TWI797319B - 寬頻帶波長薄膜及其製造方法，以及圓偏光薄膜的製造方法 - Google Patents

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Abstract

一種寬頻帶波長薄膜的製造方法，其依序包含：準備作為具有慢軸之樹脂薄膜之層體（A）的第一工序；於層體（A）上形成固有雙折射為正之樹脂之層體（B），獲得多層薄膜的第二工序；將多層薄膜沿相對於層體（A）之慢軸既不垂直亦不平行之方向延伸，獲得具備λ／2層及λ／4層之長條狀之寬頻帶波長薄膜的第三工序；其中寬頻帶波長薄膜的λ／2層及λ／4層滿足式（1）。 θ（λ／4）＝［45°＋2×θ（λ／2）］±5°　　　（1） （θ（λ／2）表示λ／2層之慢軸相對於寬頻帶波長薄膜之長邊方向所夾之角度，θ（λ／4）表示λ／4層之慢軸相對於寬頻帶波長薄膜之長邊方向所夾之角度。）

Description

寬頻帶波長薄膜及其製造方法，以及圓偏光薄膜的製造方法
本發明係關於寬頻帶波長薄膜及其製造方法，以及圓偏光薄膜的製造方法。
對於具備2層以上之層體之光學薄膜的製造方法，從以前就進行了各式各樣的研究（參照專利文獻1～3）。
『專利文獻』 《專利文獻1》：國際專利公開第2016/047465號 《專利文獻2》：國際專利公開第2009/031433號 《專利文獻3》：日本專利公開第2009-237534號公報
作為可在寬廣波長帶中發揮作為波長板之功能的寬頻帶波長薄膜，已知有將λ／2板及λ／4板組合而包含的薄膜。以往，此種寬頻帶波長薄膜一般藉由包含將某薄膜延伸以獲得λ／2板之工序、將另一薄膜延伸以獲得λ／4板之工序與將此等λ／2板及λ／4板貼合以獲得寬頻帶波長薄膜之工序的製造方法來製造。
並且，已知有將「前述寬頻帶波長薄膜」與「作為得作為直線偏光板發揮功能之薄膜的直線偏光薄膜」組合，藉此獲得圓偏光薄膜的技術。長條狀之直線偏光薄膜一般在其長邊方向或幅寬方向上具有吸收軸。據此，在將寬頻帶波長薄膜組合至長條狀之直線偏光薄膜而獲得圓偏光薄膜的情況下，λ／2板之慢軸要求處於既不平行亦不垂直於其長邊方向的斜向。
為了輕易製造如前所述在斜向具有慢軸之期望之λ／2板，申請人如專利文獻1所記載般，開發了進行2次以上之延伸的技術。若然，在寬頻帶波長薄膜的製造方法之整體中，變成要進行為了獲得λ／4板之1次以上的延伸與為了獲得λ／2板之2次以上的延伸，故合計之延伸次數變成3次以上。然而，若延伸次數為3次以上之多，則操作煩雜。
本發明係鑑於前述問題而首創者，其目的在於：提供可以少工序數有效率製造之寬頻帶波長薄膜及其製造方法，以及包含前述寬頻帶波長薄膜的製造方法之圓偏光薄膜的製造方法。
本發明人為能解決前述問題而潛心研究。其結果，本發明人發現根據依序包含：第一工序，準備作為於面內具有慢軸之樹脂薄膜之層體（A）；第二工序，於層體（A）上形成固有雙折射為正之樹脂之層體（B），獲得多層薄膜；第三工序，與將多層薄膜沿相對於層體（A）之慢軸既不垂直亦不平行之方向延伸，獲得具備λ／2層及λ／4層之長條狀之寬頻帶波長薄膜；的製造方法，可以少工序數有效率製造寬頻帶波長薄膜，進而完成本發明。
亦即，本發明包含下述內容。
［1］一種寬頻帶波長薄膜的製造方法，其依序包含： 第一工序，準備作為於面內具有慢軸之樹脂薄膜之層體（A）； 第二工序，於前述層體（A）上形成固有雙折射為正之樹脂之層體（B），獲得多層薄膜；與第三工序，將前述多層薄膜沿相對於前述層體（A）之慢軸既不垂直亦不平行的方向延伸，獲得具備λ／2層及λ／4層之長條狀之寬頻帶波長薄膜；其中前述寬頻帶波長薄膜的前述λ／2層及前述λ／4層滿足下述式（1）。θ（λ／4）＝［45°＋2×θ（λ／2）］±5°　　　（1）（在前述式（1）中，θ（λ／2）表示前述λ／2層之慢軸相對於前述寬頻帶波長薄膜之長邊方向所夾之角度， θ（λ／4）表示前述λ／4層之慢軸相對於前述寬頻帶波長薄膜之長邊方向所夾之角度。）
［2］如［1］所記載之寬頻帶波長薄膜的製造方法，其中在前述第一工序中準備的前述層體（A）係具有相對於該層體（A）之長邊方向不垂直之慢軸的長條狀之樹脂薄膜。
［3］如［1］或［2］所記載之寬頻帶波長薄膜的製造方法，其中前述第三工序包含：將前述多層薄膜沿相對於該多層薄膜之長邊方向夾45°以上之角度之方向延伸一事。
［4］如［1］～［3］之任一項所記載之寬頻帶波長薄膜的製造方法，其中前述角度θ（λ／2）處於20°±10°之範圍。
［5］如［1］～［4］之任一項所記載之寬頻帶波長薄膜的製造方法，其中前述角度θ（λ／4）處於85°±20°之範圍。
［6］如［1］～［5］之任一項所記載之寬頻帶波長薄膜的製造方法，其中前述λ／2層係將前述層體（A）延伸而獲得之層體。
［7］如［1］～［6］之任一項所記載之寬頻帶波長薄膜的製造方法，其中前述λ／4層係將前述層體（B）延伸而獲得之層體。
［8］一種圓偏光薄膜的製造方法，其包含： 以如［1］～［7］之任一項所記載之製造方法製造寬頻帶波長薄膜的工序，以及 將前述寬頻帶波長薄膜與長條狀之直線偏光薄膜貼合的工序。
［9］如［8］所記載之圓偏光薄膜的製造方法，其中前述直線偏光薄膜在該直線偏光薄膜之長邊方向上具有吸收軸。
［10］一種長條狀之寬頻帶波長薄膜，其係共延伸薄膜，所述共延伸薄膜具備： λ／2層，具有相對於前述寬頻帶波長薄膜之長邊方向夾20°±10°之角度之慢軸，與 λ／4層，具有相對於前述寬頻帶波長薄膜之長邊方向夾85°±20°之角度之慢軸。
根據本發明，可提供可以少工序數有效率製造的寬頻帶波長薄膜及其製造方法，以及包含前述寬頻帶波長薄膜的製造方法之圓偏光薄膜的製造方法。
以下揭示實施型態及示例物以詳細說明本發明。惟本發明並非受限於以下所揭示之實施型態及示例物者，在不脫離本發明之申請專利範圍及其均等之範圍的範圍內，得任意變更而實施。
在以下說明中，所謂「長條狀」之薄膜，係謂相對於幅寬具有5倍以上之長度的薄膜，以具有10倍或其以上之長度為佳，具體上係謂具有可收捲成輥狀儲存或搬運之程度之長度的薄膜。薄膜之長度的上限並無特別限制，得定為例如相對於幅寬為10萬倍以下。
在以下說明中，所謂薄膜或層體之慢軸，除非另有註記，否則表示在該薄膜或層體之面內的慢軸。
在以下說明中，所謂薄膜或層體之定向角，除非另有註記，否則表示該薄膜或層體之慢軸相對於該薄膜或層體之長邊方向所夾之角度。
在以下說明中，在具備多個層體之部件中的各層體之光學軸（慢軸、穿透軸、吸收軸等）所夾之角度，除非另有註記，否則表示自厚度方向觀看前述層體時的角度。
在以下說明中，某製品（寬頻帶波長薄膜、圓偏光薄膜等）之面內之光學軸（慢軸、穿透軸、吸收軸等）的方向及幾何學上的方向（薄膜的長邊方向及幅寬方向等）之角度關係，除非另有註記，否則將某方向之偏移制定為正，將其他方向之偏移制定為負，該正及負之方向在該製品內之構成要件中制定成相同。舉例而言，在某寬頻帶波長薄膜中，所謂「λ／2層之慢軸相對於寬頻帶波長薄膜之長邊方向所夾之角度為20°，λ／4層之慢軸相對於寬頻帶波長薄膜之長邊方向所夾之角度為85°」，表示下述2種情形： ・若自該寬頻帶波長薄膜之某一面觀察之，λ／2層之慢軸自寬頻帶波長薄膜之長邊方向起沿順時鐘偏移20°，且λ／4層之慢軸自寬頻帶波長薄膜之長邊方向起沿順時鐘偏移85°。 ・若自該寬頻帶波長薄膜之某一面觀察之，λ／2層之慢軸自寬頻帶波長薄膜之長邊方向起沿逆時鐘偏移20°，且λ／4層之慢軸自寬頻帶波長薄膜之長邊方向起沿逆時鐘偏移85°。
在以下說明中，所謂長條狀之薄膜的斜向，除非另有註記，否則表示係為薄膜之面內方向且既不平行亦不垂直於此薄膜之長邊方向的方向。
在以下說明中，所謂某薄膜之正面方向，除非另有註記，否則意謂該薄膜之主面的法線方向，具體上係指前述主面之極角0°且方位角0°的方向。
在以下說明中，所謂某薄膜的傾斜方向，除非另有註記，否則意謂既不平行亦不垂直於該薄膜之主面的方向，具體上係指前述主面之極角大於0°且小於90°之範圍的方向。
在以下說明中，所謂固有雙折射為正之材料，除非另有註記，否則意謂延伸方向之折射率變得較垂直於其之方向之折射率還大的材料。並且，所謂固有雙折射為負的材料，除非另有註記，否則意謂延伸方向之折射率變得較垂直於其之方向之折射率還小的材料。固有雙折射之值可自介電常數分布計算。
在以下說明中，「（甲基）丙烯酸」包含「丙烯酸」、「甲基丙烯酸」及此等之組合。
在以下說明中，層體之面內延遲Re，除非另有註記，否則係由Re＝（nx－ny）×d所示之值。並且，層體之厚度方向之延遲Rth，除非另有註記，否則係由Rth＝｛［（nx＋ny）／2］－nz｝×d所示之值。再者，層體之NZ係數，除非另有註記，否則係由（nx－nz）／（nx－ny）所示之值。於此，nx表示係為與層體之厚度方向垂直之方向（面內方向）且賦予最大折射率之方向的折射率。ny表示係為層體之前述面內方向且與nx之方向正交之方向的折射率。nz表示層體之厚度方向的折射率。d表示層體之厚度。量測波長，除非另有註記，否則為590 nm。
在以下說明中，所謂構件之方向為「平行」、「垂直」及「正交」，除非另有註記，否則在不損害本發明之效果的範圍內，亦可包含例如±3°、±2°或±1°之範圍內的誤差。
［1.概要］
圖1係繪示在本發明之一實施型態相關之寬頻帶波長薄膜的製造方法之第一工序中準備之作為樹脂薄膜之層體（A）100的立體示意圖。並且，圖2係繪示在本發明之一實施型態相關之寬頻帶波長薄膜的製造方法之第二工序中獲得之多層薄膜200的立體示意圖。再者，圖3係繪示在本發明之一實施型態相關之寬頻帶波長薄膜的製造方法之第三工序中獲得之寬頻帶波長薄膜300的立體示意圖。
本發明之一實施型態相關之寬頻帶波長薄膜300的製造方法依序包含： （1）如圖1所示，準備作為於面內具有慢軸A100 之樹脂薄膜之層體（A）100的第一工序； （2）於層體（A）100上形成固有雙折射為正之樹脂之層體（B）210，獲得圖2所示之多層薄膜200的第二工序；與 （3）將多層薄膜200延伸，獲得圖3所示之長條狀之寬頻帶波長薄膜300的第三工序。
如圖1所示，在第一工序中準備之層體（A）100於其面內具有慢軸A100 。在第二工序中於此層體（A）100上形成層體（B）210，獲得如圖2所示包含層體（A）100及層體（B）210的多層薄膜200之後，將多層薄膜200在第三工序中延伸。此延伸係以可獲得在期望之方向上具有慢軸之λ／2層及λ／4層的方式，沿相對於層體（A）之慢軸A100 既不垂直亦不平行之面內的方向進行。
藉由在第三工序中的延伸，可進行將層體（A）100及層體（B）210同時延伸的共延伸。因此，如圖3所示，在層體（A）100可進行慢軸A100 之方向的調整與光學特性的調整。另一方面，於層體（B）210會出現慢軸A210 而顯現光學特性。延伸後之層體（A）100發揮作為λ／2層及λ／4層之一者的功能，延伸後之層體（B）210發揮作為λ／2層及λ／4層之另一者的功能。據此，藉由前述製造方法，可獲得具備λ／2層及λ／4層的寬頻帶波長薄膜300。在圖3中，雖揭示延伸後之層體（A）100發揮作為λ／2層之功能，延伸後之層體（B）210發揮作為λ／4層之功能之例，但寬頻帶波長薄膜300之構造並不受限於此例。
前述λ／2層及λ／4層滿足下述式（1）。 θ（λ／4）＝［45°＋2×θ（λ／2）］±5°　　　（1） 式（1）表示θ（λ／4）處於「［45°＋2×θ（λ／2）］－5°」以上且「［45°＋2×θ（λ／2）｝＋5°」以下之範圍。在式（1）中，θ（λ／2）表示λ／2層之慢軸A100 相對於寬頻帶波長薄膜300之長邊方向A300 所夾之角度。並且，θ（λ／4）表示λ／4層之慢軸A210 相對於寬頻帶波長薄膜300之長邊方向A300 所夾之角度。藉由包含滿足此式（1）之λ／2層及λ／4層的組合，寬頻帶波長薄膜300可發揮作為寬頻帶波長薄膜的功能，所述寬頻帶波長薄膜能夠在寬廣之波長範圍中，對穿透該薄膜之光線賦予此光線之波長之約略1／4波長的面內延遲。
通常，寬頻帶波長薄膜300之長邊方向A300 、λ／4層之長邊方向（並未圖示）及λ／2層之長邊方向（並未圖示）一致。據此，角度θ（λ／2）由於表示λ／2層之慢軸相對於該λ／2層之長邊方向A100 所夾之定向角，故以下有時稱為「定向角θ（λ／2）」。並且，角度θ（λ／4）由於表示λ／4層之慢軸A210 相對於該λ／4層之長邊方向所夾之定向角，故以下有時稱為「定向角θ（λ／4）」。
［2.第一工序］
在第一工序中，準備作為於面內具有慢軸之樹脂薄膜的層體（A）。就獲得長條狀之寬頻帶波長薄膜的觀點而言，作為前述層體（A），通常使用長條狀之樹脂薄膜。作為此層體（A），亦可使用包含2層以上之層體之多層結構的樹脂薄膜，但通常使用僅包含1層之單層結構的樹脂薄膜。
作為形成樹脂薄膜的樹脂，得使用包含聚合物並視需求更包含任意成分的熱塑性樹脂。尤其，作為層體（A）所包含之樹脂，亦可使用固有雙折射為負的樹脂，但就可特別輕易進行寬頻帶波長薄膜的製造而言，以使用固有雙折射為正之樹脂為佳。
固有雙折射為正之樹脂通常包含固有雙折射為正之聚合物。若要舉出固有雙折射為正之聚合物之例，可列舉：聚乙烯、聚丙烯等聚烯烴；聚對酞酸乙二酯、聚對酞酸丁二酯等聚酯；聚苯硫醚等聚芳硫醚；聚乙烯醇；聚碳酸酯；聚芳酯；纖維素酯聚合物；聚醚碸；聚碸；聚芳碸；聚氯乙烯；降𦯉烯聚合物等環烯烴聚合物；棒狀液晶聚合物等。此等聚合物可單獨使用1種，亦可以任意比率組合2種以上使用。並且，聚合物可為均聚物，亦可為共聚物。此等之中，就延遲的顯現性及在低溫的延伸性優異而言，以聚碳酸酯聚合物為佳。並且，就機械特性、耐熱性、透明性、低吸濕性、尺寸穩定性及輕量性優異而言，以環烯烴聚合物為佳。
層體（A）所包含之樹脂中之聚合物的比例以50重量%～100重量%為佳，以70重量%～100重量%為較佳，以90重量%～100重量%為尤佳。在聚合物的比例處於前述範圍的情況下，層體（A）及寬頻帶波長薄膜可獲得充分的耐熱性及透明性。
層體（A）所包含之樹脂得更包含前述聚合物以外之任意成分組合至聚合物。作為任意成分，可列舉例如：顏料、染料等著色劑；塑化劑；螢光增白劑；分散劑；熱穩定劑；光穩定劑；紫外線吸收劑；抗靜電劑；抗氧化劑；微粒子；界面活性劑等。此等成分可單獨使用1種，亦可以任意比率組合2種以上使用。
層體（A）所包含之樹脂的玻璃轉移溫度TgA以100℃以上為佳，以110℃以上為較佳，以120℃以上為尤佳，且以190℃以下為佳，以180℃以下為較佳，以170℃以下為尤佳。在層體（A）所包含之樹脂的玻璃轉移溫度為前述範圍之下限值以上的情況下，可提高將層體（A）延伸而獲得之層體（λ／2層或λ／4層）在高溫環境下的耐久性。並且，在層體（A）所包含之樹脂的玻璃轉移溫度為前述範圍之上限值以下的情況下，可輕易進行延伸處理。
在第一工序中準備之層體（A）所具有之慢軸的方向得在可獲得期望之寬頻帶波長薄膜的範圍任意設定。舉例而言，在層體（A）所包含之樹脂之固有雙折射為正的情況下，層體（A）之慢軸通常會因在第三工序中之多層薄膜的延伸，以朝此多層薄膜之延伸方向靠近的方式變化。並且，舉例而言，在層體（A）所包含之樹脂之固有雙折射為負的情況下，層體（A）之慢軸通常會因在第三工序中之多層薄膜的延伸，以朝垂直於此多層薄膜之延伸方向之方向靠近的方式變化。據此，在第一工序中準備之層體（A）之慢軸的方向得因應在第三工序中之多層薄膜的延伸方向設定。
在第一工序中準備之層體（A）之慢軸以相對於層體（A）之長邊方向不垂直為佳，以處於與層體（A）之長邊方向平行或近乎其之關係為較佳。據此，層體（A）之慢軸相對於該層體（A）之長邊方向所夾之定向角以大於－87°為佳，以－45°以上為較佳，以－30°以上為更佳，以－15°以上為尤佳，且以未達87°為佳，以45°以下為較佳，以30°以下為更佳，以15°以下為尤佳。在使用具有此種慢軸之層體（A）的情況下，可輕易獲得具有良佳光學特性的寬頻帶波長薄膜。
在第一工序中準備之層體（A）之延遲及NZ係數等光學特性，得因應將該層體（A）延伸而獲得之層體的光學特性設定。
舉例而言，在欲將層體（A）延伸以獲得λ／2層的情況下，層體（A）之面內延遲以200 nm以上為佳，以250 nm以上為較佳，以300 nm以上為尤佳，且以500 nm以下為佳，以450 nm以下為較佳，以400 nm以下為尤佳。並且，層體（A）之NZ係數以1.00以上為佳，且以1.20以下為佳，以1.15以下為較佳，以1.10以下為尤佳。
在第一工序中準備之層體（A）之厚度得在可獲得期望之寬頻帶波長薄膜的範圍任意設定。層體（A）之具體的厚度以20 μm以上為佳，以25 μm以上為較佳，以30 μm以上為尤佳，且以100 μm以下為佳，以95 μm以下為較佳，以90 μm以下為尤佳。在層體（A）之厚度處於前述範圍的情況下，可藉由在第三工序中之延伸輕易獲得具有期望之光學特性的λ／2層或λ／4層。
層體（A）可藉由「包含將適切之樹脂薄膜延伸使該樹脂薄膜顯現慢軸一事」之製造方法來獲得。在以下說明中，有時將施以延伸處理前之樹脂薄膜稱為「延伸前薄膜」，將在延伸後獲得之樹脂薄膜稱為「延伸薄膜」。
延伸前薄膜可藉由例如熔融成形法或溶液流延法來製造。作為熔融成形法之更具體之例，可列舉：擠製成形法、加壓成形法、吹脹成形法、射出成形法、吹塑成形法及延伸成形法。此等方法之中，為了獲得機械強度及表面精度優異之層體（A），以擠製成形法、吹脹成形法或加壓成形法為佳，其中就可有效率輕易製造層體（A）之觀點而言，以擠製成形法為尤佳。並且，延伸前薄膜以做成長條狀之薄膜而獲得為佳。
在準備好延伸前薄膜後，將此延伸前薄膜延伸，可獲得作為延伸薄膜之層體（A）。
層體（A）之慢軸通常藉由將延伸前薄膜延伸而顯現。據此，延伸前薄膜之延伸方向以因應層體（A）之慢軸的方向設定為佳。舉例而言，在延伸前薄膜係由固有雙折射為正之樹脂所形成的情況下，延伸前薄膜之延伸方向以設定成與欲在第一工序中準備之層體（A）之慢軸平行的方向為佳。並且，舉例而言，在延伸前薄膜係由固有雙折射為負之樹脂所形成的情況下，延伸前薄膜之延伸方向以設定成與欲在第一工序中準備之層體（A）之慢軸垂直的方向為佳。
再者，延伸前薄膜之延伸方向以相對於該延伸前薄膜之長邊方向不垂直為佳。據此，延伸前薄膜之延伸方向以處於該延伸前薄膜之長邊方向或斜向為佳。藉由將利用包含此種往長邊方向或斜向之延伸的製造方法而獲得之延伸薄膜作為層體（A）使用，可輕易獲得具有良佳光學特性的寬頻帶波長薄膜。
延伸前薄膜之延伸倍率以1.1倍以上為佳，以1.2倍以上為較佳，且以4.0倍以下為佳，以3.0倍以下為較佳。在延伸倍率為前述範圍之下限值以上的情況下，可增大延伸方向的折射率。並且，在延伸倍率為前述範圍之上限值以下的情況下，可輕易控制將層體（A）延伸而獲得之層體之慢軸的方向。
延伸前薄膜之延伸溫度以TgA以上為佳，以「TgA＋2℃」以上為較佳，以「TgA＋5℃」以上為尤佳，且以「TgA＋40℃」以下為佳，以「TgA＋35℃」以下為較佳，以「TgA＋30℃」以下為尤佳。於此，所謂TgA，係謂層體（A）所包含之樹脂的玻璃轉移溫度。在延伸溫度處於前述範圍的情況下，可使延伸前薄膜所包含之分子確實定向，故可輕易獲得具有期望之光學特性的層體（A）。
在第一工序中之延伸亦可進行為自由單軸延伸。所謂自由單軸延伸，係謂往某一方向的延伸且對所延伸之方向以外之方向不施加拘束力的延伸。據此，舉例而言，所謂延伸前薄膜之往長邊方向的自由單軸延伸，係謂不拘束延伸前薄膜之幅寬方向之端部而進行之往長邊方向的延伸。
於上已述之延伸通常可在將延伸前薄膜沿長邊方向連續運送的同時，使用輥延伸機、拉幅延伸機等適切之延伸機來進行。舉例而言，在將延伸前薄膜沿該延伸前薄膜之長邊方向延伸的情況下，以使用輥延伸機為佳。藉由輥延伸機可輕易進行自由單軸延伸。作為此等延伸機，得使用例如專利文獻1所記載者。
［3.第四工序］
寬頻帶波長薄膜的製造方法亦可包含：於在第一工序中準備好層體（A）後，視需求於層體（A）上形成薄膜層的工序。藉由形成適切之薄膜層，薄膜層可發揮作為易接合層的功能，提高層體（A）與層體（B）的結合力。並且，薄膜層以具有耐溶劑性為佳。此種薄膜層通常係由樹脂所形成。
作為薄膜層之材料，可列舉例如：丙烯酸樹脂、胺甲酸酯樹脂、丙烯酸胺甲酸酯樹脂、酯樹脂、乙亞胺樹脂等。丙烯酸樹脂係包含丙烯酸聚合物的樹脂。並且，胺甲酸酯樹脂係包含聚胺甲酸酯的樹脂。丙烯酸聚合物及聚胺甲酸酯等聚合物通常對廣泛種類之樹脂具有高結合力，故可提高層體（A）與層體（B）的結合力。並且，此等聚合物可單獨使用1種，亦可以任意比率組合2種以上使用。
作為薄膜層之材料的樹脂亦可包含熱穩定劑、耐候穩定劑、均染劑、抗靜電劑、助滑劑、防黏附劑、防霧劑、滑劑、染料、顏料、天然油、合成油、蠟、粒子等任意成分組合至聚合物。任意成分可單獨使用1種，亦可以任意比率組合2種以上使用。
作為薄膜層之材料的樹脂之玻璃轉移溫度，以較層體（A）所包含之樹脂之玻璃轉移溫度TgA及層體（B）所包含之固有雙折射為正之樹脂之玻璃轉移溫度TgB還低為佳。尤其，作為薄膜層之材料的樹脂之玻璃轉移溫度與玻璃轉移溫度TgA及TgB中之低者之溫度的差，以5℃以上為佳，以10℃以上為較佳，以20℃以上為尤佳。藉此，可抑制因在第三工序中之延伸而於薄膜層顯現延遲一事，故在寬頻帶波長薄膜中之薄膜層可具有光學各向同性。據此，可輕易調整寬頻帶波長薄膜之光學特性。
薄膜層可藉由例如包含將塗布液塗布於層體（A）上的方法來形成，所述塗布液包含作為薄膜層之材料的樹脂與溶劑。作為溶劑，可使用水，亦可使用有機溶劑。作為有機溶劑，可列舉例如與得在於後所述之層體（B）之形成使用之溶劑相同者。並且，溶劑可單獨使用1種，亦可以任意比率組合2種以上使用。
再者，前述塗布液亦可包含交聯劑。藉由使用交聯劑，可提高薄膜層之機械性強度，提高薄膜層對於層體（A）及層體（B）的結合性。作為交聯劑，可使用例如：環氧化合物、胺化合物、異氰酸酯化合物、碳二亞胺化合物、㗁唑啉化合物等。並且，此等可單獨使用1種，亦可以任意比率組合2種以上使用。交聯劑之量相對於塗布液中之聚合物100重量份，以1重量份以上為佳，以5重量份以上為較佳，且以70重量份以下為佳，以65重量份以下為較佳。
塗布液之塗布方法可列舉例如與得在於後敘述之層體（B）之形成使用之塗布方法相同的方法。
藉由於層體（A）上塗布塗布液，可形成薄膜層。此薄膜層亦可視需求施以乾燥及交聯等固化處理。作為乾燥方法，可舉出例如：使用烘箱的加熱乾燥。並且，作為交聯方法，可列舉例如：加熱處理、紫外線等活性能量線之照射處理等方法。
［4.第二工序］
在第一工序中準備層體（A），視需求形成薄膜層之後，進行形成固有雙折射為正之樹脂之層體（B），獲得多層薄膜的第二工序。在此第二工序中，於層體（A）上直接或中介薄膜層等任意層體間接形成層體（B）。於此，所謂「直接」，係謂層體（A）與層體（B）之間無任意層體。
作為形成層體（B）之固有雙折射為正之樹脂，得自已在第一工序中說明作為層體（A）之材料的固有雙折射為正之樹脂的範圍選用任意樹脂。並且，層體（B）所包含之樹脂與層體（A）所包含之樹脂可相同，亦可相異。
層體（B）所包含之固有雙折射為正之樹脂的玻璃轉移溫度TgB以100℃以上為佳，以110℃以上為較佳，以120℃以上為尤佳，且以190℃以下為佳，以180℃以下為較佳，以170℃以下為尤佳。在層體（B）所包含之樹脂的玻璃轉移溫度為前述範圍之下限值以上的情況下，可提高將層體（B）延伸而獲得之層體（λ／2層或λ／4層）在高溫環境下的耐久性。並且，在層體（B）所包含之樹脂的玻璃轉移溫度為前述範圍之上限值以下的情況下，可輕易進行延伸處理。
就藉由在第三工序中之延伸將層體（A）及層體（B）兩者的光學特性調整成適切之範圍的觀點而言，以層體（A）所包含之樹脂的玻璃轉移溫度TgA與層體（B）所包含之樹脂的玻璃轉移溫度TgB相近為佳。具體而言，玻璃轉移溫度TgA與玻璃轉移溫度TgB之差的絕對值｜TgA－TgB｜以20℃以下為佳，以15℃以下為較佳，以10℃以下為尤佳。
層體（B）亦可具有面內延遲及慢軸。在層體（B）具有面內延遲及慢軸的情況下，可藉由在第三工序中之延伸來調整層體（B）的面內延遲及慢軸方向。然而，用以進行此種調整之延伸條件的設定容易變得複雜。於是，就在第三工序中之延伸後於層體（B）中輕易獲得期望之光學特性及慢軸方向的觀點而言，在第二工序中形成之層體（B）以不具有面內延遲及慢軸，或即使具有，面內延遲亦小為佳。具體而言，層體（B）的面內延遲以0 nm～20 nm為佳，以0 nm～15 nm為較佳，以0 nm～10 nm為尤佳。
在第二工序中形成之層體（B）的厚度得在可獲得期望之寬頻帶波長薄膜的範圍任意設定。層體（B）之具體的厚度以3 μm以上為佳，以4 μm以上為較佳，以5 μm以上為尤佳，且以30 μm以下為佳，以25 μm以下為較佳，以20 μm以下為尤佳。在層體（B）的厚度處於前述範圍的情況下，可藉由延伸輕易獲得具有期望之光學特性的λ／2層或λ／4層。
層體（B）之形成方法並無特別限制，得使用例如塗布法、擠製法、貼合法等形成方法。
在藉由塗布法形成層體（B）的情況下，第二工序包含：於層體（A）上塗布包含固有雙折射為正之樹脂的組成物。前述組成物通常係更包含溶劑組合至固有雙折射為正之樹脂的液狀組成物。作為溶劑，可列舉例如：乙酸甲酯、乙酸乙酯、丙酮、甲基乙基酮、3-甲基-2-丁酮、甲基異丁酮、四氫呋喃、環戊基甲基醚、乙醯丙酮、環己酮、2-甲基環己酮、1,3-二氧𠷬、1,4-二氧𠮿、2-戊酮、N,N-二甲基甲醯胺等。並且，溶劑可單獨使用1種，亦可以任意比率組合2種以上使用。溶劑有使層體（A）發生溶解、定向鬆弛等現象的可能性，但通常液狀組成物之塗布厚度薄，並且，塗布後會快速乾燥，故前述現象之程度為小至可忽視。
作為前述組成物之塗布方法，可列舉例如：簾塗法、擠製塗法、輥塗法、旋塗法、浸塗法、棒塗法、噴塗法、斜板式塗法、印刷塗法、凹板塗法、模具塗法、間隙塗法及浸漬法等。
並且，在塗布法中，第二工序包含：在將組成物塗布於層體（A）上後視需求使經塗布之組成物乾燥。藉由乾燥來去除溶劑，可於層體（A）上形成固有雙折射為正之樹脂之層體（B）。乾燥得以例如自然乾燥、加熱乾燥、減壓乾燥、減壓加熱乾燥等乾燥方法進行。
在藉由擠製法形成層體（B）的情況下，第二工序包含：於層體（A）上擠製固有雙折射為正之樹脂一事。樹脂之擠製通常在該樹脂熔融之狀態下進行。並且，樹脂通常使用模具擠製成薄膜狀。藉由如此擠製之固有雙折射為正之樹脂附著於層體（A）或薄膜層，可於層體（A）上形成固有雙折射為正之樹脂之層體（B）。並且，在藉由擠製法形成層體（B）的情況下，第二工序通常包含：使擠製而附著於層體（A）之固有雙折射為正之樹脂冷卻固化。
在藉由貼合法形成層體（B）的情況下，第二工序包含：於層體（A）貼合固有雙折射為正之樹脂之薄膜。作為固有雙折射為正之樹脂之薄膜的製造方法，可列舉例如：擠製成形法、吹脹成形法、加壓成形法等熔融成形法，以及溶液流延法。並且，固有雙折射為正之樹脂之薄膜與層體（A）的貼合亦可視需求使用接合劑或黏合劑。
於上已述之層體（B）之形成方法之中，以塗布法為佳。舉例而言，在使用貼合法的情況下，若於適切之支撐薄膜上形成層體（B），將此層體（B）貼合於層體（A），則能於層體（A）上形成層體（B），同時抑制層體（B）的破損。然而，相較於進行將層體（B）形成於支撐薄膜上、將層體（B）自此支撐薄膜轉印於層體（A）之多道工序的貼合法，塗布法可減少層體（B）之形成所需之工序數。再者，根據塗布法，不需要接合劑及黏合劑。並且，在塗布法中，相較於擠製法更易於薄化層體（B）本身的厚度。據此，在以少工序數獲得薄的寬頻帶波長薄膜之觀點上，以藉由塗布法形成層體（B）為佳。
［5.第三工序］
在第二工序中獲得具備層體（A）及層體（B）的多層薄膜之後，進行將此多層薄膜延伸，獲得長條狀之寬頻帶波長薄膜的第三工序。藉由在第三工序中之延伸，可調整層體（A）之慢軸的方向且可調整層體（A）的光學特性，獲得λ／2層及λ／4層之一者。並且，藉由在第三工序中之延伸，可於層體（B）出現慢軸且於層體（B）顯現光學特性，獲得λ／2層及λ／4層之另一者。
在第三工序中之延伸係沿相對於多層薄膜所包含之層體（A）之慢軸既不垂直亦不平行之方向進行。藉此，通常可使前述層體（B）顯現延遲，同時將前述層體（A）之慢軸控制成任意方向，獲得前述式（1）之角度關係。
具體的延伸方向係自多層薄膜之面內方向之中，以可獲得期望之寬頻帶波長薄膜的方式設定。
舉例而言，在層體（A）係固有雙折射為正之樹脂之層體的情況下，層體（A）之慢軸的方向會因在第三工序中之延伸，以朝此延伸方向靠近的方式變化。並且，舉例而言，在層體（A）係固有雙折射為負之樹脂之層體的情況下，層體（A）之慢軸的方向會因在第三工序中之延伸，以朝垂直於此延伸方向之方向靠近的方式變化。如此，層體（A）之慢軸的方向通常因在第三工序中之延伸而變化。再者，在層體（B）中，通常因在第三工序中之延伸，而在平行於此延伸方向之方向上出現慢軸。因此，在第三工序中之延伸方向以設定成可藉由如前所述之在層體（A）中之慢軸之方向的變化及在層體（B）中之慢軸的顯現，獲得於期望之方向上具有慢軸的λ／2層及λ／4層為佳。
在第三工序中之多層薄膜的延伸方向與層體（A）的慢軸所夾之具體的角度之大小（角度的絕對值），以50°以上為佳，以60°以上為較佳，以70°以上為尤佳，且以86°以下為佳，以85°以下為尤佳。在沿此種延伸方向延伸多層薄膜的情況下，變得易於調整λ／2層及λ／4層之慢軸以滿足式（1）之關係。
其中，第三工序以包含將多層薄膜沿相對於該多層薄膜之長邊方向夾45°以上之角度之延伸方向延伸為佳。更詳細而言，在第三工序中之延伸方向相對於多層薄膜之長邊方向所夾之角度以45°以上為佳，以60°以上為較佳，以70°以上為尤佳，且以135°以下為佳，以110°以下為較佳，以100°以下為尤佳。在沿此種延伸方向將多層薄膜延伸的情況下，能輕易控制λ／2層及λ／4層之慢軸的方向。
在第三工序中之延伸倍率以1.1倍以上為佳，以1.15倍以上為較佳，以1.2倍以上為尤佳，且以3.0倍以下為佳，以2.5倍以下為較佳，以2.2倍以下為尤佳。於在第三工序中之延伸倍率為前述範圍之下限值以上的情況下，可抑制皺折的產生。並且，於在第三工序中之延伸倍率為前述範圍之上限值以下的情況下，能輕易控制λ／2層及λ／4層之慢軸的方向。
在第三工序中之延伸溫度，相對於層體（A）所包含之樹脂的玻璃轉移溫度TgA及層體（B）所包含之固有雙折射為正之樹脂的玻璃轉移溫度TgB，以滿足下述條件（C1）及（C2）兩者為佳。 （C1）延伸溫度係以TgA－20℃以上為佳，以TgA－10℃以上為較佳，以TgA－5℃以上為尤佳，且以TgA＋30℃以下為佳，以TgA＋25℃以下為較佳，以TgA＋20℃以下為尤佳的溫度。 （C2）延伸溫度係以TgB－20℃以上為佳，以TgB－10℃以上為較佳，以TgB－5℃以上為尤佳，且以TgB＋30℃以下為佳，以TgB＋25℃以下為較佳，以TgB＋20℃以下為尤佳的溫度。
藉由在此種延伸溫度下進行延伸，可適度調整層體（A）的光學特性，且可使層體（B）顯現期望之光學特性。據此，可獲得具有期望之光學特性的寬頻帶波長薄膜。
在於上已述之第三工序中之延伸可使用任意延伸機來進行，舉例而言，可使用拉幅延伸機、輥延伸機來進行。使用此等延伸機的延伸以在將長條狀之多層薄膜沿長邊方向連續運送的同時進行為佳。
［6.任意工序］
於上已述之寬頻帶波長薄膜的製造方法亦可更包含任意工序組合至於上已述之工序。
舉例而言，寬頻帶波長薄膜的製造方法亦可包含於寬頻帶波長薄膜之表面設置保護層的工序。
再者，舉例而言，寬頻帶波長薄膜的製造方法亦可包含在任意時間點對層體（A）、層體（B）及薄膜層之中1或2個以上之表面施以電暈處理、電漿處理等表面處理的工序。據此，舉例而言，亦可在對層體（A）之表面施以表面處理之後，於此處理面形成層體（B）或薄膜層。並且，舉例而言，亦可在對薄膜層之表面施以表面處理之後，於此處理面形成層體（B）。藉由進行表面處理，能提高在經施以該表面處理之面上層體彼此的結合性。
於上已述之第一工序～第四工序及任意工序皆得在將層體（A）、多層薄膜及寬頻帶波長薄膜等薄膜連續運送的同時進行。此種運送薄膜的運送方向通常係該薄膜的長邊方向。據此，在前述運送時，薄膜之長邊方向及幅寬方向通常與運送的MD方向（Machine Direction）及TD方向（Transverse Direction）一致。
［7.寬頻帶波長薄膜］
藉由於上已述之製造方法可獲得具備λ／2層及λ／4層的共延伸薄膜。此共延伸薄膜的λ／2層及λ／4層滿足前述式（1）。滿足由式（1）所示之關係之λ／2層與λ／4層的組合可發揮作為寬頻帶波長薄膜的功能，所述寬頻帶波長薄膜能夠在寬廣之波長範圍中，對穿透該薄膜之光線賦予此光線之波長之約略1／4波長的面內延遲（參照日本專利公開第2007-004120號公報）。據此，根據於上已述之製造方法，可做成具備λ／2層及λ／4層的共延伸薄膜，獲得寬頻帶波長薄膜。於實現可在更為寬廣之波長範圍發揮功能的寬頻帶波長薄膜之觀點上，λ／2層及λ／4層以滿足式（2）為佳，以滿足式（3）為較佳。式（2）表示θ（λ／4）處於「［＋45°＋2×θ（λ／2）］－4°」以上且「［＋45°＋2×θ（λ／2）］＋4°」以下之範圍。並且，式（3）表示θ（λ／4）處於「［＋45°＋2×θ（λ／2）］－3°」以上且「［＋45°＋2×θ（λ／2）］＋3°」以下之範圍。 θ（λ／4）＝［＋45°＋2×θ（λ／2）］±5°　　　（1） θ（λ／4）＝［＋45°＋2×θ（λ／2）］±4°　　　（2） θ（λ／4）＝［＋45°＋2×θ（λ／2）］±3°　　　（3）
在於上已述之製造方法中，層體（A）及層體（B）之延伸係在第三工序中一同進行，而非如以往般各自進行。因此，可較以往更減少延伸處理的次數，故可減少寬頻帶波長薄膜之製造所需要的工序數，是以可實現有效率的製造。並且，在將多層薄膜延伸藉此將層體（A）及層體（B）共延伸而獲得寬頻帶波長薄膜之前述製造方法中，不會如在分別製造λ／2層及λ／4層之後將兩者貼合之以往的製造方法一般，發生由貼合所致之慢軸方向的錯位。因此，由於易於精密控制λ／2層及λ／4層各自之慢軸的方向，故可輕易獲得可實現能有效抑制變色之圓偏光薄膜的高品質寬頻帶波長薄膜。
在所獲得之寬頻帶波長薄膜中，λ／2層係層體（A）及層體（B）之一者延伸而獲得之層體，λ／4層係層體（A）及層體（B）之另一者延伸而獲得之層體。其中，就尤為輕易製造寬頻帶波長薄膜而言，以λ／2層係將層體（A）延伸而獲得之層體為佳，並且，以λ／4層係將層體（B）延伸而獲得之層體為佳。據此，λ／2層以由與層體（A）相同之樹脂而成之層體為佳，λ／4層以由與層體（B）相同之樹脂而成之層體為佳。
λ／2層係具有在量測波長590 nm中通常為220 nm以上且通常為300 nm以下之面內延遲的層體。在λ／2層具有此種面內延遲的情況下，可組合λ／2層及λ／4層實現寬頻帶波長薄膜。其中，於獲得在傾斜方向上之抑制變色功能優異的圓偏光薄膜之觀點上，在量測波長590 nm之λ／2層的面內延遲以230 nm以上為佳，以240 nm以上為較佳，且以280 nm以下為佳，以270 nm以下為較佳。
λ／2層在量測波長590 nm之厚度方向的延遲以130 nm以上為佳，以140 nm以上為較佳，以150 nm以上為尤佳，且以300 nm以下為佳，以280 nm以下為較佳，以270 nm以下為尤佳。在λ／2層之厚度方向的延遲處於前述範圍的情況下，可獲得在傾斜方向上之抑制變色功能尤為優異的圓偏光薄膜。
λ／2層的NZ係數以1.0以上為佳，以1.05以上為較佳，以1.10以上為尤佳，且以1.6以下為佳，以1.55以下為較佳，以1.5以下為尤佳。在λ／2層的NZ係數處於前述範圍的情況下，可獲得在傾斜方向上之抑制變色功能尤為優異的圓偏光薄膜。並且，具有此種NZ係數的λ／2層可輕易進行製造。
λ／2層的延遲及NZ係數等光學特性可藉由例如：在第一工序中準備之層體（A）的延遲及厚度，以及在第三工序中之延伸溫度、延伸倍率、延伸方向等延伸條件來調整。
λ／2層的定向角θ（λ／2）以處於20°±10°之範圍（亦即，10°～30°之範圍）為佳，以處於20°±8°之範圍（亦即，12°～28°之範圍）為較佳，以處於20°±5°之範圍（亦即，15°～25°之範圍）為尤佳。一般直線偏光薄膜在其幅寬方向上具有穿透軸，在其長邊方向上具有吸收軸。在λ／2層的定向角θ（λ／2）處於前述範圍的情況下，可與此種一般直線偏光薄膜組合，輕易實現圓偏光薄膜。並且，在λ／2層的定向角θ（λ／2）處於前述範圍的情況下，可優化所獲得之圓偏光薄膜在正面方向上的抑制變色功能。
λ／2層的定向角θ（λ／2）可藉由例如：在第一工序中準備之層體（A）之慢軸的方向，以及在第三工序中之延伸方向及延伸倍率等延伸條件來調整。
λ／2層的厚度以20 μm以上為佳，以25 μm以上為較佳，以30 μm以上為更佳，且以80 μm以下為佳，以70 μm以下為較佳，以60 μm以下為更佳。藉此，可提高λ／2層的機械性強度。
λ／4層係具有在量測波長590 nm中通常為90 nm以上且通常為154 nm以下之面內延遲的層體。在λ／4層具有此種面內延遲的情況下，可組合λ／2層及λ／4層實現寬頻帶波長薄膜。其中，於獲得在傾斜方向上之抑制變色功能優異的圓偏光薄膜之觀點上，在量測波長590 nm之λ／4層的面內延遲以100 nm以上為佳，以110 nm以上為較佳，且以140 nm以下為佳，以130 nm以下為較佳。
λ／4層在量測波長590 nm之厚度方向的延遲以50 nm以上為佳，以60 nm以上為較佳，以70 nm以上為尤佳，且以135 nm以下為佳，以125 nm以下為較佳，以115 nm以下為尤佳。在λ／4層之厚度方向的延遲處於前述範圍的情況下，可獲得在傾斜方向上之抑制變色功能尤為優異的圓偏光薄膜。
λ／4層的NZ係數以1.0以上為佳，以1.05以上為較佳，以1.10以上為尤佳，且以1.6以下為佳，以1.55以下為較佳，以1.5以下為尤佳。在λ／4層的NZ係數處於前述範圍的情況下，可獲得在傾斜方向上之抑制變色功能尤為優異的圓偏光薄膜。並且，具有此種NZ係數的λ／4層可輕易進行製造。
λ／4層的延遲及NZ係數等光學特性可藉由例如：在第二工序中形成之層體（B）的厚度，以及在第三工序中之延伸溫度、延伸倍率、延伸方向等延伸條件來調整。
λ／4層的定向角θ（λ／4）以處於85°±20°之範圍（亦即，65°～105°之範圍）為佳，以處於85°±15°之範圍（亦即，70°～100°之範圍）為較佳，以處於85°±10°之範圍（亦即，75°～95°之範圍）為尤佳。在λ／4層的定向角θ（λ／4）處於前述範圍的情況下，可與在幅寬方向上具有穿透軸且在長邊方向上具有吸收軸的一般直線偏光薄膜組合，輕易實現圓偏光薄膜。並且，在λ／4層的定向角θ（λ／4）處於前述範圍的情況下，可優化所獲得之圓偏光薄膜在正面方向上的抑制變色功能。
λ／4層之慢軸的方向可藉由例如在第三工序中之延伸方向來調整。
λ／4層的厚度以3 μm以上為佳，以4 μm以上為較佳，以5 μm以上為尤佳，且以15 μm以下為佳，以13 μm以下為較佳，以10 μm以下為尤佳。在λ／4層的厚度處於前述範圍之下限值以上的情況下，可輕易獲得期望之光學特性。並且，在λ／4層的厚度處於前述範圍之上限值以下的情況下，可減低寬頻帶波長薄膜的厚度。
λ／2層與λ／4層以直接相接為佳。藉此，可薄化寬頻帶波長薄膜的厚度。
在寬頻帶波長薄膜的製造方法包含形成薄膜層之第四工序的情況下，寬頻帶波長薄膜於λ／2層與λ／4層之間具備薄膜層。在分別製造λ／2層及λ／4層後將兩者貼合之以往的製造方法中使用的接合層一般為5 μm以上之厚，相對於此，以於上已述之製造方法獲得之寬頻帶波長薄膜的薄膜層可較其更為薄化。具體之薄膜層的厚度以未達2.0 μm為佳，以未達1.8 μm為較佳，以未達1.5 μm為尤佳。由於可如此薄化薄膜層，故亦能夠薄化寬頻帶波長薄膜整體的厚度。薄膜層的厚度之下限愈薄愈佳，得為例如0.1 μm。
寬頻帶波長薄膜亦可具備任意層體組合至λ／2層、λ／4層及薄膜層。舉例而言，亦可具備用以將λ／2層與λ／4層接合的接合層或黏合層。
寬頻帶波長薄膜的全光線穿透率以80%以上為佳，以85%以上為較佳，以88%以上為尤佳。全光線穿透率得遵循JIS K0115，使用分光光度計在波長400 nm～700 nm之範圍量測。
寬頻帶波長薄膜的霧度以5%以下為佳，以3%以下為較佳，以1%以下為尤佳，理想上為0%。於此，霧度得採用：遵循JIS K7361-1997，使用日本電色工業公司製「濁度計 NDH-300A」，量測5處，自此而求得之平均值。
寬頻帶波長薄膜的厚度以20 μm以上為佳，以25 μm以上為較佳，以30 μm以上為尤佳，且以120 μm以下為佳，以100 μm以下為較佳，以90 μm以下為尤佳。根據於上已述之製造方法，能輕易製造如此之薄的寬頻帶波長薄膜。
［8.圓偏光薄膜］
使用以於上已述之製造方法製造之寬頻帶波長薄膜，可製造長條狀之圓偏光薄膜。此種圓偏光薄膜可藉由包含「以於上已述之製造方法製造寬頻帶波長薄膜的工序」與「將此寬頻帶波長薄膜與長條狀之直線偏光薄膜貼合的工序」的製造方法來製造。前述貼合通常以在厚度方向上依序排列直線偏光薄膜、λ／2層及λ／4層的方式進行。並且，貼合亦可視需求使用接合層或黏合層。
直線偏光薄膜係具有吸收軸的長條狀之薄膜，具有得將具有與吸收軸平行之振動方向的直線偏光吸收而使其以外之偏光穿透的功能。於此，所謂直線偏光的振動方向，意謂直線偏光之電場的振動方向。
直線偏光薄膜通常具備偏光件層，視需求具備用以保護偏光件層的保護薄膜層。
作為偏光件層，得使用例如已對適切之乙烯醇系聚合物的薄膜以適切之順序及方式施以適切之處理者。作為此種乙烯醇系聚合物之例，可列舉：聚乙烯醇及部分縮甲醛化聚乙烯醇。作為薄膜之處理之例，可列舉：利用碘及二色性染料等二色性物質的染色處理、延伸處理及交聯處理。通常，在用以製造偏光件層的延伸處理中將延伸前薄膜沿長邊方向延伸，故在所獲得之偏光件層中與該偏光件層之長邊方向平行的吸收軸得以顯現。此偏光件層係得吸收具有與吸收軸平行之振動方向的直線偏光者，尤以偏光度優異者為佳。偏光件層的厚度一般為5 μm～80 μm，但不受限於此。
作為用以保護偏光件層的保護薄膜層，得使用任意的透明薄膜。其中，以透明性、機械性強度、熱穩定性、水分遮蔽性等優異之樹脂的薄膜為佳。作為此種樹脂，可列舉：三乙酸纖維素等乙酸酯樹脂、聚酯樹脂、聚醚碸樹脂、聚碳酸酯樹脂、聚醯胺樹脂、聚醯亞胺樹脂、聚烯烴樹脂、環烯烴樹脂、（甲基）丙烯酸樹脂等。其中，就雙折射小這點，以乙酸酯樹脂、環烯烴樹脂、（甲基）丙烯酸樹脂為佳，就透明性、低吸濕性、尺寸穩定性、輕量性等的觀點而言，以環烯烴樹脂為尤佳。
前述直線偏光薄膜，舉例而言，得將長條狀之偏光件層與長條狀之保護薄膜層貼合來製造。在貼合時，亦可視需求使用接合劑。
直線偏光薄膜以在該直線偏光薄膜之長邊方向上具有吸收軸為佳。此種直線偏光薄膜以與包含λ／2層及λ／4層的寬頻帶波長薄膜貼合來製造圓偏光薄膜為佳，所述λ／2層具有20°±10°（亦即，10°～30°）的定向角θ（λ／2），所述λ／4層具有85°±20°（亦即，65°～105°）的定向角θ（λ／4）。根據如前所述之組合的貼合，能藉由使長條狀之直線偏光薄膜與長條狀之寬頻帶波長薄膜的長邊方向平行而貼合此等來製造圓偏光薄膜，故變得能藉由輥對輥法來製造圓偏光薄膜。因此，能提高圓偏光薄膜的製造效率。
在如此而獲得之圓偏光薄膜中，穿透直線偏光薄膜之寬廣之波長範圍的直線偏光係藉由寬頻帶波長薄膜轉換成圓偏光。因此，圓偏光薄膜具有在寬廣之波長範圍中將右旋圓偏光及左旋圓偏光之一者之光線吸收而使剩下之光線穿透的功能。
前述圓偏光薄膜亦可更具備任意層體組合至直線偏光薄膜及寬頻帶波長薄膜。
舉例而言，圓偏光薄膜亦可具備用以抑制損傷的保護薄膜層。並且，舉例而言，圓偏光薄膜亦可為了直線偏光薄膜與寬頻帶波長薄膜的接合，具備接合層或黏合層。
前述圓偏光薄膜在設置於得將光線反射之面的情況下，可有效減低外界光線的反射。尤其，前述圓偏光薄膜在可於可見光區域之寬廣的波長範圍中有效減低外界光線之反射這點上實屬有用。而且，由於可如此有效減低在寬廣之波長範圍中外界光線之反射，故前述圓偏光薄膜可抑制由一部分之波長之光線的反射強度變大所致之變色。此圓偏光薄膜可至少在其正面方向上獲得前述抑制反射及抑制變色的效果，通常亦可進一步在其傾斜方向上獲得之。並且，在傾斜方向上之抑制反射及抑制變色的效果通常能在薄膜主面之所有的方位角方向上獲得。
［9.影像顯示裝置］
圓偏光薄膜活用如前所述抑制外界光線之反射的功能，得作為有機電致發光顯示裝置（以下適時稱作「有機EL顯示裝置」。）的抑制反射薄膜使用。
有機EL顯示裝置具備自長條狀之圓偏光薄膜切下而獲得的圓偏光薄膜片。
在有機EL顯示裝置具備圓偏光薄膜片的情況下，通常有機EL顯示裝置會於顯示面具備圓偏光薄膜片。藉由在有機EL顯示裝置之顯示面以直線偏光薄膜側之面朝向觀看側的方式設置圓偏光薄膜片，可抑制自裝置外部入射之光線在裝置內反射而往裝置外部出射，其結果，可抑制顯示裝置之顯示面的眩光。具體而言，自裝置外部入射之光線，僅其一部分之直線偏光通過直線偏光薄膜，繼而通過寬頻帶波長薄膜，藉以成為圓偏光。圓偏光係利用顯示裝置內之將光線反射的構成要件（反射電極等）反射，再次通過寬頻帶波長薄膜，藉此成為在與入射之直線偏光之振動方向（偏光軸）正交的方向上具有振動方向（偏光軸）的直線偏光，而變得不通過直線偏光薄膜。藉此，達成抑制反射功能。並且，藉由可在寬廣之波長範圍獲得前述抑制反射功能，可抑制顯示面的變色。
再者，前述圓偏光薄膜亦可設置於液晶顯示裝置。此種液晶顯示裝置具備自長條狀之圓偏光薄膜切下而獲得的圓偏光薄膜片。
在液晶顯示裝置以直線偏光薄膜側之面朝向觀看側的方式具備圓偏光薄膜片之情況下，可抑制自裝置外部入射之光線在裝置內反射而往裝置外部出射，其結果，可抑制顯示裝置之顯示面的眩光及變色。
並且，在液晶顯示裝置以自觀看側依序排列寬頻帶波長薄膜、直線偏光薄膜及液晶顯示裝置之液晶單元的方式具備圓偏光薄膜片之情況下，可以圓偏光顯示影像。因此，可使利用偏光太陽眼鏡穩定看見自顯示面發出之光線一事化為可能，提高戴上偏光太陽眼鏡時的影像可見度。
並且，尤其於在有機EL顯示裝置及液晶顯示裝置等影像顯示裝置以直線偏光薄膜側之面朝向觀看側的方式設置圓偏光薄膜片之情況下，可抑制顯示面板的翹曲。以下說明此效果。
影像顯示裝置一般具備包含有機電致發光元件及液晶單元等顯示元件的顯示面板。此顯示面板為了提高顯示面板的機械性強度而具備玻璃基材等基材。而且，在以直線偏光薄膜側之面朝向觀看側的方式設置有圓偏光薄膜片的顯示面板中，通常依序具備基材、寬頻帶波長薄膜及直線偏光薄膜。
順帶一提，直線偏光薄膜的偏光件層一般在高溫環境下容易於面內方向上收縮。偏光件層一如此收縮，便會於設置有包含此偏光件層之直線偏光薄膜的顯示面板產生使該顯示面板翹曲的應力。顯示面板的翹曲可能造成畫質降低，故期望將之抑制。關於此翹曲，已明白偏光件層與顯示面板之基材之間的距離愈大，前述翹曲有變得愈大的傾向。
藉由在分別製造λ／2層及λ／4層後將兩者貼合之以往的製造方法來製造的寬頻帶波長薄膜由於接合層厚，故此寬頻帶波長薄膜之整體亦厚。據此，以往的寬頻帶波長薄膜由於偏光件層與顯示面板之基材之間的距離會變大，故顯示面板的翹曲有變大的傾向。
相對於此，如上已述做成共延伸薄膜而製造出的寬頻帶波長薄膜，其λ／2層與λ／4層可直接相接，或將設置於λ／2層與λ／4層之間的薄膜層薄化。據此，由於可薄化寬頻帶波長薄膜之整體，故可減小偏光件層與顯示面板之基材之間的距離。因此，能抑制顯示面板的翹曲。
『實施例』
以下揭示實施例以具體說明本發明。惟本發明並非受限於以下所揭示之實施例者，在不脫離本發明之申請專利範圍及其均等之範圍的範圍內，得任意變更而實施。
在以下說明中，表示量的「%」及「份」，除非另有註記，否則係重量基準。並且，以下所說明之操作，除非另有註記，否則在常溫及常壓的條件下進行。
［評價方法］
〔層體（A）之光學特性的量測方法〕
使用相位差計（Axometrics公司製「AxoScan」）量測在第一工序中獲得之作為層體（A）之延伸薄膜的面內延遲Re、NZ係數及定向角。量測波長為590 nm。
〔寬頻帶波長薄膜之各層體之光學特性的量測方法〕
將成為評價對象之寬頻帶波長薄膜設置於相位差計（Axometrics公司製「AxoScan」）的載台。然後，量測穿透寬頻帶波長薄膜之偏光在穿透前述寬頻帶波長薄膜前後之偏光狀態的變化，作為寬頻帶波長薄膜得穿透偏光特性。此量測係以在相對於寬頻帶波長薄膜之主面自極角－55°至＋55°之範圍進行的多方向量測來進行。並且，前述多方向量測係將寬頻帶波長薄膜之主面之某方位角方向定為0°，在45°、90°、135°及180°之各方位角方向上進行。前述量測的量測波長為590 nm。
其次，自如前所述量測之穿透偏光特性，藉由擬合計算，求得各層體的面內延遲Re、厚度方向的延遲Rth、NZ係數及定向角。前述擬合計算係將寬頻帶波長薄膜所包含之各層體的3維折射率及定向角設定成擬合參數來進行。並且，前述擬合計算使用前述相位差計（AxoScan）的附屬軟體（Axometrics公司製「Multi-Layer Analysis」）。
〔利用模擬之色差ΔE*ab的計算方法〕
使用Shintech公司製「LCD Master」作為模擬用的軟體，將在各實施例及比較例中製造之圓偏光薄膜模型化，在下述設定下計算色差ΔE*ab。
在模擬用的模型中，設定下述結構：於具有平面狀之反射面之鋁鏡的前述反射面，以寬頻帶波長薄膜之λ／4層側相接於鏡子的方式貼附圓偏光薄膜。因此，在此模型中，設定下述結構：在厚度方向上依序設置直線偏光薄膜、λ／2層、λ／4層及鏡子。
然後，在前述模型中，於前述圓偏光薄膜之正面方向上計算自D65光源對圓偏光薄膜照射光線時的色差ΔE*ab。在計算色差ΔE*ab的時候，將未貼附圓偏光薄膜之鋁鏡在極角0°、方位角0°之方向上的反射光作為基準。並且，在模擬中，對於實際上於圓偏光薄膜之表面產生的表面反射分量，會自色差ΔE*ab之計算中排除。色差ΔE*ab之值，其值愈小意謂色彩變化愈少而為佳。
〔圓偏光薄膜的目視評價〕
剝離影像顯示裝置（Apple公司「AppleWatch」（註冊商標））所具備之偏光板，將此影像顯示裝置之顯示面與評價對象之圓偏光薄膜之λ／4層之面中介黏合層（日東電工公司製「CS-9621」）貼合。將顯示面設成黑顯示狀態（於畫面整體顯示黑色的狀態），自極角θ＝0°（正面方向）及極角θ＝60°（傾斜方向）的全方位觀察顯示面。由外界光線之反射所致之輝度及變色愈小，結果愈良好。以下述基準評價觀察的結果。 「A」：無可看見之程度的輝度及變色。 「B」：輝度及變色以可看見之程度發生。 「C」：輝度及變色嚴重發生。
［實施例1］
（第一工序：層體（A）之製造）
準備顆粒狀之降𦯉烯系樹脂（日本瑞翁公司製；玻璃轉移溫度126℃）作為固有雙折射為正之樹脂，在100℃下乾燥5小時。將已乾燥之樹脂供給至擠製機，經過聚合物管及聚合物過濾器，自T字模在鑄造滾筒上擠製成片狀。將擠製之樹脂冷卻，獲得厚度110 μm之長條狀之延伸前薄膜。所獲得之延伸前薄膜收捲成輥回收。
將延伸前薄膜自輥拉出，連續供給至輥延伸機。然後，利用此輥延伸機，對延伸前薄膜進行自由單軸延伸，獲得作為層體（A）之長條狀之延伸薄膜。在此延伸中，延伸方向相對於延伸前薄膜之長邊方向所夾之延伸角度為0°，延伸溫度為132℃，延伸倍率為1.9倍。並且，所獲得之延伸薄膜的定向角為0°，面內延遲Re為350 nm，厚度為80 μm。所獲得之延伸薄膜收捲成輥回收。
（第二工序：層體（B）之形成）
準備包含降𦯉烯系樹脂（日本瑞翁公司製；玻璃轉移溫度135℃）作為固有雙折射為正之樹脂的液狀組成物。此液狀組成物包含環己酮作為溶劑，在液狀組成物中之降𦯉烯系樹脂的濃度為15.0重量%。
將延伸薄膜自輥拉出，於此延伸薄膜上塗布前述液狀組成物。之後，使經塗布之液狀組成物乾燥，於延伸薄膜上形成作為層體（B）的降𦯉烯系樹脂之層體（厚度10 μm）。藉此，獲得具備層體（A）及層體（B）的多層薄膜。所獲得之多層薄膜收捲成輥回收。
（第三工序：多層薄膜的延伸）
將多層薄膜自輥拉出，連續供給至拉幅延伸機。然後，利用此拉幅延伸機，對多層薄膜進行延伸。在此延伸中，延伸方向相對於多層薄膜之長邊方向所夾之延伸角度為75°，延伸溫度為140℃，延伸倍率為2.0倍。藉此，做成具備將層體（A）延伸而獲得之λ／2層與將層體（B）延伸而獲得之λ／4層的共延伸薄膜，獲得寬頻帶波長薄膜。藉由於上已述之方法評價所獲得之寬頻帶波長薄膜。
（圓偏光薄膜的製造）
準備在長邊方向上具有吸收軸之長條狀之直線偏光薄膜。使此直線偏光薄膜與前述寬頻帶波長薄膜的長邊方向平行而貼合彼此。此貼合係使用黏合劑（日東電工公司製「CS-9621」）來進行。藉此，獲得依序具備直線偏光薄膜、λ／2層及λ／4層的圓偏光薄膜。對於所獲得之圓偏光薄膜，以於上已述之方法予以評價。
［實施例2］
在第三工序中，將延伸方向相對於多層薄膜之長邊方向所夾之延伸角度變更為80°。
除了以上事項以外，藉由與實施例1相同的操作，進行寬頻帶波長薄膜及圓偏光薄膜的製造及評價。
［實施例3］
在第三工序中，將延伸方向相對於多層薄膜之長邊方向所夾之延伸角度變更為85°。
除了以上事項以外，藉由與實施例1相同的操作，進行寬頻帶波長薄膜及圓偏光薄膜的製造及評價。
［實施例4］
準備包含聚碳酸酯樹脂（MITSUBISHI GAS CHEMICAL COMPANY, INC.製；玻璃轉移溫度137℃）作為固有雙折射為正之樹脂的液狀組成物。此液狀組成物包含環戊酮作為溶劑，在液狀組成物中之聚碳酸酯樹脂的濃度為15重量%。在第二工序中，使用此包含聚碳酸酯樹脂的液狀組成物，代替在實施例1中使用之包含降𦯉烯系樹脂的液狀組成物。
在第三工序中，將延伸方向相對於多層薄膜之長邊方向所夾之延伸角度變更為85°。
除了以上事項以外，藉由與實施例1相同的操作，進行寬頻帶波長薄膜及圓偏光薄膜的製造及評價。
［實施例5］
在第一工序中，使用拉幅延伸機代替輥延伸機作為用以將延伸前薄膜延伸的延伸裝置。使用拉幅延伸機的延伸並非自由單軸延伸，而係在延伸方向以外亦施加拘束力的延伸。並且，將延伸方向相對於延伸前薄膜之長邊方向所夾之延伸角度變更為10°變更。再者，將延伸前薄膜之延伸倍率變更為1.4倍。
在第二工序中，使用在實施例4中準備之包含聚碳酸酯樹脂的液狀組成物，代替在實施例1中使用之包含降𦯉烯系樹脂的液狀組成物。
在第三工序中，將延伸方向相對於多層薄膜之長邊方向所夾之延伸角度變更為90°。
除了以上事項以外，藉由與實施例1相同的操作，進行寬頻帶波長薄膜及圓偏光薄膜的製造及評價。
［比較例1］
在第二工序中，使用在實施例4中準備之包含聚碳酸酯樹脂的液狀組成物，代替在實施例1中使用之包含降𦯉烯系樹脂的液狀組成物。
在第三工序中，將延伸方向相對於多層薄膜之長邊方向所夾之延伸角度變更為90°。
除了以上事項以外，藉由與實施例1相同的操作，進行寬頻帶波長薄膜及圓偏光薄膜的製造及評價。
［比較例2］
在第二工序中，使用在實施例4中準備之包含聚碳酸酯樹脂的液狀組成物，代替在實施例1中使用之包含降𦯉烯系樹脂的液狀組成物。
在第三工序中，使用輥延伸機代替拉幅延伸機作為用以將多層薄膜延伸的延伸裝置。並且，將延伸方向相對於多層薄膜之長邊方向所夾之延伸角度變更為0°。再者，將多層薄膜之延伸倍率變更為1.5倍。
除了以上事項以外，藉由與實施例1相同的操作，進行寬頻帶波長薄膜及圓偏光薄膜的製造及評價。
［比較例3］
在第一工序中，將延伸前薄膜之延伸溫度變更為138°。
在第二工序中，使用在實施例4中準備之包含聚碳酸酯樹脂的液狀組成物，代替在實施例1中使用之包含降𦯉烯系樹脂的液狀組成物。
在第三工序中，將延伸方向相對於多層薄膜之長邊方向所夾之延伸角度變更為60°。再者，將多層薄膜之延伸倍率變更為1.5倍。
除了以上事項以外，藉由與實施例1相同的操作，進行寬頻帶波長薄膜及圓偏光薄膜的製造及評價。
［比較例4］
在第一工序中，將延伸前薄膜之延伸溫度變更為138°。
在第二工序中，使用在實施例4中準備之包含聚碳酸酯樹脂的液狀組成物，代替在實施例1中使用之包含降𦯉烯系樹脂的液狀組成物。
在第三工序中，將延伸方向相對於多層薄膜之長邊方向所夾之延伸角度變更為30°。再者，將多層薄膜之延伸倍率變更為1.5倍。
除了以上事項以外，藉由與實施例1相同的操作，進行寬頻帶波長薄膜及圓偏光薄膜的製造及評價。
［比較例5］
在第一工序中，使用拉幅延伸機代替輥延伸機作為用以將延伸前薄膜延伸的延伸裝置。並且，將延伸方向相對於延伸前薄膜之長邊方向所夾之延伸角度變更為10°。再者，將延伸前薄膜之延伸倍率變更為1.4倍。
在第二工序中，使用在實施例4中準備之包含聚碳酸酯樹脂的液狀組成物，代替在實施例1中使用之包含降𦯉烯系樹脂的液狀組成物。
在第三工序中，將延伸方向相對於多層薄膜之長邊方向所夾之延伸角度變更為60°。再者，將多層薄膜之延伸倍率變更為1.5倍。
除了以上事項以外，藉由與實施例1相同的操作，進行寬頻帶波長薄膜及圓偏光薄膜的製造及評價。
［比較例6］
在第一工序中，使用拉幅延伸機代替輥延伸機作為用以將延伸前薄膜延伸的延伸裝置。並且，將延伸方向相對於延伸前薄膜之長邊方向所夾之延伸角度變更為10°。再者，將延伸前薄膜之延伸倍率變更為1.4倍。
在第二工序中，使用在實施例4中準備之包含聚碳酸酯樹脂的液狀組成物，代替在實施例1中使用之包含降𦯉烯系樹脂的液狀組成物。
在第三工序中，使用輥延伸機代替拉幅延伸機作為用以將多層薄膜延伸的延伸裝置。並且，將延伸方向相對於多層薄膜之長邊方向所夾之延伸角度變更為0°。再者，將多層薄膜之延伸倍率變更為1.5倍。
除了以上事項以外，藉由與實施例1相同的操作，進行寬頻帶波長薄膜及圓偏光薄膜的製造及評價。
［結果］
實施例及比較例的結果揭示於下述表1及表2。在下述表中，簡稱的意義係如同下述。 COP：降𦯉烯系樹脂。 PC：聚碳酸酯樹脂。 Re：面內延遲。 Rth：厚度方向的延遲。 定向角：慢軸相對於長邊方向所夾之角度。 總厚度：λ／2層與λ／4層的合計厚度。 斜：斜向。 縱：長邊方向。
『表1』［表1.實施例的結果］
Figure 108114298-A0304-0001
『表2』［表2.比較例的結果］
Figure 108114298-A0304-0002
100‧‧‧層體（A） 200‧‧‧多層薄膜 210‧‧‧層體（B） 300‧‧‧寬頻帶波長薄膜
〈圖1〉圖1係繪示在本發明之一實施型態相關之寬頻帶波長薄膜的製造方法之第一工序中準備之作為樹脂薄膜之層體（A）的立體示意圖。
〈圖2〉圖2係繪示在本發明之一實施型態相關之寬頻帶波長薄膜的製造方法之第二工序中獲得之多層薄膜的立體示意圖。
〈圖3〉圖3係繪示在本發明之一實施型態相關之寬頻帶波長薄膜的製造方法之第三工序中獲得之寬頻帶波長薄膜的立體示意圖。
100‧‧‧層體(A)
A100‧‧‧慢軸

Claims (10)

  1. 一種寬頻帶波長薄膜的製造方法，其依序包含：第一工序，準備作為於面內具有慢軸之樹脂薄膜之層體（A）；第二工序，於前述層體（A）上形成固有雙折射為正之樹脂之層體（B），獲得多層薄膜；與第三工序，將前述多層薄膜沿相對於前述層體（A）之慢軸既不垂直亦不平行的方向延伸，獲得具備λ／2層及λ／4層之長條狀之寬頻帶波長薄膜；其中前述寬頻帶波長薄膜的前述λ／2層及前述λ／4層滿足下述式（1）：θ（λ／4）＝［45°＋2×θ（λ／2）］±5°　　　（1）（在前述式（1）中，θ（λ／2）表示前述λ／2層之慢軸相對於前述寬頻帶波長薄膜之長邊方向所夾之角度，θ（λ／4）表示前述λ／4層之慢軸相對於前述寬頻帶波長薄膜之長邊方向所夾之角度）。
  2. 如請求項1所述之寬頻帶波長薄膜的製造方法，其中在前述第一工序中準備的前述層體（A）係具有相對於該層體（A）之長邊方向不垂直之慢軸的長條狀之樹脂薄膜。
  3. 如請求項1所述之寬頻帶波長薄膜的製造方法，其中前述第三工序包含：將前述多層薄膜沿相對於該多層薄膜之長邊方向夾45°以上之角度之方向延伸一事。
  4. 如請求項1所述之寬頻帶波長薄膜的製造方法，其中前述角度θ(λ/2)處於20°±10°之範圍。
  5. 如請求項1所述之寬頻帶波長薄膜的製造方法，其中前述角度θ(λ/4)處於85°±20°之範圍。
  6. 如請求項1所述之寬頻帶波長薄膜的製造方法，其中前述λ/2層係將前述層體(A)延伸而獲得之層體。
  7. 如請求項1所述之寬頻帶波長薄膜的製造方法，其中前述λ/4層係將前述層體(B)延伸而獲得之層體。
  8. 一種圓偏光薄膜的製造方法，其包含：以如請求項1至7之任一項所述之製造方法製造寬頻帶波長薄膜的工序，以及將前述寬頻帶波長薄膜與長條狀之直線偏光薄膜貼合的工序。
  9. 如請求項8所述之圓偏光薄膜的製造方法，其中前述直線偏光薄膜在該直線偏光薄膜之長邊方向上具有吸收軸。
  10. 一種長條狀之寬頻帶波長薄膜，其係共延伸薄膜，所述共延伸薄膜具備：λ/2層，具有相對於前述寬頻帶波長薄膜之長邊方向夾20°±10°之角度之慢軸，與λ/4層，具有相對於前述寬頻帶波長薄膜之長邊方向夾85°±10°之角度之慢軸。
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