TWI814460B - 塊狀脫硫劑的製備方法 - Google Patents

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TWI814460B
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吳威德
羅紹峰
林啟明
張育恩
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國立中興大學
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Abstract

一種塊狀脫硫劑的製備方法,包含將包括粒徑為1.4mm以下的氧化鈣的第一組分與水進行水合反應,以使部分的氧化鈣轉變成氫氧化鈣,而獲得包含氫氧化鈣及氧化鈣的混合物;將該混合物乾燥處理,以去除水,獲得乾燥物;將該乾燥物與包括鋁渣的第二組分混合,並進行加壓成型處理。由本發明的方法所製得的塊狀脫硫劑在存放後仍保有原有形態而具有不錯的成型安定性,致使用於煉鋼的過程中,方便使用而具有不錯的操作性,同時,當投入煉鋼設備中時能夠避免被該煉鋼設備的集塵裝置吸入而無法有效地降低鋼液中硫含量,致使脫硫效率不佳的問題產生。

Description

塊狀脫硫劑的製備方法
本發明是有關於一種去除劑的製備方法,特別是指一種塊狀脫硫劑的製備方法。
由於鋼鐵的用途日益廣泛,致使對鋼鐵性能的要求也日漸提高,而要使鋼鐵性能提升的關鍵技術之一是使鋼液的純淨度提升,尤其是降低該鋼液中的硫含量,因此,如何降低鋼液中的硫含量為廣泛被研究的議題。一般來說,降低鋼液中的硫含量的方法大多是利用脫硫劑來進行。
中國大陸專利公告第1074685號揭示一種能夠用於氣態物料或液態物料中脫除H 2S的脫硫劑,且該脫硫劑的製備方法包含將鐵源粉末、鈣源粉末及結構助劑混合,然後,依序進行加水攪拌、成型、乾燥、焙燒及冷卻等步驟。該鐵源粉末例如氧化鐵粉末、氫氧化鐵粉末,或硝酸鐵粉末等。該鈣源粉末例如氧化鈣、氫氧化鈣、碳酸氫鈣,或碳酸鈣等。該結構助劑例如氧化鋁、氧化矽、膨潤土、高嶺土,或皂土等。
雖然該專利案的脫硫劑能夠成型,然而,一般而言,該脫硫劑生產後往往不一定能夠立即被銷售出去或使用,因此,該脫硫劑在儲放後是否會崩解或粉末化而有成型安定性的問題產生是生產者所需要思量的事項,而之所以需要思量,是因為當脫硫劑的成型安定性不佳,會導致用於煉鋼的過程中不便使用而有操作性不佳的問題產生,同時,因成型安定性不佳而容易崩解產生粉末化現象,致使當投入煉鋼設備中,易被該煉鋼設備的集塵裝置吸入,導致無法有效地降低鋼液中的硫含量,從而有脫硫效率不佳的問題產生。
因此,本發明的目的,即在提供一種塊狀脫硫劑的製備方法。
於是,本發明塊狀脫硫劑的製備方法,包含:將包括粒徑為1.4mm以下的氧化鈣的第一組分與水進行水合反應,以使部分的氧化鈣轉變成氫氧化鈣,而獲得包含氫氧化鈣及氧化鈣的混合物;將該混合物進行乾燥處理,以去除水分,獲得乾燥物;將該乾燥物與包括鋁渣的第二組分混合,並進行加壓成型處理,其中,該鋁渣包括三氧化二鋁。
本發明的功效在於:透過上述流程的設計,尤其是使氧化鈣轉變成氫氧化鈣的設計,由本發明的塊狀脫硫劑的製備方法所製得的塊狀脫硫劑在含有水氣環境中存放一段時間後,不易有因氧化鈣遇水氣而產生的膨脹現象,導致崩解而產生粉末化的問題產生,致使仍保有原有形態而具有不錯的成型安定性,以至於用於煉鋼的過程中,方便使用而具有不錯的操作性,且因在一段時間的存放後不會有因崩解而產生粉末化的現象,所以當投入煉鋼設備中時能夠避免被該煉鋼設備的集塵裝置吸入而無法有效地降低鋼液中的硫含量,致使脫硫效率不佳的問題產生。
本發明塊狀脫硫劑的製備方法包含將包括粒徑為1.4mm以下的氧化鈣的第一組分與水進行水合反應,以使部分的氧化鈣轉變成氫氧化鈣,而獲得包含氫氧化鈣及氧化鈣的混合物;將該混合物進行乾燥處理,以去除水分,獲得乾燥物;將該乾燥物與包括鋁渣的第二組分混合,並進行加壓成型處理,其中,該鋁渣包括三氧化二鋁。
以下對本發明進行詳細說明。
透過該水合反應使部分氧化鈣轉變成氫氧化鈣的設計,由本發明塊狀脫硫劑的製備方法所製得的塊狀脫硫劑中存在適量的氧化鈣,因此,當該塊狀脫硫劑在含有水氣環境中存放一段時間後,不易有因氧化鈣遇水氣而大幅度地產生膨脹現象,導致崩解而產生粉末化的問題產生,致使仍保有原有形態而具有不錯的成型安定性。在本發明的一些實施態樣中,該水合反應的溫度範圍為25℃至150℃,且時間範圍為10分鐘至180分鐘。
在本發明的一些實施態樣中,該第一組分還包括精煉渣,且該精煉渣包括氧化鈣。由於該精煉渣是透過回收方式取得且該精煉渣包括氧化鈣,因此,該精煉渣能夠用來取代天然的氧化鈣及減少該第一組分中來自天然的氧化鈣的用量,而採用如此的方式,有助於本發明塊狀脫硫劑的製備方法具有達到廢棄物再利用、淨零排放及低製造成本的優點。該精煉渣例如但不限於來自煉鋼廠的精煉渣。
在本發明的一些實施態樣中,該氧化鈣、該水及該精煉渣的重量比例範圍為1:0.45至2:大於0且1.5以下。
透過該乾燥處理去除該混合物中的水分,使得該乾燥物的含水率低,致使能夠避免該乾燥物存在水分時,水分與該第二組分中的鋁渣反應產生具有刺激氣味的氨氣,而有嗅覺不適感的問題產生。
由於在以往的脫硫劑中,是使用來自天然的三氧化二鋁,而存在有成本高且天然資源消耗的問題,因此,為降低以往脫硫劑的成本以及減少天然資源的使用,在本發明中,由於該鋁渣是透過回收方式取得且該鋁渣包含三氧化二鋁,因此,該鋁渣能夠用來取代天然的三氧化二鋁,而採用如此的方式,有助於達到廢棄物再利用以及淨零排放的目的。該鋁渣例如但不限於來自煉鋁廠的鋁渣。在本發明的一些實施態樣中,以該第二組分的總量為100wt%計,該鋁渣的用量的範圍為32wt%以上。在本發明的一些實施態樣中,在該塊狀脫硫劑中該氧化鈣的含量範圍為2wt%至18wt%,且該鋁渣的含量範圍為20wt%至30wt%。
在本發明的一些實施態樣中,該第二組分還包括黏著劑。該黏著劑的目的在於讓該第二組分中各成分能夠團聚在一起。該黏著劑例如但不限於水泥、氫氧化鈣或硬脂酸鋅等。在本發明的一些實施態樣中,該黏著劑選自於水泥、氫氧化鈣、硬脂酸鋅,或上述任意的組合。在本發明的一些實施態樣中,以該第二組分的總量為100wt%計,該黏著劑的用量的範圍為大於0wt%且31wt%以下。在本發明的一些實施態樣中,以該塊狀脫硫劑的總量為100wt%計,在該塊狀脫硫劑中該氧化鈣的含量範圍為2wt%至18wt%、該鋁渣的含量範圍為20wt%至30wt%,且該黏著劑的含量範圍為大於0wt%且20wt%以下。
在本發明的一些實施態樣中,該第二組分還包括精煉渣。該精煉渣的目的在於減少氧化鈣的消耗量。該精煉渣例如但不限於來自煉鋼廠的精煉渣。在本發明的一些實施態樣中,以該第二組分的總量為100wt%計,該精煉渣的用量的範圍為大於0wt%且53wt%以下。在本發明的一些實施態樣中,以該塊狀脫硫劑的總量為100wt%計,在該塊狀脫硫劑中該氧化鈣的含量範圍為2wt%至18wt%、該鋁渣的含量範圍為20wt%至30wt%,且該精煉渣的含量範圍為大於30wt%且40wt%以下。
在本發明的一些實施態樣中,該加壓成型處理的8kg/cm 2至15kg/cm 2,且時間範圍為2秒至90秒。
本發明將就以下實施例來作進一步說明,但應瞭解的是,該等實施例僅為例示說明之用,而不應被解釋為本發明實施之限制。
實施例1
步驟(a):將包括31.5克且粒徑為0.27mm以下的氧化鈣(廠牌:CHONEYE PURE CHEMICAL)及36克的精煉渣的第一組分與14.2克的水混合,其中,該氧化鈣、該水及該精煉渣的重量比例為1:0.45:1.15,而該精煉渣來自台灣煉鋼廠,且包含55.4wt%的氧化鈣(CaO)、4.8wt%的氧化鎂(MgO)、2.7wt%的三氧化二鋁、27.2wt%的二氧化矽、7.0wt%的二氟化鈣(CaF 2)、1.9wt%的一氧化鐵(FeO)、0.4wt%的一氧化錳(MnO),及0.6wt%的硫。然後,於25℃的條件下進行30分鐘的水合反應,獲得包含氫氧化鈣及氧化鈣的混合物。
步驟(b):將該混合物置於溫度設定為110℃的烘箱中進行60分鐘的乾燥處理,以去除水分,獲得74.6克的乾燥物。
步驟(c):將該乾燥物與包括10克的氫氧化鈣(作為黏著劑)及22.5克的鋁渣的第二組分導入一台成型設備(型號:PM-20)中進行混合,並以壓力為15kg/cm 2進行2秒的加壓成型處理,獲得長為4.5cm、寬為3.8cm且高為6cm的錠狀脫硫劑,其中,該鋁渣來自台灣煉鋁廠,且包含4.4wt%的氧化鎂(MgO)、73.6wt%的三氧化二鋁、5.2wt%的金屬鋁、0.3wt%的二氧化矽、0.2wt%的氧化鉀(K 2O),及16.3wt%的氮化鋁(AlN)。
實施例2至4
實施例2至4的製備方法是與實施例1的製備方法大致相同,且主要不同在於:在實施例2中,無氫氧化鈣。在實施例3至4中,是將實施例1的氫氧化鈣依序置換為硬脂酸鋅(廠牌:CHONEYE PURE CHEMICAL)及水泥(廠牌:南星),且用量依序為10克及10克。
實施例5
步驟(a):將包括31.5克且粒徑為0.27mm以下的氧化鈣(廠牌:CHONEYE PURE CHEMICAL)及36克的精煉渣的第一組分與14.2克的水混合,其中,該氧化鈣、該水及該精煉渣的重量比例為1:0.45:1.15,而該精煉渣來自台灣煉鋼廠,且包含55.4wt%的氧化鈣(CaO)、4.8wt%的氧化鎂(MgO)、2.7wt%的三氧化二鋁、27.2wt%的二氧化矽、7.0wt%的二氟化鈣(CaF 2)、1.9wt%的一氧化鐵(FeO)、0.4wt%的一氧化錳(MnO),及0.6wt%的硫。然後,於25℃的條件下進行30分鐘的水合反應,獲得包含氫氧化鈣及氧化鈣的混合物。
步驟(b):將該混合物置於溫度設定為110℃的烘箱中進行60分鐘的乾燥處理,獲得74.6克的乾燥物。
步驟(c):將該乾燥物與包括10克的氫氧化鈣(作為黏著劑)及22.5克的鋁渣的第二組分導入一台成型設備(型號:PM-20)中進行混合,並以壓力為15kg/cm 2進行2秒的加壓成型處理,獲得長為4.5cm、寬為3.8cm且高為6cm的錠狀脫硫劑,其中,該鋁渣來自台灣煉鋁廠,且包含4.4wt%的氧化鎂(MgO)、73.6wt%的三氧化二鋁、5.2wt%的金屬鋁、0.3wt%的二氧化矽、0.2wt%的氧化鉀(K 2O),及16.3wt%的氮化鋁(AlN)。
實施例6至13
實施例6至13的製備方法是與實施例5的製備方法大致相同,且主要不同在於:改變該氧化鈣的粒徑或/及該水的用量比例,參閱表1及表2。
實施例14
步驟(a):將31.5克且粒徑為1.4mm以下的氧化鈣及31.5克的水混合。然後,於25℃的條件下進行90分鐘的水合反應,獲得包含氫氧化鈣及氧化鈣的混合物。
步驟(b):將該混合物置於溫度設定為110℃的烘箱中進行60分鐘的乾燥處理,獲得40.5克的乾燥物。
步驟(c):將該乾燥物與包括10克的氫氧化鈣(作為黏著劑)、22.5克的鋁渣及36克的精煉渣的第二組分導入一台成型設備(型號:PM-20)中進行混合,並以壓力為15kg/cm 2進行2秒的加壓成型處理,獲得長為4.5cm、寬為3.8cm且高為6cm的錠狀脫硫劑,其中,該鋁渣來自台灣煉鋁廠,且包含4.4wt%的氧化鎂(MgO)、73.6wt%的三氧化二鋁、5.2wt%的金屬鋁、0.3wt%的二氧化矽、0.2wt%的氧化鉀(K 2O),及16.3wt%的氮化鋁(AlN),而該精煉渣來自台灣煉鋼廠,且包含55.4wt%的氧化鈣(CaO)、4.8wt%的氧化鎂(MgO)、2.7wt%的三氧化二鋁、27.2wt%的二氧化矽、7.0wt%的二氟化鈣(CaF 2)、1.9wt%的一氧化鐵(FeO)、0.4wt%的一氧化錳(MnO),及0.6wt%的硫。
比較例1      錠狀脫硫劑
將31.5克且粒徑為0.27mm以下的氧化鈣、36克的精煉渣、10克的氫氧化鈣(作為黏著劑)及22.5克的鋁渣導入一台成型設備(型號:PM-20)中進行混合,並以壓力為15kg/cm 2進行2秒的加壓成型處理,獲得長為4.5cm、寬為3.8cm且高為6cm的錠狀脫硫劑。其中,該精煉渣來自台灣煉鋼廠,且包含55.4wt%的氧化鈣(CaO)、4.8wt%的氧化鎂(MgO)、2.7wt%的三氧化二鋁、27.2wt%的二氧化矽、7.0wt%的二氟化鈣(CaF 2)、1.9wt%的一氧化鐵(FeO)、0.4wt%的一氧化錳(MnO),及0.6wt%的硫,而該鋁渣來自台灣煉鋁廠,且包含4.4wt%的氧化鎂(MgO)、73.6wt%的三氧化二鋁、5.2wt%的金屬鋁、0.33wt%的二氧化矽、0.17wt%的氧化鉀(K 2O),及16.28wt%的氮化鋁(AlN)。
比較例2至4
比較例2至4的製備方法是與比較例1的製備方法大致相同,且主要不同在於:在比較例2中,無氫氧化鈣。在比較例3至4中,是將比較例1的氫氧化鈣依序置換為硬脂酸鋅及水泥,且用量依序為10克及10克。
比較例5至6
比較例5至6的製備方法是與比較例1的製備方法大致相同,且主要不同在於:在比較例5至6中,該氫氧化鈣的用量依序為15克及20克。
比較例7至8
比較例7至8的製備方法是與實施例5的製備方法大致相同,且主要不同在於:改變該氧化鈣的粒徑或/及該水的用量比例,參閱表3。
評價項目
成型安定性:將實施例1至14的錠狀脫硫劑與比較例1至8的錠狀脫硫劑靜置在溫度為25℃且相對濕度為60%至99%的大氣環境下一段時間,並施予一外力,觀察是否有崩解或粉化的現象。
表1
  實施例
1 2 3 4 5 6 7
第一組分 氧化鈣 用量 31.5 31.5 31.5 31.5 31.5 31.5 31.5
粒徑(mm) 0.27以下 0.27以下
14.2 14.2 14.2 14.2 14.2 31.5 63
精煉渣 36 36 36 36 36 36 36
氧化鈣、水及精煉渣的重量比例 1:0.45:1.15 1:0.45:1.15 1:1:1.15 1:2:1.15
水合反應 溫度(℃) 25 25 25 25 25 25 25
時間(分鐘) 30 30 30 30 30 30 30
混合物 氫氧化鈣(克) 29.2 29.2 29.2 29.2 29.2 32.9 37.8
氧化鈣(克) 9.4 9.4 9.4 9.4 9.4 6.6 2.9
乾燥物 74.6 74.6 74.6 74.6 74.6 75.5 76.7
第二組分 鋁渣 22.5 22.5 22.5 22.5 22.5 22.5 22.5
精煉渣 0 0 0 0 0 0 0
氫氧化鈣 10 0 0 0 10 10 10
硬脂肪酸 0 0 10 0 0 0 0
水泥 0 0 0 10 0 0 0
碇狀脫硫劑(wt%) 精煉渣 33.6 37.1 33.6 33.6 33.6 33.3 33.0
鋁渣 21.0 23.2 21.0 21.0 21.0 20.8 20.6
黏著劑 9.3 0 9.3 9.3 9.3 9.3 9.2
氧化鈣 8.8 9.7 8.8 8.8 8.8 6.1 2.6
氫氧化鈣 27.3 30.0 27.3 27.3 27.3 30.5 34.6
成型安定性 靜置180天無崩解或粉化 靜置90天無崩解或粉化
表2
單位:克 實施例
8 9 10 11 12 13 14
第一組分 氧化鈣 用量 31.5 31.5 31.5 31.5 31.5 31.5 31.5
粒徑(mm) 大於0.27且1.18以下 大於1.18且1.4以下 1.4以下
14.2 31.5 63 14.2 31.5 63 31.5
精煉渣 36 36 36 36 36 36 0
氧化鈣、水及精煉渣的重量比例 1:0.45:1.15 1:1:1.15 1:2:1.15 1:0.45:1.15 1:1:1.15 1:2:1.15 1:1:0
水合反應 溫度(℃) 25 25 25 25 25 25 25
時間 (分鐘) 30 30 30 30 30 30 30
混合物 氫氧化鈣(克) 21 32.9 37.8 16.9 32.9 37.8 37
氧化鈣(克) 15.6 6.6 2.9 18.7 6.6 2.9 3.5
乾燥物 72.6 75.5 76.7 71.6 75.5 76.7 40.5
第二組分 鋁渣 22.5 22.5 22.5 22.5 22.5 22.5 22.5
精煉渣 0 0 0 0 0 0 36
氫氧化鈣 10 10 10 10 10 10 10
硬脂肪酸 0 0 0 0 0 0 0
水泥 0 0 0 0 0 0 0
碇狀脫硫劑(wt%) 精煉渣 34.3 33.3 33.0 34.6 33.3 33.0 33.0
鋁渣 21.4 20.8 20.6 21.6 20.8 20.6 20.6
黏著劑 9.5 9.3 9.2 9.6 9.3 9.2 9.2
氧化鈣 14.9 6.1 2.6 18.0 6.1 2.6 3.2
氫氧化鈣 19.9 30.5 34.6 16.2 30.5 34.6 34.0
成型安定性 靜置7天無崩解或粉化 靜置90天無崩解或粉化 靜置5天無崩解或粉化 靜置90天無崩解或粉化 靜置180天無崩解或粉化
表3
「--」:未進行 單位:克 比較例
1 2 3 4 5 6 7 8
氧化鈣 用量 31.5 31.5 31.5 31.5 31.5 31.5 31.5 31.5
粒徑(mm) 0.27以下 大於1.4
0 0 0 0 0 0 14.2 31.5
精煉渣 36 36 36 36 36 36 36 36
水合反應 溫度(℃) -- -- -- -- -- -- 25 25
時間(分鐘) -- -- -- -- -- -- 30 30
混合物 氫氧化鈣(克) -- -- -- -- -- -- 6.2 8.2
氧化鈣(克) -- -- -- -- -- -- 26.8 25.3
乾燥物 -- -- -- -- -- -- 69 69.5
鋁渣 22.5 22.5 22.5 22.5 22.5 22.5 22.5 22.5
精煉渣 0 0 0 0 0 0 0 0
氫氧化鈣 10 0 0 0 15 20 10 10
硬脂肪酸 0 0 10 0 0 0 0 0
水泥 0 0 0 10 0 0 0 0
碇狀脫硫劑(wt%) 精煉渣 36.0 40.0 36.0 36.0 34.3 32.7 35.5 35.3
鋁渣 22.5 25.0 22.5 22.5 21.4 20.5 22.2 22.1
黏著劑 10.0 0 10.0 10.0 14.3 18.2 9.9 9.8
氧化鈣 31.5 35.0 31.5 31.5 30.0 28.6 26.3 24.7
氫氧化鈣 0 0 0 0 0 0 6.1 8.1
成型安定性 靜置1天粉化
綜上所述,透過上述流程的設計,尤其是使部分氧化鈣轉變成氫氧化鈣的設計,由本發明的塊狀脫硫劑的製備方法所製得的塊狀脫硫劑在含有水氣環境中存放一段時間後,不易有因氧化鈣遇水氣而產生的膨脹現象,導致崩解而產生粉末化的問題產生,致使仍保有原有形態而具有不錯的成型安定性,以至於用於煉鋼的過程中,方便使用而具有不錯的操作性,且因在一段時間的存放後不會有因崩解而產生粉末化的現象,所以當投入煉鋼設備中時能夠避免被該煉鋼設備的集塵裝置吸入而無法有效地降低鋼液中的硫含量,致使脫硫效率不佳的問題產生,故確實能達成本發明的目的。
惟以上所述者,僅為本發明的實施例而已,當不能以此限定本發明實施的範圍,凡是依本發明申請專利範圍及專利說明書內容所作的簡單的等效變化與修飾,皆仍屬本發明專利涵蓋的範圍內。
無。

Claims (9)

  1. 一種塊狀脫硫劑的製備方法,包含:將包括粒徑為1.4mm以下的氧化鈣的第一組分與水進行水合反應,以使部分的氧化鈣轉變成氫氧化鈣,而獲得包含氫氧化鈣及氧化鈣的混合物,其中,該水合反應的溫度範圍為50℃至150℃,且時間範圍為10分鐘至180分鐘;將該混合物進行乾燥處理,以去除水分,獲得乾燥物;將該乾燥物與包括鋁渣的第二組分混合,並進行加壓成型處理,其中,該加壓成型處理的壓力範圍為8kg/cm2至15kg/cm2,且時間範圍為2秒至90秒。
  2. 如請求項1所述的塊狀脫硫劑的製備方法,其中,該第一組分還包括精煉渣,且該精煉渣包括氧化鈣。
  3. 如請求項1所述的塊狀脫硫劑的製備方法,其中,該第二組分還包括黏著劑。
  4. 如請求項3所述的塊狀脫硫劑的製備方法,其中,該黏著劑選自於水泥、氫氧化鈣、硬脂酸鋅,或上述任意的組合。
  5. 如請求項2所述的塊狀脫硫劑的製備方法,其中,該氧化鈣、該水及該精煉渣的重量比例範圍為1:0.45至2:大於0且1.5以下。
  6. 如請求項1所述的塊狀脫硫劑的製備方法,其中,該第二組分還包括精煉渣。
  7. 如請求項1所述的塊狀脫硫劑的製備方法,其中,以該塊狀脫硫劑的總量為100wt%計,該塊狀脫硫劑中的氧化鈣 的含量範圍為2wt%至18wt%,及該鋁渣的含量範圍為20wt%至30wt%。
  8. 如請求項3所述的塊狀脫硫劑的製備方法,其中,以該塊狀脫硫劑的總量為100wt%計,該塊狀脫硫劑中的該氧化鈣的含量範圍為2wt%至18wt%、該鋁渣的含量範圍為20wt%至30wt%,且該黏著劑的含量範圍為大於0wt%且20wt%以下。
  9. 如請求項6所述的塊狀脫硫劑的製備方法,其中,以該塊狀脫硫劑的總量為100wt%計,該塊狀脫硫劑中的該氧化鈣的含量範圍為2wt%至18wt%、該鋁渣的含量範圍為20wt%至30wt%,且該精煉渣的含量範圍為大於30wt%且40wt%以下。
TW111123879A 2022-06-27 2022-06-27 塊狀脫硫劑的製備方法 TWI814460B (zh)

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