TWI802666B - 液晶介質 - Google Patents

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Abstract

本發明係關於包含一或多種下式之化合物的液晶介質

Description

液晶介質
本發明係關於液晶介質、此等液晶介質在液晶顯示器中之用途及此等液晶顯示器,尤其使用負介電性液晶之邊緣場切換型(FFS)效應的液晶顯示器。
在例如扭轉向列(twisted nematic;TN)類型之習知液晶顯示器中,用於再對準之電場基本上垂直於液晶層產生。
國際專利申請案WO 91/10936揭示液晶顯示器,其中產生電信號,以此方式使得電場具有與液晶層(共平面切換型,IPS)平行之顯著分量。操作此類顯示器之原理例如由R.A. Soref在Journal of Applied Physics, 第45卷, 第12期, 第5466-5468頁(1974)中描述。
IPS顯示器在具有平面定向之兩個基板之間含有LC層,其中兩個電極在兩個基板中之僅一者上經配置,且較佳具有叉指形梳狀結構。在向電極施加電壓後,從而在其之間產生具有與LC層平行之顯著分量的電場。此使層平面中之LC分子再對準。
EP 0 588 568例如揭示電極設計及闡述IPS顯示器之各種可能性。DE 198 24 137同樣描述該等IPS顯示器之各種實施例。
此類型之IPS顯示器之液晶材料描述於例如DE 195 28 104中。
此外,已報導在同一基板上含有兩個電極之所謂的FFS (「邊緣場切換型」)顯示器(尤其參見S.H. Jung等人, Jpn. J. Appl. Phys.,第43 卷, 第3期, 2004, 1028),其中之一者以梳狀方式經結構化,且另一者未經結構化。從而產生強的所謂「邊緣場」,亦即接近電極之邊緣的強電場,及遍及單元之具有強豎直分量以及強水平分量兩者的電場。FFS顯示器之對比度具有低視角依賴性。FFS顯示器通常含有具有正介電各向異性之LC介質,及通常聚醯亞胺之對準層,該對準層向LC介質之分子提供平面對準。
此外,已揭示FFS顯示器(參見S.H. Lee等人, Appl. Phys. Lett. 73(20), 1998, 2882-2883及S.H. Lee等人, Liquid Crystals 39(9), 2012, 1141-1148),其具有與該等FFS顯示器類似的電極設計及層厚度,但包含具有負介電各向異性之LC介質層而非具有正介電各向異性之LC介質層。相較於具有正介電各向異性之LC介質,具有負介電各向異性之LC介質展示更有利的引向器定向,即傾斜更小且扭轉定向更大,因此此等顯示器具有更高的透射率。
FFS顯示器可作為主動矩陣式或被動矩陣式顯示器操作。如自先前技術已知,在主動矩陣式顯示器之情況下,個別像素通常藉由諸如電晶體(例如薄膜電晶體(「TFT」))之積體非線性主動元件來定址;而在被動矩陣式顯示器之情況下,個別像素通常藉由多工方法來定址。
共平面切換型(IPS)及邊緣場切換型(FFS)技術之典型應用為監視器、筆記型電腦、電視、行動電話、平板電腦PC等。
IPS及FFS技術兩者具有優於其他LCD技術,諸如豎直對準(VA)技術之某些優點,例如較寬的對比度之視角依賴性。
另一改進已藉由例如在Engel, Martin等人, (2015) 43.1:Invited Paper : UB-FFS: New Materials for Advanced Mobile Applications, SID Symposium Digest of Technical Papers, 46, doi: 10.1002/sdtp.10235中討論的所謂的UB-FFS模式來達成。與傳統FFS技術相比,UB-FFS之獨特特徵中之一者為其實現較高透射率,其允許操作具有較少能量消耗之面板。
與FFS相比,UB-FFS亦已知具有較低閃爍。低閃爍藉由降低面板驅動頻率來實現進一步能量節約。因此,減少閃爍之任何進一步改進為UB-FFS混合物之關鍵需要。作為根本原因,考慮柔性電效應以產生閃爍。迄今為止,極其難以鑑別減少閃爍之LC材料。
若電壓隨時間降低,則閃爍現象對於在低頻率下發生針對每一面板技術為熟知的,從而藉由更新電壓使透射率降低及透射率突然增加。與此相比,在UB-FFS閃爍之情況下,應理解為透射率視所施加電壓之極性而變化。
提供其他液晶介質及其在具有高透射率、良好黑色狀態及高對比度之顯示器中之用途為現代IPS及FFS應用之主要難題。另外,現代應用亦需要良好的低溫穩定性及快速的定址時間。
本發明之目的為提供展示至少一些上文提及之有利特性且另外實現具有經減少之閃爍之IPS或FFS顯示器的液晶介質。
此目的藉由下文闡述之液晶介質根據本發明實現。
本發明係關於一種液晶介質,其包含一或多種選自式Y-1至Y-4之化合物之群的化合物
Figure 02_image006
其中 RY1 及RY2 各自彼此獨立地表示H、具有至多15個C原子的未經取代、經CN或CF3 單取代或至少經鹵素單取代之烷基或烯基,另外其中此等基團中之一或多個CH2 基團可以使得O原子不直接地彼此鍵聯之方式經以下置換:-O-、-S-、
Figure 02_image008
、-C≡C-、-CF2 O-、-OCF2 -、-OC-O-或 -O-CO-,且 m、n及o 各自彼此獨立地為0或1, 且 一或多種選自式I、II、III、IV、V、VI及VII之化合物之群的雙液晶原基化合物:
Figure 108109697-A0304-0001
其中 R11 表示直鏈或支鏈烷基,其中一或多個不相鄰且非封端之CH2 基團可在每次出現時彼此獨立地以使得氧原子不直接地彼此鍵聯之方式經以下置換:-O-、-S-、-NH-、-N(CH3 )-、-CO-、-COO-、-OCO-、-O-CO -O-、-S-CO-、-CO-S-、-CH=CH-、-CH=CF-、-CF=CF-或-C≡C-, R12 表示F、Cl、CN、NCS或直鏈或支鏈烷基,其可未經取代、經鹵素或CN單取代或多取代,且其中一或多個不相鄰且非封端之CH2 基團可在每次出現時彼此獨立地以使得氧原子不直接地彼此鍵聯之方式經以下置換:-O-、-S-、-NH-、-N(CH3 )-、-CO-、-COO-、-OCO-、-O-CO-O-、-S-CO-、-CO-S-、-CH=CH-、-CH=CF-、-CF=CF-或-C≡C-, 較佳為F、Cl、CN、直鏈或支鏈烷基、烯基或烷氧基,其可未經取代、經鹵素或CN單取代或多取代, 更佳為F或OCF3 , A11 表示1,4-伸環己基, A12 至A14 在每次出現時各自獨立地表示1,4-伸苯基,另外其中一或多個CH基團可經N置換;反-1,4-伸環己基,另外其中一或兩個不相鄰CH2 基團可經O及/或S置換;1,4-伸環己基、萘-2,6-二基、十氫-萘-2,6-二基、1,2,3,4-四氫-萘-2,6-二基,所有此等基團未經取代、經F、Cl、CN或烷基、烷氧基、烷基羰基或烷氧基羰基單取代、二取代、三取代或四取代為可能的,其中一或多個H原子可經F或Cl取代, 較佳在每次出現時各自獨立地為1,4-伸苯基,另外其中一或多個CH基團可經N置換;或反-1,4-伸環己基,另外其中一或兩個不相鄰CH2 基團可經O及/或S置換,兩個環基未經取代、經F、Cl、CN或烷基、烷氧基、烷基羰基或烷氧基羰基單取代、二取代、三取代或四取代為可能的,其中一或多個H原子可經F或Cl取代, Z11 及Z12 在每次出現時彼此獨立地為單鍵、-COO-、-OCO-、 -O-CO-O-、-OCH2 -、-CH2 O-、-OCF2 -、-CF2 O-、-CH2 CH2 -、-(CH2 )4 -、-CF2 CF2 -、-CH=CH-、-CF=CF-、-CH=CH-COO-、-OCO-CH=CH-或 -C≡C-,其視情況經F、S及/或Si中之一或多者取代, 較佳為單鍵, p及q 各自且獨立地為0、1、2、3或4,較佳為0、1、2或3,且最佳為1或2。 Sp11 為包含1、3或5至40個C原子之間隔基團,其中一或多個不相鄰且非封端之CH2 基團亦可以使得無兩個O原子彼此鄰接,且無兩個選自-O-CO-、-S-CO-、-O-COO-、-CO-S-、-CO-O-及-CH=CH-之基團彼此鄰接之方式經以下置換:-O-、-S-、-NH-、-N(CH3 )-、-CO-、 -O-CO-、-S-CO-、-O-COO-、-CO-S-、-CO-O-、-CF2 -、-CF2 O-、 -OCF2 -、-C(OH)-、-CH(烷基)-、-CH(烯基)-、-CH(烷氧基)-、-CH(氧雜烷基)-、-CH=CH-或-C≡C-,然而,較佳為-(CH2 )n -,其中n為1、3或5至15、更佳7至11之整數,最佳為奇數整數(亦即,7、9或11), X11 及X12 彼此獨立地選自單鍵、-CO-O-、-O-CO-、-O-COO-、 -O-、-CH=CH-、-C≡C-、-CF2 -O-、-O-CF2 -、-CF2 -CF2 -、-CH2 -O-、 -O-CH2 -、-CO-S-、-S-CO-、-CS-S-、-S-CS-、-S-CSS-及-S-,其中在 -X11 -Sp1 -X12 -中,兩個O原子、兩個-CH=CH-基團及兩個選自-O-CO-、 -S-CO-、-O-COO-、-CO-S-及-CO-O-之基團分別不直接地彼此鍵聯; R21 及R22 獨立地表示H、F、Cl、CN、NCS或直鏈或支鏈烷基,其可未經取代、經鹵素或CN單取代或多取代,一或多個不相鄰CH2 基團在每次出現時彼此獨立地以使得氧原子不直接地彼此鍵聯之方式經以下置換亦為可能的:-O-、-S-、-NH-、-N(CH3 )-、-CO-、-COO-、-OCO-、 -O-CO-O-、-S-CO-、-CO-S-、-CH=CH-、-CH=CF-、-CF=CF-或-C≡C-, 較佳為F、直鏈或支鏈烷基或烷氧基,其可未經取代、經鹵素或CN單取代或多取代, 更佳為F或OCF3 , A21 至A24 在每次出現時獨立地表示芳基、雜芳基及雜環基,較佳為1,4-伸苯基,另外其中一或多個CH基團可經N置換;1,4-雙環-(2,2,2)-伸辛基、萘-2,6-二基、十氫-萘-2,6-二基、1,2,3,4-四氫-萘-2,6-二基、環丁烷-1,3-二基、螺[3.3]庚烷-2,6-二基或二螺[3.1.3.1]癸烷-2,8-二基,所有此等基團未經取代、經F、Cl、CN或烷基、烷氧基、烷基羰基或烷氧基羰基單取代、二取代、三取代或四取代為可能的,其中一或多個H原子可經F或Cl取代, 更佳在每次出現時各自獨立地為1,4-伸苯基,另外其中一或多個CH基團可經N置換;或反-1,4-伸環己基,另外其中一或兩個不相鄰CH2 基團可經O及/或S置換,兩個環基未經取代、經F、Cl、CN或烷基、烷氧基、烷基羰基或烷氧基羰基單取代、二取代、三取代或四取代為可能的,其中一或多個H原子可經F或Cl取代, a 表示1至15之整數,較佳為奇數(亦即非偶數)整數,且更佳為3、5、7、9或11。 R31 及R32 各自且彼此獨立地具有如在式II下針對R21 及R22 給出之該等含義中之一者, A31 至A36 各自且彼此獨立地具有如在式II下針對A21 至A24 給出之該等含義中之一者, Z31 及Z32 在每次出現時各自獨立地為-COO-、-OCO-、-O-CO-O-、-OCH2 -、-CH2 O-、-CH2 CH2 -、-(CH2 )4 -、-CF2 CF2 -、-CH=CH-、-CF=CF-、-CH=CH-COO-、-OCO-CH=CH-或-C≡C-,其視情況經F、S及/或Si中之一或多者取代, 較佳為-COO-、-OCO-或-O-CO-O-, 更佳為-COO-或-OCO-, b 表示1至15之整數,較佳為奇數(亦即非偶數)整數,且更佳為3、5、7或9,且 c 表示0或1, 較佳為0; R41 及R42 各自且獨立地具有如上文在式II下針對R21 給出之該等含義中之一者, A41 至A44 各自且獨立地具有如上文在式II下針對A21 給出之該等含義中之一者, Z41 及Z42 在每次出現時各自獨立地為-COO-、-OCO-、-O-CO-O-、-OCH2 -、-CH2 O-、-CH2 CH2 -、-(CH2 )4 -、-CF2 CF2 -、-CH=CH-、-CF=CF-、-CH=CH-COO-、-OCO-CH=CH-或-C≡C-,其視情況經F、S及/或Si中之一或多者取代, 較佳為-COO-、-OCO-或-O-CO-O-, 更佳為-COO-或-OCO-。 d 表示1至15之整數,較佳為奇數(亦即非偶數)整數,且更佳為3、5、7或9。 R51 及R52 各自且獨立地具有如上文在式II下針對R21 給出之該等含義中之一者, A51 至A53 各自且獨立地具有如上文在式II下針對A21 給出之該等含義中之一者, Z51 及Z52 在每次出現時各自獨立地為-COO-、-OCO-、-O-CO-O-、-OCH2 -、-CH2 O-、-CH2 CH2 -、-(CH2 )4 -、-CF2 CF2 -、-CH=CH-、-CF=CF-、-CH=CH-COO-、-OCO-CH=CH-或-C≡C-,其視情況經F、S及/或Si中之一或多者取代, 較佳為-COO-、-OCO-或-O-CO-O-, 更佳為-COO-或-OCO-, e 表示1至15之整數,較佳為奇數(亦即非偶數)整數,且更佳為3、5、7或9,且 f 表示0或1; R61 及R62 各自且獨立地具有如上文在式II下針對R21 給出之該等含義中之一者, A61 至A65 各自且獨立地具有如上文在式II下針對A21 給出之該等含義中之一者, Z61 表示-O-、-COO-、-OCO-、-O-CO-O-、-OCH2 -、-CH2 O、-CH2 CH2 -、-(CH2 )4 -、-CF2 CF2 -、-CH=CH-、-CF=CF-、-CH=CH-COO-、-OCO-CH=CH-或-C≡C-,其視情況經F、S及/或Si中之一或多者取代, 較佳為-O-、-COO-、-OCO-或-O-CO-O-, 更佳為-O-、-COO-或-OCO-,最佳為-COO-或-OCO-, h 表示0或1,且 g 表示1至15之整數,較佳為奇數(亦即非偶數)整數,且更佳為3、5、7或9; R71 及R72 各自且獨立地具有如上文在式II下針對R21 給出之該等含義中之一者, A71 至A76 各自且獨立地具有如上文在式II下針對A21 給出之該等含義中之一者, Z71 至Z74 各自且獨立地表示-COO-、-OCO-、-O-CO-O-、-OCH2 -、-CH2 O-、-OCF2 -、-CF2 O-、-CH2 CH2 -、-(CH2 )4 -、-CF2 CF2 -、 -CH=CH-、-CF=CF-、-CH=CH-COO-、-OCO-CH=CH-或-C≡C-,其視情況經F、S及/或Si或單鍵中之一或多者取代, 較佳為-COO-、-OCO-、-O-CO-O-、-OCF2 -、-CF2 O-或單鍵 更佳為-COO-、-OCO-、-OCF2 -、-CF2 O-或單鍵, 其限制條件為Z71 至Z74 中之至少一個不為單鍵, j 表示1至15之整數,較佳為奇數(亦即非偶數)整數,且更佳為3、5、7或9,且 i及k 各自且獨立地表示0或1。
本發明亦係關於含有根據本發明之液晶介質的電光顯示器或電光組件。基於FFS效應之電光顯示器且尤其由主動矩陣式定址裝置之構件所定址之彼等電光顯示器為較佳的。
本發明進一步係關於根據本發明之液晶介質在電光顯示器中或在電光組件中之用途,以及係關於一種製備根據本發明之液晶介質的方法,其特徵在於一或多種式Y-1及/或Y-2及/或Y-3及/或Y-4之化合物與一或多種選自式I、II、III、IV、V、VI及VII之化合物之群的化合物混合,且較佳與一或多種較佳選自下文定義之式C及/或P之化合物之群的其他化合物混合。
根據本發明之介質使得顯示器,尤其FFS顯示器有利地呈現低閃爍。
術語「液晶」、「介晶化合物」或「液晶原基化合物」(亦簡稱為「液晶原基」)意謂在適合之溫度、壓力及濃度條件下可以中間相(向列型、近晶型等)或尤其以LC相存在之化合物。非兩親液晶原基化合物包含例如一或多種棒狀、香蕉形或盤狀液晶原基基團。
術語「液晶原基基團」在此上下文中意謂具有誘導液晶(LC)相特性之能力的基團。包含液晶原基基團之化合物本身不必呈現LC相。亦有可能,其僅在與其他化合物之混合物中展示LC相特性。為簡單起見,術語「液晶」在下文中用於液晶原基材料及LC材料兩者。
在整個申請案中,除非另外明確說明,否則術語「芳基及雜芳基」涵蓋可為單環或多環之基團,亦即其可具有一個環(諸如苯基)或兩個或更多個環,該等環亦可經稠合(諸如萘基)或共價鍵聯(諸如聯二苯)或含有稠環與鍵聯環之組合。
雜芳基含有一或多個較佳選自O、N、S及Se之雜原子。尤其較佳為具有6至25個C原子之單環、二環或三環芳基及具有2至25個C原子之單環、二環或三環雜芳基,其視情況含有稠環且其視情況經取代。此外,較佳為5、6或7員芳基及雜芳基,另外其中一或多個CH基團可以使得O原子及/或S原子不直接地彼此鍵聯之方式經N、S或O置換。較佳芳基為例如苯基、聯二苯、聯三苯、[1,1':3',1'']聯三苯-2'-基、萘基、蒽、聯萘、菲、芘、二氫芘、䓛、苝、并四苯、稠五苯、苯并芘、茀、茚、茚并茀、螺二茀,更佳為1,4-伸苯基、4,4'-伸聯苯基、1, 4-伸聯三苯基。
較佳雜芳基為例如5員環,諸如吡咯、吡唑、咪唑、1,2,3-三唑、1,2,4-三唑、四唑、呋喃、噻吩、硒吩、噁唑、異噁唑、1,2-噻唑、1,3-噻唑、1,2,3-噁二唑、1,2,4-噁二唑、1,2,5-噁二唑、1,3,4-噁二唑、1,2,3-噻二唑、1,2,4-噻二唑、1,2,5-噻二唑、1,3,4-噻二唑;6員環,諸如吡啶、噠嗪、嘧啶、吡嗪、1,3,5-三嗪、1,2,4-三嗪、1,2,3-三嗪、1,2,4,5-四嗪、1,2,3,4-四嗪、1,2,3,5-四嗪;或縮合基團,諸如吲哚、異吲哚、吲哚嗪、吲唑、苯并咪唑、苯并三唑、嘌呤、萘咪唑、菲咪唑、吡啶咪唑、吡嗪咪唑、喹喏啉咪唑、苯并噁唑、萘并噁唑、蒽并噁唑、菲并噁唑、異噁唑、苯并噻唑、苯并呋喃、異苯并呋喃、二苯并呋喃、喹啉、異喹啉、喋啶、苯并-5,6-喹啉、苯并-6,7-喹啉、苯并-7,8-喹啉、苯并異喹啉、吖啶、啡噻嗪、啡噁嗪、苯并噠嗪、苯并嘧啶、喹喏啉、吩嗪、萘啶、氮雜咔唑、苯并咔啉、啡啶、啡啉、噻吩并[2,3b]噻吩、噻吩并[3,2b]-噻吩、二噻吩并噻吩、異苯并噻吩、二苯并噻吩、苯并噻二唑并噻吩或此等基團之組合。雜芳基亦可經烷基、烷氧基、硫烷基、氟、氟烷基或其他芳基或雜芳基取代。
在本申請案之上下文中,術語「(非芳族)脂環基及雜環基」涵蓋飽和環(亦即僅含有單鍵之環)及部分不飽和環(亦即亦可含有多重鍵之環)兩者。雜環含有一或多個較佳地選自Si、O、N、S及Se之雜原子。(非芳族)脂環基及雜環基可為單環(亦即僅含有一個環(諸如環己烷))或多環(亦即含有複數個環(諸如十氫-萘或二環辛烷))。尤其較佳為飽和基團。此外,較佳為具有3至25個C原子之單環、二環或三環基,其視情況含有稠環且視情況經取代。此外,較佳為5員、6員、7員或8員碳環基,另外其中一或多個C原子可經Si置換及/或一或多個CH基團可經N置換及/或一或多個不相鄰CH2 基團可經-O-及/或-S-置換。較佳脂環基及雜環基為例如5員基團,諸如環戊烷、四氫呋喃、四氫噻吩、吡咯啶;6員基團,諸如環己烷、環己矽烷、環己烯、四氫哌喃、四氫硫代哌喃、1,3-二噁烷、1,3-二噻烷、哌啶;7員基團,諸如環庚烷及稠合基團,諸如四氫萘、十氫萘、茚滿、雙環[1.1.1]戊烷-1,3-二基、雙環[2.2.2]辛烷-1,4-二基、螺[3.3]庚烷-2,6-二基、八氫-4,7-甲橋茚滿-2,5-二基,更佳為1,4-伸環己基4,4'- 二伸環己基、3,17-十六氫-環戊并[a]菲,該等基團視情況經一或多個相同或不同基團L取代。尤其較佳芳基、雜芳基、脂環基及雜環基為1,4-伸苯基、4,4'-伸聯苯基、1, 4-伸聯三苯基、1,4-伸環己基、4,4'-二伸環己基及3,17-十六氫-環戊并[a]菲,該等基團視情況經一或多個相同或不同基團L取代。
以上提及之芳基、雜芳基、脂環基及雜環基之較佳取代基(L)為例如可溶性促進基團(諸如烷基或烷氧基)及拉電子基(諸如氟、硝基或腈)。
尤其較佳取代基為例如鹵素、CN、NO2 、CH3 、C2 H5 、OCH3 、OC2 H5 、COCH3 、COC2 H5 、COOCH3 、COOC2 H5 、CF3 、OCF3 、OCHF2 或OC2 F5
在上文及下文中,「鹵素」表示F、Cl、Br或I。
在上文及下文中,術語「烷基」、「芳基」、「雜芳基」等亦涵蓋例如伸烷基、伸芳基、伸雜芳基等之多價基團。
術語「芳基」表示芳族碳基團或自其衍生之基團。
術語「雜芳基」表示根據上文定義含有一或多個雜原子之「芳基」。
較佳烷基為例如甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、第二丁基、第三丁基、2-甲基丁基、正戊基、第二戊基、環戊基、正己基、環己基、2-乙基己基、正庚基、環庚基、正辛基、環辛基、正壬基、正癸基、正十一烷基、正十二烷基、十二烷基、三氟甲基、全氟正丁基、2,2,2-三氟乙基、全氟辛基、全氟己基等。
較佳烷氧基為例如甲氧基、乙氧基、2-甲氧基-乙氧基、正丙氧基、異丙氧基、正丁氧基、異丁氧基、第二丁氧基、第三丁氧基、2-甲基丁氧基、正戊氧基、正己氧基、正庚氧基、正辛氧基、正壬氧基、正癸氧基、正十一烷氧基、正十二烷氧基。
較佳烯基為例如乙烯基、丙烯基、丁烯基、戊烯基、環戊烯基、己烯基、環己烯基、庚烯基、環庚烯基、辛烯基、環辛烯基。
較佳炔基為例如乙炔基、丙炔基、丁炔基、戊炔基、己炔基、辛炔基。
例如,氧雜烷基(亦即其中一個CH2 基團經-O-置換)較佳為直鏈2-氧雜丙基(=甲氧基甲基)、2-氧雜丁基(=乙氧基甲基)或3-氧雜丁基(= 2-甲氧基乙基)、2-氧雜戊基、3-氧雜戊基或4-氧雜戊基、2-氧雜己基、3-氧雜己基、4-氧雜己基或5-氧雜己基、2-氧雜庚基、3-氧雜庚基、4-氧雜庚基、5-氧雜庚基或6-氧雜庚基、2-氧雜辛基、3-氧雜辛基、4-氧雜辛基、5-氧雜辛基、6-氧雜辛基或7-氧雜辛基、2-氧雜壬基、3-氧雜壬基、4-氧雜壬基、5-氧雜壬基、6-氧雜壬基、7-氧雜壬基或8-氧雜壬基或2-氧雜癸基、3-氧雜癸基、4-氧雜癸基、5-氧雜癸基、6-氧雜癸基、7-氧雜癸基、8-氧雜癸基或9-氧雜癸基。
較佳胺基為例如二甲胺基、甲胺基、甲基苯胺基、苯胺基。
術語「對掌性」一般用於描述與其鏡像不可重疊之物體。
「非對掌性(achiral/non-chiral)」物體為與其鏡像相同之物體。
除非另外明確陳述,否則在本申請案中,術語「對掌性向列型」與「膽固醇型」同義地使用。
術語「雙液晶原基化合物」或「雙液晶原基」係指分子中包含兩個液晶原基基團之化合物。正如正常液晶原基,其可視其結構而形成許多中間相。特定言之,在添加至向列型液晶介質中時,雙液晶原基化合物可誘導第二向列相。雙液晶原基化合物亦稱為「二聚液晶」。
雙液晶原基揭示於例如WO 2015/002114 A1、WO2015/036079 A1、WO 2014/005672 A1、WO 2013/174478 A1及WO 2013/004333 A1中,尤其式I、II、III、IV、V、VI及VII之化合物,其可根據其中所述之方法合成。
術語「引向器」在先前技術中已知且意謂液晶分子之長分子軸(在棒狀化合物之情況下)或短分子軸(在盤狀化合物之情況下)之較佳定向方向。在該等各向異性分子單軸排序之情況下,引向器為各向異性之軸。
術語「對準」或「定向」係關於材料(諸如稱為「對準方向」之共同方向上之小分子或大分子碎片)之各向異性單元之對準(定向排序)。在液晶材料之對準層中,液晶引向器與對準方向一致以使得對準方向對應於材料之各向異性軸之方向。
術語「平面定向/對準」,例如在液晶材料之層中意謂一定比例之液晶分子的長分子軸(在棒狀化合物之情況下)或短分子軸(在盤狀化合物之情況下)與該層之平面大體上平行(約180°)地定向。
術語「垂直定向/對準」,例如在液晶材料之層中意謂一定比例之液晶分子的長分子軸(在棒狀化合物之情況下)或短分子軸(在盤狀化合物之情況下)相對於該層之平面以約80°至90°之間的角度θ (「傾斜角」)定向。
液晶材料之術語「均一定向」或「均一對準」,例如在材料之層中意謂液晶分子之長分子軸(在棒狀化合物之情況下)或短分子軸(在盤狀化合物之情況下)大體上在相同方向上定向。換言之,液晶引向器之線平行。
除非另外明確指定,否則在本申請案中通常指代之光波長為550 nm。
在本文中雙折射率Δn由以下等式定義 Δn = ne - no 其中ne 係異常折射率且no 係普通折射率,且有效平均折射率nav . 由以下等式給出: nav. = [(2 no 2 + ne 2 )/3]1/2
可使用阿貝(Abbe)折射計量測異常折射率ne 及普通折射率no
在本申請案中,術語「正介電性」用於Δε > 3.0之化合物或組分,「中性介電性」用於-1.5 ≤ Δε ≤ 3.0之化合物或組分,且「負介電性」用於Δε < -1.5之化合物或組分。Δε在1 kHz之頻率且在20℃下測定。各別化合物之介電各向異性由各別單一化合物於向列型主體混合物中之10%溶液之結果判定。倘若各別化合物在主體介質中之溶解度小於10%,則將其濃度減小2倍,直至所得介質足夠穩定以至少允許判定其特性。然而,為了保持結果之顯著性儘可能地高,較佳地使濃度保持為至少5%。測試混合物之電容在具有垂直及沿面對準之單元中測定。兩種類型之單元的單元間隙均為大約20 µm。施加之電壓係頻率為1 kHz且均方根值通常為0.5 V至1.0 V之矩形波;然而,始終將其選擇為低於各別測試混合物之電容臨限值。
Δε定義為(ε|| - ε ),而εav . 為(ε|| + 2 ε ) / 3。由在添加相關化合物之後主體介質之各別值的變化來確定化合物之介電電容率。將該等值外推至100%相關化合物之濃度。典型的主體介質為ZLI-4792或BL-087,其兩者皆可購自Merck, Darmstadt。
對於本發明,
Figure 02_image010
表示反-1,4-伸環己基,
Figure 02_image012
表示1,4-伸苯基。
此外,如C. Tschierske, G. Pelzl及S. Diele, Angew. Chem. 2004, 116, 6340-6368中給出之定義將適用於本申請案中未定義之關於液晶材料之術語。
僅包含6員環之較佳基團-A11 (-Z11 -A12 -)p 或MG-11之較小基團列於以下。為簡單起見,此等基團中之Phe為1,4-伸苯基,PheL為經1至4個基團L取代之1,4-伸苯基,其中L較佳為F、Cl、CN、OH、NO2 或具有1至7個C原子之視情況經氟化之烷基、烷氧基或烷醯基,極佳為F、Cl、CN、OH、NO2 、CH3 、C2 H5 、OCH3 、OC2 H5 、COCH3 、COC2 H5 、COOCH3 、COOC2 H5 、CF3 、OCF3 、OCHF2 、OC2 F5 ,尤其為F、Cl、CN、CH3 、C2 H5 、OCH3 、COCH3 及OCF3 ,最佳為F、Cl、CH3 、OCH3 及COCH3 ,且Cyc為1,4-伸環己基。此列表包含下文所示之子式,
Figure 108109697-A0304-0002
其中 Cyc 為1,4-伸環己基,較佳為反-1,4-伸環己基, Phe 為1,4-伸苯基, PheL 為1,4-伸苯基,其經一個、兩個或三個氟原子、經一或兩個Cl原子或經一個Cl原子及一個F原子取代,且 Z 具有如在式I下給出之Z11 之含義中之一者,且若存在兩個,則至少一個較佳選自-C≡C-、-C=C-、-COO-、-OCO-、-O-CO-O-、-OCH2 -、-CH2 O-、-OCF2 -或-CF2 O-。
尤其較佳為子式,其中Z在各情況下獨立地具有如在式I下給出之Z11 之含義中之一者,且若存在兩個,則Z中之一個較佳為-COO-、-OCO-、-CH2 -O-、-O-CH2 -、-CF2 -O-或-O-CF2 -。
MG-11較佳選自不含兩個基團Z之子式,更佳選自MG-11-2至MG-11-13,甚至更佳選自MG-11-2或MG-11-3。
僅包含6員環之較佳基團-(A13 -Z12 -)q A14 -或MG-12之較小基團列於以下。為簡單起見,此等基團中之Phe為1,4-伸苯基,PheL為經1至4個基團L取代之1,4-伸苯基,其中L較佳為F、Cl、CN、OH、NO2 或具有1至7個C原子之視情況經氟化之烷基、烷氧基或烷醯基,極佳為F、Cl、CN、OH、NO2 、CH3 、C2 H5 、OCH3 、OC2 H5 、COCH3 、COC2 H5 、COOCH3 、COOC2 H5 、CF3 、OCF3 、OCHF2 、OC2 F5 ,尤其為F、Cl、CN、CH3 、C2 H5 、OCH3 、COCH3 及OCF3 ,最佳為F、Cl、CH3 、OCH3 及COCH3 ,且Cyc為1,4-伸環己基。此列表包含下文所示之子式,
Figure 108109697-A0304-0003
其中 Cyc 為1,4-伸環己基,較佳為反-1,4-伸環己基, Phe 為1,4-伸苯基, PheL 為1,4-伸苯基,其經一個、兩個或三個氟原子、經一或兩個Cl原子或經一個Cl原子及一個F原子取代,且 Z 具有如在部分式I下給出之Z11 之含義中之一者,且若存在兩個,則至少一個較佳選自-C≡C-、-C=C-、-COO-、-OCO-、-O-CO-O-、-OCH2 -、-CH2 O-、-OCF2 -或-CF2 O-。
尤其較佳為子式,其中Z在各情況下獨立地具有如在式I下給出之Z11 之含義中之一者,且若存在兩個,則Z中之一個較佳為-COO-、-OCO-、-CH2 -O-、-O-CH2 -、-CF2 -O-或-O-CF2 -。
在上文給出之式MG-11及MG-12之較佳子式中,PheL較佳地表示基團
Figure 02_image014
Figure 108109697-A0304-0004
其中L較佳為F、Cl、CH3 、OCH3 及COCH3
MG-12較佳選自不含兩個基團Z之子式,更佳選自MG-12-1至MG-12-38,甚至更佳選自MG-12-4或MG-12-38,尤其選自MG-12-9至MG-12-12或MG-12-32至MG-12-38。
式I之化合物較佳為不對稱化合物,其包含不同液晶原基基團MG-11及MG-12。
尤其較佳為式I之化合物,其中各別對之液晶原基基團MG-11及MG-12各自包含兩個或三個六員原子環,MG-11及MG-12更佳各自包含兩個六員原子環,或MG-11包含兩個六員原子環,且MG-12包含三個六員原子環。
更佳為式I之化合物,其中 Sp11 表示-(CH2 )n -,其中 n 為1至15之整數,其中一或多個-CH2 -基團可經-CO-置換,較佳為非偶數整數,更佳為7、9、11或13。
更佳式I之化合物為以下化合物,其中 -X11 -Sp11 -X12 - 為-Sp11 -、-Sp11 -O-、-Sp11 -CO-O-、-Sp11 -O-CO-、-CO-O-Sp11 、-O-CO-Sp11 、-O-Sp11 -、-O-Sp11 -CO-O-、-O-Sp11 -O-CO-、-O-CO-Sp11 -O-、-O-CO-Sp11 -O-CO-、-CO-O-Sp11 -O-或-CO-O-Sp11 -CO-O-,然而,係在-X11 -Sp11 -X12 -中無兩個O原子彼此鄰接、無兩個 -CH=CH-基團彼此鄰接且無選自-O-CO-、-S-CO-、-O-COO-、-CO-S-、-CO-O-及-CH=CH-之兩個基團彼此鄰接之條件下。
更佳式I之化合物選自以下子結構,
Figure 02_image024
其中 L 在每次出現時各自且獨立地表示F、Cl、CH3 、OCH3 及COCH3 ,較佳為F, r 表示0與4之間之整數,較佳為0、1或2, R11 表示烷基或烷氧基,其可為具有2、3、4、5、6、7或8個碳原子之直鏈或支鏈 R12 表示CN、NO2 、F、OCH3 、OCN、CORx 、COORx 或具有1至4個C原子之單氟化、寡氟化或多氟化之烷基或烷氧基,較佳為F, Rx 為具有1至4個、較佳1至3個C原子之視情況經氟化之烷基,且 n 表示7、9、11或13。
更佳式I之化合物選自以下子結構,
Figure 02_image026
Figure 02_image028
Figure 02_image030
R11 表示烷基,其可為具有2、3、4、5、6、7或8個碳原子之直鏈或支鏈,較佳為具有3、4或5個碳原子之直鏈烷基, R12 表示CN、F、CF3 或OCF3 ,較佳為F、CF3 或OCF3 ,更佳為F,且 n 表示7、9或11。
較佳式II之化合物選自其中基團(-A21 -A22 -)及(-A23 -A24 -)各自且獨立地選自以下基團之化合物 -Phe-Phe- MG1 -PheL-PheL- MG2 -Phe-PheL- MG3 -PheL-Phe- MG4 其中, Phe 在此等基團中為1,4-伸苯基, PheL 為經1至4個基團L取代之1,4-伸苯基,其中L較佳為F、Cl、CN、OH、NO2 或具有1至7個C原子之視情況經氟化之烷基、烷氧基或烷醯基,極佳為F、Cl、CN、OH、NO2 、CH3 、C2 H5 、OCH3 、OC2 H5 、COCH3 、COC2 H5 、COOCH3 、COOC2 H5 、CF3 、OCF3 、OCHF2 、OC2 F5 ,尤其為F、Cl、CN、CH3 、C2 H5 、OCH3 、COCH3 及OCF3 ,最佳為F、Cl、CH3 、OCH3 及COCH3 ,且 Cyc 為1,4-伸環己基。
較佳為式II之化合物,其中式II中之基團(R21 -A21 -A22 -)及(-A23 -A24 -R22 )相同或為鏡像。
同樣較佳為式II之化合物,其中式II中之(R21 -A21 -A22 -)及(-A23 -A24 -R22 )不同。
較佳式II之化合物如下所指示:
Figure 02_image032
Figure 02_image034
Figure 02_image036
其中 n 表示1至15之整數,較佳為奇數(亦即非偶數)整數,且更佳為3、5、7、9或11。
較佳式III之化合物選自其中c表示0且基團(-A31 -A32 -)選自如上文所給出之基團MG1至MG4的化合物。
更佳式III之化合物選自其中c表示1且基團(-A24 -A25 -A26 -)及(-A21 -A22 -A23 -)各自且獨立地選自以下基團的化合物 -Phe-Phe-Phe- MG5 -Phe-Phe-PheL- MG6 -Phe-PheL-Phe- MG7 -PheL-Phe-Phe- MG8 -PheL-Phe-PheL- MG9 -PheL-PheL-Phe- MG10 -PheL-PheL-PheL- MG11 其中 Phe、PheL及L具有上文針對基團MG-1至MG-4給出之該等含義中之一者。
更佳式III之化合物選自其中c表示0且基團(-A21 -A22 -)選自如上文所給出之基團MG1至MG4且其中基團(-A24 -A25 -A26 -)選自基團MG5至MG11的化合物。
尤其較佳式III之化合物選自下式之化合物之群,
Figure 02_image038
Figure 02_image040
較佳式IV之化合物選自其中基團(-A41 -A42 -)及(-A43 -A44 -)各自且獨立地選自如上文所給出之MG1至MG4之基團的化合物。
尤其較佳式IV之化合物選自下式之化合物之群: - 對稱化合物(IVa及IVb):
Figure 02_image042
Figure 02_image044
Figure 02_image046
- 不對稱化合物(IVc):
Figure 02_image048
Figure 02_image050
Figure 02_image052
尤其較佳為其中A51 選自式Va'至Vf'之群及式Va'、Vd'及Ve'之鏡像的式V之化合物
Figure 02_image054
Figure 02_image056
較佳地,式V中之R51 及R52 經選定為H、F、Cl、CN、NO2 、OCH3 、COCH3 、COC2 H5 、COOCH3 、COOC2 H5 、CF3 、C2 F5 、OCF3 、OCHF2 及OC2 F5 ,尤其為H、F、Cl、CN、OCH3 及OCF3 ,尤其為H、F、CN及OCF3
較佳式V之化合物選自式VA至VD、較佳式VA及/或VC、最佳式VC之化合物之群,
Figure 02_image058
其中 LG51 為Z51 -(CH2 )z -Z52 , (F)0 表示H,且 (F)1 表示F。 且其他參數具有上文所給出之各別含義,包括較佳含義。
Z51 -(CH2 )z -Z52 較佳表示-O-CO-(CH2 )n -CO-O-、-O-(CH2 )n -O-或-(CH2 )n -,更佳為-O-CO-(CH2 )n -CO-O-,其中n表示3、5、7或9。
尤其較佳式VA之化合物選自式VA-1至VA-3之化合物之群
Figure 02_image060
其中該等參數具有上文所給出之各別含義,包括較佳含義。
尤其較佳式VB之化合物選自式VB-1至VB-3之化合物之群
Figure 02_image062
其中該等參數具有上文所給出之各別含義,包括較佳含義。
式VC之化合物為極佳的。且此等尤其較佳化合物選自式VC-1至VC-3之化合物之群
Figure 02_image064
Figure 02_image066
其中該等參數具有上文所給出之各別含義,包括較佳含義。
較佳式VI之化合物選自其中基團(-A61 -A62 -)及(-A63 -A64 -)各自且獨立地選自如上文所給出之MG1至MG4之基團的化合物。
更佳的為其中h表示0且式VI中之基團(-A61 -A62 -)及(-A63 -A64 -(A65 )h )不相同或不為鏡像或其中h表示1的式VI之化合物。
尤其較佳式VI之化合物選自下式之化合物之群,
Figure 02_image068
Figure 02_image070
Figure 02_image072
較佳式VII之化合物選自其中基團-A71 -Z71 -A72 -(Z72 -A73 )i -、-(A74 -Z73 -)k -A75 -Z74 -A76 -中之至少一者選自MGa至MGn之基團及其鏡像的化合物
Figure 02_image074
Figure 02_image076
其中 其中較佳地L在每次出現時彼此獨立地為F、Cl、CN或具有1至7個C原子之視情況經氟化之烷基、烷氧基或烷醯基,極佳為F、Cl、CN、CH3 、C2 H5 、OCH3 、OC2 H5 、COCH3 、COC2 H5 、COOCH3 、COOC2 H5 、CF3 、OCF3 、OCHF2 、OC2 F5 ,尤其為F、Cl、CN、CH3 、C2 H5 、OCH3 、COCH3 及OCF3 ,最佳為F、Cl、CH3 、OCH3 及COCH3 ,且r在每次出現時彼此獨立地為0、1、2、3或4,較佳為0、1或2。
Figure 108109697-A0304-0005
Figure 108109697-A0304-0006
其中L較佳為F、Cl、CH3 、OCH3 及COCH3
更佳的為其中式VII中之基團-A71 -Z71 -A72 -(Z72 -A73 )i -及 -(A74 -Z73 -)k -A75 -Z74 -A76 -相同或為鏡像的式VII之化合物,其限制條件為Z71 至Z74 中之至少一者不為單鍵。
更佳的為式VII之化合物,其中i及k皆表示1,更佳地i及k中之一個表示0且另一個表示1,最佳地i及k皆表示0。
尤其較佳式III之化合物選自下式之化合物之群
Figure 02_image086
Figure 02_image088
Figure 02_image090
Figure 02_image092
其中R71 及R72 各自且獨立地表示F或CN,較佳為F。
較佳地,根據本發明之介質包含一或多種式Y-5之化合物
Figure 02_image094
其中 RY1 具有上文針對式Y-1至Y-4定義之含義,且 RY3 表示具有至多15個C原子之烷基或烯基,其未經取代、經CN或CF3 單取代或至少經鹵素單取代, 且較佳地, RY1 表示具有1至7個C原子、尤其較佳為正烷基、極佳具有2至5個C原子之未經取代之烷基,或 具有2至7個C原子、尤其較佳為直鏈烯基、極佳具有2至5個C原子之未經取代之烯基, RY3 表示具有1至7個C原子、尤其較佳具有2至5個C原子之未經取代之烷基。
在一較佳實施例中,根據本發明之介質包含一或多種式Y-1之化合物,較佳一或多種選自式Y-1-1及Y-1-2之化合物之群的化合物,
Figure 02_image096
其中出現之基團具有上文針對式Y-1給出之含義,且較佳地, RY1 在每次出現時相同或不同地表示具有1至7個C原子、較佳為正烷基、尤其較佳具有2至5個C原子之未經取代之烷基,或 具有2至7個C原子、較佳為直鏈烯基、尤其較佳具有2至5個C原子之未經取代之烯基, RY2 在每次出現時相同或不同地表示具有1至7個C原子、較佳具有2至5個C原子之未經取代之烷基,或具有1至6個C原子、較佳具有2、3或4個C原子之未經取代之烷氧基。
在一較佳實施例中,根據本發明之介質包含一或多種式Y-2之化合物,較佳一或多種選自式Y-2-1及Y-2-2之化合物之群的化合物,
Figure 02_image098
其中該等參數具有上文針對式Y-2給出之含義,且較佳地, RY1 表示具有2至5個C原子、較佳具有3至5個C原子之烷基,且 RY2 表示具有2至5個C原子之烷基或烷氧基,較佳具有2至4個C原子之烷氧基,或具有2至4個C原子之烯基氧基。
在一尤其較佳實施例中,根據本發明之介質包含一或多種式Y-3之化合物,較佳一或多種選自式Y-3-1及Y-3-2、極尤其較佳式Y-3-2之化合物之群的化合物,
Figure 02_image100
Figure 02_image102
其中該等參數具有上文針對式Y-3給出之含義,且較佳地, RY1 表示具有2至5個C原子、較佳具有3至5個C原子之烷基,且 RY2 表示具有2至5個C原子之烷基或烷氧基,較佳具有2至4個C原子之烷氧基,或具有2至4個C原子之烯基氧基。
在另一較佳實施例中,該介質包含一或多種式Y-4、較佳式Y-4-1之化合物,
Figure 02_image104
其中 alkyl及alkyl' 彼此獨立地表示具有1至7個C原子、較佳具有2至5個C原子之烷基。
較佳地,根據本發明之液晶介質包含一或多種選自式B及BS、較佳BS之化合物之群的化合物,
Figure 02_image106
Figure 02_image108
其中 RB1 、RB2 彼此獨立地表示具有1至7個C原子、較佳為正烷基、尤其較佳具有2至5個C原子的未經取代之烷基,或具有2至7個C原子、尤其較佳具有2至5個C原子之未經取代之烯基或烷氧基, 其中較佳地,基團RB1 及RB2 中之至少一者表示烷氧基。
尤其較佳地,該介質包含一或多種化合物BS之化合物,其較佳選自式BS-1之化合物,
Figure 02_image110
其中alkoxy及alkoxy'表示具有2至5個C原子之正烷基氧基。
較佳地,該介質進一步包含一或多種選自式C及P之化合物之群的化合物
Figure 02_image112
其中 RC1 表示具有1至7個C原子的未經取代之烷基或具有2至7個C原子、較佳為正烷基、尤其較佳為具有2、3、4或5個C原子的未經取代之烯基,且 RC2 表示具有1至7個C原子的未經取代之烷基或具有1至6個C原子的未經取代之烷氧基,其兩者較佳具有2至5個C原子;具有2至7個C原子、較佳具有2、3或4個C原子的未經取代之烯基;更佳為乙烯基或1-丙烯基且尤其為乙烯基, RP1 及RP2 彼此獨立地具有對於R21 及R22 所給出之含義中之一者,且較佳表示具有1至7個C原子之烷基,較佳為正烷基,尤其較佳為具有1至5個C原子之正烷基、具有1至7個C原子之烷氧基,較佳為正烷氧基,尤其較佳為具有2至5個C原子之正烷氧基、具有2至7個C原子、較佳具有2至4個C原子之烷氧基烷基、烯基或烯基氧基,較佳為烯基氧基,
Figure 108109697-A0304-0007
較佳為
Figure 108109697-A0304-0008
較佳為
Figure 108109697-A0304-0009
且若存在,則
Figure 108109697-A0304-0010
ZP1 至ZP3 各自彼此獨立地表示-CH2 -CH2 -、-CH2 -O-、-CH=CH-、-C≡C-、-COO-或單鍵,較佳為-CH2 -CH2 -、-CH2 -O-或單鍵,且尤其較佳為單鍵, I及j 各自彼此獨立地表示0或1, (i + j) 較佳表示0或1。
在一尤其較佳實施例中,該介質包含一或多種式C之化合物,其較佳選自式C-1至C-4之化合物之群、較佳選自式C及C-2之化合物之群,
Figure 02_image138
其中 alkyl及alkyl' 彼此獨立地表示具有1至7個C原子、較佳具有2至5個C原子之烷基, alkenyl 表示具有2至5個C原子、較佳具有2至4個C原子、尤其較佳2個C原子之烯基, alkenyl' 表示具有2至5個C原子、較佳具有2至4個C原子、尤其較佳具有2至3個C原子之烯基,且 alkoxy 表示具有1至5個C原子、較佳具有2至4個C原子之烷氧基。
在一尤其較佳實施例中,根據本發明之介質包含一或多種式C-1之化合物及/或一或多種式C-2之化合物。
在另一較佳實施例中,該介質包含一或多種式C之化合物,其選自式C-3及C-4之化合物之群,
Figure 02_image140
其中 alkyl及alkyl' 彼此獨立地表示具有1至7個C原子、較佳具有2至5個C原子之烷基, alkoxy 表示具有1至5個C原子、較佳具有2至4個C原子之烷氧基。
在另一較佳實施例中,該介質包含一或多種式P之化合物,其選自式P-1至P-10之化合物之群、較佳選自式P-1至P-5之化合物之群,
Figure 02_image142
Figure 02_image144
其中該等參數具有上文在式P下所給出之含義,且 YP 表示H或F,且較佳地, RP1 表示具有1至7個C原子之烷基或具有2至7個C原子之烯基,且 RP2 表示具有1至7個C原子之烷基、具有2至7個C原子之烯基或具有1至6個C原子之烷氧基,較佳為烷基或烯基,尤其較佳為烯基。
在另一較佳實施例中,該介質包含一或多種式P-1之化合物,其選自式P-1a及P-1b、較佳式P-1b之化合物之群,
Figure 02_image146
其中 alkyl及alkyl' 彼此獨立地表示具有1至7個C原子、較佳具有2至5個C原子之烷基, alkoxy 表示具有1至5個C原子、較佳具有2至4個C原子之烷氧基。
在另一較佳實施例中,該介質包含一或多種式P-3之化合物,其選自式P-3a及P-3b之化合物之群,
Figure 02_image148
其中 alkyl及alkyl' 彼此獨立地表示具有1至7個C原子、較佳具有2至5個C原子之烷基,且 alkenyl 表示具有2至7個C原子、較佳具有2至5個C原子之烯基。
在另一較佳實施例中,該介質包含一或多種式CP-4之化合物,其選自式P-4a及P-4b之化合物之群,
Figure 02_image150
其中 alkyl及alkyl' 彼此獨立地表示具有1至7個C原子、較佳具有2至5個C原子之烷基。
另外,本發明係關於一種使液晶介質穩定之方法,該液晶介質包含一或多種選自式Y-1至Y-4之化合物之群的化合物及/或一或多種式C之化合物及/或一或多種式P之化合物,該方法之特徵在於將一或多種式I之化合物添加至介質中。
根據本發明之液晶介質可包含一或多種對掌性化合物。
在本發明之一尤其較佳實施例中,液晶介質包含一或多種下式之化合物
Figure 02_image152
其中n表示0、1、2、3、4、5或6,較佳為2或4,尤其較佳為2,較佳濃度為0.1至5%,尤其較佳為0.2至1%。
在本發明之一尤其較佳實施例中,液晶介質包含一或多種式Y-5-1之化合物
Figure 02_image154
其中n表示0、1、2、3、4、5或6,較佳為1、2、3或4,尤其較佳為1,且m表示1、2、3或4,較佳為1、2或3,尤其較佳為3,濃度為0.1至5%,尤其較佳為0.2至2%。
本發明之尤其較佳實施例滿足以下條件中之一或多者,其中首字母縮寫詞(縮寫)在表A至C中解釋,且由表D及E中之實例說明。 i. 液晶介質之雙折射率為0.060或更高,尤其較佳為0.070或更高。 ii. 液晶介質之雙折射率為0.130或更低,尤其較佳為0.120或更低。 iii. 液晶介質之雙折射率在0.090至0.120、較佳0.095至0.115、尤其較佳0.100至0.110之範圍內。 iv. 液晶介質具有負介電各向異性,該負介電各向異性之絕對值為2.0或更高,尤其較佳為2.5或更高。 v. 液晶介質具有負介電各向異性,該負介電各向異性之絕對值為7.0或更低,尤其較佳為6.5或更低。 vi. 液晶介質具有負介電各向異性,該負介電各向異性之絕對值在2.5至6.5、較佳3.0至6.0、尤其較佳3.0至5.5之範圍內。 vii. 液晶介質包含一或多種式C之尤其較佳化合物,其選自以下給出之子式:
Figure 02_image156
Figure 02_image158
Figure 02_image160
其中alkyl具有上文所給出之含義,且較佳在各情況下彼此獨立地表示具有1至6個、較佳具有2至5個C原子且尤其較佳為正烷基之烷基。 viii. 整體混合物中之式C之化合物之總濃度為5%或更高,較佳為15%或更高,且較佳在10%至60%之範圍內,尤其較佳在10%至55%之範圍內,且極尤其較佳在15%至50%之範圍內。 ix. 液晶介質包含一或多種式C之化合物,其選自下式之化合物之群:CC-n-V及/或CC-n-Vm,尤其較佳為CC-3-V,其濃度較佳為55%或更低,尤其較佳為50%或更低;且另外視情況為CC-3-V1,其濃度較佳為15%或更低;及/或CC-4-V,其濃度較佳為20%或更低,尤其較佳為10%或更低。 x. 整體混合物中之化合物B及/或BS之總濃度在1%至20%、較佳在2.5%至17.5%、尤其較佳在4%至15%範圍內。 xi.整體混合物中之式CC-3-V之化合物之總濃度為10%或更高,較佳為15%或更高。 xii. 整體混合物中之式Y-1至Y-4、及視情況選用之B及/或BS及/或Y-5之化合物之比例在10%至95%、較佳在40%至90%、且尤其較佳在50%至85%之範圍內。 xiii 液晶介質包含一或多種式C、較佳式C-1及/或C-2之化合物,其總濃度較佳為20%或更高,尤其為25%或更高,且極尤其較佳在30%至45%之範圍內。 xiv. 該介質包含一種、兩種或三種選自式I、II、III、IV、V、VI及VII、較佳I、II、VI及VII、尤其式I-4、IIa、VI-6及VII-21之化合物之群的化合物。 xv. 介質中之式I、II、III、IV、V、VI及VII之化合物之總濃度在0.1%至10%、較佳在0.5%至8%、且尤其較佳在1%至5%之範圍內。
根據本發明之介質尤其較佳包含 一或多種式Y-1之化合物,其總濃度在5%至30%之範圍內,及/或 一或多種式Y-2之化合物,其總濃度在3%至30%之範圍內,及/或 一或多種式Y-3之化合物,其總濃度在5%至30%之範圍內,及/或 一或多種式Y-4之化合物,其總濃度在1%至30%之範圍內; 5-60重量之% 之一或多種選自式Y-1至Y-4及III之化合物之群的化合物,及/或 10-60重量% 之一或多種選自式Y-1至Y-4之化合物之群的化合物,及/或 10-60重量% 之一或多種式C及/或P之化合物, 其中介質中之所有化合物之總含量為100%。
液晶混合物較佳具有向列相範圍,該向列相範圍之寬度為至少80 K且流動黏度ν20 在20℃下為至多30 mm2 • s- 1
根據本發明之液晶混合物之Δε為-0.5至-8.0,尤其為-1.5至-6.0,且極尤其較佳為-2.0至-5.0,其中Δε表示介電各向異性。
旋轉黏度γ1 較佳為200 mPa•s或更低,尤其為150 mPa•s或更低,尤其較佳為120 mPa s或更低。
根據本發明之混合物適合於所有VA-TFT應用,諸如VAN、MVA、(S)-PVA及ASV。此外,其尤其適用於具有負Δε之IPS (共平面切換型)、FFS (邊緣場切換型)及PALC應用。
根據本發明之液晶介質較佳包含4至15種、尤其5至12種、且尤其較佳10種或更少化合物。此等較佳選自式I、II、III、IV、V、VI、VII、Y-1、Y-2、Y-3、Y-4、Y-5及/或C及/或P之化合物之群。
根據本發明之液晶介質亦可視情況包含超過18種化合物。在此情況下,其較佳包含18至25種化合物。
除式I、II、III、IV、V、VI、VII、Y-1、Y-2、Y-3、Y-4及/或C及/或P之化合物之外,其他成分亦可例如以整體混合物之至多45%、但較佳至多35%、尤其至多10%之量存在。
根據本發明之介質亦可視情況包含正介電性組分,按整個介質計,該組分之總濃度較佳為10%或更少。
對於本申請案,該介質在各情況下自至少-20℃或更低至70℃或更高、尤其較佳自-30℃或更低至80℃或更高、極尤其較佳自-40℃或更低至85℃或更高且最佳自-40℃或更低至90℃或更高下具有向列相係有利的。
表述「具有向列相」在本文中意謂:一方面,在相應溫度下在低溫下未觀測到近晶相及結晶,且另一方面,在自向列相加熱時不出現清澈。在低溫下之研究係在相應溫度下流量式黏度計中進行,且藉由在單元厚度對應於電光應用之測試單元中儲存至少100小時進行檢驗。若在相應測試單元中在-20℃溫度下之儲存穩定性為1000小時或更多,則認為該介質在此溫度下為穩定的。在-30℃及-40℃之溫度下,相應時間分別為500小時及250小時。在高溫下,藉由習知方法在毛細管中量測清澈點。
根據本發明之液晶介質之臨限電壓之值(V0 )相對較低,其在1.4 V至2.5 V、較佳1.5 V至2.2 V、尤其較佳1.6 V至2.0 V之範圍內。
另外,根據本發明之液晶介質在液晶單元中具有較高的VHR值。
在單元中20℃下新填充之單元中,此等VHR值大於或等於95%,較佳大於或等於97%,尤其較佳大於或等於98%且極尤其較佳大於或等於99%,且在單元中之100℃下的爐中5分鐘之後,此等VHR值大於或等於80%,較佳大於或等於85%,尤其較佳大於或等於90%且極尤其較佳大於或等於95%。
一般而言,具有低定址電壓或臨限電壓之液晶介質在本文中比具有較高定址電壓或臨限電壓之彼等液晶介質具有更低的VHR,且反之亦然。
在各情況下,個別物理特性之此等較佳值較佳亦係藉由根據本發明之介質彼此之組合來維持。
在本申請案中,除非另外明確指示,否則術語「化合物(compounds/compound(s)」意謂一種及複數種化合物。
除非另外指示,否則個別化合物一般用於濃度在各情況下為1%或更高至30%或更低,較佳2%或更高至30%或更低且尤其較佳3%或更高至16%或更低的混合物中。
在一較佳實施例中,根據本發明之液晶介質包含 一或多種選自式I、II、III、IV、V、VI、VII之化合物之群的化合物, 一或多種式C之化合物,其較佳選自式CC-n-V及CC-n-Vm、較佳CC-3-V、CC-3-V1、CC-4-V及CC-5-V之化合物之群,尤其較佳選自化合物CC-3-V、CC-3-V1及CC-4-V、極尤其較佳化合物CC-3-V、及另外視情況存在之化合物CC-4-V及/或CC-3-V1之群, 一或多種式Y-1-1、較佳式CY-n-Om之化合物,其選自式CY-3-O2、CY-3-O4、CY-5-O2及CY-5-O4之化合物之群, 一或多種式Y-1-2之化合物,其較佳選自式CCY-n-m及CCY-n-Om、較佳式CCY-n-Om之化合物之群,較佳選自式CCY-3-O2、CCY-2-O2、CCY-3-O1、CCY-3-O3、CCY-4-O2、CCY-3-O2及CCY-5-O2之化合物之群, 視情況地,較佳強制性地,一或多種式Y-2-2、較佳式CLY-n-Om之化合物,其較佳選自式CLY-2-O4、CLY-3-O2、CLY-3-O3之化合物之群, 一或多種式Y-3-2、較佳式CPY-n-Om之化合物,其較佳選自式CPY-2-O2及CPY-3-O2、CPY-4-O2及CPY-5-O2之化合物之群, 一或多種式Y-4、較佳式PYP-n-m之化合物,其較佳選自式PYP-2-3及PYP-2-4之化合物之群, 一或多種式BS之化合物,較佳式B(S)-2O-O5之化合物。
根據本發明之式I之化合物自文獻對熟習此項技術者為已知的或可藉由自文獻已知的習知方法而由市售4-羥基-2,2,6,6-四甲基-1-哌啶基N-氧化物(CAS編號2226-96-2)而類似地製備(參見例如Houben Weyl, Methoden der Organischen Chemie [Methods of Organic Chemistry], Thieme-Verlag, Stuttgart)。
對於本發明,表述「正介電性化合物」意謂Δε > 1.5之化合物,表述「中性介電性化合物」意謂-1.5 ≤ Δε ≤ 1.5之化合物,且表述「負介電性化合物」意謂Δε < -1.5之化合物。在本文中,化合物之介電各向異性藉由以下測定:將10%化合物溶解於液晶主體中,且在各情況下測定所得混合物在至少一個測試單元中之電容,該測試單元之單元厚度為20 µm,且在1 kHz下具有垂直及沿面表面對準。量測電壓通常為0.5 V至1.0 V,但始終低於所研究之各別液晶混合物之電容臨限值。
用於正介電性及中性介電性化合物之主體混合物為ZLI-4792且用於負介電性化合物之主體混合物為ZLI-2857,兩者均來自Merck KGaA, Germany。待研究之各別化合物的值由添加待研究化合物且外推至100%所用化合物之後主體混合物之介電常數的改變獲得。將待研究化合物溶解於呈10%之量的主體混合物中。若物質之溶解度過低而無法用於此目的,則在步驟中濃度減半,直至研究可在所需溫度下進行為止。
根據本發明之液晶介質在必要時亦可包含其他添加劑,諸如,正常量之穩定劑及/或多色性染料及/或對掌性摻雜劑。按整個混合物之量計,所用此等添加劑之量較佳為總計0%或更高至10%或更低,尤其較佳為0.1%或更高至6%或更低。所用個別化合物之濃度較佳為0.1%或更高至3%或更低。當指定液晶介質中液晶化合物之濃度及濃度範圍時,一般不考慮此等添加劑及類似添加劑之濃度。
在一較佳實施例中,根據本發明之液晶介質包含聚合物前驅物,其包含一或多種反應性化合物,較佳為反應性液晶原基,且必要時,該等液晶介質亦進一步包含常用量之添加劑,諸如聚合引發劑及/或聚合減速劑。按整個混合物之量計,所用此等添加劑之量總計為0%或更高至10%或更低,較佳為0.1%或更高至2%或更低。當指定液晶介質中液晶化合物之濃度及濃度範圍時,不考慮此等添加劑及類似添加劑之濃度。
該等組合物由以習知方式混合的複數種化合物、較佳3種或更多至30種或更少、尤其較佳6種或更多至20種或更少,且極尤其較佳10種或更多至16種或更少化合物組成。一般而言,將以較少量使用的組分之所需量溶解於構成該混合物之主要成分的組分中。此有利地在高溫下進行。若選定溫度高於主要成分之澄清點,則尤其易於觀測到溶解操作之完成。然而,亦有可能以其他習知方式,例如使用預混物,或由所謂的「多瓶系統(multibottle system)」製備液晶混合物。
根據本發明之混合物呈現澄清點為65℃或更高之極寬向列相範圍、極有利的電容臨限值、相對較高的保持率值且同時在-30℃及-40℃下極佳之低溫穩定性。另外,根據本發明之混合物藉由低旋轉黏度γ1 區分。
對於熟習此項技術者不言而喻,用於VA、IPS、FFS或PALC顯示器中的根據本發明之介質亦可包含例如H、N、O、Cl、F已經相應同位素置換之化合物。
根據本發明之液晶顯示器之結構對應於如在例如EP 0 240 379 A1中所描述之常見幾何形狀。
藉助於適合添加劑,本發明之液晶相可經改質以使得其可用於迄今已揭示之任何類型(例如ECB、VAN、IPS、GH或ASM-VA LCD)顯示器中。
下表E指示可添加至根據本發明之混合物中的可能的摻雜劑。若該等混合物包含一或多種摻雜劑,則其用量為0.01%至4%,較佳為0.1%至1.0%。
可例如添加至根據本發明之混合物中的較佳0.01%至6%、尤其0.1%至3%之量的穩定劑展示於下表F中。
出於本發明之目的,除非另外明確指出,否則所有濃度按重量百分比而指示,且除非另外明確指示係關於相應混合物或混合物組分。
除非另外明確指示,否則本申請案中所指示之所有溫度值,諸如熔點T(C,N)、近晶型(S)至向列型(N)之相變T(S,N)及清澈點T(N,I),均以攝氏度(℃)為單位指示,且所有溫差相應地均以度數差異(°或度)為單位指示。
對於本發明,除非另外明確指示,否則術語「臨限電壓」係關於電容臨限值(V0 ),亦稱為弗雷德里克臨限值(Freedericks threshold)。
除非在各情況下另外明確指示,否則所有物理特性均係且已根據「Merck Liquid Crystals, Physical Properties of Liquid Crystals」, Status 1997年11月, Merck KGaA, Germany來測定且適用於20℃之溫度,且Δn係在589 nm下測定且Δε係在1 kHz下測定。
使用Merck生產之測試單元測定臨限電壓以及所有其他電光特性。用於測定Δε之測試單元之單元厚度為大約20 µm。電極為面積為1.13 cm2 且具有保護環之圓形ITO電極。定向層為用於垂直定向(ε|| )之來自Nissan Chemicals, Japan之SE-1211,且用於均質定向(ε )之來自JSR, Japan之聚醯亞胺AL-1054。使用Solatron 1260頻率回應分析器,使用正弦波以0.3 Vrms 之電壓來測定電容。用於電光量測之光為白光。本文中使用利用可購自Autronic-Melchers, Germany之DMS儀器之裝備。已在垂直觀測下測定特徵電壓。分別針對10%、50%及90%相對對比度測定臨限(V10 )、中灰(V50 )及飽和(V90 )電壓。
除非另外指示,否則對掌性摻雜劑並未添加至所用液晶混合物中,但後者亦尤其適於需要此類摻雜之應用。
在Merck Japan公司製造之測試單元中測定VHR。測試單元具有無鹼玻璃基板,且具有造成液晶之平面對準的層厚度為50 nm之聚醯亞胺對準層。層間隙為均勻的3.0 µm或6.0 µm。透明ITO電極之表面積為1 cm2
除非另外指示,否則VHR在20℃下測定(VHR20 ),且在來自Autronic Melchers, Germany的市售儀器中在100℃下在爐中5分鐘之後測定(VHR100 )。除非更確切地指示,否則所使用電壓之頻率在1 Hz至60 Hz範圍內。
對UV照射的穩定性在來自Heraeus, Germany的市售儀器「日光測試CPS (Suntest CPS)」中研究。除非明確指示,否則密封測試單元經照射30分鐘至2.0小時之間而無需額外加熱。300 nm至800 nm波長範圍內的照射功率為765 W/m2 V。具有310 nm之邊緣波長的UV「截斷」濾波器按次序使用以模擬所謂的窗玻璃模式。在各系列實驗中,針對各條件研究至少四個測試單元,且各別結果經指示為相應個別量測之平均值。
通常藉由曝光(例如,藉由LCD背光之UV照射)引起的電壓保持率(ΔVHR)的減少量根據以下等式(1)來測定:
Figure 02_image162
(1)。
旋轉黏度係使用旋轉永久磁體方法及流動黏度在改良之烏氏黏度計(Ubbelohde viscometer)中測定。對於液晶混合物ZLI-2293、ZLI-4792及MLC-6608 (所有產品均來自Merck KGaA, Darmstadt, Germany),在20℃下測定的旋轉黏度值分別為161 mPa·s、133 mPa·s 及186 mPa·s,且流動黏度值(ν)分別為21 mm2 ·s- 1 、14 mm2 ·s- 1 及27 mm2 ·s- 1
閃爍定義為最大與最小透射率之間的差除以給定頻率週期(亦即自施加電場之正極性至施加負極性之結束的時間)之平均透射率。
閃爍藉由施加L16、L127、L255及/或V100之A/C電壓,使用上文所述之標準UB-FFS電光(e/o)測試單元來量測,其中L係指在20℃、25℃及或60℃之溫度下1 Hz至30 Hz下之相應灰階及V100係指對應於100%透射率之電壓。
自適應性地控制D/C偏移以得到最小閃爍值,其中D/C偏移之典型值在0 mV與+- 100 mV之間。
閃爍在作為電壓-透射率曲線(V/T曲線)之電壓最大值之V100 (L255)下量測。
灰階閃爍在L127之灰階下量測。
除非另外明確指示,否則使用以下符號: V0 在20℃下之臨限電壓,電容[V], ne 在20℃及589 nm下量測之異常折射率, no 在20℃及589 nm下量測之普通折射率, Δn 在20℃及589 nm下量測之光學各向異性, ε 在20℃及1 kHz下,垂直於引向器之介電磁感率, ε|| 在20℃及1 kHz下,平行於引向器之介電磁感率, Δε 在20℃及1 kHz下之介電各向異性, cl.p.或 T(N,I) 清澈點[℃], ν 20℃下量測之流動黏度[mm2 ·s- 1 ], γ1 在20℃下之旋轉黏度[mPa·s], K1 彈性常數,在20℃下之「傾斜」變形[pN], K2 彈性常數,在20℃下之「扭轉」變形[pN], K3 彈性常數,在20℃下「彎曲」變形[pN],及 LTS 在測試單元中測定之相的低溫穩定性, VHR 電壓保持率, ΔVHR 電壓保持率之降低量, Srel VHR之相對穩定性。
以下實例用來解釋本發明而不限制本發明。然而,其向熟習此項技術者展示較佳混合物概念與較佳使用之化合物及其各別濃度及其彼此之組合。另外,實例說明可獲得的特性及特性組合。
對於本發明而言及在以下實例中,藉助於首字母縮寫詞指示液晶化合物之結構,其中根據下表A至表C進行化學式之轉化。所有基團Cn H2n + 1 、Cm H2m + 1 及Cl H2l + 1 或Cn H2n 、Cm H2m 及Cl H2l 均為直鏈烷基或伸烷基,在各情況下分別具有n、m及l個C原子。表A展示化合物之原子核之環元素的編碼,表B列出橋接單元,且表C列出分子之左右端基之符號的含義。首字母縮寫詞由以下構成:具有視情況鍵聯基團之環元素的編碼,隨後第一連字符及左側端基的編碼,以及第二連字符及右側端基之編碼。表D展示化合物之說明性結構連同其各別縮寫。 A :環元素
Figure 02_image164
Figure 02_image166
B :橋接成員
Figure 108109697-A0304-0011
C 端基
Figure 108109697-A0304-0012
其中n及m各為整數,且三個點「…」為來自此表之其他縮寫之占位符。 D
表D展示式I至VII之例示性化合物。
除非另外明確定義,否則在此表中,n為選自3及5至15、較佳選自3、5、7及9之整數。
Figure 02_image168
Figure 02_image170
Figure 02_image172
Figure 02_image174
Figure 02_image176
Figure 02_image178
Figure 02_image180
Figure 02_image182
Figure 02_image184
Figure 02_image186
Figure 02_image188
其中n為12至15之整數,較佳為偶整數。
根據本申請案之更佳式I之化合物為由以下首字母縮寫詞縮寫之化合物:
Figure 02_image190
Figure 02_image192
Figure 02_image194
其中 m及k彼此獨立地為1至9、較佳1至7、更佳3至5之整數,且n為1至15之整數,較佳為3至9之奇整數。 E
Figure 02_image196
Figure 02_image198
Figure 02_image200
Figure 02_image202
Figure 02_image204
Figure 02_image206
Figure 02_image208
Figure 02_image210
Figure 02_image212
Figure 02_image214
Figure 02_image216
使用以下縮寫: (n、m及z各自彼此獨立地為整數,較佳為1至6)
表F展示較佳用於根據本發明之混合物中的對掌性摻雜劑。 F
Figure 02_image218
Figure 02_image220
在本發明之一較佳實施例中,根據本發明之介質包含一或多種選自來自表F之化合物之群的化合物。
表G展示除化學式I之化合物外,可用於根據本發明之混合物中的穩定劑。本文中參數n表示在1至12範圍內之整數。尤其,所示酚衍生物可因其充當抗氧化劑而用作額外穩定劑。 G
下文提及可以例如0重量%至10重量%之量添加至根據本發明之混合物中之穩定劑。
Figure 02_image222
Figure 02_image224
Figure 02_image226
Figure 02_image228
Figure 02_image230
Figure 02_image232
在本發明之一較佳實施例中,根據本發明之介質包含一或多種選自來自表G之化合物之群的化合物。實例
以下實例用來解釋本發明而不限制本發明。物理特性使得熟習此項技術者瞭解可實現何種特性及其可在什麼範圍內進行改質。尤其,因此熟習此項技術者非常清楚可較佳達成之各種特性之組合。
例示性混合物分別使用以下式I、II及VII之化合物製備:
Figure 02_image234
Figure 02_image236
混合物實例 M1
Figure 108109697-A0304-0013
混合物實例 M2
Figure 108109697-A0304-0014
混合物實例 M3
Figure 108109697-A0304-0015
混合物實例 M4
Figure 108109697-A0304-0016
除雙液晶原基之外包含相同化合物且具有與混合物實例M1至M4相同之雙折射率的比較混合物實例C-1如下製備:比較混合物實例 C1
Figure 108109697-A0304-0017
研究關於如上文所述之測試顯示器中之閃爍的混合物M1至M4。獲得以下結果:
Figure 108109697-A0304-0018
根據本發明之所有混合物M1至M4有利地展示產生包含此等混合物之顯示器之優良影像品質的低閃爍。
根據本發明之所有混合物M1至M4展示相比於不含有雙液晶原基添加劑之混合物的C1,閃爍較少。
Figure 01_image004

Claims (12)

  1. 一種液晶介質,其特徵在於其包含a)一或多種選自式Y-1至Y-4之化合物之群的化合物
    Figure 108109697-A0305-02-0115-1
    Figure 108109697-A0305-02-0115-2
    Figure 108109697-A0305-02-0115-3
    Figure 108109697-A0305-02-0115-4
    其中RY1及RY2 各自彼此獨立地表示H、具有至多15個C原子的未經取代、經CN或CF3單取代或至少經鹵素單取代之烷基或烯基,另外其中此等基團中之一或多個CH2基團可以使得O原子不直接地彼此鍵聯之方式經以下置換:-O-、-S-、
    Figure 108109697-A0305-02-0115-5
    、-C≡C-、-CF2O-、-OCF2-、-OC-O-或-O-CO-,且m、n及o 各自彼此獨立地為0或1,及 b)一或多種選自式I、II、III、IV、V、VI及VII之化合物之群的雙液晶原基化合物:R11-A11(-Z11-A12-)p-X11-Sp11-X12-(A13-Z12-)qA14-R12 I R21-A21-A22-(CH2)a-A23-A24-R22 II R31-A31-A32-(A33)b-Z31-(CH2)c-Z32-A34-A35-A36-R32 III R41-A41-A42-Z41-(CH2)d-Z42-A43-A44-R42 IV R51-A51-Z51-(CH2)e-Z52-A52-(A53)f-R52 V R61-A61-A62-(CH2)g-Z61-A63-A64-(A65)h-R62 VI R71-A71-Z71-A72-(Z72-A73)i-(CH2)j-(A74-Z73-)k-A75-Z74-A76-R72 VII其中R11 表示直鏈或支鏈烷基,其中一或多個不相鄰且非封端之CH2基團可在每次出現時彼此獨立地以使得氧原子不直接地彼此鍵聯之方式經以下置換:-O-、-S-、-NH-、-N(CH3)-、-CO-、-COO-、-OCO-、-O-CO-O-、-S-CO-、-CO-S-、-CH=CH-、-CH=CF-、-CF=CF-或-C≡C-,R12 表示F、Cl、CN、NCS或直鏈或支鏈烷基,其可未經取代、經鹵素或CN單取代或多取代,且其中一或多個不相鄰且非封端之CH2基團可在每次出現時彼此獨立地以之方式使得氧原子不直接地彼此鍵聯經以下置換:-O-、-S-、-NH-、-N(CH3)-、-CO-、-COO-、-OCO-、-O-CO-O-、-S-CO-、-CO-S-、-CH=CH-、-CH=CF-、-CF=CF-或-C≡C-,A11 表示1,4-伸環己基,A12至A14 在每次出現時各自獨立地表示1,4-伸苯基,另外其中一或多個CH基團可經N置換;反-1,4-伸環己基,另外其中一或兩個不相鄰CH2基團可經O及/或S置換;萘-2,6-二基、十氫-萘-2,6-二基、1,2,3,4-四氫-萘-2,6-二基,所有此等基團未經取代、經F、Cl、CN或烷基、烷氧 基、烷基羰基或烷氧基羰基單取代、二取代、三取代或四取代為可能的,其中一或多個H原子可經F或Cl取代,Z11及Z12 在每次出現時彼此獨立地為單鍵、-COO-、-OCO-、-O-CO-O-、-OCH2-、-CH2O-、-OCF2-、-CF2O-、-CH2CH2-、-(CH2)4-、-CF2CF2-、-CH=CH-、-CF=CF-、-CH=CH-COO-、-OCO-CH=CH-或-C≡C-,其視情況經F、S及/或Si中之一或多者取代,p及q 各自且獨立地為0、1、2、3或4,Sp11 為包含1、3或5至40個C原子之間隔基團,其中一或多個不相鄰且非封端之CH2基團亦可以使得無兩個O原子彼此鄰接,且無兩個選自-O-CO-、-S-CO-、-O-COO-、-CO-S-、-CO-O-及-CH=CH-之基團彼此鄰接之方式經以下置換:-O-、-S-、-NH-、-N(CH3)-、-CO-、-O-CO-、-S-CO-、-O-COO-、-CO-S-、-CO-O-、-CF2-、-CF2O-、-OCF2-、-C(OH)-、-CH(烷基)-、-CH(烯基)-、-CH(烷氧基)-、-CH(氧雜烷基)-、-CH=CH-或-C≡C-,X11及X12 彼此獨立地選自單鍵、-CO-O-、-O-CO-、-O-COO-、-O-、-CH=CH-、-C≡C-、-CF2-O-、-O-CF2-、-CF2-CF2-、-CH2-O-、-O-CH2-、-CO-S-、-S-CO-、-CS-S-、-S-CS-、-S-CSS-及-S-,其中在-X11-Sp11-X12-中,兩個O原子、兩個-CH=CH-基團及兩個選自-O-CO-、-S-CO-、-O-COO-、-CO-S-及-CO-O-之基團分別不直接地彼此鍵聯;R21及R22 獨立地表示H、F、Cl、CN、NCS或直鏈或支鏈烷基,其可未經取代、經鹵素或CN單取代或多取代,一或多個不相鄰CH2基團在每次出現時彼此獨立地以使得氧原子不直接地彼此鍵聯之方式經以下置換亦為可能的:-O-、-S-、-NH-、-N(CH3)-、-CO-、-COO-、-OCO-、 -O-CO-O-、-S-CO-、-CO-S-、-CH=CH-、-CH=CF-、-CF=CF-或-C≡C-,A21至A24 在每次出現時獨立地表示1,4-伸苯基,另外其中一或多個CH基團可經N置換;或反-1,4-伸環己基,另外其中一或兩個不相鄰CH2基團可經O及/或S置換,兩個環基未經取代、經F、Cl、CN或烷基、烷氧基、烷基羰基或烷氧基羰基單取代、二取代、三取代或四取代為可能的,其中一或多個H原子可經F或Cl取代,a 為1至15之整數,R31及R32 各自且彼此獨立地具有如在式II下針對R21及R22給出之該等含義中之一者,A31至A36 各自且彼此獨立地具有如在式II下針對A21至A24給出之該等含義中之一者,Z31及Z32 在每次出現時各自獨立地為-COO-、-OCO-、-O-CO-O-、-OCH2-、-CH2O-、-CH2CH2-、-(CH2)4-、-CF2CF2-、-CH=CH-、-CF=CF-、-CH=CH-COO-、-OCO-CH=CH-或-C≡C-,其視情況經F、S及/或Si中之一或多者取代,b 為1至15之整數,且c 為0或1;R41及R42 各自且獨立地具有如上文在式II下針對R21給出之該等含義中之一者,A41至A44 各自且獨立地具有如上文在式II下針對A21給出之該等含義中之一者,Z41及Z42 在每次出現時各自獨立地為-COO-、-OCO-、-O-CO-O- 、-OCH2-、-CH2O-、-CH2CH2-、-(CH2)4-、-CF2CF2-、-CH=CH-、-CF=CF-、-CH=CH-COO-、-OCO-CH=CH-或-C≡C-,其視情況經F、S及/或Si中之一或多者取代,d 表示1至15之整數,R51及R52 各自且獨立地具有如上文在式II下針對R21給出之該等含義中之一者,A51至A53 各自且獨立地具有如上文在式II下針對A21給出之該等含義中之一者,Z51及Z52 在每次出現時各自獨立地為-COO-、-OCO-、-O-CO-O-、-OCH2-、-CH2O-、-CH2CH2-、-(CH2)4-、-CF2CF2-、-CH=CH-、-CF=CF-、-CH=CH-COO-、-OCO-CH=CH-或-C≡C-,其視情況經F、S及/或Si中之一或多者取代,e 表示1至15之整數,且f 為0或1;R61及R62 各自且獨立地具有如上文在式II下針對R21給出之該等含義中之一者,A61至A65 各自且獨立地具有如上文在式II下針對A21給出之該等含義中之一者,Z61 表示-O-、-COO-、-OCO-、-O-CO-O-、-OCH2-、-CH2O、-CH2CH2-、-(CH2)4-、-CF2CF2-、-CH=CH-、-CF=CF-、-CH=CH-COO-、-OCO-CH=CH-或-C≡C-,其視情況經F、S及/或Si中之一或多者取代,h 表示0或1,且 g 表示1至15之整數;R71及R72 各自且獨立地具有如上文在式II下針對R21給出之該等含義中之一者,A71至A76 各自且獨立地具有如上文在式II下針對A21給出之該等含義中之一者,Z71至Z74 各自且獨立地表示-COO-、-OCO-、-O-CO-O-、-OCH2-、-CH2O-、-OCF2-、-CF2O-、-CH2CH2-、-(CH2)4-、-CF2CF2-、-CH=CH-、-CF=CF-、-CH=CH-COO-、-OCO-CH=CH-或-C≡C-,其視情況經F、S及/或Si中之一或多者取代,或單鍵,其限制條件為Z71至Z74中之至少一個不為單鍵,j 表示1至15之整數,且i及k 各自且獨立地表示0或1,其中該介質具有總濃度在0.1重量%至10重量%範圍內之該一或多種選自式I、II、III、IV、V、VI及VII之化合物之群的雙液晶原基化合物、具有向列相及具有絕對值為2.0或更高之負介電各向異性。
  2. 如請求項1之液晶介質,其中該介質包含一或多種選自式B及BS之化合物之群的化合物,
    Figure 108109697-A0305-02-0120-6
    Figure 108109697-A0305-02-0120-7
    其中RB1、RB2 彼此獨立地表示具有1至7個C原子之烷基或具有2至7個C原子之烯基或烷氧基。
  3. 如請求項1之液晶介質,其中該介質包含一或多種式Y-5之化合物
    Figure 108109697-A0305-02-0121-8
    其中RY1 具有請求項1中針對式Y-1至Y-4定義之含義,且RY3 表示具有至多15個C原子之烷基或烯基,其未經取代、經CN或CF3單取代或至少經鹵素單取代。
  4. 如請求項1之液晶介質,其中該介質包含一或多種選自式C及P之化合物之群的化合物
    Figure 108109697-A0305-02-0121-9
    Figure 108109697-A0305-02-0121-10
    其中RC1 表示具有1至7個C原子的未經取代之烷基或具有2至7個C原子的未經取代之烯基,RC2 表示具有1至7個C原子的未經取代之烷基或具有1至6個C原子的未經取代之烷氧基、具有2至7個C原子的未經取代之烯基, RP1及RP2 彼此獨立地具有在請求項1中針對R21及R22給出之該等含義中之一者,
    Figure 108109697-A0305-02-0122-11
    Figure 108109697-A0305-02-0122-13
    彼此獨立地表示
    Figure 108109697-A0305-02-0122-12
    ZP1至ZP3 彼此獨立地表示-CH2-CH2-、-CH2-O-、-CH=CH-、-C≡C-、-COO-或單鍵,i及j 彼此獨立地為0或1。
  5. 如請求項4之介質,其中該式C之化合物選自式C-1至C-4之化合物之群,
    Figure 108109697-A0305-02-0123-14
    Figure 108109697-A0305-02-0123-15
    Figure 108109697-A0305-02-0123-16
    Figure 108109697-A0305-02-0123-17
    其中alkyl及alkyl' 彼此獨立地表示具有1至7個C原子之烷基,alkenyl 表示具有2至5個C原子之烯基,alkenyl' 表示具有2至5個C原子之烯基,且alkoxy 表示具有1至5個C原子之烷氧基。
  6. 如請求項1至5中任一項之介質,其中該介質包含一或多種如請求項1之式I之化合物,其中該基團-A11(-Z11-A12-)p-選自基團MG-11-1至MG-11-43,且其中該基團-(A13-Z12-)qA14-選自基團MG-12-1至MG-12-125:
    Figure 108109697-A0305-02-0123-29
    Figure 108109697-A0305-02-0124-30
    Figure 108109697-A0305-02-0125-31
    Figure 108109697-A0305-02-0126-32
    Figure 108109697-A0305-02-0127-33
    Figure 108109697-A0305-02-0128-34
    其中Z具有如在請求項1中在式I下給出的Z11之該等含義中之一者,Phe 表示1,4-伸苯基,PheL 表示1,4-伸苯基,其經1至4個基團L取代,其中L為F、Cl、CN、OH、NO2或具有1至7個C原子之視情況經氟化之烷基、烷氧基或烷醯基,且Cyc 表示1,4-伸環己基。
  7. 如請求項1至5中任一項之介質,其中該介質包含如請求項1之式II之化合物,其中該等基團(-A21-A22-)及(-A23-A24-)各自且獨立地選自以下基團-Phe-Phe- -PheL-PheL- -Phe-PheL- -PheL-Phe-其中Phe及PheL具有在請求項6中給出之該等含義。
  8. 如請求項1至5中任一項之介質,其中該介質包含如請求項1之式VII之化合物,其中該等基團-A71-Z71-A72-(Z72-A73)i-及-(A74-Z73-)k-A75-Z74-A76-中之至少一者選自MGa至MGn之基團及其鏡像
    Figure 108109697-A0305-02-0129-18
    Figure 108109697-A0305-02-0129-19
    Figure 108109697-A0305-02-0129-20
    Figure 108109697-A0305-02-0129-21
    Figure 108109697-A0305-02-0129-22
    Figure 108109697-A0305-02-0129-23
    Figure 108109697-A0305-02-0129-24
    Figure 108109697-A0305-02-0129-25
    Figure 108109697-A0305-02-0129-26
    Figure 108109697-A0305-02-0129-27
    Figure 108109697-A0305-02-0129-28
    其中 L 在每次出現時彼此獨立地表示F、Cl、CN或具有1至7個C原子之視情況經氟化之烷基、烷氧基或烷醯基,r 在每次出現時彼此獨立地為0、1、2、3或4。
  9. 一種電光顯示器,其特徵在於其包含如請求項1至8中任一項之液晶介質。
  10. 如請求項9之顯示器,其中該顯示器為FFS顯示器。
  11. 一種如請求項1至8中任一項之液晶介質的用途,其用於電光顯示器中。
  12. 一種製備如請求項1至8中任一項之液晶介質之方法,其特徵在於一或多種該式Y-1及/或Y-2及/或Y-3及/或Y-4之化合物與一或多種選自該等式I、II、III、IV、V、VI及VII之化合物之群的化合物混合。
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