TWI833878B - 用於藉由氫硫化來製備一具有化學式rsh的化合物之方法 - Google Patents
用於藉由氫硫化來製備一具有化學式rsh的化合物之方法 Download PDFInfo
- Publication number
- TWI833878B TWI833878B TW109101781A TW109101781A TWI833878B TW I833878 B TWI833878 B TW I833878B TW 109101781 A TW109101781 A TW 109101781A TW 109101781 A TW109101781 A TW 109101781A TW I833878 B TWI833878 B TW I833878B
- Authority
- TW
- Taiwan
- Prior art keywords
- catalyst
- rare earth
- preparation
- reaction
- mixed
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 28
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 title claims abstract description 11
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 68
- 229910052761 rare earth metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 34
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 29
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 18
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen sulfide Chemical compound S RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 16
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 13
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims abstract description 13
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims abstract description 12
- 229910000037 hydrogen sulfide Inorganic materials 0.000 claims abstract description 12
- 229910052746 lanthanum Inorganic materials 0.000 claims abstract description 9
- FZLIPJUXYLNCLC-UHFFFAOYSA-N lanthanum atom Chemical compound [La] FZLIPJUXYLNCLC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 9
- 229910052684 Cerium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 5
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 5
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 claims abstract description 5
- ZMIGMASIKSOYAM-UHFFFAOYSA-N cerium Chemical compound [Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce] ZMIGMASIKSOYAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 5
- 239000011949 solid catalyst Substances 0.000 claims abstract description 3
- 150000002910 rare earth metals Chemical class 0.000 claims abstract 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 69
- LSDPWZHWYPCBBB-UHFFFAOYSA-N Methanethiol Chemical compound SC LSDPWZHWYPCBBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 49
- QMMFVYPAHWMCMS-UHFFFAOYSA-N Dimethyl sulfide Chemical compound CSC QMMFVYPAHWMCMS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 22
- 229910000420 cerium oxide Inorganic materials 0.000 claims description 21
- BMMGVYCKOGBVEV-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoceriooxy)cerium Chemical compound [Ce]=O.O=[Ce]=O BMMGVYCKOGBVEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 21
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 19
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 claims description 9
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 9
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 239000011591 potassium Substances 0.000 claims description 8
- XTQHKBHJIVJGKJ-UHFFFAOYSA-N sulfur monoxide Chemical class S=O XTQHKBHJIVJGKJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 5
- 150000003568 thioethers Chemical class 0.000 claims description 5
- QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N Zirconium Chemical compound [Zr] QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 claims description 4
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229910052779 Neodymium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 3
- QEFYFXOXNSNQGX-UHFFFAOYSA-N neodymium atom Chemical compound [Nd] QEFYFXOXNSNQGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- RVTZCBVAJQQJTK-UHFFFAOYSA-N oxygen(2-);zirconium(4+) Chemical compound [O-2].[O-2].[Zr+4] RVTZCBVAJQQJTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910001928 zirconium oxide Inorganic materials 0.000 claims description 3
- -1 rare earth sulfide Chemical class 0.000 abstract description 7
- 229910001404 rare earth metal oxide Inorganic materials 0.000 abstract description 3
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 229910002091 carbon monoxide Inorganic materials 0.000 description 7
- 101100208039 Rattus norvegicus Trpv5 gene Proteins 0.000 description 6
- 101100494773 Caenorhabditis elegans ctl-2 gene Proteins 0.000 description 5
- 101100112369 Fasciola hepatica Cat-1 gene Proteins 0.000 description 5
- 101100005271 Neurospora crassa (strain ATCC 24698 / 74-OR23-1A / CBS 708.71 / DSM 1257 / FGSC 987) cat-1 gene Proteins 0.000 description 5
- 229910021193 La 2 O 3 Inorganic materials 0.000 description 4
- UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N Sulphide Chemical group [S-2] UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 4
- AMWRITDGCCNYAT-UHFFFAOYSA-L hydroxy(oxo)manganese;manganese Chemical compound [Mn].O[Mn]=O.O[Mn]=O AMWRITDGCCNYAT-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- MRELNEQAGSRDBK-UHFFFAOYSA-N lanthanum(3+);oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[La+3].[La+3] MRELNEQAGSRDBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 3
- 229910018072 Al 2 O 3 Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 2
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N Dimethyl ether Chemical compound COC LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910017493 Nd 2 O 3 Inorganic materials 0.000 description 2
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 description 2
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 2
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 2
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 2
- 150000004679 hydroxides Chemical class 0.000 description 2
- 229910052747 lanthanoid Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000002602 lanthanoids Chemical class 0.000 description 2
- PLDDOISOJJCEMH-UHFFFAOYSA-N neodymium(3+);oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[Nd+3].[Nd+3] PLDDOISOJJCEMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QGLKJKCYBOYXKC-UHFFFAOYSA-N nonaoxidotritungsten Chemical compound O=[W]1(=O)O[W](=O)(=O)O[W](=O)(=O)O1 QGLKJKCYBOYXKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 2
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 2
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 2
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910001930 tungsten oxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052727 yttrium Inorganic materials 0.000 description 2
- VWQVUPCCIRVNHF-UHFFFAOYSA-N yttrium atom Chemical compound [Y] VWQVUPCCIRVNHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052692 Dysprosium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052691 Erbium Inorganic materials 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052693 Europium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052688 Gadolinium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052689 Holmium Inorganic materials 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052765 Lutetium Inorganic materials 0.000 description 1
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910052777 Praseodymium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052773 Promethium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052772 Samarium Inorganic materials 0.000 description 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052771 Terbium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052775 Thulium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910010413 TiO 2 Inorganic materials 0.000 description 1
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052769 Ytterbium Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 1
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 238000001354 calcination Methods 0.000 description 1
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 1
- CETPSERCERDGAM-UHFFFAOYSA-N ceric oxide Chemical compound O=[Ce]=O CETPSERCERDGAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HSJPMRKMPBAUAU-UHFFFAOYSA-N cerium(3+);trinitrate Chemical compound [Ce+3].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O HSJPMRKMPBAUAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000422 cerium(IV) oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000000295 complement effect Effects 0.000 description 1
- 230000001627 detrimental effect Effects 0.000 description 1
- KBQHZAAAGSGFKK-UHFFFAOYSA-N dysprosium atom Chemical compound [Dy] KBQHZAAAGSGFKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- UYAHIZSMUZPPFV-UHFFFAOYSA-N erbium Chemical compound [Er] UYAHIZSMUZPPFV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- OGPBJKLSAFTDLK-UHFFFAOYSA-N europium atom Chemical compound [Eu] OGPBJKLSAFTDLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UIWYJDYFSGRHKR-UHFFFAOYSA-N gadolinium atom Chemical compound [Gd] UIWYJDYFSGRHKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KJZYNXUDTRRSPN-UHFFFAOYSA-N holmium atom Chemical compound [Ho] KJZYNXUDTRRSPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 description 1
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- KLUYKAPZRJJIKT-UHFFFAOYSA-N lutetium Chemical compound [Lu][Lu] KLUYKAPZRJJIKT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000001971 neopentyl group Chemical group [H]C([*])([H])C(C([H])([H])[H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 125000001147 pentyl group Chemical group C(CCCC)* 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- PUDIUYLPXJFUGB-UHFFFAOYSA-N praseodymium atom Chemical compound [Pr] PUDIUYLPXJFUGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VQMWBBYLQSCNPO-UHFFFAOYSA-N promethium atom Chemical compound [Pm] VQMWBBYLQSCNPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- KZUNJOHGWZRPMI-UHFFFAOYSA-N samarium atom Chemical compound [Sm] KZUNJOHGWZRPMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZCNBOEGXFWYXEO-UHFFFAOYSA-N scandium Chemical compound [Sc].[Sc] ZCNBOEGXFWYXEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910010271 silicon carbide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- GZCRRIHWUXGPOV-UHFFFAOYSA-N terbium atom Chemical compound [Tb] GZCRRIHWUXGPOV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 150000003573 thiols Chemical class 0.000 description 1
- 229910052721 tungsten Inorganic materials 0.000 description 1
- UDKYUQZDRMRDOR-UHFFFAOYSA-N tungsten Chemical compound [W][W][W][W][W][W][W][W][W][W][W][W][W][W][W][W][W][W][W][W][W][W][W][W][W][W][W][W][W][W][W][W][W][W][W][W][W][W][W][W][W][W][W][W][W][W][W][W] UDKYUQZDRMRDOR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010937 tungsten Substances 0.000 description 1
- NAWDYIZEMPQZHO-UHFFFAOYSA-N ytterbium Chemical compound [Yb] NAWDYIZEMPQZHO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J21/00—Catalysts comprising the elements, oxides, or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium, or hafnium
- B01J21/02—Boron or aluminium; Oxides or hydroxides thereof
- B01J21/04—Alumina
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C319/00—Preparation of thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides
- C07C319/02—Preparation of thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides of thiols
- C07C319/06—Preparation of thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides of thiols from sulfides, hydropolysulfides or polysulfides
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J21/00—Catalysts comprising the elements, oxides, or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium, or hafnium
- B01J21/06—Silicon, titanium, zirconium or hafnium; Oxides or hydroxides thereof
- B01J21/066—Zirconium or hafnium; Oxides or hydroxides thereof
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/002—Mixed oxides other than spinels, e.g. perovskite
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/02—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the alkali- or alkaline earth metals or beryllium
- B01J23/04—Alkali metals
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/10—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of rare earths
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/40—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by dimensions, e.g. grain size
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/60—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
- B01J35/61—Surface area
- B01J35/613—10-100 m2/g
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/60—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
- B01J35/61—Surface area
- B01J35/615—100-500 m2/g
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C319/00—Preparation of thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides
- C07C319/02—Preparation of thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides of thiols
- C07C319/08—Preparation of thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides of thiols by replacement of hydroxy groups or etherified or esterified hydroxy groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C319/00—Preparation of thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides
- C07C319/14—Preparation of thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides of sulfides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C321/00—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides
- C07C321/12—Sulfides, hydropolysulfides, or polysulfides having thio groups bound to acyclic carbon atoms
- C07C321/14—Sulfides, hydropolysulfides, or polysulfides having thio groups bound to acyclic carbon atoms of an acyclic saturated carbon skeleton
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2523/00—Constitutive chemical elements of heterogeneous catalysts
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
本發明係有關於一種用於在一固態催化劑之存在下藉由硫化氫與一具有化學式ROH的化合物在氣相中之一催化反應來製備一具有化學式RSH的化合物之方法，其中R代表一個烷基基團，根據該方法，該反應係在一催化劑之存在下被進行，該催化劑包含有下列或者係由下列所構成：一或多種純質的或混合的稀土元素氧化物，一或多種純質的或混合的稀土元素硫化物，或者一或多種純質的或混合的稀土元素氧硫化物，但有條件是：當該稀土元素是鑭之時，該催化劑是鑭與至少一種選自於稀土元素或非為稀土元素的金屬之一混合的氧化物，以及當該稀土元素是鈰之時，該催化劑被負載在氧化鋁上。
Description
本發明係有關於一醇(alcohol)在氣相(gas phase)中的催化氫硫化(catalytic hydrosulfurization)以成為對應的硫醇(corresponding thiol)之一方法。它被更具體地描述以從甲醇(methanol)和硫化氫(hydrogen sulfide)來供甲硫醇(methanethiol)的生成(production)，而它的範圍不為之所限。
在氣相中使甲醇成為甲硫醇的催化氫硫化反應(catalytic hydrosulfurization reaction)係為已知的。通常該反應係在一被負載於氧化鋁上之以氧化鎢與鹼金屬為基礎的催化劑(a tungsten oxide and alkali-metal based catalyst supported on alumina)之存在下被進行，舉例來說如專利案WO 2013092129 A1之中所描述的。
但是，某些針對替代催化劑(alternative catalysts)的研究存在於文獻中。因此，Plaisance和Dooley (Catalysis Letters, 2009, 128, 449-458)的研究工作描述根據被負載於各式各樣的固體上之不同金屬的氧化物(oxides of metals)[諸如鎢(WO3
)、鑭(lanthanum)(La2
O3
)或鈦(titanium)(TiO2
)]的催化劑之使用。在全部之中，氧化鎢是活性最好的。這些研究工作顯示：各個被測試的催化劑之活性(activity)係取決於不同的參數(parameters)，以及要確定數種催化劑所共有的最佳條件(optimal conditions)是困難的。此外，使用被負載於氧化鋁上之以氧化鑭為基礎的催化劑(La2
O3
/Al2
O3
)，甲醇之一高度轉化(high conversion)被獲得，但該轉化伴隨著一對於甲硫醇係為非常低的選擇性(selectivity)，這使得該催化劑不能相容(incompatible)於一位在一工業規模(industrial scale)上的應用(application)。
再者，Ziolek等人(Journal of Molecular Catalysis A: Chemical, 1997, 97, 49-55)描述在甲醇的氫硫化反應期間當中硫化氫的吸附(adsorption)在以不同的氧化錳(magnesium oxide, MgO)、氧化鈦(titanium oxide, TiO2
)、氧化鋯(zirconium oxide, ZrO2
), 氧化鈰(cerium oxide, CeO2
)和氧化鋁(aluminum oxide, Al2
O3
)為基礎的催化劑之存在下的影響(influence)。該等作者特別觀察到硫化氫在氧化鈰(ceria)上有更高的吸附，並且認為這個現象(phenomenon)與對於甲硫醇和二甲硫(dimethyl sulfide)之增高的選擇性是相關的。但是，雖有甲醇之一中等轉化(medium conversion)，這個催化劑產生一大量的甲烷(methane)，有害於(to the detriment of)對甲硫醇的選擇性，到了甲烷在某些條件下變成該反應的主要產物之程度。
似乎迄今仍存在有需要來開發甲醇在氣相中之一催化氫硫化反應的條件，在該催化劑的位準(level)以及該方法的參數這兩個方面上，該方法具有一高甲醇轉化率以及對高甲硫醇具有一高選擇性，而且該方法降低(reduces)不能回收的副產物(non-recoverable sub-products)[諸如輕質化合物(light compounds)]的生成。
本發明提供一種有符合這些要求的方法。
這個方法允許在一固態催化劑(solid catalyst)之存在下藉由硫化氫與一具有化學式ROH的化合物在氣相中之催化反應來製備一具有化學式RSH的化合物(其中R代表一個烷基基團)，這個催化劑包含有(comprising)下列或者係由下列所構成(consisting of)：一或多種純質的或混合的(pure or mixed)稀土元素氧化物[rare earth oxide(s)]，一或多種純質的或混合的稀土元素硫化物[rare earth sulfide(s)]，或者一或多種純質的或混合的稀土元素氧硫化物[rare earth oxysulfide(s)]，但有條件是：當該稀土元素是鑭之時，該催化劑是鑭與至少一種選自於稀土元素的金屬之一混合的氧化物，以及當該稀土元素是鈰之時，該催化劑被負載。
已被觀察到的是：藉由使用這樣一種催化劑，與先前技術中所描述的催化劑相比較之選擇性被顯著地改善，特別是透過一可達到不能回收的產物[諸如一氧化碳(carbon monoxide)、二氧化碳(carbon dioxide)、甲烷、氫(hydrogen)和二甲醚(dimethyl ether)]之一為至少40%的數量級(order of magnitude)之降低。因此，主產物(main product)是甲硫醇，而二甲硫構成(constitutes)主要的次要產物(major secondary product)。後者可被熟練地回收(skillfully recycled)俾以將之轉化成為甲硫醇，因而提高該方法的總甲硫醇產率(overall methanethiol yield)。此外，因為這個方法，該反應可於一廣泛範圍的溫度下被進行，而且通常是要比已知方法的那些為低。更普遍地，這個方法具有的優點是有彈性的(flexible)，而且端視操作條件(operating conditions)(諸如溫度)而定，定向(orient)該選擇性朝向一產物或者另一者是有可能的。
本發明的方法隨著特徵而被更詳細地描述於下面，該等特徵可單獨地(alone)或組合地[in combination(s)](不管是什麼樣的組合)來予以考慮，而且實施之優選變型(preferred variants of implementation)被提供。
在這個更加詳細的說明之前，被使用於本文中的一些術語(terms)被定義。
所稱«稀土元素(rare earths)»，應予以瞭解的是該15個鑭系元素(lanthanides)[鑭、鈰、鐠(praseodymium)、釹(neodymium)、鉕(promethium)、釤(samarium)、銪(europium)、釓(gadolinium)、鋱(terbium)、鏑(dysprosium)、鈥(holmium)、鉺(erbium)、銩(thulium)、鐿(ytterbium)以及鎦(lutetium)]，還有鈧(scandium)與釔(yttrium)。
根據本發明，該催化劑可以呈一氧化物[或羥基氧化物(oxyhydroxide)]、硫化物以及任何含有S與O之被稱為氧硫化物的中間物形式(intermediate form)之形式而存在。
在界定所得到的或者所使用的化合物之化學式中，術語«烷基(alkyl)»意指一個具有從1至20個碳原子(有利地從1至6個碳原子)之線性或分支的烴單價自由基(linear or branched hydrocarbon monovalent radical)，諸如甲基(methyl)、乙基(ethyl)、丙基(propyl)、異丙基(isopropyl)、丁基(butyl)、異丁基(isobutyl)、三級丁基(tert-butyl)、戊基(pentyl)、新戊基(neopentyl)、正己基(n
-hexyl)，或者一具有從3至20個碳原子(有利地從3至6個碳原子)之環烴單價自由基(cyclic hydrocarbon monovalent radical)，諸如環丙基(cyclopropyl)、環己基(cyclohexyl)，但不受限於這些自由基。
根據本發明之一方法，該催化劑係選自於：稀土元素氧化物、氫氧化物(hydroxides)或甚至稀土元素羥基氧化物，以及至少一種非為一稀土元素的其他金屬。該催化劑也可以是選自於由稀土元素與至少一種非為一稀土元素的其他金屬所構成之混合的氧化物(氫氧化物或羥基氧化物)。所稱«混合的氧化物(mixed oxides)»，應予以瞭解的是一種根據一或數種稀土元素之氧化物。該催化劑也可以是選自於：由數種稀土元素所構成之混合的硫化物、由一或數種稀土元素與至少一種非為一稀土元素的其他金屬所構成之混合的硫化物、由數種稀土元素所構成之氧硫化物、由一或數種稀土元素與至少一種非為一稀土元素的其他金屬所構成之混合的氧硫化物，以及由該等混合的氧化物、混合的硫化物與混合的氧硫化物所構成之混合物。該非為一稀土元素的金屬優選地是鋯(zirconium)。
該催化劑除了上述的氧化物、硫化物和/或氧硫化物之外也可以包含有一或多種由不同於稀土元素的金屬所構成之氧化物。
在本發明之一變型中，該催化劑被負載，有利地位在經預處理的或未處理的氧化鋁(pretreated or untreated alumina)之上，這允許避開(circumventing)有可能在根據呈粉末的稀土元素之材料的存在下被觀察到之堵塞(plugging)的問題。
如前面所指出的，本發明的方法對於藉由甲醇的催化氫硫化來製備甲硫醇是特別令人關注的，但是它可能適合於獲得任何化合物RSH，其中R係為一個如前面所定義的烷基。
在根據本發明之適合的催化劑當中，某些組合因為它們的有效性(effectiveness)而被選擇。因此，有利地，該催化劑包含有鑭、鈰、釹與鋯之混合的氧化物或係由此等所構成；在這個組合中，氧化鋯和氧化鈰的比例(proportions)與氧化鑭和氧化釹所具的那些相比較是占優勢的(predominant)。
根據本發明，一允許提高所使用的催化之性能(performance)的擔體(support)也已被發展出。這個擔體可以是藉由鉀(potassium)予以改質(modified)的氧化鋁，具有一鉀含量(potassium content)係介於0.1%和20% (m/m)之間，優選地係介於0.5%和10%之間，以及更加優選地係介於0.5%和5%之間。在本發明之一變型中，被負載於經此改質過的氧化鋁上之氧化鈰的使用被報導，在一個範圍中之被負載的氧化鈰含量係介於0.1%和50% (m/m)之間，優選地係介於0.5%和30% (m/m)之間。這允許顯著地提高根據本發明而被使用的某些催化劑在甲硫醇上的生產率(productivity)，而且特別是氧化鈰[它在純質的狀態(pure state)下對於甲烷具有一高選擇性，這在甲硫醇於一工業規模上的生產具有缺點]。
在本發明的方法中，硫化氫對該化合物ROH的比值優選地範圍係落在從0.5至20，優先地係從1至15，以及更加優選地係從1至10。
已在前面被指明的是：本發明的優點之一是能夠擴展反應溫度(reaction temperatures)的範圍。因此，它可以在一從200℃至450℃ (優選地係從250℃至420℃，以及更加優選地係從275℃至400℃)的溫度之下被執行，有利地係在一介於2與20巴(bar)之間的壓力(優選地係從5至15巴，以及更加優選地係從7至14巴)之下被執行，而且該化合物ROH與該催化劑歷經一段接觸時間(contact time)係落在從0.1秒至60秒之範圍。
雖然該反應對於甲硫醇是有高度選擇性的，二甲硫也可被形成。一個將該二甲硫催化轉化(catalytic conversion)成為甲硫醇的反應也可被執行，根據那些熟習本領域技藝者所詳知的技術，俾以進一步改善本案方法的甲硫醇產率(methanethiol yield)。
本發明以及它的優點被例證於下面的示範例中。
示範例 1 ：根據本發明，在一以混合的氧化物為基礎的催化劑之存在下從甲醇來生成甲硫醇
具有組成LaCeNdZr (2/21.3/5.1/71.6)的催化劑Cat1之製備：
該催化劑係藉由軟化學合成製程(soft chemistry synthesis processes)來予以製備。舉例來說，它可以根據被描述於專利案FR 2907445 A1或專利案FR 2859470 A1之中的方法而被獲得。這個催化劑的比表面積(specific surface)是75 m2
.g-1
。以氧化物的重量計的組成(composition by weight of oxides)是2.0%的La2
O3
、21.3%的CeO2
、5.1%的Nd2
O3
以及71.6% of ZrO2
。
在上述催化劑的存在下藉由甲醇之氫硫化來生成甲硫醇：
一由2 ml的被稀釋(diluted)於具一粒徑係介於0.400與0.500 nm之間的金剛砂(carborundum)中的催化劑所構成之催化床被置放在一個具一內徑(internal diameter)為1.26 cm的反應器(reactor)中。反應器的進口氣體(inlet gases)係由一含有甲醇和硫化氫的混合物所構成。
不同的操作條件被測試並且被描述於下：
1) H2
S/MeOH莫耳比率 = 0.5 / 溫度= 330℃ / 接觸時間 = 10s
2) H2
S/MeOH莫耳比率 = 4 / 溫度 = 375 / 接觸時間 = 20s
3) H2
S/MeOH莫耳比率 = 1.7 / 溫度 = 400℃ / 接觸時間 = 4s。
該反應器的壓力是10巴。
為了將本發明之一方法的性能與先前技術之一方法做比較，相同的反應係在相同的條件下於一由氧化鈰(具一比表面積係為99 m2
.g-1
)所構成的催化劑(類似於現有技術中所描述的那個)之存在下被執行。
結果被呈現於下面的表1中：
[表1]
*CO、CO2
以及CH4
| 操作 條件 | 催化劑 | 轉化 (%) | 選擇性 (%) | ||||
| CH3 SH | (CH3 )2 S | (CH3 )2 O | 輕質氣體 * | CH3 SH+ (CH3 )2 S | |||
| 1 | 氧化鈰 | 16.2 | 84.1 | 6.7 | 3.2 | 6.0 | 90.8 |
| Cat1 | 17.1 | 85.9 | 8.0 | 5.2 | 1.0 | 93.9 | |
| 2 | 氧化鈰 | 92.8 | 73.7 | 13.3 | 0.1 | 12.7 | 77.0 |
| Cat1 | 95.7 | 84.5 | 13.1 | 0.2 | 1.7 | 97.6 | |
| 3 | 氧化鈰 | 58.8 | 81.0 | 8.8 | 0.8 | 9.3 | 89.8 |
| Cat1 | 55.8 | 80.8 | 12.6 | 2 | 3.8 | 93.4 |
被觀察到的是：不管該等條件如何，本發明的方法具有一較高的甲醇轉化以及對於甲硫醇具有一較高的選擇性，同時生成非常少量的輕質氣體而有利於對二甲硫之一更大的選擇性。這些結果證明在一根據本發明的方法中所涉及之一催化劑相較於氧化鈰的性能。它們進一步證明：為了達成甲硫醇之一最佳生成(optimal production)，有利的是本發明的方法包含一互補步驟(complementary step)，其中被生成的二甲硫在一為那些熟習本領域技藝者所知曉的催化劑(諸如氧化鋁)之存在下被轉化成為甲硫醇。示範例 2 ： 根據本發明 ， 在一以混合的氧化物為基礎的催化劑之存在下從甲醇來生成甲硫醇
具有組成LaCeNdZr (1.75/30.3/5.35/62.6)的催化劑Cat2之製備：
催化劑Cat2 係根據相同於上述催化劑 Cat1的技術來予以製備。這個催化劑的比表面積是59 m2
.g-1
。以氧化物的重量計的組成是1.75%的La2
O3
、30.3%的CeO2
、5.35%的Nd2
O3
以及62.6% of ZrO2
。
在上述催化劑的存在下藉由甲醇之氫硫化來生成甲硫醇：
這個催化劑的催化性能係在相同於示範例1中的實驗系統(experimental system)中來予以測定，採用一H2
S/MeOH 莫耳比率 = 1.7、一為375℃的溫度以及該反應器中之一壓力係為10巴。
該等催化劑的性能係藉由變化被引入的催化劑質量(catalyst mass)以及不同反應物(reactants)的流動速率(flow rate)而就一個廣範圍的甲醇轉化來予以比較。
結果被呈現於下面的表2中：
[表2]
*CO、CO2
以及CH4 示範例 3 ： 根據本發明 ， 在一以氧化鈰為基礎的催化劑 ( 被負載於經改質的氧化鋁上 ) 之存在下從甲醇來生成甲硫醇
被負載於藉由鉀予以改質的氧化鋁上之催化劑CatS3的製備：
| 轉化 (%) | 催化劑 | 選擇性 (%) | ||||
| CH3 SH | (CH3 )2 S | (CH3 )2 O | 輕質氣體 * | CH3 SH+ (CH3 )2 S | ||
| 20 | 氧化鈰 | 91.5 | 4.3 | 1.6 | 2.5 | 95.8 |
| Cat2 | 92.7 | 3.4 | 2.1 | 1.6 | 96.1 | |
| 40 | 氧化鈰 | 86.8 | 7.5 | 0.6 | 5.0 | 94.3 |
| Cat2 | 90.1 | 6.9 | 1.6 | 1.2 | 97.0 | |
| 60 | 氧化鈰 | 74.3 | 13.5 | 0.6 | 11.7 | 77.8 |
| Cat2 | 81.3 | 14.7 | 1.3 | 2.4 | 96.0 | |
| 80 | 氧化鈰 | 72.0 | 13.7 | 0.3 | 14.0 | 75.7 |
| Cat2 | 70.1 | 24.2 | 1.1 | 4.4 | 94.3 |
被負載的催化劑CatS3係藉由100 g之具一比表面積為171 m2
.g-1
的商業用氧化鋁(commercial alumina)與一氫氧化鉀(potassium hydroxide)溶液(38 g/L)接而使用一硝酸鈰(III)[(cerium (III) nitrate]溶液(1151 g/L)之連續浸滲(successive impregnations)以及煅燒(calcinations)(450℃，在空氣下)來予以合成。鉀含量是1.5重量%，那個為氧化鈰所具者是3.5重量%。該催化劑的比表面積是167 m2
.g-1
。
在上述催化劑的存在下藉由甲醇之氫硫化來生成甲硫醇：
這些催化劑的催化性能係在相同於示範例2的實驗條件下來予以測定。
為了將本發明之一方法的性能與先前技術之一方法做比較，相同的反應係在相同的條件下於被使用作為CatS3的擔體之相同純質的氧化鋁以及一由鉀所構成並且被負載於相同的上述氧化鋁上之催化劑(KS)(根據為該催化劑CatS3所述之方法來予以合成)的存在下被執行。
該等催化劑的性能係藉由變化被引入的催化劑質以及不同反應物的流動速率而就一個廣範圍的甲醇轉化來予以比較。
結果被呈現於下面的表3中：
[表3]
*CO、CO2
以及CH4
| 催化劑 | 轉化 (%) | 選擇性 (%) | ||||
| CH3 SH | (CH3 )2 S | (CH3 )2 O | 輕質氣體 * | CH3 SH + (CH3 )2 S | ||
| 氧化鋁 | 84.1 | 47.5 | 37.9 | 14.6 | 0.1 | 85.4 |
| KS | 20.0 | 78.4 | 2.2 | 19.0 | 0.4 | 80.6 |
| CatS3 | 26.3 | 92.9 | 2.2 | 4.2 | 0.4 | 95.1 |
| 40.1 | 93.3 | 3.2 | 3.2 | 0.2 | 96.5 | |
| 58.6 | 90.1 | 6.3 | 2.6 | 0.6 | 96.4 | |
| 76.6 | 83.4 | 12.6 | 2.1 | 1.6 | 96.0 |
這些結果證明被負載於經改質的氧化鋁(特別是預先用鉀予以浸漬)上之氧化鈰的有效性。
(無)
Claims (15)
- 一種用於在一固態催化劑之存在下藉由硫化氫與一具有化學式ROH的化合物之氣相催化反應來製備一具有化學式RSH的化合物之方法，其中R代表一個烷基基團，該方法之特徵在於該反應係在一選自下列之催化劑的存在下被執行：具有一或數種稀土元素與至少一種其他非為一稀土元素的金屬之一或數種混合的氧化物、具有一或數種稀土元素與至少一種其他非為一稀土元素的金屬之一或數種混合的硫化物、具有一或數種稀土元素與至少一種其他非為一稀土元素的金屬之一或數種混合的氧硫化物，以及具有該等混合的氧化物、混合的硫化物與混合的氧硫化物之混合物，但有條件是當該稀土元素是鑭之時，該催化劑是具有鑭與是為鋯之該非為一稀土元素的金屬之一種混合的氧化物，以及經被負載的氧化鈰。
- 如請求項1之製備方法，特徵在於該催化劑包含具有不同於稀土元素的金屬之一或數種氧化物。
- 如請求項1或2之製備方法，特徵在於該催化劑被負載。
- 如請求項1或2之製備方法，特徵在於該催化劑被負載於氧化鋁上，不論是否經預處理。
- 如請求項1或2之製備方法，特徵在於甲硫醇係藉由甲醇在氣相中透過與硫化氫的反應之催化氫硫化來予以製備。
- 如請求項1或2之製備方法，特徵在於該催化劑包含具有鑭、鈰、釹與鋯之混合的氧化物或係由該混合的氧化物所構成，氧化鋯和氧化鈰的比例佔多數。
- 如請求項1或2之製備方法，特徵在於該催化劑包含有氧化鈰或者係由氧化鈰所構成，並且在介於0.1%和50%(m/m)之間的範圍內被負載於用 鉀予以浸漬的氧化鋁上，而鉀的含量係介於0.1%和20%(m/m)之間。
- 如請求項1或2之製備方法，特徵在於該催化劑包含有氧化鈰或者係由氧化鈰所構成，並且在介於0.5%和30%(m/m)之間的範圍內被負載。
- 如請求項1或2之製備方法，特徵在於該硫化氫與該化合物ROH之間的莫耳比率係介於0.5和20之間。
- 如請求項1或2之製備方法，特徵在於該硫化氫與該化合物ROH之間的莫耳比率係從1至15。
- 如請求項1或2之製備方法，特徵在於該硫化氫與該化合物ROH之間的莫耳比率係從1至10。
- 如請求項1或2之製備方法，特徵在於該反應係在一介於200℃至450℃之間的溫度下被執行，且係在一介於2與20巴之間的壓力下被執行，而且該化合物ROH與該催化劑的接觸時間係介於0.1秒至60秒之間。
- 如請求項1或2之製備方法，特徵在於該反應係在一從250℃至420℃之溫度下被執行。
- 如請求項1或2之製備方法，特徵在於該反應係在一從275℃至400℃之溫度下被執行。
- 如請求項1或2之製備方法，特徵在於該反應生成二甲硫，以及在於一使該二甲硫催化轉化成為甲硫醇之反應係進一步被執行。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR1900463A FR3091869B1 (fr) | 2019-01-18 | 2019-01-18 | Procede de preparation d’un compose de formule rsh par hydrosulfuration |
| FR19/00463 | 2019-01-18 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| TW202045474A TW202045474A (zh) | 2020-12-16 |
| TWI833878B true TWI833878B (zh) | 2024-03-01 |
Family
ID=66690658
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| TW109101781A TWI833878B (zh) | 2019-01-18 | 2020-01-17 | 用於藉由氫硫化來製備一具有化學式rsh的化合物之方法 |
Country Status (8)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US20220127222A1 (zh) |
| JP (1) | JP2022517590A (zh) |
| KR (1) | KR20210116447A (zh) |
| CN (1) | CN113316567A (zh) |
| FR (1) | FR3091869B1 (zh) |
| SG (1) | SG11202106892YA (zh) |
| TW (1) | TWI833878B (zh) |
| WO (1) | WO2020148510A1 (zh) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN114591205A (zh) * | 2022-03-26 | 2022-06-07 | 河南君合新材料科技有限公司 | 甲硫醇与甲硫醚联合生产工艺 |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101657255A (zh) * | 2007-04-17 | 2010-02-24 | 赢创德固赛有限责任公司 | 用于制备甲硫醇的催化剂 |
| CN102548961A (zh) * | 2009-07-20 | 2012-07-04 | 赢创德固赛有限公司 | 从含碳化合物、硫和氢气连续制备甲硫醇的方法 |
Family Cites Families (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2514300A (en) * | 1946-07-25 | 1950-07-04 | Standard Oil Dev Co | Preparation of mercaptans |
| US4302605A (en) * | 1980-04-18 | 1981-11-24 | Pennwalt Corporation | Process for the manufacture of dimethyl sulfide |
| US4313006A (en) * | 1980-09-03 | 1982-01-26 | Pennwalt Corporation | Process for converting dialkyl sulfides to alkyl mercaptans |
| US4490567A (en) * | 1982-04-08 | 1984-12-25 | Phillips Petroleum Company | Catalyst and process for dehydrating 2-alcohols |
| FR2773559B1 (fr) * | 1998-01-06 | 2001-05-25 | Occidental Chem Co | Production de mercaptans en utilisant des catalyseurs acides heterogenes |
| FR2786411B1 (fr) * | 1998-12-01 | 2000-12-29 | Atochem Elf Sa | Catalyseurs a base d'oxyde de zirconium pour la fabrication de thiols |
| FR2859470B1 (fr) * | 2003-09-04 | 2006-02-17 | Rhodia Elect & Catalysis | Composition a base d'oxyde de cerium et d'oxyde de zirconium a reductibilite et surface elevees, procede de preparation et utilisation comme catalyseur |
| FR2907445B1 (fr) | 2006-10-20 | 2010-09-03 | Rhodia Recherches & Tech | Composition a acidite elevee a base d'oxyde de zirconium, d'oxyde de titane et d'oxyde de tungstene,procede de preparation et utilisation dans le traitement des gaz d'echappement |
| JP5752921B2 (ja) * | 2009-11-18 | 2015-07-22 | Ｊｘ日鉱日石エネルギー株式会社 | チオール化合物の製造方法 |
| EP2606967A1 (de) | 2011-12-19 | 2013-06-26 | Evonik Degussa GmbH | Katalysator zur Synthese von Alkylmercaptanen und Verfahren zu seiner Herstellung |
-
2019
- 2019-01-18 FR FR1900463A patent/FR3091869B1/fr active Active
-
2020
- 2020-01-16 SG SG11202106892YA patent/SG11202106892YA/en unknown
- 2020-01-16 WO PCT/FR2020/050060 patent/WO2020148510A1/fr active Application Filing
- 2020-01-16 KR KR1020217019582A patent/KR20210116447A/ko not_active Application Discontinuation
- 2020-01-16 CN CN202080009410.6A patent/CN113316567A/zh active Pending
- 2020-01-16 US US17/423,267 patent/US20220127222A1/en active Pending
- 2020-01-16 JP JP2021540242A patent/JP2022517590A/ja active Pending
- 2020-01-17 TW TW109101781A patent/TWI833878B/zh active
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101657255A (zh) * | 2007-04-17 | 2010-02-24 | 赢创德固赛有限责任公司 | 用于制备甲硫醇的催化剂 |
| CN102548961A (zh) * | 2009-07-20 | 2012-07-04 | 赢创德固赛有限公司 | 从含碳化合物、硫和氢气连续制备甲硫醇的方法 |
Non-Patent Citations (2)
| Title |
|---|
| 期刊 Craig P. Plaisance "Zeolite and Metal Oxide Catalysts for the Production of Dimethyl Sulfide and Methanethiol" Catalysis Lett vol. 128 2009 pages 449~458; * |
| 期刊 M. Ziolek "Influence of hydrogen sulfide adsorption on the catalytic properties of metal okides" Journal of Molecular Catalysis A: Chemical vol. 97 1995 pages 49~55 * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| KR20210116447A (ko) | 2021-09-27 |
| SG11202106892YA (en) | 2021-08-30 |
| FR3091869A1 (fr) | 2020-07-24 |
| FR3091869B1 (fr) | 2021-01-22 |
| JP2022517590A (ja) | 2022-03-09 |
| TW202045474A (zh) | 2020-12-16 |
| CN113316567A (zh) | 2021-08-27 |
| US20220127222A1 (en) | 2022-04-28 |
| WO2020148510A1 (fr) | 2020-07-23 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP5411133B2 (ja) | 二酸化炭素の合成ガスへの接触水素化 | |
| Valdes-Solis et al. | Nanosized catalysts for the production of hydrogen by methanol steam reforming | |
| EP2152409B1 (en) | Catalytic hydrogenation of carbon dioxide into syngas mixture | |
| Taifan et al. | Minireview: direct catalytic conversion of sour natural gas (CH 4+ H 2 S+ CO 2) components to high value chemicals and fuels | |
| Signoretto et al. | Platinum-promoted and unpromoted sulfated zirconia catalysts prepared by a one-step aerogel procedure | |
| KR20130074843A (ko) | 황에 대한 내구성이 우수한 메탄 개질용 촉매, 이의 제조방법 및 이를 이용한 메탄개질 방법 | |
| WO2015153610A1 (en) | Process for converting of methane stream reforming syngas with co2 | |
| TWI833878B (zh) | 用於藉由氫硫化來製備一具有化學式rsh的化合物之方法 | |
| WO2006013251A1 (fr) | Procede de transformation d'ethylene en propylene | |
| US7468465B2 (en) | Method of making mixed metal oxide containing sulfur | |
| Guo et al. | Improvement of stability of out-layer MgAl 2 O 4 spinel for a Ni/MgAl 2 O 4/Al 2 O 3 catalyst in dry reforming of methane | |
| JPH08231204A (ja) | 二酸化炭素改質反応による水素及び一酸化炭素の製造法 | |
| RU2805660C2 (ru) | Способ получения соединения формулы rsh путем гидросульфуризации | |
| EP1369383B1 (fr) | Procédé d'élimination du soufre d'une charge contenant de l'hydrogène sulfuré et du benzène, toluène et/ou xylènes | |
| KR20210054163A (ko) | 메탄의 수증기-이산화탄소 개질반응용 니켈계 촉매 및 이를 이용한 합성가스의 제조방법 | |
| ZHANG et al. | Synthesis of dimethylcarbonate from urea and methanol catalyzed by various metal oxides and salts | |
| Zheng et al. | Characterization and catalytic behavior of Na-W-Mn-Zr-SP/SiO2 prepared by different methods in oxidative coupling of methane | |
| RU2341507C1 (ru) | Способ получения углеводородов c2-c3 | |
| JP2004261728A (ja) | アンモニア合成触媒及びその製造方法 | |
| JP2007313487A (ja) | 水性ガス転化反応用触媒及びそれを用いた水性ガス転化反応方法。 | |
| KR20150129566A (ko) | 천연가스의 복합 개질반응용 니켈계 촉매 | |
| US20220118436A1 (en) | Catalyst and method related thereto for the synthesis of hydrocarbons from syngas | |
| BR102016017273A2 (pt) | processo para a preparação de um catalisador pretendido para uso em uma reação de fischer-tropsch | |
| RU2021122527A (ru) | Способ получения соединения формулы rsh путем гидросульфуризации | |
| EP3911627A1 (fr) | Procédé de prépraration d'un composé de formule rsh par hydrosulfuration |