TWI827787B - 藉由氣體脈衝之矽氧化物相對於矽氮化物之選擇性電漿蝕刻 - Google Patents
藉由氣體脈衝之矽氧化物相對於矽氮化物之選擇性電漿蝕刻 Download PDFInfo
- Publication number
- TWI827787B TWI827787B TW109101446A TW109101446A TWI827787B TW I827787 B TWI827787 B TW I827787B TW 109101446 A TW109101446 A TW 109101446A TW 109101446 A TW109101446 A TW 109101446A TW I827787 B TWI827787 B TW I827787B
- Authority
- TW
- Taiwan
- Prior art keywords
- silicon oxide
- plasma
- film
- silicon nitride
- treatment method
- Prior art date
Links
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 112
- 229910052814 silicon oxide Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 85
- 229910052581 Si3N4 Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 57
- HQVNEWCFYHHQES-UHFFFAOYSA-N silicon nitride Chemical compound N12[Si]34N5[Si]62N3[Si]51N64 HQVNEWCFYHHQES-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 52
- 238000001020 plasma etching Methods 0.000 title abstract description 12
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims abstract description 100
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 64
- 239000010410 layer Substances 0.000 claims abstract description 55
- 239000000758 substrate Substances 0.000 claims abstract description 53
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 claims abstract description 48
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 48
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims abstract description 47
- 239000002344 surface layer Substances 0.000 claims abstract description 46
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 10
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims abstract description 8
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 claims description 31
- 238000009832 plasma treatment Methods 0.000 claims description 22
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 19
- 230000005284 excitation Effects 0.000 claims description 16
- LIVNPJMFVYWSIS-UHFFFAOYSA-N silicon monoxide Chemical compound [Si-]#[O+] LIVNPJMFVYWSIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 claims description 14
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 claims description 11
- NBVXSUQYWXRMNV-UHFFFAOYSA-N fluoromethane Chemical compound FC NBVXSUQYWXRMNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 229910018194 SF 6 Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 4
- 229910003691 SiBr Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910003902 SiCl 4 Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910017855 NH 4 F Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims 1
- 238000005530 etching Methods 0.000 abstract description 28
- 229910052681 coesite Inorganic materials 0.000 description 14
- 229910052906 cristobalite Inorganic materials 0.000 description 14
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 14
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 14
- 229910052682 stishovite Inorganic materials 0.000 description 14
- 229910052905 tridymite Inorganic materials 0.000 description 14
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 10
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 8
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 8
- 239000004065 semiconductor Substances 0.000 description 6
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 5
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 5
- -1 silicon nitrides Chemical class 0.000 description 5
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000004888 barrier function Effects 0.000 description 4
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 4
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 4
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 4
- 238000006722 reduction reaction Methods 0.000 description 4
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000003795 desorption Methods 0.000 description 3
- 229910052734 helium Inorganic materials 0.000 description 3
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 description 3
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 3
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 2
- 239000002879 Lewis base Substances 0.000 description 2
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 2
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 2
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 2
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 239000001307 helium Substances 0.000 description 2
- SWQJXJOGLNCZEY-UHFFFAOYSA-N helium atom Chemical compound [He] SWQJXJOGLNCZEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 description 2
- 238000005468 ion implantation Methods 0.000 description 2
- 150000007527 lewis bases Chemical class 0.000 description 2
- 239000012528 membrane Substances 0.000 description 2
- QLOAVXSYZAJECW-UHFFFAOYSA-N methane;molecular fluorine Chemical compound C.FF QLOAVXSYZAJECW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 description 2
- 238000010926 purge Methods 0.000 description 2
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 2
- 238000004544 sputter deposition Methods 0.000 description 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N Fluorine atom Chemical compound [F] YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 230000003213 activating effect Effects 0.000 description 1
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000008878 coupling Effects 0.000 description 1
- 238000010168 coupling process Methods 0.000 description 1
- 238000005859 coupling reaction Methods 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 230000004907 flux Effects 0.000 description 1
- 238000009616 inductively coupled plasma Methods 0.000 description 1
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 1
- 238000002161 passivation Methods 0.000 description 1
- 230000005588 protonation Effects 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 1
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 1
- 238000006557 surface reaction Methods 0.000 description 1
- 238000011144 upstream manufacturing Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01L—SEMICONDUCTOR DEVICES NOT COVERED BY CLASS H10
- H01L21/00—Processes or apparatus adapted for the manufacture or treatment of semiconductor or solid state devices or of parts thereof
- H01L21/02—Manufacture or treatment of semiconductor devices or of parts thereof
- H01L21/04—Manufacture or treatment of semiconductor devices or of parts thereof the devices having potential barriers, e.g. a PN junction, depletion layer or carrier concentration layer
- H01L21/18—Manufacture or treatment of semiconductor devices or of parts thereof the devices having potential barriers, e.g. a PN junction, depletion layer or carrier concentration layer the devices having semiconductor bodies comprising elements of Group IV of the Periodic Table or AIIIBV compounds with or without impurities, e.g. doping materials
- H01L21/30—Treatment of semiconductor bodies using processes or apparatus not provided for in groups H01L21/20 - H01L21/26
- H01L21/31—Treatment of semiconductor bodies using processes or apparatus not provided for in groups H01L21/20 - H01L21/26 to form insulating layers thereon, e.g. for masking or by using photolithographic techniques; After treatment of these layers; Selection of materials for these layers
- H01L21/3105—After-treatment
- H01L21/311—Etching the insulating layers by chemical or physical means
- H01L21/31105—Etching inorganic layers
- H01L21/31111—Etching inorganic layers by chemical means
- H01L21/31116—Etching inorganic layers by chemical means by dry-etching
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01L—SEMICONDUCTOR DEVICES NOT COVERED BY CLASS H10
- H01L21/00—Processes or apparatus adapted for the manufacture or treatment of semiconductor or solid state devices or of parts thereof
- H01L21/02—Manufacture or treatment of semiconductor devices or of parts thereof
- H01L21/04—Manufacture or treatment of semiconductor devices or of parts thereof the devices having potential barriers, e.g. a PN junction, depletion layer or carrier concentration layer
- H01L21/18—Manufacture or treatment of semiconductor devices or of parts thereof the devices having potential barriers, e.g. a PN junction, depletion layer or carrier concentration layer the devices having semiconductor bodies comprising elements of Group IV of the Periodic Table or AIIIBV compounds with or without impurities, e.g. doping materials
- H01L21/30—Treatment of semiconductor bodies using processes or apparatus not provided for in groups H01L21/20 - H01L21/26
- H01L21/302—Treatment of semiconductor bodies using processes or apparatus not provided for in groups H01L21/20 - H01L21/26 to change their surface-physical characteristics or shape, e.g. etching, polishing, cutting
- H01L21/306—Chemical or electrical treatment, e.g. electrolytic etching
- H01L21/3065—Plasma etching; Reactive-ion etching
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01L—SEMICONDUCTOR DEVICES NOT COVERED BY CLASS H10
- H01L21/00—Processes or apparatus adapted for the manufacture or treatment of semiconductor or solid state devices or of parts thereof
- H01L21/02—Manufacture or treatment of semiconductor devices or of parts thereof
- H01L21/04—Manufacture or treatment of semiconductor devices or of parts thereof the devices having potential barriers, e.g. a PN junction, depletion layer or carrier concentration layer
- H01L21/18—Manufacture or treatment of semiconductor devices or of parts thereof the devices having potential barriers, e.g. a PN junction, depletion layer or carrier concentration layer the devices having semiconductor bodies comprising elements of Group IV of the Periodic Table or AIIIBV compounds with or without impurities, e.g. doping materials
- H01L21/30—Treatment of semiconductor bodies using processes or apparatus not provided for in groups H01L21/20 - H01L21/26
- H01L21/31—Treatment of semiconductor bodies using processes or apparatus not provided for in groups H01L21/20 - H01L21/26 to form insulating layers thereon, e.g. for masking or by using photolithographic techniques; After treatment of these layers; Selection of materials for these layers
- H01L21/3205—Deposition of non-insulating-, e.g. conductive- or resistive-, layers on insulating layers; After-treatment of these layers
- H01L21/321—After treatment
- H01L21/3213—Physical or chemical etching of the layers, e.g. to produce a patterned layer from a pre-deposited extensive layer
- H01L21/32133—Physical or chemical etching of the layers, e.g. to produce a patterned layer from a pre-deposited extensive layer by chemical means only
- H01L21/32135—Physical or chemical etching of the layers, e.g. to produce a patterned layer from a pre-deposited extensive layer by chemical means only by vapour etching only
- H01L21/32136—Physical or chemical etching of the layers, e.g. to produce a patterned layer from a pre-deposited extensive layer by chemical means only by vapour etching only using plasmas
- H01L21/32137—Physical or chemical etching of the layers, e.g. to produce a patterned layer from a pre-deposited extensive layer by chemical means only by vapour etching only using plasmas of silicon-containing layers
Landscapes
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Computer Hardware Design (AREA)
- Condensed Matter Physics & Semiconductors (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Microelectronics & Electronic Packaging (AREA)
- Power Engineering (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Plasma & Fusion (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Drying Of Semiconductors (AREA)
Abstract
一種用於將矽氧化物相對於矽氮化物進行選擇性電漿蝕刻的方法。該方法包括a)提供包含矽氧化物膜與矽氮化物膜的基板,b)將基板暴露於包括1)H2
和2)HF、F2
、或HF及F2
兩者的電漿激發處理氣體,用以在矽氧化物膜上形成具有降低含氧量的矽氧化物表層,以及在矽氮化物膜上形成銨鹽層,c)將基板暴露於電漿激發含鹵素氣體,該含鹵素氣體與矽氧化物表層反應並將矽氧化物表層從矽氧化物膜移除,以及d)至少重複一次步驟b)和c)用以相對於矽氮化物膜上的銨鹽層,進一步選擇性地蝕刻矽氧化物膜。當已實現期望的蝕刻時,可將銨鹽層移除。
Description
本發明關於半導體製造與半導體裝置的領域,更具體而言,是關於在半導體製造中將矽氧化物相對於矽氮化物進行選擇性電漿蝕刻的方法。
[相關申請案的交互參照]
本申請案是有關於並主張2019年1月18日提交的美國臨時專利申請案第62/793,893的優先權,其所有內容皆在此以參照的方法引入。本申請案是有關於並主張2019年10月28日提交的美國臨時專利申請案第62/926,754的優先權,其所有內容皆在此以參照的方法引入。
由於對其他材料具有選擇性的單一材料乾式蝕刻移除是必須的,例如在小於5 nm接觸窗的蝕刻中,因此下一世代半導體技術的發展帶來巨大的挑戰。在藉由含有氟碳化合物(fluorocarbon, FC)或氫氟碳化合物(hydrofluorocarbon , HFC)氣體的電漿所進行矽氧化物或矽氮化物的蝕刻中,氟化的碳層一般會形成在膜的表面上。這些碳層的厚度、密度和原子組成是取決於來自電漿的入射離子與電中性物種的動能和通量,並強烈影響碳層下方材料的蝕刻速率。
在數個實施例中揭露了在半導體製造中將矽氧化物相對於矽氮化物進行選擇性電漿蝕刻的方法。
根據一實施例,該方法包括a)提供包含矽氧化物膜與矽氮化物膜的基板,b)將基板暴露於包括1)H2
和2)HF、F2
、或HF及F2
兩者的電漿激發處理氣體,以在矽氧化物膜上形成具有降低含氧量的矽氧化物表層,以及在矽氮化物膜上形成銨鹽層,c)將基板暴露於電漿激發含鹵素氣體,該電漿激發含鹵素氣體與矽氧化物表層反應並將矽氧化物表層從矽氧化物膜移除,以及d)至少重複一次步驟b)和c)用以相對於矽氮化物膜上的銨鹽層,進一步選擇性地蝕刻矽氧化物膜。根據一實施例,該方法更包括當已實現矽氧化物膜的期望蝕刻時,將銨鹽層從矽氮化物膜移除。
根據另一實施例,該方法包括a)提供包含矽氧化物膜與矽氮化物膜的基板,b)將基板暴露於電漿激發含H2
氣體,用以在矽氧化物膜上形成具有降低含氧量的矽氧化物表層,以及在矽氮化物膜上形成氫化的矽氮化物表層,c)將基板暴露於電漿激發含鹵素氣體,該電漿激發含鹵素氣體與矽氧化物表層反應且將矽氧化物表層從矽氧化物膜移除,並從氫化矽氮化物表層形成銨鹽層,以及d)至少重複一次步驟b)和c)用以相對於矽氮化物膜上的銨鹽層,進一步選擇性地蝕刻矽氧化物膜。根據一實施例,該方法更包括當已實現矽氧化物膜的期望蝕刻時,將銨鹽層從矽氮化物膜移除。
描述藉由氣體脈衝之矽氧化物相對於矽氮化物之選擇性電漿蝕刻的方法。本發明的實施例藉由在用以實現矽氧化物膜相對於矽氮化物膜的選擇性蝕刻之基板溫度和氣壓條件下進行A)1)H2
和2)HF、F2
、或HF及F2
兩者,以及B)含鹵素氣體的連續電漿暴露,利用矽氧化物與矽氮化物的不同表面化學反應。該方法包括兩步驟製程的重複循環,該製程是描述針對在矽氧化物膜和矽氮化物膜上的表面反應,從而導致矽氧化物膜的選擇性蝕刻。根據一實施例,在第一步驟A)中,進行1)H2
和2)HF、F2
、或HF及F2
兩者的電漿暴露,其導致矽氧化物膜的化學表面還原,以及矽氮化物膜上銨鹽層的形成。其後,在第二步驟B)中,進行含鹵素電漿處理,其導致揮發性副產物從已還原的矽氧化物膜上形成與脫附(desorption)。在兩步驟製程的每一循環結束時,矽氧化物膜的一部分被移除,矽氧化物膜表面被復原,同時形成在矽氮化物膜上之銨鹽層係作為阻擋層。
根據一實施例,在第一步驟中,進行H2
電漿處理,其導致矽氧化物膜的化學表面還原,以及矽氮化物膜的化學表面氫化。其後,在第二步驟中,進行含鹵素電漿處理,其導致揮發性副產物從已還原的矽氧化物膜上形成與脫附,以及鹵素結合至表面已氫化的矽氮化物膜以形成銨鹽層。在兩步驟製程的每一循環結束時,矽氧化物膜的一部分被移除,矽氧化物膜表面被復原,同時形成在矽氮化物膜上之銨鹽層係作為蝕刻阻擋層。
本發明的實施例中所描述之矽氧化物相對於矽氮化物的創新選擇性電漿蝕刻製程,與習知矽氧化物或矽氮化物的蝕刻製程在根本上的差異在於,包含氟碳化合物(FC)或氫氟碳化合物(HFC)氣體的電漿。這允許在Si3
N4
膜上相對於SiO2
膜進行選擇性鈍化。在此創新製程中,銨鹽層是以由底向上的方式而形成,其中氮(N)是由已氫化Si3
N4
表層或Si3
N4
膜所提供,反之在習知蝕刻製程中,氟化的碳層是在蝕刻製程的期間以由上向下的方式形成在基板的表面上。
SiO2
膜相對於Si3
N4
膜之選擇性電漿蝕刻的方法,可以在習知商業用的電漿處理系統中進行,包括感應耦合電漿(Inductively Coupled Plasma, ICP)系統、電容式耦合電漿(Capacitively Coupled Plasma, CCP)系統、從基板上游產生電漿激發物種的遠端電漿系統、電子迴旋共振(electron cyclotron resonance, RCR)系統、以及其他系統。
圖1A-1G透過橫剖面圖示意性地顯示出根據本發明的一實施例中,藉由氣體脈衝之SiO2
膜相對於Si3
N4
膜之選擇性電漿蝕刻的方法。該方法結合在Si3
N4
膜上的選擇性銨鹽形成以及SiO2
膜的選擇性化學還原,以提供高度可控與選擇性的SiO2
/Si3
N4
蝕刻。
圖1A示意性地顯示出包含SiO2
膜100和Si3
N4
膜120的基板1。在圖1A所顯示的示例中,SiO2
膜100和Si3
N4
膜120位於相同水平面中,但本發明的實施例亦可應用於不位於相同水平面而是垂直上有偏移的膜中。Si3
N4
是熱力學上最穩定的矽氮化物,因此是商業上最重要的矽氮化物。然而,本發明的實施例可應用於包含Si和N作為主要成分的其他矽氮化物,其中矽氮化物可具有Si和N組成的寬廣範圍。類似地,SiO2
是熱力學上最穩定的矽氧化物,因此是商業上最重要的矽氧化物。然而,本發明的實施例可應用於包含Si和O作為主要成分的其他矽氧化物,其中矽氧化物可具有Si和O組成的寬廣範圍。
如圖1B中示意性所顯示,該方法包括將基板1暴露於基於氫-氟的電漿激發處理氣體101。處理氣體可包含或由1)H2
和HF;2)H2
、HF及惰性氣體;3)H2
和F2
;4)H2
、F2
和惰性氣體;5)H2
、HF和F2
;或6)H2
、HF、F2
和惰性氣體(例如氬(Ar)或氦(He))所組成。電漿激發處理氣體101中的氫離子(H+)和氫自由基(H·)與SiO2
膜100反應,並且透過O-H鍵的形成以及後續揮發性H2
O從SiO2
膜100的形成與脫附,來促進氧(O)的移除。電漿的暴露在SiO2
膜100上形成SiOx
(x<2)表層102,其中SiOx
(x<2)表層102相對於SiO2
膜100具有低的O含量以及高的Si含量。氫離子(H+)、氫自由基(H·)和電漿激發的HF、F2
、或HF以及F2
兩者,與Si3
N4
膜120反應以形成包含NH4
F和(NH4
)2
SiF6
的銨鹽層122。可預期的是,暴露於電漿激發處理氣體會形成路易斯鹼,例如-NH-及–NH2
表面物種、以及NH3
分子。這些路易斯鹼後續與酸性的HF物種反應而形成銨鹽層122。圖1C示意性地示出暴露於電漿激發處理氣體101後的基板1。
其後,該方法更包括將基板1暴露於含鹵素電漿。在一實施例中,含鹵素電漿可包括電漿激發含鹵素氣體103,其中電漿激發含鹵素氣體103與SiOx
表層102反應並將SiOx
表層102從SiO2
膜100移除,但銨鹽層122保護下方的Si3
N4
膜120不被蝕刻。可能的揮發性反應產物包括SiX4
和COa
Xb
。這在圖1D和圖1E中示意性地顯示出。根據一實施例,含鹵素氣體可包括含氟氣體(例如CF4
、CHF3
、CH2
F2
、CH3
F、NF3
、或SF6
、或其組合)、含氯氣體(例如Cl2
、CCl4
、SiCl4
、SiH2
Cl2
、或CHCl3
、或其組合)、含溴氣體(例如HBr、Br2
、或 SiBr4
、或其組合)、或以上所述的組合物。含鹵素氣體可更包括添加性氣體(例如O2
、N2
、或CO2
、或其組合)。在一些示例中,含鹵素氣體可包括HBr和O2
、Cl2
和O2
、或HBr、Cl2
和O2
。根據另一實施例,含鹵素氣體可包括基於氟-碳的氣體,包括氟碳化合物氣體、氫氟碳化合物氣體、或其組合。基於氟碳的氣體可更包含非聚合性氣體(例如Ar、He、SF6
、或其組合)。舉例來說,氟碳化合物氣體可包括或由CF4
所組成,而氫氟碳化合物氣體可包括或由CHF3
、CH2
F2
、CH3
F、或其組合所組成。可重複至少一次將基板1暴露於電漿激發處理氣體101、並且將基板1暴露於電漿激發含鹵素氣體103的連續及交替性步驟,用以將SiO2
膜100相對於Si3
N4
膜120上的銨鹽層122進一步選擇性地蝕刻。所得到的基板1顯示於圖1F中。將電漿激發處理氣體101和電漿激發含鹵素氣體103進行脈衝式產生的步驟可被氣體吹淨(gas purging)步驟所中斷,該氣體吹淨步驟將電漿物種和任何氣態反應副產物從電漿腔室中移除。
根據一實施例,該方法更包括當已實現SiO2
膜100的預期蝕刻時,將銨鹽層122從Si3
N4
膜120移除(例如透過濕洗法、加熱、或IR照射)。所得的基板1顯示於圖1G中。根據一實施例,該方法更包括在將銨鹽層122從Si3
N4
膜120移除之後,重複至少一次將基板1暴露於電漿激發處理氣體101、並且將基板1暴露於電漿激發含鹵素氣體103的連續及交替性步驟,用以將SiO2
膜100進一步選擇性地蝕刻,在此之後,將銨鹽層122從Si3
N4
膜120移除。
在電漿激發含鹵素氣體103中生成的鹵素物種與SiOx
表層102反應,以形成揮發性的SiX4
物種(其中X為鹵素),以及當使用含碳氣體(例如CCl4
或CHCl3
)時形成COa
Xb
,該等物種從基板1上脫附,從而將SiOx
表層102蝕刻並復原SiO2
的表面。相反地,銨鹽層122保護下方的Si3
N4
膜120不被電漿激發含鹵素氣體103蝕刻。因此,當在重複至少一次將基板1暴露於電漿激發處理氣體101、並且將基板1暴露於電漿激發含鹵素氣體103的步驟,以將SiO2
膜100相對於Si3
N4
膜120進一步選擇性地蝕刻時,銨鹽層122作為蝕刻停止層(阻擋層),阻止或避免下方Si3
N4
膜120的進一步修飾/蝕刻。
選擇性SiO2
/Si3
N4
的蝕刻製程可在優化藉由電漿激發處理氣體101將O從SiO2
膜100移除、優化銨鹽在Si3
N4
膜120上的形成、以及優化藉由電漿激發含鹵素氣體103而對SiOx
表層102的蝕刻之基板溫度及氣壓下進行。示例包括基板溫度在約-100℃至約25℃之間、在約-100℃至約-30℃之間、在約-100℃至約0℃之間、在約-30℃至約25℃之間、或在約0°C至約25°C之間。電漿蝕刻腔室中的氣壓可在約10 mTorr至約500 mTorr之間、在約10 mTorr至200 mTorr之間、或在約20 mTorr至約100 mTorr之間。此外,使用電漿中的低能量離子衝擊在基板1上,提供良好SiO2
/ Si3
N4
的蝕刻選擇性、提供每一循環對SiO2
蝕刻深度的良好控制、避免或減少Si3
N4
膜120和銨鹽層122的過度物理濺射、以及減少離子植入深度。更進一步,在暴露於含碳氣體的期間,可添加非聚合性氣體用以加強SiOx
表層102的移除。
圖2A-2G透過橫剖面圖示意性地顯示出根據本發明的另一實施例中,藉由氣體脈衝之SiO2
膜相對於Si3
N4
膜之選擇性電漿蝕刻的方法。該方法結合在Si3
N4
膜上的選擇性銨鹽形成以及SiO2
膜的選擇性化學還原,以提供高度可控與選擇性的SiO2
/Si3
N4
蝕刻。
圖2A示意性地顯示出包含SiO2
膜200和Si3
N4
膜220的基板2。在圖2A所顯示的示例中,SiO2
膜200和Si3
N4
膜220位於相同水平面中,但本發明的實施例亦可應用於不位於相同水平面而是垂直上有偏移的膜中。
如圖2B中示意性所顯示,該方法包括利用基於H2
的電漿以對基板2進行處理,該基於H2
的電漿可包含電漿激發含H2
氣體201。含H2
氣體可例如由H2
、或H2
和惰性氣體(例如氬(Ar)或氦(He))所組成。電漿激發含H2
氣體201中的氫離子(H+
)和氫自由基(H·)與SiO2
膜200反應,並且透過O-H鍵的形成以及後續揮發性H2
O從SiO2
膜200的形成與脫附,來促進氧(O)的移除。電漿的暴露在SiO2
膜200上形成SiOx
(x<2)表層202,其中SiOx
(x<2)表層202相對於SiO2
膜200具有低的O含量以及高的Si含量。相反地,藉由表面氫化/質子化而不是氮(N)的移除,氫離子(H+
)和氫自由基(H·)與Si3
N4
膜220進行反應,從而形成富含銨(NH4 +
)的氫化Si3
N4
表層222。圖2C示意性地顯示出暴露於電漿激發含H2
氣體201後的基板2。
其後,該方法更包括將基板2暴露於電漿激發含鹵素氣體203,其中此暴露與SiOx
表層202反應且將SiOx
表層202從SiO2
膜200移除,並藉由與氫化Si3
N4
表層222反應而形成銨鹽層224。這在圖2D和圖2E中示意性地顯示出。參照上方所述的圖1D,可使用一些不同的含鹵素氣體和添加性氣體。
可重複至少一次透過電漿激發含H2
氣體201以對基板2進行處理、並且將基板2暴露於電漿激發含鹵素氣體203的連續及交替性步驟,用以將SiO2
膜200相對於Si3
N4
膜220上的銨鹽層224進一步選擇性地蝕刻。所得到的基板2顯示於圖2F中。將電漿激發含H2
氣體201和電漿激發含鹵素氣體203進行脈衝的步驟可被氣體吹淨步驟所中斷,該氣體吹淨步驟將電漿物種和任何氣態反應副產物從電漿腔室中移除。根據一實施例,該方法更包括當已實現SiO2
膜200的預期蝕刻時,將銨鹽層224從Si3
N4
膜220移除(例如透過濕洗法、加熱、或IR照射)。所得的基板2顯示於圖2G中。根據一實施例,該方法更包括在銨鹽層224從Si3
N4
膜220移除之後,重複至少一次將基板2暴露於電漿激發含H2
氣體201、並且將基板2暴露於電漿激發含鹵素氣體203的連續及交替性步驟,用以將SiO2
膜200進一步選擇性地蝕刻,在此之後,將銨鹽層224從Si3
N4
膜220移除。
在電漿激發含鹵素氣體203中生成的鹵素物種與SiOx
表層202反應,用以形成揮發性的SiX4
物種(其中X為鹵素),以及當使用含碳氣體時形成COa
Xb
物種,該等物種從基板2上脫附,從而將SiOx
表層202蝕刻並復原SiO2
的表面。相反地,電漿激發含鹵素氣體203中生成的物種與氫化Si3
N4
表層222反應以形成銨鹽層224,當在重複至少一次透過電漿激發含H2
氣體201以對基板2進行處理、並且將基板2暴露於電漿激發含鹵素氣體203的步驟,用以將SiO2
膜200相對於Si3
N4
膜220進一步選擇性地蝕刻時,銨鹽層224作為蝕刻停止層(阻擋層),阻止或避免下方Si3
N4
膜220的進一步修飾/蝕刻。
選擇性SiO2
/ Si3
N4
的蝕刻製程可在優化藉由電漿激發含H2
氣體201將O從SiO2
膜200移除、以及優化藉由電漿激發含鹵素氣體203使銨鹽在Si3
N4
膜220上的形成之基板溫度及氣壓下進行。示例包括基板溫度在約-100℃至約25℃之間、在約-100℃至約-30℃之間、在約-100℃至約0℃之間、在約-30℃至約25℃之間、或在約0°C至約25°C之間。電漿蝕刻腔室中的氣壓可在約10 mTorr至約500 mTorr之間、在約10 mTorr至200 mTorr之間、或在約20 mTorr至約100 mTorr之間。此外,使用電漿中的低能量離子衝擊在基板2上,提供良好SiO2
/ Si3
N4
的蝕刻選擇性、提供每一循環對SiO2
蝕刻深度的良好控制、避免或減少Si3
N4
膜220和銨鹽層224的過度物理濺射、以及減少離子植入深度。更進一步,在暴露於含碳氣體的期間,可添加非聚合性氣體用以加強SiOx
表層202的移除。
已經描述複數實施例,用以在半導體製造中之矽氧化物相對於矽氮化物之選擇性電漿蝕刻的方法。為了說明與描述的目的,已呈現本發明實施例的前項敘述。這並非意指窮舉或將本發明限制在已揭露的確切形式。這些敘述和下列申請專利範圍中包括僅用於描述目的的用語,且其不應被理解成具有限制性。有鑑於上述教示,熟悉相關技藝者可理解到許多修改與變化是可行的。熟悉本技藝者將意識到圖式中所示各種組件的各種等效組合與替代。因此,這意旨本發明的範圍並非由實施例所限制,而是由隨附之申請專利範圍所限定。
1, 2:基板
100, 200:SiO2膜
101:電漿激發處理氣體
102, 202:SiOx表層
103, 203:電漿激發含鹵素氣體
120, 220:Si3N4膜
122, 224:銨鹽層
201:電漿激發含H2氣體
222:氫化Si3N4表層
在附圖中:
圖1A-1G透過橫剖面圖示意性地顯示出根據本發明的一實施例中,藉由氣體脈衝之矽氧化物膜相對於矽氮化物膜之選擇性電漿蝕刻的方法;以及
圖2A-2G透過橫剖面圖示意性地顯示出根據本發明的另一實施例中,藉由氣體脈衝之矽氧化物膜相對於矽氮化物膜之選擇性電漿蝕刻的方法。
1:基板
100:SiO2膜
102:SiOx表層
103:電漿激發含鹵素氣體
120:Si3N4膜
122:銨鹽層
Claims (19)
- 一種電漿處理方法,包括:a)提供一基板,包括一矽氧化物膜和一矽氮化物膜;b)將該基板暴露於由1)H2和HF,2)H2、HF和惰性氣體,3)H2和F2,4)H2、F2和惰性氣體,5)H2、HF和F2,或6)H2、HF、F2和惰性氣體所組成的一電漿激發處理氣體,以在該矽氧化物膜上形成具有降低含氧量的一矽氧化物表層,以及在該矽氮化物膜上形成一銨鹽層;c)將該基板暴露於一電漿激發含鹵素氣體,該電漿激發含鹵素氣體與該矽氧化物表層反應並將該矽氧化物表層從該矽氧化物膜移除,其中該電漿激發含鹵素氣體包括一氟碳化合物氣體、一氫氟碳化合物氣體、或其組合,且其中步驟c)在步驟b)之後進行;以及d)至少重複一次步驟b)和c)以相對於該矽氮化物膜上的該銨鹽層,進一步選擇性地蝕刻該矽氧化物膜。
- 如請求項1所述的電漿處理方法,其中該矽氧化物膜包括SiO2,而該矽氧化物表層包括SiOx,其中x<2。
- 如請求項1所述的電漿處理方法,其中該矽氮化物膜包括Si3N4。
- 如請求項1所述的電漿處理方法,其中該銨鹽層包括NH4F、(NH4)2SiF6、或其組合。
- 如請求項1所述的電漿處理方法,其中該電漿激發含鹵素氣體包括CF4、CHF3、CH2F2、或CH3F、或其組合。
- 如請求項1所述的電漿處理方法,更包括:在步驟d)之後,e)將該銨鹽層從該矽氮化物膜移除。
- 如請求項6所述的電漿處理方法,更包括:f)至少重複一次步驟b)-e),以進一步對該矽氧化物膜進行選擇性蝕刻。
- 一種電漿處理方法,包括:a)提供一基板,包括一矽氧化物膜和一矽氮化物膜;b)將該基板暴露於一電漿激發含H2氣體,以在該矽氧化物膜上形成具有降低含氧量的一矽氧化物表層,以及在該矽氮化物膜上形成一氫化矽氮化物表層,其中該電漿激發含H2氣體由H2、或H2和惰性氣體所組成;c)將該基板暴露於一電漿激發含鹵素氣體,該電漿激發含鹵素氣體與該矽氧化物表層反應且將該矽氧化物表層從該矽氧化物膜移除,並從該氫化矽氮化物表層形成一銨鹽層,其中該電漿激發含鹵素氣體包括一氟碳化合物氣體、一氫氟碳化合物氣體、或其組合,且其中步驟c)在步驟b)之後進行;以及d)至少重複一次步驟b)和c)以相對於該矽氮化物膜上的該銨鹽層,進一步選擇性地蝕刻該矽氧化物膜。
- 如請求項8所述的電漿處理方法,其中該矽氧化物膜包括SiO2,而該矽氧化物表層包括SiOx,其中x<2。
- 如請求項8所述的電漿處理方法,其中該矽氮化物膜包括Si3N4。
- 如請求項8所述的電漿處理方法,其中該銨鹽層包括NH4X、(NH4)2SiX6、或其組合,其中X為鹵素。
- 如請求項8所述的電漿處理方法,其中該電漿激發含鹵素氣體包括CF4、CHF3、CH2F2、CH3F、NF3、SF6、Cl2、CCl4、SiCl4、SiH2Cl2、CHCl3、HBr、Br2、或SiBr4、或其組合。
- 如請求項8所述的電漿處理方法,其中該電漿激發含鹵素氣體包括CF4、CHF3、CH2F2、或CH3F、或其組合。
- 如請求項8所述的電漿處理方法,更包括:在步驟d)之後,e)將該銨鹽層從該矽氮化物膜移除。
- 如請求項14所述的電漿處理方法,更包括:f)至少重複一次步驟b)-e),以進一步對該矽氧化物膜進行選擇性蝕刻。
- 一種電漿處理方法,包括:a)提供一基板,包括一矽氧化物膜和一矽氮化物膜;b)將該基板暴露於由1)H2和HF,2)H2、HF和惰性氣體,3)H2和F2,4)H2、F2和惰性氣體,5)H2、HF和F2,或6)H2、HF、F2和惰性氣體所組成的一電漿激發處理氣體,以在該矽氧化物膜上形成具有降低含氧量的一矽氧化物表層,以及在該矽氮化物膜上形成一銨鹽層; c)將該基板暴露於一電漿激發含鹵素氣體,該電漿激發含鹵素氣體與該矽氧化物表層反應並將該矽氧化物表層從該矽氧化物膜移除,其中該電漿激發含鹵素氣體包括CF4、CHF3、CH2F2、CH3F、NF3、SF6、Cl2、CCl4、SiCl4、SiH2Cl2、CHCl3、HBr、Br2、或SiBr4、或其組合,且其中步驟c)在步驟b)之後進行;以及d)至少重複一次步驟b)和c)以相對於該矽氮化物膜上的該銨鹽層,進一步選擇性地蝕刻該矽氧化物膜。
- 如請求項16所述的電漿處理方法,其中該矽氧化物膜包括SiO2,而該矽氧化物表層包括SiOx,其中x<2,且該矽氮化物膜包括Si3N4。
- 如請求項16所述的電漿處理方法,更包括:在步驟d)之後,e)將該銨鹽層從該矽氮化物膜移除。
- 如請求項18所述的電漿處理方法,更包括:f)至少重複一次步驟b)-e),以進一步對該矽氧化物膜進行選擇性蝕刻。
Applications Claiming Priority (4)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US201962793893P | 2019-01-18 | 2019-01-18 | |
US62/793,893 | 2019-01-18 | ||
US201962926754P | 2019-10-28 | 2019-10-28 | |
US62/926,754 | 2019-10-28 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
TW202040693A TW202040693A (zh) | 2020-11-01 |
TWI827787B true TWI827787B (zh) | 2024-01-01 |
Family
ID=71610134
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
TW109101446A TWI827787B (zh) | 2019-01-18 | 2020-01-16 | 藉由氣體脈衝之矽氧化物相對於矽氮化物之選擇性電漿蝕刻 |
Country Status (3)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US11158517B2 (zh) |
TW (1) | TWI827787B (zh) |
WO (1) | WO2020150100A1 (zh) |
Families Citing this family (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US11342194B2 (en) | 2019-11-25 | 2022-05-24 | Tokyo Electron Limited | Substrate processing method and substrate processing apparatus |
TW202145344A (zh) * | 2020-04-08 | 2021-12-01 | 荷蘭商Asm Ip私人控股有限公司 | 用於選擇性蝕刻氧化矽膜之設備及方法 |
TW202209474A (zh) * | 2020-04-30 | 2022-03-01 | 日商東京威力科創股份有限公司 | 基板處理方法及電漿處理裝置 |
Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP3628863B2 (ja) * | 1998-01-08 | 2005-03-16 | 松下電器産業株式会社 | 半導体装置の製造方法 |
WO2013025336A1 (en) * | 2011-08-18 | 2013-02-21 | Applied Materials, Inc. | Dry-etch for silicon-and-nitrogen-containing films |
Family Cites Families (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US8187486B1 (en) * | 2007-12-13 | 2012-05-29 | Novellus Systems, Inc. | Modulating etch selectivity and etch rate of silicon nitride thin films |
US20130119018A1 (en) * | 2011-11-15 | 2013-05-16 | Keren Jacobs Kanarik | Hybrid pulsing plasma processing systems |
US9034773B2 (en) | 2012-07-02 | 2015-05-19 | Novellus Systems, Inc. | Removal of native oxide with high selectivity |
US9299557B2 (en) * | 2014-03-19 | 2016-03-29 | Asm Ip Holding B.V. | Plasma pre-clean module and process |
JP6568822B2 (ja) * | 2016-05-16 | 2019-08-28 | 東京エレクトロン株式会社 | エッチング方法 |
KR101931742B1 (ko) * | 2017-12-21 | 2018-12-24 | 무진전자 주식회사 | 반도체 기판의 건식 세정을 위한 플라즈마 장치 |
-
2020
- 2020-01-10 US US16/739,889 patent/US11158517B2/en active Active
- 2020-01-10 WO PCT/US2020/013125 patent/WO2020150100A1/en active Application Filing
- 2020-01-16 TW TW109101446A patent/TWI827787B/zh active
Patent Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP3628863B2 (ja) * | 1998-01-08 | 2005-03-16 | 松下電器産業株式会社 | 半導体装置の製造方法 |
WO2013025336A1 (en) * | 2011-08-18 | 2013-02-21 | Applied Materials, Inc. | Dry-etch for silicon-and-nitrogen-containing films |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
WO2020150100A1 (en) | 2020-07-23 |
TW202040693A (zh) | 2020-11-01 |
US11158517B2 (en) | 2021-10-26 |
US20200234968A1 (en) | 2020-07-23 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
TWI827787B (zh) | 藉由氣體脈衝之矽氧化物相對於矽氮化物之選擇性電漿蝕刻 | |
US10510518B2 (en) | Methods of dry stripping boron-carbon films | |
TWI781210B (zh) | 用於蝕刻多個堆疊層之化學過程 | |
US9299581B2 (en) | Methods of dry stripping boron-carbon films | |
US7780865B2 (en) | Method to improve the step coverage and pattern loading for dielectric films | |
KR102550244B1 (ko) | 유전체 재료의 식각을 위한 사전 세척 | |
US9474163B2 (en) | Germanium oxide pre-clean module and process | |
KR102444697B1 (ko) | Tsv/mems/전력 장치 식각용 화학품 | |
US7731862B2 (en) | Dry etching method, fine structure formation method, mold and mold fabrication method | |
TWI829938B (zh) | 藉由選擇性硼氮化物或鋁氮化物沉積的高選擇性矽氧化物/矽氮化物蝕刻 | |
JP2022527552A (ja) | 高度に選択的な酸化ケイ素/窒化ケイ素エッチングのためのエッチング成分及び不動態化ガス成分の独立した制御 | |
CN109690735B (zh) | 用于高纵横比结构的剥离方法 | |
EP0814500A2 (en) | Method for etching polycide structures | |
JP2007531289A5 (zh) | ||
KR102534100B1 (ko) | 실리콘의 화학적 에칭을 위한 방법들 | |
KR101877827B1 (ko) | 에칭 가스 및 에칭 방법 | |
US7906030B2 (en) | Dry etching method, fine structure formation method, mold and mold fabrication method | |
CN111819669A (zh) | 形成气隙的系统及方法 | |
CN116097407A (zh) | 各向同性氮化硅移除 | |
CN117597769A (zh) | 过渡金属氮化物材料的选择性移除 | |
KR20190097560A (ko) | 실리콘의 원자층 에칭 방법 |