TWI846820B - 雙組分無溶劑黏著劑組合物 - Google Patents

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約瑟Ｊ 祖潘契奇
馬修Ｍ 洋基
保羅Ｇ 克拉克
托爾斯坦 史密特
健 河本
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Abstract

本發明提供一種雙組分無溶劑黏著劑組合物。所述雙組分無溶劑黏著劑組合物含有(A)異氰酸酯組分及(B)含有聚酯-醯胺聚碳酸酯多元醇之多元醇組分的反應產物。本發明亦提供一種形成雙組分無溶劑黏著劑組合物之方法。

Description

雙組分無溶劑黏著劑組合物
本發明係關於一種雙組分無溶劑黏著劑組合物。
用無溶劑黏著劑形成之層壓物時常在化學老化之後及/或在諸如袋內沸騰測試之高溫測試之後展現出不良黏著性。此類層壓物不適合於層壓物應用，諸如食品封裝及拉深罐，其在暴露於熱及/或化學品之後的一段時間需要足夠的黏著性。黏著性不足導致層壓結構中之缺陷，諸如鼓泡及分層。
本領域認識到需要無溶劑黏著劑，所述無溶劑黏著劑在暴露於熱及/或化學物質之後在基板之間展現足夠的黏著性。此項技術中進一步認識到，需要在暴露於化學老化、高溫及/或袋內沸騰測試之層壓結構中維持黏著性的黏著劑組合物。
本發明提供一種雙組分無溶劑黏著劑組合物。所述雙組分無溶劑黏著劑組合物含有(A)異氰酸酯組分及(B)含有聚酯-醯胺聚碳酸酯多元醇之多元醇組分的反應產物。
本發明亦提供一種形成雙組分無溶劑黏著劑組合物之方法。所述方法包括以下步驟：(A)提供含有聚酯-醯胺聚碳酸酯多元醇之多元醇組分；(B)提供異氰酸酯組分；及(C)使多元醇組分與異氰酸酯組分反應以形成雙組分無溶劑黏著劑組合物。
定義 對元素週期表之任何參考為由CRC Press, Inc., 1990-1991所出版之元素週期表。藉由編號族群之新符號來參考此表中之元素族群。
出於美國專利實務之目的，任何所參考之專利、專利申請案或公開案之內容均以全文引用之方式併入（或其等效US版本如此以引用之方式併入），尤其在此項技術中之定義（在與本發明中特定提供之任何定義無不一致的程度上）及常識之揭示方面。
本文中所揭示之數值範圍包括來自下限值及上限值之所有值，且包括下限值及上限值。對於含有確切值之範圍（例如1或2或3至5或6或7之範圍），包括任何兩個確切值之間的任何子範圍（例如以上範圍1-7包括子範圍1至2；2至6；5至7；3至7；5至6；等）。
除非相反陳述、從上下文暗示或本領域慣用，否則所有份數及百分比均按重量計，且所有測試方法均為截至本發明之申請日為止的現行方法。
術語「烷基」係指藉由自脂族烴刪除一個氫原子而自脂族烴衍生之有機基團。烷基可為直鏈、分支鏈、環狀或其組合。
「芳基」係指芳族取代基，其可為單芳族環或稠合在一起、共價鍵聯或鍵聯至諸如亞甲基或伸乙基部分之常見基團的多芳族環。
「醯胺」為在結構中含有N-C=O部分的化合物。
術語「組合物」係指包含組合物的材料之混合物，以及由組合物的材料形成之反應產物及分解產物。
術語「包含（comprising）」、「包括（including）」、「具有（having）」及其衍生詞並不意欲排除任何額外組分、步驟或程序之存在，無論其是否特定地揭示。為避免任何疑問，除非相反陳述，否則藉由使用術語「包含」所主張之所有組合物均可包括任何額外添加劑、佐劑或化合物，無論聚合或以其他方式。相比之下，術語「基本上由……組成」自任何隨後列舉之範圍中排除任何其他組分、步驟或程序，除了對可操作性而言並非必不可少者之外。術語「由……組成」排除並未特定敍述或列出的任何組分、步驟或程序。除非另外說明，否則術語「或」係指個別地以及呈任何組合形式之所列成員。單數之使用包括使用複數，且反之亦然。
「二羧酸」為含有兩個羧基（-COOH）的化合物。
「醚基」為含有結合至兩個烷基或芳基之氧原子的部分。「經取代醚基」係指結合至烷基或芳基之任何碳的一或多個氫原子經另一基團(諸如磷酸酯基、羥基及其組合)置換之醚。
「烴」為僅含有氫原子及碳原子之化合物。烴可為(i)分支鏈或非分支鏈的；(ii)飽和或不飽和的；(iii)環狀或非環狀的；及(iv) (i)-(iii)之任何組合。烴之非限制性實例包括烷基、芳基、烷烴、烯烴及炔烴。
「異氰酸酯」為在結構中含有至少一個異氰酸酯基之化合物。異氰酸酯基由下式表示：-N=C=O。「聚異氰酸酯」（或「多官能異氰酸酯」）為含有一個以上或至少兩個異氰酸酯基之異氰酸酯。具有兩個異氰酸酯基之聚異氰酸酯為二異氰酸酯且具有三個異氰酸酯基之異氰酸酯為三異氰酸酯等。異氰酸酯包括芳族異氰酸酯、芳族聚異氰酸酯、脂族異氰酸酯及脂族聚異氰酸酯。
「聚碳酸酯」為在原子之同一直鏈中含有兩個或更多個碳酸酯基之化合物。
「聚酯」為在同一原子直鏈中含有兩個或更多個酯鍵之化合物。
「聚酯多元醇」為聚酯及多元醇之化合物。適合聚酯多元醇之非限制性實例包括二醇、多元醇（例如三醇、四醇）、二羧酸、多羧酸（例如三羧酸、四羧酸）、羥基羧酸、內酯及其組合之聚縮合物。聚酯多元醇亦可衍生自對應聚羧酸酐或低級醇之對應聚羧酸酯，而非游離聚羧酸。
「聚合物」為藉由聚合相同或不同類型之單體來製備的聚合化合物。因此，通用術語聚合物涵蓋術語「均聚物」（用於指代僅由一種類型的單體製備之聚合物，理解為可以將痕量的雜質併入聚合物結構中），以及術語「互聚物」，其包括共聚物（用於指代由兩種不同類型的單體製備之聚合物）、三聚物（用於指代由三種不同類型的單體製備之聚合物），及由三種以上不同類型的單體製備之聚合物。聚合物中及/或聚合物內可併入痕量之雜質，例如催化劑殘餘物。其亦涵蓋共聚物之所有形式，例如無規、嵌段等。應注意，儘管聚合物通常稱為「由」一或多種指定單體「製成」、「基於」特定單體或單體類型、「含有」特定單體含量或其類似者，但在此情形下，術語「單體」應理解為指代特定單體之聚合遺留物且不指代未聚合物種。一般而言，本文中之聚合物稱為基於作為對應單體之聚合形式的「單元」。
「多元醇」為含有多個羥基（—OH）基團的有機化合物。換言之，多元醇含有至少兩個—OH基團。合適的多元醇的非限制性實例包括二醇（其含有兩個—OH基團）和三醇（其含有三個—OH基團）。
「無溶劑黏著劑」為缺乏或實質上缺乏溶劑之黏著劑組合物。 測試方法
酸值（或酸價）根據ASTM D 1386/7來量測。酸值為對組分或組合物中存在之羧酸量的量度。酸值為中和一公克物質（例如多元醇）中存在之游離羧酸所需要之氫氧化鉀之毫克數。酸值之單元為mg KOH/g。
玻璃轉化溫度（Tg）由差示掃描熱量測定（DSC）加熱曲線確定，其中一半樣品已獲得液體熱容量，如在Bernhard Wunderlich,The Basis of Thermal Analysis, in Thermal Characterization of Polymeric Materials 92, 278-279 (Edith A. Turi編, 第2版.1997)中所描述。基線自低於及高於玻璃轉化區繪製，且通過Tg區外推。樣品熱容量在此等基線之間一半處之溫度為Tg。玻璃轉化溫度以攝氏度(℃)為單位。
羥基數目（或OH數目）為對組分或組合物中存在之羥基數目之量度。OH數目為中和一公克物質中之羥基所需要之氫氧化鉀的毫克數（mg KOH/g）。OH數目係根據DIN 53240測定。
根據ASTM D2196在25℃及40℃下量測黏度。黏度以mPa·s報導。凝膠滲透層析法（ GPC ）
重均分子量（Mw）及數均分子量（Mn）使用凝膠滲透層析法（GPC）系統來量測。
「Z平均分子量」（Mz）為第三矩平均莫耳質量。Mz使用凝膠滲透層析法（GPC）系統來量測。
Mw、Mn及Mz根據以下等式(1)-(3)計算： 等式(1)           等式(2)        等式(3) 其中Wfi為第i個組分之重量分率且Mi 為第i個組分之分子量。多分散性根據以下等式(4)計算：等式(4)
使用來自PolymerChar Inc.的「GPC One」軟體使用以下等式(5)來量測針對多元醇具有Mw小於500 g/mol及Mw小於1000 g/mol的物種的含量：等式(5) 其中分別為分子量小於500 g/mol或1,000 g/mol之第j個組分之重量分率。黏合強度（ 90°T- 剝離測試）
黏合強度根據90°手動輔助T-剝離測試來量測。將層壓物在50℃下於烘箱中固化兩天之後切割成2.54 cm寬之條帶以進行初始T-剝離黏合強度測試。配備有50 N稱重計的Thwing Albert™ QC-3A剝離測試儀以10吋/分鐘之速率操作。在測試期間，藉由手指輕微拉動條帶之尾部以確保尾部與剝離方向保持90°定向。平均黏合強度（牛頓/2.54公分（N/2.54 cm））自力相對於距離曲線來測定。測試三個樣品且報導平均「黏合強度」。
在形成層壓物之後的一天、兩天、四天、七天或十四天量測黏合強度。在化學老化及袋內沸騰測試之後亦量測黏合強度。用於袋內沸騰及化學老化之小袋製備
將23 cm×30.5 cm之層壓物摺疊以提供23 cm×15.3 cm之結構，所述結構具有第一側面及第二側面。第一側面及第二側面各由同一層壓物形成。第一側之第二基板（LDPE膜或鑄造聚丙烯膜）與第二側之第二基板（LDPE膜或鑄造聚丙烯膜）接觸。所述結構具有四個邊緣，其包含摺疊邊緣及三個開口邊緣。在切紙器上修整邊緣，得到12.7 cm×17.8 cm之摺疊結構。兩個開口邊緣經熱密封以形成小袋。熱密封在276 kPa之液壓下在177℃下進行1秒。四至六個小袋由各實例製成。
用100 mL醬（以1:1:1重量計之番茄醬、醋及植物油之混合物）經由剩餘開口邊緣填充各小袋。避免將醬噴濺至熱密封區域上以防止熱密封失效。在填充之後，以使密閉小袋內部之空氣滯留降至最低的方式熱密封開口邊緣。各密閉小袋具有四條密閉邊緣及10.2 cm×15.2 cm 之內部空隙（填充有醬）。目視檢查各熱密封之完整性以確保在測試期間不存在將導致小袋漏泄之密封缺陷。捨棄且替換具有疑似缺陷之小袋。
袋內沸騰 .將鍋中填充2/3的水且使其滾沸。將沸騰之鍋蓋上蓋子，以使水及蒸汽損失降至最低。將各樣品之兩至三個小袋單獨地置放於沸水中，且保持於沸水中30分鐘。接著將小袋自沸水移除且目視檢查開孔、鼓泡、起泡、分層及/或洩漏。將小袋切開，清空醬且用肥皂及水沖洗。自小袋切割層壓物之一或多個條帶（2.45 cm寬）（排除熱密封區域）。層壓物之黏合強度根據上文所述的90°T-剝離測試來量測。在清空小袋中之醬後儘快量測黏合強度。目視檢查小袋內部之缺陷。
化學老化 .將各樣品之填充有醬的兩至三個小袋在60℃之溫度下置放於對流烘箱中持續100小時之時段。接著將小袋自烘箱移除，冷卻至室溫，且目視檢查開孔、鼓泡、起泡、分層及/或洩漏。將小袋切開，清空醬且用水沖洗。自小袋切割層壓物之一或多個條帶（2.54 cm寬）（排除熱密封區域）。層壓物之黏合強度根據上文所述的90°T-剝離測試來量測。在清空小袋中之醬後儘快量測黏合強度。目視檢查小袋內部之缺陷。具體實施方式
本發明提供一種雙組分無溶劑黏著劑組合物。所述雙組分無溶劑黏著劑組合物含有(A)異氰酸酯組分及(B)含有聚酯-醯胺聚碳酸酯多元醇之多元醇組分的反應產物。A. 異氰酸酯組分
雙組分無溶劑黏著劑組合物含有(A)異氰酸酯組分（NCO組分）及(B)多元醇組分之反應產物。
適合NCO組分之非限制性實例包括芳族異氰酸酯、脂族異氰酸酯、碳化二亞胺改質之異氰酸酯、聚異氰酸酯三聚體、多官能異氰酸酯、異氰酸酯預聚物及其組合。
「芳族異氰酸酯」（或「芳族聚異氰酸酯」）為含有一或多個芳族環之異氰酸酯。適合芳族異氰酸酯之非限制性實例包括亞甲基二苯基二聚異氰酸酯（MDI）之異構體；改質MDI，諸如碳化二亞胺改質之MDI或脲基甲酸酯改質之MDI；甲苯-二聚異氰酸酯（TDI）之異構體；萘-二聚異氰酸酯（NDI）之異構體；伸苯基二聚異氰酸酯（PDI）之異構體；及其組合。
「脂族異氰酸酯」（或「脂族聚異氰酸酯」）為缺乏或不含有芳族環之異氰酸酯。脂族異氰酸酯包括其中化學鏈為環結構之環脂族異氰酸酯。在一實施例中，脂族異氰酸酯在直鏈、分支鏈或環狀伸烷基殘基中含有3、或4、或5、或6至7、或8、10、12、13、或14、或15、或16個碳原子。合適脂族異氰酸酯之非限制性實例包括環己烷二異氰酸酯；甲基環己烷二異氰酸酯；乙基環己烷二異氰酸酯；丙基環己烷二異氰酸酯；甲基二乙基環己烷二異氰酸酯；丙烷二異氰酸酯；丁烷二異氰酸酯；戊烷二異氰酸酯；己烷二異氰酸酯；庚烷二異氰酸酯；辛烷二異氰酸酯；壬烷二異氰酸酯；壬烷三異氰酸酯；癸烷二異氰酸酯及癸烷三異氰酸酯；十一烷二異氰酸酯及十一烷三異氰酸酯；十二烷二異氰酸酯及十二烷三異氰酸酯；異佛爾酮二異氰酸酯；六亞甲基二異氰酸酯；二異氰酸基二環己基甲烷；2-甲基戊烷二異氰酸酯；2,2,4-三甲基六亞甲基二異氰酸酯；2,4,4-三甲基六亞甲基二異氰酸酯；降莰烷二異氰酸酯（NBDI）；二甲苯二異氰酸酯；其異構體、二聚體及/或三聚體；以及其組合。
「聚異氰酸酯三聚體」為在存在催化劑之情況下藉由對二異氰酸酯進行三聚合所製備之反應產物。聚異氰酸酯三聚體之非限制性實例為2,4-TDI三聚體（所述聚異氰酸酯三聚體可以CAS 26603-40-7獲得）。
在一實施例中，異氰酸酯為多官能異氰酸酯。在另一個實施例中，多官能異氰酸酯係選自二異氰酸酯、三異氰酸酯及其組合。在另一實施例中，多官能異氰酸酯為二異氰酸酯。
「異氰酸酯預聚物」為聚異氰酸酯及至少一種多元醇之反應產物。聚異氰酸酯在化學反應中鍵結至多元醇以形成異氰酸酯預聚物。合適聚異氰酸酯之非限制性實例包括芳族聚異氰酸酯、脂族聚異氰酸酯、碳化二亞胺改質之聚異氰酸酯及其組合。適用於形成異氰酸酯預聚物之多元醇之非限制性實例包括聚酯多元醇、聚醚多元醇、脂族多元醇及其組合。在一實施例中，異氰酸酯預聚物為聚異氰酸酯、多元醇及視情況選用之催化劑之反應產物。適合催化劑之非限制性實例包括二月桂酸二丁基錫、乙酸鋅、2,2-二嗎啉基二乙基醚及其組合。
在一實施例中，異氰酸酯為脂族異氰酸酯預聚物。適合脂族異氰酸酯預聚物之非限制性實例為MOR-FREETM C-33，可購自陶氏化學公司（Dow Chemical Company）。
NCO組分可包含本文所揭示之兩個或更多個實施例。B. 多元醇組分
兩組分無溶劑黏著劑組合物含有(A)NCO組分和(B)多元醇組分之反應產物。多元醇組分含有聚酯-醯胺聚碳酸酯多元醇。聚酯 - 醯胺聚碳酸酯多元醇
多元醇組分含有聚酯-聚碳酸酯多元醇。
「聚酯-醯胺聚碳酸酯多元醇」（或「PE-A PC」）為一種化合物，所述化合物為聚酯、醯胺、聚碳酸酯及多元醇。PE-A PC可藉由使以下各者反應來製備：脂族及芳族二酸單體（諸如己二酸（AA）及間苯二甲酸）、二醇單體（包括脂族二醇單體及聚醚二醇單體）（諸如乙二醇、1,4-丁二醇、1,6-己二醇（HDO）、新戊二醇（NPG）及1,2-丙二醇（PDO））、碳酸酯單體或聚碳酸酯（諸如聚（1,4-丁二醇-碳酸酯（BDO-PC））及醯胺單體（諸如乙二胺（EDA）、N,N'-二甲基伸乙基二胺（DMEDA）或乙醇胺）。
在一實施例中，PE-A PC選自(i)AA、PDO、NPG、HDO、BDO-PC及EDA之反應產物；(ii)AA、PDO、NPG、HDO、BDO-PC及DMEDA之反應產物；(iii)AA、間苯二甲酸、PDO、NPG、HDO、BDO-PC及EDA之反應產物(iv) AA、間苯二甲酸、PDO、NPG、HDO、BDO-PC及DMEDA之反應產物；(v)AA、PDO、NPG、HDO、BDO-PC及乙醇胺之反應產物；及(vi)其組合。
在一實施例中，PE-A PC具有結構(A)：結構(A) 其中n為1或2至5；p為1或2至30；m為1或2至20； R1 選自—(CH2 )4 —、及； R2 選自—(CH2 )4 —及—(CH2 )6 —； R3 選自—(CH2 )2 —、—(CH2 )4 —、—(CH2 )6 —、—(CH2 )2 —O—(CH2 )2 —、—CH2 — C(CH3 )—、 —CH2 —CH(CH3 )—CH2 —及—CH2 —C(CH3 )2 —CH2 —； R4 選自O、NH、NCH3 及NCH2 CH3 ； R5 選自O、NH、NCH3 及NCH2 CH3 ；其限制條件為R4 和R5 均不為O。
在一實施例中，PE-A PC之數均分子量Mn為500 g/mol或1000 g/mol至1700 g/mol、或2000 g/mol、或3000 g/mol、或5000 g/mol、或8000 g/mol；或500 g/mol至8000 g/mol，或1000 g/mol至5000 g/mol，或1000 g/mol至2000 g/mol。
在一實施例中，PE-A PC之重均分子量Mw為500 g/mol或2000 g/mol至3500 g/mol或5000 g/mol；或500 g/mol至5000 g/mol，或2000 g/mol至3500 g/mol。
在一實施例中，PE-A PC之Mw/Mn為1.5或1.6至1.9或2.2或2.5；或1.5至2.5，或1.6至1.2。
在一實施例中，PE-A PC之酸值為0.01 mg KOH/g至1.6 mg KOH/g或2.0 mg KOH/g；或0.01 mg KOH/g至2.0 mg KOH/g，或0.01 mg KOH/g至1.6 mg KOH/g。
在一實施例中，PE-A PC之OH數目為100 mg KOH/g至150 mg KOH/g或200 mg KOH/g；或100 mg KOH/g至200 mg KOH/g，或100 mg KOH/g至150 mg KOH/g。
在一實施例中，PE-A PC之玻璃轉化溫度（Tg）為-90℃、或-80℃、或-75℃至-65℃、或-60℃、或-55℃、或-50℃；或-90℃至-50℃，或-80℃至-55℃。
在一實施例中，PE-A PC在25℃下的黏度為500 mPa·s或1000 mPa·s至3000 mPa·s或5000 mPa·s；或500 mPa·s至5000 mPa·s，或900 mPa·s至3000 mPa·s。
在一實施例中，PE-A PC在40℃下的黏度為300 mPa·s或350 mPa·s至2000 mPa·s或4000 mPa·s；或300 mPa·s至4000 mPa·s，或350 mPa·s至2000 mPa·s。
在一實施例中，以PE-A PC之總重量計，PE-A PC含有小於55重量%，或小於50重量%，或小於40重量%，或小於30重量%，或小於20重量%，或小於15重量%，或小於10重量%；或0重量%，或0.01重量%，或1重量%至10重量%，或15重量%，或20重量%，或30重量%，或40重量%，或50重量%，或55重量%；或0重量%至10重量% Mw小於500 g/mol之物種。在一實施例中，以PE-A PC之總重量計，PE-A PC含有小於55重量%，或小於50重量%，或小於40重量%，或小於30重量%，或小於26重量%；或0重量%，或0.01重量%，或1重量%至26重量%，或30重量%，或40重量%，或50重量%，或55重量%；或0重量%至30重量% Mw小於1000 g/mol之物種。 不希望受任何特定理論束縛，咸信PE -A-PC中(i)低含量（亦即小於55重量%）之Mw小於500 g/mol之物種及/或(ii)低含量（亦即小於55重量%）之Mw小於1000 g/mol之物種將經固化之層壓黏著劑中之低分子量物種之遷移量減至最少，此有利於食品封裝應用。
在一實施例中，PE-A PC具有以下一種，一些或全部特性：(i) Mn為500 g/mol至8000 g/mol，或1000 g/mol至2000 g/mol；及/或(ii) Mw為500 g/mol至5000 g/mol，或2000 g/mol至3500 g/mol；及/或(iii) Mw/Mn為1.5至2.5，或1.6至1.2；及/或(iv)酸值為0.01 mg KOH/g至2.0 mg KOH/g，或0.01 mg KOH/g至1.6 mg KOH/g；及/或(v) OH數目為100 mg KOH/g至200 mg KOH/g，或100 mg KOH/g至150 mg KOH/g；及/或(vi) Tg為-90℃至-50℃，或-80℃至-55℃；及/或(vii) 25℃下的黏度為500 mPa·s至5000 mPa·s，或900 mPa·s至3000 mPa·s；及/或(viii) 40℃下的黏度為300 mPa·s至4000 mPa·s，或350 mPa·s至2000 mPa·s；及/或(ix) 0重量%至10重量% Mw小於500 g/mol之物種；及/或(x)以PE-A PC之總重量計，0重量%至30重量% Mw小於1000 g/mol之物種；及/或(xi)具有結構(A)；及/或(xii)選自以下之反應產物：(a) AA、PDO、NPG、HDO、BDO-PC及EDA；(b) AA、PDO、NPG、HDO、BDO-PC及DMEDA；(c) AA、間苯二甲酸、PDO、NPG、HDO、BDO-PC及EDA；(d) AA、間苯二甲酸、PDO、NPG、HDO、BDO-PC及DMEDA；(e) AA、PDO、NPG、HDO、BDO-PC及乙醇胺；以及(f)其組合。
PE-A PC可包含本文所揭示之兩個或更多個實施例。磷酸酯封端之多元醇
除了PE-A PC之外，多元醇組分可含有磷酸酯封端之多元醇 。
「磷酸酯封端之多元醇」（「PT-PO」）為含有至少一個具有結構(B)之磷酸酯基的多元醇：結構(B)。
PT-PO可藉由使聚醚多元醇與磷酸類型酸反應來製備。「磷酸類型酸」為正磷酸、藉由消除水縮合正磷酸製成之化合物或其組合。適合磷酸類型酸之非限制性實例包括焦磷酸、三聚磷酸及聚磷酸（PPA）。在一實施例中，PT-PO為聚醚多元醇與PPA之反應產物。
在一實施例中，PT-PO具有結構(C)：結構(C) 其中R6 為醚基或經取代之醚基。
在一實施例中，R6 為聚醚。在另一個實施例中，R6 僅含有碳原子、氫原子、視情況存在之氧原子及視情況存在之磷原子。
在一實施例中，R6 選自C1 -C120 醚基，或C1 -C50 醚基，或C1 -C24 醚基，或C1 -C8 醚基，或C1 -C6 醚基，其中之每一者可視情況含有一或多個側接—OH基團及/或一或多個側接結構(B)基團。
在一實施例中，PT-PO之OH數目為200 mg KOH/g或250 mg KOH/g至300 mg KOH/g或350 mg KOH/g。在一實施例中，PT-PO之酸值為5 mg KOH/g、或10 mg KOH/g、或20 mg KOH/g至25 mg KOH/g、或30 mg KOH/g或50 mg KOH/g。
在一實施例中，PT-PO在25℃下的黏度為1000 mPa·s、或1500 mPa·s、或1700 mPa·s至1800 mPa·s或2000 mPa·s。
在一實施例中，PT-PO之Mn為500 g/mol、或750 g/mol至1000 g/mol、或1500 g/mol、或2000 g/mol、或5000 g/mol或8000 g/mol。在一實施例中，PT-PO的Mw為1000 g/mol或1400 g/mol至1500 g/mol、或2000 g/mol、或3000 g/mol、或5000 g/mol或8000 g/mol。
在一實施例中，PT-PO的Mw/Mn為1.5或1.8至2.0或2.5。
在一實施例中，以PT-PO之總重量計，PT-PO含有小於50重量%，或小於40重量%，或小於30重量%，或小於27重量%；或0重量%，或0.01重量%，或1重量%至26重量%，或30重量%，或40重量%，或50重量%；或0重量%至30重量% Mw小於500 g/mol之物種。在一實施例中，以PT-PO之總重量計，PT-PO含有小於55重量%，或小於50重量%，或小於45重量%，或小於42重量%；0重量%，或0.01重量%，或1重量%至42重量%，或45重量%，或50重量%，或55重量%；0重量%至45重量% Mw小於1000 g/mol之物種。不希望受任何特定理論束縛，咸信PT-PO中(i)低含量（亦即小於50重量%）之Mw小於500 g/mol之物種及/或(ii)低含量（亦即小於55重量%）之Mw小於1000 g/mol之物種將經固化之層壓黏著劑中之低分子量物種之遷移量減至最少。
在一實施例中，PT-PO具有以下一種，一些或全部特性：(i) OH數目為200 mg KOH/g至350 mg KOH/g，250 mg KOH/g至300 mg KOH/g；及/或(ii)酸值為5 mg KOH/g至50 mg KOH/g，或20 mg KOH/g至30 mg KOH/g；及/或(iii) 25℃下的黏度為1000 mPa·s至2000 mPa·s，或1700 mPa·s至1800 mPa·s；及/或(iv) Mn為500 g/mol至8000 g/mol，或750 g/mol至1000 g/mol；及/或(v) Mw為1000 g/mol至8000 g/mol，或1400 g/mol至1500 g/mol；及/或(vi) Mw/Mn為1.5至2.5，1.8至2.0；及/或(vii) 0重量%至30重量% Mw小於500 g/mol之物種；及/或(viii)以PT-PO之總重量計，0重量%至45重量% Mw小於1000 g/mol之物種；及/或(viii)具有結構(C)；及/或(ix)為聚醚多元醇與PPA之反應產物。
適合PT-PO之非限制性實例為揭示於美國專利公開案第2017/0226391號中之PT-PO，該公開案之全部內容以引用之方式併入本文中。
PT-PO可包含本文所揭示之兩個或更多個實施例。視情況選用之添加劑
除(i) PE-A PC及(ii)視情況選用之PT-PO之外，多元醇組分可含有(iv)視情況選用之添加劑。
適合視情況選用的添加劑之非限制性實例包括多元醇、黏著促進劑、擴鏈劑、催化劑及其組合。
適合視情況選用的添加劑之非限制性實例為多元醇。多元醇可為本文中所揭示之任何多元醇，其限制條件為視情況選用之多元醇不同於(i) PE-A PC及(ii) PT-PO。多元醇可組成上相異及/或物理上不同於(i) PE-A PC及(ii)PT-PO。
合適多元醇之非限制性實例包括二醇（其含有兩個—OH基團），三醇（其含有三個—OH基團）及其組合。合適二醇之非限制性實例包括2-甲基-1,3-丙二醇（MPG）；3-甲基-1,5-戊二醇；乙二醇；丁二醇；二乙二醇（DEG）；三乙二醇；聚伸烷二醇，諸如聚乙二醇（PEG）；1,2-丙二醇；1,3-丙二醇；1,3-丁二醇；1,4-丁二醇；1,6-己二醇；及NPG。適合三醇之非限制性實例為三羥甲基丙烷（TMP）。
在一實施例中，添加劑為多元醇，其為聚酯多元醇、聚醚多元醇或其組合。適合聚醚多元醇之非限制性實例包括聚丙二醇PEG、聚丁二醇、聚四亞甲基醚二醇及其組合。
合適黏著促進劑之非限制性實例包括胺基矽烷（例如(3-胺丙基)三乙氧基矽烷及(3-胺丙基)三甲氧基矽烷）、環氧矽烷（例如(3-縮水甘油基氧基丙基)三甲氧基矽烷）、磷酸酯（例如基於聚丙二醇之磷酸酯）、環氧樹脂（例如基於1,4-丁二醇二縮水甘油醚之環氧樹脂）及其組合。
適合擴鏈劑之非限制性實例包括丙三醇；三羥甲基丙烷；DEG；丙二醇；MPG；3-甲基-1,5-戊二醇；以及其組合。
適合催化劑之非限制性實例包括鈦酸四正丁酯、異丙氧基鈦、硫酸鋅、有機錫催化劑（例如二月桂酸二丁基錫）及其組合。
在一實施例中，反應混合物不包括擴鏈劑。
視情況選用之添加劑可包含本文所揭示之兩個或更多個實施例。
在一實施例中，多元醇組分含有以下各者、基本上由以下各者組成或由以下各者組成：(i) PE-A PC、(ii)視情況選用之PT-PO及(iii)視情況選用之添加劑。
在一實施例中，以多元醇組分之總重量計，多元醇組分含有65重量%，或85重量%，或90重量%至95重量%或100重量% PE-A PC。
在一實施例中，以多元醇組分之總重量計，多元醇組分含有65重量%，或70重量%，或75重量%，或80重量%，或85重量%，或90重量%至95重量%，或98重量%，或99重量%，或99.5重量% PE-A PC；及互逆量之PT-PO，或0.5重量%，或1重量%，或2重量%，或5重量%至10重量%，或15重量%，或20重量%，或25重量%，或30重量%，或35重量% PT-PO。在另一個實施例中，多元醇組分含有65重量%至99.5重量%，或70重量%至99重量%，或75重量%至95重量%，或85重量%至95重量% PE-A PC；及0.5重量%至35重量%，或1重量%至30重量%，或1重量%至25重量%，或5重量%至15重量% PT-PO。
在一實施例中，多元醇組分之OH數目為50 mg KOH/g，或100 mg KOH/g至160 mg KOH/g，或200 mg KOH/g。
應理解，以對應的組分、混合物、組合物或層之總重量計，本文所揭示之組分、混合物、組合物及層中之各者中之組分（包括前述多元醇組分）總和為100重量%（wt%）。
多元醇組分可包含本文所揭示之兩個或更多個實施例。C. 雙組分無溶劑黏著劑組合物
雙組分無溶劑黏著劑組合物含有(A) NCO組分；及(B)含有PE-A PC及(ii)視情況選用之PT-PO的多元醇組分的反應產物。
藉由在適合於使NCO組分的—NCO基團與多元醇組分的—OH基團反應的條件下，混合(A) NCO組分和(B)多元醇組分來形成雙組分無溶劑黏著劑組合物。在一實施例中，(A) NCO組分與(B)多元醇組分組合且在15℃、或20℃至23℃、或25℃、或45℃之溫度下混合10分鐘至30分鐘之時間段。
在一實施例中，雙組分無溶劑黏著劑組合物包含(A) NCO組分及(B)多元醇組分，以乾重計，異氰酸酯:多元醇重量比為100:100、或100:125、或100:132至100:189、或100:190、或100:195、或100:200；或100:100至100:200、或100:125至100:195、或100:133至100:189。
雙組分無溶劑黏著劑組合物缺乏或實質上缺乏溶劑。
在一實施例中，雙組分無溶劑黏著劑組合物含有以下之反應產物、基本上由以下之反應產物組成或由以下之反應產物組成： (A)  NCO組分，其包含脂族異氰酸酯預聚物； (B) 多元醇組分，其含有以下各者、基本上由以下各者組成或由以下各者組成 (i) 以多元醇組分之總重量計，65重量%至100重量%，或65重量%至99.5重量%，或85重量%至95重量% PE-A PC，所述PE-A PC具有以下一種，一些或全部特性：(a) Mn為500 g/mol至8000 g/mol，或1000 g/mol至2000 g/mol；及/或(b) Mw為500 g/mol至5000 g/mol，或2000 g/mol至3500 g/mol；及/或(c) Mw/Mn為1.5至2.5，或1.6至1.2；及/或(d)酸值為0.01 mg KOH/g至2.0 mg KOH/g，或0.01 mg KOH/g至1.6 mg KOH/g；及/或(e) OH數目為100 mg KOH/g至200 mg KOH/g，或100 mg KOH/g至150 mg KOH/g；及/或(f) Tg為-90℃至-50℃，或-80℃至-55℃；及/或(g) 25℃下的黏度為500 mPa·s至5000 mPa·s，或900 mPa·s至3000 mPa·s；及/或(h) 40℃下的黏度為300 mPa·s至4000 mPa·s，或350 mPa·s至2000 mPa·s；及/或(i) 0重量%至10重量% Mw小於500 g/mol之物種；及/或(j)以PE-A PC之總重量計，0重量%至30重量% Mw小於1000 g/mol之物種；及/或(k)具有結構(A)；及/或(l)選自以下之反以產物(1) AA、PDO、NPG、HDO、BDO-PC及EDA；(2) AA、PDO、NPG、HDO、BDO-PC及DMEDA；(3) AA、間苯二甲酸、PDO、NPG、HDO、BDO-PC及EDA；(4) AA、間苯二甲酸、PDO、NPG、HDO、BDO-PC及DMEDA；(5) AA、PDO、NPG、HDO、BDO-PC及乙醇胺；及(6)其組合； (ii) 視情況地，以多元醇組分之總重量計，0.5重量%至35重量%，或5重量%至15重量% PT-PO，PT-PO具有以下一種，一些或全部特性：(a) OH數目為200 mg KOH/g至350 mg KOH/g，或250 mg KOH/g至300 mg KOH/g；及/或(b)酸值為5 mg KOH/g至50 mg KOH/g，或20 mg KOH/g至30 mg KOH/g；及/或(c) 25℃下的黏度為1000 mPa·s至2000 mPa·s，或1700 mPa·s至1800 mPa·s；及/或(d) Mn為500 g/mol至8000 g/mol，或750 g/mol至1000 g/mol；及/或(e) Mw為1000 g/mol至8000 g/mol，或1400 g/mol至1500 g/mol；及/或(f) Mw/Mn為1.5至2.5，或1.8至2.0；及/或(g) 0重量%至30重量% Mw小於500 g/mol之物種；及/或(h)以PT-PO之總重量計，0重量%至45重量% Mw小於1000 g/mol之物種；及/或(i)具有結構(C)；及/或(j)為聚醚多元醇與PPA之反應產物；以及 (C) 視情況選用之添加劑； 其中以乾重計，雙組分無溶劑黏著劑組合物之異氰酸酯:多元醇重量比為100:100至100:200或100:133至100:189。
雙組分無溶劑黏著劑組合物可包含本文所揭示之兩個或更多個實施例。D. 層壓物
本發明提供一種層壓物。層壓物包括第一基板、第二基板及在第一基板與第二基板之間的黏著劑層。黏著劑層由雙組分無溶劑黏著劑組合物形成。
雙組分無溶劑黏著劑組合物可為本文所揭示之任何雙組分無溶劑黏著劑組合物。
層壓物包括第一基板及第二基板。第一基板與第二基板可相同或不同。在一實施例中，第一基板與第二基板相同，使得其具有相同組成及相同結構。
在一實施例中，第一基板及第二基板在組成上彼此不同及/或在結構上彼此不同。
應理解，以下涉及「基板」之描述單獨地及/或共同地係指第一基板及第二基板。
適合基板之非限制性實例為膜。膜可為單層膜或多層膜。多層膜含有兩個層或更多個層。舉例而言，多層膜可具有兩個、三個、四個、五個、六個、七個、八個、九個、十個、十一個或更多個層。在一實施例中，多層膜僅含有兩個層，或僅含有三個層。
在一實施例中，膜為具有一個且僅一個層之單層膜。
在一實施例中，所述膜包括含有選自以下之組分之層：基於乙烯之聚合物、基於丙烯之聚合物（PP）、聚醯胺（諸如耐綸）、聚酯、乙烯乙烯醇（EVOH）共聚物、聚對苯二甲酸伸乙酯（PET）、乙烯丙烯酸乙烯酯（EVA）共聚物、乙烯丙烯酸甲酯共聚物、乙烯丙烯酸乙酯共聚物、乙烯丙烯酸丁酯共聚物、乙烯丙烯酸共聚物、乙烯甲基丙烯酸共聚物、乙烯丙烯酸之離聚物、甲基丙烯酸之離聚物、順丁烯二酸酐接枝型基於乙烯之聚合物、聚乳酸（PLA）、聚苯乙烯、金屬箔、纖維素、塞璐芬（cellophane）、不織布纖維及其組合。適合金屬箔之非限制性實例為鋁箔。多層膜之各層可由相同組分或由不同組分形成。
在一實施例中，膜包括含有金屬箔之層。
基板及進一步的膜為具有兩個相對表面之連續結構。
在一實施例中，基板的厚度為5 µm、或10 µm、或15 µm、或20 µm至25 µm、或30 µm、或40 µm、或50 µm、或100 µm、或200 µm、或300 µm、或400 µm或500 µm。
在一實施例中，第一基板為具有為金屬箔層之層的膜；且第二基板為具有為基於乙烯之聚合物層（諸如低密度聚乙烯（LDPE））或基於丙烯之聚合物層（諸如聚丙烯）之單層的單層膜。
第一基板可包含本文所揭示之兩個或更多個實施例。
第二基板可包含本文所揭示之兩個或更多個實施例。
將雙組分無溶劑黏著劑組合物施加於第一基板與第二基板之間，諸如使用Nordmeccanica Labo Combi層壓機。
適合施用方法之非限制性實例包括刷塗、澆注、噴塗、塗佈、輥塗、展佈及噴射。
在一實施例中，雙組分無溶劑黏著劑組合物以1.6公克/平方公尺（g/m2 ）至2.0 g/m2 之塗佈重量施加於第一基板與第二基板之間。
在一實施例中，將雙組分無溶劑黏著劑組合物均勻地施加於第一基板與第二基板之間。「均勻施加」為組合物之一層，所述層在基板之表面上為連續（未間斷的），且在基板之表面上具有相同或實質上相同之厚度。換言之，均勻地施加至基板之組合物直接接觸基板表面，且組合物與基板表面共同延伸。
雙組分無溶劑黏著劑組合物與第一基板彼此直接接觸。如本文所用，術語「直接接觸」為層組態，其中基板緊鄰雙組分無溶劑黏著劑組合物或黏著劑層定位，且在基板與雙組分無溶劑黏著劑組合物或黏著劑層之間不存在介入層或不存在介入結構。雙組分無溶劑黏著劑組合物直接接觸第一基板之表面。
含有第一基板、第二基板及雙組分無溶劑黏著劑組合物之結構具有以下結構(H)： 第一基板/雙組分無溶劑黏著劑組合物/第二基板 結構(H)。
結構(H)之黏著劑層由固化雙組分無溶劑黏著劑組合物來形成。雙組分無溶劑黏著劑組合物由使(A) NCO組分及(B)多元醇組分混合且反應來形成。
在一實施例中，雙組分無溶劑黏著劑組合物在30℃，或35℃至40℃，或45℃，或50℃之溫度下於烘箱中固化。
在一實施例中，雙組分無溶劑黏著劑組合物在20℃至25℃之溫度下固化1天至2天，或4天，或7天之時間段。
在一實施例中，將結構(H)固化以在第一基板與第二基板之間形成黏著劑層，由此形成層壓物。層壓物具有以下結構(J)：第一基板/黏著劑層/第二基板 結構(J)。
層壓物包括與黏著劑層直接接觸之第一基板及與黏著劑層直接接觸之第二基板。
在一實施例中，第一基板為具有為金屬箔層之層的膜，且第二基板為具有為基於乙烯之聚合物（諸如LDPE）之單層的單層膜。在另一實施例中，層壓物在25℃固化後具有以下一種，一些或全部特性：(i)在兩天後的黏合強度為1.5 N/2.54 cm，或1.6 N/2.54 cm至4.6 N/2.54 cm，或9.0 N/2.54 cm；及/或(ii)在四天後的黏合強度為2.0 N/2.54 cm，或2.5 N/2.54 cm至6.0 N/2.54 cm，或9.0 N/2.54 cm；及/或(iii)在七天後的黏合強度為2.5 N/2.54 cm，或2.6 N/2.54 cm至4.2 N/2.54 cm，或8.0 N/2.54 cm；及/或(iv) 在十四天後的黏合強度為2.0 N/2.54 cm，或2.5 N/2.54 cm至4.0 N/2.54 cm，或60.0 N/2.54 cm；及/或(v)在袋內沸騰測試後的黏合強度為1.5 N/2.54 cm，或1.6 N/2.54 cm至3.1 N/2.54 cm，或8.0 N/2.54 cm；或1.5 N/2.54 cm至8.0 N/2.54 cm。在另一個實施例中，層壓物在45℃固化後具有以下一種，一些或全部特性：(i)在一天後的黏合強度為3.0 N/2.54 cm至4.5 N/2.54 cm，或7.0 N/2.54 cm；及/或(ii)在七天後的黏合強度為2.9 N/2.54 cm至6.0 N/2.54 cm，或8.0 N/2.54 cm；及/或(iii)在十四天後的黏合強度為2.5 N/2.54 cm至4.0 N/2.54 cm，或7.0 N/2.54 cm；及/或(iv)在袋內沸騰測試後的黏合強度為1.4 N/2.54 cm至5.5 N/2.54 cm，或8.0 N/2.54 cm；及/或(v)在化學老化後的黏合強度為0.15 N/2.54 cm，或0.19 N/2.54 cm至0.50 N/2.54 cm，或3.0 N/2.54 cm。
在一實施例中，第一基板為具有為金屬箔層之層的膜，且第二基板為具有為基於丙烯之聚合物（諸如聚丙烯或進一步的鑄造聚丙烯）之單層的單層膜。在另一實施例中，層壓物在25℃固化後具有以下一種，一些或全部特性：(i)在兩天後的黏合強度為0.01 N/2.54 cm，或0.03 N/2.54 cm，或1.0 N/2.54 cm至5.5 N/2.54 cm，或8.0 N/2.54 cm；及/或(ii)在四天後的黏合強度為1.5 N/2.54 cm，或2.0 N/2.54 cm至6.3 N/2.54 cm，或7.0 N/2.54 cm；及/或(iii)在七天後的黏合強度為2.0 N/2.54 cm，或2.5 N/2.54 cm，或5.0 N/2.54 cm至6.0 N/2.54 cm，或8.0 N/2.54 cm；及/或(iv)在十四天後的黏合強度為2.5 N/2.54 cm，或3.0 N/2.54 cm至6.0 N/2.54 cm，或8.0 N/2.54 cm；及/或(v)在袋內沸騰測試後的黏合強度為0.5 N/2.54 cm，或0.80 N/2.54 cm至2.2 N/2.54 cm，或5.0 N/2.54 cm；或0.50 N/2.54 cm至5.0 N/2.54 cm；及/或(vi)在化學老化後的黏合強度為0.5 N/2.54 cm，或0.80 N/2.54 cm至2.0 N/2.54 cm，或5.0 N/2.54 cm；或0.5 N/2.54 cm至5.0 N/2.54 cm。在另一個實施例中，層壓物在45℃固化後具有以下一種，一些或全部特性：(i)在一天後的黏合強度為6.0 N/2.54 cm，或6.4 N/2.54 cm至8.5 N/2.54 cm，或10.0 N/2.54 cm；及/或(ii)在七天後的黏合強度為5.5 N/2.54 cm，或5.8 N/2.54 cm至11.0 N/2.54 cm，或13.0 N/2.54 cm；及/或(iii)在十四天後的黏合強度為5.0 N/2.54 cm，或5.50 N/2.54 cm至8.0 N/2.54 cm，或12.0 N/2.54 cm；及/或(iv)在袋內沸騰測試後的黏合強度為1.0 N/2.54 cm至5.0 N/2.54 cm，或8.0 N/2.54 cm；及/或(v)在化學老化後的黏合強度為0.5 N/2.54 cm，或0.8 N/2.54 cm至1.1 N/2.54 cm，或5.0 N/2.54 cm；或0.5 N/2.54 cm至5.0 N/2.54 cm，或0.5 N/2.54 cm至1.5 N/2.54 cm。
在一實施例中，第一基板為具有為PET之單層的單層膜，且第二基板為具有為基於乙烯之聚合物（諸如LDPE）之單層的單層膜。在另一實施例中，層壓物在25℃固化後具有以下一種，一些或全部特性：(i)在兩天後的黏合強度為1.0 N/2.54 cm，或1.2 N/2.54 cm至9.2 N/2.54 cm，或10.0 N/2.54 cm；及/或(ii)在四天後的黏合強度為4.0 N/2.54 cm，或4.2 N/2.54 cm至12.2 N/2.54 cm，或15.0 N/2.54 cm；及/或(iii)在七天後的黏合強度為6.0 N/2.54 cm，或10.0 N/2.54 cm至12.5 N/2.54 cm，或15.0 N/2.54 cm；及/或(iv)在十四天後的黏合強度為6.0 N/2.54 cm，或10.0 N/2.54 cm至14.2 N/2.54 cm，或17.0 N/2.54 cm；及/或(v)在袋內沸騰測試後的黏合強度為3.0 N/2.54 cm，或3.5 N/2.54 cm，或4.0 N/2.54 cm至4.6 N/2.54 cm，或10.0 N/2.54 cm；或3.0 N/2.54 cm至10.0 N/2.54 cm；或4.0 N/2.54 cm至10.0 N/2.54 cm；及/或(vi)在化學老化後的黏合強度為2.5 N/2.54 cm，或2.9 N/2.54 cm至6.0 N/2.54 cm，或10.0 N/2.54 cm；或2.5 N/2.54 cm至10.0 N/2.54 cm。在另一個實施例中，層壓物在45℃固化後具有以下一種，一些或全部特性：(i)在一天後的黏合強度為13.0 N/2.54 cm至20.0 N/2.54 cm，或30.0 N/2.54 cm；及/或(ii)在七天後的黏合強度為12.0 N/2.54 cm，或13.0 N/2.54 cm至19.0 N/2.54 cm，或20.0 N/2.54 cm；及/或(iii)在十四天後的黏合強度為10.0 N/2.54 cm至15.0 N/2.54 cm，或18.0 N/2.54 cm；及/或(iv) 在袋內沸騰測試後的黏合強度2.0 N/2.54 cm，或3.5 N/2.54 cm，或4.0 N/2.54 cm至9.0 N/2.54 cm，或10.0 N/2.54 cm；或2.0 N/2.54 cm至10.0 N/2.54 cm；或4.0 N/2.54 cm至10.0 N/2.54 cm；及/或(v) 在化學老化後的黏合強度為2.5 N/2.54 cm至5.0 N/2.54 cm，或10.0 N/2.54 cm。
在一實施例中，第一基板為具有為PET之單層的單層膜，且第二基板為具有為基於丙烯之聚合物（諸如聚丙烯或進一步的鑄造聚丙烯）之單層的單層膜。在另一實施例中，層壓物在25℃固化後具有以下一種，一些或全部特性：(i)在兩天後的黏合強度為0.05 N/2.54 cm至1.30 N/2.54 cm，或2.00 N/2.54 cm；及/或(ii)在四天後的黏合強度為3.0 N/2.54 cm，或5.0 N/2.54 cm至12.0 N/2.54 cm，或20.0 N/2.54 cm；或3.0 N/2.54 cm至20.0 N/2.54 cm；及/或(iii)在七天後的黏合強度為7.0 N/2.54 cm至16.0 N/2.54 cm，或20.0 N/2.54 cm；及/或(iv)在十四天後的黏合強度為7.0 N/2.54 cm至14.1 N/2.54 cm，或18.0 N/2.54 cm；及/或(v)在袋內沸騰測試後的黏合強度為3.5 N/2.54 cm，或4.0 N/2.54 cm，或4.3 N/2.54 cm至6.0 N/2.54 cm，或10.0 N/2.54 cm；或3.5 N/2.54 cm至10.0 N/2.54 cm；及/或(vi)在化學老化後的黏合強度為6.0 N/2.54 cm，或7.9 N/2.54 cm至10.0 N/2.54 cm，或15.0 N/2.54 cm；或6.0 N/2.54 cm至15.0 N/2.54 cm。在另一個實施例中，層壓物在45℃固化後具有以下一種，一些或全部特性：(i)在一天後的黏合強度為9.0 N/2.54 cm至15.0 N/2.54 cm，或20.0 N/2.54 cm；及/或(ii)在七天後的黏合強度為9.0 N/2.54 cm，或9.6 N/2.54 cm至14.0 N/2.54 cm，或20.0 N/2.54 cm；及/或(iii)在十四天後的黏合強度為10.0 N/2.54 cm至18.0 N/2.54 cm，或20.0 N/2.54 cm；及/或(iv)在袋內沸騰測試後的黏合強度為3.5 N/2.54 cm，或4.0 N/2.54 cm，或6.5 N/2.54 cm，或8.0 N/2.54 cm至9.0 N/2.54 cm，或10.0 N/2.54 cm；或3.5 N/2.54 cm至10.0 N/2.54 cm；及/或(v)在化學老化後的黏合強度為7.0 N/2.54 cm，或7.5 N/2.54 cm至9.0 N/2.54 cm，或15.0 N/2.54 cm。
在一實施例中，層壓物包括為金屬箔膜之第一基板及為聚丙烯膜之第二基板，且層壓物在化學老化之後的黏合強度為0.5 N/2.54 cm至5.0 N/2.54 cm，或0.90 N/2.54 cm至5.0 N/2.54 cm。
在一實施例中，層壓物包括為PET膜之第一基板，且層壓物在袋內沸騰測試之後的黏合強度為3.5 N/2.54 cm至10.0 N/2.54 cm，或4.0 N/2.54 cm至10.0 N/2.54 cm。
層壓物可包含本文所揭示之兩個或更多個實施例。E. 形成雙組分無溶劑黏著劑組合物之方法
本發明亦提供一種形成雙組分無溶劑黏著劑組合物之方法。在一實施例中，所述方法包括(A)提供含有(i) PE-A PC及(ii)視情況存在之PT-PO的多元醇組分；(B)提供NCO組分；及(C)使多元醇組分與NCO組分反應以形成雙組分無溶劑黏著劑組合物。
多元醇組分、PE-A PC、PT-PO、NCO組分以及雙組分無溶劑黏著劑組合物可為本文所揭示之任何對應的多元醇組分PE-A PC、PT-PO、NCO組分以及雙組分無溶劑黏著劑組合物。
方法可包含本文所揭示之兩個或更多個實施例。
本發明亦提供含有層壓物之製品。適合製品之非限制性實例包括包裝、袋、小袋、拉深罐及容器。
在一實施例中，層壓物接觸食物。「食物」為可食用食品。
藉助於實例且非限制，現將於以下實例中詳細地描述本發明之一些實施例。 實例
在實例中使用之材料提供於下表1中。 表1
材料 特性 來源
TYZORTM TPT 鈦酸四異丙酯（催化劑） 西格瑪（Sigma）
FASCATTM 9100 氧化羥丁基錫（催化劑） PMC
DERTM 731 1,4-丁二醇的二縮水甘油醚 Olin Epoxy
ADCOTETM 577 芳族異氰酸酯預聚物 DCC
MOR-FREETM C-33 脂族異氰酸酯預聚物 DCC
MOR-FREETM L82-105 無溶劑的羥基封端之多元醇組合物 DCC
MOR-FREETM 1390A 無溶劑的羥基封端之多元醇組合物 DCC
VORANOLTM CP 450 丙三醇丙氧基化聚醚三醇（聚醚多元醇） OH數目=370-396 mg KOH/g；酸值= 0.050 mg KOH/g DCC
ISONATETM 125M 98重量% 4,4′-二苯基甲烷二異氰酸酯及2重量% 2,4′-二苯基甲烷二異氰酸酯之MDI摻合物；NCO含量=33.2重量% DCC
己二酸（AA） 脂族二酸單體 奧德里奇（Aldrich）
間苯二甲酸（IPA） 芳族二酸單體 TCI America
1,6-己二醇（HDO） 二醇單體 奧德里奇
新戊二醇（NPG） 二醇單體 奧德里奇
1,2-丙二醇（PDO） 二醇單體 奧德里奇
1,4-丁二醇（BDO） 二醇單體 奧德里奇
N,N'-二甲基伸乙基二胺（DMEDA） 胺單體 奧德里奇
乙二胺（EDA） 胺單體 奧德里奇
乙醇胺 胺單體 奧德里奇
碳酸二甲酯（DMC） 碳酸酯 奧德里奇
DCC=陶氏化學公司  PMC=PMC OrganometallixA. 製備聚酯 - 聚碳酸酯多元醇
製備聚 (1,4- 丁二醇 - 碳酸酯 ) （ BDO-PC ） ：內徑為20吋之30加侖316L不鏽鋼容器配備有內部檔板、變速12吋渦輪機葉輪、噴射環、具有有獨立熱及冷迴路之混合型DOWTHERMTM 系統之閉合迴路系統及24吋填充管柱。向反應器中添加67958.0公克（g）BDO，且加熱至150℃，同時用N2 清掃以使反應器惰性化，且移除BDO中所存在之水。添加TYZORTM TPT催化劑（21.6 g），且用600.0 g BDO沖洗先前自反應器吹掃之管線。使用流量計及控制閥經6至8小時之時段自稱重鍋添加DMC（102864.0 g），同時將管柱中之溫度維持在65℃下。在完成DMC添加後，溫度升高至195℃，且藉由OH數目及用於端基分析之1 H-NMR來追蹤反應進程。在於195℃下8小時之後，發現OH數目為30.7，且藉由1 H-NMR發現25%碳酸酯端基。將溫度降低至150℃，且將4.1磅（lbs）BDO添加至反應物中。使溫度達至195℃，且8小時之後，發現OH數目為54 mg KOH/g及碳酸酯端基少於1%。製備OH數目為54 mg KOH/g且Mn為1960 g/mol之聚(1,4-丁二醇-碳酸酯) (BDO-PC)。
製備聚酯 - 醯胺聚碳酸酯多元醇（ PE-A PC ） ：聚酯-聚碳酸酯多元醇根據以下通用程序合成，其中各樣品之詳細調配物組成提供於表2中。在具有配備有熱電偶入口端之1000 mL三頸燒瓶的玻璃反應器中運行反應。反應器之一個頸含有進氣口配接器，所述進氣口配接器含有用塞子連接之29/42頸。使進氣口進料有藉由可調節流量計調節之N2 。反應器之第二個頸含有經修改以允許真空使用之定製機械攪拌軸配接器。反應器之第三個頸含有連接至通向蒸餾頭之12吋長管柱之偏移配接器及冷凝器，所述冷凝器在冷凝器底部具有三頸底部放水收集燒瓶。收集燒瓶具有通向J-KEMTM 真空調節器之一個管線及通向N2 鼓泡器之另一管線。使偏離偏移配接器之12吋管柱裝填有5 mm玻璃珠。藉由受調定變壓器控制之加熱帶來對管柱進行加熱，且用熱電偶監測管柱表面溫度。由具有超溫切斷器之控制箱饋送之加熱套供應反應器加熱。使用定製1/4吋不鏽鋼漿及軸達成機械攪拌。向反應器中裝入HDO、NPG、PDO及胺單體。對混合物進行真空脫氣且進行N2 吹掃至多三次，且接著緩慢加熱至低於100℃。添加己二酸（或己二酸及間苯二甲酸），且使混合物攪拌約一小時。接著將溫度升高至150℃，且注入異丙醇鈦（由奧德里奇供應）。當餾出物開始減緩時，將反應溫度逐漸地升高至210℃。施加中度真空壓力以驅動反應完成。監測酸值以測定反應端點。當酸值低於1.0時，聚酯組分視為完整的。接著在室溫下將如上文所述製備之BDO-PC及HDO（與BDO-PC等莫耳）添加至聚酯組分中，且將溶液加熱至210℃持續四小時。 表2
  PE-A PC 1 PE-A PC 2 PE-A PC 3 PE-A PC 4 PE-A PC 5 PE-A PC 6 PE-A PC 7 PE-A PC 8 PE-A PC 9 PE-A PC 10 聚酯11
己二酸1 34.47 34.20 40.68 34.36 34.53 30.23 25.49 25.78 34.62 35.09 45.61
間苯二甲酸1 - - - - - 5.05 10.12 10.13 - - -
PDO1 10.73 10.67 12.64 10.67 10.75 10.62 11.24 10.5 10.46 10.36 13.86
NPG1 9.07 9.74 10.70 9.05 9.62 8.97 8.80 8.87 9.58 9.57 11.66
HDO1 22.11 21.90 25.07 22.00 18.92 21.88 21.36 21.71 21.49 21.91 28.85
BDO-PC1 22.90 22.73 10.09 22.86 22.81 22.55 22.20 22.30 22.31 22.33 -
DMEDA1 - - - 1.06 3.38 - - - - - -
EDA1 0.71 0.75 0.83 - - 0.71 0.80 0.71 - - -
乙醇胺1 - - - - - - - - 1.54 0.74 -
                       
酸值2 1.00 0.13 0.01 0.25 NM 0 0 0 1.54 0.74 0.49
OH數目2 148.6 140.6 135.6 137.1 115.2 118.3 147.4 112.1 131.7 102.9 150.8
Tg（℃） -66.2 -72.3 -65.3 -67.9 -65.6 -62.2 -61.7 -56.5 -68.2 -67.7 -63.6
黏度@ 25℃3 1852 2800 2481 1150 1118 2325 1689 4061 972 1994年 2560
黏度@ 40℃3 705 1081 834 463 434 791 605 1270 385 764 733
Mn（g/mol） 1584 1626 1622 1537 1162 1164 1131 1354 1055 1445 1363
Mw（g/mol） 2881 2784 2749 2587 2111 2160 2038 2734 2121 3063 2729
Mz（g/mol） 4554 4264 4206 4036 3252 3327 3107 4333 3407 4945 4309
Mw/Mn 1.82 1.71 1.70 1.68 1.82 1.85 1.80 2.02 2.01 2.12 2.00
Mw>500 g/mol的重量%物種 4.8 4.6 4.7 4.9 8.4 7.0 7.7 5.5 9.0 5.7 7.5
Mw>1000 g/mol的重量%物種 17.3 17.4 17.6 19.0 25.2 20.1 25.2 16.6 25.8 15.8 18.5
1 單體負載重量（%），以裝入單體之總量計，  NM=未量測2 酸值及OH數目以mg KOH/g為單位量測。3 黏度以mPa·s為單位量測。B. 製備磷酸酯封端之多元醇
在烘箱中乾燥1公升多頸圓底燒瓶，用乾燥氮氣吹掃30分鐘，且裝入149.96公克VORANOLTM CP 450（聚醚多元醇）且置放在70 mL/min之N2 清掃器下。注射器負載有3.395 g之115%聚磷酸（PPA）（由西格瑪奧德里奇供應）。將PPA逐滴添加至VORANOLTM CP 450中且強烈攪動。觀測到最小溫度升高。將反應器內容物加熱至100℃持續1小時，且接著冷卻至45℃。將21.65 g ISONATETM 125M（MDI摻合物）緩慢添加至反應器中。藉由施加冰浴來控制顯著放熱以保持反應鍋低於75℃。觀測到黃色發展為琥珀色。接著將反應器在65℃下維持1小時，此時冷卻且封裝內容物。所製備之磷酸酯封端之多元醇（PT-PO）不含有過量或游離MDI。PT-PO之固體含量為100重量%，OH數目為270 mg KOH/g，酸值為24.0 mg KOH/g，在25℃下黏度為17,820 mPa·s，Mn為780 g/mol，Mw為1415 g/mol，Mz為2325 g/mol以及Mw/Mn為1.82。PT-PO含有Mw小於500 g/mol的26.0重量%物種，及Mw小於1000 g/mol的41.3重量%物種。C. 製備多元醇組分
將如上文所述製備之PE-A PC 1-10及聚酯11與PT-PO混合以形成樣品多元醇組分。各樣品多元醇組分之組成及特性提供於表3中。在表中，「CS」係指比較樣品。D. 製備兩組分無溶劑黏著劑組合物
雙組分無溶劑黏著劑組合物藉由將(A) MOR-FREETM C-33（脂族異氰酸酯預聚物)與(B)實例多元醇組分（Ex PC）1-4或8-13、比較樣品多元醇組分（CS PC）5-7、MOR-FREE L82-105或MOR-FREE 1390A中之一者在室溫（23℃）下於鍋中混合直至獲得均質的混合物，形成雙組分無溶劑黏著劑組合物來製備。各實例及比較實例黏著劑組合物之組分提供於表4及5中。 表3
  Ex PC 1 Ex PC 2 Ex PC 3 Ex PC 4 CS PC 5 CS PC 6 CS PC 7 Ex PC 8 Ex PC 9 Ex PC 10 Ex PC 11 Ex PC 12 Ex PC 13
PE-A PC 1 94.8 - - - - - - - - - - - -
PE-A PC 2 - 90.0 85.0 - - - - - - - - - -
PE-A PC 3 - - - 95.0 - - - - - - - - -
PE-A PC 5 - - - - - - - 95.0 - - - - -
PE-A PC 6 - - - - - - - - 95.0 - - - -
PE-A PC 7 - - - - - - - - - 94.8 - - -
PE-A PC 8 - - - - - - - - - - 94.9 - -
PE-A PC 9 - - - - - - - - - - - 95.0 -
PE-A PC 10 - - - - - - - - - - - - 94.9
聚酯11 - - - - 95.0 89.9 85.3 - - - - - -
PT-PO 5.2 10.0 15.0 5.0 5.0 10.1 14.7 5.0 5.0 5.2 5.1 5.0 5.1
 
OH數目（mg KOH / g） 153.9 152.9 157.8 141.6 156.0 161.2 166.4 122.2 125.1 152.8 119.3 137.9 110.5
重量%在表3中係以對應的多元醇組分（PC）之總重量計E 形成層壓物
提供含有助滑劑之低密度聚乙烯（LDPE）膜，其為厚度為1.5密耳之單層膜（GF-19，可購自Berry Plastics Corp.）。
提供鑄造聚丙烯膜，其為厚度為3密耳之單層膜。
提供聚(乙二醇-對苯二甲酸酯)（PET）膜，其為厚度為1密耳（24.5 µm）之單層膜（92LBT，可購自杜邦（DuPont））。
提供金屬箔膜（鋁箔）。金屬箔膜為厚度為1.5密耳(38.1 µm)之單層膜。以塗層重量為3.26 g/m2 （2.00磅/令）使用ADCOTETM 577:共反應物F（基於溶劑之2組分聚胺基甲酸酯黏著劑，可商購自陶氏化學公司）用PET膜（厚度為12 µm，48規格）對金屬箔膜進行預層壓，以形成具有以下結構(I)之金屬箔預層壓物（Prelam）： PET膜/ADCOTETM 577:共反應物F黏著劑層/金屬箔膜    結構(I)。
將實例及比較實例黏著劑組合物負載至Nordmeccanica Labo Combi中試層壓機中。將層壓機夾持點溫度維持在60℃下，烘箱溫度針對各區域設定在25℃下，且以每分鐘30公尺之速度操作層壓機。
將黏著劑組合物施加至金屬箔預層壓物（Prelam）或PET膜（92LBT）以形成以下結構(II)及結構(III)： Prelam/黏著劑組合物 結構(II) PET/黏著劑組合物  結構(III)
在結構(II)中，黏著劑組合物直接接觸金屬箔預層壓物（具有結構(I)）之金屬箔膜層之表面。
使LDPE膜或鑄造聚丙烯膜接觸黏著劑層以形成具有結構(IV)、結構(V)、結構(VI)或結構(VII)之層壓物： Prelam/黏著劑組合物/LDPE   結構(IV) Prelam/黏著劑組合物/鑄造聚丙烯  結構(V) PET/黏著劑組合物/LDPE    結構(VI) PET/黏著劑組合物/鑄造聚丙烯  結構(VII)
形成各實例及比較實例層壓物之兩個樣品。一種樣品在25℃及50%相對濕度下固化，如表4中所示。另一樣品在45℃在30%相對濕度下於等溫烘箱中固化，如表5中所示。各層壓物實例及比較樣品之特性提供於表4及5中。在表4及5中，「FS」指示膜拉伸失效模式（FM）；「FT」指示膜撕裂或中斷FM；「DL」指示分層FM；「AT」指示黏著劑轉移FM，其中黏著劑轉移至第二膜；「AS」指示內聚失效或黏著劑分離FM，其中黏著劑存在於兩個膜上；「CDL」指示完全分層，其中黏合強度不可量測；且「NM」指示值未量測。F. 結果
如表4中所示，CS 10-11各自包括由(A) NCO組分（MOR-FREE C-33）及(B)缺少PE-A PC之多元醇組分（分別為MOR-FREE L82-105及CS PC 5）形成之黏著劑層。具有結構(VI)及(VI)（亦即含有PET膜）且在25℃及50%相對濕度（RH）下固化之CS 10及CS 11之層壓結構在袋內沸騰測試之後各自展現小於3.5 N/2.54 cm之黏合強度。因此，CS 10及CS 11在袋內沸騰測試之後各自展現不足的黏合強度。
如表4中所示，Ex 1 -9各自包括由(A) NCO組分（MOR-FREE C-33）及(B)含有 PE-A PC之多元醇組分（分別為PC 1、PC 3、PC 4、PC 8、PC 9、PC 10、PC 11、PC 12以及PC 13）形成之黏著劑層。具有結構(VI)及(VI)（亦即含有PET膜）且在25℃及50% RH下固化之Ex 1-9之層壓結構在袋內沸騰測試之後各自展現大於3.5 N/2.54 cm之黏合強度。因此，Ex 1-9在袋內沸騰測試之後各自展現足夠的黏合強度。 表4.25℃固化溫度
  Ex 1 Ex 2 Ex 3 Ex 4 Ex 5 Ex 6 Ex 7 Ex 8 Ex 9 CS 10 CS 11
黏著劑組合物（公克）
MOR-FREE C-33 47.0 64.7 62.8 56.0 57.0 63.5 55.0 60.0 54.0 100 64.3
MOR-FREE L82-105 - - - - - - - - - 60 -
Ex PC 1 63.4 - - - - - - - - - -
Ex PC 3 - 85.4 - - - - - - - - -
Ex PC 4 - - 89.3 - - - - - - - -
CS PC 5 - - - - - - - - - - 85.7
Ex PC 8 - - - 94.5 - - - - - - -
Ex PC 9 - - - - 93.7 - - - - - -
Ex PC 10 - - - - - 86.7 - - - - -
Ex PC 11 - - - - - - 95.6 - - - -
Ex PC 12 - - - - - - - 90.2 - - -
Ex PC 13 - - - - - - - - 98.1 - -
 
異氰酸酯:多元醇混合比 100:135 100:132 100:147 100:170 100:166 100:136 100:175 100:151 100:189 100:60 100:133
Prelam/黏著劑層/LDPE層壓物黏合強度（BS）（N/2.54 cm）
2天後的BS 1.68AS 2.37AS 1.66AS 3.43AS 3.44AS 4.37AS 4.52AS 3.23AS NM 2.81AT 2.01AS
4天後的BS 2.50AT 4.57AT 3.08AT 3.44AT 3.93AT 5.94AT 4.45AT 4.12AT NM 2.74AT 2.30AT
7天後的BS 2.65AT 3.72AT 2.73AT 3.21AT 3.34AT 4.18AT 3.25AT 3.13AT NM 2.64AT 2.75AT
14天後的BS 2.53AT 3.98AT 3.10AT 3.13AT 3.57AT 3.98AT 2.93AT 2.99AT NM 2.53AT 2.44AT
袋內沸騰的BS 2.62AT 3.07AT 1.69AT 2.19AT 2.39AT 2.72AT 2.16AT 2.06AT NM 0.79AS 0.98AT
Prelam/黏著劑層/鑄造聚丙烯層壓物黏合強度（BS）（N/2.54 cm）
2天後的BS 0.03AS 1.06AS 0.08AS 5.26AS 5.22AS 5.39AS 4.85AS 4.67AS 4.55AS 3.53AS 0.63AS
4天後的BS 2.03AT 6.25AT 4.35AT 5.33AT 5.61AT 6.28AT 5.44AT 5.36AT 5.79AT 4.06AT 2.91AT
7天後的BS 2.54AT 5.67AT 3.49AT 5.23AT 5.30AT 5.95AT 4.78AT 4.43AT 3.69AT 4.41AT 3.26AT
14天後的BS 2.94AT 5.95AT 4.39AT 5.28AT 5.55AT 5.74AT 4.52AT 4.29AT 3.70AT 4.68AT 3.63AT
袋內沸騰的BS 0.82AT 2.11AT 0.99AT 1.13AT 1.16AT 1.34AT 1.13AT 1.13AT 1.00AT 0.35AS/DL 0.37AS/DL
化學老化的BS 1.12AS 1.78AS 0.89AS 1.06AS 0.98AS 1.10AS 0.91AS 1.09AS 0.96AS 0.90AS 0.82AS
PET/黏著劑層/LDPE層壓物黏合強度（BS）（N/2.54 cm）
2天後的BS 2.71AS 3.75AS 1.29AS 3.80AS 5.88AS 9.15FS/AS 5.55AS 4.23AS NM NM 1.86AS
4天後的BS 5.99AS 10.81FT 4.23AS 6.87AS/AT 9.89FT 11.59FS/FT 12.13FT 6.58AT NM NM 4.77AS
7天後的BS 6.27AT/AS 11.13FT 11.22FT/AT 10.81FT 10.95FT 12.44FT 10.17FT 12.29FT NM NM 7.18AT
14天後的BS 6.29AT 12.94FT 14.13FT 11.25FT 11.73FT 12.37FT 10.87FT 12.07FT NM NM 7.20AT
袋內沸騰的BS 4.51AT 4.34AT 4.03AT 3.98AT 3.99AT 4.41AT 4.09AT 3.99AT NM NM 2.38AS
化學老化的BS 5.61AS 5.63AS 2.93AS 4.76AS 4.92AS 4.45AS 4.57AS 4.29AS NM NM 2.09AS
PET/黏著劑層/鑄造聚丙烯層壓物的黏合強度（BS）（N/2.54 cm）
2天後的BS 0.15AS 1.24AS 0.07AS NM NM NM NM NM NM NM 0.16AS
4天後的BS 5.22AT 11.20AT 6.31FT NM NM NM NM NM NM NM 2.39AT
7天後的BS 7.11FT 15.54FT 8.93FT NM NM NM NM NM NM NM 8.75FT
14天後的BS 7.05FT 14.01FT 8.44FT NM NM NM NM NM NM NM 9.96FT
袋內沸騰的BS 4.39AT 5.25AT 5.44AT NM NM NM NM NM NM NM 3.27AT
化學老化的BS 8.26AT 9.33FT/AT 7.94FT NM NM NM NM NM NM NM 5.36FT/AT
表5.45℃固化溫度
  Ex 12 Ex 13 CS 14 CS 15 CS 16
黏著劑組合物（公克）
MOR-FREE C-33 63.5 64.7 100 65.5 66.6
MOR-FREE 1390A - - 100 - -
Ex PC 2 86.8 - - - -
Ex PC 4 - 85.4 - - -
CS PC 7 - - - 84.3 -
CS PC 9 - - - - 83.4
 
異氰酸酯:多元醇混合比 100:137 100:132 100:100 10:129 100:125
Prelam/黏著劑層/LDPE層壓物黏合強度（BS）（N/2.54 cm）
1天後的BS 4.34AT 3.59AT 2.87AT 3.08AT 3.65AT
7天後的BS 5.62AT 4.86AT 4.04AT 3.54AT 3.33AT
14天後的BS 3.52AT 3.28AT 2.92AT 3.09AT 3.24AT
袋內沸騰的BS 5.17AT 4.89AT 1.99AT 1.59AT 1.99AT
化學老化的BS 0.19AS/DL 0.35AS/DL 0.28AS/DL 0.18AS/DL 0.22AS/DL
Prelam/黏著劑層/鑄造聚丙烯層壓物黏合強度（BS）（N/2.54 cm）
1天後的BS 8.00AT 7.58AT 6.04AT 6.47AT 6.96AT
7天後的BS 10.12AT 9.73AT 7.44AT 7.00AT 7.52AT
14天後的BS 7.42AT 6.86AT 4.63AT 6.10AT 7.34AT
袋內沸騰的BS 1.45AT 4.64AT CDL 1.44AT 1.60AT
化學老化的BS 0.92AS 0.91AS 0.25AS/DL 0.33AS/DL 0.37AS/DL
PET/黏著劑層/LDPE層壓物黏合強度（BS）（N/2.54 cm）
1天後的BS 19.32FT 13.95FT 13.15FT 9.14FT 10.31FT
7天後的BS 16.46FT 18.46FT 15.91FT 9.65FT 10.43FT
14天後的BS 14.35FT 11.44FT 15.11FT 10.20FT 9.98FT
袋內沸騰的BS 8.62FT/AS 4.67AT 3.12AS 1.48AT 1.41AT
化學老化的BS 3.11AT 4.60AT 3.65AS 0.83AT 0.89AS
PET/黏著劑層/鑄造聚丙烯層壓物黏合強度（BS）（N/2.54 cm）
1天後的BS 12.99FT 9.01FT 12.63FT 11.64FT 13.66FT
7天後的BS 10.90FT 11.98FT 10.02FT 10.89FT 12.66FT
14天後的BS 12.27FT 17.71FT 12.53FT 9.66FT 12.47FT
袋內沸騰的BS 8.81FT 8.37FT 7.98FT 3.44AT 4.66AT
化學老化的BS 7.70FT 8.64FT 7.95FT 1.54AT 1.56AT
如表5中所示，CS 14-16各自包括由(A) NCO組分（MOR-FREE C-33）及(B)缺少PE-A PC之多元醇組分（分別為MOR-FREE 1390A、CS PC 6及CS PC 7）形成之黏著劑層。具有結構(V)（亦即Prelam/黏著劑組合物/鑄造聚丙烯）且在45℃在30% RH下於等溫烘箱中固化之CS 14-16之層壓結構在化學老化之後各自展現小於0.5 N/2.54 cm之黏合強度。因此，CS 14-16在化學老化之後各自展現不足的黏合強度。
如表5中所示，Ex 12-13各自包括由(A) NCO組分（MOR-FREE C-33）及(B)含有PE-A PC之多元醇組分（分別為PC 2及PC 3）形成之黏著劑層。具有結構(V)（亦即Prelam/黏著劑組合物/鑄造聚丙烯）且在45℃在30% RH下於等溫烘箱中固化之Ex 12-13之層壓結構在化學老化之後各自展現大於0.50 N/2.54 cm之黏合強度。因此，Ex 12-13在化學老化之後各自呈現足夠的黏合強度。
特別期望的為，本發明不限於本文中所含有之實施例及說明，但包括彼等實施例之修改形式，所述修改形式包括在以下申請專利範圍之範疇內出現的實施例之部分及不同實施例之要素之組合。
無

Claims (12)

  1. 一種雙組分無溶劑黏著劑組合物，其包含以下之反應產物：(A)一異氰酸酯組分；及(B)包含一聚酯-醯胺聚碳酸酯多元醇之一多元醇組分。
  2. 如申請專利範圍第1項所述之雙組分無溶劑黏著劑組合物，其中所述多元醇組分進一步包含一磷酸酯封端之多元醇。
  3. 如申請專利範圍第1項或第2項所述之雙組分無溶劑黏著劑組合物，其中所述聚酯-醯胺聚碳酸酯多元醇之一數均分子量(Mn)為500g/mol至8,000g/mol。
  4. 如申請專利範圍第1項或第2項所述之雙組分無溶劑黏著劑組合物，其中所述聚酯-醯胺聚碳酸酯多元醇包含一重均分子量(Mw)小於500g/mol之小於55重量%物種。
  5. 如申請專利範圍第1項或第2項所述之雙組分無溶劑黏著劑組合物，其中所述多元醇組分包含以所述多元醇組分之總重量計0.5重量%至35重量%磷酸酯封端之多元醇。
  6. 如申請專利範圍第1項或第2項所述之雙組分無溶劑黏著劑組合物，其中所述異氰酸酯組分為一脂族異氰酸酯預聚物。
  7. 如申請專利範圍第2項所述之雙組分無溶劑黏著劑組合物，其中所述磷酸酯封端之多元醇具有結構(C)
    Figure 109105327-A0305-02-0039-1
     其中R4係選自由一醚基及一經取代之醚基組成之群組。
  8. 一種層壓物，其包含 一第一基板；一第二基板；及一黏著劑層，其介於所述第一基板與所述第二基板之間，所述黏著劑層由如申請專利範圍第1項至第7項中任一項所述之雙組分無溶劑黏著劑組合物形成。
  9. 如申請專利範圍第8項所述之層壓物，其中所述第一基板為一金屬箔膜且所述第二基板為一聚丙烯膜；且所述層壓物在化學老化之後的一黏合強度為0.50N/2.54cm至5.0N/2.54cm。
  10. 如申請專利範圍第8項所述之層壓物，其中所述第一基板為一聚對苯二甲酸伸乙酯膜；且所述層壓物在袋內沸騰測試之後的黏合強度為3.5N/2.54cm至10.0N/2.54cm。
  11. 一種形成一雙組分無溶劑黏著劑組合物之方法，其包含：(A)提供包含一聚酯-醯胺聚碳酸酯多元醇之一多元醇組分；(B)提供一異氰酸酯組分；及(C)使所述多元醇組分與所述異氰酸酯組分反應以形成所述雙組分無溶劑黏著劑組合物。
  12. 如申請專利範圍第11項所述之方法，其包含提供包含以下各者的所述多元醇組分：(i)所述聚酯-醯胺聚碳酸酯多元醇；及(ii)一磷酸酯封端之多元醇。
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