TWI821279B - 玻璃薄膜-樹脂複合體 - Google Patents

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Abstract

本發明提供一種玻璃薄膜-樹脂複合體，該玻璃薄膜-樹脂複合體可防止玻璃薄膜破損，而可製造長條之玻璃薄膜。 本發明之玻璃薄膜-樹脂複合體具備長條狀玻璃薄膜與樹脂帶，且該樹脂帶配置於該長條狀玻璃薄膜之至少單面；該樹脂帶於該長條狀玻璃薄膜之一面內，至少於該長條狀玻璃薄膜之寬度方向兩端附近設置成線狀；並且該樹脂帶具備接著劑層，且該接著劑層直接配置於該長條狀玻璃薄膜上。

Description

玻璃薄膜-樹脂複合體
本發明涉及一種玻璃薄膜-樹脂複合體。
發明背景
近年基於輸送性、收納性及設計性的觀點，液晶顯示元件或使用有機EL之顯示照明元件以及太陽電池朝輕量、薄型化進展，而且開發亦朝利用捲對捲製程的連續生產發展。使該等元件等所用之玻璃具有可撓性的方法已有提議使用極薄之薄玻璃(以下亦稱「玻璃薄膜」)。玻璃薄膜具有可撓性，可捲取成捲狀，故可在捲對捲製程進行加工。迄今，已有關於使用捲對捲製程對玻璃薄膜加工偏光板或透明電極等之方法等的揭示(例如專利文獻1)。
玻璃材原本便因其脆弱性而有處理性不佳之問題，而薄至可以捲取成捲狀的玻璃薄膜其處理性之問題則更為顯著。尤其玻璃薄膜在具有可以捲對捲製程進行加工之優點的同時，亦有難以無破損地連續製造、加工之問題。
先前技術文獻 專利文獻 專利文獻1：美國專利第8525405號說明書
發明概要 發明欲解決之課題 本發明是為了解決上述以往課題而成者，其目的在於提供一種玻璃薄膜-樹脂複合體，該玻璃薄膜-樹脂複合體可防止玻璃薄膜破損，而可製造長條之玻璃薄膜。
用以解決課題之方法 本發明之玻璃薄膜-樹脂複合體具備長條狀玻璃薄膜與樹脂帶，且該樹脂帶配置於該長條狀玻璃薄膜之至少單面；該樹脂帶於該長條狀玻璃薄膜之一面內，至少於該長條狀玻璃薄膜之寬度方向兩端附近設置成線狀；並且該樹脂帶具備接著劑層，且該接著劑層直接配置於該長條狀玻璃薄膜上。 在一實施形態中，上述長條狀玻璃薄膜每一面配置有4條以上樹脂帶。 在一實施形態中，上述樹脂帶配置於上述長條狀玻璃薄膜之兩面。 在一實施形態中，配置於上述長條狀玻璃薄膜之表面的上述樹脂帶與配置於上述長條狀玻璃薄膜之背面的上述樹脂帶係設置成不相對向。 在一實施形態中，更具備配置於上述玻璃薄膜之一面的間隔紙。 在一實施形態中，上述樹脂帶具備基材與上述接著劑層，且該接著劑層配置於該基材之單側；並且上述樹脂帶之寬度Lt(mm)、上述玻璃薄膜之楊氏模數Eg(GPa)、上述基材之楊氏模數Es(GPa)、上述玻璃薄膜之厚度Tg(μm)與上述基材之厚度Ts(μm)具有下述式(1)之關係，且下述式(1)中之α為1.1以上； [數學式1]。 在一實施形態中，上述玻璃薄膜-樹脂複合體為捲狀。 在一實施形態中，上述接著劑層的楊氏模數為1GPa以上。
發明效果 根據本發明，可提供一種玻璃薄膜-樹脂複合體，該玻璃薄膜-樹脂複合體可防止玻璃薄膜破損，而可製造長條之玻璃薄膜。
用以實施發明之形態 A.玻璃薄膜-樹脂複合體的整體構成 圖1(a)係本發明之一實施形態的玻璃薄膜-樹脂複合體的概略截面圖，圖1(b)係本發明之一實施形態的玻璃薄膜-樹脂複合體的概略俯視圖。玻璃薄膜-樹脂複合體100具備長條狀玻璃薄膜10與樹脂帶20，且該樹脂帶20配置於長條狀玻璃薄膜10之至少單面(在圖1中為單面)。樹脂帶20於長條狀玻璃薄膜10之一面內，至少於長條狀玻璃薄膜10之寬度方向(圖1中之方向W)兩端附近設置成線狀。
樹脂帶20具備接著劑層21，且因應需要更具備基材22(詳細於後述)。接著劑層21係直接配置(固定)於長條狀玻璃薄膜10上(亦即不隔著其他層而配置(固定))。在本發明中，係利用具備接著劑層之樹脂帶保護長條狀玻璃薄膜(有時亦僅稱玻璃薄膜)，藉此樹脂帶可抑制以產生於玻璃薄膜之寬度方向端部的裂痕為起點的破壞傳播，而可防止該玻璃薄膜壞損。本發明之玻璃薄膜-樹脂複合體即使使其撓曲仍不易產生斷裂等不良情況，而只要使用玻璃薄膜-樹脂複合體，即可連續製造、加工玻璃薄膜。本說明書中，所謂「接著劑層」意指以接著劑所形成之層，而所謂「接著劑」意指會固化而發揮抗剝離力之物。「接著劑層」與由不固化即發揮抗剝離力的黏著劑所構成之黏著劑層有明確區別。在一實施形態中，係以在嘗試將樹脂帶從長條狀玻璃薄膜剝離時使樹脂帶與長條狀玻璃薄膜之界面不會產生界面破壞之方式來構成上述玻璃薄膜-樹脂複合體。
本說明書中所謂「長條狀」意指相對於寬度而言長度足夠長的細長形狀，舉例而言包含相對於寬度而言長度為10倍以上之細長形狀，且宜為20倍以上之細長形狀。本發明玻璃薄膜-樹脂複合體的長度宜為50m以上，且宜為100m以上，更宜為500m以上。根據本發明，可有效防止玻璃薄膜破損，因此可處理以往無法連續製造、加工之長度(例如500m以上)的玻璃薄膜。玻璃薄膜長度的上限無特別限制，例如為1000m。
本發明玻璃薄膜-樹脂複合體的寬度宜為100mm~5000mm，且宜為200mm~3000mm，更宜為500mm~2000mm。
在一實施形態中，本發明玻璃薄膜-樹脂複合體係以捲狀提供。
在一實施形態中，本發明之玻璃薄膜-樹脂複合體中之玻璃薄膜係在將配置有樹脂帶之部分及其外側排除後供於使用。例如可於玻璃薄膜-樹脂複合體積層其他層(例如偏光板等光學薄膜、透明聚醯亞胺等高耐熱薄膜、PDLC等光調變薄膜)，形成具有預定強度之積層體後，以切割等方法將配置有樹脂帶之部分及其外側排除，而製造出具備玻璃薄膜之積層體。以下亦將最後未被排除而供於使用的玻璃薄膜之區域稱為玻璃薄膜之有效區域。換言之，上述玻璃薄膜係由以下區域構成：預定於之後實際應用且未配置樹脂帶之有效區域；及，預定與樹脂帶一同排除之區域。
圖2係本發明之另一實施形態的玻璃薄膜-樹脂複合體的概略截面圖。玻璃薄膜-樹脂複合體100’更具備配置於玻璃薄膜10之一面的間隔紙30。在一實施形態中，間隔紙30為長條狀，且配置成覆蓋玻璃薄膜之有效區域。具備間隔紙之玻璃薄膜-樹脂複合體在捲繞成捲狀時，可使玻璃薄膜之表面與背面隔著間隔紙以相對向方式積層。只要具備間隔紙30，即可製得處理性優異的玻璃薄膜-樹脂複合體。且，可製得在製成捲狀時不易產生結塊的玻璃薄膜-樹脂複合體。
B.樹脂帶 B-1.樹脂帶的配置 如同上述，樹脂帶20於一面內，至少於長條狀玻璃薄膜10之寬度方向兩端附近設置成線狀。亦即樹脂帶20於長條狀薄膜10之至少單面至少設置2條。樹脂帶20宜為連續的直線狀。樹脂帶20的長度相對於長條狀玻璃薄膜10的長度宜為80%以上，且90%以上更佳，100%最佳。亦即樹脂帶20以設置成涵蓋長條狀玻璃薄膜10之全長最佳。
各樹脂帶20的寬度Lt宜為3mm~100mm，且宜為5mm~60mm，更宜為10mm~50mm。若為所述範圍，則可更有效抑制產生於玻璃薄膜的裂痕進展。
各樹脂帶20的寬度Lt與長條狀玻璃薄膜的寬度Lg宜具有10≦Lg/Lt≦200之關係，具有15≦Lg/Lt≦100之關係更佳。若具有所述關係，則可更有效抑制產生於玻璃薄膜的裂痕進展。
於一面內之樹脂帶20的寬度Lt的合計長度相對於長條狀玻璃薄膜的寬度Lg宜小於50%，且宜為40%以下，更宜為30%以下，尤宜為20%以下。樹脂帶20的寬度Lt的合計長度的下限相對於長條狀玻璃薄膜的寬度Lg宜為5%以上，更宜為10%以上。所謂「樹脂帶的寬度Lt的合計長度」意指就所設置的多條樹脂帶合計其寬度Lt而得之長度。又，在如後述於玻璃薄膜之兩面設置樹脂帶時，「於一面內之樹脂帶寬度Lt的合計長度」意指各面分別的樹脂帶寬度Lt的合計長度。
樹脂帶20厚度的下限宜為1μm以上，且宜為10μm以上，更宜為30μm以上。樹脂帶20厚度的上限宜為200μm以下，且宜為150μm以下，更宜為100μm以下。另外，所謂「樹脂帶厚度」，在如後述樹脂帶由基材與接著劑層所構成時，意指基材與接著劑層之合計厚度，而在樹脂帶僅由接著劑層所構成時則意指接著劑層之厚度。
可設置多條的樹脂帶分別可為相同寬度亦可為不同寬度。可設置多條的樹脂帶分別可為相同長度亦可為不同長度。可設置多條的樹脂帶分別可為相同厚度亦可為不同厚度。
設置於長條狀玻璃薄膜之寬度方向兩端附近的樹脂帶與玻璃薄膜端部之間隔L1 (最短間隔)宜為50mm以下，且20mm以下更佳，10mm以下又更佳，0mm~5mm尤佳。
設置於長條狀玻璃薄膜之寬度方向兩端附近的樹脂帶與玻璃薄膜端部之間隔L1 、與長條狀玻璃薄膜之寬度Lg宜具有10≦Lg/L1≦1500之關係，且具有30≦Lg/L1≦500之關係更佳。
設置於長條狀玻璃薄膜之寬度方向兩端附近的樹脂帶彼此的間隔L2 相對於長條狀玻璃薄膜之寬度Lg宜為50%~95%，且70%~90%更佳。若為所述範圍，則可更有效抑制產生於玻璃薄膜的裂痕進展。Lg/L1若在上述範圍內，則所述效果尤為明顯。
圖3係本發明之一實施形態的玻璃薄膜-樹脂複合體的概略截面圖。該玻璃薄膜-樹脂複合體200係於長條狀玻璃薄膜10之單面具備多於2條(在圖式例中為4條)樹脂帶20。若為所述形態之玻璃薄膜-樹脂複合體，則可於寬度方向上分成2等分而製得於寬度方向兩端附近具備樹脂帶的長條狀玻璃薄膜。
樹脂帶的條數宜為偶數條。若樹脂帶的條數為偶數條，則可製得多片於寬度方向兩端附近具備樹脂帶的長條狀玻璃薄膜。在一實施形態中，長條狀玻璃薄膜每一面配置有4條以上樹脂帶。
在一實施形態中，係於在撓曲後會成為外側(凸側)之面設置樹脂帶。裂痕進展會在有拉伸應力作用之面顯著產生，因此若於在撓曲後會成為外側(凸側)之面設置樹脂帶，則可有效防止裂痕進展。在本實施形態中，例如可於在將玻璃薄膜-樹脂複合體捲繞成捲狀時會成為捲料外側之面設置樹脂帶。
圖4係本發明之一實施形態的玻璃薄膜-樹脂複合體的概略截面圖。該玻璃薄膜-樹脂複合體300係於長條狀玻璃薄膜10之兩面具備樹脂帶20。在本實施形態中，樹脂帶20可於一面(表面)設置2條以上，並於另一面(背面)設置2條以上。設置於一面之樹脂帶20的條數與設置於另一面之樹脂帶20的條數宜為相同數。
若將樹脂帶設置於玻璃薄膜之兩面，則不論是否為撓曲方向仍能有效防止裂痕進展。該構成之玻璃薄膜-樹脂複合體在供於具備多個輸送輥的製造或加工產線時尤為有用，而即使朝表面或背面任一方向撓曲，仍可防止玻璃薄膜破損。
在一實施形態中，係如圖4所示，設置於表面之樹脂帶與設置於背面之樹脂帶係隔著玻璃薄膜相對向。在另一實施形態中，係如圖5所示，配置於表面之樹脂帶與配置於背面之樹脂帶係設置成不相對向。藉由將位於表面與背面之樹脂帶配置成不相對向亦即錯開配置，可防止捲曲玻璃薄膜-樹脂複合體時之不良情況。又，使用間隔紙時可降低其使用量。
圖1~圖5所示實施形態可適宜組合。
B-2.樹脂帶的構成 在一實施形態中，樹脂帶係如圖1所示具備基材22與配置於基材之一面的接著劑層21。於另一實施形態中，樹脂帶僅由接著劑層構成。
上述基材可由任意且適當的材料構成。於一實施形態中，基材係由任意且適當的樹脂材料構成。構成基材之樹脂可舉如聚乙烯、聚氯乙烯、聚對苯二甲酸乙二酯、聚二氯亞乙烯、聚丙烯、聚乙烯醇、聚酯、聚碳酸酯、聚苯乙烯、聚丙烯腈、乙烯乙酸乙烯酯共聚物、乙烯-乙烯醇共聚物、乙烯-甲基丙烯酸共聚物、聚醯胺系樹脂、纖維素、聚矽氧系樹脂等。
上述基材亦可具備有底塗層。構成底塗層之材料係使用可提高與接著劑層之密著性的材料。底塗層的材料可舉例如聚酯系樹脂、聚碳酸酯系樹脂、環氧系樹脂、醇酸系樹脂、丙烯酸系樹脂、脲系樹脂、胺甲酸乙酯系樹脂等。尤其是在使用由聚酯系樹脂構成之基材時，由接著性之觀點看來，宜設置含有選自於聚酯系樹脂、丙烯酸系樹脂、胺甲酸乙酯系樹脂之樹脂的層作為底塗層。又，為了提高與接著劑層之密著性，亦可對基材施行電暈處理、電漿處理等表面改質處理。
基材的厚度宜為2μm~200μm，且宜為10μm~150μm，更宜為20μm~100μm。
基材之寬度宜在實質上與接著劑層之寬度相同。所謂寬度在實質上相同意指寬度相差3mm以下(宜為1mm以下)。
於一實施形態中，各樹脂帶的寬度Lt(mm)、玻璃薄膜的楊氏模數Eg(GPa)、基材的楊氏模數Es(GPa)、玻璃薄膜的厚度Tg(μm)與基材的厚度Ts(μm)具有下述式(1)的關係。α係補強係數(mm・(μm)1/2 )，為1.1以上。只要使用具有下述式(1)所示寬度之樹脂帶，即可製得可更有效抑制產生於玻璃薄膜之裂痕進展的玻璃薄膜-樹脂複合體。 [數學式2] 此外，本說明書中，玻璃薄膜的楊氏模數Eg係利用共振法(JIS R 1602，測定溫度：25℃)測定。又，基材的楊氏模數Es可使用萬能試驗機(Autograph)，以下述條件進行測定。 >基材的楊氏模數測定方法> 測定溫度：25℃ 試樣尺寸：厚度50μm、寬度2cm、長度15cm 夾具間距離：10cm 拉伸速度：10mm/min
上述補強係數α(mm・(μm)1/2 )宜為1.3以上，且宜為1.3~50。
上述接著劑層包含任意且適當之接著劑。於一實施形態中，可使用光硬化性或熱硬化性接著劑。構成接著劑層之接著劑可舉例如環氧系接著劑、橡膠系接著劑、丙烯酸系接著劑、聚矽氧系接著劑、胺甲酸乙酯系黏著劑、該等之混合物等。
上述接著劑層的楊氏模數宜為1GPa以上，且宜為2GPa~10GPa。接著劑層的楊氏模數可使用萬能試驗機(Autograph)，以下述條件進行測定。 >接著劑層的楊氏模數測定方法> 測定溫度：25℃ 試樣尺寸：厚度50μm、寬度2cm、長度15cm 夾具間距離：10cm 拉伸速度：10mm/min
上述接著劑層的厚度宜為1μm~50μm，且宜為5μm~30μm。
C.玻璃薄膜 上述玻璃薄膜可採用任意且適當之物。上述玻璃薄膜依組成作分類的話，例如可舉鈉鈣玻璃、硼酸玻璃、鋁矽酸鹽玻璃、石英玻璃等。又，根據鹼成分作分類可舉如無鹼玻璃、低鹼玻璃。上述玻璃的鹼金屬成分(例如，Na2 O、K2 O、Li2 O)的含量宜為15重量%以下，10重量%以下更佳。
上述玻璃薄膜的有效區域的厚度宜為30μm~150μm，且宜為50μm~140μm，更宜為70μm~130μm，尤宜為80μm~120μm。
玻璃薄膜的寬度Lg並無特別限定，惟宜為100mm~5000mm，且宜為200mm~3000mm，更宜為500mm~2000mm。
上述玻璃薄膜在波長550nm下的透光率宜為85%以上。上述玻璃薄膜在波長550nm下的折射率宜為1.4~1.65 。
上述玻璃薄膜的密度宜為2.3g/cm3 ~3.0g/cm3 ，2.3g/cm3 ~2.7g/cm3 更佳。
上述玻璃薄膜的成形方法可採用任意且適當的方法。代表上來說，上述玻璃薄膜可將含有二氧化矽或氧化鋁等主原料、芒硝或氧化銻等消泡劑及碳等還原劑之混合物在1400℃~1600℃之溫度下熔融，成形為薄板狀後進行冷卻而製得。上述玻璃薄膜的成形方法可舉如流孔下引法、熔融法、浮製玻板法等。由該等方法成形成板狀的玻璃薄膜，為了薄板化或提高平滑性，可因應需求用氫氟酸等溶劑進行化學研磨。
D.間隔紙 構成間隔紙的材料可舉如聚對苯二甲酸乙二酯、聚苯乙烯、聚乙烯、聚丙烯、聚醯亞胺、尼龍、聚氯乙烯、聚酯、聚碳酸酯、賽璐玢、聚矽氧等之樹脂片、發泡性樹脂片、紙等。
於一實施形態中，間隔紙僅積層於玻璃薄膜的有效區域。如此即可製得可無捲取偏移而形成良好捲料的玻璃薄膜-樹脂複合體。
間隔紙的厚度宜較樹脂帶的厚度更厚。如此即可製得可無捲取偏移等不良情況而形成良好捲料的玻璃薄膜-樹脂複合體。
E.玻璃薄膜-樹脂複合體之製造方法 玻璃薄膜-樹脂複合體可利用任意適當之方法將樹脂帶固定至玻璃薄膜上來製造。樹脂帶之固定方法可舉例如：(i)於玻璃薄膜上塗佈接著劑並使其硬化之方法；及，(ii)於玻璃薄膜及/或基材上塗佈接著劑，並透過該接著劑將玻璃薄膜與基材積層之後，再使該接著劑硬化之方法等。若利用(i)之方法，則可製得具備不具有基材之樹脂帶的玻璃薄膜-樹脂複合體。若利用(ii)之方法，則可製得具備由基材與接著劑層所構成之樹脂帶的玻璃薄膜-樹脂複合體。接著劑之塗佈及基材之供給、以及接著劑之硬化宜一邊輸送長條狀玻璃薄膜一邊連續進行。在一實施形態中，接著劑之塗佈及基材之供給係於製造玻璃薄膜後不捲取該玻璃薄膜即直接一邊輸送一邊進行。此時，供於樹脂帶固定之玻璃薄膜亦可為附耳部之玻璃薄膜。所謂附耳部之玻璃薄膜意指具有玻璃薄膜寬度方向端部生成之偏厚部分(耳部)的玻璃薄膜，該偏厚部分(耳部)係在玻璃薄膜成形時寬度方向兩端受到機械性保持而產生之部分。樹脂帶可設置於耳部之內側。
接著劑的塗佈方法可舉例如氣動刮刀塗佈、刮刀(blade)塗佈、刀式塗佈、逆向塗佈、轉移輥塗佈、凹版輥塗佈、接觸塗佈、澆鑄塗佈、噴塗、狹孔塗佈、壓延塗佈、電泳塗裝、浸塗、模塗等塗佈法；及柔版印刷等凸版印刷法、直接凹版印刷法、間接凹版印刷法等凹版印刷法、膠版印刷(offset printing)法等平版印刷法、網版印刷法等孔版印刷法等之印刷法等。
接著劑的硬化方法可因應接著劑的種類採用任意且適當之方法。於一實施形態中，接著劑可藉由照射紫外線或加熱處理來硬化。紫外線照射之條件例如照射累積光量為100mJ/cm2 ~2000mJ/cm2 ，且宜為200mJ/cm2 ~1000mJ/cm2 。
要將樹脂帶固定至附耳部之玻璃薄膜時，宜於樹脂帶積層後將耳部切割去除。宜在樹脂帶積層後且於捲取玻璃薄膜-樹脂複合體前去除耳部。去除耳部之手法可舉例如機械性切削玻璃之方法、於玻璃表面設置傷痕(劃線)而利用熱或彎曲應力以使龜裂成長(破裂)之方法、利用雷射光照射來對玻璃薄膜進行切斷之方法等。雷射光源可舉如CO2 雷射、YAG雷射等。
樹脂帶積層後(且視需求將耳部切割後)所製得之玻璃薄膜-樹脂複合體可捲取成捲狀。在一實施形態中，係一邊供給間隔紙以使其積層至玻璃薄膜之一面一邊進行捲取步驟，而形成具備間隔紙之玻璃薄膜-樹脂複合體之捲料。 實施例
以下以實施例來具體說明本發明，但本發明不受限於該等實施例。
[製造例1] (調製接著劑) 將環氧系樹脂(Daicel化學工業公司製，商品名「CELLOXIDE 2021P」)、環氧系樹脂(Daicel化學工業公司製，商品名「EHPE3150」)、氧雜環丁烷系樹脂(東亞合成公司製，商品名「ARON OXETANE OXT-221」)、環氧基末端耦合劑(信越化學工業公司製，商品名「KBM-403 』)及聚合引發劑(San-Apro Ltd.製CPI101A)以60：10：20：4：2之比率混合，準備出紫外線硬化性接著劑。
[實施例1] 利用溢流下拉法將附耳部之玻璃薄膜(耳部之厚度：1mm，有效區域之厚度：100μm，寬度1500mm)成形。 於附耳部之玻璃薄膜的一面之寬度方向兩端附近透過製造例1中所準備之接著劑將聚對苯二甲酸乙二酯基材(寬度25mm)積層。之後，對接著劑照射紫外線，而製得於寬度方向兩端附近具備線狀樹脂帶的附耳部之玻璃薄膜。 接著，照射波長10.6μm的CO2 雷射，連續去除耳部。 依上述方式形成玻璃薄膜-樹脂複合體，並一邊供給間隔紙一邊捲取該玻璃薄膜-樹脂複合體。 另外，上述步驟係於1產線進行。亦即直到捲取玻璃薄膜-樹脂複合體之前係不捲取輸送體即進行上述加工。 依上述方式可捲取1km長度的玻璃薄膜-樹脂複合體10次而不使其破損。
[比較例1] 除了未使用樹脂帶以外，嘗試以與上述實施例同樣方法製作玻璃捲料，但因玻璃薄膜在製造塗中發生破損而未能製作1km長度的玻璃捲料。
[比較例2] 根據下述製造例準備黏著層以取代製造例1中所準備之接著劑，並將其塗佈至經聚矽氧處理過之聚對苯二甲酸乙二酯薄膜，再於155℃下加熱1分鐘，而形成乾燥後之厚度為20μm的黏著劑層。接著將黏著劑轉印至與實施例1同樣的聚對苯二甲酸乙二酯基材上而製得積層了黏著劑層的聚對苯二甲酸乙二酯薄膜。使用所製得之薄膜嘗試依與實施例1相同方式製造玻璃捲料，但無法阻斷從玻璃端部產生的裂痕而無法製造出1km長度的玻璃捲料。 [製造例2]準備黏著劑 (調製丙烯酸系聚合物) 於具備攪拌葉片、溫度計、氮氣導入管、冷卻器之四口燒瓶中，饋入丙烯酸丁酯100重量份、丙烯酸5重量份及丙烯酸2-羥乙酯0.075重量份、作為聚合引發劑之2,2’-偶氮雙異丁腈0.2重量份及作為聚合溶劑之乙酸乙酯200重量份，並充分進行氮取代後，在氮氣流下進行攪拌的同時將燒瓶內之液溫保持在55℃附近，進行10小時聚合反應，調製出丙烯酸系聚合物溶液。上述丙烯酸系聚合物之重量平均分子量為220萬。 (調製黏著劑組成物) 於上述丙烯酸系聚合物溶液之固體成分100重量份中，將作為過氧化物之過氧化二苯甲醯(NYPER BMT，日本油脂公司製)0.2重量份、作為環氧系交聯劑之二環氧丙基胺基甲基環己烷(三菱瓦斯化學公司製，TETRAD C)0.05重量份、作為異氰酸酯系交聯劑之三羥甲丙烷/二異氰酸甲苯酯的加合物(Nippon Polyurethane Industry Co.,Ltd.製，Coronate L)0.1重量份與矽烷耦合劑(信越化學工業公司製，KBM403)0.075重量份均勻混合攪拌，而調製出丙烯酸系黏著劑(固體成分10.9重量%)。
[實施例2] 於玻璃薄膜(Nippon Electric Glass公司製，商品名「OA10」，尺寸：長度100mm×寬度60mm，厚度：100μm)上，在寬度方向兩端之各距離端部20mm之位置配置樹脂帶(寬度3mm、長度100mm)而製得評估用試樣。 樹脂帶係藉由將聚對苯二甲酸乙二酯基材(寬度3mm、厚度100μm)透過製造例1中所準備之接著劑積層，之後對接著劑照射紫外線(波長：365nm，強度：1000mJ/cm2 以上)而形成厚度5μm之接著劑層來配置。
[實施例3~7] 除了將聚對苯二甲酸乙二酯基材的寬度變更成表1所示寬度外，依與實施例2相同方式製得評估用試樣。此外，樹脂帶的寬度係設與聚對苯二甲酸乙二酯基材的寬度相同。
[實施例8] 取代聚對苯二甲酸乙二酯基材(寬度3mm、厚度100μm)，使用環烯烴基材(寬度5mm、厚度100μm)來配置樹脂帶(寬度5mm、長度100mm)，除此之外依與實施例2相同方式製得評估用試樣。
[實施例9~12] 除了將環烯烴基材的寬度變更成表1所示寬度外，依與實施例8相同方式製得評估用試樣。此外，樹脂帶的寬度係設與環烯烴基材的寬度相同。
[實施例13] 將玻璃薄膜的厚度設為50μm、且使用聚對苯二甲酸乙二酯基材(寬度10mm、厚度25μm)取代聚對苯二甲酸乙二酯基材(寬度3mm、厚度100μm)，除此之外依與實施例2相同方式製得評估用試樣。此外，樹脂帶的寬度係設與聚對苯二甲酸乙二酯基材的寬度相同。
[實施例14~16] 除了將聚對苯二甲酸乙二酯基材的寬度變更成表1所示寬度外，依與實施例13相同方式製得評估用試樣。此外，樹脂帶的寬度係設與聚對苯二甲酸乙二酯基材的寬度相同。
[實施例17] 取代聚對苯二甲酸乙二酯基材(寬度3mm、厚度100μm)，使用聚丙烯基材(寬度20mm、厚度100μm)來配置樹脂帶(寬度20mm、長度100mm)，除此之外依與實施例2相同方式製得評估用試樣。
[實施例18~19] 除了將聚丙烯基材的寬度變更成表1所示寬度外，依與實施例17相同方式製得評估用試樣。此外，樹脂帶的寬度係設與聚丙烯基材的寬度相同。
[實施例20] 使用聚對苯二甲酸乙二酯基材(寬度10mm、厚度25μm)取代聚對苯二甲酸乙二酯基材(寬度3mm、厚度100μm)，除此之外依與實施例2相同方式製得評估用試樣。此外，樹脂帶的寬度係設與聚對苯二甲酸乙二酯基材的寬度相同。
[實施例21~23] 除了將聚對苯二甲酸乙二酯基材的寬度變更成表1所示寬度外，依與實施例20相同方式製得評估用試樣。此外，樹脂帶的寬度係設與聚對苯二甲酸乙二酯基材的寬度相同。
>評估> 將實施例2~23所得評估用試樣供於下述評估。將結果列於表1。
(算出補強係數) 利用共振法特定玻璃薄膜在25℃下之楊氏模數Eg。使用萬能試驗機(Autograph)(島津製作所製，商品名「AG-1」)以下述條件測定基材的楊氏模數Es。 從上述式(1)求得補強係數α。 >基材的楊氏模數測定方法> 測定溫度：25℃ 試樣尺寸︰寬度2cm、長度15cm 夾具間距離：10cm 拉伸速度：10mm/min
(評估補強效果) 針對製得之評估用試樣，按以下方式評估樹脂帶對玻璃薄膜的補強效果。 對外徑3吋的捲料，以樹脂帶為外面沿著捲料之曲面捲附，將評估用試樣之兩短邊用膠帶固定。在該狀態下，於玻璃薄膜之長邊中央形成了微小的裂痕。藉此，裂痕會朝著樹脂帶進展。此時，在裂痕進展有被樹脂帶阻止時評估為合格(表中之〇)。
[表1]
10‧‧‧長條狀玻璃薄膜 20‧‧‧樹脂帶 21‧‧‧接著劑層 22‧‧‧基材 30‧‧‧間隔紙 100、100’、200、300‧‧‧玻璃薄膜-樹脂複合體 Lg‧‧‧長條狀玻璃薄膜的寬度 Lt‧‧‧樹脂帶的寬度 L1‧‧‧樹脂帶與玻璃薄膜端部之間隔 W‧‧‧玻璃薄膜之寬度方向
圖1中，(a)係本發明之一實施形態的玻璃薄膜-樹脂複合體的概略截面圖，(b)係本發明之一實施形態的玻璃薄膜-樹脂複合體的概略俯視圖。 圖2係本發明之另一實施形態的玻璃薄膜-樹脂複合體的概略截面圖。 圖3係本發明之另一實施形態的玻璃薄膜-樹脂複合體的概略截面圖。 圖4係本發明之另一實施形態的玻璃薄膜-樹脂複合體的概略截面圖。 圖5係本發明之另一實施形態的玻璃薄膜-樹脂複合體的概略截面圖。
10‧‧‧長條狀玻璃薄膜
20‧‧‧樹脂帶
21‧‧‧接著劑層
22‧‧‧基材
100‧‧‧玻璃薄膜-樹脂複合體
Lg‧‧‧長條狀玻璃薄膜的寬度
Lt‧‧‧樹脂帶的寬度
L1‧‧‧樹脂帶與玻璃薄膜端部之間隔
W‧‧‧玻璃薄膜之寬度方向

Claims (7)

  1. 一種玻璃薄膜-樹脂複合體，具備長條狀玻璃薄膜與樹脂帶，且該樹脂帶配置於該長條狀玻璃薄膜之至少單面；該樹脂帶於該長條狀玻璃薄膜之一面內，至少於該長條狀玻璃薄膜之寬度方向兩端附近設置成線狀，且於一面內之該樹脂帶的寬度Lt的合計長度相對於該長條狀玻璃薄膜的寬度Lg小於50%；並且該樹脂帶具備基材與配置於該基材之單側的接著劑層，該接著劑層直接配置於該長條狀玻璃薄膜上；該接著劑層係由固化而發揮抗剝離力之接著劑所形成的層；前述樹脂帶之寬度Lt(mm)、前述玻璃薄膜之楊氏模數Eg(GPa)、前述基材之楊氏模數Es(GPa)、前述玻璃薄膜之厚度Tg(μm)與前述基材之厚度Ts(μm)具有下述式(1)之關係，下述式(1)中之α為1.1以上；
    Figure 108114304-A0305-02-0025-1
     。
  2. 如請求項1之玻璃薄膜-樹脂複合體，其中前述長條狀玻璃薄膜每一面配置有4條以上樹脂帶。
  3. 如請求項1之玻璃薄膜-樹脂複合體，其中前述樹脂帶配置於前述長條狀玻璃薄膜之兩面。
  4. 如請求項3之玻璃薄膜-樹脂複合體，其中配置於前述長條狀玻璃薄膜之表面的前述樹脂帶與配置於前述長條狀玻璃薄膜之背面的前述樹脂帶係設置成不相對向。
  5. 如請求項1之玻璃薄膜-樹脂複合體，其更具備配置於前述玻璃薄膜之一面的間隔紙。
  6. 如請求項1之玻璃薄膜-樹脂複合體，其為捲狀。
  7. 如請求項1之玻璃薄膜-樹脂複合體，其中前述接著劑層之楊氏模數為1GPa以上。
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