TWI774970B - 基板處理方法及基板處理裝置 - Google Patents

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Abstract

本發明之基板處理裝置製作包含四級銨氫氧化物、水、及阻礙由四級銨氫氧化物產生之氫氧離子與蝕刻對象物P1~P3之接觸之阻礙物質的鹼性蝕刻液。藉由將所製作之蝕刻液供給至包含多晶矽之蝕刻對象物P1~P3及與蝕刻對象物P1~P3不同之非蝕刻對象物O1~O3露出之基板，一面阻礙非蝕刻對象物O1~O3之蝕刻，一面對蝕刻對象物P1~P3進行蝕刻。

Description

基板處理方法及基板處理裝置
本申請主張基於2018年8月31日提出之日本專利申請2018-163796號與2019年4月11日提出之日本專利申請2019-075345號之優先權，本申請之全部內容藉由引用而被組入至本文中。
本發明係關於一種對基板進行處理之基板處理方法及基板處理裝置。處理對象之基板例如包含半導體晶圓、液晶顯示裝置或有機EL(electroluminescence，電致發光)顯示裝置等FPD(Flat Panel Display，平板顯示器)用基板、光碟用基板、磁碟用基板、光磁碟用基板、光罩用基板、陶瓷基板、太陽電池用基板等。
於半導體裝置或液晶顯示裝置等之製造步驟中，使用對半導體晶圓或液晶顯示裝置用玻璃基板等基板進行處理之基板處理裝置。於專利文獻1中揭示有將TMAH(Tetramethylammonium Hydroxide，氫氧化四甲基銨)供給至基板來對形成於基板之多晶矽膜進行蝕刻之基板處理裝置。
[先前技術文獻] [專利文獻]
[專利文獻1]日本專利特開2013-258391號公報
於半導體裝置或液晶顯示裝置等之製造步驟中，存在對多晶矽膜及氧化矽膜露出之基板供給TMAH等蝕刻液，一面阻礙氧化矽膜之蝕刻，一面對多晶矽膜進行蝕刻之情形。於該情形時，要求一面將選擇比(多晶矽膜之蝕刻速度/氧化矽膜之蝕刻速度)維持為較高之值，一面均勻地對多晶矽膜進行蝕刻。
多晶矽膜係由無數微小之單晶矽構成。單晶矽對TMAH顯示出各向異性。即，將TMAH供給至單晶矽時之蝕刻速度(每單位時間內之蝕刻量)視矽之各結晶面而有所不同(蝕刻之各向異性)。於多晶矽膜之表面露出之結晶面之方位各種各樣，視多晶矽膜之各部位而有所不同。此外，於多晶矽膜之表面露出之結晶面之方位視各多晶矽膜而有所不同。
由於單晶矽存在各向異性，故而當利用TMAH對多晶矽膜進行蝕刻時，雖並不明顯，但多晶矽膜之蝕刻量視多晶矽膜之各部位而有所不同。於利用TMAH對複數片多晶矽膜進行蝕刻時，雖亦並不明顯，但多晶矽膜之蝕刻量視各多晶矽膜而有所不同。隨著形成於基板上之圖案之微細化，存在該程度之蝕刻之不均勻亦不被容許之情形。
因此，本發明之目的之一在於提供一種可一面阻礙與單晶矽或多晶矽不同之非蝕刻對象物之蝕刻，一面均勻地對包含多晶矽之蝕刻對象物進行蝕刻之基板處理方法及基板處理裝置。
本發明之一實施形態提供一種基板處理方法，其係對包含 多晶矽之蝕刻對象物及與上述蝕刻對象物不同之非蝕刻對象物露出之基板供給鹼性蝕刻液者，且包括：蝕刻液製作步驟，其製作包含四級銨氫氧化物、水、及阻礙由上述四級銨氫氧化物產生之氫氧離子與上述蝕刻對象物之接觸之阻礙物質的鹼性之上述蝕刻液；及選擇蝕刻步驟，其將於上述蝕刻液製作步驟中製作之上述蝕刻液供給至上述蝕刻對象物與上述非蝕刻對象物露出之上述基板，藉此一面阻礙上述非蝕刻對象物之蝕刻，一面對上述蝕刻對象物進行蝕刻。
根據該構成，將包含四級銨氫氧化物、水及阻礙物質之鹼性蝕刻液供給至包含多晶矽之蝕刻對象物及與蝕刻對象物不同之非蝕刻對象物露出之基板。當四級銨氫氧化物溶解於水中時，四級銨氫氧化物分離成陽離子(cation)與氫氧離子。蝕刻對象物中所包含之單晶矽與氫氧離子反應而溶解於蝕刻液中。蝕刻對象物之蝕刻速度大於非蝕刻對象物之蝕刻速度。藉此，選擇性地對蝕刻對象物進行蝕刻。
阻礙物質阻礙氫氧離子與蝕刻對象物之接觸。即，阻礙物質對於氫氧離子而言成為立體障壁，減少與蝕刻對象物反應之氫氧離子之數量。藉此，降低蝕刻對象物之蝕刻速度。進而，蝕刻速度並非於單晶矽之複數個結晶面中均勻地減少，而是於該等中蝕刻速度較高之結晶面中相對大幅降低。藉此，複數個結晶面中之蝕刻速度之差減少，單晶矽對蝕刻液之各向異性降低。即，蝕刻對象物中所包含之單晶矽之蝕刻接近各向同性蝕刻，蝕刻對象物於任一部位均以均均之蝕刻量被蝕刻。
上述蝕刻對象物可為上述基板本身之一部分，亦可為形成於上述基板(矽晶圓等母材)上之積層物之一部分或全部。若結晶面之方位或溫度等蝕刻條件相同，則供給包含上述四級銨氫氧化物、上述水及上述 阻礙物質之鹼性蝕刻液時之單晶矽之蝕刻速度小於供給包含上述四級銨氫氧化物與上述水且不包含上述阻礙物質之鹼性蝕刻液時之單晶矽之蝕刻速度。
於上述實施形態中，可將以下特徵之至少一個添加至上述基板處理方法中。
上述蝕刻液製作步驟包含濃度決定步驟，該濃度決定步驟基於構成上述多晶矽之單晶矽之複數個結晶面中之蝕刻速度之差決定上述蝕刻液中之上述阻礙物質之濃度。
於上述蝕刻液製作步驟中製作之上述蝕刻液中之上述阻礙物質之濃度為20質量%濃度以上且未達100質量%濃度。
上述阻礙物質之分子大於上述氫氧離子。
如上所述，蝕刻液中之氫氧離子被蝕刻液中之阻礙物質掩蓋。若蝕刻液中所存在之阻礙物質之分子之數量相同，則阻礙物質之分子越大，氫氧離子越難以到達蝕刻對象物。若使用如該構成般一個分子大於氫氧離子之阻礙物質，則可有效地減少與蝕刻對象物接觸之氫氧離子之數量。
上述蝕刻液製作步驟包括於上述蝕刻液自噴出口噴出之前將上述四級銨氫氧化物、上述水及上述阻礙物質加以混合之噴出前混合步驟，上述選擇蝕刻步驟包括使上述噴出口將於上述蝕刻液製作步驟中製作之上述蝕刻液朝向上述基板噴出之噴出步驟。
根據該構成，將四級銨氫氧化物、水及阻礙物質於並非自噴出口噴出之後而是自噴出口噴出之前加以混合。藉此，製作四級銨氫氧化物、水及阻礙物質被均勻地混合之蝕刻液。其後，將蝕刻液朝向基板自 噴出口噴出並供給至基板。因此，與於自噴出口噴出之後將四級銨氫氧化物、水及阻礙物質加以混合之情形相比，可均勻地對基板進行處理。
上述噴出前混合步驟可為於經由配管連接於上述噴出口之箱中將上述四級銨氫氧化物、上述水及上述阻礙物質加以混合之箱內混合步驟，亦可為於將液體引導至上述噴出口之流路(配管或噴嘴)內將上述四級銨氫氧化物、上述水及上述阻礙物質加以混合之流路內混合步驟。上述蝕刻液製作步驟亦可包括於上述噴出口與上述基板之間之空間內將上述四級銨氫氧化物、上述水及上述阻礙物質加以混合之空中混合步驟、及於上述基板上將上述四級銨氫氧化物、上述水及上述阻礙物質加以混合之基板上混合步驟之任一者來代替上述噴出前混合步驟。
上述基板處理方法進而包括於上述選擇蝕刻步驟之前將氧化膜去除液供給至上述基板而將上述蝕刻對象物之自然氧化膜去除之自然氧化膜去除步驟。
根據該構成，將氧化膜去除液供給至基板，而將蝕刻對象物之自然氧化膜自蝕刻對象物之表層去除。其後，將蝕刻液供給至基板，而選擇性地對蝕刻對象物進行蝕刻。蝕刻對象物之自然氧化膜主要包含氧化矽。蝕刻液係不會或者幾乎不會對氧化矽進行蝕刻而是對蝕刻對象物進行蝕刻之液體。其原因在於氫氧離子雖會與矽反應，但不會或者幾乎不會與氧化矽反應。因此，可藉由預先將蝕刻對象物之自然氧化膜去除而有效率地對蝕刻對象物進行蝕刻。
上述蝕刻對象物係藉由執行包括使多晶矽沈積之沈積步驟、及對在上述沈積步驟中沈積之上述多晶矽進行加熱之熱處理步驟的複數個步驟而獲得之薄膜。
根據該構成，利用鹼性蝕刻液對進行了對所沈積之多晶矽進行加熱之熱處理步驟後之蝕刻對象物進行蝕刻。當於適當之條件下對所沈積之多晶矽進行加熱時，多晶矽之粒度(grain size)增加。因此，與未進行熱處理步驟之情形相比，蝕刻對象物中所包含之單晶矽大型化。其意味著於蝕刻對象物之表面露出之單晶矽之數量減少而各向異性之影響提高。因此，藉由對此種蝕刻對象物供給包含四級銨氫氧化物、水及阻礙物質之蝕刻液，可有效地降低各向異性之影響。
上述蝕刻液製作步驟包括使上述四級銨氫氧化物、上述水及上述阻礙物質中之至少一者之溶存氧濃度降低之溶存氧濃度變更步驟。
根據該構成，使四級銨氫氧化物、水及阻礙物質中之至少一者之溶存氧濃度降低。因此，利用該等製作之蝕刻液之溶存氧濃度降低。若將溶存氧濃度較高之蝕刻液供給至基板，則蝕刻對象物之表層之一部分被氧化而變化成氧化矽。其意味著蝕刻對象物之蝕刻速度進而降低。因此，藉由將溶存氧濃度較低之蝕刻液供給至基板，可一面阻礙蝕刻對象物之蝕刻速度之降低，一面降低單晶矽之各向異性。
上述溶存氧濃度變更步驟可為使具有低於空氣中之氧濃度(約21vol%(體積%濃度))之氧濃度之低氧氣體溶解於上述四級銨氫氧化物、上述水及上述阻礙物質中之至少一者中之氣體溶解步驟，亦可為使儲存上述四級銨氫氧化物、上述水及上述阻礙物質中之至少一者之箱內之氣壓降低之減壓步驟等上述氣體溶解步驟以外之步驟。
上述基板處理方法進而包括使與保持於上述基板之上述蝕刻液相接之氛圍中之氧濃度降低之氛圍氧濃度變更步驟。
根據該構成，於氛圍中之氧濃度較低之狀態下將蝕刻液供 給至基板。藉此，自氛圍中溶入至蝕刻液中之氧氣減少，而溶存氧濃度之上升得到阻礙。若將溶存氧濃度較高之蝕刻液供給至基板，則蝕刻對象物之蝕刻速度進而降低。因此，藉由降低氛圍中之氧濃度，可阻礙蝕刻速度之進一步降低。
上述阻礙物質係二醇。
上述蝕刻液製作步驟係製作包含作為上述四級銨氫氧化物之TMAH(氫氧化四甲基銨)、上述水、及作為上述二醇之丙二醇的鹼性之上述蝕刻液之步驟。
本發明之另一實施形態提供一種基板處理裝置，其係對包含多晶矽之蝕刻對象物及與上述蝕刻對象物不同之非蝕刻對象物露出之基板供給鹼性蝕刻液者，且包含：蝕刻液製作機構，其製作包含四級銨氫氧化物、水、及阻礙由上述四級銨氫氧化物產生之氫氧離子與上述蝕刻對象物之接觸之阻礙物質的鹼性之上述蝕刻液；及選擇蝕刻機構，其將上述蝕刻液製作機構所製作之上述蝕刻液供給至上述蝕刻對象物與上述非蝕刻對象物露出之上述基板，藉此一面阻礙上述非蝕刻對象物之蝕刻，一面對上述蝕刻對象物進行蝕刻。根據該構成，可實現與上述效果相同之效果。
於上述實施形態中，可將以下特徵之至少一個添加至上述基板處理裝置中。
上述蝕刻液製作機構包含濃度決定機構，該濃度決定機構基於構成上述多晶矽之單晶矽之複數個結晶面中之蝕刻速度之差決定上述蝕刻液中之上述阻礙物質之濃度。
上述蝕刻液製作機構所製作之上述蝕刻液中之上述阻礙物質之濃度為20質量%濃度以上且未達100質量%濃度。
上述阻礙物質之分子大於上述氫氧離子。根據該構成，可實現與上述效果相同之效果。
上述選擇蝕刻機構包含將上述蝕刻液製作機構所製作之上述蝕刻液朝向上述基板噴出之噴出口，上述蝕刻液製作機構包含於上述蝕刻液自上述噴出口噴出之前將上述四級銨氫氧化物、上述水及上述阻礙物質加以混合之混合機構。根據該構成，可實現與上述效果相同之效果。
上述基板處理裝置進而包含於上述蝕刻液製作機構所製作之上述蝕刻液被供給至上述基板之前，將氧化膜去除液供給至上述基板而將上述蝕刻對象物之自然氧化膜去除之自然氧化膜去除機構。根據該構成，可實現與上述效果相同之效果。
上述蝕刻液製作機構包含使上述四級銨氫氧化物、上述水及上述阻礙物質中之至少一者之溶存氧濃度降低之溶存氧濃度變更機構。根據該構成，可實現與上述效果相同之效果。
上述基板處理裝置進而包含使與保持於上述基板之上述蝕刻液相接之氛圍中之氧濃度降低之氛圍氧濃度變更機構。根據該構成，可實現與上述效果相同之效果。
上述阻礙物質係二醇。
上述蝕刻液製作機構係製作包含作為上述四級銨氫氧化物之TMAH(氫氧化四甲基銨)、上述水、及作為上述二醇之丙二醇的鹼性之上述蝕刻液之機構。
本發明中之上述或進而其他目的、特徵及效果藉由參照隨附圖式而於下文中敍述之實施形態之說明而明確。
1:基板處理裝置
2:處理單元
3:控制裝置
3a:電腦本體
3b:CPU
3c:主記憶裝置
3d:周邊裝置
3e:輔助記憶裝置
3f:讀取裝置
3g:通信裝置
4:腔室
5:FFU
6:間隔壁
6a:送風口
6b:搬入搬出口
7:擋板
8:整流板
9:排氣管
10:旋轉夾盤
11:夾盤銷
12:旋轉基座
12u:上表面
13:旋轉軸
14:旋轉馬達
15:下表面噴嘴
15p:液體噴出口
16:下沖洗液配管
17:下沖洗液閥
18:下中央開口
19:下筒狀通路
20:下氣體配管
21:下氣體閥
22:下氣體流量調整閥
23:處理護罩
24:外壁構件
25:護板
25a:護板頂部
25b:護板筒狀部
25u:上端
26:承杯
27:護板升降單元
31:遮斷構件升降單元
32:升降架
32L:下板
32s:側環
32u:上板
33:遮斷構件
34:凸緣部
35:連接部
36:圓板部
36L:下表面
37:筒狀部
37i:內周面
38:上中央開口
39:上筒狀通路
41:定位突起
42:定位孔
43:上支持部
44:下支持部
45:中心噴嘴
46:第1化學液噴出口
47:第2化學液噴出口
48:上沖洗液噴出口
49:上氣體噴出口
50:第1化學液配管
51:第1化學液閥
52:第2化學液配管
53:第2化學液閥
54:上沖洗液配管
55:上沖洗液閥
56:上氣體配管
57:上氣體閥
58:上氣體流量調整閥
61:化學液製作單元
62:箱
63:循環配管
64:泵
65:溫度調節器
66:過濾器
67:溶存氧濃度變更單元
68:氣體供給配管
68p:氣體噴出口
69:惰性氣體配管
70:惰性氣體閥
71:惰性氣體流量調整閥
72:含氧氣體配管
73:含氧氣體閥
74:含氧氣體流量調整閥
75:氧濃度計
76:測定配管
78:氫氧化物配管
79:氫氧化物閥
80:氫氧化物流量調整閥
81:阻礙物質配管
82:阻礙物質閥
83:阻礙物質流量調整閥
91:積層膜
92:凹部
92s:側面
101:基板處理裝置
102:化學液處理單元
103:浸漬槽
104:溢流槽
105:殼體
105a:搬入搬出口
106:擋板
107:開閉單元
108:升降器
109:化學液噴嘴
110:化學液配管
110b:分支配管
110c:共用配管
111:過濾器
112:溫度調節器
113:泵
114:化學液閥
115:回流配管
116:排液配管
117:排液閥
118:氣體噴嘴
119:氣體供給配管
120:氣體閥
121:氣體流量調整閥
122:沖洗氣體供給配管
123:沖洗氣體閥
124:氣體排出配管
125:泄放閥
131:箱
132:泵
A1:旋轉軸線
C:載體
CR:中心機械手臂
Dt:厚度方向
H1:機械手
H2:機械手
IR:分度機械手臂
LP:負載埠
O1:氧化矽膜
O2:氧化矽膜
O3:氧化矽膜
P:程式
P1:多晶矽膜
P2:多晶矽膜
P3:多晶矽膜
R1:凹槽
RM:可移媒體
SL:下空間
Su:上空間
TW:塔
W:基板
Ws:最表面
圖1A係自上方觀察本發明之第1實施形態之基板處理裝置時之模式圖。
圖1B係自側方觀察基板處理裝置時之模式圖。
圖2係水平地觀察基板處理裝置所具備之處理單元之內部時之模式圖。
圖3係將圖2之一部分放大所得之放大圖。
圖4係表示製作供給至基板之化學液之化學液製作單元與調整化學液之溶存氧濃度之溶存氧濃度變更單元之模式圖。
圖5係表示控制裝置之硬體之方塊圖。
圖6係表示進行圖7所示之處理之前後之基板之剖面之一例的模式圖。
圖7係用以對藉由基板處理裝置而執行之基板之處理之一例進行說明之步驟圖。
圖8A係用以對藉由阻礙物質阻礙氫氧離子與多晶矽之接觸時所假定之機制進行說明之圖。
圖8B係用以對藉由阻礙物質阻礙氫氧離子與多晶矽之接觸時所假定之機制進行說明之圖。
圖9係表示單晶矽之3個結晶面之蝕刻速度與蝕刻液中之丙二醇之濃度之關係之一例之曲線圖。
圖10係表示本發明之第2實施形態之基板處理裝置所具備之化學液處理單元之模式圖。
圖11係表示自製作新的蝕刻液起至將已使用過之蝕刻液自浸漬槽排 出為止之流程之一例之步驟圖。
圖12係表示本發明之第3實施形態之化學液製作單元之模式圖。
圖1A係自上方觀察本發明之第1實施形態之基板處理裝置1時之模式圖。圖1B係自側方觀察基板處理裝置1時之模式圖。
如圖1A所示，基板處理裝置1係逐片對半導體晶圓等圓板狀之基板W進行處理之單片式裝置。基板處理裝置1具備：負載埠LP，其保持收容基板W之載體C；複數個處理單元2，其等對自負載埠LP上之載體C搬送來之基板W進行處理；搬送機械手臂，其於負載埠LP上之載體C與處理單元2之間搬送基板W；及控制裝置3，其控制基板處理裝置1。
搬送機械手臂包含：分度機械手臂IR，其對負載埠LP上之載體C進行基板W之搬入及搬出；及中心機械手臂CR，其對複數個處理單元2進行基板W之搬入及搬出。分度機械手臂IR於負載埠LP與中心機械手臂CR之間搬送基板W，中心機械手臂CR於分度機械手臂IR與處理單元2之間搬送基板W。中心機械手臂CR包含支持基板W之機械手H1，分度機械手臂IR包含支持基板W之機械手H2。
複數個處理單元2形成俯視下配置於中心機械手臂CR之周圍之複數個塔TW。圖1A表示形成有4個塔TW之例。中心機械手臂CR可進入任一塔TW。如圖1B所示，各塔TW包含上下積層之複數個(例如3個)處理單元2。
圖2係水平觀察基板處理裝置1所具備之處理單元2之內部時之模式圖。圖3係將圖2之一部分放大所得之放大圖。圖2表示升降架32及遮斷構件33位於下位置之狀態，圖3表示升降架32及遮斷構件33位於上 位置之狀態。於以下之說明中，只要無特別說明，則TMAH意指TMAH之水溶液。
處理單元2包含：箱型之腔室4，其具有內部空間；旋轉夾盤10，其於腔室4內一面水平地保持1片基板W，一面使該基板W繞通過基板W之中央部之鉛直之旋轉軸線A1旋轉；及筒狀之處理護罩23，其繞旋轉軸線A1包圍旋轉夾盤10。
腔室4包含：箱型之間隔壁6，其設置有供基板W通過之搬入搬出口6b；及擋板7，其使搬入搬出口6b開閉。腔室4進而包含配置於在間隔壁6之頂面開口之送風口6a之下方之整流板8。輸送潔淨空氣(藉由過濾器過濾後之空氣)之FFU5(風扇過濾器單元)配置於送風口6a之上。排出腔室4內之氣體之排氣管9連接於處理護罩23。送風口6a設置於腔室4之上端部，排氣管9配置於腔室4之下端部。排氣管9之一部分配置於腔室4之外。
整流板8將間隔壁6之內部空間分隔成整流板8之上方之上空間Su與整流板8之下方之下空間SL。間隔壁6之頂面與整流板8之上表面之間之上空間Su係供潔淨空氣擴散之擴散空間。整流板8之下表面與間隔壁6之地面之間之下空間SL係供進行基板W之處理之處理空間。旋轉夾盤10或處理護罩23配置於下空間SL。間隔壁6之地面至整流板8之下表面為止之鉛垂方向之距離長於整流板8之上表面至間隔壁6之頂面為止之鉛垂方向之距離。
FFU5經由送風口6a向上空間Su輸送潔淨空氣。供給至上空間Su之潔淨空氣與整流板8碰撞而於上空間Su中擴散。上空間Su內之潔淨空氣通過沿上下貫通整流板8之複數個貫通孔，自整流板8之整個區域向 下方流動。供給至下空間SL之潔淨空氣被吸入至處理護罩23內，並通過排氣管9自腔室4之下端部排出。藉此，於下空間SL形成自整流板8向下方流動之均勻之潔淨空氣之降流(down flow)。基板W之處理係於形成有潔淨空氣之降流之狀態下進行。
旋轉夾盤10包含：圓板狀之旋轉基座12，其以水平姿勢被保持；複數個夾盤銷11，其於旋轉基座12之上方以水平姿勢保持基板W；旋轉軸13，其自旋轉基座12之中央部向下方延伸；及旋轉馬達14，其藉由使旋轉軸13旋轉而使旋轉基座12及複數個夾盤銷11旋轉。旋轉夾盤10並不限定於使複數個夾盤銷11與基板W之外周面接觸之夾持式之夾盤，亦可為藉由使作為非器件形成面之基板W之背面(下表面)吸附於旋轉基座12之上表面12u而水平地保持基板W之真空式吸盤。
旋轉基座12包含配置於基板W之下方之上表面12u。旋轉基座12之上表面12u與基板W之下表面平行。旋轉基座12之上表面12u係與基板W之下表面對向之對向面。旋轉基座12之上表面12u呈包圍旋轉軸線A1之圓環狀。旋轉基座12之上表面12u之外徑大於基板W之外徑。夾盤銷11自旋轉基座12之上表面12u之外周部向上方突出。夾盤銷11保持於旋轉基座12。基板W係以基板W之下表面與旋轉基座12之上表面12u隔開之狀態下保持於複數個夾盤銷11。
處理單元2包含朝向基板W之下表面中央部噴出處理液之下表面噴嘴15。下表面噴嘴15包含：噴嘴圓板部，其配置於旋轉基座12之上表面12u與基板W之下表面之間；及噴嘴筒狀部，其自噴嘴圓板部向下方延伸。下表面噴嘴15之液體噴出口15p於噴嘴圓板部之上表面中央部開口。於基板W保持於旋轉夾盤10之狀態下，下表面噴嘴15之液體噴出口 15p與基板W之下表面中央部沿上下對向。
基板處理裝置1包含：下沖洗液配管16，其將沖洗液引導至下表面噴嘴15；及下沖洗液閥17，其介裝於下沖洗液配管16。若將下沖洗液閥17打開，則由下沖洗液配管16引導之沖洗液自下表面噴嘴15向上方噴出並供給至基板W之下表面中央部。供給至下表面噴嘴15之沖洗液係純水(去離子水：DIW(Deionized Water))。供給至下表面噴嘴15之沖洗液並不限定於純水，可為IPA(異丙醇)、碳酸水、電解離子水、氫水、臭氧水、及稀釋濃度(例如1~100ppm左右)之鹽酸水之任一者。
雖未圖示，但下沖洗液閥17包含：閥身(valve body)，其設置有供液體流動之內部流路及包圍內部流路之環狀之閥座；閥體，其可相對於閥座移動；及致動器，其使閥體於閥體與閥座接觸之閉位置和閥體與閥座隔開之開位置之間移動。關於其他閥亦相同。致動器可為空壓致動器或電動致動器，亦可為該等以外之致動器。控制裝置3藉由控制致動器使下沖洗液閥17開閉。
下表面噴嘴15之外周面與旋轉基座12之內周面形成沿上下延伸之下筒狀通路19。下筒狀通路19包含於旋轉基座12之上表面12u之中央部開口之下中央開口18。下中央開口18配置於下表面噴嘴15之噴嘴圓板部之下方。基板處理裝置1具備：下氣體配管20，其引導經由下筒狀通路19供給至下中央開口18之惰性氣體；下氣體閥21，其介裝於下氣體配管20；及下氣體流量調整閥22，其變更自下氣體配管20供給至下筒狀通路19之惰性氣體之流量。
自下氣體配管20供給至下筒狀通路19之惰性氣體為氮氣。惰性氣體並不限定於氮氣，亦可為氦氣或氬氣等其他惰性氣體。該等惰性 氣體係具有低於空氣中之氧濃度(約21vol%)之氧濃度之低氧氣體。
若打開下氣體閥21，則自下氣體配管20供給至下筒狀通路19之氮氣以與下氣體流量調整閥22之開度對應之流量自下中央開口18向上方噴出。其後，氮氣於基板W之下表面與旋轉基座12之上表面12u之間之空間內沿任何方向呈放射狀流動。藉此，基板W與旋轉基座12之間之空間被氮氣填滿而氛圍中之氧濃度降低。基板W與旋轉基座12之間之空間之氧濃度對應於下氣體閥21及下氣體流量調整閥22之開度變更。下氣體閥21及下氣體流量調整閥22包含於變更與基板W相接之氛圍中之氧濃度之氛圍氧濃度變更單元中。
處理護罩23包含：複數個護板25，其等承接自基板W向外側排出之液體；複數個承杯26，其等承接由複數個護板25引導至下方之液體；及圓筒狀之外壁構件24，其包圍複數個護板25與複數個承杯26。圖2表示設置有2個護板25與2個承杯26之例。
護板25包含：圓筒狀之護板筒狀部25b，其包圍旋轉夾盤10；及圓環狀之護板頂部25a，其自護板筒狀部25b之上端部朝向旋轉軸線A1向斜上方延伸。複數個護板頂部25a上下重疊，複數個護板筒狀部25b配置成同心圓狀。複數個承杯26分別配置於複數個護板筒狀部25b之下方。承杯26形成向上開口之環狀之承液槽。
處理單元2包含使複數個護板25個別地升降之護板升降單元27。護板升降單元27使護板25位於自上位置至下位置為止之任意位置。上位置係護板25之上端25u配置於較保持於旋轉夾盤10之基板W所配置之保持位置更靠上方之位置。下位置係護板25之上端25u配置於較保持位置更靠下方之位置。護板頂部25a之圓環狀之上端相當於護板25之上端 25u。護板25之上端25u於俯視下包圍基板W及旋轉基座12。
若於旋轉夾盤10使基板W旋轉之狀態下將處理液供給至基板W，則供給至基板W之處理液自基板W甩開。於將處理液供給至基板W時，至少一個護板25之上端25u配置於較基板W更靠上方。因此，自基板W排出之化學液或沖洗液等處理液由任一護板25承接並引導至與該護板25對應之承杯26。
如圖3所示，處理單元2包含：升降架32，其配置於旋轉夾盤10之上方；遮斷構件33，其自升降架32垂吊；中心噴嘴45，其插入至遮斷構件33；及遮斷構件升降單元31，其藉由使升降架32升降而使遮斷構件33及中心噴嘴45升降。升降架32、遮斷構件33、及中心噴嘴45配置於整流板8之下方。
遮斷構件33包含：圓板部36，其配置於旋轉夾盤10之上方；及筒狀部37，其自圓板部36之外周部向下方延伸。遮斷構件33包含向上凹陷之承杯狀之內表面。遮斷構件33之內表面包含圓板部36之下表面36L與筒狀部37之內周面37i。以下，存在將圓板部36之下表面36L稱為遮斷構件33之下表面36L之情況。
圓板部36之下表面36L係與基板W之上表面對向之對向面。圓板部36之下表面36L與基板W之上表面平行。筒狀部37之內周面37i自圓板部36之下表面36L之外周緣向下方延伸。筒狀部37之內徑隨著靠近筒狀部37之內周面37i之下端而增加。筒狀部37之內周面37i之下端之內徑大於基板W之直徑。筒狀部37之內周面37i之下端之內徑亦可大於旋轉基座12之外徑。若將遮斷構件33配置於下述下位置(圖2所示之位置)，則基板W由筒狀部37之內周面37i包圍。
圓板部36之下表面36L呈包圍旋轉軸線A1之圓環狀。圓板部36之下表面36L之內周緣形成於圓板部36之下表面36L之中央部開口之上中央開口38。遮斷構件33之內周面形成自上中央開口38向上方延伸之貫通孔。遮斷構件33之貫通孔將遮斷構件33沿上下貫通。中心噴嘴45插入至遮斷構件33之貫通孔中。中心噴嘴45之下端之外徑小於上中央開口38之直徑。
遮斷構件33之內周面與中心噴嘴45之外周面同軸。遮斷構件33之內周面於徑向(與旋轉軸線A1正交之方向)上隔開間隔包圍中心噴嘴45之外周面。遮斷構件33之內周面與中心噴嘴45之外周面形成沿上下延伸之上筒狀通路39。中心噴嘴45自升降架32及遮斷構件33向上方突出。於遮斷構件33自升降架32垂吊時，中心噴嘴45之下端配置於較圓板部36之下表面36L更靠上方。化學液或沖洗液等處理液自中心噴嘴45之下端向下方噴出。
遮斷構件33包含：筒狀之連接部35，其自圓板部36向上方延伸；及環狀之凸緣部34，其自連接部35之上端部向外側延伸。凸緣部34配置於較遮斷構件33之圓板部36及筒狀部37更靠上方。凸緣部34與圓板部36平行。凸緣部34之外徑小於筒狀部37之外徑。凸緣部34支持於下述升降架32之下板32L。
升降架32包含：上板32u，其位於遮斷構件33之凸緣部34之上方；側環32s，其自上板32u向下方延伸，並包圍凸緣部34；及環狀之下板32L，其自側環32s之下端部向內側延伸，並位於遮斷構件33之凸緣部34之下方。凸緣部34之外周部配置於上板32u與下板32L之間。凸緣部34之外周部可於上板32u與下板32L之間上下移動。
升降架32及遮斷構件33包含於遮斷構件33支持於升降架32之狀態下，限制升降架32及遮斷構件33向周向(繞旋轉軸線A1之方向)之相對移動之定位突起41及定位孔42。圖2表示於下板32L設置有複數個定位突起41、於凸緣部34設置有複數個定位孔42之例。亦可將定位突起41設置於凸緣部34，將定位孔42設置於下板32L。
複數個定位突起41配置於具有配置於旋轉軸線A1上之中心之圓上。同樣地，複數個定位孔42配置於具有配置於旋轉軸線A1上之中心之圓上。複數個定位孔42以與複數個定位突起41相同之規律性於周向上排列。自下板32L之上表面向上方突出之定位突起41插入至自凸緣部34之下表面向上方延伸之定位孔42中。藉此，限制相對於升降架32之遮斷構件33向周向之移動。
遮斷構件33包含自遮斷構件33之內表面向下方突出之複數個上支持部43。旋轉夾盤10包含分別支持複數個上支持部43之複數個下支持部44。複數個上支持部43由遮斷構件33之筒狀部37包圍。上支持部43之下端配置於較筒狀部37之下端更靠上方。自旋轉軸線A1至上支持部43為止之徑向之距離大於基板W之半徑。同樣地，自旋轉軸線A1至下支持部44為止之徑向之距離大於基板W之半徑。下支持部44自旋轉基座12之上表面12u向上方突出。下支持部44配置於較夾盤銷11更靠外側。
複數個上支持部43配置於具有配置於旋轉軸線A1上之中心之圓上。同樣地，複數個下支持部44配置於具有配置於旋轉軸線A1上之中心之圓上。複數個下支持部44以與複數個上支持部43相同之規律性於周向上排列。複數個下支持部44與旋轉基座12一併繞旋轉軸線A1旋轉。旋轉基座12之旋轉角係藉由旋轉馬達14而變更。若將旋轉基座12配置成 基準旋轉角，則於俯視下，複數個上支持部43分別與複數個下支持部44重疊。
遮斷構件升降單元31連結於升降架32。於遮斷構件33之凸緣部34支持於升降架32之下板32L之狀態下，若遮斷構件升降單元31使升降架32下降，則遮斷構件33亦下降。於將旋轉基座12配置成於俯視下複數個上支持部43分別與複數個下支持部44重疊之基準旋轉角之狀態下，若遮斷構件升降單元31使遮斷構件33下降，則上支持部43之下端部與下支持部44之上端部接觸。藉此，將複數個上支持部43分別支持於複數個下支持部44。
若於遮斷構件33之上支持部43與旋轉夾盤10之下支持部44接觸後，遮斷構件升降單元31使升降架32下降，則升降架32之下板32L相對於遮斷構件33之凸緣部34向下方移動。藉此，下板32L離開凸緣部34，定位突起41自定位孔42中拔出。進而，升降架32及中心噴嘴45相對於遮斷構件33向下方移動，因此中心噴嘴45之下端與遮斷構件33之圓板部36之下表面36L之高低差減少。此時，升降架32配置於遮斷構件33之凸緣部34不與升降架32之上板32u接觸之高度(下述下位置)。
遮斷構件升降單元31使升降架32位於自上位置(圖3所示之位置)至下位置(圖2所示之位置)為止之任意位置。上位置係定位突起41插入至定位孔42且遮斷構件33之凸緣部34與升降架32之下板32L接觸之位置。即，上位置係遮斷構件33自升降架32垂吊之位置。下位置係下板32L離開凸緣部34且定位突起41自定位孔42拔出之位置。即，下位置係升降架32及遮斷構件33之連結被解除且遮斷構件33均不與升降架32之任一部分接觸之位置。
若使升降架32及遮斷構件33移動至下位置，則遮斷構件33之筒狀部37之下端配置於較基板W之下表面更靠下方，基板W之上表面與遮斷構件33之下表面36L之間之空間由遮斷構件33之筒狀部37包圍。因此，基板W之上表面與遮斷構件33之下表面36L之間之空間不僅自遮斷構件33之上方之氛圍被遮斷，亦自遮斷構件33之周圍之氛圍被遮斷。藉此，可提高基板W之上表面與遮斷構件33之下表面36L之間之空間之密閉度。
進而，若將升降架32及遮斷構件33配置於下位置，則即便使遮斷構件33相對於升降架32繞旋轉軸線A1旋轉，遮斷構件33亦不會與升降架32碰撞。若將遮斷構件33之上支持部43支持於旋轉夾盤10之下支持部44，則上支持部43及下支持部44嚙合，而上支持部43及下支持部44向周向之相對移動受到限制。若於該狀態下使旋轉馬達14旋轉，則旋轉馬達14之轉矩經由上支持部43及下支持部44被傳遞至遮斷構件33。藉此，遮斷構件33於升降架32及中心噴嘴45靜止之狀態下以相同速度沿與旋轉基座12相同之方向旋轉。
中心噴嘴45包含：複數個液體噴出口，其等噴出液體；及氣體噴出口，其噴出氣體。複數個液體噴出口包含：第1化學液噴出口46，其噴出第1化學液；第2化學液噴出口47，其噴出第2化學液；及上沖洗液噴出口48，其噴出沖洗液。氣體噴出口係噴出惰性氣體之上氣體噴出口49。第1化學液噴出口46、第2化學液噴出口47、及上沖洗液噴出口48於中心噴嘴45之下端開口。上氣體噴出口49於中心噴嘴45之外周面開口。
第1化學液及第2化學液例如係包含硫酸、硝酸、鹽酸、氫 氟酸、磷酸、乙酸、氨水、過氧化氫水、有機酸(例如檸檬酸、草酸等)、有機鹼(例如TMAH：氫氧化四甲基銨等)、界面活性劑、多元醇、及防腐蝕劑中之至少一種之液體。硫酸、硝酸、鹽酸、氫氟酸、磷酸、乙酸、氨水、過氧化氫水、檸檬酸、草酸、及TMAH係蝕刻液。
第1化學液及第2化學液可為同種化學液，亦可為種類互不相同之化學液。圖2等表示第1化學液為DHF(稀氫氟酸)、第2化學液為TMAH與丙二醇之混合液之例。又，圖2等表示供給至中心噴嘴45之沖洗液為純水、供給至中心噴嘴45之惰性氣體為氮氣之例。供給至中心噴嘴45之沖洗液亦可為純水以外之沖洗液。供給至中心噴嘴45之惰性氣體亦可為氮氣以外之惰性氣體。
基板處理裝置1具備製作相當於第2化學液之鹼性蝕刻液之化學液製作單元61。蝕刻液例如為pH值(氫離子指數)為12以上之液體。蝕刻液係包含四級銨氫氧化物、水(H2O)、及阻礙物質之溶液。圖2等表示四級銨氫氧化物為TMAH、阻礙物質為PG(丙二醇)之例。只要不是使形成於基板W之表面(母材之表面)或基板W上之積層體之表面氧化之氧化劑，則蝕刻液亦可進而包含四級銨氫氧化物、水、及阻礙物質以外之物質。
四級銨氫氧化物可為TMAH、TBAH(氫氧化四丁基銨)、TPeAH(氫氧化四戊基銨)、THAH(氫氧化四己基銨)、TEAH(氫氧化四乙基銨)、及TPAH(氫氧化四丙基銨)之至少一種，亦可為該等以外。該等均包含於有機鹼中。再者，於該階段，TMAH並非表示水溶液，而是表示酐。該情況對於TBAH等其他四級銨氫氧化物而言亦相同。
當四級銨氫氧化物溶解於水中時，四級銨氫氧化物分離成 陽離子(陽離子)與氫氧離子。阻礙物質係阻礙由四級銨氫氧化物產生之氫氧離子與包含多晶矽之蝕刻對象物之接觸之物質。阻礙物質之分子較佳為大於氫氧離子。又，阻礙物質較佳為溶解於水中之水溶性物質。阻礙物質亦可為具有親水基及疏水基之兩者之界面活性劑。只要均勻地分散於包含四級銨氫氧化物與水之溶液中，則阻礙物質亦可為不溶於水中之不溶性物質。
阻礙物質例如為二醇。二醇例如為乙二醇、二乙二醇及丙二醇之至少一種。阻礙物質亦可為甘油等二醇以外之物質。二醇係不參與矽(Si)與氫氧離子(OH-)之反應之物質之一例。即，二醇係不會與參與矽與氫氧離子之反應之原子等反應之物質之一例。二醇係即便作為觸媒亦不會作用於該反應之物質之一例。二醇較佳為丙二醇。
基板處理裝置1具備：第1化學液配管50，其將第1化學液引導至中心噴嘴45；第1化學液閥51，其介裝於第1化學液配管50；第2化學液配管52，其將第2化學液引導至中心噴嘴45；第2化學液閥53，其介裝於第2化學液配管52；上沖洗液配管54，其將沖洗液引導至中心噴嘴45；及上沖洗液閥55，其介裝於上沖洗液配管54。基板處理裝置1進而具備：上氣體配管56，其將氣體引導至中心噴嘴45；上氣體閥57，其介裝於上氣體配管56；及上氣體流量調整閥58，其變更自上氣體配管56供給至中心噴嘴45之氣體之流量。
若將第1化學液閥51打開，則第1化學液被供給至中心噴嘴45，並自於中心噴嘴45之下端開口之第1化學液噴出口46向下方噴出。若將第2化學液閥53打開，則於化學液製作單元61生成之第2化學液被供給至中心噴嘴45，並自於中心噴嘴45之下端開口之第2化學液噴出口47向下 方噴出。若將上沖洗液閥55打開，則沖洗液被供給至中心噴嘴45，並自於中心噴嘴45之下端開口之上沖洗液噴出口48向下方噴出。藉此，將化學液或沖洗液供給至基板W之上表面。
若將上氣體閥57打開，則藉由上氣體配管56引導之氮氣以與上氣體流量調整閥58之開度對應之流量被供給至中心噴嘴45，並自於中心噴嘴45之外周面開口之上氣體噴出口49向斜下方噴出。其後，氮氣一面於上筒狀通路39內沿周向流動，一面於上筒狀通路39內向下方流動。到達至上筒狀通路39之下端之氮氣自上筒狀通路39之下端向下方流出。其後，氮氣於基板W之上表面與遮斷構件33之下表面36L之間之空間內沿任何方向呈放射狀流動。藉此，基板W與遮斷構件33之間之空間被氮氣填滿而氛圍中之氧濃度降低。基板W與遮斷構件33之間之空間之氧濃度對應於上氣體閥57及上氣體流量調整閥58之開度變更。上氣體閥57及上氣體流量調整閥58包含於氛圍氧濃度變更單元中。
圖4係表示製作供給至基板W之化學液之化學液製作單元61、及調整化學液之溶存氧濃度之溶存氧濃度變更單元67之模式圖。
化學液製作單元61包含：箱62，其儲存相當於第2化學液之鹼性蝕刻液；及循環配管63，其形成使箱62內之蝕刻液循環之環狀之循環路徑。化學液製作單元61進而包含：泵64，其將箱62內之蝕刻液輸送至循環配管63；及過濾器66，其自流經循環路徑之蝕刻液中將顆粒等異物去除。化學液製作單元61除該等以外，亦可包含藉由蝕刻液之加熱或冷卻而變更箱62內之蝕刻液之溫度之溫度調節器65。
循環配管63之上游端及下游端連接於箱62。第2化學液配管52之上游端連接於循環配管63，第2化學液配管52之下游端連接於中心 噴嘴45。泵64、溫度調節器65、及過濾器66介裝於循環配管63。溫度調節器65可為以高於室溫(例如20~30℃)之溫度對液體進行加熱之加熱器，亦可為以低於室溫之溫度對液體進行冷卻之冷卻器，亦可具有加熱及冷卻之兩功能。
泵64始終將箱62內之蝕刻液輸送至循環配管63內。蝕刻液自箱62被輸送至循環配管63之上游端，並自循環配管63之下游端返回至箱62。藉此，箱62內之蝕刻液於循環路徑中循環。於蝕刻液於循環路徑中循環之期間內，藉由溫度調節器65調節蝕刻液之溫度。藉此，箱62內之蝕刻液被維持為固定溫度。若將第2化學液閥53打開，則於循環配管63內流動之蝕刻液之一部分經由第2化學液配管52被供給至中心噴嘴45。被供給至中心噴嘴45之蝕刻液之溫度可為室溫，亦可與室溫不同。
基板處理裝置1具備調整蝕刻液之溶存氧濃度之溶存氧濃度變更單元67。溶存氧濃度變更單元67包含氣體供給配管68，其藉由對箱62內供給氣體而使氣體溶入箱62內之蝕刻液中。溶存氧濃度變更單元67進而包含：惰性氣體配管69，其將惰性氣體供給至氣體供給配管68；惰性氣體閥70，其於惰性氣體自惰性氣體配管69向氣體供給配管68流動之開狀態與惰性氣體被惰性氣體配管69攔截之閉狀態之間開閉；及惰性氣體流量調整閥71，其變更自惰性氣體配管69供給至氣體供給配管68之惰性氣體之流量。
氣體供給配管68係包含配置於箱62內之蝕刻液中之氣體噴出口68p之起泡配管。若將惰性氣體閥70打開，即若將惰性氣體閥70自閉狀態切換成開狀態，則氮氣等惰性氣體以與惰性氣體流量調整閥71之開度對應之流量自氣體噴出口68p噴出。藉此，於箱62內之蝕刻液中形成大量 氣泡，惰性氣體溶入箱62內之蝕刻液中。此時，溶存氧自蝕刻液中排出，而蝕刻液之溶存氧濃度降低。箱62內之蝕刻液之溶存氧濃度係藉由變更自氣體噴出口68p噴出之氮氣之流量來變更。
溶存氧濃度變更單元67除惰性氣體配管69等以外，亦可包含：含氧氣體配管72，其將潔淨空氣等包含氧氣之含氧氣體供給至氣體供給配管68；含氧氣體閥73，其於含氧氣體自含氧氣體配管72向氣體供給配管68流動之開狀態與含氧氣體被含氧氣體配管72攔截之閉狀態之間開閉；及含氧氣體流量調整閥74，其變更自含氧氣體配管72供給至氣體供給配管68之含氧氣體之流量。
若將含氧氣體閥73打開，則作為含氧氣體之一例之空氣以與含氧氣體流量調整閥74之開度對應之流量自氣體噴出口68p噴出。藉此，於箱62內之蝕刻液中形成大量氣泡，空氣溶入箱62內之蝕刻液中。空氣以約21vol%之比率包含氧氣，相對於此，氮氣不包含氧氣或者僅包含極微量之氧氣。因此，與不對箱62內供給空氣之情形相比，可於短時間內使箱62內之蝕刻液之溶存氧濃度上升。例如於蝕刻液之溶存氧濃度過分低於設定值之情形時，可刻意地使空氣溶入箱62內之蝕刻液中。
溶存氧濃度變更單元67亦可進而包含測定蝕刻液之溶存氧濃度之氧濃度計75。圖4表示氧濃度計75介裝於測定配管76之例。氧濃度計75亦可介裝於循環配管63。測定配管76之上游端連接於過濾器66，測定配管76之下游端連接於箱62。測定配管76之上游端亦可連接於循環配管63。循環配管63內之蝕刻液之一部分流入測定配管76並返回至箱62。氧濃度計75測定流入測定配管76內之蝕刻液之溶存氧濃度。惰性氣體閥70、惰性氣體流量調整閥71、含氧氣體閥73、及含氧氣體流量調整閥74 之至少一者之開度對應於氧濃度計75之測定值而變更。
化學液製作單元61包含：氫氧化物配管78，其引導供給至箱62之四級銨氫氧化物；氫氧化物閥79，其使氫氧化物配管78開閉；及氫氧化物流量調整閥80，其變更自氫氧化物配管78供給至箱62之四級銨氫氧化物之流量。化學液製作單元61進而包含：阻礙物質配管81，其引導供給至箱62之阻礙物質；阻礙物質閥82，其使阻礙物質配管81開閉；及阻礙物質流量調整閥83，其變更自阻礙物質配管81供給至箱62之阻礙物質之流量。
若將氫氧化物閥79打開，則四級銨氫氧化物以與氫氧化物流量調整閥80對應之流量被供給至箱62。同樣地，若將阻礙物質閥82打開，則阻礙物質以與阻礙物質流量調整閥83對應之流量被供給至箱62。自氫氧化物配管78供給至箱62之四級銨氫氧化物可為四級銨氫氧化物之液體，亦可為四級銨氫氧化物之水溶液。同樣地，自阻礙物質配管81供給至箱62之阻礙物質可為阻礙物質之液體，亦可為阻礙物質之水溶液。化學液製作單元61亦可進而具備對箱62內之液體進行攪拌之攪拌器。
若將四級銨氫氧化物及阻礙物質之至少一者供給至箱62，則箱62內之蝕刻液中所包含之阻礙物質之濃度改變。包含氫氧化物閥79、氫氧化物流量調整閥80、阻礙物質閥82、及阻礙物質流量調整閥83之阻礙物質濃度變更單元係由控制裝置3控制。除製作蝕刻液時或變更阻礙物質之濃度時以外，氫氧化物閥79及阻礙物質閥82關閉。換言之，於製作蝕刻液時或變更阻礙物質之濃度時，將氫氧化物閥79及阻礙物質閥82之至少一者打開而將蝕刻液中之阻礙物質之濃度變更為適當之值。
圖5係表示控制裝置3之硬體之方塊圖。
控制裝置3係包含電腦本體3a、及連接於電腦本體3a之周邊裝置3d之電腦。電腦本體3a包含：CPU3b(central processing unit：中央處理裝置)，其執行各種命令；及主記憶裝置3c，其記憶資訊。周邊裝置3d包含：輔助記憶裝置3e，其記憶程式P等資訊；讀取裝置3f，其自可移媒體RM讀取資訊；及通信裝置3g，其與主機電腦等其他裝置進行通信。
控制裝置3連接於輸入裝置及顯示裝置。輸入裝置係於使用者或維修員等操作者將資訊輸入至基板處理裝置1時被操作。資訊顯示於顯示裝置之畫面。輸入裝置可為鍵盤、指向裝置、及觸控面板之任一者，亦可為該等以外之裝置。亦可將兼具輸入裝置及顯示裝置之觸控面板顯示器設置於基板處理裝置1。
CPU3b執行記憶於輔助記憶裝置3e中之程式P。輔助記憶裝置3e內之程式P可為預先安裝於控制裝置3中者，亦可為通過讀取裝置3f自可移媒體RM傳送至輔助記憶裝置3e中者，亦可為自主機電腦等外部裝置通過通信裝置3g傳送至輔助記憶裝置3e中者。
輔助記憶裝置3e及可移媒體RM係即便不供電亦保持記憶之非易失性記憶體。輔助記憶裝置3e例如為影碟驅動器等磁記憶裝置。可移媒體RM例如為光碟等光碟(optical disk)或記憶卡等半導體記憶體。可移媒體RM係記錄有程式P之可電腦讀取之記錄介質之一例。可移媒體RM係非暫時性之有形之記錄介質(non-transitory tangible recording medium)。
輔助記憶裝置3e記憶複數個製程配方。製程配方係規定基板W之處理內容、處理條件、及處理順序之資訊。複數個製程配方於基板 W之處理內容、處理條件、及處理順序之至少一者中互不相同。控制裝置3以依據由主機電腦指定之製程配方對基板W進行處理之方式控制基板處理裝置1。下述各步驟係藉由使控制裝置3控制基板處理裝置1來執行。換言之，控制裝置3以執行各步驟之方式被編程。
圖6係表示進行圖7所示之處理前後之基板W之剖面之一例的模式圖。
圖6之左側表示進行圖7所示之處理(蝕刻)之前之基板W之剖面，圖6之右側表示進行圖7所示之處理(蝕刻)之後之基板W之剖面。如圖6之右側所示，若對基板W進行蝕刻，則於凹部92之側面92s形成於基板W之面方向(與基板W之厚度方向Dt正交之方向)上凹陷之複數個凹槽R1。
如圖6所示，基板W包含：積層膜91，其形成於矽晶圓等母材之上；及凹部92，其自基板W之最表面Ws向基板W之厚度方向Dt(與基板W之母材之表面正交之方向)凹陷。積層膜91包含複數個多晶矽膜P1、P2、P3及複數個氧化矽膜O1、O2、O3。多晶矽膜P1~P3係蝕刻對象物之一例，氧化矽膜O1~O3係非蝕刻對象物之一例。氧化矽係不溶解或者幾乎不溶解於包含四級銨氫氧化物之鹼性蝕刻液中之物質。
複數個多晶矽膜P1~P3及複數個氧化矽膜O1~O3係以多晶矽膜與氧化矽膜相互交替之方式於基板W之厚度方向Dt上積層。多晶矽膜P1~P3係進行了使多晶矽沈積於基板W上之沈積步驟及對所沈積之多晶矽進行加熱之熱處理步驟而成之薄膜(參照圖7)。多晶矽膜P1~P3亦可為未進行熱處理步驟而成之薄膜。
如圖6所示，凹部92將複數個多晶矽膜P1~P3及複數個氧化矽膜O1~O3沿基板W之厚度方向Dt貫通。多晶矽膜P1~P3及氧化矽膜 O1~O3之側面於凹部92之側面92s露出。凹部92可為溝槽、通孔、及接觸孔之任一者，亦可為該等以外。
於開始圖7所示之處理(蝕刻)之前，於多晶矽膜P1~P3及氧化矽膜O1~O3之表層形成有自然氧化膜。圖6之左側之兩點鏈線表示自然氧化膜之輪廓。以下，對藉由供給作為氧化膜去除液之一例之DHF將多晶矽膜P1~P3及氧化矽膜O1~O3之自然氧化膜去除，其後，藉由供給蝕刻液選擇性地對多晶矽膜P1~P3進行蝕刻之處理進行說明。
圖7係用以對由基板處理裝置1執行之基板W之處理之一例進行說明之步驟圖。
以下，參照圖1A、圖2、圖3、及圖7，對由基板處理裝置1執行之基板W之處理之一例進行說明。於基板處理裝置1中，執行圖7中之開始以後之步驟。
於藉由基板處理裝置1對基板W進行處理時，進行將基板W搬入腔室4內之搬入步驟(圖7之步驟S1)。
具體而言，於升降架32及遮斷構件33位於上位置、所有護板25位於下位置之狀態下，中心機械手臂CR一面利用機械手H1支持基板W，一面使機械手H1進入腔室4內。接下來，中心機械手臂CR將機械手H1上之基板W以基板W之表面朝上之狀態放置於複數個夾盤銷11之上。其後，將複數個夾盤銷11壓低於基板W之外周面而固持基板W。中心機械手臂CR於將基板W放置於旋轉夾盤10之上後，使機械手H1自腔室4之內部退避。
繼而，打開上氣體閥57及下氣體閥21，遮斷構件33之上中央開口38及旋轉基座12之下中央開口18開始噴出氮氣。藉此，與基板W 相接之氛圍中之氧濃度降低。進而，遮斷構件升降單元31使升降架32自上位置下降至下位置，護板升降單元27使任一護板25自下位置上升至上位置。此時，旋轉基座12被保持成於俯視下複數個上支持部43分別與複數個下支持部44重疊之基準旋轉角。因此，遮斷構件33之上支持部43支持於旋轉基座12之下支持部44，遮斷構件33離開升降架32。其後，驅動旋轉馬達14，開始基板W之旋轉(圖7之步驟S2)。
繼而，進行將作為第1化學液之一例之DHF供給至基板W之上表面之第1化學液供給步驟(圖7之步驟S3)。
具體而言，於遮斷構件33位於下位置之狀態下打開第1化學液閥51，中心噴嘴45開始噴出DHF。自中心噴嘴45噴出之DHF與基板W之上表面中央部碰撞後，沿著正在旋轉之基板W之上表面流向外側。藉此，形成覆蓋基板W之上表面全域之DHF之液膜，而對基板W之上表面全域供給DHF。當自打開第1化學液閥51起經過特定時間時，關閉第1化學液閥51，停止DHF之噴出。
繼而，進行將作為沖洗液之一例之純水供給至基板W之上表面之第1沖洗液供給步驟(圖7之步驟S4)。
具體而言，於遮斷構件33位於下位置之狀態下打開上沖洗液閥55，中心噴嘴45開始噴出純水。與基板W之上表面中央部碰撞之純水沿著正在旋轉之基板W之上表面流向外側。基板W上之DHF被自中心噴嘴45噴出之純水洗流。藉此，形成覆蓋基板W之上表面全域之純水之液膜。當自打開上沖洗液閥55起經過特定時間時，關閉上沖洗液閥55，停止純水之噴出。
繼而，進行將作為第2化學液之一例之蝕刻液供給至基板 W之上表面之第2化學液供給步驟(圖7之步驟S5)。
具體而言，於遮斷構件33位於下位置之狀態下打開第2化學液閥53，中心噴嘴45開始噴出蝕刻液。於開始噴出蝕刻液之前，為了切換承接自基板W排出之液體之護板25，護板升降單元27可使至少一個護板25鉛直地移動。與基板W之上表面中央部碰撞之蝕刻液沿著正在旋轉之基板W之上表面流向外側。基板W上之純水被置換成自中心噴嘴45噴出之蝕刻液。藉此，形成覆蓋基板W之上表面全域之蝕刻液之液膜。當自打開第2化學液閥53起經過特定時間時，關閉第2化學液閥53，停止蝕刻液之噴出。
繼而，進行將作為沖洗液之一例之純水供給至基板W之上表面之第2沖洗液供給步驟(圖7之步驟S6)。
具體而言，於遮斷構件33位於下位置之狀態下打開上沖洗液閥55，中心噴嘴45開始噴出純水。與基板W之上表面中央部碰撞之純水沿著正在旋轉之基板W之上表面流向外側。基板W上之蝕刻液被自中心噴嘴45噴出之純水洗流。藉此，形成覆蓋基板W之上表面全域之純水之液膜。當自打開上沖洗液閥55起經過特定時間時，關閉上沖洗液閥55，停止純水之噴出。
繼而，進行藉由基板W之旋轉使基板W乾燥之乾燥步驟(圖7之步驟S7)。
具體而言，於遮斷構件33位於下位置之狀態下旋轉馬達14使基板W沿旋轉方向加速，以高於第1化學液供給步驟至第2沖洗液供給步驟之期間內之基板W之旋轉速度之高旋轉速度(例如數千rpm)使基板W旋轉。藉此，將液體自基板W去除而使基板W乾燥。當自基板W之高速旋轉 開始後經過特定時間時，旋轉馬達14停止旋轉。此時，旋轉馬達14以基準旋轉角使旋轉基座12停止。藉此，停止基板W之旋轉(圖7之步驟S8)。
繼而，進行將基板W自腔室4搬出之搬出步驟(圖7之步驟S9)。
具體而言，遮斷構件升降單元31使升降架32上升至上位置，護板升降單元27使所有護板25下降至下位置。進而，關閉上氣體閥57及下氣體閥21，遮斷構件33之上中央開口38與旋轉基座12之下中央開口18停止噴出氮氣。其後，中心機械手臂CR使機械手H1進入腔室4內。中心機械手臂CR於複數個夾盤銷11解除基板W之固持後，利用機械手H1支持旋轉夾盤10上之基板W。其後，中心機械手臂CR一面利用機械手H1支持基板W，一面使機械手H1自腔室4之內部退避。藉此，將處理完成之基板W自腔室4搬出。
圖8A及圖8B係用以對藉由阻礙物質阻礙氫氧離子與多晶矽之接觸時假定之機制進行說明之圖。圖8A及圖8B表示阻礙物質為丙二醇之例。
當四級銨氫氧化物溶解於水中時，四級銨氫氧化物分離成陽離子(cation)與氫氧離子(OH-)。多晶矽中所包含之矽如式「Si+4OH-→Si(OH)4+4e-」所表示般與氫氧離子反應。藉此，多晶矽中所包含之矽溶解於蝕刻液中，而進行作為蝕刻對象物之多晶矽之蝕刻。
於阻礙物質包含於蝕刻液中之情形時，阻礙物質對於氫氧離子而言成為立體障壁，藉由浮游於蝕刻液中或吸附或配位於多晶矽之阻礙物質阻擋氫氧離子向多晶矽移動。因此，到達至多晶矽之氫氧離子之數量減少，多晶矽之蝕刻速度降低。於此種機制中，認為氫氧離子與多晶矽 之接觸係由阻礙物質阻礙。
蝕刻速度之降低雖於多晶矽中所包含之單晶矽之複數個結晶面發生，但蝕刻速度於單晶矽之複數個結晶面中蝕刻速度較高之結晶面相對大幅降低。藉此，複數個結晶面中之蝕刻速度之差減少，單晶矽對蝕刻液之各向異性降低。即，不論於多晶矽之表面露出之單晶矽之面方位而多晶矽被均勻地蝕刻。於此種機制中，認為多晶矽於任一部位均以均勻之蝕刻量被蝕刻。
圖9係表示單晶矽之3個結晶面之蝕刻速度與蝕刻液中之丙二醇之濃度之關係之一例之曲線圖。
圖9表示使用丙二醇之濃度不同之3種TMAH(濃度零、第1濃度、第2濃度)對單晶矽進行蝕刻時之(110)面、(100)面、及(111)面之蝕刻速度之測定值。獲得圖9所示之測定值時之蝕刻條件除TMAH中之丙二醇之濃度以外均相同。例如，TMAH之溫度為40℃，未添加丙二醇之TMAH之濃度為5wt%(質量%濃度)。TMAH預先降低溶存氧濃度。
如圖9所示，於丙二醇之濃度為零之情形時，(110)面之蝕刻速度最大，(111)面之蝕刻速度最小。觀察圖9中之3條曲線得知，若將丙二醇添加至TMAH中，則蝕刻速度減少。進而，任一結晶面均隨著丙二醇之濃度增加而蝕刻速度減少。
然而，於丙二醇之濃度為零至第1濃度之範圍內，(110)面及(100)面之蝕刻速度急遽地減少，另一方面，(111)面之蝕刻速度非常緩慢地減少。因此，於該範圍內，隨著丙二醇之濃度增加，蝕刻速度之最大值與蝕刻速度之最小值之差減少。
若丙二醇之濃度超過第1濃度，則雖然蝕刻速度之減少率 (蝕刻速度之變化量之絕對值相對於丙二醇之濃度之變化量之絕對值之比率)降低，但於達到第1濃度與第2濃度之中間附近之值之前，(110)面及(100)面之蝕刻速度之減少率仍大於(111)面之蝕刻速度之減少率。因此，於丙二醇之濃度達到第1濃度與第2濃度之中間附近之值之前之範圍內，隨著丙二醇之濃度增加，蝕刻速度之最大值與蝕刻速度之最小值之差亦減少。
如此，若向對單晶矽顯示各向異性之TMAH中添加丙二醇，則面方位選擇性、即蝕刻速度之最大值與蝕刻速度之最小值之差減少，單晶矽對TMAH之各向異性降低。另一方面，於丙二醇之濃度達到第1濃度與第2濃度之中間附近之值之前之範圍內，隨著丙二醇之濃度增加，(110)面及(100)面之蝕刻速度以較大之減少率減少。因此，只要對應於所要求之蝕刻之均勻性與蝕刻速度來設定丙二醇之濃度即可。
例如，亦可將丙二醇等阻礙物質過剩地投予至蝕刻液中。根據圖9所示之測定結果，於添加少量(例如5~10wt%左右)丙二醇時，各向異性之緩和之效果相對較小，但於添加大量(例如20wt%以上)丙二醇時、即於過剩地投予丙二醇時，確認到顯著之各向異性之緩和之效果。
藉由丙二醇之過剩投予獲得顯著之各向異性之緩和之效果，相反，亦存在蝕刻速率減少之不利點，故而只要根據各向異性之緩和之要求與產能之要求之平衡性決定以何種程度過剩投予丙二醇即可。例如，控制裝置3可基於構成多晶矽之單晶矽之複數個結晶面中之蝕刻速度之差之目標值決定蝕刻液中之阻礙物質之濃度。蝕刻速度之差之目標值可由製程配方指定，亦可自主機電腦等外部裝置輸入至控制裝置3中。
如上所述，於本實施形態中，將包含四級銨氫氧化物、水 及阻礙物質之鹼性蝕刻液供給至蝕刻對象物P1~P3(參照圖6)與蝕刻對象物P1~P3不同之非蝕刻對象物O1~O3(參照圖6)露出之基板W。當四級銨氫氧化物溶解於水中時，四級銨氫氧化物分離成陽離子(cation)與氫氧離子。蝕刻對象物P1~P3中所包含之單晶矽與氫氧離子反應而溶解於蝕刻液中。蝕刻對象物P1~P3之蝕刻速度大於非蝕刻對象物O1~O3之蝕刻速度。藉此，選擇性地對蝕刻對象物P1~P3進行蝕刻。
阻礙物質阻礙氫氧離子與蝕刻對象物P1~P3之接觸。即，阻礙物質對於氫氧離子而言成為立體障壁，使與蝕刻對象物P1~P3反應之氫氧離子之數量減少。藉此，蝕刻對象物P1~P3之蝕刻速度降低。進而，蝕刻速度並非於單晶矽之複數個結晶面均勻地減少，而是於該等中蝕刻速度較高之結晶面相對大幅降低。藉此，複數個結晶面中之蝕刻速度之差減少，單晶矽對蝕刻液之各向異性降低。即，蝕刻對象物P1~P3中所包含之單晶矽之蝕刻接近各向同性蝕刻，蝕刻對象物P1~P3於任一部位均以均勻之蝕刻量被蝕刻。
如上所述，蝕刻液中之氫氧離子係藉由浮游於蝕刻液中或吸附或配位於多晶矽之阻礙物質阻擋向多晶矽移動。若蝕刻液中所存在之阻礙物質之分子之數量相同，則阻礙物質之分子越大，氫氧離子越難以到達蝕刻對象物P1~P3。如本實施形態般，若使用1個分子大於氫氧離子之阻礙物質，則可有效地減少與蝕刻對象物P1~P3接觸之氫氧離子之數量。
於本實施形態中，將四級銨氫氧化物、水及阻礙物質於並非自噴出口47噴出後而是於自噴出口47噴出前加以混合。藉此，製作四級銨氫氧化物、水及阻礙物質均勻混合之蝕刻液。其後，將蝕刻液朝向基 板W自噴出口47噴出並供給至基板W。因此，與於自噴出口47噴出後將四級銨氫氧化物、水及阻礙物質加以混合之情形相比，可均勻地對基板W進行處理。
於本實施形態中，將作為氧化膜去除液之一例之DHF供給至基板W，而將蝕刻對象物P1~P3之自然氧化膜自蝕刻對象物P1~P3之表層去除。其後，將蝕刻液供給至基板W，而選擇性地對蝕刻對象物P1~P3進行蝕刻。蝕刻對象物P1~P3之自然氧化膜主要包含氧化矽。蝕刻液係不會或者幾乎不會對氧化矽進行蝕刻而是對蝕刻對象物P1~P3進行蝕刻之液體。其原因在於氫氧離子雖會與矽反應，但不會與氧化矽反應或者幾乎不會與氧化矽反應。因此，藉由預先將蝕刻對象物P1~P3之自然氧化膜去除，可有效率地對蝕刻對象物P1~P3進行蝕刻。
於本實施形態中，利用鹼性蝕刻液對進行了對所沈積之多晶矽進行加熱之熱處理步驟後之蝕刻對象物P1~P3進行蝕刻。若於適當之條件下對所沈積之多晶矽進行加熱，則多晶矽之粒度(grain size)增加。因此，與未進行熱處理步驟之情形相比，蝕刻對象物P1~P3中所包含之單晶矽大型化。其意味著於蝕刻對象物P1~P3之表面露出之單晶矽之數量減少，各向異性之影響提高。因此，藉由對此種蝕刻對象物P1~P3供給包含四級銨氫氧化物、水及阻礙物質之蝕刻液，可有效地降低各向異性之影響。
於本實施形態中，使四級銨氫氧化物、水及阻礙物質中之至少一者之溶存氧濃度降低。因此，由該等製作之蝕刻液之溶存氧濃度降低。若將溶存氧濃度較高之蝕刻液供給至基板W，則蝕刻對象物P1~P3之表層之一部分被氧化而變化成氧化矽。其意味著蝕刻對象物P1~P3之 蝕刻速度進而降低。因此，藉由將溶存氧濃度較低之蝕刻液供給至基板W，可一面阻礙蝕刻對象物P1~P3之蝕刻速度之降低，一面降低單晶矽之各向異性。
於本實施形態中，於氛圍中之氧濃度較低之狀態下將蝕刻液供給至基板W。藉此，自氛圍中溶入蝕刻液中之氧氣減少，溶存氧濃度之上升得到阻礙。若將溶存氧濃度較高之蝕刻液供給至基板W，則蝕刻對象物P1~P3之蝕刻速度進而降低。因此，藉由使氛圍中之氧濃度降低，可阻礙蝕刻速度之進一步降低。
繼而，對第2實施形態進行說明。
第2實施形態相對於第1實施形態之主要不同點為基板處理裝置101係一次性對複數片基板W進行處理之批次式裝置。
圖10係表示本發明之第2實施形態之基板處理裝置101所具備之化學液處理單元102之模式圖。於圖10及圖11中，對於與上述圖1~圖9所示之構成同等之構成標註與圖1等相同之參照符號並省略其說明。
基板處理裝置101具備：複數個處理單元，其等同時對複數片基板W供給處理液；搬送單元，其進行將複數片基板W同時搬入處理單元之搬入動作與將複數片基板W同時自處理單元搬出之搬出動作；及控制裝置3，其控制基板處理裝置101。
複數個處理單元包含將相當於第2化學液之鹼性蝕刻液同時供給至複數片基板W之化學液處理單元102。化學液處理單元102包含：浸漬槽103，其儲存蝕刻液，並且供複數片基板W同時搬入；及溢流槽104，其承接自浸漬槽103溢出之蝕刻液。雖未圖示，但複數個處理單元進而包含：沖洗液處理單元，其將沖洗液同時供給至被供給有蝕刻液之 複數片基板W；及乾燥處理單元，其使被供給有沖洗液之複數片基板W同時乾燥。
化學液處理單元102除浸漬槽103及溢流槽104以外，亦包含：殼體105，其收容浸漬槽103及溢流槽104；擋板106，其使設置於殼體105之上部之搬入搬出口105a開閉；及開閉單元107，其使擋板106於搬入搬出口105a由擋板106關閉之閉位置與搬入搬出口105a打開之開位置之間移動。複數片基板W沿上下通過搬入搬出口105a。搬送單元包含升降器108，該升降器108於複數片基板W浸漬於浸漬槽103內之蝕刻液中之下位置與複數片基板W位於浸漬槽103內之蝕刻液之上方之上位置之間一面同時保持複數片基板W，一面升降。
化學液處理單元102包含：2個化學液噴嘴109，其等設置有噴出相當於第2化學液之鹼性蝕刻液之第2化學液噴出口47；及排液配管116，其排出浸漬槽103內之液體。若化學液噴嘴109噴出蝕刻液，則蝕刻液被供給至浸漬槽103內，並且於浸漬槽103內之蝕刻液中形成升流。又，若打開介裝於排液配管116之排液閥117，則蝕刻液等浸漬槽103內之液體自排液配管116排出。排液配管116之上游端連接於浸漬槽103之底部。
使化學液製作單元61之箱62內之蝕刻液循環之循環配管63經由化學液配管110連接於2個化學液噴嘴109。化學液配管110包含：共用配管110c，其將自循環配管63供給之蝕刻液朝向2個化學液噴嘴109引導；及2個分支配管110b，其等將自共用配管110c供給之蝕刻液分別引導至2個化學液噴嘴109。分支配管110b之上游端連接於共用配管110c，分支配管110b之下游端連接於化學液噴嘴109。
當利用蝕刻液填滿空的浸漬槽103時，將介裝於共用配管110c之化學液閥114打開。藉此，共用配管110c內之蝕刻液經由2個分支配管110b供給至2個化學液噴嘴109，並自2個化學液噴嘴109噴出。接下來，當浸漬槽103之中由蝕刻液填滿時，關閉化學液閥114，停止自箱62向浸漬槽103供給蝕刻液。化學液閥114於利用蝕刻液填滿空的浸漬槽103時以外關閉。
溢流槽104經由回流配管115連接於共用配管110c。回流配管115之上游端連接於溢流槽104，回流配管115之下游端於化學液閥114之下游之位置連接於共用配管110c。自浸漬槽103溢出至溢流槽104之蝕刻液藉由泵113再次被供給至2個化學液噴嘴109，並且於到達2個化學液噴嘴109之前藉由過濾器111進行過濾。化學液處理單元102亦可包含藉由蝕刻液之加熱或冷卻變更浸漬槽103內之蝕刻液之溫度之溫度調節器112。
調整蝕刻液之溶存氧濃度之溶存氧濃度變更單元67進而包含使具有低於空氣中之氧濃度(約21vol%)之氧濃度之低氧氣體溶解於浸漬槽103內之蝕刻液中之至少一個氣體噴嘴118。圖10表示設置有2個氣體噴嘴118且低氧氣體為氮氣之例。2個氣體噴嘴118安裝於浸漬槽103，並於浸漬槽103之內部噴出氮氣。
溶存氧濃度變更單元67包含：氣體供給配管119，其對至少一個氣體噴嘴118供給氮氣；氣體閥120，其於氮氣自氣體供給配管119向至少一個氣體噴嘴118流動之開狀態與氮氣由氣體供給配管119攔截之閉狀態之間開閉；及氣體流量調整閥121，其變更自氣體供給配管119供給至至少一個氣體噴嘴118之氮氣之流量。
若於浸漬槽103之中存在蝕刻液時打開氣體閥120，則氮氣以與氣體流量調整閥121之開度對應之流量自2個氣體噴嘴118噴出。藉此，於浸漬槽103內之蝕刻液中形成大量氣泡，而氮氣溶入浸漬槽103內之蝕刻液中。此時，溶存氧自蝕刻液排出，而蝕刻液之溶存氧濃度降低。藉此，阻礙浸漬槽103內之蝕刻液中之溶存氧濃度之上升。
溶存氧濃度變更單元67進而包含：沖洗氣體供給配管122，其將氮氣等低氧氣體供給至殼體105之中；及沖洗氣體閥123，其於氮氣自沖洗氣體供給配管122向殼體105流動之開狀態與氮氣由沖洗氣體供給配管122攔截之閉狀態之間開閉。溶存氧濃度變更單元67進而包含：氣體排出配管124，其將殼體105內之氣體引導至殼體105之外；及泄放閥125，其當殼體105內之氣壓超過上限壓力時，通過氣體排出配管124排出殼體105內之氣體。
於沖洗氣體閥123打開時，若關閉擋板106，則通過搬入搬出口105a排出之氣體之量減少，因此殼體105內之氣壓上升。當殼體105內之氣壓超過上限壓力時，打開泄放閥125，將殼體105內之氣體排出至氣體排出配管124。藉此，空氣自殼體105之中排出，而殼體105之中被氮氣填滿。因此，自殼體105內之氛圍中溶入浸漬槽103內之蝕刻液中之氧氣減少，而使溶存氧濃度之上升得到阻礙。
圖11係表示自製作新的蝕刻液起至將已使用過之蝕刻液自浸漬槽103排出為止之流程之一例之步驟圖。
下述動作係藉由使控制裝置3控制基板處理裝置101來執行。換言之，控制裝置3係以使基板處理裝置101執行以下動作之方式被編程。以下，參照圖10及圖11。
供給至化學液處理單元102之浸漬槽103之蝕刻液係於化學液製作單元61中製作(圖11之步驟S11)。具體而言，將TMAH自氫氧化物配管78供給至箱62之中，將丙二醇自阻礙物質配管81供給至箱62之中。藉此，將TMAH及丙二醇於箱62內加以混合而製作蝕刻液。進而，將氮氣等惰性氣體自氣體供給配管68供給至箱62之中。藉此，箱62內之蝕刻液之溶存氧濃度降低(圖11之步驟S12)。
當蝕刻液之製作完成時，打開沖洗氣體閥123，開始自沖洗氣體供給配管122向殼體105供給氮氣(圖11之步驟S13)。藉此，利用惰性氣體將殼體105之中填滿。其後，打開化學液閥114，開始自箱62向浸漬槽103供給蝕刻液(圖11之步驟S14)。當浸漬槽103之中由蝕刻液填滿時，關閉化學液閥114，停止自箱62向浸漬槽103供給蝕刻液。其後，打開氣體閥120，開始氮氣對浸漬槽103內之蝕刻液之溶解(圖11之步驟S15)。藉此，阻礙浸漬槽103內之蝕刻液中之溶存氧濃度之上升。
於開始自氣體噴嘴118噴出氮氣後，升降器108一面保持複數片基板W，一面自上位置下降至下位置。其後，開閉單元107使擋板106自開位置移動至閉位置。藉此，將1個批次中所包含之所有基板W沈浸於浸漬槽103內之蝕刻液中(圖11之步驟S16)。因此，將蝕刻液同時供給至複數片基板W來對多晶矽膜P1~P3(參照圖6)等蝕刻對象物進行蝕刻。當自升降器108移動至下位置起經過特定時間時，開閉單元107使擋板106移動至開位置，且升降器108上升至上位置。
如上所述，將1個批次中所包含之所有基板W浸漬於浸漬槽103內之蝕刻液中，其後，自浸漬槽103中搬出。針對各批次重複進行該一系列流程。即，將1個批次中所包含之所有基板W自浸漬槽103中搬 出，並與上述同樣地將另一批次中所包含之所有基板W浸漬於浸漬槽103內之蝕刻液中並進行蝕刻。並且，當浸漬槽103內之蝕刻液之使用次數或使用時間達到上限值時，將浸漬槽103內之蝕刻液更換成新的蝕刻液。
具體而言，關閉氣體閥120，停止氮氣對浸漬槽103內之蝕刻液之溶解(圖11之步驟S17)。進而，關閉沖洗氣體閥123，停止自沖洗氣體供給配管122向殼體105供給氮氣(圖11之步驟S18)。其後，打開排液閥117，將浸漬槽103內之蝕刻液排出至排液配管116(圖11之步驟S19)。當浸漬槽103之中變空時，將預先製作之新的蝕刻液供給至浸漬槽103中(圖11之步驟S11~步驟S14)。
其他實施形態
本發明並不限定於上述實施形態之內容，可進行各種變更。
例如，可將TMAH與丙二醇於中心噴嘴45之噴出口47與基板W之間之空間加以混合，亦可於基板W上加以混合。或者，亦可於並非箱62之內部而是箱62與中心噴嘴45之噴出口47之間將TMAH與丙二醇加以混合。具體而言，亦可將引導丙二醇之阻礙物質配管81連接於並非箱62而是自箱62至中心噴嘴45之噴出口47為止之化學液之流路。
圖12表示阻礙物質配管81連接於第2化學液配管52之例。於圖12所示之例中，TMAH儲存於箱62中，丙二醇之水溶液儲存於箱131中。阻礙物質配管81亦可連接於中心噴嘴45。亦可將並非丙二醇之水溶液而是丙二醇之液體儲存於箱131中。
於阻礙物質配管81連接於第2化學液配管52及中心噴嘴45之任一者之情形時，箱131內之丙二醇亦藉由泵132自箱131輸送至阻礙物 質配管81，並於第2化學液配管52內或中心噴嘴45內與TMAH進行混合。藉此，包含TMAH、丙二醇及水之鹼性蝕刻液自中心噴嘴45之噴出口47噴出。
亦可將包含TMAH與丙二醇之鹼性蝕刻液供給至並非基板W之上表面而是基板W之下表面。或者，亦可對基板W之上表面及下表面之兩者供給蝕刻液。於該等情形時，只要使下表面噴嘴15噴出蝕刻液即可。
亦可將溶存氧濃度變更單元67自基板處理裝置中省略。即，亦可將不會使溶存氧濃度降低之蝕刻液供給至基板W。
亦可自遮斷構件33中省略筒狀部37。亦可將上支持部43及下支持部44自遮斷構件33及旋轉夾盤10中省略。
亦可將遮斷構件33自處理單元2中省略。於該情形時，只要於處理單元2設置將第1化學液等處理液朝向基板W噴出之噴嘴即可。噴嘴可為可於腔室4內水平移動之掃描噴嘴，亦可為相對於腔室4之間隔壁6固定之固定噴嘴。噴嘴亦可具備藉由朝向於基板W之徑向上隔開之複數個位置同時噴出處理液來對基板W之上表面或下表面供給處理液之複數個液體噴出口。於該情形時，亦可使所噴出之處理液之流量、溫度、及濃度之至少一者針對各液體噴出口來變化。
積層膜91中所包含之多晶矽膜之片數亦可為1片。同樣地，積層膜91中所包含之氧化矽膜之片數亦可為1片。
於在多晶矽膜上形成有氧化矽膜之情形時，凹部92僅將氧化矽膜沿基板W之厚度方向Dt貫通。即，多晶矽膜之表面亦可為凹部92之底面。於該情形時，亦可將複數個凹部92設置於基板W。
非蝕刻對象物亦可為氧化矽以外之物質。
基板處理裝置並不限定於對圓板狀之基板W進行處理之裝置，亦可為對多邊形之基板W進行處理之裝置。
亦可將上述所有構成之2個以上進行組合。亦可將上述所有步驟之2個以上進行組合。
此外，可於申請專利範圍所記載之事項之範圍內實施各種設計變更。
化學液製作單元61係蝕刻液製作機構及蝕刻液製造者之一例。中心噴嘴45係選擇蝕刻機構及選擇蝕刻噴嘴之一例。第2化學液噴出口47係噴出口之一例。第2化學液配管52、箱62、氫氧化物配管78、及阻礙物質配管81係混合機構及混合機之一例。中心噴嘴45、尤其是第1化學液噴出口46係自然氧化膜去除機構及自然氧化膜移除器之一例。溶存氧濃度變更單元67係溶存氧濃度變更機構及溶存氧濃度變換器之一例。下氣體閥21、下氣體流量調整閥22、上氣體閥57、及上氣體流量調整閥58係氛圍氧濃度變更機構及氛圍氧濃度變換器之一例。
對本發明之實施形態詳細地進行了說明，但該等僅不過為用於使本發明之技術內容明確之具體例，本發明不應限定地解釋為該等具體例，本發明之精神及範圍僅由隨附之申請專利範圍限定。
91:積層膜
92:凹部
92s:側面
Dt:厚度方向
O1:氧化矽膜
O2:氧化矽膜
O3:氧化矽膜
P1:多晶矽膜
P2:多晶矽膜
P3:多晶矽膜
R1:凹槽
W:基板
Ws:最表面

Claims (21)

  1. 一種基板處理方法，其係對包含多晶矽之蝕刻對象物及與上述蝕刻對象物不同之非蝕刻對象物露出之基板供給鹼性蝕刻液者，且包括：蝕刻液製作步驟，其係製作包含四級銨氫氧化物、水、及阻礙由上述四級銨氫氧化物產生之氫氧離子與上述蝕刻對象物之接觸之阻礙物質的鹼性之上述蝕刻液；及蝕刻液供給步驟，其係將於上述蝕刻液製作步驟中製作之上述蝕刻液供給至上述基板；藉由上述阻礙物質，使構成上述多晶矽之單晶矽之複數個結晶面之蝕刻速度之差減少，使上述單晶矽對上述蝕刻液之各向異性降低；且上述蝕刻液製作步驟包括濃度決定步驟，該濃度決定步驟係基於構成上述多晶矽之單晶矽之複數個結晶面中之蝕刻速度之差之目標值，決定上述蝕刻液中之上述阻礙物質之濃度。
  2. 如請求項1之基板處理方法，其中上述蝕刻液供給步驟係選擇蝕刻步驟，該選擇蝕刻步驟係將於上述蝕刻液製作步驟中製作之上述蝕刻液供給至上述蝕刻對象物與上述非蝕刻對象物露出之上述基板，藉此一面阻礙上述非蝕刻對象物之蝕刻，一面對上述蝕刻對象物進行蝕刻。
  3. 如請求項1或2之基板處理方法，其中於上述蝕刻液製作步驟中製作之上述蝕刻液中之上述阻礙物質之濃度為20質量%濃度以上且未達100質量%濃度。
  4. 如請求項1或2之基板處理方法，其中上述阻礙物質之分子大於上述氫氧離子。
  5. 如請求項1或2之基板處理方法，其中上述蝕刻液製作步驟包括噴出前混合步驟，該噴出前混合步驟係於上述蝕刻液自噴出口噴出之前，將上述四級銨氫氧化物、上述水及上述阻礙物質加以混合，上述蝕刻液供給步驟包括噴出步驟，該噴出步驟係使上述噴出口將於上述蝕刻液製作步驟中製作之上述蝕刻液朝向上述基板噴出。
  6. 如請求項1或2之基板處理方法，其進而包括自然氧化膜去除步驟，該自然氧化膜去除步驟係於上述蝕刻液供給步驟之前將氧化膜去除液供給至上述基板，而將上述蝕刻對象物之自然氧化膜去除。
  7. 如請求項1或2之基板處理方法，其中上述蝕刻對象物係藉由執行包括使多晶矽沈積之沈積步驟、及對在上述沈積步驟中沈積之上述多晶矽進行加熱之熱處理步驟之複數個步驟而獲得之薄膜。
  8. 如請求項1或2之基板處理方法，其中上述蝕刻液製作步驟包括溶存氧濃度變更步驟，該溶存氧濃度變更步驟係使上述四級銨氫氧化物、上述水及上述阻礙物質中之至少一者之溶存氧濃度降低。
  9. 如請求項1或2之基板處理方法，其進而包括氛圍氧濃度變更步驟， 該氛圍氧濃度變更步驟係使與保持於上述基板之上述蝕刻液相接之氛圍中之氧濃度降低。
  10. 如請求項1或2之基板處理方法，其中上述阻礙物質為二醇。
  11. 如請求項10之基板處理方法，其中上述蝕刻液製作步驟係製作包含作為上述四級銨氫氧化物之TMAH(氫氧化四甲基銨)、上述水、及作為上述二醇之丙二醇的鹼性之上述蝕刻液之步驟。
  12. 一種基板處理裝置，其係對包含多晶矽之蝕刻對象物及與上述蝕刻對象物不同之非蝕刻對象物露出之基板供給鹼性蝕刻液者，且包含：蝕刻液製作機構，其製作包含四級銨氫氧化物、水、及阻礙由上述四級銨氫氧化物產生之氫氧離子與上述蝕刻對象物之接觸之阻礙物質的鹼性之上述蝕刻液；及蝕刻液供給機構，其將上述蝕刻液製作機構所製作之上述蝕刻液供給至上述基板；藉由上述阻礙物質，使構成上述多晶矽之單晶矽之複數個結晶面之蝕刻速度之差減少，使上述單晶矽對上述蝕刻液之各向異性降低；且上述蝕刻液製作機構包含濃度決定機構，該濃度決定機構基於構成上述多晶矽之單晶矽之複數個結晶面中之蝕刻速度之差之目標值，決定上述蝕刻液中之上述阻礙物質之濃度。
  13. 如請求項12之基板處理裝置，其中上述蝕刻液供給機構係選擇蝕刻 機構，該選擇蝕刻機構係將上述蝕刻液製作機構所製作之上述蝕刻液供給至上述蝕刻對象物與上述非蝕刻對象物露出之上述基板，藉此一面阻礙上述非蝕刻對象物之蝕刻，一面對上述蝕刻對象物進行蝕刻。
  14. 如請求項12或13之基板處理裝置，其中上述蝕刻液製作機構所製作之上述蝕刻液中之上述阻礙物質之濃度為20質量%濃度以上且未達100質量%濃度。
  15. 如請求項12或13之基板處理裝置，其中上述阻礙物質之分子大於上述氫氧離子。
  16. 如請求項12或13之基板處理裝置，其中上述蝕刻液供給機構包含將上述蝕刻液製作機構所製作之上述蝕刻液朝向上述基板噴出之噴出口，上述蝕刻液製作機構包含混合機構，該混合機構於上述蝕刻液自上述噴出口噴出之前將上述四級銨氫氧化物、上述水及上述阻礙物質加以混合。
  17. 如請求項12或13之基板處理裝置，其進而包含自然氧化膜去除機構，該自然氧化膜去除機構於上述蝕刻液製作機構所製作之上述蝕刻液被供給至上述基板之前，將氧化膜去除液供給至上述基板而將上述蝕刻對象物之自然氧化膜去除。
  18. 如請求項12或13之基板處理裝置，其中上述蝕刻液製作機構包含溶 存氧濃度變更機構，該溶存氧濃度變更機構使上述四級銨氫氧化物、上述水及上述阻礙物質中之至少一者之溶存氧濃度降低。
  19. 如請求項12或13之基板處理裝置，其進而包含氛圍氧濃度變更機構，該氛圍氧濃度變更機構使與保持於上述基板之上述蝕刻液相接之氛圍中之氧濃度降低。
  20. 如請求項12或13之基板處理裝置，其中上述阻礙物質為二醇。
  21. 如請求項20之基板處理裝置，其中上述蝕刻液製作機構係製作包含作為上述四級銨氫氧化物之TMAH(氫氧化四甲基銨)、上述水、及作為上述二醇之丙二醇的鹼性之上述蝕刻液之機構。
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