TWI808930B - 用於油墨印刷之近紅外線硬化型組成物、近紅外線硬化膜及光造形法 - Google Patents
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Abstract
本發明提供一種含有具有充分之近紅外線吸收性且透明性優異之近紅外線吸收劑的近紅外線硬化型油墨組成物、近紅外線硬化膜、及使用該近紅外線硬化型油墨組成物之光造形法。本發明提供一種包含複合鎢氧化物作為近紅外線吸收微粒子、及未硬化之熱硬化性樹脂的近紅外線硬化型油墨組成物、近紅外線硬化膜、及使用該近紅外線硬化型油墨組成物之光造形法。
Description
本發明係關於一種近紅外線硬化型油墨組成物、近紅外線硬化膜及光造形法。
近年來，利用紫外線之光而硬化之紫外線硬化型塗料可不經加熱而印刷，故而作為環保型塗料廣為人知(專利文獻1~6)。
然而，於使用藉由紫外線照射而進行自由基聚合之組成物作為紫外線硬化型之油墨或塗料之情形時，若存在氧，則聚合(硬化)受到阻礙。又，於使用藉由紫外線之照射而進行陽離子聚合之組成物之情形時，存在其聚合中產生強酸之問題。進而，為了提高印刷面或塗佈面之耐光性，一般而言使用紫外線吸收劑，但於在紫外線硬化型之油墨或塗料中使用紫外線吸收劑之情形時，存在基於紫外線照射之硬化受到阻礙之問題。
為了解決該等問題，於專利文獻7、8中提出有一種藉由近紅外線之照射而非紫外線進行硬化之近紅外線硬化型組成物。
[專利文獻1]日本專利特開平7-100433號公報
[專利文獻2]日本專利第3354122號公報
[專利文獻2]日本專利第5267854號公報
[專利文獻3]日本專利第5626648號公報
[專利文獻4]日本專利第3494399號公報
[專利文獻6]日本專利特開2004-18716號公報
[專利文獻7]日本專利第5044733號公報
[專利文獻8]日本專利特開2015-131928號公報
但是，根據本發明者等人之研究，上述之近紅外線硬化型組成物均具有近紅外線吸收特性不充分之問題。
本發明係為了解決上述問題而完成者，其目的在於提供一種含有具有充分之近紅外線吸收性且透明性優異之近紅外線吸收劑的近紅外線硬化型油墨組成物、近紅外線硬化膜、及使用該近紅外線硬化型油墨組成物之光造形法。
本發明者等想到包含複合鎢氧化物作為近紅外線吸收微粒子之近紅外線硬化型油墨組成物，由於複合鎢氧化物微粒子之近紅外線吸收特性較高，故而利用由其吸收而產生之熱使熱硬化性樹脂效率良好地硬化，從而完成本發明。
即，用於解決上述問題之第1發明係
一種近紅外線硬化型油墨組成物，其特徵在於：包含複合鎢氧化物作為近紅外線吸收微粒子、及未硬化之熱硬化性樹脂。
第2發明係如第1發明記載之近紅外線硬化型油墨組成物，其特徵在於：進而包含分散劑。
第3發明係如第1或第2發明記載之近紅外線硬化型油墨組成物，其特徵在於：進而包含溶劑。
第4發明係如第1至第3發明中任一項記載之近紅外線硬化型油墨組成物，其特徵在於：上述近紅外線吸收微粒子之分散粒徑為1nm以上且800nm以下。
第5發明係如第1至第4發明中任一項記載之近紅外線硬化型油墨組成物，其特徵在於：上述近紅外線吸收微粒子包含複合鎢氧化物，且包含六方晶之結晶構造或全部包含六方晶之結晶構造。
第6發明係如第1至第5發明中任一項記載之近紅外線硬化型油墨組成物，其特徵在於：複合鎢氧化物為通式MxWyOz(M元素為選自H、He、鹼金屬、鹼土類金屬、稀土類元素、Mg、Zr、Cr、Mn、Fe、Ru、Co、Rh、Ir、Ni、Pd、Pt、Cu、Ag、Au、Zn、Cd、Al、Ga、In、Tl、Si、Ge、Sn、Pb、Sb、B、F、P、S、Se、Br、Te、Ti、Nb、V、Mo、Ta、Re、Be、Hf、Os、Bi、I中之1種以上之元素，W為鎢，O為氧，且0.001≦x/y≦1，2.2≦z/y≦3.0)。
第7發明係如第6發明記載之近紅外線硬化型油墨組成物，其特徵在於：上述複合鎢氧化物包含M元素為選自Cs、Rb、K、Tl、In、Ba、Li、Ca、Sr、Fe、Sn中之1種以上之複合鎢氧化物。
第8發明係如第1至第7發明記載之近紅外線硬化型油墨組成物，其特徵在於：上述近紅外線吸收微粒子之表面由含有Si、Ti、Zr、Al中之任1種以上之元素之氧化物被覆。
第9發明係如第1至第8發明記載之近紅外線硬化型油墨組成物，其特徵在於：進而包含選自有機顏料、無機顏料、染料中之任1種以上。
第10發明係一種近紅外線硬化膜，其特徵在於：其係如第1至第9發明中任一項記載之近紅外線硬化型油墨組成物受近紅外線照射而硬化者。
第11發明係一種光造形法，其特徵在於：塗佈第1至第9發明中任一項記載之近紅外線硬化型油墨組成物而製成塗佈物，並向該塗佈物照射近紅外線而使其硬化。
本發明之近紅外線硬化型油墨組成物之近紅外線吸收特性較高且透明性優異，作為近紅外線硬化型油墨組成物而於工業上有用。
以下，對本發明之近紅外線硬化型油墨組成物、近紅外線硬化膜及光造形法進行詳細說明。
作為近紅外線吸收微粒子，以複合鎢氧化物之微粒子為首而考慮有碳黑粉或摻錫氧化銦(ITO)粉。
但是，若使用碳黑粉，則由於碳黑粉為黑色，故而近紅外線硬化型油墨組成物之顏色之選擇自由度較低。另一方面，若不大量添加ITO粉，則無法發揮近紅外線硬化型油墨組成物之硬化性。因此，若大量添加，則由於大量添加之ITO粉而又將影響近紅外線硬化型油墨組成物之色調。
根據以上，本發明之特徵在於包含複合鎢氧化物作為近紅外線吸收微粒子。藉由設為複合鎢氧化物，而於該複合鎢氧化物中生成自由電子，於近紅外線區域表現來自自由電子之吸收特性，作為波長1000nm附近之近紅外線吸收微粒子而有效。
本發明之近紅外線吸收微粒子之分散粒徑較佳為800nm以下。其原因在於，作為近紅外線吸收微粒子之複合鎢氧化物之近紅外線吸收基於被稱為「局域表面電漿子共振」之奈米粒子特有之光吸收、散射。即，其原因在於，在複合鎢氧化物之分散粒徑為800nm以下時，產生局域表面電漿子共振，照射至本發明之近紅外線硬化型油墨組成物之近紅外線由近紅外線吸收微粒子有效
率地吸收，且易轉換成熱能。
若分散粒徑為200nm以下，則局域表面電漿子共振進一步變強而更強力地吸收所照射之近紅外線，故而更佳。
進而，就近紅外線吸收特性與透明性保持之觀點而言，本發明之近紅外線吸收微粒子之分散粒徑更佳為200nm以下。進而，其原因在於，若分散粒徑為200nm以下，則照射至本發明之近紅外線硬化型油墨組成物之近紅外線由該近紅外線吸收微粒子有效率地吸收，且易轉換成熱能。
又，本發明之近紅外線硬化型油墨組成物之塗佈物即便於完全不含顏料等著色材料之狀態下，亦起因於本發明之近紅外線吸收微粒子之複合鎢微粒子而顯示淡藍色。但是，若微粒子之分散粒徑為200nm以下，則淡藍色之顯色可藉由顏料等著色材料而消除。
本發明之近紅外線吸收微粒子之分散粒徑最佳為具有50nm以下之分散粒徑。其原因在於，若分散粒徑小於50nm，則起因於微粒子之米氏散射及瑞利散射的光之散射充分受到抑制，可保持可見光波長區域之透明性。
若該近紅外線吸收微粒子可保持可見光波長區域之透明性，則於向本發明之近紅外線硬化型油墨組成物添加顏料等著色材料之情形時，可不損害該顏料之發色而確保色調之調整自由度。另一方面，即便於不向本發明之近紅外線硬化型油墨組成物添加上述著色材料之情形時，亦可確保後述之作為硬化物之光造形物之透明性。
此處，所謂分散粒徑意指溶劑中之包含複合鎢氧化物之近紅外線吸收微粒子之凝集粒徑，可藉由市售之各種粒度分佈計
而測定。例如，於亦存在包含複合鎢氧化物之近紅外線吸收微粒子之凝集體之狀態下，可自包含複合鎢氧化物之近紅外線吸收微粒子分散於溶劑中之分散液進行取樣，並使用以動態光散射法為原理之大塚電子公司製造之ELS-800而測定。
又，上述複合鎢氧化物於取正方晶、立方晶、六方晶等鎢青銅之構造時，作為近紅外線吸收材料有效。根據該複合鎢氧化物所取之結晶構造，而存在近紅外線區域之吸收位置發生變化之傾向，該近紅外線區域之吸收位置存在較立方晶而於正方晶時更向長波長側移動，進而於六方晶時較正方晶時更向長波長側移動之傾向。又，隨著該吸收位置之變動，關於可見光線區域之吸收，六方晶最少，其次為正方晶，立方晶於其中最大。因此，於更加透過可見光區域之光，更加屏蔽紅外線區域之光之用途中，較佳為使用六方晶之鎢青銅。但是，此處所述之光學特性之傾向始終為大概之傾向，根據添加元素之種類、或添加量、氧量亦會發生變化，本發明並不限定於此。
上述複合鎢氧化物較佳為通式MxWyOz(M為選自H、He、鹼金屬、鹼土類金屬、稀土類元素、Mg、Zr、Cr、Mn、Fe、Ru、Co、Rh、Ir、Ni、Pd、Pt、Cu、Ag、Au、Zn、Cd、Al、Ga、In、Tl、Si、Ge、Sn、Pb、Sb、B、F、P、S、Se、Br、Te、Ti、Nb、V、Mo、Ta、Re、Be、Hf、Os、Bi、I中之1種以上之元素，W為鎢，O為氧，且0.001≦x/y≦1，2.2≦z/y≦3.0)。
此處，藉由針對該複合鎢氧化物，併用控制氧量與添加生成自由電子之元素，可獲得效率更好之近紅外線吸收微粒子。於將已併用該控制氧量與添加生成自由電子之元素的複合鎢氧化
物之通式記載為MxWyOz(其中，M為上述M元素，W為鎢，O為氧)時，較理想為滿足0.001≦x/y≦1，2.2≦z/y≦3.0之關係。
首先，對表示元素M之添加量的x/y之值進行說明。若x/y之值大於0.001，則可生成充分量之自由電子而獲得目標之近紅外線屏蔽效果。並且，元素M之添加量越多，自由電子之供給量增加，近紅外線吸收效率亦上升，但於x/y之值為1左右時該效果亦飽和。又，若x/y之值小於1，則可避免該近紅外線吸收微粒子中生成雜質相，故而較佳。又，元素M較佳為選自H、He、鹼金屬、鹼土類金屬、稀土類元素、Mg、Zr、Cr、Mn、Fe、Ru、Co、Rh、Ir、Ni、Pd、Pt、Cu、Ag、Au、Zn、Cd、Al、Ga、In、Tl、Si、Ge、Sn、Pb、Sb、B、F、P、S、Se、Br、Te、Ti、Nb、V、Mo、Ta、Re、Be、Hf、Os、Bi、I中之1種以上。此處，就穩定性之觀點而言，已添加元素M之該MxWyOz中之元素M更佳為選自鹼金屬、鹼土類金屬、稀土類元素、Mg、Zr、Cr、Mn、Fe、Ru、Co、Rh、Ir、Ni、Pd、Pt、Cu、Ag、Au、Zn、Cd、Al、Ga、In、Tl、Si、Ge、Sn、Pb、Sb、B、F、P、S、Se、Br、Te、Ti、Nb、V、Mo、Ta、Re中之1種以上之元素。
其次，對表示氧量之控制的z/y之值進行說明。關於z/y之值，於以MxWyOz表述之紅外線吸收微粒子中，亦存在基於上述之元素M之添加量的自由電子之供給，故而較佳為2.2≦z/y≦3.0。
為了獲得本發明之提高可見光區域之透過而提高近紅外區域之吸收之效果，只要於複合鎢氧化物中包含單位構造(6個由WO6單位形成之8面體集合而構成六邊形之空隙，該空隙中配
置有元素M之構造)即可，該複合鎢氧化物微粒子可為結晶質亦可為非晶質。
於該六邊形之空隙中添加而存在元素M之陽離子時，近紅外線區域之吸收提高。此處，一般而言，於添加離子半徑較大之元素M時形成該六方晶，具體而言，於添加Cs、Rb、K、Tl、In、Ba、Li、Ca、Sr、Fe、Sn中之1種以上時易形成六方晶，故而較佳。當然，關於該等以外之元素，只要由WO6單位形成之六邊形之空隙中存在添加元素M即可，並不限定於上述元素。
尤其是，於具有六方晶之結晶構造之複合鎢氧化物具有均勻之結晶構造之情形時，添加元素M之添加量較佳為以x/y之值計為0.2以上且0.5以下，進而較佳為0.30~0.35。尤其可認為，藉由x/y之值成為0.33，添加元素M配置於六邊形之空隙之全部區域。又，就提高該近紅外線吸收微粒子之耐候性之觀點而言，較佳為本發明之近紅外線吸收微粒子之表面由含有Si、Ti、Zr、Al之一種以上之氧化物被覆。
上述複合鎢氧化物可將作為該複合鎢氧化物之起始原料的鎢化合物與M元素之混合物於還原性氣體環境或者還原性氣體與惰性氣體之混合氣體環境、或惰性氣體環境中進行熱處理而獲得。經由該熱處理而獲得之複合鎢氧化物微粒子具有如下性質：具有充分之近紅外線吸收力而作為近紅外線吸收微粒子較佳。
作為起始原料之鎢化合物較佳為選自三氧化鎢粉末、二氧化鎢粉末、或鎢氧化物之水合物、或六氯化鎢粉末、或鎢
酸銨粉末、或使六氯化鎢溶解於醇中後進行乾燥而獲得之鎢氧化物之水合物粉末、或使六氯化鎢溶解於醇中後添加水而使其沈澱並將其乾燥而獲得之鎢氧化物之水合物粉末、或將鎢酸銨水溶液乾燥而獲得之鎢化合物粉末、金屬鎢粉末中之任一種以上。
使用該等原料，並將其於還原性氣體環境或還原性氣體與惰性氣體之混合氣體環境、或惰性氣體環境中進行熱處理，從而可獲得含有複合鎢氧化物之近紅外線吸收微粒子。
又，上述複合鎢氧化物微粒子之元素M將以元素單質或化合物形式含有之鎢化合物作為起始原料。此處，為了製造作為各成分以分子等級均勻混合之起始原料的鎢化合物，較佳為將各原料於溶液中進行混合，包含元素M之鎢化合物較佳為可溶於水或有機溶劑等溶劑中者。例如可列舉含有元素M之鎢酸鹽、氯化物鹽、硝酸鹽、硫酸鹽、草酸鹽、氧化物、碳酸鹽、氫氧化物等，但並不限定於該等，若為成為溶液狀者，則較佳。
關於用於製造上述之複合鎢氧化物微粒子之原料，於以下再次進行詳細說明。
此處，作為複合鎢氧化物微粒子於惰性氣體環境中之熱處理條件，超過600℃，較佳為650℃以上。以650℃以上進行了熱處理之起始原料具有充分之近紅外線吸收力，作為近紅外線吸收微粒子而效率良好。作為惰性氣體，較佳為使用Ar、N2等惰性氣體。又，作為還原性氣體環境中或還原性氣體與惰性氣體之混合氣體環境中之熱處理條件，較佳為首先將起始原料於還原性氣體環境中或還原性氣體與惰性氣體之混合氣體環境中以超過600℃且未滿1000℃之溫度進行熱處理，其次視需要於惰性氣體環境中以650℃
以上且1200℃以下之溫度進行熱處理。此時之還原性氣體並無特別限定，但較佳為H2。又，於使用H2作為還原性氣體之情形時，作為還原環境之組成，H2以體積比計較佳為0.1%以上，進而較佳為1%以上。若H2以體積比計為0.1%以上，則可效率良好地進行還原。
就提高耐候性之觀點而言，較佳為上述步驟中獲得之近紅外線吸收微粒子之表面由含有Si、Ti、Zr、Al之一種以上之金屬之氧化物被覆。被覆方法並無特別限定，可藉由向分散有該近紅外線屏蔽材料微粒子之溶液中添加上述金屬之烷氧化物而被覆近紅外線屏蔽材料微粒子之表面。
將近紅外線吸收微粒子分散於適當之溶劑中後，藉由添加未硬化之熱硬化性樹脂，可獲得本發明之近紅外線硬化型油墨組成物。並且，本發明之近紅外線硬化型油墨組成物除作為習知之作為油墨之用途外，還可應用於如下之光造形法，即塗佈既定量並向其照射近紅外線使之硬化而堆積，從而造形三維物體。
關於使近紅外線吸收微粒子分散於溶劑中之方法，並無特別限定，但較佳為使用濕式介質研磨機。
進而，針對近紅外線吸收微粒子，亦可將近紅外線吸收微粒子與適當之分散劑一併分散於適當之溶劑中。
再者，該分散劑係以使近紅外線吸收微粒子分散於溶劑中之目的而添加者，可使用適宜之市售分散劑，作為分散劑之分子構造，較佳為具有聚酯系、聚丙烯酸系、聚胺基甲酸酯系、聚胺系、聚己內酯系、聚苯乙烯系之主鏈，且於官能基具有胺基、環氧基、羧基、
羥基、磺基等者。其原因在於，具有此種分子構造之分散劑於向本發明之近紅外線硬化型油墨之塗佈膜斷續地照射數十秒近紅外線時，不會發生變質。
作為市售之分散劑中的較佳之具體例，可列舉日本Lubrizol(股)製造之SOLSPERSE3000、SOLSPERSE9000、SOLSPERSE11200、SOLSPERSE13000、SOLSPERSE13240、SOLSPERSE13650、SOLSPERSE13940、SOLSPERSE16000、SOLSPERSE17000、SOLSPERSE18000、SOLSPERSE20000、SOLSPERSE21000、SOLSPERSE24000SC、SOLSPERSE24000GR、SOLSPERSE26000、SOLSPERSE27000、SOLSPERSE28000、SOLSPERSE31845、SOLSPERSE32000、SOLSPERSE32500、SOLSPERSE32550、SOLSPERSE32600、SOLSPERSE33000、SOLSPERSE33500、SOLSPERSE34750、SOLSPERSE35100、SOLSPERSE35200、SOLSPERSE36600、SOLSPERSE37500、SOLSPERSE38500、SOLSPERSE39000、SOLSPERSE41000、SOLSPERSE41090、SOLSPERSE53095、SOLSPERSE55000、SOLSPERSE56000、SOLSPERSE76500等；BYK-Chemie Japan(股)製造之Disperbyk-101、Disperbyk-103、Disperbyk-107、Disperbyk-108、Disperbyk-109、Disperbyk-110、Disperbyk-111、Disperbyk-112、Disperbyk-116、Disperbyk-130、Disperbyk-140、Disperbyk-142、Disperbyk-145、Disperbyk-154、Disperbyk-161、Disperbyk-162、Disperbyk-163、Disperbyk-164、Disperbyk-165、Disperbyk-166、Disperbyk-167、Disperbyk-168、Disperbyk-170、Disperbyk-171、Disperbyk-174、Disperbyk-180、
Disperbyk-181、Disperbyk-182、Disperbyk-183、Disperbyk-184、Disperbyk-185、Disperbyk-190、Disperbyk-2000、Disperbyk-2001、Disperbyk-2020、Disperbyk-2025、Disperbyk-2050、Disperbyk-2070、Disperbyk-2095、Disperbyk-2150、Disperbyk-2155、Anti-Terra-U、Anti-Terra-203、Anti-Terra-204、BYK-P104、BYK-P104S、BYK-220S、BYK-6919等；BASF Japan(股)公司製造之EFKA4008、EFKA4046、EFKA4047、EFKA4015、EFKA4020、EFKA4050、EFKA4055、EFKA4060、EFKA4080、EFKA4300、EFKA4330、EFKA4400、EFKA4401、EFKA4402、EFKA4403、EFKA4500、EFKA4510、EFKA4530、EFKA4550、EFKA4560、EFKA4585、EFKA4800、EFKA5220、EFKA6230、JONCRYL67、JONCRYL678、JONCRYL586、JONCRYL611、JONCRYL680、JONCRYL682、JONCRYL690、JONCRYL819、JONCRYL-JDX5050等；Ajinomoto Fine-Techno(股)之Ajisper PB-711、Ajisper PB-821、Ajisper PB-822等。
作為近紅外線硬化型油墨組成物之溶劑，例如可使用水或甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、異丙醇、異丁醇、二丙酮醇等醇類，甲醚、乙醚、丙醚等醚類，酯類，丙酮、甲基乙基酮、二乙基酮、環己酮、異丁基酮等酮類，乙二醇單乙醚、乙二醇單丁醚、聚乙二醇、聚丙二醇等各種有機溶劑。
又，與近紅外線硬化型油墨組成物之溶劑一併或代替溶劑而使用處於未硬化狀態之熱硬化性樹脂之單體之情況亦為較佳之構成。於此情形時，如下所述，可採用不使用有機溶劑等溶劑之構成。
進而，亦較佳為使用於後述之熱硬化性樹脂之硬化反應時與處於未硬化狀態之熱硬化性樹脂中所包含的熱硬化性樹脂之單體或低聚物進行反應的具有環氧基等官能基之反應性有機溶劑作為近紅外線硬化型油墨組成物之溶劑。
作為熱硬化性樹脂，例如可列舉環氧樹脂、胺基甲酸酯樹脂、丙烯酸樹脂、尿素樹脂、三聚氰胺樹脂、酚樹脂、酯樹脂、聚醯亞胺樹脂、聚矽氧樹脂、不飽和聚酯樹脂等。該等熱硬化性樹脂係向未硬化之熱硬化性樹脂照射熱能而使之硬化者。並且，未硬化之熱硬化性樹脂中包含藉由硬化反應而形成熱硬化性樹脂之單體或低聚物、及適宜添加之公知之硬化劑。進而亦可向硬化劑中加入公知之硬化促進劑。
本發明之近紅外線硬化型油墨中所包含之作為近紅外線吸收微粒子之複合鎢氧化物之量只要適宜添加於硬化反應時未硬化之熱硬化性樹脂能夠進行硬化之量即可。因此，只要亦考慮近紅外線硬化型油墨之塗佈厚度，而決定塗佈近紅外線硬化型油墨之每單位面積之近紅外線吸收微粒子量即可。
如上所述，如下兩種情況亦為較佳之構成：自包含複合鎢氧化物作為近紅外線吸收微粒子、且包含溶劑、分散劑、及未硬化之熱硬化性樹脂的近紅外線硬化型油墨組成物中去除溶劑，或者，不使用溶劑而獲得包含複合鎢氧化物作為近紅外線吸收微粒子、且包含分散劑、及未硬化之熱硬化性樹脂的近紅外線硬化型油墨組成物。
不含溶劑而包含複合鎢氧化物作為近紅外線吸收微粒子、且包含分散劑、及未硬化之熱硬化性樹脂的近紅外線硬化型油墨組成物
可於後續步驟中省去關於溶劑之揮發之步驟，且硬化反應之效率良好。
作為去除溶劑之方法，並無特別限定，可使用加有減壓操作之加熱蒸餾法等。
藉由塗佈所獲得之本發明之近紅外線硬化型油墨組成物之既定量獲得塗佈膜，並向其照射近紅外線使其硬化，而獲得本發明之近紅外線硬化膜。其原理在於，近紅外線吸收微粒子吸收所照射之近紅外線而發熱，該發熱之熱能促進基於未硬化之熱硬化性樹脂中所包含之單體或低聚物等之聚合反應或縮合反應或加成反應等反應，從而引起熱硬化性樹脂之硬化反應。又，藉由基於近紅外線之照射之近紅外線吸收微粒子之發熱，而亦會產生溶劑之揮發。
另一方面，即便進而向本發明之近紅外線硬化膜照射近紅外線，該硬化膜亦不會再熔解。本發明之近紅外線硬化膜由於包含未硬化之熱硬化性樹脂進行硬化而成之熱硬化性樹脂，故而即便藉由近紅外線之照射而近紅外線吸收微粒子發熱，亦不會再熔解。
該特性於應用於如下之光造形法時尤其有效，即，使本發明之近紅外線硬化型油墨組成物之既定量硬化而堆積，並將重複進行近紅外線硬化型油墨之塗佈與近紅外線之照射的積層重複進行，從而造形三維物體。
當然，亦較佳為藉由將本發明之近紅外線硬化型油墨組成物之既定量塗佈於基材上並向其照射近紅外線使其硬化，而獲得本發明之近紅外線硬化膜。
本發明中所使用之基材之材料並無特別限定，例如可視各種目的而較佳地使用紙、聚對苯二甲酸乙二酯(PET，Polyethylene Terephthalate)、丙烯酸、胺基甲酸酯、聚碳酸酯、聚乙烯、乙烯-乙酸乙烯酯共聚合體、氯乙烯、氟樹脂、聚醯亞胺、聚縮醛、聚丙烯、尼龍等。又，除紙、樹脂以外，還可較佳地使用玻璃。
作為本發明之近紅外線硬化型油墨組成物之硬化方法，較佳為紅外線照射，更佳為近紅外線照射。近紅外線能量密度較大，可有效率地賦予該油墨組成物中之樹脂進行硬化所需要之能量。
亦較佳為將紅外線照射與選自公知之方法中之任意方法進行組合，而進行本發明之近紅外線硬化型油墨組成物之硬化。例如亦可將加熱或送風、電磁波之照射等方法與紅外線照射進行組合而使用。
再者，於本發明中，所謂紅外線係指具有0.1μm~1mm之範圍之波長的電磁波，所謂近紅外線係指波長0.75~4μm之紅外線，遠紅外線係指波長4~1000μm之紅外線。一般而言，於照射被稱為遠紅外線、近紅外線之任一紅外線之情形時，均可獲得本發明之效果。尤其是，於照射近紅外線之情形時，可以更短時間效率良好地使上述熱硬化性樹脂進行硬化。
又，於本發明中，所謂微波係指具有1mm~1m之範圍之波長的電磁波。
所照射之微波較佳為具有200~1000W之功率。若功率為200W以上，則促進油墨中殘留之有機溶劑之汽化，若為1000W以下，則照射條件較柔和，且無基材或上述熱硬化性樹脂發生變質之虞。
對本發明之近紅外線硬化型油墨組成物的較佳之紅外線照射時間根據所照射之能量或波長、近紅外線硬化型油墨之組成、近紅外線硬化型油墨塗佈量而有所不同，但一般而言較佳為0.1秒以上之照射。藉由照射時間為0.1秒以上，而可於控制為上述之較佳之功率之範圍內實施紅外線照射。亦可藉由延長照射時間而進行油墨組成物中之溶劑之充分乾燥，但若重視高速下之印刷或塗佈，則照射時間較佳為30秒以內，更佳為10秒以內。
作為紅外線之放射源，可直接自熱源獲得，亦可經由熱介質而自其獲得有效之紅外線放射。例如可藉由水銀、氙、銫、鈉等放電燈，或二氧化碳氣體雷射，進而鉑、鎢、鎳鉻合金、坎塔爾等電阻體之加熱等而獲得紅外線。再者，作為較佳之放射源，可列舉鹵素燈。鹵素燈具有熱效率亦良好，上升較快等優點。
對本發明之近紅外線硬化型油墨組成物的紅外線之照射可自近紅外線硬化型油墨塗佈面側進行，亦可自背面側進行。亦較佳為自兩面同時進行照射，且亦較佳為與升溫乾燥或送風乾燥進行組合。又，更佳為視需要使用聚光板。藉由組合該等方法，而可以短時間之紅外線照射使其硬化。
本發明之近紅外線吸收微粒子具有可見光透過性，故而可藉由以紅外線使其硬化而容易地獲得透明之紅外線屏蔽膜。又，可藉由添加至少1種以上之各種顏料或染料而容易地獲得著色膜。於該著色膜中，由於亦幾乎沒有由近紅外線吸收微粒子引起之對色調之影響，故而可使用於液晶顯示器之彩色濾光片等中。
作為為了獲得上述之著色膜而可於本發明中使用之顏料，可並無特別限制地使用公知之顏料，可較佳地使用不溶性顏
料、色澱顏料等有機顏料及碳黑等無機顏料。
該等顏料較佳為以分散於本發明之近紅外線硬化型油墨組成物中之狀態而存在。作為該等顏料之分散方法，可並無特別限定地使用公知之方法。
如上所述，不溶性顏料並無特別限定，例如較佳者為偶氮、次甲基偶氮、次甲基、二苯甲烷、三苯甲烷、喹吖酮、蒽醌、苝、靛藍、喹酞酮、異吲哚啉酮、異吲哚啉、吖
、
、噻
、二
、噻唑、酞菁、吡咯并吡咯二酮等。
如上所述，顏料並無特別限定，於以下列舉可較佳地使用之具體顏料名。
作為深紅色或紅色用之顏料，例如可列舉C.I.顏料紅2、C.I.顏料紅3、C.I.顏料紅5、C.I.顏料紅6、C.I.顏料紅7、C.I.顏料紅15、C.I.顏料紅16、C.I.顏料紅48：1、C.I.顏料紅53：1、C.I.顏料紅57：1、C.I.顏料紅122、C.I.顏料紅123、C.I.顏料紅139、C.I.顏料紅144、C.I.顏料紅149、C.I.顏料紅166、C.I.顏料紅177、C.I.顏料紅178、C.I.顏料紅202、C.I.顏料紅222、C.I.顏料紫19等。
作為橙色或黃色用之顏料，例如可列舉C.I.顏料橙31、C.I.顏料橙43、C.I.顏料黃12、C.I.顏料黃13、C.I.顏料黃14、C.I.顏料黃15、C.I.顏料黃15：3、C.I.顏料黃17、C.I.顏料黃74、C.I.顏料黃93、C.I.顏料黃128、C.I.顏料黃94、C.I.顏料黃138等。
作為綠色或青色用之顏料，例如可列舉C.I.顏料藍15、C.I.顏料藍15：2、C.I.顏料藍15：3、C.I.顏料藍16、C.I.顏料藍60、C.I.顏料綠7等。
作為黑色用之顏料，例如可列舉C.I.顏料黑1、C.I.
顏料黑6、C.I.顏料黑7等。
如上所述，無機顏料並無特別限定，較佳者為包含碳黑、二氧化鈦、硫化鋅、氧化鋅、磷酸鋅、混合氧化金屬磷酸鹽、氧化鐵、氧化錳鐵、氧化鉻、群青、鎳或鉻銻鈦氧化物、氧化鈷、鋁、氧化鋁、氧化矽、矽酸鹽、氧化鋯、鈷與鋁之混合氧化物、硫化鉬、金紅石混合相顏料、稀土類之硫化物、釩酸鉍、氫氧化鋁或硫酸鋇之體質顏料等。
本發明之近紅外線硬化型油墨組成物中所含有之分散狀態之顏料之平均粒徑較佳為1nm以上且200nm以下。其原因在於，若顏料分散液之平均粒徑為1nm以上且200nm以下，則近紅外線硬化型油墨組成物中之保存穩定性良好。
如上所述，作為於本發明中使用之染料，並無特別限制，可使用油溶性染料或水溶性染料之任一者，可較佳地使用黃色染料、深紅色染料、青色染料等。
作為黃色染料，有例如具有酚類、萘酚類、苯胺類、吡唑啉酮類、吡啶酮類、開鏈型活性亞甲基化合物類作為偶合成分之芳基或雜芳基偶氮染料；例如具有開鏈型活性亞甲基化合物類作為偶合成分之次甲基偶氮染料；例如苯亞甲基染料或單次甲基氧喏染料等之類的次甲基染料；例如萘醌染料、蒽醌染料等之類的醌系染料等，作為除此以外之染料種類，可列舉喹酞酮染料、硝基-亞硝基染料、吖啶染料、吖啶酮染料等。該等染料可為發色基之一部分進行解離才呈現黃色者，此時之抗衡陽離子可為鹼金屬、或銨之類的無機陽離子，亦可為吡啶鎓、四級銨鹽之類的有機陽離子，進而亦可為部分構造中具有該等之聚合物陽離子。
作為深紅色染料，可列舉例如具有酚類、萘酚類、苯胺類作為偶合成分之芳基或雜芳基偶氮染料；例如具有吡唑啉酮類、吡唑并三唑類作為偶合成分之次甲基偶氮染料；例如亞芳基染料、苯乙烯基染料、部花青染料、氧喏染料之類的次甲基染料；二苯甲烷染料、三苯甲烷染料、
染料之類的碳陽離子染料；例如萘醌、蒽醌、蒽吡啶酮等之類的醌系染料；例如二
染料等之類的縮合多環系染料等。該等染料可為發色基之一部分進行解離才呈現深紅色者，此時之抗衡陽離子可為鹼金屬、或銨之類的無機陽離子，亦可為吡啶鎓、四級銨鹽之類的有機陽離子，進而亦可為部分構造中具有該等之聚合物陽離子。
作為青色染料，可列舉例如靛苯胺染料、靛酚染料之類的次甲基偶氮染料；花青染料、氧喏染料、部花青染料之類的聚次甲基染料；二苯甲烷染料、三苯甲烷染料、
染料之類的碳陽離子染料；酞菁染料；蒽醌染料；例如具有酚類、萘酚類、苯胺類作為偶合成分之芳基或雜芳基偶氮染料；靛藍-硫代靛藍染料。該等染料可為發色基之一部分進行解離才呈現青色者，此時之抗衡陽離子可為鹼金屬、或銨之類的無機陽離子，亦可為吡啶鎓、四級銨鹽之類的有機陽離子，進而亦可為部分構造中具有該等之聚合物陽離子。又，亦可使用多偶氮染料等黑色染料。
如上所述，作為於本發明中使用之水溶性染料，並無特別限制，可較佳地使用直接染料、酸性染料、食用染料、鹼性染料、反應性染料等。
於以下列舉可較佳地使用之具體染料名作為水溶性染料。
可列舉C.I.直接紅2、4、9、23、26、31、39、62、63、72、75、76、79、80、81、83、84、89、92、95、111、173、184、207、211、212、214、218、221、223、224、225、226、227、232、233、240、241、242、243、247，C.I.直接紫7、9、47、48、51、66、90、93、94、95、98、100、101，C.I.直接黃8、9、11、12、27、28、29、33、35、39、41、44、50、53、58、59、68、86、87、93、95、96、98、100、106、108、109、110、130、132、142、144、161、163，C.I.直接藍1、10、15、22、25、55、67、68、71、76、77、78、80、84、86、87、90、98、106、108、109、151、156、158、159、160、168、189、192、193、194、199、200、201、202、203、207、211、213、214、218、225、229、236、237、244、248、249、251、252、264、270、280、288、289、291，C.I.直接黑9、17、19、22、32、51、56、62、69、77、80、91、94、97、108、112、113、114、117、118、121、122、125、132、146、154、166、168、173、199，C.I.酸性紅35、42、52、5、62、80、82、111、114、118、119、127、128、131、143、151、154、158、249、254、257、261、263、266、289、299、301、305、336、337、361、396、397，C.I.酸性紫5、34、43、47、48、90、103、126，C.I.酸性黃17、19、23、25、39、40、42、44、49、50、61、64、76、79、110、127、135、143、151、159、169、174、190、195、196、197、199、218、219、222、227，
C.I.酸性藍9、25、40、41、62、72、76、78、80、82、92、106、112、113、120、127：1、129、138、143、175、181、205、207、220、221、230、232、247、258、260、264、271、277、278、279、280、288、290、326，C.I.酸性黑7、24、29、48、52：1、172，C.I.反應性紅3、13、17、19、21、22、23、24、29、35、37、40、41、43、45、49、55，C.I.反應性紫1、3、4、5、6、7、8、9、16、17、22、23、24、26、27、33、34，C.I.反應性黃2、3、13、14、15、17、18、23、24、25、26、27、29、35、37、41、42，C.I.反應性藍2、3、5、8、10、13、14、15、17、18、19、21、25、26、27、28、29、38，C.I.反應性黑4、5、8、14、21、23、26、31、32、34，C.I.鹼性紅12、13、14、15、18、22、23、24、25、27、29、35、36、38、39、45、46，C.I.鹼性紫1、2、3、7、10、15、16、20、21、25、27、28、35、37、39、40、48，C.I.鹼性黃1、2、4、11、13、14、15、19、21、23、24、25、28、29、32、36、39、40，C.I.鹼性藍1、3、5、7、9、22、26、41、45、46、47、54、57、60、62、65、66、69、71，C.I.鹼性黑8等。
以上說明之近紅外線硬化型油墨中所包含之著色材
料之顏料或近紅外線吸收微粒子之粒徑較佳為考慮近紅外線硬化型油墨之塗佈裝置之特性而決定。
以下，列舉實施例更具體地說明本發明，但本發明並不限定於此。
以W與Cs之莫耳比成為1比0.33之方式稱量既定量之以H2WO4記載之鎢酸與碳酸銫之粉末，並混合兩粉末。將該混合粉末作為起始原料。藉由將該起始原料於還原環境(氮/氫=97/3(體積比))中以600℃加熱1小時，且置換成氬氣環境後以800℃加熱1小時，而製作Cs0.33WO3之粉末。該粉末之比表面積為20m2/g。又，利用X射線繞射之結晶相之鑑定結果為單相之六方晶鎢青銅(複合鎢氧化物微粒子)。
將該Cs0.33WO3粉末20重量份、甲基異丁基酮65重量份、丙烯酸系分散劑15重量份進行混合。將該等裝填至已放入0.3mm 
ZrO2珠粒之塗料振盪機中，進行6小時分散處理，製成分散粒徑80nm之Cs0.33WO3分散液(A液)。將該A液25重量份、與市售之單液型且包含未硬化之熱硬化性樹脂的熱硬化型油墨(帝國油墨製造公司製造，MEG絲印油墨(介質))75重量份進行混合，而製備實施例1之近紅外線硬化型油墨。
於玻璃上使用棒式塗佈機(No.10)塗佈該近紅外線硬化型油墨，將HIVEC股份有限公司製造之管線加熱器HYP-14N(輸出980W)設置於自塗佈面起5cm之高度處作為近紅外線之照射源，照射10秒近紅外線而獲得硬化膜。
確認所獲得之硬化膜於目視下為透明。
所獲得之硬化膜之密接性根據以下所示之方法進行評價。
使用間隙間隔1mm之刀具導件製造100個方格狀之割傷，將18mm寬度之膠帶(米其邦股份有限公司製造之Sellotape(註冊商標)CT-18)貼附於方格狀之割傷面，用2.0kg之輥往返20次而使其完全附著後，以180度之剝離角度急遽剝下，計數所剝落之方格之數量。
所剝落之方格之數量為0。
即便向所獲得之硬化膜照射20秒與上述之近紅外線硬化型油墨硬化時相同條件之近紅外線，該硬化膜亦不會再熔解。
於實施例1中，除將A液30重量份、與市售之單液型之熱硬化型油墨70重量份進行混合以外，進行與實施例1相同之操作而獲得實施例2之硬化膜。
將所獲得之實施例2之硬化膜之密接性以與實施例1相同之方法進行評價。
實施例2之硬化膜與玻璃基板之密接性良好，且所剝落之方格之數量為0。
於實施例1中，除將A液35重量份、與市售之單液型之熱硬化型油墨65重量份進行混合以外，進行與實施例1相同之操作而
獲得實施例3之近紅外線硬化膜。
將所獲得之實施例3之硬化膜之密接性以與實施例1相同之方法進行評價。
實施例3之硬化膜與玻璃基板之密接性良好，且所剝落之方格之數量為0。
除將實施例1之近紅外線硬化型油墨塗佈於基重81.4g/m2之優質紙(日本製紙製造，npi優質)上以外，進行與實施例1相同之操作而獲得實施例4之硬化膜。對塗佈於所獲得之優質紙上之硬化膜之狀態以如下方式進行評價。
於剛製作後之硬化膜上重疊未印字之優質紙，自上以竹皮刷塗擦，評價來自試樣之油墨對所重疊之紙之附著狀態。
其中，○：無對所重疊之紙面之油墨附著。
△：於所重疊之紙面之1%以上可見油墨之附著。
×：於所重疊之紙面之3%以上之面積中可見油墨之附著。
其結果為，實施例4之硬化膜之評價結果為○。
與實施例1之A液相同，但藉由以已放入0.3mm 
ZrO2珠粒之塗料振盪機進行4小時分散處理，而製備分散粒徑150nm之Cs0.33WO3分散液(B液)。
除使用該B液代替A液以外，進行與實施例1相同之操作而獲得實施例5之硬化膜。
確認所獲得之硬化膜於目視下為透明。
將所獲得之實施例5之硬化膜之密接性以與實施例1相同之方法進行評價。
實施例5之硬化膜與玻璃基板之密接性良好，且所剝落之方格之數量為0。
與實施例1之A液相同，但藉由以已放入0.3mm 
ZrO2珠粒之塗料振盪機進行2小時分散處理，而製備分散粒徑800nm之Cs0.33WO3分散液(C液)。
除使用該C液代替A液以外，進行與實施例1相同之操作而獲得實施例6之硬化膜。
確認所獲得之硬化膜於目視下為透明。
將所獲得之實施例6之硬化膜之密接性以與實施例1相同之方法進行評價。
於實施例6之硬化膜中，所剝落之方格之數量為24。
與實施例1之A液相同，但藉由以已放入0.3mm 
ZrO2珠粒之塗料振盪機進行10小時分散處理，而製備分散粒徑20nm之Cs0.33WO3分散液(D液)。
除使用該D液代替A液以外，進行與實施例1相同之操作而
獲得實施例7之硬化膜。
確認所獲得之硬化膜於目視下為透明。
將所獲得之實施例7之硬化膜之密接性以與實施例1相同之方法進行評價。
於實施例7之硬化膜中，所剝落之方格之數量為0。
除將實施例1之A液25重量份、未硬化之雙酚A型環氧樹脂37.5重量份、及添加有硬化促進劑之硬化劑37.5重量份進行混合以外，以與實施例1相同之方式製備實施例8之近紅外線硬化型油墨。再者，硬化劑係酚樹脂與咪唑之混合物。
除使用實施例8之近紅外線硬化型油墨以外，進行與實施例1相同之操作而獲得實施例8之硬化膜。
將所獲得之實施例8之硬化膜之密接性以與實施例1相同之方法進行評價。
於實施例8之硬化膜中，所剝落之方格之數量為0。
除將實施例1之A液30重量份、未硬化之雙酚A型環氧樹脂35重量份、及添加有硬化促進劑之硬化劑35重量份進行混合以外，以與實施例1相同之方式製備實施例9之近紅外線硬化型油墨。再者，硬化劑係酚樹脂與咪唑之混合物。
除使用實施例9之近紅外線硬化型油墨以外，進行與實施例1相同之操作而獲得實施例9之硬化膜。
將所獲得之實施例9之硬化膜之密接性以與實施例1相同之方法進行評價。
實施例9之硬化膜與玻璃基板之密接性良好，且所剝落之方格之數量為0。
除將實施例1之A液35重量份、未硬化之雙酚A型環氧樹脂32.5重量份、及添加有硬化促進劑之硬化劑32.5重量份進行混合以外，以與實施例1相同之方式製備實施例10之近紅外線硬化型油墨。再者，硬化劑係酚樹脂與咪唑之混合物。
除使用實施例10之近紅外線硬化型油墨以外，進行與實施例1相同之操作而獲得實施例10之硬化膜。
將所獲得之實施例10之硬化膜之密接性以與實施例1相同之方法進行評價。
實施例10之硬化膜與玻璃基板之密接性良好，且所剝落之方格之數量為0。
除將實施例8之近紅外線硬化型油墨塗佈於基重81.4g/m2之優質紙(日本製紙製造，npi優質)上以外，進行與實施例1相同之操作而獲得實施例11之硬化膜。對塗佈於所獲得之優質紙上之硬化膜之狀態以與實施例4相同之方法進行評價。
其結果為，實施例11之硬化膜之評價結果為○。
製備混合有甲基異丁基酮65重量份、及丙烯酸系分散劑15重量份之液體(E液)。
除使用該E液代替A液以外，欲進行與實施例1相同之操作而獲得比較例1之硬化膜。
但是，膜完全未硬化，無法獲得硬化膜。
除使用酞菁粉末代替Cs0.33WO3粉末以外，進行與實施例1相同之操作而獲得比較例2之硬化膜。
欲將所獲得之比較例2之硬化膜之密接性以與實施例1相同之方法進行評價。
比較例2之硬化膜之硬化不充分，無法進行密接性評價。
除使用比較例1之E液代替A液以外，進行與實施例4相同之操作而獲得比較例3之硬化膜。
以與實施例4相同之方式對塗佈於優質紙上之比較例3之硬化膜進行評價，結果比較例3之硬化膜之評價結果為×。
除使用將作為熱塑性樹脂之苯乙烯樹脂40重量份溶解於甲基乙基酮60重量份中而得之苯乙烯溶液75重量份代替市售之單液型且包含未硬化之熱硬化性樹脂的熱硬化型油墨(帝國油墨製造公司
製造，MEG絲印油墨(介質))75重量份以外，進行與實施例1相同之操作而獲得比較例4之硬化膜。
向所獲得之硬化膜照射20秒與上述之近紅外線硬化型油墨硬化時相同條件之近紅外線，結果硬化膜軟化。由於已確認該軟化，故而取消其他評價。
除使用比較例1之E液代替A液以外，欲進行與實施例8相同之操作而獲得比較例5之硬化膜。
但是，膜完全未硬化，無法獲得硬化膜。
除使用比較例1之E液代替A液以外，進行與實施例11相同之操作而獲得比較例6之硬化膜。對塗佈於所獲得之優質紙上之硬化膜之狀態以與實施例4相同之方法進行評價。
其結果為，比較例6之硬化膜之評價結果為×。
Claims (6)
- 一種用於油墨印刷之近紅外線硬化型組成物，其特徵在於：包含複合鎢氧化物作為近紅外線吸收微粒子、未硬化之熱硬化性樹脂、溶劑、丙烯酸系分散劑、及硬化劑；上述複合鎢氧化物為單相之六方晶CsxWyOz(0.001≦x/y≦1，2.2≦z/y≦3.0)；上述近紅外線吸收微粒子之分散粒徑為1nm以上且50nm以下；上述溶劑為選自由水、醇類、醚類、酯類、酮類、處於未硬化狀態之熱硬化性樹脂之單體、及具有環氧基之反應性有機溶劑所構成群組之1種以上。
- 如請求項1之用於油墨印刷之近紅外線硬化型組成物，其中，上述丙烯酸系分散劑具有選自由胺基、環氧基、羧基、羥基、及磺基所構成群組之官能基。
- 如請求項1或2之用於油墨印刷之近紅外線硬化型組成物，其中，上述近紅外線吸收微粒子之表面由含有Si、Ti、Zr、Al中之任1種以上之元素之氧化物被覆。
- 如請求項1或2之用於油墨印刷之近紅外線硬化型組成物，其進而包含選自有機顏料、無機顏料、染料中之任1種以上。
- 一種近紅外線硬化膜，其特徵在於：其係請求項1至4中任一項之用於油墨印刷之近紅外線硬化型組成物受近紅外線照射而硬化者。
- 一種光造形法，其特徵在於：塗佈請求項1至4中任一項之用於油墨印刷之近紅外線硬化型組成物而製成塗佈物，並向該塗佈物照射近紅外線而使其硬化。
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Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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Non-Patent Citations (1)
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| 專書 任俊等 顆粒分散科學與技術 1版 化學工業出版社 2005/06/30 * |
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