TWI781503B - 熱塑性彈性體組成物及成形體 - Google Patents

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Abstract

本發明的目的在於提供耐寒性優異的熱塑性彈性體組成物。一種熱塑性彈性體組成物，其包含：氯乙烯聚合物(A)；相對於上述氯乙烯聚合物(A)100質量份為1.0質量份以上且80.0質量份以下的氯化聚烯烴(B)；以及相對於上述氯乙烯聚合物(A)100質量份為1.0質量份以上且90.0質量份以下的塑化劑(C)，上述氯化聚烯烴(B)具有特定的熔體流動速率。

Description

熱塑性彈性體組成物及成形體
本發明係有關熱塑性彈性體組成物以及成形體，更詳細而言，係有關包含氯乙烯和氯化聚烯烴的熱塑性彈性體組成物以及成形體。
氯乙烯樹脂由於化學和機械穩定性、加工/成形性良好，因此作為通用的樹脂而使用。作為氯乙烯樹脂的用途，廣泛利用於自來水管等管、電線被覆、波紋板/雨水槽、加纖維的軟質片、農業用膜、墊圈(gasket)等。
然而，氯乙烯樹脂在寒冷地帶使用時，具有利用通常的處方時低溫特性差，並且在製成成形體時易於被來自外部的衝擊破壞這樣的課題。為了獲得改善了耐寒性的氯乙烯樹脂，採用了增量塑化劑、使用低溫特性優異的塑化劑等應對，但在增量了塑化劑的情況下機械特性降低。此外，在使用了低溫特性優異的塑化劑的情況下，價格暴漲，且由於為低分子量因此耐熱特性降低，具有導致成本增高的課題。
與此相關，例如，在專利文獻1中公開了氯化度20~45%、DSC法結晶熔化熱5~35cal/g、使用了鄰苯二甲酸二-2-乙基己基酯(DOP)作為油分的DOP吸油量25以上的結晶性氯化聚乙烯100重量份和塑化劑10~75重量份作為主成分的熱塑性彈性體組成物。這裡，在專利文獻1中也公開了除了氯化聚乙烯和塑化劑以外還含有氯乙烯系樹脂的熱塑性彈性體組成物，也記載了藉由在氯化聚乙烯中摻合氯乙烯系樹脂，從而發揮與塑化劑的作用相輔而使成形性良好，進一步改良低溫特性，防止塑化劑的滲出現象等效果。需要說明的是，在專利文獻1中並未記載在熱塑性彈性體組成物中使氯乙烯系樹脂的量比結晶性氯化聚乙烯多。
此外作為公知技術，已知為了提高耐寒性而增加油的方法、使用耐寒塑化劑的方法。與此相關，例如，在專利文獻2中公開了藉由在包含鹵素系樹脂和塑化劑的鹵素系軟質樹脂組成物中，進一步包含1,3,2,4-二(對甲基亞苄基)山梨糖醇，從而獲得在具有一定的硬度和透明性的同時也具有充分高的耐寒性的成形體的嘗試。 [先前技術文獻] [專利文獻]
專利文獻1：日本特開平5-247290號公報 專利文獻2：日本特開平8-253643號公報
[發明所欲解決之課題]
以往進行了各種使氯乙烯樹脂的耐寒性等提高的嘗試，但在上述專利文獻1所記載的發明等現有技術中，依然得不到充分的耐寒性。此外，即使是包含氯化聚乙烯、氯乙烯和塑化劑的組成物，對於如專利文獻1所記載的組成物那樣以氯化聚乙烯作為主成分的組成物，與以氯乙烯作為主成分的組成物相比具有熱變形溫度變低的傾向。此外，在增加了組成物中的塑化劑的含量的情況下，具有易於發生塑化劑的滲出的傾向，特別是，在增加了耐寒塑化劑的含量的情況下，由於耐寒塑化劑分子量低，因此有時耐熱老化性惡化。
本發明是鑒於上述問題而提出的，其目的在於提供耐寒性優異的熱塑性彈性體組成物。 [用以解決課題之手段]
本發明人等為了解決上述課題而反復進行了深入研究，結果發現，包含氯乙烯聚合物和以往因為流動性差而不用於氯乙烯聚合物的特定分子量的氯化聚烯烴的組成物的耐寒性優異。
即，本發明係有關以下熱塑性彈性體組成物及其製造方法。 [1] 一種熱塑性彈性體組成物，其包含： 氯乙烯聚合物(A)； 相對於上述氯乙烯聚合物(A)100質量份為1.0質量份以上且80.0質量份以下的氯化聚烯烴(B)；以及 相對於上述氯乙烯聚合物(A)100質量份為1.0質量份以上且90.0質量份以下的塑化劑(C)， 上述氯化聚烯烴(B)在180℃、211.8N下的熔體流動速率為0.5g/10分鐘以下。
[2] 根據上述[1]所述的熱塑性彈性體組成物，上述氯化聚烯烴(B)為氯化聚乙烯。
[3] 根據上述[1]~[2]中任一項所述的熱塑性彈性體組成物，上述氯化聚烯烴(B)的氯含量為5~50質量%。
[4] 根據上述[1]~[3]中任一項所述的熱塑性彈性體組成物，上述氯乙烯聚合物(A)的平均聚合度為300~10000。
[5] 根據上述[1]~[4]中任一項所述的熱塑性彈性體組成物，上述塑化劑(C)為鄰苯二甲酸酯系塑化劑。
[6] 一種成形體，其包含上述[1]~[5]中任一項所述的熱塑性彈性體組成物。
[7] 一種電纜被覆材、片或膜，其包含上述[1]~[5]中任一項所述的熱塑性彈性體組成物。
[8] 一種管、墊圈（gasket）或襯墊（packing），其包含上述[1]~[5]中任一項所述的熱塑性彈性體組成物。 [發明的效果]
根據本發明的熱塑性彈性體組成物，可以獲得良好的耐寒性，並可以獲得穩定的性能的成形體。
以下，詳細地說明本發明的實施方式。 [熱塑性彈性體組成物] 本發明的熱塑性彈性體組成物包含： 氯乙烯聚合物(A)； 相對於上述氯乙烯聚合物(A)100質量份為1.0質量份以上且80.0質量份以下的氯化聚烯烴(B)；以及 相對於上述氯乙烯聚合物(A)100質量份為1.0質量份以上且90.0質量份以下的塑化劑(C)。
＜氯乙烯聚合物(A)＞ 氯乙烯聚合物(A)為氯乙烯的均聚物或共聚物，作為其例子，可舉出氯乙烯均聚物、氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、氯乙烯-乙烯共聚物、氯乙烯-乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、以及使氯乙烯與乙烯-丙烯共聚物接枝聚合而成的氯乙烯系接枝共聚物。從在製成熱塑性彈性體組成物時可獲得充分高的機械強度考慮，氯乙烯聚合物(A)的平均聚合度按照JIS K6721-1977測定的值優選為300以上，更優選為1000以上，進一步優選為1200以上的值是適合的。另一方面，從製成熱塑性彈性體組成物時的加工容易性方面考慮，氯乙烯聚合物(A)的平均聚合度優選為10000以下，更優選為3000以下，進一步優選為1400以下的值是適合的。在本發明的適合並且例示的方案中，氯乙烯聚合物(A)的平均聚合度為300~10000。
＜氯化聚烯烴(B)＞ 在本發明中，作為氯化聚烯烴(B)，使用高分子量的氯化聚烯烴。
這裡，作為與氯化聚烯烴(B)的分子量相關的物性，可舉出熔體流動速率。本發明中使用的氯化聚烯烴(B)的熔體流動速率為0.5g/10分鐘以下。該熔體流動速率優選為0.3g/10分鐘以下，進一步優選為0.2g/10分鐘以下。如果氯化聚烯烴的熔體流動速率為0.5g/10分鐘以下，則耐寒(衝擊脆化)性良好，是優選的。另一方面，氯化聚烯烴(B)的熔體流動速率優選為0.01g/10分鐘以上。
上述熔體流動速率是按照JIS K7210-1999，在溫度180℃、荷重211.8N下測定的值。 此外，氯化聚烯烴(B)的分子量也可以藉由黏度平均分子量來評價。這裡，在本發明的一個實施方式中，本發明中使用的氯化聚烯烴(B)優選黏度平均分子量為30萬以上。該黏度平均分子量更優選為32萬以上，進一步優選為34萬以上。如果氯化聚烯烴(B)的黏度平均分子量為30萬以上，則可由熱塑性彈性體組成物獲得具有均質的單元(cell)的成形品，是優選的。另一方面，氯化聚烯烴(B)的黏度平均分子量優選為600萬以下，更優選為200萬以下，進一步優選為50萬以下。黏度平均分子量可以按照ASTM D4020測定。
氯化聚烯烴(B)是將聚烯烴氯化而成的，為非結晶性或結晶性。 作為氯化聚烯烴(B)的原料的聚烯烴(以下「聚烯烴(B0)」)的種類沒有特別限定，可舉出乙烯的均聚物、丙烯、丁烯-1、戊烯-1、己烯-1、辛烯-1、4-甲基戊烯-1等α-烯烴的均聚物、乙烯與α-烯烴的共聚物、2種以上α-烯烴的共聚物等。作為共聚物，可以為無規或嵌段的任一共聚物。這些聚烯烴(B0)可以單獨使用1種或組合使用2種以上。它們之中，優選為乙烯的均聚物、乙烯與丙烯的共聚物、即聚乙烯、乙烯-丙烯共聚物，更優選為聚乙烯。
此外，由於氯化聚烯烴(B)需要具有高的分子量，因此上述聚烯烴(B0)通常具有高的分子量。在本發明的一實施方式中，上述聚烯烴(B0)的黏度平均分子量優選為15萬以上，更優選為17萬以上，進一步優選為22萬以上。如果聚烯烴(B0)的黏度平均分子量為上述下限值以上，特別是為15萬以上，則可由熱塑性彈性體組成物獲得具有均質的單元的成形品，是優選的。另一方面，上述聚烯烴(B0)的黏度平均分子量優選為600萬以下，更優選為200萬以下，進一步優選為50萬以下。上述黏度平均分子量利用實施例所記載的方法測定。需要說明的是，也有時將黏度平均分子量為30萬以上的聚烯烴稱為高分子量聚烯烴。
上述聚烯烴(B0)可以單獨使用1種或組合使用2種以上。 本發明所使用的氯化聚烯烴(B)可以藉由將上述聚烯烴(B0)氯化而獲得。這裡，將上述聚烯烴(B0)氯化的方法沒有特別限定，可以使用公知的方法。作為公知的方法，可舉出水性懸浮法和氣相法等，其中，優選為水性懸浮法。採用水性懸浮法的製造方法，具體而言，可以使用日本特開昭54-124096號公報、日本特開平4-106109號公報等所記載的方法。如果以從聚乙烯製造氯化聚乙烯的情況作為例子，則作為採用水性懸浮法的氯化聚乙烯的製造方法的一例，可舉出在將聚乙烯粉末與表面活性劑一起混合於水而使聚乙烯粉末懸浮於水的懸浮液、或使聚乙烯溶解於溶劑的溶液中導入氯並藉由加熱或紫外線照射進行氯化的方法。
上述氯化聚烯烴(B)優選為氯化聚乙烯和氯化乙烯-丙烯共聚物，更優選為氯化聚乙烯，進一步優選為使用水性懸浮法而製造的氯化聚乙烯。 本發明所使用的氯化聚烯烴(B)可以單獨使用1種或組合使用2種以上。
進一步，氯化聚烯烴(B)的氯含量優選為5質量%以上且50質量%以下，更優選為20質量%以上且50質量%以下，進一步優選為25質量%以上且45質量%以下，特別優選為30質量%以上且40質量%以下。在氯化聚烯烴(B)的氯含量為上述下限值以上，特別是為20質量%以上的情況下，原料聚乙烯的結晶不殘留而獲得橡膠彈性體，可以改善耐寒性，是優選的。在氯化聚烯烴(B)的氯含量為上述上限值以下，特別是為50質量%以下的情況下，氯的凝集力少而硬度不上升，可獲得彈性體，可以改善耐寒性，是優選的。
此外，本發明所使用的氯化聚烯烴(B)的採用DSC法的結晶熔化熱優選為20J/g以下。如果結晶熔化熱為20J/g以下，則可獲得良好的柔軟性，是優選的。這裡，所謂DSC法，是將使試樣以一定速度升降溫時產生的熱變化作為熱能而定量的方法，被稱為差示掃描量熱測定(Differential Scanning Calorimetry)法。由通過DSC法將結晶熔化熱藉由結晶峰面積而計算出的值，能夠求出結晶熔化熱。實際的測定可以藉由將精密稱量了的氯化聚烯烴放置於DSC測定裝置，在30~170℃的溫度範圍以升溫速度10℃/分鐘進行升溫來進行。
本發明中使用的氯化聚烯烴(B)可以為非晶性，也可以為結晶性。這裡，本發明中的所謂非晶性，是指使用差示掃描量熱計，將測定樣品從室溫以每分鐘10℃的升溫速度升溫而測定的結晶熔化熱為2.0J/g以下。
本發明中的氯化聚烯烴(B)的使用量相對於氯乙烯聚合物(A)100質量份為1.0質量份以上，優選為10質量份以上，進一步優選為15質量份以上。如果氯化聚烯烴(B)的使用量為上述下限值以上，則作為氯化聚烯烴所具有的橡膠彈性體的性質被充分發揮，使製成熱塑性彈性體組成物時的耐寒性改善，因此是優選的。氯化聚烯烴(B)的使用量相對於氯乙烯聚合物(A)100質量份為80.0質量份以下，優選為40質量份以下，進一步優選為25質量份以下。如果氯化聚烯烴(B)的使用量為上述上限值以下，則在製成熱塑性彈性體組成物時，與不添加氯化聚烯烴(B)的對應組成物相比的硬度變化少，是優選的。
＜塑化劑(C)＞ 作為塑化劑(C)，能夠使用聚氯乙烯所通常使用的塑化劑。作為本發明中能夠使用的塑化劑(C)的例子，具體而言，可舉出： 鄰苯二甲酸二甲酯、鄰苯二甲酸二乙酯、鄰苯二甲酸二丁酯、鄰苯二甲酸二庚酯、鄰苯二甲酸二-正辛酯、鄰苯二甲酸二-2-乙基己基酯(通常，稱為鄰苯二甲酸二辛酯，DOP。)、鄰苯二甲酸二異壬酯、鄰苯二甲酸辛基癸基酯、鄰苯二甲酸二異癸酯、鄰苯二甲酸二(十三烷基)酯、鄰苯二甲酸丁基苄基酯、鄰苯二甲酸二環己酯等鄰苯二甲酸二酯、和四氫鄰苯二甲酸二-正辛酯、四氫鄰苯二甲酸二-2-乙基己基酯、四氫鄰苯二甲酸二異癸酯等四氫鄰苯二甲酸二酯等鄰苯二甲酸酯系塑化劑； 油酸丁酯、單油酸甘油酯等脂肪族一元酸酯系塑化劑； 己二酸二丁酯、己二酸二-正己酯、己二酸二-2-乙基己基酯、己二酸二異壬酯、己二酸二異癸酯、己二酸二-正烷基酯、己二酸二(丁氧基乙氧基乙基)二酯、壬二酸二-2-乙基己基酯、壬二酸二-正己酯、癸二酸二丁酯、癸二酸二-2-乙基己基酯等脂肪族二元酸酯系塑化劑； 偏苯三甲酸三烷基酯、偏苯三甲酸三(2-乙基己基)酯、偏苯三甲酸三辛酯等偏苯三甲酸酯系塑化劑； 由己二酸、壬二酸、癸二酸、鄰苯二甲酸等二元酸與二醇、甘油類和一元酸等的聚合物構成的己二酸丙二醇系、己二酸-1,3-丁二醇系等所例示的聚酯系塑化劑； 磷酸三乙酯、磷酸三丁酯、磷酸三-2-乙基己基酯、磷酸三苯酯、磷酸三甲苯酯、磷酸三氯乙酯、磷酸三二氯丙酯、磷酸三丁氧基乙酯、磷酸三(2-氯-1-甲基乙基)酯、磷酸辛基二苯基酯、磷酸三(異丙基苯基)酯、磷酸甲苯基二苯基酯等磷酸酯系塑化劑；以及、 氯化石蠟系塑化劑等。它們之中優選為鄰苯二甲酸酯系塑化劑，更優選為鄰苯二甲酸二異壬酯。
這些塑化劑(C)可以單獨使用一種或混合使用二種以上，其添加量相對於上述氯乙烯聚合物(A)100質量份可以為1.0~90.0質量份，特別是20.0~70.0質量份，進一步優選為30.0~50.0質量份。如果為該範圍，則可以進行適度的塑化，是優選的。這裡在使塑化劑(C)的添加量過多的情況下，在製成成形體時有時得不到充分高的硬度和拉伸強度。因此，在將本發明的熱塑性彈性體組成物供於片、線束(wire harness)等用途的情況下，為了獲得充分高的硬度等，優選使塑化劑(C)的量一定程度減少。
塑化劑(C)的添加量相對於上述氯化聚烯烴(B)100質量份可以優選為1.0~400.0質量份，更優選特別是20.0~300.0質量份，進一步優選為30.0~250.0質量份。如果為該範圍，則可以進行適度的塑化，是優選的。
＜其它成分＞ 如以上那樣，本發明的熱塑性彈性體組成物以特定比例包含上述氯乙烯聚合物(A)、上述氯化聚烯烴(B)、和上述塑化劑(C)。這裡，在本發明的1個方案中，本發明的熱塑性彈性體組成物由上述氯乙烯聚合物(A)、上述氯化聚烯烴(B)、和上述塑化劑(C)構成。但是，本發明的熱塑性彈性體組成物不限定於那樣的方案，除了這些成分以外，也可以進一步包含既不相當於上述氯乙烯聚合物(A)也不相當於上述氯化聚烯烴(B)也不相當於上述塑化劑(C)的其它成分(以下「其它成分」)。
作為本發明的熱塑性彈性體組成物能夠包含的「其它成分」，可舉出在本技術領域中通常使用的各種摻合劑例如填料、穩定劑、抗老化劑、潤滑劑、顏料、阻燃劑、紫外線吸收劑、光穩定劑、發泡劑、硫化調節劑等。
本發明的熱塑性彈性體組成物中能夠包含的填料沒有特別限定，但作為其具體的例子，可舉出碳酸鈣、滑石、雲母、黏土、二氧化矽、氫氧化鋁、氫氧化鎂等能夠明色摻合的填料、以及碳黑等。此外這些填料可以為為了抗靜電等目的而進行了表面處理的物質。
上述填料的添加量相對於上述氯乙烯聚合物(A)和上述氯化聚烯烴(B)的合計100質量份優選為1~500質量份，更優選為10~100質量份。
作為上述穩定劑的例子，可舉出金屬皂、有機錫化合物、無機酸鹽類、複合穩定劑、水滑石。此外，作為上述潤滑劑的例子，可舉出脂肪酸金屬皂、酯化合物、烴系化合物、脂肪酸化合物、高級醇，作為上述顏料的例子，可舉出碳黑、氧化鈦、有機顏料，作為上述阻燃劑的例子，可舉出三氧化二銻、鹵素系阻燃劑、磷系阻燃劑、複合型阻燃劑。作為上述光穩定劑的例子，可以使用受阻胺系的光穩定劑。其中作為低分子量型的光穩定劑的例子，可舉出癸二酸雙((2,2,6,6-四甲基-1(辛基氧基)-4-哌啶)-4-基)酯、癸二酸雙(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)酯、癸二酸雙(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)酯與癸二酸甲基-1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基酯的混合物、癸二酸雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)酯、四(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-1,2,3,4-丁烷四羧酸酯、四(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)-1,2,3,4-丁烷四羧酸酯；2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基-1,2,3,4-丁烷四羧酸酯與十三烷基-1,2,3,4-丁烷四羧酸酯的混合物；1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基-1,2,3,4-丁烷四羧酸酯與十三烷基-1,2,3,4-丁烷四羧酸酯的混合物等。此外，作為發泡劑的例子，可舉出偶氮化合物、亞硝基化合物、磺醯肼。 上述穩定劑等上述「其它成分」之中的除上述填料以外的各成分的添加量在不損害本發明的目的的範圍內根據用途，沒有特別限定，但相對於上述氯乙烯聚合物(A)和上述氯化聚烯烴(B)的合計100質量份分別優選為0.01~20.0質量份，更優選為0.1~10.0質量份。
[熱塑性彈性體組成物的製造方法] 本發明的熱塑性彈性體組成物藉由將上述氯乙烯聚合物(A)、上述氯化聚烯烴(B)、上述塑化劑(C)、和任選的上述「其它成分」使用在本業界中通常使用的方法例如混合輥、班布里混合機、捏合機、擠出機等進行混練來獲得。
[成形體] 本發明的成形體包含在上述中敘述的熱塑性彈性體組成物。 這裡，上述熱塑性彈性體組成物適合用於例如電纜被覆材、管等用途。 因此，在本發明的1個適合的方案中，上述成形體為電纜被覆材、片或膜。
此外，在本發明的另1個適合的方案中，上述成形體為管、墊圈或襯墊。 這裡，在本發明的1個方案中，上述成形體僅由上述熱塑性彈性體組成物構成。但是，本發明的成形體不限定於僅由上述熱塑性彈性體組成物構成者，除了上述熱塑性彈性體組成物以外，可以進一步包含除上述熱塑性彈性體組成物以外的材質。可以包含例如，由上述熱塑性彈性體組成物構成的1個以上的構件與由除上述熱塑性彈性體組成物以外的材質構成的1個以上的構件。此外，可以包含具有上述熱塑性彈性體組成物與除上述熱塑性彈性體組成物以外的材質的混合結構的構件。這裡，作為除上述熱塑性彈性體組成物以外的材質，可舉出金屬、各種樹脂等。
這些成形體可以適當使用以往公知的各種成形方法，由上述熱塑性彈性體組成物獲得。 [實施例]
下述舉出實施例和比較例說明本發明，但本發明不受以下例子任何限定。 [各種物性的測定方法] ＜氯含量＞ 氯含量利用以下方法測定。將試樣在玻璃管內用氣體燃燒器的火焰加熱，使其燃燒進行脫鹽酸分解，使產生的鹽酸氣體吸收於蒸餾水，用0.1mol/1苛性鈉規定液進行中和滴定，進行定量。
＜熔體流動速率＞ 熔體流動速率(以下「MFR」)按照JIS K7210-1999測定。 這裡，熔體流動速率的測定條件是， 對於氯化聚乙烯，設為溫度180℃、荷重211.8N (21.6kgf)， 對於熱塑性彈性體組成物，使溫度為190℃，荷重設為49.0N(5.0kgf)或21.18N(2.16kgf)。
＜比重＞ 比重按照JIS K7112：1999測定。
＜硬度＞ 硬度按照JIS K7215-1986，使用A型硬度計或D型硬度計在23℃下測定。這裡，作為測定所使用的試樣，使用具有平滑表面的2mm的片3片，將平的部分層疊而使厚度成為約6mm而進行。
這裡，在下述記載中，使用A型硬度計和D型硬度計求出的硬度有時分別表述為「HDA」和「HDD」。需要說明的是，在本發明的熱塑性彈性體組成物和與其類似的組成物的情況下，可以認為HDA90左右相當於HDD40左右。
＜拉伸特性＞ 拉伸特性按照JIS K6251測定。 具體而言，沖裁作為測定對象的片狀試樣，調製JIS K6251所記載的3號形啞鈴試驗片，使用該試驗片按照JIS K6251所規定的方法，在測定溫度23℃、濕度50%RH、拉伸速度200mm/分鐘的條件下進行拉伸試驗，測定了伸長率為100%時的拉伸應力(100%模量(M100))、拉伸斷裂點應力(TB)和拉伸斷裂點伸長率(EB)。
＜加熱老化＞ 加熱老化係作為加熱前後的拉伸特性的變化而測定。 具體而言，對於在大氣下在烘箱中在100℃下靜置了48小時後的試樣進行上述「拉伸特性」所記載的測定，對於M100、TB和EB，分別以將加熱前的試樣的值設為100時的加熱後的試樣的值的比例(保持率)而測定。
＜耐寒性試驗＞ 按照JIS K6261：2006，但是在溫度每隔5℃(在-30℃以下每隔10℃)，試樣數5的條件下，記錄了各試樣實際上斷裂了的溫度。 在此基礎上，對於各測定溫度，將試驗所使用的5個試樣之中的產生了裂縫的試樣的數作為「裂縫產生條數」而計數。
[實施例1] 將作為氯乙烯聚合物(A)的氯乙烯樹脂(信越化學股份有限公司製，TK-1300)100質量份、作為塑化劑(C)的鄰苯二甲酸二異壬酯(新日本理化股份有限公司製，Sansocizer DINP(以下，有時稱為「DINP」。))40質量份、和穩定劑(ADEKA股份有限公司製，ADK STAB RUP-103(以下，有時稱為「RUP-103」。))4質量份在無溶劑的條件下用亨舍爾混合機進行混合，將所得的混合物在100~110℃下排出。
然後，在該混合物中加入作為氯化聚烯烴(B)的氯化聚乙烯(昭和電工股份有限公司製，ELASLEN (註冊商標)301MA)20質量份，在常溫下手動摻混，然後在170℃下用混合輥混練3分鐘，進行片出(將藉由上述混練而得到的片狀的混合物從上述混合輥取出的操作)。然後，利用壓縮成形機在170℃下預熱3分鐘後，加壓3分鐘，在冷卻下加壓3分鐘，製作出平滑的2mm的片。
[實施例2和比較例1~9] 在實施例2、比較例1~9中，將氯乙烯樹脂、氯化聚乙烯、塑化劑和穩定劑的摻合量變更為下述表1-1和表1-2所記載的量，除此以外，與實施例1同樣地進行。這裡，下述表1-1和表1-2所記載的各種ELASLEN(註冊商標)為昭和電工股份有限公司製的氯化聚乙烯。
Figure 02_image001
Figure 02_image003
將各實施例和各比較例中使用的氯化聚乙烯的物性示於表2中。這裡，下述表2所記載的「氯量」、「MFR」和「比重」分別為藉由上述「各種物性的測定方法」所記載的「氯含量」、「熔體流動速率」和「比重」所記載的方法而測定的值。
Figure 02_image005
將各實施例和各比較例中獲得的片的評價結果匯總示於下述表3-1和表3-2中。這裡，下述表3-1和表3-2所記載的「MFR」、「比重」、「硬度」、「拉伸特性」和「加熱老化」和「耐寒性」的項目所示的值分別為藉由上述「各種物性的測定方法」所記載的「熔體流動速率」、「比重」、「硬度」、「拉伸特性」和「加熱老化」所記載的方法而測定的值。此外，「耐寒性」的評價基於上述「各種物性的測定方法」所記載的「耐寒性試驗」所記載的方法而進行。
Figure 02_image007
Figure 02_image009

Claims (12)

  1. 一種熱塑性彈性體組成物，其包含：氯乙烯聚合物(A)；相對於所述氯乙烯聚合物(A)100質量份為1.0質量份以上且80.0質量份以下的氯化聚烯烴(B)；以及相對於所述氯乙烯聚合物(A)100質量份為1.0質量份以上且90.0質量份以下的塑化劑(C)，所述氯化聚烯烴(B)在180℃、211.8N下的熔體流動速率為0.5g/10分鐘以下。
  2. 如請求項1之熱塑性彈性體組成物，所述氯化聚烯烴(B)為氯化聚乙烯。
  3. 如請求項1之熱塑性彈性體組成物，所述氯化聚烯烴(B)的氯含量為5~50質量%。
  4. 如請求項1之熱塑性彈性體組成物，所述氯乙烯聚合物(A)的平均聚合度為300~10000。
  5. 如請求項1~4中任一項之熱塑性彈性體組成物，所述塑化劑(C)為鄰苯二甲酸酯系塑化劑。
  6. 一種成形體，其包含請求項1~5中任一項之熱塑性彈性體組成物。
  7. 一種電纜被覆材，其包含請求項1~5中任一項之熱塑性彈性體組成物。
  8. 一種片，其包含請求項1~5中任一項之熱塑性彈性體組成物。
  9. 一種膜，其包含請求項1~5中任一項之熱 塑性彈性體組成物。
  10. 一種管，其包含請求項1~5中任一項之熱塑性彈性體組成物。
  11. 一種墊圈(gasket)，其包含請求項1~5中任一項之熱塑性彈性體組成物。
  12. 一種襯墊(packing)，其包含請求項1~5中任一項之熱塑性彈性體組成物。
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