TWI778127B - 液晶顯示裝置 - Google Patents

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TWI778127B TW107132039A TW107132039A TWI778127B TW I778127 B TWI778127 B TW I778127B TW 107132039 A TW107132039 A TW 107132039A TW 107132039 A TW107132039 A TW 107132039A TW I778127 B TWI778127 B TW I778127B
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岩下芳典
船倉省二
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日商Dic股份有限公司
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    • G02F1/01Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour 
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    • C09K19/44Mixtures of liquid crystal compounds covered by two or more of the preceding groups C09K19/06 - C09K19/40 containing compounds with benzene rings directly linked

Abstract

本發明是有關於一種利用特定的液晶組成物與使用特定的顏料及特定的化合物的彩色濾光片的液晶顯示裝置。本發明提供一種液晶顯示裝置,其防止液晶層的電壓保持率(VHR)的下降、離子密度(ID)的增加,解決白斑、配向不均、燒附等顯示不良的問題。本發明的液晶顯示裝置具有以下特徵:防止液晶層的電壓保持率(VHR)的下降、離子密度(ID)的增加,抑制燒附等顯示不良的產生,故特別是對主動矩陣驅動用的VA模式、PSVA模式、FFS模式的液晶顯示裝置有用,可適用於液晶TV、監視器、行動電話、智慧手機等液晶顯示裝置。

Description

液晶顯示裝置
本發明是有關於一種液晶顯示裝置。
液晶顯示裝置以時鐘、桌上計算器為代表而用於家庭用各種電氣機器、測定機器、汽車用面板、文書處理器、電子記事本、印表機、電腦、電視等中。作為液晶顯示方式,其代表性者可列舉:扭轉向列(twisted nematic,TN)型、超扭轉向列(super twisted nematic,STN)型、動態光散射(dynamic light scattering,DS)型、賓主(guest host,GH)型、共面切換(in-plane switching,IPS)型、光學補償雙折射(optically compensated birefringence,OCB)型、電控雙折射(electrically controlled birefringence,ECB)型、垂直配向(vertical alignment,VA)型、顏色超級垂直(color super homeotropic,CSH)型、或鐵電性液晶(ferroelectric liquid crystal,FLC)等。另外,作為驅動方式,一般是從現有的靜態式驅動變為多工式驅動,單純矩陣方式、最近通過薄膜電晶體(thin film transistor,TFT)或薄膜二極體(thin film diode,TFD)等進行驅動的主動矩陣(active matrix,AM)方式成為主流。
一般的彩色液晶顯示裝置如圖1所示,在分別具有配向膜(4)的兩片基板(1)的其中一方的配向膜與基板之間包括成為共用電極的透明電極層(3a)及彩色濾光片層(2),在另一方的配向膜與基板之間包括像素電極層(3b),對這些基板以配向膜彼此相向的方式進行配置,並在其間夾持液晶層(5)而構成。
所述彩色濾光片層包括包含黑色矩陣與紅色著色層(R)、綠色著色層(G)、藍色著色層(B)、及視需要的黃色著色層(Y)的彩色濾光片。
構成液晶層的液晶材料若在材料中殘留雜質,則對顯示裝置的電氣特性帶來大的影響,故正對雜質進行高度的管理。又,關於形成配向膜的材料也已知有:配向膜與液晶層直接接觸,配向膜中殘存的雜質朝液晶層移動,由此對液晶層的電氣特性帶來影響,正不斷進行關於由配向膜材料中的雜質引起的液晶顯示裝置的特性的研究。
另一方面,關於用於彩色濾光片層的有機顏料等材料,也與配向膜材料同樣地可預見由含有的雜質引起的對液晶層的影響。但是,在彩色濾光片層與液晶層之間介隔存在有配向膜及透明電極,因此認為對液晶層的直接影響較配向膜材料而大幅減少。但是,配向膜的膜厚通常只不過為0.1 μm以下,透明電極中用於彩色濾光片層側的共用電極即便為了提高導電率而增加膜厚,通常也為0.5 μm以下。進而,目前也不斷推進不具有配向膜的液晶顯示裝置的開發。因而,不能說彩色濾光片層與液晶層是被置於完全被隔離的環境下,有可能因彩色濾光片層中經由配向膜及透明電極而包含在彩色濾光片層中的雜質,而表現出液晶層的電壓保持率(voltage holding ratio,VHR)的下降、離子密度(ion density,ID)的增加引起的白斑、配向不均、燒附等顯示不良。
作為解決由構成彩色濾光片的顏料中所含的雜質引起的顯示不良的方法,正在研究如下方法:使用將顏料的利用甲酸乙酯的提取物的比例設為特定值以下的顏料來控制雜質向液晶的溶出的方法(專利文獻1),或通過確定藍色著色層中的顏料來控制雜質向液晶的溶出的方法(專利文獻2)。然而,這些方法中單純地減少顏料中的雜質時無大的差異,近年來在顏料的純化技術不斷進步的現狀下,對於用以解決顯示不良的改良而言還是不充分。
另一方面,著眼於彩色濾光片中所含的有機雜質與液晶組成物的關係,公開有:由液晶層中所含的液晶分子的疏水性參數來表示所述有機雜質在液晶層中的溶解困難度,並將所述疏水性參數的值設為一定值以上的方法,或者所述疏水性參數與液晶分子末端的-OCF3 基存在相關關係,故製成含有一定比例以上的在液晶分子末端具有-OCF3 基的液晶化合物的液晶組成物的方法(專利文獻3)。
然而,所述引用文獻的公開中抑制由顏料中的雜質引起的對液晶層的影響成為發明的本質,並未對彩色濾光片中所使用的染料顏料等色材的結構與液晶材料的結構的直接關係進行研究,且未解決高度化的液晶顯示裝置的顯示不良問題。 [現有技術文獻] [專利文獻]
[專利文獻1]日本專利特開2000-19321號公報 [專利文獻2]日本專利特開2009-109542號公報 [專利文獻3]日本專利特開2000-192040號公報
[發明所要解決的課題] 本發明通過利用特定的液晶組成物與使用特定的顏料的彩色濾光片,提供一種防止液晶層的電壓保持率(VHR)的下降、離子密度(ID)的增加,解決白斑、配向不均、燒附等顯示不良的問題的液晶顯示裝置。 [解決課題的技術手段]
本申請發明者等人為了解決所述課題,對用以構成彩色濾光片的染料顏料等色材及構成液晶層的液晶材料的結構的組合進行了努力研究,結果發現,利用特定結構的液晶材料與使用特定結構的顏料及化合物的彩色濾光片的液晶顯示裝置防止液晶層的電壓保持率(VHR)的下降、離子密度(ID)的增加,解決白斑、配向不均、燒附等顯示不良的問題,從而完成了本申請發明。
即,本發明提供一種液晶顯示裝置,其中包括:第一基板、第二基板、夾持於所述第一基板與第二基板間的液晶層、包含黑色矩陣及至少RGB三色像素部的彩色濾光片、以及像素電極與共用電極, 所述液晶層含有液晶組成物,所述液晶組成物具有10重量%~50重量%的通式(I)
[化1]
Figure 02_image001
(式中,R1 及R2 分別獨立地表示碳原子數1~8的烷基、碳原子數2~8的烯基、碳原子數1~8的烷氧基或碳原子數2~8的烯氧基)所表示的化合物,且具有35重量%~80重量%的通式(II)
[化2]
Figure 02_image003
(式中,R3 及R4 分別獨立地表示碳原子數1~8的烷基、碳原子數2~8的烯基、碳原子數1~8的烷氧基或碳原子數2~8的烯氧基,Z3 及Z4 分別獨立地表示單鍵、-CH=CH-、-C≡C-、-CH2 CH2 -、-(CH2 )4 -、-COO-、-OCO-、-OCH2 -、-CH2 O-、-OCF2 -或-CF2 O-,B及C分別獨立地表示可經氟取代的1,4-亞苯基或反式-1,4-亞環己基,m及n分別獨立地表示0~4的整數,m+n=1~4)所表示的化合物, 所述RGB三色像素部在G像素部中含有至少一種以上的選自利用小角X射線散射法的平均一次粒徑為5 nm~50 nm的下述通式(PIG-1)所表示的第一群和/或下述通式(PIG-2)所表示的第二群
[化3]
Figure 02_image005
(通式(PIG-1)中,X1i ~X16i 分別獨立地表示鹵素原子、硝基、可具有取代基的鄰苯二甲醯亞胺甲基、可具有取代基的胺磺醯基、可具有取代基的烷基、可具有取代基的芳基、可具有取代基的環烷基、可具有取代基的雜環基、可具有取代基的烷氧基、可具有取代基的芳氧基、可具有取代基的烷硫基、或可具有取代基的芳硫基。Y1i 表示羥基、氯原子、-OP(=O)R1R2、或-O-SiR3R4R5。此處,R1~R5分別獨立地表示氫原子、羥基、可具有取代基的烷基、可具有取代基的芳基、可具有取代基的烷氧基、或可具有取代基的芳氧基,R1與R2、R3~R5彼此可相互鍵結而形成環。M表示選自由Ga、Al、Sc、Y及In所組成的群組中的三價金屬)
[化4]
Figure 02_image007
(通式(PIG-2)中,X17i ~X32i 分別獨立地表示鹵素原子、硝基、可具有取代基的鄰苯二甲醯亞胺甲基、可具有取代基的胺磺醯基、可具有取代基的烷基、可具有取代基的芳基、可具有取代基的環烷基、可具有取代基的雜環基、可具有取代基的烷氧基、可具有取代基的芳氧基、可具有取代基的烷硫基、或可具有取代基的芳硫基。M表示選自由Ga、Al、Sc、Y及In所組成的群組中的三價金屬。Y2i 表示-O-、-O-SiR6R7-O-、-O-SiR6R7-O-SiR8R9-O-、或-O-P(=O)R10-O-,R6~R10分別獨立地表示氫原子、羥基、可具有取代基的烷基、可具有取代基的芳基、可具有取代基的烷氧基、或可具有取代基的芳氧基)中的金屬酞菁顏料作為色材。
[發明的效果] 本發明的液晶顯示裝置通過利用特定的液晶組成物與使用特定的顏料及特定的化合物的彩色濾光片,可防止液晶層的電壓保持率(VHR)的下降、離子密度(ID)的增加,並可防止白斑、配向不均、燒附等顯示不良的產生。
將本發明的液晶顯示裝置的一例示於圖2中。在具有配向膜(4)的第一基板與第二基板這兩片基板(1)的其中一方的配向膜與基板之間包括成為共用電極的透明電極層(3a)及含有特定的顏料及特定的化合物的彩色濾光片層(2a),在另一方的配向膜與基板之間包括像素電極層(3b),對這些基板以配向膜彼此相向的方式進行配置,並在其間夾持含有特定的液晶組成物的液晶層(5a)來構成。
所述顯示裝置中的兩片基板是利用配置於周邊區域的密封材及封止材進行貼合,大多情況下為了在其間保持基板間距離而配置有粒狀間隔物或利用光刻法形成的包含樹脂的間隔柱。 (液晶層) 本發明的液晶顯示裝置中的液晶層包含液晶組成物,所述液晶組成物含有10重量%~50重量%的通式(I)
[化5]
Figure 02_image009
(式中,R1 及R2 分別獨立地表示碳原子數1~8的烷基、碳原子數2~8的烯基、碳原子數1~8的烷氧基或碳原子數2~8的烯氧基)所表示的化合物,且含有35重量%~80重量%的通式(II)
[化6]
Figure 02_image011
(式中,R3 及R4 分別獨立地表示碳原子數1~8的烷基、碳原子數2~8的烯基、碳原子數1~8的烷氧基或碳原子數2~8的烯氧基,Z3 及Z4 分別獨立地表示單鍵、-CH=CH-、-C≡C-、-CH2 CH2 -、-(CH2 )4 -、-COO-、-OCO-、-OCH2 -、-CH2 O-、-OCF2 -或-CF2 O-,B及C分別獨立地表示可經氟取代的1,4-亞苯基或反式-1,4-亞環己基,m及n分別獨立地表示0~4的整數,m+n=1~4)所表示的化合物。
本發明的液晶顯示裝置中的液晶層含有10重量%~50重量%的通式(I)所表示的化合物,但優選為含有12重量%~48重量%,更優選為含有14重量%~45重量%。
通式(I)中,R1 及R2 分別獨立地表示碳原子數1~8的烷基、碳原子數2~8的烯基、碳原子數1~8的烷氧基或碳原子數2~8的烯氧基,但優選為表示碳原子數1~5的烷基、碳原子數2~5的烯基、碳原子數1~5的烷氧基或碳原子數2~5的烯氧基, 更優選為表示碳原子數2~5的烷基、碳原子數2~4的烯基、碳原子數1~4的烷氧基或碳原子數2~4的烯氧基, R1 優選為表示烷基,所述情況下特別優選為碳原子數2、3或4的烷基。在R1 表示碳原子數3的烷基的情況下,優選為R2 為碳原子數2、4或5的烷基、或者碳原子數2~3的烯基的情況,更優選為R2 為碳原子數2的烷基的情況。
R1 及R2 的至少一個基為碳原子數3~5的烷基的通式(I)所表示的化合物的含量優選為通式(I)所表示的化合物中的50重量%以上,更優選為70重量%以上,進而優選為80重量%以上。又,R1 及R2 的至少一個基為碳原子數3的烷基的通式(I)所表示的化合物的含量優選為通式(I)所表示的化合物中的50重量%以上,更優選為70重量%以上,進而優選為80重量%以上,最優選為100重量%。
通式(I)所表示的化合物具體而言優選為以下記載的通式(Ia)~通式(Ig)所表示的化合物。
[化7]
Figure 02_image013
(式中,R1 及R2 分別獨立地表示碳原子數1~5的烷基或碳原子數1~5的烷氧基,但優選為與通式(I)中的R1 及R2 相同的實施方式) 通式(Ia)~通式(If)中優選為通式(Ia)、通式(Ib)、及通式(Ic),更優選為通式(Ia)及通式(Ib)。在重視回應速度的情況下,優選為通式(Ib)及通式(Ic),更優選為將通式(Ib)及通式(Ic)組合而使用。在重視可靠性的情況下,優選為通式(Ia)。
就這些方面而言,通式(Ia)、通式(Ib)及通式(Ic)所表示的化合物的含量優選為通式(I)所表示的化合物中的80重量%以上,更優選為90重量%以上,進而優選為95重量%以上,最優選為100重量%。又,優選為通式(Ia)所表示的化合物的含量為通式(I)所表示的化合物中的65重量%~100重量%,通式(Ib)及通式(Ic)所表示的化合物的含量為通式(I)所表示的化合物中的0重量%~35重量%,或者通式(Ia)所表示的化合物的含量為通式(I)所表示的化合物中的0重量%~10重量%,通式(Ib)及通式(Ic)所表示的化合物的含量為通式(I)所表示的化合物中的90重量%~100重量%。
本發明的液晶顯示裝置中的液晶層可含有0重量%~35重量%的通式(I-1)所表示的化合物,更優選為可含有0重量%~32重量%,進而優選為可含有1重量%~30重量%。
[化8]
Figure 02_image015
通式(I-1)中,R1 及R2 分別獨立地表示碳原子數1~8的烷基、碳原子數2~8的烯基、碳原子數1~8的烷氧基或碳原子數2~8的烯氧基, R1 優選為表示碳原子數1~5的烷基、碳原子數2~5的烯基、碳原子數1~5的烷氧基或碳原子數2~5的烯氧基,更優選為表示碳原子數1~5的烷基、碳原子數2~5的烯基,R2 優選為表示碳原子數1~5的烷基、碳原子數4~5的烯基、碳原子數1~5的烷氧基或碳原子數3~5的烯氧基,更優選為表示碳原子數1~5的烷基或碳原子數1~5的烷氧基,R1 優選為表示烷基,所述情況下特別優選為碳原子數1、3或5的烷基。進而,R2 優選為表示碳原子數1、2或4的烷氧基。
通式(I-1)所表示的化合物具體而言優選為以下記載的通式(I-1h)~通式(I-1k)所表示的化合物。
[化9]
Figure 02_image017
(式中,R1 及R2 分別獨立地表示碳原子數1~5的烷基或碳原子數1~5的烷氧基,但優選為與通式(I-1)中的R1 及R2 相同的實施方式) 本發明的液晶顯示裝置中的液晶層含有35重量%~80重量%的通式(II)所表示的化合物,但優選為含有40重量%~75重量%,更優選為含有42重量%~70重量%。
[化10]
Figure 02_image019
(式中,R3 及R4 分別獨立地表示碳原子數1~8的烷基、碳原子數2~8的烯基、碳原子數1~8的烷氧基或碳原子數2~8的烯氧基,Z3 及Z4 分別獨立地表示單鍵、-CH=CH-、-C≡C-、-CH2 CH2 -、-(CH2 )4 -、-COO-、-OCO-、-OCH2 -、-CH2 O-、-OCF2 -或-CF2 O-,B及C分別獨立地表示可經氟取代的1,4-亞苯基或反式-1,4-亞環己基,m及n分別獨立地表示0~4的整數,m+n=1~4) 通式(II)中,R3 表示碳原子數1~8的烷基、碳原子數2~8的烯基、碳原子數1~8的烷氧基或碳原子數2~8的烯氧基,但優選為表示碳原子數1~5的烷基或碳原子數2~5的烯基,更優選為表示碳原子數2~5的烷基或碳原子數2~4的烯基,進而優選為表示碳原子數3~5的烷基或者碳原子數2或3的烯基,特別優選為表示碳原子數2或3的烷基或者碳原子數2的烯基,最優選為表示碳原子數2或3的烷基。
R4 表示碳原子數1~8的烷基、碳原子數4~8的烯基、碳原子數1~8的烷氧基或碳原子數3~8的烯氧基,但優選為表示碳原子數1~5的烷基或碳原子數1~5的烷氧基,更優選為表示碳原子數1~3的烷基或碳原子數1~4的烷氧基,進而優選為表示碳原子數2~4的烷氧基。
Z3 及Z4 分別獨立地表示單鍵、-CH=CH-、-C≡C-、-CH2 CH2 -、-(CH2 )4 -、-COO-、-OCO-、-OCH2 -、-CH2 O-、-OCF2 -或-CF2 O-,但優選為表示單鍵、-CH2 CH2 -、-COO-、-OCH2 -、-CH2 O-、-OCF2 -或-CF2 O-,更優選為表示單鍵、-CH2 CH2 -或-CH2 O-。
m及n優選為分別獨立地表示0~3的整數,更優選為表示0~2的整數,m+n優選為1~3,更優選為1~2。
本發明的液晶顯示裝置中的液晶層可含有三種~十種的通式(II)所表示的化合物,但優選為含有四種~九種,更優選為含有五種~八種。
優選為含有以下的通式(II-1)所表示的化合物作為通式(II)所表示的化合物。
[化11]
Figure 02_image021
式中,R3 及R4 分別獨立地表示碳原子數1~8的烷基、碳原子數2~8的烯基、碳原子數1~8的烷氧基或碳原子數2~8的烯氧基,Z5 表示單鍵、-CH=CH-、-C≡C-、-CH2 CH2 -、-(CH2 )4 -、-COO-、-OCO-、-OCH2 -、-CH2 O-、-OCF2 -或-CF2 O-,m1表示0或1。
通式(II-1)中,R3 優選為表示碳原子數1~5的烷基或碳原子數2~5的烯基,更優選為表示碳原子數2~5的烷基或碳原子數2~4的烯基,進而優選為表示碳原子數3~5的烷基或碳原子數2的烯基,特別優選為表示碳原子數3的烷基,R4 優選為表示碳原子數1~5的烷基或碳原子數1~5的烷氧基,更優選為表示碳原子數1~3的烷基或碳原子數1~3的烷氧基,進而優選為表示碳原子數3的烷基或碳原子數2的烷氧基,特別優選為表示碳原子數2的烷氧基,Z5 優選為表示單鍵、-CH2 CH2 -、-COO-、-OCH2 -、-CH2 O-、-OCF2 -或-CF2 O-,更優選為表示單鍵或-CH2 O-。
本發明的液晶顯示裝置中的液晶層優選為含有3重量%~60重量%的通式(II-1)所表示的化合物,更優選為含有5重量%~55重量%,進而優選為含有8重量%~50重量%,特別優選為含有10重量%~40重量%。
本發明的液晶顯示裝置中的液晶層可含有一種或兩種以上的通式(II-1)所表示的化合物,但優選為含有一種~六種,更優選為含有兩種~五種,進而優選為含有三種或四種。
通式(II-1)所表示的化合物具體而言優選為以下記載的通式(II-1a)~通式(II-1d)所表示的化合物。
[化12]
Figure 02_image023
(式中,R3 表示碳原子數1~5的烷基或碳原子數2~5的烯基,R4a 表示碳原子數1~5的烷基) 通式(II-1a)及通式(II-1c)中R3 優選為通式(II-1)中的相同的實施方式。R4a 優選為碳原子數1~3的烷基,更優選為碳原子數1或2的烷基,特別優選為碳原子數2的烷基。
通式(II-1b)及通式(II-1d)中R3 優選為通式(II-1)中的相同的實施方式。R4a 優選為碳原子數1~3的烷基,更優選為碳原子數1或3的烷基,特別優選為碳原子數3的烷基。
通式(II-1a)~通式(II-1d)中,為了增大介電常數各向異性的絕對值,優選為通式(II-1a)及通式(II-1c),更優選為通式(II-1a)。
本發明的液晶顯示裝置中的液晶層優選為含有一種或兩種以上的通式(II-1a)~通式(II-1d)所表示的化合物,更優選為含有一種或兩種,進而優選為含有一種或兩種的通式(II-1a)所表示的化合物。
另外,通式(II-1)所表示的化合物具體而言也優選為以下記載的通式(II-1e)~通式(II-1h)所表示的化合物。
[化13]
Figure 02_image025
(式中,R3 表示碳原子數1~5的烷基或碳原子數2~5的烯基,R4b 表示碳原子數1~5的烷基) 通式(II-1e)及通式(II-1g)中R3 優選為通式(II-1)中的相同的實施方式。R4b 優選為碳原子數1~3的烷基,更優選為碳原子數1或2的烷基,特別優選為碳原子數2的烷基。
通式(II-1f)及通式(II-1h)中R3 優選為通式(II-1)中的相同的實施方式。R4b 優選為碳原子數1~3的烷基,更優選為碳原子數1或3的烷基,特別優選為碳原子數3的烷基。
通式(II-1e)~通式(II-1h)中,為了增大介電常數各向異性的絕對值,優選為通式(II-1e)及通式(II-1g)。
[化14]
Figure 02_image027
通式(II-2)中,R3 及R4 分別獨立地表示碳原子數1~8的烷基、碳原子數2~8的烯基、碳原子數1~8的烷氧基或碳原子數2~8的烯氧基,Z6 及Z7 分別獨立地表示單鍵、-CH=CH-、-C≡C-、-CH2 CH2 -、-(CH2 )4 -、-COO-、-OCO-、-OCH2 -、-CH2 O-、-OCF2 -或-CF2 O-,D表示可經氟取代的1,4-亞苯基或反式-1,4-亞環己基,m2及n2分別獨立地表示0或1。
通式(II-2)中,R3 優選為表示碳原子數1~5的烷基或碳原子數2~5的烯基,更優選為表示碳原子數2~5的烷基或碳原子數2~4的烯基,進而優選為表示碳原子數3~5的烷基或碳原子數2的烯基,特別優選為表示碳原子數2或3的烷基,R4 優選為表示碳原子數1~5的烷基或碳原子數1~5的烷氧基,更優選為表示碳原子數1~3的烷基或碳原子數1~3的烷氧基,進而優選為表示碳原子數3的烷基或碳原子數2的烷氧基。
通式(II-2)中,Z6 優選為表示單鍵、-CH2 CH2 -、-COO-、-OCH2 -、-CH2 O-、-OCF2 -或-CF2 O-,更優選為表示單鍵或-CH2 O-。
通式(II-2)中,Z7 優選為表示單鍵、-CH2 CH2 -、-COO-、-OCH2 -、-CH2 O-、-OCF2 -或-CF2 O-,更優選為表示單鍵或-CH2 CH2 -。
本發明的液晶顯示裝置中的液晶層優選為含有一種或兩種以上的通式(II-2)所表示的化合物,更優選為含有一種~六種,進而優選為含有兩種~五種,特別優選為含有三種或四種。
通式(II-2)所表示的化合物具體而言優選為以下記載的通式(II-2a)~通式(II-2d)所表示的化合物。
[化15]
Figure 02_image029
(式中,R3 表示碳原子數1~5的烷基或碳原子數2~5的烯基,R4c 表示碳原子數1~5的烷基,但優選為與通式(II-2)中的R3 及R4 相同的實施方式) 通式(II-2a)及通式(II-2c)中R3 優選為通式(II-2)中的相同的實施方式。R4c 優選為碳原子數1~3的烷基,更優選為碳原子數1或2的烷基,特別優選為碳原子數2的烷基。
通式(II-2b)及通式(II-2d)中R3 優選為通式(II-2)中的相同的實施方式。R4c 優選為碳原子數1~3的烷基,更優選為碳原子數1或3的烷基,特別優選為碳原子數3的烷基。
通式(II-2a)~通式(II-2d)中,為了增大介電常數各向異性的絕對值,優選為通式(II-2a)及通式(II-2c),特別優選為通式(II-2a)。
另外,通式(II-2)所表示的化合物具體而言也優選為以下記載的通式(II-2e)~通式(II-2k)所表示的化合物。
[化16]
Figure 02_image031
[化17]
Figure 02_image033
(所述通式(II-2e)~通式(II-2k)中,R3 表示碳原子數1~5的烷基或碳原子數2~5的烯基,R4d 表示碳原子數1~5的烷基,但優選為分別與通式(II-2)中的R3 及R4 相同的實施方式) 通式(II-2e)、通式(II-2g)及通式(II-2i)中R3 優選為通式(II-2)中的相同的實施方式。R4d 優選為碳原子數1~3的烷基,更優選為碳原子數1或2的烷基,特別優選為碳原子數2的烷基。
通式(II-2f)、通式(II-2h)及通式(II-2j)中R3 優選為通式(II-2)中的相同的實施方式。R4d 優選為碳原子數1~3的烷基,更優選為碳原子數1或3的烷基,特別優選為碳原子數2的烷基。
通式(II-2k)中R3 優選為通式(II-2)中的相同的實施方式。R4d 優選為碳原子數1~3的烷基、碳原子數1~4的烷氧基,更優選為碳原子數1或3的烷基、碳原子數1~2的烷氧基,特別優選為碳原子數2的烷基、或碳原子數2的烷氧基。
通式(II-2e)~通式(II-2k)中,優選為通式(II-2e)、通式(II-2h)及通式(II-2k)。
本發明的液晶顯示裝置中的液晶層中通式(I)及通式(II)所表示的化合物的合計含量優選為75重量%~100重量%,更優選為80重量%~100重量%,進而優選為80重量%~95重量%,特別優選為80重量%~100重量%,最優選為95重量%~100重量%。
本發明的液晶顯示裝置中的液晶層也可進而含有通式(III)所表示的化合物。
[化18]
Figure 02_image035
(式中,R7 及R8 分別獨立地表示碳原子數1~8的烷基、碳原子數2~8的烯基、碳原子數1~8的烷氧基或碳原子數2~8的烯氧基,D、E及F分別獨立地表示可經氟取代的1,4-亞苯基或反式-1,4-亞環己基,Z2 表示單鍵、-OCH2 -、-OCO-、-CH2 O-或-COO-,n表示0、1或2。其中,通式(I)、通式(II-1)及通式(II-2)所表示的化合物除外) 通式(III)所表示的化合物優選為含有1%~20%,更優選為含有2%~15%,進而優選為含有4%~10%。
通式(III)中,D、E及F分別獨立地表示可經氟取代的1,4-亞苯基或反式-1,4-亞環己基,但優選為表示2-氟-1,4-亞苯基、2,3-二氟-1,4-亞苯基、1,4-亞苯基或反式-1,4-亞環己基,更優選為2-氟-1,4-亞苯基或2,3-二氟-1,4-亞苯基、1,4-亞苯基,進而優選為2,3-二氟-1,4-亞苯基或1,4-亞苯基。
通式(III)中,R7 表示碳原子數1~8的烷基、碳原子數2~8的烯基、碳原子數1~8的烷氧基或碳原子數2~8的烯氧基, 在D表示反式-1,4-亞環己基的情況下,優選為表示碳原子數1~5的烷基或碳原子數2~5的烯基,更優選為表示碳原子數2~5的烷基或碳原子數2~4的烯基,進而優選為表示碳原子數3~5的烷基或者碳原子數2或3的烯基,特別優選為表示碳原子數3的烷基, 在D表示可經氟取代的1,4-亞苯基的情況下,優選為表示碳原子數1~5的烷基或者碳原子數4或5的烯基,更優選為表示碳原子數2~5的烷基或碳原子數4的烯基,進而優選為表示碳原子數2~4的烷基。
通式(III)中,R8 表示碳原子數1~8的烷基、碳原子數2~8的烯基、碳原子數1~8的烷氧基或碳原子數3~8的烯氧基, 在F表示反式-1,4-亞環己基的情況下,優選為表示碳原子數1~5的烷基或碳原子數2~5的烯基,更優選為表示碳原子數2~5的烷基或碳原子數2~4的烯基,進而優選為表示碳原子數3~5的烷基或者碳原子數2或3的烯基,特別優選為表示碳原子數3的烷基, 在F表示可經氟取代的1,4-亞苯基的情況下,優選為表示碳原子數1~5的烷基或者碳原子數4或5的烯基,更優選為表示碳原子數2~5的烷基或碳原子數4的烯基,進而優選為表示碳原子數2~4的烷基。
通式(III)中,在R7 及R8 表示烯基,所鍵結的D或F表示可經氟取代的1,4-亞苯基的情況下,碳原子數4或5的烯基優選為以下的結構。
[化19]
Figure 02_image037
(所述式中,設為在右端鍵結於環結構) 所述情況下,也進而優選為碳原子數4的烯基。
通式(III)中,Z2 表示單鍵、-OCH2 -、-OCO-、-CH2 O-或-COO-,但優選為表示單鍵、-CH2 O-或-COO-,更優選為單鍵。
通式(III)中,n表示0、1或2,但優選為表示0或1。另外,在Z2 表示單鍵以外的取代基的情況下,優選為表示1。
在n表示1的情況下,就增大負的介電常數各向異性的觀點而言,通式(III)所表示的化合物優選為下述通式(III-1c)~通式(III-1e)所表示的化合物,就使回應速度變快的觀點而言,通式(III)所表示的化合物優選為通式(III-1f)~通式(III-1j)所表示的化合物。
[化20]
Figure 02_image039
[化21]
Figure 02_image041
(通式(III-1f)~通式(III-1j)中,R7 及R8 分別獨立地表示碳原子數1~5的烷基、碳原子數2~5的烯基或碳原子數1~5的烷氧基,但優選為與通式(III)中的R7 及R8 相同的實施方式) 在n表示2的情況下,就增大負的介電常數各向異性的觀點而言,通式(III)所表示的化合物優選為通式(III-2a)~通式(III-2h)所表示的化合物,就使回應速度變快的觀點而言,通式(III)所表示的化合物優選為通式(III-2j)~通式(III-2l)所表示的化合物。
[化22]
Figure 02_image043
[化23]
Figure 02_image045
(通式(III-2j)~通式(III-2l)中,R7 及R8 分別獨立地表示碳原子數1~5的烷基、碳原子數2~5的烯基或碳原子數1~5的烷氧基,但優選為與通式(III)中的R7 及R8 相同的實施方式) 在n表示0的情況下,就使回應速度變快的觀點而言,通式(III)所表示的化合物優選為通式(III-3b)所表示的化合物。
[化24]
Figure 02_image047
(通式(III-3b)中,R7 及R8 分別獨立地表示碳原子數1~5的烷基、碳原子數2~5的烯基或碳原子數1~5的烷氧基,但優選為與通式(III)中的R7 及R8 相同的實施方式) R7 優選為碳原子數2~5的烷基,更優選為碳原子數3的烷基。R8 優選為碳原子數1~3的烷氧基,更優選為碳原子數2的烷氧基。
本發明的液晶顯示裝置中的液晶層可在廣泛的範圍內使用向列相-各向同性液體相轉變溫度(Tni ),但優選為60℃至120℃,更優選為70℃至100℃,特別優選為70℃至85℃。
介電常數各向異性在25℃下優選為-2.0至-6.0,更優選為-2.5至-5.0,特別優選為-2.5至-4.0。
折射率各向異性在25℃下優選為0.08至0.13,更優選為0.09至0.12。若進一步詳細敘述,則在對應於薄的單元間隙的情況下,優選為0.10至0.12,在對應於厚的單元間隙的情況下,優選為0.08至0.10。
旋轉黏度(γ1)優選為150以下,更優選為130以下,特別優選為120以下。
本發明的液晶顯示裝置中的液晶層中優選為作為旋轉黏度與折射率各向異性的函數的Z表示特定的值。
[數1]
Figure 02_image049
(式中,γ1表示旋轉黏度,△n表示折射率各向異性) Z優選為13000以下,更優選為12000以下,特別優選為11000以下。
本發明的液晶顯示裝置中的液晶層在用於主動矩陣顯示元件的情況下,需要具有1012 (Ω·m)以上的比電阻,優選為1013 (Ω·m)以上,更優選為1014 (Ω·m)以上。
本發明的液晶顯示裝置中的液晶層除所述化合物以外,也可對應於用途而含有通常的向列液晶、層列液晶、膽甾醇液晶、抗氧化劑、紫外線吸收劑、聚合性單體等。
聚合性單體優選為通式(V)所表示的二官能單體。
[化25]
Figure 02_image051
(式中,X1 及X2 分別獨立地表示氫原子或甲基, Sp1 及Sp2 分別獨立地表示單鍵、碳原子數1~8的亞烷基或-O-(CH2 )s -(式中,s表示2至7的整數,氧原子設為鍵結於芳香環), Z1 表示-OCH2 -、-CH2 O-、-COO-、-OCO-、-CF2 O-、-OCF2 -、-CH2 CH2 -、-CF2 CF2 -、-CH=CH-COO-、-CH=CH-OCO-、-COO-CH=CH-、-OCO-CH=CH-、-COO-CH2 CH2 -、-OCO-CH2 CH2 -、-CH2 CH2 -COO-、-CH2 CH2 -OCO-、-COO-CH2 -、-OCO-CH2 -、-CH2 -COO-、-CH2 -OCO-、-CY1 =CY2 -(式中,Y1 及Y2 分別獨立地表示氟原子或氫原子)、-C≡C-或單鍵, C表示1,4-亞苯基、反式-1,4-亞環己基或單鍵,式中的所有的1,4-亞苯基中任意的氫原子可經氟原子取代) 通式(V)中,也優選為X1 及X2 中任一者表示氫原子的二丙烯酸酯衍生物、任一者具有甲基的二甲基丙烯酸酯衍生物的任一種,也優選為其中一者表示氫原子且另一者表示甲基的化合物。關於這些化合物的聚合速度,二丙烯酸酯衍生物最快,二甲基丙烯酸酯衍生物慢,非對稱化合物處於兩者中間,可根據其用途來使用優選的實施方式。PSA顯示元件中,特別優選為二甲基丙烯酸酯衍生物。
通式(V)中,Sp1 及Sp2 分別獨立地表示單鍵、碳原子數1~8的亞烷基或-O-(CH2 )s -,但在PSA顯示元件中優選為至少一者為單鍵,且優選為均表示單鍵的化合物或其中一者為單鍵且另一者表示碳原子數1~8的亞烷基或-O-(CH2 )s -的實施方式。所述情況下優選為碳原子數1~4的亞烷基,s優選為1~4。
通式(V)中,Z1 優選為-OCH2 -、-CH2 O-、-COO-、-OCO-、-CF2 O-、-OCF2 -、-CH2 CH2 -、-CF2 CF2 -或單鍵,更優選為-COO-、-OCO-或單鍵,特別優選為單鍵。
通式(V)中,C表示任意的氫原子可經氟原子取代的1,4-亞苯基、反式-1,4-亞環己基或單鍵,但優選為1,4-亞苯基或單鍵。在C表示單鍵以外的環結構的情況下,Z1 也優選為單鍵以外的連結基,在C為單鍵的情況下,Z1 優選為單鍵。
就這些方面而言,通式(V)中,Sp1 及Sp2 之間的環結構具體而言優選為以下記載的結構。
通式(V)中,在C表示單鍵且環結構由兩個環形成的情況下,Sp1 及Sp2 之間的環結構優選為表示以下的式(Va-1)至式(Va-5),更優選為表示式(Va-1)至式(Va-3),特別優選為表示式(Va-1)。
[化26]
Figure 02_image053
(式(Va-1)~式(Va-5)中,兩端設為鍵結於Sp1 或Sp2 ) 通式(V)中,在C表示1,4-亞苯基且環結構由三個環形成的情況下,Sp1 及Sp2 之間的環結構優選為表示以下的式(Va-6)至式(Va-9),更優選為表示式(Va-6)至式(Va-8),特別優選為表示式(Va-6)或式(Va-7)。
[化27]
Figure 02_image055
(式(Va-6)~式(Va-9)中,兩端設為鍵結於Sp1 或Sp2 ) 包含所述(Va-1)骨架~(Va-9)骨架的聚合性化合物聚合後的配向限制力最適於PSA型液晶顯示元件,可獲得良好的配向狀態,故顯示不均得到抑制或完全未發生。
根據以上,聚合性單體中通式(V)所表示的化合物特別優選為通式(V-1)~通式(V-8),其中最優選為通式(V-2)、通式(V-4)、通式(V-6)、通式(V-8)。
[化28]
Figure 02_image057
[化29]
Figure 02_image059
(通式(V-1)~通式(V-8)中,1,4-亞苯基所具有的任意的氫原子可經氟原子取代,Sp2 表示碳原子數2至5的亞烷基) 也優選為使用通式(V2)所表示的二官能單體作為聚合性單體。
[化30]
Figure 02_image061
(式中,X10 及X11 分別獨立地表示氫原子或甲基,Sp3 及Sp4 分別獨立地表示單鍵、碳原子數1~8的亞烷基或-X-(CH2 )t -(式中,t表示2~7的整數,X表示-O-、-OCOO-、-OCO-、或-COO-,X設為鍵結於菲環),式中的菲環中任意的氫原子可經氟原子取代) 所述通式(V2)中,X10 及X11 分別獨立地表示氫原子或甲基,在重視反應速度的情況下,優選為氫原子,在重視減少反應殘留量的情況下,優選為甲基。
所述通式(V2)中,Sp3 及Sp4 分別獨立地表示單鍵、碳原子數1~8的亞烷基或-X-(CH2 )t -(式中,t表示2~7的整數,X表示-O-、-OCOO-、-OCO-、或-COO-,X設為鍵結於菲環),但優選為碳鏈不太長,且優選為單鍵或碳原子數1~5的亞烷基,更優選為單鍵或碳原子數1~3的亞烷基。另外,在Sp3 及Sp4 表示-X-(CH2 )t -的情況下,t也優選為1~5,更優選為1~3,且更優選為Sp3 及Sp4 的至少一者為單鍵,特別優選為均為單鍵。
所述通式(V2)所表示的化合物具體而言優選為以下的通式(V2-1)~通式(V2-52)所表示的化合物。
[化31]
Figure 02_image063
[化32]
Figure 02_image065
[化33]
Figure 02_image067
於在形成液晶層的液晶組成物中使用至少一種或兩種以上的所述通式(V)和/或通式(V2)所表示的聚合性化合物的情況下,相對於用於液晶組成物中的液晶化合物及聚合性化合物的合計量,所述聚合性化合物的含量優選為0.05質量%~6質量%,更優選為0.1質量%~5質量%,進而優選為0.15質量%~4質量%,特別優選為0.2質量%~3質量%。
在添加聚合性單體的情況下,即便在聚合起始劑不存在的情況下聚合也進行,但為了促進聚合,也可含有聚合起始劑。作為聚合起始劑,可列舉:安息香醚類、二苯甲酮類、苯乙酮類、苄基縮酮類、醯基氧化膦類等。另外,為了提高保存穩定性,也可添加穩定劑。作為可使用的穩定劑,例如可列舉:對苯二酚類、對苯二酚單烷基醚類、叔丁基鄰苯二酚類、連苯三酚類、硫酚類、硝基化合物類、β-萘基胺類、β-萘酚類、亞硝基化合物等。
本發明中的液晶層對液晶顯示元件而言有用,對主動矩陣液晶顯示元件(active matrix-liquid crystal display,AM-LCD)、扭轉向列液晶顯示元件(twisted nematic-liquid crystal display,TN-LCD)、超扭轉向列液晶顯示元件(super twisted nematic-liquid crystal display,STN-LCD)、OCB-LCD及共面切換液晶顯示元件(in-plane switching-liquid crystal display,IPS-LCD)而言有用,但對AM-LCD而言特別有用,可用於PSA模式、PSVA模式、VA模式、IPS模式或ECB模式用液晶顯示元件。 (彩色濾光片) 本發明中的彩色濾光片包括黑色矩陣及至少RGB三色像素部,RGB三色像素部中,關於色材,在G像素部中含有利用小角X射線散射法的平均一次粒徑為5 nm~50 nm的酞菁鎵、酞菁鋁、酞菁鈧、酞菁釔或酞菁銦顏料作為G色材。另外,RGB三色像素部優選為:在R像素部中含有二酮吡咯並吡咯顏料和/或陰離子性紅色有機染料、且在B像素部中含有ε型酞菁銅顏料和/或陽離子性藍色有機染料作為色材。
再者,利用小角X射線散射法的平均一次粒徑的測定可利用日本專利特開2006-113042號公報中記載的方法來進行。
另外,表示利用小角X射線散射法的粒度分佈的標準化分散可利用日本專利特開2013-96944號公報中記載的方法來算出,優選為20%~50%。再者,標準化分散的值越小則粒度分佈越尖銳且良好。若超過50%,則粗大粒子變多,其滲出彩色濾光片表面,導致液晶層的電壓保持率(VHR)的下降、離子密度(ID)的增加,成為白斑、配向不均、燒附等顯示不良的問題。 (G像素部) 作為G像素部中的所述酞菁鎵、酞菁鋁、酞菁鈧、酞菁釔或酞菁銦顏料,可列舉下述通式(PIG-1)所表示的顏料或下述通式(PIG-2)所表示的顏料。可單獨使用相當於通式(PIG-1)或通式(PIG-2)的酞菁顏料,也可使用多種相當於通式(PIG-1)的顏料,也可使用多種相當於通式(PIG-2)的顏料,抑或可使用相當於通式(PIG-1)的顏料與相當於通式(PIG-2)的顏料兩者。
[化34]
Figure 02_image069
(通式(PIG-1)中,X1i ~X16i 分別獨立地表示鹵素原子、硝基、可具有取代基的鄰苯二甲醯亞胺甲基、可具有取代基的胺磺醯基、可具有取代基的烷基、可具有取代基的芳基、可具有取代基的環烷基、可具有取代基的雜環基、可具有取代基的烷氧基、可具有取代基的芳氧基、可具有取代基的烷硫基、或可具有取代基的芳硫基。Y1i 表示羥基、氯原子、-OP(=O)R1R2、或-O-SiR3R4R5。此處,R1~R5分別獨立地表示氫原子、羥基、可具有取代基的烷基、可具有取代基的芳基、可具有取代基的烷氧基、或可具有取代基的芳氧基,R1與R2、R3~R5彼此可相互鍵結而形成環。M表示選自由Ga、Al、Sc、Y及In所組成的群組中的三價金屬)
[化35]
Figure 02_image071
(通式(PIG-2)中,X17i ~X32i 分別獨立地表示鹵素原子、硝基、可具有取代基的鄰苯二甲醯亞胺甲基、可具有取代基的胺磺醯基、可具有取代基的烷基、可具有取代基的芳基、可具有取代基的環烷基、可具有取代基的雜環基、可具有取代基的烷氧基、可具有取代基的芳氧基、可具有取代基的烷硫基、或可具有取代基的芳硫基。M表示選自由Ga、Al、Sc、Y及In所組成的群組中的三價金屬。Y2i 表示-O-、-O-SiR6R7-O-、-O-SiR6R7-O-SiR8R9-O-、或-O-P(=O)R10-O-,R6~R10分別獨立地表示氫原子、羥基、可具有取代基的烷基、可具有取代基的芳基、可具有取代基的烷氧基、或可具有取代基的芳氧基) 所述通式(PIG-1)、通式(PIG-2)中,作為可具有取代基的鄰苯二甲醯亞胺甲基,具體可列舉:鄰苯二甲醯亞胺甲基、3-氯鄰苯二甲醯亞胺甲基、4-氯鄰苯二甲醯亞胺甲基、3-硝基鄰苯二甲醯亞胺甲基、4-硝基鄰苯二甲醯亞胺甲基、3-磺基鄰苯二甲醯亞胺甲基、4-磺基鄰苯二甲醯亞胺甲基等。
所述通式(PIG-1)、通式(PIG-2)中,作為可具有取代基的胺磺醯基,可列舉:二甲基氨基甲基磺基醯胺基、二乙基氨基甲基磺基醯胺基、二甲基氨基乙基磺基醯胺基、二乙基氨基乙基磺基醯胺基、二甲基氨基丙基磺基醯胺基、二乙基氨基丙基磺基醯胺基等。
所述通式(PIG-1)、通式(PIG-2)中,烷基進而優選為碳原子數1~8的烷基,更具體而言,可列舉:甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、仲丁基、戊基、己基、2-乙基己基等未經取代的烷基;2-甲氧基乙基、2-乙氧基乙基等烷氧基烷基;2-乙醯氧基乙基等醯氧基;2-氰基乙基等氰基烷基;2,2,2-三氟乙基、4,4,4-三氟丁基等氟烷基等。另外,於在所述烷基中具有取代基的情況下,可列舉:三氯甲基、2,2-二溴乙基、2-硝基丙基、苄基、4-甲基苄基、4-叔丁基苄基、4-甲氧基苄基、4-硝基苄基、2,4-二氯苄基等。 所述通式(PIG-1)、通式(PIG-2)中,作為芳基,可列舉:苯基、萘基、蒽基等。另外,於在所述芳基中具有取代基的情況下,可列舉:氯苯基、溴苯基、甲基苯基、硝基苯基、甲氧基苯基、2,4-二氯苯基、五氟苯基、2-甲基-4-氯苯基、2-氨基苯基、4-羥基-1-萘基、6-甲基-2-萘基、4,5,8-三氯-2-萘基、蒽醌基、2-氨基蒽醌基等。
所述通式(PIG-1)、通式(PIG-2)中,作為可具有取代基的環烷基,可列舉:環戊基、環己基、環庚基、環辛基、金剛烷基等,作為「具有取代基的環烷基」,可列舉:環己基甲基、環己基乙基、2,5-二甲基環戊基、4-叔丁基環己基等。
所述通式(PIG-1)、通式(PIG-2)中,可具有取代基的雜環基優選為包含氮原子、氧原子、硫原子、磷原子的芳香族或脂肪族的雜環基,其具體例例如可列舉:噻吩基、苯並[b]噻吩基、萘並[2,3-b]噻吩基、噻蒽基、呋喃基(furyl)、吡喃基、異苯並呋喃基(furanyl)、苯並吡喃基、呫噸基、吩噁噻基、2H-吡咯基、吡咯基、咪唑基、吡唑基、吡啶基、吡嗪基、嘧啶基、噠嗪基、吲哚嗪基、異吲哚基、3H-吲哚基、吲哚基、1H-吲唑基、嘌呤基、4H-喹嗪基、異喹啉基、喹啉基、酞嗪基、萘啶基、喹喔啉基、喹唑啉基、噌啉基、喋啶基、4aH-哢唑基、哢唑基、β-哢啉基、菲啶基、吖啶基、咟啶基、菲咯啉基、吩嗪基、啡呻嗪基、異噻唑基、吩噻嗪基、異噁唑基、呋呫基、吩噁嗪基、異苯並二氫吡喃基、苯並二氫吡喃基、吡咯烷基、吡咯啉基、咪唑烷基、咪唑啉基、吡唑烷基、吡唑啉基、呱啶基、呱嗪基、二氫吲哚基、異二氫吲哚基、奎寧環基、嗎啉基、噻吨基等。
所述通式(PIG-1)、通式(PIG-2)中,可具有取代基的烷氧基進而優選為碳原子數1~8的烷氧基,更具體而言,可列舉:甲氧基、乙氧基、丙氧基、正丁氧基、異丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、三氯甲氧基、三氟甲氧基、2,2,2-三氟乙氧基、2,2,3,3-四氟丙氧基、2,2-二-三氟甲基丙氧基、2-乙氧基乙氧基、2-丁氧基乙氧基、2-硝基丙氧基、苄氧基等。 所述通式(PIG-1)、通式(PIG-2)中,作為可具有取代基的芳氧基,可列舉:苯氧基、萘氧基、蒽氧基、3-叔丁基苯氧基、2,4-二-叔丁基苯氧基、對甲基苯氧基、對硝基苯氧基、對甲氧基苯氧基、2,4-二氯苯氧基、五氟苯氧基、2-甲基-4-氯苯氧基等。
所述通式(PIG-1)、通式(PIG-2)中,作為可具有取代基的烷硫基,可列舉:甲硫基、乙硫基、丙硫基、丁硫基、戊硫基、己硫基、辛硫基、癸硫基、十二烷硫基、十八烷硫基、甲氧基乙硫基、氨基乙硫基、苄基氨基乙硫基、甲基羰基氨基乙硫基、苯基羰基氨基乙硫基等。
所述通式(PIG-1)、通式(PIG-2)中,作為可具有取代基的芳硫基,可列舉:苯硫基、1-萘硫基、2-萘硫基、9-蒽硫基、氯苯硫基、三氟甲基苯硫基、氰基苯硫基、硝基苯硫基、2-氨基苯硫基、2-羥基苯硫基等。
作為所述通式(PIG-1)所表示的金屬酞菁顏料的具體例,例如可列舉以下記載的化合物,但本發明只要不超出其主旨,則並不限定於這些。
[化36]
Figure 02_image073
[化37]
Figure 02_image075
(1k、1l中的n1k 及n1l 為1至16) 作為所述通式(PIG-2)所表示的金屬酞菁顏料的具體例,例如可列舉以下記載的化合物,但本發明只要不超出其主旨,則並不限定於這些。
[化38]
Figure 02_image077
[化39]
Figure 02_image079
(通式(2g)中的n2g1 及n2g2 分別獨立地為1至16) 另外,優選為在G像素部中含有顏料衍生物作為分散助劑。顏料衍生物優選為含有酞菁系顏料衍生物、喹酞酮系顏料衍生物的至少一種。作為衍生物部,存在鄰苯二甲醯亞胺甲基、磺酸基、同N-(二烷基氨基)甲基、同N-(二烷基氨基烷基)磺酸醯胺基。這些衍生物也可並用兩種以上的種類不同的衍生物。
相對於所述通式(PIG-1)和/或通式(PIG-2)所表示的酞菁顏料的總量100份,顏料衍生物的使用量優選為4份以上且20份以下,更優選為6份以上且16份以下。
進而,在G像素部中含有選自通式(3)、通式(4)及通式(5)所表示的喹酞酮化合物中的一種以上的顏料也優選為以調整色相的方式含有。
[化40]
Figure 02_image081
(通式(3)~通式(5)中,R10 ~R24 、R25 ~R39 、R40 ~R56 分別獨立地表示氫原子、鹵素原子、可具有取代基的烷基、可具有取代基的烷氧基、可具有取代基的芳基、-SO3 H基、-COOH基、-SO3 H基或-COOH基的一價~三價的金屬鹽;烷基銨鹽、可具有取代基的鄰苯二甲醯亞胺甲基、或可具有取代基的胺磺醯基) 通式(3)~通式(5)中,R10 ~R24 、R25 ~R39 、R40 ~R56 優選為分別獨立地為氫原子、鹵素原子、可具有取代基的碳原子數1~4的烷基、可具有取代基的碳原子數1~4的烷氧基、可具有取代基的碳原子數1~4的芳基、-SO3 H基、-COOH基、-SO3 H基或-COOH基的一價~三價的金屬鹽;烷基銨鹽、可具有取代基的鄰苯二甲醯亞胺甲基、或可具有取代基的胺磺醯基,作為所述取代基,可列舉:二甲基氨基丙基胺磺醯基、二乙基氨基丙基胺磺醯基。
作為所述通式(3)、所述通式(4)、所述通式(5)所表示的喹酞酮顏料的具體例,例如可列舉以下記載的式(3a)~式(5a)所表示的化合物,本發明只要不超出其主旨,則並不限定於這些。
[化41]
Figure 02_image083
[化42]
Figure 02_image085
(R像素部) 優選為在R像素部中含有二酮吡咯並吡咯顏料和/或陰離子性紅色有機染料。作為二酮吡咯並吡咯顏料,具體而言,優選為選自C.I.顏料紅(Pigment Red)254、紅(Red)255、紅(Red)264、紅(Red)272、橙(Orange)71、橙(Orange)73、及溴化二酮吡咯並吡咯中的一種或兩種以上,更優選為選自紅(Red)254、紅(Red)255、紅(Red)264及紅(Red)272中的一種或兩種以上,特別優選為C.I.顏料紅(Pigment Red)254。作為陰離子性紅色有機染料,具體而言,優選為選自C.I.溶劑紅(Solvent Red)124、酸性紅(Acid Red)52及酸性紅(Acid Red)289中的一種或兩種以上,特別優選為C.I.溶劑紅(Solvent Red)124。
另外,優選為含有顏料衍生物作為分散助劑。顏料衍生物優選為含有喹吖啶酮系顏料衍生物、二酮吡咯並吡咯系顏料衍生物、蒽醌系顏料衍生物、噻嗪系顏料衍生物的至少一種。作為衍生物部,存在鄰苯二甲醯亞胺甲基、磺酸基、同N-(二烷基氨基)甲基、同N-(二烷基氨基烷基)磺酸醯胺基。這些衍生物也可並用兩種以上的種類不同的衍生物。
相對於二酮吡咯並吡咯系紅色顏料和/或陰離子性紅色有機染料100份,顏料衍生物的使用量優選為4份以上且20份以下,更優選為6份以上且16份以下。 (B像素部) 優選為在B像素部中含有ε型酞菁顏料或陽離子性藍色有機染料。ε型酞菁顏料優選為顏料藍(Pigment Blue)15:6,陽離子性藍色有機染料優選為含有三芳基甲烷系染料或三芳基甲烷色澱顏料。
三芳基甲烷色澱顏料優選為下述通式(6)
[化43]
Figure 02_image087
(通式(6)中,R11j ~R16j 分別獨立地表示氫原子、可具有取代基的碳數1~8的烷基、或可具有取代基的碳數1~8的芳基。在R11j ~R16j 表示可具有取代基的烷基的情況下,鄰接的R11j 與R12j 、R13j 與R14j 、R15j 與R16j 可鍵結而形成環結構。X11j 及X12j 分別獨立地表示氫原子、鹵素原子、或可具有取代基的碳數1~8的烷基。Z- 為選自由(P2 Moy W18-y O62 )6- /6所表示且y=0、1、2或3的整數的雜多金屬氧酸鹽(heteropolyoxometalate)陰離子、作為(SiMoW11 O40 )4- /4的雜多金屬氧酸鹽陰離子、缺損Dawson型磷鎢酸雜多金屬氧酸鹽陰離子中的至少一種陰離子。在一分子中包含多個式(1)的情況下,這些可為相同的結構也可為不同的結構)所表示的三芳基甲烷色澱顏料。
通式(6)中,R11j ~R16j 可相同也可不同。因而,-NRR(RR表示R11j R12j 、R13j R14j 、及R15j R16j 的任一者的組合)基可為對稱也可為不對稱。
在鄰接的R(R表示R11j ~R16j 的任一者)鍵結而形成環的情況下,這些也可為通過雜原子而交聯的環。作為所述環的具體例,例如可列舉以下者。這些環也可具有取代基。
[化44]
Figure 02_image089
又,通式(6)中,就化學穩定性的方面而言,R11j ~R16j 優選為分別獨立地為氫原子、可具有取代基的烷基、或可具有取代基的芳基。
其中,通式(6)中,R11j ~R16j 更優選為分別獨立地為氫原子、甲基、乙基、丙基、異丙基、環丙基、丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、環戊基、己基、環己基、庚基、辛基、2-乙基己基等烷基;苯基、萘基等芳基的任一者。
在R11j ~R16j 表示烷基或芳基的情況下,所述烷基或芳基也可進一步具有任意的取代基。作為所述烷基或芳基可進一步具有的任意的取代基,例如可列舉下述[取代基群組Y]。
[取代基群組Y] 可列舉:甲基、乙基、丙基、異丙基、環丙基、丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、環戊基、己基、環己基、庚基、辛基、2-乙基己基等烷基;苯基、萘基等芳基;氟原子、氯原子等鹵素原子;氰基;羥基;甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基等碳原子數1~8的烷氧基;氨基、二乙基氨基、二丁基氨基、乙醯基氨基等可具有取代基的氨基;乙醯基、苯甲醯基等醯基;乙醯氧基、苯甲醯氧基等醯氧基等。
通式(6)中,R11j ~R16j 進而優選為可具有取代基的碳原子數1~8的烷基,更具體而言,可列舉:甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、仲丁基、戊基、己基、2-乙基己基等未經取代的烷基;2-甲氧基乙基、2-乙氧基乙基等烷氧基烷基;2-乙醯氧基乙基等醯氧基;2-氰基乙基等氰基烷基;2,2,2-三氟乙基、4,4,4-三氟丁基等氟烷基等。
通式(6)中,X11j 及X12j 在為所述烷基的情況下,也可進一步具有任意的取代基。作為這些取代基,例如可列舉:氟原子、氯原子、溴原子、碘原子等鹵素原子;甲氧基、乙氧基、丙氧基等烷氧基等。作為X11j 及X12j ,具體可列舉:氟甲基、三氟甲基、三氯甲基、2,2,2-三氟乙基等鹵代烷基;甲氧基甲基等烷氧基烷基等。
通式(6)中,X11j 及X12j 優選為氫原子、甲基、氯原子或三氟甲基等具有不對扭轉造成影響的程度的適度的位阻的取代基。就色調及耐熱性的方面而言,X11j 及X12j 最優選為氫原子、甲基或氯原子。
Z- 為選自由(P2 Moy W18-y O62 )6- /6所表示且y=0、1、2或3的整數的雜多金屬氧酸鹽陰離子、由(SiMoW11 O40 )4- /4所表示的雜多金屬氧酸鹽陰離子、缺損Dawson型磷鎢酸雜多金屬氧酸鹽陰離子中的至少一種陰離子的三芳基甲烷化合物。具體而言,就耐久性的觀點而言,缺損Dawson型磷鎢酸優選為單缺位Dawson型磷鎢酸雜多金屬氧酸鹽陰離子(P2 W17 O61 )10- /10。
作為所述通式(6)所表示的三芳基甲烷色澱顏料的具體例,例如可列舉以下的表1~表7中記載的化合物,本發明只要不超出其主旨,則並不限定於這些。
[表1]
Figure 02_image091
[表2]
Figure 02_image093
[表3]
Figure 02_image095
[表4]
Figure 02_image097
[表5]
Figure 02_image099
[表6]
Figure 02_image101
[表7]
Figure 02_image103
所述RGB三色像素部優選為在R像素部中含有C.I.溶劑紅(Solvent Red)124、在G像素部中含有酞菁鎵或酞菁鋁、且在B像素部中含有顏料藍(Pigment Blue)15:6作為色材,並在R像素部中和/或B像素部中含有呫噸化合物。
作為呫噸化合物的具體例,例如可列舉以下記載的通式(7a)~通式(7b)所表示的化合物,本發明只要不超出其主旨,則並不限定於這些。
[化45]
Figure 02_image105
(通式(7a)~通式(7b)中,Ra 表示十二烷基,Rb 表示2-乙基己基,Rc 表示2-乙基己基) 所述RGB三色像素部優選為在R像素部中進而含有選自由C.I.顏料紅(Pigment Red)177、C.I.顏料紅242、C.I.顏料紅166、C.I.顏料紅167、C.I.顏料紅179、C.I.顏料紅269、C.I.顏料橙(Pigment Orange)38、C.I.顏料橙71、C.I.顏料黃(Pigment Yellow)150、C.I.顏料黃215、C.I.顏料黃185、C.I.顏料黃138、C.I.顏料黃139、C.I.酸性紅(Acid Red)52、C.I.鹼性紅(Basic Red)1、C.I.溶劑紅(Solvent Red)89、C.I.溶劑橙(Solvent Orange)56、C.I.溶劑黃(Solvent Yellow)21、C.I.溶劑黃82、C.I.溶劑黃83:1、C.I.溶劑黃33及C.I.溶劑黃162所組成的群組中的至少一種有機染料顏料作為色材。
所述RGB三色像素部優選為在G像素部中進而含有選自由C.I.顏料黃(Pigment Yellow)150、C.I.顏料黃215、C.I.顏料黃185、C.I.顏料黃138、C.I.溶劑黃(Solvent Yellow)21、C.I.溶劑黃82、C.I.溶劑黃83:1及C.I.溶劑黃33所組成的群組中的至少一種有機染料顏料作為色材。
所述RGB三色像素部優選為在B像素部中進而含有選自由C.I.顏料紫(Pigment Violet)23、C.I.鹼性紫(Basic Violet)10、C.I.酸性藍(Acid Blue)1、C.I.酸性藍90、C.I.酸性藍83、C.I.直接藍(Direct Blue)86、C.I.顏料藍(Pigment Blue)15、C.I.顏料藍15:1、C.I.顏料藍15:2、C.I.顏料藍15:3及C.I.顏料藍15:4所組成的群組中的至少一種有機染料顏料作為色材。
另外,彩色濾光片包括黑色矩陣與RGB三色像素部及Y像素部,也優選為在Y像素部中含有選自由C.I.顏料黃(Pigment Yellow)150、C.I.顏料黃215、C.I.顏料黃185、C.I.顏料黃138、C.I.顏料黃139、C.I.溶劑黃(Solvent Yellow)21、C.I.溶劑黃82、C.I.溶劑黃83:1、C.I.溶劑黃33及C.I.溶劑黃162所組成的群組中的至少一種黃色有機染料顏料作為色材。
就防止液晶層的電壓保持率(VHR)的下降、離子密度(ID)的增加,並抑制白斑、配向不均、燒附等顯示不良的問題產生的觀點而言,本發明中的彩色濾光片中的各像素部的C光源下的XYZ表色系統中的色度x及色度y優選為如以下般。
R像素部的C光源下的XYZ表色系統中的色度x優選為0.58~0.69,更優選為0.62~0.68,色度y優選為0.30~0.36,更優選為0.31~0.35,更優選為色度x為0.58~0.69且色度y為0.30~0.36,更優選為色度x為0.62~0.68且色度y為0.31~0.35。
G像素部的C光源下的XYZ表色系統中的色度x優選為0.19~0.35,更優選為0.20~0.29,色度y優選為0.54~0.76,更優選為0.64~0.74,更優選為色度x為0.19~0.35且色度y為0.54~0.76,更優選為色度x為0.20~0.29且色度y為0.64~0.74。
B像素部的C光源下的XYZ表色系統中的色度x優選為0.12~0.20,更優選為0.13~0.18,色度y優選為0.04~0.12,更優選為0.05~0.09,更優選為色度x為0.12~0.18且色度y為0.04~0.12,更優選為色度x為0.13~0.17且色度y為0.04~0.09。
Y像素部的C光源下的XYZ表色系統中的色度x優選為0.46~0.50,更優選為0.47~0.48,色度y優選為0.48~0.53,更優選為0.50~0.52,更優選為色度x為0.46~0.50且色度y為0.48~0.53,更優選為色度x為0.47~0.48且色度y為0.50~0.52。
此處,所謂XYZ表色系統,是指1931年在國際照明委員會(CIE)中被認可為標準表色系統的表色系統。
所述各像素部中的色度可通過改變所使用的染料顏料的種類或這些的混合比率來調整。例如,在R像素的情況下可通過向紅色染料顏料中添加適量的黃色染料顏料和/或橙色顏料來調整,在G像素的情況下可通過向綠色染料顏料中添加適量的黃色染料顏料來調整,在B像素的情況下可通過向藍色染料顏料中添加適量的紫色染料顏料或帶黃色的藍色染料顏料來調整。另外,也可通過適宜調整顏料的粒徑來調整。
彩色濾光片可利用現有公知的方法來形成彩色濾光片像素部。像素部的形成方法的代表性方法為光刻法,其為如下的方法:將後述記載的光硬化性組成物塗布於彩色濾光片用透明基板的設置黑色矩陣的一側的面並加熱乾燥(預烘烤)後,隔著光遮罩照射紫外線,由此進行圖案曝光,使對應於像素部的部位的光硬化性化合物進行硬化後,利用顯影液對未曝光部分進行顯影,並將非像素部去除而使像素部固著於透明基板。所述方法中是將包含光硬化性組成物的硬化著色皮膜的像素部形成於透明基板上。
針對每一R像素、G像素、B像素、視需要的Y像素等其他顏色的像素,製備後述記載的光硬化性組成物,並重複所述操作,由此可製造在規定的位置具有R像素、G像素、B像素、Y像素的著色像素部的彩色濾光片。
作為將後述記載的光硬化性組成物塗布於玻璃等透明基板上的方法,例如可列舉:旋塗法、狹縫塗布法、輥塗法、噴墨法等。
塗布於透明基板的光硬化性組成物的塗膜的乾燥條件視各成分的種類、調配比例等不同,通常為50℃~150℃、1分鐘~15分鐘左右。另外,用於光硬化性組成物的光硬化的光優選為使用200 nm~500 nm的波長範圍的紫外線或者可見光。可使用發出所述波長範圍的光的各種光源。
作為顯影方法,例如可列舉:覆液法、浸漬法、噴霧法等。在光硬化性組成物的曝光、顯影後,對形成有所需顏色的像素部的透明基板進行水洗並使其乾燥。關於以所述方式獲得的彩色濾光片,利用熱板、烘箱等加熱裝置,在90℃~280℃下進行規定時間的加熱處理(後烘烤),由此去除著色塗膜中的揮發性成分,同時光硬化性組成物的硬化著色皮膜中殘存的未反應的光硬化性化合物進行熱硬化,從而完成彩色濾光片。
本發明的彩色濾光片用色材通過與本發明的液晶組成物使用,可提供防止液晶層的電壓保持率(VHR)的下降、離子密度(ID)的增加,解決白斑、配向不均、燒附等顯示不良的問題的液晶顯示裝置。
作為所述光硬化性組成物的製造方法,一般為如下方法:使用本發明的彩色濾光片用染料和/或顏料組成物與有機溶劑及分散劑作為必需成分,將這些混合而均勻地進行攪拌分散,首先製備用以形成彩色濾光片的像素部的顏料分散液,並向其中加入光硬化性化合物及視需要的熱塑性樹脂或光聚合起始劑等來製成所述光硬化性組成物。
作為此處所使用的有機溶媒,例如可列舉:甲苯或二甲苯、甲氧基苯等芳香族系溶劑、乙酸乙酯或乙酸丙酯或乙酸丁酯、丙二醇單甲醚乙酸酯、丙二醇單乙醚乙酸酯、二乙二醇甲醚乙酸酯、二乙二醇乙醚乙酸酯、二乙二醇丙醚乙酸酯、二乙二醇丁醚乙酸酯等乙酸酯系溶劑、丙酸乙氧基乙酯等丙酸酯系溶劑、甲醇、乙醇等醇系溶劑、丁基溶纖劑、丙二醇單甲醚、二乙二醇乙醚、二乙二醇二甲醚等醚系溶劑、甲基乙基酮、甲基異丁基酮、環己酮等酮系溶劑、己烷等脂肪族烴系溶劑、N,N-二甲基甲醯胺、γ-丁內醯胺、N-甲基-2-吡咯烷酮、苯胺、吡啶等氮化合物系溶劑、γ-丁內酯等內酯系溶劑、氨基甲酸甲酯與氨基甲酸乙酯的48:52的混合物之類的氨基甲酸酯等。
作為此處所使用的分散劑,例如可含有:畢克化學(BYK-Chemie)公司的迪斯帕畢克(Disperbyk)130、迪斯帕畢克(Disperbyk)161、迪斯帕畢克(Disperbyk)162、迪斯帕畢克(Disperbyk)163、迪斯帕畢克(Disperbyk)170、迪斯帕畢克(Disperbyk)171、迪斯帕畢克(Disperbyk)174、迪斯帕畢克(Disperbyk)180、迪斯帕畢克(Disperbyk)182、迪斯帕畢克(Disperbyk)183、迪斯帕畢克(Disperbyk)184、迪斯帕畢克(Disperbyk)185、迪斯帕畢克(Disperbyk)2000、迪斯帕畢克(Disperbyk)2001、迪斯帕畢克(Disperbyk)2020、迪斯帕畢克(Disperbyk)2050、迪斯帕畢克(Disperbyk)2070、迪斯帕畢克(Disperbyk)2096、迪斯帕畢克(Disperbyk)2150、迪斯帕畢克(Disperbyk)LPN21116、迪斯帕畢克(Disperbyk)LPN6919、路博潤(Lubrizol)公司的索努帕斯(Solsperse)3000、索努帕斯(Solsperse)9000、索努帕斯(Solsperse)13240、索努帕斯(Solsperse)13650、索努帕斯(Solsperse)13940、索努帕斯(Solsperse)17000、索努帕斯(Solsperse)18000、索努帕斯(Solsperse)20000、索努帕斯(Solsperse)21000、索努帕斯(Solsperse)24000、索努帕斯(Solsperse)26000、索努帕斯(Solsperse)27000、索努帕斯(Solsperse)28000、索努帕斯(Solsperse)32000、索努帕斯(Solsperse)36000、索努帕斯(Solsperse)37000、索努帕斯(Solsperse)38000、索努帕斯(Solsperse)41000、索努帕斯(Solsperse)42000、索努帕斯(Solsperse)43000、索努帕斯(Solsperse)46000、索努帕斯(Solsperse)54000、索努帕斯(Solsperse)71000、味之素股份有限公司的阿吉斯帕(Ajisper)PB711、阿吉斯帕(Ajisper)PB821、阿吉斯帕(Ajisper)PB822、阿吉斯帕(Ajisper)PB814、阿吉斯帕(Ajisper)PN411、阿吉斯帕(Ajisper)PA111等分散劑、或丙烯酸系樹脂、氨基甲酸酯系樹脂、醇酸系樹脂、木松香、脂松香、塔羅油松香等天然松香、聚合松香、歧化松香、氫化松香、氧化松香、馬來化松香等改性松香、松香胺、石灰松香、松香環氧烷加成物、松香醇酸加成物、松香改性苯酚等松香衍生物等在室溫下為液狀且不溶於水的合成樹脂。這些分散劑或樹脂的添加也有助於絮凝(flocculation)的減少、顏料的分散穩定性的提高、分散體的黏度特性的提高。
另外,作為分散助劑,也可含有有機顏料衍生物的例如鄰苯二甲醯亞胺甲基衍生物、同磺酸衍生物、同N-(二烷基氨基)甲基衍生物、同N-(二烷基氨基烷基)磺酸醯胺衍生物等。當然,這些衍生物也可並用兩種以上的種類不同的衍生物。
作為用於光硬化性組成物的製備的熱塑性樹脂,例如可列舉:氨基甲酸酯系樹脂、丙烯酸系樹脂、聚醯胺系樹脂、聚醯亞胺系樹脂、苯乙烯馬來酸系樹脂、苯乙烯馬來酸酐系樹脂等。
作為光硬化性化合物,例如可列舉:1,6-己二醇二丙烯酸酯、乙二醇二丙烯酸酯、新戊二醇二丙烯酸酯、三乙二醇二丙烯酸酯、雙(丙烯醯氧基乙氧基)雙酚A、3-甲基戊二醇二丙烯酸酯等之類的二官能單體、三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、三〔2-(甲基)丙烯醯氧基乙基〕異氰脲酸酯、二季戊四醇六丙烯酸酯、二季戊四醇五丙烯酸酯等分子量較小的多官能單體、聚酯丙烯酸酯、聚氨基甲酸酯丙烯酸酯、聚醚丙烯酸酯等之類的分子量較大的多官能單體。
作為光聚合起始劑,例如可列舉:苯乙酮、二苯甲酮、苄基二甲基縮酮、過氧化苯甲醯、2-氯硫雜蒽酮、1,3-雙(4'-疊氮苯亞甲基)-2-丙烷、1,3-雙(4'-疊氮苯亞甲基)-2-丙烷-2'-磺酸、4,4'-二疊氮二苯乙烯-2,2'-二磺酸等。作為市售的光聚合起始劑,例如有巴斯夫(BASF)公司製造的「豔佳固(Irgacure)(商標名)-184」、「豔佳固(Irgacure)(商標名)-369」、「德牢固(Darocur)(商標名)-1173」、巴斯夫(BASF)公司製造的「路西林(Lucirin)-TPO」、日本化藥公司製造的「卡亞庫(Kayacure)(商標名)DETX」、「卡亞庫(Kayacure)(商標名)OA」、斯托弗(Stauffer)公司製造的「巴庫(vicure)10」、「巴庫(vicure)55」、阿克佐(Akzo)公司製造的「提考那璐(trigonal)PI」、山德士(Sandoz)公司製造的「山德萊(sandray)1000」、阿普約翰(upjohn)公司製造的「迪普(deap)」、黑金化成公司製造的「聯咪唑(biimidazole)」等。
另外,也可在所述光聚合起始劑中並用公知慣用的光增感劑。作為光增感劑,例如可列舉胺類、脲類、具有硫原子的化合物、具有磷原子的化合物、具有氯原子的化合物或腈類或者其他具有氮原子的化合物等。這些可單獨使用,也可將兩種以上組合而使用。
光聚合起始劑的調配率並無特別限定,優選為以質量基準計、相對於具有光聚合性或光硬化性官能基的化合物而為0.1%~30%的範圍。未滿0.1%時有光硬化時的感光度下降的傾向,若超過30%,則在使顏料分散抗蝕劑的塗膜乾燥時,有時光聚合起始劑的結晶析出而引起塗膜物性的劣化。
使用所述般的各材料,以質量基準計相對於本發明的彩色濾光片用染料和/或顏料組成物100份,而將300份~1000份的有機溶劑與1份~100份的分散劑均勻地攪拌分散,從而可獲得所述染料顏料溶液。繼而,向所述顏料分散液中添加相對於本發明的彩色濾光片用顏料組成物1份而合計為3份~20份的熱塑性樹脂與光硬化性化合物、相對於光硬化性化合物1份而為0.05份~3份的光聚合起始劑,以及視需要進而添加有機溶劑,均勻地進行攪拌分散,從而可獲得用以形成彩色濾光片像素部的光硬化性組成物。
作為顯影液,可使用公知慣用的有機溶劑或鹼性水溶液。特別是所述光硬化性組成物中包含熱塑性樹脂或光硬化性化合物,這些化合物的至少一者具有酸價,並呈現鹼可溶性,在所述情況下,利用鹼性水溶液的清洗對彩色濾光片像素部的形成而言有效果。 對利用光刻法的彩色濾光片像素部的製造方法進行了詳細記載,但使用本發明的彩色濾光片用顏料組成物而製備的彩色濾光片像素部可利用其他電沉積法、轉印法、膠束電解法、光伏電沉積(Photo voltaic Electrodeposition,PVED)法、噴墨法、反轉印刷法、熱硬化法等方法來形成各色像素部,從而可製造彩色濾光片。
可在將有機顏料塗布於基材並使其乾燥的狀態下製成彩色濾光片,也可在顏料分散體中包含硬化性樹脂的情況下,通過利用熱或活性能量線進行硬化來製成彩色濾光片。另外,利用熱板、烘箱等加熱裝置,在100℃~280℃下進行規定時間的加熱處理(後烘烤),由此可進行將塗膜中的揮發性成分去除的步驟。 (配向膜) 本發明的液晶顯示裝置中,為了使液晶組成物在第一基板和第二基板上的與液晶組成物接觸的面進行配向,在需要配向膜的液晶顯示裝置中配置於彩色濾光片與液晶層間,但配向膜的膜厚即便厚也薄而為100 nm以下,並未完全阻斷構成彩色濾光片的顏料等色素與構成液晶層的液晶化合物的相互作用。
又,不使用配向膜的液晶顯示裝置中,構成彩色濾光片的顏料等色素與構成液晶層的液晶化合物的相互作用變得更大。
作為配向膜材料,可使用聚醯亞胺、聚醯胺、苯並環丁烯聚合物(BCB)、聚乙烯醇等透明性有機材料,特別優選為對由對苯二胺、4,4'-二氨基二苯基甲烷等脂肪族或脂環族二胺等二胺及丁烷四羧酸酐或2,3,5-三羧基環戊基乙酸酐等脂肪族或脂環式四羧酸酐、均苯四甲酸二酐等芳香族四羧酸酐合成的聚醯胺酸進行醯亞胺化而成的聚醯亞胺配向膜。所述情況下的配向賦予方法一般使用摩擦法,但在用於垂直配向膜等的情況下,也可不賦予配向而使用。
作為配向膜材料,可使用查爾酮、肉桂酸鹽、在化合物中包含肉桂醯基或偶氮基等的材料,也可與聚醯亞胺、聚醯胺等材料組合而使用,所述情況下,配向膜可使用摩擦,也可使用光配向技術。
配向膜一般是利用旋塗法等方法將所述配向膜材料塗布於基板上來形成樹脂膜,也可使用單軸延伸法、朗繆爾布洛節塔(Langmuir-Blodgett)法等。 (透明電極) 本發明的液晶顯示裝置中,可使用導電性金屬氧化物作為透明電極的材料,作為金屬氧化物,可使用氧化銦(In2 O3 )、氧化錫(SnO2 )、氧化鋅(ZnO)、氧化銦錫(In2 O3 -SnO2 )、氧化銦鋅(In2 O3 -ZnO)、添加有鈮的二氧化鈦(Ti1-x Nbx O2 )、摻氟氧化錫、石墨烯奈米帶或金屬奈米線等,優選為氧化鋅(ZnO)、氧化銦錫(In2 O3 -SnO2 )或氧化銦鋅(In2 O3 -ZnO)。這些透明導電膜的圖案化時可使用光蝕刻法或利用遮罩的方法等。
本發明的液晶顯示裝置具有以下特徵:防止液晶層的電壓保持率(VHR)的下降、離子密度(ID)的增加,抑制燒附等顯示不良的產生,故特別是對主動矩陣驅動用的VA模式、PSVA模式、FFS模式用的液晶顯示裝置有用,可適用於液晶電視(Television,TV)、監視器、行動電話、智慧手機等液晶顯示裝置。 [實施例]
以下列舉實施例來進一步對本發明進行詳細敘述,但本發明並不限定於這些實施例。另外,以下的實施例及比較例的組成物中的「%」是指「質量%」。
實施例中,所測定的特性如以下般。
Tni :向列相-各向同性液體相轉變溫度(℃) Δn:25℃下的折射率各向異性 Δε:25℃下的介電常數各向異性 η:20℃下的黏度(mPa·s) γ1:25℃下的旋轉黏性(mPa·s) VHR:70℃下的電壓保持率(%) (由%來表示將液晶組成物注入至單元厚3.5 μm的單元中,並以施加5 V、幀時間200 ms、脈衝寬度64 μs的條件測定時的測定電壓與初期施加電壓的比的值) ID:70℃下的離子密度(pC/cm2 ) (將液晶組成物注入至單元厚3.5 μm的單元中,並利用MTR-1(東陽技術股份有限公司製造)以施加20 V、頻率0.05 Hz的條件測定時的離子密度值) 燒附: 關於液晶顯示元件的燒附評價,使規定的固定圖案在顯示區域內顯示1200小時或1000小時後,對進行全畫面均勻的顯示時的固定圖案的殘像的水準,以目視按以下的四階段進行評價。
◎:顯示1200小時後無殘像 ◎○:顯示1000小時後無殘像 ○:顯示1000小時後有極少的殘像也為可容許的水準 △:顯示1000小時後有殘像而為無法容許的水準 ×:顯示1000小時後有殘像且極其惡劣 再者,實施例中對化合物的記載使用以下的略號。 (環結構)
[化46]
Figure 02_image107
(側鏈結構)
[表8]
Figure 107132039-A0304-0001
(其中,表中的n為自然數) (連結結構)
[表9]
Figure 107132039-A0304-0002
(其中,表中的n為自然數) [彩色濾光片的製成] [著色組成物的製備] [綠色顏料著色組成物1] 將利用小角X射線散射法的平均一次粒徑為25 nm且標準化分散40%的所述通式(1a)的酞菁鎵顏料1 4.8份、平均一次粒徑為30 nm且標準化分散40%的黃色顏料1(C.I.顏料黃(Pigment Yellow)138)47份、黃(Yellow)138的磺酸衍生物5份、迪斯帕畢克(Disperbyk)LPN6919(畢克化學股份有限公司製造)7.0份放入聚乙烯瓶中,並加入丙二醇單甲醚乙酸酯55份、聖戈班(Saint-Gobain)公司製造的0.3 mmf-0.4 mmf氧化鋯珠「ER-120S」,利用塗料調節器(paint conditioner)(東洋精機股份有限公司製造)分散4小時後,利用5 μm的過濾器進行過濾而獲得顏料著色液。 再者,利用分散攪拌機對所述顏料著色液75.00份、聚酯丙烯酸酯樹脂(阿羅尼斯(Aronix)(商標名)M7100,東亞合成化學工業股份有限公司製造)5.50份、二季戊四醇六丙烯酸酯(卡亞拉得(KAYARAD)(商標名)DPHA,日本化藥股份有限公司製造)5.00份、二苯甲酮(卡亞庫(KAYACURE)(商標名)BP-100,日本化藥股份有限公司製造)1.00份、尤卡酯(UCAR Ester)EEP 13.5份進行攪拌,利用孔徑1.0 μm的過濾器進行過濾,從而獲得綠色顏料著色組成物1。
再者,本發明的實施例中,有機顏料的平均一次粒徑及粒徑分佈可根據日本專利特開2006-113042公報的基於小角X射線散射法的有機顏料分散體的小角X射線散射分佈(測定散射分佈)來獲得。另外,表示利用小角X射線散射法的粒度分佈的標準化分散是利用日本專利特開2013-96944號公報中記載的方法來算出。 [綠色顏料著色組成物2] 代替所述綠色顏料著色組成物1的酞菁鎵顏料1 4.8份,而使用平均一次粒徑為40 nm且標準化分散50%的所述通式(1b)的酞菁鋁顏料2 4.5份、酞菁銅磺酸衍生物0.3份,並代替黃色顏料1(C.I.顏料黃(Pigment Yellow)138),而使用平均一次粒徑為30 nm且標準化分散40%的所述通式(3a)的喹酞酮顏料,與所述同樣地進行而獲得綠色顏料著色組成物2。 [綠色顏料著色組成物3] 代替所述綠色顏料著色組成物1的酞菁鎵顏料1 4.8份,而使用平均一次粒徑為20 nm且標準化分散35%的所述通式(1l)中溴的平均取代基數8的酞菁鋁顏料3 4.5份、酞菁銅磺酸衍生物0.3份,並代替黃色顏料1(C.I.顏料黃(Pigment Yellow)138)47份,而使用平均一次粒徑為30 nm且標準化分散40%的所述通式(3a)的喹酞酮顏料20份,與所述同樣地進行而獲得綠色顏料著色組成物3。
[綠色顏料著色組成物4] 代替所述綠色顏料著色組成物1的酞菁鎵顏料1 4.8份,而使用平均一次粒徑為25 nm且標準化分散45%的所述通式(1b)/(2a)=95/5的混合物即酞菁鋁顏料4 4.5份、酞菁銅磺酸衍生物0.3份,並代替黃色顏料1(C.I.顏料黃(Pigment Yellow)138),而使用平均一次粒徑為20 nm且標準化分散35%的(4a)的化合物即喹酞酮顏料,與所述同樣地進行而獲得綠色顏料著色組成物4。
[綠色顏料著色組成物5] 代替所述綠色顏料著色組成物1的酞菁鎵顏料1 4.8份,而使用平均一次粒徑為30 nm且標準化分散50%的所述通式(1l)中溴的平均取代基數8的酞菁鋁顏料/(2g)中溴的平均取代基數為8的酞菁二鋁顏料=97/3的混合物即酞菁鋁顏料5 4.5份、酞菁銅磺酸衍生物0.3份,並代替黃色顏料1(C.I.顏料黃(Pigment Yellow)138)47份,而使用平均一次粒徑為20 nm且標準化分散35%的(4a)的化合物即喹酞酮顏料20份,與所述同樣地進行而獲得綠色顏料著色組成物5。
[綠色顏料著色組成物6] 代替所述綠色顏料著色組成物1的酞菁鎵顏料1 4.8份,而使用平均一次粒徑為55 nm且標準化分散65%的所述通式(1b)的酞菁鋁顏料6 4.8份,與所述同樣地進行而獲得綠色顏料著色組成物6。 [紅色顏料著色組成物1] 將利用小角X射線散射法的平均一次粒徑為25 nm且標準化分散40%的紅色顏料1(C.I.顏料紅(Pigment Red)254)10份放入聚乙烯瓶中,並加入丙二醇單甲醚乙酸酯55份、迪斯帕畢克(Disperbyk)LPN21116(畢克化學股份有限公司製造)7.0份、聖戈班(Saint-Gobain)公司製造的0.3 mmf-0.4 mmf氧化鋯珠「ER-120S」,利用塗料調節器(東洋精機股份有限公司製造)分散4小時後,利用1 μm的過濾器進行過濾而獲得顏料分散液。利用分散攪拌機對所述顏料分散液75.00份、聚酯丙烯酸酯樹脂(阿羅尼斯(Aronix)(商標名)M7100,東亞合成化學工業股份有限公司製造)5.50份、二季戊四醇六丙烯酸酯(卡亞拉得(KAYARAD)(商標名)DPHA,日本化藥股份有限公司製造)5.00份、二苯甲酮(卡亞庫(KAYACURE)(商標名)BP-100,日本化藥股份有限公司製造)1.00份、尤卡酯(UCAR Ester)EEP 13.5份進行攪拌,利用孔徑1.0 μm的過濾器進行過濾,從而獲得紅色顏料著色組成物1。 [紅色顏料著色組成物2] 代替所述紅色顏料著色組成物1的紅色顏料1 10份,而使用紅色顏料1 6份與紅色顏料2(C.I.顏料紅(Pigment Red)177,迪愛生(DIC)股份有限公司製造的法斯根超級紅(FASTOGEN SUPER RED)ATY-TR)2份、黃色顏料2(C.I.顏料黃(Pigment Yellow)139)2份,與所述同樣地進行而獲得紅色顏料著色組成物2。 [藍色顏料著色組成物1] 將所述通式(6)所表示的三芳基甲烷色淀顏料(表1化合物No.2)1.80份、畢克(BYK)-2164(畢克化學公司)2.10份、丙二醇單甲醚乙酸酯11.10份、0.3 mmf-0.4 mmf氧化鋯-二氧化矽珠放入聚乙烯瓶中,利用塗料調節器(東洋精機股份有限公司制造)分散4小時,從而獲得顏料分散液。利用分散攪拌機對所述顏料分散液75.00份、聚酯丙烯酸酯樹脂(阿羅尼斯(Aronix)(商標名)M7100,東亞合成化學工業股份有限公司製造)5.50份、二季戊四醇六丙烯酸酯(卡亞拉得(KAYARAD)(商標名)DPHA,日本化藥股份有限公司製造)5.00份、二苯甲酮(卡亞庫(KAYACURE)(商標名)BP-100,日本化藥股份有限公司製造)1.00份、尤卡酯(UCAR Ester)EEP(聯合碳化物(Union Carbide)公司製造)13.5份進行攪拌,利用孔徑1.0 μm的過濾器進行過濾,從而獲得藍色顏料著色組成物1。 [藍色顏料著色組成物2] 將利用小角X射線散射法的平均一次粒徑為20 nm且標準化分散50%的藍色顏料(C.I.顏料藍(Pigment Blue)15:6)1.80份、所述通式(7a)的呫噸化合物0.18份、BYK-LPN21116(畢克化學公司)2.84份、丙二醇單甲醚乙酸酯10.19份、聖戈班(Saint-Gobain)公司製造的0.3 mmf-0.4 mmf氧化鋯珠「ER-120S」放入聚乙烯瓶中,利用塗料調節器(東洋精機股份有限公司製造)分散4小時,從而獲得顏料分散液。利用分散攪拌機對所述顏料分散液75.00份、聚酯丙烯酸酯樹脂(阿羅尼斯(Aronix)(商標名)M7100,東亞合成化學工業股份有限公司製造)5.50份、二季戊四醇六丙烯酸酯(卡亞拉得(KAYARAD)(商標名)DPHA,日本化藥股份有限公司製造)5.00份、二苯甲酮(卡亞庫(KAYACURE)(商標名)BP-100,日本化藥股份有限公司製造)1.00份、尤卡酯(UCAR Ester)EEP(聯合碳化物(Union Carbide)公司製造)13.5份進行攪拌,利用孔徑1.0 μm的過濾器進行過濾,從而獲得藍色顏料著色組成物2。 [黃色顏料著色組成物1] 代替所述紅色顏料著色組成物1的紅色顏料1 10份,而使用黃色顏料1(C.I.顏料黃(Pigment Yellow)150,朗盛(LANXESS)公司製造的范森快速黃(FANCHON FAST YELLOW)E4GN)10份,與所述同樣地進行而獲得黃色顏料著色組成物1。 [彩色濾光片的製作] 通過旋塗以膜厚2 μm的方式將紅色著色組成物塗布於預先形成有黑色矩陣的玻璃基板。在70℃下乾燥20分鐘後,利用具備超高壓水銀燈的曝光機,隔著光遮罩利用紫外線進行條紋狀的圖案曝光。利用鹼性顯影液噴霧顯影90秒鐘,並利用離子交換水進行清洗而加以風乾。進而,在潔淨烘箱中以230℃進行30分鐘的後烘烤,從而在透明基板上形成作為條紋狀著色層的紅色像素。
其次,綠色著色組成物也同樣地通過旋塗以膜厚成為2 μm的方式進行塗布。在乾燥後利用曝光機,在與所述紅色像素錯開的場所對條紋狀的著色層進行曝光並顯影,由此形成與所述紅色像素鄰接的綠色像素。
其次,藍色著色組成物也同樣地通過旋塗以膜厚2 μm來形成與紅色像素、綠色像素鄰接的藍色像素。由此可獲得在透明基板上具有紅、綠、藍三種顏色的條紋狀像素的彩色濾光片。
視需要,黃色著色組成物也同樣地通過旋塗以膜厚2 μm來形成與紅色像素、綠色像素鄰接的黃色像素。由此可獲得在透明基板上具有紅、綠、藍、黃四種顏色的條紋狀像素的彩色濾光片。
使用下述表中所示的染料著色組成物或顏料著色組成物來製成彩色濾光片1~彩色濾光片5及比較彩色濾光片1。
[表10]
Figure 107132039-A0304-0003
〔彩色濾光片中的有機顏料體積分率的測定〕 (利用顯微鏡的粗大粒子的測定) 對於所獲得的彩色濾光片1~彩色濾光片5的G像素部,利用尼康(Nikon)公司製造的光學顯微鏡Optiphot 2並以2000倍對任意的5處進行觀察,結果在任一處均未觀察到1000 nm以上的粗大粒子。 (利用USAXS的彩色濾光片1~彩色濾光片5及比較彩色濾光片1的測定) 利用膠帶將彩色濾光片1~彩色濾光片5的G像素部貼附於Al制試樣固定器,並設置於透過用的試樣台。利用日本專利特開2013-96944號公報中記載的方法進行超小角X射線散射測定並進行分析,結果可獲得三個粒徑分佈,其中平均粒徑1 nm以上且未滿40 nm的分佈所表示的粒子表示為1次粒子,同樣地40 nm以上且未滿100 nm的分佈表示為2次粒子,以及100 nm以上且1000 nm以下的分佈表示為3次粒子,將所述2次粒子與3次粒子的合計設為高次粒子。
所述測定/分析的結果為:彩色濾光片1~彩色濾光片5的G像素部中的平均粒徑1 nm以上且未滿40 nm的分佈所表示的1次粒子的體積分率為81%~91%,40 nm以上且未滿100 nm的分佈所表示的2次粒子的體積分率為9%~19%,100 nm以上且1000 nm以下的分佈所表示的3次粒子的體積分率為0.0%,40 nm以上且1000 nm以下的粒子所占的體積分率為9%~19%。
與此相比,比較彩色濾光片1的G像素部中的平均粒徑1 nm以上且未滿40 nm的分佈所表示的1次粒子的體積分率為74%,40 nm以上且未滿100 nm的分佈所表示的2次粒子的體積分率為21%,100 nm以上且1000 nm以下的分佈所表示的3次粒子的體積分率為5%,40 nm以上且1000 nm以下的粒子所占的體積分率為25%。
測定機器、測定方法如以下般。 測定裝置:大型放射光設施:SPring-8中前沿軟材料(Frontier Soft Matter)開發產學連合擁有的光束線(Beamline):BL03XU 第2艙口 測定模式:超小角X射線散射(USAXS) 測定條件:波長0.1 nm、照相機長6 m、束斑大小140 μm×80 μm、無衰減器(attenuator)、曝光時間30秒、2θ=0.01°~1.5° 分析軟體:對二維資料的圖像化與一維化進行二維擬合(自歐洲同步輻射實驗室(European Synchrotron Radiation Facility)的主頁[http://www.esrf.eu/computing/scientific/FIT2D/]獲取) 利用理學(Rigaku)(股)製造的軟體NANO-Solver(Ver 3.6)進行粒度分佈的分析。
對於所述彩色濾光片的各像素部,使用大塚電子製造的彩色濾光片顯微分光測定裝置LCF-100,測定CIE1931 XYZ表色系統的C光源下的x值與y值。將結果示於下述表中。
[表11]
Figure 107132039-A0304-0004
(實施例1~實施例5) 在第一基板及第二基板製成電極結構,並在各自的相向側形成垂直配向性的配向膜後進行弱摩擦處理,從而製成VA單元,將以下的表所示的液晶組成物1夾持於第一基板與第二基板之間。其次,使用所述表所示的彩色濾光片1~彩色濾光片5來製成實施例1~實施例5的液晶顯示裝置(dgap =3.5 μm、配向膜SE-5300)。測定所獲得的液晶顯示裝置的VHR及ID。另外,進行所獲得的液晶顯示裝置的燒附評價。將其結果示於下述表中。
[表12]
Figure 02_image109
[表13]
Figure 107132039-A0304-0005
可知,液晶組成物1具有作為TV用液晶組成物而實用的74.3℃的液晶相溫度範圍,具有大的介電常數各向異性的絕對值,並具有低的黏性及最佳的Δn。
實施例1~實施例5的液晶顯示裝置可實現高的VHR及小的ID。另外,燒附評價中無殘像或者即便有也極少且為可容許的水準。 (實施例6~實施例20) 與實施例1同樣地夾持下述表所示的液晶組成物,使用所述表所示的彩色濾光片1~彩色濾光片5來製成實施例6~實施例20的液晶顯示裝置,並測定其VHR及ID。另外,進行所述液晶顯示裝置的燒附評價。將其結果示於下述表中。
[表14]
Figure 02_image111
[表15]
Figure 107132039-A0304-0006
[表16]
Figure 107132039-A0304-0007
[表17]
Figure 107132039-A0304-0008
實施例6~實施例20的液晶顯示裝置可實現高的VHR及小的ID。另外,燒附評價中無殘像或者即便有也極少且為可容許的水準。 (實施例21~實施例25) 與實施例1同樣地夾持下述表所示的液晶組成物,使用所述表所示的彩色濾光片1~彩色濾光片5來製成實施例21~實施例25的液晶顯示裝置,並測定其VHR及ID。另外,進行所述液晶顯示裝置的燒附評價。將其結果示於下述表中。
[表18]
Figure 02_image113
[表19]
Figure 107132039-A0304-0009
實施例21~實施例25的液晶顯示裝置可實現高的VHR及小的ID。另外,燒附評價中也為無殘像的水準。 (實施例26~實施例27) 與實施例1同樣地夾持下述表所示的液晶組成物,使用所述表所示的彩色濾光片3來製成實施例26、實施例27的液晶顯示裝置,並測定其VHR及ID。另外,進行所述液晶顯示裝置的燒附評價。將其結果示於下述表中。
[表20]
Figure 02_image115
[表21]
Figure 107132039-A0304-0010
實施例26~實施例27的液晶顯示裝置可實現高的VHR及小的ID。另外,燒附評價中也為無殘像的水準。 (實施例28~實施例32) 與實施例1同樣地夾持下述表所示的液晶組成物,使用所述表所示的彩色濾光片1~彩色濾光片5來製成實施例28~實施例32的液晶顯示裝置,並測定其VHR及ID。另外,進行所述液晶顯示裝置的燒附評價。將其結果示於下述表中。
[表22]
Figure 02_image117
[表23]
Figure 107132039-A0304-0011
實施例28~實施例32的液晶顯示裝置可實現高的VHR及小的ID。另外,燒附評價中即便有殘像也極少且為可容許的水準。 (實施例33~實施例35) 與實施例1同樣地夾持下述表所示的液晶組成物,使用所述表所示的彩色濾光片3來製成實施例33~實施例35的液晶顯示裝置,並測定其VHR及ID。另外,進行所述液晶顯示裝置的燒附評價。將其結果示於下述表中。
[表24]
Figure 02_image119
[表25]
Figure 107132039-A0304-0012
實施例33~實施例35的液晶顯示裝置可實現高的VHR及小的ID。另外,燒附評價中無殘像或者即便有也極少且為可容許的水準。 (實施例36~實施例40) 與實施例1同樣地夾持下述表所示的液晶組成物,使用所述表所示的彩色濾光片1~彩色濾光片5來製成實施例36~實施例40的液晶顯示裝置,並測定其VHR及ID。另外,進行所述液晶顯示裝置的燒附評價。將其結果示於下述表中。
[表26]
Figure 02_image121
[表27]
Figure 107132039-A0304-0013
實施例36~實施例40的液晶顯示裝置可實現高的VHR及小的ID。另外,燒附評價中即便有殘像也極少且為可容許的水準。 (實施例41~實施例42) 與實施例1同樣地夾持下述表所示的液晶組成物,使用所述表所示的彩色濾光片3來製成實施例41、實施例42的液晶顯示裝置,並測定其VHR及ID。另外,進行所述液晶顯示裝置的燒附評價。將其結果示於下述表中。
[表28]
Figure 02_image123
[表29]
Figure 107132039-A0304-0014
實施例41~實施例42的液晶顯示裝置可實現高的VHR及小的ID。另外,燒附評價中殘像也極少且為可容許的水準。 (實施例43~實施例47) 與實施例1同樣地夾持下述表所示的液晶組成物,使用所述表所示的彩色濾光片1~彩色濾光片5來製成實施例43~實施例47的液晶顯示裝置,並測定其VHR及ID。另外,進行所述液晶顯示裝置的燒附評價。將其結果示於下述表中。
[表30]
Figure 02_image125
[表31]
Figure 107132039-A0304-0015
實施例43~實施例47的液晶顯示裝置可實現高的VHR及小的ID。另外,燒附評價中即便有殘像也極少且為可容許的水準。 (實施例48~實施例49) 與實施例1同樣地夾持下述表所示的液晶組成物,使用所述表所示的彩色濾光片3來製成實施例48、實施例49的液晶顯示裝置,並測定其VHR及ID。另外,進行所述液晶顯示裝置的燒附評價。將其結果示於下述表中。
[表32]
Figure 02_image127
[表33]
Figure 107132039-A0304-0016
實施例48~實施例49的液晶顯示裝置可實現高的VHR及小的ID。另外,燒附評價中殘像也極少且為可容許的水準。 (實施例50~實施例54) 與實施例1同樣地夾持下述表所示的液晶組成物,使用所述表所示的彩色濾光片1~彩色濾光片5來製成實施例50~實施例54的液晶顯示裝置,並測定其VHR及ID。另外,進行所述液晶顯示裝置的燒附評價。將其結果示於下述表中。
[表34]
Figure 02_image129
[表35]
Figure 107132039-A0304-0017
實施例50~實施例54的液晶顯示裝置可實現高的VHR及小的ID。另外,燒附評價中也為無殘像的水準。 (實施例55~實施例57) 與實施例1同樣地夾持下述表所示的液晶組成物,使用所述表所示的彩色濾光片3來製成實施例55~實施例57的液晶顯示裝置,並測定其VHR及ID。另外,進行所述液晶顯示裝置的燒附評價。將其結果示於下述表中。
[表36]
Figure 02_image131
[表37]
Figure 107132039-A0304-0018
實施例55~實施例57的液晶顯示裝置可實現高的VHR及小的ID。另外,燒附評價中也為無殘像的水準。 (實施例58~實施例62) 與實施例1同樣地夾持下述表所示的液晶組成物,使用所述表所示的彩色濾光片1~彩色濾光片5來製成實施例58~實施例62的液晶顯示裝置,並測定其VHR及ID。另外,進行所述液晶顯示裝置的燒附評價。將其結果示於下述表中。
[表38]
Figure 02_image133
[表39]
Figure 107132039-A0304-0019
實施例58~實施例62的液晶顯示裝置可實現高的VHR及小的ID。另外,燒附評價中也為無殘像的水準。 (實施例63~實施例65) 與實施例1同樣地夾持下述表所示的液晶組成物,使用所述表所示的彩色濾光片3來製成實施例63~實施例65的液晶顯示裝置,並測定其VHR及ID。另外,進行所述液晶顯示裝置的燒附評價。將其結果示於下述表中。
[表40]
Figure 02_image135
[表41]
Figure 107132039-A0304-0020
實施例63~實施例65的液晶顯示裝置可實現高的VHR及小的ID。另外,燒附評價中也為無殘像的水準。 (實施例66~實施例70) 與實施例1同樣地夾持下述表所示的液晶組成物,使用所述表所示的彩色濾光片1~彩色濾光片5來製成實施例66~實施例70的液晶顯示裝置,並測定其VHR及ID。另外,進行所述液晶顯示裝置的燒附評價。將其結果示於下述表中。
[表42]
Figure 02_image137
[表43]
Figure 107132039-A0304-0021
實施例66~實施例70的液晶顯示裝置可實現高的VHR及小的ID。另外,燒附評價中無殘像或者即便有也極少且為可容許的水準。 (實施例71~實施例72) 與實施例1同樣地夾持下述表所示的液晶組成物,使用所述表所示的彩色濾光片3來製成實施例71~實施例72的液晶顯示裝置,並測定其VHR及ID。另外,進行所述液晶顯示裝置的燒附評價。將其結果示於下述表中。
[表44]
Figure 02_image139
[表45]
Figure 107132039-A0304-0022
實施例71~實施例72的液晶顯示裝置可實現高的VHR及小的ID。另外,燒附評價中也為無殘像的水準。 (實施例73~實施例77) 與實施例1同樣地夾持下述表所示的液晶組成物,使用所述表所示的彩色濾光片1~彩色濾光片5來製成實施例73~實施例77的液晶顯示裝置,並測定其VHR及ID。另外,進行所述液晶顯示裝置的燒附評價。將其結果示於下述表中。
[表46]
Figure 02_image141
[表47]
Figure 107132039-A0304-0023
實施例73~實施例77的液晶顯示裝置可實現高的VHR及小的ID。另外,燒附評價中無殘像或者即便有也極少且為可容許的水準。 (實施例78~實施例79) 與實施例1同樣地夾持下述表所示的液晶組成物,使用所述表所示的彩色濾光片3來製成實施例78~實施例79的液晶顯示裝置,並測定其VHR及ID。另外,進行所述液晶顯示裝置的燒附評價。將其結果示於下述表中。
[表48]
Figure 02_image143
[表49]
Figure 107132039-A0304-0024
實施例78~實施例79的液晶顯示裝置可實現高的VHR及小的ID。另外,燒附評價中即便有殘像也為可容許的水準。 (實施例80~實施例84) 與實施例1同樣地夾持下述表所示的液晶組成物,使用所述表所示的彩色濾光片1~彩色濾光片5來製成實施例80~實施例84的液晶顯示裝置,並測定其VHR及ID。另外,進行所述液晶顯示裝置的燒附評價。將其結果示於下述表中。
[表50]
Figure 02_image145
[表51]
Figure 107132039-A0304-0025
實施例80~實施例84的液晶顯示裝置可實現高的VHR及小的ID。另外,燒附評價中也為無殘像的水準。 (實施例85~實施例86) 與實施例1同樣地夾持下述表所示的液晶組成物,使用所述表所示的彩色濾光片3來製成實施例85~實施例86的液晶顯示裝置,並測定其VHR及ID。另外,進行所述液晶顯示裝置的燒附評價。將其結果示於下述表中。
[表52]
Figure 02_image147
[表53]
Figure 107132039-A0304-0026
實施例85~實施例86的液晶顯示裝置可實現高的VHR及小的ID。另外,燒附評價中無殘像或者即便有殘像也極少且為可容許的水準。 (實施例87~實施例91) 與實施例1同樣地夾持下述表所示的液晶組成物,使用所述表所示的彩色濾光片1~彩色濾光片5來製成實施例87~實施例91的液晶顯示裝置,並測定其VHR及ID。另外,進行所述液晶顯示裝置的燒附評價。將其結果示於下述表中。
[表54]
Figure 02_image149
[表55]
Figure 107132039-A0304-0027
實施例87~實施例91的液晶顯示裝置可實現高的VHR及小的ID。另外,燒附評價中即便有殘像也極少且為可容許的水準。 (實施例92~實施例94) 與實施例1同樣地夾持下述表所示的液晶組成物,使用所述表所示的彩色濾光片3來製成實施例92~實施例94的液晶顯示裝置,並測定其VHR及ID。另外,進行所述液晶顯示裝置的燒附評價。將其結果示於下述表中。
[表56]
Figure 02_image151
[表57]
Figure 107132039-A0304-0028
實施例92~實施例94的液晶顯示裝置可實現高的VHR及小的ID。另外,燒附評價中即便有殘像也極少且為可容許的水準。 (實施例95~實施例99) 向液晶組成物15中混合2-甲基-丙烯酸4-{2-[4-(2-丙烯醯氧基-乙基)-苯氧基羰基]-乙基}-聯苯-4'-基酯0.3質量%而製成液晶組成物39。將所述液晶組成物39夾持於實施例1中使用的VA單元中,在電極間施加驅動電壓,在所述狀態下照射600秒鐘的將365 nm設為主波長的紫外光後,不施加驅動電壓而照射60分鐘的將313 nm設為主波長的紫外光來進行聚合處理,其次使用所述表所示的彩色濾光片1~彩色濾光片5來製成實施例95~實施例99的液晶顯示裝置,並測定其VHR及ID。另外,進行所述液晶顯示裝置的燒附評價。將其結果示於下述表中。
[表58]
Figure 107132039-A0304-0029
實施例95~實施例99的液晶顯示裝置可實現高的VHR及小的ID。另外,燒附評價中無殘像或者即便有也極少且為可容許的水準。 (實施例100~實施例104) 向液晶組成物32中混合雙甲基丙烯酸聯苯-4,4'-二基酯0.3質量%而製成液晶組成物40。將所述液晶組成物40夾持於實施例1中使用的VA單元中,在電極間施加驅動電壓,在所述狀態下照射600秒鐘的將365 nm設為主波長的紫外光後,不施加驅動電壓而照射60分鐘的將313 nm設為主波長的紫外光來進行聚合處理,其次使用所述表所示的彩色濾光片1~彩色濾光片5來製成實施例100~實施例104的液晶顯示裝置,並測定其VHR及ID。另外,進行所述液晶顯示裝置的燒附評價。將其結果示於下述表中。
[表59]
Figure 107132039-A0304-0030
實施例100~實施例104的液晶顯示裝置可實現高的VHR及小的ID。另外,燒附評價中也為無殘像的水準。 (實施例105~實施例109) 向液晶組成物32中混合下述式(V-8-3)所表示的化合物0.3質量%而製成液晶組成物41。將所述液晶組成物41夾持於實施例1中使用的VA單元中,在電極間施加驅動電壓,在所述狀態下照射600秒鐘的將365 nm設為主波長的紫外光後,不施加驅動電壓而照射60分鐘的將313 nm設為主波長的紫外光來進行聚合處理,其次使用所述表所示的彩色濾光片1~彩色濾光片5來製成實施例105~實施例109的液晶顯示裝置,並測定其VHR及ID。另外,進行所述液晶顯示裝置的燒附評價。將其結果示於下述表中。
[化47]
Figure 02_image153
[表60]
Figure 107132039-A0304-0031
實施例105~實施例109的液晶顯示裝置可實現高的VHR及小的ID。另外,燒附評價中無殘像或者即便有也極少且為可容許的水準。 (比較例1~比較例5) 與實施例1同樣地夾持下述表所示的比較液晶組成物,使用所述表所示的彩色濾光片1~彩色濾光片5來製作比較例1~比較例5的液晶顯示裝置,並測定其VHR及ID。另外,進行所述液晶顯示裝置的燒附評價。將其結果示於下述表中。
[表61]
Figure 02_image155
[表62]
Figure 107132039-A0304-0032
與本申請發明的液晶顯示裝置相比,比較例1~比較例5的液晶顯示裝置中VHR及ID為相同程度或稍差的程度,但在燒附評價中確認到殘像的產生,並非為可容許的水準。 (比較例6~比較例10) 與實施例1同樣地夾持下述表所示的比較液晶組成物,使用所述表所示的彩色濾光片1~彩色濾光片5來製作比較例6~比較例10的液晶顯示裝置,並測定其VHR及ID。另外,進行所述液晶顯示裝置的燒附評價。將其結果示於下述表中。
[表63]
Figure 02_image157
[表64]
Figure 107132039-A0304-0033
與本申請發明的液晶顯示裝置相比,比較例6~比較例10的液晶顯示裝置中VHR變低,ID也變大。另外,在燒附評價中也確認到殘像的產生,並非為可容許的水準。 (比較例11~比較例18) 將液晶組成物1、液晶組成物5、液晶組成物8、液晶組成物15、液晶組成物18、液晶組成物29、液晶組成物32及液晶組成物35分別夾持於實施例1中使用的VA單元中,使用所述表所示的比較彩色濾光片1來製作比較例11~比較例18的液晶顯示裝置,並測定其VHR及ID。另外,進行所述液晶顯示裝置的燒附評價。將其結果示於下述表中。
[表65]
Figure 107132039-A0304-0034
[表66]
Figure 107132039-A0304-0035
與本申請發明的液晶顯示裝置相比,比較例11~比較例18的液晶顯示裝置中VHR變低,ID也變大。另外,在燒附評價中也確認到殘像的產生,並非為可容許的水準。
1‧‧‧基板2‧‧‧彩色濾光片層2a‧‧‧含有特定的顏料及特定的化合物的彩色濾光片層3a‧‧‧透明電極層(共用電極)3b‧‧‧像素電極層4‧‧‧配向膜5‧‧‧液晶層5a‧‧‧含有特定的液晶組成物的液晶層
圖1是表示現有的一般的液晶顯示裝置的一例的圖。 圖2是表示本發明的液晶顯示裝置的一例的圖。
1‧‧‧基板
2a‧‧‧含有特定的顏料及特定的化合物的彩色濾光片層
3a‧‧‧透明電極層(共用電極)
3b‧‧‧像素電極層
4‧‧‧配向膜
5a‧‧‧含有特定的液晶組成物的液晶層

Claims (10)

  1. 一種液晶顯示裝置,其特徵在於包括:第一基板、第二基板、夾持於所述第一基板與所述第二基板間的液晶層、包含黑色矩陣及至少RGB三色像素部的彩色濾光片、以及像素電極與共用電極,所述液晶層含有液晶組成物,所述液晶組成物具有10重量%~50重量%的通式(I)所表示的化合物,且具有35重量%~80重量%的通式(II)所表示的化合物,
    Figure 107132039-A0305-02-0120-1
    式中,R1及R2分別獨立地表示碳原子數1~8的烷基、碳原子數2~8的烯基、碳原子數1~8的烷氧基或碳原子數2~8的烯氧基,
    Figure 107132039-A0305-02-0120-2
    式中,R3及R4分別獨立地表示碳原子數1~8的烷基、碳原子數2~8的烯基、碳原子數1~8的烷氧基或碳原子數2~8的烯氧基,Z3及Z4分別獨立地表示單鍵、-CH=CH-、-C≡C-、-CH2CH2-、-(CH2)4-、-COO-、-OCO-、-OCH2-、-CH2O-、-OCF2-或-CF2O-,B 及C分別獨立地表示可經氟取代的1,4-亞苯基或反式-1,4-亞環己基,m及n分別獨立地表示0~4的整數,m+n=1~4,所述RGB三色像素部在G像素部中含有至少一種以上的選自利用小角X射線散射法的平均一次粒徑為5nm~50nm的下述通式(PIG-1)所表示的第一群和/或下述通式(PIG-2)所表示的第二群中的金屬酞菁顏料作為色材,
    Figure 107132039-A0305-02-0121-3
    通式(PIG-1)中,X1i~X16i分別獨立地表示鹵素原子、硝基、可具有取代基的鄰苯二甲醯亞胺甲基、可具有取代基的胺磺醯基、可具有取代基的烷基、可具有取代基的芳基、可具有取代基的環烷基、可具有取代基的雜環基、可具有取代基的烷氧基、可具有取代基的芳氧基、可具有取代基的烷硫基、或可具有取代基的芳硫基;Y1i表示羥基、氯原子、-OP(=O)R1R2、或-O-SiR3R4R5;此處,R1~R5分別獨立地表示氫原子、羥基、可具有取代基的烷基、可具有取代基的芳基、可具有取代基的烷氧基、或可具有取 代基的芳氧基,R1與R2、R3~R5彼此可相互鍵結而形成環;M表示選自由Ga、Al、Sc、Y及In所組成的群組中的三價金屬,
    Figure 107132039-A0305-02-0122-4
    通式(PIG-2)中,X1i~X16i與通式(PIG-1)中的定義相同;X17i~X32i分別獨立地表示鹵素原子、硝基、可具有取代基的鄰苯二甲醯亞胺甲基、可具有取代基的胺磺醯基、可具有取代基的烷基、可具有取代基的芳基、可具有取代基的環烷基、可具有取代基的雜環基、可具有取代基的烷氧基、可具有取代基的芳氧基、可具有取代基的烷硫基、或可具有取代基的芳硫基;M表示選自由Ga、Al、Sc、Y及In所組成的群組中的三價金屬;Y2i表示-O-、-O-SiR6R7-O-、-O-SiR6R7-O-SiR8R9-O-、或-O-P(=O)R10-O-,R6~R10分別獨立地表示氫原子、羥基、可具有取代基的烷基、可具有取代基的芳基、可具有取代基的烷氧基、或可具有取代基的芳氧基。
  2. 如申請專利範圍第1項所述的液晶顯示裝置,其中,所述RGB三色像素部在R像素部中含有二酮吡咯並吡咯顏料和/或陰 離子性紅色有機染料、且在B像素部中含有選自由ε型酞菁銅顏料、三芳基甲烷染料、三芳基甲烷色澱顏料、陽離子性藍色有機染料所組成的群組中的至少一種作為色材。
  3. 如申請專利範圍第1項或第2項所述的液晶顯示裝置,其中,在所述G像素部中含有顏料衍生物。
  4. 如申請專利範圍第1項或第2項所述的液晶顯示裝置,其中,在所述G像素部中包含選自通式(3)、通式(4)及通式(5)所表示的喹酞酮化合物中的一種以上的顏料,
    Figure 107132039-A0305-02-0124-5
    Figure 107132039-A0305-02-0124-6
    Figure 107132039-A0305-02-0124-7
    通式(3)~通式(5)中,R10~R24、R25~R39、R40~R56分別獨立地表示氫原子、鹵素原子、可具有取代基的烷基、可具有取代基的烷氧基、可具有取代基的芳基、-SO3H基、-COOH基、-SO3H基或-COOH基的一價~三價的金屬鹽;烷基銨鹽、可具有取代基的鄰苯二甲醯亞胺甲基、或可具有取代基的胺磺醯基。
  5. 如申請專利範圍第1項或第2項所述的液晶顯示裝置,其中,構成所述液晶層的所述液晶組成物含有通式(II-1)所表示的化合物作為所述通式(II)所表示的化合物,
    Figure 107132039-A0305-02-0125-8
    式中,R3及R4分別獨立地表示碳原子數1~8的烷基、碳原子數2~8的烯基、碳原子數1~8的烷氧基或碳原子數2~8的烯氧基,Z5表示單鍵、-CH=CH-、-C≡C-、-CH2CH2-、-(CH2)4-、-COO-、-OCO-、-OCH2-、-CH2O-、-OCF2-或-CF2O-,m1表示0或1。
  6. 如申請專利範圍第5項所述的液晶顯示裝置,其中,構成所述液晶層的所述液晶組成物進而含有通式(III)所表示的化合物,
    Figure 107132039-A0305-02-0125-9
    式中,R7及R8分別獨立地表示碳原子數1~8的烷基、碳原子數2~8的烯基、碳原子數1~8的烷氧基或碳原子數2~8的烯氧基,D、E及F分別獨立地表示可經氟取代的1,4-亞苯基或反式-1,4- 亞環己基,Z2表示單鍵、-OCH2-、-OCO-、-CH2O-或-COO-,n表示0、1或2;其中,通式(I)、通式(II-1)所表示的化合物除外。
  7. 如申請專利範圍第1項或第2項所述的液晶顯示裝置,其中,構成所述液晶層的所述液晶組成物的由以下的式子所表示的Z為13000以下,γ1為150mPa.s以下,△n為0.08~0.13,
    Figure 107132039-A0305-02-0126-10
    式中,γ1表示25℃下的旋轉黏度,△n表示25℃下的折射率各向異性。
  8. 如申請專利範圍第1項或第2項所述的液晶顯示裝置,其中,構成所述液晶層的所述液晶組成物的向列液晶相上限溫度為60℃~120℃,向列液晶相下限溫度為-20℃以下,向列液晶相上限溫度與向列液晶相下限溫度的差為100~150。
  9. 如申請專利範圍第1項或第2項所述的液晶顯示裝置,其中,構成所述液晶層的所述液晶組成物的比電阻為1012Ω.m以上。
  10. 如申請專利範圍第1項或第2項所述的液晶顯示裝置,其中,所述液晶層包括聚合體,所述聚合體是將含有至少一種或兩種以上的通式(V)和/或通式(V2)所表示的聚合性化合物的液晶組成物聚合而成,
    Figure 107132039-A0305-02-0127-11
    通式(V)中,X1及X2分別獨立地表示氫原子或甲基,Sp1及Sp2分別獨立地表示單鍵、碳原子數1~8的亞烷基或-O-(CH2)s-,式中,s表示2至7的整數,氧原子設為鍵結於芳香環,Z1表示-OCH2-、-CH2O-、-COO-、-OCO-、-CF2O-、-OCF2-、-CH2CH2-、-CF2CF2-、-CH=CH-COO-、-CH=CH-OCO-、-COO-CH=CH-、-OCO-CH=CH-、-COO-CH2CH2-、-OCO-CH2CH2-、-CH2CH2-COO-、-CH2CH2-OCO-、-COO-CH2-、-OCO-CH2-、-CH2-COO-、-CH2-OCO-、-CY1=CY2-、-C≡C-或單鍵,式中,Y1及Y2分別獨立地表示氟原子或氫原子,C表示1,4-亞苯基、反式-1,4-亞環己基或單鍵,式中的所有的1,4-亞苯基中任意的氫原子可經氟原子取代,
    Figure 107132039-A0305-02-0127-12
    通式(V2)中,X10及X11分別獨立地表示氫原子或甲基,Sp3及Sp4分別獨立地表示單鍵、碳原子數1~8的亞烷基或-X-(CH2)t-,式中,t表示2~7的整數,X表示-O-、-OCOO-、-OCO-、或-COO-,X設為鍵結於菲環,式中的菲環中任意的氫原子可經氟原子取代。
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