TWI804905B - 抗菌防黴聚酯疊層結構 - Google Patents

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Abstract

本發明公開一種抗菌防黴聚酯疊層結構，其包含主結構支撐層及抗菌防黴功能層。主結構支撐層是由聚酯材料所形成，並且主結構支撐層使聚酯疊層結構的整體具有不小於20kg-cm/cm的耐衝擊強度。抗菌防黴功能層是由抗菌防黴聚酯材料所形成，並且抗菌防黴聚酯材料包含有抗菌防黴添加劑，抗菌防黴添加劑包含多個玻璃珠，多個玻璃珠是分散於抗菌防黴功能層中，玻璃珠的外表面分佈有奈米銀粒子，並且抗菌防黴添加劑使抗菌防黴功能層具有抗菌防黴能力。

Description

抗菌防黴聚酯疊層結構
本發明涉及一種疊層結構，特別是涉及一種抗菌防黴聚酯疊層結構。
基於市場需求，諸如：行李箱、食品盛盤、及冷凍盛盤等產品開始要求需要具有抗菌防黴的能力。為了使材料表面具有抗菌防黴的能力，現有技術大部分是採用塗佈法或噴霧法來實現。雖然使用該些方法能使得材料表面具有抗菌防黴的能力，但是該些材料表面的抗菌防黴效果並無法維持太長的時間。再者，該些材料表面對應的抗菌防黴的細菌種類有限。
另外，現有技術也有採用於ABS、PC、PP等片材上貼附具有抗菌防黴能力的膜材，然而使用貼附的方法會使得材料成本過高，並且材料整體並非由單一材質構成，因此會造成材料不易回收的問題。
於是，本發明人有感上述缺陷可改善，乃特潛心研究並配合科學原理的運用，終於提出一種設計合理且有效改善上述缺陷的本發明。
本發明所要解決的技術問題在於，針對現有技術的不足提供一種抗菌防黴聚酯疊層結構。
為了解決上述的技術問題，本發明所採用的其中一技術方案是，提供一種抗菌防黴聚酯疊層結構，其包括：一主結構支撐層，其具有位於相反側的兩個側表面；其中，所述主結構支撐層是由一耐衝擊聚酯材料所形成，並且所述主結構支撐層使得所述聚酯疊層結構的整體具有不小於20kg-cm/cm的耐衝擊強度；以及兩個抗菌防黴功能層，其分別形成於所述主結構支撐層的兩個所述側表面上；其中，每個所述抗菌防黴功能層是由一抗菌防黴聚酯材料所形成，並且所述抗菌防黴聚酯材料包含有一抗菌防黴添加劑，所述抗菌防黴添加劑包含有多個玻璃珠，多個所述玻璃珠是分散於所述抗菌防黴功能層中，每個所述玻璃珠的外表面分佈有多個奈米銀粒子，並且所述抗菌防黴添加劑使得所述抗菌防黴功能層具有抗菌防黴能力。
優選地，所述主結構支撐層及兩個所述抗菌防黴功能層是通過共擠押出(co-extrusion)的方式形成為具有三明治結構的抗菌防黴聚酯片狀材料；其中，所述主結構支撐層的厚度大於每個所述抗菌防黴功能層的厚度，所述主結構支撐層的所述厚度是介於80微米至4,000微米，並且每個所述抗菌防黴功能層的所述厚度是介於10微米至200微米。
優選地，在所述主結構支撐層中，所述耐衝擊聚酯材料包含：一聚酯樹脂基材；一增韌劑，其分散於所述聚酯樹脂基材中；其中，所述增韌劑為聚烯烴彈性體(POE)；以及一相容劑，其分散於所述聚酯樹脂基材中，並且所述相容劑經配置輔助提升所述增韌劑與所述聚酯樹脂基材之間的相容性；其中，所述相容劑經配置輔助所述增韌劑以介於0.5微米至1.5微米之間的粒徑尺寸分散至所述聚酯樹脂基材中，以使得所述耐衝擊聚酯材料具有不小於20kg-cm/cm的所述耐衝擊強度。
優選地，在所述主結構支撐層中，所述相容劑為聚烯烴彈性體接枝甲基丙烯酸縮水甘油酯(POE-g-GMA)及聚烯烴彈性體接枝馬來酸酐 (POE-g-MAH)的至少其中之一。
優選地，基於所述耐衝擊聚酯材料的總重為100wt.%，所述聚酯樹脂基材的含量範圍是介於70wt.%至95wt.%之間，所述增韌劑的含量範圍是介於5wt.%至15wt.%之間，並且所述相容劑的含量範圍是介於2wt.%至15wt.%之間；其中，所述增韌劑的所述含量範圍不小於所述相容劑的所述含量範圍，並且所述增韌劑與所述相容劑的重量比例範圍是介於1：1至4：1之間。
優選地，所述增韌劑的分子結構全部為聚烯烴彈性體(POE)，並且所述相容劑為聚烯烴彈性體接枝甲基丙烯酸縮水甘油酯(POE-g-GMA)；其中，所述相容劑的分子結構具有主鏈及與所述主鏈熔融接枝的側鏈，所述主鏈為聚烯烴彈性體(POE)、且所述側鏈為甲基丙烯酸縮水甘油酯(GMA)；其中，所述甲基丙烯酸縮水甘油酯能於一混練過程中產生開環反應(ring cleavage)，並且所述甲基丙烯酸縮水甘油酯中的環氧基能於所述開環反應後與所述聚酯樹脂基材分子結構中的酯基(ester group)進行化學反應，此反應為提升材料相容性之關鍵。
優選地，在每個所述抗菌防黴功能層中，所述抗菌防黴聚酯材料包含：一聚酯樹脂基材；以及多個功能性聚酯母粒，並且多個所述功能性聚酯母粒是通過熔融擠出成型的方式分散於所述聚酯樹脂基材中；其中，每個所述功能性聚酯母粒包含：一聚酯樹脂基質及所述抗菌防黴添加劑，並且所述抗菌防黴添加劑的多個所述玻璃珠是分散於所述聚酯樹脂基質中。
優選地，基於所述抗菌防黴聚酯材料的總重為100wt.%，所述聚酯樹脂基材的含量範圍是介於80wt.%至98wt.%，並且多個所述功能性聚酯母粒的含量範圍是介於2wt.%至20wt.%；其中，在每個所述功能性聚酯母粒中，所述聚酯樹脂基質及所述抗菌防黴添加劑的重量比例範圍是介於70~99：1~30之間。
優選地，所述抗菌防黴聚酯疊層結構能通過一延伸成型製程，形成為一經延伸的聚酯材料；其中，在每個所述抗菌防黴功能層中，多個所述玻璃珠中的至少部分所述玻璃珠是分佈於所述抗菌防黴功能層的表層，從而使得多個所述奈米銀粒子中的至少部分所述奈米銀粒子裸露於外界環境，並且使得所述抗菌防黴功能層具有所述抗菌防黴能力。
優選地，所述聚酯樹脂基材為聚對苯二甲酸乙二酯，並且在每個所述功能性聚酯母粒中，所述聚酯樹脂基質為聚對苯二甲酸乙二酯；其中，所述聚酯樹脂基材具有一第一折射率，所述聚酯樹脂基質具有一第二折射率，並且所述玻璃珠具有一第三折射率；其中，所述第一折射率是介於1.55至1.60之間，所述第二折射率是介於所述第一折射率的95%至105%之間，並且所述第三折射率是介於所述第一折射率的95%至105%之間。
優選地，在每個所述玻璃珠中，所述玻璃珠的基質材料為可溶性玻璃粉，所述玻璃珠的粒徑尺寸是不大於10微米，所述玻璃珠的密度是介於2g/cm3至3g/cm3之間，並且所述玻璃珠的耐熱溫度是不小於500℃。
優選地，所述抗菌防黴添加劑能針對以下細菌種類均具有抗菌能力，其包含：大腸桿菌、金黃色葡萄球菌、肺炎桿菌、沙門氏菌、綠膿桿菌、及抗藥性金黃色葡萄球菌；其中，所述抗菌防黴添加劑能針對以下黴菌種類均具有防黴能力，其包含：黑麴菌、四松青黴、球毛殼菌、綠黏帚黴、及出芽短梗黴。
優選地，所述主結構支撐層的基質材料為聚對苯二甲酸乙二酯，並且每個所述抗菌防黴功能層的基質材料為聚對苯二甲酸乙二酯。
為了解決上述的技術問題，本發明所採用的另外一技術方案是，提供一種抗菌防黴聚酯疊層結構，其包括：一主結構支撐層，其具有位於相反側的兩個側表面；其中，所述主結構支撐層是由一耐衝擊聚酯材料所 形成，並且所述主結構支撐層使得所述聚酯疊層結構的整體具有不小於20kg-cm/cm的耐衝擊強度；以及一抗菌防黴功能層，其形成於所述主結構支撐層的其中一個所述側表面上；其中，所述抗菌防黴功能層是由一抗菌防黴聚酯材料所形成，並且所述抗菌防黴聚酯材料包含有一抗菌防黴添加劑，所述抗菌防黴添加劑包含有多個玻璃珠，多個所述玻璃珠是分散於所述抗菌防黴功能層中，每個所述玻璃珠的外表面分佈有多個奈米銀粒子，並且所述抗菌防黴添加劑使得所述抗菌防黴功能層具有抗菌防黴能力。
本發明的其中一有益效果在於，本發明所提供的抗菌防黴聚酯疊層結構，其能通過“聚酯疊層結構的表層為具有抗菌防黴能力的抗菌防黴功能層，並且聚酯疊層結構的的內層為具有支撐性的主結構支撐層”以及“所述主結構支撐層是由耐衝擊聚酯材料所形成，並且所述主結構支撐層能使得聚酯疊層結構的整體具有不小於20kg-cm/cm的一耐衝擊強度”以及“每個所述抗菌防黴功能層是由抗菌防黴聚酯材料所形成，並且所述抗菌防黴聚酯材料能使得聚酯疊層結構E的表層具有抗菌防黴效果”的技術方案，以使得所述抗菌防黴聚酯疊層結構可以應用於具有抗菌防黴需求及耐衝擊需求的產品上，例如：行李箱、食品盛盤、及冷凍盛盤...等。
為使能更進一步瞭解本發明的特徵及技術內容，請參閱以下有關本發明的詳細說明與圖式，然而所提供的圖式僅用於提供參考與說明，並非用來對本發明加以限制。
E、E’:抗菌防黴聚酯疊層結構
A:抗菌防黴功能層
B:主結構支撐層
100:耐衝擊聚酯材料
101:聚酯樹脂基材
102:增韌劑
200:抗菌防黴聚酯材料
201:聚酯樹脂基材
202:功能性聚酯母粒
2021:聚酯樹脂基質
2022:抗菌防黴添加劑
2022a:玻璃珠
2022b:奈米銀粒子
圖1為本發明第一實施例的抗菌防黴聚酯疊層結構的示意圖。
圖2為圖1的區域II的局部放大示意圖。
圖3為圖1的區域III的局部放大示意圖。
圖4為本發明第二實施例的抗菌防黴聚酯疊層結構的示意圖。
以下是通過特定的具體實施例來說明本發明所公開的實施方式，本領域技術人員可由本說明書所公開的內容瞭解本發明的優點與效果。本發明可通過其他不同的具體實施例加以施行或應用，本說明書中的各項細節也可基於不同觀點與應用，在不悖離本發明的構思下進行各種修改與變更。另外，本發明的附圖僅為簡單示意說明，並非依實際尺寸的描繪，事先聲明。以下的實施方式將進一步詳細說明本發明的相關技術內容，但所公開的內容並非用以限制本發明的保護範圍。
應當可以理解的是，雖然本文中可能會使用到“第一”、“第二”、“第三”等術語來描述各種元件或者信號，但這些元件或者信號不應受這些術語的限制。這些術語主要是用以區分一元件與另一元件，或者一信號與另一信號。另外，本文中所使用的術語“或”，應視實際情況可能包括相關聯的列出項目中的任一個或者多個的組合。
[第一實施例]
請參閱圖1至圖3所示，本發明第一實施例提供一種抗菌防黴聚酯疊層結構E(antibacterial and antifungal polyester laminated structure)。所述抗菌防黴聚酯疊層結構E可以例如是通過共擠押出(co-extrusion)方式所形成的三明治結構(A-B-A)。
本發明的目的之一在於，所述三明治結構的兩個表層為具有抗菌防黴能力的抗菌防黴功能層A，並且所述三明治結構的中間層為具有支撐性的主結構支撐層B。再者，所述抗菌防黴聚酯疊層結構E可直接應用，或能通過一真空成型製程(vacuum forming process)或一吸塑成型製程(blister molding process)等延伸成型製程，形成為一經延伸的聚酯片狀材料。
本發明的目的之一在於，所述抗菌防黴聚酯疊層結構E的每一層別的基質材料皆為聚酯材料(如：PET)。也就是說，所述抗菌防黴聚酯疊層結構E的所有層別的基質材料皆是由相同材質所構成。據此，所述抗菌防黴聚酯疊層結構E可以較容易地被回收及廢棄處理。再者，所述抗菌防黴聚酯疊層結構E兼具抗菌防黴能力及高耐衝擊強度等特性。因此，所述抗菌防黴聚酯疊層結構E可以應用於具有抗菌防黴需求及耐衝擊需求的產品上，例如：行李箱、食品盛盤、及冷凍盛盤...等。
請繼續參閱圖1至圖3所示，更具體而言，所述抗菌防黴聚酯疊層結構E包含有一主結構支撐層B及兩個抗菌防黴功能層A。所述主結構支撐層B具有位於相反側的兩個側表面(圖未標號)，並且兩個所述抗菌防黴功能層A是分別形成於主結構支撐層B的兩個側表面上。
所述主結構支撐層B是由一耐衝擊聚酯材料100(impact resistant polyester material)所形成，並且所述主結構支撐層B能使得聚酯疊層結構E的整體具有不小於20kg-cm/cm的耐衝擊強度(impact strength)。再者，每個所述抗菌防黴功能層A是由一抗菌防黴聚酯材料200(antibacterial and antifungal polyester material)所形成，並且所述抗菌防黴聚酯材料200能使得聚酯疊層結構E的兩個表層皆具有抗菌防黴效果。
在厚度範圍方面，所述主結構支撐層B的厚度大於每個所述抗菌防黴功能層A的厚度，所述主結構支撐層B的厚度是介於80微米至4,000微米之間，並且每個所述抗菌防黴功能層A的所述厚度是介於10微米至200微米之間。換個角度說，所述主結構支撐層B的厚度是介於每個所述抗菌防黴功能層A的厚度的2倍至400倍之間，但本發明不受限於此。以下將依序說明所述主結構支撐層B的耐衝擊聚酯材料100的材料特徵，以及所述抗菌防黴功能層A的抗 菌防黴聚酯材料200的材料特徵。
[耐衝擊聚酯材料]
請參閱圖2所示，所述主結構支撐層B的耐衝擊聚酯材料100包含有一聚酯樹脂基材101、一增韌劑102(或稱耐衝擊改質劑)、及一相容劑(圖未標號)。
本發明的目的之一在於，提升增韌劑102與聚酯樹脂基材101之間的相容性、及提升增韌劑102於聚酯樹脂基材101中的分散性。藉此，本發明實施例的耐衝擊聚酯材料100能具有相對高的耐衝擊強度(impact strength)。舉例來說，一般的聚酯材料的耐衝擊強度不大於5kg-cm/cm。相對地，本發明實施例的耐衝擊聚酯材料100的耐衝擊強度能被大幅地提升至不小於20kg-cm/cm、且優選介於28kg-cm/cm至50kg-cm/cm之間。
在本實施例中，所述聚酯樹脂基材101為耐衝擊聚酯材料100的基質材料。所述聚酯樹脂基材101是由二元酸與二元醇或其衍生物通過縮合聚合反應而獲得的高分子聚合物。也就是說，所述聚酯樹脂基材101為聚酯材料。優選地，所述聚酯材料為聚對苯二甲酸乙二酯(PET)，但本發明不受限於此。
在含量範圍方面，基於所述耐衝擊聚酯材料100的總重，所述聚酯樹脂基材101的含量範圍優選是介於70wt.%至95wt.%之間、且特優選是介於70wt.%至90wt.%之間。需說明的是，在本文中所使用的術語「基材」或「基質材料」，是指在組成物中含量佔據至少一半以上的材料。
請繼續參閱圖2所示，為了使得所述耐衝擊聚酯材料100能具有高的耐衝擊強度，所述耐衝擊聚酯材料100添加有所述增韌劑102(或稱耐衝擊改質劑)，並且所述增韌劑102是分散於聚酯樹脂基材101中。在材料種類方面，所述增韌劑為聚烯烴彈性體(polyolefin elastomer，POE)，或稱聚烯 烴熱塑彈性體(polyolefin thermoplastic elastomer)。所述增韌劑102分散於聚酯樹脂基材101中能用以提升聚酯材料100的耐衝擊強度。
在含量範圍方面，基於所述耐衝擊聚酯材料100的總重，所述增韌劑102的含量範圍優選是介於5wt.%至15wt.%之間、且特優選是介於7wt.%至10wt.%之間。
根據上述配置，所述耐衝擊聚酯材料100能藉由增韌劑102的添加而具有高的耐衝擊強度。若所述增韌劑102的含量低於上述含量範圍的下限值，則所述耐衝擊聚酯材料100將無法具有足夠的耐衝擊強度，而無法應用於具有高耐衝擊需求的產品上。反之，若所述增韌劑102的含量高於上述含量範圍的上限值，則所述增韌劑102將無法均勻地分散於聚酯樹脂基材101中，而發生聚集或析出現象，從而可能會影響最終產品的成形效果、且也可能會影響耐衝擊強度的表現。
從另一個角度說，本發明的目的之一在於，提升聚酯材料的耐衝擊強度，以使得聚酯材料同時具有高的耐衝擊強度、高的剛性、及低的材料成本。為了實現上述目的，本發明實施例的耐衝擊聚酯材料100是採用聚烯烴彈性體(polyolefin elastomer，POE)作為增韌劑(或稱耐衝擊改質劑)。
相對於壓克力彈性體或聚酯彈性體而言，聚烯烴彈性體具有較佳的本質韌性及較低的材料價格，因此將聚烯烴彈性體應用於提升聚酯材料的耐衝擊強度具有相當的優勢。然而，聚烯烴彈性體與聚酯材料之間的相容性不佳。若僅是直接以添加改質法將聚烯烴彈性體與聚酯材料混合，聚烯烴彈性體容易團聚，從而聚酯材料的耐衝擊強度將無法得到顯著的提升。
據此，本發明的關鍵技術在於，通過聚烯烴彈性體與聚酯材料之間的相容性改質、黏度匹配、及混練分散技術，調整聚烯烴彈性體於聚酯材料中的分散粒徑達0.5微米至1.5微米之間、且優選介於0.5微米至1.2微米之 間。在此分散粒徑下，本發明實施例的耐衝擊聚酯材料100能實現高的耐衝擊特性。
更具體地說，所述相容劑(圖未繪示)是分散於聚酯樹脂基材101中。所述相容劑經配置輔助提升增韌劑102與聚酯樹脂基材101之間的相容性。
在材料種類方面，所述相容劑為聚烯烴彈性體相容劑。具體而言，所述相容劑為聚烯烴彈性體接枝甲基丙烯酸縮水甘油酯(polyolefin elastomer grafted with glycidyl methacrylate，POE-g-GMA)及聚烯烴彈性體接枝馬來酸酐(polyolefin elastomer grafted with maleic anhydride，POE-g-MAH)的至少其中之一。優選地，所述相容劑為聚烯烴彈性體接枝甲基丙烯酸縮水甘油酯(POE-g-GMA)。
進一步地說，所述相容劑經配置輔助所述增韌劑102以介於0.5微米至1.5微米之間的粒徑尺寸分散至所述聚酯樹脂基材101中，以使得所述耐衝擊聚酯材料100具有不小於20kg-cm/cm的一耐衝擊強度。也就是說，所述相容劑能使得增韌劑102於聚酯樹脂基材101中的相容性及分散性被有效地提升，從而使得所述增韌劑102能以較小的粒徑尺寸分散至聚酯樹脂基材101中、且較不容易團聚。
在本發明的一優選實施例中，所述增韌劑102是以介於0.5微米至1.2微米之間的粒徑尺寸分散至所述聚酯樹脂基材101中，並且所述耐衝擊聚酯材料100具有介於28kg-cm/cm至50kg-cm/cm的所述耐衝擊強度、且特優選介於30kg-cm/cm至45kg-cm/cm。
在含量範圍方面，基於所述耐衝擊聚酯材料100的總重，所述相容劑的含量範圍優選是介於2wt.%至15wt.%之間、且特優選是介於2wt.%至5wt.%之間。
根據上述配置，所述相容劑能良好地輔助所增韌劑102以較小的粒徑尺寸分散至所述聚酯樹脂基材101中。若所述相容劑的含量低於上述含量範圍的下限值，則所述相容劑無法良好地輔助所增韌劑102以較小的粒徑尺寸分散至所述聚酯樹脂基材101中，從而所述相容劑所能提供的輔助效果不佳。反之，若所述相容劑的含量高於於上述含量範圍的上限值，則所述相容劑可能會影響聚酯材料的成形效果。
進一步地說，所述增韌劑102的含量範圍與相容劑的含量範圍具有一匹配關係。具體來說，所述增韌劑102的含量範圍不小於所述相容劑的含量範圍。再者，所述增韌劑102與相容劑之間的一重量比例範圍優選是介於1：1至4：1之間、且特優選是1：1至2：1之間。
在本發明的一實施例中，所述增韌劑102的分子結構全部為聚烯烴彈性體(POE)。所述相容劑的分子結構具有主鏈(main chain)及側鏈(side chain)，並且所述主鏈為聚烯烴彈性體(POE)。藉此，所述相容劑能通過其主鏈而與增韌劑102具有極佳的相容性(因分子結構相同)。
在本發明的一實施例中，所述相容劑更進一步限定為聚烯烴彈性體接枝甲基丙烯酸縮水甘油酯(POE-g-GMA)。所述相容劑的分子結構具有主鏈及與所述主鏈熔融接枝的側鏈，所述主鏈為聚烯烴彈性體(POE)，並且所述側鏈為甲基丙烯酸縮水甘油酯(GMA)。
所述甲基丙烯酸縮水甘油酯能於一混練過程中產生開環反應(ring cleavage)，並且所述甲基丙烯酸縮水甘油酯中的環氧基(epoxy)能於所述開環反應後與所述聚酯樹脂基材分子結構中的酯基(ester group)進行化學反應，以使得所述增韌劑102更均勻地分散於聚酯樹脂基材101中。
在本發明的一實施例中，為了提升所述增韌劑102(POE)於聚酯樹脂基材101中的分散性，所述耐衝擊聚酯材料100可以例如是先通過押出 造粒的方式形成為聚酯母粒，以使得所述增韌劑102於聚酯材料中進行第一次分散。所述聚酯母粒再通過射出成型或押出成型的方式成型為諸如射出件或押出件的成型品，以使得所述增韌劑102於聚酯材料中進行第二次分散。
在本發明的一實施例中，為了提升所述增韌劑102(POE)於聚酯樹脂基材101中的分散性及相容性，所述聚酯樹脂基材101的熔融指數與增韌劑102的熔融指數具有一匹配關係。
具體而言，所述聚酯樹脂基材101(PET)具有一第一熔融指數，並且所述增韌劑102(POE)具有一第二熔融指數。其中，所述聚酯樹脂基材101的所述第一熔融指數是介於55g/10min至65g/10min之間，並且所述增韌劑102的所述第二熔融指數是介於所述聚酯樹脂基材101的所述第一熔融指數的75%至125%之間、且優選介於80%至120%之間。舉例來說，所述聚酯樹脂基材101的所述第一熔融指數約為60g/10min，並且所述增韌劑102(POE)的所述第二熔融指數約為50g/10min。
需說明的是，本文中所指的“熔融指數”(英文：melt flow index，簡稱MI)，亦可以稱為熔體流動速率(MFR)。熔融指數是指聚合物熔體在一定溫度及一定負荷下，聚合物熔體每十分鐘通過標準口模(2.095mm)的重量。
在本發明的一實施例中，所述聚酯樹脂基材101為一連續相，所述增韌劑102為分散在所述連續相中的一分散相。其中，所述分散相與所述連續相彼此作用，以使得所述耐衝擊聚酯材料的材料表面形成有一海島結構(island structure)。
值得一提的是，上述“海島結構”是指，兩種高分子聚合物(聚酯樹脂基材101及增韌劑102)彼此之間的相容性差。兩種高分子聚合物彼此共混後形成一非均相體系，分散相是分散在連續相中，就像小島分散在海洋 中一樣。利用海島結構兩相作用的機理，可以對聚合物的性能進行改善。
[抗菌防黴聚酯材料]
請參閱圖3所示，在每個所述抗菌防黴功能層A中，所述抗菌防黴聚酯材料200具有良好的抗菌防黴能力。所述抗菌防黴聚酯材料200在使用一段時間後仍然可以維持一定的抗菌防黴效果，並且所述抗菌防黴聚酯材料200的抗菌防黴能力可以對應於較多的細菌種類及黴菌種類。
為了實現上述目的，本實施例的抗菌防黴聚酯材料200包含有一聚酯樹脂基材201(polyester resin base material)及多個功能性聚酯母粒202(functional polyester master-batches)，並且多個所述功能性聚酯母粒202是通過熔融擠出成型的方式分散於聚酯樹脂基材201中。其中，本實施例的抗菌防黴聚酯材料200能通過功能性聚酯母粒202的導入而具有抗菌防黴的能力。
更具體地說，每個所述功能性聚酯母粒202包含：一聚酯樹脂基質2021(polyester resin matrix material)及一抗菌防黴添加劑2022(antibacterial and antifungal additive)。其中，所述抗菌防黴添加劑2022包含有多個玻璃珠2022a(glass beads)，多個所述玻璃珠2022a是分散於聚酯樹脂基質2021中，並且每個所述玻璃珠2022a的外表面分佈有多個奈米銀粒子2022b(nano silver particles)。藉此，本實施例的抗菌防黴聚酯材料200能通過功能性聚酯母粒202的導入而具有抗菌防黴的能力(abilities of antibacterial and antifungal)。
更詳細地說，由於所述玻璃珠2022a的外表面分佈有多個奈米銀粒子2022b，並且多個所述奈米銀粒子2022b是分散於玻璃珠2022a的外表面，因此多個所述奈米銀粒子2022b彼此不會團聚，並且多個所述奈米銀粒子2022b能在玻璃珠2022a的外表面以奈米級的尺寸分散，從而提供所述抗菌防黴的能力。
值得一提的是，所述玻璃珠2022a及分佈於其外表面的多個奈米銀粒子2022b是通過功能性聚酯母粒202分散於聚酯樹脂基材201中，以使得所述抗菌防黴聚酯材料200包含有以奈米級尺寸分散的多個奈米銀粒子2022b，從而使得所述抗菌防黴聚酯材料200具有抗菌防黴的能力。
在含量範圍方面，基於所述抗菌防黴聚酯材料的總重為100wt.%，所述聚酯樹脂基材201的含量範圍優選是介於80wt.%至98wt.%之間、且特優選是介於90wt.%至98wt.%之間。再者，多個所述功能性聚酯母粒202的含量範圍優選是介於2wt.%至20wt.%之間、且特優選是介於2wt.%至10wt.%之間。
進一步地說，在每個所述功能性聚酯母粒202中，所述聚酯樹脂基質2021及所述抗菌防黴添加劑2022(包含玻璃珠2022a及奈米銀粒子2022b)的重量比例範圍優選是介於70~99：1~30之間、且特優選介於85~95：5~15之間。整體而言，多個所述奈米銀粒子2022b於抗菌防黴聚酯材料200中的含量範圍優選是介於0.1wt.%至5.0wt.%之間、且特優選是介於0.2wt.%至2.0wt.%之間。
根據上述配置，所述功能性聚酯母粒202中的抗菌防黴添加劑2022能在聚酯材料中提供足夠的抗菌防黴效果。若所述抗菌防黴添加劑2022的含量範圍低於上述含量範圍的下限值，則所述奈米銀粒子22的濃度可能會不足，從而無法提供足夠的抗菌防黴效果。反之，若所述抗菌防黴添加劑2022的含量範圍高於上述含量範圍的上限值，則所述玻璃珠2022a的濃度可能會過高，以致於無法均勻地分散於聚酯樹脂基材201中，並且過量的玻璃珠2022a可能會影響聚酯材料的成型效果。
在本發明的一實施例中，在每個所述玻璃珠2022a中，多個所述奈米銀粒子2022b是通過物理吸附(physical adsorption)的方式分佈於玻璃珠 2022a的外表面上，但本發明不受限於此。
值得一提的是，由於所述奈米銀粒子2022b是以玻璃珠2022a當作載體、且以奈米級的尺寸分散於玻璃珠2022a的外表面上，因此所述奈米銀粒子2022b不容易產生團聚的現象。再者，當所述功能性聚酯母粒202通過熔融擠出成型的方式分散於聚酯樹脂基材201中時，所述玻璃珠2022a可能會產生破裂的情況。然而，大部分的奈米銀粒子2022b仍然會以奈米級的尺寸分散且吸附在玻璃珠2022a的外表面上，並不會產生團聚的現象，從而能提供足夠的抗菌防黴的能力。
在本發明的一實施例中，在所述抗菌防黴聚酯材料200中，多個所述玻璃珠2022a中的至少部分玻璃珠2022a是分佈於聚酯材料100的表層，以使得多個所述奈米銀粒子2022b中的至少部分奈米銀粒子2022b裸露於外界環境，從而使得所述聚酯材料100具有抗菌防黴的能力。
在本發明的一實施例中，所述抗菌防黴聚酯材料200能被延伸，而形成為一經延伸的聚酯材料。值得一提的是，在所述抗菌防黴聚酯材料200被延伸後，分佈於所述聚酯材料100表層的玻璃珠2022a能更為突出於聚酯材料100的表面(如圖3所示)，藉此，裸露於外界環境的奈米銀粒子2022b的數量能被提升，從而使得所述聚酯材料200的抗菌防黴能力更加顯著。
在材料選擇方面，所述聚酯樹脂基材201為抗菌防黴聚酯材料200的基質材料，並且所述聚酯樹脂基材201是由二元酸及二元醇或其衍生物通過縮合聚合反應而獲得。再者，所述功能性聚酯母粒202中的聚酯樹脂基質2021也是由二元酸及二元醇或其衍生物通過縮合聚合反應而獲得。
值得一提的是，如圖3所示，所述聚酯樹脂基材201的材質與聚酯樹脂基質2021的材質大致相同，因此所述聚酯樹脂基材201與聚酯樹脂基質2021之間具有良好的相容性，而不具有明顯的邊界。
在本發明的一實施例中，為了使得所述抗菌防黴聚酯材料200維持高的透明度及低的霧度，不同材料的折射率具有一匹配關係。
舉例來說，所述聚酯樹脂基材201具有一第一折射率，所述聚酯樹脂基質2021具有一第二折射率，並且所述玻璃珠2022a具有一第三折射率。其中，所述第一折射率優選是介於1.55至1.60之間、且特優選是介於1.57至1.59之間。再者，所述第二折射率優選是介於所述第一折射率的95%至105%之間，並且所述第三折射率優選是介於所述第一折射率的95%至105%之間。
根據上述不同材料折射率的匹配關係，所述抗菌防黴聚酯材料200能具有高的透明度及低的霧度。
舉例而言，所述抗菌防黴聚酯材料200優選具有不小於80%的一可見光穿透率(visible light transmittance)、且特優選不小於90%。所述抗菌防黴聚酯材料200優選具有不大於5%的一霧度(haze)、且特優選不大於3%。
在本發明的一實施例中，每個所述功能性聚酯母粒202中的聚酯樹脂基質2021為具有低結晶度的聚對苯二甲酸乙二酯(PET)，並且所述聚酯樹脂基材的結晶度是介於5%至15%之間。
值得一提的是，在現有技術中，以塗佈法或噴霧法進行材料表面的抗菌防黴處理，能使材料具有優良的透明性。然而，此類產品的耐久性不佳且抗菌種類受限。再者，目前內添加法的母粒載體多為聚丙烯(PP)及聚對苯二甲酸丁二酯(PBT)，其與聚酯材料(PET)的相容性不佳，因此使得產品的透明性及延伸性不佳。
相對於現有技術，本發明實施例的抗菌防黴聚酯材料200採用具有低結晶度的聚對苯二甲酸乙二酯(PET)作為母粒載體。所述功能性聚酯母粒202能藉由雙螺桿擠出機(twin-screw extruder)來分散吸附有奈米銀粒子2022b的玻璃珠2022a，並於材料加工過程中導入PET聚酯材料(如：聚酯樹脂 基材201)，以使得所述抗菌防黴聚酯材料200同時保持有優異的抗菌防黴能力、可見光穿透率、及延伸性。
在本發明的一實施例中，所述玻璃珠2022a的規格具有一優選範圍。舉例來說，所述玻璃珠2022a的基質材料為可溶性玻璃粉(soluble glass powder)，所述玻璃珠的粒徑尺寸是不大於10微米(優選介於3微米至10微米之間)，所述玻璃珠的密度是介於2g/cm3至3g/cm3之間(優選介於2.3g/cm3至2.8g/cm3之間)，並且所述玻璃珠的耐熱溫度是不小於500℃。
根據上述配置，所述玻璃珠2022a可以吸附有足夠量的奈米銀粒子2022b而分散至聚酯樹脂基質2021中。所述玻璃珠2022a可以承受雙螺桿擠出製程的高溫及高壓，而仍然可以吸附有足夠量的奈米銀粒子2022b，以使得所述抗菌防黴聚酯材料200具有抗菌防黴的能力。
在抗菌防黴能力方面，所述抗菌防黴添加劑能針對以下細菌的均具有抗菌能力，其包含：大腸桿菌(Escherichia coli)、金黃色葡萄球菌(Staphylococcus aureus)、肺炎桿菌(Pneumoniae)、沙門氏菌(Salmonella)、綠膿桿菌(Pseudomonas aeruginosa)、及抗藥性金黃色葡萄球菌(Methicillin-resistant staphylococcus aureus)。
再者，所述抗菌防黴添加劑能針對以下黴菌均具有防黴能力，其包含：黑麴菌(Aspergillus niger)、四松青黴(Penicillium tetrapine)、球毛殼菌(Chaetomium globosum)、綠黏帚黴(Gliocladium virens)、及出芽短梗黴(Aureobasidium pullulans)。
在抗菌檢測方面，所述抗菌防黴聚酯材料200針對大腸桿菌、金黃色葡萄球菌、肺炎桿菌、沙門氏菌、綠膿桿菌、及抗藥性金黃色葡萄球菌等六種細菌，皆通過SGS判定(抗菌活性值R皆大於2)，其顯示出優異的抗菌效果。在防黴檢測方面，所述抗菌防黴聚酯材料200針對黑麴菌、四松青黴、 球毛殼菌、綠黏帚黴、及出芽短梗黴等五種黴菌，皆通過SGS判定(等級0，無黴菌生長)，其顯示出優異的防黴效果。
值得一提的是，在本發明未繪式的實施例中，所述抗菌防黴添加劑是直接分散於聚酯樹脂基材中。也就是說，所述抗菌防黴添加劑並非是通過功能性聚酯母粒分散於聚酯樹脂基材中，所述抗菌防黴添加劑是直接分散於聚酯樹脂基材中。更具體地說，本實施例的抗菌防黴聚酯材料包含一聚酯樹脂基材以及一抗菌防黴添加劑。所述抗菌防黴添加劑包含多個玻璃珠，多個所述玻璃珠是分散於所述聚酯樹脂基材中，並且每個所述玻璃珠的外表面分佈有多個奈米銀粒子，以使得所述聚酯材料具有抗菌及防黴的能力。
[第二實施例]
請參閱圖4所示，本發明第二實施例也提供一種抗菌防黴聚酯疊層結構E’，本實施例的抗菌防黴聚酯疊層結構E’與上述第一實施例大致相同。不同之處在於，本實施例的抗菌防黴聚酯疊層結構E’為雙層疊層結構，而非三明治結構。
具體而言，本實施例的抗菌防黴聚酯疊層結構E’包含一主結構支撐層B及一個抗菌防黴功能層A。所述主結構支撐層B具有位於相反側的兩個側表面。所述抗菌防黴功能層A形成於主結構支撐層B的其中一個所述側表面上。
所述主結構支撐層B是由一耐衝擊聚酯材料所形成，並且所述主結構支撐層B使得聚酯疊層結構E的整體具有不小於20kg-cm/cm的一耐衝擊強度。
所述抗菌防黴功能層A是由一抗菌防黴聚酯材料所形成，並且所述抗菌防黴聚酯材料包含有一抗菌防黴添加劑，所述抗菌防黴添加劑包含有多個玻璃珠，多個所述玻璃珠是分散於所述抗菌防黴功能層中，每個所述 玻璃珠的外表面分佈有多個奈米銀粒子，並且所述抗菌防黴添加劑使得所述抗菌防黴功能層A具有抗菌防黴能力。
[實施例的有益效果]
本發明的其中一有益效果在於，本發明所提供的抗菌防黴聚酯疊層結構，其能通過“聚酯疊層結構的表層為具有抗菌防黴能力的抗菌防黴功能層，並且聚酯疊層結構的的內層為具有支撐性的主結構支撐層”以及“所述主結構支撐層是由耐衝擊聚酯材料所形成，並且所述主結構支撐層能使得聚酯疊層結構的整體具有不小於20kg-cm/cm的一耐衝擊強度”以及“每個所述抗菌防黴功能層是由抗菌防黴聚酯材料所形成，並且所述抗菌防黴聚酯材料能使得聚酯疊層結構E的表層具有抗菌防黴效果”的技術方案，以使得所述抗菌防黴聚酯疊層結構可以應用於具有抗菌防黴需求及耐衝擊需求的產品上，例如：行李箱、食品盛盤、及冷凍盛盤...等。
以上所公開的內容僅為本發明的優選可行實施例，並非因此侷限本發明的申請專利範圍，所以凡是運用本發明說明書及圖式內容所做的等效技術變化，均包含於本發明的申請專利範圍內。
200:抗菌防黴聚酯材料
201:聚酯樹脂基材
202:功能性聚酯母粒
2021:聚酯樹脂基質
2022:抗菌防黴添加劑
2022a:玻璃珠
2022b:奈米銀粒子

Claims (10)

  1. 一種抗菌防黴聚酯疊層結構，其包括：一主結構支撐層，其具有位於相反側的兩個側表面；其中，所述主結構支撐層是由一耐衝擊聚酯材料所形成；其中，在所述主結構支撐層中，所述耐衝擊聚酯材料包含一聚酯樹脂基材、一增韌劑及一相容劑；其中，所述增韌劑分散於所述聚酯樹脂基材中且為聚烯烴彈性體(POE)，並且所述相容劑分散於所述聚酯樹脂基材中且經配置輔助提升所述增韌劑與所述聚酯樹脂基材之間的相容性；其中，基於所述耐衝擊聚酯材料的總重為100wt.%，所述聚酯樹脂基材的含量範圍是介於70wt.%至95wt.%之間，所述增韌劑的含量範圍是介於5wt.%至15wt.%之間，並且所述相容劑的含量範圍是介於2wt.%至15wt.%之間；以及兩個抗菌防黴功能層，其分別形成於所述主結構支撐層的兩個所述側表面上；其中，每個所述抗菌防黴功能層是由一抗菌防黴聚酯材料所形成，並且所述抗菌防黴聚酯材料包含有一抗菌防黴添加劑，所述抗菌防黴添加劑包含有多個玻璃珠，多個所述玻璃珠是分散於所述抗菌防黴功能層中，每個所述玻璃珠的外表面分佈有多個奈米銀粒子，並且所述抗菌防黴添加劑使得所述抗菌防黴功能層具有抗菌防黴能力；其中，在每個所述抗菌防黴功能層中，所述抗菌防黴聚酯材料包含一聚酯樹脂基材及多個功能性聚酯母粒，並且多個所述功能性聚酯母粒是通過熔融擠出成型的方式分散於所述聚酯樹脂基材中；其中，每個所述功能性聚酯母粒包含：一聚酯樹脂基質及所述抗菌防黴添加劑，並且所述抗菌防黴添加劑的多個所述玻璃珠是分散於所述聚酯樹脂基質中；其中，基於所述抗菌防黴聚酯材料的總重為 100wt.%，所述聚酯樹脂基材的含量範圍是介於80wt.%至98wt.%，並且多個所述功能性聚酯母粒的含量範圍是介於2wt.%至20wt.%；其中，在每個所述功能性聚酯母粒中，所述聚酯樹脂基質及所述抗菌防黴添加劑的重量比例範圍是介於70~99：1~30之間。
  2. 如請求項1所述的抗菌防黴聚酯疊層結構，其中，所述主結構支撐層及兩個所述抗菌防黴功能層是通過共擠押出(co-extrusion)的方式形成為具有三明治結構的抗菌防黴聚酯片狀材料；其中，所述主結構支撐層的厚度大於每個所述抗菌防黴功能層的厚度，所述主結構支撐層的所述厚度是介於80微米至4,000微米，並且每個所述抗菌防黴功能層的所述厚度是介於10微米至200微米。
  3. 如請求項1所述的抗菌防黴聚酯疊層結構，其中，經配置所述相容劑，所述增韌劑能以介於0.5微米至1.5微米之間的粒徑尺寸分散至所述聚酯樹脂基材中。
  4. 如請求項3所述的抗菌防黴聚酯疊層結構，其中，在所述主結構支撐層中，所述相容劑為聚烯烴彈性體接枝甲基丙烯酸縮水甘油酯(POE-g-GMA)及聚烯烴彈性體接枝馬來酸酐(POE-g-MAH)的至少其中之一。
  5. 如請求項3所述的抗菌防黴聚酯疊層結構，其中，所述增韌劑的所述含量範圍不小於所述相容劑的所述含量範圍，並且所述增韌劑與所述相容劑的重量比例範圍是介於1：1至4：1之間。
  6. 如請求項3所述的抗菌防黴聚酯疊層結構，其中，所述增韌劑的分子結構全部為聚烯烴彈性體(POE)，並且所述相容劑為聚烯烴彈性體接枝甲基丙烯酸縮水甘油酯(POE-g-GMA)；其中，所述相容劑的分子結構具有主鏈及 與所述主鏈熔融接枝的側鏈，所述主鏈為聚烯烴彈性體(POE)、且所述側鏈為甲基丙烯酸縮水甘油酯(GMA)；其中，所述甲基丙烯酸縮水甘油酯能於一混練過程中產生開環反應(ring cleavage)，並且所述甲基丙烯酸縮水甘油酯中的環氧基能於所述開環反應後與所述聚酯樹脂基材分子結構中的酯基(ester group)進行化學反應。
  7. 如請求項1所述的抗菌防黴聚酯疊層結構，其中，所述抗菌防黴聚酯疊層結構能通過一延伸成型製程，形成為一經延伸的聚酯材料；其中，在每個所述抗菌防黴功能層中，多個所述玻璃珠中的至少部分所述玻璃珠是分佈於所述抗菌防黴功能層的表層，從而使得多個所述奈米銀粒子中的至少部分所述奈米銀粒子裸露於外界環境，並且使得所述抗菌防黴功能層具有所述抗菌防黴能力。
  8. 如請求項1所述的抗菌防黴聚酯疊層結構，其中，所述聚酯樹脂基材為聚對苯二甲酸乙二酯，並且在每個所述功能性聚酯母粒中，所述聚酯樹脂基質為聚對苯二甲酸乙二酯；其中，所述聚酯樹脂基材具有一第一折射率，所述聚酯樹脂基質具有一第二折射率，並且所述玻璃珠具有一第三折射率；其中，所述第一折射率是介於1.55至1.60之間，所述第二折射率是介於所述第一折射率的95%至105%之間，並且所述第三折射率是介於所述第一折射率的95%至105%之間。
  9. 如請求項1所述的抗菌防黴聚酯疊層結構，其中，在每個所述玻璃珠中，所述玻璃珠的基質材料為可溶性玻璃粉，所述玻璃珠的粒徑尺寸是不大於10微米，所述玻璃珠的密度是介於2g/cm3至3g/cm3之間，並且所述玻璃珠的耐熱溫度是不小於500℃。
  10. 如請求項1所述的抗菌防黴聚酯疊層結構，其中，所述抗菌 防黴添加劑能針對以下細菌種類均具有抗菌能力，其包含：大腸桿菌、金黃色葡萄球菌、肺炎桿菌、沙門氏菌、綠膿桿菌、及抗藥性金黃色葡萄球菌；其中，所述抗菌防黴添加劑能針對以下黴菌種類均具有防黴能力，其包含：黑麴菌、四松青黴、球毛殼菌、綠黏帚黴、及出芽短梗黴。
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