TWI819069B - 液晶組成物、液晶顯示元件及用於液晶顯示元件的用途 - Google Patents
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Abstract
本發明提供一種液晶組成物及包含所述組成物的AM元件,所述液晶組成物在上限溫度高、下限溫度低、黏度小、光學各向異性適當、負介電各向異性大、比電阻大、對光的穩定性高、對熱的穩定性高之類的特性中,充分滿足至少一種特性,或關於至少兩種特性而具有適當平衡。本發明的液晶組成物含有選自具有式(S)所表示的一價基的化合物中的至少一種化合物作為第一添加物,也可含有作為第一成分的具有大的負介電各向異性的特定化合物、作為第二成分的具有高的上限溫度或小的黏度的特定化合物、或者作為第二添加物的具有聚合性基的特定化合物。
Description
本發明是有關於一種液晶組成物、含有所述組成物的液晶顯示元件及用於液晶顯示元件的用途等。尤其是有關於一種介電各向異性為負的液晶組成物、以及含有所述組成物且具有面內切換(IPS)、垂直配向(VA)、邊緣場切換(FFS)、電場感應光反應配向(FPA)等模式的液晶顯示元件。還關於一種聚合物穩定配向型的液晶顯示元件。
液晶顯示元件中,基於液晶分子的運作模式的分類為相變(phase change,PC)、扭曲向列(twisted nematic,TN)、超扭曲向列(super twisted nematic,STN)、電控雙折射(electrically controlled birefringence,ECB)、光學補償彎曲(optically compensated bend,OCB)、面內切換(in-plane switching,IPS)、垂直配向(vertical alignment,VA)、邊緣場切換(fringe field switching,FFS)、電場感應光反應配向(field-induced photo-reactive alignment,FPA)等模式。基於元件的驅動方式的分類為被動矩陣(passive matrix,PM)與主動矩陣(active matrix,AM)。PM被分類為靜態式(static)與多路複用式(multiplex)等,AM被分類為薄膜電晶體(thin film transistor,TFT)、金屬-絕緣體-金屬(metal insulator metal,MIM)等。TFT的分類為非晶矽(amorphous silicon)及多晶矽(polycrystal silicon)。後者根據製造製程而分類為高溫型與低溫型。基於光源的分類為利用自然光的反射型、利用背光的透過型、以及利用自然光與背光兩者的半透過型。
液晶顯示元件含有具有向列相的液晶組成物。所述組成物具有適當的特性。通過提高所述組成物的特性,可獲得具有良好特性的AM元件。將這些特性中的關聯歸納於下述表1中。基於市售的AM元件來對組成物的特性進一步進行說明。向列相的溫度範圍與元件可使用的溫度範圍相關聯。向列相的優選上限溫度為約70℃以上,而且向列相的優選下限溫度為約-10℃以下。組成物的黏度與元件的響應時間相關聯。為了以元件顯示動態圖像,優選為響應時間短。理想為短於1毫秒的響應時間。因此,優選為組成物的黏度小。更優選為低溫下的黏度小。
[表1]
組成物的光學各向異性與元件的對比度相關聯。根據元件的模式,需要大的光學各向異性或小的光學各向異性,即,適當的光學各向異性。組成物的光學各向異性(Δn)與元件的單元間隙(d)的積(Δn×d)被設計成使對比度為最大。適當的積的值依存於運作模式的種類。VA模式的元件中,所述值為約0.30 μm至約0.40 μm的範圍,IPS模式或FFS模式的元件中,所述值為約0.20 μm至約0.30 μm的範圍。這些情況下,對單元間隙小的元件而言優選為具有大的光學各向異性的組成物。組成物的大的介電各向異性有助於元件的低閾電壓、小的消耗電力與大的對比度。因此,優選為大的介電各向異性。組成物的大的比電阻有助於元件的大的電壓保持率與大的對比度。因此,優選為在初始階段中具有大的比電阻的組成物。優選為在長時間使用後仍具有大的比電阻的組成物。組成物對紫外線或熱的穩定性與元件的壽命相關聯。當所述穩定性高時,元件的壽命長。此種特性對用於液晶監視器、液晶電視機等的AM元件而言優選。
通用的液晶顯示元件中,液晶分子的垂直配向可通過特定的聚醯亞胺配向膜而達成。聚合物穩定配向(polymer sustained alignment,PSA)型的液晶顯示元件中,使聚合體與配向膜加以組合。首先,將添加有少量聚合性化合物的組成物注入至元件中。其次,一邊對所述元件的基板間施加電壓,一邊對組成物照射紫外線。聚合性化合物進行聚合而在組成物中生成聚合物的網狀結構。所述組成物中,可利用聚合物來控制液晶分子的配向,因此元件的響應時間縮短,圖像的殘像得到改善。具有TN、ECB、OCB、IPS、VA、FFS、FPA之類的模式的元件中可期待聚合物的此種效果。
具有TN模式的AM元件中使用具有正的介電各向異性的組成物。具有VA模式的AM元件中使用具有負的介電各向異性的組成物。具有IPS模式或FFS模式的AM元件中使用具有正或負的介電各向異性的組成物。聚合物穩定配向(PSA)型的AM元件中使用具有正或負的介電各向異性的組成物。
進而,這些液晶顯示元件要求不存在或者抑制了燒痕或顯示不均勻等顯示不良的優異的顯示品質。為了將其實現,正在進行在液晶組成物中加入各種添加劑,提升液晶顯示器(Liquid Crystal Display,LCD)面板整體的可靠性的嘗試。
[現有技術文獻]
[專利文獻]
[專利文獻1]日本專利特開2017-105762號公報
[發明所要解決的問題]
本發明的課題在於提供一種液晶組成物,其含有具有抑制線殘像等顯示不良的效果及防靜電效果的化合物。另一課題在於提供一種液晶組成物,其充分滿足向列相的上限溫度高、向列相的下限溫度低、黏度小、光學各向異性適當、負介電各向異性大、比電阻大、對光的穩定性高、對熱的穩定性高之類的特性的至少一種。另一課題在於提供一種在這些特性的至少兩種之間具有適當平衡的液晶組成物。另一課題在於提供一種含有此種組成物的液晶顯示元件。另一課題在於提供一種顯示品質優異的液晶顯示元件,其通過使用此種組成物而不存在或者抑制了燒痕或顯示不均勻等顯示不良。又一課題在於提供一種具有響應時間短、電壓保持率大、閾電壓低、對比度大、壽命長之類的特性的AM元件。
[解決問題的技術手段]
本發明人們對各種液晶化合物及各種化學物質進行研究,發現通過使用特定的化合物而可解決所述課題,從而完成本發明。即,本發明提供一種液晶組成物,而且提供一種使用所述組成物的液晶顯示元件,所述液晶組成物含有選自具有式(S)所表示的一價基的化合物中的至少一種化合物作為第一添加物,且具有向列相及負的介電各向異性。
式(S)中,Ra
為氫、O・、OH、碳數1至20的烷基、碳數3至20的脂環式烴基、或碳數6至20的芳香族烴基,這些基中,至少一個-CH2
-可經-O-、-NH-、-CO-、-COO-或-OCO-取代,至少一個-CH2
-CH2
-可經-CH=CH-或-C≡C-取代,這些基中,至少一個氫可經碳數1至10的烷基、碳數1至10的烷氧基、鹵素、OH、NHR1b
或NR1c
R1d
取代;此處,R1b
、R1c
及R1d
為碳數1至10的烷基。
[發明的效果]
本發明的優點是提供一種液晶組成物,其含有具有抑制線殘像等顯示不良的效果及防靜電效果的化合物。另一優點是提供一種液晶組成物,其充分滿足向列相的上限溫度高、向列相的下限溫度低、黏度小、光學各向異性適當、負介電各向異性大、比電阻大、對光的穩定性高、對熱的穩定性高之類的特性的至少一種。另一優點是提供一種在這些特性的至少兩種之間具有適當平衡的液晶組成物。另一優點是提供一種含有此種組成物的液晶顯示元件。另一優點是提供一種不存在或者抑制了燒痕或顯示不均勻等顯示不良的顯示品質優異的液晶顯示元件。又一優點是提供一種具有響應時間短、電壓保持率大、閾電壓低、對比度大、壽命長之類的特性的AM元件。
本說明書中的用語的使用方法如下所述。有時將“液晶組成物”及“液晶顯示元件”的用語分別簡稱為“組成物”及“元件”。“液晶顯示元件”是液晶顯示面板及液晶顯示模塊的總稱。“液晶性化合物”是具有向列相、近晶相(smectic phase)之類的液晶相的化合物,以及雖不具有液晶相但出於調節向列相的溫度範圍、黏度、介電各向異性之類的特性的目的而混合於組成物中的化合物的總稱。所述化合物具有例如1,4-亞環己基或1,4-亞苯基之類的六員環,其分子(液晶分子)為棒狀(rod like)。“聚合性化合物”是出於使組成物中生成聚合物的目的而添加的化合物。具有烯基的液晶性化合物在其意義方面並不分類為聚合性化合物。
液晶組成物是通過將多種液晶性化合物加以混合來製備。在所述液晶組成物中視需要而添加光學活性化合物或聚合性化合物之類的添加物。即便在添加有添加物的情況下,液晶性化合物的比例也是由基於不包含添加物的液晶組成物的質量的質量百分率(質量%)來表示。添加物的比例是由基於不包含添加物的液晶組成物的質量的質量百分率(質量%)來表示。即,液晶性化合物或添加物的比例是基於液晶性化合物的總質量而算出。
有時將“向列相的上限溫度”簡稱為“上限溫度”。有時將“向列相的下限溫度”簡稱為“下限溫度”。“提高介電各向異性”的表述在介電各向異性為正的組成物時,是指其值正向地增加,在介電各向異性為負的組成物時,是指其值負向地增加。“電壓保持率大”是指元件在初始階段中不僅在室溫下,而且在接近於上限溫度的溫度下也具有大的電壓保持率,而且,在長時間使用後不僅在室溫下,而且在接近於上限溫度的溫度下也具有大的電壓保持率。有時通過經時變化試驗來研究組成物或元件的特性。
以所述化合物(1z)為例進行說明。式(1z)中,以六邊形包圍的α及β的記號分別與環α及環β對應,表示六員環、縮合環之類的環。在下標‘x’為2時,存在兩個環α。兩個環α所表示的兩個基可相同,或也可不同。所述規則適用於下標‘x’大於2時的任意兩個環α。所述規則也適用於鍵結基Z之類的其他記號。將環β的一邊橫切的斜線表示環β上的任意氫可經取代基(-Sp-P)取代。下標‘y’表示所取代的取代基的數量。在下標‘y’為0時,不存在此種取代。在下標‘y’為2以上時,在環β上存在多個取代基(-Sp-P)。在所述情況下,“可相同,或也可不同”的規則也適用。再者,所述規則也適用於將Ra
的記號用於多種化合物中的情況。
式(1z)中,例如,“Ra
及Rb
為烷基、烷氧基或烯基”這樣的表述是指Ra
及Rb
獨立地選自烷基、烷氧基及烯基的群組中。此處,由Ra
表示的基與由Rb
表示的基可相同,或也可不同。所述規則也適用於將Ra
的記號用於多種化合物中的情況。所述規則也適用於將多個Ra
用於一種化合物中的情況。
有時將選自式(1z)所表示的化合物中的至少一種化合物簡稱為“化合物(1z)”。“化合物(1z)”是指式(1z)所表示的一種化合物、兩種化合物的混合物、或三種以上的化合物的混合物。關於其他式所表示的化合物,也相同。“選自式(1z)及式(2z)所表示的化合物中的至少一種化合物”的表述是指選自化合物(1z)及化合物(2z)的群組中的至少一種化合物。
“至少一個‘A’”的表述是指‘A’的數量為任意。“至少一個‘A’可經‘B’取代”的表述是指在‘A’的數量為一個時,‘A’的位置為任意,在‘A’的數量為兩個以上時,它們的位置也可無限制地選擇。有時使用“至少一個-CH2
-可經-O-取代”的表述。在所述情況下,-CH2
-CH2
-CH2
-可通過不鄰接的-CH2
-經-O-取代而轉換為-O-CH2
-O-。然而,不存在鄰接的-CH2
-經-O-取代的情況。原因在於:所述取代中生成-O-O-CH2
-(過氧化物)。
液晶性化合物的烷基為直鏈狀或分支狀,且不包含環狀烷基。直鏈狀烷基優於分支狀烷基。這些情況對於烷氧基、烯基之類的末端基而言也相同。關於與1,4-亞環己基相關的立體構型(configuration),為了提高上限溫度,反式(trans)構型優於順式(cis)構型。由於2-氟-1,4-亞苯基左右不對稱,故存在朝左(L)及朝右(R)。
四氫吡喃-2,5-二基這樣的二價基中,也相同。再者,為了提高上限溫度,優選的四氫吡喃-2,5-二基為朝右(R)。羰氧基之類的鍵結基(-COO-或-OCO-)也相同。
本發明為下述項等。
項1. 一種液晶組成物,其含有選自具有式(S)所表示的一價基的化合物中的至少一種化合物作為第一添加物,且具有向列相及負的介電各向異性。
式(S)中,Ra
為氫、O・、OH、碳數1至20的烷基、碳數3至20的脂環式烴基、或碳數6至20的芳香族烴基,這些基中,至少一個-CH2
-可經-O-、-NH-、-CO-、-COO-或-OCO-取代,至少一個-CH2
-CH2
-可經-CH=CH-或-C≡C-取代,這些基中,至少一個氫可經碳數1至10的烷基、碳數1至10的烷氧基、鹵素、OH、NHR1b
或NR1c
R1d
取代;
此處,R1b
、R1c
及R1d
為碳數1至10的烷基。
項2. 根據項1所述的液晶組成物,其含有選自式(1)所表示的化合物中的至少一種化合物作為第一添加物。
式(1)中,Rb
為氫、氟、碳數1至20的烷基、碳數3至20的脂環式烴基、或碳數6至20的芳香族烴基,這些基中,至少一個-CH2
-可經-O-、-NH-、-CO-、-COO-或-OCO-取代,至少一個-CH2
-CH2
-可經-CH=CH-或-C≡C-取代,這些基中,至少一個氫可經碳數1至10的烷基、碳數1至10的烷氧基、鹵素、OH、NHR1b
或NR1c
R1d
取代;R1b
、R1c
及R1d
為碳數1至10的烷基;M為單鍵、碳數1至20的四價的脂肪族烴基、或碳數6至20的四價的芳香族烴基,這些基中,至少一個-CH2
-可經-O-或-S-取代,一個或兩個-CH=CH-可經-CH=N-取代,至少一個氫可經氟或氯取代;Za
及Zb
為單鍵、-O-、-COO-、-OCO-、碳數1至20的亞烷基、或碳數2至20的亞烯基,這些基中,至少一個氫可經氟、氯、OH取代;Qa
為式(S)所表示的一價基;n為1、2、3或4;m為4-n;其中,在M為單鍵的情況下,n及m為1;
式(S)中,Ra
為氫、O・、OH、碳數1至20的烷基、碳數3至20的脂環式烴基、或碳數6至20的芳香族烴基,這些基中,至少一個-CH2
-可經-O-、-NH-、-CO-、-COO-或-OCO-取代,至少一個-CH2
-CH2
-可經-CH=CH-或-C≡C-取代,這些基中,至少一個氫可經碳數1至10的烷基、碳數1至10的烷氧基、鹵素、OH、NHR1b
或NR1c
R1d
取代;
此處,R1b
、R1c
及R1d
為碳數1至10的烷基。
項3. 根據項1或項2所述的液晶組成物,其含有選自式(1-1)至式(1-5)所表示的化合物中的至少一種化合物作為第一添加物。
式(1-1)至式(1-5)中,Zc
為單鍵、碳數1至5的亞烷基、或碳數2至5的亞烯基,這些基中,至少一個氫可經OH取代;Rc
為氫、碳數1至20的烷基、碳數3至20的脂環式烴基、或碳數6至20的芳香族烴基,這些基中,至少一個-CH2
-可經-O-、-CO-、-COO-或-OCO-取代,至少一個-CH2
-CH2
-可經-CH=CH-或-C≡C-取代,這些基中,至少一個氫可經OH、碳數1至10的烷基、碳數1至10的烷氧基、或碳數6至20的芳香族烴基取代;s為1至20的整數;Qb
為式(S-1)所表示的一價基;
式(S-1)中,Rd
為氫、O・、OH、碳數1至10的烷基、碳數2至10的烯基、或碳數1至10的烷氧基,這些基中,至少一個氫可經鹵素取代。
項4. 根據項1至項3中任一項所述的液晶組成物,其中第一添加物的比例為0.001質量%至2質量%的範圍。
項5. 根據項1至項4中任一項所述的液晶組成物,其含有選自式(2)所表示的化合物中的至少一種化合物作為第一成分。
式(2)中,R2a
及R2b
為氫、碳數1至12的烷基、碳數1至12的烷氧基、碳數2至12的烯基、碳數2至12的烯氧基、或者至少一個氫經氟或氯取代的碳數1至12的烷基;環A及環C為1,4-亞環己基、1,4-亞環己烯基、四氫吡喃-2,5-二基、1,4-亞苯基、至少一個氫經氟或氯取代的1,4-亞苯基、萘-2,6-二基、至少一個氫經氟或氯取代的萘-2,6-二基、色原烷-2,6-二基、或者至少一個氫經氟或氯取代的色原烷-2,6-二基;環B為2,3-二氟-1,4-亞苯基、2-氯-3-氟-1,4-亞苯基、2,3-二氟-5-甲基-1,4-亞苯基、3,4,5-三氟萘-2,6-二基、7,8-二氟色原烷-2,6-二基、3,4,5,6-四氟芴-2,7-二基、4,6-二氟二苯并呋喃-3,7-二基、4,6-二氟二苯并噻吩-3,7-二基或1,1,6,7-四氟茚滿-2,5-二基;Z2a
及Z2b
為單鍵、亞乙基、亞乙烯基、亞甲氧基或羰氧基;a為0、1、2或3,b為0或1,而且a與b的和為3以下。
項6. 根據項1至項5中任一項所述的液晶組成物,其含有選自式(2-1)至式(2-35)所表示的化合物中的至少一種化合物作為第一成分。
式(2-1)至式(2-35)中,R2a
及R2b
為氫、碳數1至12的烷基、碳數1至12的烷氧基、碳數2至12的烯基、碳數2至12的烯氧基、或者至少一個氫經氟或氯取代的碳數1至12的烷基。
項7. 根據項5或項6所述的液晶組成物,其中第一成分的比例為10質量%至90質量%的範圍。
項8. 根據項1至項7中任一項所述的液晶組成物,其含有選自式(3)所表示的化合物中的至少一種化合物作為第二成分。
式(3)中,R3a
及R3b
為碳數1至12的烷基、碳數1至12的烷氧基、碳數2至12的烯基、或者至少一個氫經氟或氯取代的碳數2至12的烯基;環D及環E為1,4-亞環己基、1,4-亞苯基、2-氟-1,4-亞苯基或2,5-二氟-1,4-亞苯基;Z3a
為單鍵、亞乙基、亞乙烯基、亞甲氧基或羰氧基;c為1、2或3。
項9. 根據項1至項8中任一項所述的液晶組成物,其含有選自式(3-1)至式(3-13)所表示的化合物中的至少一種化合物作為第二成分。
式(3-1)至式(3-13)中,R3a
及R3b
為碳數1至12的烷基、碳數1至12的烷氧基、碳數2至12的烯基、或者至少一個氫經氟或氯取代的碳數2至12的烯基。
項10. 根據項8或項9所述的液晶組成物,其中第二成分的比例為10質量%至90質量%的範圍。
項11. 根據項1至項10中任一項所述的液晶組成物,其含有選自式(4)所表示的聚合性化合物中的至少一種化合物作為第二添加物。
式(4)中,環F及環I為環己基、環己烯基、苯基、1-萘基、2-萘基、四氫吡喃-2-基、1,3-二噁烷-2-基、嘧啶-2-基或吡啶-2-基,這些環中,至少一個氫可經氟、氯、碳數1至12的烷基、碳數1至12的烷氧基、或者至少一個氫經氟或氯所取代的碳數1至12的烷基取代;環G為1,4-亞環己基、1,4-亞環己烯基、1,4-亞苯基、萘-1,2-二基、萘-1,3-二基、萘-1,4-二基、萘-1,5-二基、萘-1,6-二基、萘-1,7-二基、萘-1,8-二基、萘-2,3-二基、萘-2,6-二基、萘-2,7-二基、四氫吡喃-2,5-二基、1,3-二噁烷-2,5-二基、嘧啶-2,5-二基或吡啶-2,5-二基,這些環中,至少一個氫可經氟、氯、碳數1至12的烷基、碳數1至12的烷氧基、或者至少一個氫經氟或氯所取代的碳數1至12的烷基取代;Z4a
及Z4b
為單鍵或碳數1至10的亞烷基,所述亞烷基中,至少一個-CH2
-可經-O-、-CO-、-COO-、或-OCO-取代,至少一個-CH2
-CH2
-可經-CH=CH-、-C(CH3
)=CH-、-CH=C(CH3
)-、或-C(CH3
)=C(CH3
)-取代,這些基中,至少一個氫可經氟或氯取代;P4a
、P4b
及P4c
為聚合性基;Sp4a
、Sp4b
及Sp4c
為單鍵或碳數1至10的亞烷基,所述亞烷基中,至少一個-CH2
-可經-O-、-COO-、-OCO-、或-OCOO-取代,至少一個-CH2
-CH2
-可經-CH=CH-或-C≡C-取代,這些基中,至少一個氫可經氟或氯取代;d為0、1或2;e、f及g為0、1、2、3或4;而且e、f及g的和為1以上。
項12、根據項11所述的液晶組成物,其中式(4)中,P4a
、P4b
及P4c
為選自式(P-1)至式(P-5)所表示的聚合性基中的基。
式(P-1)至式(P-5)中,M1
、M2
及M3
為氫、氟、碳數1至5的烷基、或者至少一個氫經氟或氯取代的碳數1至5的烷基。
項13. 根據項1至項12中任一項所述的液晶組成物,其含有選自式(4-1)至式(4-29)所表示的聚合性化合物中的至少一種化合物作為第二添加物。
式(4-1)至式(4-29)中,Sp4a
、Sp4b
及Sp4c
為單鍵或碳數1至10的亞烷基,所述亞烷基中,至少一個-CH2
-可經-O-、-COO-、-OCO-或-OCOO-取代,至少一個-CH2
-CH2
-可經-CH=CH-或-C≡C-取代,這些基中,至少一個氫可經氟或氯取代;P4d
、P4e
及P4f
為選自式(P-1)至式(P-3)所表示的基中的聚合性基;
式(P-1)至式(P-3)中,M1
、M2
及M3
為氫、氟、碳數1至5的烷基、或者至少一個氫經氟或氯取代的碳數1至5的烷基。
項14. 根據項11至項13中任一項所述的液晶組成物,其中第二添加物的比例為0.03質量%至10質量%的範圍。
項15. 一種液晶顯示元件,其含有根據項1至項14中任一項所述的液晶組成物。
項16. 根據項15所述的液晶顯示元件,其中液晶顯示元件的運作模式為IPS模式、VA模式、FFS模式或FPA模式,且液晶顯示元件的驅動方式為主動矩陣方式。
項17. 一種聚合物穩定配向型的液晶顯示元件,其含有根據項11至項14中任一項所述的液晶組成物,且所述液晶組成物中的聚合性化合物進行聚合。
項18. 一種液晶組成物的用途,所述液晶組成物為根據項1至項14中任一項所述的液晶組成物,其用於液晶顯示元件中。
項19. 一種液晶組成物的用途,所述液晶組成物為根據項11至項14中任一項所述的液晶組成物,其用於聚合物穩定配向型的液晶顯示元件中。
本發明還包括以下項。(a)所述組成物,其含有選自光學活性化合物、抗氧化劑、紫外線吸收劑、色素、消泡劑、聚合性化合物、聚合起始劑、聚合抑制劑之類的添加物中的一種化合物、兩種化合物或三種以上的化合物。(b)一種AM元件,其含有所述組成物。(c)還含有聚合性化合物的所述組成物、及含有所述組成物的聚合物穩定配向(PSA)型的AM元件。(d)一種聚合物穩定配向(PSA)型的AM元件,其含有所述組成物,所述組成物中的聚合性化合物進行聚合。(e)一種元件,其含有所述組成物,而且具有PC、TN、STN、ECB、OCB、IPS、VA、FFS或FPA的模式。(f)一種透過型的元件,其含有所述組成物。(g)將所述組成物用作具有向列相的組成物的用途。(h)通過在所述組成物中添加光學活性化合物而用作光學活性組成物的用途。
以如下順序對本發明的組成物進行說明。第一,對組成物中的成分化合物的構成進行說明。第二,對成分化合物的主要特性、以及所述化合物對組成物或元件帶來的主要效果進行說明。第三,對組成物中的成分化合物的組合、成分化合物的優選比例以及其根據進行說明。第四,對成分化合物的優選形態進行說明。第五,示出優選的成分化合物。第六,對可添加於組成物中的添加物進行說明。第七,對成分化合物的合成方法進行說明。最後,對組成物的用途進行說明。
第一,對組成物中的成分化合物的構成進行說明。所述組成物含有多種液晶性化合物。所述組成物也可含有添加物。添加物為光學活性化合物、抗氧化劑、紫外線吸收劑、消光劑、色素、消泡劑、聚合性化合物、聚合起始劑、聚合抑制劑、極性化合物等。就液晶性化合物的觀點而言,所述組成物被分類為組成物A與組成物B。組成物A除了含有選自化合物(2)及化合物(3)中的液晶性化合物以外,也可還含有其他的液晶性化合物、添加物等。“其他的液晶性化合物”是與化合物(2)及化合物(3)不同的液晶性化合物。此種化合物是出於進一步調整特性的目的而混合於組成物中。
組成物B實質上僅包含選自化合物(2)及化合物(3)中的液晶性化合物。“實質上”是指組成物B雖可含有添加物,但不含其他的液晶性化合物。與組成物A比較,組成物B的成分的數量少。就降低成本的觀點而言,組成物B優於組成物A。就可通過混合其他的液晶性化合物來進一步調整特性的觀點而言,組成物A優於組成物B。
第二,對成分化合物的主要特性、以及所述化合物對組成物或元件帶來的主要效果進行說明。基於本發明的效果,將成分化合物的主要特性歸納於表2中。表2的記號中,L是指大或高,M是指中等程度,S是指小或低。記號L、M、S是基於成分化合物之間的定性比較的分類,0(零)是指較S更小。
[表2]
成分化合物的主要效果如下所述。第一添加物作為燒痕及顯示不均勻等顯示不良抑制劑而發揮作用。化合物(1)的添加量為少量,因此在大多情況下,不會對上限溫度、光學各向異性及介電各向異性之類的特性造成影響。化合物(2)提高介電各向異性,並且降低下限溫度。化合物(3)降低黏度或提高上限溫度。化合物(4)由於為聚合性,因此通過聚合而形成聚合物。所述聚合物由於使液晶分子的配向穩定化,故縮短元件的響應時間。
由於液晶顯示元件的長時間使用而存在顯示品質顯著下降的情況。作為因素之一,考慮以下情況:由於長時間的驅動,液晶組成物內少量固有的帶電粒子偏向地集中,或者在液晶組成物以外的元件構件與液晶組成物間因某些理由而導致電位蓄積,從而產生顯示的燒痕或顯示不均勻等顯示不良。
本發明的第一添加物為選自具有式(S)所表示的一價基的化合物中的至少一種化合物。通過添加所述化合物,可極度地降低液晶顯示元件的電阻,且不會大幅降低液晶組成物的比電阻值。所述化合物的氨基部位被吸引到LCD面板的周邊材料的吸附部位(例如位於配向膜的表面的羰基),形成吸附層。所述層的電阻值低,由此而抑制帶電粒子的偏向或電位的蓄積,從而抑制燒痕或顯示不均勻等顯示不良。作為所謂的局部防靜電劑而發揮作用。
第三,對組成物中的成分化合物的組合、成分化合物的優選比例以及其根據進行說明。組成物中的成分化合物的優選組合為第一添加物+化合物(2)、第一添加物+化合物(3)、第一添加物+化合物(2)+化合物(3)、第一添加物+化合物(2)+第二添加物、第一添加物+化合物(3)+第二添加物、或者第一添加物+化合物(2)+化合物(3)+第二添加物。進而優選的組合為第一添加物+化合物(2)+化合物(3)或第一添加物+化合物(2)+化合物(3)+第二添加物。
第一添加物的優選比例為約0.001質量%以上,為了降低下限溫度,第一添加物的優選比例為約2質量%以下。進而優選的比例為約0.010質量%至約1.000質量%的範圍。尤其優選的比例為約0.020質量%至約0.150質量%的範圍。
為了提高介電各向異性,化合物(2)的優選比例為約10質量%以上,為了降低下限溫度,化合物(2)的優選比例為約90質量%以下。進而優選的比例為約20質量%至約80質量%的範圍。尤其優選的比例為約30質量%至約70質量%的範圍。
為了提高上限溫度或為了降低黏度,化合物(3)的優選比例為約10質量%以上,為了提高介電各向異性,化合物(3)的優選比例為約90質量%以下。進而優選的比例為約20質量%至約80質量%的範圍。尤其優選的比例為約25質量%至約70質量%的範圍。
第二添加物是出於適合於聚合物穩定配向型的元件的目的而添加至組成物中。為了使液晶分子進行配向,第二添加物的優選比例為約0.03質量%以上,為了防止元件的顯示不良,第二添加物的優選比例為約10質量%以下。進而優選的比例為約0.1質量%至約2質量%的範圍。尤其優選的比例為約0.2質量%至約1.0質量%的範圍。
第四,對成分化合物的優選形態進行說明。式(1)中,Rb
為氫、氟、碳數1至20的烷基、碳數3至20的脂環式烴基、或碳數6至20的芳香族烴基,這些基中,至少一個-CH2
-可經-O-、-NH-、-CO-、-COO-或-OCO-取代,至少一個-CH2
-CH2
-可經-CH=CH-或-C≡C-取代,這些基中,至少一個氫可經碳數1至10的烷基、碳數1至10的烷氧基、鹵素、OH、NHR1b
或NR1c
R1d
取代。R1b
、R1c
及R1d
為碳數1至10的烷基。優選的Rb
為氫、碳數1至20的烷基、碳數6至15的脂環式烴基、碳數6至15的芳香族烴基。優選的R1b
、R1c
或R1d
為碳數1至5的烷基。M為單鍵、碳數1至20的四價的脂肪族烴基、或碳數6至20的四價的芳香族烴基,這些基中,至少一個-CH2
-可經-O-或-S-取代,一個或兩個-CH=CH-可經-CH=N-取代,至少一個氫可經氟或氯取代。優選的M為碳數1至10的四價的脂肪族烴基、或碳數6至10的四價的芳香族烴基。Za
及Zb
為單鍵、-O-、-COO-、-OCO-、碳數1至20的亞烷基、或碳數2至20的亞烯基,這些基中,至少一個氫可經氟、氯、OH取代。優選的Za
或Zb
為單鍵、-COO-、-OCO-、或碳數1至5的亞烷基。Qa
為式(S)所表示的一價基。n為1、2、3或4;m為4-n。優選的n為2或4。
式(S)中,Ra
為氫、O・、OH、碳數1至20的烷基、碳數3至20的脂環式烴基、或碳數6至20的芳香族烴基,這些基中,至少一個-CH2
-可經-O-、-NH-、-CO-、-COO-或-OCO-取代,至少一個-CH2
-CH2
-可經-CH=CH-或-C≡C-取代,這些基中,至少一個氫可經碳數1至10的烷基、碳數1至10的烷氧基、鹵素、OH、NHR1b
或NR1c
R1d
取代。R1b
、R1c
及R1d
為碳數1至10的烷基。優選的Ra
為甲基。優選的R1b
、R1c
或R1d
為碳數1至5的烷基。
式(1-1)至式(1-5)中,Zc
為單鍵、碳數1至5的亞烷基、或碳數2至5的亞烯基,這些基中,至少一個氫可經OH取代。優選的Zc
為單鍵、亞甲基或亞乙基。Rc
為氫、碳數1至20的烷基、碳數3至20的脂環式烴基、或碳數6至20的芳香族烴基,這些基中,至少一個-CH2
-可經-O-、-CO-、-COO-或-OCO-取代,至少一個-CH2
-CH2
-可經-CH=CH-或-C≡C-取代,這些基中,至少一個氫可經OH、碳數1至10的烷基、碳數1至10的烷氧基、或碳數6至20的芳香族烴基取代。優選的Rc
為碳數6至10的芳香族烴基或至少一個氫經OH取代的碳數6至10的芳香族烴基。s為1至20的整數。優選的s為1至8的整數。Qb
為式(S-1)所表示的一價基。
此處,Rd
為氫、O・、OH、碳數1至10的烷基、碳數2至10的烯基、或碳數1至10的烷氧基,這些基中,至少一個氫可經鹵素取代。優選的Rd
為甲基。
以下示出第一添加物的代表具體例,但本發明並不限定於這些具體例。
式(2)及式(3)中,R2a
及R2b
為氫、碳數1至12的烷基、碳數1至12的烷氧基、碳數2至12的烯基、碳數2至12的烯氧基、或者至少一個氫經氟或氯取代的碳數1至12的烷基。為了提高穩定性,優選的R2a
或R2b
為碳數1至12的烷基,為了提高介電各向異性,優選的R2a
或R2b
為碳數1至12的烷氧基。R3a
及R3b
為碳數1至12的烷基、碳數1至12的烷氧基、碳數2至12的烯基、或者至少一個氫經氟或氯取代的碳數2至12的烯基。為了降低黏度,優選的R3a
或R3b
為碳數2至12的烯基,為了提高穩定性,優選的R3a
或R3b
為碳數1至12的烷基。
優選的烷基為甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基或辛基。為了降低黏度,進而優選的烷基為甲基、乙基、丙基、丁基或戊基。
優選的烷氧基為甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基、戊氧基、己氧基或庚氧基。為了降低黏度,進而優選的烷氧基為甲氧基或乙氧基。
優選的烯基為乙烯基、1-丙烯基、2-丙烯基、1-丁烯基、2-丁烯基、3-丁烯基、1-戊烯基、2-戊烯基、3-戊烯基、4-戊烯基、1-己烯基、2-己烯基、3-己烯基、4-己烯基或5-己烯基。為了降低黏度,進而優選的烯基為乙烯基、1-丙烯基、3-丁烯基或3-戊烯基。這些烯基中的-CH=CH-的優選立體構型依存於雙鍵的位置。就為了降低黏度等而言,在如1-丙烯基、1-丁烯基、1-戊烯基、1-己烯基、3-戊烯基、3-己烯基之類的烯基中優選為反式。在如2-丁烯基、2-戊烯基、2-己烯基之類的烯基中優選為順式。
優選的烯氧基為乙烯氧基、烯丙氧基、3-丁烯氧基、3-戊烯氧基或4-戊烯氧基。為了降低黏度,進而優選的烯氧基為烯丙氧基或3-丁烯氧基。
至少一個氫經氟或氯取代的烷基的優選例為氟甲基、2-氟乙基、3-氟丙基、4-氟丁基、5-氟戊基、6-氟己基、7-氟庚基或8-氟辛基。為了提高介電各向異性,進而優選例為2-氟乙基、3-氟丙基、4-氟丁基或5-氟戊基。
至少一個氫經氟或氯取代的烯基的優選例為2,2-二氟乙烯基、3,3-二氟-2-丙烯基、4,4-二氟-3-丁烯基、5,5-二氟-4-戊烯基或6,6-二氟-5-己烯基。為了降低黏度,進而優選例為2,2-二氟乙烯基或4,4-二氟-3-丁烯基。
環A及環C為1,4-亞環己基、1,4-亞環己烯基、四氫吡喃-2,5-二基、1,4-亞苯基、至少一個氫經氟或氯取代的1,4-亞苯基、萘-2,6-二基、至少一個氫經氟或氯取代的萘-2,6-二基、色原烷-2,6-二基、或者至少一個氫經氟或氯取代的色原烷-2,6-二基。“至少一個氫經氟或氯取代的1,4-亞苯基”的優選例為2-氟-1,4-亞苯基、2,3-二氟-1,4-亞苯基或2-氯-3-氟-1,4-亞苯基。為了降低黏度,優選的環A或環C為1,4-亞環己基,為了提高介電各向異性,優選的環A或環C為四氫吡喃-2,5-二基,為了提高光學各向異性,優選的環A或環C為1,4-亞苯基。四氫吡喃-2,5-二基為
或,
優選為。
環B為2,3-二氟-1,4-亞苯基、2-氯-3-氟-1,4-亞苯基、2,3-二氟-5-甲基-1,4-亞苯基、3,4,5-三氟萘-2,6-二基、7,8-二氟色原烷-2,6-二基、3,4,5,6-四氟芴-2,7-二基(FLF4)、4,6-二氟二苯并呋喃-3,7-二基(DBFF2)、4,6-二氟二苯并噻吩-3,7-二基(DBTF2)或1,1,6,7-四氟茚滿-2,5-二基(InF4)。
為了降低黏度,優選的環B為2,3-二氟-1,4-亞苯基,為了降低光學各向異性,優選的環B為2-氯-3-氟-1,4-亞苯基,為了提高介電各向異性,優選的環B為7,8-二氟色原烷-2,6-二基。
環D及環E為1,4-亞環己基、1,4-亞苯基、2-氟-1,4-亞苯基或2,5-二氟-1,4-亞苯基。為了降低黏度,或者為了提高上限溫度,優選的環D或環E為1,4-亞環己基,為了降低下限溫度,優選的環D或環E為1,4-亞苯基。
Z2a
及Z2b
為單鍵、亞乙基、亞乙烯基、亞甲氧基或羰氧基。為了降低黏度,優選的Z2a
或Z2b
為單鍵,為了降低下限溫度,優選的Z2a
或Z2b
為亞乙基,為了提高介電各向異性,優選的Z2a
或Z2b
為亞甲氧基。Z3a
為單鍵、亞乙基、亞乙烯基、亞甲氧基或羰氧基。為了降低黏度,優選的Z3a
為單鍵。
亞甲氧基中,-CH2
O-優於-OCH2
-。羰氧基中,-COO-優於-OCO-。
a為0、1、2或3,b為0或1,而且a與b的和為3以下。為了降低黏度,優選的a為1,為了提高上限溫度,優選的a為2或3。為了降低黏度,優選的b為0,為了降低下限溫度,優選的b為1。c為1、2或3。為了降低黏度,優選的c為1,為了提高上限溫度,優選的c為2或3。
式(4)中,P4a
、P4b
及P4c
為聚合性基。優選的P4a
、P4b
或P4c
為選自式(P-1)至式(P-5)所表示的基中的聚合性基。進而優選的P4a
、P4b
或P4c
為基(P-1)或基(P-2)。尤其優選的基(P-1)為-OCO-CH=CH2
或-OCO-C(CH3
)=CH2
。基(P-1)至基(P-5)的波形線表示鍵結的部位。
基(P-1)至基(P-5)中,M1
、M2
及M3
為氫、氟、碳數1至5的烷基、或者至少一個氫經氟或氯取代的碳數1至5的烷基。為了提高反應性,優選的M1
、M2
或M3
為氫或甲基。進而優選的M1
為甲基,進而優選的M2
或M3
為氫。
式(4-1)至式(4-29)中,P4d
、P4e
及P4f
為式(P-1)至式(P-3)所表示的基。優選的P4d
、P4e
或P4f
為基(P-1)或基(P-2)。進而優選的式(P-1)為-OCO-CH=CH2
或-OCO-C(CH3
)=CH2
。式(P-1)至式(P-3)的波形線表示鍵結的部位。
式(4)中,Sp4a
、Sp4b
及Sp4c
為單鍵或碳數1至10的亞烷基,所述亞烷基中,至少一個-CH2
-可經-O-、-COO-、-OCO-或-OCOO-取代,至少一個-CH2
-CH2
-可經-CH=CH-或-C≡C-取代,這些基中,至少一個氫可經氟或氯取代。優選的Sp4a
、Sp4b
或Sp4c
為單鍵、-CH2
CH2
-、-CH2
O-、-OCH2
-、-COO-、-OCO-、-CO-CH=CH-或-CH=CH-CO-。進而優選的Sp4a
、Sp4b
或Sp4c
為單鍵。
環F及環I為環己基、環己烯基、苯基、1-萘基、2-萘基、四氫吡喃-2-基、1,3-二噁烷-2-基、嘧啶-2-基或吡啶-2-基,這些環中,至少一個氫可經氟、氯、碳數1至12的烷基、碳數1至12的烷氧基、或者至少一個氫經氟或氯取代的碳數1至12的烷基取代。優選的環F或環I為苯基。環G為1,4-亞環己基、1,4-亞環己烯基、1,4-亞苯基、萘-1,2-二基、萘-1,3-二基、萘-1,4-二基、萘-1,5-二基、萘-1,6-二基、萘-1,7-二基、萘-1,8-二基、萘-2,3-二基、萘-2,6-二基、萘-2,7-二基、四氫吡喃-2,5-二基、1,3-二噁烷-2,5-二基、嘧啶-2,5-二基或吡啶-2,5-二基,這些環中,至少一個氫可經氟、氯、碳數1至12的烷基、碳數1至12的烷氧基、或者至少一個氫經氟或氯取代的碳數1至12的烷基取代。優選的環G為1,4-亞苯基或2-氟-1,4-亞苯基。
Z4a
及Z4b
為單鍵或碳數1至10的亞烷基,所述亞烷基中,至少一個-CH2
-可經-O-、-CO-、-COO-或-OCO-取代,至少一個-CH2
-CH2
-可經-CH=CH-、-C(CH3
)=CH-、-CH=C(CH3
)-或-C(CH3
)=C(CH3
)-取代,這些基中,至少一個氫可經氟或氯取代。優選的Z4a
或Z4b
為單鍵、-CH2
CH2
-、-CH2
O-、-OCH2
-、-COO-、或-OCO-。進而優選的Z4a
或Z4b
為單鍵。
d為0、1或2。優選的d為0或1。e、f及g為0、1、2、3或4,而且e、f及g的和為1以上。優選的e、f或g為1或2。
第五,示出優選的成分化合物。優選的化合物(1)為項3所述的化合物(1-1)至化合物(1-5)。這些化合物中,優選為化合物(1-1)或化合物(1-2)。
優選的化合物(2)為項6所述的化合物(2-1)至化合物(2-35)。這些化合物中,優選為第一成分的至少一種為化合物(2-1)、化合物(2-3)、化合物(2-6)、化合物(2-8)、化合物(2-10)、化合物(2-14)或化合物(2-16)。優選為第一成分的至少兩種為化合物(2-1)及化合物(2-8)、化合物(2-1)及化合物(2-14)、化合物(2-3)及化合物(2-8)、化合物(2-3)及化合物(2-14)、化合物(2-3)及化合物(2-16)、化合物(2-6)及化合物(2-8)、化合物(2-6)及化合物(2-10)、化合物(2-6)及化合物(2-16)、化合物(2-10)及化合物(2-16)的組合。
優選的化合物(3)為項9所述的化合物(3-1)至化合物(3-13)。這些化合物中,優選為第二成分的至少一種為化合物(3-1)、化合物(3-3)、化合物(3-5)、化合物(3-6)、化合物(3-8)或化合物(3-9)。優選為第二成分的至少兩種為化合物(3-1)及化合物(3-3)、化合物(3-1)及化合物(3-5)、或者化合物(3-1)及化合物(3-6)的組合。
優選的化合物(4)為項13所述的化合物(4-1)至化合物(4-29)。這些化合物中,優選為第二添加物的至少一種為化合物(4-1)、化合物(4-2)、化合物(4-24)、化合物(4-25)、化合物(4-26)或化合物(4-27)。優選為第二添加物的至少兩種為化合物(4-1)及化合物(4-2)、化合物(4-1)及化合物(4-18)、化合物(4-2)及化合物(4-24)、化合物(4-2)及化合物(4-25)、化合物(4-2)及化合物(4-26)、化合物(4-25)及化合物(4-26)、或者化合物(4-18)及化合物(4-24)的組合。
第六,對可添加於組成物中的添加物進行說明。此種添加物為光學活性化合物、抗氧化劑、紫外線吸收劑、消光劑、色素、消泡劑、聚合性化合物、聚合起始劑、聚合抑制劑、極性化合物等。出於引起液晶分子的螺旋結構來賦予扭轉角(torsion angle)的目的,而將光學活性化合物添加於組成物中。此種化合物的例子為化合物(5-1)至化合物(5-5)。光學活性化合物的優選比例為約5質量%以下。進而優選的比例為約0.01質量%至約2質量%的範圍。
為了防止由大氣中的加熱所引起的比電阻的降低或為了在長時間使用元件後,不僅在室溫下,而且在接近於上限溫度的溫度下也維持大的電壓保持率,也可進而將化合物(6-1)至化合物(6-3)之類的抗氧化劑添加於組成物中。
化合物(6-2)由於揮發性小,故對於在長時間使用元件後,不僅在室溫下,而且在接近於上限溫度的溫度下也維持大的電壓保持率而言有效。為了獲得所述效果,抗氧化劑的優選比例為約50 ppm以上,為了不降低上限溫度或為了不提高下限溫度,抗氧化劑的優選比例為約600 ppm以下。進而優選的比例為約100 ppm至約300 ppm的範圍。
紫外線吸收劑的優選例為二苯甲酮衍生物、苯甲酸酯衍生物、三唑衍生物等。另外,具有位阻的胺之類的光穩定劑也優選。光穩定劑的優選例為化合物(7-1)至化合物(7-16)等。為了獲得所述效果,這些吸收劑或穩定劑的優選比例為約50 ppm以上,為了不降低上限溫度或為了不提高下限溫度,這些吸收劑或穩定劑的優選比例為約10000 ppm以下。進而優選的比例為約100 ppm至約10000 ppm的範圍。
消光劑是通過接受液晶性化合物所吸收的光能量,並轉換為熱能量來防止液晶性化合物的分解的化合物。消光劑的優選例為化合物(8-1)至化合物(8-7)等。為了獲得所述效果,這些消光劑的優選比例為約50 ppm以上,為了不提高下限溫度,這些消光劑的優選比例為約20000 ppm以下。進而優選的比例為約100 ppm至約10000 ppm的範圍。
為了適合於賓主(guest host,GH)模式的元件,而將偶氮系色素、蒽醌系色素等之類的二向色性染料(dichroic dye)添加於組成物中。色素的優選比例為約0.01質量%至約10質量%的範圍。為了防止鼓泡,而將二甲基矽酮油、甲基苯基矽酮油等消泡劑添加於組成物中。為了獲得所述效果,消泡劑的優選比例為約1 ppm以上,為了防止顯示不良,消泡劑的優選比例為約1000 ppm以下。進而優選的比例為約1 ppm至約500 ppm的範圍。
為了適合於聚合物穩定配向(PSA)型的元件,而使用聚合性化合物。化合物(4)適合於所述目的。可將與化合物(4)不同的聚合性化合物和化合物(4)一併添加至組成物中。此種聚合性化合物的優選例為丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、乙烯基化合物、乙烯氧基化合物、丙烯基醚、環氧化合物(氧雜環丙烷、氧雜環丁烷)、乙烯基酮等化合物。進而優選的例子為丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯的衍生物。基於聚合性化合物的總質量,化合物(4)的優選比例為10質量%以上。進而優選的比例為50質量%以上。尤其優選的比例為80質量%以上。最優選的比例為100質量%。
化合物(4)這樣的聚合性化合物通過紫外線照射而聚合。也可在光聚合起始劑等適當的起始劑的存在下進行聚合。用於進行聚合的適當條件、起始劑的適當類型、以及適當量已為本領域技術人員所知,且在文獻中有記載。例如作為光聚合起始劑的艷佳固(Irgacure)651(注冊商標;巴斯夫(BASF))、艷佳固(Irgacure)184(注冊商標;巴斯夫(BASF))或德牢固(Darocur)1173(注冊商標;巴斯夫(BASF))適合於自由基聚合。基於聚合性化合物的總質量,光聚合起始劑的優選比例為約0.1質量%至約5質量%的範圍。進而優選的比例為約1質量%至約3質量%的範圍。
當保管化合物(4)這樣的聚合性化合物時,為了防止聚合,也可添加聚合抑制劑。聚合性化合物通常是以未去除聚合抑制劑的狀態添加於組成物中。聚合抑制劑的例子為對苯二酚、甲基對苯二酚之類的對苯二酚衍生物、4-叔丁基鄰苯二酚、4-甲氧基苯酚、吩噻嗪等。
第七,對成分化合物的合成方法進行說明。這些化合物可利用已知的方法來合成。例示合成方法。化合物(1-A)可自東京化成工業(Tokyo Chemical Industry,TCI)獲取。化合物(2-1)是利用日本專利特開2000-053602號公報中記載的方法來合成。化合物(3-1)是利用日本專利特開昭59-176221號公報中記載的方法來合成。化合物(4-18)是利用日本專利特開平7-101900號公報中記載的方法來合成。抗氧化劑已有市售。化合物(6-1)可自西格瑪奧德裏奇公司(Sigma-Aldrich Corporation)獲取。化合物(6-2)等是利用美國專利3660505號說明書中記載的方法來合成。
未記載合成方法的化合物可利用以下成書中記載的方法來合成:《有機合成》(Organic Syntheses,約翰威立父子出版公司(John Wiley & Sons, Inc))、《有機反應》(Organic Reactions,約翰威立父子出版公司(John Wiley & Sons, Inc))、《綜合有機合成》(Comprehensive Organic Synthesis,培格曼出版公司(Pergamon Press))、新實驗化學講座(丸善)等。組成物是利用公知的方法,由以所述方式獲得的化合物來製備。例如,將成分化合物混合,然後通過加熱而使其相互溶解。
最後,對組成物的用途進行說明。所述組成物主要具有約-10℃以下的下限溫度、約70℃以上的上限溫度、以及約0.07至約0.20的範圍的光學各向異性。可通過控制成分化合物的比例、或者通過混合其他的液晶性化合物,來製備具有約0.08至約0.25的範圍的光學各向異性的組成物。也可通過嘗試錯誤來製備具有約0.10至約0.30的範圍的光學各向異性的組成物。含有所述組成物的元件具有大的電壓保持率。所述組成物適合於AM元件。所述組成物尤其適合於透過型的AM元件。所述組成物能夠用作具有向列相的組成物,能夠通過添加光學活性化合物而用作光學活性組成物。
所述組成物能夠用於AM元件。進而也能夠用於PM元件。所述組成物能夠用於具有PC、TN、STN、ECB、OCB、IPS、FFS、VA、FPA等模式的AM元件及PM元件。尤其優選為用於具有TN、OCB、IPS模式或FFS模式的AM元件。具有IPS模式或FFS模式的AM元件中,當未施加電壓時,相對於玻璃基板,液晶分子的排列可為平行,或者也可為垂直。這些元件可為反射型、透過型或半透過型。優選為用於透過型的元件。也能夠用於非晶矽-TFT元件或多晶矽-TFT元件。也可將所述組成物用於進行微膠囊化(microencapsulation)而製作的向列曲線排列相(nematic curvilinear aligned phase,NCAP)型的元件、或在組成物中形成三維網狀高分子而成的聚合物分散(polymer dispersed,PD)型的元件。
[實施例]
通過實施例更詳細地對本發明進行說明。本發明不受這些實施例的限制。本發明包含實施例1的組成物與實施例2的組成物的混合物。本發明也包含將實施例的組成物的至少兩種混合而成的混合物。所合成的化合物是通過核磁共振(Nuclear Magnetic Resonance,NMR)分析等方法來鑒定。化合物、組成物及元件的特性是通過下述記載的方法進行測定。
NMR分析:測定時使用布魯克拜厄斯賓(Bruker BioSpin)公司製造的DRX-500。在1
H-NMR的測定中,使試樣溶解於CDCl3
等氘化溶媒中,在室溫下以500 MHz、累計次數為16次的條件進行測定。使用四甲基矽烷作為內部標準。在19
F-NMR的測定中,使用CFCl3
作為內部標準,以累計次數24次來進行。核磁共振波譜的說明中,s是指單峰(singlet),d是指雙重峰(doublet),t是指三重峰(triplet),q是指四重峰(quartet),quin是指五重峰(quintet),sex是指六重峰(sextet),m是指多重峰(multiplet),br是指寬峰(broad)。
氣相色譜分析:測定時使用島津製作所製造的GC-14B型氣相色譜儀。載體氣體為氦氣(2 mL/min)。將試樣氣化室設定為280℃,將檢測器(火焰離子化檢測器(flame ionization detector,FID))設定為300℃。進行成分化合物的分離時使用安捷倫科技有限公司(Agilent Technologies Inc.)製造的毛細管柱DB-1(長度30 m、內徑0.32 mm、膜厚0.25 μm;固定液相為二甲基聚矽氧烷;無極性)。所述管柱在200℃下保持2分鐘後,以5℃/min的比例升溫至280℃。將試樣製備成丙酮溶液(0.1質量%)後,將其1 μL注入至試樣氣化室中。記錄計為島津製作所製造的C-R5A型色譜儀組件(Chromatopac)或其同等品。所獲得的氣相色譜圖顯示出與成分化合物對應的峰值的保持時間以及峰值的面積。
用於稀釋試樣的溶媒可使用氯仿、己烷等。為了將成分化合物分離,可使用如下的毛細管柱。安捷倫科技有限公司(Agilent Technologies Inc.)製造的HP-1(長度30 m、內徑0.32 mm、膜厚0.25 μm)、瑞斯泰克公司(Restek Corporation)製造的Rtx-1(長度30 m、內徑0.32 mm、膜厚0.25 μm)、澳大利亞SGE國際公司(SGE International Pty. Ltd)製造的BP-1(長度30 m、內徑0.32 mm、膜厚0.25 μm)。出於防止化合物峰值的重疊的目的,可使用島津製作所製造的毛細管柱CBP1-M50-025(長度50 m、內徑0.25 mm、膜厚0.25 μm)。
組成物中所含有的液晶性化合物的比例可利用如下所述的方法來算出。利用氣相色譜法(FID)來對液晶性化合物的混合物進行分析。氣相色譜圖中的峰值的面積比相當於液晶性化合物的比例。在使用上文記載的毛細管柱時,可將各種液晶性化合物的修正係數視為1。因此,液晶性化合物的比例(質量%)可根據峰值的面積比來算出。
測定試樣:在測定組成物或元件的特性時,將組成物直接用作試樣。在測定化合物的特性時,通過將所述化合物(15質量%)混合於母液晶(85質量%)中來製備測定用試樣。根據通過測定而獲得的值,利用外推法(extrapolation method)來算出化合物的特性值。(外推值)={(試樣的測定值)-0.85×(母液晶的測定值)}/0.15。當在所述比例下,近晶相(或結晶)在25℃下析出時,將化合物與母液晶的比例以10質量%:90質量%、5質量%:95質量%、1質量%:99質量%的順序變更。利用所述外插法來求出與化合物相關的上限溫度、光學各向異性、黏度以及介電各向異性的值。
使用下述母液晶。成分化合物的比例是由質量%來表示。
測定方法:利用下述方法來進行特性的測定。這些方法大多是日本電子信息技術產業協會(Japan Electronics and Information Technology Industries Association;稱為JEITA)審議制定的JEITA標準(JEITA·ED-2521B)中記載的方法或將其修飾而成的方法。用於測定的TN元件上未安裝薄膜電晶體(TFT)。
(1)向列相的上限溫度(NI;℃):在具備偏光顯微鏡的熔點測定裝置的熱板上放置試樣,以1℃/min的速度進行加熱。測定試樣的一部分由向列相變化為各向同性液體時的溫度。有時將向列相的上限溫度簡稱為“上限溫度”。
(2)向列相的下限溫度(TC;℃):將具有向列相的試樣加入玻璃瓶中,在0℃、-10℃、-20℃、-30℃及-40℃的冷凍器中保管10天后,觀察液晶相。例如,當試樣在-20℃下保持向列相的狀態,而在-30℃下變化為結晶或近晶相時,記載為TC<-20℃。有時將向列相的下限溫度簡稱為“下限溫度”。
(3)黏度(體積黏度;η;在20℃下測定;mPa·s):測定時使用東京計器股份有限公司製造的E型旋轉黏度計。
(4)黏度(旋轉黏度;γ1;在25℃下測定;mPa·s):測定時使用東陽技術(TOYO Corporation)股份有限公司的旋轉黏性率測定系統LCM-2型。在兩片玻璃基板的間隔(單元間隙)為10 μm的VA元件中注入試樣。對所述元件施加矩形波(55 V、1 ms)。測定通過所述施加而產生的瞬態電流(transient current)的峰值電流(peak current)及峰值時間(peak time)。使用這些測定值及介電各向異性而獲得旋轉黏度的值。介電各向異性是利用測定(6)中記載的方法來測定。
(5)光學各向異性(折射率各向異性;Δn;在25℃下測定):使用波長589 nm的光,利用在接目鏡上安裝有偏光板的阿貝折射計來進行測定。向一個方向摩擦主棱鏡的表面後,將試樣滴加至主棱鏡上。折射率n∥是在偏光的方向與摩擦的方向平行時進行測定。折射率n⊥是在偏光的方向與摩擦的方向垂直時進行測定。光學各向異性的值是根據Δn=n∥-n⊥的式子來計算。
(6)介電各向異性(Δε;在25℃下測定):介電各向異性的值是根據Δε=ε∥-ε⊥的式子來計算。介電常數(ε∥及ε⊥)以如下方式進行測定。
1)介電常數(ε∥)的測定:在經充分清洗的玻璃基板上塗布十八烷基三乙氧基矽烷(0.16 mL)的乙醇(20 mL)溶液。利用旋轉器使玻璃基板旋轉後,在150℃下加熱1小時。在兩片玻璃基板的間隔(單元間隙)為4 μm的VA元件中放入試樣,利用通過紫外線而硬化的黏接劑將所述元件密封。對所述元件施加正弦波(0.5 V、1 kHz),2秒後測定液晶分子的長軸方向上的介電常數(ε∥)。
2)介電常數(ε⊥)的測定:在經充分清洗的玻璃基板上塗布聚醯亞胺溶液。對所述玻璃基板進行煆燒後,對所得的配向膜進行摩擦處理。在兩片玻璃基板的間隔(單元間隙)為9 μm、扭轉角為80度的TN元件中放入試樣。對所述元件施加正弦波(0.5 V、1 kHz),2秒後測定液晶分子的短軸方向上的介電常數(ε⊥)。
(7)閾電壓(Vth;在25℃下測定;V):測定時使用大塚電子股份有限公司製造的LCD5100型亮度計。光源為鹵素燈。在兩片玻璃基板的間隔(單元間隙)為4 μm,且摩擦方向為反向平行的常黑模式(normally black mode)的VA元件中放入試樣,使用通過紫外線而硬化的黏接劑將所述元件密封。對所述元件施加的電壓(60 Hz、矩形波)是以0.02 V為單位自0 V階段性地增加至20 V。此時,自垂直方向對元件照射光,測定透過元件的光量。製成在所述光量達到最大時透過率為100%、且在所述光量為最小時透過率為0%的電壓-透過率曲線。閾電壓是由透過率達到10%時的電壓來表示。
(8)電壓保持率(VHR-9;在25℃下測定;%):用於測定的TN元件具有聚醯亞胺配向膜,而且兩片玻璃基板的間隔(單元間隙)為5 μm。所述元件是在加入試樣後利用通過紫外線而硬化的黏接劑來密封。對所述TN元件施加脈衝電壓(1 V、60微秒)而進行充電。利用高速電壓計在16.67毫秒的期間內測定衰減的電壓,求出單位周期的電壓曲線與橫軸之間的面積A。面積B為未衰減時的面積。電壓保持率是由面積A相對於面積B的百分率來表示。
(9)電壓保持率(VHR-10;在60℃下測定;%):除了代替25℃而在60℃下進行測定以外,以與所述相同的程序測定電壓保持率。由VHR-10來表示所獲得的值。
(10)電壓保持率(VHR-11;在60℃下測定;%):在照射紫外線後,測定電壓保持率,並評價對紫外線的穩定性。用於測定的TN元件具有聚醯亞胺配向膜,而且單元間隙為5 μm。將試樣注入至所述元件中,照射5 mW/cm2
的紫外線167分鐘。光源為岩琦(Eye Graphics)股份有限公司製造的黑光(black light)、F40T10/BL(峰值波長369 nm),元件與光源的間隔為5 mm。在VHR-11的測定中,在16.67毫秒的期間內測定衰減的電壓。具有大的VHR-11的組成物對紫外線具有大的穩定性。
(11)電壓保持率(VHR-12;在60℃下測定;%):將注入有試樣的TN元件在120℃的恒溫槽內加熱20小時後,測定電壓保持率,並評價對熱的穩定性。在VHR-12的測定中,在16.67毫秒的期間內測定衰減的電壓。具有大的VHR-12的組成物對熱具有大的穩定性。
(12)響應時間(τ;在25℃下測定;ms):測定時使用大塚電子股份有限公司製造的LCD5100型亮度計。光源為鹵素燈。低通濾波器(Low-pass filter)設定為5 kHz。在兩片玻璃基板的間隔(單元間隙)為4 μm,且摩擦方向為反向平行的常黑模式(normally black mode)的VA元件中放入試樣。使用通過紫外線而硬化的黏接劑將所述元件密封。對所述元件施加矩形波(60 Hz、10 V、0.5秒)。此時,自垂直方向對元件照射光,測定透過元件的光量。在所述光量達到最大時視為透過率100%,在所述光量為最小時視為透過率0%。響應時間是由透過率自90%變化至10%所需的時間(下降時間;fall time;毫秒)來表示。
(13)比電阻(ρ;在25℃下測定;Ωcm):在具備電極的容器中注入1.0 mL的試樣。對所述容器施加直流電壓(10 V),測定10秒後的直流電流。比電阻是根據下式來算出。
(比電阻)={(電壓)×(容器的電容)}/{(直流電流)×(真空的介電常數)}。
(14)液晶顯示元件的電阻值(ρ;在60℃下測定;Ω):使對注入有試樣的TN元件施加的直流電壓以0.1 V為單位自0 V階段性地增加至10 V。此時,測定元件中流經的電流值,製作電壓值-電流值直線。根據歐姆定律,將其傾斜度的倒數設為元件的電阻值。
(15)線殘像(線殘像參數(Line Image Sticking Parameter);LISP;%):通過對液晶顯示元件賦予電應力而產生線殘像。測定存在線殘像的區域的亮度與其餘的區域的亮度。通過線殘像而算出亮度下降的比例,並由所述比例來表示線殘像的大小。
(15a)亮度的測定:使用成像(imaging)色彩亮度計(瑞澱曦脈(Radiant Zemax)公司製造,PM-1433F-0)來拍攝元件的圖像。通過使用軟件(普洛莫奇(Prometric)9.1,輻射成像(Radiant Imaging)公司製造)來對所述圖像進行分析而算出元件的各區域的亮度。
(15b)應力電壓的設定:在具有矩陣結構的液晶顯示元件(縱4單元×橫4單元的16個單元)中加入試樣,使用通過紫外線而硬化的黏接劑將所述元件密封。以偏光軸正交的方式,分別在所述元件的上表面與下表面配置偏光板。對所述元件照射光,並施加電壓。測定各電壓下的透過光的亮度。將亮度最大時的電壓簡記為V255。將亮度成為V255的21.6%時(即127階度)的電壓簡記為V127。
(15c)應力的條件:在60℃、23小時的條件下對元件施加V255與0.5 V,使其顯示棋盤圖案(checker pattern)。其次,施加V127,將整面點亮,測定亮度。
(15d)線殘像的算出:計算時使用16個單元中的中央部的4個單元(縱2單元×橫2單元)。將所述4個單元分割為25個區域(縱5單元×橫5單元)。將位於四個角的4個區域(縱2單元×橫2單元)的平均亮度簡記為亮度A。自25個區域將四個角的區域除外的區域為十字形。在自所述十字形的區域將中央的交叉區域除外的4個區域中,將亮度的最小值簡記為亮度B。根據下式來算出線殘像。
(線殘像)=(亮度A-亮度B)/亮度A×100。
以下示出組成物的實施例。成分化合物是基於下述表3的定義由記號來表示。表3中,與1,4-亞環己基相關的立體構型為反式構型。位於帶記號的化合物之後的括弧內的編號表示化合物所屬的化學式。(-)的記號是指其他的液晶性化合物。液晶性化合物的比例(百分率)是基於不含添加物的液晶組成物的質量的質量百分率(質量%)。最後,歸納組成物的特性值。
[表3]
[比較例1]
3-HB(2F,3F)-O2 (2-1) 4%
2-BB(2F,3F)-O2 (2-6) 8%
3-BB(2F,3F)-O2 (2-6) 8%
V2-BB(2F,3F)-O2 (2-6) 2%
V-HHB(2F,3F)-O1 (2-8) 4%
V-HHB(2F,3F)-O2 (2-8) 10%
V-HHB(2F,3F)-O4 (2-8) 4%
2-HHB(2F,3F)-O2 (2-8) 2%
3-HHB(2F,3F)-O2 (2-8) 4%
5-HHB(2F,3F)-O2 (2-8) 3%
3-HH2B(2F,3F)-O2 (2-9) 10%
3-HDhB(2F,3F)-O2 (2-13) 10%
3-dhBB(2F,3F)-O2 (2-16) 2%
3-HH-V (3-1) 20%
3-HHB-1 (3-5) 3%
3-HBB-2 (3-6) 6%
NI=89.9℃;Tc<-20℃;Δn=0.111;Δε=-4.1;Vth=1.98 V;LISP=28.4%
將在比較例1的組成物中添加化合物(1-A)所得的組成物作為實施例1。
[實施例1]
3-HB(2F,3F)-O2 (2-1) 4%
2-BB(2F,3F)-O2 (2-6) 8%
3-BB(2F,3F)-O2 (2-6) 8%
V2-BB(2F,3F)-O2 (2-6) 2%
V-HHB(2F,3F)-O1 (2-8) 4%
V-HHB(2F,3F)-O2 (2-8) 10%
V-HHB(2F,3F)-O4 (2-8) 4%
2-HHB(2F,3F)-O2 (2-8) 2%
3-HHB(2F,3F)-O2 (2-8) 4%
5-HHB(2F,3F)-O2 (2-8) 3%
3-HH2B(2F,3F)-O2 (2-9) 10%
3-HDhB(2F,3F)-O2 (2-13) 10%
3-dhBB(2F,3F)-O2 (2-16) 2%
3-HH-V (3-1) 20%
3-HHB-1 (3-5) 3%
3-HBB-2 (3-6) 6%
在所述組成物中以0.100質量%的比例添加化合物(1-A)。
NI=89.9℃;Tc<-20℃;Δn=0.111;Δε=-4.1;Vth=1.98 V;LISP=1.5%
將在比較例1的組成物中添加化合物(1-C)所得的組成物作為實施例2。
[實施例2]
3-HB(2F,3F)-O2 (2-1) 4%
2-BB(2F,3F)-O2 (2-6) 8%
3-BB(2F,3F)-O2 (2-6) 8%
V2-BB(2F,3F)-O2 (2-6) 2%
V-HHB(2F,3F)-O1 (2-8) 4%
V-HHB(2F,3F)-O2 (2-8) 10%
V-HHB(2F,3F)-O4 (2-8) 4%
2-HHB(2F,3F)-O2 (2-8) 2%
3-HHB(2F,3F)-O2 (2-8) 4%
5-HHB(2F,3F)-O2 (2-8) 3%
3-HH2B(2F,3F)-O2 (2-9) 10%
3-HDhB(2F,3F)-O2 (2-13) 10%
3-dhBB(2F,3F)-O2 (2-16) 2%
3-HH-V (3-1) 20%
3-HHB-1 (3-5) 3%
3-HBB-2 (3-6) 6%
在所述組成物中以0.100質量%的比例添加化合物(1-C)。
NI=89.9℃;Tc<-20℃;Δn=0.111;Δε=-4.1;Vth=1.98 V;LISP=2.4%
進而,為了確認對燒痕或顯示不均勻等的效果,進行線殘像的觀察。將比較例1、實施例1及實施例2的液晶組成物加入液晶顯示元件中,進行線殘像的觀察。線殘像的觀察是在施加應力前的初始狀態、及施加後的狀態下進行(表4)。
在初始狀態下,可知並未特別產生燒痕或顯示不均勻等顯示不良。在施加後,可知在比較例1中,在電極間清晰地觀察到線殘像,而且雖然細微但可見棋盤圖案的燒痕;另一方面,在實施例1及實施例2中,未產生線殘像,而且相較於初始狀態未發生變化。
[表4]
[實施例3]
2-H1OB(2F,3F)-O2 (2-3) 8%
3-H1OB(2F,3F)-O2 (2-3) 9%
2-HHB(2F,3F)-O2 (2-8) 3%
3-HHB(2F,3F)-O2 (2-8) 4%
2-HBB(2F,3F)-O2 (2-14) 5%
3-HBB(2F,3F)-O2 (2-14) 11%
4-HBB(2F,3F)-O2 (2-14) 5%
5-HBB(2F,3F)-O2 (2-14) 10%
2-HH-3 (3-1) 20%
3-HH-4 (3-1) 4%
3-HB-O2 (3-2) 14%
3-HBB-2 (3-6) 7%
在所述組成物中以0.050質量%的比例添加化合物(1-B)。
NI=77.8℃;Tc<-20℃;Δn=0.105;Δε=-3.4;Vth=2.13 V;LISP=1.9%
[實施例4]
2-H1OB(2F,3F)-O2 (2-3) 7%
3-H1OB(2F,3F)-O2 (2-3) 7%
2-HBB(2F,3F)-O2 (2-14) 4%
3-HBB(2F,3F)-O2 (2-14) 8%
4-HBB(2F,3F)-O2 (2-14) 4%
5-HBB(2F,3F)-O2 (2-14) 7%
2-BB(2F,3F)B-3 (2-19) 2%
2-HH-3 (3-1) 18%
3-HH-4 (3-1) 4%
3-HH-5 (3-1) 3%
3-HB-O2 (3-2) 13%
5-HB-O2 (3-2) 7%
3-HHB-3 (3-5) 2%
3-HBB-2 (3-6) 14%
在所述組成物中以0.100質量%的比例添加化合物(1-C)。
NI=76.1℃;Tc<-20℃;η=15.2 mPa·s;Δn=0.107;Δε=-2.1;LISP=2.1%
[實施例5]
2-H1OB(2F,3F)-O2 (2-3) 7%
3-H1OB(2F,3F)-O2 (2-3) 7%
3-HHB(2F,3F)-O2 (2-8) 4%
3-HH1OB(2F,3F)-O2 (2-10) 4%
2-HBB(2F,3F)-O2 (2-14) 4%
3-HBB(2F,3F)-O2 (2-14) 8%
4-HBB(2F,3F)-O2 (2-14) 4%
5-HBB(2F,3F)-O2 (2-14) 5%
3-dhBB(2F,3F)-O2 (2-16) 4%
2-HH-3 (3-1) 18%
2-HH-5 (3-1) 2%
3-HH-4 (3-1) 3%
3-HH-5 (3-1) 3%
3-HB-O2 (3-2) 17%
3-HBB-2 (3-6) 10%
在所述組成物中以0.075質量%的比例添加化合物(1-C)。
NI=77.3℃;Tc<-20℃;η=16.1 mPa·s;Δn=0.102;Δε=-2.8;LISP=1.9%
[實施例6]
2-H1OB(2F,3F)-O2 (2-3) 7%
3-H1OB(2F,3F)-O2 (2-3) 7%
3-HHB(2F,3F)-O2 (2-8) 5%
3-HDhB(2F,3F)-O2 (2-13) 5%
2-HBB(2F,3F)-O2 (2-14) 4%
3-HBB(2F,3F)-O2 (2-14) 9%
4-HBB(2F,3F)-O2 (2-14) 4%
5-HBB(2F,3F)-O2 (2-14) 9%
3-dhBB(2F,3F)-O2 (2-16) 4%
2-HH-3 (3-1) 18%
3-HH-4 (3-1) 3%
3-HH-5 (3-1) 3%
3-HB-O2 (3-2) 13%
3-HBB-2 (3-6) 9%
在所述組成物中以0.100質量%的比例添加化合物(1-C)。
NI=75.9℃;η=18.4 mPa·s;Δn=0.105;Δε=-3.4;Vth=2.13 V;LISP=1.8%
[實施例7]
2-H1OB(2F,3F)-O2 (2-3) 8%
3-H1OB(2F,3F)-O2 (2-3) 8%
2O-B(2F)B(2F,3F)-O2 (2-7) 4%
2O-B(2F)B(2F,3F)-O4 (2-7) 6%
3-HHB(2F,3F)-O2 (2-8) 7%
2-HBB(2F,3F)-O2 (2-14) 3%
3-HBB(2F,3F)-O2 (2-14) 10%
2-HH-3 (3-1) 18%
3-HH-4 (3-1) 5%
3-HH-5 (3-1) 5%
3-HB-O2 (3-2) 7%
3-HHB-1 (3-5) 5%
3-HHB-3 (3-5) 6%
3-HBB-2 (3-6) 8%
在所述組成物中以0.050質量%的比例添加化合物(1-B)。
NI=74.0℃;Tc<-20℃;Δn=0.098;Δε=-3.0;Vth=2.17 V;LISP=2.5%
[實施例8]
3-HB(2F,3F)-O2 (2-1) 13%
3-HHB(2F,3F)-O2 (2-8) 4%
2-HBB(2F,3F)-O2 (2-14) 4%
3-HBB(2F,3F)-O2 (2-14) 11%
4-HBB(2F,3F)-O2 (2-14) 5%
V-HBB(2F,3F)-O2 (2-14) 8%
V-HBB(2F,3F)-O4 (2-14) 8%
3-HH-V (3-1) 30%
V-HH-V (3-1) 3%
V-HH-V1 (3-1) 3%
3-HH-V1 (3-1) 5%
1-BB-3 (3-3) 6%
在所述組成物中以0.100質量%的比例添加化合物(1-C)。
NI=74.9℃;Tc<-20℃;Δn=0.106;Δε=-2.6;LISP=2.1%
[實施例9]
3-HB(2F,3F)-O2 (2-1) 3%
2O-B(2F)B(2F,3F)-O2 (2-7) 5%
2O-B(2F)B(2F,3F)-O4 (2-7) 12%
2-HHB(2F,3F)-O2 (2-8) 4%
3-HHB(2F,3F)-O2 (2-8) 8%
5-HBB(2F,3F)-O2 (2-14) 8%
3-dhBB(2F,3F)-O2 (2-16) 8%
3-HH-V (3-1) 33%
3-HH-V1 (3-1) 5%
1-BB-3 (3-3) 6%
3-HHB-1 (3-5) 8%
在所述組成物中以0.075質量%的比例添加化合物(1-B)。
NI=74.9℃;Tc<-20℃;Δn=0.106;Δε=-2.7;LISP=2.3%
[實施例10]
2O-B(2F)B(2F,3F)-O2 (2-7) 6%
2O-B(2F)B(2F,3F)-O4 (2-7) 13%
2-HHB(2F,3F)-O2 (2-8) 4%
3-HHB(2F,3F)-O2 (2-8) 8%
3-dhBB(2F,3F)-O2 (2-16) 5%
3-HB(2F)B(2F,3F)-O2 (2-18) 7%
3-H2BBB(2F,3F)-O2 (2-25) 5%
3-HH-V (3-1) 42%
3-HH-V1 (3-1) 5%
1-BB-3 (3-3) 3%
V-HHB-1 (3-5) 2%
在所述組成物中以0.100質量%的比例添加化合物(1-C)。
NI=75.3℃;Tc<-20℃;Δn=0.106;Δε=-2.7;LISP=1.8%
[實施例11]
3-H2B(2F,3F)-O2 (2-2) 15%
5-H2B(2F,3F)-O2 (2-2) 6%
3-HDhB(2F,3F)-O2 (2-13) 7%
3-HBB(2F,3F)-O2 (2-14) 10%
4-HBB(2F,3F)-O2 (2-14) 7%
5-HBB(2F,3F)-O2 (2-14) 7%
2-HH-3 (3-1) 18%
3-HH-4 (3-1) 8%
3-HB-O2 (3-2) 10%
5-HB-O2 (3-2) 3%
3-HHB-1 (3-5) 3%
3-HHB-3 (3-5) 3%
3-HHB-O1 (3-5) 3%
在所述組成物中以0.050質量%的比例添加化合物(1-C)。
NI=75.9℃;Tc<-20℃;η=17.8 mPa·s;Δn=0.083;Δε=-2.8;LISP=2.0%
[實施例12]
3-BB(2F,3F)-O2 (2-6) 10%
V2-BB(2F,3F)-O2 (2-6) 9%
V-HHB(2F,3F)-O1 (2-8) 4%
V-HHB(2F,3F)-O2 (2-8) 12%
V-HHB(2F,3F)-O4 (2-8) 10%
3-HH2B(2F,3F)-O2 (2-9) 8%
3-HH-V (3-1) 29%
3-HB-O2 (3-2) 1%
1-BB-3 (3-3) 4%
1-BB-5 (3-3) 2%
V-HHB-1 (3-5) 11%
在所述組成物中以0.100質量%的比例添加化合物(1-B)。
NI=75.0℃;Tc<-20℃;η=13.8 mPa·s;Δn=0.102;Δε=-2.7;LISP=2.1%
[實施例13]
3-HB(2F,3F)-O2 (2-1) 13%
3-HHB(2F,3F)-1 (2-8) 2%
3-HHB(2F,3F)-2 (2-8) 2%
2-HBB(2F,3F)-O2 (2-14) 4%
3-HBB(2F,3F)-O2 (2-14) 11%
4-HBB(2F,3F)-O2 (2-14) 5%
V-HBB(2F,3F)-O2 (2-14) 8%
V-HBB(2F,3F)-O4 (2-14) 8%
3-HH-V (3-1) 36%
3-HH-V1 (3-1) 5%
1-BB-3 (3-3) 6%
在所述組成物中以0.075質量%的比例添加化合物(1-B)。
NI=72.8℃;Tc<-20℃;Δn=0.104;Δε=-2.4;LISP=1.8%
[實施例14]
3-HB(2F,3F)-O2 (2-1) 3%
2O-B(2F)B(2F,3F)-O2 (2-7) 5%
2O-B(2F)B(2F,3F)-O4 (2-7) 12%
2-HHB(2F,3F)-O2 (2-8) 4%
3-HHB(2F,3F)-O2 (2-8) 8%
5-HBB(2F,3F)-O2 (2-14) 4%
3-dhBB(2F,3F)-O2 (2-16) 8%
3-HB(2F,3F)B-2 (2-17) 4%
3-HH-V (3-1) 33%
3-HH-V1 (3-1) 5%
1-BB-3 (3-3) 6%
3-HHB-1 (3-5) 6%
5-B(F)BB-2 (3-7) 2%
在所述組成物中以0.100質量%的比例添加化合物(1-C)。
NI=71.8℃;Tc<-20℃;Δn=0.105;Δε=-2.6;LISP=1.9%
[實施例15]
3-DhB(2F,3F)-O2 (2-4) 2%
2O-B(2F)B(2F,3F)-O2 (2-7) 5%
2O-B(2F)B(2F,3F)-O4 (2-7) 14%
2-HHB(2F,3F)-O2 (2-8) 2%
3-HHB(2F,3F)-O2 (2-8) 5%
2-HBB(2F,3F)-O2 (2-14) 2%
3-HBB(2F,3F)-O2 (2-14) 9%
3-HH-V (3-1) 32%
3-HH-V1 (3-1) 5%
1-BB-3 (3-3) 5%
3-HHB-1 (3-5) 2%
3-HBB-2 (3-6) 17%
在所述組成物中以0.075質量%的比例添加化合物(1-C)。
NI=74.2℃;Tc<-20℃;Δn=0.115;Δε=-2.1;LISP=2.3%
[實施例16]
3-HB(2F,3F)-O2 (2-1) 7%
V-HB(2F,3F)-O2 (2-1) 15%
3-BB(2F,3F)-O2 (2-6) 3%
3-HHB(2F,3F)-O2 (2-8) 6%
V-HHB(2F,3F)-O2 (2-8) 11%
V-HHB(2F,3F)-O4 (2-8) 4%
3-HBB(2F,3F)-O2 (2-14) 10%
4-HBB(2F,3F)-O2 (2-14) 5%
V-HBB(2F,3F)-O2 (2-14) 5%
2-HH-3 (3-1) 15%
3-HH-4 (3-1) 7%
1-BB-3 (3-3) 3%
3-HBB-2 (3-6) 7%
V-HBB-2 (3-6) 2%
在所述組成物中以0.100質量%的比例添加化合物(1-C)。
NI=79.5℃;Tc<-30℃;Δn=0.110;Δε=-3.8;LISP=2.3%
[實施例17]
3-H1OB(2F,3F)-O2 (2-3) 8%
3-HHB(2F,3F)-O2 (2-8) 4%
3-HH2B(2F,3F)-O2 (2-9) 12%
3-HH1OB(2F,3F)-O2 (2-10) 14%
3-HB(2F)B(2F,3F)-O2 (2-18) 6%
2-HH-3 (3-1) 18%
2-HH-5 (3-1) 2.5%
3-HH-4 (3-1) 3%
3-HH-5 (3-1) 4%
1-BB-3 (3-3) 4%
1-BB-5 (3-3) 16%
3-HBB-2 (3-6) 8.5%
在所述組成物中以0.36質量%的比例添加化合物(4-25-1)。
在所述組成物中以0.090質量%的比例添加化合物(1-A)。
NI=75.1℃;Δn=0.105;Δε=-2.4;LISP=2.4%
[實施例18]
3-HB(2F,3F)-O2 (2-1) 2%
2-BB(2F,3F)-O2 (2-6) 5%
3-BB(2F,3F)-O2 (2-6) 6%
V2-BB(2F,3F)-O2 (2-6) 8%
2-HHB(2F,3F)-O2 (2-8) 5%
V-HHB(2F,3F)-O1 (2-8) 4%
V-HHB(2F,3F)-O2 (2-8) 10%
3-HDhB(2F,3F)-O2 (2-13) 10%
3-dhBB(2F,3F)-O2 (2-16) 5%
3-HB(2F)B(2F,3F)-O2 (2-18) 2%
3-HH-V (3-1) 29%
3-HH-V1 (3-1) 5%
V-HHB-1 (3-5) 9%
在所述組成物中以0.075質量%的比例添加化合物(1-B)。
NI=76.8℃;Δn=0.100;Δε=-3.4;LISP=1.8%
[實施例19]
2-BB(2F,3F)-O2 (2-6) 5%
3-BB(2F,3F)-O2 (2-6) 9%
V2-BB(2F,3F)-O2 (2-6) 6%
2-HHB(2F,3F)-O2 (2-8) 4%
3-HHB(2F,3F)-O2 (2-8) 6%
V-HHB(2F,3F)-O1 (2-8) 3%
V-HHB(2F,3F)-O2 (2-8) 8%
3-dhBB(2F,3F)-O2 (2-16) 7%
3-HB(2F)B(2F,3F)-O2 (2-18) 10%
3-HH-V (3-1) 29%
3-HH-V1 (3-1) 7%
V-HBB-2 (3-6) 6%
在所述組成物中以0.050質量%的比例添加化合物(1-C)。
NI=78.5℃;Tc<-30℃;Δn=0.112;Δε=-3.2;LISP=2.0%
[實施例20]
2-BB(2F,3F)-O2 (2-6) 5%
3-BB(2F,3F)-O2 (2-6) 7%
V2-BB(2F,3F)-O2 (2-6) 8%
2-HHB(2F,3F)-O2 (2-8) 4%
3-HHB(2F,3F)-O2 (2-8) 8%
V-HHB(2F,3F)-O1 (2-8) 4%
V-HHB(2F,3F)-O2 (2-8) 10%
3-dhBB(2F,3F)-O2 (2-16) 10%
3-HH-V (3-1) 28%
V-HHB-1 (3-5) 7.5%
V-HBB-2 (3-6) 8.5%
在所述組成物中以0.080質量%的比例添加化合物(1-C)。
NI=86.5℃;Tc<-30℃;Δn=0.114;Δε=-3.0;LISP=2.3%
[實施例21]
2-BB(2F,3F)-O2 (2-6) 5%
3-BB(2F,3F)-O2 (2-6) 10%
V2-BB(2F,3F)-O2 (2-6) 7%
5-BB(2F,3F)-O2 (2-6) 3%
2-HHB(2F,3F)-O2 (2-8) 3%
3-HHB(2F,3F)-O2 (2-8) 7.5%
V-HHB(2F,3F)-O1 (2-8) 4%
V-HHB(2F,3F)-O2 (2-8) 8%
V-HHB(2F,3F)-O4 (2-8) 2%
3-HDhB(2F,3F)-O2 (2-13) 3.5%
3-HH-V (3-1) 29%
V-HHB-1 (3-5) 11%
V-HBB-2 (3-6) 7%
在所述組成物中以0.100質量%的比例添加化合物(1-A)。
NI=76.1℃;Tc<-30℃;Δn=0.107;Δε=-2.8;LISP=2.4%
[實施例22]
3-H2B(2F,3F)-O2 (2-2) 15%
5-H2B(2F,3F)-O2 (2-2) 6%
V2-BB(2F,3F)-O2 (2-6) 2%
3-HHB(2F,3F)-O2 (2-8) 5%
3-HH2B(2F,3F)-O2 (2-9) 8%
3-HDhB(2F,3F)-O2 (2-13) 12%
3-HH-V (3-1) 2.5%
1V2-HH-1 (3-1) 8%
1V2-HH-3 (3-1) 8%
1-BB-3 (3-3) 6.5%
V-HHB-1 (3-5) 14%
V2-HHB-1 (3-5) 9%
V-HBB-2 (3-6) 4%
在所述組成物中以0.075質量%的比例添加化合物(1-B)。
NI=85.2℃;Tc<-30℃;Δn=0.100;Δε=-2.7;LISP=2.3%
[實施例23]
3-HB(2F,3F)-O2 (2-1) 10%
V-HB(2F,3F)-O2 (2-1) 10%
3-BB(2F,3F)-O2 (2-6) 4%
2-HHB(2F,3F)-O2 (2-8) 2%
3-HHB(2F,3F)-O2 (2-8) 7%
5-HHB(2F,3F)-O2 (2-8) 4%
V-HHB(2F,3F)-O2 (2-8) 3%
2-HBB(2F,3F)-O2 (2-14) 2%
3-HBB(2F,3F)-O2 (2-14) 7%
4-HBB(2F,3F)-O2 (2-14) 5%
V-HBB(2F,3F)-O2 (2-14) 6%
V-HBB(2F,3F)-O4 (2-14) 5%
2-HH-3 (3-1) 15%
3-HH-4 (3-1) 5%
3-HH-5 (3-1) 2%
3-HH-VFF (3-1) 5%
V-HBB-2 (3-6) 8%
在所述組成物中以0.050質量%的比例添加化合物(1-C)。
NI=81.5℃;Tc<-30℃;Δn=0.108;Δε=-3.6;LISP=2.0%
[實施例24]
2-BB(2F,3F)-O2 (2-6) 10%
3-BB(2F,3F)-O2 (2-6) 2%
V2-BB(2F,3F)-O2 (2-6) 9.5%
2-HHB(2F,3F)-O2 (2-8) 3.5%
3-HHB(2F,3F)-O2 (2-8) 8%
5-HHB(2F,3F)-O2 (2-8) 4%
V-HHB(2F,3F)-O1 (2-8) 4%
V-HHB(2F,3F)-O2 (2-8) 10%
3-HDhB(2F,3F)-O2 (2-13) 7%
3-dhBB(2F,3F)-O2 (2-16) 7%
3-HH-V (3-1) 29%
3-HH-V1 (3-1) 2%
V-HHB-1 (3-5) 4%
在所述組成物中以0.075質量%的比例添加化合物(1-C)。
NI=80.9℃;Tc<-40℃;η=17.7 mPa·s;Δn=0.104;Δε=-4.0;LISP=2.1%
[實施例25]
3-BB(2F,3F)-O2 (2-6) 8%
5-BB(2F,3F)-O2 (2-6) 7%
V2-BB(2F,3F)-O2 (2-6) 6%
2-HHB(2F,3F)-O2 (2-8) 3%
3-HHB(2F,3F)-O2 (2-8) 7%
5-HHB(2F,3F)-O2 (2-8) 7%
V-HHB(2F,3F)-O1 (2-8) 3%
V-HHB(2F,3F)-O2 (2-8) 6%
3-dhBB(2F,3F)-O2 (2-16) 5%
3-HB(2F)B(2F,3F)-O2 (2-18) 14%
3-HH-V (3-1) 29%
V-HH-V1 (3-1) 5%
在所述組成物中以0.080質量%的比例添加化合物(1-B)。
NI=80.1℃;Tc<-30℃;η=17.3 mPa·s;Δn=0.110;Δε=-3.7;LISP=2.0%
比較例1的組成物的LISP為28.4%。另一方面,實施例1至實施例25的組成物的LISP為1.5%至2.5%的範圍。另外,根據線殘像的觀察結果,在含有比較例1的組成物的元件中,觀察到線殘像、燒痕,與此相對,在含有實施例1及實施例2的組成物的元件中,未觀察到線殘像、燒痕。因此得出以下結論:本發明的液晶組成物具有更優異的特性,通過使用本發明的液晶組成物,可獲得顯示品質優異的液晶顯示元件。
進行比較例1、實施例1及實施例2的液晶組成物的比電阻的測定。另外,將這些液晶組成物加入液晶顯示元件中,測定液晶顯示元件的電阻值。將結果歸納於表5中。
[表5]
可知實施例1及實施例2的比電阻值與比較例1相比略低,實施例1及實施例2的液晶顯示元件的電阻值與比較例1相比顯著低。因此得出以下結論:通過使用本發明的液晶組成物,可獲得進一步抑制帶電的液晶顯示元件。
[產業上的可利用性]
本發明的液晶組成物可用於液晶監視器、液晶電視機等。
無
圖1A為比較例1的應力電壓施加前(初始)的線殘像的觀察結果。
圖1B為比較例1的應力電壓施加後(施加後)的線殘像的觀察結果。
圖2A為實施例1的應力電壓施加前(初始)的線殘像的觀察結果。
圖2B為實施例1的應力電壓施加後(施加後)的線殘像的觀察結果。
圖3A為實施例2的應力電壓施加前(初始)的線殘像的觀察結果。
圖3B為實施例2的應力電壓施加後(施加後)的線殘像的觀察結果。
Claims (17)
- 一種液晶組成物,包括:含有選自式(1-1)至式(1-5)所表示的化合物中的至少一種化合物作為第一添加物,且具有向列相及負的介電各向異性,
- 如申請專利範圍第1項所述的液晶組成物,其中所述第一添加物的比例為0.001質量%至2質量%的範圍。
- 如申請專利範圍第1項所述的液晶組成物,其包括含有選自式(2)所表示的化合物中的至少一種化合物作為第一成分:
- 如申請專利範圍第3項所述的液晶組成物,其中所述第一成分的比例為10質量%至90質量%的範圍。
- 如申請專利範圍第6項所述的液晶組成物,其中所述第二成分的比例為10質量%至90質量%的範圍。
- 如申請專利範圍第1項所述的液晶組成物,其包括含有選自式(4)所表示的聚合性化合物中的至少一種化合物作為第二添加物:
- 如申請專利範圍第1項所述的液晶組成物,其包括含有選自式(4-1)至式(4-29)所表示的聚合性化合物中的至少一種化合物作為第二添加物:
- 如申請專利範圍第9項所述的液晶組成物,其中所述第二添加物的比例為0.03質量%至10質量%的範圍。
- 一種液晶顯示元件,其包括含有如申請專利範圍第1項至第12項中任一項所述的液晶組成物。
- 如申請專利範圍第13項所述的液晶顯示元件,其中所述液晶顯示元件的運作模式為面內切換模式、垂直配向模式、邊緣場切換模式或電場感應光反應配向模式,且所述液晶顯示元件的驅動方式為主動矩陣方式。
- 一種聚合物穩定配向型的液晶顯示元件,其包括含有如申請專利範圍第9項至第12項中任一項所述的液晶組成物,且所述液晶組成物中的聚合性化合物進行聚合。
- 一種用於液晶顯示元件的用途,其包括使用如申請專利範圍第1項至第12項中任一項所述的液晶組成物。
- 一種用於聚合物穩定配向型的液晶顯示元件的用途,其包括使用如申請專利範圍第9項至第12項中任一項所述的液晶組成物。
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