TWI822657B - 有色的鋁矽酸鹽玻璃成分和包括其之玻璃製品 - Google Patents
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Abstract
一種有色的玻璃成分和包括該有色的玻璃成分之玻璃製品，該成分包括：約45莫耳％至約80莫耳％的SiO2
；約6莫耳％至約22莫耳％的Al2
O3
；0莫耳％至約25莫耳％的B2
O3
；約7莫耳％至約25莫耳％、選自由MgO、CaO、SrO、BaO及上述之組合所組成之群組的至少一鹼土金屬氧化物；約0.5莫耳％至約20莫耳％的CuO；0莫耳％至約6莫耳％的SnO2
、SnO、或上述之組合；0莫耳％至約1莫耳％的C；0莫耳％至約5莫耳％的La2
O3
；以及0莫耳％至約10莫耳％的PbO，而且該成分基本上不含鹼金屬。
Description
本揭示係關於有色的鋁矽酸鹽玻璃成分和包括其之玻璃製品，更具體言之係關於包括銅作為著色劑的無鹼金屬鋁矽酸鹽玻璃成分。
可以添加各種不同的材料到玻璃片中以賦予玻璃片所需的色調或顏色。然而，某些顏色的玻璃難以製造及/或需要昂貴的著色劑。例如，形成紅色玻璃往往需要使用昂貴的著色劑，例如Au、Ag或Nd，或使用有毒的著色劑，例如U、CdS、CdSe或Se。此外，色玻璃通常由鹼金屬玻璃材料形成，而與某些應用（例如電子應用）可能不相容。因此，需要有包括廉價且安全的著色劑的無鹼金屬玻璃成分。
依據各種實施例，所提供的是包含銅作為著色劑的無鹼金屬鋁矽酸鹽玻璃成分和包含該玻璃成分的玻璃製品。該玻璃製品可以是該玻璃成分的片，或者可以是包括玻璃芯層和熔合於該玻璃芯層的一個或更多個玻璃包層的積層玻璃製品。該積層玻璃製品的玻璃芯層或玻璃包層中之至少一者包含該玻璃成分。
依據各種實施例，所提供的是有色的玻璃成分，該有色的玻璃成分包含：以氧化物為基礎：約45莫耳％至約80莫耳％的SiO2
；約6莫耳％至約22莫耳％的Al2
O3
；0莫耳％至約25莫耳％的B2
O3
；約7莫耳％至約25莫耳％、選自由MgO、CaO、SrO、BaO及上述之組合所組成之群組的至少一鹼土金屬氧化物；約0.5莫耳％至約20莫耳％的CuO；0莫耳％至約6莫耳％的SnO2
、SnO、或上述之組合；0莫耳％至約1莫耳％的C；0莫耳％至約5莫耳％的La2
O3
；以及0莫耳％至約10莫耳％的PbO，而且該有色的玻璃成分不含或基本上不含鹼金屬。
將在以下的實施方式中提出其他特徵與優點，而且從實施方式來看，部分的特徵與優點對於所屬技術領域中具有通常知識者而言將是顯而易見的，或者可藉由實施本文描述的實施例而認可部分的特徵與優點，該等特徵與優點包括以下的實施方式、申請專利範圍以及附圖。
應瞭解的是，前述的一般性描述與以下的實施方式皆僅為例示性的，而且意圖提供用以瞭解申請專利範圍之本質與特點的概觀或架構。附圖被涵括以提供進一步的瞭解，而且附圖被併入本說明書中並構成本說明書的一部分。圖式說明一個或更多個實施例，而且該等圖式與實施方式一起用以解釋各種實施例的原理與操作。
現在將詳細參照附圖中圖示的例示性實施例。只要有可能，將在圖式中從頭至尾使用相同的元件符號來指稱相同或相似的部分。圖式中的元件不一定依比例繪製，而是將重點放在說明例示性實施例的原理上。
本文中使用的術語「平均熱膨脹係數」是指給定材料或層在0℃與300℃之間的平均線性熱膨脹係數。本文中使用的術語「熱膨脹係數」是指平均熱膨脹係數，除非另有指明。CTE可以使用例如ASTM E228「使用推桿式膨脹計用於固體材料的線性熱膨脹的標準測試方法（Standard Test Method for Linear Thermal Expansion of Solid Materials With a Push-Rod Dilatometer）」或ISO 7991:1987「玻璃 - 平均線性熱膨脹係數的測定（Glass -- Determination of coefficient of mean linear thermal expansion.）」中描述的程序測定。
本文中，除非另有說明，否則皆以氧化物為基礎將玻璃成分以其中包括的特定組分的莫耳％量表示。具有多於一種氧化態的任何組分可以以任意氧化態存在於玻璃成分中。然而，除非另有說明，否則此類組分的濃度是以此類組分處於最低氧化態的氧化物表示。可以將組分的量以範圍提供，而且可以將給定組分的不同範圍的端點組合以界定給定組分的量的範圍。在此，具有多於一種氧化態的元素可以以任意氧化態存在於玻璃成分中。
在各種實施例中，玻璃製品至少包含第一層和第二層。例如，第一層包含芯層，第二層包含與芯層相鄰的一個或更多個包層。芯層和包層可以是相對的術語。玻璃製品的至少一層包含有色層。有色層包含一種或更多種著色劑，著色劑設以賦予有色層色調或顏色。第一層及/或第二層可以是包含玻璃、玻璃陶瓷或上述之組合的玻璃層。在一些實施例中，第一層及/或第二層可以是透明玻璃層。例如，第一層及/或第二層在約400 nm至約750 nm的波長範圍間包含至少約70％、至少約75％、至少約80％、至少約85％、至少約90％、至少約95％、至少約98％或至少約99％的平均透光率。在一些實施例中，第一層及/或第二層包含可以是半透明或不透明的乳白玻璃。玻璃製品可以包含玻璃片或具有適當三維（3D）形狀的成形玻璃製品。在一些實施例中，第一層的平均熱膨脹係數（CTE）大於第二層的平均CTE。此類CTE不匹配可有助於強化玻璃製品。
第 1 圖
為包含層疊玻璃層的積層玻璃製品100的例示性實施例之剖視圖。如第 1 圖
所示，玻璃製品100可以是平面的或大致上平面的，或者可以是非平面的。例如，玻璃製品100可以被模製或成型。玻璃製品100包含第一層和第二層。在第 1 圖
圖示的實施例中，第一層包含芯層102，第二層包含第一包層104和第二包層106。芯層102位於第一包層104與第二包層106之間。在一些實施例中，第一包層104和第二包層106可以是外層，如第 1 圖
所示。在其他實施例中，第一包層104及/或第二包層106可以是位於芯層102與外層之間的中間層。
芯層102包含第一主表面和與第一主表面相對的第二主表面。在一些實施例中，第一包層104熔合到芯層102的第一主表面。另外或替代地，第二包層106熔合到芯層102的第二主表面。在此類實施例中，第一包層104與芯層102之間及/或第二包層106與芯層102之間的界面可以沒有任何黏結材料，例如聚合物中間層、黏著劑、塗層或任何被添加或設置來將各個包層黏附於芯層的非玻璃材料。因此，第一包層104及/或第二包層106可以直接熔合到芯層102，或可以直接鄰接芯層102。
在各種例示性實施例中，玻璃製品100可以包含位於芯層102與第一包層104之間、及/或芯層102與第二包層106之間的一個或更多個中間層。例如，中間層包含形成在芯層102與包層104、106的界面的中間玻璃層及/或擴散層。擴散層可以包含混合區域，混合區域包含與擴散層相鄰的每個層的成分。因此，兩個直接相鄰的玻璃層可以在擴散層熔合。在一些實施例中，玻璃製品100包含玻璃-玻璃積層體（例如原位熔合多層玻璃-玻璃積層體），其中直接相鄰的玻璃層之間的界面是玻璃-玻璃界面。
在一些實施例中，芯層102包含第一玻璃成分，並且第一及/或第二包層104、106包含與第一玻璃成分不同的第二玻璃成分。例如，在第 1 圖
圖示的實施例中，芯層102包含第一玻璃成分，並且每個第一包層104和第二包層106皆包含第二玻璃成分。在其他實施例中，第一包層104包含第二玻璃成分，並且第二包層106包含與第一玻璃成分及/或第二玻璃成分不同的第三玻璃成分。
玻璃製品100可以使用適當的製程形成，例如熔合拉伸、下拉、狹縫拉伸、上拉或浮式製程。可以在玻璃製品100的形成過程中層疊玻璃製品的各個層，或是可以單獨形成玻璃製品的各個層、隨後層疊以形成玻璃製品100。在一些實施例中，玻璃製品是使用熔合拉伸製程形成的。
第 2 圖
為可用於形成玻璃製品（例如玻璃製品100）的溢流分配器200的一個例示性實施例之剖視圖。溢流分配器200可以如美國專利第4,214,886號中所述設置，將該專利以引用方式全部併入本文中。例如，溢流分配器200包含下溢流分配器220和位於下溢流分配器上方的上溢流分配器240。下溢流分配器220包含槽222。第一玻璃成分224被熔化並以黏性狀態進料到槽222中。第一玻璃成分224形成玻璃製品100的芯層102，如下面進一步描述的。上溢流分配器240包含槽242。第二玻璃成分244被熔化並以黏性狀態進料到槽242中。第二玻璃成分244形成玻璃製品100的第一和第二包層104和106，如下面進一步描述的。
第一玻璃成分224溢流出槽222並沿著下溢流分配器220的相對外成形表面226和228向下流。外成形表面226和228在拉伸線230會聚。沿下溢流分配器220的各別外成形表面226和228向下流的、第一玻璃成分224的個別流在拉伸線230會聚並熔合在一起而形成玻璃製品100的芯層102。
第二玻璃成分244溢流出槽242並沿著上溢流分配器240的相對外成形表面246和248向下流。第二玻璃成分244被上溢流分配器240向外偏轉，使得第二玻璃成分圍繞下溢流分配器220流動並接觸流過下溢流分配器220的外成形表面226和228的第一玻璃成分224。將第二玻璃成分244的個別流熔合於第一玻璃成分224沿著下溢流分配器220的相應外成形表面226和228向下流的相應個別流。當第一玻璃成分224的流在拉伸線230會聚時，第二玻璃成分244形成玻璃製品100的第一和第二包層104和106。
在一些實施例中，芯層102處於黏性狀態的第一玻璃成分224與第一和第二包層104、106處於黏性狀態的第二玻璃成分244接觸以形成積層片。在一些此類實施例中，積層片是遠離下溢流分配器220的拉伸線230前進的玻璃帶的一部分，如第 2 圖
所示。玻璃帶可以被例如重力及/或拉輥拉離下溢流分配器220。玻璃帶在離開下溢流分配器220時冷卻。使用適當的技術（例如刻劃、彎曲、熱衝擊、及/或雷射切割）切斷玻璃帶以形成玻璃製品100。
儘管第 1 圖
圖示的玻璃製品100包含三個層，但本揭示亦包括其他的實施例。在其他實施例中，玻璃製品可以具有決定數量的層，例如兩個層、四個層、或更多個層。例如，可以使用兩個溢流分配器形成包含兩個層的玻璃製品，兩個溢流分配器的位置使得兩個層在遠離溢流分配器的相應拉伸線時結合，或者可以使用具有分離槽的單個溢流分配器形成包含兩個層的玻璃製品，使得兩個玻璃成分流過溢流分配器的相對外成形表面並在溢流分配器的拉伸線會聚。可以使用附加的溢流分配器及/或使用具有分離槽的溢流分配器來形成包含四個層或更多個層的玻璃製品。因此，可以藉由相應地修改溢流分配器來形成具有決定數量的層的玻璃製品。
在一些實施例中，芯層102、第一包層104或第二包層106中之至少一者包含有色的玻璃成分。例如，第一玻璃成分可以包含著色劑，使得芯層102包含有色層。另外或替代地，第二玻璃成分可以包含著色劑，使得第一包層104及/或第二包層106包含有色層。
在另外的實施例中，第一包層和第二包層可以包含本文所述的不同玻璃成分。在一些的此類實施例中，第二玻璃成分或第三玻璃成分中的一種或兩種可以包含著色劑，使得相應的第一包層及/或第二包層包含有色層。例如，第一包層和第二包層可以包含相同或不同的著色劑，使得第一包層和第二包層具有相同或不同的色調或顏色。
在一些實施例中，玻璃製品100有多於一層包含有色的玻璃材料。例如，芯層102和第一包層104或第二包層106中之至少一者可以包含有色的玻璃材料。在一些的此類實施例中，芯層102的顏色與包層104及/或包層106的顏色可以彼此不同。因此，芯層102包含與第一包層104及/或第二包層106不同的色調或顏色。在此類實施例中，玻璃製品100包含的色調或顏色是芯層102的色調或顏色與第一包層104及/或第二包層106的不同色調或顏色的組合。因此，可以利用玻璃製品100的不同層的不同有色玻璃材料來給予玻璃製品100整體期望的色調或顏色。
在一些實施例中，玻璃製品100的至少一層包括包含銅作為著色劑的玻璃材料。然而，在其他實施例中，玻璃製品100的一個或更多個其他層可以包括包含不同著色劑的玻璃材料，不同著色劑例如選自由Ti、V、Cr、Mn、Fe、Co、Ni、Zn、Au、Ag、Pt、Ni、Mo、及W、稀土元素以及上述之組合所組成之群組的過渡金屬。
在一些實施例中，一個層的玻璃成分可以比另一個層的玻璃成分更適合摻入著色劑。因此，至少在某些實施例中，玻璃製品的積層結構使得產生所需顏色的著色劑能夠被摻入與著色劑最相容的玻璃成分的層中。
在一些實施例中，玻璃製品100包含至少約0.05 mm、至少約0.1 mm、至少約0.2 mm或至少約0.3 mm的厚度。另外或替代地，玻璃製品100包含至多約5 mm、至多約3 mm、至多約2 mm、至多約1.5 mm、至多約1 mm、至多約0.7 mm、或至多約0.5 mm的厚度。舉僅為非限制性的實例來說，玻璃製品100可以包含約0.2 mm至約3 mm、約1 mm至約3 mm、或約1.5 mm至約2.5 mm的厚度。在一些實施例中，芯層102的厚度與玻璃製品100的厚度之比率為至少約0.7、至少約0.8、至少約0.85、至少約0.9、或至少約0.95。在一些實施例中，第二層（例如第一包層104和第二包層106中的每一層）的厚度為約0.01 mm至約0.3 mm。
在一些實施例中，包層比芯層更薄。例如，第一包層和第二包層中的每一層皆比如本文所述位於其間的芯層更薄。在一些的此類實施例中，第一包層及/或第二包層包含著色劑，使得相應的包層包含有色層。將著色劑侷限於相對薄的包層中可以減少用以在玻璃製品中實現期望的色調或顏色的著色劑的用量。另外或替代地，與用以形成芯層的玻璃材料的熔化設備相比，可以使用更小的玻璃熔化設備（例如熔化槽）來形成具有著色劑的玻璃材料用於相對較薄的包層。因此，可以使用相對較小批的、包含著色劑的玻璃材料，並且可以減少切換到不同的玻璃材料（例如包含不同的著色劑）所需的時間。
在一些實施例中，第一玻璃成分及/或第二玻璃成分包含適用於使用本文所述的熔合拉伸製程形成玻璃製品100的液相線黏度。例如，第一層（例如芯層102）的第一玻璃成分包含至少約100 kP、至少約200 kP、或至少約300 kP的液相線黏度。另外或替代地，第一玻璃成分包含至多約3000 kP、至多約2500 kP、至多約1000 kP、或至多約800 kP的液相線黏度。
另外或替代地，第二層（例如第一包層104及/或第二包層106）的第二玻璃成分包含至少約50 kP、至少約100 kP、或至少約200 kP的液相線黏度。另外或替代地，第二玻璃成分包含至多約3000 kP、至多約2500 kP、至多約1000 kP、或至多約800 kP的液相線黏度。第一玻璃成分可以有助於運送第二玻璃成分越過溢流分配器來形成第二層。因此，第二玻璃成分可以包含比一般認為適用於使用熔合拉伸製程形成單層片材的液相線黏度更低的液相線黏度。
在一些實施例中，一個層/玻璃成分的液相線黏度可以比另一個層/玻璃成分的液相線黏度更適於摻入著色劑。因此，玻璃製品的積層結構使得產生所需顏色的著色劑能夠被摻入具有與著色劑最相容的液相線黏度的層中。
在一些實施例中，可以將玻璃製品100設置為強化玻璃製品。例如，在一些實施例中，第一及/或第二包層104、106的第二玻璃成分包含與芯層102的第一玻璃成分不同的平均熱膨脹係數（CTE）。例如，第一和第二包層104、106可以由平均CTE比芯層102更低的玻璃成分形成。CTE不匹配（即第一包層104及/或第二包層106的平均CTE與芯層102的平均CTE之間的差異）導致玻璃製品100冷卻時在包層中形成壓縮應力並在芯層中形成拉伸應力。可以在不對玻璃製品100進行熱強化（例如回火）或化學強化（例如離子交換）製程之下實現此類強化。因此，藉由本文所述的CTE不匹配來強化玻璃製品100可以使與熱強化及/或化學強化製程不相容的著色劑能夠被使用，例如傾向於與化學強化製程不相容的摻銅玻璃，因為此類製程會從玻璃中提取銅離子。在各種實施例中，第一及/或第二包層中的每一層皆可獨立具有比芯層更高的平均CTE、更低的平均CTE、或與芯層大致相同的平均CTE。
在一些實施例中，芯層102的平均CTE與第一包層104及/或第二包層106的平均CTE相差至少約5x10-7
℃-1
、至少約15x10-7
℃-1
、至少約25x10-7
℃-1
、或至少約30x10-7
℃-1
。另外或替代地，芯層102的平均CTE與第一包層104及/或第二包層106的平均CTE相差至多約100x10-7
℃-1
、至多約75x10-7
℃-1
、至多約50x10-7
℃-1
、至多約40x10-7
℃-1
、至多約30x10-7
℃-1
、至多約20x10-7
℃-1
、或至多約10x10-7
℃-1
。在一些實施例中，第一包層104及/或第二包層106的第二玻璃成分包含至多約66x10-7
℃-1
、至多約55x10-7
℃-1
、至多約50x10-7
℃-1
、至多約40x10-7
℃-1
、或至多約35x10-7
℃-1
的平均CTE。另外或替代地，第一包層104及/或第二包層106的第二玻璃成分包含至少約25x10-7
℃-1
、或至少約30x10-7
℃-1
的平均CTE。另外或替代地，芯層102的第一玻璃成分包含至少約40x10-7
℃-1
、至少約50x10-7
℃-1
、至少約55x10‑7
℃-1
、至少約65x10-7
℃-1
、至少約70x10-7
℃-1
、至少約80x10-7
℃-1
、或至少約90x10-7
℃-1
的平均CTE。另外或替代地，芯層102的第一玻璃成分包含至多約110x10-7
℃-1
、至多約100x10-7
℃-1
、至多約90x10-7
℃-1
、至多約75x10-7
℃-1
、或至多約70x10-7
℃-1
的平均CTE。
在一些實施例中，玻璃製品100的一個或更多個層包含可離子交換的玻璃成分。例如，第一包層104及/或第二包層106包含可離子交換的玻璃成分，使得玻璃製品可以在形成之後被進一步強化（例如用以實現比藉由CTE不匹配所實現的更大的表面壓縮應力）。適用於包層的例示性可離子交換玻璃成分包括、但不限於美國專利申請公開號2015/0030827中描述的，將該專利申請以引用方式全部併入本文中。例如，在一些實施例中，第一包層及/或第二包層包含鹼金屬。
芯層102可以包含鹼金屬或可以基本上不含（例如可以包含少於約0.1莫耳％）或不含鹼金屬。另外或替代地，芯層102可以包含可離子交換的玻璃成分，使得玻璃製品可以在形成之後被進一步強化（例如，藉由在玻璃製品的相鄰層之間的離子交換在芯層/包層界面實現增加的壓縮應力及/或沿著玻璃製品的邊緣在芯層的暴露部分實現表面壓縮應力）。適用於芯層的例示性可離子交換玻璃成分包括、但不限於Corning® Gorilla®玻璃成分。包層可以包含鹼金屬或者可以基本上不含（例如包含少於約0.1莫耳％）或不含鹼金屬。
在一些實施例中，著色劑產生的色調或顏色會因玻璃製品進行離子交換製程而受到影響。例如，在其中第一包層104及/或第二包層106包含著色劑的實施例中，可以使玻璃製品100進行離子交換製程以產生所需的顏色（例如藉由改變存在於包層中的著色劑的行為）。另外或替代地，芯層102包含著色劑，使得玻璃製品100可以進行離子交換製程（例如用以進一步強化第一包層104及/或第二包層106）而不會實質上改變由著色劑產生的色調或顏色。因此，包層在離子交換製程期間保護芯層，使得著色劑實質上不會受到離子交換製程影響。
在各種實施例中，可以選擇玻璃層的相對厚度以獲得具有期望強度特性的玻璃製品。例如，在一些實施例中，選擇芯層102的第一玻璃成分和第一包層104及/或第二包層106的第二玻璃成分來實現期望的CTE不匹配，而且選擇玻璃層的相對厚度並與所需的CTE不匹配組合，以在包層中實現所需的壓縮應力並在芯層中實現所需的拉伸應力。不希望受到任何理論的約束，據信玻璃製品的強度主要可以由玻璃層的相對厚度和包層中的壓縮應力決定，而玻璃製品的破裂圖案主要可以由玻璃層的相對厚度和芯層中的拉伸應力決定。因此，可以選擇玻璃成分和玻璃層的相對厚度來獲得具有所需強度及/或破裂圖案的玻璃製品。
玻璃製品可以在初形成的狀態下具有所需的強度及/或破裂圖案而不需額外的處理（例如熱回火或離子交換處理）。例如，與本文所述的熱回火或離子交換玻璃製品相比，初形成的玻璃片或成形玻璃製品可以具有改善的強度。
在一些實施例中，包層的壓縮應力為至多約800 MPa、至多約500 MPa、至多約350 MPa、或至多約150 MPa。另外或替代地，包層的壓縮應力為至少約10 MPa、至少約20 MPa、至少約30 MPa、至少約50 MPa、或至少約250 MPa。另外或替代地，芯層的拉伸應力為至多約150 MPa、或至多約100 MPa。另外或替代地，芯層的拉伸應力為至少約5 MPa、至少約10 MPa、至少約25 MPa、或至少約50 MPa。
在一些實施例中，玻璃製品100被設置作為耐用的玻璃製品。例如，玻璃製品100能夠耐受暴露於試劑的降解。在一些實施例中，第一包層104及/或第二包層106的第二玻璃成分包含能夠耐受暴露於試劑的降解的耐用玻璃成分。在一些實施例中，玻璃製品包含被包層覆蓋的芯層。例如，芯層102被包圍在包含第一包層104和第二包層106的包層內，如第 1 圖
所示。
在一些的此類實施例中，芯層102的第一玻璃成分包含不耐受暴露於試劑的降解的非耐用玻璃成分。耐用的包層可以有助於保護芯免於暴露於試劑。在其他實施例中，第一玻璃成分包含能夠耐受暴露於試劑的降解的耐用玻璃成分。因此，因為芯被包圍在包層內，所以耐用玻璃製品的芯的第一玻璃成分可以包含耐用或非耐用玻璃成分。在一些實施例中，芯層包含有色層，有色層可以是不耐用的，並且包層用以保護有色層。另外或替代地，芯層包含與空氣反應的著色劑（例如Cu），並且包層用以防止著色劑與玻璃製品表面的空氣接觸。
在各種實施例中，可以將玻璃製品用於其中強度及/或化學耐用性有益的應用中。例如，化學耐用性對於玻璃將在戶外使用（例如汽車玻璃或建築玻璃）的應用或玻璃製品很可能與諸如酸或鹼的潛在腐蝕性試劑接觸的其他應用（例如實驗台）會是有益的。強度在這些相同的應用中會是有益的，以避免玻璃製品破裂。
芯層102的第一玻璃成分和第一包層104及/或第二包層106的第二玻璃成分可以包含能夠形成具有本文所述期望性質的玻璃製品的適當玻璃成分。例示性玻璃成分和例示性玻璃成分的選擇性質可以包括國際專利申請號PCT/US2015/029671中描述的那些，將該專利申請以引用方式全部併入本文中。
在一些例示性實施例中，提供的是可以被著色及/或紋理化的積層玻璃製品。本文中使用的「紋理化」積層玻璃製品包含至少約400 Ra（u英吋）的表面粗糙度，例如至少約410 Ra（u英吋）、至少約420 Ra（u英吋）、至少約430 Ra（u英吋）、至少約440 Ra（u英吋）、至少約450 Ra（u英吋）、至少約460 Ra（u英吋）、至少約470 Ra（u英吋）、至少約480 Ra（u英吋）、至少約490 Ra（u英吋）、或至少約500 Ra（u英吋）。相反地，「光滑表面」包含小於約125 Ra（u-英吋）的表面粗糙度，例如小於約120 Ra（u-英吋）、小於約115 Ra（u-英吋）、或小於約110 Ra（u-英吋）。例如，積層玻璃製品的一個或兩個包層可以使用一個或更多個紋理化輥部分或完全紋理化。在各種實施例中，紋理化的積層玻璃製品可以藉由包括以下步驟的方法形成：拉伸玻璃積層體（例如從溢流分配器、狹縫拉伸設備、浮浴、或另一個玻璃成形設備），玻璃積層體包括玻璃芯層和至少一個熱熔合於該芯層的玻璃包層；藉由沿著玻璃積層體的第一表面（例如包層的外表面）滾動紋理化輥來將玻璃積層體紋理化，同時玻璃積層體接觸紋理化輥的部分具有介於包層與芯層的軟化點之間的溫度（例如當玻璃積層體被拉伸時）；以及切割紋理化玻璃積層體以形成紋理化積層玻璃製品。玻璃積層體的一個或更多個芯層和包層可以包括有色的玻璃成分，例如下述的無鹼金屬鋁矽酸鹽玻璃成分。例如，紋理化玻璃積層體可以包括：有色的芯層和無色的包層；有色的芯層、無色的第一包層、及有色的第二包層；有色的芯層、有色的第一包層、及有色的第二包層；無色的芯層、有色的第一包層、及無色的第二包層；或無色的芯層和有色的第一和第二包層。因此，紋理化的玻璃積層體可以包括任何上述的有色及/或無色層來產生不同的複合色調。在一些實施例中，芯層可以具有比包層更高的軟化點，但本揭示不限於此。此類軟化點的差異可以使相對較黏稠或較硬的芯層在相對較不黏稠或較軟的包層的紋理化過程中保持積層玻璃製品的形狀及/或穩定性。無鹼金屬鋁矽酸鹽玻璃成分
在各種實施例中，提供的是包括銅作為著色劑的無鹼金屬鋁矽酸鹽玻璃成分。在一些實施例中，玻璃成分可以被著色成各種顏色。例如，玻璃成分可以被著色成藍色、綠色、藍綠色或紅色。在其他實施例中，玻璃成分可以包括銅，但可以顯現無色或大體上無色。至少在一些實施例中，玻璃成分的著色可以在玻璃成形期間實現。在其他實施例中，玻璃成分可以藉由對退火玻璃進行再加熱（例如藉由加熱發色（striking in））來獲得。
可以將玻璃成分用作玻璃積層體（例如上述玻璃製品100）的芯層、包層、或上述之任意組合。例如，在一些實施例中，可以將玻璃成分用來形成玻璃積層體的有色芯層、有色包層、或上述之組合。在其他實施例中，可以將玻璃成分用來形成非積層體的一部分的玻璃片（例如單層玻璃片）。在一些實施例中，玻璃成分可具有抗微生物性質。在一些實施例中，玻璃成分可以被包括在被設置作為波導的玻璃製品中。如上所述，玻璃成分可以使用熔合拉伸製程形成。
在各種實施例中，玻璃成分可以包括玻璃網絡形成劑、一種或更多種鹼土金屬氧化物、一種或更多種氧化還原劑、以及銅。例示性的組成範圍如下表1所示。 表1：例示性玻璃成分
如表1所示，例示性玻璃成分可以包含約75莫耳％至約94莫耳％的玻璃網絡形成劑，例如約77莫耳％至約93莫耳％、約78莫耳％至約92莫耳％、或約80莫耳％至約90莫耳％的玻璃網絡形成劑。玻璃網絡形成劑可以是金屬矽酸鹽。例如，玻璃網絡形成劑可以包括SiO2
和Al2
O3
、或SiO2
、Al2
O3
、及B2
O3
、或SiO2
、Al2
O3
、及/或B2
O3
、及/或P2
O5
。
例示性玻璃成分可以包括約7莫耳％至約25莫耳％的一種或更多種鹼土金屬氧化物。例如，玻璃成分可以包括約7.89莫耳％至約24.5莫耳％、約9莫耳％至約24莫耳％、或約10莫耳％至約23莫耳％的至少一種鹼土金屬氧化物。在一些實施例中，鹼土金屬氧化物可以選自由例如MgO、CaO、SrO、BaO及上述之組合所組成之群組。
例示性玻璃成分可以包括約0.5莫耳％至約20莫耳％的CuO。例如，玻璃成分可以包括約0.5莫耳％至約15莫耳％、約0.5莫耳％至約9莫耳％、約0.5莫耳％至約8莫耳％、約0.5莫耳％至約7莫耳％、或約1莫耳％至約4.5莫耳％的CuO。儘管針對CuO描述了組分的量，但銅亦可被以任意氧化態包括在例示性玻璃成分中。
例示性玻璃成分可以包括約0至約7莫耳％的氧化還原劑。例如，玻璃成分可以包括約0至約6莫耳％、約0.5莫耳％至約6莫耳％、約1莫耳％至約5莫耳％、或約1.5莫耳％至約4.5莫耳％的至少一種氧化還原劑。在一些實施例中，玻璃成分亦可包括選自SnO、SnO2
、Sb2
O3
、As2
O3
、Ce2
O3
、Cl（例如衍生自KCl或NaCl）、ZrO2
、C、或Fe2
O3
的氧化還原劑。例如，玻璃成分可以包含一種或更多種選自SnO2
、木炭、或上述之組合的附加組分。在一些實施例中，玻璃成分可以包括SnO，並且可以不含諸如Sb、As、S、C或Ce的其他氧化還原劑。
銅可以作為膠體金屬存在於玻璃成分中，並且可以根據氧化態作為著色劑進行操作。例如，在氧化還原劑包含Sn的實施例中，可以在有色層內發生一個或兩個以下的反應來控制顏色： 2Cu2+
+ Sn2+
→ 2Cu1+
+ Sn4+
；及 2Cu1+
+ Sn2+
→ 2Cu0
+ Sn4+
。
儘管不希望受到特定理論的約束，但據信玻璃成分的顏色會按照銅的氧化態改變，並可能受到玻璃成分中作為先前未被認識的還原劑的其他組分影響。此舉可能至少部分是由於玻璃網絡的結構變化。例如，玻璃成分的顏色可能對應於Al2
O3
和B2
O3
的總量、鹼土金屬RO的總量之間的比率、及鹼土金屬的平均離子半徑。例如，可以將RO/Al2
O3
或RO/(Al2
O3
+ B2
O3
)的莫耳％比率與鹼土金屬的平均離子半徑結合使用來預測不同玻璃成分的顏色。一般來說，存在RO/Al2
O3
＞ 1和高平均離子半徑可能與紅色著色有關。所有這些條件的組合可能導致銅陽離子還原成金屬銅。
依據各種實施例，RO/Al2
O3
的莫耳％比率範圍可以從約0.5至約5，例如從約1至約4。在一些實施例中，RO/(Al2
O3
+ B2
O3
)的莫耳％比率範圍可以從約0.1至約4.5，例如從約0.2至約4。
在各種實施例中，玻璃成分可以包括微量的其他組分，例如ZrO2
或其他無機組分。
在一些實施例中，玻璃成分可具有藍色色調。例如，玻璃成分可以具有L* ＜ 96、a* ＜ -1、及b* ＜ 1的L*a*b*坐標的藍色。
在一些實施例中，玻璃成分可具有紅色色調。例如，玻璃成分可以具有L* ＜ 96、a* ＞ 0、及0 ＜ b*/a* ＜ 1.5的L*a*b*坐標的紅色。
在一些實施例中，玻璃成分可具有綠色色調。例如，玻璃成分可以具有L* ＜ 96、a* ＜ 0、及b* ＞ 0的L*a*b*坐標的綠色。
依據各種實施例，玻璃成分可以包括如下表2所示的組成範圍和相應的例示性批料。 表2：例示性玻璃成分
參照表2，例示性玻璃成分可以包含選自SiO2
、Al2
O3
、B2
O3
及上述之組合的玻璃網絡形成劑。例如，玻璃成分可以包括SiO2
和Al2
O3
作為玻璃網絡形成劑。在其他實施例中，玻璃成分可以包括SiO2
、Al2
O3
、及B2
O3
作為玻璃網絡形成劑。
在一些實施例中，例示性玻璃成分可以包含約40莫耳％至約80莫耳％的SiO2
。在其他實施例中，玻璃成分可以包括約45莫耳％至約75莫耳％的SiO2
、約50莫耳％至約72莫耳％的SiO2
、約60莫耳％至約70莫耳％的SiO2
、或約60莫耳％至約至少約71莫耳％的SiO2
。
另外或替代地，例示性玻璃成分可以包含約5莫耳％至約22莫耳％的Al2
O3
。例如，玻璃成分可以包括約6莫耳％至約至少約21莫耳％的Al2
O3
、約7莫耳％至約20莫耳％的Al2
O3
、約8莫耳％至約18莫耳％的Al2
O3
、或約9莫耳％至約15莫耳％的Al2
O3
。
在一些實施例中，例示性玻璃成分可以包括0至25莫耳％的B2
O3
。例如，玻璃成分可以包括0至約24莫耳％的B2
O3
、約1莫耳％至約22莫耳％的B2
O3
、約5莫耳％至約18莫耳％的B2
O3
、約6莫耳％至約15莫耳％的B2
O3
、或約7莫耳％至約12莫耳％的B2
O3
。在一些實施例中，玻璃成分可以不含或基本上不含B2
O3
。
依據各種實施例，例示性玻璃成分可以包括鹼土金屬氧化物，例如MgO、CaO、SrO、BaO、及上述之組合。鹼土金屬氧化物可以衍生自硝酸鹽、碳酸鹽及/或純氧化物批料。
在各種實施例中，例示性玻璃成分可以包括0莫耳％至約9莫耳％的MgO。例如，玻璃成分可以包括0莫耳％至8莫耳％的MgO、約1莫耳％至約7莫耳％的MgO、約2莫耳％至約7莫耳％的MgO、或約3莫耳％至約5莫耳％的MgO。
另外或替代地，例示性玻璃成分可以包括量的範圍獨立為0至22莫耳％的MgO、CaO、BaO及/或SrO。例如，玻璃成分可以包括量的範圍獨立為0莫耳％至約21莫耳％、約1莫耳％至約20莫耳％、約2莫耳％至約15莫耳％、約3莫耳％至約12莫耳％、或約5莫耳％至約10莫耳％的MgO、CaO、BaO及/或SrO。
在各種實施例中，例示性玻璃成分可以包括錫（SnO2
）及/或碳（例如木炭）作為氧化還原劑。例如，玻璃成分可以包括0至約7莫耳％的錫，錫可以作為超級添加劑加入。在其他實施例中，玻璃成分可以包括0至6莫耳％、約0.05莫耳％至約5莫耳％、約0.1莫耳％至約5莫耳％、約0.25莫耳％至約4莫耳％、或約0.5莫耳％至約3莫耳％的錫。錫可以作為澄清劑起作用。在一些實施例中，玻璃成分可以不含或基本上不含錫。玻璃成分可以可選地包括約0至約1莫耳％、例如約0至約0.5莫耳％的碳（例如以木炭、糖、澱粉或其他有機材料的形式）。
例示性玻璃成分可以包括至多20莫耳％的銅（CuO）。銅可以或可以不作為超級添加劑被包括。在各種實施例中，與需要大量用作著色劑的銅的傳統玻璃成分相比，玻璃成分可以包括相對少量的銅並仍顯現所需的顏色。例如，在一些實施例中，玻璃成分可以包括約0.1莫耳％至約15莫耳％、約0.25莫耳％至約8莫耳％、約0.5莫耳％至約4.5莫耳％、約0.75莫耳％至約3莫耳％、或約1莫耳％至約2莫耳％的銅。
在一些實施例中，當玻璃成分包括Al2
O3
＜ 10莫耳％、B2
O3
＜ 0.1莫耳％、BaO ＞ 2莫耳％、SnO2
＜ 1莫耳％、及CuO ＞ 0.5莫耳時，玻璃成分可以具有寶石紅色。當玻璃成分包括Al2
O3
＞ 10莫耳％、B2
O3
＞ 0莫耳％、BaO ＜ 10莫耳％、SnO2
≤ 0.1莫耳％、CuO ≥ 0.5莫耳時，例示性玻璃成分可以具有綠色。
當玻璃成分包括BaO ＜ 10莫耳％時，例示性玻璃成分可以具有藍色。當玻璃批料包括氧化劑（例如硝酸鹽）及/或排除還原劑（例如碳）時，例示性玻璃可以具有藍色。
在任意的這些實施例中，除了以本文描述的量明確列出的那些組分之外，玻璃成分亦可包括其他組分。
依據各種實施例，玻璃成分可以被包括在具有第 1 圖
圖示的一般結構的玻璃製品的至少一層中。具體言之，玻璃成分可用於形成玻璃製品的至少一個有色層，從而提供有色的玻璃製品。在一些實施例中，有色層可以是芯層。在這種情況下，可以保護玻璃成分中所含的銅免於與空氣及/或水反應。另外或替代地，有色的芯層可以給予玻璃製品3D的外觀或提供在單層有色玻璃製品中不存在的色深。在此類實施例中，包層可以是基本上無色或有色的，以能夠獲得具有藉由組合如本文所述不同顏色的包層與芯層所實現的期望顏色的玻璃製品。
在一些實施例中，本文所述的玻璃製品可被用作玻璃-聚合物積層體中的第一窗玻璃片或層。例如，玻璃-聚合物積層體包含彼此層疊且其間配置聚合物中間層的第一窗玻璃片和第二窗玻璃片。在一些實施例中，第二窗玻璃片包含本文所述的第二玻璃製品。第二玻璃製品可以具有與第一窗玻璃片的玻璃製品相同或不同的結構。在其他實施例中，第二窗玻璃片包含單層玻璃片（例如退火玻璃片、熱強化玻璃片、或化學強化玻璃片）或聚合物片（例如聚碳酸酯片）。中間層包含聚乙烯醇縮丁醛（PVB）或另一種適當的聚合物材料。
在各種實施例中，本文所述的玻璃製品可被裝入車輛例如汽車、船隻及飛機（例如窗玻璃，諸如擋風玻璃、窗或窗戶、鏡子、柱子、門的側板、頭靠、儀表板、控制面板、或車廂的座椅、或上述之任何部分）、建築固定裝置或結構（例如建築物的內牆或外牆、及地板）、電器（例如冰箱、烤箱、爐子、洗衣機、乾衣機或其他電器）、消費性電子裝置（例如電視、膝上型電腦、電腦顯示器、及手持電子裝置例如行動電話、智慧型手機、平板電腦及音樂播放器）、家具、資訊亭、零售亭等。例如，本文所述的玻璃製品可被用於顯示器（例如玻璃罩、彩色濾光片或玻璃背板）及/或觸控面板的應用，從而玻璃製品能夠使顯示器及/或觸控面板具有玻璃製品的期望屬性，例如彎曲的形狀、機械強度等。在一些實施例中，此類顯示器可以包含微型LED、OLED、LCD、電漿電池、電致發光（EL）電池陣列、或設以發射輻射的另一種適當元件。在其他實施例中，此類顯示器可以包含投影顯示器。例如，玻璃製品包含用於顯示投射在其上的影像的光散射特徵。在另一個實例中，本文描述的玻璃製品可被用於消費性電子裝置的應用。例如，玻璃製品可被用作行動電話或智慧型手機的殼體的一部分（例如，與顯示器相對的元件的背側）。
在一些實施例中，包含本文所述玻璃製品的顯示器對可見光係至少部分透明。環境光（例如陽光）會使投影在此類顯示器上或由此類顯示器產生的顯示影像難以或無法被看到。在一些實施例中，上面被投影顯示影像或發射顯示影像的顯示器或顯示器的一部分可以包括變暗的材料，例如無機或有機光致變色或電致變色材料、懸浮顆粒元件、及/或聚合物分散液晶。因此，可以調整顯示器的透明度來提高顯示影像的對比度。例如，在明亮的陽光下可以藉由使顯示器變暗來降低顯示器的透明度，以提高顯示影像的對比度。可以自動控制該調整（例如回應顯示器表面暴露於特定波長的光，例如紫外光，或回應於光偵測器（例如光眼）產生的訊號）或手動（例如由觀看者）控制該調整。
本文描述的玻璃製品可被用於各式各樣的應用，包括例如用於消費性或商業電子裝置（包括例如LCD、LED、微型LED、OLED、及量子點顯示器、電腦監視器及自動提款機（ATM））中玻璃罩、彩色濾光片、或玻璃背板的應用；用於觸控螢幕或觸控感測器的應用；用於可攜式電子裝置，包括例如行動電話、個人媒體播放器、及平板電腦；用於積體電路的應用，包括例如半導體晶圓；用於光電應用；用於建築玻璃的應用；用於汽車或車輛玻璃的應用，包括例如窗玻璃和顯示器；用於商用或家用電器的應用；用於照明或招牌（例如靜態或動態招牌）的應用；或用於運輸的應用，包括例如鐵路和航空航天的應用。實例
將藉由以下的玻璃材料實例進一步闡明各種實施例。藉由在具有介質的紊流混合器中將批料混合1小時來形成玻璃片。在具有環境空氣氣氛的電爐中將所得混合物在Pt坩堝中在1650℃下熔化6小時。將所得玻璃在範圍從約725℃至770℃的溫度下退火。藉由從退火的玻璃上岩芯鑽採直徑33 mm的片、並將該片拋光至0.7-0.8 mm的厚度來製備用於透射和色彩量測的樣品。使用計算從360 nm至750 nm波長的透射百分比並提供每個量測樣品的L*a*b*色坐標的X-Rite Color i7台式分光光度計（Benchtop Spectrophotometer）、反射率/透射率參考水平、雙光束球形分光光度計進行顏色量測。計算D65光源和10度觀察者的色坐標。使用公式ABS = -log(T/100)從透射資料計算吸收（ABS），其中T是以百分比表示的透射。實例 1
由下表3所示的批料形成紅色玻璃成分。在表3中以氧化物為基礎給出各種組分的莫耳％量。表3還包括厚度為0.7 mm +/- 0.1 mm的選定玻璃成分的L*a*b*色坐標。此外，表3提供了所包括的鹼土金屬氧化物（RO）的總莫耳量及總RO量與Al2
O3
和(Al2
O3
+ B2
O3
)的莫耳量之比率。 表3：例示性紅色玻璃成分
表3：例示性紅色玻璃成分（續）
表3：例示性紅色玻璃成分（續）
第 3 圖
為圖示紅色玻璃成分R10和R11的吸光度光譜之曲線圖。在第 3 圖
可以看出，紅色玻璃成分R10和R11在550-570 nm具有局部吸光度最大值，並且在600-700 nm波長範圍內的吸光度比在350-550 nm波長範圍內的吸光度更小。實例 2
如上所述形成表4所示的藍色玻璃成分。在表4中以氧化物為基礎給出各種組分的莫耳％量。表4還包括厚度為0.7 mm +/- 0.1 mm的選定玻璃成分的L*a*b*色坐標。此外，表4提供了所包括的鹼土金屬氧化物（RO）的總莫耳量及總RO量與Al2
O3
和(Al2
O3
+ B2
O3
)的莫耳量之比率。 表4：例示性藍色玻璃成分
第 4 圖
為圖示藍色玻璃成分B1和B8的吸光度光譜之曲線圖。在第 4 圖
可以看出，藍色玻璃成分B1和B8在約450 nm和約550 nm之間具有吸光度最小值，從而提供綠藍或藍色。實例 3
如上所述形成表5所示的綠色玻璃成分。在表5中以氧化物為基礎給出各種組分的莫耳％量。表5還包括厚度為0.7 mm +/- 0.1 mm的選定玻璃成分的L*a*b*色坐標。此外，表5提供了所包括的鹼土金屬氧化物（RO）的總莫耳量及總RO量與Al2
O3
和(Al2
O3
+ B2
O3
)的莫耳量之比率。 表5：例示性綠色玻璃成分
表5：例示性綠色玻璃成分（續）
表5：例示性綠色玻璃成分（續）
表5：例示性綠色玻璃成分（續）
表5：例示性綠色玻璃成分（續）
表5：例示性綠色玻璃成分（續）
第 5 圖
為圖示綠色玻璃成分G1和G12的吸光度光譜之曲線圖。在第 5 圖
可以看出，玻璃成分G1和G12在約495 nm至約570 nm之間具有吸光度最小值，從而提供綠色。實例 4
由分批成分C4製備基本上無色的玻璃，分批成分C4以莫耳％計包括：68.9的SiO2
、10.5的Al2
O3
、9.9的B2
O3
、10.1的SrO（作為碳酸鍶）、0.1的SnO2
、1的CuO、及0.5的C（作為木炭）。在厚度0.7 mm +/- 0.1 mm的樣品上量測L*a*b*色坐標和透射率為：L* = 96.67，a* = -0.08，b* = 0.44。將基本上無色的玻璃C4的吸光度光譜圖示於第 3 圖
、第 4 圖
、及第 5 圖
。C4在約400 nm至約750 nm的波長下具有小於0.08的吸光度和小於約0.01的吸光度差（例如最大與最小吸光度之間的差異），此提供了基本上無色的成分。實例 5
如上所述形成表7所示的紅色玻璃成分，不同之處僅在於在玻璃成分退火之後藉由將玻璃再加熱（例如加熱發色）至退火點的+/- 50℃內的溫度持續0.5小時至24小時的時間來提供著色。在表7中以氧化物為基礎給出各種組分的莫耳％量。表7還包括厚度0.7 mm +/- 0.1 mm的選定玻璃成分在進行再加熱處理之前的L*a*b*色坐標。此外，表6提供了所包括的鹼土金屬氧化物（RO）的總莫耳量及總RO量與Al2
O3
和(Al2
O3
+ B2
O3
)的莫耳量之比率。 表7：例示性紅色加熱發色玻璃成分
第 6 圖
為圖示藍色、綠色及無色玻璃的色坐標之曲線圖。如第 6 圖
所示，藍色玻璃具有範圍從約-4至約-7.5的a*坐標、及範圍從約-2至約1的b*坐標。綠色玻璃具有範圍從約-5.5至約-1的a*坐標、及範圍從約1至約5的b*坐標。無色玻璃具有約（0，0.25）的a*和b*坐標。
第 7 圖
為圖示紅色玻璃的色坐標之曲線圖。參照第 7 圖
，紅色玻璃具有範圍從約1至約60的a*坐標、及範圍從約0至約55的b*坐標。
所屬技術領域中具有通常知識者將顯而易見的是，可以在不偏離本發明的精神和範圍下進行各種修改和變化。因此，本發明不受限制，僅依據所附申請專利範圍及其均等物。
100‧‧‧玻璃製品102‧‧‧芯層104‧‧‧第一包層106‧‧‧第二包層200‧‧‧溢流分配器220‧‧‧下溢流分配器222‧‧‧槽224‧‧‧第一玻璃成分226‧‧‧外成形表面228‧‧‧外成形表面230‧‧‧拉伸線240‧‧‧上溢流分配器242‧‧‧槽244‧‧‧第二玻璃成分246‧‧‧外成形表面248‧‧‧外成形表面
第 1 圖
為依據本揭示之各種實施例的例示性玻璃製品之剖視圖。
第 2 圖
為依據本揭示之各種實施例可用於形成例示性玻璃製品的溢流分配器的一個例示性實施例之剖視圖。
第 3 圖
至第 5 圖
為圖示依據本揭示之各種實施例的不同例示性玻璃成分的透射光譜之曲線圖。
第 6 圖
為圖示藍色、綠色及無色玻璃的色坐標之曲線圖。
第 7 圖
為圖示紅色玻璃的色坐標之曲線圖。
國內寄存資訊 (請依寄存機構、日期、號碼順序註記) 無
國外寄存資訊 (請依寄存國家、機構、日期、號碼順序註記) 無
Claims (26)
- 一種積層玻璃製品，包含：一玻璃芯層；及一玻璃包層，位於該芯層之一第一側上，該玻璃包層包含一玻璃成分，該玻璃成分以一氧化物為基礎包含：約45莫耳%至約80莫耳%的SiO2；約6莫耳%至約22莫耳%的Al2O3；約0.5莫耳%至約10莫耳%的B2O3；約7莫耳%至約25莫耳%、選自由MgO、CaO、SrO、BaO及上述之組合所組成之群組的至少一鹼土金屬氧化物；約0.5莫耳%至約8莫耳%的CuO；約0.07莫耳%至約6莫耳%的SnO2、SnO、或上述之組合；0莫耳%至約1莫耳%的C；0莫耳%至約5莫耳%的La2O3；以及0莫耳%至約10莫耳%的PbO，其中該玻璃成分基本上不含鹼金屬。
- 如請求項1所述之積層玻璃製品，其中該玻璃成分包含選自由以下所組成之群組中之至少一者：>0莫耳%至約22莫耳%的MgO； >0莫耳%至約22莫耳%的CaO；>0莫耳%至約22莫耳%的SrO；>0莫耳%至約22莫耳%的BaO；>0莫耳%至約5莫耳%的La2O3；>0莫耳%至約10莫耳%的PbO；及上述之組合。
- 如請求項1所述之積層玻璃製品，其中該玻璃成分中鹼土金屬的一總量與Al2O3和B2O3的一總量的一莫耳%比例在約0.45至約4.5的一範圍中。
- 如請求項1所述之積層玻璃製品，其中該玻璃成分中至少一些Cu係處於膠體金屬的形式。
- 如請求項4所述之積層玻璃製品，其中該玻璃成分中至少一些該膠體金屬Cu係藉由在該玻璃成分冷卻到低於其退火點之後將該玻璃成分再加熱所形成。
- 如請求項1所述之積層玻璃製品，其中該玻璃成分包含約0.5莫耳%至約4莫耳%的CuO。
- 如請求項1所述之積層玻璃製品，其中該玻璃成分包含約1莫耳%至約10莫耳%的B2O3。
- 如請求項1所述之積層玻璃製品，其中由該玻璃成分形成並且具有0.7mm的一厚度的一玻璃片包含一藍色調和在450nm與540nm之間一局部最 小值的可見光吸光度。
- 如請求項8所述之積層玻璃製品，其中該玻璃片對於小於約380nm且大於約600nm的可見波長具有大於0.15的一吸光度。
- 如請求項1所述之積層玻璃製品，其中由該玻璃成分形成並且具有0.7mm的一厚度的一玻璃片包含一綠色調和在495nm與570nm之間一局部最小值的可見光吸光度。
- 如請求項10所述之積層玻璃製品，其中該玻璃片對於小於約425nm且大於約640nm的可見波長具有大於0.15的一吸光度。
- 如請求項1所述之積層玻璃製品，其中由該玻璃成分形成並且具有0.7mm的一厚度的一玻璃片包含一紅色調、在550nm與570nm之間一局部最大值的可見光吸光度、及在600nm與700nm之間的波長下比在350nm與550nm之間的波長下一較低的吸光度。
- 如請求項12所述之積層玻璃製品，其中該玻璃片對於小於約575nm的可見波長具有大於0.08的一吸光度。
- 如請求項1所述之積層玻璃製品，其中該玻璃成分包含比Sn莫耳%更大的Cu莫耳%。
- 如請求項1所述之積層玻璃製品，其中該玻璃成分在成形時或進行一熱處理之後被著色。
- 如請求項1所述之積層玻璃製品，其中該玻璃成分係由包含一氧化劑的一批料形成。
- 如請求項1所述之積層玻璃製品，其中該包層被直接熔合於該芯層。
- 如請求項1所述之積層玻璃製品，其中：該包層具有與該芯層不同的一色調；以及該芯層包含一第二玻璃成分，該第二玻璃成分以一氧化物為基礎包含：約45莫耳%至約80莫耳%的SiO2；約6莫耳%至約22莫耳%的Al2O3；0莫耳%至約25莫耳%的B2O3；約7莫耳%至約25莫耳%、選自由MgO、CaO、SrO、BaO及上述之組合所組成之群組的至少一鹼土金屬氧化物；約0.5莫耳%至約20莫耳%的CuO；0莫耳%至約6莫耳%的SnO2、SnO、或上述之組合；0莫耳%至約1莫耳%的C；0莫耳%至約5莫耳%的La2O3；及0莫耳%至約10莫耳%的PbO。
- 如請求項1所述之積層玻璃製品，其中：該玻璃製品進一步包含一第二玻璃包層，該第二玻璃包層位於該芯層上與該第一側相對的一第二側上。
- 如請求項19所述之積層玻璃製品，其中該第一或第二包層中之至少一者包含一紋理化表面。
- 如請求項20所述之積層玻璃製品，其中該紋理化表面係藉由使該第一包層或該第二包層中之至少一者與一紋理化輥接觸而形成。
- 如請求項19所述之積層玻璃製品，其中該第一包層和該第二包層各具有比該芯層更低的一熱膨脹係數。
- 如請求項19所述之積層玻璃製品，其中該第一包層和該第二包層各包含一紋理化表面。
- 如請求項19所述之積層玻璃製品，其中該第二包層包含一有色的含鹼金屬玻璃。
- 一種消費性電子裝置，包含如請求項1所述之積層玻璃製品。
- 如請求項25所述之消費性電子裝置，其中該消費性電子裝置之一殼體包含該積層玻璃製品。
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