TWI826647B - 可聚合化合物及其在液晶顯示器中之用途 - Google Patents

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愛德華 布朗摩
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Abstract

本發明係關於可聚合化合物,用於其製備之方法及中間物,包含可聚合化合物之液晶(LC)介質,及該等可聚合化合物及LC介質之用途,其用於光學、電光學及電子目的,特定言之用於LC顯示器,尤其用於聚合物持續配向(PS,PSA)及自配向(SA)類型之LC顯示器。

Description

可聚合化合物及其在液晶顯示器中之用途
本發明係關於可聚合化合物,用於其製備之製程及中間物,包含可聚合化合物之液晶(LC)介質,及可聚合化合物及LC介質之用途,其用於光學、電光學及電子用途,特定言之用於LC顯示器,尤其用於聚合物持續配向(PS,PSA)及自配向(SA)類型之LC顯示器。
目前使用之液晶顯示器(LCD)模式之一係TN (「扭曲向列」)模式。然而,TN LCD之缺點係對比度對視角具有強依賴性。
此外,所謂具有較寬視角之VA (「垂直配向型」)顯示器係已知的。VA顯示器之LC單元在兩個透明電極之間含有LC介質層,其中LC介質通常具有負介電各向異性。在切斷狀態下,LC層之分子與電極表面垂直(垂直地)配向或具有傾斜之垂直配向。在對兩個電極施加電壓時,發生與電極表面平行之LC分子之重新配向。
此外,已知OCB (「光學補償彎曲」)顯示器,其係基於雙折射效應且具有具備所謂「彎曲」配向及通常正介電各向異性之LC層。在施加電壓時,出現與電極表面垂直之LC分子的重新配向。此外,OCB顯示器通常含有一或多個雙折射光阻滯膜以防止在黑暗狀態下彎曲單元之透光度不合需要。相較於TN顯示器,OCB顯示器具有較寬視角及較短回應時間。
亦已知所謂IPS(「共平面切換」)顯示器,其在兩個基板之間含有LC層,其中兩個電極配置於兩個基板之僅一者上且較佳具有互相嚙合之梳狀結構。在對電極施加電壓時,由此在其間產生具有與LC層平行之顯著分量的電場。此導致層平面中LC分子之重新配向。
此外,已報道所謂FFS (「邊緣電場切換」)顯示器(尤其參見S.H. Jung等人, Jpn. J. Appl. Phys., 第43 卷, No. 3, 2004, 1028),其在同一基板上含有兩個電極,其中一者以梳狀方式結構化且另一者係非結構化的。由此,產生所謂強「邊緣電場」,亦即靠近電極之邊緣且遍及單元之強電場,同時具有強垂直分量以及強水平分量之電場。FFS顯示器之對比度對視角之依賴度較低。FFS顯示器通常含有具有正介電各向異性之LC介質,及通常係聚醯亞胺之配向層,其向LC介質之分子提供平面配向。
FFS顯示器可作為主動矩陣或被動矩陣顯示器操作。在主動矩陣顯示器之情況下,個別像素通常由完整、非線性主動元件定址,諸如例如,電晶體(例如薄膜電晶體(「TFT」)),而在被動矩陣顯示器之情況下,個別像素通常由先前領域中已知之多路方法定址。
此外,已揭示FFS顯示器(參見S.H. Lee等人, Appl. Phys. Lett. 73(20), 1998, 2882-2883及S.H. Lee等人, Liquid Crystals 39(9), 2012, 1141-1148),其具有與FFS顯示器類似之電極設計及層厚度,但包含一層具有負介電各向異性之LC介質而非具有正介電各向異性之LC介質。相較於具有正介電各向異性之LC介質,具有負介電各向異性之LC介質展示更有利的導向器定向,即傾斜更小且扭轉定向更大,因此此等顯示器具有更高的透射率。顯示器進一步包含設置於基板之至少一者上的配向層,較佳聚醯亞胺配向層,其與LC介質接觸且引發LC介質之LC分子的平面配向。此等顯示器亦稱為「超亮度FFS (UB-FFS)」模式顯示器。此等顯示器需要具有高可靠性之LC介質。
下文中所使用之術語「可靠性」意謂在一段時間內且具有不同壓力負載,諸如光負載、溫度、濕度、電壓之情況下顯示器之效能的質量,且包含顯示器效應,諸如影像殘留(面及線影像殘留)、斑紋、污漬等,該等效應係LC顯示器領域中之技術人員已知的。通常使用電壓保持率(VHR)值作為用於對可靠性進行分類之標準參數,該值係使測試顯示器中之電壓保持恆定之量度。在其他因素中,較高VHR係LC介質之較高可靠性的前提條件。
在較新類型之VA顯示器中,LC分子之均勻配向限於LC單元內之複數個相對較小域中。向錯可存在於亦稱為傾斜域之此等域之間。相較於習知VA顯示器,具有傾斜域之VA顯示器之對比度及灰度具有更大視角獨立性。此外,此類型之顯示器更易於製造,此係因為不再需要諸如例如藉由摩擦對電極表面進行額外處理以使分子在接通狀態下均勻配向。相反,傾斜或預傾斜角之較佳方向係由電極之特殊設計來控制。
在所謂MVA (「多域垂直配向」)顯示器中,此通常由具有導致局部預傾斜之突起的電極實現。因此,在施加電壓時,LC分子在單元之不同限定區域中在不同方向上平行於電極表面配向。由此實現「受控」切換,且防止干擾向錯線之形成。儘管此配置改良顯示器之視角,但其導致其透光度降低。MVA之進一步發展僅在一個電極側上使用突起,而相對電極具有狹縫,其改良透光度。在施加電壓時,狹縫電極在LC單元中產生不均勻電場,其意謂仍實現受控切換。就對透光度之進一步改良而言,可增加狹縫與突起之間的間隔,但此又會導致回應時間延長。在所謂PVA (「圖案化VA」)顯示器中,突起表現得完全多餘,此係因為兩個電極均藉助於相對側上之狹縫來結構化,其導致對比度提高且透光度改良,但技術上較困難且使顯示器對機械影響(「輕拍」等)更敏感。然而,就許多應用(諸如例如,監視器且及尤其TV螢幕)而言,需要縮短顯示器之回應時間且改良對比度及亮度(透射率)。
進一步發展係所謂PS (「聚合物持續」)或PSA (「聚合物持續配向」)型顯示器,就其而言,亦間或使用術語「聚合物穩定化」。在此等顯示器中,將少量(例如0.3重量%,通常< 1重量%)之一或多種可聚合化合物、較佳可聚合單體化合物添加至LC介質中,且在將LC介質填充於顯示器中後,該等化合物通常藉由UV光聚合且視情況在向顯示器之電極施加電壓時原位聚合或交聯。聚合在LC介質呈現液晶相所處之溫度下進行,通常在室溫下進行。已證明向LC混合物添加可聚合液晶原基或液晶化合物尤其適用,該等化合物亦稱為反應性液晶原基或「RM」。
除非另外指示,否則一般而言當提及聚合物持續配向型顯示器時,在下文中使用術語「PSA」,且當提及特定顯示模式如PS-VA、PS-TN及類似模式時,使用術語「PS」。
同樣,除非另外指示,否則當提及可聚合液晶原基或液晶化合物時,在下文中使用術語「RM」。
同時,在各種習知LC顯示模式中使用PS(A)原則。因此,已知例如PS-VA、PS-OCB、PS-IPS、PS-FFS、PS-UB-FFS及PS-TN顯示器。就PS-VA及PS-OCB顯示器而言,RM之聚合較佳利用施加電壓來進行,且就PS-IPS顯示器而言,利用或不利用(較佳不利用)施加電壓來進行。如測試單元中可顯示,PS(A)方法導致單元中之預傾斜。舉例而言,就PS-OCB顯示器而言,彎曲結構可能經穩定化,從而不需要或可降低偏移電壓。就PS-VA顯示器而言,預傾斜對回應時間具有正效應。就PSA-VA顯示器而言,可使用標準MVA或PVA像素及電極佈局。然而,此外例如亦能夠僅使用一個結構化電極側且不使用突起進行處理,其顯著簡化製程且同時導致極佳對比度及極佳透光度。
此外,已證實所謂posi-VA顯示器(「正VA」)係尤其適合之模式。如在經典VA顯示器中,posi-VA顯示器中之LC分子的初始定向係垂直的,亦即當不施加電壓時在初始狀態下基本上垂直於基板。然而,與經典VA顯示器相反,在posi-VA顯示器中,使用具有正介電各向異性之LC介質。如在常用IPS顯示器中,posi-VA顯示器中之兩個電極配置於兩個基板之僅一者上,且較佳展現互相嚙合及梳狀(叉指式)結構。藉由對交叉指式電極施加電壓,其產生基本上與LC介質層平行之電場,LC分子轉化為基本上與基板平行之定向。在posi-VA顯示器中,藉由向LC介質添加在顯示器中聚合之RM,聚合物穩定化亦經證實為有利的,如藉此可實現切換時間之顯著減少。
PS-VA顯示器描述於例如EP 1 170 626 A2、US 6,861,107、US 7,169,449、US 2004/0191428 A1、US 2006/0066793 A1及US 2006/0103804 A1中。PS-OCB描述於例如T.-J- Chen等人, Jpn. J. Appl. Phys. 45,  2006, 2702-2704及S. H. Kim, L.-C- Chien, Jpn. J. Appl. Phys. 43,  2004, 7643-7647中。PS-IPS顯示器描述於例如US 6,177,972及Appl. Phys. Lett. 1999, 75(21), 3264中。PS-TN顯示器描述於例如Optics Express 2004, 12(7), 1221中。
在由引起上述預傾斜角之相分離且聚合之RM所形成之層下方,PSA顯示器通常含有配向層,例如聚醯亞胺配向層,其在聚合物穩定化步驟之前提供LC分子之初始配向。
摩擦聚醯亞胺層已長期用作配向層。然而,摩擦製程導致多種問題,如斑紋、污染、靜電放電問題、殘渣等。因此,代替摩擦聚醯亞胺層,提議使用藉由光配向,利用配向表面之光誘發定向排序製備之聚醯亞胺層。此可經由藉助於偏光之光分解、光二聚或光異構化實現。
然而,仍需要包含光反應性基團之適當衍生之聚醯亞胺層。大體而言,製造該聚醯亞胺層、處理聚醯亞胺且改良凸塊或聚合物層之工作及成本相對較高。
此外,觀察到聚醯亞胺配向層與LC介質之某些化合物之不利相互作用通常導致顯示器之電阻降低。因此,在犧牲旨在藉由使用該等LC化合物改良如視角依賴性、對比度及回應時間之顯示參數的情況下,合適且可用的LC化合物之數目顯著減小。因此,需要省略聚醯亞胺配向層。
就一些顯示模式而言,此係藉由將自配向劑或添加劑添加至LC介質來實現,其藉由自組裝機制引發所需原位配向,例如垂面或平面配向。因而,可省略基板之一者或兩者上之配向層。此等顯示模式亦稱為「自配向(self-aligned/self-aligning)」(SA)模式。
在SA顯示器中,將少量、通常0.1%至2.5%之自配向添加劑添加至LC介質中。合適自配向添加劑係例如具有有機核心基團及連接至其上之一或多個極性錨固基團之化合物,其能夠與基板表面互動,導致基板表面上之添加劑配向且亦引發LC分子中之所需配向。較佳自配向添加劑包含例如液晶原基基團及經一或多個極性錨固基團封端之直鏈或分支鏈烷基側鏈,該等一或多個極性錨固基團例如選自羥基、羧基、胺基或硫醇基。自配向添加劑亦可含有可在與用於PSA製程之RM類似之條件下聚合之一或多種可聚合基團。
迄今已揭示SA-VA顯示器及SA-FFS顯示器。尤其用於SA-VA模式顯示器之引發垂面配向的合適自配向添加劑揭示於例如US 2013/0182202  A1、US 2014/0138581 A1、US 2015/0166890 A1及US 2015/0252265 A1中。
SA模式亦可與PSA模式組合使用。因此,用於此組合模式之顯示器之LC介質同時含有一或多種RM及一或多種自配向添加劑。
如上文所描述之習知LC顯示器,PSA顯示器可作為主動矩陣式或被動矩陣式顯示器操作。就主動矩陣式顯示器而言,個別像素通常由完整、非線性主動元件定址,諸如例如,電晶體(例如薄膜電晶體(「TFT」),而就被動矩陣式顯示器而言,個別像素通常由先前領域中已知之多路方法定址。
PSA顯示器亦可包含形成顯示器單元之基板之一或兩者上的配向層。配向層通常應用於電極上(在存在此類電極之情況下),因此其與LC介質接觸且引發LC分子之初始配向。配向層可包含例如聚醯亞胺或由其組成,聚醯亞胺亦可藉由光配向方法摩擦或製備。
特定言之,就監測器且尤其TV應用而言,仍需要最佳化LC顯示器之回應時間以及對比度及亮度(因此,亦透射率)。本文之PSA方法可提供顯著優勢。特定言之,就PS-VA、PS-IPS、PS-FFS及PS-posi-VA顯示器而言,可在不對其他參數產生顯著不良影響之情況下,實現回應時間之縮短,其與測試單元中之可量測預傾斜有關。
先前技術已提出視情況經氟化之二丙烯酸聯苯酯或二甲基丙烯酸酯作為用於PSA顯示器之RM。
然而,產生以下問題:並非由LC混合物及一或多種RM組成之所有組合均適用於PSA顯示器,此係因為例如傾斜不充分或完全沒有確立預傾斜,或因為例如VHR對於TFT顯示器應用而言不充分。此外已發現,在用於PSA顯示器時,自先前技術已知之LC混合物及RM仍具有一些缺點。因此,並非所有可溶於LC混合物中之已知RM均適合用於PSA顯示器。此外,通常難以找到除直接量測PSA顯示器中之預傾斜之外的合適RM選擇準則。若需要在不添加光引發劑之情況下藉助於UV光進行聚合,其就某些應用而言為有利的,則合適RM之選擇甚至更少。
此外,所選擇之LC主體混合物/RM之組合應具有最低可能旋轉黏度及最佳可能電學特性。特定言之,其應具有最高可能VHR。在PSA顯示器中,用UV光輻射之後的高VHR尤為必需,此係因為UV曝露為顯示器製造過程之必需部分,而且在成品顯示器操作期間以正常曝露形式出現。
特定言之,應需要尤其產生較小傾斜角之用於PSA顯示器之可用新穎材料。此處,較佳材料係在經歷相同曝露時間之聚合期間,產生之傾斜角小於如今已知之材料的彼等材料,及/或藉由使用該材料,可使用已知材料實現之(較大)傾斜角可在較短曝露時間後早已實現之材料。因此,顯示器之生產時間(「節拍時間」)可縮短且生產過程之成本降低。
PSA顯示器之生產中的另一問題在於,特定而言在用於產生顯示器中之傾斜角之聚合步驟後,存在或移除殘餘量之未聚合RM。舉例而言,此類型之未反應RM可藉由例如在顯示器完工之後的操作期間以不受控方式聚合而不利地影響顯示器之特性。
因此,自先前技術已知之PSA顯示器常呈現所謂「影響殘留」或「殘像」之非所需效果,亦即LC顯示器中藉由個別像素之臨時定址產生之圖像甚至在此等像素中之電場已切斷後或在其他像素已定址後仍可見。
在一方面,若使用具有低VHR之LC主體混合物,則可出現此「影像殘留」。日光或背光之UV組分可導致其中之LC分子之非所需分解反應,且因此引發離子或自由基雜質之產生。特定言之,此等雜質可積聚於電極或配向層上,在電極或配向層上,其可在此降低有效施加電壓。此效應亦可在不具有聚合物組分之習知LC顯示器中觀測到。
此外,通常在PSA顯示器中觀測到由存在未聚合之RM引起的另一「影像殘留」效應。此處殘餘RM之不受控聚合係藉由來自環境之UV光或藉由背光引發。在切換之顯示器區域中,此在多個定址循環之後改變傾斜角。因此,透射在切換之區域中可能出現變化,而在非切換之區域中其保持不變。
因此,需要在PSA顯示器製造期間儘可能完全地進行RM聚合,且將顯示器中未聚合之RM的存在儘可能排除或減至最少。因此,需要RM及LC混合物,其使得或支持RM極有效且完全地聚合。此外,應需要殘餘RM量之受控反應。若RM比迄今已知之化合物更快速且更有效地聚合,則此將更容易。
PSA顯示器之操作中已觀測到之另一問題係傾斜角之穩定性。因此觀測到,如上文所述在藉由聚合RM製造顯示器期間產生之傾斜角未保持恆定,且可在此操作期間於顯示器經歷電壓應力後退化。此可例如藉由提高黑暗狀態透射率且因此降低對比度而對顯示器效能產生負面影響。
待解決之另一問題在於,先前技術之RM確實通常具有高熔點,且確實在許多當前常見LC混合物中僅顯示有限溶解性,且因此時常傾向於自發地自混合物結晶出來。此外,自發性聚合之風險阻止LC主體混合物之升溫以使可聚合組分溶解,意謂需要即使在室溫下之最佳可能溶解性。此外,例如在將LC介質引入至LC顯示器中時,存在分離之風險(層析效應),其可大大削弱顯示器之均一性。此風險因以下事實而進一步增加:通常在低溫下引入LC介質以便降低自發性聚合之風險(參見上文),其又對溶解性具有不利影響。
先前技術中觀測到之另一問題係在LC顯示器(包括但不限於PSA型顯示器)中使用習知LC介質通常導致在顯示器中出現斑紋,在將LC介質填充於使用滴下式填充(ODF)方法製造之顯示器單元中時尤甚。此現象亦稱為「ODF斑紋」。因此,需要提供導致ODF斑紋減少之LC介質。
先前技術中觀測到之另一問題在於,用於PSA顯示器(包括但不限於PSA型顯示器)之LC介質確實常常展現出高黏度,且因此展現高切換時間。為了降低LC介質之黏度及切換時間,已在先前技術中提出添加具有烯基之LC化合物。然而觀測到,含有烯基化合物之LC介質尤其在曝露於UV輻射之後通常顯示較低安全性及穩定性及較低VHR。尤其在用於PSA顯示器時,此為相當大的缺點,因為PSA顯示器中RM之光聚合通常係藉由曝露於UV輻射來進行,其可導致LC介質中之VHR下降。
因此,仍非常需要不展現或僅較小程度地展現如上文所描述之缺點且具有改良之特性的PSA顯示器及適用於該等顯示器之LC介質及可聚合化合物。
特定言之,非常需要PSA顯示器及用於該等PSA顯示器之LC介質及可聚合化合物,其能夠提供較高比電阻同時工作溫度範圍較大,即時在低溫下回應時間亦較短且臨界電壓較低,傾斜角較小,灰度具有多重性,對比度較高且視角較寬,UV曝露後具有較高可靠性及較高VHR值,且就可聚合化合物而言,其具有低熔點且在LC主體混合物中具有高可溶性。在用於移動應用之PSA顯示器中,尤其需要具有展示低臨限電壓及高雙折射率之可用LC介質。
在先前技術中,已報道若干類型之RM用於PSA顯示器,例如具有聯苯或聯三苯液晶原基核及連接至其上之兩個或三個可聚合丙烯酸酯或甲基丙烯酸脂基團之RM。已顯示聯苯RM呈現有限聚合速度但良好可靠性參數,如同較高VHR或傾斜穩定性,而已顯示聯三苯RM呈現較快聚合速度但有限可靠性參數。因此,需要具有呈現較快聚合速度及良好可靠性參數兩者之可用的RM。
本發明係基於提供新穎合適材料之目的,特定言之提供用於PSA 顯示器之RM及包含RM之LC介質,其不具有上文指示之缺點或在較低程度上具有缺點。
特定言之,本發明係基於提供用於PSA顯示器之RM及包含RM之LC介質之目的,其導致極高比電阻值、高VHR值、高可靠性、低臨界電壓、短回應時間、高雙折射率,尤其在較長波長處顯示良好UV吸收,使RM能夠快速且完全聚合,允許較佳儘快產生低傾斜角,使傾斜角即使在較長時間後及/或在UV曝露後仍具有高穩定性,減少或防止顯示器中「殘留影響」及「ODF斑紋」之出現,且就RM而言,其儘可能快速且完全地聚合,且在常用作PSA顯示器中之主體混合物的LC介質中具有高可溶性。
本發明之另一目標係提供用於PSA顯示器之RM,其同時呈現較快聚合速度及良好可靠性參數,如同較高VHR或傾斜穩定性。
本發明之另一目標係提供特定言之用於光學、電光學及電子應用之新穎RM,及用於其製備之合適製程及中間物。
此等目標已藉由如在本申請案中描述之材料及製程根據本發明而實現。特定言之,已意外地發現,使用如下文中所描述之式I RM,允許實現如上文所提及之有利效應。此等化合物之特徵在於,其含有芳族液晶原基核,該核包含亞烷基-茀基及一或多個連接於亞烷基-茀基上之可聚合反應性基團。
意外地發現,在PSA顯示器中使用此等RM及包含RM之LC介質尤其在300-380 nm範圍內且尤其大於320 nm之較長UV波長處促進較快及完全UV光聚合反應,即使在不添加光引發劑之情況下亦是如此,其導致快速產生較低且穩定之傾斜角,減少顯示器中之影像殘留及ODF斑紋,在UV光聚合後導致高可靠性及高VHR值,就含有具有烯基之LC化合物之LC主體混合物而言尤甚,且能夠實現快速回應時間、低臨界電壓及高雙折射率。
此外,在用於PSA用途之廣泛範圍之LC介質中、尤其在市售可得LC主體混合物中,本發明之RM具有低熔點、良好可溶性,且具有產生結晶之低傾向。此外,其尤其在300-380 nm範圍內之較長UV波長下顯示良好吸收性,且導致快速及完全聚合,同時單元中殘留少量未反應之RM。
此外,意外地發現,本發明之RM將如聯三苯RM之較快聚合速度與如聯二苯RM之良好可靠性參數進行組合。相較於目前先進技術之RM,此導致總體效能更優越。
本發明係關於式I化合物 其中個別基團彼此獨立地且在每次出現時相同或不同地具有以下含義: A1 , A2 具有4至30個環原子之芳基或雜芳基,其亦可含有稠環,且視情況經一或多個基團L、R或P-Sp-取代, Z1 , Z2 -O-、-S-、-CO-、-CO-O-、-O-CO-、-O-CO-O-、-OCH2 -、-CH2 O-、-SCH2 -、-CH2 S-、-CF2 O-、-OCF2 -、-CF2 S-、-SCF2 -、-(CH2 )n1 -、-CF2 CH2 -、-CH2 CF2 -、-(CF2 )n1 -、-CH=CH-、-CF=CF-、-CH=CF-、-CF=CH-、-C≡C-、-CH=CH-CO-O-、-O-CO-CH=CH-、-CH2 -CH2 -CO-O-、-O-CO-CH2 -CH2 -、-CR0 R00 -或單鍵, R0 , R00 H或具有1至12個C原子之烷基, Ra , Rb P-Sp-、R或H,其中Ra 及Rb 之至少一者表示P-Sp-, Rc , Rd H、具有1至12個、較佳1至6個C原子之直鏈或分支鏈烷基或具有2至12個、較佳2至7個C原子之直鏈或分支鏈烯基,其中一或多個H原子視情況經F或Cl置換, R    H、F、Cl、-CN或具有1至25個C原子之直鏈、分支鏈或環狀烷基,其中一或多個非相鄰CH2 -基視情況以O-及/或S-原子彼此不直接連接之方式經-O-、-S-、-CO-、-CO-O-、-O-CO-、-O-CO-O-、-N(R0 )-、-Si(R0 R00 )-、-CH=CH-或-C≡C-置換,且其中一或多個H原子各自視情況經F或Cl置換, P    可聚合基團, Sp    視情況經一或多個基團P取代之間隔基,或單鍵, L    F、Cl、-CN、P、P-Sp-或具有1至25個C原子之直鏈、分支鏈或環狀烷基,其中一或多個非相鄰CH2 -基視情況以O-及/或S-原子彼此不直接連接之方式經-O-、-S-、-CO-、-CO-O-、-O-CO-、-O-CO-O-、-N(R0 )-、-Si(R0 R00 )-、-CH=CH-或-C≡C-置換,且其中一或多個H原子各自視情況經P、P-Sp-、F或Cl置換, a, b   0、1或2, r1, r2      0、1、2或3, n1    1、2、3或4。
本發明進一步係關於式I化合物作為可聚合化合物於LC介質及LC顯示器中、尤其於LC顯示器之LC介質、主動層或配向層中的用途,其中LC顯示器較佳係PSA顯示器。
本發明進一步係關於製備式I化合物之方法,及此等方法中所使用或獲得之新穎中間物。
本發明此外係關於一種包含一或多種式I化合物之LC介質。
本發明此外係關於一種包含一或多種可聚合化合物之LC介質,該等可聚合化合物之至少一者係式I化合物。
本發明此外係關於一種LC介質,其包含: -  可聚合組分A),其包含一或多種可聚合化合物,較佳由其組成,該等可聚合化合物之至少一者係式I化合物,及 -  液晶組分B),後文中亦稱為「LC主體混合物」,其包含一或多種液晶原基或液晶化合物,較佳由其組成。
本發明之LC介質之液晶組分B)在後文中亦稱為「LC主體混合物」,且較佳包含一或多種、較佳至少兩種選自不可聚合之低分子量化合物之液晶原基或LC化合物。
本發明此外係關於一種如上文及下文所描述之LC介質,其中LC主體混合物或組分B)包含至少一種包含烯基之液晶原基或LC化合物。
本發明此外係關於一種如上文所描述之LC介質或LC顯示器,其中使組分A)之式I化合物或可聚合化合物聚合。
本發明此外係關於一種用於製備如上文及下文所描述之LC介質之製程,該方法包含以下步驟:將如上文及下文所描述之一或多種液晶原基或LC化合物或LC主體混合物或LC組分B)與一或多種式I化合物混合,且視情況與其他LC化合物及/或添加劑混合。
本發明此外係關於本發明之式I化合物及LC介質於PSA顯示器中之用途,特定言之於含有LC介質之PSA顯示器中之用途,其用於在PSA顯示器中、較佳在電場或磁場中使式I化合物原位聚合以在LC介質中產生傾斜角。
本發明此外係關於一種LC顯示器,其包含本發明之一或多種式I化合物或LC介質,特定言之係PSA顯示器,尤佳係PS-VA、PS-OCB、PS-IPS、PS-FFS、PS-UB-FFS、PS-posi-VA或PS-TN顯示器。
本發明此外係關於本發明之式I化合物及LC介質在聚合物穩定化SA顯示器中之用途,尤其在聚合物穩定化SA-VA及SA-FFS顯示器中之用途,及包含本發明之一或多種式I化合物或LC介質之聚合物穩定化SA、SA-VA或SA-HB-FFS顯示器。
本發明此外係關於一種LC顯示器,其包含藉由使如上文描述之一或多種式I化合物或可聚合組分A)聚合所獲得之聚合物,或包含本發明之LC介質,其較佳係PSA或聚合物穩定化SA顯示器,極佳係PS-VA、PS-OCB、PS-IPS、PS-FFS、PS-UB-FFS、PS-posi-VA、PS-TN或聚合物穩定化SA-VA或SA-HB-FFS顯示器。
本發明此外係關於一種PSA型LC顯示器,其包含至少一者透光之兩個基板、設置於各基板上之電極或設置於基板之僅一者上之兩個電極及位於基板之間的LC介質層,該層包含如上文及下文所描述之一或多種可聚合化合物及LC組分,其中該等可聚合化合物在顯示器之基板之間聚合。
本發明此外係關於一種用於製造如上文及下文所描述之LC顯示器之製程,其包含以下步驟:在顯示器之基板之間填充或以其他方式設置包含如上文及下文所描述之一或多種可聚合化合物的LC介質及,且使可聚合化合物聚合。
本發明之PSA顯示器具有兩個電極,其較佳呈透明層形式,其應用於基板中之一或兩者上。在一些顯示器中,例如在PS-VA、PS-OCB、PS-TN或聚合物穩定化SA-VA顯示器中,將一個電極施加至兩個基板中之每一者。在其他顯示器中,例如在PS-posi-VA、PS-IPS或PS-FFS、PS-UB-FFS或聚合物穩定化SA-FFS顯示器中,將兩個電極施加至兩個基板之僅一者。
在一較佳實施例中,使可聚合組分在LC顯示器中聚合,同時將電壓施加至顯示器之電極。
可聚合組分之可聚合化合物較佳藉由光聚合、極佳藉由UV光聚合來聚合。
不認為如本申請案中揭示且要求之式I化合物中之烯基處於如本文所用之術語「可聚合基團」之含義內。較佳地,本申請案所揭示且要求之LC介質不含在聚合反應中引發或提昇烯基參與之添加劑。
本發明此外係關於一種式IN化合物: 其中Ra1 及Rb1 之一者係Pg-Sp-,且另一者係R或Pg-Sp-,Pg係OH或經保護或經遮蔽之OH基,且Rc 、Rd 、R、Sp、A1 、A2 、Z1 、Z2 、L、a、b、r1及r2具有式I之含義或上文及下文之較佳含義之一。
本發明此外係關於式IN化合物在可聚合化合物、尤其式I之彼等化合物之合成中作為中間物之用途。
本發明此外係關於一種用於藉由使式IN化合物酯化或醚化合成式I化合物之製程,其中Pg表示OH,該製程使用對應酸、酸衍生物或含有可聚合基團P之鹵化化合物。
當用於PSA顯示器時,式I化合物展示以下有利特性: - 在某一程序窗內產生合適的傾斜, - 聚合較快,在UV處理後導致RM之最少殘留, - UV處理之後,電壓保持率較高, - 良好傾斜穩定性, - 充足熱穩定性, - 在常用於顯示器製造之有機溶劑中之充分溶解性。
此外,式I化合物允許解決以下問題之一或多者: -  在曝露於UV光後,產生所需角度之穩定傾斜角, -  在UV處理期間,控制產生預傾斜角之第一UV步驟之時間範圍, -  使第二UV步驟之時間範圍儘可能短,以使生產成本最小化, -  在第一及第二UV曝露步驟後,減小或避免殘留RM對LC混合物效能參數之任何負面影響,該等參數諸如VHR、傾斜穩定性等, -  在較佳-40℃至約140℃之較廣溫度範圍內,提供LC主體混合物中之良好可溶性及穩定性, -  就用於SA-VA顯示器而言,提供可與SA-VA添加劑一同在UV處理後形成具有低反射率之聚合物層之RM。
特定言之,式I化合物將類似於聯三苯RM之較快聚合速度與類似於聯二苯RM之良好可靠性參數進行組合。此導致在用於PSA顯示器時,相較於目前先進技術之RM,化合物之總體效能較優越。
不認為如本申請案中揭示且要求之式I化合物中之烯基處於如本文所用之術語「可聚合基團」之含義內。較佳選擇用於式I化合物之聚合的條件以使烯基取代基不參與聚合反應。較佳地,本申請案中揭示且要求之LC介質不含在聚合反應中引發或提昇烯基參與之添加劑。
除非另外說明,否則式I化合物較佳選自非對掌性化合物。
如本文所用,術語「主動層」及「可切換層」意謂例如LC顯示器之電光顯示器中之層,該層包含一或多個具有結構性及光學各向異性之分子,如(例如) LC分子,其在如電場或磁場之外部刺激下改變其定向,從而導致該層對偏光或非偏光之透射率改變。
如本文所用,術語「傾斜」及「傾斜角」應理解為意謂LC介質之LC分子相對於LC顯示器(此處較佳係PSA顯示器)中之單元的表面產生傾斜配向,且應理解為包括「預傾斜」及「預傾斜角」。此處傾斜角表示LC分子(LC導向器)之縱向分子軸與形成LC單元之平面平行外部板之表面之間的平均角度(< 90°)。傾斜角之較低絕對值(亦即自90°之較大差值)相當於此處之較大傾斜。量測傾斜角之合適方法在實例中給出。除非另外指示,否則上文及下文所揭示之傾斜角值與此量測方法相關。
如本文中所用,術語「反應性液晶原基」及「RM」應理解為意謂一種化合物,其含有液晶原基或液晶構架及一或多個與該架構連接之官能基,該等官能基適用於聚合且亦稱為「可聚合基團」或「P」。
除非另外說明,否則如本文所用之術語「可聚合化合物」應理解為意謂可聚合單體化合物。
本發明之SA-VA或SA-FFS應具有聚合物穩定化模式,此係因為其含有或藉由使用含有式I之RM的LC介質製成。因此如本文所用,當指代本發明之顯示器時,即使未明確提及,術語「SA-VA顯示器」及「SA-FFS顯示器」仍應理解為指代聚合物穩定化SA-VA或SA-FFS顯示器。
如本文所使用,術語「低分子量化合物」應理解為意謂係單體且/或與「聚合化合物」或「聚合物」相反,並非藉由聚合反應製備之化合物。
如本文所使用,術語「不可聚合化合物」應理解為意謂不含適用於在通常應用於RM聚合之條件下聚合之官能基的化合物。
如本文所用之術語「液晶原基」係熟習此項技術者已知且描述於文獻中,且意謂由於其吸引及排斥相互作用之各向異性而基本上有助於產生低分子量液晶(LC)相或聚合物質之基團。含有液晶原基基團之化合物(液晶原基化合物)自身不必具有LC相。液晶原基化合物亦有可能僅在與其他化合物混合之後及/或在聚合之後呈現LC相行為。典型液晶原基基團係例如硬質桿狀或盤狀單元。與液晶原基或LC化合物一同使用之術語及定義的概述在Pure Appl. Chem. 2001, 73(5), 888及C. Tschierske, G. Pelzl, S. Diele,Angew. Chem. 2004 , 116, 6340-6368中給出。
後文中亦稱為「Sp」之如本文所用之術語「間隔基」係本領域中之技術者所已知的且描述於文獻中,參見例如Pure Appl. Chem. 2001, 73(5), 888及C. Tschierske, G. Pelzl, S. Diele,Angew. Chem. 2004 , 116, 6340-6368。如本文所用,術語「間隔基」或「間隔子」意謂在可聚合液晶原基化合物中連接液晶原基基團與可聚合基團之靈活基團,例如伸烷基。
在上文及下文中,表示反-1,4-伸環己基環,且表示1,4-伸苯基環。
在基團中,兩個環原子之間顯示之單鍵可連接於苯環之任何自由位置。
「鹵素」表示F、Cl、Br或I,較佳F或Cl。
-CO-、-C(=O)-及-C(O)-表示羰基,亦即
術語「烷基」、「芳基」、「雜芳基」等亦涵蓋多價基團,例如伸烷基、伸芳基、伸雜芳基等。
較佳烷基係例如甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、第二丁基、第三丁基、2-甲基丁基、正戊基、第二戊基、環戊基、正己基、環己基、2-乙基己基、正庚基、環庚基、正辛基、環辛基、正壬基、正癸基、正十一基、正十二基、十二醯基、三氟甲基、全氟正丁基、2,2,2-三氟乙基、全氟辛基、全氟己基等。
較佳烯基係例如乙烯基、丙烯基、丁烯基、戊烯基、環戊烯基、己烯基、環己烯基、庚烯基、環庚烯基、辛烯基、環辛烯基等。
較佳炔基係例如乙炔基、丙炔基、丁炔基、戊炔基、己炔基、辛炔基等。
較佳烷氧基係例如甲氧基、乙氧基、2-甲氧基乙氧基、正丙氧基、異丙氧基、正丁氧基、異丁氧基、第二丁氧基、第三丁氧基、2-甲基丁氧基、正戊氧基、正己氧基、正庚氧基、正辛氧基、正壬氧基、正癸氧基、正十一氧基、正十二氧基等。
芳基及雜芳基可為單環或多環,亦即其可含有一個環(諸如例如苯基)或兩個或更多環,該等環亦可經稠合(諸如例如萘基)或共價連接(諸如例如聯苯),或含有稠合及相連環之組合。雜芳基含有一或多個雜原子,其較佳選自O、N、S及Se。
尤佳係具有6至25個C原子之單環、二環或三環芳基及具有5至25個環原子之單環、二環或三環雜芳基,其視情況含有稠環且視情況經取代。進一步較佳係5員、6員或7員芳基及雜芳基,其中此外,一或多個CH基可以O原子及/或S原子彼此不直接連接之方式經N、S或O置換。
較佳芳基係例如苯基、聯苯、三苯、[1,1':3',1'']三苯-2'-基、萘基、蒽、聯萘、菲、9,10-二氫-菲、芘、二氫芘、䓛、苝、稠四苯、稠五苯、苯并芘、茀、茚、茚并茀、螺二氟等。
較佳雜芳基係例如5員環,諸如吡咯、吡唑、咪唑、1,2,3-三唑、1,2,4-三唑、四唑、呋喃、噻吩、硒吩、㗁唑、異㗁唑、1,2-噻唑、1,3-噻唑、1,2,3-㗁二唑、1,2,4-㗁二唑、1,2,5-㗁二唑、1,3,4-㗁二唑、1,2,3-噻二唑、1,2,4-噻二唑、1,2,5-噻二唑、1,3,4-噻二唑,6員環,諸如吡啶、噠嗪、嘧啶、吡𠯤、1,3,5-三嗪、1,2,4- 三嗪、1,2,3-三嗪、1,2,4,5-四𠯤、1,2,3,4-四𠯤、1,2,3,5-四𠯤,或縮合基團,諸如吲哚、異吲哚、吲嗪、吲唑、苯并咪唑、苯并三唑、嘌呤、萘咪唑、菲咪唑、吡啶咪唑、吡𠯤咪唑、喹啉咪唑、苯并㗁唑、萘㗁唑、蒽㗁唑、菲㗁唑、異㗁唑、苯并噻唑、苯并呋喃、異苯并呋喃、二苯并呋喃、喹啉、異喹啉、喋啶、苯并-5,6-喹啉、苯并-6,7-喹啉、苯并-7,8-喹啉、苯并異喹啉、吖啶、啡噻𠯤、啡㗁𠯤、苯并噠嗪、苯并嘧啶、喹啉、啡𠯤、萘啶、氮雜咔唑、苯并咔啉、菲啶、菲咯啉、噻吩并[2,3b] 噻吩、噻吩并[3,2b] 噻吩、二噻吩并噻吩、異苯并噻吩、二苯并噻吩、苯并噻吩、苯并噻二唑噻吩,或此等基團之組合。
上文及下文提及之芳基及雜芳基亦可經烷基、烷氧基、硫烷基、氟基或氟烷基取代,或經脂環基、雜環基、芳基或雜芳基取代。
較佳(非芳基)脂環基及雜環基涵蓋以下二者:飽和環,亦即僅含有單鍵之彼等環,以及部分不飽和環,亦即亦可含有多鍵之彼等環。雜環含有較佳選自Si、O、N、S及Se之一或多個雜原子。
較佳(非芳基)脂環基及雜環基可為單環,亦即僅含有一個環(諸如例如環己烷),或多環,亦即含有複數個環(諸如例如十氫萘或二環辛烷)。尤佳係飽和基團。此外,較佳係具有5至25個C原子之單環、雙環或三環基團,其視情況含有稠合環且視情況經取代。此外,較佳係5員、6員7員或8員碳環基,其中此外,一或多個C原子可經Si置換且/或一或多個CH基可經N置換且/或一或多個非相鄰CH2 基可經-O-或-S-置換。
較佳脂環基及雜環基係例如5員基團,諸如環戊烷、四氫呋喃、四氫噻吩、吡咯啶,6員基團,諸如環己烷、矽烷、環己烯、四氫吡喃、四氫噻喃、1,3-二噁烷、1,3-二噻烷、哌啶,7員基團,諸如環庚基,及稠合基團,諸如四氫萘、十氫萘、茚烷、二環[1.1.1]戊烷-1,3-二基、二環[2.2.2]辛烷-1,4-二基、螺[3.3]庚烷-2,6-二基、八氫-4,7-甲撐茚烷-2,5-二基。
芳基及雜芳基上之較佳取代基在後文亦稱為「LS 」,其係例如F、Cl、Br、I、-CN、-NO2 、-NCO、-NCS、-OCN、-SCN、-C(=O)N(Rx )2 、-C(=O)Y1 、-C(=O)Rx 、-N(Rx )2 、各自具有1至25個C原子之直鏈或分支鏈烷基、烷氧基、烷羰基、烷氧基羰基、烷基羰氧基或烷氧基羰氧基,其中一或多個H原子可視情經以下置換:F或Cl、視情況經取代之具有1至20個Si原子之矽基或視情況經取代之具有6至25個、較佳6至15個C原子之芳基, 其中Rx 表示H、F、Cl、CN或具有1至25個C原子之直鏈、分支鏈或環狀烷基,其中一或多個不相鄰CH2 -基視情況以O-及/或S-原子彼此不直接連接之方式經-O-、-S-、-CO-、-CO-O-、-O-CO-、-O-CO-O-置換,且其中一或多個H原子各自視情況經F、Cl、P-或P-Sp-置換,且 Y1 表示鹵素。
「經取代之矽基或芳基」較佳意謂經鹵素、-CN、R0 、-OR0 、-CO-R0 、-CO-O-R0 、-O-CO-R0 或-O-CO-O-R0 取代,其中R0 表示H或具有1至20個C原子之烷基。
尤佳取代基LS 係例如F、Cl、CN、NO2 、CH3 、C2 H5 、OCH3 、OC2 H5 、COCH3 、COC2 H5 、COOCH3 、COOC2 H5 、CF3 、OCF3 、OCHF2 、OC2 F5 ,此外係苯基。
較佳係,其中L具有上文所指示之意義中之一者。
可聚合基團P係適用於諸如例如自由基或離子鏈聚合、加成聚合或聚縮合之聚合反應,或適用於例如加成或縮合至主聚合物鏈上之聚合物類似反應的基團。尤佳係用於鏈聚合之基團,尤其含有C=C雙鍵或-C≡C-參鍵之基團,及適用於開環聚合之基團,諸如例如氧雜環丁烷或環氧基。
較佳基團P選自由以下組成之群: CH2 =CW1 -CO-O-、CH2 =CW1 -CO-、 、CH2 =CW2 -(O)k3 -、CW1 =CH-CO-(O)k3 -、CW1 =CH-CO-NH-、CH2 =CW1 -CO-NH-、CH3 -CH=CH-O-、(CH2 =CH)2 CH-OCO-、(CH2 =CH-CH2 )2 CH-OCO-、(CH2 =CH)2 CH-O-、(CH2 =CH-CH2 )2 N-、 (CH2 =CH-CH2 )2 N-CO-、HO-CW2 W3 -、HS-CW2 W3 -、HW2 N-、HO-CW2 W3 -NH-、CH2 =CW1 -CO-NH-、CH2 =CH-(COO)k1 -Phe-(O)k2 -、CH2 =CH-(CO)k1 -Phe-(O)k2 -、Phe-CH=CH-、HOOC-、OCN-及W4 W5 W6 Si-,其中W1 表示H、F、Cl、CN、CF3 、苯基或具有1至5個C原子之烷基,尤其表示H、F、Cl或CH3 ,W2 及W3 各自彼此獨立地表示H或具有1至5個C原子之烷基,尤其表示H、甲基、乙基或正丙基,W4 、W5 及W6 各自彼此獨立地表示Cl、具有1至5個C原子之氧雜烷基或氧雜羰烷基,W7 及W8 各自彼此獨立地表示H、Cl或具有1至5個C原子之烷基,Phe表示1,4-伸苯基,其視情況經如上文定義不同於P-Sp-之一或多個基團L取代,k1 、k2 及k3 各自彼此獨立地表示0或1,k3 較佳表示1,且k4 表示1至10之整數。
極佳基團P選自由以下組成之群: CH2 =CW1 -CO-O-、CH2 =CW1 -CO-、 、CH2 =CW2 -O-、CH2 =CW2 -、CW1 =CH-CO-(O)k3 -、CW1 =CH-CO-NH-、CH2 =CW1 -CO-NH-、(CH2 =CH)2 CH-OCO-、(CH2 =CH-CH2 )2 CH-OCO-、(CH2 =CH)2 CH-O-、(CH2 =CH-CH2 )2 N-、(CH2 =CH-CH2 )2 N-CO-、CH2 =CW1 -CO-NH-、CH2 =CH-(COO)k1 -Phe-(O)k2 -、CH2 =CH-(CO)k1 -Phe-(O)k2 -、Phe-CH=CH-及W4 W5 W6 Si-,其中W1 表示H、F、Cl、CN、CF3 、苯基或具有1至5個C原子之烷基,尤其表示H、F、Cl或CH3 ,W2 及W3 各自彼此獨立地表示H或具有1至5個C原子之烷基,尤其表示H、甲基、乙基或正丙基,W4 、W5 及W6 各自彼此獨立地表示Cl、具有1至5個C原子之氧雜烷基或氧雜羰烷基,W7 及W8 各自彼此獨立地表示H、Cl或具有1至5個C原子之烷基,Phe表示1,4-伸苯基, k1 、k2 及k3 各自彼此獨立地表示0或1,k3 較佳表示1,且k4 表示1至10之整數。
尤其極佳基團P選自由以下組成之群:CH2 =CW1 -CO-O-,尤其CH2 =CH-CO-O-, CH2 =C(CH3 )-CO-O-及CH2 =CF-CO-O-,此外係CH2 =CH-O-、(CH2 =CH)2 CH-O-CO-、(CH2 =CH)2 CH-O-、
更佳可聚合基團P係選自由以下組成之群:乙烯基氧基、丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、氟丙烯酸酯、氯丙烯酸酯、氧雜環丁烷及環氧基,最佳選自丙烯酸酯及甲基丙烯酸酯。
若間隔基Sp不同於單鍵,則其較佳係式Sp"-X",從而各別基團P-Sp-符合式P-Sp"-X"-,其中 Sp"   表示具有1至20、較佳1至12個C原子之線性或分支伸烷基,其視情況經F、Cl、Br、I或CN單取代或多取代,且其中此外,一或多個非相鄰CH2 基可各自彼此獨立地以O及/或S原子彼此不直接連接之方式經-O-、-S-、-NH-、-N(R0 )-、-Si(R0 R00 )-、-CO-、-CO-O-、-O-CO-、-O-CO-O-、-S-CO-、-CO-S-、-N(R00 )-CO-O-、-O-CO-N(R0 )-、-N(R0 )-CO-N(R00 )-、-CH=CH-或-C≡C-置換, X"    表示-O-、-S-、-CO-、-CO-O-、-O-CO-、-O-CO-O-、-CO-N(R0 )-、-N(R0 )-CO-、-N(R0 )-CO-N(R00 )-、-OCH2 -、-CH2 O-、-SCH2 -、-CH2 S-、-CF2 O-、-OCF2 -、-CF2 S-、-SCF2 -、-CF2 CH2 -、-CH2 CF2 -、-CF2 CF2 -、-CH=N-、-N=CH-、-N=N-、-CH=CR0 -、-CY2 =CY3 -、-C≡C-、-CH=CH-CO-O-、-O-CO-CH=CH-或單鍵, R0 及R00 各自彼此獨立地表示H或具有1至20個C原子之烷基,且 Y2 及Y3 各自彼此獨立地表示H、F、Cl或CN。 X"較佳係-O-、-S-、-CO-、-COO-、-OCO-、-O-COO-、-CO-NR0 -、-NR0 -CO-、-NR0 -CO-NR00 -或單鍵。
典型間隔基Sp、-Sp"-X"係例如-(CH2 )p1 -、-(CH2 )p1 -O-、-(CH2 )p1 -O-CO-、-(CH2 )p1 -CO-O-、-(CH2 )p1 -O-CO-O-、-(CH2 CH2 O)q1 -CH2 CH2 -、-CH2 CH2 -S-CH2 CH2 -、-CH2 CH2 -NH-CH2 CH2 -或-(SiR0 R00 -O)p1 -,其中p1係1至12之整數,q1係1至3之整數,且R0 及R00 具有上文所指示之含義。
尤佳基團Sp及-Sp"-X"-係-(CH2 )p1 -、-(CH2 )p1 -O-、-(CH2 )p1 -O-CO-、-(CH2 )p1 -CO-O-、-(CH2 )p1 -O-CO-O-,其中p1及q1具有上文所指示之含義。
在各情況下,尤佳基團Sp"係直鏈乙烯、丙烯、丁烯、戊烯、己烯、庚烯、辛烯、壬烯、癸烯、十一烯、十二烯、十八烯、乙烯氧乙烯、亞甲基氧丁烯、乙烯硫乙烯、乙烯-N-甲基亞胺基乙烯、1-甲基伸烷基、亞乙烯、亞丙烯基亞丁烯。
在本發明之一較佳實施例中,式I及其子式之化合物含有經一或多個可聚合基團P取代之間隔基團Sp,使得基團Sp-P對應於Sp(P)s ,其中s ≥ 2 (分支鏈可聚合基團)。
此較佳實施例之較佳式I化合物係其中s係2之彼等化合物,亦即,含有基團Sp(P)2 之化合物。此較佳實施例之極佳式I化合物含有選自下式之基團: -X-alkyl-CHPP                               S1 -X-alkyl-CH((CH2 )aa P)((CH2 )bb P)     S2 -X-N((CH2 )aa P)((CH2 )bb P)               S3 -X-alkyl-CHP-CH2 -CH2 P                 S4 -X-alkyl-C(CH2 P)(CH2 P)-Caa H2aa+1 S5 -X-alkyl-CHP-CH2 P                        S6 -X-alkyl-CPP-Caa H2aa+1 S7 -X-alkyl-CHPCHP-Caa H2aa+1 S8 其中P如式I中所定義, alkyl 表示單鍵或具有1至12個C原子之直鏈或分支鏈伸烷基,其未經取代或經F、Cl或CN單取代或多取代,且其中一或多個非相鄰CH2 基可各自彼此獨立地以O及/或S原子彼此不直接連接之方式經-C(R0 )=C(R0 )-、-C≡C-、-N(R0 )-、-O-、-S-、-CO-、-CO-O-、-O-CO-、-O-CO-O-置換,其中R0 具有上文指示之含義, aa及bb   各自彼此獨立地表示0、1、2、3、4、5或6, X 具有針對X"指示之含義之一,且較佳係O、CO、SO2 、O-CO-、CO-O或單鍵。
較佳間隔基Sp(P)2 選自式S1、S2及S3。
極較佳間隔基Sp(P)2 選自以下子式: -CHPP                                   S1a -O-CHPP                                S1b -CH2 -CHPP                            S1c -OCH2 -CHPP                          S1d -CH(CH2 -P)(CH2 -P)                S2a -OCH(CH2 -P)(CH2 -P)              S2b -CH2 -CH(CH2 -P)(CH2 -P)         S2c -OCH2 -CH(CH2 -P)(CH2 -P)       S2d -CO-NH((CH2 )2 P)((CH2 )2 P)     S3a
在如上文及下文所描述之式I及其子式之化合物中,P較佳選自由以下組成之群:乙烯基氧基、丙烯酸酯、甲基丙烯酸脂、氟丙烯酸酯、氯丙烯酸酯、氧雜環丁烷及環氧基,最佳選自丙烯酸酯及甲基丙烯酸脂。
進一步較佳係如上文及下文所描述之式I及其子式之化合物,其中化合物中存在之所有可聚合基團P均具有相同含義,且極佳表示丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯,最佳表示甲基丙烯酸酯。
進一步較佳係如上文及下文所描述之式I及其子式之化合物,其中Rb 係P-Sp-。
進一步較佳係如上文及下文所描述之式I及其子式之化合物,其中Sp表示單鍵或-(CH2 )p1 -、-(CH2 )p2 -CH=CH-(CH2 )p3 -、-O-(CH2 )p1 -、-O-CO-(CH2 )p1 或-CO-O-(CH2 )p1 ,其中p1係2、3、4、5或6,p2及p3彼此獨立地係0、1、2或3,且若Sp係-O-(CH2 )p1 -、-O-CO-(CH2 )p1 或-CO-O-(CH2 )p1 ,則O-原子或CO-基分別連接於苯環。
更佳係如上文及下文所描述之式I及其子式之化合物,其中至少一個基團Sp係單鍵。
更佳係如上文及下文所描述之式I及其子式之化合物,其中至少一個基團Sp不同於單鍵,且較佳選自-(CH2 )p1 -、-(CH2 )p2 -CH=CH-(CH2 )p3 -、-O-(CH2 )p1 -、-O-CO-(CH2 )p1 或-CO-O-(CH2 )p1 ,其中p1係2、3、4、5或6,p2及p3彼此獨立地係0、1、2或3,且若Sp係-O-(CH2 )p1 -、-O-CO-(CH2 )p1 或-CO-O-(CH2 )p1 ,則O-原子或CO-基分別連接於苯環。
進一步較佳係如上文及下文所描述之式I及其子式之化合物,其中A1 及A2 選自由以下組成之群:苯、萘、菲、蒽、二苯并呋喃、二苯并噻吩或咔唑,其均視情況經一或多個基團L或P-Sp-取代。
進一步較佳係如上文及下文所描述之式I及其子式之化合物,其中(A1 -Z1 )a 及(Z2 -A2 )b 選自由以下組成之群:苯、二伸苯基、對三伸苯基(1,4-二苯基苯)、間三伸苯基(1,3-二苯基苯)、伸萘基、2-苯基-伸萘基、菲或蒽、二苯并呋喃或二苯并噻吩,其均視情況經一或多個基團L或P-Sp-取代。
進一步較佳係如上文及下文所描述之式I及其子式之化合物,其中a係0或1且b係0或1,極佳地,其中a=b=0,或a=b=1,或a=0且b=1。
進一步較佳式I化合物選自式IA: 其中P、Sp、Rc 、Rd 、A1 、A2 、Z1 、Z2 、L、a、b、r1及r2具有式I中給出之含義或如上文及下文所描述之較佳含義之一。
極佳式I及式IA化合物選自以下子式 其中P、Sp、Rc 、Rd 、L、r1及r2具有式I中給出之含義或如上文及下文所描述之較佳含義之一,且r3及r4彼此獨立地係0、1、2、3或4,且L較佳不表示P或P-Sp-。
進一步較佳式I、式IA及式I1-I8之化合物係以下化合物:其中Rc 及Rd 選自由以下組成之群:H、CH3 、C2 H5 、C3 H7 、-CH=CH2 及-CH2 -CH=CH2 ,極佳選自由以下組成之群:H、CH3 及-CH=CH2
進一步較佳式I、式IA及式I1-I8之化合物係以下化合物:其中表示
進一步較佳式I、式IA及式I1-I8之化合物係以下化合物:其中基團P彼此獨立地表示丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯,極佳表示甲基丙烯酸酯。
進一步較佳式I、式IA及式I1-I8之化合物係其中Sp係單鍵之彼等化合物。
進一步較佳式I、式IA及式I1-I8之化合物係以下化合物:其中基團Sp之至少一者、較佳確切地一者係單鍵,且另一基團Sp與單鍵不同。
進一步較佳式I、式IA及式I1-I8之化合物係以下化合物:其中當不同於單鍵時,Sp表示具有2至6個C原子之伸烷基或具有2至6個C原子之亞烯基。
進一步較佳式I、式IA及式I1-I8之化合物係以下化合物:其中Sp(P)2 選自如上文定義之式S1至式S8或式S1a至式S3a。
進一步較佳式I、式IA及式I1-I8之化合物係其中r1及r2係0之彼等化合物。
進一步較佳式I、式IA及式I1-I8之化合物係以下化合物:其中r1及/或r2係1或2,較佳係1,極佳r1及r2二者均係1,且L選自F、Cl、CN、各自具有1至6個C原子之烷基、烷氧基、烷羰基、烷氧基羰基、烷羰基氧基或烷氧基羰氧基,其中一或多個H原子可視情況經F或Cl、較佳F、Cl、CN或OCH3 、極佳F置換。
較佳式I、式IA、式I1-I8、式IN及其子式之化合物選自以下較佳實施例,包括其任意組合: -  a及b係0、1或2,較佳0或1, -  a=b=0, -  a=b=1, -  a=0且b=1, -  化合物準確地含有兩個可聚合基團(由基團P表示), -  化合物準確地含有三個可聚合基團(由基團P表示), -  P選自由以下組成之群:丙烯酸酯、甲基丙烯酸脂及氧雜環丁烷,極佳係丙烯酸酯或甲基丙烯酸脂, -  P係甲基丙烯酸酯, -  Pg係羥基, -  所有基團Sp均係單鍵, -  基團Sp之至少一者係單鍵且基團Sp之至少一者不同於單鍵, -  當不同於單鍵時,Sp係-(CH2 )p1 -、-(CH2 )p2 -CH=CH-(CH2 )p3 -、-O-(CH2 )p1 -、-O-CO-(CH2 )p1 或-CO-O-(CH2 )p1 ,其中p1係2、3、4、5或6,p2及p3彼此獨立地係0、1、2或3,且O-原子或CO-基分別連接於苯環, -  Sp係單鍵或表示-(CH2 )p1 -、-(CH2 )p2 -CH=CH-(CH2 )p3 -、-O-(CH2 )p1 -、-O-CO-(CH2 )p1 或-CO-O-(CH2 )p1 ,其中p1係2、3、4、5或6,p2及p3彼此獨立地係0、1、2或3,且O-原子或CO-基分別連接於苯環, -  Sp(P)2 選自式S1至式S8及式S1a至式S3a, -  Rb 表示P-Sp-, -  Rb 不表示或不含可聚合基團, -  Rb 不表示或不含可聚合基團且表示H、F、Cl、CN或具有1至25個C原子之直鏈、分支鏈或環狀烷基,其中一或多個非相鄰CH2 -基視情況以O-及/或S-原子彼此不直接連接之方式經-O-、-S-、-CO-、-CO-O-、-O-CO-、-O-CO-O-置換,且其中一或多個H原子各自視情況經F或Cl置換, -  Rc 及Rd 選自由以下組成之群:H、CH3 、C2 H5 、C3 H7 、-CH=CH2 、-CH2 -CH=CH2 ,極佳選自由以下組成之群:H、CH3 及-CH=CH2 , -  r1、r2、r3及r4係0, -  r1及r2係1或2,較佳係1, -  r1及r2之一者係0、1或2,較佳係0,且另一者係1或2, -  L選自由以下組成之群:F、Cl、CN、各自具有1至6個C原子之烷基、烷氧基、烷羰基、烷氧基羰基、烷基羰氧基或烷氧基羰氧基,其中一或多個H原子可視情況經F或Cl、較佳F、Cl、CN或OCH3 、極佳F置換。 -  L不表示P或P-Sp-。
極佳式I及其子式之化合物選自以下子式:
進一步較佳係以下式I-1至式I-23之化合物:其中甲基丙烯酸酯基之一者、兩者或全部經丙烯酸酯基置換。
較佳式IN化合物係選自子式IA、式I1-I8及式I-23之彼等化合物,其中各基團P及各甲基丙烯酸酯基經如式IN中定義之Pg、較佳經OH置換。
用於式IN及其子式之化合物中之合適的經保護之羥基Pg係本領域中之技術者所已知的。用於羥基之較佳保護基係烷基、烷氧基烷基、醯基、烷矽基、芳矽基及芳甲基,尤其係2-四氫吡喃基、甲氧基甲基、甲氧基乙氧基甲基、乙醯基、三異丙基矽基、第三丁基-二甲基矽基或苄基。
術語「經遮蔽之羥基」應理解為意謂任何可化學上轉化為羥基之官能基。合適經遮蔽之羥基Pg係本領域中之技術者已知的。
式IN化合物適用作用於製備式I及其子式之化合物的中間物。
本發明進一步關於式IN化合物作為中間物於製備式I及其子式之化合物的用途。
式I及式IN及其子式之化合物及中間物可如下製程製備:其類似於本領域中之技術者已知且描述於有機化學之標準工作中之製程,諸如例如描述於Houben-Weyl、Methoden der organischen Chemie [Methods of Organic Chemistry]、Thieme-Verlag、Stuttgart中。
舉例而言,可藉由使式IN中間物酯化或醚化以合成式I化合物,其中Pg表示OH,該合成使用對應酸、酸衍生物或含有可聚合基團P之鹵化化合物。
舉例而言,可藉由在如吡啶或三乙胺及4-(N,N -二甲胺)吡啶(DMAP)之鹼的存在下,使用如(例如) (甲基)丙烯醯基氯化物或(甲基)丙烯酸酐之酸衍生物使對應醇酯化以製備丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯。或者,可例如根據Steglich使用二環己基碳二亞胺 (DCC)、N -(3-二甲胺丙基)-N' -乙基碳二亞胺(EDC)或氫氯化N -(3-二甲胺丙基)-N' -乙基碳二亞胺及DMAP在脫水試劑之存在下用(甲基)丙烯酸使醇酯化以製備酯。
式I及式IN之化合物之合適及較佳合成方法以例示方式闡釋於下文方案1中。此外,可以與其類似之方式製備式I及式IN之化合物。方案 1
其他合適之合成方法顯示於下文實例中。
本發明此外係關於一種包含一或多種式I化合物之LC介質。較佳地,LC介質包含一或多種可聚合化合物,該等化合物之至少一者係式I化合物。
此外較佳地,LC介質包含: -  可聚合組分A),其包含一或多種可聚合化合物,較佳由其組成,該等可聚合化合物之至少一者係式I化合物,及 -  液晶組分B),後文中亦稱為「LC主體混合物」,其包含一或多種液晶原基或液晶化合物,較佳由其組成。
本發明此外係關於一種如上文所描述之LC介質或LC顯示器,其中使組分A)之式I化合物或可聚合化合物聚合。
本發明此外係關於如上文及下文所描述之式I化合物及LC介質在PSA顯示器或聚合物穩定化SA-VA或HB-SA-FFS顯示器中之用途, 且關於一種LC顯示器,其包含本發明之一或多種式I化合物或LC介質,特定言之係PSA顯示器,尤佳係PS-VA、PS-OCB、PS-IPS、PS-FFS、PS-UB-FFS、PS-posi-VA、PS-TN顯示器、聚合物穩定化SA-VA或聚合物穩定化SA-HB-FFS顯示器。
對於PSA或聚合物穩定化SA顯示器之生產,LC介質中所含之可聚合化合物係視情況在向電極施加電壓時,藉由LC顯示器之基板之間的LC介質之原位聚合而聚合或交聯(若一個化合物含有兩個或更多個可聚合基團)。
如開始時引用之先前技術中所描述,本發明之顯示器之結構對應於PSA顯示器之常見幾何結構。不具有突起之幾何結構係較佳的,特定言之係其中此外濾色器側邊上之電極係非結構化且僅TFT側邊上之電極具有狹槽之彼等幾何結構。PS-VA顯示器之尤其適合且較佳之電極結構係描述於例如2006/0066793 A1中。
本發明之較佳PSA型LC顯示器包含: -  第一基板,其包括界定像素區域之像素電極,像素電極連接至安置於各像素區域中之切換元件且視情況包括微狹縫圖案,及視情況安置於像素電極上之第一配向層, -  第二基板,其包括共同電極層,該共同電極層可安置於面對第一基板之第二基板之整個部分上,及視情況選用之第二配向層, -  LC層,其安置於第一基板與第二基板之間,且包括包含如上文及下文所描述之可聚合組分A及液晶組分B之LC介質,其中可聚合組分A亦可經聚合。
第一及/或第二配向層控制LC層之LC分子的配向方向。舉例而言,在PS-VA顯示器中,選擇配向層以使其賦予LC分子垂直配向(亦即垂直於表面)或傾斜配向。此配向層可例如包含聚醯亞胺,其亦可摩擦或可藉由光配向方法製備。
藉由顯示器製造商習知使用之方法,例如所謂滴下式填充(ODF)方法,可使具有LC介質之LC層沈積於顯示器之基板之間。LC介質之可聚合組分隨後例如藉由UV光聚合來聚合。聚合可在一個步驟中或在兩個或更多個步驟中進行。
PSA顯示器可包含其他元件,如濾色器、黑矩陣、鈍化層、光阻滯層、用於定址個別像素之電晶體元件等,其皆為熟習此項技術者所熟知且可在無需本發明技術之情況下採用。
電極結構可由熟習此項技術者根據個別顯示器類型而進行設計。舉例而言,對於PS-VA顯示器,可藉由提供具有狹縫及/或凸塊或突起之電極來引發LC分子之多域定向以形成兩個、四個或更多個不同傾斜配向方向。
可聚合化合物在聚合時形成交聯聚合物,其導致LC介質中LC分子之特定傾斜角。在不意欲束縛於特定理論之情況下,咸信至少一部分由可聚合化合物形成之交聯聚合物將產生相分離或自LC介質析出且在基板或電極或置於其上之配向層上形成聚合物層。顯微量測資料(如SEM及AFM)已確證,所形成之聚合物之至少一部分積聚於LC/基板界面處。
聚合可在一個步驟中進行。亦可能在第一步驟中視情況在施加電壓時首先進行聚合以產生傾斜角,且隨後於第二聚合步驟中在不施加電壓之情況下進行聚合以使第一步驟中未反應之化合物聚合或交聯(「結尾固化」)。
合適且較佳之聚合方法係例如熱或光聚合,較佳光聚合,特定言之UV引發之光聚合,其可藉由使可聚合化合物曝露於UV輻射來實現。
視情況,將一或多種聚合引發劑添加至LC介質。聚合之合適條件及引發劑之合適類型及量係熟習此項技術者已知的且描述於文獻中。適用於自由基聚合係例如可商購之光引發劑Irgacure651®、Irgacure184®、Irgacure907®、Irgacure369®或Darocure1173® (Ciba AG)。若採用聚合引發劑,則其比例較佳係0.001至5重量%,尤佳係0.001至1重量%。
本發明之可聚合化合物亦適於在無引發劑之情況下聚合,其伴有許多優勢,諸如例如材料成本較低,且特定而言,由潛在殘餘量之引發劑對LC介質產生之污染或其產物之退化較少。因此,聚合亦可在不添加引發劑之情況下進行。在一較佳實施例中,LC介質因此不含聚合引發劑。
LC介質亦可包含一或多種穩定劑以便防止例如在儲存或運輸期間RM之非所需自發聚合。穩定劑之合適類型及量係熟習此項技術者已知的且描述於文獻中。例如可商購自Irganox® 系列(Ciba AG)之穩定劑尤其合適,諸如例如Irganox® 1076。若採用穩定劑,則其比例按RM或可聚合組分(組分A)之總量計較佳係10-50,000 ppm,尤佳係50-5,000 ppm。
在一較佳實施例中,液晶介質含有一或多種對掌性摻雜劑,其濃度較佳係0.01至1重量%,極佳係0.05至0.5重量%。對掌性摻雜劑較佳選自由來自下表B之化合物組成之群,極佳選自由以下組成之群:R-或S-1011、R-或S-2011、R-或S-3011、R-或R-4011或S-及R-或S-5011。
在另一較佳實施例中,液晶介質含有一或多種對掌性摻雜劑之外消旋體,該等對掌性摻雜劑較佳選自前述段落中所提及之對掌性摻雜劑。
在本發明之另一較佳實施例中,液晶介質含有一或多種其他穩定劑,較佳選自由下式組成之群: 其中個別基團彼此獨立地且在每次出現時相同或不同地具有以下含義: Ra - d 具有1至10個、較佳1至6個、極佳1至4個C原子之直鏈或分支鏈烷基,最佳係甲基, XS H、CH3 、OH或O , AS 具有視情況經取代之1至20個C原子之直鏈、分支鏈或環狀伸烷基, n 1至6之整數,較佳係3。
式S3之較佳穩定劑係選自式S3A 其中n2係1至12之整數,且其中基團(CH2 )n2 中之一或多個H原子視情況經甲基、乙基、丙基、丁基、戊基或己基置換。
極佳穩定劑選自由下式組成之群:
在一較佳實施例中,液晶介質包含一或多種穩定劑,其選自由以下組成之群:式S1-1、式S2-1、式S3-1、式S3-1及式S3-3。
在一較佳實施例中,液晶介質包含一或多種選自下文表C之穩定劑。
較佳地,如式S1-S3之彼等比例,液晶介質中之穩定劑之比例係10至500 ppm,極佳係20至100 ppm。
在另一較佳實施例中,本發明之LC介質含有自配向(SA)添加劑,其濃度較佳係0.1至2.5%。
在另一較佳實施例中,本發明之LC介質含有自配向(SA)添加劑,其濃度較佳係0.1至2.5 %。此較佳實施例之LC介質尤其適用於SA-VA及SA-HB-FFS顯示器。
在一較佳實施例中,本發明之SA-VA或SA-HB-FFS顯示器不含聚醯亞胺配向層。在另一較佳實施例中,較佳實施例之SA-VA或SA-HB-FFS顯示器含有聚醯亞胺配向層。
用於此較佳實施例之較佳SA添加劑選自以下化合物:其包含液晶原基基團及經一或多個極性錨固基團封端之直鏈或分支鏈烷基側鏈,該等一或多個極性錨固基團選自羥基、羧基、胺基或硫醇基。
更佳SA添加劑含有一或多種視情況經由間隔基連接至液晶原基基團之可聚合基團。此等可聚合SA添加劑可在與應用於PSA製程中的RM之類似條件下在LC介質中聚合。
尤其用於SA-VA模式顯示器之引發垂直配向的合適SA添加劑揭示於例如US 2013/0182202 A1、US 2014/0838581 A1、US 2015/0166890 A1及US 2015/0252265 A1中。
在另一較佳實施例中,本發明之LC介質包含一或多種選自式II之SA添加劑 MES-Ra II 其中個別基團彼此獨立地且在每次出現時相同或不同地具有以下含義: MES 包含兩個或更多環之棒狀液晶原基基團,其彼此直接或非直接連接或其彼此縮合,其視情況經取代且該液晶原基基團視情況進一步經一或多個可聚合基團取代,該等基團直接或經由間隔基連接至MES,且 Ra 位於棒狀液晶原基基團MES之末端位置之極性錨固基團,其包含至少一個碳原子及至少一個選自以下之基團:-OH、-SH、-COOH、-CHO或一級胺或二級胺官能基,較佳一或兩個OH基,且其視情況含有一或兩個可聚合基團P, P 式I中給出之含義之一或上文及下文給出之較佳含義之一。
含有可聚合基團之自配向添加劑可在與應用於PSA製程中之RM的類似條件下在LC介質中聚合。
較佳地,在式II之自配向添加劑中,基團MES含有兩個或更多環,該等環選自如上文定義之芳基、脂環基及雜環基,包括其較佳含義。最佳環係1,4-伸苯基,其可經如下文定義之L12 及P-Sp-取代,或1,4-伸環己基。
在式II中,基團MES較佳係選自以下結構之基團,其可經取代基L12 及P-Sp-之任一者單取代或多取代: 其中 L12 在各情況下彼此獨立地表示F、Cl、Br、I、-CN、-NO2 、-NCO、-NCS、-OCN、-SCN、-C(=O)N(R0 )2 、-C(=O)R0 、視情況經取代之矽基、具有3至20個C原子之視情況經取代之芳基或環烷基、或具有至多25個C原子之直鏈或分支鏈烷基、烷氧基、烷羰基、烷氧基羰基、烷基羰氧基或烷氧基羰氧基,其中此外,一或多個H原子可各自經F或Cl置換, P 表示可聚合基團,且 Sp    表示間隔基或單鍵, 且虛線指示極性錨固基團Ra 之連接點。
較佳地,用於垂直配向之自配向添加劑經選擇具有式IIa R21 -[A22 -Z22 ]m2 -A22 -Ra IIa 其中 A21 , A22 各自彼此獨立地表示芳基、雜芳基、脂環基或雜環基,其亦可含有稠環,且其亦可經基團L12 或-Sp-P單取代或多取代, L12 在各情況下彼此獨立地表示F、Cl、Br、I、-CN、-NO2 、-NCO、-NCS、-OCN、-SCN、-C(=O)N(R0 )2 、-C(=O)R0 、視情況經取代之矽基、具有3至20個C原子之視情況經取代之芳基或環烷基、或具有至多25個C原子之直鏈或分支鏈烷基、烷氧基、烷羰基、烷氧基羰基、烷基羰氧基或烷氧基羰氧基,其中此外,一或多個H原子可各自經F或Cl置換, P 表示可聚合基團, Sp    表示間隔基或單鍵, Z22 在各情況下彼此獨立地表示單鍵、-O-、-S-、-CO-、-CO-O-、-OCO-、-O-CO-O-、-OCH2 -、-CH2 O-、-SCH2 -、-CH2 S-、-CF2 O-、-OCF2 -、-CF2 S-、-SCF2 -、-(CH2 )n1 -、-CF2 CH2 -、-CH2 CF2 -、-(CF2 )n1 -、-CH=CH-、-CF=CF-、-C≡C-、-CH=CH-COO-、-OCO-CH=CH-、-(CR0 R00 )n1 -、-CH(-Sp-P)-、-CH2 CH­(-Sp-P)-或-CH(-Sp-P)CH(-Sp-P)-, n1    表示1、2、3或4, m2    表示1、2、3、4、5或6, R0 在各情況下彼此獨立地表示具有1至12個C原子之烷基, R00 在各情況下彼此獨立地表示H或具有1至12個C原子之烷基, R21 彼此獨立地表示H、鹵素、具有1至25個C原子之直鏈、分支鏈或環狀烷基,其中此外,其中一或多個非相鄰CH2 基可各自以O及/或S原子彼此不直接連接之方式經-O-、-S-、-CO-、-CO-O-、-O-CO-或-O-CO-O-置換,且其中此外,一或多個H原子可各自經F或Cl或基團P-Sp-置換,且 Ra 如上文定義,較佳表示極性錨固基團,其進一步定義如下:具有至少一個選自-OH、-NH2 、NHR22 、C(O)OH及-CHO之基團,其中R22 表示具有1至12個C原子之烷基。
在另一較佳實施例中,本發明之LC介質或聚合物穩定SA-VA顯示器含有一或多種選自下文表E之自配向添加劑。
自配向添加劑之錨固基團Ra 更佳經定義為: Ra 下式錨固基團: 其中 p 表示1或2, q 表示2或3, B 表示經取代或未經取代之環系統或縮環系統,較佳係選自苯、吡啶、環己烷、二噁烷或四氫呋喃之環系統, Y 在每次出現時相同或不同地表示-O-、-S-、-C(O)-、-C(O)O-、-OC(O)-、-NR11 -或單鍵, o      表示0或1, X1 在每次出現時相同或不同地表示H、烷基、氟烷基、OH、NH2 、NHR22 、NR22 2 、OR22 、C(O)OH或-CHO,其中至少一個基團X1 表示選自-OH、-NH2 、NHR22 、C(O)OH及-CHO之基團, R22 表示具有1至12個C原子之烷基, Spa , Spc , Spd 各自彼此獨立地表示間隔基或單鍵,且 Spb 表示三價或四價基團,較佳係CH、N或C。
式II及式IIa視情況包括可聚合化合物。在本發明內,「包含式II/IIa化合物之介質」係指包含式II/IIa化合物之介質,且或者係指包含呈其聚合形式之化合物的介質兩者。
在一或多種式II化合物經一或多種可聚合基團(-Sp-P)取代之情況下,本發明之LC介質包含 -  可聚合組分A),其包含可聚合化合物,較佳由其組成,該等可聚合化合物之至少一者係式I化合物,且該等可聚合化合物之至少一者具有式II, -  液晶組分B),後文中亦稱為「LC主體混合物」,其包含一或多種液晶原基或液晶化合物,較佳由其組成。
在式IIa及其子式之化合物中,Z22 較佳表示單鍵、-C2 H4 -、-CF2 O-或-CH2 O-。在一具體較佳實施例中,Z22 表示單鍵。
在式IIa化合物中,基團L12 在各情況下獨立地較佳表示F或烷基,較佳係CH3 、C2 H5 或C3 H7
較佳式IIa化合物係藉由以下子式II-A至II-D說明 其中R21 、Ra 、A22 、Z22 、Sp、P及L12 具有如上文針對式IIa定義之含義, m2    獨立地係1、2或3,且 r1     獨立地係0、1、2、3或4,較佳係0、1或2。
在式II-A至式II-D之化合物中,L12 較佳表示F或烷基,較佳係CH3 、C2 H5 或C3 H7
在一較佳實施例中,r1表示0。
式II、式IIa、式II-A至式II-D之可聚合基團P較佳係甲基丙烯酸酯、丙烯酸酯或另一經取代之丙烯酸酯,最佳係甲基丙烯酸酯。
在上文及下文式IIa或式II-A至式II-D及其子式中,Z22 較佳獨立地表示單鍵或-CH2 CH2 -,且極特定地表示單鍵。 Ra 較佳表示: 其中 p 係1、2、3、4、5或6, x 係1或0,較佳係1,且 R23 係H、甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、第三丁基、正戊基或-CH2 CH2 -第三丁基, Ra 極佳表示-O(CH2 )2 -OH、-O(CH2 )3 -OH、
在式IIa及式IIa之子式中,R21 較佳表示具有1至8個C原子之直鏈烷基或分支鏈烷基,較佳係直鏈烷基。在式IIa或式II-A至式II-D之化合物中,R1 更佳表示CH3 、C2 H5 、正C3 H7 、正C4 H9 、正C5 H11 、正C6 H13 或CH2 CH(C2 H5 )C4 H9 。此外,R21 可表示烯氧基,特定言之表示OCH2 CH=CH2 、OCH2 CH=CHCH3 、OCH2 CH=CHC2 H5 或烷氧基,特定言之表示OC2 H5 、OC3 H7 、OC4 H9 、OC5 H11 及OC6 H13 。尤佳R21 表示直鏈烷基殘基,較佳係C5 H11
在本發明之一較佳實施例中,LC介質包含式II化合物,其為可聚合的。
在另一較佳實施例中,本發明之LC介質或聚合物穩定化SA-VA或SA-FFS顯示器含有一或多種選自下文表E之自配向添加劑。
在另一較佳實施例中,本發明之LC介質含有一或多種SA添加劑,其較佳選自式II或其子式或選自表E,其濃度係0.1至5%,極佳係0.2至3%。最佳係0.2至1.5%。
特定言之,式I可聚合化合物確實在製備PSA顯示器之製程中顯示良好UV吸收,且因此尤其適用於該製程,該製程包括以下特點之一或多者: - 在顯示器中,在2步驟製程中,可聚合介質曝露於UV光,該2步驟製程包括第一UV曝露步驟(「UV-1步驟」)以產生傾斜角及第二UV曝露步驟(「UV-2步驟」)以結束聚合, - 在顯示器中,使可聚合介質曝露於由節能UV燈(亦稱為「綠色UV燈」)產生之UV光。此等燈之特徵在於:在其300-380 nm之吸收光譜中,強度相對較低 (習知UV1燈之1/100-1/10)且較佳用於UV2步驟中,但視情況亦用於UV1步驟中,此時製程必須避免較高強度, - 在顯示器中,使可聚合介質曝露於由UV燈產生之UV光,該燈之輻射譜轉換至較長波長,較佳係340 nm或更大,以此在PS-VA製程中避免短UV光曝露。
使用較低強度及轉換至較長波長之UV均保護有機層不受可由UV光引起之損壞。
本發明之一較佳實施例係關於一種用於製備如上文及下文所描述之PSA顯示器之方法,其包含以下特點之一或多者: -在2步驟製程中,使可聚合LC介質曝露於UV光,該2步驟製程包括第一UV曝露步驟(「UV-1步驟」)以產生傾斜角及第二UV曝露步驟(「UV-2步驟」)以結束聚合, - 使可聚合LC介質曝露於由在300-380 nm波長範圍中強度係0.5 mW/cm2 至10 mW/cm2 之UV燈產生之UV光,較佳用於UV2步驟且視情況亦用於UV1步驟中, - 使可聚合LC介質曝露於波長係340 nm或更長且較佳400 nm或更短之UV光。
此較佳製程可例如藉由使用所需UV燈或藉由使用帶通濾波器及/或截止濾波器進行,該等濾波器基本上透射具有對應所需波長之UV光且基本上阻隔具有對應非所需波長之光。舉例而言,當需要具有300-400 nm之波長λ之UV光時,可使用基本上透射300 nm < λ < 400 nm波長之寬帶通濾波器進行UV曝露。當需要使用波長λ大於340 nm之UV光照射時,可使用基本上透射λ > 340 nm波長之截止濾波器進行UV曝露。
「基本上透射」意謂濾波器透射相當大一部分、較佳至少50%強度之所需波長之入射光。「基本上阻斷」意謂濾波器未透射相當大一部分、較佳至少50%強度之非所需波長之入射光。例如就帶通濾波器而言,「所需(非所需)波長」意謂波長在指定λ範圍內(外),且就截止濾波器而言,其意謂波長在指定λ值之上(之下)。
此較佳製程使得能夠藉由使用較長UV波長製造顯示器,藉此減少或甚至避免較短UV光組分之有害及損害性作用。
視製造過程條件而定,UV輻射能量一般係6至100 J。
較佳地,本發明之LC介質確實基本上由以下組成:如上文及下文所描述之可聚合組分A)或一或多種式I可聚合化合物,及LC組分B)或LC主體混合物。然而,LC介質可另外包含一或多種其他組分或添加劑,較佳選自包括(但不限於)以下之清單:共聚單體、對掌性摻雜劑、聚合引發劑、抑制劑、穩定劑、界面活性劑、濕潤劑、潤滑劑、分散劑、疏水劑、黏著劑、流動改良劑、消泡劑、脫氣劑、稀釋劑、反應性稀釋劑、助劑、著色劑、染料、顏料及奈米粒子。
尤佳係包含一種、兩種或三種式I可聚合化合物之LC介質。
此外較佳係其中可聚合組分A)僅包含式I可聚合化合物之LC介質。
此外,較佳係其中液晶組分B)或LC主體混合物具有向列型LC相且較佳並不具有對掌性液晶相之LC介質。
LC組分B)或LC主體混合物較佳係向列型LC混合物。
此外較佳係非對掌性式I化合物及其中組分A及/或B之化合物僅選自由非對掌性化合物組成之群的LC介質。
較佳地,尤其在用於SA-VA 顯示器時,LC介質中可聚合組分A)之比例係> 0至< 5%,極佳係> 0至< 3%,更佳係0.01至2.0。在另一較佳實施例中,尤其在用於PSA顯示器時,LC介質中可聚合組分A)之比例係0.01至1.0%,最佳係0.01至0.5%。
較佳地,尤其在用於SA-VA顯示器時,LC介質中式I化合物之比例係>0至< 5%,極佳係>0至< 3%,更佳係0.01至2.0。在另一較佳實施例中,尤其在用於PSA顯示器時,LC介質中式I化合物之比例係0.01至1.0%,最佳係0.01至0.5%。
較佳地,LC介質中LC組分B)之比例係95至<100%,極佳係96.5至<100%,最佳係98至<100%。在另一較佳實施例中,LC介質中LC組分B)之比例係99至<100%。
在一較佳實施例中,可聚合組分B)之可聚合化合物僅選自式I。
在另一較佳實施例中,可聚合組分B)除式I化合物外亦包含一或多種其他可聚合化合物(「共聚單體」),其較佳選自RM。
合適且較佳液晶原基共聚單體選自下式: 其中個別基團具有以下含義: P1 , P2 及P3 各自彼此獨立地表示丙烯酸酯或甲基丙烯酸脂基, Sp1 , Sp2 及Sp3 各自彼此獨立地表示單鍵或具有上文及下文針對Sp指示之含義之一的間隔基,且尤佳表示(CH2 )p1 -、-(CH2 )p1 -O-、-(CH2 )p1 -CO-O-、-(CH2 )p1 -O-CO-或-(CH2 )p1 -O-CO-O-,其中p1係1至12之整數,其中此外,基團P1 -Sp1 -、P2 -Sp2 -及P3 -Sp3 -之一或多者可表示Raa ,其條件係存在之基團P1 -Sp1 -、P2 -Sp2 -及P3 -Sp3 -之至少一者不同於Raa , Raa 表示H、F、Cl、CN或具有1至25個C原子之直鏈或分支鏈烷基,其中此外,一或多個非相鄰CH2 基可各自彼此獨立地以O及/或S原子彼此不直接連接之方式經C(R0 )=C(R00 )-、-C≡C-, -N(R0 )-、-O-、-S-、-CO-、-CO-O-、-O-CO-、-O-CO-O-置換,且其中此外,一或多個H原子可經F、Cl、CN或P1 -Sp1 -置換,尤佳係具有1至12個C原子之直鏈或分支鏈、視情況單氟化或多氟化烷基、烷氧基、烯基、炔基、烷羰基、烷氧基羰基、烷基羰氧基或烷氧基羰氧基(其中烯基及炔基具有至少兩個C原子,且分支鏈基團具有至少三個C原子), R0 , R00 各自彼此獨立地且相同或不同地在每次出現時表示H或具有1至12個C原子之烷基, Ry 及Rz 各自彼此獨立地表示H、F、CH3 或CF3 , X1 , X2 及X3 各自彼此獨立地表示-CO-O-、-O-CO-或單鍵, Z1 表示-O-、-CO-、-C(Ry Rz )-或-CF2 CF2 -, Z2 及Z3 各自彼此獨立地表示-CO-O-、-O-CO-、-CH2 O-、-OCH2 -、-CF2 O-、-OCF2 -或-(CH2 )n -,其中n係2、3或4, L 在每次出現時相同或不同地表示F、Cl、CN或具有1至12個C原子之直鏈或分支鏈、視情況單氟化或多氟化烷基、烷氧基、烯基、炔基、烷羰基、烷氧基羰基、烷基羰氧基或烷氧基羰氧基,較佳係F, L'及L"    各自彼此獨立地表示H、F或Cl, k 表示0或1, r 表示0、1、2、3或4, s 表示0、1、2或3, t 表示0、1或2, x 表示0或1。
尤佳係式M2、式M13、式M17、式M22、式M23、式M24、式M30、式M31及式M32之化合物。
更佳係三反應性化合物M15至M30,特定言之M17、M18、M19、M22、M23、M24、M25、M26、M30、M31及M32。
在另一較佳實施例中,除式I化合物外,可聚合組分B)包含一或多種選自式M2及式M13之共聚單體,其中至少一個r係1,且L係具有2至7個C原子之烯基。
在另一較佳實施例中,除式I化合物外,可聚合組分B)包含一或多種選自下文表D之共聚單體。
在式M1至式M32之化合物中,基團
   較佳係
   或    ,
其中L在每次出現時相同或不同地具有上文或下文所給出之含義之一,且較佳係F、Cl、CN、NO2 、CH3 、C2 H5 、C(CH3 )3 、CH(CH3 )2 、CH2 CH(CH3 )C2 H5 、OCH3 、OC2 H5 、COCH3 、COC2 H5 、COOCH3 、COOC2 H5 、CF3 、OCF3 、OCHF2 、OC2 F5 或P-Sp-,極佳係F、Cl、CN、CH3 、C2 H5 、 OCH3 、COCH3 、OCF3 或P-Sp-,更佳係F、Cl、CH3 、OCH3 、COCH3 或OCF3 ,尤其係F或CH3
除上文所描述之可聚合化合物外,用於本發明之LC顯示器之LC介質包含LC混合物(「主體混合物」),該LC混合物包含一或多種、較佳兩種或更多種選自不可聚合之低分子量化合物的LC化合物。選擇此等LC化合物以使得其在應用於可聚合化合物之聚合之條件下對聚合反應為穩定及/或無反應。
原則上,適用於習知顯示器之任何LC混合物均適用作主體混合物。合適LC混合物係熟習此項技術者所知的且描述於文獻中,例如EP 1 378 557 A1中之VA顯示器中之混合物及EP 1 306 418 A1及DE 102 24 046 A1中之OCB顯示器之混合物。
式I可聚合化合物尤其適用於包含一或多種包含烯基之液晶原基或LC化合物(在下文中亦稱作「烯基化合物」)之LC主體混合物,其中該烯基在用於聚合式I化合物及聚合包含於LC介質中之其他可聚合化合物的條件下對聚合反應為穩定的。與自先前技術已知之RM相比,式I化合物確實在此類LC主體混合物中展現改良之特性,如溶解性、反應性或產生傾斜角之能力。
因此,除式I可聚合化合物外,本發明之LC介質包含一或多種包含烯基之液晶原基或液晶化合物(「烯基化合物」),其中此烯基在用於聚合式I可聚合化合物或聚合包含於LC介質中之其他可聚合化合物的條件下較佳對聚合反應為穩定的。
烯基化合物中之烯基較佳選自直鏈、分支鏈或環狀烯基,特定言之具有2至25個C原子,尤佳具有2至12個C原子,其中此外,一或多個非相鄰CH2 基可以O及/或S原子不直接彼此連接之方式經-O-、-S-、-CO-、-CO-O-、-O-CO-、-O-CO-O-置換,且其中此外,一或多個H原子可經F及/或Cl置換。
較佳烯基係具有2至7個C原子之直鏈烯基及環己烯基,特定言之係乙烯基、丙烯基、丁烯基、戊烯基、己烯基、庚烯基、1,4-環己烯-1-基及1,4-環己烯-3-基。
LC主體混合物中含有烯基之化合物的濃度(亦即不含任何可聚合化合物)較佳係5%至100%,極佳係20%至60%。
尤佳係含有1至5種、較佳1、2或3種具有烯基之化合物的LC混合物。
含有烯基之液晶原基及LC化合物較佳選自如下所定義之式AN及式AY。
除上文所描述之可聚合組分A)外,本發明之LC介質包含LC組分B)或包含一或多種、較佳兩種或更多種LC化合物之LC主體混合物,該等LC化合物選自不可聚合之低分子量化合物。選擇此等LC化合物以使得其在應用於可聚合化合物之聚合之條件下對聚合反應為穩定及/或無反應。
在第一較佳實施例中,基於具有負介電各向異性之化合物,LC介質含有LC組分B)或LC主體混合物。此類LC介質尤其適用於PS-VA、SA-VA及PS-UB-FFS顯示器。該LC介質之尤佳實施例係下文a)-z3)部分之彼等實施例:
a) 其中組分B)或LC主體混合物包含一或多種選自式CY及式PY之化合物的LC介質: 其中 a 表示1或2, b 表示0或1,
表示
R1 及R2 各自彼此獨立地表示具有1至12個C原子之烷基,其中此外,一個或兩個非相鄰CH2 基可以O原子彼此不直接連接之方式經-O-、-CH=CH-、-CO-、-OCO-或-COO-置換,較佳係具有1至6個C原子之烷基或烷氧基, Zx 及Zy 各自彼此獨立地表示-CH2 CH2 -、-CH=CH-、-CF2 O-、-OCF2 -、-CH2 O-、-OCH2 -、-CO-O-、-O-CO-、-C2 F4 -、-CF=CF-、-CH=CH-CH2 O-或單鍵,較佳係單鍵, L1-4 各自彼此獨立地表示F、Cl、OCF3 、CF3 、CH3 、CH2 F、CHF2
較佳地,L1 及L2 均表示F,或L1 及L2 中之一者表示F且另一者表示Cl,或L3 及L4 均表示F,或L3 及L4 中之一者表示F且另一者表示Cl。
式CY化合物較佳選自由以下子式組成之群: 其中a表示1或2,alkyl及alkyl*各自彼此獨立地表示具有1-6個C原子之直鏈烷基,且alkenyl表示具有2-6個C原子之直鏈烯基,且(O)表示氧原子或單鍵。alkenyl較佳表示CH2 =CH-、CH2 =CHCH2 CH2 -、CH3 -CH=CH-、CH3 -CH2 -CH=CH-、CH3 -(CH2 )2 -CH=CH-、CH3 -(CH2 )3 -CH=CH-或CH3 -CH=CH-(CH2 )2 -。
式PY化合物較佳選自由以下子式組成之群: 其中alkyl及alkyl*各自彼此獨立地表示具有1-6個C原子之直鏈烷基,且alkenyl表示具有2-6個C原子之直鏈烯基,且(O)表示氧原子或單鍵。alkenyl較佳表示CH2 =CH-、CH2 =CHCH2 CH2 -、CH3 -CH=CH-、CH3 -CH2 -CH=CH-、CH3 -(CH2 )2 -CH=CH-、CH3 -(CH2 )3 -CH=CH-或CH3 -CH=CH-(CH2 )2 -。
b) 其中組分B)或LC主體混合物包含一或多種包含烯基之液晶原基或LC化合物(在下文中亦稱作「烯基化合物」)之LC介質,其中該烯基在用於聚合包含於LC介質中之可聚合化合物的條件下對於聚合反應為穩定的。
較佳地,組分B)或LC主體混合物包含一或多種選自式AN及式AY之烯基化合物: 其中個別基團在每次出現時相同或不同地且各自彼此獨立地具有以下含義:
 
  
  
  
RA1 具有2至9個C原子之烯基,或若環X、Y及Z之至少一者表示環己烯基,則亦為RA2 之含義之一, RA2 具有1至12個C原子之烷基,其中此外,一或兩個非相鄰CH2 基可以O原子彼此不直接連接之方式經-O-、-CH=CH-、-CO-、-OCO-或-COO-置換, Zx -CH2 CH2 -、-CH=CH-、-CF2 O-、-OCF2 -、-CH2 O-、-OCH2 -、-CO-O-、-O-CO-、-C2 F4 -、-CF=CF-、-CH=CH-CH2 O-或單鍵,較佳係單鍵, L1,2 H、F、Cl、OCF3 、CF3 、CH3 、CH2 F或CHF2 H,較佳係H、F或Cl, x 1或2, z 0或1。
較佳式AN及式AY之化合物係其中RA2 選自乙烯基、丙烯基、丁烯基、戊烯基、己烯基及庚烯基之彼等化合物。
在一較佳實施例中,組分B)或LC主體混合物包含一或多種選自以下子式之式AN化合物: 其中alkyl及alkyl*各自彼此獨立地表示具有1-6個C原子之直鏈烷基,且alkenyl及alkenyl*各自彼此獨立地表示具有2-7個C原子之直鏈烯基。alkenyl及alkenyl*較佳表示CH2 =CH-、CH2 =CHCH2 CH2 -、CH3 -CH=CH-、CH3 -CH2 -CH=CH-、CH3 -(CH2 )2 -CH=CH-、CH3 -(CH2 )3 -CH=CH-或CH3 -CH=CH-(CH2 )2 -。
較佳地,組分B)或LC主體混合物包含一或多種選自式AN1、式AN2、式AN3及式AN6之化合物,極佳一或多種式AN1化合物。
在另一較佳實施例中,組分B)或LC主體混合物包含一或多種選自以下子式之式AN化合物: 其中m表示1、2、3、4、5或6,i表示0、1、2或3,且Rb1 表示H、CH3 或C2 H5
在另一較佳實施例中,組分B)或LC主體混合物包含一或多種選自以下子式之化合物:
最佳係式AN1a2及式AN1a5之化合物。
在另一較佳實施例中,組分B)或LC主體混合物包含一或多種選自以下子式之式AY化合物: 其中alkyl及alkyl*各自彼此獨立地表示具有1-6個C原子之直鏈烷基,「(O)」 表示O-原子或單鍵,且alkenyl及alkenyl*各自彼此獨立地表示具有2-7個C原子之直鏈烯基。alkenyl及alkenyl*較佳表示CH2 =CH-、CH2 =CHCH2 CH2 -、CH3 -CH=CH-、CH3 -CH2 -CH=CH-、CH3 -(CH2 )2 -CH=CH-、CH3 -(CH2 )3 -CH=CH-或CH3 -CH=CH-(CH2 )2 -。
在另一較佳實施例中,組分B)或LC主體混合物包含一或多種選自以下子式之式AY化合物: 其中m及n各自彼此獨立地表示1、2、3、4、5或6,且alkenyl表示CH2 =CH-、CH2 =CHCH2 CH2 -、CH3 -CH=CH-、CH3 -CH2 -CH=CH-、CH3 -(CH2 )2 -CH=CH-、CH3 -(CH2 )3 -CH=CH-或CH3 -CH=CH-(CH2 )2 -。
較佳地,LC介質中式AN及式AY之化合物的比例係2至70重量%。極佳係5至60重量%,最佳係10至50重量%。
較佳地,LC介質或LC主體混合物含有1至5種、較佳1、2或3種選自式AN及式AY之化合物。
在本發明之另一較佳實施例中,LC介質包含一或多種式AY14、極佳式AY14a之化合物。LC介質中式AY14或式AY14a之化合物的比例較佳係3至20重量%。
式AN及/或式AY之烯基化合物的添加使得能夠降低LC介質之黏度且減少LC介質之回應時間。
c) 其中組分B)或LC主體混合物包含一或多種下式化合物之LC介質: 其中個別基團具有以下含義:
表示
表示
R3 及R4 各自彼此獨立地表示具有1至12個C原子之烷基,其中此外,一或兩個非相鄰CH2 基可以O原子彼此不之間連接之方式經-O-、-CH=CH-、-CO-、-O-CO-或-CO-O-置換, Zy 表示-CH2 CH2 -、-CH=CH-、-CF2 O-、-OCF2 -、-CH2 O-、-OCH2 -、-CO-O-、-O-CO-、-C2 F4 -、-CF=CF-、-CH=CH-CH2 O-或單鍵,較佳係單鍵。
式ZK化合物較佳選自由以下子式組成之群: 其中alkyl及alkyl*各自彼此獨立地表示具有1-6個C原子之直鏈烷基,且alkenyl表示具有2-6個C原子之直鏈烯基。alkenyl較佳表示CH2 =CH-、CH2 =CHCH2 CH2 -、CH3 -CH=CH-、CH3 -CH2 -CH=CH-、CH3 -(CH2 )2 -CH=CH-、CH3 -(CH2 )3 -CH=CH-或CH3 -CH=CH-(CH2 )2 -。
尤佳係式ZK1化合物。
尤其較佳式ZK化合物選自以下子式: 其中丙基、丁基及戊基係直鏈基團。
最佳係式ZK1a化合物。
d) 其中組分B)或LC主體混合物另外包含一或多種下式化合物之LC介質: 其中個別自由基在每次出現時相同或不同地具有以下含義: R5 及R6 各自彼此獨立地表示具有1至12個C原子之烷基,其中此外,一或兩個非相鄰CH2 基可以O原子彼此不直接連接之方式經-O-、-CH=CH-、-CO-、-OCO-或-COO-置換,較佳係具有1至6個C原子之烷基或烷氧基,
表示
表示,且
e 表示1或2。
式DK化合物較佳選自由以下子式組成之群: 其中alkyl及alkyl*各自彼此獨立地表示具有1-6個C原子之直鏈烷基,且alkenyl表示具有2-6個C原子之直鏈烯基。alkenyl較佳表示CH2 =CH-、CH2 =CHCH2 CH2 -、CH3 -CH=CH-、CH3 -CH2 -CH=CH-、CH3 -(CH2 )2 -CH=CH-、CH3 -(CH2 )3 -CH=CH-或CH3 -CH=CH-(CH2 )2 -。
e) 其中組分B)或LC主體混合物另外包含一或多種下式化合物之LC介質: 其中個別基團具有以下含義:
表示
  
其中至少一個環F與伸環己基不同, f  表示1或2, R1 及R2 各自彼此獨立地表示具有1至12個C原子之烷基,其中此外,一或兩個非相鄰CH2 基可以O原子彼此不直接連接之方式經-O-、-CH=CH-、-CO-、-OCO-或-COO-置換, Zx 表示-CH2 CH2 -、-CH=CH-、-CF2 O-、-OCF2 -、-CH2 O-、-OCH2 -、-CO-O-、-O-CO-、-C2 F4 -、-CF=CF-、-CH=CH-CH2 O-或單鍵,較佳係單鍵, L1 及L2 各自彼此獨立地表示F、Cl、OCF3 、CF3 、CH3 、CH2 F、CHF2
較佳地,基團L1 及L2 兩者表示F,或基團L1 及L2 之一者表示F且另一者表示Cl。
式LY化合物較佳選自由以下子式組成之群: 其中R1 具有上文指示之含義,alkyl表示具有1-6個C原子之直鏈烷基,(O)表示氧原子或單鍵,且v表示1至6之整數。R1 較佳表示具有1至6個C原子之直鏈烷基或具有2至6個C原子之直鏈烯基,特定而言係CH3 、C2 H5 、正C3 H7 、正C4 H9 、正C5 H11 、CH2 =CH-、CH2 =CHCH2 CH2 -、CH3 -CH=CH-、CH3 -CH2 -CH=CH-、CH3 -(CH2 )2 -CH=CH-、CH3 -(CH2 )3 -CH=CH-或CH3 -CH=CH-(CH2 )2 -。
f) 其中組分B)或LC主體混合物另外包含一或多種選自由下式組成之群的化合物之LC介質: 其中alkyl表示C1-6 烷基,Lx 表示H或F,且X表示F、Cl、OCF3 、OCHF2 或OCH=CF2 。尤其較佳係式G1化合物,其中X表示F。
g) 其中組分B)或LC主體混合物另外包含一或多種選自由下式組成之群的化合物之LC介質: 其中R5 具有上文針對R1 指示之含義之一,alkyl表示C1-6 烷基,d表示0或1,且z及m各自彼此獨立地表示1至6之整數。在此等化合物中,R5 尤佳係C1-6 烷基或C1-6 烷氧基或C2-6 烯基,d較佳係1。本發明之LC介質較佳以≥ 5重量%之量包含一或多種上文提及之化學式之化合物。
h) 其中組分B)或LC主體混合物另外包含一或多種選自由下式組成之群的聯苯化合物之LC介質: 其中alkyl及alkyl*各自彼此獨立地表示具有1-6個C原子之直鏈烷基,且alkenyl及alkenyl*各自彼此獨立地表示具有2-6個C原子之直鏈烯基。alkenyl及alkenyl*較佳表示CH2 =CH-、CH2 =CHCH2 CH2 -、CH3 -CH=CH-、CH3 -CH2 -CH=CH-、CH3 -(CH2 )2 -CH=CH-、CH3 -(CH2 )3 -CH=CH-或CH3 -CH=CH-(CH2 )2 -。
LC主體混合物中式B1至式B3之聯苯之比例較佳係至少3重量%,特定言之≥ 5重量%。
式B2化合物係尤佳的。
式B1至式B3之化合物較佳選自由以下子式組成之群: 其中alkyl*表示具有1-6個C原子之烷基。本發明之介質尤佳包含一或多種式B1a及/或式B2c之化合物。
i) 其中組分B)或LC主體混合物另外包含一或多種下式聯三苯化合物之LC介質: 其中R5 及R6 各自彼此獨立地具有上文指示之含義之一,且 各自彼此獨立地表示 其中L5 表示F或Cl,較佳表示F,且L6 表示F、Cl、OCF3 、CF3 、CH3 、CH2 F或CHF2 ,較佳表示F。
式T化合物較佳選自由以下子式組成之群: 其中R表示具有1-7個C原子之直鏈烷基或烷氧基,R*表示具有2-7個C原子之直鏈烯基,(O)表示氧原子或單鍵,且m表示1至6之整數。R*較佳表示CH2 =CH-、CH2 =CHCH2 CH2 -、CH3 -CH=CH-、CH3 -CH2 -CH=CH-、CH3 -(CH2 )2 -CH=CH-、CH3 -(CH2 )3 -CH=CH-或CH3 -CH=CH-(CH2 )2 -。
R較佳表示甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基或戊氧基。
本發明之LC主體混合物較佳包含式T及其較佳子式之聯三苯,其量係 0.5-30重量%,特定言之1-20重量%。
尤佳係式T1、式T2、式T3及式T21之化合物。在此等化合物中,R較佳表示各自具有1-5個C原子之烷基,進一步係烷氧基。
若混合物之Δn值≥ 0.1,則聯三苯較佳用於本發明之LC介質中。較佳LC介質包含2-20重量%之一或多種式T聯三苯化合物,其較佳選自化合物T1至T22之群。
k) 其中組分B)或LC主體混合物另外包含一或多種選自由下式組成之群的聯四苯化合物之LC介質: 其中 RQ 具有1至9個C原子之烷基、烷氧基、氧雜烷基或烷氧基烷基或具有2至9個C原子之烯基或烯氧基,其皆視情況經氟化, XQ 係F、Cl、具有1至6個C原子之鹵化烷基或烷氧基或具有2至6個C原子之鹵化烯基或烯氧基, LQ1 至LQ6 彼此獨立地係H或F,其中LQ1 至LQ6 之至少一者係F。
較佳式Q化合物係其中RQ 表示具有2至6個C原子之直鏈烷基,極佳表示乙基、正丙基或正丁基之彼等化合物。
較佳式Q化合物係其中LQ3 及LQ4 係F之彼等化合物。此外較佳之式Q化合物係其中LQ3 、LQ4 及LQ1 及LQ2 之一者或兩者係F之彼等化合物。
較佳式Q化合物係其中XQ 表示F或OCF3 、極佳表示F之彼等化合物。
式Q化合物較佳選自以下子式: 其中RQ 具有上文及下文所給出之式Q之含義之一或其較佳含義之一,且較佳係乙基、正丙基或正丁基。
尤佳係式Q1化合物,特定言之係其中RQ 為正丙基之彼等化合物。
較佳地,LC主體混合物中之式Q化合物的比例係> 0至≤ 5重量%,極佳係0.1至2重量%,最佳係0.2至1.5重量%。
較佳地,LC主體混合物含有1至5種、較佳1或2種式Q化合物。
將式Q聯四苯化合物添加至LC主體混合物中使得能夠減少ODF斑紋,同時保持高UV吸收,能夠快速且徹底聚合,能夠較強且快速產生傾斜角,且增加LC介質之UV穩定性。
此外,將具有正介電各向異性之式Q化合物添加至具有負介電各向異性之LC介質中允許更好地控制介電常數ε|| 及ε 之值,且特定言之能夠實現較高介電常數ε|| 值,同時保持介電各向異性Δε恆定,藉此降低反沖電壓且減少影像殘留。
l) 其中組分B)或LC主體混合物另外包含一或多種式C化合物之LC介質: 其中 RC 表示具有1至9個C原子之烷基、烷氧基、氧雜烷基或烷氧基烷基或具有2至9個C原子之烯基或烯氧基,其皆視情況經氟化, XC 表示F、Cl、具有1至6個C原子之鹵化烷基或烷氧基或具有2至6個C原子之鹵化烯基或烯氧基, LC1 , LC2 彼此獨立地表示H或F,其中LC1 及LC2 之至少一者係F。
較佳式C化合物係其中RC 表示具有2至6個C原子之直鏈烷基、極佳乙基、正丙基或正丁基之彼等化合物。
較佳式C化合物係其中LC1 及LC2 係F之彼等化合物。
較佳式C化合物係其中XC 表示F或OCF3 、極佳表示F之彼等化合物。
較佳式C化合物選自下式: 其中RC 具有上文及下文給出之式C的含義之一或其較佳含義之一,且較佳係乙基、正丙基或正丁基,極佳係正丙基。
較佳地,LC主體混合物中式C化合物之比例係> 0至≤ 10重量%,極佳係0.1至8重量%,最佳係0.2至5重量%。
較佳地,LC主體混合物含有1至5種、較佳1、2或3種式C化合物。
將具有正介電各向異性之式C化合物添加至具有負介電各向異性之LC介質中允許更好地控制介電常數ε|| 及ε 之值,且特定言之能夠實現較高介電常數ε|| 值,同時保持介電各向異性Δε恆定,藉此降低反沖電壓且減少影像殘留。此外,添加式C化合物使得能夠降低LC介質之黏度且減少LC介質之回應時間。
m)     其中組分B)或LC主體混合物另外包含一或多種選自由下式組成之群的化合物之LC介質: 其中R1 及R2 具有上文指示之含義且較佳各自彼此獨立地表示具有1至6個C原子之直鏈烷基或具有2至6個C原子之直鏈烯基。
較佳介質包含一或多種選自式O1、式O3及式O4之化合物。
n) 其中組分B)或LC主體混合物另外包含一或多種下式化合物之LC介質: 其中
表示
  
  
  
R9 表示H、CH3 、C2 H5 或正C3 H7 ,(F)表示視情況選用之氟取代基,且q表示1、2或3,且R7 具有針對R1 指示之含義之一,其量較佳係> 3重量%,特定而言係≥ 5重量%且極尤佳係5-30重量%。
尤佳式FI化合物選自由以下子式組成之群: 其中R7 較佳表示直鏈烷基,且R9 表示CH3 、C2 H5 或正C3 H7 。尤佳係式FI1、式FI2及式FI3化合物。
o) 其中組分B)或LC主體混合物另外包含一或多種選自由下式組成之群的化合物之LC介質: 其中R8 具有針對R1 所指示之含義,且alkyl表示具有1至6個C原子之直鏈烷基。
p) 其中組分B)或LC主體混合物另外包含一或多種含有四氫萘基或萘基單元之化合物、諸如例如選自由下式組成之群的化合物之LC介質: 其中 R10 及R11 各自彼此獨立地表示具有1至12個C原子之烷基,其中此外,一或多個非相鄰CH2 基可以O原子彼此不直接連接之方式經-O-、-CH=CH-、-CO-、-OCO-或-COO-置換,較佳係具有1至6個C原子之烷基或烷氧基, 且R10 及R11 較佳表示具有1至6個C原子之直鏈烷基或烷氧基或具有2至6個C原子之直鏈烯基,且 Z1 及Z2 各自彼此獨立地表示-C2 H4 -、-CH=CH-、-(CH2 )4 -、-(CH2 )3 O-、-O(CH2 )3 -、-CH=CH-CH2 CH2 -、-CH2 CH2 CH=CH-、-CH2 O-、-OCH2 -、-CO-O-、-O-CO-、-C2 F4 -、-CF=CF-、-CF=CH-、-CH=CF-、-CH2 -或單鍵。
q) 其中組分B)或LC主體混合物另外包含一或多種下式二氟二苯并𠳭唍及/或𠳭唍之LC介質: 其中 R11 及R12 各自彼此獨立地具有上文針對R11 指示之含義之一, 環M  係反-1,4-伸環己基或1,4-伸苯基, Zm -C2 H4 -、-CH2 O-、-OCH2 -、-CO-O-或-O-CO-, c 係0、1或2, 其量較佳係3至20重量%,特定言之其量係3至15重量%。
尤佳式BC、式CR及式RC之化合物選自由以下子式組成之群: 其中alkyl及alkyl*各自彼此獨立地表示具有1-6個C原子之直鏈烷基,(O)表示氧原子或單鍵,c係1或2,且alkenyl及alkenyl*各自彼此獨立地表示具有2-6個C原子之直鏈烯基。alkenyl及alkenyl*較佳表示CH2 =CH-、CH2 =CHCH2 CH2 -、CH3 -CH=CH-、CH3 -CH2 -CH=CH-、CH3 -(CH2 )2 -CH=CH-、CH3 -(CH2 )3 -CH=CH-或CH3 -CH=CH-(CH2 )2 -。
極尤佳係包含1、2或3種式BC-2化合物之LC主體混合物。
r) 其中組分B)或LC主體混合物另外包含一或多種下式氟化菲及/或二苯并呋喃之LC介質: 其中R11 及R12 各自彼此獨立地具有上文針對R11 所指示之含義之一,b表示0或1,L表示F,且r表示1、2或3。
尤佳式PH及式BF之化合物選自由以下子式組成之群: 其中R及R'各自彼此獨立地表示具有1-7個C原子之直鏈烷基或烷氧基。
s) 其中組分B)或LC主體混合物另外包含一或多種下式單環化合物之LC介質: 其中 R1 及R2 各自彼此獨立地表示具有1至12個C原子之烷基,其中此外,一或兩個非相鄰CH2 基可以O原子彼此不直接連接之方式經-O-、-CH=CH-、-CO-、-OCO-或-COO-置換,較佳係具有1至6個C原子之烷基或烷氧基, L1 及L2 各自彼此獨立地表示F、Cl、OCF3 、CF3 、CH3 、CH2 F、CHF2
較佳地,L1 及L2 均表示F,或L1 及L2 之一者表示F且另一者表示Cl。
式Y化合物較佳選自由以下子式組成之群: , 其中,alkyl及alkyl*各自彼此獨立地表示具有1-6個C原子之直鏈烷基,烷氧基表示具有1-6個C原子之直鏈烷氧基,alkenyl及alkenyl*各自彼此獨立地表示具有2-6個C原子之直鏈烯基,且O表示氧原子或單鍵。alkenyl及alkenyl*較佳表示CH2 =CH-、CH2 =CHCH2 CH2 -、CH3 -CH=CH-、CH3 -CH2 -CH=CH-、CH3 -(CH2 )2 -CH=CH-、CH3 -(CH2 )3 -CH=CH-或CH3 -CH=CH-(CH2 )2 -。
尤佳式Y化合物選自由以下子式組成之群: 其中alkoxy較佳表示具有3、4或5個C原子之直鏈烷氧基。
t) 其中除如上文及下文所描述之可聚合化合物外,不含包含封端乙烯基氧基(-O-CH=CH2 )之化合物的LC介質。
u) 其中組分B)或LC主體混合物包含1至8種、較佳1至5種式CY1、式CY2、式PY1及/或式PY2之化合物的LC介質。LC主體混合物中此等化合物之比例整體上較佳係5至60%,尤佳係10至35%。此等個別化合物之含量在各情況下較佳係2至20%。
v) 其中組分B)或LC主體混合物包含1至8種、較佳1至5種式CY9、式CY10、式PY9及/或式PY10之化合物的LC介質。LC主體混合物中此等化合物之比例整體上較佳係5至60%,尤佳係10至35%。此等個別化合物之含量在各情況下較佳係2至20%。
w)     其中組分B)或LC主體混合物包含1至10種、較佳1至8種式ZK化合物、特定言之式ZK1、式ZK2及/或式ZK6之化合物的LC介質。LC主體混合物中此等化合物之比例整體上較佳係3至25%,尤佳係5至45%。此等個別化合物之含量在各情況下較佳係2至20%。
x) 其中LC主體混合物中式CY、式PY及式ZK之化合物的比例整體上大於70%、較佳大於80%之LC介質。
y) 其中LC主體混合物含有一或多種含有烯基之化合物、較佳選自式AN及式AY、極佳選自式AN1、式AN3、式AN6及式AY14、最佳選自式AN1a、式AN3a、式AN6a及式AY14之化合物的LC介質。LC主體混合物中之此等化合物之濃度較佳係2至70%,極佳係3至55%。
z) 其中組分B)或LC主體混合物含有一或多種、較佳1至5種選自式PY1-PY8之化合物、極佳式PY2化合物之LC介質。LC主體混合物中此等化合物之比例整體上較佳係1至30%,尤佳係2至20%。此等個別化合物之含量在各情況下較佳係1至20%。
z1)    其中組分B)或LC主體混合物含有一或多種、較佳1、2或3種選自式T1、式T2及式T5、極佳選自式T2之化合物的LC介質。LC主體混合物種此等化合物之含量整體上較佳係1至20%。
z2)    其中LC主體混合物含有一或多種選自式CY及式PY之化合物、一或多種選自式AN及式AY之化合物及一或多種選自式T及式Q之化合物的LC介質。
z3)    其中LC主體混合物含有一或多種,較佳1、2或3種式BF1化合物,及一或多種,較佳1、2或3種選自式AY14、式AY15及式AY16,極佳式AY14之化合物的LC介質。LC主體混合物中之式AY14-AY16之化合物之比例較佳係2至35%,極佳係3至30%。LC主體混合物中式BF1化合物之比例較佳係0.5至20%,極佳係1至15%。此外較佳地,此較佳實施例之LC主體混合物含有一或多種、較佳1、2或3種式T、較佳選自式T1、式T2及式T5、極佳選自式T2或式T5之化合物。LC主體混合物介質中式T化合物之比例較佳係0.5至15%,極佳係1至10%。
在第二較佳實施例中,LC介質含有基於具有正介電各向異性之化合物的LC主體混合物。該LC介質尤其適用於PS-OCB、PS-TN、PS-Posi-VA、PS-IPS、PS-FFS或SA-HB-FFS顯示器。 其中個別基團彼此獨立地且在每次出現時相同或不同地具有以下含義:各自彼此獨立地且在每次出現時相同或不同地係 , R21 , R31 各自彼此獨立地係具有1至9個C原子之烷基、烷氧基、氧雜烷基或烷氧基烷基或具有2至9個C原子之烯基或烯氧基,其皆視情況經氟化, X0 F、Cl、具有1至6個C原子之鹵化烷基或烷氧基或具有2至6個C原子之鹵化烯基或烯氧基, Z31 -CH2 CH2 -、-CF2 CF2 -、-COO-、 -CH=CH-、 - CF=CF-、-CH2 O-或單鍵,較佳係-CH2 CH2 -、-COO-、 -CH=CH-或單鍵,尤佳係-COO-、 -CH=CH-或單鍵, L21 , L22 , L31 , L32 各自彼此獨立地係H或F, g 0、1、2或3。
在式A及式B化合物中,X0 較佳係F、Cl、CF3 、CHF2 、OCF3 、OCHF2 、OCFHCF3 、OCFHCHF2 、OCFHCHF2 、OCF2 CH3 、OCF2 CHF2 、OCF2 CHF2 、OCF2 CF2 CHF2 、OCF2 CF2 CHF2 、OCFHCF2 CF3 、OCFHCF2 CHF2 、OCF2 CF2 CF3 、OCF2 CF2 CClF2 、OCClFCF2 CF3 或CH=CF2 ,極佳係F或OCF3 ,最佳係F。
在式A及式B之化合物中,R21 及R31 較佳選自具有1、2、3、4、5或6個C原子之直鏈烷基或烷氧基及具有2、3、4、5、6或7個C原子之直鏈烯基。
在式A及式B之化合物中,g較佳係1或2。
在式B化合物中,Z31 較佳係COO、反-CH=CH或單鍵,極佳係COO或單鍵。
較佳地,LC介質之組分B)包含一或多種選自由下式組成之群的式A化合物: 其中A21 、A22 、R21 、X0 、L21 及L22 具有式A中給出之含義,L23 及L24 各自彼此獨立地係H或F,且X0 較佳係F。尤佳係式A1及式A2化合物。
尤佳式A1化合物選自由以下子式組成之群: 其中R21 、X0 、L21 及L22 具有式A1中所給出之含義,L23 、L24 、L25 及L26 各自彼此獨立地係H或F,且X0 較佳係F。
極尤佳式A1化合物選自由以下子式組成之群: 其中R21 如式A1中所定義。
尤佳式A2化合物選自由以下子式組成之群: 其中R21 、X0 、L21 及L22 具有式A2中所給出之含義,L23 、L24 、L25 及L26 各自彼此獨立地係H或F,且X0 較佳係F。
極尤佳式A2化合物選自由以下子式組成之群: 其中R21 及X0 如式A2中所定義。
尤佳式A3化合物選自由以下子式組成之群: 其中R21 、X0 、L21 及L22 具有式A3中所給出之含義,且X0 較佳係F。
尤佳式A4化合物選自由以下子式組成之群: 其中R21 如式A4中所定義。
較佳地,LC介質之組分B)包含一或多種選自由下式組成之群的式B化合物: 其中g、A31 、A32 、R31 、X0 、L31 及L32 具有式B中給出之含義,且X0 較佳係F。尤佳係式B1及式B2之化合物。
尤佳式B1化合物選自由以下子式組成之群: 其中R31 、X0 、L31 及L32 具有式B1中所給出之含義,且X0 較佳係F。
極尤佳式B1a化合物選自由以下子式組成之群: 其中R31 如式B1中所定義。
極尤佳式B1b化合物選自由以下子式組成之群: 其中R31 如式B1中所定義。
尤佳式B2化合物選自由以下子式組成之群: 其中R31 、X0 、L31 及L32 具有式B2中所給出之含義,L33 、L34 、L35 及L36 各自彼此獨立地係H或F,且X0 較佳係F。
極尤佳式B2化合物選自由以下子式組成之群: 其中R31 如式B2中所定義。
極尤佳式B2b化合物選自由以下子式組成之群: 其中R31 如式B2中所定義。
極尤佳式B2c化合物選自由以下子式組成之群: 其中R31 如式B2中所定義。
極尤佳式B2d及式B2e之化合物選自由以下子式組成之群: 其中R31 如式B2中所定義。
極尤佳式B2f化合物選自由以下子式組成之群: 其中R31 如式B2中所定義。
極尤佳式B2g化合物選自由以下子式組成之群: 其中R31 如式B2中所定義。
極尤佳式B2h化合物選自由以下子式組成之群: 其中R31 如式B2中所定義。
極尤佳式B2i化合物選自由以下子式組成之群: 其中R31 如式B2中所定義。
極尤佳式B2k化合物選自由以下子式組成之群: 其中R31 如式B2中所定義。
極尤佳式B2l化合物選自由以下子式組成之群: 其中R31 如式B2中所定義。
作為式B1及/或式B2之化合物的替代或除式B1及/或式B2之化合物以外,LC介質之組分B)亦可包含一或多種如上文所定義之式B3化合物。
尤佳式B3化合物選自由以下子式組成之群: 其中R31 如式B3中所定義。
較佳地,除式A及/或式B之化合物外,LC介質之組分B)包含一或多種式C化合物 其中個別基團具有以下含義:
各自彼此獨立地且在每次出現時相同或不同地係
  
  
R41 , R42 各自彼此獨立地係具有1至9個C原子之烷基、烷氧基、氧雜烷基或烷氧基烷基或具有2至9個C原子之烯基或烯氧基,其皆視情況經氟化, Z41 , Z42 各自彼此獨立地係-CH2 CH2 -、-COO-、 -CH=CH-、 -CF=CF-、-CH2 O-、-CF2 O-、-C≡C-或單鍵,較佳係單鍵, h 0、1、2、或3。
在式C化合物中,R41 及R42 較佳選自具有1、2、3、4、5或6個C原子之直鏈烷基或烷氧基及具有2、3、4、5、6或7個C原子之直鏈烯基。
在式C化合物中,h較佳為0、1或2。
在式C化合物中,Z41 及Z42 較佳選自COO、反-CH=CH及單鍵,極佳選自COO及單鍵。
較佳式C化合物選自由以下子式組成之群: 其中R41 及R42 具有式C中所給出之含義,且較佳各自彼此獨立地表示具有1至7個C原子之烷基、烷氧基、氟化烷基或氟化烷氧基,或具有2至7個C原子之烯基、烯氧基、烷氧基烷基或氟化烯基。
此外較佳地,除式A及/或式B之化合物外,LC介質之組分B)包含一或多種式D化合物 其中A41 、A42 、Z41 、Z42 、R41 、R42 及h具有式C中所給出之含義或上文給出之較佳含義之一。
較佳式D化合物選自由以下子式組成之群: 其中R41 及R42 具有式D中所給出之含義,且R41 較佳表示烷基,且在式D1中,R42 較佳表示烯基,尤佳係-(CH2 )2 -CH=CH-CH3 ,且在式D2中,R42 較佳表示烷基、-(CH2 )2 -CH=CH2 或-(CH2 )2 -CH=CH-CH3
此外較佳地,除式A及/或式B之化合物外,LC介質之組分B)包含一或多種含有烯基之式E化合物 其中個別基團在每次出現時相同或不同地、各自彼此獨立地具有以下含義:
  
  
RA1 具有2至9個C原子之烯基,或若環X、Y及Z之至少一者表示環己烯基,則亦為RA2 之含義之一, RA2 具有1至12個C原子之烷基,其中此外,一或兩個非相鄰CH2 基可以O原子彼此不直接連接之方式經-O-、-CH=CH-、-CO-、-OCO-或-COO-置換, x 1或2。 RA2 較佳係具有1至8個C原子之直鏈烷基或烷氧基,或具有2至7個C原子之直鏈烯基。
較佳式E化合物選自以下子式: 其中alkyl及alkyl*各自彼此獨立地表示具有1-6個C原子之直鏈烷基,且alkenyl及alkenyl*各自彼此獨立地表示具有2-7個C原子之直鏈烯基。alkenyl及alkenyl*較佳表示CH2 =CH-、CH2 =CHCH2 CH2 -、CH3 -CH=CH-、CH3 -CH2 -CH=CH-、CH3 -(CH2 )2 -CH=CH-、CH3 -(CH2 )3 -CH=CH-或CH3 -CH=CH-(CH2 )2 -。
極佳式E化合物選自以下子式: 其中m表示1、2、3、4、5或6,i表示0、1、2或3,且Rb1 表示H、CH3 或C2 H5
極尤佳式E化合物選自以下子式:
最佳係式E1a2、式E1a5、式E3a1及式E6a1之化合物。
此外較佳地,除式A及/或式B之化合物外,LC介質之組分B)包含一或多種式F化合物 其中個別基團彼此獨立地且在每次出現時相同或不同地具有以下含義:
表示
 
R21 , R31 各自彼此獨立地係具有1至9個C原子之烷基、烷氧基、氧雜烷基或烷氧基烷基或具有2至9個C原子之烯基或烯氧基,其皆視情況經氟化, X0 F、Cl、具有1至6個C原子之鹵化烷基或烷氧基或具有2至6個C原子之鹵化烯基或烯氧基, Z21 -CH2 CH2 -、-CF2 CF2 -、-COO-、 -CH=CH-、 - CF=CF-、-CH2 O-或單鍵,較佳係-CH2 CH2 -、-COO-、 -CH=CH-或單鍵,尤佳係-COO-、 -CH=CH-或單鍵, L21 , L22 , L23 , L24 各自彼此獨立地係H或F, g 0、1、2或3。
尤佳式F化合物選自由下式組成之群: 其中R21 、X0 、L21 及L22 具有式F中所給出之含義,L25 及L26 各自彼此獨立地係H或F,且X0 較佳係F。
極尤佳式F1-F3化合物選自由以下子式組成之群: 其中R21 如式F1中所定義。
LC主體混合物中式A及式B之化合物的濃度較佳係2至60%,極佳係3至45%,最佳係4至35%。
LC主體混合物中式C及式D之化合物之濃度較佳係2至70%,極佳係5至65%,最佳係10至60%。
LC主體混合物中式E化合物之濃度較佳係5至50%,極佳係5至35%。
LC主體混合物中式F化合物之濃度較佳係2至30%,極佳係5至20%。
本發明之此第二較佳實施例之另外較佳實施例在下文列出,包括其任何組合。
2a)    LC主體混合物包含一或多種具有高正介電各向異性、較佳Δε > 15之式A及/或式B之化合物。
2b)    LC主體混合物包含一或多種選自由下式組成之群之化合物:A1a2、A1b1、A1d1、A1f1、A2a1、A2h1、A2l2、A2k1、B2h3、B2l1、F1a。LC主體混合物中此等化合物之比例較佳係4至40%,極佳係5至35%。
2c)    LC主體混合物包含一或多種選自由下式組成之群之化合物:B2c1、B2c4、B2f4、C14。LC主體混合物中此等化合物之比例較佳係4至40%,極佳係5至35%。
2d)    LC主體混合物包含一或多種選自由下式組成之群之化合物:C3、C4、C5、C9及D2。LC主體混合物中此等化合物之比例較佳係8至70%,極佳係10至60%。
2e)    LC主體混合物包含一或多種選自由下式組成之群之化合物:E1、E3及E6,較佳係E1a、E3a及E6a,極佳係E1a2、E1a5、E3a1及E6a1。LC主體混合物中此等化合物之比例較佳係5至60%,極佳係10至50%。
上文提及之較佳實施例之化合物與上文描述之聚合化合物之組合在本發明之LC介質中導致低臨界電壓、低旋轉黏度及極佳低溫穩定性,同時導致持續較高之清晰點及較高HR值,且允許在PSA顯示器中快速確立極低傾斜角(亦即較大傾斜)。特定言之,與來自先前技術之介質相比,在PSA顯示器中LC介質展現顯著縮短之回應時間,尤其亦顯著縮短之灰影回應時間。
在20℃下,本發明之LC介質及LC主體混合物較佳具有至少80 K、尤佳至少100 K之範圍的向列相,及≤ 250 mPa·s、較佳≤ 200 mPa. s之旋轉黏度。
在本發明之VA型顯示器中,處於切斷狀態之LC介質層中之分子垂直於電極表面(垂直地)配向或具有傾斜垂直配向。在對電極施加電壓後,進行LC分子之再配向,此時縱向分子軸與電極表面平行。
在20℃及1 kHz下,第一較佳實施例之基於具有負介電各向異性之化合物、尤其用於PS-VA、PS-UB-FFS及SA-VA型顯示器中之本發明之LC介質具有負介電各向異性Δε,其較佳係-0.5至-10,特定而言係-2.5至-7.5。
用於PS-VA、PS-UB-FFS及SA-VA型顯示器中之本發明之LC介質中的雙折射率Δn較佳低於0.16,尤其較佳係0.06至0.14,極尤佳係0.07至0.12。
在本發明之OCB型顯示器中,LC介質層中之分子具有「彎曲」配向。在向電極施加電壓時,出現LC分子之再配向,此時縱向分子軸垂直於電極表面。
在20℃及1 kHz下,第二較佳實施例之基於具有正介電各向異性之化合物、用於PS-TN-、PS-posi-VA-、PS-IPS-、PS-FFS及SA-FFS型顯示器中之本發明之LC介質較佳具有+2至+30之正介電各向異性Δε,尤佳係+3至+20。
用於PS-OCB型顯示器中之本發明之LC介質的雙折射率Δn較佳為0.14至0.22,尤佳係0.16至0.22。
用於PS-TN-、PS-posi-VA-、PS-IPS-、PS-FFS及SA-FFS型顯示器中之本發明之LC介質的雙折射率Δn較佳係0.07至0.15,尤佳係0.08至0.13。
本發明之LC介質亦可包含為熟習此項技術者已知且描述於文獻中之其他添加劑,諸如例如聚合引發劑、抑制劑、穩定劑、表面活性物質或對掌性摻雜劑。此等添加劑可為可聚合或不可聚合的。相應地,可聚合添加劑歸於可聚合組分或組分A)。相應地,不可聚合添加劑歸於不可聚合組分或組分B)。
此外,可能向LC介質添加例如0至15重量%之多色染料、此外添加奈米粒子、導電鹽、較佳4-己氧基苯甲酸乙基二甲基十二基銨、四苯基硼酸四丁基銨或冠醚之錯鹽(參見例如,Haller等人, Mol. Cryst. Liq. Cryst. 24, 249-258 (1973))用於改良導電性或用於調節介電各相異性、黏度及/或向列相之配向的物質。此類物質描述於例如DE-A 22 09 127、22 40 864、23 21 632、23 38 281、24 50 088、26 37 430及28 53 728中。
本發明之LC介質之較佳實施例a)-z)之個別組分係已知的,或其製備方法可由相關領域之技術者輕易導出自先前技術,此係因為其係基於文獻中所描述之標準方法。相應式CY化合物描述於例如EP-A-0 364 538中。相應式ZK化合物描述於例如DE-A-26 36 684及DE-A-33 21 373中。
可根據本發明使用之LC介質係以本身習知之方式製備,例如藉由將上文提及之化合物之一或多者與一或多種如上文定義之可聚合化合物混合,且視情況與其它液晶化合物及/或添加劑混合來製備。一般而言,有利地,使以較少量使用之所需量之組分在高溫下溶解於構成主要成分之組分中。亦可能於有機溶劑(例如丙酮、氯仿或甲醇)中混合組分之溶液,且在充分混合後例如藉由蒸餾再次移除該溶劑。本發明此外係關於用於製備本發明之LC介質的製程。
本領域中之技術者可想而知,本發明之LC介質亦可包含其中例如H、N、O、Cl、F已經如氘等之相應同位素置換之化合物。
以下實例解釋本發明而不對其進行限制。然而,其向本領域中之技術者展示較佳混合物概念,其中較佳使用化合物及其各自濃度及其彼此之組合。此外,實例闡釋可使用之特性及特性組合。
較佳混合物組分展示於下表A1及A2中。展示於表A1中之化合物尤其適用於具有正介電各向異性之LC混合物。展示於表A2中之化合物尤其適用於具有負介電各向異性之LC混合物。 A1
在表A1中,m及n彼此獨立地係1至12之整數,較佳係1、2、3、4、5或6,k係0、1、2、3、4、5或6,且(O)Cm H2m+1 意謂Cm H2m+1 或OCm H2m+1 A2
在表A2中,m及n彼此獨立地係1至12之整數,較佳係1、2、3、4、5或6,k係0、1、2、3、4、5或6,且(O)Cm H2m+1 意謂Cm H2m+1 或OCm H2m+1
在本發明之第一較佳實施例中,尤其具有正介電各向異性之本發明之LC介質包含一或多種選自由來自表A1之化合物組成之群的化合物。
在本發明之第二較佳實施例中,尤其具有負介電各向異性之本發明之LC介質包含一或多種選自由來自表A2之化合物組成之群的化合物。 B
表B展示可添加至本發明之LC介質之可能的對掌性摻雜劑。
LC介質較佳包含0至10重量%,特定而言0.01至5重量%,尤佳0.1至3重量%摻雜劑。LC介質較佳包含選自由來自表B之化合物組成之群的一或多種摻雜劑。 C
表C展示可添加至本發明之LC介質之可能的穩定劑。其中n表示1至12之整數,較佳係1、2、3、4、5、6、7或8,且未展示末端甲基。
LC介質較佳包含0至10重量%,特定言之1 ppm至5重量%,尤佳1 ppm至1重量%之穩定劑。LC介質較佳包含一或多種選自由來自表C之化合物組成之群的穩定劑。 D
表D展示可用於本發明之LC介質中的說明性反應性液晶原基化合物。
在一較佳實施例中,本發明之混合物包含一或多種可聚合化合物,其較佳選自式RM-1至式RM-144之可聚合化合物。當然,化合物RM-1、RM-4、RM-8、RM-17、RM-19、RM-35、RM-37、RM-39、RM-40、RM-41、RM-48、RM-52、RM-54、RM-57、RM-64、RM-74、RM-76、RM-88、RM-102、RM-103、RM-109、RM-117、RM-120、RM-121、RM-122及RM-145至RM-152係尤佳的。
在另一較佳實施例中,本發明之混合物包含一或多種選自式RM-145至式RM-152之可聚合化合物,極佳選自式RM-147至式RM-152。 E
表E展示用於垂直配向之自配向添加劑,其可連同式I可聚合化合物一起用於本發明之SA-VA及SA-FFS顯示器之LC介質中:
在一較佳實施例中,本發明之LC介質、SA-VA及SA-FFS顯示器包含一或多種選自式SA-1至式SA-48、較佳選自式SA-14至式SA-48、極佳選自式SA-20至式SA-34及式SA-44之SA添加劑,其與一或多種式I之RM組合。實例
以下實例解釋本發明而不對其進行限制。然而,其向本領域中之技術者展示較佳混合物概念,其中較佳使用化合物及其各自濃度及其彼此之組合。此外,實例闡釋可使用之特性及特性組合。
此外,使用以下縮寫及符號: V0 20℃下之臨界電壓,電容式[V], ne 20℃下及589 nm處之非常折射率, no 20℃下及589 nm處之尋常折射率, Δn    20℃下及589 nm處之光學各向異性, ε 20℃及1 kHz下垂直於導向器之介電容率, ε|| 20℃及1 kHz下平行於導向器之介電容率, Δε    20℃及1 kHz下之介電各向異性, cl.p., T(N,I) 清晰點[℃], γ1 20℃下之旋轉黏度[mPa·s], K1 20℃下之彈性常數,「延展」變形[pN], K2 20℃下之彈性常數,「扭曲」變形[pN], K3 20℃下之彈性常數,「彎曲」變形[pN]。
除非明確指示,否則本申請案中所有濃度均以重量百分比形式引用且整體上與相應混合物相關,該混合物包含所有固態或液態結晶組分且不含溶劑。
除非明確指示,否則本申請案中所有指示之溫度值均以攝氏度(℃)形式引用,諸如例如熔點T(C,N)、層列(S)相至向列(N)相之轉變T(S,N)及清晰點T(N,I)。M.p.表示熔點,cl.p. =清晰點。此外,C =結晶狀態,N =向列相,S =層列相且I =各向同性相。此等符號之間的資料表示轉變溫度。
除非明確指示,否則在各情況下所有物理特性均根據或已根據「Merck Liquid Crystals, Physical Properties of Liquid Crystals」, Status Nov. 1997, Merck KGaA, Germany確定且在20℃之溫度下適用,且Δn係在589 nm處確定且Δε係在1 kHz下確定。
除非明確指示,否則本發明之術語「臨界電壓」與電容性臨界值(V0 )相關,亦稱為弗氏臨界值(Freedericks threshold)。在實例中,如一般常用,亦可針對10%相對對比度引述光學臨界值(V10 )。
除非另外說明,否則使如上文及下文所描述之PSA顯示器中之可聚合化合物聚合之製程在其中LC介質展現液晶相、較佳向列相之溫度下進行,且最佳在室溫下進行。
除非另外說明,否則製備測試單元及量測其電光學及其他特性之方法藉由如下文中所描述或與其類似之方法來進行。
用於量測電容性臨界電壓之顯示器由兩個間距25 μm之平面平行玻璃外部板組成,其中之每一者在內側上具有電極層且在頂部上具有未摩擦之聚醯亞胺配向層,其實現液晶分子之垂直邊緣配向。
用於量測傾斜角之PSVA顯示器或PSVA測試單元由兩個間距4 µm之平面平行玻璃外部板組成,除非另外陳述,否則其中之每一者在內側上具有電極層且在頂部上具有聚醯亞胺配向層,其中兩個聚醯亞胺層互相反向平行摩擦且實現液晶分子之垂直邊緣配向。SAVA顯示器或測試單元具有相同結構,但其中省略一個或兩個聚醯亞胺層。
藉由用具有經定義強度之UV光照射預定時間而在顯示器或測試單元中聚合可聚合化合物,其中同時向顯示器施加電壓(通常10 V至30 V交流電,1 kHz)。在實例中,除非另外指示,否則將金屬鹵素燈及100 mW/cm²之強度用於聚合。使用標準儀錶(具有UV感測器之高端Hoenle UV儀錶)量測強度。
使用Axometrics之米勒矩陣偏光計「AxoScan」來測定傾斜角。此處較低值(亦即自90°角之較大偏差)對應於較大傾斜。
除非另外說明,否則術語「傾斜角」意謂LC導向器與基板之間的角度,且「LC導向器」意謂在具有均勻定向之LC分子層中,LC分子之光學主要軸之較佳定向方向,就棒狀、單軸向正雙折射LC分子而言,對應於其分子長軸。實例 1
如下製備化合物1 ([9-亞甲基-7-(2-甲基亞丙-2-基氧基)茀-2-基] 2-甲基丙-2-酸酯): 合成 2,7 - ( 四氫吡喃 - 2 - 基氧基 ) - 9 - (1.1)
在RT下,將100.0 g (471, 3 mmol) 2,7-二羥基茀-9-酮溶解於1L二氯甲烷中,添加25.00 g (99.00 mmol)甲苯-4-苯磺酸吡啶鹽,且逐滴添加170.0 ML (1.879 mol) 3,4-二氫-2H-吡喃。在RT下,攪拌反應混合物16小時,且在冷卻條件下用500 mL飽和Na2 CO3 溶液處理。分離有機層,用二氯甲烷提取水層,且用飽和Na2 CO3 溶液洗滌組合之有機層,用Na2 SO4 乾燥,過濾且在真空下蒸發。使用甲苯藉由共沸物蒸餾移除殘餘水。在矽膠上用二氯甲烷(DCM)及MTB (95:5)過濾粗產物。組合產物分餾物且在真空下蒸發。在70℃下,將固態產物溶解於乙腈(ACN)及EE (4:1)中,且在RT下結晶整夜以獲得呈橙色晶體之產物。1 H NMR (500 MHz, 氯仿-d ) δ 7.37 – 7.29 (m, 4H), 7.11 (dd,J = 8.1, 2.4 Hz, 2H), 5.44 (t,J = 3.4 Hz, 2H), 4.07 – 3.82 (m, 2H), 3.65 (dtd,J = 11.5, 4.2, 1.3 Hz, 2H), 2.08 – 1.95 (m, 2H), 1.95 – 1.79 (m, 4H), 1.78 – 1.59 (m, 6H).合成 9 - 甲基 - 2,7 - ( 四氫吡喃 - 2 - 基氧基 ) - 9 - (1.2)
在RT下,將135.00 g (354.9 mmol)酮(1.1 )溶解於1L THF中,冷卻至-10℃且逐滴添加380.0 mL (532.0 mmol)溴化甲基鎂(1.4 M於THF中/甲苯1:3) ,在此期間顏色自橙色變為無色。在0℃下,使用飽和NH4 Cl溶液仔細淬滅反應混合物(釋放甲烷氣體)且使層分離。用乙酸乙酯(EE)提取水層且使有機層組合,用鹵水洗滌,在Na2 SO4 上乾燥,過濾且在真空下蒸發。在5℃下自乙腈結晶出粗產物以獲得呈灰棕色固體之產物。合成 9 - 甲基茀 - 2,7,9 - 三醇 (1.3)
在RT下將117.8 g (293.3 mmol)茀醇(1.2) 溶解於1200 mL THF中且逐滴添加400.0 mL (2 M, 800.0 mmol) HCl且在RT下攪拌3小時。用400.0 (800.0 mmol) mL NaOH溶液仔細中和反應混合物且使層分離。用EE提取水層,使有機層組合,用鹵水洗滌,在Na2 SO4 上乾燥,過濾且在真空下蒸發。用甲苯藉由共沸物蒸餾移除殘餘水。在40℃下於二氯甲烷(DCM)與MTB (8:1)之混合物中攪拌粗產物以在過濾後獲得呈灰棕色固體之產物。1 H NMR (500 MHz, DMSO-d 6 ) δ 9.31 (s, 2H), 7.34 (d,J = 8.1 Hz, 2H), 6.86 (d,J = 2.3 Hz, 2H), 6.66 (dd,J = 8.1, 2.3 Hz, 2H), 5.37 (s, 1H), 1.45 (s, 3H).合成 9 - 亞甲基茀 - 2,7 - 二醇 (1.4)
在RT下將56.00 g (245.4 mmol)三醇(1.3) 溶解於1.0L THF中,冷卻至5℃且添加650.0 mL (25% HCl溶液, 5.0 mol),溫度最高係20-25℃。在RT下攪拌混合物16小時且冷卻至5℃。在最高15℃下,仔細添加462.0 mL, (32%, 5.0 mol) NaOH溶液且用0.5 L水稀釋。使層分離,用EE提取水層且用鹵水洗滌組合之有機層,在Na2 SO4 上乾燥,過濾且在真空下蒸發。在矽膠上用DCM / MeOH (9:1)過濾粗產物且使產物分餾物組合且在真空下蒸發。在回流下將綠黃固體溶解於400.0 mL MTB中且在-25℃下結晶超過48小時以獲得呈黃色晶體之產物。1 H NMR (500 MHz, DMSO-d 6 ) δ 9.37 (s, 2H), 7.41 (d,J = 8.1 Hz, 2H), 7.14 (d,J = 2.2 Hz, 2H), 6.74 (dd,J = 8.1, 2.2 Hz, 2H), 6.04 (s, 2H).合成 [9 - 亞甲基 - 7 - (2 - 甲基丙 - 2 - 烯醯氧基 ) - 2 - ] 2 - 甲基丙 - 2 - 烯酸 (1)
將22.00 g (104,7 mmol)二醇(1.4) 、26.60 ml (313,9 mmol)甲基丙烯酸及2.60 g (314 mmol) 4-(二甲胺)-吡啶溶解於DCM中且冷卻至3℃。在3-6℃下向混合物中添加60.20 g (313.9 mmol) N-(3-二甲胺丙基)-N`乙基碳化二亞胺-氫氯化物且在RT下攪拌反應混合物2小時。將反應混合物仔細傾倒於0℃冷卻之1.0 L HCl (1N)與400.0 mL鹵水之混合物上。使層分離。用DCM提取水層且使有機層組合,用鹵水洗滌,在Na2 SO4 上乾燥,且在矽膠上過濾。用庚烷稀釋組合之產物分餾物且在真空下蒸發直至第一晶體出現且在5℃下結晶以獲得呈淡黃色晶體之產物。 熔點:124℃1 H NMR (500 MHz, 氯仿-d ) δ 7.68 (d,J = 8.2 Hz, 2H), 7.50 (d,J = 2.1 Hz, 2H), 7.15 (dd,J = 8.2, 2.1 Hz, 2H), 6.50 – 6.31 (m, 2H), 6.09 (s, 2H), 5.81 (p,J = 1.5 Hz, 2H), 2.12 (t,J = 1.2 Hz, 6H).混合物實例 H1: 向列型主體混合物(Δε < 0)
CPP-3-2 6.50%    清晰點[℃]:                            74.7
CC-3-V1 8.00%    Δn (589 nm, 20℃):                0.1039
CC-2-3 17.00%    Δε (1 kHz, 20℃):                   -3.0
CC-3-4 6.50%    ε|| (1 kHz, 20℃):                    3.4
CCY-3-O1 3.50%      
CCY-3-O2 12.50%    K3 /K1                                       1.07
CPY-2-O2 5.50%      
CPY-3-O2 10.00%    γ1 (20℃) [mPa∙s]:                  106
CY-3-O2 15.50%    V0 (20℃) [V]:                        2.10
PCH-3O1 4.50%      
PP-1-2V1 5.00%      
PY-3-O2 5.50%      
藉由向向列型LC主體混合物H1添加1.0%反應性液晶原基1及0.6% SA-添加劑SA-23製備可聚合混合物。 H2: 向列型主體混合物(Δε < 0)
CCH-501 9.00% cl.p. 70.0 ℃
CCH-35 14.00% Δn 0.0825
PCH-53 8.00% Δε -3.5
CY-3-O4 14.00% ε|| 3.5
CY-5-O4 13.00% K3 /K1 1.00
CCY-2-1 9.00% γ1 141 mPa s
CCY-3-1 9.00% V0 2.10 V
CCY-3-O2 8.00%      
CCY-5-O2 8.00%      
CPY-2-O2 8.00%      
藉由向向列型LC主體混合物H2添加0.3%反應性液晶原基1製備可聚合混合物。H3: 向列型主體混合物(Δε < 0)
CPP-3-2 6.0%    清晰點[℃]:                            74.8
CC-3-V1 6.0%    Δn (589 nm, 20℃):                0.107
CC-3-4 9.0%    Δε (1 kHz, 20℃):                   -3.3
CC-3-5 7.0%    ε|| (1 kHz, 20℃):                    3.6
CCP-3-1 8.0%    ε (1 kHz, 20℃):                    6.9
CCP-3-3 3.0%    K1 (20℃) [pN]:                      14.2
CCY-3-1 2.0%    K3 (20℃) [pN]:                      16.5
CCY-3-O2 10.5%    γ1 (20℃) [mPa∙s]:                  118
CCY-4-O2 5.0%    V0 (20℃) [V]: 
CPY-3-O2 3.5%      
CY-3-O2 14%      
CP-3-O1 5.5%      
PY-1-O4 6.5%      
PY-3-O2 14%      
藉由向向列型LC主體混合物H3添加0.5%反應性液晶原基1製備可聚合混合物。H4: 向列型主體混合物(Δε < 0)
CY-3-O2 15.5%    清晰點[℃]:                            75.1
CCY-3-O3 8.00%    Δn (589 nm, 20℃):                0.098
CCY-4-O2 10.0%    Δε (1 kHz, 20℃):                   -3.0
CPY-2-O2 5.50%    ε|| (1 kHz, 20℃):                    3.4
CPY-3-O2 11.5%    ε (1 kHz, 20℃):                    6.4
CC-3-4 9.25%    K1 (20℃) [pN]:                      13.1
CC-2-3 24.5%    K3 (20℃) [pN]:                      13.3
PYP-2-3 8.75%    γ1 (20℃) [mPa∙s]:                  113
CP-3-O1 7.00%    V0 (20℃) [V]:                        2.22
藉由向向列型LC主體混合物H4添加1.0%反應性液晶原基1、0.3%反應性液晶原基RM-147及0.6% SA-添加劑SA-23製備可聚合混合物。H5: 向列型主體混合物(Δε < 0)
CY-3-O4 14.0%    清晰點[℃]:                            80.0
CCY-3-O2 9.00%    Δn (589 nm, 20℃):                0.090
CCY-3-O3 9.00%    Δε (1 kHz, 20℃):                   -3.3
CPY-2-O2 10.0%    ε|| (1 kHz, 20℃):                    3.4
CPY-3-O2 10.0%    ε (1 kHz, 20℃):                    6.7
CCY-3-1 8.00%    K1 (20℃) [pN]:                      15.1
CC-3-4 9.00%    K3 (20℃) [pN]:                      14.6
CC-3-5 6.00%    γ1 (20℃) [mPa∙s]:                  140
CP-5-3 10.0%    V0 (20℃) [V]:                        2.23
CC-3-O1 6.00%      
CC-3-O3 9.00%      
藉由向向列型LC主體混合物H5添加0.3%反應性液晶原基1製備可聚合混合物。H6: 向列型主體混合物(Δε < 0)
CC-3-V1 9.00%    清晰點[℃]:                            74.7
CC-2-3 18.0%    Δn (589 nm, 20℃):                0.098
CC-3-4 3.00%    Δε (1 kHz, 20℃):                   -3.4
CC-3-5 7.00%    ε|| (1 kHz, 20℃):                    3.5
CCP-3-1 5.50%    ε (1 kHz, 20℃):                    6.9
CCY-3-O2 11.5%    K1 (20℃) [pN]:                      14.9
CPY-2-O2 8.00%    K3 (20℃) [pN]:                      15.9
CPY-3-O2 11.0%    γ1 (20℃) [mPa∙s]:                  108
CY-3-O2 15.5%    V0 (20℃) [V]:                        2.28
PY-3-O2 11.5%      
藉由向向列型LC主體混合物H6添加0.5%反應性液晶原基1及100 ppm穩定劑S1-1製備可聚合混合物。 H7: 向列型主體混合物(Δε < 0)
CC-3-V 37.5%    清晰點[℃]:                            74.8
CC-3-V1 2.00%    Δn (589 nm, 20℃):                0.099
CCY-4-O2 14.5%    Δε (1 kHz, 20℃):                   -2.9
CPY-2-O2 10.5%    ε|| (1 kHz, 20℃):                    3.7
CPY-3-O2 9.50%    ε (1 kHz, 20℃):                    6.6
CY-3-O2 15.0%    K1 (20℃) [pN]:                      12.2
CY-3-O4 4.50%    K3 (20℃) [pN]:                      13.4
PYP-2-4 5.50%    γ1 (20℃) [mPa∙s]:                  92
PPGU-3-F 1.00%    V0 (20℃) [V]:                        2.28
藉由向向列型LC主體混合物H7添加0.5%反應性液晶原基1及0.6% SA-添加劑SA-23製備可聚合混合物。H8: 向列型主體混合物(Δε < 0)
CC-2-3 20.0%    清晰點[℃]:                            74.8
CC-3-O1 6.00%    Δn (589 nm, 20℃):                0.105
CC-3-4 6.00%    Δε (1 kHz, 20℃):                   -3.2
CCP-3-1 3.00%    ε|| (1 kHz, 20℃):                    3.5
CCY-3-O2 11.0%    ε (1 kHz, 20℃):                    6.8
CPY-2-O2 12.0%    K1 (20℃) [pN]:                      12.7
CPY-3-O2 11.0%    K3 (20℃) [pN]:                      13.6
CY-3-O2 14.0%    γ1 (20℃) [mPa∙s]:                  120
CY-3-O4 4.00%    V0 (20℃) [V]:                        2.16
CP-3-O1 4.00%      
PYP-2-3 9.00%      
藉由向向列型LC主體混合物H8添加1.0%反應性液晶原基1、0.6% SA-添加劑SA-23及50 ppm穩定劑S2-1製備可聚合混合物。 H9: 向列型主體混合物(Δε < 0)
CC-4-V 17.0%    清晰點[℃]:                            106.1
CCP-V-1 15.0%    Δn (589 nm, 20℃):                0.120
CCEPC-3-3 2.50%    Δε (1 kHz, 20℃):                   -3.6
CCY-3-O2 4.00%    ε|| (1 kHz, 20℃):                    3.5
CCY-3-O3 5.00%    ε (1 kHz, 20℃):                    7.0
CCY-4-O2 5.00%    K1 (20℃) [pN]:                      16.8
CLY-3-O2 3.50%    K3 (20℃) [pN]:                      17.3
CLY-3-O3 2.00%    γ1 (20℃) [mPa∙s]:                  207
CPY-2-O2 8.00%    V0 (20℃) [V]:                        2.33
CPY-3-O2 10.0%      
CY-3-O4 17.0%      
PYP-2-3 11.0%      
藉由向向列型LC主體混合物H9添加0.3%反應性液晶原基1製備可聚合混合物。H10: 向列型主體混合物(Δε < 0)
CY-3-O2 15.0%    清晰點[℃]:                            75.5
CCY-4-O2 9.50%    Δn (589 nm, 20℃):                0.108
CCY-5-O2 5.00%    Δε (1 kHz, 20℃):                   -3.0
CPY-2-O2 9.00%    ε|| (1 kHz, 20℃):                    3.5
CPY-3-O2 9.00%    ε (1 kHz, 20℃):                    6.5
CC-3-4 9.00%    K1 (20℃) [pN]:                      12.9
CC-2-3 22.0%    K3 (20℃) [pN]:                      13.0
PYP-2-3 7.00%    γ1 (20℃) [mPa∙s]:                  115
PYP-2-4 7.50%    V0 (20℃) [V]:                        2.20
CP-3-O1 7.00%      
藉由向向列型LC主體混合物H10添加1.0%反應性液晶原基1、0.3%反應性液晶原基RM-145及0.6% SA-添加劑SA-23製備可聚合混合物。H11: 向列型主體混合物(Δε < 0)
CY-3-O2 15.0%    清晰點[℃]:                            74.7
CY-5-O2 6.50%    Δn (589 nm, 20℃):                0.108
CCY-3-O2 11.0%    Δε (1 kHz, 20℃):                   -3.0
CPY-2-O2 5.50%    ε|| (1 kHz, 20℃):                    3.6
CPY-3-O2 10.5%    ε (1 kHz, 20℃):                    6.6
CC-3-V 28.5%    K1 (20℃) [pN]:                      12.9
CC-3-V1 10.0%    K3 (20℃) [pN]:                      15.7
PYP-2-3 12.5%    γ1 (20℃) [mPa∙s]:                  97
PPGU-3-F 0.50%    V0 (20℃) [V]:                        2.42
藉由向向列型LC主體混合物H11添加0.4%反應性液晶原基1及100 ppm穩定劑S3-1製備可聚合化合物。 H12: 向列型主體混合物(Δε < 0)
CC-3-5 9.50%    清晰點[℃]:                            79.1
CC-5-O1 5.00%    Δn (589 nm, 20℃):                0.091
CCY-2-1 9.50%    Δε (1 kHz, 20℃):                   -3.6
CCY-3-1 10.5%    ε|| (1 kHz, 20℃):                    3.5
CCY-3-O2 10.5%    ε (1 kHz, 20℃):                    7.1
CCY-5-O2 9.50%    K1 (20℃) [pN]:                      14.6
CPY-2-O2 12.0%    K3 (20℃) [pN]:                      14.5
CY-3-O4 9.00%    γ1 (20℃) [mPa∙s]:                  178
CY-5-O4 11.0%    V0 (20℃) [V]:                        2.12
CP-5-3 13.5%      
藉由向向列型LC主體混合物H12添加1.0%反應性液晶原基1、0.3%反應性液晶原基RM-146及0.6% SA-添加劑SA-23製備可聚合混合物。H13: 向列型主體混合物(Δε < 0)
CPP-3-2 4.00%    清晰點[℃]:                            74.8
CC-3-V1 8.00%    Δn (589 nm, 20℃):                0.106
CC-2-3 13.0%    Δε (1 kHz, 20℃):                   -3.5
CC-3-4 7.00%    ε|| (1 kHz, 20℃):                    3.6
CC-3-5 7.00%    ε (1 kHz, 20℃):                    7.1
CCY-3-O2 13.0%    K1 (20℃) [pN]:                      14.8
CPY-2-O2 7.00%    K3 (20℃) [pN]:                      15.8
CPY-3-O2 12.0%    γ1 (20℃) [mPa∙s]:                  115
CY-3-O2 12.0%    V0 (20℃) [V]:                        2.23
CP-3-O1 2.00%      
PY-3-O2 15.0%      
藉由向向列型LC主體混合物H13添加0.3%反應性液晶原基1及0.6% SA-添加劑SA-23製備可聚合混合物。H14: 向列型主體混合物(Δε < 0)
CY-3-O4 22.0%    清晰點[℃]:                            86.9
CY-5-O4 12.0%    Δn (589 nm, 20℃):                0.111
CCY-3-O2 6.00%    Δε (1 kHz, 20℃):                   -4.9
CCY-3-O3 6.00%    ε|| (1 kHz, 20℃):                    3.8
CCY-4-O2 6.00%    ε (1 kHz, 20℃):                    8.7
CPY-2-O2 10.0%    K1 (20℃) [pN]:                      14.9
CPY-3-O2 10.0%    K3 (20℃) [pN]:                      15.9
PYP-2-3 7.00%    γ1 (20℃) [mPa∙s]:                  222
CC-3-V1 7.00%    V0 (20℃) [V]:                        1.91
CC-5-V 10.0%      
CCEPC-3-3 2.00%      
CCEPC-3-5 2.00%      
藉由向向列型LC主體混合物H14添加0.5%反應性液晶原基1製備可聚合混合物。H15: 向列型主體混合物(Δε < 0)
CY-3-O4 12.0%    清晰點[℃]:                            86.0
CY-5-O2 10.0%    Δn (589 nm, 20℃):                0.110
CY-5-O4 8.00%    Δε (1 kHz, 20℃):                   -5.0
CCY-3-O2 8.00%    ε|| (1 kHz, 20℃):                    3.8
CCY-4-O2 7.00%    ε (1 kHz, 20℃):                    8.8
CCY-5-O2 6.00%    K1 (20℃) [pN]:                      14.7
CCY-2-1 8.00%    K3 (20℃) [pN]:                      16.0
CCY-3-1 7.00%    γ1 (20℃) [mPa∙s]:                  250
CPY-3-O2 9.00%    V0 (20℃) [V]:                        1.90
CPY-3-O2 9.00%      
CPP-3-2 6.00%      
CP-5-3 10.0%      
藉由向向列型LC主體混合物H15添加1.0%反應性液晶原基1及0.6% SA-添加劑SA-23製備可聚合混合物。H16: 向列型主體混合物(Δε < 0)
CC-3-V1 10.25%    清晰點[℃]:                            74.7
CC-2-3 18.5%    Δn (589 nm, 20℃):                0.103
CC-3-5 6.75%    Δε (1 kHz, 20℃):                   -3.1
CCP-3-1 6.00%    ε|| (1 kHz, 20℃):                    3.4
CCY-3-1 2.50%    ε (1 kHz, 20℃):                    6.4
CCY-3-O2 12.0%    K1 (20℃) [pN]:                      15.4
CPY-2-O2 6.00%    K3 (20℃) [pN]:                      16.8
CPY-3-O2 9.75%    γ1 (20℃) [mPa∙s]:                  104
CY-3-O2 11.5%    V0 (20℃) [V]:                        2.46
PP-1-2V1 3.75%      
PY-3-O2 13.0%      
藉由向向列型LC主體混合物H16添加0.4%反應性液晶原基1及100 ppm穩定劑S3-2製備可聚合混合物。 H17: 向列型主體混合物(Δε < 0)
CC-3-V 27.5%    清晰點[℃]:                            74.7
CC-3-V1 10.0%    Δn (589 nm, 20℃):                0.104
CC-3-5 8.00%    Δε (1 kHz, 20℃):                   -3.0
CCY-3-O2 9.25%    ε|| (1 kHz, 20℃):                    3.4
CLY-3-O2 10.0%    ε (1 kHz, 20℃):                    6.4
CPY-3-O2 11.75%    K1 (20℃) [pN]:                      15.3
PY-3-O2 14.0%    K3 (20℃) [pN]:                      16.2
PY-4-O2 9.00%    γ1 (20℃) [mPa∙s]:                  88
PYP-2-4 0.50%    V0 (20℃) [V]:                        2.44
藉由向向列型LC主體混合物H17添加0.5%反應性液晶原基1及0.6% SA-添加劑SA-23製備可聚合混合物。H18: 向列型主體混合物(Δε < 0)
CPP-3-2 6.50%    清晰點[℃]:                            74.7
CC-3-V1 8.00%    Δn (589 nm, 20℃):                0.104
CC-2-3 17.0%    Δε (1 kHz, 20℃):                   -3.0
CC-3-4 6.50%    ε|| (1 kHz, 20℃):                    3.4
CCY-3-O1 3.50%    ε (1 kHz, 20℃):                    6.3
CCY-3-O2 12.5%    K1 (20℃) [pN]:                      14.8
CPY-2-O2 5.50%    K3 (20℃) [pN]:                      15.8
CPY-3-O2 10.0%    γ1 (20℃) [mPa∙s]:                  106
CY-3-O2 15.5%      
CP-3-O1 4.50%      
PP-1-2V1 5.00%      
PY-3-O2 5.50%      
藉由向向列型LC主體混合物H18添加0.5%反應性液晶原基1製備可聚合混合物。H19: 向列型主體混合物(Δε < 0)
CPP-3-2 10.5%    清晰點[℃]:                            74.5
CC-3-4 9.0%    Δn (589 nm, 20℃):                0.104
CC-3-5 9.0%    Δε (1 kHz, 20℃):                   -3.4
CCP-3-1 8.0%    ε|| (1 kHz, 20℃):                    3.7
CCY-3-O2 9.5%    ε (1 kHz, 20℃):                    7
CCY-4-O2 5.5%    K1 (20℃) [pN]:                      14
CPY-3-O2 5.5%    K3 (20℃) [pN]:                      15.7
CY-3-O2 15%    γ1 (20℃) [mPa∙s]:                  128
CY-5-O2 5.0%      
CP-3-O1 7.0%      
PY-3-O2 16%      
藉由向向列型LC主體混合物H19添加0.3%反應性液晶原基1及50 ppm穩定劑S1-1製備可聚合混合物。H20: 向列型主體混合物(Δε > 0)
CC-4-V 10.0%    清晰點[℃]:                            77.0
CC-5-V 13.5%    Δn (589 nm, 20℃):                0.113
PGU-3-F 6.50%    Δε (1 kHz, 20℃):                   19.2
ACQU-2-F 10.0%    ε|| (1 kHz, 20℃):                    23.8
ACQU-3-F 12.0%    ε (1 kHz, 20℃):                    4.6
PUQU-3-F 11.0%    K1 (20℃) [pN]:                      11.5
CCP-V-1 12.0%    K3 (20℃) [pN]:                      11.1
APUQU-2-F 6.00%    γ1 (20℃) [mPa∙s]:                  122
APUQU-3-F 7.00%    V0 (20℃) [V]:                        0.81
PGUQU-3-F 8.00%      
CPGU-3-OT 4.00%      
藉由向向列型LC主體混合物H20添加1.0%反應性液晶原基1及50 ppm穩定劑S3-3製備可聚合混合物。 H21: 向列型主體混合物(Δε > 0)
PGU-2-F 3.50%    清晰點[℃]:                            77.0
PGU-3-F 7.00%    Δn (589 nm, 20℃):                0.105
CC-3-V1 15.0%    Δε (1 kHz, 20℃):                   7.2
CC-4-V 18.0%    ε|| (1 kHz, 20℃):                    10.3
CC-5-V 20.0%    ε (1 kHz, 20℃):                    3.1
CCP-V-1 6.00%    K1 (20℃) [pN]:                      15.3
APUQU-3-F 15.0%    K3 (20℃) [pN]:                      13.5
PUQU-3-F 5.50%    γ1 (20℃) [mPa∙s]:                  63
PGP-2-4 3.00%    V0 (20℃) [V]:                        1.53
CPP-3-2 7.00%      
藉由向向列型LC主體混合物H21添加0.3%反應性液晶原基1及100 ppm穩定劑S1-1製備可聚合混合物。H22: 向列型主體混合物(Δε > 0)
APUQU-2-F 6.00%    清晰點[℃]:                            74.0
APUQU-3-F 12.0%    Δn (589 nm, 20℃):                0.120
PUQU-3-F 18.0%    Δε (1 kHz, 20℃):                   17.4
CPGU-3-OT 9.00%    ε|| (1 kHz, 20℃):                    22.0
CCGU-3-F 3.00%    ε (1 kHz, 20℃):                    4.5
CPU-3-F 14.0%    K1 (20℃) [pN]:                      10.1
CCQU-3-F 10.0%    K3 (20℃) [pN]:                      10.8
CC-3-V 25.0%    γ1 (20℃) [mPa∙s]:                  111
PGP-2-2V 3.00%    V0 (20℃) [V]:                        0.80
藉由向向列型LC主體混合物H22添加0.3%反應性液晶原基1製備可聚合混合物。H23: 向列型主體混合物(Δε > 0)
PUQU-3-F 15.0%    清晰點[℃]:                            74.3
APUQU-2-F 5.00%    Δn (589 nm, 20℃):                0.120
APUQU-3-F 12.0%    Δε (1 kHz, 20℃):                   14.9
CCQU-3-F 11.0%    ε|| (1 kHz, 20℃):                    19.1
CCQU-5-F 1.50%    ε (1 kHz, 20℃):                    4.3
CPGU-3-OT 5.00%    K1 (20℃) [pN]:                      11.2
CPP-3-OT 4.50%    K3 (20℃) [pN]:                      10.8
CGU-3-F 10.0%    γ1 (20℃) [mPa∙s]:                  98
PGP-2-3 1.50%    V0 (20℃) [V]:                        0.91
PGP-2-2V 8.00%      
CC-3-V 26.5%      
藉由向向列型LC主體混合物H23添加1.0%反應性液晶原基1製備可聚合混合物。H24: 向列型主體混合物(Δε > 0)
CCQU-3-F 9.00%    清晰點[℃]:                            94.5
CCQU-5-F 9.00%    Δn (589 nm, 20℃):                0.121
PUQU-3-F 16.0%    Δε (1 kHz, 20℃):                   20.4
APUQU-2-F 8.00%    ε|| (1 kHz, 20℃):                    24.7
APUQU-3-F 9.00%    ε (1 kHz, 20℃):                    4.3
PGUQU-3-F 8.00%    K1 (20℃) [pN]:                      12.1
CPGU-3-OT 7.00%    K3 (20℃) [pN]:                      13.9
CC-4-V 18.0%    γ1 (20℃) [mPa∙s]:                  163
CC-5-V 5.00%    V0 (20℃) [V]:                        0.81
CCP-V-1 6.00%      
CCEPC-3-3 3.00%      
PPGU-3-F 2.00%      
藉由向向列型LC主體混合物H24添加0.4%反應性液晶原基1、0.6% SA-添加劑SA-23及50 ppm穩定劑S1-1製備可聚合混合物。H25: 向列型主體混合物(Δε > 0)
CC-3-V 28.50%    清晰點[℃]:                            85.6
CCP-V-1 3.00%    Δn (589 nm, 20℃):                0.121
CCEPC-3-3 2.00%    Δε (1 kHz, 20℃):                   19.5
PGU-2-F 4.00%    ε|| (1 kHz, 20℃):                    23.8
CCQU-3-F 8.00%    ε (1 kHz, 20℃):                    4.3
CCQU-5-F 6.00%    K1 (20℃) [pN]:                      11.6
CCGU-3-F 3.00%    K3 (20℃) [pN]:                      12.7
PUQU-2-F 2.00%    γ1 (20℃) [mPa∙s]:                  126
PUQU-3-F 10.0%    V0 (20℃) [V]:                        0.81
APUQU-2-F 6.00%      
APUQU-3-F 9.00%      
PGUQU-3-F 5.00%      
PGUQU-4-F 5.00%      
PGUQU-5-F 4.00%      
CPGU-3-OT 4.00%      
PPGU-3-F 0.50%      
藉由向向列型LC主體混合物H25添加1.0%反應性液晶原基1、0.3%反應性液晶原基RM-152及0.6% SA-添加劑SA-23製備可聚合混合物。H26: 向列型主體混合物(Δε < 0)
CC-3-V1 9.00%    清晰點[℃]: 74.6
CC-3-O1 3.50%    Δn (589 nm, 20℃): 0.0984
CC-3-4 8.00%    Δε (1 kHz, 20℃): -3.6
CC-3-5 8.00%    ε|| (1 kHz, 20℃): 3.6
CCP-3-1 6.00%    ε (1 kHz, 20℃): 7.1
CCY-3-O1 6.50%    K1 (20℃) [pN]: 14.1
CCY-3-O2 12.5%    K3 (20℃) [pN]: 17
CPY-3-O2 10.0%    γ1 (20℃) [mPa∙s]: 119
CY-3-O2 15.5%    V0 (20℃) [V]: 2.31
CP-3-O1 8.5%         
PY-3-O2 12.5%         
藉由向向列型LC主體混合物H26添加1.0%反應性液晶原基1、0.6% SA-添加劑SA-23及50 ppm穩定劑S2-1製備可聚合混合物。H27: 向列型主體混合物(Δε < 0)
CC-3-5 9.50%    清晰點[℃]: 79.1
CC-5-O1 5.00%    Δn (589 nm, 20℃): 0.0911
CCY-2-1 9.50%    Δε (1 kHz, 20℃): -3.6
CCY-3-1 10.5%    ε|| (1 kHz, 20℃): 3.5
CCY-3-O2 10.5%    ε (1 kHz, 20℃): 7.1
CCY-5-O2 9.50%    K1 (20℃) [pN]: 14.6
CPY-2-O2 12.0%    K3 (20℃) [pN]: 14.5
CY-3-O4 9.00%    γ1 (20℃) [mPa∙s]: 178
CY-5-O4 11.0%    V0 (20℃) [V]: 2.12
CP-5-3 13.5%         
藉由向向列型LC主體混合物H27添加0.6%反應性液晶原基1製備可聚合混合物。H28: 向列型主體混合物(Δε < 0)
CC-3-V 37.5%    清晰點[℃]: 74.8
CC-3-V1 2.00%    Δn (589 nm, 20℃): 0.0987
CCY-4-O2 14.5%    Δε (1 kHz, 20℃): -2.9
CPY-2-O2 10.5%    ε|| (1 kHz, 20℃): 3.7
CPY-3-O2 9.5%    ε (1 kHz, 20℃): 6.6
CY-3-O2 15.0%    K1 (20℃) [pN]: 12.2
CY-3-O4 4.50%    K3 (20℃) [pN]: 13.4
PYP-2-4 5.50%    γ1 (20℃) [mPa∙s]: 92
PPGU-3-F 1.00%    V0 (20℃) [V]: 2.28
藉由向向列型LC主體混合物H28添加0.4%反應性液晶原基1及100 ppm穩定劑S2-1製備可聚合混合物。H29: 向列型主體混合物(Δε < 0)
CC-3-V 37.5%    清晰點[℃]: 75.4
CC-5-O1 2.00%    Δn (589 nm, 20℃): 0.1034
CCY-3-O2 12.0%    Δε (1 kHz, 20℃): -3.3
CCY-3-O3 6.50%    ε|| (1 kHz, 20℃): 3.6
CPY-2-O2 12.0%    ε (1 kHz, 20℃): 6.9
CPY-3-O2 10.0%    K1 (20℃) [pN]: 13.4
CY-3-O2 2.00%    K3 (20℃) [pN]: 15
PY-3-O2 16.0%    γ1 (20℃) [mPa∙s]: 95
CP-3-O1 2.00%    V0 (20℃) [V]: 2.24
藉由向向列型LC主體混合物H29添加1.0%反應性液晶原基1、0.3%反應性液晶原基RM-149及0.6% SA-添加劑SA-23製備可聚合混合物。H30: 向列型主體混合物(Δε < 0)
CC-3-V 22.5%    清晰點[℃]: 74.8
CC-3-V1 9.75%    Δn (589 nm, 20℃): 0.1027
CC-1-3 0.75%    Δε (1 kHz, 20℃): -3.2
CC-3-4 5.5%    ε|| (1 kHz, 20℃): 3.5
CC-3-5 4.00%    ε (1 kHz, 20℃): 6.8
CCY-3-O1 10%    K1 (20℃) [pN]: 14.4
CCY-3-O2 12%    K3 (20℃) [pN]: 15.2
CPY-2-O2 10%    γ1 (20℃) [mPa∙s]:  
CPY-3-O2 2.0%    V0 (20℃) [V]: 2.29
CY-3-O2 0.5%         
PP-1-2V1 0.25%         
PY-1-O4 4.25%         
PY-3-O2 17%         
PYP-2-3 1.5%         
藉由向向列型LC主體混合物H30添加0.5%反應性液晶原基1製備可聚合混合物。H31: 向列型主體混合物(Δε < 0)
CPP-3-2 4.0%    清晰點[℃]: 74.6
CC-3-V 10%    Δn (589 nm, 20℃): 0.099
CC-3-V1 8.5%    Δε (1 kHz, 20℃): -3.4
CC-3-4 4.5%    ε|| (1 kHz, 20℃): 3.6
CC-3-5 8.0%    ε (1 kHz, 20℃): 7
CCP-3-1 4.25%    K1 (20℃) [pN]: 14.2
CCY-3-O1 6.5%    K3 (20℃) [pN]: 15.9
CCY-3-O2 12.75%    γ1 (20℃) [mPa∙s]: 108
CCY-4-O2 6.0%    V0 (20℃) [V]: 2.28
CY-3-O2 15.5%         
CP-3-O1 2.0%         
PY-3-O2 16%         
PYP-2-3 2.0%         
藉由向向列型LC主體混合物H31添加0.5%反應性液晶原基1及0.6% SA-添加劑SA-23製備可聚合混合物。H32: 向列型主體混合物(Δε < 0)
CC-3-V 15%    清晰點[℃]: 74.4
CC-3-V1 9.0%    Δn (589 nm, 20℃): 0.1086
CC-2-3 8.0%    Δε (1 kHz, 20℃): -3.2
CC-3-4 7.5%    ε|| (1 kHz, 20℃): 3.5
CCY-3-O2 10%    ε (1 kHz, 20℃): 6.7
CCY-5-O2 8.0%    K1 (20℃) [pN]: 14.3
CPY-2-O2 3.0%    K3 (20℃) [pN]: 15.7
CPY-3-O2 8.5%    γ1 (20℃) [mPa∙s]: 102
CY-3-O2 7.0%    V0 (20℃) [V]: 2.33
PY-3-O2 16%         
PYP-2-3 8.0%         
藉由向向列型LC主體混合物H32添加0.5%反應性液晶原基1、0.6% SA-添加劑SA-23及50 ppm穩定劑S3-3製備可聚合混合物。H33: 向列型主體混合物(Δε < 0)
CPP-3-2 6.0%    清晰點[℃]: 75.2
CC-3-O1 4.0%    Δn (589 nm, 20℃): 0.1095
CC-3-4 9.0%    Δε (1 kHz, 20℃): -3.1
CC-3-5 9.0%    ε|| (1 kHz, 20℃): 3.6
CCP-3-1 8.0%    ε (1 kHz, 20℃): 6.7
CCP-3-3 1.0%    K1 (20℃) [pN]: 13.8
CCY-3-O2 12%    K3 (20℃) [pN]: 16.5
CLY-3-O2 1.0%    γ1 (20℃) [mPa∙s]: 119
CPY-3-O2 11%    V0 (20℃) [V]: 2.41
CY-3-O2 9.5%         
CP-3-O1 11.5%         
PY-3-O2 18%         
藉由向向列型LC主體混合物H33添加0.5%反應性液晶原基1及0.6% SA-添加劑SA-23製備可聚合混合物。H34: 向列型主體混合物(Δε < 0)
CPP-3-2 3.0%    清晰點[℃]: 75.2
CC-3-V1 9.0%    Δn (589 nm, 20℃): 0.1098
CC-3-O1 2.5%    Δε (1 kHz, 20℃): -3.1
CC-3-4 9.0%    ε|| (1 kHz, 20℃): 3.6
CC-3-5 9.0%    ε (1 kHz, 20℃): 6.7
CCP-3-1 7.5%    K1 (20℃) [pN]: 14.6
CCP-V2-1 5.0%    K3 (20℃) [pN]: 16.6
CCY-3-O2 4.0%    γ1 (20℃) [mPa∙s]: 114
CPY-2-O2 5.5%    V0 (20℃) [V]: 2.43
CPY-3-O2 10.5%         
CY-3-O2 15%         
CP-3-O1 1.5%         
PY-3-O2 18%         
PPGU-3-F 0.5%         
藉由向向列型LC主體混合物H34添加0.5%反應性液晶原基1製備可聚合混合物。H35: 向列型主體混合物(Δε < 0)
CPP-3-2 8.5%    清晰點[℃]: 74.7
CC-3-V1 9.0%    Δn (589 nm, 20℃): 0.1097
CC-3-O1 2.0%    Δε (1 kHz, 20℃): -3.1
CC-3-4 9.0%    ε|| (1 kHz, 20℃): 3.5
CC-3-5 9.0%    ε (1 kHz, 20℃): 6.6
CCP-3-1 2.5%    K1 (20℃) [pN]: 14.2
CCP-V2-1 5.0%    K3 (20℃) [pN]: 16.6
CCY-3-O2 7.5%    γ1 (20℃) [mPa∙s]: 112
CLY-3-O2 1.0%    V0 (20℃) [V]: 2.44
CPY-3-O2 10.5%         
CY-3-O2 15%         
CP-3-O1 3.0%         
PY-3-O2 18%         
藉由向向列型LC主體混合物H35添加1.0%反應性液晶原基1、0.3%反應性液晶原基RM-150及0.6% SA-添加劑SA-23製備可聚合混合物。H36: 向列型主體混合物(Δε < 0)
B-2O-O5 4.0%    清晰點[℃]: 75
CPP-3-2 2.0%    Δn (589 nm, 20℃): 0.1094
CC-3-O1 5.0%    Δε (1 kHz, 20℃): -3.1
CC-3-4 9.0%    ε|| (1 kHz, 20℃): 3.6
CC-3-5 9.0%    ε (1 kHz, 20℃): 6.7
CCP-3-1 8.0%    K1 (20℃) [pN]: 13.9
CCP-3-3 5.0%    K3 (20℃) [pN]: 16.4
CCY-3-O2 11.5%    γ1 (20℃) [mPa∙s]: 117
CLY-3-O2 1.0%    V0 (20℃) [V]: 2.42
CPY-3-O2 10.5%         
CY-3-O2 2.0%         
CP-3-O1 15%         
PY-3-O2 18%         
藉由向向列型LC主體混合物H36添加0.6%反應性液晶原基1及100 ppm穩定劑S2-1製備可聚合混合物。H37: 向列型主體混合物(Δε < 0)
CPP-3-2 7.5%    清晰點[℃]: 74.8
CC-3-V1 9.0%    Δn (589 nm, 20℃): 0.1098
CC-3-O1 1.5%    Δε (1 kHz, 20℃): -3.1
CC-3-4 9.0%    ε|| (1 kHz, 20℃): 3.5
CC-3-5 9.0%    ε (1 kHz, 20℃): 6.6
CCP-3-1 4.0%    K1 (20℃) [pN]: 14.4
CCP-V2-1 5.0%    K3 (20℃) [pN]: 16.6
CCY-3-O2 7.0%    γ1 (20℃) [mPa∙s]: 112
CPY-2-O2 2.0%    V0 (20℃) [V]: 2.44
CPY-3-O2 10%         
CY-3-O2 15%         
CP-3-O1 3.0%         
PY-3-O2 18%         
藉由向向列型LC主體混合物H37添加0.5%反應性液晶原基1及100 ppm穩定劑S3-2製備可聚合化合物。H38: 向列型主體混合物(Δε < 0)
CY-3-O2 10%    清晰點[℃]: 100
CY-3-O4 20%    Δn (589 nm, 20℃): 0.0865
CY-5-O4 20%    Δε (1 kHz, 20℃): -5.4
CCY-3-O2 6.0%    ε|| (1 kHz, 20℃): 3.9
CCY-3-O3 6.0%    ε (1 kHz, 20℃): 9.3
CCY-4-O2 6.0%    K1 (20℃) [pN]: 15.6
CCY-5-O2 6.0%    K3 (20℃) [pN]: 16.6
CCZC-3-3 3.0%    γ1 (20℃) [mPa∙s]: 347
CCZC-3-5 3.5%    V0 (20℃) [V]: 1.84
CCZC-4-3 3.5%         
CCZC-4-5 3.5%         
CCEPC-3-3 4.0%         
CCEPC-3-4 4.5%         
CCEPC-3-5 4.0%         
藉由向向列型LC主體混合物H38添加0.5%反應性液晶原基1、0.6% SA-添加劑SA-23及50 ppm穩定劑S3-1製備可聚合混合物。H39: 向列型主體混合物(Δε < 0)
Y-4O-O4 12.5%    清晰點[℃]: 105
CY-3-O4 5.0%    Δn (589 nm, 20℃): 0.0868
CY-5-O4 18%    Δε (1 kHz, 20℃): -5.4
CCY-3-O1 4.0%    ε|| (1 kHz, 20℃): 4.2
CCY-3-O2 6.0%    ε (1 kHz, 20℃): 9.6
CCY-3-O3 6.0%    K1 (20℃) [pN]: 16.7
CCY-4-O2 6.0%    K3 (20℃) [pN]: 16.5
CCY-5-O2 6.0%    γ1 (20℃) [mPa∙s]:   
CPY-3-O2 4.5%    V0 (20℃) [V]: 1.85
CCZC-3-3 4.0%         
CCZC-3-5 4.0%         
CCZC-4-3 4.0%         
CCZC-4-5 4.0%         
CCOC-3-3 2.0%         
CCOC-4-3 2.0%         
CCEPC-3-3 4.0%         
CCEPC-3-4 4.0%         
CCEPC-3-5 4.0%         
藉由向向列型LC主體混合物H39添加0.6%反應性液晶原基1及0.6% SA-添加劑SA-23製備可聚合混合物。H40: 向列型主體混合物(Δε < 0)
Y-4O-O4 3.0%    清晰點[℃]: 108
CY-3-O4 8.0%    Δn (589 nm, 20℃): 0.1096
CCY-3-O1 4.0%    Δε (1 kHz, 20℃): -2.4
CCY-3-O2 6.0%    ε|| (1 kHz, 20℃): 3.2
CCY-3-O3 6.0%    ε (1 kHz, 20℃): 5.6
CPY-2-O2 8.0%    K1 (20℃) [pN]: 16.3
CPY-3-O2 8.0%    K3 (20℃) [pN]: 18.9
CP-3-O1 5.5%    γ1 (20℃) [mPa∙s]:   
CC-4-V 15%    V0 (20℃) [V]: 2.99
CC-3-V1 5.5%         
CCP-V-1 13%         
CCP-V2-1 13%         
CPTP-3-O1 5.0%         
藉由向向列型LC主體混合物H40添加1.0%反應性液晶原基1製備可聚合混合物。H41: 向列型主體混合物(Δε < 0)
CY-3-O4 16%    清晰點[℃]: 109
CCY-3-O1 4.0%    Δn (589 nm, 20℃): 0.0854
CCY-3-O2 6.0%    Δε (1 kHz, 20℃): -2.3
CCY-3-O3 6.0%    ε|| (1 kHz, 20℃): 3.1
CCY-4-O2 6.0%    ε (1 kHz, 20℃): 5.4
CCY-5-O2 5.0%    K1 (20℃) [pN]: 16.3
CC-3-O1 6.0%    K3 (20℃) [pN]: 19.4
CC-4-V 15%    γ1 (20℃) [mPa∙s]:   
CC-3-V1 6.0%    V0 (20℃) [V]: 3.08
CCP-V-1 13%         
CCP-V2-1 13%         
CCEPC-3-3 4.0%         
藉由向向列型LC主體混合物H41添加0.8%反應性液晶原基1及0.6% SA-添加劑SA-23製備可聚合混合物。H42: 向列型主體混合物(Δε < 0)
Y-4O-O4 10%    清晰點[℃]: 107
CY-3-O2 7.0%    Δn (589 nm, 20℃): 0.1104
CY-3-O4 15%    Δε (1 kHz, 20℃): -6
CCY-3-O1 4.0%    ε|| (1 kHz, 20℃): 4.3
CCY-3-O2 6.0%    ε (1 kHz, 20℃): 10.3
CCY-3-O3 6.0%    K1 (20℃) [pN]: 15.7
CCY-4-O2 6.0%    K3 (20℃) [pN]: 19.1
CCY-5-O2 6.0%    γ1 (20℃) [mPa∙s]:   
CPY-2-O2 9.0%    V0 (20℃) [V]: 1.88
CPY-3-O2 9.0%         
CCP-V-1 8.5%         
CCEPC-3-3 4.0%         
CCEPC-3-4 4.0%         
CCEPC-3-5 3.5%         
CGPC-3-3 2.0%         
藉由向向列型LC主體混合物H42添加0.5%反應性液晶原基1及50 ppm穩定劑S3-1製備可聚合混合物。H43: 向列型主體混合物(Δε < 0)
Y-4O-O4 10%    清晰點[℃]: 108
CY-3-O2 4.0%    Δn (589 nm, 20℃): 0.1403
CY-3-O4 15%    Δε (1 kHz, 20℃): -6.4
CCY-3-O1 4.0%    ε|| (1 kHz, 20℃): 4.3
CCY-3-O2 6.0%    ε (1 kHz, 20℃): 10.7
CCY-3-O3 6.0%    K1 (20℃) [pN]: 16.8
CCY-4-O2 6.0%    K3 (20℃) [pN]: 20.5
CLY-3-O2 5.0%    γ1 (20℃) [mPa∙s]:   
CPY-2-O2 5.0%    V0 (20℃) [V]: 1.89
CPY-3-O2 5.0%         
PTY-3-O2 10%         
PTY-5-O2 10%         
CCP-V-1 7.0%         
CCP-V2-1 7.0%         
藉由向向列型LC主體混合物H43添加1.0%反應性液晶原基1、0.6% SA-添加劑SA-23及100 ppm穩定劑S1-1製備可聚合混合物。H44: 向列型主體混合物(Δε < 0)
Y-4O-O4 10%    清晰點[℃]: 109
CCY-3-O1 5.0%    Δn (589 nm, 20℃): 0.1405
PTY-3-O2 3.0%    Δε (1 kHz, 20℃): -2
PTY-3-O2 10%    ε|| (1 kHz, 20℃): 3.4
PTY-5-O2 10%    ε (1 kHz, 20℃): 5.4
CP-3-O1 4.0%    K1 (20℃) [pN]: 16.5
CC-4-V 15%    K3 (20℃) [pN]: 19.9
CC-3-V1 8.0%    γ1 (20℃) [mPa∙s]:   
CCP-V-1 13%    V0 (20℃) [V]: 3.34
CCP-V2-1 13%         
CPTP-3-1 4.5%         
CPTP-3-2 4.5%         
藉由向向列型LC主體混合物H44添加0.6%反應性液晶原基1製備可聚合混合物。H45: 向列型主體混合物(Δε < 0)
CY-3-O4 13%    清晰點[℃]: 107
CCY-3-O1 4.0%    Δn (589 nm, 20℃): 0.082
CCY-3-O2 5.0%    Δε (1 kHz, 20℃): -2
CCY-3-O3 5.0%    ε|| (1 kHz, 20℃): 3
CCY-4-O2 5.0%    ε (1 kHz, 20℃): 5
CCY-5-O2 5.0%    K1 (20℃) [pN]: 16.3
CC-3-O1 13%    K3 (20℃) [pN]: 19.2
CC-4-V 12%    γ1 (20℃) [mPa∙s]:   
CC-3-V1 6.0%    V0 (20℃) [V]: 3.29
CCP-V-1 13%         
CCP-V2-1 13%         
CCZC-3-3 3.0%         
CCEPC-3-3 3.0%         
藉由向向列型LC主體混合物H45添加1.0%反應性液晶原基1及0.6% SA-添加劑SA-23製備可聚合混合物。H46: 向列型主體混合物(Δε < 0)
Y-4O-O4 5.0%    清晰點[℃]: 107
CY-3-O4 15%    Δn (589 nm, 20℃): 0.0821
CY-5-O4 14.5%    Δε (1 kHz, 20℃): -4.5
CCY-3-O1 5.0%    ε|| (1 kHz, 20℃): 3.7
CCY-3-O2 6.0%    ε (1 kHz, 20℃): 8.2
CCY-3-O3 6.0%    K1 (20℃) [pN]: 16
CCY-4-O2 6.0%    K3 (20℃) [pN]: 17
CCY-5-O2 6.0%    γ1 (20℃) [mPa∙s]:   
CC-4-V 8.5%    V0 (20℃) [V]: 2.04
CCZC-3-3 3.0%         
CCZC-3-5 3.0%         
CCZC-4-3 3.0%         
CCZC-4-5 3.0%         
CCOC-3-3 4.0%         
CCEPC-3-3 4.0%         
CCEPC-3-4 4.0%         
CCEPC-3-5 4.0%         
藉由向向列型LC主體混合物H46添加0.6%反應性液晶原基1及0.6% SA-添加劑SA-23製備可聚合混合物。H47: 向列型主體混合物(Δε < 0)
B-2O-O5 4.0%    清晰點[℃]: 75
CPP-3-2 4.5%    Δn (589 nm, 20℃): 0.1095
CC-3-V1 9.0%    Δε (1 kHz, 20℃): -3.1
CC-3-O1 3.0%    ε|| (1 kHz, 20℃): 3.6
CC-3-4 9.0%    ε (1 kHz, 20℃): 6.7
CC-3-5 9.0%    K1 (20℃) [pN]: 14.5
CCP-3-1 8.0%    K3 (20℃) [pN]: 16.7
CCP-V2-1 5.0%    γ1 (20℃) [mPa∙s]: 109
CCY-3-O2 6.0%    V0 (20℃) [V]: 2.43
CPY-3-O2 10.5%         
CY-3-O2 9.5%         
CP-3-O1 4.5%         
PY-3-O2 18%         
藉由向向列型LC主體混合物H47添加1.0%反應性液晶原基1及0.6% SA-添加劑SA-23製備可聚合混合物。H48: 向列型主體混合物(Δε < 0)
B-2O-O5 4.0%    清晰點[℃]: 75.2
CPP-3-2 12%    Δn (589 nm, 20℃): 0.1101
CC-3-V1 9.0%    Δε (1 kHz, 20℃): -3.1
CC-3-5 5.5%    ε|| (1 kHz, 20℃): 3.6
CCP-3-1 5.5%    ε (1 kHz, 20℃): 6.7
CCP-V2-1 5.0%    K1 (20℃) [pN]: 13
CCY-3-O2 4.0%    K3 (20℃) [pN]: 16.3
CLY-3-O2 1.0%    γ1 (20℃) [mPa∙s]: 121
CPY-2-O2 2.5%    V0 (20℃) [V]: 2.39
CPY-3-O2 10.5%         
CY-3-O2 15%         
CY-3-O4 11%         
CP-3-O1 15%         
藉由向向列型LC主體混合物H48添加1.0%反應性液晶原基1及0.6% SA-添加劑SA-23製備可聚合混合物。用途實例 A 可聚合混合物
藉由向向列型LC主體混合物H1添加本發明之反應性液晶原基1、先前技術之參考反應性液晶原基RM-1及SA添加劑SA-23之一或多者製備可聚合混合物。
此外,藉由向向列型LC主體混合物H1添加本發明之反應性液晶原基1、反應性液晶原基RM-149及SA添加劑SA-23之一或多者製備可聚合混合物。
可聚合混合物組成顯示於表1中。 1 - 可聚合混合物組成
混合物 PC11 P11 P12 P13
LC主體 H1 H1 H1 N1
第1 RM RM-1 1 1 1
wt.%第1 RM 0.3% 1.0% 1.0% 1.0%
第2 RM - - RM-1 RM-1
wt.%第2 RM - - 0.3% 0.5%
第3 RM - - - RM-149
wt.%第3 RM - - - 0.3%
wt. % SA-23 0.6% 0.6% 0.6% 0.6%
測試單元
以不同單元厚度(分別3.3 μm及6 μm)將來自表1之個別可聚合混合物填充至SA-VA測試單元中,且在施加0 V電壓下藉由UV曝露使可聚合化合物光聚合。
所用測試單元係不具有PI之SA-VA樹脂 BM單元。此後,藉由UV光在兩個步驟中照射測試單元:UV1 在100 mW/cm2 (用Hönle 365 nm感測器量測)進行UV照射。燈型:Hönle MH燈UV-A Cube 2000。截止濾波器320 nm。施加電壓0 V。溫度40℃。照射時間2分鐘。UV2: C型螢光UV燈,室溫,120分鐘。
UV曝露後,針對各聚合之混合物使用光譜光度計CM-700d (Konica Minolta)在400 nm與700 nm之間的波長處量測平均總反射率。結果顯示於表2中。 2 反射率
混合物 PC11 P11 P12 P13
UV後之反射率(3.3 μm單元) 12.2 n.a. 11.5 11.3
UV後之反射率(6 μm單元) 11.1 10.4 n.a. n.a.
可見,含有式I反應性液晶原基1之本發明之可聚合混合物P11-P13在UV製程後相較於含有先前技術之反應性液晶原基RM-1之可聚合混合物PC1顯示出較小反射率。
因此,可聚合混合物P11-P13尤其適用於聚合物穩定化SA-VA顯示器。用途實例 B 可聚合混合物
藉由向向列型LC主體混合物H2添加本發明之反應性液晶原基1或先前技術之液晶原基RM-1製備可聚合混合物。個別可聚合混合物之組成顯示於表3中。 3 - 可聚合混合物組成
混合物 PC21 P21
LC主體 H2 H2
RM C1 1
wt.% RM 0.3% 0.3%
測試單元
將來自表3之個別可聚合混合物填充至測試單元中,在施加電壓下藉由UV曝露使RM光聚合,導致傾斜角之產生。傾斜角
使用320 nm長濾波器及100 mW/cm2 之光強度藉由在金屬鹵素燈(UC cube 2000)照射下進行UV光聚合。使測試單元休息至少12小時,隨後用Axometrics AxoScan®量測且計算最終傾斜角。殘餘 RM
在UV光聚合後確定混合物中未聚合之RM的殘餘含量(以重量%為單位)。指定時間間隔後殘餘RM含量愈少,聚合愈快。針對此目的,將可聚合混合物填充至測試單元中且如上文描述進行聚合。光聚合後,打開測試單元,且溶解混合物且用2 ml乙基甲基酮洗出測試單元,且藉由高效液相層析術(HPLC)分析。
結果顯示於表6中。 6 傾斜角、殘餘 RM
混合物 PC21 P21
1分鐘UVA曝露後之傾斜(°) 88.2 88.7
7分鐘UVA曝露後之殘餘RM (%) 0.17 0.08
自表6可見,與反應性液晶原基1混合之本發明可聚合混合物P21中產生之傾斜角相當於與先前技術之反應性液晶原基RM-1混合之混合物PC21。亦可見,相較於與先前技術之反應性液晶原基RM-1混合之混合物PC21,與反應性液晶原基1混合之本發明可聚合混合物P21中之聚合更快,殘餘單體量更少。
因此,可聚合混合物P21尤其適用於PS-VA顯示器。

Claims (20)

  1. 一種式IA化合物
    Figure 109104695-A0305-02-0264-1
    其中個別基團彼此獨立地且在每次出現時相同或不同地具有以下含義:(A1-Z1)及(Z2-A2)選自由以下組成之群:苯、聯伸二苯、對三伸苯基(1,4-二苯基苯)、間三伸苯基(1,3-二苯基苯)、伸萘基、2-苯基-伸萘基、菲或蒽、二苯并呋喃或二苯并噻吩,其均視情況經一或多個基團L或P-Sp-取代,Rc、Rd H、具有1至12個C原子之直鏈或分支鏈烷基或具有2至12個C原子之直鏈或分支鏈烯基,其中一或多個H原子各自視情況經F或Cl置換,P 選自由以下組成之群:乙烯基氧基、丙烯酸酯基、甲基丙烯酸酯基、氟丙烯酸酯基、氯丙烯酸酯基、氧雜環丁烷基及環氧基,Sp 視情況經一或多個基團P取代之間隔基,或單鍵,L F、Cl、-CN、P、P-Sp-或具有1至25個C原子之直鏈、分支鏈或環狀烷基,其中一或多個非相鄰CH2-基視情況以O-及/或S-原子彼此不直接連接之方式經-O-、-S-、-CO-、-CO-O-、-O-CO-、-O-CO-O-、-N(R0)-、-Si(R0R00)-、-CH=CH-或-C≡C-置換,且其中一或多個H原子各自視情況經P、P-Sp-、F或Cl置換, R0、R00 H或具有1至12個C原子之烷基,a、b 0、1或2,r1、r2 0、1、2或3。
  2. 如請求項1之化合物,其中其選自以下子式
    Figure 109104695-A0305-02-0265-2
    Figure 109104695-A0305-02-0265-3
    Figure 109104695-A0305-02-0265-4
    Figure 109104695-A0305-02-0266-5
    Figure 109104695-A0305-02-0266-6
    Figure 109104695-A0305-02-0266-7
    其中P、Sp、Rc、Rd、L、r1及r2具有請求項1中給出之該等含義,且r3及r4彼此獨立地係0、1、2、3或4。
  3. 如請求項1或2之化合物,其中r1及r2為0。
  4. 如請求項1之化合物,其中a=b=0或a=b=1或a=0且b=1。
  5. 如請求項1或2之化合物,其中P為丙烯酸酯基或甲基丙烯酸酯基。
  6. 如請求項1或2之化合物,其中Rc及Rd選自由H、CH3、C2H5、C3H7、-CH=CH2及-CH2-CH=CH2組成之群。
  7. 如請求項1或2之化合物,其中所有基團Sp均係單鍵,或該等基團Sp之一係單鍵且其他基團Sp不是單鍵。
  8. 如請求項1或2之化合物,其中在不是單鍵時,Sp係-(CH2)p1-、-(CH2)p2-CH=CH-(CH2)p3-、-(CH2)p1-O-、-(CH2)p1-CO-O-、-(CH2)p1-O-CO-,其中p1係2、3、4、5或6,p2及p3彼此獨立地係0、1、2或3,且該O-原子或該CO-基分別與苯環連接。
  9. 如請求項1或2之化合物,其中r1及r2之一係0、1或2且另一者係1或2,且L選自由以下組成之群:F、Cl、CN、各自具有1至6個C原子之烷基、烷氧基、烷羰基、烷氧基羰基、烷基羰氧基或烷氧基羰氧基,其中一或多個H原子可視情況經F或Cl置換。
  10. 如請求項1或2之化合物,其中其選自以下子式:
    Figure 109104695-A0305-02-0267-8
    Figure 109104695-A0305-02-0268-9
    Figure 109104695-A0305-02-0268-10
    Figure 109104695-A0305-02-0268-11
    Figure 109104695-A0305-02-0268-12
    Figure 109104695-A0305-02-0268-13
    Figure 109104695-A0305-02-0268-14
    Figure 109104695-A0305-02-0269-15
    Figure 109104695-A0305-02-0269-16
    Figure 109104695-A0305-02-0269-17
    Figure 109104695-A0305-02-0269-18
    Figure 109104695-A0305-02-0269-19
    Figure 109104695-A0305-02-0269-20
    Figure 109104695-A0305-02-0270-21
    Figure 109104695-A0305-02-0270-22
    Figure 109104695-A0305-02-0270-23
    Figure 109104695-A0305-02-0270-24
    Figure 109104695-A0305-02-0270-25
    Figure 109104695-A0305-02-0271-26
    Figure 109104695-A0305-02-0271-27
    Figure 109104695-A0305-02-0271-28
  11. 一種液晶(LC)介質,其包含一或多種如請求項1至10中任一項所定義之式IA化合物。
  12. 如請求項11之LC介質,其中該等式IA化合物經聚合。
  13. 一種製備如請求項11或12之LC介質的方法,其包含以下步驟:使一或多種液晶原基或液晶化合物與一或多種如請求項1至10中之一或多項所 定義之式IA化合物混合,且視情況與其他液晶化合物及/或添加劑混合,且視情況使該等式IA化合物聚合。
  14. 一種LC顯示器,其包含一或多種如請求項1至10中之一或多項所定義之式IA化合物,或包含如請求項11或12所定義之LC介質。
  15. 如請求項14之LC顯示器,其係PSA或聚合物穩定化SA顯示器。
  16. 如請求項15之LC顯示器,其係PS-VA、PS-OCB、PS-IPS、PS-FFS、PS-UB-FFS、PS-posi-VA、PS-TN、聚合物穩定化SA-VA或聚合物穩定化SA-HB-FFS顯示器。
  17. 如請求項15或16之LC顯示器,其中其包含至少一者透光之兩個基板、設置於各基板上之電極或設置於該等基板之僅一者上之兩個電極,及位於該等基板之間的如請求項12所定義之包含一或多種式IA化合物之LC介質之層,其中該等可聚合化合物在該顯示器之該等基板之間聚合。
  18. 一種用於製造如請求項17之LC顯示器之方法,其包含以下步驟:將如請求項11所定義之包含一或多種式IA化合物之LC介質設置於該顯示器之該等基板之間,且使該等化合物聚合。
  19. 一種式IN-A化合物
    Figure 109104695-A0305-02-0273-29
    其中Pg係OH或經保護或經遮蔽之OH基,且Rc、Rd、Sp、A1、A2、Z1、Z2、L、a、b、r1及r2具有如請求項1及3至9中任一項給出之含義。
  20. 一種製備如請求項1至10中任一項之式IA化合物的方法,其中藉由在脫水試劑之存在下使用相應酸、酸衍生物或含有基團P之鹵化化合物,使如請求項19之化合物酯化來進行,其中Pg表示OH。
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Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2020165394A1 (en) * 2019-02-15 2020-08-20 Merck Patent Gmbh Polymerisable compounds and the use thereof in liquid-crystal displays
EP4261267A1 (en) 2022-04-11 2023-10-18 Merck Patent GmbH Liquid-crystal medium

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3821227A (en) * 1972-11-20 1974-06-28 Upjohn Co 4,7 dioxo 12h-cyclopenta (2, 1-8:3,4 g')diquinoline 2,9 dicarboxylic acid derivatives

Family Cites Families (27)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BE795849A (fr) 1972-02-26 1973-08-23 Merck Patent Gmbh Phases nematiques modifiees
US3814700A (en) 1972-08-03 1974-06-04 Ibm Method for controllably varying the electrical properties of nematic liquids and dopants therefor
DE2450088A1 (de) 1974-10-22 1976-04-29 Merck Patent Gmbh Biphenylester
DE2637430A1 (de) 1976-08-20 1978-02-23 Merck Patent Gmbh Fluessigkristallines dielektrikum
DE2636684C3 (de) 1976-08-14 1980-06-19 Merck Patent Gmbh, 6100 Darmstadt Phenylcyclohexanderivate und ihre Verwendung in flüssigkristallinen Dielektrika
DE2853728A1 (de) 1978-12-13 1980-07-17 Merck Patent Gmbh Fluessigkristalline carbonsaeureester, verfahren zu ihrer herstellung, diese enthaltende dielektrika und elektrooptisches anzeigeelement
DE3321373A1 (de) 1983-06-14 1984-12-20 Merck Patent Gmbh, 6100 Darmstadt Bicyclohexyle
DE3807872A1 (de) 1988-03-10 1989-09-21 Merck Patent Gmbh Difluorbenzolderivate
US6177972B1 (en) 1999-02-04 2001-01-23 International Business Machines Corporation Polymer stabilized in-plane switched LCD
JP2002023199A (ja) 2000-07-07 2002-01-23 Fujitsu Ltd 液晶表示装置およびその製造方法
US7323538B2 (en) * 2001-04-27 2008-01-29 Japan Science And Technology Agency Polymer having unique optical property and polymerizable monomer therefor
DE10224046B4 (de) 2001-06-26 2013-02-07 Merck Patent Gmbh Flüssigkristallines Medium und seine Verwendung
EP1306418B1 (en) 2001-10-23 2008-06-04 MERCK PATENT GmbH Liquid crystalline medium and liquid crystal display
JP4175826B2 (ja) 2002-04-16 2008-11-05 シャープ株式会社 液晶表示装置
EP1378557B1 (de) 2002-07-06 2007-02-21 MERCK PATENT GmbH Flüssigkristallines Medium
JP2004294605A (ja) 2003-03-26 2004-10-21 Fujitsu Display Technologies Corp 液晶パネル
JP4387276B2 (ja) 2004-09-24 2009-12-16 シャープ株式会社 液晶表示装置
JP2006139047A (ja) 2004-11-12 2006-06-01 Sharp Corp 液晶表示装置およびその製造方法
JP2008031223A (ja) * 2006-07-26 2008-02-14 Japan Science & Technology Agency キラルな高分子化合物およびそれを用いたクロマトグラフィー用固定相、並びに光学異性体分離用クロマト充填剤
DE102009022309A1 (de) 2009-05-22 2010-11-25 Merck Patent Gmbh Flüssigkristallanzeige
DE102011108708A1 (de) 2010-09-25 2012-03-29 Merck Patent Gmbh Flüssigkristallanzeigen und flüssigkristalline Medien mit homöotroper Ausrichtung
KR102082361B1 (ko) 2011-07-07 2020-04-14 메르크 파텐트 게엠베하 액정 매질
US9674945B2 (en) 2012-09-21 2017-06-06 Intel Corporation Heterogeneous integration of microfluidic devices in package structures
EP2883934B1 (en) 2013-12-16 2019-11-13 Merck Patent GmbH Liquid-crystalline medium
EP3730590A1 (de) 2014-03-10 2020-10-28 Merck Patent GmbH Flüssigkristalline medien mit homöotroper ausrichtung
WO2015180819A1 (en) * 2014-05-30 2015-12-03 Merck Patent Gmbh Polymerisable compounds and the use thereof in liquid-crystal displays
WO2020165394A1 (en) * 2019-02-15 2020-08-20 Merck Patent Gmbh Polymerisable compounds and the use thereof in liquid-crystal displays

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3821227A (en) * 1972-11-20 1974-06-28 Upjohn Co 4,7 dioxo 12h-cyclopenta (2, 1-8:3,4 g')diquinoline 2,9 dicarboxylic acid derivatives

Also Published As

Publication number Publication date
CN113423802A (zh) 2021-09-21
TW202104553A (zh) 2021-02-01
CN113423802B (zh) 2024-05-28
WO2020165394A1 (en) 2020-08-20
EP3924447B1 (en) 2024-01-24
US11685863B2 (en) 2023-06-27
EP3924447A1 (en) 2021-12-22
US20220127532A1 (en) 2022-04-28

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