CN107209422B - 光调制元件 - Google Patents
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- G02F2201/00—Constructional arrangements not provided for in groups G02F1/00 - G02F7/00
- G02F2201/12—Constructional arrangements not provided for in groups G02F1/00 - G02F7/00 electrode
- G02F2201/122—Constructional arrangements not provided for in groups G02F1/00 - G02F7/00 electrode having a particular pattern
Abstract
本发明涉及一种光调制元件,其包含夹于两个基板(1)之间的聚合物稳定化胆甾醇型液晶介质,该基板各自提供有公共电极结构(2)和驱动电极结构(3),其中具有驱动和/或公共电极结构的基板另外提供有通过介电层(5)与相同基板上的驱动和或公共电极结构分开的配向电极结构(4),该光调制元件的特征在于该光调制元件包含至少一个与该液晶介质直接相邻的配向层(6)。本发明另外涉及产生所述光调制元件的方法和该光调制元件在各种类型的光学和电光器件(诸如电光显示器、液晶显示器(LCD)、非线性光学(NLO)器件和光学信息储存器件)中的用途。
Description
本发明涉及一种光调制元件,其包含夹于两个基板(1)之间的聚合物稳定化胆甾醇型液晶介质,该基板各自提供有公共电极结构(2)和驱动电极结构(3),其中具有驱动和/或公共电极结构的基板另外提供有通过介电层(5)与相同基板上的驱动和或公共电极结构分开的配向电极结构(4),该光调制元件的特征在于该光调制元件包含至少一个与该液晶介质直接相邻的配向层(6)。
本发明另外涉及一种制造所述光调制元件的方法,和所述光调制元件在各类光学和电光器件(诸如电光显示器、液晶显示器(LCD)、非线性光学(NLO)器件和光学信息储存器件)中的用途。
液晶显示器(LCD)被广泛地用于显示信息。LCD用于直视显示器以及投影型显示器。用于大多数显示器的电光模式仍然是扭曲向列(TN)模式及其各种变体。除此模式外,已越来越多地使用超扭曲向列(STN)模式和最近的光补偿弯曲(OCB)模式和电控双折射(ECB)模式和它们的各种变体(例如垂直配向向列(VAN)、图案化ITO垂直配向向列(PVA)、聚合物稳定化垂直配向向列(PSVA)模式和多域垂直配向向列(MVA)模式以及其它)。所有这些模式均使用基本上垂直于基板,或液晶层的电场。除这些模式外,还存在采用基本上平行于基板,或液晶层的电场的电光模式,例如平面内切换(简称IPS)模式(如例如DE4000451和EP0588568中所公开)和边缘场切换(FFS)模式。特别是之后提及的具有良好视角性质和改进的响应时间的电光模式正越来越多地用于现代桌上型监视器的LCD,和甚至用于TV和多媒体应用的显示器,且因此与TN-LCD进行竞争。
进一步就这些显示器而言,已提出将使用具有相对较短胆甾醇型节距的胆甾醇型液晶的新显示模式用于利用所谓的“弯电”效应的显示器中,其尤其描述在Meyer等人,Liquid Crystals 1987,58,15;Chandrasekhar,“Liquid Crystals”,第2版,CambridgeUniversity Press(1992);和P.G.deGennes等人,“The Physics of Liquid Crystals”,第2版,Oxford Science Publications(1995)中。
采用弯电效应的显示器通常特征在于快速的响应时间(通常在500μs至3ms的范围内),且另外特征在于优异的灰阶能力。
在这些显示器中,胆甾醇型液晶为例如以“均匀卧式螺旋”配置(ULH)进行定向,此显示器模式也以此命名。出于此目的,与向列材料混合的手性物质诱导了螺旋扭转,同时将该材料转变成等效于胆甾醇材料的手性向列材料。
均匀卧式螺旋织构是使用具有短节距(通常是在0.2μm至2μm的范围内,优选为1.5μm或更小,特别为1.0μm或更小)的手性向列型液晶实现,该手性向列型液晶与液晶盒中其平行于基板的螺旋轴单向配向。在该配置中,手性向列型液晶的螺旋轴等效于双折射板的光轴。
若以垂直于螺旋轴的方式对此配置施加电场,则光轴在盒的平面中旋转,这类似于铁电液晶的指向矢在表面稳定化的铁电液晶显示器中的旋转。
该场在指向矢中诱导展曲弯曲结构,其通过光轴中的倾斜调节。轴的旋转角度与电场强度以第一近似成正比且成线性比例。当液晶盒放置在交叉偏振器之间,且光轴处于无动力状态(unpowered state)、与偏振器中的一个的吸收轴成22.5°的角度时,所见的光学效应最佳。此22.5°的角度也是电场的理想旋转角度,因而,通过电场的反转,光轴旋转45°,并通过适当选择螺旋的轴、偏振器的吸收轴的优选方向与电场方向的相对定向,光轴可从平行于一个偏振器切换为在两个偏振器之间的中心角。当光轴切换的总角度为45°时,则实现最佳对比度。在该情况下,该配置可用作可切换的四分之一波片,其条件为光延迟(即液晶的有效双折射与盒厚的乘积)选定为波长的四分之一。在此上下文中,所提及的波长为550nm,人眼对该波长的灵敏度最高。
通过式(1)以良好近似值给定光轴的旋转角(Φ),
其中
P0为胆甾醇型液晶的未受干扰的节距,
E为电场强度且
K为展曲弹性常数(k11)与弯曲弹性常数(K33)的平均值[K=1/2(k11+k33)]
且其中
ē/K称为挠曲(flexo)-弹性比率。
此旋转角度为在弯电切换元件中的切换角度的一半。
通过式(2)以良好的近似值给出此电光效应的响应时间(τ)
τ=[P0/(2π)]2·γ/K (2)
其中
γ为与螺旋的畸变(distortion)相关的有效粘度系数。
存在临界场(Ec)以解开螺旋,其可获自等式(3)
Ec=(π2/P0)·[k22/(ε0·△ε)]1/2 (3)
其中
k22为扭转弹性常数,
ε0为真空的电容率,且
△ε为液晶的介电各向异性。
然而,阻碍大规模生产ULH显示器的主要障碍在于其配向是固有地不稳定的并且没有单一表面处理(平面、垂面或倾斜)提供能量稳定状态。由于此,获得高品质暗状态是困难的,这是由于在使用常规盒时存在大量缺陷。
具体地,弯电光效应中的严重问题在于,ULH织构是不稳定的,因为ULH织构随时间推移有强的趋势转变成稳定的格朗让的结构(均匀直立螺旋,USH)。例如,ULH织构可不可逆地由外部因素(例如介电偶合(coupling))损害。在较高电场下,在介电偶合变强时,螺旋可取决于所施加电压的大小而部分地或完全解开。若胆甾醇型液晶拥有正介电各向异性,则解开状态会是垂面的和由此在将盒置于交叉偏振器之间时是全黑的。螺旋解开是二次效应,其不同于弯电光效应(其是极性和线性效应)。应注意,通过所施加电场解开螺旋通常不可逆地破坏ULH织构,由此导致器件的弯电光模式发生劣化。为变得实用,基于弯电光效应的电光器件必须承受大的温度和场变化并且仍在功能上进行工作。这意味着这样的器件需要稳定的ULH织构,该稳定的ULH织构在通过所施加电场解开之后例如能够在关断场之后完全恢复。这对于将试样暴露于高温时应是有效的。
用以改良ULH配向的尝试主要涉及表面或本体聚合物网络上的聚合物结构,例如以下中所描述:Appl.Phys.Lett.2010、96、113503“Periodic anchoring condition foralignment of a short pitch cholesteric liquid crystal in uniform lying helixtexture”;
Appl.Phys.Lett.2009,95,011102,“Short pitch cholesteric electro-optical device based on periodic polymer structures”;
J.Appl.Phys.2006,99,023511,“Effect of polymer concentration onstabilized large-tilt-angle flexoelectro-optic switching”;
J.Appl.Phys.1999,86,7,“Alignment of cholesteric liquid crystals usingperiodic anchoring”;
Jap.J.Appl.Phys.2009,48,101302,”Alignment of the Uniform Lying HelixStructure in Cholesteric Liquid Crystals”或US 2005/0162585 A1。
Carbone等人在Mol.Cryst.Liq.Cryst.2011,544,37-49中提出另一种改良ULH配向的尝试。作者利用通过双光子激发激光-光刻法工艺使UV可固化材料固化所产生的表面浮雕(relief)结构来促进形成稳定ULH织构。
然而,所有上述尝试均需要不利的加工步骤,其特别不与通常已知用于大规模生产LC器件的方法相容。
另一改良ULH配向的尝试是由Qasim等人在Applied.Phys.Lett.2012,100,063501中提出。作者利用IPS电极结构以促进形成稳定的ULH织构。通过使用IPS电极作为配向和驱动电极,配向电压需要远高于利用类似FFS的配向电极以提供相同电场强度,且不能完全切换显示器,其中因此透射率不利地较低。
另外开发的是所谓的PS(聚合物稳定化)显示器。在这些中,将少量可聚合化合物添加至LC介质中,和在引入LC盒中之后该可聚合化合物通常通过UV光聚合发生原位聚合或交联。已证明,向LC混合物中添加可聚合介晶或液晶化合物(也称为“反应性介晶”(RM))尤其适宜以稳定化ULH织构。
PS-ULH显示器描述于例如以下文献中:WO 2005/072460 A2;US 8,081,272 B2;US7,652,731 B2;Komitov等人.Appl.Phys.Lett.2005,86,161118;或在Rudquist等人.Liquid Crystals 1998,24,3,p.329-334中。
不论使用何种聚合物稳定化方法来稳定化ULH织构,聚合物稳定化方法通常需要相较于其他聚合物稳定化方法更长的固化时间,这是因为PS-ULH型显示器中的反应性介晶单体(RM)的总浓度通常(0.5~20%)高于通常已知显示模式(例如PSA(聚合物稳定配向)型显示器(0.3~0.5%))。为减小固化时间且增加可聚合单体的聚合速率,所利用液晶介质通常包含光引发剂。然而,利用光引发剂经常在最终显示器器件中引起可靠性问题,例如图像粘滞或VHR降低。
总而言之,现有技术的尝试伴随有若干缺点,例如操作电压增加、切换速度减小、降低对比率或不利的处理步骤,其尤其与大量生产相应LC器件的通常已知方法不相容。
因此,本发明的一个目的是提供替代或优选改良的液晶(LC)光调制元件和制备这样的PS-ULH(聚合物稳定化ULH)型的液晶光调制元件的方法,其并不具有现有技术的缺点,并且优选地具有上下文所提及的优点。
这些优点尤其是有利的高切换角度、有利的快速响应时间、寻址所需的有利的低电压、大量生产的相容的通常已知方法、相容和最终有利的非常暗的“关断状态”,其应通过ULH织构的长期稳定配向来实现。
本领域技术人员可由以下详细描述立即明了本发明的其他目的。
令人惊讶的是,发明人已发现,可通过提供如下光调制元件来实现一个或多个如上限定的目的:其包含夹于两个基板(1)之间的聚合物稳定化胆甾醇型液晶介质,该基板各自提供有公共电极结构(2)和驱动电极结构(3),其中具有驱动和/或公共电极结构的基板另外提供有通过介电层(5)与相同基板上的驱动和或公共电极结构分开的配向电极结构(4),该光调制元件的特征在于该光调制元件包含至少一个与该液晶介质直接相邻的配向层(6)。
本发明还涉及制备光调制元件的方法,其包括以下步骤:
a)在两个基板之间提供包含一种或多种双介晶化合物、一种或多种手性化合物和一种或多种可聚合化合物的胆甾醇型液晶介质层,其中至少一个基板对光是透明的和在基板中的一者或两者上提供电极,
b)将胆甾醇型液晶介质加热至其各向同性相,
c)将胆甾醇型液晶介质冷却至低于其清亮点,同时在电极之间施加足以在切换状态之间切换液晶介质的AC场,
d)将所述胆甾醇型液晶介质层暴露于诱导可聚合化合物的光聚合的光辐射,同时在电极之间施加AC场。
e)在施加或不施加电场或热控制下,将胆甾醇型液晶介质冷却至室温。
f)将所述胆甾醇型液晶介质暴露于诱导任何在步骤d)中未聚合的剩余可聚合化合物的光聚合的光辐射,任选地同时在所述电极之间施加AC场。
术语和定义
下列含义适用于上下文:
术语“液晶”、“液晶态化合物(mesomorphic compound)”或“介晶化合物”(也简称为“介晶”)意指在合适温度、压力和浓度的条件下可作为中间相(向列相、近晶相等)或特别是作为LC相存在的化合物。非两亲性介晶化合物包含例如一个或多个棒状、香蕉形或盘状介晶基团。
在此上下文中,术语“介晶基团”意指具有诱导液晶(LC)相行为的能力的基团。包含介晶基团的化合物本身并不一定必须展现出LC相。它们也可仅在与其他化合物的混合物中展示出LC相行为。为简明起见,术语“液晶”在下文中用于介晶材料和LC材料二者。
贯穿本申请,术语“芳基和杂芳基”涵盖可为单环或多环的基团,即,它们可具有一个环(例如,苯基)或两个或更多个环,其也可以是稠合的(例如,萘基)或共价连接(例如,联苯),或含有稠环和连接环的组合。杂芳基含有一个或多个优选选自O、N、S和Se的杂原子。特别优选的是具有6至25个C原子的单环、双环或三环芳基、和具有2至25个C原子的单环、双环或三环杂芳基,其任选地含有稠环且任选地被取代。进一步优选的是5-、6-或7元芳基和杂芳基,其中此外,一个或多个CH基团可由N、S或O以使O原子和/或S原子彼此不直接连接的方式替代。优选的芳基基团例如为苯基、联苯基、三联苯基、[1,1':3',1”]-三联苯-2'-基、萘基、蒽基、联二萘基、菲基、芘、二氢芘、二萘嵌苯、并四苯、并五苯、苯并芘、芴、茚、茚并芴、螺联芴(spirobifluorene)等,更优选1,4-亚苯基、4,4’-亚联苯基、1,4-亚三联苯基。
优选的杂芳基基团例如为5-元环,例如吡咯、吡唑、咪唑、1,2,3-三唑、1,2,4-三唑、四唑、呋喃、噻吩、硒吩、噁唑、异噁唑、1,2-噻唑、1,3-噻唑、1,2,3-噁二唑、1,2,4-噁二唑、1,2,5-噁二唑、1,3,4-噁二唑、1,2,3-噻二唑、1,2,4-噻二唑、1,2,5-噻二唑、1,3,4-噻二唑、6-元环,例如吡啶、哒嗪、嘧啶、吡嗪、1,3,5-三嗪、1,2,4-三嗪、1,2,3-三嗪、1,2,4,5-四嗪、1,2,3,4-四嗪、1,2,3,5-四嗪或稠合基团,例如吲哚、异吲哚、吲嗪、吲唑、苯并咪唑、苯并三唑、嘌呤、萘并咪唑、菲并咪唑、吡啶并咪唑、吡嗪并咪唑、喹喔啉并咪唑、苯并噁唑、萘并噁唑、蒽并噁唑、菲并噁唑、异噁唑、苯并噻唑、苯并呋喃、异苯并呋喃、二苯并呋喃、喹啉、异喹啉、蝶啶、苯并-5,6-喹啉、苯并-6,7-喹啉、苯并-7,8-喹啉、苯并异喹啉、吖啶、吩噻嗪、吩噁嗪、苯并哒嗪、苯并嘧啶、喹喔啉、吩嗪、萘啶、氮杂咔唑、苯并咔啉、菲啶、菲咯啉、噻吩并[2,3b]噻吩、噻吩并[3,2b]噻吩、二噻吩并噻吩、异苯并噻吩、二苯并噻吩、苯并噻二唑噻吩,或者这些基团的组合。杂芳基基团还可以被烷基、烷氧基、硫代烷基、氟、氟代烷基或其他芳基或杂芳基基团取代。
在本申请的上下文中,术语“(非芳族)脂环基团和杂环基”既涵盖饱和的环,即仅含有单键的那些,还涵盖部分不饱和的环,即也可以包含多重键的那些。杂环含有一个或多个杂原子,优选选自Si、O、N、S和Se。(非芳族)脂环基团和杂环基团可为单环的,即仅含一个环(例如环己烷),或者是多环的,即含有多个环(例如十氢化萘或者双环辛烷)。特别优选饱和的基团。此外优选具有3-25个C原子的单-、双-或三环状基团,其任选含有稠合环且为任选取代的。进一步优选的是5-、6-、7-或8-元碳环基团,其中此外,一个或多个C原子可被Si替代和/或一个或多个CH基团可被N替代和/或一个或多个不相邻的CH2基团可被-O-和/或-S-替代。优选的脂环基团和杂环基团例如为5-元基团,例如环戊烷、四氢呋喃、四氢噻吩、吡咯烷;6-元基团,例如环己烷、硅杂环己烷(silinane)、环己烯、四氢吡喃、四氢噻喃、1,3-二噁烷、1,3-二噻烷、哌啶;7-元基团,例如环庚烷;和稠合基团,例如四氢化萘、十氢化萘、茚满、双环[1.1.1]戊烷-1,3-二基、双环[2.2.2]辛烷-1,4-二基、螺[3.3]庚烷-2,6-二基、八氢-4,7-桥亚甲基茚满-2,5-二基,更优选地1,4-亚环己基、4,4’-双亚环己基、3,17-十六氢-环戊并[a]菲,其任选地经一个或多个相同或不同的基团L取代。尤其优选的芳基-、杂芳基-、脂环族-和杂环基团为1,4-亚苯基、4,4’-亚联苯基、1,4-亚三联苯基、1,4-亚环己基、4,4’-双亚环己基和3,17-十六氢-环戊并[a]菲,其任选地经一个或多个相同或不同的基团L取代。
上文提及的芳基-、杂芳基-、脂环族-和杂环基团的优选取代基(L)是例如溶解度促进基团(例如烷基或烷氧基)和吸电子基团(例如氟、硝基或腈)。特别优选的取代基是例如F、Cl、CN、NO2、CH3、C2H5、OCH3、OC2H5、COCH3、COC2H5、COOCH3、COOC2H5、CF3、OCF3、OCHF2或OC2F5。
上文及下文的“卤素”表示F、Cl、Br或I。
上文及下文的术语“烷基”、“芳基”、“杂芳基”等还涵盖多价基团,例如亚烷基、亚芳基、杂亚芳基等。术语“芳基”表示芳香族碳基团或由其衍生的基团。术语“杂芳基”表示含有一个或多个杂原子的根据上文定义的“芳基”。
优选的烷基是例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、2-甲基丁基、正戊基、仲戊基、环戊基、正己基、环己基、2-乙基己基、正庚基、环庚基、正辛基、环辛基、正壬基、正癸基、正十一烷基、正十二烷基、十二烷基、三氟甲基、全氟-正丁基、2,2,2-三氟乙基、全氟辛基、全氟己基等。
优选的烷氧基是例如甲氧基、乙氧基、2-甲氧基乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、异丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、2-甲基丁氧基、正戊氧基、正己氧基、正庚氧基、正辛氧基、正壬氧基、正癸氧基、正十一烷氧基、正十二烷氧基。
优选的烯基是例如乙烯基、丙烯基、丁烯基、戊烯基、环戊烯基、己烯基、环己烯基、庚烯基、环庚烯基、辛烯基、环辛烯基。
优选的炔基是例如乙炔基、丙炔基、丁炔基、戊炔基、己炔基、辛炔基。
优选的氨基是例如二甲基氨基、甲基氨基、甲基苯基氨基、苯基氨基。
通常,术语“手性”用于描述这样的对象,其在其镜像上不可重叠。
“非手性”(无手性)对象是与其镜像相同的对象。
除非另外明确描述,否则术语“手性向列”和“胆甾醇型”在本申请中同义地使用。
由手性物质诱导的节距(P0)与所用手性材料的浓度(c)以第一近似成反比。此关系的比例常数称为手性物质的螺旋扭转力(HTP)且由等式(4)限定:
HTP≡1/(c·P0) (4)
其中
c是手性化合物的浓度。
术语“双介晶化合物”涉及在分子中包含两个介晶基团的化合物。正如常规介晶一样,它们可形成许多中间相,取决于它们的结构。特别地,在添加至向列液晶介质中时,双介晶化合物可诱导第二向列相。双介晶化合物也称作“二聚体液晶”。
“配向”或“定向”涉及材料(诸如小分子或大分子的片段)的各向异性单元在称作“配向方向”的共同方向上的配向(定向排序)。在液晶材料的配向层中,液晶指向矢与配向方向一致,以使配向方向对应于材料的各向异性轴的方向。
例如液晶材料层中的术语“平面定向/配向”意指一定比例的液晶分子的长分子轴(在棒状化合物的情形下)或短分子轴(在盘状化合物的情形下)基本上平行(约180°)于层的平面定向。
例如液晶材料层中的术语“垂面定向/配向”意指一定比例的液晶分子的长分子轴(在棒状化合物的情形下)或短分子轴(在盘状化合物的情形下)相对于层的平面以约80°至90°的角θ(“倾斜角”)定向。
除非另有明确说明,否则本申请中通常提及的光波长为550nm。
本文中的双折射率Δn如等式(5)所限定
Δn=ne-no (5)
其中ne为非寻常折射率且no为寻常折射率,且平均折射率nav.由下列等式(6)给出。
nav.=[(2no 2+ne 2)/3]1/2 (6)
非寻常折射率ne和寻常折射率no可使用Abbe折射计测量。随后可由等式(5)计算Δn。
在本申请中,术语“介电正性”用于Δε>3.0的化合物或组分,“介电中性”用于-1.5≤△ε≤3.0的化合物或组分且“介电负性”用于△ε<-1.5的化合物或组分。△ε是以1kHz的频率和在20℃下测定。各化合物的介电各向异性由各单一化合物在向列型主体混合物中的10%溶液的结果测定。在各化合物在主体介质中的溶解度小于10%的情况下,则将其浓度减少二分之一,直至所得介质足够稳定以至少允许测定其特性。然而,优选地,将浓度保持在至少5%以保持尽可能高的结果显著性。测试混合物的电容是在具有垂面和沿面配向二者的盒中测定。该两种类型盒的盒厚为约20μm。所施加电压是频率为1kHz的矩形波且均方根值通常为0.5V至1.0V,然而其始终经选择以低于各个测试混合物的电容阈值。
△ε定义为(ε||-ε⊥),而εav.为(ε||+2ε⊥)/3。
由在添加所关注化合物后主体介质的各个值的变化来测定化合物的介电电容率。将该值外推至100%的所关注化合物的浓度。主体混合物公开在H.J.Coles等人,J.Appl.Phys.2006,99,034104中且具有表1中所给出的组成。
化合物 | 浓度 |
F-PGI-ZI-9-ZGP-F | 25% |
F-PGI-ZI-11-ZGP-F | 25% |
FPGI-O-5-O-PP-N | 9.5% |
FPGI-O-7-O-PP-N | 39% |
CD-1 | 1.5% |
表1:主体混合物组成
术语“基本上平行”也涵盖它们彼此的平行性(parallelism)具有细小偏差的条带图案,诸如相对于它们彼此的定向偏差小于10°,优选小于5°,特别小于2°。
术语“条带”特别涉及具有笔直、弯曲或曲折图案的条带,但不限于此。此外,条带的外部形状或横截面包括但不限于三角形、圆形、半圆形或四边形。
术语“基板阵列”尤其涉及有序层结构,例如按此顺序,基板层、第1电极层、介电层、第2电极层和任选的配向层、或基板层、电极层、任选的配向层、或基板层、电极层。
此外,如C.Tschierske,G.Pelzl和S.Diele,Angew.Chem.2004,116,6340-6368中给出的定义应适于与本申请中的液晶材料有关的未定义术语。
附图简述
图1展示根据本发明的光调制元件的示意图。其详细展示两个基板(1),一个基板提供有公共电极结构(2)和另一基板提供有驱动电极结构(3),其中具有驱动电极结构的基板另外提供有通过介电层(5)与电极结构分开的配向电极结构(4)。
图2展示根据本发明的光调制元件的示意图。其详细展示根据图1的组装盒的设置,但配向电极结构位于公共电极侧并且通过介电层分开。
图3展示根据本发明的光调制元件的示意图。其详细展示两个各自包含基板(1)的基板阵列,各基板提供有驱动(2)或公共电极结构(3),其各自另外提供有通过介电层(5)与驱动(2)或公共电极结构(3)电极分开的配向电极结构(4)。
图4展示根据本发明的电光或光学器件中所利用电路的优选实施方案的示意图。
图5展示根据本发明的光调制元件的示意图。其详细展示两个基板(1),一个基板提供有公共电极结构(2)和另一基板提供有驱动电极结构(3),其中具有驱动电极结构的基板另外提供有通过介电层(5)与电极结构分开的配向电极结构(4)和其中配向电极结构另外提供有配向层。
具体实施方式
在本发明的优选实施方案中,所利用的基板是基本上透明的。本领域技术人员通常已知适用于本发明目的的透明材料。根据本发明,该基板可各自且彼此独立地尤其由聚合物材料组成、由金属氧化物(例如ITO)组成或由玻璃或石英板组成,优选各自且彼此独立地由玻璃和/或ITO组成,特别是由玻璃/玻璃组成。
合适且优选的聚合物基板为例如环烯烃聚合物(COP)、环烯烃共聚物(COC)、聚酯(诸如聚对苯二甲酸乙二酯(PET)或聚萘二甲酸乙二酯(PEN))、聚乙烯醇(PVA)、聚碳酸酯(PC)或三乙酰纤维素(TAC)的膜,非常优选是PET或TAC膜。PET膜以商品名商购自例如DuPont Teijin Films。COP膜以商品名或商购自例如ZEONChemicals L.P.。COC膜以商品名商购自例如TOPAS Advanced Polymers Inc.。
该基板层可通过例如隔离物或层中的突出结构使彼此保持限定的间隔。典型的隔离物材料是专家通常已知的,并且选自例如塑料、二氧化硅、环氧树脂等。
在优选实施方案中,该基板被配置为彼此间隔在约1μm至约50μm的范围内,优选彼此间隔在约1μm至约25μm的范围内,和更优选在约1μm至约15μm的范围内。因此,胆甾醇型液晶介质层位于间隙中。
根据本发明的光调制元件包含各自直接提供于相对基板(1)上的公共电极结构(2)和驱动电极结构(3),其能够允许施加电场,其与基板或胆甾醇型液晶介质层基本上垂直。
另外,光调制元件包含配向电极结构(4)和驱动电极结构(3),其各自提供于相同基板上且彼此由介电层(5)分开,其能够容许施加电边缘场。
优选地,公共电极结构作为电极层提供于一个基板的整个基板表面上。
合适的透明电极材料是专家通常已知的,例如由金属或金属氧化物(诸如,例如根据本发明优选的透明铟锡氧化物(ITO))制成的电极结构。
ITO的薄膜通常通过物理气相沉积、电子束蒸发或溅射沉积技术沉积于基板上。
在优选实施方案中,光调制元件包含至少一个介电层,其仅提供于驱动电极结构上,或仅提供于公共电极结构上,或提供于驱动电极结构和公共电极结构二者上。
在另一优选实施方案中,光调制元件包含至少两个提供于相对电极结构上的介电层。
典型的介电层材料通常为专业人员已知,例如SiOx、SiNx、Cytop、Teflon、和PMMA。
介电层可通过常规的涂布技术(如旋涂、辊涂、刮涂或真空沉积例如PVD或CVD)施加至基板或电极结构上。也可通过为专家所知的常规的印刷技术,诸如例如丝网印刷、平版印刷、卷到卷印刷、凸版印刷、凹版印刷、轮转凹版印刷、柔性版印刷、雕刻凹版印刷、移印、热封印刷、喷墨印刷或借助印模(stamp)或印刷板的印刷将其施加至基板或电极结构。
在另一优选实施方案中,根据本发明的光调制元件包含至少一个提供于介电层(5)上的配向电极结构(4),该介电层使驱动电极结构与配向电极结构分开。
然而,同样优选地,根据本发明的光调制元件包含至少两个提供于各介电层(5)上的配向层,该介电层提供于驱动电极层和公共电极层上。
因此,所得结构化基板(包含基板本身、驱动电极结构、介电层和配向电极结构)形成基板阵列,优选是通常为专业人员已知的FFS型结构化基板阵列。
优选地,配向电极结构包含多个基本上平行的条带电极,其中条带电极之间的间隙在大约500nm至大约10μm范围内、优选地在大约1μm至大约5μm范围内,各条带电极的宽度在大约500nm至大约10μm范围内、优选地在大约1μm至大约5μm范围内,和其中各条带电极的高度优选地在大约10nm至大约10μm范围内、优选地在大约40nm至大约2μm范围内。
因此,所得结构化基板(包含基板本身、驱动电极结构、介电层和配向电极结构)形成基板阵列,优选是通常为专业人员已知的FFS型结构化基板阵列。
适宜的电极材料通常为专业人员已知,例如由金属或金属氧化物(例如透明氧化铟锡(ITO))制得的电极结构,其根据本发明是优选的。
通常通过物理气相沉积、电子束蒸发或溅镀沉积技术将ITO的薄膜沉积于基板上。
在优选实施方案中,光调制元件包含至少一个提供于公共电极层上的配向层。
在另一优选实施方案中,配向层提供于配向电极结构上。
在另一优选实施方案中,至少一个配向层提供于配向电极结构上和至少一个配向层提供于公共电极结构上。
在另一优选实施方案中,至少一个配向层提供于配向电极结构上和至少一个配向层提供于相对配向电极结构上。
优选地,配向层诱导相对于毗邻液晶分子的垂面配向、倾斜垂面或平面配向,和如上文所描述其提供于公共电极结构和/或配向电极结构上。
优选地,配向层是由通常为专业人员已知的垂面和/或平面配向层材料制得,例如由烷氧基硅烷、烷基三氯硅烷、CTAB、卵磷脂或聚酰亚胺(例如购自例如Nissan的SE-5561、购自例如JSR公司的AL-3046或AL-5561)制得的层。
实现垂面配向的其他适宜方法描述于例如J.Cognard,Mol.78,增刊1,1-77(1981)中。
配向层材料可通过常规的涂布技术(如旋涂、辊涂、浸涂或刮涂)施加至基板阵列或电极结构上。也可通过气相沉积或为专家所知的常规的印刷技术,诸如例如丝网印刷、平版印刷、卷到卷印刷(reel-to-reel printing)、凸版印刷、凹版印刷、轮转凹版印刷、柔性版印刷、雕刻凹版印刷、移印、热封印刷、喷墨印刷或借助印模或印刷板的印刷将其施加。
在优选实施方案中,优选地通过本领域技术人员已知的摩擦技术来摩擦配向层。
若存在两个各自提供于相对公共电极结构和/或配向电极结构上的配向层,则同样优选地,一个配向层的摩擦方向优选为相对于配向电极结构的条带图案的纵向轴或条带长度在+/-45°范围内、更优选地在+/-20°范围内、甚至更优选地在+/-10°范围内和尤其在+/-5°范围内方向,且相对配向层的摩擦方向基本上反向平行。
术语“基本上反向平行”也涵盖在它们的反向平行性中摩擦方向具有小的偏差,例如相对于彼此的定向偏差小于10°、优选地小于5°、尤其小于2°。
在另一优选实施方案中,配向层代替介电层并且将配向层提供于配向电极侧。
在本发明的优选实施方案中,光调制元件包含两个或更多个偏振器,其中至少一者配置于胆甾醇型液晶介质层的一侧,且其中至少一者配置于液晶介质层的相对侧。此处的胆甾醇型液晶介质层和偏振器优选彼此平行地配置。
偏振器可为线性偏振器。优选地,光调制元件中存在恰好两个偏振器。在此情况下,此外优选偏振器两者为线性偏振器。若光调制元件中存在两个线性偏振器,则根据本发明优选两个偏振器的偏振方向是相交的。
在光调制元件中存在两个圆偏振器的情况下,此外优选这些具有相同偏振方向,即两者都是右手圆偏振或两者都是左手圆偏振。
偏振器可为反射式或吸收式偏振器。就本申请而言,反射式偏振器反射具有一个偏振方向的光或一种类型的圆偏振的光,而对于具有另一偏振方向的光或另一类型的圆偏振的光是透明的。相应地,吸收式偏振器吸收具有一个偏振方向的光或一种类型的圆偏振的光,而对于具有另一偏振方向的光或另一类型的圆偏振的光是透明的。反射或吸收通常不是定量的;这意味着不会发生穿过偏振器的光的完全偏振。
出于本发明的目的,可采用吸收式和反射式偏振器二者。优选的是使用呈薄光学膜形式的偏振器。可用于根据本发明的光调制元件中的反射式偏振器的实例是DRPF(漫反射式偏振器膜,3M)、DBEF(双亮度增强膜,3M)、DBR(层状聚合物分布式布拉格(Bragg)反射器,如US7,038,745和US6,099,758中所述)和APF(高级偏振器膜,3M)。
可用于根据本发明的光调制元件中的吸收式偏振器的实例是Itos XP38偏振器膜和Nitto Denko GU-1220DUN偏振器膜。根据本发明可使用的圆偏振器的实例是APNCP37-035-STD偏振器(American Polarizers)。其他实例是CP42偏振器(ITOS)。
此外,光调制元件可包含滤波器,其阻隔某些波长的光,例如UV滤波器。根据本发明,也可存在专家通常所知的其他功能层,诸如,例如保护膜和/或补偿膜。
适用于根据本发明的光调制元件的胆甾醇型液晶介质通常包含一种或多种双介晶化合物、一种或多种可聚合物液晶和一种或多种手性化合物。
鉴于用于ULH模式的双介晶化合物,Coles小组发表了关于二聚液晶的结构-性质关系的论文(Coles等人,2012(Physical Review E 2012,85,012701))。
通常从现有技术(也参照Hori,K.,Limuro,M.,Nakao,A.,Toriumi,H.,J.Mol.Struc.2004,699,23-29或GB 2 356 629)得知其他双介晶化合物。
Joo-Hoon Park等人的“Liquid Crystalline Properties of Dimers Havingo-,m-and p-Positional Molecular structures”,Bill.Korean Chem.Soc.,2012,第33卷,第5期,第1647-1652页中进一步公开了显示液晶行为的对称二聚化合物。
具有短胆甾醇型节距的用于弯电器件的类似液晶组合物由EP0971016,GB2356629和Coles,H.J.,Musgrave,B.,Coles,M.J.和Willmott,J.,J.Mater.Chem.,11,第2709至2716页(2001)是已知的。EP0971016报导介晶雌二醇,其本身具有高弯电系数。
此外,就利用ULH模式的显示器而言,胆甾醇型液晶介质的光延迟d*△n(有效)应优选是这样的,以使得满足等式(7):
sin2(π·d·△n/λ)=1 (7)
其中
d为盒厚和
λ为光的波长。
等式右手边的偏差的容差(allowance)为+/-3%。
合适的胆甾醇型液晶介质的介电各向异性(Δε)应以这样的方式选择,以使得防止在施加寻址电压后解开螺旋。通常,合适液晶介质的Δε优选高于-5和更优选为0或更大,但优选为10或更小,更优选为5或更小且最优选为3或更小。
所用的胆甾醇型液晶介质优选具有约65℃或更高(更优选约70℃或更高,仍更优选80℃或更高,特别优选约85℃或更高且非常特别优选约90℃或更高)的清亮点。
根据本发明的所用的胆甾醇型液晶介质的向列相优选至少从约0℃或更低延伸至约65℃或更高,更优选至少从约-20℃或更低延伸至约70℃或更高,非常优选至少从约-30℃或更低延伸至约70℃或更高,且特别地至少从约-40℃或更低延伸至约90℃或更高。在个别优选实施方案中,根据本发明的介质的向列相可以有必要延伸至约100℃或更高和甚至延伸至约110℃或更高的温度。
通常,根据本发明的光调制元件中所使用的胆甾醇型液晶介质包含一种或多种双介晶化合物,其优选选自式A-I至A-III的化合物,
和其中
R11和R12、
R21和R22、
以及R31和R32各自独立地是H、F、Cl、CN、NCS或具有1至25个C原子的直链或支链烷基,该烷基可未被取代、由卤素或CN单-或多取代,一个或多个不相邻的CH2基团也可在每次出现时彼此独立地被-O-、-S-、-NH-、-N(CH3)-、-CO-、-COO-、-OCO-、-O-CO-O-、-S-CO-、-CO-S-、-CH=CH-、-CH=CF-、-CF=CF-或-C≡C-以氧原子并不彼此直接连接的方式替代,
MG11和MG12、
MG21和MG22以及
MG31和MG32各自独立地是介晶基团,
Sp1、Sp2和Sp3各自独立地是包含5至40个C原子的间隔基团,其中除连接至O-MG11和/或O-MG12的Sp1、连接至MG21和/或MG22的Sp2和连接至X31和X32的Sp3的CH2基团以外,一个或多个不相邻的CH2基团也可然而由-O-、-S-、-NH-、-N(CH3)-、-CO-、-O-CO-、-S-CO-、-O-COO-、-CO-S-、-CO-O-、-CH(卤素)-、-CH(CN)-、-CH=CH-或-C≡C-以没有两个O原子彼此相邻、没有两个-CH=CH-基团彼此相邻和没有两个选自-O-CO-、-S-CO-、-O-COO-、-CO-S-、-CO-O-和-CH=CH-的基团彼此相邻的方式替代,和
X31和X32彼此独立地选自-CO-O-、-O-CO-、-CH=CH-、
-C≡C-或-S-的连接基团,和备选地,它们中的一个也可为-O-或单键,和再次备选地,它们中的一个可为-O-且另一个为单键。
优选使用的是式A-I至A-III的化合物,其中
Sp1、Sp2和Sp3各自独立地是-(CH2)n-,其中
n是1至15的整数,最优选为非偶数,其中一个或多个-CH2-基团可由-CO-替代。
尤其优选使用的是式A-III的化合物,其中
-X31-Sp3-X32-为–Sp3-O-、-Sp3-CO-O-、-Sp3-O-CO-、-O-Sp3-、-O-Sp3-CO-O-、-O-Sp3-O-CO-、-O-CO-Sp3-O-、-O-CO-Sp3-O-CO-、-CO-O-Sp3-O-或-CO-O-Sp3-CO-O-,然而,在是在这样的条件下,在-X31-Sp3-X32-中,没有两个O原子彼此相邻,没有两个-CH=CH-基团彼此相邻且没有两个选自-O-CO-、-S-CO-、-O-COO-、-CO-S-、-CO-O-和-CH=CH-的基团彼此相邻。
优选使用的是式A-I的化合物,其中
MG11和MG12彼此独立地是-A11-(Z1-A12)m-
其中
Z1为-COO-、-OCO-、-O-CO-O-、-OCH2-、-CH2O-、-CH2CH2-、-(CH2)4-、-CF2CF2-、-CH=CH-、-CF=CF-、-CH=CH-COO-、-OCO-CH=CH-、-C≡C-或单键,
A11和A12在每次出现时各自独立地为1,4-亚苯基(此外,其中一个或多个CH基团可被N替代)、反式-1,4-亚环己基(此外,其中一个或两个不相邻的CH2基团可被O和/或S替代)、1,4-亚环己烯基、1,4-双环-(2,2,2)-亚辛基、哌啶-1,4-二基、萘-2,6-二基、十氢-萘-2,6-二基、1,2,3,4-四氢-萘-2,6-二基、环丁烷-1,3-二基、螺[3.3]庚烷-2,6-二基或二螺[3.1.3.1]癸烷-2,8-二基,所有这些基团均可以是未被取代、被以下基团单-、二-、三-或四取代:F、Cl、CN或具有1至7个C原子的烷基、烷氧基、烷基羰基或烷氧基羰基,其中一个或多个H原子可被F或Cl取代,且
m为0、1、2或3。
优选使用的是式A-II的化合物,其中
MG21和MG22彼此独立地为-A21-(Z2-A22)m-
其中
Z2为-COO-、-OCO-、-O-CO-O-、-OCH2-、-CH2O-、-CH2CH2-、-(CH2)4-、-CF2CF2-、-CH=CH-,-CF=CF-、-CH=CH-COO-、-OCO-CH=CH-、-C≡C-或单键,
A21和A22在每次出现时各自独立地为1,4-亚苯基(此外,其中一个或多个CH基团可被N替代)、反式-1,4-亚环己基(此外,其中一个或两个不相邻的CH2基团可被O和/或S替代)、1,4-亚环己烯基、1,4-双环-(2,2,2)-亚辛基、哌啶-1,4-二基、萘-2,6-二基、十氢-萘-2,6-二基、1,2,3,4-四氢-萘-2,6-二基、环丁烷-1,3-二基、螺[3.3]庚烷-2,6-二基或二螺[3.1.3.1]癸烷-2,8-二基,所有这些基团均可以是未被取代、被以下基团单-、二-、三-或四取代:F、Cl、CN或具有1至7个C原子的烷基、烷氧基、烷基羰基或烷氧基羰基,其中一个或多个H原子可被F或Cl取代,且
m为0、1、2或3。
最优选使用的是式A-III的化合物,其中
MG31和MG32彼此独立地是-A31-(Z3-A32)m-
其中
Z3为-COO-、-OCO-、-O-CO-O-、-OCH2-、-CH2O-、-CH2CH2-、-(CH2)4-、-CF2CF2-、-CH=CH-、-CF=CF-、-CH=CH-COO-、-OCO-CH=CH-、-C≡C-或单键,
A31和A32在每次出现时各自独立地为1,4-亚苯基(此外,其中一个或多个CH基团可被N替代)、反式-1,4-亚环己基(此外,其中一个或两个不相邻的CH2基团可被O和/或S替代)、1,4-亚环己烯基、1,4-双环-(2,2,2)-亚辛基、哌啶-1,4-二基、萘-2,6-二基、十氢-萘-2,6-二基、1,2,3,4-四氢-萘-2,6-二基、环丁烷-1,3-二基、螺[3.3]庚烷-2,6-二基或二螺[3.1.3.1]癸烷-2,8-二基,所有这些基团均可以是未被取代、被以下基团单-、二-、三-或四取代:F、Cl、CN或具有1至7个C原子的烷基、烷氧基、烷基羰基或烷氧基羰基,其中一个或多个H原子可被F或Cl取代,且
m为0、1、2或3。
优选地,式A-III的化合物是不对称化合物,其优选具有不同介晶基团MG31和MG32。
通常优选的是式A-I至A-III的化合物,其中介晶基团中存在的酯基团的偶极均在相同方向上定向,即都为-CO-O-或都为-O-CO-。
尤其优选的是式A-I和/或A-II和/或A-III的化合物,其中介晶基团(MG11和MG12)和(MG21和MG22)和(MG31和MG32)的各个对在每次出现时彼此独立地包含一个、两个或三个六原子环,优选两个或三个六原子环。
优选介晶基团的较小组列示于下文中。出于简明的原因,这些基团中的Phe是1,4-亚苯基,PheL是被1至4个基团L取代的1,4-亚苯基,其中L优选为F、Cl、CN、OH、NO2或具有1至7个C原子的任选地氟化的烷基、烷氧基或烷酰基,非常优选F、Cl、CN、OH、NO2、CH3、C2H5、OCH3、OC2H5、COCH3、COC2H5、COOCH3、COOC2H5、CF3、OCF3、OCHF2、OC2F5,特别是F、Cl、CN、CH3、C2H5、OCH3、COCH3和OCF3,最优选F、Cl、CH3、OCH3和COCH3,且Cyc为1,4-亚环己基。此列表包含下文中所示的子式以及它们的镜像
-Phe-Z-Phe- II-1
-Phe-Z-Cyc- II-2
-Cyc-Z-Cyc- II-3
-PheL-Z-Phe- II-4
-PheL-Z-Cyc- II-5
-PheL-Z-PheL- II-6
-Phe-Z-Phe-Z-Phe- II-7
-Phe-Z-Phe-Z-Cyc- II-8
-Phe-Z-Cyc-Z-Phe- II-9
-Cyc-Z-Phe-Z-Cyc- II-10
-Phe-Z-Cyc-Z-Cyc- II-11
-Cyc-Z-Cyc-Z-Cyc- II-12
-Phe-Z-Phe-Z-PheL- II-13
-Phe-Z-PheL-Z-Phe- II-14
-PheL-Z-Phe-Z-Phe- II-15
-PheL-Z-Phe-Z-PheL- II-16
-PheL-Z-PheL-Z-Phe- II-17
-PheL-Z-PheL-Z-PheL- II-18
-Phe-Z-PheL-Z-Cyc- II-19
-Phe-Z-Cyc-Z-PheL- II-20
-Cyc-Z-Phe-Z-PheL- II-21
-PheL-Z-Cyc-Z-PheL- II-22
-PheL-Z-PheL-Z-Cyc- II-23
-PheL-Z-Cyc-Z-Cyc- II-24
-Cyc-Z-PheL-Z-Cyc- II-25
特别优选的是子式II-1、II-4、II-6、II-7、II-13、II-14、II-15、II-16、II-17和II-18。
在这些优选基团中,Z在各情形下独立地具有如上文针对MG21和MG22所给出的Z1的含义之一。Z优选为-COO-、-OCO-、-CH2CH2-、-C≡C-或单键,尤其优选为单键。
非常优选地,介晶基团MG11和MG12、MG21和MG22以及MG31和MG32各自且独立地选自下式和它们的镜像
非常优选地,介晶基团MG11和MG12、MG21和MG22以及MG31和MG32的各个对中的至少一者选自且优选二者都各自且独立地选自下式IIa至IIn(有意省略两个参考号“II i”及“IIl”以避免任何混乱)和它们的镜像
其中
L在每次出现时彼此独立地是F或Cl,优选为F,且
r在每次出现时彼此独立地是0、1、2或3,优选0、1或2。
特别优选的是子式IIa、IId、IIg、IIh、IIi、IIk和IIo,特别是子式IIa和IIg。
在具有非极性基团的化合物的情形下,R11、R12、R21、R22、R31和R32优选是具有至多15个C原子的烷基或具有2至15个C原子的烷氧基。
若R11和R12、R21和R22以及R31和R32为烷基或烷氧基(即,其中末端CH2基团由-O-替代),则其可以为直链或支链的。其优选直链,具有2、3、4、5、6、7或8个碳原子,且因此优选例如乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、乙氧基、丙氧基、丁氧基、戊氧基、己氧基、庚氧基或辛氧基,此外为甲基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、壬氧基、癸氧基、十一烷氧基、十二烷氧基、十三烷氧基或十四烷氧基。
氧杂烷基(即其中一个CH2基团经-O-替代)优选例如直链2-氧杂丙基(=甲氧基甲基);2-(=乙氧基甲基)或3-氧杂丁基(=2-甲氧基乙基);2-、3-或4-氧杂戊基;2-、3-、4-或5-氧杂己基;2-、3-、4-、5-或6-氧杂庚基;2-、3-、4-、5-、6-或7-氧杂辛基;2-、3-、4-、5-、6-、7-或8-氧杂壬基;或2-、3-、4-、5-、6-、7-、8-或9-氧杂癸基。
在具有末端极性基团的化合物的情况下,R11和R12、R21和R22以及R31和R32选自CN、NO2、卤素、OCH3、OCN、SCN、CORx、COORx或具有1至4个C原子的单氟化、寡氟化或多氟化烷基或烷氧基。Rx任选地为具有1至4个,优选1至3个C原子的氟化烷基。卤素优选F或Cl。
尤其优选地,式A-I、A-II、或A-III中的R11和R12、R21和R22以及R31和R32选自H、F、Cl、CN、NO2、OCH3、COCH3、COC2H5、COOCH3、COOC2H5、CF3、C2F5、OCF3、OCHF2、和OC2F5,特别选自H、F、Cl、CN、OCH3和OCF3,尤其选自H、F、CN和OCF3。
另外,含有非手性支链基团R11和/或R21和/或R31的式A-I、A-II或A-III的化合物有时可以是重要的,这是由于(例如)发生结晶的趋势减小。此类型的支链基团通常不含大于一条的支链。优选的非手性支链基团为异丙基、异丁基(=甲基丙基)、异戊基(=3-甲基丁基)、异丙氧基、2-甲基-丙氧基和3-甲基丁氧基。
间隔基团Sp1、Sp2和Sp3优选是具有5至40个C原子、特别是5至25个C原子、非常优选5至15个C原子的直链或支链亚烷基,其中,另外,一个或多个不相邻的且非末端的CH2基团可由-O-、-S-、-NH-、-N(CH3)-、-CO-、-O-CO-、-S-CO-、-O-COO-、-CO-S-、-CO-O-、-CH(卤素)-、-CH(CN)-、-CH=CH-或-C≡C-替代。
“末端”CH2基团是直接键合至介晶基团上的那些。因此,“非末端”CH2基团并不直接键合至介晶基团R11和R12、R21和R22以及R31和R32。
典型的间隔基团为例如-(CH2)o-、-(CH2CH2O)p-CH2CH2-,其中o为5至40、特别是5至25、非常优选地5至15的整数,且p为1至8的整数、特别是1、2、3或4。
优选的间隔基团为例如亚戊基、亚己基、亚庚基、亚辛基、亚壬基、亚癸基、亚十一烷基、亚十二烷基、亚十八烷基、二亚乙基氧基亚乙基、二亚甲基氧亚丁基、亚戊烯基、亚庚烯基、亚壬烯基和亚十一烯基。
尤其优选的是式A-I、A-II和A-III的化合物,其中Sp1、Sp2、或Sp3分别为具有5至15个C原子的亚烷基。直链亚烷基是尤其优选的。
优选的是具有偶数个具有6、8、10、12和14个C原子的直链亚烷基的间隔基团。
本发明的另一实施方式是优选地具有奇数个具有5、7、9、11、13和15个C原子的直链亚烷基的间隔基团。非常优选的是具有5、7或9个C原子的直链亚烷基间隔基团。
尤其优选的是式A-I、A-II和A-III的化合物,其中Sp1、Sp2、或Sp3是具有5至15个C原子的完全氘化的亚烷基。非常优选的是氘化直链亚烷基。最优选的是部分氘化的直链亚烷基。
优选的是式A-I的化合物,其中介晶基团R11-MG11-和R12-MG1-不同。尤其优选的是式A-I的化合物,其中式A-I中的R11-MG11-和R12-MG12-相同。
优选的式A-I的化合物选自式A-I-1至A-I-3的化合物
其中参数n具有上文给出的含义且优选为3、5、7或9,更优选为5、7或9。
优选的式A-II的化合物选自式A-II-1至A-II-4的化合物
其中参数n具有上文给出的含义且优选为3、5、7或9,更优选为5、7或9。
优选的式A-III的化合物选自式A-III-1至A-III-11的化合物
其中参数n具有上文给出的含义且优选为3、5、7或9,更优选为5、7或9。
特别优选的示例性的式A-I的化合物是以下化合物:
对称的那些:
和不对称的那些:
特别优选的示例性的式A-II的化合物是以下化合物:
对称的那些:
和不对称的那些:
特别优选的示例性的式A-III的化合物是以下化合物:
对称的那些:
和不对称的那些:
式A-I至A-III的双介晶化合物特别可用于弯电液晶光调制元件,因为它们可容易地经配向成宏观上均匀定向,且在所施加的液晶介质中产生高弹性常数k11值和高弯电系数e。
式A-I至A-III的化合物可根据原本已知且描述于有机化学标准著作(例如Houben-Weyl,Methoden der organischen Chemie,Thieme-Verlag,Stuttgart)中的方法或以类似于该方法的方式合成。
在优选实施方案中,胆甾醇型液晶介质任选包含一种或多种向列型化合物,其优选选自结构式B-I至B-III的化合物:
其中
LB11至LB31独立地为H或F,优选地,一者为H而另一者为H或F,和最优选地,两者均为H或均为F。
RB1、RB21和RB22
和
RB31和RB32各自独立地是H、F、Cl、CN、NCS或具有1至25个C原子的直链或支链烷基,该烷基可未被取代、被卤素或CN单-或多取代,一个或多个不相邻的CH2基团在每次出现时也可彼此独立地被-O-、-S-、-NH-、-N(CH3)-、-CO-、-COO-、-OCO-、-O-CO-O-、-S-CO-、-CO-S-、-CH=CH-、-CH=CF-、-CF=CF-或-C≡C-以氧原子并不直接彼此连接的方式替代,
XB1是F、Cl、CN、NCS,优选为CN,
ZB1、ZB2和ZB3在每次出现时独立地为-CH2-CH2-、-CO-O-、-O-CO-、-CF2-O-、-O-CF2-、-CH=CH-或单键,优选为-CH2-CH2-、-CO-O-、-CH=CH-或单键,更优选-CH2-CH2-或单键,甚至更优选在一种化合物中存在的基团中的一者为-CH2-CH2-和其他是单键,最优选所有都是单键,
优选
最优选
或者
n为1、2或3,优选1或2。
进一步优选的是包含一种或多种选自式B-I-1至B-I-、优选地式B-I-2和/或B-I-4、最优选地B-I-4的式B-I的向列液晶(nematogen)的胆甾醇型液晶介质。
其中参数具有上文给出的含义且优选地,
RB1是具有至多12个C原子的烷基、烷氧基、烯基或烯基氧基,
LB11和LB12独立地是H或F,优选一个为H且另一个为H或F和最优选二个都是H。
进一步优选的是包含一种或多种选自式B-II-1和B-II-2、优选式B-II-2和/或B-II-4的式B-II、最优选式B-II-1的向列液晶的胆甾醇型液晶介质
其中参数具有上文给出的含义且优选地,
RB21和RB22独立地是具有至多12个C原子的烷基、烷氧基、烯基或烯基氧基,更优选地RB21为烷基且RB22为烷基、烷氧基或烯基且在式B-II-1中最优选烯基、特别是乙烯基或1-丙烯基,且在式B-II-2中最优选烷基。
进一步优选的是包含一种或多种优选选自式B-III-1至B-III-3的化合物的式B-III的向列液晶的胆甾醇型液晶介质
其中参数具有上文给出的含义且优选地,
RB31和RB32独立地是具有至多12个C原子的烷基、烷氧基、烯基或烯基氧基,更优选地RB31为烷基且RB32为烷基或烷氧基且最优选烷氧基,且
LB22和LB31LB32独立地是H或F,优选一个为F且另一个为H或F且最优选两个均为F。
式B-I至B-III的化合物为专家已知且可根据原本已知且描述于有机化学标准著作(例如Houben-Weyl,Methoden der organischen Chemie,Thieme-Verlag,Stuttgart)中的方法或以类似于该方法的方式合成。
胆甾醇型液晶介质包含一种或多种具有合适的螺旋扭转力(HTP)的手性化合物,特别是在WO 98/00428中所公开的那些。
优选地,手性化合物选自结构式C-I至C-III的化合物,
后者包括各自的(S,S)对映异构体,
其中E和F各自独立地是1,4-亚苯基或反式-1,4-亚环己基,v为0或1,Z0为-COO-、-OCO-、-CH2CH2-或单键,且R是具有1至12个C原子的烷基、烷氧基或烷酰基。
特别优选的胆甾醇型液晶介质包含一种或多种自身不必须展示出液晶相且自身给出良好均匀配向的手性化合物。
式C-II的化合物和它们的合成描述于WO98/00428中。尤其优选化合物CD-1,如下表D中所示。式C-III的化合物和它们的合成描述于GB2,328,207中。
其他典型地使用的手性化合物为例如市售的R/S-5011、CD-1、R/S-811和CB-15(来自Merck KGaA,Darmstadt,Germany)。
以上提及的手性化合物R/S-5011和CD-1和式C-I、C-II和C-III的(其他)化合物展现出非常高螺旋状扭转力(HTP),且因此特别可用于本发明的目的。
胆甾醇型液晶介质优选包含优选1至5,特别地1至3,非常优选1或2种手性化合物,其优选选自上式C-II,特别是CD-1,和/或式C-III和/或R-5011或S-5011,非常优选该手性化合物为R-5011、S-5011或CD-1。
胆甾醇型液晶介质中的手性化合物的量优选为总混合物的0.5重量%至20重量%、更优选1重量%至15重量%、甚至更优选1重量%至10重量%且最优选1重量%至5重量%。
胆甾醇型液晶介质优选地包含一种或多种添加至上述液晶介质中的可聚合化合物。在将胆甾醇型液晶介质引入光调制元件中之后,胆甾醇型液晶介质的可聚合化合物通常通过UV光聚合发生原位聚合或交联。已证实,向LC混合物添加可聚合介晶或液晶化合物(也称为“反应性介晶(RM)”)特别适合进一步使ULH织构稳定(例如,Lagerwall等人,LiquidCrystals 1998,24,329-334.)。
优选地,可聚合液晶化合物选自式D的化合物,
P-Sp-MG-R0 D
其中
P为可聚合基团,
Sp为间隔基团或单键,
MG为杆状介晶基团,其优选选自式M,
M为-(AD21-ZD21)k-AD22-(ZD22-AD23)l-,
AD21至AD23在每次出现时彼此独立地为任选地被一个或多个相同或不同的基团L取代的芳基-、杂芳基-、杂环-或脂环族基团,优选为任选地被一个或多个相同或不同的基团L取代的1,4-亚环己基或1,4-亚苯基、1,4-吡啶、1,4-嘧啶、2,5-噻吩、2,6-二噻吩并[3,2-b:2',3'-d]噻吩、2,7-芴(fluorine)、2,6-萘、2,7-菲,
ZD21和ZD22在每次出现时彼此独立地为-O-、-S-、-CO-、-COO-、-OCO-、-S-CO-、-CO-S-、-O-COO-、-CO-NR01-、-NR01-CO-、-NR01-CO-NR02、-NR01-CO-O-、-O-CO-NR01-、-OCH2-、-CH2O-、-SCH2-、-CH2S-、-CF2O-、-OCF2-、-CF2S-、-SCF2-、-CH2CH2-、-(CH2)4-、-CF2CH2-、-CH2CF2-、-CF2CF2-、-CH=N-、-N=CH-、-N=N-、-CH=CR01-、-CY01=CY02-、-C≡C-、-CH=CH-COO-、-OCO-CH=CH-或单键,优选为-COO-、-OCO-、-CO-O-、-O-CO-、-OCH2-、-CH2O-、-、-CH2CH2-、-(CH2)4-、-CF2CH2-、-CH2CF2-、-CF2CF2-、-C≡C-、-CH=CH-COO-、-OCO-CH=CH-或单键,
L在每次出现时彼此独立地为F或Cl,任选氟化的具有1至20个C原子或更多的烷基、烷氧基、硫代烷基、烷基羰基、烷氧基羰基、烷基羰氧基或烷氧基羰氧基,
R0为H、具有1至20个C原子或更多(优选1至15个C原子)的烷基、烷氧基、硫代烷基、烷基羰基、烷氧基羰基、烷基羰氧基或烷氧基羰氧基(其任选地被氟化),或为YD0或P-Sp-,
YD0为F、Cl、CN、NO2、OCH3、OCN、SCN、任选地被氟化的具有1至4个C原子的烷基羰基、烷氧基羰基、烷基羰氧基或烷氧基羰氧基、或具有1至4个C原子的单-、寡-或多氟化的烷基或烷氧基,优选F、Cl、CN、NO2、OCH3,或具有1至4个C原子的单-、寡-或多氟化的烷基或烷氧基
Y01和Y02各自彼此独立地表示H、F、Cl或CN,
R01和R 02各自且独立地具有如以上R0所限定的含义,和
k和l各自且独立地为0、1、2、3或4,优选为0、1或2,最优选1。
进一步优选的可聚合单-、二-、或多反应性液晶化合物公开在例如WO 93/22397、EP 0 261 712、DE 195 04 224、WO 95/22586、WO 97/00600、US 5,518,652、US 5,750,051、US 5,770,107和US 6,514,578中。
优选的可聚合基团选自CH2=CW1-COO-、CH2=CW1-CO-、CH2=CW2-(O)k3-、CW1=CH-CO-(O)k3-、CW1=CH-CO-NH-、CH2=CW1-CO-NH-、CH3-CH=CH-O-、(CH2=CH)2CH-OCO-、(CH2=CH-CH2)2CH-OCO-、(CH2=CH)2CH-O-、(CH2=CH-CH2)2N-、(CH2=CH-CH2)2N-CO-、HO-CW2W3-、HS-CW2W3-、HW2N-、HO-CW2W3-NH-、CH2=CW1-CO-NH-、CH2=CH-(COO)k1-Phe-(O)k2-、CH2=CH-(CO)k1-Phe-(O)k2-、Phe-CH=CH-、HOOC-、OCN-和W4W5W6Si-,其中W1表示H、F、Cl、CN、CF3、苯基或具有1至5个C原子的烷基,特别是H、F、Cl或CH3;W2和W3各自彼此独立地表示H或具有1至5个C原子的烷基,特别是H、甲基、乙基或正丙基;W4、W5和W6各自彼此独立地表示Cl、具有1至5个C原子的氧杂烷基或氧杂羰基烷基;W7和W8各自彼此独立地表示H、Cl或具有1至5个C原子的烷基;Phe表示任选被一个或多个如上文所限定的但是不同于P-Sp的基团L取代的1,4-亚苯基;且k1、k2和k3彼此独立地表示0或1,k3优选表示1,且k4为1至10的整数。
特别优选的基团P为CH2=CH-COO-、CH2=C(CH3)-COO-、CH2=CF-COO-、CH2=CH-、CH2=CH-O-、(CH2=CH)2CH-OCO-、(CH2=CH)2CH-O-、特别乙烯氧基、丙烯酸酯基、甲基丙烯酸酯基、氟代丙烯酸酯基、氯代丙烯酸酯基、氧杂环丁烷基和环氧基。
在本发明的另一优选实施方案中,式I*和II*及其子式的可聚合化合物包含一个或多个含有两个或更多个可聚合基团P的支链基团(多官能可聚合基团),而非一个或多个基团P-Sp-。合适的此类型基团、和包含它们的可聚合化合物述于例如US 7,060,200 B1或US 2006/0172090A1中。特别优选选自下式的多官能可聚合基团:
-X-alkyl-CHP1-CH2-CH2P2 I*a
-X-alkyl-C(CH2P1)(CH2P2)-CH2P3 I*b
-X-alkyl-CHP1CHP2-CH2P3 I*c
-X-alkyl-C(CH2P1)(CH2P2)-CaaH2aa+1 I*d
-X-alkyl-CHP1-CH2P2 I*e
-X-alkyl-CHP1P2 I*f
-X-alkyl-CP1P2-CaaH2aa+1 I*g
-X-alkyl-C(CH2P1)(CH2P2)-CH2OCH2-C(CH2P3)(CH2P4)CH2P5 I*h
-X-alkyl-CH((CH2)aaP1)((CH2)bbP2) I*i
-X-alkyl-CHP1CHP2-CaaH2aa+1 I*k
其中
alkyl表示单键或具有1至12个C原子的直链或支链亚烷基,其中一个或多个不相邻的CH2基团可各自彼此独立地被-C(Rx)=C(Rx)-、-C≡C-、-N(Rx)-、-O-、-S-、-CO-、-CO-O-、-O-CO-、-O-CO-O-以O和/或S原子彼此不直接连接的方式替代,且其中此外,一个或多个H原子可被F、Cl或CN替代,其中Rx具有上述含义,且优选表示如上所限定的R0,
aa和bb各自彼此独立地表示0、1、2、3、4、5或6,
X具有针对X'所指定的含义之一,且
P1-5各自彼此独立地具有以上针对P所指定的含义之一。
优选的间隔基团Sp选自式Sp'-X',使得基团“P-Sp-”遵循式“P-Sp'-X'-”,其中
Sp'表示具有1至20个,优选1至12个C原子的亚烷基,其任选地被F、Cl、Br、I或CN单-或多取代,且其中此外,一个或多个不相邻的CH2基团可各自彼此独立地被-O-、-S-、-NH-、-NRx-、-SiRxRxx-、-CO-、-COO-、-OCO-、-OCO-O-、-S-CO-、-CO-S-、-NRx-CO-O-、-O-CO-NRx-、-NRx-CO-NRx-、-CH=CH-或-C≡C-以O和S原子彼此不直接连接的方式替代,
X'表示-O-、-S-、-CO-、-COO-、-OCO-、-O-COO-、-CO-NRx-、-NRx-CO-、-NRx-CO-NRx-、-OCH2-、-CH2O-、-SCH2-、-CH2S-、-CF2O-、-OCF2-、-CF2S-、-SCF2-、-CF2CH2-、-CH2CF2-、-CF2CF2-、-CH=N-、-N=CH-、-N=N-、-CH=CRx-、-CY2=CY3-、-C≡C-、-CH=CH-COO-、-OCO-CH=CH-或单键,
Rx和Rxx各自彼此独立表示H或具有1至12个C原子的烷基,且
Y2和Y3各自彼此独立表示H、F、Cl或CN,
X'优选为-O-、-S-、-CO-、-COO-、-OCO-、-O-COO-、-CO-NRx-、-NRx-CO-、-NRx-CO-NRx-或单键。
典型的间隔基团Sp'为例如-(CH2)p1-、-(CH2CH2O)q1-CH2CH2-、-CH2CH2-S-CH2CH2-、-CH2CH2-NH-CH2CH2-或-(SiRxRxx-O)p1-,其中p1为1至12的整数,q1为1至3的整数,且Rx和Rxx具有上述含义。
特别优选的基团-X'-Sp'-为-(CH2)p1-、-O-(CH2)p1-、-OCO-(CH2)p1-、-OCOO-(CH2)p1-。
特别优选的基团Sp'在各情形下为例如直链的亚乙基、亚丙基、亚丁基、亚戊基、亚己基、亚庚基、亚辛基、亚壬基、亚癸基、亚十一烷基、亚十二烷基、亚十八烷基、亚乙基氧基亚乙基、亚甲基氧基亚丁基、亚乙基硫代亚乙基、亚乙基-N-甲基亚氨基亚乙基、1-甲基亚烷基、亚乙烯基、亚丙烯基和亚丁烯基。
更优选的可聚合单-、二-或多反应性液晶化合物显示于以下列表:
其中
P0在多次出现情况中彼此独立地为可聚合基团,优选丙烯酰基、甲基丙烯酰基、氧杂环丁烷基、环氧基、乙烯基、乙烯氧基、丙烯基醚或苯乙烯基,
A0在多次出现的情况下彼此独立地为1,4-亚苯基(其任选被1、2、3或4个基团L取代),或反式-1,4-亚环己基,
Z0在多次出现的情况下彼此独立地为-COO-、-OCO-、-CH2CH2-、-C≡C-、-CH=CH-、-CH=CH-COO-、-OCO-CH=CH-或单键,
r为0、1、2、3或4,优选0、1或2,
t在多次出现的情况下彼此独立地为0、1、2或3,
u和v彼此独立地为0、1或2,
w为0或1,
x和y彼此独立地为0或1至12的相同或不同的整数,
z为0或1,其中如果相邻的x或y为0,则z为0,
此外,其中苯和萘环可另外被一个或多个相同或不同的基团L取代,且参数R0、Y0、R01、R02和L具有与上文在式D中给出的相同含义。
特别地,可聚合单-、二-或多反应性液晶优选选自下式的化合物。
其中
P0在多次出现情况中彼此独立地为可聚合基团,优选丙烯酰基、甲基丙烯酰基、氧杂环丁烷基、环氧基、乙烯基、乙烯氧基、丙烯基醚或苯乙烯基,非常优选丙烯酰基和甲基丙烯酰基,
w为0或1,优选0,
x和y彼此独立地为0或1至2的相同或不同的整数,优选0
r为0、1、2、3或4,优选0、1或2,
z为0、1、2、或3,其中如果相邻的x或y为0,则z为0,
R0为H、具有1至20个C原子或更多(优选1至15个C原子)的烷基、烷氧基、硫代烷基、烷基羰基、烷氧基羰基、烷基羰氧基或烷氧基羰氧基(其任选地被氟化),或为YD0或P0-(CH2)y-(O)z-,优选P0-(CH2)y-(O)z-,
YD0为F、Cl、CN、NO2、OCH3、OCN、SCN、任选地被氟化的具有1至4个C原子的烷基羰基、烷氧基羰基、烷基羰氧基或烷氧基羰氧基、或具有1至4个C原子的单-、寡-或多氟化的烷基或烷氧基,优选F、Cl、CN、NO2、OCH3、或具有1至4个C原子的单-、寡-或多氟化的烷基或烷氧基,和
其中此外,其中苯环可另外被一个或多个相同或不同基团L取代
基于总混合物,这些可聚合化合物的总浓度为0.1%至25%、优选地0.1%至15%、更优选地0.1%至10%。所用各个可聚合化合物各自的浓度优选在0.1%至25%范围内。
可聚合化合物在LC光调制元件基板间的胆甾醇型液晶介质中通过原位聚合来聚合或交联(若化合物包含两个或更多个可聚合基团)。合适且优选的聚合方法为例如热或光聚合作,优选为光聚合作,特别UV光聚合作。
若有必要,此处也可添加一种或多种引发剂。合适的聚合条件以及引发剂(若存在)的合适类型和用量为本领域技术人员所已知,且描述在文献中。
若利用,则自由基光引发剂优选选自市售的或(CibaAG)系列,例如Irgacure 127、Irgacure 184、Irgacure 369、Irgacure 651、Irgacure 817、Irgacure 907、Irgacure 1300、Irgacure、Irgacure 2022、Irgacure 2100、Irgacure2959、或Darocure TPO。
上述可聚合化合物也适用于无引发剂的聚合,其与大量优点有关,例如较低材料成本和特别是由可能残余量的引发剂或其降解产物造成的胆甾醇型液晶介质的较少污染。
若使用引发剂,则其在整体混合物中的比例优选为0.001至5重量%,特别优选地为0.005至0.5重量%。然而,也可在不添加引发剂的情况下进行聚合。在另一优选实施方案中,胆甾醇型液晶介质不含聚合引发剂。
可聚合组分或胆甾醇型液晶介质也可包含一种或多种稳定剂,以防止RM在例如储存或运输期间发生不期望的自发聚合。稳定剂的合适类型和用量为本领域技术人员所已知,且描述在文献中。特别合适的为例如市售的系列的稳定剂(Ciba AG)。若使用稳定剂,则其基于RM或可聚合化合物的总量计的比例优选为10至500000ppm,特别优选50至50000ppm。
可聚合化合物可各自添加至胆甾醇型液晶介质,但也可使用含两种或更多种可聚合化合物的混合物。在此类混合物聚合后,形成共聚物。
以本身常规的方式制得可根据本发明使用的胆甾醇型液晶介质,例如,通过将一种或多种上述化合物与一种或多种如上定义的可聚合化合物、和任选与其他液晶化合物和/或添加剂混合。通常,有利地在升高的温度下,将以较少量使用的所需量组分溶解于构成主要成分的组分中。也可在有机溶剂(例如丙酮、氯仿或甲醇)中混合组分的溶液,且在彻底混合之后,例如通过蒸馏再次移除溶剂。
液晶介质可以常见浓度含有其他添加剂,如例如其他稳定剂、抑制剂、链转移剂、共反应单体、表面活性化合物、润滑剂、润湿剂、分散剂、疏水剂、粘合剂、流动改进剂、消泡剂、除气剂、稀释剂、反应性稀释剂、辅助剂、着色剂、染料、颜料或纳米颗粒。
若存在,则这些其他成分的总浓度以总混合物计在0.1%至20%,优选0.1%至8%的范围内。所用各个化合物的浓度各自优选在0.1%至20%的范围内。就本申请中的液晶介质的液晶组分和化合物的浓度值和范围而言,不考虑这些添加剂和类似添加剂的浓度。这也适用于混合物中所用的二向色性染料的浓度,当指定主体介质的组分或化合物的浓度时,不计数二向色性染料的浓度。始终相对于最终经掺杂混合物给出各添加剂的浓度。
通常,根据该申请的介质中所有化合物的总浓度为100%。
对于本领域技术人员不言可喻的是,LC介质也可包含其中例如H、N、O、Cl、F已经被相应同位素替代的化合物。
制备液晶光调制元件的典型方法至少包括以下步骤:
a)切割和清洁基板,在各个基板上提供驱动电极结构和公共电极结构,在驱动电极结构上涂覆介电层,在介电层上提供配向电极结构,在配向电极结构和/或公共电极结构上提供配向层,使用粘合剂(UV或热可固化)利用间隔体组装盒,使用胆甾醇型液晶介质填充盒,
b)将胆甾醇型液晶介质加热至其各向同性相,
c)将胆甾醇型液晶介质冷却至低于清亮点,同时在电极之间施加足以在切换状态之间切换液晶介质的AC场,
d)将所述胆甾醇型液晶介质层暴露于诱导可聚合化合物的光聚合的光辐射,同时在电极之间施加AC场,
e)在施加或不施加电场或热控制下,将胆甾醇型液晶介质冷却至室温。
f)将所述胆甾醇型液晶介质层暴露于诱导任何在步骤d)中未聚合的剩余可聚合化合物的光聚合的光辐射,任选地同时在所述电极之间施加AC场。
在第一步骤(步骤a)中,如上下文所描述的胆甾醇型液晶介质作为层提供于两个基板之间,从而形成盒。通常,将胆甾醇型液晶介质填充至盒中。可使用本领域技术人员已知的常规填充方法,例如所谓的“一滴填充”(ODF)。同样,也可利用其他通常已知方法,例如真空注入方法或喷墨印刷方法(IJP)
根据本发明的光调制元件的构造对应于ULH显示器的通常几何结构,如开篇处所引用的现有技术中所描述。
在第二步骤(步骤b)中,将胆甾醇型液晶介质加热至高于混合物的清亮点,从而至其各向同性相。优选地,将胆甾醇型液晶介质加热至高于所利用胆甾醇型液晶介质的清亮点1℃或更多、更优选地高于清亮点5℃或更多和甚至更优选地高于清亮点10℃或更多。
在第三步骤(步骤c)中,将胆甾醇型液晶介质冷却至低于混合物的清亮点。优选地,将胆甾醇型液晶介质冷却至低于所利用胆甾醇型液晶介质的清亮点1℃或更多、更优选地低于清亮点5℃或更多和甚至更优选地低于清亮点10℃或更多。
冷却速率优选为-20℃/min或更低、更优选地-10℃/min或更低、尤其-5℃/min或更低。
在冷却的同时,向光调制元件的电极施加足以在切换状态之间切换液晶介质的电压,优选AC电压。所施加电压由此取决于使用何种LC模式且可容易地由本领域技术人员调节。适宜且优选的电压在5V至60V、更优选地10V至50V范围内。在优选实施方案中,所施加电压在随后辐照步骤期间保持恒定。同样优选地,所施加电压增加或降低。
在辐照步骤(步骤d)中,将光调制元件暴露于使得胆甾醇型液晶介质中所含可聚合化合物的可聚合官能团发生光聚合的光辐射。因此,这些化合物在基板之间的胆甾醇型液晶介质内基本上原位聚合或交联(在具有两个或更多个可聚合基团的化合物的情形下),从而形成光调制元件。通过例如暴露于UV辐射来诱导聚合。
光辐射的波长不应太低以避免损害介质的LC分子,和应优选地不同于、非常优选地高于LC主体混合物(组分B)的UV吸收最大值。另一方面,光辐射的波长不应过高以容许RM的快速及完全的UV光聚合,和应不高于、优选地相同于或低于可聚合组分(组分A)的UV吸收最大值。
适宜波长优选选自300nm至400nm,例如305nm或更大、320nm或更大、340nm或更大或甚至376nm或更大。
辐照或暴露时间应经选择以使得聚合尽可能完全,但仍不能过高以容许进行顺利生产方法。同样,辐射强度应足够高以容许尽可能迅速及完全的聚合,但不应过高以避免损害胆甾醇型液晶介质。
由于聚合速度也取决于RM的反应性,因此根据存在于胆甾醇型液晶介质中的RM的类型和量来选择辐照时间和辐射强度。
适宜且优选的暴露时间在10秒至20分钟、优选地30秒至15分钟范围内。
适宜且优选的辐射强度在1mW/cm2至50mW/cm2、优选地2mW/cm2至10mW/cm2、更优选地3mW/cm2至5mW/cm2范围内。
在聚合期间,向光调制元件的电极施加电压,优选AC电压。适宜且优选的电压在1V至30V、优选5V至20V范围内。优选地,AC频率在200Hz至20k Hz范围内。
在步骤e)中,将胆甾醇型液晶介质冷却至室温。若施加主动式冷却,则步骤e)中的冷却速率优选为-2℃/min或更高、更优选地-5℃/min或更高、尤其-10℃/min或更高。同样优选地,逐步实施主动式冷却,同时施加不同于随后冷却速率的第一冷却速率,例如施加-2℃/min或更高的第一冷却速率且然后为-10℃/min或更高。在冷却的同时,任选地也可向光调制元件的电极施加足以在切换状态之间切换液晶介质的电压,优选AC电压。适宜且优选的电压在5V至30V、优选地10V至20V范围内。优选地,AC频率在200Hz至20k Hz范围内。
在最终固化步骤(步骤f)中,将所述液晶介质层暴露于光辐射,辐射的波长优选选自长于步骤d)中所选择利用的波长的波长,且能够诱导任何在步骤d)中未聚合的剩余可聚合化合物的光聚合。
第二波长的适宜范围优选为300nm至450nm,例如305nm或更高、320nm或更高、340nm或更高、376nm或更高、400nm或更高或甚至435nm或更高。更优选地,所利用波长必须长于第一固化步骤d。
适宜且优选的暴露时间在30分钟至150分钟、优选地60分钟至130分钟范围内。
适宜且优选的辐射强度在0.1mW/cm2至30mW/cm2、优选地0.1mW/cm2至20mW/cm2、更优选地0.1mW/cm2至10mW/cm2范围内。
在聚合期间,任选地向光调制元件的电极施加电压,优选AC电压,更优选地不施加电压。若施加电压,则优选的电压在1V至30V、优选地5V至20V范围内。优选地,AC频率在200Hz至20kHz范围内。
下文将详细解释本发明器件的功能原理。应注意,对假定运作方式的评论不应推导出对所要求保护的发明的范围的限制(其未出现在权利要求中)。
从ULH织构开始,可通过在直接提供于基板上的驱动电极结构与公共电极结构之间施加电场使胆甾醇型液晶介质经受弯电切换。这使得材料的光轴在盒基板的平面中发生旋转,从而在将该材料置于交叉偏振器之间时引起透射变化。本发明材料的弯电切换是另外详细描述于上文介绍和实施例中。
根据本发明的光调制元件的垂面“关断状态”提供了优异的消光(opticalextinction),并因此提供有利的对比度。
所需施加电场强度主要取决于两个参数。一个是穿过公共电极结构和驱动电极结构的电场强度,另一个是主体混合物的△ε。所施加的电场强度通常低于约10V/μm-1,优选低于约8V/μm-1,和更优选低于约6V/μm-1。相应地,根据本发明的光调制元件的施加的驱动电压优选低于约30V,更优选低于约24V,和甚至更优选低于约18V。
根据本发明的光调制元件可以专家通常所已知的常规的驱动波形进行操作。
本发明的光调制元件可用于各类光学和电光器件中。
所述光学和电光器件包括但不限于电光显示器、液晶显示器(LCD)、非线性光学(NLO)器件和光学信息储存器件。
优选地,光学或电光器件包含至少一个电路,其能够驱动光调制元件的驱动电极和公共电极以驱动光调制元件。
更优选地,光学或电光器件包含额外的电路,其能够驱动光调制元件的配向电极和驱动电极以使胆甾醇型液晶介质以ULH织构进行配向。
具体地,光学或电光器件包含至少一个电路,其能够驱动具有配向电极和公共电极的光调制元件和另外能够驱动具有驱动电极和公共电极的光调制元件。
光学或电光器件的功能原理(包括配向程序和驱动程序)将详细阐释于下文中并且参照图4。应注意,对所假设功能方式的评论不会造成权利要求中不存在的对本发明范围的限制。
根据本发明,包括配向和驱动电极结构(其各自连接至切换元件(例如薄膜晶体管(TFT)或薄膜二极管(TFD)))的光调制元件的公共电极结构和“FFS型”结构化基板阵列。
优选地,驱动电极结构电连接至第一TFT(TFT1)的漏极和配向电极结构电连接至第二TFT(TFT2)的漏极,如图4中所描绘。
优选地,第一TFT(TFT1)的源极电连接至数据线(data line),和第二TFT(TFT2)的源极电连接至所谓的公共电极,如图4中所描绘。
为使本发明光调制元件的胆甾醇型液晶介质以ULH织构进行配向,向电路中的栅极线施加高电压(Vgh:10V至100V)以开启TFT1和TFT2二者。因此,驱动电极的电压(Vp:0V至70V)等于数据线的电压(Vd)且配向电极的电压(Va)等于公共电极的电压(Vc:0V至40V)。由于驱动电极与配向电极之间的电压差,电场使本发明光调制元件的胆甾醇型液晶介质以ULH织构进行配向,如之前所描述。
为驱动根据本发明的光调制元件,在非常短的时间内向电路中的栅极线施加高电压(Vgh:10V至100V)以开启TFT1和TFT2二者,从而向各个电容CLC、CST和CC充电。变化至低电压(Vgl:-20V至10V)关断TFT1和TFT2。因此,驱动电极的电压(Vp)与数据线的电压(Vd)几乎相同,这是因为电容器是完全充电的。配向电极的电压(Va)定义为:
Va=(Vp-Vc)*CC/(CLC+CST)
在大CC下,配向电极的电压(Va)非常接近驱动电极的电压(Vp)。因此,驱动电极和配向电极均可驱动根据本发明的光调制元件。
根据图2:
为使本发明的光调制元件的胆甾醇型液晶介质以ULH织构进行配向,单独施加配向电极的电压(Va:0V至70V)和公共电极的电压(Vc:0V至40V)。因为公共电极与配向电极之间的电压差,电场使本发明的光调制元件的胆甾醇型液晶介质以ULH织构进行配向,如之前所描述。
为驱动根据本发明的光调制元件,在非常短的时间内向电路中的栅极线施加高电压(Vgh:10V至100V)以开启TFT,从而向各个电容CLC、CST充电。变化至低电压(Vgl:-20V至10V)关断TFT1和TFT2二者。因此,驱动电极的电压(Vp)与数据线的电压(Vd)几乎相同,这是因为电容器是完全充电的。配向电极的电压(Va)与公共电极(Vc)电连接。
Va=Vc
因此,驱动电极可驱动根据本发明的光调制元件。
图3展示上文所阐释先前结构的组合。
除非上下文另外明确表明,否则如本文中所用,本文中的术语的复数形式应理解为包括单数形式,且反之亦然。
本申请中指示的参数范围均包括包括如专家已知的最大可允许的误差的极限值。针对各性质范围指示的不同上限和下限值彼此组合而产生额外的优选范围。
在整个申请中,应用以下条件和定义,除非另有说明。所有浓度是以重量百分比给出,且涉及各自的整体混合物,所有的温度值都以摄氏温度给出且所有的温度差都以度数差(differential degree)给出。所有物理性质是根据“Merck Liquid Crystals,PhysicalProperties of Liquid Crystals”,Status 1997年11月,Merck KGaA(德国)测定的并且针对20℃的温度给出,除非另有明确说明。光学各向异性(Δn)在波长589.3nm下确定。介电各向异性(Δε)在1kHz频率下确定,或若明确说明,则在19GHz频率下确定。使用由德国MerckKGaA生产的测试盒测定阈值电压以及所有其它电光性质。用以测定Δε的测试盒的盒厚为大约20μm。电极是具有1.13cm2面积和护圈(guard ring)的圆状(circular)ITO电极。对于垂面定向(ε||),定向层是来自日本Nissan Chemicals的SE-1211和对于沿面定向(ε⊥),定向层是来自日本Japan Synthetic Rubber的聚酰亚胺AL-1054。使用Solatron 1260频率响应分析仪,使用正弦波和0.3Vrms的电压来测定电容。在电光测量中使用的光是白光。这里使用利用来自德国Autronic-Melchers的商购的DMS仪器的装置。
贯穿本说明书的描述和权利要求,措词“包含”和“含有”和该措词的变化形式(例如,“包含着”和“包括”)是指“包括但不限于”且不意欲(且不)排除其他组分。在另一方面,措词“包含”也涵盖术语“由......组成”但不限于其。
应了解,上述多个特征(特别是优选实施方式的特征)以它们自身是发明性的,而不仅仅作为本发明实施方式的一部分。除目前所要求保护的任何发明以外或作为目前所要求保护的任何发明的替代发明,可寻求这些特征的独立保护。
贯穿本申请,应理解,在键合至三个相邻原子的C原子处(例如在C=C或C=O双键中或例如在苯环中)的键角为120°,且在键合至两个相邻原子的C原子处的键角(例如在C≡C中或在C≡N三键中或在烯丙基位置C=C=C中)为180°,除非这些角度另外受到限制,例如作为如3-、5-或5-原子环的小环的一部分,但是在一些情况下在一些结构式中,这些角度未准确表示。
应了解,可对本发明的前述实施方式作出修改,而仍处于本发明的范围内。除非另有说明,否则起到相同、等效或类似目的的替代特征可代替本说明书中所公开的每一特征。因此,除非另有说明,否则每一所公开特征仅是一系列等效或类似特征中的一个实例。
本说明书中所公开的全部特征可以任何组合形式来组合,但其中这样的特征和/或步骤中的至少一些互斥的组合除外。特别地,本发明的优选特征适用于本发明的全部方面且可以任何组合形式使用。同样,以非必需组合形式描述的特征可分别地(不以组合形式)使用。
无需进一步详细描述,据信本领域技术人员可使用先前描述最大程度地利用本发明。因此,以下实施例应理解为仅为说明性的且不以任何方式限制本公开内容的其余部分。
对于本发明,
表示反式-1,4-亚环己基,和
表示1,4-亚苯基。
以下缩写用于说明化合物的液晶相行为:K=结晶;N=向列型;N2=第二向列型;S=近晶;Ch=胆甾醇型;I=各向同性;Tg=玻璃化转变。在符号之间的数字表示以℃计的相转变温度。
在本申请中且尤其在以下实施例中,液晶化合物的结构由也称为“缩略词”的缩写表示。根据以下三个表A至C可直接将缩写转换为对应结构。
所有基团CnH2n+1、CmH2m+1和CIH2I+1优选地分别为具有n、m和I个C原子的直链烷基,所有基团CnH2n、CmH2m和CIH2I优选地分别为(CH2)n、(CH2)m和(CH2)I,且-CH=CH-优选反式-或E亚乙烯基。
表A列出了用于环要素的符号,表B列出用于连接基团的符号,且表C列出分子的左手边和右手边端基的符号。
表D列示示例性分子结构以及其相应代码。
表A:环要素
表B:连接基团
表C:端基
其中n和m各自是整数且三个点“…”指示用于此表的其他符号的空间。
优选地,根据本发明的液晶介质包含一种或多种选自下表中的式的化合物的化合物。
表D
表D指示可添加至LC介质的可行和优选的液晶化合物(n在本文中表示1-12的整数)。
表E
表E指示可添加至LC介质的可行的稳定剂(n在此处表示1至12的整数,未显示末端甲基)。
LC介质优选包含0至10重量%,特别是1ppm至5重量%,和特别优选1ppm至3重量%的稳定剂。LC介质优选包含一种或多种选自表E的稳定剂。
表F
表F指示可用于LC介质的可聚合组分中的可行和优选的反应性介晶。
根据本发明的LC介质优选包含一种或多种选自表F的化合物的反应性介晶。
实施例
混合物实施例1
制备下列液晶主体混合物(M1)。
编号 | 化合物 | 量,以%-w/w计 |
1 | R-5011 | 2.0 |
2 | N-PP-ZI-9-Z-GP-F | 13.7 |
3 | N-PP-ZI-7-Z-GP-F | 21.4 |
4 | F-PGI-ZI-9-Z-PUU-N | 12.0 |
5 | F-UIGI-ZI-9-Z-GP-N | 22.0 |
6 | F-PGI-9-GP-F | 4.0 |
7 | N-GIZIP-7-PZG-N | 4.7 |
8 | CCP-3-2 | 3.5 |
9 | CC-5-V | 5.8 |
10 | CCY-4-O2 | 3.6 |
11 | CPY-3-O2 | 4.4 |
12 | PY-3-O2 | 2.9 |
混合物M1的清亮点为97℃。
混合物实施例2
制备下列液晶主体混合物(M2)。
混合物M2的清亮点为73℃。
反应性介晶化合物
将下列反应性介晶化合物用于本申请的工作实施例中:
测试盒:
向完全ITO涂覆的基板(40nm ITO电极,600nm SiNx介电层)上旋涂聚酰亚胺溶液(AL-3046,JSR公司)并然后在180℃下在烘箱中干燥90min。使用人造丝布摩擦大约50nm厚定向层。也使用AL-3046(第2基板阵列)涂覆完全ITO涂覆的基板,摩擦PI表面并通过使用UV可固化粘合剂(载有3μm间隔体)组装两个基板阵列以使两个摩擦方向以反平行条件进行配向。由经组装基板阵列对,通过使用玻璃划割轮划割玻璃表面来切割单一盒。然后使用相应混合物通过毛细管作用填充所得测试盒。
在不施加电场时,归因于由反平行摩擦聚酰亚胺配向层施加的平面锚定条件,胆甾醇型液晶介质展现格朗让织构。
实施例1:
混合99.7%w/w主体M-1和0.3%w/w RM-33和如上文所描述将所得混合物引入测试盒中。
将盒加热至胆甾醇型液晶介质的各向同性相(105℃)并在该温度下保持1min。在施加电极场(14V,600Hz方波驱动)时,胆甾醇型液晶介质从各向同性相冷却至95℃(冷却速率:3℃/min)以得到ULH配向。然后将盒暴露于4mW/cm2的UV光(Dymax 41014;Bluewave 2003.0版(汞UV灯),使用320nm滤波片)600s,同时施加电极场(14V,600Hz方波形)。将盒从95℃(冷却速率:3℃/min)冷却至80℃,同时施加电极场(12V,600Hz方波驱动)。再次,将盒从80℃(冷却速率:20℃/min)冷却至35℃,同时施加电极场(通过调节频率和电压来保持波形饱和)。然后将盒暴露于4mW/cm2的UV光(Toshiba,C型,绿色UV(Green UV);(荧光灯))7200s。
然后测试所得PS-ULH织构在热处理和驱动处理之后的稳定性(参照表2)。
实施例2:
混合99.2%w/w主体M-1和0.8%w/w RM-33并如上文所描述将所得混合物引入测试盒中,并然后如实施例1中所给出的那样进行处理。
然后测试所得PS-ULH织构在热处理和驱动处理之后的稳定性(参照表2)。
实施例3:
混合98.0%w/w主体M-1和2.0%w/w RM-33并如上文所描述将所得混合物引入测试盒中,并然后如实施例1中所给出的那样进行处理。
然后测试所得PS-ULH织构在热处理和驱动处理之后的稳定性(参照表2)。
实施例4:
混合98.0%w/w主体M-1和2.0%w/w RM-33并如上文所描述将所得混合物引入测试盒中。
将盒加热至胆甾醇型液晶介质的各向同性相(105℃)并在该温度下保持1min。在施加电极场(14V,600Hz方波驱动)时,胆甾醇型液晶介质从各向同性相冷却至95℃(冷却速率:3℃/min)以得到ULH配向。然后将盒暴露于4mW/cm2的UV光(Dymax 41014;Bluewave 2003.0版(汞UV灯),使用320nm滤波片)7800s,同时施加电极场(14V,600Hz方波形)。将盒从95℃(冷却速率:3℃/min)冷却至80℃,同时施加电极场(12V,600Hz方波驱动)。再次,将盒从80℃(冷却速率:20℃/min)冷却至35℃,同时施加电极场(通过调节频率和电压来保持波形饱和)。
然后测试所得PS-ULH织构在热处理和驱动处理之后的稳定性(参照表2)。
表2:实施例1至4的织构稳定性
相对的盒品质:
++ 优异
+ 良好
o/+ 满意
o 可接受
o/- 差
- 失败
热处理:将试样加热至最高105℃-保持该温度1min.-冷却至35℃,无电场,(冷却速率:20℃/min.)
驱动处理循环:将试样加热至最高105℃-保持该温度1min.-冷却至35℃,同时施加电场。
实施例5:
混合99.7%w/w主体M-1和0.3%w/w RM-1并如上文所描述将所得混合物引入测试盒中,并然后如实施例1中所给出的那样进行处理。
然后测试所得PS-ULH织构在热处理和驱动处理之后的稳定性(参照表3)。
实施例6:
混合99.4%w/w主体M-1和0.6%w/w RM-41并如上文所描述将所得混合物引入测试盒中。
将盒加热至胆甾醇型液晶介质的各向同性相(105℃)并在该温度下保持1min。在施加电极场(14V,600Hz方波驱动)时,胆甾醇型液晶介质从各向同性相冷却至95℃(冷却速率:3℃/min)以得到ULH配向。然后将盒暴露于2mW/cm2的UV光(Dymax 41014;Bluewave 2003.0版(汞UV灯),使用320nm滤波片)600s,同时施加电极场(14V,600Hz方波形)。将盒从95℃(冷却速率:3℃/min)冷却至80℃,同时施加电极场(12V,600Hz方波驱动)。再次,将盒从80℃(冷却速率:20℃/min)冷却至35℃,同时施加电极场(通过调节频率和电压来使波形保持饱和)。然后将盒暴露于4mW/cm2的UV光(Toshiba,C型,绿色UV;(荧光灯))7200s。
然后测试所得PS-ULH织构在热处理和驱动处理之后的稳定性(参照表3)。
实施例7:
混合99.7%w/w主体M-1和0.3%w/w RM-39并如上文所描述将所得混合物引入测试盒中。
将盒加热至胆甾醇型液晶介质的各向同性相(105℃)并在该温度下保持1min。在施加电极场(14V,600Hz方波驱动)时,胆甾醇型液晶介质从各向同性相冷却至95℃(冷却速率:3℃/min)以得到ULH配向。然后将盒暴露于0.5mW/cm2的UV光(Dymax 41014;Bluewave200 3.0版(汞UV灯),使用320nm滤波片)600s,同时施加电极场(14V,600Hz方波形)。然后将盒从95℃(冷却速率:3℃/min)冷却至80℃,同时施加电极场(12V,600Hz方波驱动)。再次,将盒从80℃(冷却速率:20℃/min)冷却至35℃,同时施加电极场(通过调节频率和电压来保持波形饱和)。然后将盒暴露于4mW/cm2的UV光(Toshiba,C型,绿色UV;(荧光灯))7200s。
然后测试所得PS-ULH织构在热处理和驱动处理之后的稳定性(参照表3)。
表3:实施例3和5至7的ULH-织构稳定性:
相对的盒品质:
++ 优异
+ 良好
o/+ 满意
o 可接受
o/- 差
- 失败
热处理:将试样加热至最高105℃-保持该温度1min.-冷却至35℃,无电场(冷却速率:20℃/min.)
驱动处理循环:将试样加热至最高105℃-保持该温度1min.-冷却至35℃(同时施加电场)。
实施例8:
混合99.7%w/w主体M-2和0.3%w/w RM-1并如上文所描述将所得混合物引入测试盒中。
将盒加热至胆甾醇型液晶介质的各向同性相(85℃)并在该温度下保持1min。在施加电极场(14V,600Hz方波驱动)时,胆甾醇型液晶介质从各向同性相冷却至65℃(冷却速率:3℃/min)以得到ULH配向。然后将盒暴露于4mW/cm2的UV光(Dymax 41014;Bluewave 2003.0版(汞UV灯),使用320nm滤波片)600s,同时施加电极场(14V,600Hz方波形)。然后将盒从65℃(冷却速率:3℃/min)冷却至60℃,同时施加电极场(12V,600Hz方波驱动)。再次,将盒从60℃(冷却速率:20℃/min)冷却至35℃,同时施加电极场(通过调节频率和电压来保持波形饱和)。然后将盒暴露于4mW/cm2的UV光(Toshiba,C型,绿色UV;(荧光灯))7200s。
然后测试所得PS-ULH织构在热处理和驱动处理之后的稳定性(参照表4)。
实施例9:
混合99.7%w/w主体M-2和0.3%w/w RM-1并如上文所描述将所得混合物引入测试盒中。
将盒加热至胆甾醇型液晶介质的各向同性相(85℃)并在该温度下保持1min。在施加电极场(14V,600Hz方波驱动)时,胆甾醇型液晶介质从各向同性相冷却至65℃(冷却速率:3℃/min)以得到ULH配向。然后将盒暴露于15mW/cm2的UV光(Dymax 41014;Bluewave200 3.0版(汞UV灯),使用320nm滤波片)600s,同时施加电极场(14V,600Hz方波形)。然后将盒从60℃(冷却速率:3℃/min)冷却至60℃,同时施加电极场(12V,600Hz方波驱动)。再次,将盒从60℃(冷却速率:20℃/min)冷却至35℃,同时施加电极场(通过调节频率和电压来保持波形饱和)。然后将盒暴露于4mW/cm2的UV光(Toshiba,C型,绿色UV;(荧光灯))7200s。
然后测试所得PS-ULH织构在热处理和驱动处理之后的稳定性(参照表4)。
实施例10:
混合99.7%w/w主体M-2和0.3%w/w RM-1并如上文所描述将所得混合物引入测试盒中。
将盒加热至胆甾醇型液晶介质的各向同性相(85℃)并在该温度下保持1min。在施加电极场(14V,600Hz方波驱动)时,胆甾醇型液晶介质从各向同性相冷却至65℃(冷却速率:3℃/min)以得到ULH配向。然后将盒暴露于40mW/cm2的UV光(Dymax 41014;Bluewave200 3.0版(汞UV灯),使用320nm滤波片)600s,同时施加电极场(14V,600Hz方波形)。然后将盒从65℃(冷却速率:3℃/min)冷却至60℃,同时施加电极场(12V,600Hz方波驱动)。再次,将盒从60℃(冷却速率:20℃/min)冷却至35℃,同时施加电极场(通过调节频率和电压来保持波形饱和)。然后将盒暴露于4mW/cm2的UV光(Toshiba,C型,绿色UV;(荧光灯))7200s。然后测试所得PS-ULH织构在热处理和驱动处理之后的稳定性(参照表4)。
实施例11
混合99.7%w/w主体M-2和0.3%w/w RM-1并如上文所描述将所得混合物引入测试盒中。
将盒加热至胆甾醇型液晶介质的各向同性相(85℃)并在该温度下保持1min。在施加电极场(14V,600Hz方波驱动)时,胆甾醇型液晶介质从各向同性相冷却至65℃(冷却速率:3℃/min)以得到ULH配向。然后将盒暴露于48mW/cm2的UV光(Dymax 41014;Bluewave200 3.0版(汞UV灯),使用320nm滤波片)50s,同时施加电极场(14V,600Hz方波形)。然后将盒从65℃(冷却速率:3℃/min)冷却至60℃,同时施加电极场(12V,600Hz方波驱动)。再次,将盒从60℃(冷却速率:20℃/min)冷却至35℃,同时施加电极场(通过调节频率和电压来保持波形饱和)。然后将盒暴露于4mW/cm2的UV光(Toshiba,C型,绿色UV;(荧光灯))7200s。
然后测试所得PS-ULH织构在热处理和驱动处理之后的稳定性(参照表4)。
表3:实施例8至11的ULH-织构稳定性:
相对的盒品质:
++ 优异
+ 良好
o/+ 满意
o 可接受
o/- 差
- 失败
热处理:将试样加热至最高85℃-保持该温度1min.-冷却至35℃,无电场(冷却速率:20℃/min.)
驱动处理循环:将试样加热至最高85℃-保持该温度1min.-冷却至35℃(同时施加电场)。
实施例12
混合99.7%w/w主体M-2和0.3%w/w RM-1并如上文所描述将所得混合物引入测试盒中。
将盒加热至胆甾醇型液晶介质的各向同性相(85℃)并在该温度下保持1min。在施加电极场(14V,600Hz方波驱动)时,胆甾醇型液晶介质从各向同性相冷却至65℃(冷却速率:3℃/min)以得到ULH配向。然后将盒暴露于4mW/cm2的UV光(Dymax 41014;Bluewave 2003.0版(汞UV灯),使用320nm滤波片)600s,同时施加电极场(14V,600Hz方波形)。然后将盒从65℃(冷却速率:3℃/min)冷却至60℃,同时施加电极场(12V,600Hz方波驱动)。再次,将盒从60℃(冷却速率:20℃/min)冷却至35℃,同时施加电极场(通过调节频率和电压来保持波形饱和)。然后将盒暴露于4mW/cm2的UV光(Dymax 41014;Bluewave200 3.0版(汞UV灯),使用320nm滤波片)7200s。
然后测试所得PS-ULH织构在热处理和驱动处理之后的稳定性(参照表5)。
实施例13
混合99.7%w/w主体M-2和0.3%w/w RM-1并如上文所描述将所得混合物引入测试盒中。
将盒加热至胆甾醇型液晶介质的各向同性相(85℃)并在该温度下保持1min。在施加电极场(14V,600Hz方波驱动)时,胆甾醇型液晶介质从各向同性相冷却至65℃(冷却速率:3℃/min)以得到ULH配向。然后将盒暴露于4mW/cm2的UV光(Dymax 41014;Bluewave 2003.0版(汞UV灯),使用320nm滤波片)7800s,同时施加电极场(14V,600Hz方波形)。然后将盒从65℃(冷却速率:3℃/min)冷却至60℃,同时施加电极场(12V,600Hz方波驱动)。再次,将盒从60℃(冷却速率:20℃/min)冷却至35℃,同时施加电极场(通过调节频率和电压来保持波形饱和)。
然后测试所得PS-ULH织构在热处理和驱动处理之后的稳定性(参照表5)。
实施例14:
混合99.7%w/w主体M-2和2.0%w/w RM-33并如上文所描述将所得混合物引入测试盒中。
将盒加热至胆甾醇型液晶介质的各向同性相(85℃)并在该温度下保持1min。在施加电极场(14V,600Hz方波驱动)时,胆甾醇型液晶介质从各向同性相冷却至65℃(冷却速率:3℃/min)以得到ULH配向。然后将盒暴露于4mW/cm2的UV光(Dymax 41014;Bluewave 2003.0版(汞UV灯),使用320nm滤波片)600s,同时施加电极场(14V,600Hz方波形)。然后将盒从65℃(冷却速率:3℃/min)冷却至60℃,同时施加电极场(12V,600Hz方波驱动)。再次,将盒从60℃(冷却速率:20℃/min)冷却至35℃,同时施加电极场(通过调节频率和电压来保持波形饱和)。然后将盒暴露于4mW/cm2的UV光(Toshiba,C型,绿色UV;(荧光灯))7200s。
然后测试所得PS-ULH织构在热处理和驱动处理之后的稳定性(参照表5)。
表5:实施例8和12至14的织构稳定性:
相对的盒品质:
++ 优异
+ 良好
o/+ 满意
o 可接受
o/- 差
- 失败
热处理:将试样加热至最高85℃-保持该温度1min.-冷却至35℃,无电场(冷却速率:20℃/min.)
驱动处理循环:将试样加热至最高85℃-保持该温度1min.-冷却至35℃,同时施加电场。
混合物M2、实施例8和14的E/O性能:
通过80Hz和10伏特的方波电场驱动各个盒。
光学响应遵循场的极性并且通过交叉偏振器展示ULH弯电光切换。
混合物M-2展示光学响应的典型波形,同时具有2.4ms的响应时间(Ton)。
在固化之后,对于包含RM-1的混合物M-2(实施例8)也观察到光学响应的典型波形。然而,响应时间(Ton)为2.2ms。
在通过2.0%RM-33稳定化PS-ULH织构时,光学响应曲线展示显著波形失真(distortion)并且也展现显著较长响应时间(Ton)(9.3ms)。
Claims (21)
1.光调制元件,其包含夹于两个基板(1)之间的聚合物稳定化胆甾醇型液晶介质,一个基板提供有公共电极结构(2)和另一基板提供有驱动电极结构(3),其中具有驱动电极结构和/或公共电极结构的基板另外提供有通过介电层(5)与相同基板上的驱动电极结构和/或公共电极结构分开的配向电极结构(4),该光调制元件的特征在于其包含至少一个与该液晶介质直接相邻的配向层(6),其中包含基板本身、驱动电极结构、介电层和配向电极结构的所得结构化基板形成FFS型结构化基板阵列,
其中该胆甾醇型液晶介质包含一种或多种液晶化合物,其选自式D的化合物,
P-Sp-MG-R0 D
其中
P为可聚合基团,
Sp为间隔基团或单键,
MG为选自式M的杆状介晶基团,
M为-(AD21-ZD21)k-AD22-(ZD22-AD23)l-,
AD21至AD23在每次出现时彼此独立地为任选地被一个或多个相同或不同的基团L取代的芳基-、杂芳基-、杂环-或脂环族基团,
ZD21和ZD22在每次出现时彼此独立地为-O-、-S-、-CO-、-COO-、-OCO-、-S-CO-、-CO-S-、-O-COO-、-CO-NR01-、-NR01-CO-、-NR01-CO-NR02、-NR01-CO-O-、-O-CO-NR01-、-OCH2-、-CH2O-、-SCH2-、-CH2S-、-CF2O-、-OCF2-、-CF2S-、-SCF2-、-CH2CH2-、-(CH2)4-、-CF2CH2-、-CH2CF2-、-CF2CF2-、-CH=N-、-N=CH-、-N=N-、-CH=CR01-、-CY01=CY02-、-C≡C-、-CH=CH-COO-、-OCO-CH=CH-或单键,
L在每次出现时彼此独立地为F或Cl,
R0为H、具有1至20个C原子或更多的烷基、烷氧基、硫代烷基、烷基羰基、烷氧基羰基、烷基羰氧基或烷氧基羰氧基,或为YD0或P-Sp-,
Y0为F、Cl、CN、NO2、OCH3、OCN、SCN、任选地被氟化的具有1至4个C原子的烷基羰基、烷氧基羰基、烷基羰氧基或烷氧基羰氧基、或具有1至4个C原子的单-、寡-或多氟化的烷基或烷氧基,
Y01和Y02各自彼此独立地表示H、F、Cl或CN,
R01和R02各自且独立地具有如以上对R0所限定的含义,和
k和l各自且独立地为0、1、2、3或4。
2.根据权利要求1的光调制元件,其中该配向电极结构包含周期性基本上平行条带电极,各个电极之间的间隙在500nm至10μm的范围,和各个条带电极的宽度在500nm至10μm的范围,和其中各个条带电极的高度在10nm至10μm的范围。
3.根据权利要求1或2的光调制元件,其中在该配向电极结构上提供至少一个配向层。
4.根据权利要求1或2的光调制元件,其中在该公共电极结构上提供至少一个配向层。
5.根据权利要求1或2的光调制元件,其中至少一个配向层是经摩擦的。
6.根据权利要求1或2的光调制元件,其中提供于该配向电极结构上的配向层的摩擦方向为相对于该配向电极结构的条带图案的纵向轴或该条带的长度在+/-45°的范围,和提供于该公共电极结构上的相对配向层的摩擦方向为基本上反向平行。
7.根据权利要求1或2的光调制元件,其中该驱动电极结构电连接至第一TFT(TFT1)的漏极和该配向电极结构电连接至第二TFT(TFT2)的漏极。
8.根据权利要求7的光调制元件,其中该第一TFT(TFT1)的源极电连接至数据线,和该第二TFT(TFT2)的源极电连接至公共电极结构。
9.根据权利要求1或2的光调制元件,其中该胆甾醇型液晶介质包含一种或多种双介晶化合物、一种或多种可聚合液晶化合物和一种或多种手性化合物。
10.根据权利要求1或2的光调制元件,其中该胆甾醇型液晶介质包含一种或多种选自式A-I至A-III的双介晶化合物:
其中
R11和R12,
R21和R22,
以及R31和R32各自独立地为H、F、Cl、CN、NCS或具有1至25个C原子的直链或支链烷基,该烷基可未被取代、被卤素或CN单或多取代,一个或多个不相邻的CH2基团也可在每次出现时彼此独立地被-O-、-S-、-NH-、-N(CH3)-、-CO-、-COO-、-OCO-、-O-CO-O-、-S-CO-、-CO-S-、-CH=CH-、-CH=CF-、-CF=CF-或-C≡C-以氧原子彼此不直接相连的方式替代,
MG11和MG12,
MG21和MG22,
以及MG31和MG32各自独立地为介晶基团,
Sp1、Sp2和Sp3各自独立地为包含5至40个C原子的间隔基团,其中除连接至O-MG11和/或O-MG12的Sp1、连接至MG21和/或MG22的Sp2和连接至X31和X32的Sp3的CH2基团之外,一个或多个不相邻的CH2基团也可被-O-、-S-、-NH-、-N(CH3)-、-CO-、-O-CO-、-S-CO-、-O-COO-、-CO-S-、-CO-O-、-CH(卤素)-、-CH(CN)-、-CH=CH-或-C≡C-替代,然而,替代方式为没有两个O原子彼此相邻,没有两个-CH=CH-基团彼此相邻,且没有两个选自-O-CO-、-S-CO-、-O-COO-、-CO-S-、-CO-O-和-CH=CH-的基团彼此相邻,和
X31和X32彼此独立地为选自-CO-O-、-O-CO-、-CH=CH-、-C≡C-或-S-的连接基团,并且备选地,它们中的一者也可为-O-或单键。
11.根据权利要求10的光调制元件,其中X31和X32中的一者可为-O-且另一者为单键。
13.根据权利要求1或2的光调制元件,其中该液晶化合物显示于以下列表:
其中
P0在多次出现情况中彼此独立地为可聚合基团,
A0在多次出现的情况下彼此独立地为任选被1、2、3或4个基团L取代的1,4-亚苯基,或反式-1,4-亚环己基,
Z0在多次出现的情况下彼此独立地为-COO-、-OCO-、-CH2CH2-、-C≡C-、-CH=CH-、-CH=CH-COO-、-OCO-CH=CH-或单键,
r为0、1、2、3或4,
t在多次出现的情况下彼此独立地为0、1、2或3,
u和v彼此独立地为0、1或2,
w为0或1,
x和y彼此独立地为0或1至12的相同或不同的整数,
z为0或1,其中如果相邻的x或y为0,则z为0,
此外,其中苯和萘环可另外被一个或多个相同或不同的基团L取代,且参数R0、Y0、R01、R02和L具有与上文在式D中给出的相同含义。
14.制造根据权利要求1至13中任一项的光调制元件的方法,其包括至少以下步骤:
a)在两个基板之间提供包含一种或多种双介晶化合物、一种或多种手性化合物和一种或多种可聚合化合物的液晶介质层,其中至少一个基板是对光透明的和在该基板中的一者或两者上提供电极,
b)将液晶介质加热至其各向同性相,
c)将该液晶介质冷却至低于其清亮点,同时在该电极之间施加足以在切换状态之间切换该液晶介质的AC场,
d)将所述液晶介质层暴露于诱导该可聚合化合物的光聚合的光辐射,同时在该电极之间施加AC场,
e)在施加或不施加电场或热控制下,将该液晶介质冷却至室温,
f)将所述液晶介质层暴露于诱导任何在步骤d)中未聚合的剩余可聚合化合物的光聚合的光辐射。
15.根据权利要求14的方法,进一步包括在步骤f)中在所述电极之间施加AC场。
16.根据权利要求1至13中任一项的光调制元件在光学或电光器件中的用途。
17.光学或电光器件,其包含根据权利要求1至13中任一项的光调制元件。
18.根据权利要求17的光学或电光器件,其特征在于其为电光显示器、液晶显示器、非线性光学器件或光学信息储存器件。
19.根据权利要求17或18的光学或电光器件,其包含至少一个电路,该电路能够驱动该光调制元件的驱动电极结构和公共电极结构以驱动根据权利要求1至13中任一项的光调制元件。
20.根据权利要求17或18的光学或电光器件,其包含额外的电路,该额外的电路能够驱动根据权利要求1至12中任一项的光调制元件的配向电极结构和驱动电极结构以使胆甾醇型液晶介质以ULH织构进行配向。
21.根据权利要求17或18的光学或电光器件,其包含至少一个电路,该电路能够驱动具有配向电极结构和公共电极结构的光调制元件并且另外能够驱动具有驱动电极结构和公共电极结构的光调制元件。
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