TW202212542A - 液晶介質 - Google Patents

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Abstract

本發明係關於一種如技術方案1中所定義之液晶(LC)介質,其包含式I化合物
Figure 110124396-A0101-11-0001-1
及 一或多種選自式IIA、IIB、IIC及IID之化合物之群的化合物,

Description

液晶介質
本發明係關於一種液晶(LC)介質且係關於其用於光學、電光及電子目的,特定言之用於LC顯示器,尤其用於IPS、FFS、VA或PS-VA顯示器中之用途。
目前使用之液晶顯示器(LCD)模式之一為TN (「扭轉向列」)模式。然而,TN LCD之缺點為對比度對視角具有強依賴性。
此外,已知具有較寬視角之所謂的VA (「豎直配向」)顯示器。VA顯示器之LC單元在兩個透明電極之間含有LC介質層,其中LC介質通常具有負介電各向異性。在切斷狀態下,LC層之分子與電極表面正交(垂直地)配向或具有傾斜之垂面配向。在對兩個電極施加電壓後,發生與電極表面平行的LC分子之重新配向。
此外,已知OCB (「光學補償彎曲」)顯示器,其係基於雙折射效應且具有具備所謂的「彎曲」配向及通常正介電各向異性之LC層。在施加電壓後,發生與電極表面正交的LC分子之重新配向。此外,OCB顯示器通常含有一或多個雙折射光阻滯膜以防止在黑暗狀態下彎曲單元之透光度不合需要。與TN顯示器相比,OCB顯示器具有更寬的視角及更短的回應時間。
亦已知所謂的IPS (「共平面切換」)顯示器,其在兩個基板之間含有LC層,其中兩個電極配置於兩個基板中之僅一者上且較佳地具有互相嚙合之梳狀結構。在對電極施加電壓後,從而在其間產生具有與LC層平行之顯著分量的電場。此引起層平面中LC分子之重新配向。
此外,已報導所謂的FFS (「邊緣場切換」)顯示器(尤其參見S.H. Jung等人, Jpn. J. Appl. Phys., 第43卷, 第3期, 2004, 1028),其在同一基板上含有兩個電極,該等電極中之一者以梳狀方式結構化且另一者為非結構化的。由此產生強的所謂「邊緣場」,亦即靠近電極之邊緣的強電場,及遍及單元的具有強豎直分量以及強水平分量兩者的電場。FFS顯示器之對比度具有低視角依賴性。FFS顯示器通常含有具有正介電各向異性之LC介質,及通常聚醯亞胺之配向層,該配向層向LC介質之分子提供平面配向。
FFS顯示器可作為主動矩陣式或被動矩陣式顯示器操作。如自先前技術已知,在主動矩陣式顯示器之情況下,個別像素通常由積體非線性主動元件,諸如(例如)電晶體(例如薄膜電晶體(「TFT」))來定址;而在被動矩陣式顯示器之情況下,個別像素通常由多工方法來定址。
此外,已揭示FFS顯示器(參見S.H. Lee等人,Appl. Phys. Lett. 73(20), 1998, 2882-2883及S.H. Lee等人,Liquid Crystals 39(9), 2012, 1141-1148),其具有與FFS顯示器類似的電極設計及層厚度,但包含具有負介電各向異性之LC介質層,而非具有正介電各向異性之LC介質層。與具有正介電各向異性之LC介質相比,具有負介電各向異性之LC介質展示更有利的指向矢定向,即傾斜更小且扭轉定向更大,因此此等顯示器具有更高的透射率。顯示器進一步包含設置於基板中之至少一者上的配向層,較佳為聚醯亞胺配向層,其與LC介質接觸且誘導LC介質之LC分子的平面配向。此等顯示器亦稱為「超亮度FFS (Ultra Brightness FFS;UB-FFS)」模式顯示器。此等顯示器需要具有高可靠性之LC介質。
如下文中所使用之術語「可靠性」意謂在一段時間期間及不同應力負荷,諸如光負荷、溫度、濕度、電壓下顯示器之性能品質,且包含顯示器效應,諸如影像殘留(區域及行影像殘留)、斑紋、污漬(yogore)等,其為LC顯示器領域中之技術人員已知的。作為用於對可靠性進行分類之標準參數,通常使用電壓保持率(VHR)值,其為使測試顯示器中之電壓保持恆定之量度。在其他因素中,較高VHR為LC介質之較高可靠性的前提條件。
在較新類型之VA顯示器中,LC分子之均勻配向限於LC單元內之複數個相對較小域中。向錯(disclination)可存在於亦稱為傾斜域之此等域之間。與習知VA顯示器相比,具有傾斜域之VA顯示器之對比度及灰度具有更大視角獨立性。此外,此類型之顯示器更易於製造,此係由於不再需要諸如(例如)藉由摩擦對電極表面進行額外處理以使分子在接通狀態下均勻配向。相反,傾斜或預傾斜角之較佳方向係由電極之特殊設計來控制。
在所謂的MVA (「多域豎直配向」)顯示器中,此通常由具有引起局部預傾斜之突起的電極來實現。因此,在施加電壓後,LC分子在單元之不同限定區域中在不同方向上與電極表面平行配向。藉此實現「受控」切換,且防止干擾性向錯線之形成。儘管此配置改良顯示器之視角,然而,其使得其透光度降低。MVA之另一發展僅在一個電極側上使用突起,而相對電極具有狹縫,其改良透光度。在施加電壓後,狹縫電極在LC單元中產生非均質電場,其意謂仍實現受控切換。就對透光度之進一步改良而言,可增加狹縫與突起之間的間隔,但此又會造成回應時間延長。在所謂的定PVA (「圖案化VA」)顯示器中,突起變得完全多餘,因為兩個電極均藉助於相對側上之狹縫來結構化,其產生增加之對比度及改良之透光度,但技術上較困難且使得顯示器對機械影響(「輕拍(tapping)」等)更敏感。然而,就許多應用,諸如(例如)監視器及尤其TV螢幕而言,需要縮短顯示器之回應時間且改良對比度及亮度(透射率)。
進一步發展係所謂的PS (「聚合物持續」)或PSA (「聚合物持續配向」)型顯示器,就其而言,亦間或使用術語「聚合物穩定型」。其中,將少量(例如0.3重量%,通常< 1重量%)之一或多種可聚合化合物,較佳地可聚合單體化合物添加至LC介質中,且在將LC介質填充至顯示器中之後,通常藉由UV光聚合原位聚合或交聯,視情況同時向顯示器之電極施加電壓。聚合在LC介質展現液晶相所處之溫度下,通常在室溫下進行。已證明向LC混合物中添加可聚合液晶原基或液晶化合物,亦稱為反應性液晶原基或「RM」為尤其適合的。
除非另外指示,否則一般而言當提及聚合物持續配向型顯示器時,在下文中使用術語「PSA」,且當提及特定顯示模式,如PS-VA、PS-TN及其類似模式時,使用術語「PS」。
同樣,除非另外指示,否則當提及可聚合液晶原基或液晶化合物時,在下文中使用術語「RM」。
同時,PS(A)原理用於各種習知LC顯示模式。因此,已知例如PS-VA、PS-OCB、PS-IPS、PS-FFS、PS-UB-FFS及PS-TN顯示器。在PS-VA及PS-OCB顯示器之情況下,RM之聚合較佳地利用施加電壓來進行,且在PS-IPS顯示器之情況下,RM之聚合利用或不利用施加電壓(較佳地,不利用)來進行。如測試單元中可證實,PS(A)方法造成單元之預傾斜。舉例而言,就PS-OCB顯示器而言,彎曲結構可能經穩定化,以使得不需要或可降低偏移電壓。在PS-VA顯示器之情況下,預傾斜對回應時間具有正效應。在PS-VA顯示器之情況下,可使用標準MVA或PVA像素及電極佈局。然而,另外,亦有可能例如用僅一個結構化電極側且無突起來進行管理,其顯著簡化製造且同時產生極佳對比度及極佳透光度。
此外,已證明所謂的posi-VA顯示器(「正VA」)為尤其適合的模式。如在經典VA顯示器中,在不施加電壓時之初始狀態下,posi-VA顯示器中LC分子之初始定向為垂直的,亦即基本上與基板正交。然而,與經典VA顯示器相比,在posi-VA顯示器中,使用具有正介電各向異性之LC介質。如在通常所使用之IPS顯示器中,posi-VA顯示器中之兩個電極配置於兩個基板中之僅一者上,且較佳地展現互相嚙合且梳狀(交叉指)結構。藉由對交叉指電極施加電壓,其產生實質上與LC介質層平行之電場,LC分子轉移至實質上與基板平行之定向。在posi-VA顯示器中,藉由向LC介質添加在顯示器中聚合之RM,亦證明聚合物穩定型為有利的,如藉此可實現切換時間之顯著減少。
PS-VA顯示器描述於例如EP 1 170 626 A2、US 6,861,107、US 7,169,449、US 2004/0191428 A1、US 2006/0066793 A1及US 2006/0103804 A1中。PSA-OCB顯示器描述於例如T.-J- Chen等人, Jpn. J. Appl. Phys. 45, 2006, 2702-2704及S. H. Kim, L.-C-Chien, Jpn. J. Appl. Phys. 43, 2004, 7643-7647中。PS-IPS顯示器描述於例如US 6,177,972及Appl. Phys. Lett. 1999, 75(21), 3264中。PS-TN顯示器描述於例如Optics Express 2004, 12(7), 1221中。
在由引起上述預傾斜角之經相分離且聚合之RM形成的層下,PSA顯示器通常含有配向層,例如聚醯亞胺配向層,其在聚合物穩定步驟之前提供LC分子之初始配向。
摩擦聚醯亞胺層已長期用作配向層。然而,摩擦製程導致多種問題,如斑紋、污染、靜電放電問題、碎屑等。因此,代替摩擦聚醯亞胺層,提議使用藉由光配向,利用配向表面之光誘導定向排序製備的聚醯亞胺層。此可經由藉助於偏光經由光分解、光二聚(photodimerisation)或光異構化(photoisomerisation)來實現。
然而,仍需要包含光反應性基團之適當衍生之聚醯亞胺層。大體而言,用於製造此聚醯亞胺層,處理聚醯亞胺及改良凸塊或聚合物層之工作量及成本相對較大。
此外,觀察到聚醯亞胺配向層與LC介質之某些化合物之不利相互作用通常使得顯示器之電阻降低。適合且可用的LC化合物之數目因此顯著地減少,以損害旨在藉由使用此類LC化合物改良如視角依賴性、對比度及回應時間之顯示參數為代價。因此,需要省略聚醯亞胺配向層。
對於一些顯示模式而言,此係藉由將自配向劑或添加劑添加至LC介質中來實現,其藉由自組裝機制誘導所需配向,例如原位垂面或平面配向。因而,可省略基板中之一者或兩者上之配向層。此等顯示模式亦稱為「自配向(self-aligned或self-aligning)」(SA)模式。
在SA顯示器中,將少量(通常0.1至2.5%)之自配向添加劑添加至LC介質中。適合的自配向添加劑係例如具有有機核基團及連接至其上之一或多種極性錨固基團(anchor group)之化合物,其能夠與基板表面相互作用,從而使得基板表面上之添加劑配向且亦在LC分子中誘導所需配向。較佳的自配向添加劑包含例如液晶原基基團及經一或多個極性錨固基團封端之直鏈或分支鏈烷基側鏈,該一或多個極性錨固基團例如選自羥基、羧基、胺基或硫醇基。自配向添加劑亦可含有一或多個可在與用於PSA製程之RM類似的條件下聚合的可聚合基團。
迄今已揭示SA-VA顯示器及SA-FFS顯示器。尤其用於SA-VA模式顯示器之誘導垂面配向的適合的自配向添加劑揭示於例如US 2013/0182202 A1、US 2014/0138581 A1、US 2015/0166890 A1及US 2015/0252265 A1中。
SA模式亦可與PSA模式組合使用。因此,用於此組合模式之顯示器之LC介質含有一或多種RM及一或多種自配向添加劑兩者。
如上文所描述之習知LC顯示器,PSA顯示器可作為主動矩陣式或被動矩陣式顯示器操作。如自先前技術已知,在主動矩陣式顯示器之情況下,個別像素通常由積體非線性主動元件,諸如(例如)電晶體(例如薄膜電晶體(「TFT」))來定址;而在被動矩陣式顯示器之情況下,個別像素通常由多工方法來定址。
PSA顯示器亦可包含形成顯示器單元之基板中之一或兩者上的配向層。配向層通常應用於電極上(在存在此類電極之情況下)以使得其與LC介質接觸且誘導LC分子之初始配向。配向層可包含例如聚醯亞胺或由其組成,聚醯亞胺亦可藉由光配向方法摩擦或製備。
特定言之,對於監視器且尤其TV應用,繼續需要最佳化LC顯示器之回應時間以及對比度及亮度(因此,亦透射率)。本文之PSA方法可提供顯著的優勢。特定言之,在PS-VA、PS-IPS、PS-FFS及PSA-posi-VA顯示器之情況下,可在不對其他參數產生顯著不利效應之情況下實現回應時間之縮短,此與測試單元中之可量測預傾斜相關。
本發明係基於以下目標:在用於顯示器中的視情況包含反應性液晶原基(RM)之LC介質中提供新穎的適合材料,其不具有或以降低程度具有上文所指示之缺點。特定言之,此項技術中仍需要具有高可靠性之液晶介質。
另外,本發明之目標為提供除熟習此項技術者已知之現有介質之外的替代介質,以拓寬可用材料之範圍,從而允許更具體地最佳化特定顯示器。
在需要具有特別高的對比度的顯示器之情況下會出現特定問題,此係由於高對比度需要降低散射之高彈性常數,但此可導致更慢的回應時間。本發明之目標為提供一種具有較快回應時間之液晶介質。
此等目標已根據本發明藉由如本文中所描述之材料及方法來實現。特定言之,已意外地發現,使用如下文中所描述之液晶主體來實現如上文所提及之有利效應。
本發明係關於一種液晶介質,其包含一或多種式I化合物
Figure 02_image008
其中 R 1表示H、具有1至15個C原子之直鏈或分支鏈烷基或烷氧基,其中此等基團中之一或多個CH 2基團可以使得O原子彼此不直接連接之方式各自彼此獨立地經
Figure 02_image010
Figure 02_image012
、-C≡C-、-CF 2O-、-OCF 2-、-CH=CH-、-O-、-CO-O-或-O-CO-置換,且其中另外,一或多個H原子可經鹵素置換,較佳為具有至多7個C原子之烷基或烯基,
Figure 02_image014
表示
Figure 02_image016
Figure 02_image018
Figure 02_image020
,較佳為
Figure 02_image022
  
Y 1表示H或CH 3,較佳為H, n 為0或1,較佳為1, v 為1、2、3、4、5或6,且 該介質進一步包含一或多種選自式IIA、IIB、IIC及IID之化合物之群的化合物,
Figure 02_image024
其中 R 2A、R 2B、R 2C及R 2D各自彼此獨立地表示H、具有至多15個C原子之烷基或烯基,其未經取代、經CN或CF 3單取代或至少經鹵素單取代,其中另外,此等基團中之一或多個CH 2基團可以使得O原子彼此不直接連接之方式經-O-、-S-、
Figure 02_image026
Figure 02_image028
Figure 02_image030
、-CF 2O-、-OCF 2-、-OC-O-或-O-CO-置換, L 1至L 4各自彼此獨立地表示F、Cl、CF 3或CHF 2, Y    表示H、F、Cl、CF 3、CHF 2或CH 3,較佳為H或CH 3,尤佳為H, Z 2、Z 2B及Z 2D各自彼此獨立地表示單鍵、-CH 2CH 2-、-CH=CH-、-CF 2O-、-OCF 2-、-CH 2O-、-OCH 2-、-COO-、-OCO-、-C 2F 4-、-CF=CF-、-CH=CHCH 2O-, p    表示0、1或2, q    表示0或1,且 v    表示1至6之整數。
意外地,藉由在介質中使用式I化合物以及一或多種式IIA、IIB、IIC及/或IID之化合物,可實現明顯更短的回應時間參數γ 1/K 1,此引起包含該介質之顯示器之更快切換,同時該顯示器之對比度並未受到負面影響,甚至得到改良。
較佳的式I化合物選自以下子式:
Figure 02_image032
Figure 02_image034
Figure 02_image036
Figure 02_image038
Figure 02_image040
Figure 02_image042
極佳的式I化合物為化合物I-1至I-14。
在一較佳實施例中,介質包含一或多種式IA化合物
Figure 02_image044
其中存在之基團及參數具有上文根據式I所給出之含義,且 R 2表示
Figure 02_image046
,其中r為0、1、2、3、4、5或6,且s為1、2或3。
較佳的式IA化合物為化合物IA-1至IA-14。
Figure 02_image048
Figure 02_image050
Figure 02_image052
在式IIA、IIB及IID之化合物中,Z 2可具有相同或不同的含義。在式IIB化合物中,Z 2及Z 2B可具有相同或不同的含義。在式IID化合物中,Z 2及Z 2D可具有相同或不同的含義。
在式IIA、IIB、IIC及IID之化合物中,R 2A、R 2B、R 2C及R 2D各自較佳地表示具有1至6個C原子之烷基,特定言之CH 3、C 2H 5、正C 3H 7、正C 4H 9、正C 5H 11
在式IIA、IIB及IID之化合物中,L 1、L 2、L 3及L 4較佳地表示L 1= L 2= F及L 3= L 4= F,此外,L 1= F及L 2= Cl、L 1= Cl及L 2= F、L 3= F及L 4= Cl、L 3= Cl及L 4= F。式IIA及IIB中之Z 2及Z 2B較佳地各自彼此獨立地表示單鍵,此外為-C 2H 4-橋。
若在式IIB中,若Z 2= -C 2H 4-或-CH 2O-,則Z 2B較佳為單鍵,或若Z 2B= -C 2H 4-或-CH 2O-,則Z 2較佳為單鍵。
在式IID中,Z 2D較佳為單鍵。
在式IIA、IIB及IID之化合物中,(O)C vH 2v+1較佳地表示OC vH 2v+1。在式IIC化合物中,(O)C vH 2v+1較佳地表示C vH 2v+1
在式IIC化合物中,L 3及L 4較佳地各自表示F。
較佳的式IIA、IIB、IIC及IID之化合物如下所指示:
Figure 02_image054
Figure 02_image056
Figure 02_image058
Figure 02_image060
Figure 02_image062
Figure 02_image064
Figure 02_image066
Figure 02_image068
Figure 02_image070
其中參數a表示1或2,alkyl及alkyl*各自彼此獨立地表示具有1至6個C原子之直鏈烷基,且alkenyl表示具有2至6個C原子之直鏈烯基,且(O)表示氧原子或單鍵。Alkenyl較佳地表示CH 2=CH-、CH 2=CHCH 2CH 2-、CH 3-CH=CH-、CH 3-CH 2-CH=CH-、CH 3-(CH 2) 2-CH=CH-、CH 3-(CH 2) 3-CH=CH-或CH 3-CH=CH-(CH 2) 2-
根據本發明之尤佳混合物包含一或多種式IIA-2、IIA-8、IIA-10、IIA-16、II-18、IIA-40、IIA-41、IIA-42、IIA-43、IIB-2、IIB-10、IIB-16、IIC-1及IID-4之化合物。
式IIA及/或IIB之化合物在整體混合物中之比例較佳為至少20重量%。
本發明之尤佳介質包含至少一種式IIC-1化合物,
Figure 02_image072
, 其中alkyl及alkyl*具有上文所指示之含義,較佳地呈> 3重量%、特定言之> 5重量%且尤佳5至25重量%之量。
在一較佳實施例中,根據本發明之介質包含一或多種式III化合物
Figure 02_image074
其中 R 11及R 12各自彼此獨立地表示H、具有1至15個C原子之烷基或烷氧基,其中此等基團中之一或多個CH 2基團可以使得O原子彼此不直接鍵聯之方式各自彼此獨立地經
Figure 02_image076
、-C≡C-、-CF 2O-、-OCF 2-、-CH=CH-、-O-、-CO-O-或-O-CO-置換,且其中另外,一或多個H原子可經鹵素置換, A 1在每次出現時彼此獨立地表示 a)     1,4-伸環己烯基或1,4-伸環己基,其中一或兩個不相鄰的CH 2基團可經-O-或-S-置換, b)     1,4-伸苯基,其中一或兩個CH基團可經N置換,或 c)     來自基團螺[3.3]庚烷-2,6-二基、1,4-雙環-[2.2.2]伸辛基、萘-2,6-二基、十氫萘-2,6-二基、1,2,3,4-四氫萘-2,6-二基、菲-2,7-二基及茀-2,7-二基的基團, 其中該等基團a)、b)及c)可經鹵素原子單取代或多取代, n      表示0、1或2,較佳為0或1, Z 1在每次出現時彼此獨立地表示-CO-O-、-O-CO-、-CF 2O-、-OCF 2-、-CH 2O-、-OCH 2-、-CH 2-、-CH 2CH 2-、-(CH 2) 4-、-CH=CH-CH 2O-、-C 2F 4-、-CH 2CF 2-、-CF 2CH 2-、-CF=CF-、-CH=CF-、-CF=CH-、-CH=CH-、-C≡C-或單鍵,且 L 11及L 12各自彼此獨立地表示F、Cl、CF 3或CHF 2,較佳為F,且 W     表示O或S,較佳為S。
在本發明之一較佳實施例中,介質包含一或多種式III-1及/或III-2化合物
Figure 02_image078
其中存在之基團具有與上文根據式III所給出相同的含義,且較佳地 R 11及R 12各自彼此獨立地為具有至多15個C原子之烷基、烯基或烷氧基,更佳地,其中之一或兩者表示烷氧基,且 L 11及L 12各自表示F。
在一較佳實施例中,介質包含一或多種選自式III-1-1至III-1-10、較佳式III-1-6之化合物之群的式III-1化合物,
Figure 02_image080
Figure 02_image082
, 其中alkyl及alkyl*各自彼此獨立地表示具有1至6個C原子之直鏈烷基,alkenyl及alkenyl*各自彼此獨立地表示具有2至6個C原子之直鏈烯基,alkoxy及alkoxy*各自彼此獨立地表示具有1至6個C原子之直鏈烷氧基,且L 11及L 12各自彼此獨立地表示F或Cl,較佳均為F。
在一較佳實施例中,介質包含一或多種選自式III-2-1至III-2-10、較佳式III-2-6之化合物之群的式III-2化合物,
Figure 02_image084
Figure 02_image086
, 其中alkyl及alkyl*各自彼此獨立地表示具有1至6個C原子之直鏈烷基,alkenyl及alkenyl*各自彼此獨立地表示具有2至6個C原子之直鏈烯基,alkoxy及alkoxy*各自彼此獨立地表示具有1至6個C原子之直鏈烷氧基,且L 1及L 2各自彼此獨立地表示F或Cl,較佳均為F。
在本發明之一較佳實施例中,介質包含一或多種式IIIA-1及/或IIIA-2化合物
Figure 02_image088
其中L 11及L 12具有與根據式III所給出相同的含義, m及n相同或不同地為0、1、2、3、4、5或6,較佳為1、2或3,極佳為1,(O)表示O或單鍵, Cy    表示具有3、4或5個環原子之環脂族基,其視情況經各自具有至多3個C原子之烷基或烯基或經鹵素或CN取代,且較佳地表示環丙基、環丁基或環戊基。
代替式III化合物或除式III化合物之外,較佳地除式III化合物之外,介質中含有式IIIA-1及/或IIIA-2之化合物。
極佳的式IIIA-1及IIIA-2之化合物為以下:
Figure 02_image090
其中alkoxy表示具有1至6個C原子之直鏈烷氧基。
在本發明之一較佳實施例中,介質包含一或多種式III-3化合物
Figure 02_image092
其中 R 11、R 12相同或不同地表示H、具有1至15個C原子之烷基或烷氧基,其中此等基團中之一或多個CH 2基團以使得O原子彼此不直接連接之方式視情況彼此獨立地經-C≡C-、-CF 2O-、-OCF 2-、-CH=CH-、
Figure 02_image094
Figure 02_image096
-O-、-CO-O-或-O-CO-置換,且其中另外,一或多個H原子可經鹵素置換。
式III-3化合物較佳地選自式III-3-1至III-3-11之化合物之群:
Figure 02_image098
Figure 02_image100
其中R 12表示具有1至7個C原子之烷基,較佳為乙基、正丙基或正丁基,或替代地為環丙基甲基、環丁基甲基或環戊基甲基。
在本發明之一較佳實施例中,介質包含一或多種式III-4至III-6、較佳式III-5之化合物,
Figure 02_image102
Figure 02_image104
其中參數具有上文所給出之含義,R 11較佳地表示直鏈烷基,且R 12較佳地表示烷氧基,各自具有1至7個C原子。
在一較佳實施例中,介質包含一或多種選自式III-7至III-9、較佳式III-8之化合物之群的式III化合物,
Figure 02_image106
其中參數具有上文所給出之含義,R 11較佳地表示直鏈烷基,且R 12較佳地表示烷氧基,各自具有1至7個C原子。
在一較佳實施例中,介質包含一或多種式IV化合物,
Figure 02_image108
其中 R 41表示具有1至7個C原子的未取代之烷基或具有2至7個C原子的未取代之烯基,較佳為正烷基,尤佳具有2、3、4或5個C原子,且 R 42表示具有1至7個C原子的未經取代之烷基或具有1至6個C原子的未經取代之烷氧基,兩者較佳地具有2至5個C原子,具有2至7個C原子、較佳具有2、3或4個C原子的未經取代之烯基,更佳為乙烯基或1-丙烯基且特定言之為乙烯基。
式IV化合物較佳地選自式IV-1至IV-4之化合物之群:
Figure 02_image110
Figure 02_image112
其中 alkyl及alkyl' 彼此獨立地表示具有1至7個C原子、較佳具有2至5個C原子之烷基, alkenyl   表示具有2至5個C原子、較佳具有2至4個C原子、尤佳具有2個C原子之烯基, alkenyl'  表示具有2至5個C原子、較佳具有2至4個C原子、尤佳具有2至3個C原子之烯基,且 alkoxy    表示具有1至5個C原子、較佳具有2至4個C原子之烷氧基。
較佳地,介質包含一或多種選自式IV-1-1至IV-1-5之化合物之群的化合物
Figure 02_image114
Figure 02_image116
極佳地,根據本發明之介質包含一或多種式IV-2-1及/或IV-2-2之化合物
Figure 02_image118
極佳地,根據本發明之介質包含式IV-3化合物,特定言之選自式IV-3-1至IV-3-5之化合物
Figure 02_image120
極佳地,根據本發明之介質包含式IV-4化合物,特定言之選自式IV-4-1及IV-4-2之化合物
Figure 02_image122
液晶介質較佳地另外包含一或多種式IVa化合物,
Figure 02_image124
其中 R 41及R 42各自彼此獨立地表示具有至多12個C原子之直鏈烷基、烯基、烷氧基烷基或烷氧基,且
Figure 02_image126
表示
Figure 02_image128
Figure 02_image130
, Z 4表示單鍵、-CH 2CH 2-、-CH=CH-、-CF 2O-、-OCF 2-、-CH 2O-、-OCH 2-、-COO-、-OCO-、-C 2F 4-、-C 4H 8-、-CF=CF-。
較佳的式IVa化合物如下所指示:
Figure 02_image132
Figure 02_image134
其中 alkyl及 alkyl*    各自彼此獨立地表示具有1至6個C原子之直鏈烷基。
根據本發明之介質較佳地包含至少一種式IVa-1及/或式IVa-2之化合物。
式IVa化合物在整體混合物中之比例較佳為至少5重量%。
較佳地,介質包含一或多種式IVb-1至IVb-3之化合物
Figure 02_image136
其中 alkyl及alkyl*    各自彼此獨立地表示具有1至6個C原子之直鏈烷基,且 alkenyl及alkenyl*   各自彼此獨立地表示具有2至6個C原子之直鏈烯基。
式IV-1至IV-3之聯苯在整體混合物中之比例較佳為至少3重量%,特定言之≥ 5重量%。
在式IVb-1至IVb-3之化合物中,式IVb-2化合物為尤佳的。
尤佳的聯苯為
Figure 02_image138
其中alkyl*表示具有1至6個C原子之烷基,且較佳地表示正丙基。根據本發明之介質尤佳地包含一或多種式IVb-1-1及/或IVb-2-3之化合物。
在一較佳實施例中,介質包含一或多種式V化合物,
Figure 02_image140
其中 R 51及R 52彼此獨立地具有針對R 41及R 42所給出的含義中之一者,且較佳地表示具有1至7個C原子之烷基,較佳為正烷基,尤佳為具有1至5個C原子之正烷基;具有1至7個C原子之烷氧基,較佳為正烷氧基,尤佳為具有2至5個C原子之正烷氧基;具有2至7個C原子、較佳具有2至4個C原子之烷氧基烷基、烯基或烯氧基,較佳為烯氧基,
Figure 02_image142
Figure 02_image144
相同或不同地表示
  
Figure 02_image146
其中
Figure 02_image148
較佳地表示
Figure 02_image150
Z 51、Z 52各自彼此獨立地表示-CH 2-CH 2-、-CH 2-O-、-CH=CH-、-C≡C-、-COO-或單鍵,較佳為-CH 2-CH 2-、-CH 2-O-或單鍵,且尤佳為單鍵,且 n 為1或2。
式V化合物較佳地選自式V-1至V-17之化合物:
Figure 02_image152
Figure 02_image154
Figure 02_image156
其中R 1及R 2具有上文針對R 2A所指示之含義。R 1及R 2較佳地各自彼此獨立地表示直鏈烷基或烯基。
較佳的介質包含一或多種式V-1、V-3、V-4、V-6、V-7、V-10、V-11、V-12、V-14、V-15及/或V-16之化合物。
根據本發明之混合物極尤佳地包含式V-10、V-12、V-16及/或IV-1之化合物,特定言之呈5至30%之量。
較佳的式V-10化合物如下所指示:
Figure 02_image158
根據本發明之介質尤佳地包含式V-10a及/或式V-10b之三環化合物以及一或多種IV-1之雙環化合物。式V-10a及/或V-10b之化合物以及一或多種選自式IV-1之雙環己基化合物的化合物之總比例為5至40%,極尤佳為15至35%。
極其較佳的混合物包含化合物V-10a及IV-1-1
Figure 02_image160
按整個混合物計,化合物V-10a及IV-1-1較佳地以15至35%、尤佳地15至25%且特佳地18至22%之濃度存在於混合物中。
極尤佳的混合物包含化合物V-10b及IV-1-1:
Figure 02_image162
按整體混合物計,化合物V-10b及IV-1-1較佳地以15至35%、尤佳地15至25%且特佳地18至22%之濃度存在於混合物中。
極尤佳的混合物包含以下三種化合物:
Figure 02_image164
按整體混合物計,化合物V-10a、V-10b及IV-1-1較佳地以15至35%、尤佳地15至25%且特佳地18至22%之濃度存在於混合物中。
較佳的混合物包含至少一種選自以下化合物之群的化合物
Figure 02_image166
, 其中R 41及R 42以及R 51及R 52具有上文所指示之含義。較佳地,在化合物V-6、V-7及IV-1中,R 41及R 51分別表示具有1至6個或2至6個C原子之烷基或烯基,且R 42及R 52表示具有2至6個C原子之烯基。
較佳的混合物包含至少一種式V-6a、V-6b、V-7a、V-7b、IV-4-1、IV-4-2、IV-3a及IV-3b之化合物:
Figure 02_image168
其中alkyl表示具有1至6個C原子之烷基,且alkenyl表示具有2至6個C原子之烯基。
式V-6a、V-6b、V-7a、V-7b、IV-4-1、IV-4-2、IV-3a及IV-3b之化合物較佳地以1至40重量%、較佳5至35重量%且極尤佳10至30重量%之量存在於根據本發明之混合物中。
在一較佳實施例中,介質包含一或多種式Va化合物,
Figure 02_image170
其中 R L表示H、具有1至15個C原子之直鏈或分支鏈烷基或烷氧基,其中此等基團中之一或多個CH 2基團可以使得O原子彼此不直接連接之方式各自彼此獨立地經
Figure 02_image172
Figure 02_image174
Figure 02_image176
、-C≡C-、-CF 2O-、-OCF 2-、-CH=CH-、-O-、-CO-O-或-O-CO-置換,且其中另外,一或多個H原子可經鹵素置換, X L表示F、Cl、CN、CHF 2、CF 3、OCF 3,或相同或不同地具有R L之含義中之一者, Y L表示H、F、Cl或CH 3
式Va化合物較佳地選自式Va-1及Va-2之化合物之群:
Figure 02_image178
其中 R L1具有上文針對式I所給出之含義,且較佳地表示具有1至7個C原子之烷基或烯基,其中CH 2基團可經環丙烷-1,2-二基置換。
在一較佳實施例中,介質包含一或多種選自以下子式之式Vb化合物:
Figure 02_image180
其中R L1具有上文針對式Va所給出之含義。
極佳地,介質包含化合物Vb-2,其中R L1表示具有至多7個C原子之烷基或烯基,特定言之乙烯基。
在本發明之一較佳實施例中,介質另外包含一或多種式VI-1至VI-9之化合物
Figure 02_image182
Figure 02_image184
其中 R 7各自彼此獨立地具有在技術方案5中針對R 2A所指示的含義中之一者,且 w及x   各自彼此獨立地表示1至6。
尤佳的為包含至少一種式V-9化合物之混合物。
在本發明之一較佳實施例中,介質另外包含一或多種式VII-1至VII-21之化合物,
Figure 02_image186
Figure 02_image188
Figure 02_image190
其中 R表示具有1至6個C原子之直鏈烷基或烷氧基,(O)表示-O-或單鍵,且m為0、1、2、3、4、5或6,且n為0、1、2、3或4。 R較佳地表示甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基、戊氧基。
根據本發明之介質較佳地包含2至30重量%、特定言之5至20重量%之量的式VII-1至VII-21之聯三苯。
尤佳的為式VII-1、VII-2、VII-4、VII-20及VII-21之化合物。在此等化合物中,R較佳地表示烷基,此外為烷氧基,各自具有1至5個C原子。在式VII-20化合物中,R較佳地表示烷基或烯基,特定言之烷基。在式VII-21化合物中,R較佳地表示烷基。
若混合物之Δn值≥ 0.1,則聯三苯較佳地用於根據本發明之混合物中。較佳的混合物包含2至20重量%之一或多種選自化合物VII-1至VII-21之群的聯三苯化合物。
更佳的實施例在下文列出:
a) 包含至少一種式Z-1至Z-7之化合物的液晶介質,
Figure 02_image192
其中R及alkyl具有上文針對式III所指示之含義。
b) 根據本發明之較佳液晶介質包含一或多種含有四氫萘基或萘基單元之物質,諸如(例如)式N-1至N-5之化合物,
Figure 02_image194
其中R 1N及R 2N各自彼此獨立地具有針對R 2A所指示之含義,較佳地表示直鏈烷基、直鏈烷氧基或直鏈烯基,且 Z 1及Z 2各自彼此獨立地表示-C 2H 4-、-CH=CH-、-(CH 2) 4-、-(CH 2) 3O-、-O(CH 2) 3-、-CH=CHCH 2CH 2-、-CH 2CH 2CH=CH-、-CH 2O-、-OCH 2-、-COO-、-OCO-、-C 2F 4-、-CF=CF-、-CF=CH-、-CH=CF-、-CF 2O-、-OCF 2-、-CH 2-或單鍵。
c) 較佳的混合物包含一或多種選自式BC之二氟二苯并𠳭烷化合物、式CR之𠳭烷、式PH-1及PH-2之氟化菲、式BF-1及BF-2之氟化二苯并呋喃之群的化合物,
Figure 02_image196
其中 R B1、R B2、R CR1、R CR2、R 1、R 2各自彼此獨立地具有R 2A之含義。c為0、1或2,且d表示1或2。R 1及R 2較佳地彼此獨立地表示具有1至6個C原子之烷基或烷氧基。式BF-1及BF-2之化合物不應等同於一或多種式I化合物。
根據本發明之混合物較佳地包含呈3至20重量%之量、特定言之以3至15重量%之量的式BC、CR、PH-1、PH-2及/或BF之化合物。
尤佳的式BC及CR之化合物為化合物BC-1至BC-7及CR-1至CR-5,
Figure 02_image198
Figure 02_image200
其中 alkyl及alkyl*    各自彼此獨立地表示具有1至6個C原子之直鏈烷基,且 alkenyl及 alkenyl*   各自彼此獨立地表示具有2至6個C原子之直鏈烯基。
極尤佳的為包含一種、兩種或三種式BC-2化合物之混合物。
d) 較佳的混合物包含一或多種式In之茚烷化合物,
Figure 02_image202
其中 R 11、R 12、 R 13各自彼此獨立地表示具有1至6個C原子之直鏈烷基、烷氧基、烷氧基烷基或烯基, R 12及R 13另外表示鹵素,較佳為F,
Figure 02_image204
表示
Figure 02_image206
Figure 02_image208
, i  表示0、1或2。
較佳的式In化合物為如下所指示之式In-1至In-16之化合物:
Figure 02_image210
Figure 02_image212
Figure 02_image214
尤佳的為式In-1、In-2、In-3及In-4之化合物。
式In及子式In-1至In-16之化合物較佳地以≥ 5重量%、特定言之5至30重量%且極佳地5至25重量%之濃度用於根據本發明之混合物中。
e) 較佳的混合物另外包含一或多種式L-1至L-5之化合物,
Figure 02_image216
Figure 02_image218
, 其中 R及R 1各自彼此獨立地具有在上式IIA中針對R 2A所指示之含義,且alkyl表示具有1至6個C原子之烷基。參數s表示1或2。
較佳以5至50重量%、特定言之5至40重量%及極佳地10至40重量%之濃度採用式L-1至L-5之化合物。
f)  較佳的混合物另外包含一或多種式IIA-Y化合物
Figure 02_image220
其中R 11及R 12具有以上式I中所給出的含義中之一者,且L 1及L 2相同或不同地表示F或Cl。
較佳的式IIA-Y化合物選自由以下子式組成之群
Figure 02_image222
Figure 02_image224
其中,Alkyl及Alkyl*各自彼此獨立地表示具有1至6個C原子之直鏈烷基,Alkoxy表示具有1至6個C原子之直鏈烷氧基,Alkenyl及Alkenyl*各自彼此獨立地表示具有2至6個C原子之直鏈烯基,且O表示氧原子或單鍵。Alkenyl及Alkenyl*較佳地表示CH 2=CH-、CH 2=CHCH 2CH 2-、CH 3-CH=CH-、CH 3-CH 2-CH=CH-、CH 3-(CH 2) 2-CH=CH-、CH 3-(CH 2) 3-CH=CH-或CH 3-CH=CH-(CH 2) 2-。
尤佳的式IIA-Y化合物選自由以下子式組成之群:
Figure 02_image226
其中Alkoxy及Alkoxy*具有上文所定義之含義,且較佳地表示甲氧基、乙氧基、正丙氧基、正丁氧基或正戊氧基。
在本文中亦稱為液晶主體混合物的根據本發明之液晶介質適用於在聚合物穩定型顯示器中使用。為此目的,根據本發明之介質視情況包含一或多種式P之可聚合化合物 P-Sp-A 1-(Z 1-A 2) z-R      P 其中個別基團彼此獨立地且在每次出現時相同或不同地具有以下含義: P    可聚合基團, Sp   間隔基團或單鍵, A 1、A 2較佳地具有4至25個環原子之芳族基、雜芳族基、脂環族基或雜環基,其亦可含有稠合環,且其未經取代或經L單取代或多取代, Z 1-O-、-S-、-CO-、-CO-O-、-O-CO-、-O-CO-O-、-OCH 2-、-CH 2O-、-SCH 2-、-CH 2S-、-CF 2O-、-OCF 2-、-CF 2S-、-SCF 2-、-(CH 2) n1-、-CF 2CH 2-、-CH 2CF 2-、-(CF 2) n1-、-CH=CH-、-CF=CF-、-CH=CF-、-CF=CH-、-C≡C-、-CH=CH-CO-O-、-O-CO-CH=CH-、-CH 2-CH 2-CO-O-、-O-CO-CH 2-CH 2-、-CR 0R 00-或單鍵, R 0、R 00H或具有1至12個C原子之烷基, R      H、L或P-Sp-, L      F、Cl、-CN、P-Sp-或具有1至25個C原子之直鏈、分支鏈或環狀烷基,其中一或多個不相鄰的CH 2-基團以使得O-及/或S-原子彼此不直接連接之方式視情況經-O-、-S-、-CO-、-CO-O-、-O-CO-、-O-CO-O-置換,且其中一或多個H原子各自視情況經P-Sp-、F或Cl置換, z      0、1、2或3, n1    1、2、3或4。
如本文所使用,術語「主動層」及「可切換層」意謂例如LC顯示器中之電光顯示器中之層,其包含一或多個具有結構性及光學各向異性之分子,如(例如) LC分子,其在如電場或磁場之外部刺激後改變其定向,從而導致層對偏光或非偏光之透射率改變。
如本文所使用,術語「傾斜」及「傾斜角」應理解為意謂LC介質之LC分子相對於LC顯示器(此處較佳為PSA顯示器)中之單元之表面的傾斜配向。此處傾斜角表示LC分子(LC指向矢)之縱向分子軸與形成LC單元之平面平行外部板之表面之間的平均角度(< 90°)。低傾斜角值(亦即,與90°角之大偏差)對應於此處之大傾斜。量測傾斜角之適合方法在實例中給出。除非另外指示,否則上文及下文所揭示之傾斜角值與此量測方法有關。
如本文中所使用,術語「反應性液晶原基」及「RM」應理解為意謂含有液晶原基或液晶構架及一或多個連接至其之官能基的化合物,該等官能基適用於聚合且亦稱為「可聚合基團」或「P」。
除非另外說明,否則如本文所使用之術語「可聚合化合物」應理解為意謂可聚合單體化合物。
如本文所使用,術語「低分子量化合物」應理解為意謂為單體及/或並非藉由聚合反應製備之化合物,與「聚合化合物」或「聚合物」相反。
如本文中所使用,術語「不可聚合化合物」應理解為意謂不含有適用於在通常應用於RM聚合之條件下聚合之官能基的化合物。
如本文所用之術語「液晶原基基團」為熟習此項技術者已知且描述於文獻中,且意謂由於其吸引及排斥相互作用之各向異性而基本上有助於在低分子量或聚合物質中產生液晶(LC)相之基團。含有液晶原基基團之化合物(液晶原基化合物)自身不必一定具有LC相。液晶原基化合物亦有可能僅在與其他化合物混合之後及/或在聚合之後展現LC相行為。典型的液晶原基基團為例如剛性棒狀或盤狀單元。與液晶原基或LC化合物結合使用的術語及定義之概述在 Pure Appl. Chem.2001, 73(5), 888及C. Tschierske, G. Pelzl, S. Diele, Angew. Chem. 2004, 116, 6340-6368中給出。
如本文中所使用,術語「光學活性」及「對掌性」對於能夠誘導向列主體材料中之螺旋間距的材料(亦稱為「對掌性摻雜劑」)而言為同義詞。
如本文所使用之術語「間隔基團」(下文亦稱為「Sp」)為熟習此項技術者已知且描述於文獻中,參見例如 Pure Appl. Chem.2001, 73(5), 888及C. Tschierske, G. Pelzl, S. Diele, Angew. Chem. 2004, 116, 6340-6368。如本文所使用,術語「間隔基團」或「間隔基」意謂在可聚合液晶原基化合物中連接液晶原基基團及可聚合基團的可撓性基團,例如伸烷基。
在上文及下文中,
Figure 02_image228
表示反式-1,4-伸環己基環。
在基團
Figure 02_image230
中,兩個環原子之間顯示之單鍵可連接至苯環之任何空閒位置。
在上文及下文中,「有機基團」表示碳基或烴基。
「碳基」表示含有至少一個碳原子之單價或多價有機基團,其中此基團不含有其他原子((諸如(例如) -C≡C-)或視情況含有一或多個其他原子,諸如N、O、S、B、P、Si、Se、As、Te或Ge (例如,羰基等)。術語「烴基」指示另外含有一或多個H原子及視情況選用之一或多個雜原子的碳基,該等雜原子諸如(例如) N、O、S、B、P、Si、Se、As、Te或Ge。
「鹵素」表示F、Cl、Br或I,較佳地為F或Cl。
-CO-、-C(=O)-及-C(O)-表示羰基,亦即,
Figure 02_image232
碳基或烴基可為飽和或不飽和基團。不飽和基團為例如芳基、烯基或炔基。具有超過3個C原子之碳基或烴基可為直鏈、分支鏈及/或環狀的且亦可含有螺鍵聯或稠合環。
術語「烷基」、「芳基」、「雜芳基」等亦涵蓋多價基團,例如伸烷基、伸芳基、伸雜芳基等。
術語「芳基」表示芳族碳基或自其衍生之基團。術語「雜芳基」表示含有一或多個雜原子的如上文所定義之「芳基」,該等雜原子較佳地選自N、O、S、Se、Te、Si及Ge。
較佳的碳基及烴基為具有1至40、較1至20、極佳1至12個C原子的視情況經取代之直鏈、分支鏈或環狀烷基、烯基、炔基、烷氧基、烷基羰基、烷氧羰基、烷基羰氧基及烷氧基羰氧基;具有5至30、較佳6至25個C原子的視情況經取代之芳基或芳氧基;或具有5至30、較佳6至25個C原子的視情況經取代之烷基芳基、芳基烷基、烷基芳氧基、芳基烷氧基、芳基羰基、芳氧基羰基、芳基羰氧基及芳氧基羰氧基,其中一或多個C原子亦可經較佳地選自N、O、S、Se、Te、Si及Ge之雜原子置換。
更佳的碳基及烴基為C 1-C 20烷基、C 2-C 20烯基、C 2-C 20炔基、C 3-C 20烯丙基、C 4-C 20烷基二烯基、C 4-C 20聚烯基、C 6-C 20環烷基、C 4-C 15環烯基、C 6-C 30芳基、C 6-C 30烷基芳基、C 6-C 30芳基烷基、C 6-C 30烷基芳氧基、C 6-C 30芳基烷氧基、C 2-C 30雜芳基、C 2-C 30雜芳氧基。
尤佳的為C 1-C 12烷基、C 2-C 12烯基、C 2-C 12炔基、C 6-C 25芳基及C 2-C 25雜芳基。
更佳的碳基及烴基為具有1至20、較佳1至12個C原子之直鏈、分支鏈或環狀烷基,其未經取代或經F、Cl、Br、I或CN單取代或多取代,且其中一或多個不相鄰的CH 2基團可以使得O及/或S原子彼此不直接連接之方式各自彼此獨立地經-C(R x)=C(R x)-、-C≡-、-N(R x)-、-O-、-S-、-CO-、-CO-O-、-O-CO-、-O-CO-O-置換。
R x較佳地表示H、F、Cl、CN、具有1至25個C原子之直鏈、分支鏈或環狀烷基鏈,其中另外,一或多個不相鄰的C原子可經-O-、-S-、-CO-、-CO-O-、-O-CO-、-O-CO-O-置換,且其中一或多個H原子可經F或Cl置換,或表示具有6至30個C原子的視情況經取代之芳基或芳氧基或具有2至30個C原子的視情況經取代之雜芳基或雜芳氧基。
較佳的烷基為例如甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、二級丁基、三級丁基、2-甲基丁基、正戊基、二級戊基、環戊基、正己基、環己基、2-乙基己基、正庚基、環庚基、正辛基、環辛基、正壬基、正癸基、正十一烷基、正十二烷基、十二烷基、三氟甲基、全氟正丁基、2,2,2-三氟乙基、全氟辛基、全氟己基等。
較佳的烯基為例如乙烯基、丙烯基、丁烯基、戊烯基、環戊烯基、己烯基、環己烯基、庚烯基、環庚烯基、辛烯基、環辛烯基等。
較佳的炔基為例如乙炔基、丙炔基、丁炔基、戊炔基、己炔基、辛炔基等。
較佳的烷氧基為例如甲氧基、乙氧基、2-甲氧基乙氧基、正丙氧基、異丙氧基、正丁氧基、異丁氧基、二級丁氧基、三級丁氧基、2-甲基丁氧基、正戊氧基、正己氧基、正庚氧基、正辛氧基、正壬氧基、正癸氧基、正十一烷氧基、正十二烷氧基等。
較佳的胺基為例如二甲胺基、甲胺基、甲基苯胺基、苯胺基等。
芳基及雜芳基可為單環或多環,亦即,其可含有一個環(諸如(例如)苯基)或兩個或更多個環,該等環亦可經稠合(諸如(例如)萘基)或經共價鍵結(諸如(例如)聯苯基),或含有稠合環與鍵聯環之組合。雜芳基含有一或多個雜原子,較佳地選自O、N、S及Se。
尤佳的為具有6至25個C原子之單環、雙環或三環芳基及具有5至25個環原子之單環、雙環或三環雜芳基,其視情況含有稠合環且視情況經取代。此外,較佳的為5員、6員或7員芳基及雜芳基,其中另外,一或多個CH基團可以使得O原子及/或S原子彼此不直接連接之方式經N、S或O置換。
較佳的芳基為例如苯基、聯二苯、聯三苯、[1,1':3',1'']聯三苯-2'-基、萘基、蒽、聯萘、菲、9,10-二氫-菲、芘、二氫芘、
Figure 110124396-A0304-12-0000-3
、苝、稠四苯、稠五苯、苯并芘、茀、茚、茚并茀、螺二茀等。
較佳的雜芳基為例如5員環,諸如吡咯、吡唑、咪唑、1,2,3-三唑、1,2,4-三唑、四唑、呋喃、噻吩、硒吩、㗁唑、異㗁唑、1,2-噻唑、1,3-噻唑、1,2,3-㗁二唑、1,2,4-㗁二唑、1,2,5-㗁二唑、1,3,4-㗁二唑、1,2,3-噻二唑、1,2,4-噻二唑、1,2,5-噻二唑、1,3,4-噻二唑;6員環,諸如吡啶、嗒𠯤、嘧啶、吡𠯤、1,3,5-三𠯤、1,2,4-三𠯤、1,2,3-三𠯤、1,2,4,5-四𠯤、1,2,3,4-四𠯤、1,2,3,5-四𠯤;或稠合基團,諸如吲哚、異吲哚、吲
Figure 110124396-A0101-12-0029-1
、吲唑、苯并咪唑、苯并三唑、嘌呤、萘咪唑、菲咪唑、吡啶咪唑、吡𠯤咪唑、喹喏啉咪唑、苯并㗁唑、萘并㗁唑、蒽并㗁唑、菲并㗁唑、異㗁唑、苯并噻唑、苯并呋喃、異苯并呋喃、二苯并呋喃、喹啉、異喹啉、喋啶(pteridine)、苯并-5,6-喹啉、苯并-6,7-喹啉、苯并-7,8-喹啉、苯并異喹啉、吖啶(acridine)、啡噻𠯤、啡㗁 𠯤、苯并嗒𠯤、苯并嘧啶、喹喏啉、啡𠯤、萘啶、氮雜咔唑、苯并咔啉、啡啶、啡啉、噻吩并[2,3b]噻吩、噻吩并[3,2b]噻吩、二噻吩并噻吩、異苯并噻吩、二苯并噻吩、苯并噻吩、苯并噻二唑并噻吩或此等基團之組合。
上文及下文所提及之芳基及雜芳基亦可經烷基、烷氧基、硫代烷基、氟、氟烷基或其他芳基或雜芳基取代。
(非芳族)脂環族基及雜環基涵蓋飽和環(亦即,僅含有單鍵之彼等環)以及部分不飽和環(亦即,亦可含有多個鍵之彼等環)兩者。雜環含有一或多個雜原子,較佳地選自Si、O、N、S及Se。
(非芳族)脂環族基及雜環基可為單環,亦即,含有僅一個環(諸如(例如)環己烷);或為多環,亦即,含有複數個環(諸如(例如)十氫萘或二環辛烷)。尤佳的為飽和基團。此外,較佳的為具有5至25個環原子之單環、雙環或三環基團,其視情況含有稠合環且視情況經取代。此外,較佳的為5員、6員、7員或8員碳環基,其中另外,一或多個C原子可經Si置換,及/或一或多個CH基可經N置換,及/或一或多個不相鄰的CH 2基可經-O-及/或-S-置換。
較佳的脂環族基及雜環基為例如5員基團,諸如環戊烷、四氫呋喃、四氫硫代呋喃、吡咯啶;6員基團,諸如環己烷、環己矽烷、環己烯、四氫哌喃、四氫硫代哌喃、1,3-二㗁烷、1,3-二噻烷、哌啶;7員基團,諸如環庚烷;及稠合基團,諸如四氫萘、十氫萘、茚烷、雙環[1.1.1]戊烷-1,3-二基、雙環[2.2.2]辛烷-1,4-二基、螺[3.3]庚烷-2,6-二基、八氫-4,7-甲橋茚烷-2,5-二基。
較佳的取代基為例如促進溶解之基團,諸如烷基或烷氧基;拉電子基團,諸如氟、硝基或腈;或用於增加聚合物之玻璃轉移溫度(Tg)之取代基,特定言之龐大基團(bulky group),諸如三級丁基或視情況經取代之芳基。
下文中亦稱為「L」之較佳取代基為例如F、Cl、Br、I、-CN、-NO 2、-NCO、-NCS、-OCN、-SCN、-C(=O)N(R x) 2、-C(=O)Y 1、-C(=O)R x、-N(R x) 2、各自具有1至25個C原子之直鏈或分支鏈烷基、烷氧基、烷基羰基、烷氧羰基、烷基羰氧基或烷氧基羰氧基,其中一或多個H原子可視情況經F或Cl、具有1至20個Si原子的視情況經取代之矽基或具有6至25個、較佳6至15個C原子的視情況經取代之芳基置換, 其中R x表示H、F、Cl、CN或具有1至25個C原子之直鏈、分支鏈或環狀烷基,其中一或多個不相鄰的CH 2-基團以使得O-及/或S-原子彼此不直接連接之方式視情況經-O-、-S-、-CO-、-CO-O-、-O-CO-、-O-CO-O-置換,且其中一或多個H原子各自視情況經F、Cl、P-或P-Sp-置換,且 Y 1表示鹵素。
「經取代之矽基或芳基」較佳地意謂經鹵素、-CN、R 0、-OR 0、-CO-R 0、-CO-O-R 0、-O-CO-R 0或-O-CO-O-R 0取代,其中R 0表示H或具有1至20個C原子之烷基。
尤佳的取代基L為例如F、Cl、CN、NO 2、CH 3、C 2H 5、OCH 3、OC 2H 5、COCH 3、COC 2H 5、COOCH 3、COOC 2H 5、CF 3、OCF 3、OCHF 2、OC 2F 5,此外為苯基。
A 1及A 2極佳地表示
Figure 02_image234
,其中L具有上文所指示的含義中之一者且r表示0、1、2、3或4,特定言之
Figure 02_image236
較佳為
Figure 02_image238
Figure 02_image240
, 可聚合基團P為適用於聚合反應(諸如(例如)自由基或離子鏈聚合、加成聚合或聚縮合)或類似聚合物反應(例如加成或縮合至主聚合物鏈上)之基團。尤佳的為用於鏈聚合之基團,特定言之含有C=C雙鍵或-C≡C-參鍵之彼等基團,及適用於開環聚合之基團,例如氧呾(oxetane)或環氧基團。 較佳的基團P選自由以下組成之群:CH 2=CW 1-CO-O-、CH 2=CW 1-CO-、
Figure 02_image242
Figure 02_image244
、CH 2=CW 2-(O) k3-、CW 1=CH-CO-(O) k3-、CW 1=CH-CO-NH-、CH 2=CW 1-CO-NH-、CH 3-CH=CH-O-、(CH 2=CH) 2CH-OCO-、(CH 2=CH-CH 2) 2CH-OCO-、(CH 2=CH) 2CH-O-、(CH 2=CH-CH 2) 2N-、(CH 2=CH-CH 2) 2N-CO-、HO-CW 2W 3-、HS-CW 2W 3-、HW 2N-、HO-CW 2W 3-NH-、CH 2=CW 1-CO-NH-、CH 2=CH-(COO) k1-Phe-(O) k2-、CH 2=CH-(CO) k1-Phe-(O) k2-、Phe-CH=CH-、HOOC-、OCN-及W 4W 5W 6Si-,其中W 1表示H、F、Cl、CN、CF 3、具有1至5個C原子之苯基或烷基,特定言之H、F、Cl或CH 3,W 2及W 3各自彼此獨立地表示H或具有1至5個C原子之烷基,特定言之H、甲基、乙基或正丙基,W 4、W 5及W 6各自彼此獨立地表示Cl、具有1至5個C原子之氧雜烷基或氧雜羰基烷基,W 7及W 8各自彼此獨立地表示H、Cl或具有1至5個C原子之烷基,Phe表示1,4-伸苯基,其視情況經除P-Sp-之外的如上文所定義之一或多個基團L取代,k 1、k 2及k 3各自彼此獨立地表示0或1,k 3較佳地表示1,且k 4表示1至10之整數。 極佳的基團P選自由以下組成之群:CH 2=CW 1-CO-O-、CH 2=CW 1-CO-、
Figure 02_image246
Figure 02_image248
、CH 2=CW 2-O-、CH 2=CW 2-、CW 1=CH-CO-(O) k3-、CW 1=CH-CO-NH-、CH 2=CW 1-CO-NH-、(CH 2=CH) 2CH-OCO-、(CH 2=CH-CH 2) 2CH-OCO-、(CH 2=CH) 2CH-O-、(CH 2=CH-CH 2) 2N-、(CH 2=CH-CH 2) 2N-CO-、CH 2=CW 1-CO-NH-、CH 2=CH-(COO) k1-Phe-(O) k2-、CH 2=CH-(CO) k1-Phe-(O) k2-、Phe-CH=CH-及W 4W 5W 6Si-,其中W 1表示H、F、Cl、CN、CF 3、具有1至5個C原子之苯基或烷基,特定言之H、F、Cl或CH 3,W 2及W 3各自彼此獨立地表示H或具有1至5個C原子之烷基,特定言之H、甲基、乙基或正丙基,W 4、W 5及W 6各自彼此獨立地表示Cl、具有1至5個C原子之氧雜烷基或氧雜羰基烷基,W 7及W 8各自彼此獨立地表示H、Cl或具有1至5個C原子之烷基,Phe表示1,4-伸苯基,k 1、k 2及k 3各自彼此獨立地表示0或1,k 3較佳地表示1,且k 4表示1至10之整數。
極尤佳的基團P選自由以下組成之群:CH 2=CW 1-CO-O-,特定言之CH 2=CH-CO-O-、CH 2=C(CH 3)-CO-O-及CH 2=CF-CO-O-,此外為CH 2=CH-O-、(CH 2=CH) 2CH-O-CO-、(CH 2=CH) 2CH-O-、
Figure 02_image250
更佳的可聚合基團P選自由以下組成之群:乙烯基氧基、丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、氟丙烯酸酯、氯丙烯酸酯、氧呾及環氧化物,最佳地選自丙烯酸酯及甲基丙烯酸酯。
若間隔基團Sp與單鍵不同,則其較佳地具有式Sp"-X",使得各別基團P-Sp-符合式R-Sp"-X"-,其中 Sp"   表示具有1至20個、較佳1至12個C原子之直鏈或分支鏈伸烷基,其視情況經F、Cl、Br、I或CN單取代或多取代,且其中另外,一或多個不相鄰的CH 2基團可以使得O及/或S原子彼此不直接連接之方式各自彼此獨立地經-O-、-S-、-NH-、-N(R 0)-、-Si(R 0R 00)-、-CO-、-CO-O-、-O-CO-、-O-CO-O-、-S-CO-、-CO-S-、-N(R 00)-CO-O-、-O-CO-N(R 0)-、-N(R 0)-CO-N(R 00)-、-CH=CH-或-C≡C-置換, X"    表示-O-、-S-、-CO-、-CO-O-、-O-CO-、-O-CO-O-、-CO-N(R 0)-、-N(R 0)-CO-、-N(R 0)-CO-N(R 00)-、-OCH 2-、-CH 2O-、-SCH 2-、-CH 2S-、-CF 2O-、-OCF 2-、-CF 2S-、-SCF 2-、-CF 2CH 2-、-CH 2CF 2-、-CF 2CF 2-、-CH=N-、-N=CH-、-N=N-、-CH=CR 0-、-CY 2=CY 3-、-C≡C-、-CH=CH-CO-O-、-O-CO-CH=CH-或單鍵, R 0及R 00各自彼此獨立地表示H或具有1至20個C原子之烷基,且 Y 2及Y 3各自彼此獨立地表示H、F、Cl或CN。
X"較佳為-O-、-S-、-CO-、-COO-、-OCO-、-O-COO-、-CO-NR 0-、-NR 0-CO-、-NR 0-CO-NR 00-或單鍵。
典型的間隔基團Sp及-Sp"-X"-為例如-(CH 2) p1-、-(CH 2) p1-O-、-(CH 2) p1-O-CO-、-(CH 2) p1-CO-O-、-(CH 2) p1-O-CO-O-、-(CH 2CH 2O) q1-CH 2CH 2-、-CH 2CH 2-S-CH 2CH 2-、-CH 2CH 2-NH-CH 2CH 2-或-(SiR 0R 00-O) p1-,其中p1為1至12之整數,q1為1至3之整數,且R 0及R 00具有上文所指示之含義。
尤佳的基團Sp及-Sp"-X"-為-(CH 2) p1-、-(CH 2) p1-O-、-(CH 2) p1-O-CO-、-(CH 2) p1-CO-O-、-(CH 2) p1-O-CO-O-,其中p1及q1具有上文所指示之含義。
在各情況下,尤佳的基團Sp"為直鏈伸乙基、伸丙基、伸丁基、伸戊基、伸己基、伸庚基、伸辛基、伸壬基、伸癸基、伸十一烷基、伸十二烷基、伸十八烷基、伸乙基氧基伸乙基、亞甲基氧基伸丁基、伸乙基硫基伸乙基、伸乙基-N-甲基亞胺基伸乙基、1-甲基伸烷基、伸乙烯基、伸丙烯基及伸丁烯基。
在本發明之一較佳實施例中,式P及其子式之化合物含有經一或多個可聚合基團P取代之間隔基團Sp,使得基團Sp-P對應於Sp(P) s,其中s ≥ 2 (分支鏈可聚合基團)。
根據此較佳實施例之較佳式P化合物為其中s為2之彼等化合物,亦即含有基團Sp(P) 2之化合物。根據此較佳實施例之極佳式P化合物含有選自下式之基團: -X-alkyl-CHPP                           S1 -X-alkyl-CH((CH 2) aaP)((CH 2) bbP)  S2 -X-N((CH 2) aaP)((CH 2) bbP)            S3 -X-alkyl-CHP-CH 2-CH 2P             S4 -X-alkyl-C(CH 2P)(CH 2P)-C aaH 2aa+1S5 -X-alkyl-CHP-CH 2P                     S6 -X-alkyl-CPP-C aaH 2aa+1S7 -X-alkyl-CHPCHP-C aaH 2aa+1S8 其中P如式P中所定義, alkyl 表示單鍵或具有1至12個C原子之直鏈或分支鏈伸烷基,其未經取代或經F、Cl或CN單取代或多取代,且其中一或多個不相鄰的CH 2基團可以使得O及/或S原子彼此不直接連接之方式各自彼此獨立地經-C(R 0)=C(R 0)-、-C≡C-、-N(R 0)-、-O-、-S-、-CO-、-CO-O-、-O-CO-、-O-CO-O-置換,其中R 0具有上文所指示之含義, aa及bb   各自彼此獨立地表示0、1、2、3、4、5或6, X 具有針對「X"」所指示的含義中之一者,且較佳為O、CO、SO 2、O-CO-、CO-O或單鍵。
較佳的間隔基團Sp(P) 2係選自式S1、S2及S3。
極佳的間隔基團Sp(P) 2選自以下子式: -CHPP                                  S1a -O-CHPP                               S1b -CH 2-CHPP                           S1c -OCH 2-CHPP                        S1d -CH(CH 2-P)(CH 2-P)                S2a -OCH(CH 2-P)(CH 2-P)             S2b -CH 2-CH(CH 2-P)(CH 2-P)        S2c -OCH 2-CH(CH 2-P)(CH 2-P)      S2d -CO-NH((CH 2) 2P)((CH 2) 2P)      S3a
在如上文及下文所描述的式P及其子式之化合物中,P較佳地選自由以下組成之群:乙烯基氧基、丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、氟丙烯酸酯、氯丙烯酸酯、氧呾及環氧化物,最佳地選自丙烯酸酯及甲基丙烯酸酯。
更佳的為如上文及下文所描述的式P及其子式之化合物,其中存在於化合物中之所有可聚合基團P具有相同的含義,且極佳地表示丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯,最佳地為甲基丙烯酸酯。
在如上文及下文所描述式P及其子式之化合物中,R較佳地表示P-Sp-。
更佳的為如上文及下文所描述的式P及其子式之化合物,其中Sp表示單鍵或-(CH 2) p1-、-O-(CH 2) p1-、-O-CO-(CH 2) p1或-CO-O-(CH 2) p1,其中p1為2、3、4、5或6,且若Sp為-O-(CH 2) p1-、-O-CO-(CH 2) p1或-CO-O-(CH 2) p1,則O-原子或CO-基團分別連接至苯環。
更佳的為如上文及下文所描述的式P及其子式之化合物,其中至少一個基團Sp為單鍵。
更佳的為如上文及下文所描述的式P及其子式之化合物,其中至少一個基團Sp與單鍵不同,且較佳地選自-(CH 2) p1-、-O-(CH 2) p1-、-O-CO-(CH 2) p1或-CO-O-(CH 2) p1,其中p1為2、3、4、5或6,且若Sp為-O-(CH 2) p1-、-O-CO-(CH 2) p1或-CO-O-(CH 2) p1,則O-原子或CO-基團分別連接至苯環。
式P中之極佳基團-A 1-(Z-A 2) z-選自下式
Figure 02_image252
其中至少一個苯環經至少一個基團L取代,且苯環視情況另外經一或多個基團L或P-Sp-取代。
式P及其子式之較佳化合物選自以下較佳實施例,包括其任何組合: - 化合物中之所有基團P具有相同的含義, - -A 1-(Z-A 2) z-係選自式A1、A2及A5, - 化合物精確地含有兩個可聚合基團(由基團P表示), - 化合物精確地含有三個可聚合基團(由基團P表示), - P選自由以下組成之群:丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯及氧呾,極佳為丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯, - P為甲基丙烯酸酯, - 所有基團Sp為單鍵, - 基團Sp中之至少一者為單鍵且基團Sp中之至少一者與單鍵不同, - 當與單鍵不同時,Sp為-(CH 2) p2-、-(CH 2) p2-O-、-(CH 2) p2-CO-O-、-(CH 2) p2-O-CO-,其中p2為2、3、4、5或6,且O-原子或CO-基團分別連接至苯環, - Sp為單鍵或表示-(CH 2) p2-、-(CH 2) p2-O-、-(CH 2) p2-CO-O-、-(CH 2) p2-O-CO-,其中p2為2、3、4、5或6,且O-原子或CO-基團分別連接至苯環, - R表示P-Sp-, - R不表示或含有可聚合基團, - R不表示或含有可聚合基團,且表示具有1至25個C原子之直鏈、分支鏈或環狀烷基,其中一或多個不相鄰的CH 2-基團以使得O-及/或S-原子彼此不直接連接之方式視情況經-O-、-S-、-CO-、-CO-O-、-O-CO-、-O-CO-O-置換,且其中一或多個H原子各自視情況經F、Cl或L a置換, - L或L'表示F、Cl或CN, - L為F。
適合且較佳的式P化合物選自下式:
Figure 02_image254
Figure 02_image256
Figure 02_image258
Figure 02_image260
Figure 02_image262
其中個別基團具有以下含義: P 1、P 2及P 3各自彼此獨立地表示丙烯酸酯基或甲基丙烯酸酯基, Sp 1、Sp 2及Sp 3各自彼此獨立地表示單鍵或具有上文及下文針對Sp所指示的含義中之一者的間隔基團,且尤佳地表示-(CH 2) p1-、-(CH 2) p1-O-、-(CH 2) P1-CO-O-、-(CH 2) p1-O-CO-或-(CH 2) p1-O-CO-O-,其中p1為1至12之整數,其中另外,基團P 1-Sp 1-、P 2-Sp 2-及P 3-Sp 3-中之一或多者可表示R aa,其限制條件為所存在基團之P 1-Sp 1-、P 2-Sp 2-及P 3-Sp 3-中之至少一者與R aa不同, R aa表示H、F、Cl、CN或具有1至25個C原子之直鏈或分支鏈烷基,其中另外,一或多個不相鄰的CH 2基團可以使得O原子及/或S原子彼此不直接連接之方式各自彼此獨立地經C(R 0)=C(R 00)-、-C≡C-、-N(R 0)-、-O-、-S-、-CO-、-CO-O-、-O-CO-、-O-CO-O-置換,且其中另外,一或多個H原子可經F、Cl、CN或P 1-Sp 1-置換,尤佳為直鏈或分支鏈、具有1至12個C原子的視情況單氟化或多氟化之烷基、烷氧基、烯基、炔基、烷基羰基、烷氧羰基、烷基羰氧基或烷氧基羰氧基(其中烯基及炔基具有至少兩個C原子且分支鏈基團具有至少三個C原子), R 0、R 00在每次出現時各自彼此獨立地且相同或不同地表示H或具有1至12個C原子之烷基, R y及R z各自彼此獨立地表示H、F、CH 3或CF 3, X 1、X 2及X 3各自彼此獨立地表示-CO-O-、-O-CO-或單鍵, Z 1表示-O-、-CO-、-C(R yR z)-或-CF 2CF 2-, Z 2及Z 3各自彼此獨立地表示-CO-O-、-O-CO-、-CH 2O-、-OCH 2-、-CF 2O-、-OCF 2-或-(CH 2) n-,其中n為2、3或4, L         在每次出現時,相同或不同地表示F、Cl、CN或具有1至12個C原子的直鏈或分支鏈、視情況單氟化或多氟化之烷基、烷氧基、烯基、炔基、烷基羰基、烷氧羰基、烷基羰氧基或烷氧基羰氧基,較佳為F, L'及L" 各自彼此獨立地表示H、F或Cl, k         表示0或1, r         表示0、1、2、3或4, s        表示0、1、2或3, t        表示0、1或2, x       表示0或1。
尤佳的為式P2、P13、P17、P22、P23、P24、P30、P31及P32之化合物。
更佳為三反應性化合物P15至P30,特定言之P17、P18、P19、P22、P23、P24、P25、P26、P30、P31及P32。
在式P1至P32之化合物中,基團
Figure 02_image264
較佳地為
Figure 02_image266
Figure 02_image268
, 其中L在每次出現時相同或不同地具有上文或下文所給出的含義中之一者,且較佳為F、Cl、CN、NO 2、CH 3、C 2H 5、C(CH 3) 3、CH(CH 3) 2、CH 2CH(CH 3)C 2H 5、OCH 3、OC 2H 5、COCH 3、COC 2H 5、COOCH 3、COOC 2H 5、CF 3、OCF 3、OCHF 2、OC 2F 5或P-Sp-,極佳為F、Cl、CN、CH 3、C 2H 5、OCH 3、COCH 3、OCF 3或P-Sp-,更佳為F、Cl、CH 3、OCH 3、COCH 3或OCF 3,尤其為F或CH 3
根據本發明之介質包含一或多種對掌性摻雜劑。較佳地,此等對掌性摻雜劑之螺旋狀扭轉力(helical twisting power;HTP)絕對值在1 μm -1至150 μm -1之範圍內,較佳在10 μm -1至100 μm -1之範圍內。在介質包含兩種或更多種對掌性摻雜劑之情況下,其HTP值可具有相反符號。此條件對於一些特定實施例為較佳的,因為其允許以某一程度補償各別化合物之對掌性,且因此可用於補償裝置中所得介質之各種溫度依賴性特性。然而,一般而言,較佳為根據本發明之介質中存在之所有對掌性化合物之其HTP值最佳地具有相同符號。
較佳地,存在於根據本申請案之介質中的對掌性摻雜劑為液晶原基化合物,且最佳地,其獨立地展現介相。
在本發明之一較佳實施例中,介質包含兩種或更多種皆具有相同HTP代數符號之對掌性化合物。
個別化合物之HTP之溫度依賴性可較高或較低。可藉由以對應比率混合具有不同HTP溫度依賴性之化合物來補償介質之間距的溫度依賴性。
對於光學活性組分,熟習此項技術者可使用大量對掌性摻雜劑,其中一些為可商購的,諸如壬酸膽固醇酯、R-811及S-811、R-1011及S-1011、R-2011及S-2011、R-3011及S-3011、R-4011及S-4011、或CB15 (皆來自Merck KGaA, Darmstadt)。
尤其適合的摻雜劑為含有一或多個對掌性基團及一或多個液晶原基基團,或一或多個與對掌性基團形成液晶原基基團之芳族或脂環族基團的化合物。
適合的對掌性基團為例如對掌性分支鏈烴基、對掌性乙二醇、聯萘酚或二氧雜環戊烷,此外為選自由以下組成之群的單價或多價對掌性基團:糖衍生物、糖醇、糖酸、乳酸、對掌性取代之二醇、類固醇衍生物、萜類衍生物、胺基酸或少數、較佳1至5個胺基酸之序列。
較佳的對掌性基團為糖衍生物,諸如葡萄糖、甘露糖、半乳糖、果糖、阿拉伯糖及右旋糖;糖醇,諸如(例如)山梨糖醇、甘露糖醇、艾杜糖醇(iditol)、半乳糖醇或其脫水衍生物,特定言之二脫水己糖醇,諸如二脫水山梨糖醇(1,4:3,6-二脫水-D-山梨糖醇、異山梨糖醇)、二脫水甘露糖醇(異山梨糖醇)或二脫水艾杜糖醇(異艾杜糖醇);糖酸,諸如(例如)葡糖酸、古洛糖酸(gulonic acid)及酮古洛糖酸(ketogulonic acid);對掌性取代之二醇基團,諸如(例如)單乙二醇或寡乙二醇或丙二醇,其中一或多個CH 2基團經烷基或烷氧基取代;胺基酸,諸如(例如)丙胺酸、纈胺酸、苯基甘胺酸或苯丙胺酸,或1至5個此等胺基酸之序列;類固醇衍生物,諸如(例如)膽固醇基或膽酸基團;萜類衍生物,諸如(例如)䓝基(menthyl)、新䓝基(neomenthyl)、莰烯基(campheyl)、蒎烯基(pineyl)、萜品烯基(terpineyl)、異長葉基(isolongifolyl)、葑基(fenchyl)、卡瑞基(carreyl)、桃金娘烯基(myrthenyl)、諾卜醇基(nopyl)、香葉草基(geraniyl)、芳樟醇基(linaloyl)、橙花基(neryl)、香茅基(citronellyl)或二脫水香茅基(dihydrocitronellyl)。
根據本發明之介質較佳包含選自已知對掌性摻雜劑之群的對掌性摻雜劑。適合的對掌性基團及液晶原基對掌性化合物描述於例如DE 34 25 503、DE 35 34 777、DE 35 34 778、DE 35 34 779及DE 35 34 780、DE 43 42 280、EP 01 038 941及DE 195 41 820中。實例亦為下表F中所列之化合物。
較佳地根據本發明使用之對掌性化合物選自由下文所展示之式組成之群。
尤佳的為選自由下式A-I至A-III及A-Ch之化合物組成之群的對掌性摻雜劑:
Figure 02_image270
其中 R a11、R a12及R b12彼此獨立地表示具有1至15個C原子之烷基,其中另外,一或多個不相鄰的CH 2基團可以使得O及/或S原子彼此不直接連接之方式各自彼此獨立地經-C(R z)=C(R z)-、-C≡C-、-O-、-S-、-CO-、-CO-O-、-O-CO-或-O-CO-O-置換,且其中另外,一或多個H原子可各自經F、Cl、Br、I或CN置換,較佳為烷基,更佳為正烷基,其限制條件為R a12與R b12不同 R a21及R a22彼此獨立地表示具有1至15個C原子之烷基,其中另外,一或多個不相鄰的CH 2基團可以使得O及/或S原子彼此不直接連接之方式各自彼此獨立地經-C(R z)=C(R z)-、-C≡C-、-O-、-S-、-CO-、-CO-O-、-O-CO-或-O-CO-O-置換,且其中另外,一或多個H原子可經F、Cl、Br、I或CN置換,較佳地兩者皆為烷基,更佳為正烷基, R a31、R a32及R b32彼此獨立地表示具有1至15個C原子之直鏈或分支鏈烷基,其中另外,一或多個不相鄰的CH 2基團可以使得O及/或S原子彼此不直接連接之方式各自彼此獨立地經C(R z)=C(R z)-、-C≡C-、-O-、-S-、-CO-、-CO-O-、-O-CO-或-O-CO-O-置換,且其中另外,一或多個H原子可經F、Cl、Br、I或CN置換,較佳為烷基,更佳為正烷基,其限制條件為R a32與R b32不同; R z表示H、CH 3、F、Cl或CN,較佳為H或F, R 8具有上文所給出的R a11之含義中之一者,較佳為烷基,更佳為具有1至15個C原子之正烷基, Z 8表示-C(O)O-、CH 2O、CF 2O或單鍵,較佳為-C(O)O-,
A 11 如下文A 12所定義,或替代地表示
Figure 02_image272
A 12 表示
Figure 02_image274
, 較佳地為
Figure 02_image276
Figure 02_image278
, 其中 L 12在每次出現時彼此獨立地表示鹵素、CN或具有至多12個C原子之烷基、烯基、烷氧基或烯氧基,且其中一或多個H原子視情況經鹵素置換,較佳為甲基、乙基、Cl或F,尤佳為F,
A 21 表示
Figure 02_image280
A 22 具有針對A 12所給出之含義
A 31 具有針對A 11所給出之含義, 或替代地表示
Figure 02_image282
A 32 具有針對A 12所給出之含義。
n2      在每次出現時相同或不同地為0、1或2,且 n3      為1、2或3,且 r        為0、1、2、3或4。
尤佳的為選自由下式之化合物組成之群的摻雜劑:
Figure 02_image284
Figure 02_image286
Figure 02_image288
其中 m     在每次出現時相同或不同地為1至9之整數,且 n      在每次出現時相同或不同地為2至9之整數。
尤佳的式A化合物為式A-III化合物。
更佳的摻雜劑為下式A-IV之異山梨糖醇、異甘露糖醇或異艾杜糖醇之衍生物:
Figure 02_image290
其中基團
Figure 02_image292
Figure 02_image294
(二脫水山梨糖醇),
Figure 02_image296
(二脫水甘露糖醇),或
Figure 02_image298
(二脫水艾杜糖醇),
較佳為二脫水山梨糖醇, 及對掌性乙二醇,諸如(例如)二苯基乙二醇(氫化安息香(hydrobenzoin)),特定言之下式A-V之液晶原基氫化安息香衍生物:
Figure 02_image300
包括未展示之( S,S)鏡像異構物, 其中
Figure 02_image302
  
Figure 02_image304
各自彼此獨立地為1,4-伸苯基,其亦可經L單取代、二取代或三取代;或1,4-伸環己基,
L 為H、F、Cl、CN或具有1至7個碳原子的視情況經鹵化之烷基、烷氧基、烷基羰基、烷氧羰基或烷氧基羰氧基, c 為0或1, X 為CH 2或-C(O)-, Z 0為-COO-、-OCO-、-CH 2CH 2-或單鍵,且 R 0為具有1至12個碳原子之烷基、烷氧基、烷基羰基、烷氧羰基或烷基羰氧基。
式IV化合物之實例為:
Figure 02_image306
Figure 02_image308
式A-IV化合物描述於WO 98/00428中。式A-V化合物描述於GB-A-2,328,207中。
極尤佳的摻雜劑為對掌性聯萘衍生物,如WO 02/94805中所描述;對掌性聯萘酚縮醛衍生物,如WO 02/34739中所描述;對掌性TADDOL衍生物,如WO 02/06265中所描述;及具有至少一個氟化橋聯基團及末端或中心對掌性基團之對掌性摻雜劑,如WO 02/06196及WO 02/06195中所描述。
尤佳的為式A-VI之對掌性化合物
Figure 02_image310
其中 X 1、X 2、Y 1及Y 2各自彼此獨立地為F、Cl、Br、I、CN、SCN、SF 5、具有1至25個碳原子之直鏈或分支鏈烷基,其未經取代或經F、Cl、Br、I或CN單取代或多取代,且其中另外,一或多個不相鄰的CH2基團可以使得O及/或S原子彼此不直接連接之方式各自彼此獨立地經-O-、-S-、-NH-、-NR x-、-CO-、-COO-、-OCO-、-OCOO-、-S-CO-、-CO-S-、-CH=CH-或-C≡C-置換,具有至多20個碳原子之可聚合基團或環烷基或芳基,其可視情況經鹵素,較佳F或經可聚合基團單取代或多取代, x 1及x 2各自彼此獨立地為0、1或2, y 1及y 2各自彼此獨立地為0、1、2、3或4, B 1及B 2各自彼此獨立地為芳族或部分或完全飽和的脂族六員環,其中一或多個CH基團可各自經N置換且一或多個不相鄰的CH2基團可各自經O或S置換, W 1及W 2各自彼此獨立地為-Z 1-A 1-(Z 2-A 2) m-R,且兩者中之一者替代地為R 1或A 3,但兩者並不同時為H,或
Figure 02_image312
Figure 02_image314
  
Figure 02_image316
U 1及U 2各自彼此獨立地為CH 2、O、S、CO或CS, V 1及V 2各自彼此獨立地為(CH 2) n,其中一至四個不相鄰的CH 2基團可各自經O或S置換,或單鍵,n  為1、2或3 Z 1及Z 2各自彼此獨立地為-O-、-S-、-CO-、-COO-、-OCO-、-O-COO-、-CO-NR x-、-NR x-CO-、-O-CH 2-、-CH 2-O-、-S-CH 2-、-CH 2-S-、-CF 2-O-、-O-CF 2-、-CF 2-S-、-S-CF 2-、-CH 2-CH 2-、-CF 2-CH 2-、-CH 2-CF 2-、-CF 2-CF 2-、-CH=N-、-N=CH-、-N=N-、-CH=CH-、-CF=CH-、-CH=CF-、-CF=CF-、-C≡C-、此等基團中之兩者之組合,其中不存在兩個O及/或S及/或N原子直接彼此鍵結,較佳為-CH=CH-COO-或-COO-CH=CH-,或單鍵, R x表示具有1至6個C原子之烷基, A 1、A 2及A 3各自彼此獨立地為1,4-伸苯基,其中一或兩個不相鄰的CH基團可經N置換;1,4-伸環己基,其中一或兩個不相鄰的CH 2基團可經O或S置換;1,3-二氧雜戊環-4,5-二基;1,4-伸環己烯基;1,4-雙環[2.2.2]伸辛基;哌啶-1,4-二基;萘-2,6-二基;十氫萘-2,6-二基;或1,2,3,4-四氫萘-2,6-二基,其中此等基團中之每一者可經L單取代或多取代,且另外,A 1為單鍵, L 為鹵素原子,較佳為F、CN、NO 2、具有1至7個碳原子之烷基、烷氧基、烷基羰基、烷氧羰基或烷氧基羰氧基,其中一或多個H原子可各自經F或Cl置換, m 在各情況下獨立地為0、1、2或3,且 R及R 1各自彼此獨立地為H、F、Cl、Br、I、CN、SCN、SF 5、分別具有1或3至25個碳原子之直鏈或分支鏈烷基,其可視情況經F、Cl、Br、I或CN單取代或多取代,且其中一或多個不相鄰的CH 2基團可各自經-O-、-S-、-NH-、-NR 0-、-CO-、-COO-、-OCO-、-O-COO-、-S-CO-、-CO-S-、-CH=CH-或-C≡C-置換,其中不存在兩個O及/或S原子彼此直接鍵結,或可聚合基團。
尤佳的為式A-VI-1之對掌性聯萘衍生物
Figure 02_image318
其中環B、R 0及Z 0如針對式A-IV及A-V所定義,且b為0、1或2, 特定言之選自下式A-VI-1a至A-VI-1c之彼等:
Figure 02_image320
其中環B、R 0及Z 0如針對式A-VI-1所定義,且 R 0如針對式A-IV所定義或為H或具有1至4個碳原子之烷基,且 b 為0、1或2, 且特定言之,Z 0為-OCO-或單鍵。
LC介質中一或多種對掌性摻雜劑之濃度較佳地在0.001%至20%、較佳0.05%至5%、更佳0.1%至2%且最佳0.5%至1.5%之範圍內。此等較佳濃度範圍尤其適用於對掌性摻雜劑S-4011或R-4011 (均來自Merck KGaA)且適用於具有相同或類似HTP之對掌性摻雜劑。對於與S-4011相比具有更高或更低HTP絕對值之對掌性摻雜劑,此等較佳濃度必須減小,分別根據其HTP值相對於S-4011之HTP值的比率按比例增加。
根據本發明之LC介質或主體混合物之間距p較佳地在5至50 μm、更佳8至30 μm且尤佳10至20 μm之範圍內。
較佳地,根據本發明之介質包含選自式ST-1至ST-19之化合物之群的穩定劑。
Figure 02_image322
Figure 02_image324
Figure 02_image326
Figure 02_image328
其中 R ST表示H、具有1至15個C原子之烷基或烷氧基,其中另外,此等基團中之一或多個CH 2基團可以使得O原子彼此不直接連接之方式各自彼此獨立地經-C≡C-、-CF 2O-、-OCF 2-、-CH=CH-、
Figure 02_image330
、-O-、-CO-O-、-O-CO-置換,且其中另外,一或多個H原子可經鹵素置換,
Figure 02_image332
表示
Figure 02_image334
Figure 02_image336
Figure 02_image338
Z ST各自彼此獨立地表示-CO-O-、-O-CO-、-CF 2O-、-OCF 2-、-CH 2O-、-OCH 2-、-CH 2-、-CH 2CH 2-、-(CH 2) 4-、-CH=CH-CH 2O-、-C 2F 4-、-CH 2CF 2-、-CF 2CH 2-、-CF=CF-、-CH=CF-、-CF=CH-、-CH=CH-、-C≡C-或單鍵,或 L 1及L 2各自彼此獨立地表示F、Cl、CF 3或CHF 2, p    表示1或2, q      表示1、2、3、4、5、6、7、8、9或10。
在式ST之化合物中,特別較佳的為下式之化合物
Figure 02_image340
其中n=1、2、3、4、5、6或7,較佳地,n=1或7
Figure 02_image342
其中n=1、2、3、4、5、6或7,較佳地,n=3
Figure 02_image344
其中n=1、2、3、4、5、6或7,較佳地,n=3
Figure 02_image346
Figure 02_image348
在式ST-3a及ST-3b之化合物中,n較佳地表示3。在式ST-2a化合物中,n較佳地表示7。
根據本發明之極尤佳混合物包含一或多種來自式ST-2a-1、ST-3a-1、ST-3b-1、ST-8-1、ST-9-1及ST-12之化合物之群的穩定劑:
Figure 02_image350
Figure 02_image352
按混合物計,式ST-1至ST-19之化合物較佳地各自以0.005%至0.5%之量存在於根據本發明之液晶混合物中。
若根據本發明之混合物包含兩種或更多種來自式ST-1至ST-18之化合物之群的化合物,則在兩種化合物之情況下,按混合物計,濃度對應地增加至0.01至1%。
然而,按根據本發明之混合物計,式ST-1至式ST-18之化合物之總比例不應超出2%。
根據本發明之混合物較佳地包含 -  一或多種式I化合物,較佳為選自式I-1至I-14、極佳地I-1至I-5之化合物,其總濃度較佳地在> 0%至20%、更佳地2%至15%或3%至14%、尤佳地8%至12%之範圍內, 及/或 -  一或多種式IIA化合物,其總濃度較佳地在3%至25%、更佳地6%至20%、尤佳地8%至15%之範圍內; 及/或 -  一或多種式IIA及IIB之化合物,其總濃度較佳地在5%至30%、更佳地8%至25%、尤佳地10%至20%之範圍內; 及/或 -  一或多種式I及式IV之化合物,其總濃度較佳地在35%至75%、更佳地40%至65%、尤佳地45%至55%之範圍內; 及/或 -  一或多種式I及式IV及IVb之化合物,其總濃度較佳地在35%至70%、更佳地40%至65%、尤佳地45%至60%之範圍內; 及/或 -  一或多種式IIA及/或IIB及III,較佳III-2及/或III-3之化合物,其總濃度較佳地在10%至40%、更佳地12%至35%、尤佳地15至30%之範圍內。
特定言之,介質包含 -  一或多種化合物CY-n-Om,特定言之CY-3-O4、CY-5-O4及/或CY-3-O2,其總濃度較佳地在1%至20%、較佳地2%至15%、極佳地3至10%或3至8%之範圍內; 及/或 -  CPY-n-Om,特定言之CPY-2-O2、CPY-3-O2及/或CPY-5-O2,其濃度較佳地> 5%,特定言之7%至20%, 及/或 -  一或多種化合物CCY-n-Om,較佳為CCY-4-O2、CCY-3-O2、CCY-3-O3、CCY-3-O1及/或CCY-5-O2,其濃度較佳地> 3%,特定言之5至15%, 及/或 -  CLY-n-Om,較佳為CLY-2-O4、CLY-3-O2及/或CLY-3-O3,按整體混合物計,其濃度較佳地> 5%,特定言之15至30%,極佳為20至25%; 及/或 -  CLY-n-Om及CY-n-Om,按整體混合物計,其濃度較佳為10至80%, 及/或 -  CLY-n-Om及PY-n-Om,較佳為CLY-3-O2及/或CLY-3-O3及/或CLY-4-O2以及PY-3-O2及/或PY-1-O2,按整體混合物計,其濃度較佳地為5至35%,更佳為15至33%, 及/或 -  CC-V-V,按整體混合物計,其濃度較佳地為5至50%。 及/或 -  式CC-3-V1及/或CC-4-V1之化合物,其總濃度在5至40%、更佳地15%至35%、尤佳地20%至30%之範圍內, 及/或 -  一或多種式B-nO-Om及/或B(S)-nO-Om之化合物,特定言之化合物B(S)-2O-O5,其濃度較佳地在2至10%之範圍內,以及化合物CC-3-V1及/或化合物CC-4-V1,其總濃度在10至30%、較佳地15至20%之範圍內。 及/或 -  0.1%至3%之化合物PPGU-3-F 及/或 -  > 0%至10%之化合物PGIY-nO-Om。
此外,本發明係關於一種具有主動矩陣定址之電光顯示器,其特徵在於其含有如技術方案1之液晶介質作為介電質,且其中顯示器為VA、SA-VA、IPS、U-IPS、FFS、UB-FFS、SA-FFS、PS-VA、PS-OCB、PS-IPS、PS-FFS、PS-UB-FFS、PS-posi-VA、PS-TN、聚合物穩定型SA-VA或聚合物穩定型SA-FFS顯示器。
有利的為根據本發明之液晶介質較佳地具有≤ -20℃至≥ 70℃、尤佳地≤ -30℃至≥ 80℃、極佳地≤ -40℃至≥ 90℃之向列相。
根據本發明之介質之具有70℃或更高、較佳地74℃或更高之澄清溫度。
表述「具有向列相」在本文中意謂:一方面,在對應溫度下在低溫下未觀測到近晶相及結晶,且另一方面,在加熱時自向列相仍不會發生澄清。低溫下之研究在對應溫度下在流量式黏度計中進行,且藉由儲存於層厚度對應於電光用途之測試單元中持續至少100小時來進行檢驗。若在對應測試單元中在-20℃之溫度下的儲存穩定性為1000 h或更長時間,則稱該介質在此溫度下穩定。在-30℃及-40℃之溫度下,對應時間分別為500 h及250 h。在高溫下,藉由習知方法在毛細管中量測澄清點。
液晶混合物較佳地具有至少60 K之向列相範圍及在20℃下至多30 mm 2s -1之流動黏度ν 20
混合物在-20℃或更低、較佳地在-30℃或更低、極佳地在-40℃或更低之溫度下為向列型。
液晶混合物之雙折射率Δn值通常在0.07與0.16之間、較佳地在0.08與0.15之間、極佳地在0.09與0.14之間。
在本發明之一較佳實施例中,介質之雙折射率在0.085至0.105、較佳地0.090至0.100、特定言之0.092至0.094之範圍內。
根據本發明之液晶混合物具有-1.5至-8.0、較佳地-3.0至-5.0、特定言之-3.5至-4.5之介電各向異性Δε。
20℃下之旋轉黏度γ 1較佳地≤ 160 mPa·s,特定言之≤ 130 mPa·s。
根據本發明之介質具有15或更大、較佳地15.3或更大、極佳地15.4或更大、特定言之15.5或大於15.6之平均彈性常數K avg
根據本發明之介質具有7.9或7.8或7.7或7.6或更小、較佳地7.0或更小、更佳地6.9或更小、特定言之6.8或更小的值γ 1/K 1
此外,本發明之液晶介質在液晶單元中具有高電壓保持率值。
一般而言,相比於具有較高定址電壓或臨限電壓之液晶介質,具有較低定址電壓或臨限電壓之液晶介質展現較低的電壓保持率,且反之亦然。
對於本發明,術語「介電正性化合物」表示Δε > 1.5之化合物,術語「介電中性化合物」表示-1.5 ≤ Δε  ≤ 1.5之化合物,且術語「介電負性化合物」表示Δε < -1.5之化合物。此處藉由將10%化合物溶解於液晶主體中且測定所得混合物在至少一個測試單元中之電容來測定化合物之介電各向異性,該測試單元之層厚度在各情況下為20 µm且在1 kHz下具有垂直及均質的表面配向。量測電壓通常為0.5 V至1.0 V,但始終低於所研究之各別液晶混合物之電容臨限值。
針對本發明所指示之所有溫度值以℃為單位。
根據本發明之混合物適用於所有VA-TFT應用,諸如(例如) VAN、MVA、(S)-PVA、ASV、PSA (聚合物持續型VA)及PS-VA (聚合物穩定型VA)。其此外適用於具有負Δε之IPS (共平面切換型)及FFS (邊緣場切換型)應用。
根據本發明之顯示器中的向列型液晶混合物一般包含兩種組分:A及B,其自身由一或多種個別化合物組成。
組分A具有顯著的負介電各向異性且給予向列相≤ -0.5之介電各向異性。除一或多種式I化合物以外,其較佳地包含式IIA、IIB及/或IIC之化合物,此外為一或多種式IV-1化合物。
組分A之比例較佳地在45%與100%之間,特定言之在60%與85%之間。
對於組分A,較佳地選擇Δε值≤ -0.8之一種(或多種)個別化合物。必定為,此值愈負,在整體混合物中比例A愈小。
組分B具有明顯向列態,且在20℃下,流動黏度不超過30 mm 2· s -1,較佳地不超過25 mm 2·s -1
多種適合材料為熟習此項技術者由文獻已知。尤佳的為式O-17化合物。
組分B中之尤佳個別化合物為在20℃下流動黏度不大於18 mm 2· s -1、較佳地不大於12 mm 2·s -1之極低黏度向列液晶。
組分B為單變性或互變性向列型,無近晶相且能夠防止在液晶混合物中低至非常低的溫度時出現近晶相。舉例而言,若將各種高向列態材料添加至近晶型液晶混合物中,則可經由所實現的近晶相之抑制程度來比較此等材料之向列態。
混合物亦可視情況包含組分C,其包含具有Δε ≥ 1.5之介電各向異性的化合物。按整體混合物計,此等所謂的正性化合物通常以≤ 20重量%之量存在於負介電各向異性之混合物中。
除一或多種式I化合物以外,介質較佳地包含4至15種、特定言之5至12種且尤佳地< 10種式IIA、IIB及/或IIC之化合物及視情況選用之一或多種式IV-1化合物。
除式IB化合物及式IIA、IIB及/或IIC及視情況選用之IV-1之化合物以外,其他成分亦可以例如整體混合物之至多45%、但較佳地至多35%、特定言之至多10%之量存在。
其他成分較佳地選自向列型或向列原基物質,特定言之選自以下之類別的已知物質:氧偶氮苯、苯亞甲基苯胺、聯苯、聯三苯、苯甲酸苯酯或苯甲酸環己酯、環己烷甲酸苯酯或環己烷甲酸環己酯、苯基環己烷、環己基聯苯、環己基環己烷、環己基萘、1,4-雙環己基聯苯或環己基嘧啶、苯基二㗁烷或環己基二㗁烷、視情況經鹵化之芪(stilbene)、苯甲基苯基醚、二苯乙炔及經取代之肉桂酸酯。
適合作為此類型液晶相之成分的最重要化合物可由下式IV表徵: R 20-L-G-E-R 21IV 其中L及E各自表示來自由以下形成之群的碳環或雜環系統:1,4-二取代之苯及環己烷環、4,4'-二取代之聯苯、苯基環己烷及環己基環己烷系統、2,5-二取代之嘧啶及1,3-二㗁烷環、2,6-二取代之萘、二氫萘及四氫萘、喹唑啉及四氫喹唑啉, G表示    -CH=CH-     -N(O)=N- -CH=CQ-     -CH=N(O)- -C≡C-          -CH 2-CH 2- -CO-O-        -CH 2-O- -CO-S-        -CH 2-S- -CH=N-       -COO-Phe-COO- -CF 2O-        -CF=CF- -OCF 2-        -OCH 2- -(CH 2) 4-      -(CH 2) 3O- 或C-C單鍵,Q表示鹵素,較佳為氯或-CN,且R 20及R 21各自表示具有至多18個、較佳至多8個碳原子之烷基、烯基、烷氧基、烷氧基烷基或烷氧基羰氧基,或此等基團中之一者表示CN、NC、NO 2、NCS、CF 3、SF 5、OCF 3、F、Cl或Br。
在大多數此等化合物中,R 20與R 21彼此不同,此等基團中之一者通常為烷基或烷氧基。所提出之取代基之其他變體亦為常見的。許多此類物質或其混合物亦可商購。所有此等物質可藉由根據文獻已知之方法製備。
對於熟習此項技術者不言而喻,根據本發明之VA、IPS或FFS混合物亦可包含其中例如H、N、O、Cl及F已經對應同位素置換之化合物。
按混合物計,視情況將式P化合物以較佳地0.01至5重量%、尤佳地0.2至2重量%之濃度添加至根據本發明之混合物中。此等混合物亦可視情況包含引發劑,如例如在U.S. 6,781,665中所描述。較佳地將引發劑(例如來自BASF之Irganox-1076)以0至1%之量添加至包含可聚合化合物之混合物中。此類型之混合物可用於所謂的聚合物穩定型VA模式(PS-VA)或PSA (聚合物持續型VA),其中意欲在填充顯示面板之後在液晶混合物中進行反應性液晶原基之聚合。其前提條件在於LC主體之液晶化合物不會在反應性液晶原基之聚合條件下(亦即,一般在暴露於320至360 nm的波長範圍內之UV時)發生反應。含有烯基側鏈之液晶化合物,諸如(例如) CC-3-V在用於RM之聚合條件(UV聚合)下不展現反應,因此,在本文中,該等化合物不被視為RM。
根據本發明之化合物可在已知且適於該等反應之反應條件下藉由或類似於描述於文獻(例如描述於標準著作中,諸如Houben-Weyl, Methoden der Organischen Chemie [Methods of Organic Chemistry], Georg-Thieme-Verlag, Stuttgart)中之已知方法來合成。亦可在本文中使用本身已知但未在本文中提及之變化形式。特定言之,其可如以下反應流程中所描述或類似於以下反應流程而製備。製備本發明化合物之其他方法可獲自實例。
上文未明確提及之其他液晶原基化合物亦可視情況且有利地用於根據本發明之介質中。此類化合物為熟習此項技術者已知。
以下實例解釋本發明而不對其進行限制。然而,其向熟習此項技術者展示較佳混合物概念與較佳使用之化合物及其各別濃度及其彼此之組合。此外,實例說明可獲得之特性及特性組合。
對於本發明而言及在以下實例中,藉助於首字母縮寫詞指示液晶化合物之結構,其中根據下表A至表C進行化學式之轉化。所有基團C nH 2n+1、C mH 2m+1及C lH 2l+1或C nH 2n、C mH 2m及C lH 2l均為直鏈烷基或伸烷基,在各情況下分別具有n、m及l個C原子。較佳地,n、m及l彼此獨立地為1、2、3、4、5、6或7。表A展示化合物核之環元素的代碼,表B列出橋聯單元,且表C列出分子之左側及右側端基之符號之含義。首字母縮寫詞由以下構成:具有視情況選用之連接基團之環元素的代碼,隨後為第一連字符及左側端基的代碼,以及第二連字符及右側端基之代碼。表D展示化合物之說明性結構以及其各別縮寫。 A :環元素
Figure 02_image354
Figure 02_image356
Figure 02_image358
Figure 02_image360
B :橋聯單元
E -CH 2-CH 2-      
V -CH=CH-      
T -C≡C-      
W -CF 2-CF 2-      
B -CF=CF-      
Z -CO-O- ZI -O-CO-
X -CF=CH- XI -CH=CF-
O -CH 2-O- OI -O-CH 2-
Q -CF 2-O- QI -O-CF 2-
C 端基
單獨地在左側或以組合形式 單獨地在右側或以組合形式
-n- C nH 2n+1- -n -C nH 2n+1
-nO- C nH 2n+1-O- -On -O- C nH 2n+1
-V- CH 2=CH- -V -CH=CH 2
-nV- C nH 2n+1-CH=CH- -nV -C nH 2n-CH=CH 2
-Vn- CH 2=CH- C nH 2n- -Vn -CH=CH-C nH 2n+1
-nVm- C nH 2n+1-CH=CH-C mH 2m- -nVm - C nH 2n-CH=CH-C mH 2m+1
-N- N≡C- -N -C≡N
-S- S=C=N- -S -N=C=S
-F- F- -F -F
-CL- Cl- -CL -Cl
-M- CFH 2- -M -CFH 2
-D- CF 2H- -D -CF 2H
-T- CF 3- -T -CF 3
-MO- CFH 2O - -OM -OCFH 2
-DO- CF 2HO - -OD -OCF 2H
-TO- CF 3O - -OT -OCF 3
-A- H-C≡C- -A -C≡C-H
-nA- C nH 2n+1-C≡C- -An -C≡C-C nH 2n+1
-NA- N≡C-C≡C- -AN -C≡C-C≡N
-(cn)-
Figure 02_image362
-(cn)
Figure 02_image364
-(cn)m-
Figure 02_image366
-m(cn)
Figure 02_image368
僅以組合形式在左側 僅以組合形式在右側
-…n…- -C nH 2n- -…n… -C nH 2n-
-…M…- -CFH- -…M… -CFH-
-…D…- -CF 2- -…D… -CF 2-
-…V…- -CH=CH- -…V… -CH=CH-
-…Z…- -CO-O- -…Z… -CO-O-
-…ZI…- -O-CO- -…ZI… -O-CO-
-…K…- -CO- -…K… -CO-
-…W…- -CF=CF- -…W… -CF=CF-
其中n及m各自為整數,且三點「...」係來自此表之其他縮寫之占位符。
除式I、IIA、IIB、IIC及/或IID之化合物之外,根據本發明之混合物較佳地包含下文所提及之化合物中之一或多種化合物。
使用以下縮寫: (n、m、k及l各自彼此獨立地為整數,較佳為1至9,較佳為1至7,k及l可能亦可為0且較佳為0至4,更佳為0或2且最佳為2,n較佳為1、2、3、4或5,在組合「-nO-」中,其較佳為1、2、3或4,較佳為2或4,m較佳為1、2、3、4或5,在組合「-Om」中,其較佳為1、2、3或4,更佳為2或4。組合「-lVm」較佳為「2V1」。) D
Figure 02_image370
Figure 02_image372
Figure 02_image374
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Figure 02_image386
Figure 02_image388
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Figure 02_image392
Figure 02_image394
Figure 02_image396
Figure 02_image398
Figure 02_image400
Figure 02_image402
Figure 02_image404
E表E展示可添加至根據本發明之LC介質中之對掌性摻雜劑。
Figure 02_image406
Figure 02_image408
Figure 02_image410
Figure 02_image412
Figure 02_image414
F表F展示可用於根據本發明之LC介質中之說明性反應性液晶原基化合物。
Figure 02_image416
Figure 02_image418
Figure 02_image420
Figure 02_image422
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Figure 02_image442
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Figure 02_image450
Figure 02_image452
Figure 02_image454
Figure 02_image456
Figure 02_image458
Figure 02_image460
在一較佳實施例中,根據本發明之混合物包含一或多種可聚合化合物,較佳地選自式RM-1至RM-144之可聚合化合物。在此等中,化合物RM-1、RM-4、RM-8、RM-17、RM-19、RM-35、RM-37、RM-39、RM-40、RM-41、RM-48、RM-52、RM-54、RM-57、RM-64、RM-74、RM-76、RM-88、RM-102、RM-103、RM-109、RM-117、RM-120、RM-121、RM-122及RM-145至RM-152為尤佳的。
在另一較佳實施例中,根據本發明之混合物包含一或多種選自式RM-145至RM-152、極佳地選自式RM-147至RM-152之可聚合化合物。 G表G展示用於豎直配向之自配向添加劑,其可以連同式P之可聚合化合物一起用於根據本發明之SA-VA及SA-FFS顯示器之LC介質中:
Figure 02_image462
Figure 02_image464
Figure 02_image466
Figure 02_image468
Figure 02_image470
Figure 02_image472
Figure 02_image474
Figure 02_image476
Figure 02_image478
Figure 02_image480
Figure 02_image482
Figure 02_image484
在一較佳實施例中,根據本發明之LC介質、SA-VA及SA-FFS顯示器與一或多種式P之RM組合包含一或多種選自式SA-1至SA-48、較佳地選自式SA-14至SA-48、極佳地選自式SA-20至SA-34及SA-44之SA添加劑。
工作實例 以下實例意欲解釋本發明而不對其進行限制。在實例中,m.p.表示液晶物質之熔點(以攝氏度為單位)且C表示液晶物質之澄清點(以攝氏度為單位);沸點溫度由m.p.表示。此外:C表示結晶固體狀態,S表示近晶相(指數表示相類型),N表示向列狀態,Ch表示膽固醇狀液晶相,I表示各向同性相,T g表示玻璃轉移溫度。兩個符號之間的數字指示以攝氏度為單位之轉化溫度。
用於測定單一化合物之光學各向異性Δn的主體混合物為市售混合物ZLI-4792 (Merck KGaA)。使用市售混合物ZLI-2857測定介電各向異性Δε。待研究化合物之物理資料由在添加待研究化合物之後主體混合物之介電常數的變化及外插至100%所用化合物獲得。一般而言,視溶解度而定,將10%之待研究化合物溶解於主體混合物中。
除非另外指示,否則份數或百分比資料表示重量份或重量百分比。
在上文及下文中: V o表示在20℃下之電容臨限電壓[V], n e表示在20℃及589 nm下之異常折射率, n o表示在20℃及589 nm下之一般折射率, Δn              表示在20℃及589 nm下之光學各向異性, ε 表示在20℃及1 kHz下,與指向矢正交之介電電容率, ε ||表示在20℃及1 kHz下,與指向矢平行之介電電容率, Δε              表示在20℃及1 kHz下之介電各向異性, cl.p., T(N,I) 表示澄清點[℃], γ 1表示在20℃下量測之旋轉黏度[mPa·s], K 1表示彈性常數,在20℃下之「展曲」變形[pN], K 2表示彈性常數,在20℃下「扭轉」變形[pN], K 3表示彈性常數,在20℃下之「彎曲」變形[pN], K avg.表示經定義為K avg.=
Figure 02_image486
(1.5·K 1+ K 3)之平均彈性常數 LTS            表示如所指定在測試單元或整體中測定之低溫穩定性(向列相)。
除非另外明確指出,否則本申請案中針對溫度(諸如(例如)熔點T(C,N)、自近晶(S)相至向列(N)相之轉變T(S,N)及澄清點T(N,I)或cl.p.)所指示之所有值以攝氏度(℃)為單位進行指示。M.p.表示熔點。此外,Tg=玻璃狀態,C=結晶狀態,N=向列相,S=近晶相且I=各向同性相。此等符號之間的數字表示轉移溫度。
除非另外明確指示,否則用於本發明之術語「臨限電壓」係關於電容臨限值(V 0),亦稱為弗雷德里克臨限值(Freedericks threshold)。在實例中,如一般常用,亦可針對10%相對對比度指示光學臨限值(V 10)。
用於量測電容臨限電壓之顯示器由兩個間距為20 µm之平面平行的玻璃外板組成,其各自在內側上具有電極層且在頂部具有未摩擦之聚醯亞胺配向層,此引起液晶分子之垂直邊緣配向。
用於量測傾斜角之顯示器或測試單元由兩個間距為4 µm之平面平行的玻璃外板組成,其各自在內側上具有電極層且在頂部具有聚醯亞胺配向層,其中兩個聚醯亞胺層彼此反向平行摩擦且引起液晶分子之垂直邊緣配向。
除非另外指示,否則在20℃ (VHR 20)及在100℃ (VHR 100)下之烘箱中在來自TOYO Corporation, Japan的可商購儀器型號LCM-1 (O0004)中5分鐘之後測定VHR。除非更確切地指示,否則所使用電壓之頻率在1 Hz至60 Hz之範圍內。
VHR量測值之準確性視各別VHR值而定。準確性隨著值減小而減小。在各種量級範圍中之值的情況下通常觀測到之偏差在下表中以其數量級進行編譯。
VHR範圍 偏差(相對)
VHR值 Δ GVHR/VHR /%
       自        至          約
       99.6 %        100 %          +/- 0.1
       99.0 %        99.6 %          +/- 0.2
       98 %        99 %          +/- 0.3
       95 %        98 %          +/- 0.5
       90 %        95 %          +/- 1
       80 %        90 %          +/- 2
       60 %        80 %          +/- 4
       40 %        60 %          +/- 8
       20 %        40 %          +/- 10
       10 %        20 %          +/- 20
在來自Heraeus, Germany的市售儀器「Suntest CPS+」中使用氙氣燈NXE1500B研究對UV照射之穩定性。除非明確指示,否則將密封測試單元照射2.0 h而無需額外加熱。300 nm至800 nm之波長範圍內的照射功率為765 W/m 2V。具有310 nm之邊緣波長的UV「截斷」濾波器按次序使用以模擬所謂的窗玻璃模式。在各系列實驗中,針對各條件研究至少四個測試單元,且各別結果經指示為對應個別量測之平均值。
通常藉由曝光(例如,藉由UV照射或藉由LCD背光)引起的電壓保持率(ΔVHR)之減小係根據以下方程式(1)來測定:
Figure 02_image488
為研究低溫穩定性,亦稱為「LTS」,亦即整體中之LC混合物針對個別組分在低溫下之自發性結晶或近晶相之出現的穩定性,視具體情況而定,將各自含有約1 g材料之若干密封瓶儲存於一或多個給定溫度下,通常為-10℃、-20℃、-30℃及/或-40℃,且以規則間隔目視檢查是否觀測到相變。一旦第一個樣本在給定溫度下展示變化,就標註出時間。直至最後檢驗之前未觀測到變化的時間經標註為各別LTS。
使用來自Toyo Corporation, Japan之可商購LC材料特徵量測系統型號6254、使用具有3.2 µm單元間隙之AL16301聚醯亞胺(JSR Corp., Japan)之VHR測試單元來量測離子密度,根據其計算電阻率。在儲存於60℃或100℃下之烘箱中5 min之後執行量測。
所謂的「HTP」表示光學活性或對掌性物質在LC介質中之螺旋扭轉力(以µm為單位)。除非另外指示,否則在20℃之溫度下在可商購向列型LC主體混合物MLD-6260 (Merck KGaA)中量測HTP。
澄清點使用Mettler Thermosystem FP900來量測。光學各向異性(Δn)使用Abbe Refractometer H005 (在589 nm,20℃下之鈉光譜燈Na10)來量測。光學各向異性(Δn)使用Abbe-Refraktometer H005 (在589 nm,20℃下之鈉光譜燈Na10)來量測。介電各向異性(Δε)在20℃下使用LCR-Meter E4980A/Agilent (G005) (具有JALS 2096-R1之ε平行單元)來量測。接通電壓(V 0)在20℃下使用LCR-Meter E4980A/Agilent (G005) (具有JALS 2096-R1之ε平行單元)來量測。旋轉黏度(γ 1)在20℃下使用TOYO LCM-2 (0002) (具有JALS-2096-R 1之γ1負單元)來量測。彈性常數(K 1,展曲)在20℃下使用LCR-Meter E4980A/Agilent (G005) (具有JALS 2096-R1之ε平行單元)來量測。K 3:彈性常數(K 3,彎曲)在20℃下使用LCR-Meter E4980A/Agilent (G005) (具有JALS 2096-R1之ε平行單元)來量測。
除非另外明確指出,否則本申請案中之所有濃度均以重量百分比指示且與包含所有固體或液晶組分之作為整體之對應混合物(無溶劑)有關。除非另外明確指示,否則所有物理特性均根據「Merck Liquid Crystals, Physical Properties of Liquid Crystals」, Status 1997年11月, Merck KGaA, Germany測定,且適用於20℃之溫度。
以下具有負介電各向異性之混合物實例尤其適用於具有至少一個平面配向層之液晶顯示器,諸如(例如) IPS及FFS顯示器,特定言之UB-FFS (=超亮FFS),且適用於VA顯示器。
混合物實例及比較實例比較混合物C-1及C-2及混合物實例N-1至N-65具有下表所給出之組成及特性。 比較混合物 C1
B(S)-2O-O5 4.0 %    澄清點/℃: 98.0
CC-3-V 24.0 %    Δn (589 nm, 20℃): 0.0934
CC-3-V1 8.0 %    n e(589 nm, 20℃): 1.5743
CC-3-5 7.0 %    n o(589 nm, 20℃): 1.4809
CCY-3-1 5.0 %    Δε (1 kHz, 20℃): -3.9
CCY-3-O1 5.0 %    ε ||(1 kHz, 20℃): 3.4
CCY-3-O2 6.0 %    ε  (1 kHz, 20℃): 7.3
CCY-3-O3 5.0 %    γ 1(20℃)/ mPa·s: 139
CLY-3-O2 8.0 %    K 1(pN, 20℃): 18.5
CLY-3-O3 6.0 %    K 3(pN, 20℃): 19.8
CLY-4-O2 5.0 %    K avg(pN, 20℃): 19.2
CLY-5-O2 5.0 %    總體LTS (h ,20℃) 528
CY-3-O2 9.0 %         
PY-1-O2 3.0 %         
Σ 100.0 %         
比較混合物 C2
B(S)-2O-O5 3.0 %    澄清點/℃: 98.5
CC-3-V 29.5 %    Δn (589 nm, 20℃): 0.0926
CC-3-V1 8.0 %    n e(589 nm, 20℃): 1.5731
CC-3-5 5.5 %    n o(589 nm, 20℃): 1.4805
CCY-3-O1 6.0 %    Δε (1 kHz, 20℃): -3.9
CCY-3-O2 8.0 %    ε ||(1 kHz, 20℃): 3.4
CLY-3-O2 9.0 %    ε  (1 kHz, 20℃): 7.3
CLY-3-O3 6.0 %    γ 1(20℃)/ mPa·s: 133
CLY-4-O2 5.0 %    K 1(pN, 20℃): 18.4
CLY-5-O2 5.0 %    K 3(pN, 20℃): 19.3
COB(S)-2-O4 5.0 %    總體LTS (h ,20℃) 432
CY-3-O2 10.0 %         
Σ 100.0 %         
混合物 N1
B(S)-2O-O5 3.0 %    澄清點/℃: 98.5
CC-3-V 31.0 %    Δn (589 nm, 20℃): 0.0929
CC-3-V1 12.0 %    n e(589 nm, 20℃): 1.5737
CC-3-5 4.0 %    n o(589 nm, 20℃): 1.4808
CCY-3-O2 8.0 %    Δε (1 kHz, 20℃): -3.8
CLY-3-O2 9.0 %    ε ||(1 kHz, 20℃): 3.3
CLY-3-O3 6.0 %    ε  (1 kHz, 20℃): 7.1
CLY-4-O2 5.0 %    γ 1(20℃)/ mPa·s: 125
COB(S)-2-O4 5.0 %    K 1(pN, 20℃): 18.4
CY-3-O2 4.0 %    K 3(pN, 20℃): 19.9
PY-3-O2 3.0 %         
CLOY-3-O2 10.0 %         
Σ 100.0 %         
1
混合物 γ 1/K 1 K avg
C-1 7.5 15.7
C-2 7.2 15.6
N-1 6.8 15.8
比較實例C-1及C-2在組成、澄清溫度、介電各向異性及雙折射率方面極類似於混合物N-1,但不包含式I化合物。混合物實例N-1與C-1及C-2之比較出乎意料地展示,由於使用式I化合物,根據本發明之液晶介質之γ 1/K 1值顯著提高(降低),此引起包含介質之顯示器的更快切換(表1)。此外,K avg之值幾乎不變或甚至更高,此對應於未改變的高對比度。 混合物 N2
B(S)-2O-O5 3.0 %    澄清點/℃: 88.5
CC-3-V 31.5 %    Δn (589 nm, 20℃): 0.0934
CC-3-V1 6.5 %    n e(589 nm, 20℃): 1.5742
CC-3-5 5.0 %    n o(589 nm, 20℃): 1.4808
CCY-3-O2 8.0 %    Δε (1 kHz, 20℃): -4.2
CLY-3-O2 9.0 %    ε ||(1 kHz, 20℃): 3.5
CLY-3-O3 6.0 %    ε  (1 kHz, 20℃): 7.7
CLY-4-O2 5.0 %    γ 1(20℃)/ mPa·s: 127
COB(S)-2-O4 5.0 %    K 1(pN, 20℃): 17.3
CY-3-O2 8.0 %    K 3(pN, 20℃): 18.9
PY-3-O2 3.0 %    總體LTS (h ,20℃) 768
CLOY-3-O2 10.0 %         
Σ 100.0 %         
混合物 N3
B(S)-2O-O5 3.0 %    澄清點/℃: 86.0
CC-3-V 31.5 %    Δn (589 nm, 20℃): 0.0929
CC-3-V1 6.5 %    Δε (1 kHz, 20℃): -4.1
CC-3-5 5.0 %         
CCY-3-O2 8.0 %         
CLY-3-O2 9.0 %         
CLY-3-O3 6.0 %         
CLY-4-O2 5.0 %         
COB(S)-2-O4 5.0 %         
CY-3-O2 8.0 %         
PY-3-O2 3.0 %         
CLOY-(c3)1-O2 5.0 %         
CLOY-3-O2 5.0 %         
Σ 100.0 %         
混合物 N4
B(S)-2O-O5 3.0 %    澄清點/℃: 85.5
CC-3-V 31.5 %    Δn (589 nm, 20℃): 0.0921
CC-3-V1 6.5 %    Δε (1 kHz, 20℃): -4.1
CC-3-5 5.0 %         
CCY-3-O2 8.0 %         
CLY-3-O2 9.0 %         
CLY-3-O3 6.0 %         
CLY-4-O2 5.0 %         
B(S)-(c5)1O-O2 5.0 %         
CY-3-O2 8.0 %         
PY-3-O2 3.0 %         
CLOY-3-O2 10.0 %         
Σ 100.0 %         
以下混合物N-5至N-40另外含有如上文所指示之穩定劑。表中給出之主體混合物之量及穩定劑之量總計為100重量%。 表1:包含穩定劑之混合物.
混合物 主體混合物 穩定劑(混合物中之百分比)
N-5 N-1 0.03%之ST-3a-1
N-6 N-2 0.02%之ST-12
N-7 N-3 0.01%之ST-3b-1
N-8 N-4 0.03%之ST-2a-1及0.02%之ST-3a-1
N-9 N-1 0.03%之ST-2a-1
N-10 N-2 0.015%之ST-9-1
N-11 N-3 0.015%之ST-8-1
N-12 N-4 0.03%之ST-12
N-13 N-1 0.03%之ST-8-1
N-14 N-2 0.25%之ST-3a-1
N-15 N-3 0.02%之ST-8-1及0.01%之ST-3a-1
N-16 N-4 0.02%之ST-8-1及0.1%之ST-3a-1
N-17 N-1 0.01%之ST-3a-1
N-18 N-2 0.025%之ST-8-1
N-19 N-3 0.025%之ST-12
N-20 N-4 0.02%之ST-9-1及0.02%之ST-3b-1
N-21 N-1 0.04%之ST-3b-1及0.01%之ST-9-1
N-22 N-2 0.02%之ST-3a-1及0.05%之ST-3b-1
N-23 N-3 0.02%之ST-3a-1及0.01%之ST-8-1
N-24 N-4 0.02%之ST-3a-1及0.3%之下式化合物
Figure 02_image490
N-25 N-1 0.01%之ST-17
N-26 N-2 0.05%之ST-3b-1及0.15%之ST-12
N-27 N-3 0.02%之ST-8-1
N-28 N-4 0.02%之ST-12
N-29 N-1 0.01%之ST-3b-1
N-30 N-2 0.03%之ST-2a-1及0.02%之ST-3a-1
N-31 N-3 0.03%之ST-2a-1
N-32 N-4 0.015%之ST-9-1
N-33 N-1 0.015%之ST-8-1
N-34 N-2 0.03%之ST-12
N-35 N-3 0.03%之ST-8-1
N-36 N-4 0.25%之ST-3a-1
N-37 N-1 0.02%之ST-8-1及0.01%之ST-3a-1
N-38 N-2 0.02%之ST-8-1及0.1%之ST-3a-1
N-39 N-3 0.01%之ST-3a-1
N-40 N-4 0.025%之ST-8-1
對掌性向列型混合物N-41由99.20%之混合物N-5及0.80%之對掌性摻雜劑S-2011組成:
Figure 02_image492
混合物N-41突出之處為UV負荷下的極高穩定性,且展示改良之切換時間。 混合物 N42
B(S)-2O-O5 3.0    澄清點[℃]: 117.9
B(S)-2O-O6 4.0    Δn [589 nm, 20℃]: 0.0973
CC-3-V 3.5    n e[589 nm, 20℃]: 1.5782
CC-3-V1 8.5    n o[589 nm, 20℃]: 1.4809
CC-4-V1 8.0    Δε [1 kHz, 20℃]: -4.9
CC-3-4 6.0    ε ||[1 kHz, 20℃]: 3.3
CC-3-5 9.0    ε  [1 kHz, 20℃]: 8.2
CCPC-35 1.5    γ 1[mPa s, 20℃]: 250
CCY-3-O1 4.0    K 1[pN, 20℃]: 25.9
CCY-3-O2 7.0    K 3[pN, 20℃]: 24.1
CCY-3-O3 4.0         
CCY-4-O2 4.0         
CCY-5-O2 4.0         
CLOY-3-O2 10.0         
CLY-2-O4 3.0         
CLY-3-O2 8.0         
CLY-3-O3 3.0         
CLY-4-O2 3.0         
CLY-5-O2 3.0         
CY-3-O2 3.5         
Σ 100.0         
混合物 N43
B(S)-2O-O4 4.0    澄清點[℃]: 124.4
B(S)-2O-O6 4.0    Δn [589 nm, 20℃]: 0.1024
CC-3-V 2.0    n e[589 nm, 20℃]: 1.5877
CC-3-V1 8.0    n o[589 nm, 20℃]: 1.4853
CC-4-V1 8.0    Δε [1 kHz, 20℃]: -4.3
CC-3-O3 2.0    ε ||[1 kHz, 20℃]: 3.2
CC-3-4 2.0    ε  [1 kHz, 20℃]: 7.5
CC-3-5 8.0    γ 1[mPa s, 20℃]: 247
CCP-3-1 8.0    K 1[pN, 20℃]: 28.8
CCP-V2-1 8.0    K 3[pN, 20℃]: 28.3
CCY-3-O2 8.0         
CCY-5-O2 6.0         
CLOY-3-O2 12.0         
CLY-3-O2 9.0         
CLY-4-O2 5.0         
CLY-5-O2 5.0         
Y-4O-O4 1.0         
Σ 100.0         
混合物 N44
B(S)-2O-O4 2.5    澄清點[℃]: 98
B(S)-2O-O5 5.0    Δn [589 nm, 20℃]: 0.0938
B(S)-2O-O6 4.0    n e[589 nm, 20℃]: 1.5749
CC-3-V 31.0    n o[589 nm, 20℃]: 1.4811
CC-3-V1 8.0    Δε [1 kHz, 20℃]: -4.1
CC-3-5 8.0    ε ||[1 kHz, 20℃]: 3.4
CLOY-3-O2 10.0    ε  [1 kHz, 20℃]: 7.5
CCY-3-O1 8.0    γ 1[mPa s, 20℃]: 146
CCY-3-O2 11.0    K 1[pN, 20℃]: 20.4
CLY-3-O2 9.0    K 3[pN, 20℃]: 21.1
CLY-5-O2 3.5         
Σ 100.0         
混合物 N45
B(S)-2O-O5 4.0    澄清點[℃]: 100.2
B(S)-2O-O6 4.0    Δn [589 nm, 20℃]: 0.0933
CC-3-V 27.5    n e[589 nm, 20℃]: 1.5739
CC-3-V1 8.0    n o[589 nm, 20℃]: 1.4806
CC-4-V1 4.0    Δε [1 kHz, 20℃]: -3.9
CC-3-5 5.0    ε ||[1 kHz, 20℃]: 3.3
CCY-3-O1 5.0    ε  [1 kHz, 20℃]: 7.2
CCY-3-O2 6.0    γ 1[mPa s, 20℃]: 144
CCY-4-O2 3.0    K 1[pN, 20℃]: 19.9
CLOY-3-O2 5.0    K 3[pN, 20℃]: 19.9
CLY-2-O4 1.5         
CLY-3-O2 8.0         
CLY-3-O3 5.0         
CLY-4-O2 5.0         
CLY-5-O2 5.0         
CY-3-O2 4.0         
Σ 100.0         
混合物 N46
B(S)-2O-O4 4.0    澄清點[℃]: 96.6
B(S)-2O-O5 1.5    Δn [589 nm, 20℃]: 0.0937
B(S)-2O-O6 4.0    n e[589 nm, 20℃]: 1.5751
CC-3-V 30.5    n o[589 nm, 20℃]: 1.4814
CC-3-V1 8.0    Δε [1 kHz, 20℃]: -4.0
CC-4-V1 4.0    ε ||[1 kHz, 20℃]: 3.3
CC-3-5 5.0    ε  [1 kHz, 20℃]: 7.4
CCY-3-O2 8.0    γ 1[mPa s, 20℃]: 146
CLOY-3-O2 15.0    K 1[pN, 20℃]: 20.1
CLY-3-O2 8.0    K 3[pN, 20℃]: 21.4
CLY-3-O3 2.0         
CLY-4-O2 5.0         
CLY-5-O2 5.0         
Σ 100.0         
混合物 N47
B(S)-2O-O4 4.0    澄清點[℃]: 97.9
B(S)-2O-O5 1.5    Δn [589 nm, 20℃]: 0.0934
B(S)-2O-O6 4.0    n e[589 nm, 20℃]: 1.5743
CC-3-V 30.5    n o[589 nm, 20℃]: 1.4809
CC-3-V1 8.0    Δε [1 kHz, 20℃]: -3.9
CC-4-V1 4.0    ε ||[1 kHz, 20℃]: 3.3
CC-3-5 5.0    ε  [1 kHz, 20℃]: 7.3
CCY-3-O1 4.0    γ 1[mPa s, 20℃]: 145
CCY-3-O2 6.5    K 1[pN, 20℃]: 19.8
CLOY-3-O2 12.5    K 3[pN, 20℃]: 21.2
CLY-3-O2 8.0         
CLY-3-O3 2.5         
CLY-4-O2 4.5         
CLY-5-O2 5.0         
Σ 100.0         
混合物 N48
B(S)-2O-O4 4.0    澄清點[℃]: 97.8
B(S)-2O-O5 1.0    Δn [589 nm, 20℃]: 0.0931
B(S)-2O-O6 4.0    n e[589 nm, 20℃]: 1.5741
CC-3-V 30.0    n o[589 nm, 20℃]: 1.4810
CC-3-V1 8.0    Δε [1 kHz, 20℃]: -4.0
CC-4-V1 4.0    ε ||[1 kHz, 20℃]: 3.3
CC-3-5 5.0    ε  [1 kHz, 20℃]: 7.4
CCY-3-O2 11.0    γ 1[mPa s, 20℃]: 151
CLOY-3-O2 15.0    K 1[pN, 20℃]: 20.5
CLY-3-O2 8.0    K 3[pN, 20℃]: 21.8
CLY-4-O2 5.0         
CLY-5-O2 5.0         
Σ 100.0         
混合物 N49
B(S)-2O-O4 4.0    澄清點[℃]: 98.7
B(S)-2O-O5 1.0    Δn [589 nm, 20℃]: 0.0935
B(S)-2O-O6 4.0    n e[589 nm, 20℃]: 1.5743
CC-3-V 30.5    n o[589 nm, 20℃]: 1.4808
CC-3-V1 8.0    Δε [1 kHz, 20℃]: -3.9
CC-4-V1 4.0    ε ||[1 kHz, 20℃]: 3.3
CC-3-5 5.0    ε  [1 kHz, 20℃]: 7.2
CCY-3-O2 10.5    γ 1[mPa s, 20℃]: 147
CLOY-3-O2 12.5    K 1[pN, 20℃]: 20.1
CLY-3-O2 8.0    K 3[pN, 20℃]: 21.6
CLY-3-O3 5.0         
CLY-4-O2 2.5         
CLY-5-O2 5.0         
Σ 100.0         
混合物 N50
B(S)-2O-O4 3.0    澄清點[℃]: 99.9
B(S)-2O-O5 3.0    Δn [589 nm, 20℃]: 0.0913
B(S)-2O-O6 2.5    n e[589 nm, 20℃]: 1.5720
CC-3-V 30.5    n o[589 nm, 20℃]: 1.4807
CC-3-V1 8.0    Δε [1 kHz, 20℃]: -3.8
CC-3-5 9.0    ε ||[1 kHz, 20℃]: 3.3
CLOY-3-O2 10.0    ε  [1 kHz, 20℃]: 7.1
CCY-3-O1 8.0    γ 1[mPa s, 20℃]: 147
CCY-3-O2 11.0    K 1[pN, 20℃]: 20.1
CLY-3-O2 9.0    K 3[pN, 20℃]: 21.6
CLY-3-O3 3.0         
CLY-5-O2 3.0         
Σ 100.0         
混合物 N51
B(S)-2O-O4 4.0    澄清點[℃]: 120.2
B(S)-2O-O5 4.0    Δn [589 nm, 20℃]: 0.1042
B(S)-2O-O6 4.0    n e[589 nm, 20℃]: 1.5886
CC-3-V 9.5    n o[589 nm, 20℃]: 1.4844
CC-3-V1 8.0    Δε [1 kHz, 20℃]: -4.2
CC-4-V1 10.0    ε ||[1 kHz, 20℃]: 3.2
CC-3-4 4.0    ε  [1 kHz, 20℃]: 7.5
CC-3-5 5.0    γ 1[mPa s, 20℃]: 208
CCP-3-1 9.5    K 1[pN, 20℃]: 27.0
CCY-3-O2 8.0    K 3[pN, 20℃]: 24.9
CCY-5-O2 6.0         
CLOY-3-O2 5.0         
CLY-3-O2 9.0         
CLY-3-O3 5.0         
CLY-4-O2 4.0         
CLY-5-O2 5.0         
Σ 100.0         
混合物 N52
B(S)-2O-O4 4.0    澄清點[℃]: 118.7
B(S)-2O-O5 4.0    Δn [589 nm, 20℃]: 0.1045
B(S)-2O-O6 4.0    n e[589 nm, 20℃]: 1.5895
CC-3-V 8.0    n o[589 nm, 20℃]: 1.4850
CC-3-V1 8.0    Δε [1 kHz, 20℃]: -4.1
CC-4-V1 10.0    ε ||[1 kHz, 20℃]: 3.3
CC-3-4 4.0    ε  [1 kHz, 20℃]: 7.4
CC-3-5 5.0    γ 1[mPa s, 20℃]: 215
CCP-3-1 9.0    K 1[pN, 20℃]: 26.4
CCP-V2-1 5.0    K 3[pN, 20℃]: 25.3
CCY-3-O2 8.5         
CCY-5-O2 4.0         
CLOY-3-O2 10.0         
CLY-3-O2 7.0         
CLY-4-O2 4.5         
CLY-5-O2 5.0         
Σ 100.0         
混合物 N53
B(S)-2O-O4 4.0    澄清點[℃]: 98.2
B(S)-2O-O5 5.0    Δn [589 nm, 20℃]: 0.0950
B(S)-2O-O6 4.0    n e[589 nm, 20℃]: 1.5765
CC-3-V 15.5    n o[589 nm, 20℃]: 1.4815
CC-3-V1 8.0    Δε [1 kHz, 20℃]: -4.1
CC-4-V1 8.0    ε ||[1 kHz, 20℃]: 3.4
CC-3-4 5.0    ε  [1 kHz, 20℃]: 7.6
CC-3-5 8.0    K 1[pN, 20℃]: 21.2
CCP-V2-1 5.5    K 3[pN, 20℃]: 20.7
CCY-3-O1 8.0         
CCY-3-O2 11.0         
CLOY-3-O2 10.0         
CLY-3-O2 6.0         
Y-4O-O4 2.0         
Σ 100.0         
混合物 N54
B(S)-2O-O5 3.0    澄清點[℃]: 100.1
B(S)-2O-O6 2.0    Δn [589 nm, 20℃]: 0.0900
CC-3-V 25.0    n e[589 nm, 20℃]: 1.5695
CC-3-V1 8.0    n o[589 nm, 20℃]: 1.4795
CC-4-V1 7.0    Δε [1 kHz, 20℃]: -3.8
CC-3-5 4.5    ε ||[1 kHz, 20℃]: 3.4
CCY-3-O1 8.0    ε  [1 kHz, 20℃]: 7.2
CCY-3-O2 11.0    γ 1[mPa s, 20℃]: 142
CLOY-3-O2 5.0    K 1[pN, 20℃]: 19.6
CLY-3-O2 9.0    K 3[pN, 20℃]: 20.3
CLY-3-O3 4.0         
CLY-4-O2 5.0         
CLY-5-O2 5.0         
Y-4O-O4 3.5         
Σ 100.0         
混合物 N55
B(S)-2O-O4 4.0    澄清點[℃]: 121.7
B(S)-2O-O5 3.5    Δn [589 nm, 20℃]: 0.1030
B(S)-2O-O6 4.0    n e[589 nm, 20℃]: 1.5875
CC-3-V 7.0    n o[589 nm, 20℃]: 1.4845
CC-3-V1 8.0    Δε [1 kHz, 20℃]: -3.7
CC-4-V1 11.0    ε ||[1 kHz, 20℃]: 3.2
CC-3-5 9.0    ε  [1 kHz, 20℃]: 6.9
CCP-3-1 8.0    γ 1[mPa s, 20℃]: 210
CCP-3-3 6.0    K 1[pN, 20℃]: 28.6
CCP-V2-1 2.5    K 3[pN, 20℃]: 26.5
CCY-3-O2 8.0         
CCY-5-O2 5.0         
CLOY-3-O2 7.0         
CLY-3-O2 7.0         
CLY-4-O2 5.0         
CLY-5-O2 5.0         
Σ 100.0         
混合物 N56
B(S)-2O-O4 4.0    澄清點[℃]: 121
B(S)-2O-O5 3.0    Δn [589 nm, 20℃]: 0.1039
B(S)-2O-O6 4.0    n e[589 nm, 20℃]: 1.5899
CC-3-V 15.0    n o[589 nm, 20℃]: 1.4860
CC-3-V1 8.0    Δε [1 kHz, 20℃]: -3.9
CC-4-V1 4.0    ε ||[1 kHz, 20℃]: 3.2
CC-3-5 6.0    ε  [1 kHz, 20℃]: 7.2
CCP-3-1 8.0    γ 1[mPa s, 20℃]: 211
CCP-3-3 1.5    K 1[pN, 20℃]: 25.7
CCP-V2-1 6.5    K 3[pN, 20℃]: 25.5
CCY-3-O2 8.0         
CCY-5-O2 6.0         
CLOY-3-O2 7.0         
CLY-3-O2 9.0         
CLY-4-O2 5.0         
CLY-5-O2 5.0         
Σ 100.0         
混合物 N57
B(S)-2O-O4 4.0    澄清點[℃]: 119.6
B(S)-2O-O5 4.0    Δn [589 nm, 20℃]: 0.1028
B(S)-2O-O6 4.0    n e[589 nm, 20℃]: 1.5878
CC-3-V 7.5    n o[589 nm, 20℃]: 1.4850
CC-3-V1 8.0    Δε [1 kHz, 20℃]: -3.8
CC-4-V1 11.0    ε ||[1 kHz, 20℃]: 3.2
CC-3-5 9.0    ε  [1 kHz, 20℃]: 7.0
CCP-3-1 8.0    γ 1[mPa s, 20℃]: 209
CCP-3-3 6.0    K 1[pN, 20℃]: 27.6
CCP-V2-1 2.0    K 3[pN, 20℃]: 25.8
CCY-3-O2 8.0         
CCY-5-O2 5.0         
CLOY-3-O2 8.5         
CLY-3-O2 7.0         
CLY-4-O2 3.0         
CLY-5-O2 5.0         
Σ 100.0         
混合物 N58
B(S)-2O-O4 4.0    澄清點[℃]: 121.6
B(S)-2O-O5 2.5    Δn [589 nm, 20℃]: 0.1037
B(S)-2O-O6 4.0    n e[589 nm, 20℃]: 1.5894
CC-3-V 11.5    n o[589 nm, 20℃]: 1.4857
CC-3-V1 8.0    Δε [1 kHz, 20℃]: -3.9
CC-4-V1 8.0    ε ||[1 kHz, 20℃]: 3.2
CC-3-5 5.0    ε  [1 kHz, 20℃]: 7.1
CCP-3-1 8.0    γ 1[mPa s, 20℃]: 218
CCP-3-3 5.0    K 1[pN, 20℃]: 26.2
CCP-V2-1 4.0    K 3[pN, 20℃]: 25.7
CCY-3-O2 8.0         
CCY-5-O2 4.5         
CLOY-3-O2 8.5         
CLY-3-O2 8.0         
CLY-3-O3 3.0         
CLY-4-O2 4.0         
CLY-5-O2 4.0         
Σ 100.0         
混合物 N59
B(S)-2O-O5 3.0    澄清點[℃]: 117.7
B(S)-2O-O6 4.0    Δn [589 nm, 20℃]: 0.0972
CC-3-V 3.5    n e[589 nm, 20℃]: 1.5781
CC-3-V1 8.5    n o[589 nm, 20℃]: 1.4809
CC-4-V1 8.0    Δε [1 kHz, 20℃]: -4.9
CC-3-4 6.0    ε ||[1 kHz, 20℃]: 3.3
CC-3-5 9.0    ε  [1 kHz, 20℃]: 8.2
CCPC-35 1.5    γ 1[mPa s, 20℃]: 255
CCY-3-O1 4.0    K 1[pN, 20℃]: 25.7
CCY-3-O2 7.0    K 3[pN, 20℃]: 24.0
CCY-3-O3 4.0         
CCY-4-O2 4.0         
CCY-5-O2 4.0         
CLOY-3-O2 10.0         
CLY-2-O4 3.0         
CLY-3-O2 8.0         
CLY-3-O3 3.0         
CLY-4-O2 3.0         
CLY-5-O2 3.0         
CY-3-O2 3.5         
Σ 100.0         
混合物 N60
B(S)-2O-O4 4.0    澄清點[℃]: 117
B(S)-2O-O5 4.0    Δn [589 nm, 20℃]: 0.1026
B(S)-2O-O6 4.0    n e[589 nm, 20℃]: 1.5867
CC-3-V 8.0    n o[589 nm, 20℃]: 1.4841
CC-3-V1 8.0    Δε [1 kHz, 20℃]: -4.0
CC-4-V1 12.0    ε ||[1 kHz, 20℃]: 3.2
CC-3-5 9.0    ε  [1 kHz, 20℃]: 7.2
CCP-3-1 9.0    γ 1[mPa s, 20℃]: 212
CCP-3-3 4.0    K 1[pN, 20℃]: 26.7
CCY-3-O2 9.0    K 3[pN, 20℃]: 25.4
CCY-5-O2 4.0         
CLOY-3-O2 10.0         
CLY-3-O2 7.0         
CLY-4-O2 3.0         
CLY-5-O2 5.0         
Σ 100.0         
混合物 N61
B(S)-2O-O4 4.0    澄清點[℃]: 114.9
B(S)-2O-O5 4.0    Δn [589 nm, 20℃]: 0.1024
B(S)-2O-O6 4.0    n e[589 nm, 20℃]: 1.5874
CC-3-V 13.5    n o[589 nm, 20℃]: 1.4850
CC-3-V1 8.0    Δε [1 kHz, 20℃]: -3.8
CC-4-V1 12.0    ε ||[1 kHz, 20℃]: 3.2
CC-3-5 4.5    ε  [1 kHz, 20℃]: 7.0
CCP-3-1 9.0    γ 1[mPa s, 20℃]: 185
CCP-3-3 2.0    K 1[pN, 20℃]: 24.6
CCP-V2-1 3.0    K 3[pN, 20℃]: 24.2
CCY-3-O2 9.5         
CLOY-3-O2 8.5         
CLY-3-O2 8.0         
CLY-4-O2 5.0         
CLY-5-O2 5.0         
Σ 100.0         
混合物 N62
B(S)-2O-O4 4.0    澄清點[℃]: 117.5
B(S)-2O-O5 4.0    Δn [589 nm, 20℃]: 0.1019
B(S)-2O-O6 4.0    n e[589 nm, 20℃]: 1.5856
CC-3-V 5.5    n o[589 nm, 20℃]: 1.4837
CC-3-V1 8.0    Δε [1 kHz, 20℃]: -4.0
CC-4-V1 12.0    ε ||[1 kHz, 20℃]: 3.2
CC-3-4 4.0    ε  [1 kHz, 20℃]: 7.2
CC-3-5 9.0    γ 1[mPa s, 20℃]: 204
CCP-3-1 9.0    K 1[pN, 20℃]: 27.5
CCP-V2-1 2.0    K 3[pN, 20℃]: 26.2
CCY-3-O2 9.0         
CCY-5-O2 3.0         
CLOY-3-O2 8.5         
CLY-3-O2 8.0         
CLY-4-O2 5.0         
CLY-5-O2 5.0         
Σ 100.0         
混合物 N63
B(S)-2O-O4 3.0    澄清點[℃]: 92
B(S)-2O-O5 3.0    Δn [589 nm, 20℃]: 0.0942
B(S)-2O-O6 3.0    n e[589 nm, 20℃]: 1.5760
CC-3-V 39.0    n o[589 nm, 20℃]: 1.4818
CC-3-V1 8.0    Δε [1 kHz, 20℃]: -3.7
CCP-3-1 2.0    ε ||[1 kHz, 20℃]: 3.4
CCY-3-O1 4.0    ε  [1 kHz, 20℃]: 7.1
CCY-3-O2 7.0    γ 1[mPa s, 20℃]: 120
CLY-3-O2 8.0    K 1[pN, 20℃]: 18.3
CLY-4-O2 5.0    K 3[pN, 20℃]: 19.8
CLY-5-O2 5.0         
PY-3-O2 3.0         
CLOY-3-O2 10.0         
Σ 100.0         
混合物 N64
B(S)-2O-O5 3.0    澄清點[℃]: 92.1
CC-3-V 31.0    Δn [589 nm, 20℃]: 0.0928
CC-3-V1 12.0    n e[589 nm, 20℃]: 1.5734
CC-3-5 4.0    n o[589 nm, 20℃]: 1.4806
CCY-3-O2 8.0    Δε [1 kHz, 20℃]: -3.8
CLY-3-O2 9.0    ε ||[1 kHz, 20℃]: 3.3
CLY-3-O3 6.0    ε  [1 kHz, 20℃]: 7.1
CLY-4-O2 5.0    γ 1[mPa s, 20℃]: 128
COB(S)-2-O4 5.0    K 1[pN, 20℃]: 18.4
CY-3-O2 4.0    K 3[pN, 20℃]: 19.8
PY-3-O2 3.0         
CLOY-3-O2 10.0         
Σ 100.0         
混合物 N65
B(S)-2O-O4 3.0    澄清點[℃]: 117.6
B(S)-2O-O5 4.0    Δn [589 nm, 20℃]: 0.1008
B(S)-2O-O6 3.0    n e[589 nm, 20℃]: 1.5842
CC-3-V 6.5    n o[589 nm, 20℃]: 1.4834
CC-3-V1 8.0    Δε [1 kHz, 20℃]: -3.9
CC-4-V1 12.0    ε ||[1 kHz, 20℃]: 3.2
CC-3-4 4.0    ε  [1 kHz, 20℃]: 7.1
CC-3-5 8.0    γ 1[mPa s, 20℃]: 201
CCP-3-1 8.5    K 1[pN, 20℃]: 27.5
CCP-V2-1 1.5    K 3[pN, 20℃]: 26.4
CCY-3-O2 8.0         
CCY-5-O2 1.5         
CLOY-3-O2 8.5         
CLY-2-O4 2.5         
CLY-3-O2 8.0         
CLY-3-O3 3.0         
CLY-4-O2 5.0         
CLY-5-O2 5.0         
Σ 100.0         
Figure 110124396-A0101-11-0003-6

Claims (17)

  1. 一種液晶介質,其包含一或多種式I化合物
    Figure 03_image494
    其中 R 1表示H、具有1至15個C原子之直鏈或分支鏈烷基或烷氧基,其中此等基團中之一或多個CH 2基團可以使得O原子彼此不直接連接之方式各自彼此獨立地經
    Figure 03_image496
    Figure 03_image498
    、-C≡C-、-CF 2O-、-OCF 2-、-CH=CH-、-O-、-CO-O-或-O-CO-置換,且其中另外,一或多個H原子可經鹵素置換,
    Figure 03_image500
    表示
    Figure 03_image502
    Figure 03_image504
    Figure 03_image506
    Y 1表示H或CH 3, n         為0或1, v         為1、2、3、4、5或6; 及 一或多種選自式IIA、IIB、IIC及IID之化合物之群的化合物,
    Figure 03_image508
    其中 R 2A、R 2B、R 2C及R 2D各自彼此獨立地表示H、具有至多15個C原子之烷基或烯基,其未經取代、經CN或CF 3單取代或至少經鹵素單取代,其中另外,此等基團中之一或多個CH 2基團可以使得O原子彼此不直接連接之方式經-O-、-S-、
    Figure 03_image510
    Figure 03_image512
    、-C≡C-、-CF 2O-、-OCF 2-、-OC-O-或-O-CO-置換, L 1至L 4各自彼此獨立地表示F、Cl、CF 3或CHF 2, Y           表示H、F、Cl、CF 3、CHF 2或CH 3, Z 2、Z 2B及Z 2D各自彼此獨立地表示單鍵、-CH 2CH 2-、-CH=CH-、-CF 2O-、-OCF 2-、-CH 2O-、-OCH 2-、-COO-、-OCO-、-C 2F 4-、-CF=CF-或-CH=CHCH 2O-, p         表示0、1或2, q         表示0或1,且 v         表示1至6之整數, 其中式IID中不包括該式I化合物。
  2. 如請求項1之介質,其中在式I中
    Figure 03_image514
    表示
    Figure 03_image516
    ,且n為1。
  3. 如請求項1或2之介質,其中該介質包含一或多種式III化合物
    Figure 03_image518
    其中 R 11及R 12各自彼此獨立地表示H、具有1至15個C原子之烷基或烷氧基,其中此等基團中之一或多個CH 2基團可以使得O原子彼此不直接連接之方式各自彼此獨立地經
    Figure 03_image520
    Figure 03_image522
    、-C≡C-、-CF 2O-、-OCF 2-、-CH=CH-、-O-、-CO-O-或-O-CO-置換,且其中另外,一或多個H原子可經鹵素置換, A 1在每次出現時彼此獨立地表示 a)    1,4-伸環己烯基或1,4-伸環己基,其中一或兩個不相鄰的CH 2基團可經-O-或-S-置換, b)    1,4-伸苯基,其中一或兩個CH基團可經N置換,或 c)    來自基團螺[3.3]庚烷-2,6-二基、1,4-雙環[2.2.2]伸辛基、萘-2,6-二基、十氫萘-2,6-二基、1,2,3,4-四氫萘-2,6-二基、菲-2,7-二基及茀-2,7-二基的基團, 其中該等基團a)、b)及c)可經鹵素原子單取代或多取代, n     為0、1或2, Z 1在每次出現時彼此獨立地表示-CO-O-、-O-CO-、-CF 2O-、-OCF 2-、-CH 2O-、-OCH 2-、-CH 2-、-CH 2CH 2-、-(CH 2) 4-、-CH=CH-CH 2O-、-C 2F 4-、-CH 2CF 2-、-CF 2CH 2-、-CF=CF-、-CH=CF-、-CF=CH-、-CH=CH-、-C≡C-或單鍵,且 L 11及L 12各自彼此獨立地表示F、Cl、CF 3或CHF 2,且 W    表示O或S。
  4. 如請求項3之介質,其中式III中之W表示S。
  5. 如請求項1至4中一或多項之介質,其中該介質包含一或多種式III-3化合物
    Figure 03_image524
    其中 R 11、R 12相同或不同地表示H、具有1至15個C原子之烷基或烷氧基,其中此等基團中之一或多個CH 2基團以使得O原子彼此不直接連接之方式視情況彼此獨立地經-C≡C-、-CF 2O-、-OCF 2-、-CH=CH-、
    Figure 03_image526
    Figure 03_image528
    、-O-、-CO-O-或-O-CO-置換,且其中一或多個H原子可經鹵素置換。
  6. 如請求項1至5中一或多項之介質,其中該介質包含一或多種式IV化合物
    Figure 03_image530
    其中 R 41表示具有1至7個C原子之烷基或具有2至7個C原子之烯基,且 R 42表示具有1至7個C原子之烷基或具有1至6個C原子之烷氧基或具有2至7個C原子之烯基。
  7. 如請求項1至6中一或多項之介質,其中該介質包含一或多種選自下式之化合物之群的化合物:
    Figure 03_image532
  8. 如請求項1至7中一或多項之介質,其中該介質包含一或多種式V化合物
    Figure 03_image534
    其中 R 51、R 52表示具有1至7個C原子之烷基、具有1至7個C原子之烷氧基或具有2至7個C原子之烷氧基烷基、烯基或烯氧基,
    Figure 03_image536
    Figure 03_image538
    相同或不同地表示
        
    Figure 03_image540
    Z 51、Z 52各自彼此獨立地表示-CH 2-CH 2-、-CH 2-O-、-CH=CH-、-C≡C-、-COO-或單鍵,且 n 為1或2。
  9. 如請求項1至8中一或多項之介質,其中該介質包含對掌性摻雜劑。
  10. 如請求項1至9中一或多項之介質,其中該介質包含一或多種式P之可聚合化合物 P-Sp-A 1-(Z 1-A 2) z-R      P 其中 P         表示可聚合基團, Sp       表示間隔基團或單鍵, A 1、A 2相同或不同地表示較佳地具有4至25個環原子之芳族基、雜芳族基、脂環族基或雜環基,其亦可含有稠合環,且其未經取代或經L單取代或多取代, L         表示F、Cl、-CN、P-Sp-或具有1至25個C原子之直鏈、分支鏈或環狀烷基,其中一或多個不相鄰的CH 2-基團以使得O-及/或S-原子彼此不直接連接之方式視情況經-O-、-S-、-CO-、-CO-O-、-O-CO-、-O-CO-O-置換,且其中一或多個H原子各自視情況經P-Sp-、F或Cl置換, Z 1表示-O-、-S-、-CO-、-CO-O-、-O-CO-、-O-CO-O-、-OCH 2-、-CH 2O-、-SCH 2-、-CH 2S-、-CF 2O-、-OCF 2-、-CF 2S-、-SCF 2-、-(CH 2) n1-、-CF 2CH 2-、-CH 2CF 2-、-(CF 2) n1-、-CH=CH-、-CF=CF-、-CH=CF-、-CF=CH-、-C≡C-、-CH=CH-CO-O-、-O-CO-CH=CH-、-CH 2-CH 2-CO-O-、-O-CO-CH 2-CH 2-、-CR 0R 00-或單鍵, R 0、R 00相同或不同地表示H或具有1至12個C原子之烷基, R         表示H、L或P-Sp-, z         為0、1、2或3, n1       為1、2、3或4。
  11. 如請求項10之介質,其中該等式P之可聚合化合物經聚合。
  12. 一種製備如請求項1至11中一或多項之LC介質的方法,其包含使一或多種式I化合物與一或多種選自由如請求項1之式IIA、IIB、IIC及IID組成之群的化合物混合且視情況與一或多種液晶原基或液晶化合物及/或如請求項10之可聚合化合物混合,且視情況與一或多種添加劑混合的步驟。
  13. 一種LC顯示器,其包含如請求項1至11中一或多項之介質。
  14. 如請求項13之顯示器,其中該顯示器為PSA顯示器。
  15. 如請求項14之顯示器,其中該顯示器為PS-VA、PS-IPS、PS-FFS、PS-UB-FFS、聚合物穩定型SA-VA或聚合物穩定型SA-FFS顯示器。
  16. 如請求項13之顯示器,其中該顯示器為VA、IPS、U-IPS、FFS、UB-FFS、SA-FFS或SA-VA顯示器。
  17. 一種如請求項1至11中一或多項之液晶介質之用途,其用於電光顯示器中。
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