-СЕСН «СНе-СНь- 11185 -«бНеСН»о- 11186 /-СНе-СЕСН -«бНеСН»о- 1.1188 -«бНеСН»о- 11189 /-СНе-СЕСН -«бНеСН»о- 1.1191 «СНеСНь- 3,5-дифторфеніл- 11192 «СНеСНь- 3,5-дифторфеніл- 11193. |-СН»-СЕСН -СНо-СНе- 3,5-дифторфеніл- гла Чо-оуР неон | зБдифторфеніт: 11195 |-СН»-СЕСН -СНо-СНе- 3,5-дифторфеніл- гл Чо-оуР неон | зБдифторфеніт: 11197 -«бНеСН»о- 11198 /-СНе-СЕСН -«бНеСН»о- 1.1200 -«бНеСН»о- 11201 |-СНе-СЕСН -«бНеСН»о- 1.1203 -«бНеСН»о- 11204 |-СНе-СЕСН -«бНеСН»о- 1.1206 -«бНеСН»о- 111207 |-СНе-СЕСН -«бНеСН»о- 1.1209 «СНеСНь- 3,5-дифторфеніл-
11210 «СНеСНь- 3,5-дифторфеніл- 11211. |-СН»-СЕСН -СНо-СН»- 3,5-дифторфеніл- 11213 |-СНо-СЕСН -СНо-СН»- 3,5-дифторфеніл- 1.1215 -«бНеСН»о- 11216 |-СНе.-СЕСН -«бНеСН»о- 11218 -«бНеСН»о- 11219 |-СН»-СЕСН -«бНеСН»о- 11221 -«бНеСН»о- 11222 |-СН»-СЕСН -«бНеСН»о- 11224 -«бНеСН»о- 11225 |-СН»-СЕСН -«бНеСН»о- 11227 «СНеСНь- 3,5-дифторфеніл- 1.1228 «СНеСНь- 3,5-дифторфеніл- 11229 |-СН»-СЕСН -СНо-СНе- 3,5-дифторфеніл- 1230 чо-оуР сне | Звдифторфеніт: 11231 |-СНеСЕСН «СНе-СНь- 11232 чо-оуи Неон 0 Звдифторфені: 1.1233 -«бНеСН»о- 11234 |-СН».-СЕСН -«бНеСН»о- 11236 -«бНеСН»о- 11237 |-СН»-СЕСН -«бНеСН»о- 11239 -«бНеСН»о- 11240 |-СН»-СЕСН -«бНеСН»о- 11242 -«бНеСН»о- 11243 |-СН».-СЕСН -«бНеСН»о- 1.1245 Е)-СНАСН- 1.1246 Е)-СН-СН- | 4-трифторметилфеніл- 1.1247 Е)-СНАСН- 1.1248 Е)-СНАСНА| а4-хлор-З-піридил- 1.1249 Е)-СНАСН- піридил- 11251 Е)-СНАСН- 4-фторфеніл- 11252 Е)-СНАСН- 1.1253 Е)-СН-СНА| З4-дифторфеніл- 11254 Е)-СН-АСН- | 2-трифторметилфеніл-
пекріетня 1-метил-3- іл- піридил- піридил- піридил-
поет 1-метил-3- іл- піридил- піридил-
порве 1-метил-3- іл-
порве 1-метил-3- іл- піридил-
порве 1-метил-3- іл- піридил- піридил- піридил-
птонввют 1-метил-3- іл- піридил- піридил- піридил-
птонввют 1-метил-3- іл- піридил- піридил- піридил-
пткдвютюя 1-метил-3- іл- піридил- піридил-
Як указано в даному документі вище, сполука формули (І) згідно з даним винаходом може передбачати будь-яку комбінацію значень ЕК", В-г, ВЗ, ІВ", В», Не, АВ, Ве, Во, В, ІВ72, ІВ8, ІВЯ, ВД»,
М, 0, Ор, 0, Х, М, 2, 22, 273, 277, 75та т, як указано вище. Однак наступні комбінації складають конкретні групи варіантів здійснення, передбачені в даному винаході.
Одна переважна комбінація замісників забезпечує сполуку формули (І), де К! являє собою метил, -«СН»-С-СН або циклопропіл; К? являє собою метил, б являє собою Н, -С(О)С1-Сзалкіл, -
С(О)ОС.:-Сзалкіл, -С(0)-4-морфоліно або -С(0)-феніл; Х являє собою водень, галоген або С1- галогеналкіл; У являє собою водень або галоген; М являє собою -СНе2-СНе-, (Е) -СН-СН- або -
СЕС-; О являє собою або ОР, де кожен із 7", 72, 73, 77 та 77 незалежно вибраний із групи, що складається з водню, ціано, аміно, ди-С1-Сзалкіламіно, гідрокси, Сі-Сзалкілу, Сі--Слалкокси, Сі-
Сзгалогеналкілу, Сі-Сзгалогеналкокси та галогену, або О являє собою заміщене або незаміщене піридильне, піразолільне, тіазолільне, піримідинільне, тієнільне, триазолільне або оксадіазолільне кільце, при цьому, якщо кільце заміщене, воно заміщене 1 або 2 8; і кожен КЗ незалежно вибраний із групи, що складається з галогену, аміно, -МНО(О)С:-Сзалкілу, С1-
Слалкілу та С/-Слгалогеналкілу.
Додаткова переважна комбінація замісників забезпечує сполуку формули (І), де К' являє собою метил, -СН»-С-СН або циклопропіл; Кг являє собою метил, б являє собою Н, -
С(О)метил, -С(ФО)РІ, -С(О)-Ви, -С(О)Ометил, -С(О)0ОВи, -С(0)-4-морфоліно або -С(О)-феніл; Х являє собою водень, галоген або Сі-галогеналкіл; У являє собою водень або галоген; УМ являє собою -СНе-СНе-, (Е) -СН-СН- або -СЕС-; О являє собою або ОР, де кожен із 2", 272, 78, 71 та 7» незалежно вибраний із групи, що складається з водню, ціано, аміно, диметиламіно, гідрокси, метилу, метокси, галогенметилу, Сі-Сзгалогеналкокси та галогену, або О являє собою заміщене або незаміщене піридильне, піразолільне, тіазолільне, піримідинільне або тієнільне кільце, при цьому, якщо кільце заміщене, воно заміщене 1 або 2 8; і кожен БУ незалежно вибраний із групи, що складається з галогену, аміно, -МНО(О)С1-Сзалкілу, метилу та галогенметилу.
Ще одна переважна комбінація замісників забезпечує сполуку формули (І), де К' являє собою метил, -СНо-С-СН або циклопропіл; Кг являє собою метил, С являє собою Н або -
С(О)РІ; Х являє собою водень, галоген або С1-галогеналкіл; М являє собою водень або галоген; М/ являє собою -СНео-СНе- або (Е) -СН-СН-; О являє собою або ОР, де кожен із 2", 22, 73,77 та 72? незалежно вибраний із групи, що складається з водню, ціано, галогену, Сі-Сзалкілу або Сі-Сзгалогеналкілу, або О являє собою заміщене або незаміщене піридильне або тіазолільне кільце, при цьому, якщо кільце заміщене, воно заміщене 1 або 2 К8; і кожен 8 незалежно вибраний із групи, що складається з галогену, Сі-Сзалкілу або Сі-Сзгалогеналкілу.
Зо Ще одна переважна комбінація замісників забезпечує сполуку формули (І), де КЕ! являє собою метил, -«СН»-С-СН або циклопропіл; К? являє собою метил, С являє собою Н або -
С(О)РГг; Х являє собою фтор або хлор; У являє собою водень або хлор; М/ являє собою -СНе-
Сно- або (ЕХ -СН-СН-; О являє собою або ОР, де кожен із 2, 22, 73, 77 та 75 незалежно вибраний із групи, що складається з водню, ціано, галогену, метилу або галогенметилу, або ОЮ являє собою заміщене або незаміщене піридильне або тіазолільне кільце, при цьому, якщо кільце заміщене, воно заміщене 1 або 2 МК8; і кожен КЗ незалежно вибраний із групи, що складається з галогену, метилу та галогенметилу.
Типові абревіатури, використовувані в даному документі, включають наступні.
Бг- широкий Юра
Ви - трет-бутил а - дуплет дра - дибензиліденацетон
ОСМ - дихлорметан
ОМ5О - диметилсульфоксид
ОРРА - дифенілфосфорилазид
ЕСО - дієтиловий етер
КОАс - етилацетат т - мультиплет
Ме - метил
Меон : метанол
РА - феніл
ІРг х ізопропіл
Кк. т. 5 кімнатна температура 5 - синглет їх триплет
ТНЕ «- тетрагідрофуран
Сполуки за даним винаходом можна одержувати згідно з наступними схемами, в яких замісники К', 82, ВЗ, Ве, В», Ве, 8, Ве, Во, В", В2, Вя, Вя, В», М, о, Ор, С, Х, М, 2, 22, и и, 75 та т мають (якщо явно не вказане інше) визначення, описані в даному документі вище.
Деякі сполуки (І-ї) за даним винаходом можна одержувати зі сполук (2), як показано на схемі реакції 1. Сполуки (І-ї) являють собою сполуки формули (І), в яких М/ являє собою -СНе-СНе-.
Схема реакції 1 х х оо
У оо в. в Н в: Я "
Каталізатор ек о сх Розчинник Му ХМ
М о в І, с о (2) (І-ї)
Сполуки (І-ї) можна одержувати шляхом каталітичної гідрогенізації сполук (2) за допомогою газоподібного водню в придатному розчиннику Ігтакому як тетрагідрофуран, метанол, етанол, оцтова кислота або етилацетат| у присутності придатного каталізатора (такого як Ра/с,
Ра/СасСоОз, ВН/АІ25СО: або губчастий нікель) за температури від -10 до 10090.
Сполуки (2) можна одержувати зі сполук (3) та сполук (4), як показано на схемі реакції 2, згідно або з описаним протоколом реакції Сузукі, або з описаним протоколом реакції Хека. У разі використання протоколу реакції Сузукі сполуки (4) являють собою борорганічні сполуки, такі як боронові кислоти, боронові естери або солі, які являють собою трифторборат калію. У разі використання протоколу реакції Хека сполуки (4) являють собою стироли.
Схема реакції 2
У
ХХ (4) хХ хХ об
У оо в2 в2 Я у
Ще - ;Н НН т їх
М Вг
М о Основа М С
Каталізатор М о в" Розчинник | 4
Кк
ЧІВ) або Н о їв 9 с)
Протокол реакції Сузукі
Сполуки (2) можна одержувати шляхом обробки сполук (3) за допомогою сполук (4) у присутності придатної основи та придатного каталізатора в придатному розчиннику за температури від 10 до 1502. Приклади придатних основ включають карбонат калію, фосфат калію, карбонат натрію, бікарбонат натрію та фторид калію. Приклади придатних каталізаторів включають комплекс 1,1"-біс(ідифенілфосфіно)фероцені|дихлорпаладію(І!) та дихлорметану
ІРаСіІг«арро ОСМІ, тетракіс(трифенілфосфін)паладій(0) (РА(РРИз)4| і каталітичну систему, утворену іп 5йи із суміші ацетату паладію(Ії) та трифенілфосфіну. Приклади придатних розчинників включають 1,4-діоксан, тетрагідрофуран, ацетонітрил і толуол. Багато сполук (4) є комерційно доступними такі як транс-2-фенілвінілборонова кислота, транс-2-(4- трифторметилфеніл)вінілборонова кислота та транс-2-(4-хлорфеніл)вінілборонова кислота) або можуть бути одержані за допомогою відомих способів. Приклади сполук (3), що характеризуються особливою застосовністю в протоколі реакції Сузукі являють собою ізобутирилові естери (3-ї), де С являє собою ізобутирил.
Зо Фахівцю в даній галузі буде зрозуміло, що умови протоколу реакції Сузукі можуть забезпечувати розщеплення естерних груп, отже, схема реакції 2 також може описувати реакцію, де вихідний матеріал (3) містить естерний фрагмент (так що С являє собою ацильну групу), але продукт (2) не містить (гак що С являє собою водень).
Протокол реакції Хека
Сполуки (2) можна одержувати шляхом обробки сполук (3) за допомогою сполук (4) у присутності придатної основи та придатного каталізатора за температури від 10 до 15096.
Необов'язково може бути включений додатковий розчинник. Приклади придатних основ включають триетиламін, морфолін, М-метилморфолін, діззопропілетиламін і піридин. Приклади придатних каталізаторів включають тетракіс(трифенілфосфін)паладій(0) (|РФІ(РР:з)4|, каталітичну систему, утворену іп 5йи із суміші ацетату паладію(Ії) та трифенілфосфіну, і каталітичну систему, утворену іп 5йи із суміші трис(дибензиліденацетон)дипаладію(0) та тетрафторборату три-трет-бутилфосфонію. Приклади необов'язкового додаткового розчинника включають 1,4-діоксан, тетрагідрофуран, ацетонітрил і толуол. Багато сполук (4) є комерційно доступними (такі як 2-(трифторметил)-5-вінілпіридин, 4-фторстирол, 4-ціаностирол і 4- трифторметилстирол| або можуть бути одержані за допомогою відомих способів. Приклади сполук (3), що характеризуються особливою застосовністю в протоколі реакції Хека, являють собою ізобутирилові естери (3-ї), де С являє собою ізобутирил.
Сполуки (3-ї) можна одержувати зі сполук (5), як показано на схемі реакції 3.
Схема реакції З
ОН у о о в о сі 2 " хх Кк Я ---лФ Ш я9ВБ
М Вг Основа -
М о Розчинник М о Вг 1
Кк в" (5) (3-ї)
Сполуки (3-ї) можна одержувати шляхом обробки сполук (5) за допомогою ізобутирилхлориду в придатному розчиннику (такому як дихлорметан, ацетонітрил або толуол) у присутності придатної основи |такої як триетиламін, діїзопропілетиламін або піридині| за температури від -10 до 609С. Необов'язково може бути включений каталізатор (такий як 4- (диметиламіно)піридині.
Сполуки (5) можна одержувати зі сполук (б), як показано на схемі реакції 4, шляхом нагрівання сполук (б) з основою (такою яко 1,8-діазабіцикло/5.4.Фундец-7-ен, гексаметилдисилазид натрію або гексаметилдисилазид літію) у розчиннику (такому як ацетонітрил, М, М-диметилформамід або толуол| за температури від 50 до 20090. Може застосовуватися традиційне нагрівання або нагрівання за допомогою мікрохвильового
Зо випромінювання.
Схема реакції 4
Х Х он у у в2 66м6мж Ух о Му Вг Основа І Вг
М (в) Розчинник М о в? 1
Кк в! (6) (5)
Сполуки (6) можна одержувати з фенілоцтових кислот (7), як показано на схемі реакції 5.
Схема реакції 5 5О0
Х
У ї) (СОСІ),, СН. СІ,
Вг (У М,М-диметилформамід (каталізатор) но о в" ї) (СОСІ),, СН.СІ, ї) ції (9)
М,М-диметилформамід (каталізатор) М
АБО ЕЮС.НСІ, СН.СІ, Ж в со і) в 2
Х
НМ мн, х о (10) У з КК в со -- - - --» ЕО,Сс М. Вг в! Вг т о - етанол ї о в: в!
МН, 6)
Щодо схеми реакції 5 приклад гідразину (8) являє собою метилгідразин, і приклад кетоестеру (10) являє собою етилпіруват. Приклад гідразону (9) являє собою етил(2Е/727)-2- (метилгідразоно)пропаноат, одержаний згідно зі способами, описаними в публікації поданої згідно з РОСТ заявки на патент Мо УМО 2016/008816. Приклад фенілоцтової кислоти (7) являє собою (2-бром-6-фторфеніл)оцтову кислоту, яка може бути синтезована згідно зі схемою реакції 10. Додатковий приклад фенілоцтової кислоти (7) являє собою (2-бром-3-хлор-6- фторфеніл)оцтову кислоту, яка може бути синтезована згідно зі схемою реакції 11.
Деякі сполуки (І-ії) за даним винаходом можна одержувати зі сполук (11), як показано на схемі реакції 6, або зі сполук (І-їм), як показано на схемі реакції 12. Сполуки (І-ії) являють собою сполуки формули (І), в яких УМ являє собою -СНо-СнНе-, і З являє собою водень.
Схема реакції 6
Х х он
Кк ---- Ух сої М Основа у т- Розчинник М
Ї о т о в? 1 о со) а (І-ї)
Сполуки (І-ії) можна одержувати шляхом нагрівання сполук (11) з основою (такою як 1,8- діазабіцикло/5.4.О)ундец-7-ен, гексаметилдисилазид натрію або гексаметилдисилазид літію) в розчиннику (гакому як ацетонітрил, М, М-диметилформамід або толуолі за температури від 50 до 2009Сб. Може застосовуватися традиційне нагрівання або нагрівання за допомогою мікрохвильового випромінювання.
Схема реакції 7 х
Я " но о ї) (СОСІ),, СНоСІ,
М,М-диметилформамід (каталізатор) се З ії) Му ї) (СОСІ),, СН.СІ, М в)
М,М-диметилформамід (каталізатор) Ж в ї) в. со
НМ
Мн, х о х (по) в ЖК х
Кк со -- -к
СО ву етанол й М о
Го в? 1
Мн, К (в) о (11)
Сполуки (11) можна одержувати зі сполук (12), як показано на схемі реакції 7 вище.
Сполуки (12) можна одержувати зі сполук (13), як показано на схемі реакції 8. Багато сполук (13) є комерційно доступними (гакі як метил-2-фенілацетат та метил-2-(2-фторфеніл)ацетаті.
Схема реакції 8 х х ї) ННМО5, ТНЕ х Мох о о ї) Мезбісі о З иММе, У
У ів У -а -- ' ('(- - --- з 7о 7о снсі, .
М- н н Вгон М Ве (13)
М х 14 а х о о у
МЕ У си, - - -- ---- о сну, о ТНЕ, вода н о с ММе,
РР вх х (5) х о о У у н; - ---ж --- о о Ра/с
ТНЕ хх х о ве маон -ШШ3Н3Н3И33 но
Меон, вода аг)
Щодо схеми реакції 8 фосфорани (15) можуть бути одержані згідно зі схемою реакції 9.
Схема реакції 9
Іс РИ РЬР
РН, РАХЇ, в- вх ж ви Основа 16 --- (9) толуол ТНЕ а) д
Щодо схеми реакції 9 приклади придатних основ являють собою гідрид натрію, гексаметилдисилазид натрію та трет-бутоксид калію. Сполуки (16) являють собою електрофіли, де І б являє собою групу, що відходить |гаку як хлорид, бромід, йодид, тозилат або мезилаті.
Багато сполук (16) є комерційно доступними (такі як 4-хлорбензилбромід або 2-хлор-5- хлорметилтіазолі.
Схема реакції 10 маон в
Вг або "
Он со -06-О-О- сон етанол і вода Е
Щодо схеми реакції 10 етиловий естер (2-бром-6-фторфеніл)оцтової кислоти можна одержувати, як описано в І ипадгеп єї аі. ЧАС5 2016, 138, 13826-13829.
Схема реакції 11 ї)
СІ реч СІ сі
Вг і, Ве Вг ж ї) О., СН. СІ, о ---1::
В дж сх і) Ме,5, СН,СІ й й)масюю он
Е Р 2-метилбут-2-ен Е маньрРо, трет-бутанол вода
Щодо схеми реакції 11 2-бром-1-хлор-4-фторбензол є комерційно доступним.
Схема реакції 12 о
Х в Х ч он «А, сь
ІіДдроксид метал ху дроксид у в | хх
Вода
Км о спиртовий М розчинник М о в' І, с о (9 (І-ї)
Сполуки (І-ії) можна одержувати шляхом обробки сполук (І-їм) гідроксидом металу (таким як гідроксид натрію, гідроксид літію або гідроксид калію| в суміші води та спиртового розчинника (такого як метанол або етанолі за температури від 0" С до 1002 б. Сполуки (І-їмх) являють собою сполуки формули (І), в яких М/ являє собою -СН2-СНе-, і С являє собою С(О)ВЗ.
Сполуки (2) можна одержувати зі сполук (14) та сполук (15), як показано на схемі реакції 13, згідно або з описаним протоколом реакції Сузукі, або з описаним протоколом реакції Хека. У разі використання протоколу реакції Сузукі сполуки (14) являють собою борорганічні сполуки, такі як боронові кислоти, боронові естери або солі, що являють собою трифторборат калію, і сполуки (15) являють собою галогенідні або псевдогалогенідні сполуки, такі як хлориди, броміди, йодиди або трифлати. У разі використання протоколу реакції Хека сполуки (14) являють собою стироли, і сполуки (15) являють собою галогенідні або псевдогалогенідні сполуки, такі як хлориди, броміди, йодиди або трифлати.
Схема реакції 13 х 7 (5 х ос об 2 у 2 ї в Кк
Ще - т Я Щ
М С Основа М о хх
М о Каталізатор й Розчинник в!
Кк у
У-ІВІ або Н (с) (4 7- галогенід або (2) псевдогалогенід
Протокол реакції Сузукі
Сполуки (2) можна одержувати шляхом обробки сполук (14) за допомогою сполук (15) у присутності придатної основи та придатного каталізатора в придатному розчиннику за температури від 10 до 1502. Приклади придатних основ включають карбонат калію, фосфат калію, карбонат натрію, бікарбонат натрію та фторид калію. Приклади придатних каталізаторів включають комплекс 1,1"-біс(ідифенілфосфіно)фероцені|дихлорпаладію(І) та дихлорметану
ІРаСіІг«арро ОСМІ, тетракіс(трифенілфосфін)паладій(0) (РЯ(РРИз)4| і каталітичну систему, утворену іп 5йи із суміші ацетату паладію(Ії) та трифенілфосфіну. Приклади придатних розчинників включають 1,4-діоксан, тетрагідрофуран, ацетонітрил і толуол. Багато сполук (15) є комерційно доступними або можуть бути одержані за допомогою відомих способів. Приклади сполук (14), що характеризуються особливою застосовністю в протоколі реакції Сузукі, являють собою ізобутирилові естери (14-ї), де С являє собою ізобутирил.
Фахівцю в даній галузі буде зрозуміло, що умови протоколу реакції Сузукі можуть забезпечувати розщеплення естерних груп, отже, схема реакції 13 також може описувати
Зо реакцію, де вихідний матеріал (14) містить естерний фрагмент (гак що С являє собою ацильну групу), але продукт (2) не містить (гак що С являє собою водень).
Протокол реакції Хека
Сполуки (2) можна одержувати шляхом обробки сполук (14) за допомогою сполук (15) у присутності придатної основи та придатного каталізатора за температури від 10 до 15096.
Необов'язково може бути включений додатковий розчинник. Приклади придатних основ включають триетиламін, морфолін, М-метилморфолін, діззопропілетиламін і піридин. Приклади придатних каталізаторів включають тетракіс(трифенілфосфін)паладій(0) (РЯ(РРН:з)4|, каталітичну систему, утворену іп 5йи із суміші ацетату паладію(Ії) та трифенілфосфіну, і каталітичну систему, утворену іп 5йи із суміші трис(дибензиліденацетон)дипаладію(0) та тетрафторборату три-трет-бутилфосфонію. Приклади необов'язкового додаткового розчинника включають 1,4-діоксан, тетрагідрофуран, ацетонітрил і толуол. Багато сполук (15) є комерційно доступними або можуть бути одержані за допомогою відомих способів. Приклади сполук (14), що характеризуються особливою застосовністю в протоколі реакції Хека, являють собою ізобутирилові естери (14-ї), де С являє собою ізобутирил.
Сполуки (14-її), де У являє собою борорганічну сполуку, таку як бороновий естер, можна одержувати зі сполук (3) та сполук (16), як показано на схемі реакції 14.
Схема реакції 14
Х Х ос об ? леї 2 у в Кк сх (16) в: ----.».
М Вг Основа Му сх
М о Каталізатор Ї о
Ці Розчинник в! І (3) (ВІ (14-її)
Сполуки (14-ї) можна одержувати шляхом обробки сполук (3) за допомогою сполук (16) у присутності придатної основи та придатного каталізатора за температури від 10 до 15096.
Необов'язково може бути включений додатковий розчинник. Приклади придатних основ включають триетиламін, морфолін, М-метилморфолін, діззопропілетиламін і піридин. Приклади придатних каталізаторів включають тетракіс(трифенілфосфін)паладій(0) (|РФІ(РР:з)4|, каталітичну систему, утворену іп 5йи із суміші ацетату паладію(І) та трифенілфосфіну, і каталітичну систему, утворену іп 5йи із суміші трис(дибензиліденацетон)дипаладію(0) та тетрафторборату три-трет-бутилфосфонію. Приклади необов'язкового додаткового розчинника включають 1,4-діоксан, тетрагідрофуран, ацетонітрил і толуол. Багато сполук (16) є комерційно доступними, такі як МІСА-естер вінілборонової кислоти або пінаколовий естер вінілборонової кислоти, або можуть бути одержані за допомогою відомих способів. Приклади сполук (3), що характеризуються особливою застосовністю в протоколі реакції Хека, являють собою ізобутирилові естери (3-ї), де С являє собою ізобутирил.
Сполуки (14-її), де ) являє собою водень, можна одержувати зі сполук (3), як показано на схемі реакції 15.
Схема реакції 15
Х Хх ос у об у в2 ві ху ЗпВизх и | х ----
М Вг Основа Му хх
М о Каталізатор ї о
ЦЕ Розчинник в! е (3) Н (14-її)
Зо Сполуки (14-її) можна одержувати шляхом обробки сполук (3) за допомогою трибутилі(вініл)устанану необов'язково в присутності придатної основи, у присутності придатного каталізатора за температури від 10 до 150907 у придатному розчиннику. Приклади необов'язкових основ включають триетиламін, морфолін, М-метилморфолін, дііззопропілетиламін і піридин. Приклади придатних каталізаторів включають комплекс 1,1'- бісідифенілфосфіно)фероцен|дихлорпаладіюці!) та дихлорметану ІРаСІг(аррі): ОСМІ, тетракіс(трифенілфосфін)паладій(0) (РЯД(РРз)4|, каталітичну систему, утворену іп 5йи із суміші ацетату паладію(Ії) та трифенілфосфіну, каталітичну систему, утворену іп 5йМи із суміші трис(дибензиліденацетон)удипаладію(0) та три-трет-бутилфосфонію тетрафторборату, (« каталітичну систему, утворену іп 5йи із паладієвоциклічного передкаталізатора, такого як хлор (три-трет-бутилфосфін)-2-(2-амінобіфеніл)|паладій(І). Приклади придатних розчинників включають 1,4-діоксан, тетрагідрофуран, ацетонітрил і толуол. Приклади сполук (3), що характеризуються особливою застосовністю, являють собою ізобутирилові естери (3-ї), де б являє собою ізобутирил.
Сполуки (18) можна одержувати зі сполук (3) за допомогою реакції Соногашири, як показано на схемі реакції 16.
Схема реакції 16
КУ, -о і
ЕБ- об в Кк ху (ат -- --Щ-----3-
Щі Вг Основа Км о
М о Каталізатор ' Розчинник в!
Кк (3) (18)
Сполуки (186) можна одержувати шляхом обробки сполук (3) за допомогою сполук (17) у присутності придатної основи та придатного(-их) каталізатора(-ів) за температури від 10 до 15090. Необов'язково може бути доданий додатковий розчинник. Приклади придатних основ включають триетиламін, морфолін, М-метилморфолін, діїзопропіламін, діїзопропілетиламін і піридин. Приклади придатних каталізаторів включають дихлорид біс(трифенілфосфін)паладію(ії) (РЯ(РРИз)СіІг|, каталітичну систему, утворену іп 5йи із суміші ацетату паладію(Ії) та трифенілфосфіну, каталітичну систему, утворену іп 5йМи із суміші трис(дибензиліденацетон)удипаладію(0) та тетрафторборату три-трет-бутилфосфонію, (І каталітичну систему, утворену іп 5йи із паладієвоциклічного передкаталізатора, такого як хлор (три-трет-бутилфосфін)-2-(2-амінобіфеніл)|паладій(Ії). Необов'язково також можуть бути додані мідні каталізатори, такі як йодид міді(І). Приклади придатних додаткових розчинників включають 1,4-діоксан, тетрагідрофуран, ацетонітрил, толуол та М, М-диметилформамід.
Приклади сполук (3), що характеризуються особливою застосовністю, являють собою ізобутирилові естери (3-ї), де С являє собою ізобутирил.
Фахівцю в даній галузі буде зрозуміло, що умови реакції Соногашири можуть забезпечувати розщеплення естерних груп, отже, схема реакції 16 також може описувати реакцію, де вихідний матеріал (3) містить естерний фрагмент (так що С являє собою ацильну групу), але продукт (18) не містить (гак що С являє собою водень.
Сполуки (19) можна одержувати зі сполук (3) та сполук (20), як показано на схемі реакції 17, за допомогою реакції Сузукі, де сполука (20) являє собою придатні борорганічні сполуки, такі як борна кислота, боронатний естер або сіль, що являє собою трифторборат калію.
Схема реакції 17
У
(20)
Х Х об в Кк
Ще - 6 Н Щ
М Вг Основа Му
М о Каталізатор Ї о р.
ЦЕ Розчинник в! -ІВІ ; (3) (19)
Сполуки (19) можна одержувати шляхом обробки сполук (3) за допомогою сполук (20) у присутності придатної основи та придатного каталізатора в придатному розчиннику за температури від 10 до 1502. Приклади придатних основ включають карбонат калію, фосфат калію, карбонат натрію, бікарбонат натрію та фторид калію. Приклади придатних каталізаторів включають комплекс 1,1"-біс(ідифенілфосфіно)фероцені|дихлорпаладію(І!) та дихлорметану
ІРаСіІх«арро ОСМІ, каталітичну систему, утворену іп 5 із суміші трис(дибензиліденацетон)дипаладію(0) та тетрафторборату три-трет-бутилфосфонію, каталітичну систему, утворену іп 5йи із суміші трис(дибензиліденацетон)дипаладію(0) та трициклогексилфосфіну, каталітичну систему, утворену іп 5йи із паладієвоциклічного передкаталізатора, такого як хлор«три-трет-бутилфосфін)-2-(2-амінобіфеніл)|паладій(ІІ), і каталітичну систему, утворену іп 5йи із паладієвоциклічного передкаталізатора, такого як хлорі«трициклогексилфосфін)-2-(2'-амінобіфеніл)|паладій(І). Приклади придатних розчинників включають 1,4-діоксан, тетрагідрофуран, ацетонітрил і толуол. Деякі сполуки (20) є комерційно доступними (наприклад, 4,4,5,5-тетраметил-2-(2-фенілциклопропіл)-(1,3,2|)діоксаборолан| або можуть бути одержані за допомогою відомих способів (див., наприклад, способи, описані в Ого.
Ргосе55 Не5. ЮОем. 2012, 16, 87-95). Приклади сполук (3), що характеризуються особливою застосовністю в реакції Сузукі, являють собою бензилові естери (3-її), де С являє собою бензил.
Схема реакції 18
РП о і х о , у он Ще у
Кк хх в2 т , ще
М о С» Каталізатор М
І Розчинник ї о р. в в в! (19-ї) (19-ї)
Сполуки (19-ї) можна одержувати шляхом каталітичної гідрогенізації сполук (19-ї) за допомогою газоподібного водню в придатному розчиннику (такому як тетрагідрофуран, метанол, етанол, оцтова кислота або етилацетаті| у присутності придатного каталізатора (такого як Ра/С, Ра/СасСоОз, Вп/АІ2СО: або губчастий нікель) за температури від -10 до 10090.
Фахівцю в даній галузі буде зрозуміло, що деякі проміжні сполуки, описані в даному документі, також є новими, та як такі вони утворюють додаткові аспекти даного винаходу.
Зокрема, деякі зі сполук (7), (7а) та (12) є новими, і даний винахід, таким чином, охоплює сполуки формул (7), (7а) та (12), як визначено на схемах вище.
Сполуки формули (І) згідно з даним винаходом можна застосовувати окремо як гербіциди, але зазвичай їх складають у гербіцидні композиції із застосуванням допоміжних засобів для складання, таких як носії, розчинники та поверхнево-активні засоби (ЗЕА). Таким чином, даний винахід додатково передбачає гербіцидну композицію, що містить гербіцидну сполуку за будь- яким із пунктів формули винаходу та прийнятний із погляду сільського господарства допоміжний
Зо засіб для складання. Композиція може бути представлена у формі концентратів, які розбавляють перед застосуванням, хоча також можна одержувати готові для застосування композиції. Кінцеве розбавлення зазвичай здійснюють із використанням води, але його також можна виконувати із застосуванням замість води або додатково до води, наприклад, рідких добрив, поживних мікроелементів, біологічних організмів, масла або розчинників.
Гербіцидні композиції зазвичай містять від 0,1 до 99 95 за вагою, зокрема від 0,1 до 95 95 за вагою сполук формули І та від 1 до 99,9 95 за вагою допоміжного засобу для складання, який переважно включає від 0 до 25 95 за вагою поверхнево-активної речовини.
Композиції можна вибрати з низки типів складів, багато з яких відомі з "Посібника з розробки та застосування специфікацій РАО щодо препаратів для захисту рослин" (МапиаЇ оп
Ремеіортепі апа О5е ої ЕАО 5ресіїїсайоп5 ог Ріапі Ргоїесіюп Ргодисів, Бій Еайіоп, 1999). Такі включають розпилювані порошки (ОР), розчинні порошки (5Р), водорозчинні гранули (55), гранули, що диспергуються у воді (МУ), змочувані порошки (М/Р), гранули (ОК) (із повільним або швидким вивільненням), розчинні концентрати (5), рідини, що змішуються з маслом (ОЇ), рідини, застосовувані в дуже малому об'ємі (ШІ), здатні до емульгування концентрати (ЕС), концентрати, що диспергуються (ОС), емульсії (як типу "масло у воді" (ЕМ), так і типу "вода у маслі" (ЕО)), мікроемульсії (МЕ), суспензійні концентрати (5С), аерозолі, капсульні суспензії (С5) та склади для обробки насіння. Вибраний тип складу у будь-якому разі буде залежати від конкретного передбачуваного призначення та фізичних, хімічних і біологічних властивостей сполуки формули (І).
Розпилювані порошки (ОР) можна одержувати шляхом змішування сполуки формули (1) з одним або декількома твердими розріджувачами (наприклад, природними глинами, каоліном, пірофілітом, бентонітом, глиноземом, монтморилонітом, кізельгуром, крейдою, діатомовими землями, фосфатами кальцію, карбонатами кальцію та магнію, сіркою, вапном, тонкодисперсними порошками, тальком та іншими органічними й неорганічними твердими носіями) та механічного подрібнювання суміші в дрібний порошок.
Розчинні порошки (5Р) можна одержувати шляхом змішування сполуки формули (І) з однією або декількома розчинними у воді неорганічними солями (такими як бікарбонат натрію, карбонат натрію або сульфат магнію) або з однією або декількома розчинними у воді органічними твердими речовинами (такими як полісахарид) і необов'язково з одним або декількома змочувальними засобами, одним або декількома диспергувальними засобами або сумішшю вказаних засобів для поліпшення диспергованості/розчинності у воді. Потім суміш подрібнюють до дрібнодисперсного порошку. Подібні композиції також можна гранулювати з утворенням водорозчинних гранул (55).
Змочувані порошки (МУР) можна одержувати шляхом змішування сполуки формули (ї) з одним або декількома твердими розріджувачами або носіями, одним або декількома змочувальними засобами та переважно одним або декількома диспергувальними засобами, а також необов'язково з одним або декількома суспендувальними засобами для полегшення диспергування в рідинах. Потім суміш подрібнюють до дрібнодисперсного порошку. Подібні композиції також можна гранулювати з утворенням гранул, що диспергуються у воді (УУО).
Гранули (СК) можуть бути утворені або шляхом гранулювання суміші сполуки формули (І) та одного або декількох порошкоподібних твердих розріджувачів або носіїв, або з попередньо утворених порожніх гранул за допомогою абсорбції сполуки формули (І) (або її розчину в придатному засобі) у пористому гранульованому матеріалі (такому як пемза, атапульгітові глини, фулерова земля, кізельгур, діатомові землі або подрібнені кукурудзяні качани) або за допомогою адсорбції сполуки формули (І) (або її розчину в придатному засобі) на твердому зернистому матеріалі (такому як піски, силікати, мінеральні карбонати, сульфати або фосфати) та сушіння, якщо необхідно. Засоби, які зазвичай використовують для абсорбції або адсорбції, включають розчинники (такі як аліфатичні та ароматичні нафтові розчинники, спирти, етери, кетони та естери) та засоби, що сприяють прилипанню (такі як полівінілацетати, полівінілові спирти, декстрини, цукри та рослинні олії). У гранули також можна включати одну або декілька інших добавок (наприклад, емульгувальний засіб, змочувальний засіб або диспергувальний засіб).
Концентрати, які диспергуються (0С), можна одержувати шляхом розчинення сполуки формули (І) у воді або органічному розчиннику, такому як кетон, спирт або гліколевий етер. Ці розчини можуть містити поверхнево-активний засіб (наприклад, для поліпшення розбавлення водою або запобігання кристалізації в резервуарі обприскувача).
Здатні до емульгування концентрати (ЕС) або емульсії типу "масло у воді" (ЕМ/) можна одержувати шляхом розчинення сполуки формули (І) в органічному розчиннику (що необов'язково містить один або декілька змочувальних засобів, один або декілька емульгувальних засобів або суміш указаних засобів). Придатні органічні розчинники для застосування в ЕС включають ароматичні вуглеводні (такі як алкілбензоли або алкілнафталіни, прикладами яких є БОЇ МЕ5БО 100, 5ОЇМЕ5БО 150 та 501 МЕ55О 200; БОЇ МЕ55О являє собою зареєстровану торговельну марку), кетони (такі як циклогексанон або метилциклогексанон) і спирти (такі як бензиловий спирт, фурфуриловий спирт або бутанол), М- алкілпіролідони (такі як М-метилпіролідон або М-октилпіролідон), диметиламіди жирних кислот (такі як диметиламід Св-Стожирної кислоти) та хлоровані вуглеводні. ЕС-продукт може спонтанно утворювати емульсію під час додавання у воду з одержанням емульсії, яка має достатню стабільність, що дає змогу наносити її розпиленням за допомогою відповідного обладнання.
Одержання ЕМ включає одержання сполуки формули (І) або у вигляді рідини (якщо вона не є рідиною за кімнатної температури, її можна розплавити за прийнятної температури, зазвичай нижчої за 70 "С), або в розчині (шляхом її розчинення у відповідному розчиннику), а потім емульгування одержаної рідини або розчину у воді, що містить один або декілька 5БЕА, із високим зусиллям зсуву з одержанням емульсії. Придатні розчинники для застосування в ЕМУ включають рослинні олії, хлоровані вуглеводні (такі як хлорбензоли), ароматичні розчинники (такі як алкілбензоли або алкілнафталіни) та інші відповідні органічні розчинники, які бо характеризуються низькою розчинністю у воді.
Мікроемульсії (МЕ) можна одержувати шляхом змішування води із сумішшю одного або декількох розчинників з одним або декількома 5ЕА зі спонтанним утворенням термодинамічно стабільного ізотропного рідкого складу. Сполука формули (І) наявна спочатку або у воді, або у суміші розчинник/5ЕА. Придатні розчинники для застосування в МЕ включають такі розчинники, що описані в даному документі вище, для застосування в ЕС або в ЕМУ. МЕ може являти собою систему або типу "масло у воді", або типу "вода в маслі" (при цьому система може бути визначена шляхом вимірювань електричної провідності) і може бути придатною для змішування водорозчинних та маслорозчинних пестицидів у тому самому складі. МЕ є придатною для розбавлення у воді, при цьому вона або залишається у вигляді мікроемульсії, або утворює звичайну емульсію типу "масло у воді".
Суспензійні концентрати (50) можуть містити водні або неводні суспензії тонкоподрібнених нерозчинних твердих частинок сполуки формули (). 5С можна одержувати шляхом розмелювання твердої сполуки формули (І) у кульовому або бісерному млині у придатному середовищі необов'язково з одним або декількома диспергувальними засобами з одержанням тонкодисперсної суспензії сполуки. У композицію можна включати один або декілька змочувальних засобів, а також можна включати суспендувальний засіб для зниження швидкості осідання частинок. Альтернативно сполуку формули (І) можна піддавати сухому помелу та додавати у воду, що містить засоби, описані в даному документі вище, з одержанням необхідного кінцевого продукту.
Аерозольні склади містять сполуку формули (І) та придатний газ-витискувач (наприклад, н- бутан). Сполуку формули (І) також можна розчиняти або диспергувати у придатному середовищі (наприклад, у воді або в рідині, що змішується з водою, такій як н-пропанол) з одержанням композицій для застосування в насосах, що не перебувають під тиском, для обприскування з ручним керуванням.
Капсульні суспензії (5) можна одержувати аналогічно одержанню складів ЕММ, але з додатковою стадією полімеризації з одержанням водної дисперсії крапель масла, в якій кожна крапля масла інкапсулюється полімерною оболонкою та містить сполуку формули (Її) і необов'язково її носій або розріджувач. Полімерну оболонку можна одержати або за допомогою реакції міжфазної поліконденсації, або за допомогою процедури коацервації. Композиції можуть
Зо забезпечувати контрольоване вивільнення сполуки формули (І), та їх можна застосовувати для обробки насіння. Сполуку формули (І) також можна складати у вигляді полімерної матриці, що біорозкладається, для забезпечення повільного контрольованого вивільнення сполуки.
Композиція може включати одну або декілька добавок для поліпшення біологічної дії композиції, наприклад, шляхом поліпшення змочування, утримання на поверхнях або розподілу по поверхнях; стійкості до змивання дощем з оброблених поверхонь або поглинання або рухливості сполуки формули (І). Такі добавки включають поверхнево-активні засоби (5ЕА), добавки для обприскування на основі масел, наприклад деяких мінеральних масел або природних рослинних олій (таких як соєва та рапсова олія), та їх суміші з іншими біопідсилювальними допоміжними засобами (інгредієнтами, які можуть сприяти дії сполуки формули (І) або модифікувати її).
Змочувальні засоби, диспергувальні засоби й емульгувальні засоби можуть являти собою
ЗЕА катіонного, аніонного, амфотерного або неіоногенного типу.
Придатні 5ЕА катіонного типу включають сполуки четвертинного амонію (наприклад, бромід цетилтриметиламонію), імідазоліни та солі амінів.
Придатні аніонні БЕА включають солі лужних металів жирних кислот, солі аліфатичних моноестерів сірчаної кислоти (наприклад, лаурилсульфат натрію), солі сульфонованих ароматичних сполук (наприклад, додецилбензолсульфонат натрію, додецилбензолсульфонат кальцію, бутилнафталінсульфонат і суміші діїзопропіл- і триїзопропілнафталінсульфонатів натрію), етерсульфати, етерсульфати спиртів (наприклад, лаурет-З-сульфат натрію), етеркарбоксилати (наприклад, лаурет-З-карбоксилат натрію), естери фосфорної кислоти (продукти реакції між одним або декількома жирними спиртами та фосфорною кислотою (переважно моноестери) або пентаоксидом фосфору (переважно діестери), наприклад, під час реакції між лауриловим спиртом і тетрафосфорною кислотою; додатково ці продукти можуть бути етоксиловані), сульфосукцинамати, парафін- або олефінсульфонати, таурати та лігносульфонати.
Придатні 5ЕА амфотерного типу включають бетаїни, пропіонати та гліцинати.
Придатні ЗЕА неіоногенного типу включають продукти конденсації алкіленоксидів, такі як етиленоксид, пропіленоксид, бутиленоксид або їх суміші, із жирними спиртами (такими як олеїловий спирт або цетиловий спирт) або з алкілфенолами (такими як октилфенол, бо нонілфенол або октилкрезол); неповні естери, одержані з довголанцюгових жирних кислот або ангідридів гекситу; продукти конденсації вказаних неповних естерів з етиленоксидом; блок- полімери (що містять етиленоксид та пропіленоксид); алканоламіди; естери з простою структурою (наприклад, естери жирної кислоти та полієтиленгліколю); аміноксиди (наприклад, лаурилдиметиламіноксид) та лецитини.
Придатні суспендувальні засоби включають гідрофільні колоїди (такі як полісахариди, полівінілпіролідон або натрій-карбоксиметилцелюлоза) та глини, що набухають (такі як бентоніт або атапульгіт).
Композиція за даним винаходом може додатково містити щонайменше один додатковий пестицид. Наприклад, сполуки згідно з даним винаходом також можна застосовувати в комбінації з іншими гербіцидами або регуляторами росту рослин. У переважному варіанті здійснення додатковим пестицидом є гербіцид та/або антидот гербіциду. Конкретні приклади таких сумішей включають (де "І" являє собою сполуку формули (І)): | ж ацетохлор; | Ж ацифлуорфен (у тому числі адифлуорфен-натрій); І - аклоніфен; І ї- алахлор; І - алоксидим; І Ж аметрин; І ї- амікарбазон; І - амідосульфурон; | ї- аміноциклопірахлор; | ж амінопіралід; | їж амітрол; І ї- асулам; І ж атразин; | - бенсульфурон (у тому числі бенсульфурон-метил); | ж бентазон; І ж біциклопірон; І - біланафос; І я біфенокс; І ж біспірибак-натрій; І ї- бікслозон; І ж бромацил; І я бромоксиніл; І я бутахлор; І - бутафенацил; І «- кафенстрол; І - карфентразон (у тому числі карфентразон-етил); клорансулам (у тому числі клорансулам-метил); І - хлоримурон (у тому числі хлоримурон-етил); І - хлоротолурон; І ї- циносульфурон; І - хлорсульфурон; І Ж цинметилін; І т клацифос; І т клетодим; І - клодинафоп (у тому числі клодинафоп-пропаргіл); І ж кломазон; І ї- клопіралід; І ї циклопіраніл; | ї- циклопіриморат; І - циклосульфамурон; | їж цигалофоп (у тому числі цигалофоп-бутил); І-2,4-Ю0 (у тому числі сіль холіну та її 2- етилгексиловий естер); І-2,4-ОВ; І я даїмурон; І - десмедифам; І т дикамба (у тому числі її солі з алюмінієм, амінопропілом, біс-амінопропілметилом, холіном, дихлорпропом, диглікольаміном, диметиламіном, диметиламонієм, калієм і натрієм); І - диклофоп-метил; І ї- диклосулам; | їж дифлуфенікан; І - дифензокват; І - дифлуфенікан; І - дифлуфензопір; І ї- диметахлор; | Ж диметенамід-Р; І - дикват дибромід; І -- діурон; І - еспрокарб; І - еталфлуралін; І - етофумезат;
І - феноксапроп (у тому числі феноксапроп-Р-етил); І - феноксасульфон; І - фенквінотрион; І ж фентразамід; І - флазасульфурон; І - флорасулам; І - флорпірауксифен; І - флуазифоп (у тому
Зо числі флуазифоп-Р-бутил); І - флукарбазон (у тому числі флукарбазон-натрій); І - флуфенацет;
І ж флуметралін; І ї- флуметсулам; І ї флуміоксазин; І ї- флупірсульфурон (у тому числі флупірсульфурон-метил-натрій); І ж- флуроксипір (у тому числі флуроксипір-мептил); ! флутіацет-метил; І - фомесафен; І - форамсульфурон; І - глюфосинат (у тому числі його амонієва сіль); І я гліфосат (у тому числі його діамонієві, ізопропіламонієві та калієві солі); І ж галауксифен (у тому числі галауксифен-метил); І - галосульфурон-метил; І ї- галоксифоп (у тому числі галоксифоп-метил); І - гексазинон; | «т гідантоцидин; І т імазамокс; І ж імазапік; І! ж імазапір; І ж імазаквін; І ж імазетапір; І ї- індазифрлам; І ї- йодосульфурон (у тому числі йодосульфурон-метил-натрій); І ї іофенсульфурон; І я іофенсульфурон-натрій; І ж іоксиніл; І Ж іпфенкарбазон; І - ізопротурон; І я ізоксабен; І ж ізоксафлютол; І - лактофен; І - ланкотрион; І ж лінурон; І-МСРА; І-МСРВ; | ж мекопроп-Р; | ж-- мефенацет; | ж мезосульфурон; | жк мезосульфурон-метил; І ж мезотрион; І ї- метамітрон; І ї- метазахлор; | ж метіозолін; | Ж метобромурон; | - метолахлор; І ж метосулам; | ж- метоксурон; І ж метрибузин; | ж метсульфурон; І ж молінат; І ж напропамід; І ж нікосульфурон; І ж норфлуразон; | ж ортосульфамурон; І ї оксадіаргіл; | їж оксадіазон; І - оксасульфурон; І - оксифлуорфен; І Ж паракват дихлорид; | ї- пендиметалін; | - пеноксулам; | - фенмедифам; І ж піклорам; | Ж піколінафен; І ї- піноксаден; І ї- претилахлор; І ї- примісульфурон-метил; | ж продіамін; | їж прометрин; І т пропахлор; І я пропаніл; І - пропаквізафоп; І - профам; І - пропірисульфурон, І ж пропізамід; І - просульфокарб; І - просульфурон; І ж піраклоніл; І - пірафлуфен (у тому числі пірафлуфен-етил); І! ж пірасульфотол; | ж піразолінат, | їж- піразосульфурон-етил; | ж пірибензоксим; І ж піридат; І ж пірифталід; | ж піримісульфан, І ж піритіобак-натрій; | їж піроксасульфон; І ї- піроксулам; І ї- квінклорак; І ї квінмерак; І ж квізалофоп (у тому числі квізалофоп-Р-етил і квізалофоп-Р-тефурил); І ж- римсульфурон; І ж сафлуфенацил; ! - сетоксидим; І! ж- симазин; І-З-метолахлор; І! яї- сулькотрион; | ж- сульфентразон; | їж сульфосульфурон; І ї- тебутіурон; І - тефурилтрион; І ї- темботрион; | ї- тербутилазин; | їх тербутрин; І ж тієнкарбазон; І - тифенсульфурон; І я тіафенацил; І ж толпіралат; І - топрамезон;
І - тралкоксидим; І «- триафамон; І «т триалат; І - триасульфурон; І « трибенурон (у тому числі трибенурон-метил); І я трихлопір; І - трифлоксисульфурон (у тому числі трифлоксисульфурон- натрій); І! - трифлудимоксазин; І ї- трифлуралін; І - трирлусульфурон; І ї- тритосульфурон; Іа4- гідрокси-1-метокси-5-метил-3-І4-«трифторметил)-2-піридиліімідазолідин-2-он; / Ін4а-гідрокси-1,5- бо диметил-3-(4-«трифторметил)-2-піридиліімідазолідин-2-он; / Ін5-етокси-4-гідрокси-1-метил-3-|4-
(трифторметил)-2-піридиліімідазолідин-2-он; Ін4а-гідрокси-1-метил-3-(4-«трифторметил)-2- піридиліімідазолідин-2-он; Ін4-гідрокси-1,5-диметил-3-|1-метил-5-«"трифторметил)піразол-3- ілімідазолідин-2-он; | т (42)1-(5-трет-бутилізоксазол-3-іл)-4-етокси-5-гідрокси-3- метилімідазолідин-2-он; І-3-(2-(3,4-диметоксифеніл)-6-метил-3-оксопіридазин-4- карбонілі|біцикло|3.2.1|октан-2,4-діон; Ін2-(2-(3,4-диметоксифеніл)-6-метил-3-оксопіридазин-4- карбоніл|-5-метилциклогексан-1,З-діон; І2-(2-(3,4-диметоксифеніл)-6-метил-3З-оксопіридазин-4- карбоніл|циклогексан-1,3-діон; Ін2-(2-(3,4-диметоксифеніл)-6-метил-3-оксопіридазин-4- карбоніл|-5,5-диметилциклогексан-1,3-діон; І-6-(2-(3,4-диметоксифеніл)-6-метил-3- оксопіридазин-4-карбоніл/|-2,2,4,4-тетраметилциклогексан-1,3,5-трион; Інн2-(2-(3,4- диметоксифеніл)-6-метил-3-оксопіридазин-4-карбоніл|-5-етилциклогексан-і,З-діон; // І-2-(2-(3,4- диметоксифеніл)-6-метил-З-оксопіридазин-4-карбоніл/|-4,4,6,6-тетраметилциклогексан-1,3-діон;
Ін2-(б-циклопропіл-2-(3,4-диметоксифеніл)-3-оксопіридазин-4-карбоніл|-5-метилциклогексан-1,3- діон;. І-3-(б-циклопропіл-2-(3,4-диметоксифеніл)-3-оксопіридазин-4-карбоніл|біцикло|3.2.1|октан- 2,4-діон; Ін2-І(Іб-циклопропіл-2-(3,4-диметоксифеніл)-3-оксопіридазин-4-карбоніл/|-5,5- диметилциклогексан-1,3-діон; Ії-6-(б-циклопропіл-2-(3,4-диметоксифеніл)-3-оксопіридазин-4- карбоніл)|-2,2,4,4-тетраметилциклогексан-1,3,5-трион; Ін2-(б-циклопропіл-2-(3,4- диметоксифеніл)-3-оксопіридазин-4-карбоніл|циклогексан-1,З-діон; Ін4-(2-(3,4-диметоксифеніл)- б-метил-3-оксопіридазин-4-карбоніл)|-2,2,6,6-тетраметилтетрагідропіран-3,5-діон і Ін-4-(6- циклопропіл-2-(3,4-диметоксифеніл)-3-оксопіридазин-4-карбоніл|-2,2,6,6- тетраметилтетрагідропіран-3,5-діон.
Компоненти, змішувані зі сполукою формули (І), можуть також перебувати у формі естерів або солей, як згадується, наприклад, у Те Ребвіїсіде Мапиа!, Еоипееєпій Еайоп, Війіївй Стор
Ргоїєсіоп Соишпсії, 2006.
Сполуку формули (І) також можна застосовувати в сумішах з іншими агрохімічними засобами, такими як фунгіциди, нематоциди або інсектициди, приклади яких наведені в Те
Ревіїсіде Мапиаї!.
Співвідношення в суміші сполуки формули (І) і змішуваного компонента переважно становить від 1: 100 до 1000:1.
Суміші переважно можна застосовувати у вказаних вище складах (у цьому разі "активний
Зо інгредієнт" стосується відповідної суміші сполуки формули (І) зі змішуваним компонентом).
Сполуки формули (І) за даним винаходом можуть також бути об'єднані з антидотами гербіцидів. Переважні комбінації (де "І" являє собою сполуку формули (І)) включають: | їж беноксакор, І ї- клоквінтосет (у тому числі клоквінтосет-мексил); І ї- ципросульфамід; | Ж дихлормід; І - фенхлоразол (у тому числі фенхлоразол-етил); І - фенклорим; І - флуксофенім;
І- фурилазол | ж ізоксадифен (у тому числі ізоксадифен-етил); | - мефенпір (у тому числі мефенпір-діетил); І я меткаміфен; І-М-(2-метоксибензоїл)-4-
І(метиламінокарбоніл)аміно|Їбензолсульфонамід та І - оксабетриніл.
Зокрема, переважними є суміші сполуки формули (І) із ципросульфамідом, ізоксадифеном (у тому числі ізоксадифен-етилом), клоквінтосетом (у тому числі клоквінтосет-мексилом) та/або М- (2-метоксибензоїл)-4-((метиламінокарбоніл)аміно|бензолсульфонамідом.
Антидоти сполуки формули І також можуть перебувати у формі естерів або солей, як згадується, наприклад, у Те Ребзіїсіде Мапиа!ї, 14 Еййіоп (ВСРС), 2006. Посилання на клоквінтосет-мексил також стосується його солі з літієм, натрієм, калієм, кальцієм, магнієм, алюмінієм, залізом, амонієм, четвертинним амонієм, сульфонієм або фосфонієм, як розкрито у
УМО 02/34048, а посилання на фенхлоразол-етил також стосується фенхлоразолу тощо.
Переважно співвідношення у суміші сполуки формули (І) та антидоту становить від 10071 до 1:10, зокрема від 20:1 до 1:11.
Сполуку формули (І) також можна застосовувати в сумішах з іншими агрохімічними засобами, такими як фунгіциди, нематоциди або інсектициди, приклади яких наведені в Те
Ревіїсіде Мапиаї!.
Співвідношення в суміші сполуки формули (І) і змішуваного компонента переважно становить від 1: 100 до 1000:1.
Суміші переважно можна застосовувати у вказаних вище складах (у цьому разі "активний інгредієнт" стосується відповідної суміші сполуки формули І зі змішуваним компонентом).
Даний винахід, крім того, додатково передбачає спосіб вибіркового контролю бур'янів у місці зростання культурних рослин та бур'янів, при цьому спосіб включає застосування щодо місця зростання достатньої для контролю бур'янів кількості композиції згідно з даним винаходом. "Контроль" означає знищення, зменшення або вповільнення росту або попередження або зниження проростання. Зазвичай рослинами, що підлягають контролю, є небажані рослини 60 (бур'яни). "Місце зростання" означає територію, на якій рослини зростають або будуть зростати.
Норми застосування сполук формули (І) можуть варіювати в широких межах і залежать від характеру грунту, способу застосування (до або після появи сходів; протравлювання насіння; внесення в борозну для насіння; застосування під час безорної обробки тощо), культурної рослини, бур'яну(бур'янів), що підлягає(підлягають) контролю, переважних кліматичних умов та інших факторів, що визначаються способом застосування, часом застосування та цільовою сільськогосподарською культурою. Сполуки формули І згідно з даним винаходом зазвичай застосовують за норми від 10 до 2000 г/га, зокрема від 50 до 1000 г/га.
Застосування зазвичай здійснюють шляхом розпилювання композиції зазвичай за допомогою встановленого на тракторі обприскувача для великих площ, але також можна застосовувати й інші способи, такі як обпилювання (для порошків), краплинний полив або зрошення.
Корисні рослини, щодо яких можна застосовувати композицію згідно 3 даним винаходом, включають сільськогосподарські культури, такі як зернові, наприклад ячмінь і пшениця, бавовник, олійний ріпак, соняшник, маїс, рис, соя, цукровий буряк, цукрова тростина та дерновий покрив.
Культурні рослини можуть також включати дерева, такі як плодові дерева, пальмові дерева, кокосові пальми або інші горіхоплідні культури. Також включені виткі рослини, такі як виноград, плодові кущі, плодові рослини й овочеві культури.
Слід розуміти, що сільськогосподарські культури також включають такі сільськогосподарські культури, яким надали толерантності до гербіцидів або класів гербіцидів (наприклад, А 5-, (15-,
ЕРБР5Б-, РРО-, АСсСаза- та НРРО-інгібітори) за допомогою традиційних способів селекції або за допомогою генної інженерії. Прикладом сільськогосподарської культури, якій надали толерантності до імідазолінонів, наприклад імазамоксу, за допомогою традиційних способів селекції, є капуста польова СіеєагіеЇіде (канола). Приклади сільськогосподарських культур, яким надали толерантності до гербіцидів за допомогою способів генної інженерії, включають, наприклад, сорти маїсу, стійкі до гліфосату та глюфосинату, комерційно доступні під товарними знаками КоипаирКеадуФ і І ірепугіпкФ. В особливо переважному аспекті культурну рослину модифікували методиками генної інженерії для надекспресії гомогентизатсоланезилтрансферази, як указано, наприклад, у УМО2010/029311.
Зо Під сільськогосподарськими культурами також слід розуміти ті, яким за допомогою способів генної інженерії було надано стійкості до шкідливих комах, наприклад, Ві-маїс (стійкий до метелика кукурудзяного), Ві-бавовник (стійкий до довгоносика бавовняного), а також різновиди
Ві-картоплі (стійкі до колорадського жука). Прикладами Ві-маїсу є гібриди маїсу ВІ 176 МКФ (Зупдепіа беейз). Токсин Ві являє собою білок, який у природі утворюють грунтові бактерії
ВасшШив (Ппигіпдіепбіх. Приклади токсинів або трансгенних рослин, здатних синтезувати такі токсини, описані в ЕР-А-451878, ЕР-А-374753, МО 93/07278, МО 95/34656, МО 03/052073 та
ЕР-А-427529. Прикладами трансгенних рослин, що містять один або декілька генів, які кодують стійкість до комах, та експресують один або декілька токсинів, є КпоскОц о (маїс), мівїд Ссагає (маїс), МиСОТІМЗЗВУ (бавовник), ВоїЇдагаФ (бавовник), Мем еакю (різновиди картоплплі),
МаїштесСатаФ і РгоїехсіаФ. Рослинні культури або їхній насіннєвий матеріал можуть бути стійкими до гербіцидів і водночас стійкими до поїдання комахами (трансгенні об'єкти з "пакетованими" генами). Наприклад, насіння може мати здатність експресувати інсектицидний білок СтузЗ та водночас бути толерантним до гліфосату.
Також слід розуміти, що сільськогосподарські культури включають ті, які одержані традиційними способами селекції або генної інженерії та мають так звані привнесені ознаки (наприклад, поліпшену стабільність під час зберігання, вищу поживну цінність та поліпшений смак).
Інші корисні рослини включають газонну траву, наприклад на майданчиках для гольфу, галявинах, у парках і на узбіччях доріг або комерційно вирощувану для газону, та декоративні рослини, такі як квіти або чагарники.
Композиції можна застосовувати для контролю небажаних рослин (узагальнено "бур'янів").
Бур'яни, що підлягають контролю, включають як однодольні види, наприклад Адговіїв,
АІоресигив, Амепа, Вгаспіала, Вготив, Сепспгив, Сурегив, Оіднапла, Еспіпоспіса, ЕІвивіпе, Гоїїшт,
Мопоспогіа, Конбоеїа, Задіцнагіа, Зсігри5, Зеїагіа и Богупит, так і дводольні види, наприклад
АрШшШоп, Атагапійи5, Атрбговзіа, Спепородійт, СНгузапіпетит, Сопуа, Саїїшт, Іротовєа,
Мавішпіт, біда, біпарі5, Зоїапит, С1еЇПапа, Мегопіса, Міоїа та Хапійішт. Бур'яни також можуть включати рослини, які можна вважати культурними рослинами, але які виростають за межами посівної площі ("втікачі") або які виростають із насіння, що залишилося від попереднього посіву іншої сільськогосподарської культури ("рослини-самосіви"). Такі "рослини-самосіви" або "втікачі" бо можуть бути толерантними щодо певни.х інших гербіцидів.
Різні аспекти та варіанти здійснення даного винаходу далі будуть більш докладно проілюстровані за допомогою прикладу. Слід розуміти, що можна здійснювати модифікацію деяких подробиць без відхилення від обсягу даного винаходу.
ПРИКЛАДИ ОДЕРЖАННЯ
Приклад 1. Одержання 4-(3-хлор-6-фтор-2-фенетилфеніл)-5-гідрокси-2,6-диметилпіридазин-
З-ону
СІ се о он
Ух у 1.1 3-Аліл-2-бром-1-хлор-4-фторбензол
Розчин діїзопропіламіду літію (2 М у тетрагідрофурані, 3,6 мл, 7,2 ммоль) охолоджували до - 782С в атмосфері М». Розчин 2-бром-1-хлор-4-фторбензолу (1,0 г, 4,8 ммоль) у тетрагідрофурані по краплях додавали за -782С. Суміш перемішували протягом 45 хвилин за такої ж температури перед обробкою алілбромідом (0,3 мл, 5,7 ммоль). Забезпечували продовження реакції за -782С протягом 2 год., потім забезпечували нагрівання до к. т. Реакцію гасили за допомогою нас. розчину МНАСІ (водн.) та екстрагували етилацетатом. Органічні речовини відокремлювали та залишали, потім промивали сольовим розчином. Органічні речовини висушували над сульфатом натрію та концентрували за зниженого тиску з одержанням 3-аліл-2-бром-1-хлор-4- фторбензолу (1,2 г, 100 95) у вигляді масла.
СІ
Е Вг
І"Н ЯМР (400 МГц, СОСІ») бн: 7,34-7,30 (т, 1Н), 7,01-6,96 (т, 1Н), 5,94-5,83 (т, 1Н), 5,10-5,00 (т, 2Н), 3,64-3,58 (т, 2Н). 1.2 2-(2-Бром-3-хлор-б6-фторфеніл)оцтова кислота
Розчин З-аліл-2-бром-1-хлор-4-фторбензолу (15,0 г, 60,1 ммоль) у дихлорметані (200 мл) у 2-горлій колбі охолоджували до -782С. Горло з одного боку з'єднували з пасткою, що містить водний розчин КІ. Через розчин барботували озон, поки вихідний матеріал не був повністю витрачений (5 годин). Через розчин протягом 10 хвилин барботували повітря для видалення надлишку озону. Додавали диметилсульфід (44 мл, 601 ммоль) і забезпечували нагрівання суміші до к. т. Забезпечували продовження реакції протягом 16 год. зак. т.
Суміш промивали сольовим розчином (2 х 100 мл) та органічний шар залишали. Органічні речовини висушували над Ма»5Ої, фільтрували та концентрували за зниженого тиску з
Зо одержанням неочищеного /2-(2-бром-3-хлор-б6-фторфеніл)ацетальдегіду (15,3 г), який застосовували для наступної стадії без додаткового очищення.
Неочищений 2-(2-бром-3-хлор-6-фторфеніл)ацетальдегід (15,3 г, 60,8 ммоль) розчиняли в суміші трет-бутанолу (92 мл) та води (46 мл), потім охолоджували до 09С. Додавали 2- метилбут-2-ен (64,5 мл, 608 ммоль), дигідрофосфат натрію (34,6 г, 243 ммоль) і хлорит натрію (16,5 г, 163 ммоль). Суміш перемішували протягом 2 год., потім розбавляли сольовим розчином (150 мл) та 2 М хлористоводневою кислотою (150 мл). Суміш екстрагували етилацетатом (3 х 100 мл). Об'єднані органічні екстракти промивали насиченим водним розчином метабісульфіту натрію (100 мл), потім висушували над Маг5О54, фільтрували та концентрували за зниженого тиску з одержанням блідо-жовтої твердої речовини. Неочищену тверду речовину розчиняли в суміші води (100 мл) і 2,0 М Маон (30 мл). Водний розчин промивали етилацетатом (100 мл), а органічні речовини видаляли. Водний шар підкислювали шляхом додавання концентрованої хлористоводневої кислоти (20 мл), що викликало утворення білої суспензії. Суміш екстрагували етилацетатом (3 х 200 мл). Об'єднані органічні речовини промивали сольовим розчином,
висушували над Маг5О.:, фільтрували та випарювали з одержанням 2-(2-бром-3-хлор-6- фторфеніл)оцтової кислоти (8,0 г, 49 90) у вигляді білої твердої речовини.
СІ
Е Вг он о
І"Н ЯМР (400 МГц, ОМ50О-аб6) бн: 12,79 (Бг.в5, 1Н), 7,67-7,59 (т, 1Н), 7,39-7,31 (т, 1Н), 3,82 (в, 2Н). 1.3 2-(2-Бром-3-хлор-б6-фторфеніл)-М-метил-ацетогідразид
До перемішуваного розчину 2-(2-бром-3-хлор-6-фторфеніл)оцтової кислоти (2,0 г, 7,5 ммоль) у дихлорметані (20 мл) за 09 додавали М-(З-диметиламінопропіл)-М'-етилкарбодіїміду гідрохлорид (ЕОС.НСЇ| (1,4 г, 9,0 ммоль) із наступним додаванням по краплях метилгідразину (0,4 мл, 7,5 ммоль). Температуру реакційної суміші підтримували на рівні 09С протягом З год.
Потім реакцію гасили за допомогою води та екстрагували в дихлорметан. Органічні речовини відокремлювали, промивали сольовим розчином і висушували над Маг25О4. Концентрування за зниженого тиску забезпечувало одержання неочищеного 2-(2-бром-3-хлор-6-фторфеніл)-М- метилацетогідразиду (1,8 г, 81 95), який застосовували на наступній стадії без додаткового очищення.
СІ
Е Вг о
М
- 7 тн,
ІН ЯМР (400 МГц, ОМ50-а6) бн: 7,59 (да, 9У-8,9-и 5,4, 1Н), 7,30 (Ії, 9У-8,9, 1Н), 4,91 (5, 2Н), 4,10 (Бг. 5, 2Н), 3,02 (5, ЗН). 1.4 Етиловий естер 2-Ц2-(2-бром-3-хлор-6-фторфеніл)-ацетил|-метилгідразоно)-пропіонової кислоти
До перемішуваного розчину 2-(2-бром-3-хлор-6-фторфеніл)-М-метилацетогідразиду (1,8 г, 6,09 ммоль) в етанолі (5 мл) по краплях додавали етилпіруват (0,7 мл, 6,7 ммоль). Реакційну суміш нагрівали за 802С протягом 4 год. Потім забезпечували охолодження реакційної суміші до
Кк. т. та випарювали її за зниженого тиску. Залишок очищали за допомогою колонкової хроматографії на силікагелі (градієнтне елюювання сумішшю етилацетат/гексан) з одержанням необхідної сполуки - етилового естеру /2-Щ2-(2-бром-3-хлор-6-фторфеніл)-ацетил|- метилгідразоно)-пропіонової кислоти (1,8 г, 75 95) - у вигляді брудно-білої твердої речовини.
СІ
Е Вг о рань
Ж ов
ІН ЯМР (400 МГц, СОС») бн: 7,40-7,35 (т, 1Н), 7,04-6,98 (т, 1Н), 4,32 (ад, 9-71, 2Н), 4,24 (в, 2Н), 3,41 (5, ЗН), 2,32 (5, ЗН), 1,36 (І, У-7,1, ЗН). 1.5 4-(2-Бром-3-хлор-б-фторфеніл)-5-гідрокси-2,6-диметилпіридазин-3-он
Етиловий естер 2-Ц2-(2-бром-3-хлор-6-фторфеніл)-ацетил|-метилгідразоно)-пропіонової кислоти (500 мг, 1,27 ммоль) розчиняли в ацетонітрилі (2,5 мл) та обробляли 1,8- діазабіцикло/5.4.О0)ундец-7-еном (ОВО (0,47 мл, 3,2 ммоль). Суміш нагрівали до 12590 за допомогою мікрохвильового випромінювання протягом 1 год. Потім реакційну суміш випарювали за зниженого тиску. Залишок розчиняли у воді та підкислювали до рН 1 за допомогою 2 н. хлористоводневої кислоти. Суміш екстрагували за допомогою ОСМ, органічні речовини відокремлювали та промивали сольовим розчином. Органічний розчин висушували над Ма?5О4 та концентрували за зниженого тиску з одержанням неочищеного продукту.
Неочищену речовину очищали за допомогою колонкової хроматографії на силікагелі (градієнтне елюювання сумішшю етилацетат/гексан) з одержанням 4-(2-бром-3-хлор-6-фторфеніл)-5- гідрокси-2,6-диметилпіридазин-3-ону (340 мг, 77,1 95) у вигляді брудно-білої твердої речовини.
СІ
Е Вг х | он сх
М а
ОМ
ІН ЯМР (400 МГц, ОМ50О-а6) бн: 11,01 (5, 1Н), 7,77-7,73 (т, 1Н), 7,39 (ї, 9У-8,7, 1Н), 3,58 (5,
ЗН), 2,24 (5, ЗН). 1.6 15-(2-Бром-3-хлор-6-фторфеніл)-1,3-диметил-б-оксопіридазин-4-іл|-2-метилпропаноат
До перемішуваного розчину 4-(2-бром-3-хлор-6-фторфеніл)-5-гідрокси-2,6- диметилпіридазин-З-ону (1,4 г, 4,02 ммоль) у дихлорметані (32 мл) за к. т. додавали триетиламін (1,1 мл, 8,06 ммоль), 4-(диметиламіно)піридин (ОМАРІ (49 мг, 0,40 ммоль) та ізобутирилхлорид (0,6 мл, 4,83 ммоль).
Після того як реакцію вважали закінченою, реакційну суміш розбавляли дихлорметаном і водою. Органічний шар відокремлювали, висушували над Ма»5О4 та концентрували за зниженого тиску з одержанням неочищеного продукту. Неочищену речовину очищали за допомогою колонкової хроматографії на силікагелі (градієнтне елюювання сумішшю етилацетат/гексан) з одержанням (5-(2-бром-3-хлор-6-фторфеніл)-1,3-диметил-6-оксопіридазин- 4-іл|-2-метилпропаноату (1,47 г, 87 У).
СІ
Е Вг о о сх и» я о
ІН ЯМР (400 МГц, СОСІз) бн: 7,51-7,47 (т, 1Н), 7,10-7,05 (т, 1Н), 3,82 (5, ЗН), 2,60-2,55 (т, 1Н), 2,25 (5, ЗН), 1,02-0,98 (т, 6Н). 1.7 4-(З3-Хлор-6-фтор-2-КЕ)-стириліІ|феніл|-5-гідрокси-2,6-диметилпіридазин-3-он
Зо Твердий К2СОз (298 мг, 2,16 ммоль), транс-2-фенілвінілборонову кислоту (213 мг, 1,43 ммоль) ії РасСілаарр) ОСМ (118 мг, 0,143 ммоль) поміщали в атмосферу аргону. Додавали розчин (5-(2-бром-3-хлор-6-фторфеніл)-1,3-диметил-6-оксопіридазин-4-іл|--е-метилпропаноату (250 мг, 0,72 ммоль) в 1,4-діоксані (4 мл) і суміш перемішували за 957 С протягом 18 год.
Реакційну суміш випарювали безпосередньо за зниженого тиску з одержанням залишку, який очищали за допомогою колонкової хроматографії на силікагелі (градієнтне елюювання сумішшю етилацетат/гексан) з одержанням 4-ІЗ-хлор-6-фтор-2-КЕ)-стириліІ|феніл|-5-гідрокси-2,6- диметилпіридазин-3-ону (160 мг, 72 Об).
СІ її ря
Е о он її
Ух
М й
ОМ
ІН ЯМР (0М50-а6) бн: 10,8 (5, 1Н), 7,62 (т, 1Н), 7,37-7,24 (т, 6Н), 6,94 (й, 9-16,5, 1Н), 6,57 (а, 9-16,5, 1Н), 6,53 (5, ЗН), 2,18 (5, ЗН). 1.8 4-(3-Хлор-6-фтор-2-фенетилфеніл)-5-гідрокси-2,6-диметилпіридазин-3-он
Перемішану суміш 4-(З-хлор-6-фтор-2-КЕ)-стирил|феніл|-5-гідрокси-2,6-диметилпіридазин-3- ону (200 мг, 0,54 ммоль) і Ра/С (40 мг) у тетрагідрофурані (10 мл) обробляли воднем, що подається з балона під тиском, протягом 21 год.
Каталізатор видаляли шляхом фільтрації та реакційний розчин випарювали до сухого стану.
Залишок очищали за допомогою колонкової флеш-хроматографії на силікагелі (градієнтне елюювання сумішшю етилацетат/гексани) з одержанням 4-(3-хлор-6-фтор-2-фенетилфеніл)-5- гідрокси-2,6-диметилпіридазин-3-ону (110 мг, 55 95) у вигляді білої твердої речовини. і СІ ; її о он
Ух
М а
ОМ
ІН ЯМР (0М50-а6) бн: 10,85 (5, 1Н), 7,57-7,53 (т, 1Н), 7,27-7,15 (т, 4Н), 7,0 (а, 9-72, 2Н), 3,60 (5, ЗН), 2,73-2,50 (т, 4Н), 2,25 (5, ЗН).
Приклад 2. Одержання 4-|З-хлор-6-фтор-2-(2-(4-фторфеніл)етил|-феніл|-5-гідрокси-2,6- диметилпіридазин-3-ону і СІ ; її о он те Е
М а
ОМ
2.1. 15-ІЗ-Хлор-6-фтор-2-КЕ)-2-(4-фторфеніл)вінілІфеніл|-1,3-диметил-6б-оксопіридазин-4-іл|- 2-метилпропаноат
Суміш І5-(2-бром-3-хлор-6-фторфеніл)-1,3-диметил-6б-оксопіридазин-4-іл|-2- метилпропаноату (0,50 г, 1,20 ммоль, 1,0 екв.) (одержаного, як описано в прикладі 11), трис(дибензиліденацетон)дипаладію(0) (27 мг, 0,030 ммоль, 0,025 екв.) та три-трет- бутилфосфонію тетрафторборату (35 мг, 0,12 ммоль, 0,1 екв.) обробляли дегазованим триетиламіном (12 мл). Додавали 1-фтор-4-вінілбензол (0,43 мл, 0,44 г, 3,59 ммоль, 3,0 екв.) і суміш нагрівали до 952 С протягом 18,5 год.
Нагрівання припиняли, та І С/М5-аналіз демонстрував високий ступінь перетворення на цільовий продукт - стильбен. Реакційну суміш розбавляли дихлорметаном і фільтрували через
СеШетм, промиваючи додатковою кількістю дихлорметану. Рідини концентрували до сухого стану. Неочищений продукт частково очищали за допомогою колонкової флеш-хроматографії
Зо (діоксид кремнію, елюент - етилацетат/ізогексан) з одержанням необхідного стильбену -- (5-|З3- хлор-6-фтор-2-КЕ)-2-(4-фторфеніл)вінілІфеніл|-1,3-диметил-6-оксопіридазин-4-іл|-2- метилпропаноату (0,36 г, 0,774 ммоль, вихід 65 95) - у вигляді безбарвної смоли.
СІ її НЕ
Е й Е о М и ко
ІН ЯМР (400МГЦц, СОСІ») бн-7,45-7,41 (т, 1Н), 7,35-7,30 (т, 2Н), 7,04-6,98 (т, ЗН), 6,93 (а, 1Н), 6,61 (ад, 1), 3,71 (5, ЗН), 2,64 (септет, 1Н), 2,23 (5, ЗН), 1,09 (аа, 6Н). 2.2 І5-ІЗ-Хлор-6-фтор-2-(2-(4-фторфеніл)етил|феніл|-1,3-диметил-6-оксопіридазин-4-іл|-2- метилпропаноат
І5-ІЗ-Хлор-6-фтор-2-КЕ)-2-(4-фторфеніл)вінілІфеніл|-1,3-диметил-6-оксопіридазин-4-іл|-2- метилпропаноат (130 мг, 0,283 ммоль) піддавали каталітичній гідрогенізації в тетрагідрофурані (З мл) у присутності 5 95 каталізатора Ра/С (60 мг) за тиску Не З бари.
Через 1,5 год. | С/УМ5 показала закінчення реакції. Реакційну суміш фільтрували через шар
Сеїйе м, промиваючи етилацетатом. Рідини концентрували іп масо з одержанням неочищеного залишку.
Залишок адсорбували на діоксид кремнію та очищали за допомогою колонкової флеш- хроматографії (діоксид кремнію, елюент - етилацетат/ізогексан) з одержанням 1(5-ІЗ-хлор-6- фтор-2-(2-(4-фторфеніл)етил|феніл|-1,3-диметил-6б-оксопіридазин-4-іл|---метилпропаноату (85 мг, вихід 65 95) у вигляді безбарвної смоли.
Ф СІ
Е о о
У Е о М и о
І"Н ЯМР (400МГЦц, СОСІ») бн- 7,42 (аа, 1), 7,11-7,06 (т, 2Н), 6,99 (ї, 1Н), 6,97-6,90 (т, 2Н), 3,84 (5, ЗН), 2,86-2,68 (т, 4Н), 2,55 (септет, 1Н), 2,26 (5, ЗН), 0,98 (аа, 6Н). 2.3 4-(З-Хлор-6-фтор-2-(2-(4-фторфеніл)етилі|феніл|-5-гідрокси-2,6-диметилпіридазин-3-он
І5-ІЗ-Хлор-6-фтор-2-(2-(4-фторфеніл)етил|феніл|-1,3-диметил-6-оксопіридазин-4-іл|-2- метилпропаноат (108 мг, 0,234 ммоль, 1,0 екв.) розчиняли в етанолі (7,5 мл). Суміш обробляли розчином гідроксиду літію (17 мг, 0,703 ммоль, 3,0 екв.) у воді (2,5 мл). Реакційну суміш перемішували за к. т. протягом 2 год.
ГС/М5 демонструвала повне перетворення. Реакційну суміш концентрували іп масио з видаленням етанолу. Решту водного розчину підкислювали за допомогою 1 М НС (30 мл) та екстрагували за допомогою ЕОАс (3 х 30 мл). Об'єднані органічні речовини висушували над
Ма5о», фільтрували та концентрували іп масио з одержанням неочищеного продукту.
Очищення за допомогою колонкової флеш-хроматографії (діоксид кремнію, елюент - етилацетат/ізогексан) забезпечувало одержання 4-ІЗ-хлор-6-фтор-2-(2-(4-
Зо фторфеніл)етилІ|феніл|-5-гідрокси-2,6-диметилпіридазин-3-ону (83 мг, вихід 91 95) у вигляді білої твердої речовини. і СІ і о он в: Е
МИ
"Н ЯМР (400МГЦц, СОС») бн--7,44 (да, 1Н), 7,01-6,88 (т, 5Н), 5,91 (ріг 5, 1Н), 3,73 (з, ЗН), 2,81- 2,65 (т 4Н), 2,30 (5, ЗН).
Приклад 3. Одержання 4-|З-хлор-6-фтор-2-(2-(б-«-трифторметил)-3-піридил|Іетил|феніл|/|-5- гідрокси-2,6-диметилпіридазин-3-ону
СІ
Е тт о он хо Е й М
Е у Е
З І5-ІЗ-Хлор-6-фтор-2-(Е)-2-І(6-«(трифторметил)-З-піридил|вініл|феніл|-1,3-диметил-6- оксопіридазин-4-іл|-г-метилпропаноат
Триетиламін (12 мл) барботували азотом протягом 2 хвилин. Потім його додавали до суміші
І5-(2-бром-3-хлор-6-фторфеніл)-1,3-диметил-б-оксопіридазин-4-іл|---"метилпропаноату (1,65 г, 3,95 ммоль, 1,0 екв.) (одержаного, як описано в прикладі 1), Разх(ава)з (90 мг, 0,099 ммоль, 0,025 екв.) та тетрафторборату три-трет-бутилфосфонію (115 мг, 0,40 ммоль, 0,1 екв.). Додавали 2- (трифторметил)-5-вінілпіридин (1,71 г, 9,88 ммоль, 2,5 екв.) та суміш нагрівали за 9570 протягом 6 годин.
Забезпечували охолодження суміші до кімнатної температури, потім її розбавляли дихлорметаном (20 мл). Суміш промивали хлористоводневою кислотою (20 мл, 2,0 М).
Органічні речовини висушували над Мо95О»:, фільтрували та концентрували іп масио.
Неочищений продукт очищали за допомогою колонкової рлеш-хроматографії з одержанням (5-
ІЗ-хлор-6-фтор-2-(Е)-2-І(І6-«трифторметил)-3-піридилівінілІфеніл|-1,3-диметил-б-оксопіридазин- 4-іл|---метилпропаносату (1,41 г, 2,76 ммоль, вихід 70 95) у вигляді оранжевого масла.
СІ
НЕ
Е 0 о о що Е о хо М о М г ва ко Е
ІН ЯМР (400 МГц, СОСІ») бН: 8,65 (й, 9У-1,6, 1Н), 7,87 (ад, 9У-8,2 и 2,1, 1Н), 7,64 (а, 9-82, 1Н), 7,47 (аа, 9-8,9и 5,0, 1Н), 7,17 (9, 9У-16,5, 1Н), 7,08 (І, 9-8,7, 1Н), 6,75 (й, 9-16,5, 1Н), 3,71 (5, ЗН), 2,66 (септет, У-7,0, 1Н), 2,24 (5, ЗН), 1,11 (а, 2-7,0, ЗН), 1,08 (9, 9-71, ЗН). 3.2 І5-ІЗ-Хлор-6-фтор-2-(2-(6-«трифторметил)-3-піридил|етил|Іфеніл|-1,3-диметил-6- оксопіридазин-4-іл|-е-метилпропаноат
Тетрагідрофуран (12 мл) додавали до суміші (5-(З-хлор-6-фтор-2-КЕ)-2-І6-«трифторметил)-3- піридилівінілІфеніл|-1,3-диметил-6-оксопіридазин-4-іл|-2-метилпропаноату (1,2 г, 2,4 ммоль, 1,0 екв.) та 1095 каталізатора, що являє собою паладій на активованому вугіллі (0,25 г), в атмосфері азоту. Суміш піддавали гідрогенізації за тиску водню 4 бари протягом 16 годин.
Суміш фільтрували через СеїШе"мМ, промиваючи додатковою кількістю тетрагідрофурану, і фільтрат концентрували іп масио. Неочищений продукт очищали за допомогою колонкової
Зо флеш-хроматографії З одержанням І5-(З-хлор-6-фтор-2-(2-І6-«трифторметил)-3- піридил|єтил|феніл|-1,3-диметил-6-оксопіридазин-4-іл|-2-метилпропаноату (1,1 г, вихід 91 95) у вигляді безбарвного масла.
СІ
Е й о о щ Е о й М о М й ви ко Е
І"Н ЯМР (400 МГц, СОСІ») БН: 8,53 (й, У-1,2, 1Н), 7,69-7,63 (т, 1Н), 7,62-7,55 (т, 1Н), 7,44 (да, у68,ви 5,1, 1Н), 7,02 (І, 9У-8,6, 1Н), 3,86 (5, ЗН), 3,10-2,98 (т, 1Н), 2,97-2,81 (т, 2Н), 2,76-2,64 (т, 1Н), 2,55 (септет, У-7,0, 1Н), 2,26 (5, ЗН), 0,99 (а, У-7,0, ЗН), 0,95 (й, У-7,0, ЗН). 3.3 4-ІЗ-Хлор-6-фтор-2-(2-І(6-«трифторметил)-3-піридил|етил|феніл/|-5-гідрокси-2,6- диметилпіридазин-3-он
Гідроксид літію (0,13 г, 5,3 ммоль, 3,0 екв.) додавали до розчину (5-ІЗ-хлор-6-фтор-2-(2-І(6- (трифторметил)-3-піридил|етилІфеніл|-1,3-диметил-б-оксопіридазин-4-іл|-2-метилпропаноату (0,90 г, 1,8 ммоль, 1,0 екв.) у суміші етанолу (13 мл) і води (4,4 мл). Суміш перемішували за кімнатної температури протягом 2 днів.
Суміш концентрували іп масо. Суміш підкислювали до рН 1 шляхом додавання хлористоводневої кислоти (6,0 мл, 2,0 М), що спричинило утворення осаду. Тверду речовину виділяли шляхом фільтрування та повторного розчинення у дихлорметані (40 мл). Розчин на основі дихлорметану висушували над М950О54, фільтрували та концентрували іп масио з одержанням неочищеного продукту. Очищення за допомогою колонкової флеш-хроматографії забезпечувало одержання вказаної в заголовку сполуки, що містить домішки, у вигляді білої піни. Матеріал додатково очищали за допомогою колонкової хроматографії з оберненою фазою з одержанням /4-(З-хлор-6-фтор-2-(2-(6-«трифторметил)-3-піридил|етил|феніл|-5-гідрокси-2,6- диметилпіридазин-3-ону (0,232 г, 0,525 ммоль, вихід 30 9б5) у вигляді білої піни.
СІ
Е т о он ху в Е
Е т Е
ІН ЯМР (400 МГц, СОСІ») БН: 8,30 (5, 1Н), 7,54 (й, 9-1,2, 2Н), 7,37 (49, У-8,в и 5,1, 1Н), 6,95 (І, 9У-8,5, 1Н), 3,69 (5, ЗН), 2,92-2,65 (т, 4Н), 2,28 (5, ЗН).
Приклад 4. Одержання 4-|З-хлор-2-(2-(2-хлор-4-піридил)етил|-6-фторфеніл|-5-гідрокси-2,6- диметилпіридазин-3-ону
СІ
Е й о он
Ех и
УЕ СІ
4.1. 15-ІЗ-Хлор-6-фтор-2-КЕ)-2-(6-метил-4,8-діоксо-1,3,6,2-діоксазаборокан-2-іл)вініл|феніл|- 1,3-диметил-6-оксопіридазин-4-іл|-2-метилпропаноат
І5-(2-Бром-3-хлор-6-фторфеніл)-1,3-диметил-б-оксопіридазин-4-іл|---метилпропаноат (5,00 г, 11,97 ммоль, 1,0 екв.), б-метил-2-вініл-1,3,6,2-діоксазаборокан-4,8-діон (2,63 г, 14,36 ммоль, 1,2 екв.) та хлор((три-трет-бутилфосфін)-2-(2-амінобіфеніл) |паладій(І!) (307 мг, 0,60 ммоль, 0,05
Зо екв.) завантажували в круглодонну колбу об'ємом 250 мл, оснащену холодильником, якорем магнітної мішалки та барботером для азоту. Додавали ТНЕ (100 мл) із наступним додаванням
М, М-діїзопропілетиламіну (4,2 мл, 23,94 ммоль, 2,0 екв.) проти потоку азоту та суміш нагрівали до температури утворення флегми протягом З год.
Забезпечували охолодження реакційної суміші до кімнатної температури, потім її розбавляли в ОСМ та фільтрували через Сеїйе"мМ, промиваючи додатковими порціями ЮОСМ.
Елюент потім концентрували до сухого стану.
Неочищений продукт очищали за допомогою колонкової рлеш-хроматографії з одержанням
І5-(З-хлор-6-фтор-2-КЕ)-2-(6-метил-4,8-діоксо-1,3,6,2-діоксазаборокан-2-іл)вініл|феніл|-1,3- диметил-6б-оксопіридазин-4-іл|--метилпропаноату (5,91 г, 11,4 ммоль, вихід 95 95) у вигляді брудно-білої твердої речовини.
СІ о
У о
Е в
І о о (З М -д - к о о М у о
ІН ЯМР (400 МГц, ОМ5О-св) б - 7,63 (ай, 9У-5,1, 8,9 Гц, 1Н), 7,31 (1, 9-8,9 Гц, 1Н), 6,65 (й, 9у18,3 Гу, 1Н), 5,68 (й, 9-18,3 Гц, 1Н), 4,24 (аа, 911,9, 17,2 Гу, 2Н), 3,95-3,83 (т, 2Н), 3,70 (в,
ЗН), 2,66 (септет, 9У-7,0 Гц, 1Н), 2,16 (5, ЗН), 0,90 (а, 9У-7,0 Гц, ЗН), 0,89 (а, 9У-7,0 Гц, ЗН) 4.2 А-ЇЗ-Хлор-2-КЕ)-2-(2-хлор-4-піридил)вініл|-6-фторфеніл|-5-гідрокси-2,6- диметилпіридазин-3-он
І5-(З-Хлор-6-фтор-2-КЕ)-2-(6-метил-4,8-діоксо-1,3,6,2-діоксазаборокан-2-іл)вінілІфеніл|-1,3- диметил-6б-оксопіридазин-4-іл|-2-метилпропаноат (10,0 г, 19,24 ммоль, 1,0 екв.), карбонат калію (8,06 г, 3,0 екв.) і комплекс 1,1-бісідифенілфосфіно)фероцен|дихлорпаладію(і!) та дихлорметану ІРасіг(арр) ОСМІ (786 мг, 0,96 ммоль, 0,05 екв.) завантажували в колбу об'ємом 250 мл, оснащену якорем магнітної мішалки, холодильником та впускним отвором для азоту. У реакційній посудині створювали вакуум та її назад три рази заповнювали азотом. За допомогою канюлі додавали ацетонітрил (192 мл, дезоксигенований завдяки барботуванню за допомогою
Мг(газоподібний)) із наступним додаванням 4-бром-2-хлор-піридину (5,55 г, 1,5 екв.) та води (6,93 мл, 20 екв.). Потім реакційну суміш нагрівали зі зворотним холодильником протягом 17 год.
Забезпечували охолодження реакційної суміші до кімнатної температури, потім її концентрували іп масо. Залишок розбавляли водою (50 мл) та ОСМ (100 мл) та водну фазу обережно підкислювали до рН З шляхом повільного додавання 2 М НСІ (водн.). Органічний шар відокремлювали, а водну фазу екстрагували за допомогою додаткових двох порцій ОСМ (50 мл). Об'єднані органічні екстракти висушували шляхом пропускання через картридж для фазового розділення, потім концентрували іп масио.
Неочищений продукт очищали за допомогою колонкової флеш-хроматографії з одержанням 4-(З-хлор-2-КЕ)-2-(2-хлор-4-піридил)вініл|-6-фторфеніл)|-5-гідрокси-2,6-диметилпіридазин-3-ону (5,79 г, вихід 74 9о) у вигляді рожевої твердої речовини.
СІ й
Е 7-й о он М
Зх Ж
У Е СІ
ІН ЯМР (500 МГц, ОМ5О-ав) 6 - 10,85 (Бг 5, 1Н), 8,34 (й, 9-51 Гц, 1Н), 7,63 (да, 9-51, 8,9 Гу, 1Н), 7,54 (й, 9-1,4 Гц, 1Н), 7,39 (да, 9-1,4, 51 Гц, 1Н), 7,33 (Її, 9У-8,9 Гц, 1Н), 7,31 (а, У-16,5 Гц, 1Н), 6,56 (а, 9У-16,5 Гц, 1Н), 3,53 (5, ЗН), 2,19 (5, ЗН)
Зо 4.3. 4-ІЗ-Хлор-2-(2-(2-хлор-4-піридил)етил|-6-фторфеніл|-5-гідрокси-2,6-диметилпіридазин-3- он 4А-ЇІЗ-Хлор-2-КЕ)-2-(2-хлор-4-піридил)вініл|-6-фторфеніл|-5-гідрокси-2,6-диметилпіридазин-3- он (5,00 г) піддавали каталітичній гідрогенізації в суміші 2:1 ЕОАсС:Меон (150 мл) у присутності 5 95 каталізатора АП/АІ29Оз (1,27 г) за тиску Не 4 бари.
Через 8,5 год. реакційну суміш фільтрували через шар СеШе"мМм, промиваючи сумішшю етилацетат/метанол (1:11). Фільтрат концентрували іп масо з одержанням неочищеного залишку.
Неочищений продукт очищали за допомогою колонкової рлеш-хроматографії з одержанням 4-(З-хлор-2-(2-(2-хлор-4-піридил)етил|-6-фторфеніл/|-5-гідрокси-2,6-диметилпіридазин-3-ону (2,33 г, вихід 46 95) у вигляді білої твердої речовини.
СІ
Е т о он М ее а те СІ
ІН ЯМР (400 МГц, ОМ5О-ав) 6 - 10,83 (рг 5, 1Н), 8,24 (й, 95,1 Гц, 1Н), 7,54 (й, 9У-5,3, 8,9 Гц, 1Н), 7,23 (, 9-8,9 Гу, 1Н), 7,16 (рг 5, 1Н), 7,08 (аа, 9У-1,4, 5,1 Гу, 1Н), 3,60 (5, ЗН), 2,84-2,65 (т,
АН), 2,25 (5, ЗН)
Приклад 5. Одержання /1(5-ІЗ-хлор-2-КЕ)-2-(4-циклопропілфеніл)вініл|-6-фторфеніл|-1,3- диметил-6-оксопіридазин-4-іл|-2-метилпропаноату
СІ і р
Е о М у ко 5.1 15-(3-Хлор-6-фтор-2-вінілфеніл)-1,3-диметил-6-оксопіридазин-4-іл|-г-метилпропаноат
І5-(2-Бром-3-хлор-6-фторфеніл)-1,3-диметил-б-оксопіридазин-4-іл|-2-метилпропаноат (4,177 г, 10,00 ммоль, 1,0 екв.) і трибутил(вініл)станан (4,384 мл, 15,00 ммоль, 1,50 екв.) розчиняли в толуолі (60,00 МЛ), потім додавали комплекс 1,1- бісідифенілфосфіно)фероцен|дихлорпаладію(іІ) та дихлорметану ІРасСіг(арру:ОСМІ (408 мг, 0,50 ммоль, 0,05 екв.). Реакційну суміш нагрівали зі зворотним холодильником протягом ночі.
Забезпечували охолодження реакційної суміші до кімнатної температури, потім її концентрували іп масио. Потім неочищений продукт очищали за допомогою колонкової флеш- хроматографії з одержанням (5-(З-хлор-б-фтор-2-вінілфеніл)-1,3-диметил-6-оксопіридазин-4-іл|- 2-метилпропаноату у вигляді брудно-білої твердої речовини (3,02 г, вихід 83 Об).
СІ
-
Е о о
А хх о М у ко
ІН ЯМР (400МГЦц, СОСІв) б - 7,40 (аа, 9-51, 8,7 Гц, 1Н), 6,99 (ї, 9-8,7 Гц, 1Н), 6,65 (да, 20. у11,6, 17,6 Гц, 1Н), 5,37-5,30 (т, 2Н), 3,79 (5, ЗН), 2,59 (септет, У-7,0 Гц, 1Н), 2,23 (5, ЗН), 1,04 (а, 9У-7,0 Гц, 4Н), 1,03 (а, 9У-7,0 Гц, 1Н) 5.2 І5-ІЗ-Хлор-2-К(Е)-2-(4-циклопропілфеніл)вініл|-6-фторфеніл|-1,3-диметил-б- оксопіридазин-4-іл|-е-метилпропаноат
Перемішану суміш (|(5-(З-хлор-6-фтор-2-вінілфеніл)-1,3-диметил-б-оксопіридазин-4-іл|-2- метилпропаноату (300 мг, 1,0 екв.), хлор (три-трет-бутилфосфін)-2-(2-амінобіфеніл)|паладіюції) (21 мг, 0,05 екв.), 1-бром-4-циклопропілбензолу (243 мг, 1,5 екв.) та М, М-діїзопропілетиламіну (0,29 мл, 2,0 екв.) у толуолі (5 мл) в атмосфері Ме» нагрівали зі зворотним холодильником протягом З год.
Забезпечували охолодження реакційної суміші до кімнатної температури, потім її
Зо розбавляли за допомогою ЮСІМ та фільтрували через шар Сеїйет"М, елююючи додатковими порціями ОСМ. Фільтрат концентрували іп масио з одержанням неочищеного продукту.
Неочищений продукт очищали за допомогою колонкової флеш-хроматографії з одержанням
І5-(З-хлор-2-КЕ)-2-(4-циклопропілфеніл)вініл|-6-фторфеніл|-1,3-диметил-6-оксопіридазин-4-іл|-2- метилпропаноату (285 мг, вихід 72 95) у вигляді блідо-жовтої смоли.
СІ
9
Е
ЖК» ТК
А о Зо р
ІН ЯМР (400 МГц, СОСІз) б - 7,41 (да, 9-51, 8,9 Гц, 1Н), 7,26-7,22 (т, 2Н), 7,02-6,98 (т, 2Н), 6,99 (І, 9У-8,9 Гу, 1Н), 6,93 (а, 9У-16,5 Гц, 1Н), 6,59 (й, 9-16,5 Гц, 1Н), 3,71 (5, ЗН), 2,62 (септет, 9-7,0 Гц, 1Н), 2,19 (5, ЗН), 1,87 (Н, 9У-5,0, 8,4 Гц, 1Н), 1,07 (а, 9-7,0 Гц, ЗН), 1,06 (а, 9У-7,0 Гц, 1Н), 0,99-0,93 (т, У-2,0, 8,4 Гц, 2Н), 0,73-0,64 (т, 2Н).
Приклад б. Одержання 4-ІЗ-хлор-6-фтор-2-(2-фенілетиніл)феніл/|-5-гідрокси-2,6- диметилпіридазин-3-ону
Перемішану суміш /(5-(2-бром-3-хлор-6-фторфеніл)-1,3-диметил-б-оксопіридазин-4-іл|-2- метилпропаноату (400 мг, 1,0 екв.), йодиду міді(І) (11 мг, 0,06 екв.), хлор (три-трет- бутилфосфін)-2-(2-амінобіфеніл)|паладію(!!) (37 мг, 0,075 екв.) та діїзопропіламіну (9 мл) нагрівали за 120 "С протягом 1 год. у герметично закритій посудині під дією мікрохвильового випромінювання.
Після охолодження до кімнатної температури реакційну суміш концентрували іп масио, потім розбавляли за допомогою ОСМ перед фільтруванням через шар Сеїйе"м. фільтрат концентрували іп масо з одержанням неочищеного продукту.
Неочищений продукт очищали за допомогою мас-спрямованої препаративної НРІС з оберненою фазою з одержанням (|5-ІЗ-хлор-6-фтор-2-(2-фенілетиніл)феніл|-1,3-диметил-6б- оксопіридазин-4-іл|-2-метилпропаноату (57 мг, вихід 14 9).
І5-ІЗ3-Хлор-6-фтор-2-(2-фенілетиніл)феніл|-1,3-диметил-6-оксопіридазин-4-іл|-2- метилпропаноат розчиняли в етанолі (5 мл), потім додавали воду (0,9 мл) і моногідрат гідроксиду літію (15 мг, 3,0 екв.). Реакційну суміш перемішували за кімнатної температури протягом 2 год., потім концентрували іп масио з видаленням етанолу. Решту водної фази підкислювали до рН З шляхом додавання 2 М НСІ, потім екстрагували за допомогою ОСМ (10 мл, потім 2 х 5 мл). Об'єднані органічні речовини висушували шляхом пропускання через картридж для фазового розділення, потім концентрували іп масио з одержанням неочищеного продукту.
Зо Неочищений продукт очищали за допомогою колонкової рлеш-хроматографії з одержанням 4-(З-хлор-6-фтор-2-(2-фенілетиніл)феніл|-5-гідрокси-2,6-диметилпіридазин-З-ону (30 мг, вихід 69 95) у вигляді білої твердої речовини. і СІ
Е шо но о те и
ІН ЯМР (400 МГц, СОСІз) б ррт 7,35 (да, 9У-8,00, 5,00 Гц, 1 Н), 7,33-7,27 (т, 5Н), 6,98 (ї, у3-8,60 Гу, 1Н), 3,71-3,63 (т, ЗН), 2,32-2,26 (т, ЗН).
Сполуки 1.0001, 1.0002, 1.0012, 1.0018, 1.0024, 1.0042, 1.0048, 1.0054, 1.0060, 1.0066, 1.0072, 1.0089, 1.0101, 1.0119, 1.0095, 1.0143, 1.0125, 1.0327, 1.0333, 1.0339, 1.0345, 1.0351, 1.0357, 1.0363, 1.0369, 1.0375, 1.0387, 1.0417, 1.0429, 1.0441, 1.0597, 1.0603, 1.0609, 1.0615, 1.0621, 1.0627, 1.0633, 1.0639, 1.0645, 1.0651, 1.0657, 1.0663, 1.0669, 1.0675, 1.0681, 1.0687, 1.0693, 1.0789, 1.0885, 1.0891, 1.0897, 1.0903, 1.0915, 1.0921, 1.093353, 1.0149, 1.0969, 1.0975, 1.0975, 1.0981, 1.0993, 1.0999, 1.1005, 1.1011, 1.1185, 1.1191, 1.1257, 1.1258, 1.1259, 1.1261, 1.1265, 1.1267, 1.1269, 1.1270, 1.1271, 1.1282, 1.1293, 1.1294, 1.1348, 1.1351, 1.1352, 1.1357, 1.1363, 1.1367, 1.1369, 1.1370, 1.1371, 1.1372, 1.1373, 1.1383, 1.1387, 1.1391, 1.1392, 1.1393,
1.1394, 1.1447, 1.1454, 1.1457, 1.1458, 1.1556, 1.1560, 1.1651, 1.1652, 1.1653, 1.1654, 1.1655, 1.1656 одержували за допомогою загальних способів, описаних вище. У таблиці 2 нижче показана структура даних сполук і дані ЯМР, що характеризують їх.
Таблиця 2
Приклади одержання сполук формули (І). Система нумерації, використовувана для опису положень Х та У, показана тільки для ясності. в ХА
У в2
Ще
М М
Ко ' й ()
Докладні дані сІІ181 51511150 рн
ІН ЯМР
(оМ5о-аб) бн: 10,85 (5, 1Н), 7,57-7,53 (т, 1Н), 7,27- 1.001 | -Ме | -Ме -Н 6-Е | 3-С1 | -СН--СН»- -Рп 7,15 (т, 4Н), 7,0 (9, 9-72, 2Н), 3,60 (5,
ЗН), 2,73-2,50 (т, 4Н), 2,25 5, ЗН).
ІН ЯМР
(оМ5о-аб) бн: 10,8 (5, 1Н), 7,62 (т, (Е) | 1Н), 7,37-7,24 1.0002 | -Ме | -Ме -Н 6-Е | 3-СЇ снАСсН- -Рп (т, 6Н), 6,94 н (а, 9-16,5, 1Н), 6,57 (а, 9-16,5, 1Н), 6,53 (5, ЗН), 2,18 (5, ЗН).
ІН ЯМР
(400МГц, ороформ) б -7,51-7,44 (т, 1Н), 7,21- 7,15 (т, 2Н), 10012|-Ме|-Ме/ но | в-в | 3-Сі |-СНеСН| 0 Ахлор-феніл- тн) 593 ї у-8,4 Гц, 2Н), 5,43-5,18 (т, 1Н), 3,76 (в,
ЗН), 2,86-2,67 (т, 4Н), 2,31 5, ЗН).
феніл- МГц, СОС Ів) б ррт 2,29 (а, у-416 Гц, З
Н) 2,70-2,93 (т, 4 Н) 3,65- 3,81 (т, З Н) 6,95-7,06 (т, 1 Н) 712 (бі а, у-6,48 ГЦ, 2 Н) 7,48 (й, 9-8,07 Гц, З
Н). "Н'ЯМР (400
Мгц, СОСІЗ) б ррт 7,46- 75Б1(т,2 Н) 726-731 (т, 1 Н) 7,08 (а, 10024 |-Ме|-Ме/ но) в-в | 3-Сі |-СнНеСнН» | о 4-ціано-феніл- | 2-89 Гц, 2
Н) 6,86 (Її, 928,50 ГЦ, 1
Н) 3,63 (5, З н) 2,61-2,77 (т, 4 Н) 2,24 5, З Н). "НЯМР (400МГц,
СОС) б - 8,30 (5, 1Н), 7,54 (4, 94-12, оН), 7,37 (49, 10042 |-Ме -Ме| но | ве | 8-Сі | СНеСнНо | Стрифторометил З Г ев ви Би, піридил 1н), 6,95 (І, 9-85, 1Н), 3,69 (в, ЗН), 2,92-2,65 (т, 4Н), 2,28 (в,
ЗН). "Н'ЯМР (400
Мгц, СОС) б ррт 7,44 (да, 1Н), 7,01-6,88 10048 -Ме|-Ме! -но0) вв | 3-С1 |-СНеСНо | 00/ 4-фтор-феніл- Тв Но 3,73 (в, ЗН), 2,81-2,65 (т, 4Н), 2,30 (в,
ЗН). "Н'ЯМР (400
Мгц, ОМ5О- аб) б ррт 2,26 (в, З Н) 2,58-2,82 (т, 10054 -Ме|-Ме| -НоО/0) в-е | 3-СІ | -СНеСнь- З-піридил- 4 н, оо Те З 4-8,80 ГЦ, 1
Н) 726-732 (т, 1 Н) 7,46 (с, 9-7,79, 1,79 гц, 1 Н)
7АЗ-7 Ав (т, 1 Н) 7,53 (а, 4-8,86, 5,20 гц, 1 Н) 8,24 (в, 1 н) 8,40 (г а, 4-3,79 гц, 1 н). "Н'ЯМР (400МГЦ,
СОС) б - 7,АА (да, 9-52,8,6 ГЦ,
Ін), 7,04-6,95 1.0060 | -Ме | -Ме -Н 6-Е | 3-СІ | -СН»АСН»- 3,4-дифтор-феніл- |(т, 2Н), 6,86- 6,77 (т, 1Н), 6,77-6,63 (т, 1Н), 3,78-3,70 (т, ЗН), 2,83- 2,64 (т, 4Н), 2,31 (в, ЗН). "НЯМР (400МГЦ,
СОС) б - 7,53 (бг. 9, 9-75 ГЦ, 1Н), 7,АЗ (ВГ. 9-7,5 ГЦ, 1Н), 10066 |-Ме|-Ме/ но) в-в | 3-сі | «Снеснь- пе Б в гц,
Ін), 729-722 (т, 2Н), 6,89 (59-85 ГЦ, 1Н), 3,65 (5,
ЗН), 2,83-2,65 (т, 4Н), 2,26 5, ЗН). "Н'ЯМР (400МГЦ,
СОС) б - 7, А (да, 9-51,8,9 ГЦ, 1н), 723-718 (т, 2Н), 7,07- 7,03 (т, 2Н), 1.0072 | "Ме | -Ме |-(с-ОуРг| 6-2 | 3-Сі |-СНеСНо- | / А-хлор-феніл- гу з (в, ЗН), 2,86- 2,67 (т, 4Н), 2,54 (т, 1Н), 2,24. (в, ЗН), 0,97 (4, 9-70 гц, ЗН), 0,96 (а, 9-7,0 ГЦ, зн). "Я ЯМР (400МГЦ, 10089.) -Ме | -Ме |-(С-ОуРи в-Е | 3-СІ |-СНоеСНо 00 4-хлор-феніл- а вн 9-51,8,9 ГЦ, 1н), 723-718
(т,2Н),7,07- 7,03 (т, 2Н), 6,98 (ї, 2-8,6 гц, 1), 3,83 (в, ЗН), 2,86- 2,87 (т, 4Н), 2 БА (т, 1Н), 2,24 (в, ЗН), 0,97 (4, 9-70 гц, ЗН), 0,96 (9, 927,0 Гц, зн). "НЯМР (400МГц,
СОсів) б - 7,4? (44, 1Н), 7,14-7,06 (т, 2Н), 6,99 (Ї, 10101.) -Ме | -Ме -(с-О)РИ| 6-Е | 3-СІ | -СНеСНо-| / А-фтор-феніл- тону ЗВ (в, ЗН), 2,86- 2,68 (т, 4Н), 2,55 (Септет, 1Н), 2,26 (5,
ЗН), 0,98 (44, вн). "НЯМР (400МГц,
СОсів) б - 7,4 (99, -8,88 5, 1Н), 7,10-6,92 (т, 5Н), 3,83 10119 | -Ме | -Ме |-(С-О)РИ в-в | 3-СІ. | «Сне-СНь- 4-толіл- (в, ЗН), 2,86- 2,68 (т, 4Н), 2,54 (вер,
О-7,0,1Н), 2,31 (в, ЗН), 224 (в, ЗН), 0,96 (4, 4-70, вн). "Н'ЯМР (400
Мгц, СОС) дн 7,50 (4, 9-80, 2Н), 7,АЗ (49, -8,98 51, 1Н), 7,24 (4, 9-80, ОН), 7,00 (ї, 9-86, 10095.) -Ме | -Ме |(С-ОуРи 6в-Е | 3-СІ | -«Сн»-СНо- Се 1Н), 3,84 (5,
ЗН), 2,99-2,80 (т, ЗН), 2,73 (да, 9-11,0 8 6,2, 1Н), 2,54 (пер, уУ-7,0, 1Н), 2,25 (5,
ЗН), 0,98 (а, 9-7,0, ЗН), 0,95 (а, 9-70, 7в
ТЯМР
(400МГЦ, ороформ) б - 7,56 (й,
У-7,8 Гц, 1Н), 7,49-7,37 (т,
ЗН), 7,28 (ї,
У-7,2 Гц, 1Н), 7,00 (ї, У-8,6 1.0143 | -Ме | -Ме |-(С-0)Рг| 6-Е | 3-СЇ | -СН»АСНе- Іг-трифтор-метил-фенілі Гц, 1Н), 3,84 (5, ЗН), 2,99- 2,77 (т, АН), 2,53 (септет,
У-7,0 Гц, 1Н), 2,26 (5, ЗН), 0,96 (кажущийся.
І, 97,0 ГЦ, вн
ІН ЯМР
(400МГЦ,
СОС») 6 - 7,42 (ад, 1Н), 7,11-7,06 (т, 2Н), 6,99 (ї, 10125 | Ме | -Ме | -(с-ОуРг| 6-2 | 3-Сі |-СнНеСНо | // 4-фторфеніл- (т. зп) зв (5, ЗН), 2,86- 2,68 (т, 4Н), 2,55 (септет,
ІН), 2,26 (5,
ЗН), 0,98 (аа, бН). "Н ЯМР (400МГЦ, ороформ) б - 7,34 (аа, у-5,1, 8,9 Гу, 1Н), 6,99 (аа, у-2,0, 7,3 Гу, 1Н), 6,96 (ї, 1.0327 | -Ме | -Ме Н 6-Е | 3-СІ | -СН»АСН»- | З-хлор-4-фтор-феніл 19-8,6 Гц, 1Н), 6,90 (ї, У-8,9
Гц, 1Н), 6,82 (ада, 9-2,0, 4,8, 8,6 Гц, 1Н), 3,66 (5,
ЗН), 2,75-2,55 (т, 4Н), 2,25 5, ЗН
ІН ЯМР
(400МГЦ, ороформ) б - 8,14 (а, 1.0333 | -Ме | -Ме Нн 6-Е | 3-СЇ | -СН»АСН»- З-хлор-4-піридил о 9У-5,0 Гц, 1Н), 7,38 (аа, у-5,1, 8,9 Гу, 1Н), 7,01 (4, 9-1,2 Гц, 1Н),
6,98 (ї, У-8,9
Гц, 1Н), 6,89 (ад, 9-12, 5,0
Гц, 1Н), 3,74 (5, ЗН), 2,89- 2,65 (т, 4Н), 2,32 (5, ЗН
ІН ЯМР
(400МГЦ, рмим590-а6) 6 - 10,82 (рі 5,
ІН), 9,17 (в, 1Н), 7,54 (ад, 9-5,2, 8,9 Гц, 1.0339 | -Ме | -Ме Н 6-Е | 3-СЇ | -СН-АСНо- 4-гідрокси-феніл 1Н), 7,20 (ї, 9-8,9 Гц, 1Н), 6,82-6,75 (т, 2Н), 6,65-6,60 (т, 2Н), 3,61 (5, ЗН),, 2,69- 2,АЗ (т, 4Н), 2,25 (85, ЗН
ІН ЯМР
(400МГЦ, ороформ) б - 7,37 (ад, 9-5,2, 8,8 Гц, 1Н), 6,96-6,88 (т, 2Н), 6,91 (і, 9-8,8 Гу, 10345 | -Ме | -Ме Н в-Е | 3-СІ | «СсноеСнь- | 4-циклопропіл-феніл (т. зп (5, ЗН), 2,82- 2,62 (т, 4Н), 2,25 (5, ЗН), 1,84 (Н, 9У-5,0, 8,5 Гц, 1Н), 0,95-0,88 (т, 2), 0,68-0,60 т, 2Н
ІН ЯМР (400
МГц, ороформ) б ррт 7,39 - 7,27 (т, 1Н), 1-метил-3- Ін''є дв 79 1.0351 | -Ме | -Ме Н 6-Е | 3-СІ | -СН»АСН»- (трифторметил)- (т ' 4 В) З 86 піразол-4-іл - 8,76 (т,
ЗН), 3,71 - 3,52 (т, ЗН), 2,75-2,40 (т,
АН), 2,32-3,16 т, ЗН
ІН ЯМР (400
МГц, 10357 |-Ме|-Ме| но в-в | 3-сї | -Снесн»- тіазол-2-іл от ЗВ, 9-3,30 Гц, 1
Н), 7,16-7,11
(т, 2Н), 6,89 (5 9-8,50 Гу, 1 Н), 3,52- 3,39 (т, 2 Н), 3,22-3,08 (т, 1Н), 3,06-2,94 (т, 1Н), 2,35 5, ЗН
ІН ЯМР (400
МГц, метанол) 56 - 8,95 (5, 1Н), 8,46 (5, 2Н), 7,46 (да, 1.0363 | -Ме | -Ме Н 6-Е | 3-СЇ | -СН-АСНо- піримідин-5-іл 95,2, 8,8 ГЦ, 1Н), 711 (ї, 9-8,7 Гц, 1Н), 3,72 (в, ЗН), 2,99-2,75 (т,
АН), 2,32 (в, зн
ІН ЯМР (400
МГц, ороформ) б - 7,28 (ад, 10369 -Ме|-Ме| но | в-во) 8-СІ )/-СНеСно- | 4-(трет-бутокси)-феніл тні й
БН), 3,62 (5,
ЗН), 2,73-2,50 (т, 4Н), 2,23 5, ЗН
ІН ЯМР (400
МГц, ороформ) б ррт 8,54 (5, 1
Н), 7,38 (в, 10375|-Ме|-Ме| но в-в | 3-сі | -СнеСне- тіазол-5-іл тт і що (5, ЗН), 3,04- 2,93 (т, 2Н), 2,87-2,79 (т, 2Н), 2,28 (5, зн
ІН ЯМР (400
МГц, ороформ) б - 8,23 (да, 9-1,9, 4,7 Гц, 1Н), 7,51 (ад, 9-1,9, 7,5 Гц, 1Н), 7,41 (да, 1.0387 | -Ме | -Ме |-(С-0О)РІ| 6-Е | 3-СІ | -СН-АСНе- 2-хплор-З-піридил 95,1, 8,6 ГЦ, 1Н), 7,13 (ад, 9-4,7, 7,5 ГЦ, 1Н), 7,00 (ї, 9-8,6 Гц, 1), 3,84 (5, ЗН), 2,98-2,76 (т,
АН), 2,54 септет, У-7,0
Гц, ТН), 2,26 (5, ЗН), 0,97 (а, 9-7,0 Гу,
ЗН), 0,96 (а, 9-7,0 Гц, 1Н)
ІН ЯМР
(400МГЦ, ороформ) б - 7,41 (да, 9-52, 8,8 Гц, 1н), 7,04-7,00 (т, 2Н), 6,98- 6,94 (т, 2Н), 6,97 (ї, У-8,8
Гц, 1Н), 3,83 (5, ЗН), 2,84- 10417 | -Ме | -Ме |-(С-ОуРи| 6-Е | 3-СІ | «СНо-СНо- | 4-циклопропіл-феніл 553 (септег
У-7,0 ГЦ, 1), 2,24 (5, ЗН), 1,85 (Н, 9-51, 8,4 Гц, 1Н), 0,96 (а, 9-7,0
Гц, ЗН), 0,96 (а, 9-7,0 Гу,
ЗН), 0,94-0,88 (т, 9У-1,9, 8,5
Гц, 2Н), 0,68- 0,681 (т, 2Н
ІН ЯМР (400
МГц, ороформ) б ррт 7,65 (й, 9-3,30 Гц, 1
Н), 7,43 (да,
У-8,93, 5,14
Гц, 1 Н), 7,17 (а, 9У-3,30 Гц, 1 Н), 7,04- 6,97 (т, 1Н), 1.0429 | -Ме | -Ме |-(С-0)РІ| 6-Е | 3-С1 | -СН»АСН»е- тіазол-г-іл 3,83 (5, ЗН), 3,30 (ада,
У-10,82, 7,03, 5,7 ГЦ, Н), 3,19-3006 (т, 1Н), 2,98-2,87 (т, 1Н), 2,60- 2,50 (т, 1Н), 2,25 (5 ЗН), 0,97 (да,
У-6,97, 2,57 гц, 6 Н)
ІН ЯМР (400
МГц, ороформ) б 10441 | -М -о) іл| З (да, . -Ме | -Ме |-С-0О)УРг| 6-Е | 3-СЇ | -СН»-СН»- | 4-(трет-бутокси)-феніл у-5И1, 88 ГЦ 1Н), 7,03-6,99 (т, 2Н), 6,97 (і, 9-8,8 Гу,
1Н), 6,90-6,83 (т, 2Н), 3,84 (5, ЗН), 2,85- 2,68 (т, 4Н), 2,55 (септет,
У-7,0 Гц, 1), 2,25 (5, ЗН), 1,32 (5, 9Н), 0,97 (а, 9-7,0
Гц, ЗН), 0,97 (а, 9-7,0 Гц, зн
ІН ЯМР (400
МГц, ороформ) б -7,51-7,44 (т, 2Н), 7,33- 7,24 (т, 1.0597 | -Ме | -Ме Нн 6-Е | 3-СЇ | -СН»АСН»- 2-ціано-феніл ЗНАСНОСЇІЗ пик), 6,95 (Її, у-8,6 Гц, 1), 3,69 (5, ЗН), 2,95-2,79 (т,
АН), 2,30 (5,
ЗН).
ІН ЯМР (400
МГц, ороформ) б - 7,46 (ід, 91,4, 7,6 Гц, 1Н), 7,37 (аа, 95,2, 8,9 Гц, 1.0603 | -Ме | -Ме Нн 6-Е | 3-СІ | -СН»АСНе- З-ціано-феніл 1Н), 7,35-7,28 (т, 2Н), 7,26- 7,23 (т, 1Н), 6,95 (ї, У-8,6
Гц, 1Н), 3,69 (5, ЗН), 2,82- 2,63 (т, 4Н), 2,28 (в, ЗН).
ІН ЯМР (400
МГц, ороформ) б - 7,46-7,38 (т, 2Н), 7,33 (ї 9-7,6 Гц, то609 0 -ме|-ме| но | в-во) 8-СІ )-СНеСно- З-трифтор-метил-феніл (т. р вов (ї, 9У-8,5 Гц, 1Н), 6,13 (г 5, 1Н), 3,71 (5, ЗН), 2,92- 2,66 (т, 4Н), 2,28 (в, ЗН).
ІН ЯМР (400
МГц, тов15|-Ме|-Ме| но вв | 3-сї | -снесно- о-толіл вин б 95,1, 8,6 Гц, 1Н), 7,11-7,02
(т, ЗН), 6,97- 6,87 (т, 2Н), 3,67 (в, ЗН), 2,76-2,58 (т,
АН), 2,26 (5,
ЗН), 2,05 (5,
ЗН).
ІН ЯМР (400
МГц, ороформ) б - 7,АО (да, 9-5,1, 8,8 Гц, 1Н), 7,14-7,07 (т, 1Н), 7,01- 1.0621 | -Ме | -Ме Н 6-Е | 3-СЇ | -СН»АСН»- м-толіл 6,90 (т, 2Н), 6,83-6,74 (т, 2Н), 6,21 (рга 8, 1Н), 3,70 (5, ЗН), 2,86- 2,59 (т, 4Н), 2,28 (в, ЗН), 2,26 (5, ЗН).
ІН ЯМР (400
МГц, ороформ) б ррт 8,41 (й, у-5,99 Гц, 1
Н), 7,36 (аа, у-8,86, 5,07
Гц, 1 Н), 7,30 10627 |-Ме|-Ме| но в-во) 3-сі |-СнеСне | 2-метил-4-піридил тн га с 1Н), 6,98 (ї, у-8,56 Гц, 1Н), 3,69 (5,
ЗН), 3,03 (5, 2Н), 2,97-2,82 (т, 2Н), 2,67 (5, ЗН), 2,27 5, ЗН
ІН ЯМР (400
МГц, ороформ) б - 8,48 (й, 9-5,0 Гц, 1Н), 7,26 (94, у-5,6, 8,5 Гу, 1Н), 7,26 (бг 10633 | -Ме | -Ме НО | вв | 8-сі |-СнесСн /Стрифторметиля | рн), 713 піридил (4, 4-5,0 ГЦ, 1Н), 6,85 (Її,
У-8,5 Гц, 1Н), 3,63 (5, ЗН), 2,82-2,69 (т,
ЗН), 2,69-2,56 (т, 1Н), 2,24 5, ЗН
ІН ЯМР (400 1.0639 | -Ме | -Ме Нн 6-Е | 3-СЇ | -СН»АСН»- 2-аміно-4-піридил МГц, ОМ5О- аб) б ррт
7,73 (а, у-5,26 Гц, 1
Н) 7,50 (аа,
У-8,86, 5,20
Гц, 1 Н) 7,16 (М 9-8,62 Гц, 1 Н) 6,18 (5,2
Н) 3,57 (5, З
Н) 2,60-2,69 (т, 2 Н) 2,40- 2,А7(т,2 Н) 2,20 (5, З Н
ІН ЯМР (400
МГц, ороформ) б ррт 8,01 (й, у-5,13 Гц, 1
Н) 7,42 (да,
У-8,86, 5,20 1.0645 | -Ме | -Ме Нн 6-Е | 3-СЇ | -СН»АСН»- 2-фтор-4-піридил Гу, 1 Н) 6,98- 7,07 (т, 1 Н) 6,84-6,90 (т, 1 Н) 6,62 (5, 1
Н) 3,74 (5, З
Н) 2,71-2,94 (т, 4 Н) 2,31 5, З
ІН ЯМР (400
Мгц, ОМ5О- аб) б - 8,66 (а, 9-6,4 Гц, 2Н), 7,55 (4, у-6,4 Гц, 2Н), 10651 | -Ме | -Ме Н в-Е | 3-сі | -СнесСно- 4-піридил Бо, ВВ у,
ІН), 7,23 (ї,
У-8,8 Гц, 1), 3,59 (5, ЗН), 2,98-2,75 (т,
АН), 2,26 (5, зн
ІН ЯМР (400
МГц, ороформ) б ррт 7,43 (ай,
У-8,86, 5,20
Гц, 1 Н), 6,97 (М 9-8,56 Гц, їов57 | Ме|-Ме| но вк | всі | «Снесн»- | 4(метил-аміно)-феніл | 54 гц
Н), 6,48 (а, у-8,44 Гц, 2
Н), 3,72 (5,
ЗН), 2,80 (в,
АН), 2,75-2,56 (т, ЗН), 2,28 5, ЗН
ІН ЯМР (400 1.0663 | -Ме | -Ме Нн 6-Е | 3-СЇ | -СН»АСН»- 4-аміно-феніл МГц, ороформ) б ррт 7,37 (да, у-8,80, 5,26
Гц, 1 Н), 6,95 (5, 1 Н), 6,80 (а, 9-8,31 Гц, 2 Н), 6,55 (а, 98,31 Гц, 2
Н), 3,70 (5, З
Н), 2,71 (рг 5, 2 Н), 2,59 (5, 2 Н), 2,28 (5,
ЗНн
ІН ЯМР (400
МГц, ороформ) б - 7,56 (аа, 9-11, 7,7 Гц, 1Н), 7,51-7,46 (т, 1Н), 7,43 (аа, 9-51, 8,8
Гц, 1Н), 7,32 (а, 9-7,7 Гц, 1Н), 7,30-7,26 1.0669 | -Ме | -Ме |-(С-0О)РІ| 6-Е | 3-СІ | -СН-АСНе- 2-ціано-феніл (т, ТІНА-СНСЇІЗ пик), 7,01 (ї, у-8,6 Гц, 1), 3,85 (в, ЗН), 3,15-3,05 (т, 1Н), 3,04-2,80 (т, ЗН), 2,55 (септет, У-7,0
Гц, 1Н), 2,27 (5, ЗН), 0,97 (аа, 9-11, 7,0
Гц, 6Н).
ІН ЯМР (400
МГц, ороформ) б - 7,50-7,46 (т, 1Н), 7,46- 7,37 (т, ЗН), 7,37-7,31 (т, 1Н), 7,00 (ї, у-8,6 Гц, 1), 1.0675 | -Ме | -Ме |-(С-0)РІ| 6-Е | 3-С1 | -СН»АСН»е- З-ціано-феніл 3,86 (в, ЗН), 3,00-2,78 (т,
ЗН), 2,73-2,63 (т, 1Н), 2,55 (квінтет,
У-7,0 Гц, 1), 2,26 (в, ЗН), 0,97 (аа, у-7,0, 18,5
Гц, 6Н).
ІН ЯМР (400
МГц, 10681 | -Ме |-Ме -(с-ОуРи| 6-Е | 3-СІ | -Сне-СН»- ІЗ-трифтор-метил-феніл торофор б (т, 2Н), 7,39- 7,30 (т, ЗН),
7,00 (І, У-8,6
Гу, 1Н), 3,86 (5, ЗН), 2,96- 2,83 (т, ЗН), 2,74-2,65 (т, 1Н), 2,55 (септет, У-7,0
Гу, 1Н), 2,26 (5, ЗН), 0,97 (9-72 Гц, бН).
ІН ЯМР (400
МГц, ороформ) б - 7,43 (да, 3-51, 8,68 Гу, 1Н), 7,15-7,04 (т, 4Н), 6,99 (і, У-8,6 Гц, 1.0687 | -Ме | -Ме |-(С-0)РІ| 6-Е | 3-С1 | -СН»АСН»е- о-толіл 1Н), 3,84 (5,
ЗН), 2,88-2,64 (т, 4Н), 2,54 (септет, У-7,0
Гу, 1Н), 2,25 (5, ЗН), 2,18 (5, ЗН), 0,96 (а, 9У-7,0 Гц, бН).
ІН ЯМР (400
МГц, ороформ) б - 7,42 (да, 3-51, 8,68 Гу, 1Н), 7,18-7,11 (т, 1Н), 7,02- 6,89 (т, 4Н), 1.0693 | -Ме | -Ме |-(С-0О)РІ| 6-Е | 3-СІ | -СН»-АСНе- м-толіл 3,84 (в, ЗН), 2,88-2,65 (т,
АН), 2,54 (септет, у-7,0
Гу, 1Н), 2,31 (5, ЗН), 2,25 (5, ЗН), 0,97 (а, 9У-7,0 Гц, бН).
ІН ЯМР (400
МГц, ороформ) б ррт 8,02 (й, у-5,14 Гц, 1
Н), 7,33 (аа, у-7,89, 5,93 1.0789 | -Ме | -Ме Н 6-Е ІН -Сно-Снео- 2-фтор-4-піридил |Гц, 1 Н), 7,09- 6,98 (т, 2 Н), 6,89 (а, 5-5,01 Гц, 1
Н), 6,64 (5, 1Н), 3,76 (в,
ЗН), 2,95-2,68 т, 4Н), 2,33
11111111 зн
ІН ЯМР (400
МГц, ороформ) б ррт 7,42 (да,
У-8,80, 5,14
Гц, 1 Н), 6,96 (Ї, 9У-8,56 Гц, . 1 Н), 6,86 (а, 10885 | -Ме | -Ме Н в-Е | 3-бі | СНеСно | б диметиламіно)- | )-868 гц, 2 феніл Н), 6,65-6,59 (т, 2Н), 3,72 (5, ЗН), 2,90 (5, 6Н), 2,87- 2,80 (т, 1Н), 2,77-2,62 (т,
ЗН), 2,27 (8, зн
ІН ЯМР (400
МГц, ороформ) б ррт 7,38 (ай,
У-8,86, 5,20
Гу, 1 Н), 6,93 (М 9-8,56 Гц, 1.0891 | -Ме | -Ме Н 6-Е | 3-СІ | -«СН--СН»- |З-метил-4-аміно-феніл 1 Ну, 6,75. : 6,59 (т, 2Н), 6,52 (а, у-7,83 Гц, 1
Н), 3,70 (в,
ЗН), 2,83-2,50 (т, 4Н), 2,27 (5, ЗН), 2,09 5, ЗН
ІН ЯМР (400
МГц, ороформ) б - 7,39 (аа, у-5,2, 8,9 Гу, 1Н), 7,19 (ад, у-2,9, 4,9 Гу, 1Н), 6,95 (ї, 1.0897 | -Ме | -Ме Н 6-Е | 3-СЇ | -СН»АСН»- тіофен-3-іл У-8,6 Гц, 1), 6,84-6,79 (т, 1Н), 6,74 (ад, у-1,2,4,9 Гу, 1Н), 6,42 (бг 5, 1Н), 3,68 (5, ЗН), 2,88- 2,63 (т, 4Н), 2,27 (85, ЗН).
ІН ЯМР (400
Мгц, ОМ5О- аб) б - 7,54 (да, 9-5,3, 8,9 1.0903 | -Ме | -Ме Нн 6-Е | 3-СІ | -«СНо-СН»е- | 1-метилпіразол-4-іл | Гц, 1Н), 7,35 (5, 1Н), 7,20 (Ї, У-8,9 Гц, 1Н), 7,05 (5, 1Н), 3,73 (5,
ЗН), 3,59 (в,
ЗН), 2,70-2,57 (т, 2Н), 2,53- 2,37 (т, 2Н), 2,24 (85, ЗН
ІН ЯМР (400
МГц, ороформ) б ррт 7,34-7,27 (т, 1 Н), 7,03- 1.0915 | -Ме | -Ме |Н в-в | 8-сі | «снНеСнь- сксадіазол діл 6,94 (т, 1Н), 3,76-3,68 (т,
ЗН), 5,22 (5,
АН), 2,47 (8,
ЗН), 2,36-2,27 т, ЗН
ІН ЯМР (400
МГц, ороформ) б ррт 7,64-7,84 (т, 2 Н) 7,34 (в, 1 Н) 7,09- 1.0921 | -Ме | -Ме Н 6-Е | 3-СЇ | -СН-АСНо- Б-метил-З-піридил | 7,19 (т, 1 Н) 6,79 (Бі 5, 1
Н) 3,74 (5, З
Н) 2,65-2,87 (т, 4 Н) 2,34 (в, З Н) 2,28 5, З Н
ІН ЯМР (400
МГц, ороформ) б ррт 7,49-7,64 (т, 1 Н) 7,21 (бг 5, 1 Н) 6,99 (бга, у-3,67 Гц, 2 1.0933 | -Ме | -Ме Н 6-Е | 3-СЇ | -СН-АСНо- б-метил-2-піридил Н) 6,84 (5,1
Н) 3,76 (5, 4
Н) 3,39-3,54 (т, 1 Н) 3,05- 3и19(т, 1 Н) 2,81-3,02 (т, 2 Н) 2,36 (5, 4
Н) 2,24 (Бг в, зн
ІН ЯМР
(400МГЦ,
СОС») 6 - 7,41 (да,
У-8,88 5,1, 1Н), 7,10-6,92 10149 | -Ме |-Ме -(С-ОуРи) 6-Е | 3-СІ | -СНАСНЬ- 4-толіл- сан) де. 2,68 (т, 4Н), 2,54 (вер, 9-7,0, 1Н), 2,31 (5, ЗН), 2,24 (в, ЗН), 0,96 (а, 9У-7,0,
Гб
ІН ЯМР (400
МГц, ороформ) б - 7 А1 (аа, у-5,1, 8,8 Гу,
ІН), 7,22 (да, у-2,9, 4,9 Гу, 1Н), 6,98 (ї, у-8,6 Гц, 1Н), 10969 | -Ме | -Ме -(С-ОуРи) 6-Е | 3-СІ | -СНАСН»- тіофен-З-іл Тв вв (в. у-1,2,4,9 Гу, 1Н), 3,83 (в,
ЗН), 2,92-2,72 (т, 4Н), 2,55 (септет, у-7,0
Гц, 1Н), 2,25 (5, ЗН), 0,97 (да, 9-3,9, 7,0
Гу, 6Н).
ІН ЯМР (400
МГц, ороформ) б ррт 7,41 (да,
У-8,93, 5,14
Гц, 1 Н), 7,21 (а, 9-2,20 Гу, 1 Н), 6,97 (ї, у-8,62 Гц, 1 1.0975 | -Ме | -Ме |-(С-0О)Р| 6-Е | 3-СІ | -«СНо-СНео- | 1-метилпіразол-4-іл | Н), 5,95 (й, у-2,20 Гц, 1
Н), 3,82 (й, у-1,83 Гц, 6
Н), 2,78-3,00 (т, 5 Н), 2,49- 2,62 (т, 1 Н), 2,24 (в, З Н), 0,97 (, У-7,15 гц, 6 В)
ІН ЯМР (400
МГц, ороформ) б - 7.40 (аа, у-5,2, 8,9 Гу,
ІН), 7,23 (в,
ІН), 7,10 (в, 1Н), 6,97 (ї, 9-8,9 Гц, 1), 10975.) -Ме | -Ме |-(С-ОуРи| 6-Е | 3-СІ | -СНо-СНо- // 1-метилпіразол-4-іл зво їм зн 2,86-2,75 (т, 1Н), 2,74-2,59 (т, ЗН), 2,55 (септет, у-7,0
Гц, 1Н), 2,24 (5, ЗН), 0,98 (а, 9-7,0 Гц,
ЗН), 0,97 (й, д-7,0 Гц, 1Н)
ІН ЯМР (400
МГц, ороформ) б ррт 7,42 (да,
У-8,93, 5,14
Гц, 1 Н), 7,26 (5, 1 Н), 6,99 (ї, 9-8,62 Гц, 1.0981 | -Ме | -Ме | -(С-0О)Р| 6-Е | 3-СІ | -«СН»-СНе- | 2-метил-триазол-4-іл | 1 Н), 3,83 (5,
З Н), 4,12 (5,
З Н), 2,72- 3,01 (т, 4 Н), 2,47-2,63 (т, 1 Н), 2,25 (5,
З Н), 0,97 (аа, 9У-6,97, 2,20
Гц, 6 Н)
ІН ЯМР (400
МГц, ороформ) б ррт 8,25 (й, 9-1,47 Гц, 1
Н) 8,18 (а, 9-1,71 Гц, 1
Н) 7,42 (да,
У-8,80, 5,14
Гц, 1 Н) 7,26 1.0993 | -Ме | -Ме |-(С-0)РІ| 6-Е | 3-С1 | -СН»АСН»е- Б-метил-З-піридил (5, 1 Н) 7,00 (І, У-8,62 Гц, 1 Н) 3,85 (в, З
Н) 2,64-2,91 (т, 4 Н) 2,54 (а, 9-6,97 Гц, 1 Н) 2,29 (5, З
Н) 2,25 (5, З
Н) 0,97 (аа,
У-8,01, 7,03
Гц, 6 Н)
ІН ЯМР (400
МГц, ороформ) б ррт 8,30 (ай,
У-1,53, 0,67
Гц, 1 Н) 7,40 (ас, У-8,80, 5,14 Гц, 1 Н) 7,32-7,37 (т, 1.0999 ) -Ме | -Ме -(С-О)РИ| 6-Е | 3-СІ | «СНе-СНо- | Б5-метил-2-піридил (т вв (5, З Н) 2,81- 3,07 (т, 4 Н) 2,54 (квінтет, 5-6,97 Гц, 1
Н) 2,28 (5, З
Н) 2,24 (5,3
Н) 0,96 (аа,
У-6,97, 5,01
Гц, 6 Н) 1 ороформ) б ррт 7,36-7,45 (т, 2 Н) 6,97 (і 9-8,62 Гц, 1 Н) 6,93 (а,
У-7,58 Гц, 1
Н) 6,82 (а, у-7,58 Гц, 1
Н) 3,81 (5, З
Н) 2,92 (5, 4
Н) 2,50-2,61 (т, 1 Н) 2,47 (5, З Н) 2,25 (5, З Н) 0,98 (ад, У-8,25, 7.03 Гц, 6 В)
ІН ЯМР (400
МГц, ороформ) б ррт 8,34 (ад, у-4,77,1,22
Гц, 1 Н) 7,42 (ад, У-8,93, 5,14 Гц, 1 Н) 7,35 (да,
У-7,58, 0,86 1.1011 | -Ме | -Ме |-(С-0О)РІ| 6-Е | 3-СІ | -СН-АСНе- З-метил-2-піридил |Гц, 1 Н) 6,94- 7,02 (т, 2 Н) 3,79 (5, З Н) 2,97 (ї, 9-7,95
Гу, 4 Н) 2,46- 2,60 (т, 1 Н) 2,23 (5, З Н) 2,13 (5, З Н) 0,97 (да,
У-7,03, 3,97 гц, 6 В)
ІН ЯМР (400
МГц, ороформ) б ррт 7,41 (да,
У-8,86, 5,07
Гц, 1 Н) 6,97- 1.1185 | -Ме | -Ме Н 6-Е | 3-СІ | -СНо--СнНе- | 2-ацетамідотіазол-5-іл | 7,03 (т, 2 Н) 3,73 (5, З Н) 2,84-3,06 (т,
З Н) 2,72 (5, 1
Н) 2,37 (5, З
Н) 2,30 (5, 4
Н
ІН ЯМР (400
МГц, ороформ) б - 7,42 (ад, 1211391 | -Ме |-Ме -(С-ОуРи 6-Е | 3-СІ |-СнНеСнН» | 3,5-дифторфеніл в 69 є 9-8,9 Гц, 1), 6,69-6,58 (т,
ЗН), 3,87-3,84 т, ЗН), 2,93-
277(т, ЗН), 275-262 (т, 1Н), 2,54 (септет, У-7,0 гц, 1Н), 2,25 (в, ЗН), 0,98 (9, 9-70 ГЦ,
ЗН), 0,95 (4,
Ч-7,0 гу, ЗН "НЯМР (400МГЦ, оМ5О-о6) б - 10,94 (рі 5, 1н), 8,33 (да, у-16,46 ГЦ, 1н), 8,17 (а9, уе17, 73 ГЦ, 1н), 7,64. (а9, (в | Ч-51, 8,8 ГЦ, 11257 | -Ме | -Ме ново оц, 2-хлор-З-піридил. /|1Н), 7,46 (40, - у-46, 7,3 ГЦ, 1), 7,33, 9-88 ГЦ, 1Н), 7,17 (9, у-16,5 Гц, 1Н), 6,76 (4, уе16,5 ГЦ,
ІН), 3,53 (8,
ЗН), 2,19 (в, зн "НЯМР (400МГЦ, ороформ) б - 8,20 (а, д-5,3 ГЦ, 1), 7.29 (да, у-5,3, 8,5 ГЦ, 1н), 7,14 (9, у-1,3 ГЦ, 1Н), 11258 | -Ме | -Ме Н в-Е | 3-СІ І) сн. 1 2-хлор-4-піридил ліве 1Н), 7,05 (да, у-1,3, 5,3 ГЦ, 1н), 6,91 ЦІ, 98,5 ГЦ, 1Н), 6,44 (4, уе16,5 Гц,
ІН), 3,61 (5,
ЗН), 2,24 (5, зн "НЯМР (400МГЦ, ороформ) б - 7,39 (а9, тлаве|-Ме Ме) но | ве | с Оу 07 З-хлор-й-фтор-феніл Ну 730 (ас, у-22, 6,9 ГЦ, 18), 71 (чад, У-2,2, 5,0, 8,6 ГЦ,
тн), 706, у-8,6 ГЦ, 1Н), 6,97 (ї, 9-8,9 гц, ІН), 6,82 (94, 9-16,5 Гц, 1Н), 6,44 (9, уе16,5 ГЦ,
ІН), 3,63 (5,
ЗН), 2,24 (в, зн "НЯМР (400МГЦ, рм5о-аб) б - 10,75 (рі 5,
ІН), 9,67 (8, 1Н), 7,58 (99, 9-53, 8,8 ГЦ, 1Н), 7,23 (ї 11261 | -Ме | -Ме Н в-Е | 3-СІ І) сн. 1 а-тідрокси-феніл тт вт. 2Н), 6,75-6,72 (т, 2Н), 6,73 (9, У-16,5 Гц, 1Н), 6,48 (4, уе16,5 ГЦ,
ІН), 3,55 (5,
ЗН), 2,19 (5, зн "НЯМР (400МГЦ, рм5о-аб) б - 9,08 (в, 1Н), 8,86 (5, 2Н), 7,63 (да, у-5,2,8,9 ГЦ, 11265 | -Ме | -Ме Н в-Е | 3-СІ І) сн. 7 піримідин-5-іл л-во т 7,23 (4, у-16,8 ГЦ, 1н), 6,60 (9, уе16,8 ГЦ, 1Н), 3,54 (85,
ЗН), 2,19 (5, зн "Н'ЯМР (400
МГц, ороформ) б ррт 8,66 (5, 1
Н), 7,67 (5, 1
Н), 7,49 (49, 2-8,86, 5,20 тлав7|-Ме ме| но | ве| зе сн тазол-біл 15 (й. зн. 713-7,05 (т,
ЗН), 6,89-6,81 (т, 1Н). 6,78- 6,63 (т, 1Н), 477-455 (т,
ОН), 3,75 (в,
ЗН), 2,24 (8,
111111 зн "Н'ЯМР (400
МГц, ороформ) б - 756-747 (т, ЗН), 7,44- 11269 | -Ме | -Ме Н в-Е | 3-СІ І) сн. 3-ціано-феніл 704698 (п оН), 6,53 (4, у-16,5 ГЦ,
ІН), 3,64 (5,
ЗН), 2,25 (8,
ЗН). "Н'ЯМР (400
МГц, ороформ) б - 755-749 (т, 2Н), 7,46- 11270 | -Ме | -Ме Н в-Е | 3-СІ І) сн. З-трифтор-метил-феніл 7559 ат, он), 6,60 (4, у-16,4 ГЦ, 2Н), 3,65 (8,
ЗН), 2,25 (8,
ЗН). "Н'ЯМР (400
МГц, ороформ) б -7,АЗ (49, 4-37, 5,4 Гу, 1Н), 7,37 (да,
Ч-5и, 8,8 ГЦ, 1н), 7,21-7,13 (т, 2Н), 7,12- 11271 -Ме|-Ме| но | вв) 8-с о-толіл в'я ув гц, 1Н), 6,84 (9, 9-1,0 Гц, 1Н), 6,77 (4, у-1,0 Гц, 1Н), 6,70 (ру 5, 1Н), 3,64 (5,
ЗН), 2,23 (в,
ЗН), 2,04 (в,
ЗН). "Н'ЯМР (400
МГц, ороформ) б - 7,39 (а9, 9-5,2, 8,9 ГЦ, 1н), 7,29-7,24 (в | (т, "НАСНСІЗ 11282 | -Ме | -Ме Н вв | сі Он. тіофен-З-іл пик), 7,17 (ад, - у-1,0, 5,0 Гц, 1н), 7,10 (да,
Че, 2,8 ГЦ, 1н), 6,95, 9-86 ГЦ, 1Н), 6,82-6,73 (т, 1Н), 6,65-6,58
(т, 1Н), 3,65 (5, ЗН), 2,24 5, ЗН).
І"Н ЯМР (400
МГц, ороформ) б ррт 8,09 (а, у-5,26 Гц, 1
Н) 7.22 (а, у-16,63 ГЦ, 1 (є) | Н) 7,19 (Біг 5, 1.1293 | -Ме | -Ме Н 6-Е | 3-СЇ снАСН- 4-метил-2-піридил 1/1 Н) 7,01 (аа, г уУ-8,74, 5,32
Гц, 1 Н) 6,95 (й, 9-5,87 Гц, 1 Н) 6,53-6,66 (т, 2 Н) 3,64 (5, 4 Н) 2,35 (а, 2-9,17 Гц, б
ІН ЯМР (400
МГц, ороформ) б ррт 7,44 (да, уУ-8,93, 5,14
Гц, 1 Н) 7,16- тлава|Ме|- Ме) но ек) ас |Сросно | 2-ацетамідотіазол-б-іл 75, (М) в 56
Гц, 1 Н) 6,71 (д, 9-4,65 Гц, 2 Н) 3,72 (5, З
Н) 2,28 (5, З
Н) 2,26 (5, З
Н
ІН ЯМР
(400МГЦц, ороформ) б - 7,62-7,55 (т, 2Н), 7,45 (ад, У-5,0, 8,5
Гц, ТН), 7,45- 7,40 (т, 1Н), 7,13 (а, у-16,5 Гц, тлзав | Ме | Ме |«с-0уРг| вк | сі СИ сн. | 0 бціано-феніл СЕ г) 6,68 (а, у-16,5 Гц, 1Н), 3,69 (5,
ЗН), 2,65 (септет, У-7,0
Гц, 1Н), 2,23 (5, ЗН), 1,11 (а, 9-7,0 Гц,
ЗН), 1,07 (а,
У-7,0 Гц, ЗН)
ІН ЯМР (400 : (Е) 4 4-трифтор-метил-3- | МГц, СОСІЗ) 1.1351 | -Ме | -Ме |-(С-0О)Рг| 6-Е | 3-СІ снАСН- піридил- бН: 8,65 (4,
У-1,6, 1Н),
7,87 (аа, у-58,2и211, 1Н), 7,64 (а, уУ-8,2, 1Н), 7,47 (да, у8,9и 5,0, 1Н), 7,17 (а, у-16,5, 1Н), 7,08 (Її, У-8,7, 1Н), 6,75 (а, у-16,5, 1Н), 3,71 (в, ЗН), 2,66 (септет, у-7,0, 1Н), 2,24 (5, ЗН), 1,11 (а, 2-7,0,
ЗН), 1,08 (а, 9-7,1, ЗН).
ІН ЯМР (400
МГц, СОСІЗ) б ррт 7,45 (ад, 1 Н) 7,29- 7,37 (т, 2 Н) (Е) | 6,96-7,07 (т, 1.1352 | -Ме | -Ме |-(С-О)Рг| 6-Е | 3-СІ снАСН- 4-фтор-феніл З Н) 6,92 (а, 1 н Н) 6,59 (а, 1
Н) 3,75 (5, З
Н) 2,66 (септет, 1 Н) 2,26 (в, З Н) 1,09 (ад, 6 Н).
ІН ЯМР (400
МГц, ороформ) б - 7,43 (да, 95,1, 8,9 Гц, 1Н), 7,40-7,34 (т, 2Н), 7,18- 7,11 (т, 9У-7,9
Гц, 2Н), 7,03 (ї, у-8,9 Гц, : (Е) - 4- 1Н), 6,98 (а, 1.1357 | Ме | Ме | (С-0)РИ 6) СІ ТонАсні / (трифторметокси)феніл 4-16,5 ГЦ, 1Н), 6,64 (а, у-16,5 Гц, 1Н), 3,71 (5,
ЗН), 2,64 (септет, у-7,0
Гц, 1Н), 2,22 (5, ЗН), 1,09 (а, 9-7,0 Гц,
ЗН), 1,07 (а, е-7,0 Гц, ЗН)
ІН ЯМР (400
МГц, (Е) Й ороформ) б 11363 | -Ме | -Ме І-(С-0ОуРг| 6-Е | 3-СЇ снАСсН- 4-циклопропіл-феніл | - 7,41 (аа, 7 9-5,1,8,9 Г ль Ц, 1Н), 7,26-7,22 т, 2Н), 7,02-
698 (т, 2Н), 6,99 (, 2-8,9 гц, 1Н), 6,93 (94, 9-16,5 Гц, 1Н), 6,59 (а, уе16,5 ГЦ, 1Н), 3,71 (5,
ЗН), 2,62 (септет, У-7,0 гц, 1Н), 2,19 (в, ЗН), 1,87 (н, 9-5,0, 8,4 гц, 1), 1,07 (9, 9-70 ГЦ,
ЗН), 1,06 (4,
Ч-7,0 Гц, 1Н), 0,99-0,93 (т, 9-20, ВА ГЦ, 2Н), 0,73-0,64 т, 2Н "Н'ЯМР (400
МГц, ороформ) б - 71 (99, 95,0, 8,6 ГЦ, 1н), 7,26-7,23 (т, 2Н), 6,99 (й 9-86 Гц, 1Н), 6,94-6,90 (т, 1Н), 6,91 11367 | Ме |-Ме -(с-ОуРи 6-Е | З3-СІ І) сн. 1 4-(трет-бутокси)-феніл ЧТ вео (й уе16,5 ГЦ, 1Н), 3,71 (5,
ЗН), 2,63 (септет, У-7,0 гц, 1Н), 2,22 (в, ЗН), 1,35 (в, 9Н), 1,08 (9, 9-70 ГЦ,
ЗН), 1,06 (4, у-7,0 гц, 1) "Н' ЯМР (400
МГц, ороформ) б - 7,70 (д,
Ч-8,1 ГЦ, 1Н), 7,61-7,53 (т, 2Н), 7,46 (аб,
Ч-51, 8,9 ГЦ, 11369 | -Ме |-Ме -(с-ОуРИ 6-Е | З3-СІ І) сн. 1 0 2-ціано-феніл кот те 1Н), 7,24 (4, уе16,5 ГЦ, 1Н), 7,10-6,97 (т, 2Н), 3,76 (в, ЗН), 2,65 (септет, у-7,0 гц, 1), 2,26 в, ЗН), 1,08 г -- 225 --- 1 2 р гц, вн). "Н'ЯМР (400
МГц, ороформ) б -7,83-7,55 (т, 2Н), 7,55- 7,50 (т, 1Н), 7,А8-7,38 (т, 2Н), 7,12-7,00 11370 | -Ме |-Ме -(С-О)РИ| 6-Е |. З-СІ сн. 1 З-ціано-феніл. (т, 2Н), 6,65 - (9, 9-16,5 Гц, 1Н), 3,70 (в,
ЗН), 2,65 (септет, у-7,0
Гц, 1Н), 2,24 (в, ЗН), 1,09 (аа, 4-7,0, 12,5 Гц, 6Н). "Н ЯМР (400
МГц, ороформ) б - 7,57 (в, 1Н), 754-748 (т, 2Н), 747-739 (т, 2Н), 7,10- (в | 7,00 (т, 2Н), 1.1371 | -Ме | -Ме |-(С-О)Рг| 6-Е | 3-СІ снАСсН- З-трифтор-метил-фенілі 6,68 (й, - у-16,5 Гц, 1Н), 3,72 (в,
ЗН), 2,65 (септет, у-7,0
Гц, 1Н), 2,24 (в, ЗН), 1,09 (м 9-74 Гц, вн). "Н'ЯМР (400
МГц, ороформ) б -7,51-7,39 (т, 2Н), 7,22- 7,13 (т, 2Н), 713-7,08 (т, 1Н), 7,01 (ї, 11372 | -Ме |-Ме -(с-ОуРИ 6-Е | З3-СІ І) сн. І о-толіл веівтв(т. он), 3,75 (в,
ЗН), 2,81 (септет, у-7,0
Гц, 1Н), 2,22 (5, ЗН), 242 (в, ЗН), 1,06 (ас, У-0,6, 7,0 гц, вн). "Н'ЯМР (400
МГц, 11373) -Ме | -Ме |-(с-ОуРИ 6-Е | 3-СІ І) сн. І м-толіл и 9-5,1,8,9 ГЦ, 1н), 723-710
(т, ЗН), 7,07 (а, 9-7,3 Гц, 1Н), 7,04-6,94 (т, 2Н), 6,59 (а, 9У-16,5 Гц, 1Н), 3,73 (в,
ЗН), 2,63 (квінтет,
Че7,0 Гц, 1Н), 2,94 (в, ЗН), 2,21 (в, ЗН), 1,08 (аа, уе2,8, 7,0 ГЦ, бН).
ІН ЯМР (400
МГц, ороформ) б - 7,42 (да, е5И1, 8,8 ГЦ, 1Н), 7,30-7,21 (т, -НАСНСІЗ пик), 7,15 (аа, 9-1,2, 2,8 ГЦ, 11383 | -Ме |-Ме -(Сс-ОуРИ 6-Е | З-СІ І) сн. І тіофен-З-іл ло т 6,89-6,80 (т, 1Н), 6,69-6,61 (т, 1Н), 3,74 (5, ЗН), 2,62 (септет, у-7,0
Гц, 1Н), 2,23 (5, ЗН), 1,06 (дід, У-5,5, 7,0 гц, вн).
ІН ЯМР (400
МГц, ороформ) б ррт 8,32 (5,2
Н), 7,52 (в, 1
Н), 7,44 (да, у-8,93, 5,14
Гц, 1 Н), 7,10- 6,99 (т, 2 Н), 11387 | -Ме | -Ме -(С-0)РІ| 6-Е | 3-СІ І) сн. | 5-метил-З-піридил тв т 1
Н), 3,71 (в, З
Н), 2,65 (квінтет,
ЧеТ,00 ГЦ, 1
Н), 2,34 (5, З
Н) 2,23 (5, З
Н) 1,09 (ї,
Чет 15 Гц, 6
Н
ІН ЯМР (400
МГц, 12391 | Ме | -Ме |(с-0)Рг| в-г | 3-сі (оо 00 в-хлор-З-піридил ото, де2,45 ГЦ, 1
Н) 7,68 (аа,
уУ-8,91, 2,45
Гц, 1 Н) 7,45 (аа, 2-8,86, 5,07 Гц, 1 Н) 7,25-7,29 (т, 1 Н) 7,00-7,10 (т, 2 Н) 6,64 (а, 9-16,63
Гц, 1 Н) 3,70 (5, З Н) 2,54- 2,74(т, 1 Н) 2,23 (5, З Н) 1,08 (аа, у-11,80, 7,03
Гц, 6 Н)
ІН ЯМР (400
МГц, ороформ) б - 8,57 (да,
У-1,2, 4,7 Гу, 1Н), 8,05 (аа,
У-1,2, 7,9 Гу, 1Н), 7,50 (аа, у-4,7, 7,9 Гу, 1Н), 7,46 (аа, 9-51, 8,9 Гу, : (Є) - 2-трифтор-метил-3- |1Н), 7,11 (а, 1.1392 | -Ме | -Ме |-С-О)РІ| 6-Е | 3-СІ снАСсН- піридил уе16,2 Гц, 1Н), 7,07 (, уУ-8,9 Гц, 1Н), 7,03 (да, у-2,0,16,2
Гу, 1Н), 3,74 (5, ЗН), 2,63 (септет, У-7,0
Гу, 1Н), 2,24 (5, ЗН), 1,07 (а, У-7,0 Гц, вн
ІН ЯМР (400
МГц, ороформ) б - 7,44 (да, 9-51, 8,9 Гу, 1Н), 7,04 (ї, 3-8,9 Гц, 1Н), 7,01 (9,
У-16,4 Гц, (Е) | 1Н), 6,89-6,83 1.1393 | -Ме | -Ме |-(С-О)Рг| 6-Е | 3-СІ снАСсН- З,5-дифтор-феніл (т, 2Н), 6,69 н (Н. оу-2,3, 8,8
Гу, 1Н), 6,58 (а, 9У-16,4 Гу, 1Н), 3,72 (5,
ЗН), 2,64 (септет, У-7,0
Гу, 1Н), 2,23 (5, ЗН), 1,10 (а, 9У-7,0 Гц,
ЗН), 1,07 (а,
ГГ 19-70 гц, зн
ІН ЯМР (400
МГц, ороформ) б ррт 8,41 (й, 9-5,01 Гц, 1
Н) 7,50 (а, у-16,26 Гу, 1
Н) 7,43 (аа,
У-8,86, 5,07 (Е) Й Гц, 1 Н) 6,93- 1.1394 | -Ме | -Ме |-(С-О)Рг| 6-Е | 3-СІ снАСсН- 4-метил-2-піридил | 7,07 (т, З Н)
Т 6,68 (а, у-16,26 Гу, 1
Н) 3,74 (5, З
Н) 2,62 (ді,
У-13,94, 6,97
Гц, 1 Н) 2,32 (в, З Н) 2,21 (5, З Н) 1,06 (ад, У-6,97, 5,82 Гц, 6 Н)
ІН ЯМР (400
МГц, ороформ) б ррт 7,35 (ай,
У-8,00, 5,00 11447 Ме Ме) но | вв | 3-с | -сс- феніл 757 (й. вн. 6,98 (ї, У-8,60
Гц, 1Н), 3,71- 3,63 (т, ЗН), 2,32-2,26 (т, зн
ІН ЯМР (400
МГц, ороформ) б ррт 7,47 (да,
У-8,93, 5,01 11454 Ме Ме) но | вв | 3-с | -сс- а-фтор-феніл | 758 (й. он), 7,10 (ї, У-8,50
Гц, 1Н), 7,05- 6,98 (т, 2Н), 3,73 (5, ЗН), 2,34 (5, ЗН
ІН ЯМР (400
МГц, ороформ) б ррт 7,61-7,37 (т, 4 Н), 7,23 11457 | -Ме | -Ме Н в-Е | 3-61 | -бес- о -трифтор-метил-Феніл во гц вн), 6,88 (ргі, 9-8,44 Гц, 1
Н), 3,58 (в,
ЗН), 2,22 (в, зн
Ц,
ороформ) б ррт 7,36 (ай, у-9,00, 5,00
ГЦ, 1 Н), 7,22- 7,16 (т, 2Н), 7,14-7,08 (т, 2Н), 6,98 (І, у-8,50 Гц, 1
Н), 3,68 (5,
ЗН), 2,35 (5,
ЗН), 2,29 (в, зн
ІН ЯМР (400
МГц, СОСІЗ) б ррт 7,46 (ад, 1 Н) 7,31- 7,38 (т, 2 Н)
Ще . . нео Й Й . 7,084,1 Н) 11556 | -Ме | -Ме І-(С-0ОуРг| 6-Е | 3-СЇ СЕС 4-фтор-феніл 6,99-7,06 (т, 2 Н) 3,83 (5, З
Н) 2,61 (септет, 1 Н) 2,28 (5, З Н) 1,04 (аа, 6 Н).
ІН ЯМР (400
МГц, ороформ) б ррт 7,44 (да, у-9,00, 5,00
Гц, 1 Н), 7,26- 7,20 (т, 2Н), 7,16-7,09 (т, 2Н), 7,06 (ї, у-8,50 Гц, 1 1.1560 | -Ме | -Ме |-(С-0)Рг| 6-Е | 3-СІ -СЕС- п-толіл Н), 3,82 (5,
ЯН), 2,60 (септет, -7,00 Гц, 1Н), 2,35 (в,
ЗН), 2,27 (5,
ЗН), 1,04 (а, у-7,00 Гц, З
Н), 1,03 (а, у-7,00 Гц, З
Н
ІН ЯМР (400
МГц, ороформ) б ррт 7,44 (да, у-8,86, 5,20 11651) -Ме | -Ме -(с-0)Ме| 6-2 | 3-СІ. | «Сне-СНь- п-толіл вад (й. вн), 3,84 (5, ЕН), 2,89-2,69 (т,
АН), 2,32 (5,
ЗН), 2,06 (в, зн
ІН ЯМР (400 1.1652 | -Ме | -Ме І-(0-0)018и| 6-Е | 3-01 | -СН»А-СН»е- п-толіл МГц, ороформ) б ррт 7,42 (да,
У-8,80, 5,14
Гц, 1 Н), 7,10- 7,04 (т, 2Н), 7,04-6,94 (т,
ЗН), 3,78 (5,
ЗН), 2,88 (рг а, 9у-7,83 Гц, 2 Н), 2,69 (ід,
У-12,72, 11,37 Гц, 2
Н), 2,36 (5, З
Н), 2,91 (5, З
Н), 1,10 (5,9
Н
"Н ЯМР (400
МГц, ороформ) б ррт 7,44 (да,
У-8,86, 5,20 171653 | Ме | -Ме | 97007 Ї вв | 8-сі. | «СнесСнь- п-толіл вд 5Н) 3,83 (5, ЗН), 3,76 (5, ЗН), 2,88-2,70 (т,
АН), 2,38-2,24 т, 6Н
І"Н ЯМР (400
МГц, ороформ) б ррт 7,42 (да,
У-8,80, 5,14
Гц, 1 Н), 7,11- 1.1654 | -Ме | -Ме І-(С-ОУМВи| 6-Е | 3-01 | -«СН»АСН»- п-толіл 6,94 (т, 5Н), 3,85 (5, ЗН), 2,90-2,68 (т,
АН), 2,32 (5,
ЗН), 2,24 (5,
ЗН), 1,03 (5, он "Н ЯМР (400
МГц, ороформ) б ррт 7,90 (аа,
У-8,38, 1,28
Гц, 2 Н), 7,65- 7,57 (т, 1Н), 7,48-7,39 (т, 11655) -Ме | -Ме -(с-0)Ри| 6-2 | 3-СІ. | «Сне-СНЬ»- п-толіл во
Гц, 1 Н), 7,13- 7,02 (т, 4Н), 6,91 (ї, У-8,68
Гц, 1 Н), 3,87 (5, ЗН), 2,92- 2,70 (т, 4Н), 2,28-2,23 (т, вн - 1 ороформ) б ррт 7,46 (аа, у-8,86, 5,20
Гу, 1 Н), 7,11- 6,96 (т, 5Н), 3,85 (5, ЗН), 3,59-3,20 (т, 8Н), 2,96-2,67 (т, 4Н), 2,40- 2,22 (т, бН
БІОЛОГІЧНІ ПРИКЛАДИ
В1 Ефективність після появи сходів -- тест 1
Насіння ряду тестованих видів висівали в стандартний грунт у горщиках: ЗоЇїапит підгит (ЗОЇ МІ), Атагапіпих гейоПйехиз (АМАВЕ), беїапа їабей (ЗЕТЕА), АІоресигиз туозигоїдев5 (АГОМУ), Еспіпосніоа сгив-даїіїї (ЕСНСС), Іротоєа Педегасеєа (ІРОНЕ), Гоїїшт регеппе (І ОЇ РЕ).
Після культивування протягом 8 днів (після появи сходів) за контрольованих умов у теплиці (за 24/16 "С, день/ніч; 14-годинний світловий період; вологість 65 95) рослини обприскували водним розчином для обприскування, одержаним зі складу на основі технічного активного інгредієнта в розчині ацетон/вода (50:50), що містить 0,5 95 Тмееп 20 (поліоксиетиленсорбітанмонолаурат,
САБ ВАМ 9005-64-53. Сполуки застосовували з розрахунку 1000 г/га. Потім тестовані рослини вирощували в теплиці за контрольованих умов у теплиці (за 24/16 "С, день/ніч; 14-годинний світловий період; вологість 65 95) та поливали двічі на добу. Через 13 днів у тесті проводили оцінку частки пошкодження, яке було завдане рослині. Значення біологічної активності визначали за п'ятибальною шкалою (5-80-100 95; 4-60-79 95; 3-40-59 95; 2-20-39 95; 1-0-19 9).
Відсутність значення в таблиці вказує на те, що сполуку не тестували щодо даного виду.
Таблиця З
Контроль деяких видів бур'янів за допомогою сполук формули (І) після післясходового застосування 10095... | 5 | 5 | | 5 | 5 | 5
В2 Ефективність після появи сходів - тест 2
Насіння ряду тестованих видів висівали в стандартний грунт у горщиках: Зоїапит підгит (501 МІ), Атагапійих геоПйехиз (АМАВЕ), беїагпа їТарегі (ЗЕТЕА), АІоресиги5 туозигоіде5 (АГОМУ), Еспіпосніоа сгив-даїіїї (ЕСНСС), Іротоєа Педегасеєа (ІРОНЕ), Гоїїшт регеппе (І ОЇ РЕ).
Після культивування протягом 8 днів (після появи сходів) за контрольованих умов у теплиці (за 24/16 "С, день/ніч; 14-годинний світловий період; вологість 65 95) рослини обприскували водним розчином для обприскування, одержаним зі складу на основі технічного активного інгредієнта в розчині ацетон/вода (50:50), що містить 0,5 95 Тмееп 20 (поліоксиетиленсорбітанмонолаурат,
САБ ВАМ 9005-64-53. Сполуки застосовували з розрахунку 250 г/га. Потім тестовані рослини вирощували в теплиці за контрольованих умов у теплиці (за 24/16 "С, день/ніч; 14-годинний світловий період; вологість 65 95) та поливали двічі на добу. Через 13 днів у тесті проводили оцінку частки пошкодження, яке було завдане рослині. Значення біологічної активності визначали за п'ятибальною шкалою (5-80-100 95; 4-60-79 95; 3-40-59 95; 2-20-39 95; 1-0-19 9).
Відсутність значення в таблиці вказує на те, що сполуку не тестували щодо даного виду.
Таблиця 4
Контроль деяких видів бур'янів за допомогою сполук формули (І) після післясходового застосування 10002 | 1 | 5Б | 1 | 1 | 0 1 5 10095. | 5 | 5Б | | 5 | 5Б | 5 10693 | 4 | - | 4 | 4 | 4 1 4.
лаву | 4 | 5 ( 0 | 1 | 1 з о 1їлев9 | 3 | 4 | 0 | 1 | 0 4 лето | 2 | 4 1 0 | 0 1 0 1 0 ле | 0 | 5Б | 1 | 1! | 0 1 4 12363 | 1 | 5 | 0 ЇЇ 1 | 1 1 г. 12367 | 1 | 3 | 0 ЇЇ 0 | 0 1 з 12369 | 4 | 4 | 0 | 1! | 1! 4. 12370 | 2 | 3 | 0 ЇЇ 1 | 1 1 з 12372 | 1 | - 1 1 | 2 | 2 1 5. 1383 | 2 | 5 | 0 | 0 | 0 4 12387 | 0 | 0 Б Бюж юфющрЗ(о | 0 | 0 1 г о 1л652 | 3 | 3 | з | 1! | 0 1 т
ВЗ Ефективність після появи сходів - тест З
Насіння ряду тестованих видів (див. таблицю В1) висівали в стандартний грунт у горщиках.
Після культивування протягом 12 днів (після появи сходів) за контрольованих умов у теплиці (за 24/18С або 20/16 "С, день/ніч; 16-годинний світловий період; вологість 65905) рослини обприскували водним розчином для обприскування, одержаним зі складу на основі технічного активного інгредієнта, розчиненого в ІЕ50О (стосовно складу див. таблицю В2), і при цьому в розчин для обприскування додавали допоміжний засіб (Сепарої! ХОВ8О) за норми 0,2 95 об./06.
Таблиця В1
Тестовані види рослин і використовувані абревіатури н?"'нКІІВИИШШШЛЛЛОВОЛВВВВВВВВВВВВВВВВВВВВВ ІЛЛЯ
Видидлятеплогокліматуїї/ 77777111
Таблиця В2
Хімічний склад ІБ50 омпонент - Функція найменування номер за СА5 вага/вага)
Гліколевий ете ипропіленгліколю
Після застосування засобів тестовані рослини вирощували в теплиці за контрольованих умов (указаних вище) та поливали двічі на день. Гербіцидну активність оцінювали за шкалою 0- 100 через 15 днів після застосування засобів. Результати, де 0 - відсутність пошкодження у тестованої рослини та 100 - загальна кількість знищених тестованих рослин, показані нижче в таблицях 5-8. Відсутність значення в таблиці вказує на те, що сполуку не тестували щодо даного виду.
Таблиця 5
Контроль деяких видів теплолюбних рослин за допомогою сполук формули (І) після їх післясходового застосування
Норма
ТР дви 710 | 20 | 90 | 0 | 90 | ло | го | 70 | 90 | 80 | зо 250 | ло | 80 | 0 | 90 | 90 | 70 | 70 | 80 | 7 125 | 10 | 80 | 0 | 80 | 80 | ло | 70 | 80 | 50 77777777 80 0 | 80 | 80 | 0 | ющ | 80 | 501 5 ж / 30 | 0 | 60 | 0 | 7 | 7 | 0 | | 70 | | зо | 0 ЇЇ юЮющ | 0 140 | 50 | 0 | 50 | 70 | 50 | зо 50 | лоб | лоб | 30 | ло | ло | 90 | 70 | ло0 | тоо | 80 250 | 70 | 90 | ло | 80 | лоб | 80 | 50 | 90 | 90 | 80 10012 | 7125 | 50 | 980 | 0 | 70 | 80 | 70 | го | 90 | 80 | во ! 60 | 50 | 90 | 0 | 40 | 30 | 70 | 20 | 80 | 80 | 60 | 10 | 80 | 0 | 40 | го | 30 | ло | 80 | 60 | 50 15 | 0 | 710 10 1 0 | 0 | 0 | 60 | го | 0 500 | 70 | 90 | 40 | 90 | ло | ло | 70 | 90 | ло00 | во 250 | 30 | 90 | 20 | 90 | лоо | 90 | 70 | 90 | 70 | 70 т0оїв | 125 | 20 | 7 | ло | 80 | 80 | 80 | 40 | 90 | 80 | 70 ' 60 | 20 | 70 | 0 | 7 | 60 | 60 | 20 | 90 | | 70 30 | 20 | 40 | 0 | 70 | 50 | го | го | 80 | 60 | 20 15 | 0 | 20 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | го | 0 | о | 90 | 100 | 50 | ло | ло | ло | 90 | ло | 90 | 90 250 | 70 | ло | го | 90 | лоб | 90 | 80 | ло | 90 | во 10024 | 125 | 60 | 90 | 0 | 90 | 80 | 90 | 70 90 | 90 | 80 60 | 20 | 90 | 0 | 90 | 80 | 80 | 70 | 90 | 90 | 70 30 | 10 | 80 | 0 | 80 | 60 | 70 | 60 | 90 | 80 | 70 15 2 Щщ| 0 | 601 0 | 40 | 0 | 0 | о | 80 | во | 0 500 | ло0 | лоб | 40 | ло | лоб | ло | 90 | 100 | 90 | во 250 | 70 | 700 | го | 90 | 90 | 90 | 90 | 90 | 70 | 80 10042 | 125 | 40 | 80 | 0 | 90 | 80 | 80 | 80 90 | 7 | 60 60 | 20 | 90 | 0 | 80 | 80 | 70 | 40 | 80 | 70 | «0 30 | ло | 80 | 0 | 7 | 70 | ло | го | 80 | 60 | 40 15 | 0 | 70 | 0 | 20 | 0 | 0 | о | 70 | зо | о 50 | лоб | лоб | 5 | 80 | 90 | 90 | з0 | ло | 90 | 90 250 | 90 | 100 | го | 60 | 80 | 90 | 40 | 90 | 90 | 90 10048 | 125 | 30 | | ло | 60 | 60 | 90 | 10 / 90 | | во ! 60 | 30 | 80 | 0 | 30 | 50 | 70 | 0 | 80 | | 70 30 | 20 | 70 | 0 | 20 | го | 60 | о | 80 | 90 | о 15 | 0 юЮющ | 01010 | 0 1 0 1 80 | во | о 50 | 60 | 90 | ло | ло | 50 | ло | ло | 80 | ло | о 250 | 40 | 90 | 0 | 0 | 20 | ло | 0 | 60 | о | о 10066 / 125 | 30 | 80 | 0 | о | 0 | ло | 0 | 60 | 0 | 0 60 | 20 | 80 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 40 | о | о 30 | 70 | 40 | 0 | 0 1 0 | 0 | 0 1 з0 | о | о 15 | 70 | 40 | 0 | 0 | 0 | 0 | о | | о | о
І 5Ю | 20 | 40 | 0 | 80 | 70 | 0 | го | 70 | 40 | 0 250 | 0 | 40 | 0 | 60 | 20 | 0 | ло | 6о | го | о 100у2 | 125 | 0 | 30 | 0 | з0 | ло | | о | 60 | ло | 0 ! 60 1 0 | 301 0 | 20 | 0 | 0 | о | 50 | ло | 0 30 | 0 | 20 | 0 | 0 | 0 | | о | 40 | го | о 15 | 0 | 700010 | | 01 0 | о | о
50 | 30 | 50 | зо | 60 | 70 | 60 | 60 | 80 | 80 | з0 250 | 10 | 50 | ло | 40 | 40 | 50 | зо | 80 | 70 10095 | 125 | 0 | 40 | 0 | 40 | ло, | | 4 | 70 | 7 760 | 0 | 30 | 0 | 20 | 20 | | 50 | во | во | го 730 | 0 | 20 | 0 | ло | 0 | го | ло | 50 | 50 15 | 0 | 7010 | 0 | 0 | | о | зо | ю 50 | 10 | 90 | го | 90 | 70 | 70 | 70 | 50 | 80 | го 250 | 0 | 80 | 0 | 50 | 7 | о | ло | 60 | 60 1і0л1о1 / 125 | 0 | 40 | 0 | 50 | 0 | 0 | о | 4 | 70 | ло ! 760 | 0 | 501 0 | 30 | 30 | о | о | | во | о 30 | 0 | 30 | 0 | го | 60 | 0 | о | 40 | 60 77152 | 0 1301 0 10 10 | о | з0 | 40 500 | 70 | 90 | 0 | ло | 80 | 90 | 70 | 100 | 80 | 80 250 | 40 | 90 | 0 | го | 70 | 80 | зо | 90 | 70 | во 101205 | 125 | 20 | (| 0 | 20 | 50 | 70 | ло | 80 | 80 | 70 60 | 30 | 70 | 0 | го | 50 | 50 | 0 | во | во | 0 730 | 20 | 70 | о | ло | зо | 50 | о | 80 15 | 0 | 401 0 | 0 | го | о | о | 70 | 80 | «4 | о | 40 | ло | го | 40 | 0 | ло | 80 | п | о 250 | 0 | зо | ло | го | 40 | о | ло | 7 | тю | о 10149, | 125 | 0 | 30 | 0 | ло | ло. | 0 | о | 7 | 0 | о ! 760 | 0 | 20 | 0 | 0 | 0 | 0 | о | 7 | о | о 730 | 0 | 201 0 | 0 | 0 | 0 | о | 70 | о | о 7715 | 0 17101 0 10 10 1 0 | 0 | 60 | о | о 500 | 70 | 90 | 0 | 80 | 90 | 80 | з0 | 9890 | 90 | 40 250 | 10 | 90 | о | 60 | 70 | | 40 | 70 | во | зо 103207 | 125 | 0 | 80 | 0 | 30 | ло | | ло | 50 | | го 760 | 0 | 60 | 0 | го | ло | | ло | зо | 40 730 | 0 | 40 | 0 | о | 80 | го | о | го | зо 715 | 0 | 2010 | 0 | 0 | | о | ло | 0 5 | 90 | 90 | о | 90 | лоб | 90 | 90 | 90 | 90 | 70 250 | 70 | 90 | 0 | 80 | 90 | 80 | 50 | 80 | 80 10333, | 125 | 40 | 80 | 0 | 80 | ло | 70 | 40 | 80 | 80 ! 60 | 70 | 80 | о | 60 | 70 | | ло | во | 70 | то 730 | 0 | 801 0 | з | 80 | го | о | 60 | 7 77152 | 0 1 701 0 | 0 1 0 | ло | о | зо | 70 | 0 500 | 20 | 60 | зо | 50 | ло | 20 | 0 | зо | о | з0 250 | 0 | 30 | го | 30 | 20 | | о | | о | го 10345 | 125 | 0 | 40 | 0 | 0 | 0 | ло | о | го | о | го 60 | 0 | 4010 | 0 | 0 | | о | го | о | 20 730 | 0 | 20 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | о | о | 0 | 7010 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 5 | 20 | 80 | ло | 80 | ло | 50 | о | 70 | во | го 250 | ло | 70 | ло | 70 | 90 | | о | 40 | 50 | то 10351 125 | 0 | 60 | 0 | 60 | 5о | 0 | о | 50 | 60 760 | 0 | 40 | 0 | 40 | 60 | 0 | о | 50 | 60 730 | 0 | 201 0 | з | 700 | о | о | юю | 0 77152 | 0 17101 0 1 0 | 710 0 | 0 | 010 50 | 60 | 90 | 0 | ло0 | тло | 90 | л00 | тл00 | тло | 50 250 | 40 | 90 | о | 90 | 80 | 70 | 80 | 90 | тло | 50 103837 | 125 | 20 | 80 | 0 | 90 | 70 | 60 | 40 | 90 | ло0 | 40 60 | ло | 90 | 0 | 90 | 70 | 40 | | | 90 | з0 730 | 0 190 | 0 | 80 | 60 | зо | зо | 80 | 90 | го 15 | 0 | 901 0 | 80 | 60 | 0 | о | 6о | 90 | ю 5 | 30 | 40 | 0 | о | 0 | о | о | о | о | то 250 | 0 | 20 | 0 | о | о | о | о | о | о 10417 125 | 0 | ло | 0 | о | 0 | 0 | 0 | о | о | то 760 | 0 | 70 0 | 0 ЇЇ 0 | 0 | 0 | 0 | о | то 730 | 0 | 7910 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 77152 | 0 1701010 101 010010 500 | 20 | 60 | зо | 90 | 7 | 0 | о | 6о | 70 | з0 250 | 0 | 50 | го | 60 | 80 | о | о | 50 | зо | го 10429. | 125 | 0 | 40 | 0 | 50 | 20 | 0 | о 1 з0 | | ло 60 | 0 | 201 0 | 20 | 0 | о | о | | го | о | 0 | 710 | 0 | 30 | 0 | о | о | ло | о | то 15 | 0 | тю 10 | ло | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 50 | 50 | з0 | 80 | 60 | го | зо | 80 | 90 | 0 250 | 10 | 40 | го | 70 | 50 | ло | зо | 70 | во | 0 то6б15 | 725 | 0 | 30 | о | 50 | 40 | 0 | з0 | 60 | 70 | 0 760 | 20 | 20 | о | 40 | зо | 0 | го | во | во | 0
Із | 0 | лю 1 0 | з | го | о | го | 60 | | о
77777117 Ї177111715 | 0 | 70 | 0 | 70 | ло | 0 | 0 | ло | о 500 | 40 | лоб | з0 | 90 | 70 | 80 | 90 | тло0 | лоо | 50 250 | 30 | 90 | го | 80 | 60 | 70 | 80 | 90 | л00 | 50 се ЕЕ АННА ' 60 | 10 | 80 | ло | 70 | 50 | 50 | 50 | 80 | 90 | зо 30 10 ЇЇ 7010 1 юю ющ | ло | з0 20 | 80 | 80 | го 15 | 0 | 40 | 0 | 20 | 0 | о | ло | 80 | | о | 10 | з0 | 0 | 40 | ло | 30 | 0 | 40 | зо | то 250 | 0 | ло | 0 | зо | 60 | 0 / о | зо | 0 11653 | 7125 | 0 | 70 | 0 | 20 | 80 | | 0 юю | 0 ! 60 10 | 70 | 0 | 60 | ло | 0 0 | | о | о 30 | 0 | 70 | 0 | 5010 | 0 0 0 | 0 | 70 | 0 | 20 | 0 | 0 | о | « | о | /
Таблиця 6
Контроль деяких видів теплолюбних рослин за допомогою сполук формули (І) після їх післясходового застосування
Норма
ОР ау лвАМХ сіхмА овХвА РН віеР ГАВИТНІ ХАМЕТ ІРОНЕ | ВІ /АМАНЕ 5ОО | 7100 / 70 | 100 90 | 90 | 90 | 80 | 100 | 70 | 100 250 | 90 60 | 90 90 | 80 | 50 | 70 | 90 | 6о | 90 тооої | 125 | 90 | 6о | 90 90 | 80 | 40 | 70 | 90 | 60 | 90 60 | 80 | 60 | 90 | 90 | 80 | 40 | 70 | во | бо | 90 | 30 60 | 90 90 | 80 | зо | 70 | зо | 6о | 90 15 | 201 40 | 80 | 90 | 80 | 20 | 60 | 20 | 40 | 80 5ОО | 7100 | 90 | 100 | 100 | ч00 | т00 | ч00 | л00 | 90 | 100 250 | 700 90 | 90 90 | ч100 | т00 | 100 | л00 | 90 | 90 10012 | 125 | 90 | 90 | 90 / 90 | 100 | 70 | 90 | во | 90 | 90 ! 60 | 90 80 | 90 90 | 100 | 70 | 90 | 90 | 80 | 90 30 | 701 80 | 80 | 80 | 70 | 80 | 70 | во | 80 15 | 50 80 | 60 | 70 | 70 | бо | 50 | во | 60 /5ОО | 700 | 100 | 100 | 100 | 100 | 90 | ч00 | т00 | чоо | 00 250 | 100 | 90 | 90 | 100 | 100 | 90 | т00 | 100 | 90 | 90 тосїв / 125 | 90 | 90 1 980 | 700 | 80 / л100 | 90 | 90 | 90 ! 60 | 80 80 | 50 90 | 90 | 70 | 90 | 80 | в8о | 50 30 | 701 80 | 50 ющ | 90 | бо | 90 | 70 | во | 50 15 | 60 40 | 20 | | 70 | 50 | 90 | во | 40 | 20 500 | 100 | т00 | тч00 | т00 | 100 | 90 | т00 | то0о0 | тоо | 100 250 | 700 | 100 | 100 / 100 | 100 | 80 | ч00 | 100 | то00 | 100 1002а | 125 | 700 | | 700 90 | 100 | 70 | лоо | 100 | (у 100 ! 60 | 90 100 | 100 | 100 | 70 | 100 | 90 | чоо | 00 30 | 90 90 | 90 | 100 | 70 | 100 | 90 | 90 | 90 15 | 80 | 90 | 80 | во | 100 | 70 | | во | 90 | 80 5ОО | 700 | 100 | т100 | 100 | 100 | 90 | ч100 | 100 | то0 | 100 250 | 700 | 100 | 100 | 100 | 80 | ч00 | тл00 | тоо | 100 10042 | 125 | 90 | 100 | л00 / 80 | 100 | во / ло0 | 90 | 00 | 00 ! 60 | 90 90 | 100 80 | 100 | 80 | 90 | 90 | 90 | 100 30 | 90 | 90 | 90 | | 100 | 80 | 90 | 90 | 90 | 90 15 | 701 80 | 90 | | 80 | 80 | 70 | во | 90 250 | 700 | 100 | 100 / 90 | 100 | 80 | ч00 | т00 | чоо | 00 10048 | 125 | ло00 | 100 | 100 / 90 | 100 | 8о / ло0 | лоо | 100 | 00 ! 60 | 100 | 90 | 100 | 80 | 100 | 70 | 90 | 100 | 90 | 100 30 | 700 80 | 90 90 | 100 | бо | 80 | 100 | во | 90 15 | 801 ющ | 701 щ | л00 | 70 | 80 | 80 | | 70 500 | 70 1 90 | 90 | 80 | 90 | 70 | 80 | 70 | 90 | 90 250 | 70 1 90 | 80 | 80 | 90 | 50 | 80 | 70 | 90 | 80 тоовв | 125 | 60 | 80 | 80 | 8о | в8о | 50 | 80 | 6о | во | во 60 | 60 | 80 | 80 70 | 80 | 40 | 70 | во | во | во 30 | 30 60 | 70 | 70 | 80 | 40 | 80 | зо | бо | 70 15 | 30 | 60 | 6о | 70 | бо | 40 | во | зо | бо | бо вою (ою гово рю 180 60 1 80 | то 80 аю ло 2 6021172 601 ло ово 7071 во 25. 11 800 | 201 801 | 801 101 801 601 201 80 1.0072 50 2Ш53712178в3310031 701 101 7015 | 180 7801 20 |191 7015331 801 0 1 501 201101 70 т5 51730010 401103 1701 35217071 1770 вої 1703301 80 | 90 701 80 1 вою 1 80170 во аю лл6о о 1 402 12 ро 17078160 740 25. 111 5о | 301 60151301 01 801 50 | 301 80 1.0095 створюють 1 юс отрютттют тю стю рю лю 1 о ро о 17700 тю 35. 12001731 291 |701 01701401 (1201 7730 вою 1 701 701 801 | 801301 80 7о 80 7250. 01 50 | 801 801 | 801 01 801 501 601 80 25.11 4001701 891 | 8601 01 801401 (801
Тото1 юр Є рю ротор ро вол ол 2 л56 1730 17792177 1179071 70 17800750 1730170 35-11 20, 301 70133 801 01 801 201 30 нс 700 7001 10071901 100 725. 1 10071 8011001 90 оо 001100 0125 | | 100 | нн 10175 Гво | з00 | во | 901 901 100, 70 80 1 1001 801 78077771 901 1801 90 | 1001 601 901901 (1901 т5 во. во 17331801 35219011 891 (1801601 80) з -5- во А во во 0100 7 тю То 7071 то о 1 во 1770717 40777707 10149 50 во | Бо | 70.1 601 50 | 401 801 80 | БО | 70. во | 301301 701 40 501 701 7351 4240 | 401 70.1 60 | 301 30 | 50 | 401 40 | 70 во л8о0 17801 7907171717907 1779 17807780 80790 аю л86о ого лво171201 17 900050 | 79180 1 20 во 25. 11 600 | 301 801 1901 201 50 | 601 301 80
Тоз2и гово 71760120, 8911 901 10 501 60 | 201 80 78071 40,1 1491 1301 01401401 (1401 т5 го го о 130 | 20101 20 1 3511 20 | 10120131 201 20. 20. вою лоб во 709 17712117 90 1760 780100 7807 100 -5-- во 0180 вто во 7739 во 0333 гово. 7717601 30, 891 1 9010 801 601 301 80 1 во 1 1801 7830311 50 1 801 | 90156 (1 80 во 175232323170 351500 1731 751,80 1 80 7301 во | 80 401 801 вою 1 во | 401 801 | 8013 во
Бо. 11 770317071 79315, 891 1801701 (1701 во 1772023273177031 80 603.1 601 25. 11 6001701 1.0315 во ол л5о 14 16017101 601170 1780750 | 401 60 тю лот ол рю ло во 30177150 35. 21730017331 29131201 01 801301 1201 ствюттютрвтттю 1 вот вотво- вот вос о 2071701 60201 801 7250011 601 201 8011901 ло 1 во | 60 201 801 лав. 11 60 | 201 8011901 оз! тво 17701711 801501 8010 6017016 (160 во | 50 1680 78031 503331 60119801 0 во | 401110 3521 400 ,1777307319и1 1891 0
І 500 | | 100 | 901901 | 100 | | 50 | І 90 | 100 | ---- аю 1790 ово 17907171 75070740 | 8071790 80 25. 11 901 701 8911901 301 901 901 701 901 1.0987 строю 1 рат тютрютттютттю -5- и 507107 вв во 351 50701 80 | 980110
500 | во | 60 | 6о | | 80 | о | 70 | во | во | бо 250 | 60 | 0 | 70 | | 70 | 0 | во | 60 | о | 70 10417 | 125 | 40 | о | 60 | 60 | о 50 | 40 | о | 60 ! 60 | 30 | 50 | 70 | о | 40 | 30 | | 50 30 | 301 | 401 | 0 | о | 50 | 30 | | 40 | 20 | | 0 | | 0 | о0 | з0 | го | | о 5БОО | 70 1 50 | 90 щ | 90 | 40 | 80 | 70 | 50 | 90 250 | 40 | 60 | 80 | 90 | зо | 80 | 40 | 60 | 80 1б4га, | 125 | 30 | | 80 «МК | 90 | 70 70 | 30 | | во ! 60 | 201 | 701 ющ | 90 | о | 50 | 20 | | 70 | 10 | 0 | 70 | | 90 | 0 | 50 | ло | 0 | 70 15 | 01 0 | 60 | 90 | 0 | 40 | о | о | 60 5ОО | 80 / 60 | 90 | 100 | бо | 70 | 80 | 60 | 90 250 | 70 1 50 | 80 | 90 | 40 | бо | 70 | 50 | 80 товіБ | 125 | 50 | 40 | 80 | 90 | зо | 40 | 50 | 40 | 80 ! 60 | 40 | го | 80 | | 90 | 20 | | 40 | го | 80 30 | 30 20 | 70 1 юЮщ | 80 | 0 | 40 | зо | го | 70 15. | 201 ющ | 501 щ К | 60 | 0 | 30 | 20 | | 50 500 | 90 90 | 90 | | 100 | 70 | 90 | 90 | 90 | 90 250 | 80 90 | 90 | | 100 | 50 | 80 | 80 | 90 | 90 товзз, | 125 | 70 | 80 | 80 1 1 90 | | 80 | 70 | во | во 60 | 60 | 80 | 70 ющ | 90 | 40 | 80 | во | 80 | 70 30 | 40 | 60 | 701 юЮщ | 90 | 20 | 60 | 40 | бо | 70 15 | 40 | 50 | 60 | 80 | ло | бо | 40 | 50 | 60 500 | 60 30 | 80 | | 90 | 90 | 70 | во | зо | во 250 | 60 | го | 70 | | 80 | 40 | 8о | 6о | го | 70 11ввзї | 125 | 40 | | 701 щ | | зо 60 |40| | 7 ! 60 | 40 | 701 ющ | 70 | 20 | 60 | 40 | | 70 30 | 30 10 | 70 1юЮющ | 70 | ло | 50 | зо | чо | 70 15 | 20 | | 70 | | 50 | ло | 40 | го | | 70
Таблиця 7
Контроль деяких видів холодостійких рослин за допомогою сполук формули (І) після їх післясходового застосування
Норма
ОМ дан ноум там ваемм| веАмА ГАСОМ АМЕРА ВАОТЕ ЦОІРЕ РОААМ ДК 5БОО | 20 1 20 | 100 | 100 | 80 | 90 | 60 | 80 | 60 |т00/ 250 | 10 | 20 | 100 | 100 | бо | 80 | 40 | 80 | з0 |то0/ твої | 125 | 0 | ло | лоо | 00 | зо | 70 | го | 8о | ло /|то0) ! 60 | 0 | о | 7100 | 90 | го | во | ло | 70 | ло /то0 30 | 0 1 0 190 | 90 | 0 | 50 | 20 | 70 | о 15 | 0 1 0 1 90 | 100 | о | 30 | го | во | 0 5БОО | 30 / 40 | 90 | 70 | 50 | 70 | 30 | 6о | 50 |т00 250 | 20 | 30 | 90 | 5О | 50 | 50 | 20 | 40 | зо | 80 10012 | 125 | ло | ло | во | 50 | го | 40 | о | 5оО | то | во ! 60 | 0 | 10 80 | 50 | 10 | 30 | о | 50 | то | 70 30 | 0 1 0 80 | 40 | 0 | го | о | зо | го | 50 15 | 0 1 0 180 | 30 | 2о | ло | о | зо | 10 | ( 500 | 0 1 0 | 100 | 100 | о | ло | 20 | 50 | что | во 250 | 0 | о | 7100 | 100 | о | ло | 20 | 50 | о /70 тосїв | 125 | 0 | 0 | 700 | 00 о | о | о | 40 | о |70 ! 60 | 0 1 0 80 | 80 | 0 | о0 | о | 40 | о |з 30 | 0 1 0 60 | 80 | 0 | о0 | о | го | о 15 | 0 1 0140 | 80 | 0 |о0| | о | о | 40 | 50 | 100 | во | 6о | во | 30 | 70 | 90 /90 250 | 20 | 30 | 90 | 50 | 50 | 50 | 10 | 70 | во | 90 10024 | 7125 | 10 | 20 1 90 | 40 | зо | зо | 0 | 40 | 50 | 80 60 | 0 1 10 80 | 30 | 2о | ло | о | зо | чо | 50 30 | 0 | 10 | 80 | го | о | 0 | о | т | о
715 | 01017010 10 | о0|о0 | о | о | о | ЇЇ ЇЇ 1 1 її 1 1 1 250 | 0 | 0 | 40 | 20 | ло 1 о | о | м | о | то 10042 | 125 | 0 | 0 | 20 | ло | ло | о | о | 0 | о |о ! 60 | 0 | 0 | 30 | 0 | 00/00 | о 30 | 0 | 0 | 30 | 0 | 0 0 | 0 | 0 | о 715 | 0 | 0 | 30 | 0 о | о | о | о | о |о 5 | 30 | 6о | 90 | 70 | 10 | го | ло | 40 | го | во 250 | 10 | 40 | во | 50 | о / зо | ло | 50 | то | 70 т0бв | 125 | 0 | ло | 80 | 6о | о | 20 | о | 50 | ло | 50) ! 60 | 0 | 20 | 80 | 50 | 0 20 | о | зо | о 30 | 0 | 0 | 80 | 50 | о | 10 | о | го | о | 010 | 80| 40 | 00 | 0 | | о 5 | 10 | о | 100 | 60 | ло | 10 | ло | го | го | во 250 | 10 | 0 | 90 | 50 | ло о | о | зо | о | 50 тоовб | 125 | 0 | 0 | 890 | зо | о | о | о | 0 | о ! 60 | 0 | 0 | 90 | 70 о | о | о | 0 | о |20 | 0 | 0 | 9010 | 00/00 | о 15 | 010170 | 0 | 00101010 5 | 50 | 70 | 90 | 80 | 90 | 80 | 40 | 90 | 90 |т00 250 | 30 | 6о | 90 | 70 | 80 | 70 | 50 | 90 | 90 |то0 10072 | 125 | ло | 6о | 90 | 6о | 80 / 70 | зо | во | 80 | 90 ! 60 | 20 | 40 | 90 | 50 | 60 | во | ло | 80 | 50 | 90 30 | 0 | 30 | 80 | 40 | з0 | 40 | 0 | 70 | 40 | 90 15. | 0 10 | 80 | 40 | ло | 10 | о | 50 | то | 60 5 | 60 | 70 | 90 | 100 | 90 / 90 | 2о | 90 | 90 | 90 250 | зо | БО | 90 | 70 | 8о | 80 | 10 | во | 90 | 90) тода5 | 125 | 20 | 50 | 80 | 60 | 70 | 70 | о | 60 | 90 ! 60 | 10 | 20 | 90 | 70 | 70 1 50 0 | 50 | во | во 30 | 0 | 2о | 80 | 70 | 40 | 20 | о | 40 | 70 | 70 715 | 0 | 0 | 70 | 50 | ло | о | о | го | ло 5 | 0 | 70 | 90 | 40 | 50 20 | ло | во | 50 | 80 250 | 0 | ло | 80 | 40 | 40 | 10 | о | 40 | 50 | 80
101бї1 | 125 | 0 | о | 80 | го | зо | о | о | зо | зо | 60) ! 60 | 0 | 0 | 60 | ло | 20 | о | о | го | о | го 30 | 0 | 0 | 40 | ло о | о | о | о | о 15 | 01013010 | 00/00 | о 5 | 20 | 70 | 90 | 100 | 70 | 80 | 70 | 90 | 90 /|то0 250 | 10 | 6о | 90 | 80 | 70 | 70 | 40 | 90 | во | 90 1015 | 125 | 10 | зо | 890 | 80 | 70 | бо | 20 | 90 | в80 | 90) ! 60 | 10 | го | 90 | 80 | 5О | зо | 10 | 70 | зо | 90) 30 | 10 | 0 | 90 | 70 | 30 20 | о | 70 | го | 90 15. | 0 10 | 80 | 70 | 10/10 о | о | тю | во 5 | 30 | 0 | 100 | 80 | 20 | з0 | 40 | го | чо | 90 250 | 10 | о | 100 | 50 | ло | 20 | ло | го | о | 90 1б0і49 | 125 1 0 | 0 190 | 40 | о / ло | ло | ло | о |т00 ! 60 | 0 10 | 80 | 40 | о 10 | о | | о /то0 30 | 0 | 0 | 80 | 40 | о 10 | о | | о | во 15 | 0 101801 | 00/00 | о |в 5 | 20 | 0 | 90 | 40 | 20 | 10 | 0 | 70 | зо | 90 250 | 20 | 0 | 90 | 40 | ло | 10 | о | го | тло | в0) 103оу | 125 | 0 | 0 | 80 | 40 | 10 | о | о | 0 | о /|50 ! 60 | 0 10 | 50 | 20 | 0 0 | о | | о 30 | 0 | 0 | 40 | 30 | 0 | о | 0 | о | о | 0 15 | 0 10 | 30 | 30 | 0 0 | 0 | 0 | о | 80 | во | 90 | 90 / во | 90 | 90 | 90 | 90 |т00) 250 | 80 | 80 | 90 | 90 | 90 / 90 | 80 | 90 | 90 /|то0 10333, | 125 | 40 | 70 | 90 | 90 | 80 | 80 | 80 | 90 | 90 | 90) 60 | 20 | 6о | 90 | 80 | 80 | 80 | 70 | 70 | во | 90 30 | 20 | 30 | 90 | 70 | 60 | 60 | 30 | 70 | 70 | 90 і л15 | 70 | го | 90 | 80 | го | зо | го | бо | го
500 | 80 | 80 | 90 | 90 | 90 | 90 | 70 | 90 | 90 /|чо0 250 | 40 | 50 | 90 | 90 | 80 | 90 | 60 | 90 | 90 /90 10за5 | 125 | 40 | го | 90 | 90 | 80 | 80 | 50 | 90 | 80 | 70) ! 60 | 10 20 1 90 | 80 | 70 | 6о | го | 90 | во | ( 30 | 10 | 10 | 90 | 80 | 30 | зо | ло | 40 | зо | ( | ло | о | 90 | 70 | го | ло | 0 / го | 30 5БОО | 90 / 80 90 | 90 | 90 | 90 | 90 | 100 | 90 |т00/ 250 | 80 70 1 90 | 80 | 90 | 90 | 80 | 90 | 90 |т00 1035б1 | 125 | 70 | 60 | 90 | 80 | 80 | 90 | 70 | 90 | 90 | 90) 60 | 20 40 | 90 | 80 | 70 | 40 | бо | во | во | 90 | ло | ло | 90 | 80 | 50 | 20 | 20 | го | 70 | 90 15 | 0 1 0 190 | 80 | 20 | 0 | о | т | го 5БОО | 60 70 1 90 | 90 | 90 | 90 | 70 | 90 | 70 |то0 250 | 30 60 | 90 | 90 | 80 | 90 | 6о | 90 | 80 |чо0 10о3зву | 125 | 20 | зо | 90 | 80 | 80 | 80 | зо | 90 | 90 /|т00) ! 60 | 20 | го | 90 | 80 | 50 | 70 | 10 | 80 | 70 /90 30 | 710 1 0 1 80 | 80 | 50 | 70 | о | 70 | 40 | 90 15 | 710 | 0 80 | 90 | 20 | 30 | 0 | 40 | го | 80 500 | 10 50 1 90 | 70 | 40 | 80 | ло | 90 | бо | 90 250 | 10 | 30 | 90 | 70 | во | 70 | ло | во | 70 | 90 10417 | 125 | ло | го | во | 70 | зо | 70 | о | 70 | во | 90 ! 60 | 10 ло | 80 | 6о | зо | бо | о | бо | го | 90 30 | 0 | 10 80 | 60 | 10 | 40 | о | 50 | то | 90 15 | 0 1 0 1 80 | 70 | 10 | 30 | о | 40 | о | 90 500 | 20 50 1 90 | 80 | во | 6о | 2о | 40 | во | во 250 | 20 | 0 | 90 | во | 70 | во | 10 | 50 | 70 | 70 104га, | 125 | 0 | 0 | 90 | 50 | 40 | 40 | о | 40 | 80 |в80) ! 60 | 0 1 0 190 | 40 | 50 | 40 | о | 50 | во | во 30 | 0 1 0 1 70 | 40 | 50 | 30 | о | 40 | 70 | 60 15 | 0 1 0 1 80 | 30 | о | ло | о | зо | 50 | 60 | 5О | бо | 100 | 100 | 50 | 90 | / 60 | 7 250 | 30 40 | 100 | 100 | зо | 90 | | 40 | 70 | ( товіБ | 125 | 10 | зо | 90 | 00 | го | 70 | | зо | 60 ! 60 | 10 ло | 80 | 100 | го | 60 | | 40 | 40 | ( 30 | 0 1 0 1 60 | 100 | 10 | 30 | | зо | 40 15 | 0 | 0 | 50 | 80.0 |о0| о | 20 50 Її 71111111 250 | 10 | 501 90 | 70 | 40 | 70 | го | 40 | 70 | во товзз | 125 | 0 | 5О | 90 | 5О | г2о | 50 | 10 | го | 50 | 70) ! 60 | 0 1 20 80 | 5оО | 10 | го | о | го | го | ( 30 | 0 | 0 | 80 | 501 0 || 0 о | о /в0 15 | 0 1 060 | 40 | 0 | 0 | 0 | 0 | о 5БОО | 20 40 | 100 | 100 | 20 | 70 | 30 | бо | во | 90 250 | 0 | 30 | 100 | 100 | зо | 6о | 40 | бо | во | 90 11в6взї | 125 | 0 | 40 | 890 | 80 | 20 | 20 | 40 | зо | во | в0) ! 60 | 0 | 0 | 90 | 70 | о | ло | о / ло | 50 /в0 30 | 0 1 0 1 70 | 70 | 0 | о0 | о | о | то | 70 15 | 0 10 160 | 70 | 0 | о0 | о | о | о /
Таблиця 8
Контроль деяких видів холодостійких рослин за допомогою сполук формули (І) після їх післясходового застосування
Норма 7500 | 20 1 20 | 7100 | 80 | л00 | ч100 | 90 | 90 7777250 | 10 | го | ло | 80 | л00 | ло00 | 90 | 90 10001 | 125 | 0 | 10 | 100 | 70 | 90 | 100 | 80 | 80 777560 | 0 10 | 700 | 50190 | | 80 | 80 30 | 0 1 0 | 700 | 40 | 90 | 100 | | 70
11111157 0 01 90 | з0 | 90 | 100 | го | бо .5ОО | 30 | 40 | лоо | 70. ю90 90 | во | 90 250 | 20 | 30 | 100 | во | 80 | 80 / 40 | во 10012 | 7125 | 10 | ло | 90 | 30 | 80 | 70 | 50 | 70 ! 60 10 | 10190 | 10 | 80 | 80 30 | 60 30 10101901 0 | | 701 20 | во 771577 ..| 010 | 7001 0 80 | о | во 1 0 | 0 1100 | 60 | 100 | 100 | 90 | 90 250.1 0 10 1100 | 60 | 90 | 90 980 | 90 тоосїв | 125 (1.0 | 0 | ло | 40 | в0 | во | 6о | 80 ! 60 10 10190 | 10 | 40 | 90 Км во 7.30 | 0 10 | 7100 | 10 20 90 | го | 70 10101801 0 | 20 | 80 0 1 « 5 1 40 | 50 | 100 | 80 | 100 | 90 | 50 | 90 250. | 20 | 30 | 100 | 80 | 90 | 80 / 60 | 70 10024 | 125 | 10 | 20 | 80 | 80 | в0 | 80 | зо | 60 ! 60 | 0 110 | 80 | 50 80 80 | | зо 30.10 | 10180 | 30 | 80 | 701 ю ж З | го 715.10 10170 | 70 | 80 | 501 БЮ жю Ь | тю 50 11117111 250... 0 101 40 | 20 | го | 50 | юз30 | 40 10042 | 125 1.0 | 0 | 20 | 70 | ло | во | 40 | зо ! 60 1010130 | 101 | 60 20 1 зо 10101301 0 | 10 | 60 20 1 го 15 10101010 | 0 1301 0 1 го 5 | 30 | 60 | 90 | 40 | 90 | 90 | 60 | 80 250... | 10 1 40 | 80 | 50 | 80 80 | 7 | 80 т0бїв. | 125 ющМ|І 0 | 710 | 90 | 40 | 80 | 80 | 70 | 70 ! 60 10 120180 | 20 | | 701 50 | во 30 1010180 | з0 | 70 | 70 1 ж50 1 40 7715777... | 010 | 5 | 0 ж юкМ 70 | го | 20 5 | ло | 0 1 80 | 70 | 80 | 70 | 40 1 « 250 | 70 | 0 1 60 | 60 | 80 | 70 1 ю50 1 го тосовв | 3125 (1.0 | 0 1 5 ющ «ЮК | 50 | 80 | 70 | 30 | 20 ! 60 10101 | 20 | | 60 | 40 | о 30 | 0101 5 ющ | о 1 701 50 | зо | о 15 10101 | 0 | 40 | 30 201 о 5ОО 1 50 | 70 | 100 | 90 | 90 | 90 / 90 / 100 250 | 30 | 60 | 100 | 90 | 90 | 90 / 90 / 100 10072 | (125 | ло | 6о | лоо | 80 | 80 | 80 | 50 | 90 ! 60 | 20140 | | 70 1 70 1 80 | во | 80 30.10 130190 | 30 | 70 | | 201 70 715.10 10190120 | | 701 30 1 во 5 | 60 | 70 | 100 | 6о | 100 | 100 | 90 | 90 250. | 30 | 50 | 100 | з0 | 80 | 90 | 70 | 90 тобе5 | 125 1 20 | 50 | ло | з0 | 70 | во | во | во ! 60 170 | 201 90 | 20 | | 80 | 40 | во 730.10 120190 | 0 | 70 | 701 юж З | 50 715.10 101901 0 | 50180 30 1 з0 5 | 0 | 10 1 80 | 90 | 70 | 70 1 Дщ70 | 80 250.7... | 0 110 | 80 | 70. 50 Б жюв80 | Бо | 7 тої | 7125. ющМ1 0 10180 | 70 | 40 | 7 | | 70 ! 60 10101701 з30 | | 60 20 1 50 30 10101501 7101 0 160 15 1101010 1010 1301 | го 5ОО | 20 1 70 | 100 | 20 | 100 100 | 980 | 00 250 | ло | во 1 90 | 10 | 90 | 90 90 / 100 10125. | 7125 (| 10 | 30 | 90 | ло | | во | 60 | 80 ! 60 | 710 | 201 90 | 0 | 80 | 90 20 | 90 30 | 71001 | 0 | 80 | 90 го | 80 77157 7 ЮюЮ.|о0 101 801 о 1 801 980 | | во
| 30 | 0 | 90 | 70 | 100 | ло | 70 | 00 250... | 10 1 0 | 80 | 50 | 90 100 | 40 | 80 10143, | 7125 ющ/|1 0 10 190 | 50 | 80 | 90 | 40 | 80 ! 760 10 10180 | 30 | 80 | 90 40 | во 30 1010130 | 0 | 60 | 90 40 | 60 7715777. | 0101 20 | 0 50 80 | го | 40 5 1 20 | 0 1 70 | 60 | 60 | 90 | 30 1 70 250.1 20 | 0 1 30 | 50 | 40 | 70 | юьз30 1 50 10327у | 125 (| 0 | 0 1 20 | 40 | 40 | 70 | зо | «0 ! 60 10 10120 | 30 | з0 | 40 / 30 | 40 7.30 | 010 | 70 | 20 20 | 40 | го | зо 715.10 10170 | 7101 0 1201 70 1 го 5 1 80 | 80 | 100 | во | 90 | 100 | 90 / 100 250 | 80 | 80 | 90 | з0 | 90 | 100 | 80 / 00 10333, | 125 | 40 | 70 | 90 | 20 | в0 | л00 | 80 | то ! 60 | 20 1 60 | 80 | 10 90 90 | 6о | 00 30 120 | 30 80 | 10 | 90 | 100 | 30 | 90 | 70 | 201 80 | 0 | 80 | 100 ло | во 5 | 80 | 80 | 90 | 80 | 90 | 100 | 80 / 00 250. | 40 | 501 90 | 50 | 90 | 100 | 60 / 100 10345 | 125 1 40 | 20 | 80 | 20 | 90 | 100 | во | во ! 60 170 | 201 90 | 10 | 80 | 90 50 | 90 | 70 | 101 70 | 0 | 80 | 90 30 1 во 15 | 70 | 01 60 | 0 | 40 | 90 | го | 60 5 | 90 | 80 | 100 | 20 | 90 | 100 | 90 / 100 250... | 80 | 70 | 100 | 20 | 90 / 90 | зо | 00 1озБі | 7125 (| 70 | 60 | 90 | ло | 890 | 90 | 20 | 100 ! 60 120 | 401 90 | 0 | 80 | 90 20 у 100 30 | 10 | 101 80 | 0 | 60 | 60 | 20 | 90 15 10101701 0 | 60 | 80 го | 80 | 60 1 70 | щ | 60 | 90 90 | во | 00 250 | 30 | 601 ющЦ( | 60 | 90 | 90 | 30 / 100 1озву | 125 (| 20 | 30 | (| 60 | 90 | во | з0 | 90 ! 60 120 | 201 щ | 50 | 901901 | 90 30 | 710 | 01 юю ющ| 20 | 80 | 90 го | 80 77157 7... | 70101 ющ | 0 701 90 | ло | 70 5 1 ло | 50 1 90 | 70 | 90 | 90 | 70 | 90 250 | 70 | з0 1 90 | 60 | 90 | 90 / 40 | во 10417 | 7125 (| ло | 20 | 90 | 50 | 80 | 80 | зо | 80 ! 60 | 710 | 101 90 | з0 | 80 | 90 го | 70 7.30 | 0 110 | 80 | 20 | 60 | 90 | го | 70 15.10 101901 0 | 60 | 90 | 7 5 1 20 | 50 1 100 | з0 | во | 80 20 | 90 250... | 20 | 0 1 90 | 20 | 70 | 80 | 10 | 60 1042а. | (125 | 0 | 0 1 90 | 20 | 60 | 70 | 20 | 60 ! 60 | 0 10 | 80 | 10 40 70 | го | 70 30 10 10160101 Її 1 во 715 10101 | 0 | 40 | 701 20 | во 5 | 50 | 60 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 90 250... | 30 | 40 | лоо | ло лоб ло | ло | 80 тові5 | 7125 | 10 | з0 | ло | 100 | т00 | 00 | (Ї 60 ! 60 170 | 10190 | 80 | ющ | л00 | во 30 10 10 1100 | 80 | | 00 | 50 1715... 1 0101100 | 70 | 60 | 100 | 40 5 11711171 250 | 70 | 501 90 | 80 | 90 | 80 70 | во 1їовзз, | 7125 щ (| 0 | 501 90 | 80 | 80 | 80 | 60 | 70 ! 60 10 | 201 80 | 60 | 70 | 80 60 | 60 30 1010190 | 60 | | 90 1 50 1 50 7715777 ..| 010 | 80 | 20 | 40 | 80 | ло | го
| 2го | 40 | 100 | 70 | 90 | л100 | 80 | 90 77250 | 0 1 30 | 100 | 6о | 100 / 100 | 5о | 80 се ЕЕ ' 77ЙИуиво077 0 10 | 100 | 40 | 90 | 90 | 40 | бо 77730... 0 | 0 | 100 | | з0 | 90 | 40 | 50 15... | 0101901 5 юЮю ею| го | 80 | го | зо

Claims (18)

ФОРМУЛА ВИНАХОДУ
1. Сполука формули (І) ву х о у е2 ее М МІ о 1 в () або її сіль або М-оксид, де А' вибраний із групи, що складається з Сі-Сзалкілу, Сз-Сециклоалкілу, Сз-Свалкокси, Сі- Сгалкоксі-С1-Сгалкілу, С2-Слалкенілу, С1-Слгалогеналкілу, ціано-Сі-Сзалкілу, Со- Слгалогеналкенілу, Со-Слалкінілу та Со-Сл.галогеналкінілу; В2 вибраний із групи, що складається з водню, галогену, ціано, Сі-Свалкілу, Сі--Свгалогеналкілу, Сі-Свгалогеналкокси, Сі-Сзгалогеналкоксі-С1-Сзалкіл-, Сі-Свалкокси, Сі-Сзалкоксі-С1-Сзалкілу, Сі-Сзалкоксі-С1-Сзалкоксі-Сі-Сзалкіл-, Сз-Сециклоалкілу, Сго-Свалкенілу, Со-Свгалогеналкенілу, С2-Свалкінілу, Сі-Сегідроксіалкіл-, Сі-Свалкілкарбоніл-, -5(О)тС-Свалкілу, аміно, С- Свалкіламіно, Сі-Свдіалкіламіно, -С(С1-Сзалкіл)-М-О-С1-Сзалкілу та Со-Свгалогеналкінілу; С являє собою водень або С(О)КЗУ; ВЗ вибраний із групи, що складається з Сі-Свалкілу, Се-Свалкенілу, Се-Свалкінілу, Сі-Свалкіл-5о-, Сі-Свалкокси, -МА"А? та фенілу, необов'язково заміщеного одним або декількома Ре; В" та ЕЕ» незалежно вибрані з групи, що складається з Сі-Свалкілу та Сі-Свалкокси, або К" та Ко разом можуть утворювати морфолінільне кільце; та ВУ вибраний із групи, що складається з галогену, ціано, нітро, Сі-Сзалкілу, Сі-Сзгалогеналкілу, С1і-Сзалкокси та Сі-Сзгалогеналкокси; кожен із Х та У незалежно являє собою водень, С1-Сзалкіл, Сі--Сзалкокси, Сі-Сзгалогеналкіл, С1- Сзгалогеналкокси або галоген; р являє собою заміщене або незаміщене моноциклічне гетероарильне кільце, що містить 1, 2 або З гетероатоми, незалежно вибрані з кисню, азоту та сірки, і при цьому, якщо О заміщений, то він заміщений за щонайменше одним атомом вуглецю в кільці за допомогою КЗ та/або за атомом азоту в кільці за допомогою Ре; кожен БУ незалежно являє собою кисень, гідроксил, галоген, ціано, Сі-Свалкіл, Сі- Севгалогеналкіл, Сі-Свгалогеналкокси, Сі-Сзгалогеналкоксі-Сі--Сзалкіл-, Сі--Свалкокси, /-Сч1- Сзалкоксі-Сі-Сзалкіл, Сі-Сзалкоксі-Сі-Сзалкоксі-Сі-Сзалкіл-, Сз-Сециклоалкіл, Сг-Свалкеніл, Се2- Свгалогеналкеніл, С2-Свалкініл, С1-Сегідроксіалкіл-, С:-Свалкілкарбоніл-, С:і-Свалкіл-5(О)т-, аміно, С:-Свалкіламіно, С.-Свдіалкіламіно, -б(С1-Сзалкіл)-М-0О-С1-Сзалкіл та Со- Свгалогеналкініл; т являє собою ціле число, яке дорівнює 0, 1 або 2; та кожен К? незалежно являє собою Сі-Слалкіл, Сз-Свалкокси, Сі-Сгалкоксі-Сі--Сгалкіл, С2- Слалкеніл, Сі-С«галогеналкіл, Сге-С4.галогеналкеніл, Сг-Салалкініл або Сго-Сл«галогеналкініл; або О являє собою заміщене або незаміщене фенільне кільце (Ор):
Р у й УА, 72 З 7 (Ор) де р означає точку приєднання (Ор) до решти молекули; кожен із 27, 22, 73, 77 та 7» незалежно вибраний із групи, що складається з водню, ціано, аміно, С:-Сз-діалкіламіно, гідрокси, Сі-Сзалкілу, С:-Сзалкокси, Сі-Сзгалогеналкілу, С- Сзгалогеналкокси та галогену; та М/ являє собою або вв" в' коре же р " в'ьз " 15 зо, КОМИ або КО умугабо З ; ММЗ де "а" означає точку приєднання до фенілпіридазиндіонового/фенілпіридазинонового фрагмента, "р"означає точку приєднання до кільця О, кожен з В/9, ВД/2, Д'я та В!» незалежно являє собою водень, Сі-Сзалкіл або Сі-Сзгалогеналкіл; або ВО та КК? разом з атомами вуглецю, до яких вони приєднані, утворюють Сз- Свєкарбоциклічне кільце; кожен із В" та ВЗ незалежно являє собою водень, галоген, Сі-Сзалкіл або С-і-Сзгалогеналкіл, за умови, що, якщо один із К'!' або КЗ являє собою галоген, Сі-Сзалкіл або С:і-Сзгалогеналкіл, то інший являє собою водень.
2. Сполука за п. 1, де С являє собою водень або -С(О)НВУ, та КЗ являє собою Сі-Сзалкіл, Со- Сзалкеніл, С2-Сзалкініл, -С1-Слалкокси, -МА"А», де КК" та Ко разом утворюють морфолінільне кільце або феніл.
3. Сполука за п. 1 або 2, де С являє собою водень або С(О)КЗ, де КЗ являє собою ізопропіл, трет-бутил, метил, етил, пропаргіл, метокси, етокси або трет-бутокси.
4. Сполука за будь-яким із попередніх пунктів, де Х являє собою водень, галоген або Сігалогеналкіл.
5. Сполука за будь-яким із попередніх пунктів, де У являє собою водень, Сі-Сзалкіл, С1- Сзгалогеналкіл або галоген.
б. Сполука за будь-яким із попередніх пунктів, де Б' являє собою метил, етил, н-пропіл, циклопропіл, пропаргіл або С:галогеналкіл.
7. Сполука за будь-яким із попередніх пунктів, де К2 вибраний із групи, що складається з водню, Сі-Свалкілу, Сі-Свгалогеналкілу, Сі--Свалкокси, Сі-Сзалкоксі-Сі-Сзалкілу, Сз-Свциклоалкілу, Со2- Свалкенілу, Со-Свгалогеналкенілу, Со-Свалкінілу та Со-Свгалогеналкінілу.
8. Сполука за будь-яким із попередніх пунктів, де ОО являє собою заміщене або незаміщене фурильне, тієнільне, піролільне, піразолільне, імідазолільне, 1,2,3-триазолільне, 1,2,4- триазолільне, оксазолільне, ізоксазолільне, тіазолільне, ізотіазолільне, 1,2,4-оксадіазолільне, 1,3,4-оксадіазолільне, 1,2,5-оксадіазолільне, 1,2,3-тіадіазолільне, 1,2,4-тіадіазолільне, 1,3,4- тіадіазолільне, 1,2,5-тіадіазолільне, піридильне, піридонільне, піримідинільне, піридазинільне, піразинільне, 1,2,3-триазинільне, 1,2,4-триазинільне або 1,3,5-триазинільне кільце.
9. Сполука за будь-яким із попередніх пунктів, де кожен КЗ незалежно являє собою оксо, Сі1- Слалкіл, С--Слгалогеналкіл, галоген, ціано, гідроксил, Сі--Слалкокси або Сі-Сзалкілтіо.
10. Сполука за будь-яким із пп. 1-9, де О являє собою Ор, і кожен 7 незалежно вибраний із водню, ціано, галогену, метилу, метокси та трифторметилу.
11. Сполука за будь-яким із попередніх пунктів, де М/ являє собою М/1, і кожен із КЗ, ДВ", ІД"2 та В"З являє собою водень.
12. Сполука за будь-яким із пп. 1-10, де М/ являє собою М/2, і кожен із К"" та К'» являє собою водень.
13. Сполука за будь-яким із пп. 1-10, де МУ являє собою М/3.
14. Гербіцидна композиція, яка містить гербіцидну сполуку за будь-яким із пп. 1-13 і прийнятний із погляду сільського господарства допоміжний засіб для складання.
15. Гербіцидна композиція за п. 14, яка додатково містить щонайменше один додатковий пестицид.
16. Гербіцидна композиція за п. 15, де додатковий пестицид являє собою гербіцид або антидот гербіциду.
17. Спосіб контролю росту небажаних рослин, який включає застосування сполуки формули (І) за будь-яким із пп. 1-13 або гербіцидної композиції за будь-яким із пп. 14-16 щодо небажаних рослин або місця їхнього зростання.
18. Застосування сполуки формули (І) за будь-яким із пп. 1-13 як гербіциду.
UAA202004946A 2018-01-09 2019-01-04 Гербіцидні сполуки UA126938C2 (uk)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GBGB1800305.3A GB201800305D0 (en) 2018-01-09 2018-01-09 Herbicidal compounds
PCT/EP2019/050140 WO2019137851A1 (en) 2018-01-09 2019-01-04 Herbicidal compounds

Publications (1)

Publication Number Publication Date
UA126938C2 true UA126938C2 (uk) 2023-02-22

Family

ID=61190358

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
UAA202004946A UA126938C2 (uk) 2018-01-09 2019-01-04 Гербіцидні сполуки

Country Status (20)

Country Link
US (1) US12060331B2 (uk)
EP (1) EP3737667B1 (uk)
JP (1) JP7279075B2 (uk)
KR (1) KR102642423B1 (uk)
CN (1) CN111566094B (uk)
AR (1) AR114175A1 (uk)
AU (1) AU2019207340B2 (uk)
BR (1) BR112020013958A2 (uk)
CA (1) CA3087639A1 (uk)
EA (1) EA202091638A1 (uk)
GB (1) GB201800305D0 (uk)
HU (1) HUE066703T2 (uk)
IL (1) IL275891B2 (uk)
MX (1) MX2020006983A (uk)
PL (1) PL3737667T3 (uk)
TW (1) TWI817975B (uk)
UA (1) UA126938C2 (uk)
UY (1) UY38047A (uk)
WO (1) WO2019137851A1 (uk)
ZA (1) ZA202004148B (uk)

Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB201819747D0 (en) * 2018-12-04 2019-01-16 Syngenta Participations Ag Herbicidal compositions
GB201910290D0 (en) * 2019-07-18 2019-09-04 Syngenta Crop Protection Ag Herbicidal compounds
GB201910291D0 (en) * 2019-07-18 2019-09-04 Syngenta Crop Protection Ag Herbicidal compounds
GB202012651D0 (en) 2020-08-13 2020-09-30 Syngenta Crop Protection Ag Herbicidal compositions
US20240239755A1 (en) 2021-04-27 2024-07-18 Bayer Aktiengesellschaft Substituted pyridazinones, salts or n-oxides thereof and their use as herbicidally active substances
GB202116307D0 (en) 2021-11-12 2021-12-29 Syngenta Crop Protection Ag Herbicide resistance

Family Cites Families (22)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BR8600161A (pt) 1985-01-18 1986-09-23 Plant Genetic Systems Nv Gene quimerico,vetores de plasmidio hibrido,intermediario,processo para controlar insetos em agricultura ou horticultura,composicao inseticida,processo para transformar celulas de plantas para expressar uma toxina de polipeptideo produzida por bacillus thuringiensis,planta,semente de planta,cultura de celulas e plasmidio
CA2005658A1 (en) 1988-12-19 1990-06-19 Eliahu Zlotkin Insecticidal toxins, genes encoding these toxins, antibodies binding to them and transgenic plant cells and plants expressing these toxins
ES2074547T3 (es) 1989-11-07 1995-09-16 Pioneer Hi Bred Int Lectinas larvicidas, y resistencia inducida de las plantas a los insectos.
UA48104C2 (uk) 1991-10-04 2002-08-15 Новартіс Аг Фрагмент днк, який містить послідовність,що кодує інсектицидний протеїн, оптимізовану для кукурудзи,фрагмент днк, який забезпечує направлену бажану для серцевини стебла експресію зв'язаного з нею структурного гена в рослині, фрагмент днк, який забезпечує специфічну для пилку експресію зв`язаного з нею структурного гена в рослині, рекомбінантна молекула днк, спосіб одержання оптимізованої для кукурудзи кодуючої послідовності інсектицидного протеїну, спосіб захисту рослин кукурудзи щонайменше від однієї комахи-шкідника
US5530195A (en) 1994-06-10 1996-06-25 Ciba-Geigy Corporation Bacillus thuringiensis gene encoding a toxin active against insects
AR031027A1 (es) 2000-10-23 2003-09-03 Syngenta Participations Ag Composiciones agroquimicas
AU2002361696A1 (en) 2001-12-17 2003-06-30 Syngenta Participations Ag Novel corn event
CL2008002703A1 (es) 2007-09-14 2009-11-20 Sumitomo Chemical Co Compuestos derivados de 1,4-dihidro-2h-piridazin-3-ona; composicion herbicida que comprende a dichos compuestos; metodo de control de malezas; uso de dichos compuestos para el control de malezas; y compuestos intermediarios.
EA201000949A1 (ru) * 2007-12-19 2011-02-28 Зингента Партисипейшнс Аг Инсектицидные соединения
CL2008003785A1 (es) 2007-12-21 2009-10-09 Du Pont Compuestos derivados de piridazina; composiciones herbicidas que comprenden a dichos compuestos; y método para controlar el crecimiento de la vegetación indeseada.
GB0816880D0 (en) 2008-09-15 2008-10-22 Syngenta Ltd Improvements in or relating to organic compounds
EP2204366A1 (de) 2008-12-19 2010-07-07 Bayer CropScience AG Herbizid und insektizid wirksame phenylsubstituierte Pyridazinone
WO2011045271A1 (de) 2009-10-15 2011-04-21 Bayer Cropscience Ag Herbizid wirksame heterocyclylsubstituierte pyridazinone
JP5842594B2 (ja) 2010-12-27 2016-01-13 住友化学株式会社 ピリダジノン化合物、それを含有する除草剤及び有害節足動物防除剤
GB201206598D0 (en) 2012-04-13 2012-05-30 Syngenta Ltd Herbicidal compounds
CN105764898A (zh) * 2013-09-11 2016-07-13 先正达参股股份有限公司 杂环酰胺化合物与除草剂
GB201412735D0 (en) * 2014-07-17 2014-09-03 Syngenta Participations Ag Herbicidal compounds
CN107108654A (zh) * 2014-12-22 2017-08-29 先正达参股股份有限公司 作为除草剂的噻唑并吡啶酮
GB201507464D0 (en) 2015-04-30 2015-06-17 Syngenta Participations Ag Herbicidal compounds
GB201819747D0 (en) * 2018-12-04 2019-01-16 Syngenta Participations Ag Herbicidal compositions
GB201910291D0 (en) * 2019-07-18 2019-09-04 Syngenta Crop Protection Ag Herbicidal compounds
GB201910290D0 (en) * 2019-07-18 2019-09-04 Syngenta Crop Protection Ag Herbicidal compounds

Also Published As

Publication number Publication date
IL275891B2 (en) 2023-03-01
KR20200108010A (ko) 2020-09-16
GB201800305D0 (en) 2018-02-21
CA3087639A1 (en) 2019-07-18
KR102642423B1 (ko) 2024-02-28
AU2019207340A1 (en) 2020-07-09
MX2020006983A (es) 2020-09-09
WO2019137851A1 (en) 2019-07-18
IL275891A (en) 2020-08-31
ZA202004148B (en) 2021-08-25
AU2019207340B2 (en) 2023-02-16
CN111566094A (zh) 2020-08-21
PL3737667T3 (pl) 2024-07-29
JP7279075B2 (ja) 2023-05-22
AR114175A1 (es) 2020-07-29
IL275891B (en) 2022-11-01
UY38047A (es) 2019-08-30
EP3737667B1 (en) 2024-04-03
EA202091638A1 (ru) 2020-11-17
US12060331B2 (en) 2024-08-13
TWI817975B (zh) 2023-10-11
CN111566094B (zh) 2023-10-13
EP3737667A1 (en) 2020-11-18
HUE066703T2 (hu) 2024-08-28
EP3737667C0 (en) 2024-04-03
JP2021509919A (ja) 2021-04-08
TW201930271A (zh) 2019-08-01
US20210009530A1 (en) 2021-01-14
BR112020013958A2 (pt) 2020-12-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
UA126938C2 (uk) Гербіцидні сполуки
CN113412256B (zh) 除草化合物
UA112890C2 (uk) Гербіцидні сполуки піридазинону
KR20170029528A (ko) 제초 피리다지논 유도체
JP7317034B2 (ja) 除草性化合物
CN113423693B (zh) 除草化合物
EP3999494B1 (en) Substituted pyridazinones as herbicides
CN113423692B (zh) 取代的氮杂螺环作为除草剂
CA3146246A1 (en) Substituted pyridazinones as herbicides
KR20170095873A (ko) 제초제로서의 티아졸로피리디논
KR20140069010A (ko) 식물 생장 조절 화합물
CN114080385B (zh) 除草化合物
CN114080384B (zh) 除草环己二酮衍生物
KR102174216B1 (ko) 식물 생장 조절제로서의 치환된 아미노 아졸
CA2974467A1 (en) 2-oxo-3,4-dihydroquinoline compounds as plant growth regulators
PL128561B1 (en) Plant growth regulating agent and method of manufacture of novel derivatives of bicyclo /2.2.1/ heptane
CN114728951B (zh) 除草噻唑化合物
EA040613B1 (ru) Гербицидные соединения
EA047134B1 (ru) 2-феноксипиримидиновые производные в качестве гербицидных соединений
BR122024004797A2 (pt) Compostos derivados de piridazinona substituída, uso dos mesmos, composição herbicida e método de controle do crescimento de plantas indesejadas
BR122024004726A2 (pt) Composto derivado de piridazinona substituída, uso do mesmo, composição herbicida e método de controle do crescimento de plantas indesejadas